JP2015087763A - Partition member and monitoring system - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a partition member which is a transparent partition member for partitioning an area, and enables a good view field to be ensured between two sections through the partition member.SOLUTION: Partition members 10 and 50 are provided with transparent bodies 15 and reflection preventive films 20 pasted on one side surfaces 15a of the transparent bodies 15. The reflection preventive film has a rugged structure layer 30 having a rugged surface 31 formed by minute protrusions 32 provided at intervals d which is the shortest wave length or less of a visible ray band. The reflection preventive film is disposed so as to turn the rugged surface to the opposite side to the transparent body. A reflection ratio due to 5° regular reflection on the rugged surface of the reflection preventive film is 0.3% or less. A contact angle to water on the rugged surface of the reflection preventive film is 20° or less.

Description

本発明は、領域を区画するための透明な区画部材であって、とりわけ、当該区画部材を介した二つの区域間での良好な視界を確保することを可能にする区画部材に関する。また、本発明は、このような区画部材を有した監視システムに関する。   The present invention relates to a transparent partition member for partitioning a region, and more particularly to a partition member that makes it possible to ensure a good field of view between two sections through the partition member. The present invention also relates to a monitoring system having such a partition member.

従来、領域を区画するための透明な区画部材、典型的にはガラス窓が広く普及している(例えば、特許文献1)。このような区画部材には、領域を二つの区域に区画しながら、二つの区域間での視認性を確保することが要望されている。このような区画部材の適用例として、敷地内への入退場者を監視する監視員室のガラス窓を例示することができる。監視員室内の監視員は、区画部材を介して室内から室外を監視することにより、区画部材をなすガラス窓を開放したり、わざわざ室外へ出ていく必要を省くことができる。この場合、監視員室の空調使用量を省略することができ、省エネルギーを実現することができる。また、虫の進入を防止することができる点においても好ましい。   Conventionally, a transparent partition member for partitioning a region, typically a glass window, has been widely used (for example, Patent Document 1). Such a partition member is required to ensure visibility between two sections while partitioning the region into two sections. As an application example of such a partition member, a glass window of a supervisor room that monitors a person entering or leaving the site can be exemplified. The monitor in the monitor room can monitor the outside from the room through the partition member, thereby eliminating the need to open the glass window forming the partition member or to go out of the room. In this case, the amount of air conditioning used in the supervisor room can be omitted, and energy saving can be realized. Moreover, it is preferable also in the point which can prevent an insect invasion.

ただし、区画部材の両側に位置する二つの区域間で明暗の差が生じると、区画部材の明るい区域側の面での反射光量に対して、暗い区域側から明るい区域側への透過光量が大きく低下することになる。このため、区画部材の明るい区域側の面には、明るい区域側の像が写り込んでしまい、この映り込みにより、明るい区域側から暗い区域を観察した際の視認性が著しく低下してしまう。例えば、夜間に照明器具を点灯した監視員室から区画部材越しに室外を覗くと、室内の状況が区画部材に写し出され、室外の様子を十分に観察することができない。この点、特許文献1では、区画部材の内側(室内側)表面を低屈折率層によって形成し、区画部材の室内側表面での反射低減を図っている。   However, if there is a difference in brightness between two areas located on both sides of the partition member, the amount of transmitted light from the dark area side to the bright area side will be larger than the amount of light reflected on the bright area side surface of the partition member. Will be reduced. For this reason, an image on the bright area side is reflected on the surface on the bright area side of the partition member, and this reflection significantly reduces the visibility when a dark area is observed from the bright area side. For example, if a person looks into the room through a partition member from a supervisor room whose lighting equipment is turned on at night, the indoor situation is projected on the partition member, and the outdoor situation cannot be observed sufficiently. In this regard, in Patent Document 1, the inner surface (inner side) of the partition member is formed by a low refractive index layer, and the reflection on the inner surface of the partition member is reduced.

特開2008−37667号公報JP 2008-37667 A

しかしながら、監視員室等に代表される建物の室内と室外とを区画する区画部材では、雨又は曇りの日や夜間において、区画部材の両側に位置する二つの区域での明暗の差が著しく大きくなる。この場合、低屈折率層の反射防止機能は不十分であり、区画部材の表面に映り込みが生じ、区画部材を介した視認性が著しく悪化してしまう。   However, in a partition member that divides the interior and exterior of a building represented by a guard room, etc., the difference in brightness between the two sections located on both sides of the partition member is significantly large on a rainy or cloudy day or night. Become. In this case, the antireflective function of the low refractive index layer is inadequate, reflection occurs on the surface of the partition member, and visibility through the partition member is significantly deteriorated.

さらに、本件発明者らが確認したところ、低屈折率層を設けた区画部材においては、結露が生じやすいことが判明した。また、結露は、とりわけ寒暖の差が大きくなる建物の室内と室外とを区画する区画部材において、より顕著に生じた。区画部材の表面に結露が発生すると、区画部材を介した視認性が著しく低下してしまう。一般的な低屈折率層は、親水性が低い珪素系添加物またはフッ素系含有物を含んでおり、この珪素系添加物またはフッ素系含有物が表面に付着した水分を均質に広げることなく撥いて水滴形成を促進してしまい、結果として結露の発生を促進しているものと推定される。   Furthermore, as a result of confirmation by the present inventors, it has been found that condensation is likely to occur in the partition member provided with the low refractive index layer. In addition, the dew condensation occurred more conspicuously in the partition member that partitions the interior and the exterior of the building where the difference between the temperature and the temperature is particularly large. When dew condensation occurs on the surface of the partition member, the visibility through the partition member is significantly reduced. A general low refractive index layer contains a silicon-based additive or fluorine-containing material having low hydrophilicity, and the silicon-based additive or fluorine-containing material repels moisture without spreading uniformly on the surface. It is presumed that the formation of water droplets is promoted and as a result, the occurrence of condensation is promoted.

加えて、低屈折率層として形成された反射防止膜での反射率は、スペクトル分布を持ち、低屈折率層の厚み及び観察方向に応じた特定波長の光に対して反射防止機能が強く及ぼされる。結果として、観察方向に応じて低屈折率層に色味がついてしまい、区画部材の用途によっては不都合が生じる。   In addition, the reflectance of the antireflection film formed as a low refractive index layer has a spectral distribution, and the antireflection function strongly affects light of a specific wavelength according to the thickness of the low refractive index layer and the observation direction. It is. As a result, the low refractive index layer is tinted according to the viewing direction, which may be inconvenient depending on the use of the partition member.

本発明は、以上の点を考慮してなされたものであり、領域を区画するための透明な区画部材であって、当該区画部材を介した二つの区域間での良好な視界を確保することを可能にする区画部材、並びに、この区画部材を用いた監視システムを提供することを目的とする。   The present invention has been made in consideration of the above points, and is a transparent partition member for partitioning a region, and ensures a good field of view between two sections through the partition member. It is an object of the present invention to provide a partition member that enables the above-mentioned and a monitoring system using the partition member.

本発明による区画部材は、
領域を区画するための透明な区画部材であって、
透明体と、
前記透明体の一側の表面に貼り付けられた反射防止フィルムと、を備え、
前記反射防止フィルムは、可視光線帯域の最短波長以下となる間隔で設けられた微小突起によって形成された凹凸面を有する凹凸構造層を有し、且つ、前記凹凸面が前記透明体とは反対側を向くように配置され、
前記反射防止フィルムの前記凹凸面上での5°正反射による反射率が0.3%以下であり、
前記反射防止フィルムの前記凹凸面上での水に対する接触角が20°以下である。
The partition member according to the present invention is:
A transparent partition member for partitioning an area,
A transparent body,
An antireflection film affixed to the surface of one side of the transparent body,
The antireflection film has a concavo-convex structure layer having a concavo-convex surface formed by minute protrusions provided at intervals equal to or shorter than the shortest wavelength in the visible light band, and the concavo-convex surface is opposite to the transparent body. Placed to face
The reflectance by 5 ° regular reflection on the uneven surface of the antireflection film is 0.3% or less,
The contact angle with respect to water on the uneven surface of the antireflection film is 20 ° or less.

本発明による区画部材において、前記反射防止フィルムは、前記透明体の一側の表面の一部分上に貼り付けられていてもよい。   The partition member by this invention WHEREIN: The said antireflection film may be affixed on a part of surface of the one side of the said transparent body.

本発明による区画部材において、前記凹凸構造層の前記微小突起は、70nm以上180nm以下の間隔で設けられ、前記微小突起の高さは、100nm以上250nm以下となっていてもよい。   In the partition member according to the present invention, the fine protrusions of the concavo-convex structure layer may be provided at intervals of 70 nm or more and 180 nm or less, and the height of the fine protrusions may be 100 nm or more and 250 nm or less.

本発明による区画部材において、前記反射防止フィルムの前記凹凸面上での50°正反射による反射率が1.0%以下であるとより好ましい。このような本発明による区画部材において、前記微小突起の高さは、100nm以上250nm以下となっていてもよい。   In the partition member according to the present invention, the reflectance by 50 ° regular reflection on the uneven surface of the antireflection film is more preferably 1.0% or less. In such a partition member according to the present invention, the height of the fine protrusion may be 100 nm or more and 250 nm or less.

本発明による区画部材において、前記凹凸構造層をなす樹脂材料の水に対する接触角が10°以上90°以下であってもよい。   In the partition member according to the present invention, the contact angle of the resin material forming the uneven structure layer with respect to water may be 10 ° or more and 90 ° or less.

本発明による区画部材において、前記凹凸構造層は、エチレンオキシド基を有する化合物を含むようにしてもよい。   In the partition member according to the present invention, the uneven structure layer may include a compound having an ethylene oxide group.

本発明による区画部材が、建物の内部と外部を区画する壁の開口部に取り付けられていてもよい。   The division member by this invention may be attached to the opening part of the wall which divides the inside and the exterior of a building.

本発明による区画部材が、前記透明体の他側の表面上に前記反射防止フィルムに対向して貼り付けられた第2の反射防止フィルムを、さらに備え、
前記第2反射防止フィルムは、可視光線帯域の最短波長以下となる間隔で設けられた微小突起によって形成された凹凸面を有する凹凸構造層を有し、前記凹凸面が前記透明体とは反対側を向くように配置され、
前記第2反射防止フィルムの前記凹凸面上での5°正反射による反射率が0.3%以下であってもよい。
このような本発明による区画部材が、建物の内部と外部を区画する壁面の開口部に取り付けられ、前記反射防止フィルムが建物の内部に位置し、前記第2反射防止フィルムが前記建物の外部に位置するよう、配置されていてもよい。
The partition member according to the present invention further includes a second antireflection film attached to the other surface of the transparent body so as to face the antireflection film,
The second antireflection film has a concavo-convex structure layer having a concavo-convex surface formed by minute protrusions provided at intervals equal to or shorter than the shortest wavelength in the visible light band, and the concavo-convex surface is opposite to the transparent body. Placed to face
The reflectance by 5 ° regular reflection on the uneven surface of the second antireflection film may be 0.3% or less.
Such a partition member according to the present invention is attached to an opening of a wall surface that partitions the inside and the outside of the building, the antireflection film is located inside the building, and the second antireflection film is outside the building. You may arrange | position so that it may be located.

本発明による区画部材において、前記反射防止フィルムに、または、前記透明体の前記反射防止フィルムの周囲となる部分に、絵柄が設けられていてもよい。   The partition member by this invention WHEREIN: The pattern may be provided in the part used as the circumference | surroundings of the said antireflection film of the said antireflection film or the said transparent body.

本発明による区画部材において、前記反射防止フィルムは、水平方向に細長く延びていてもよい。   In the partition member according to the present invention, the antireflection film may be elongated in the horizontal direction.

本発明による区画部材において、前記反射防止フィルムの水平方向に沿った幅は、前記反射防止フィルムの水平方向に直交する方向に沿った幅よりも広くてもよい。   In the partition member according to the present invention, a width along the horizontal direction of the antireflection film may be wider than a width along a direction orthogonal to the horizontal direction of the antireflection film.

本発明による区画部材において、前記凹凸構造層をなす樹脂材料の25℃における貯蔵弾性率(E1’)が300MPa以下であり、且つ、前記貯蔵弾性率(E1’)に対する、前記凹凸構造層をなす樹脂材料の25℃における損失弾性率(E1”)の比(tanδ(=E1”/E1’))が0.2以下であり、且つ、前記凹凸構造層をなす樹脂材料の表面におけるn−ヘキサデカンの接触角が30°以下またはオレイン酸の接触角が25°以下であるようにしてもよい。   In the partition member according to the present invention, the storage elastic modulus (E1 ′) at 25 ° C. of the resin material forming the uneven structure layer is 300 MPa or less, and the uneven structure layer is formed with respect to the storage elastic modulus (E1 ′). The ratio of loss elastic modulus (E1 ″) at 25 ° C. of the resin material (tan δ (= E1 ″ / E1 ′)) is 0.2 or less, and n-hexadecane on the surface of the resin material forming the concavo-convex structure layer The contact angle may be 30 ° or less, or the contact angle of oleic acid may be 25 ° or less.

本発明による区画部材において、
前記微小突起は、頂点が複数の多峰性微小突起と、頂点が一つの単峰性微小突起と、を含み、
前記微小突起の高さの度数分布が一つの頂部からなる分布であり、
前記多峰性微小突起は、前記分布の裾野部よりも頂部近傍に多く分布していてもよい。
In the partition member according to the present invention,
The microprojection includes a plurality of multimodal microprojections having a plurality of vertices, and a single-peak microprojection having one vertex.
The frequency distribution of the height of the microprotrusions is a distribution consisting of one top,
The multimodal microprotrusions may be distributed more in the vicinity of the apex than the base of the distribution.

本発明による区画部材において、
前記微小突起は、頂点が複数の多峰性微小突起と、頂点が一つの単峰性微小突起と、を含み、
前記微小突起の高さHの度数分布における高さHの平均値をmとし、標準偏差をσとし、
H<m−σの領域を低高度領域とし、
m−σ≦H≦m+σの領域を中高度領域とし、
m+σ<Hの領域を高高度領域とした場合に、
各領域内の前記多峰性微小突起の数Nmと、前記度数分布全体における前記微小突起の総数Ntとの比率が、
中高度領域のNm/Nt>低高度領域のNm/Ntと、
中高度領域のNm/Nt>高高度領域のNm/Ntとの関係を満たすようにしてもよい。
In the partition member according to the present invention,
The microprojection includes a plurality of multimodal microprojections having a plurality of vertices, and a single-peak microprojection having one vertex.
The average value of the height H in the frequency distribution of the height H of the microprotrusions is m, the standard deviation is σ,
The region where H <m−σ is the low altitude region,
The region of m−σ ≦ H ≦ m + σ is defined as a medium altitude region,
When the region of m + σ <H is a high altitude region,
The ratio between the number Nm of the multi-peaked microprojections in each region and the total number Nt of the microprojections in the entire frequency distribution is as follows:
Nm / Nt in middle altitude region> Nm / Nt in low altitude region,
The relationship of Nm / Nt in the middle altitude region> Nm / Nt in the high altitude region may be satisfied.

本発明による区画部材において、
前記微小突起の高さhの度数分布が2つの峰を有する双峰性であり、
2つの峰の境界となる高さhsを境として、該度数分布は高さhs未満の微小突起の分布と高さhs以上の微小突起の分布との2つの分布から構成され、
該高さhs未満の分布における前記微小突起の高さhの平均値をm1とし、標準偏差をσ1とし、
h<m1−σ1の領域を低高度領域とし、
m1−σ1≦h≦m1+σ1の領域を中高度領域とし、
m1+σ1<h<hsの領域を高高度領域とした場合に、
hs未満の分布における各領域内の前記多峰性微小突起の数Nm1と、前記度数分布全体における前記微小突起の総数Ntとの比率が、
中高度領域のNm1/Nt>低高度領域のNm1/Ntと、
中高度領域のNm1/Nt>高高度領域のNm1/Ntとの関係を満たし、
該高さhs以上の分布における前記微小突起の高さhの平均値をm2とし、標準偏差をσ2とし、
hs<h<m2−σ2の領域を低高度領域とし、
m2−σ2≦h≦m2+σ2の領域を中高度領域とし、
m2+σ2<hの領域を高高度領域とした場合に、
hs以上の分布における各領域内の前記多峰性微小突起の数Nm2と、前記度数分布全体における前記微小突起の総数Ntとの比率が、
中高度領域のNm2/Nt>低高度領域のNm2/Ntと、
中高度領域のNm2/Nt>高高度領域のNm2/Ntとの関係を満たすようにしてもよい。
In the partition member according to the present invention,
The frequency distribution of the height h of the microprojections is bimodal having two peaks,
With the height hs serving as the boundary between the two peaks, the frequency distribution is composed of two distributions: a distribution of microprojections having a height less than hs and a distribution of microprojections having a height of hs or more.
In the distribution below the height hs, the average value of the heights h of the microprotrusions is m1, and the standard deviation is σ1,
Let h <m1-σ1 be the low-altitude region,
The area of m1−σ1 ≦ h ≦ m1 + σ1 is a middle altitude area,
When the region of m1 + σ1 <h <hs is a high altitude region,
The ratio between the number Nm1 of the multi-modal microprojections in each region in the distribution of less than hs and the total number Nt of the microprojections in the entire frequency distribution is:
Nm1 / Nt in the middle altitude region> Nm1 / Nt in the low altitude region,
Satisfying the relationship of Nm1 / Nt in the middle altitude region> Nm1 / Nt in the high altitude region,
In the distribution of the height hs or more, the average value of the height h of the microprotrusions is m2, the standard deviation is σ2,
The region of hs <h <m2-σ2 is set as a low altitude region,
The region of m2-σ2 ≦ h ≦ m2 + σ2 is defined as a middle altitude region,
When the area of m2 + σ2 <h is a high altitude area,
The ratio between the number Nm2 of the multi-modal microprojections in each region in the distribution of hs or more and the total number Nt of the microprojections in the entire frequency distribution is:
Nm2 / Nt in the middle altitude region> Nm2 / Nt in the low altitude region,
The relationship of Nm2 / Nt in the middle altitude region> Nm2 / Nt in the high altitude region may be satisfied.

本発明による監視システムは
上述した本発明による区画部材のいずれかと、
前記区画部材越しに撮影を行う撮影手段と、を備える。
The monitoring system according to the present invention includes any one of the partition members according to the present invention described above,
Photographing means for photographing through the partition member.

本発明による監視システムにおいて、前記撮影手段は、前記区画部材に対してある軸線方向を中心として相対回動可能であり、前記反射防止フィルムは、前記軸線方向と非平行な方向に延びていてもよい。   In the monitoring system according to the present invention, the imaging unit is relatively rotatable with respect to the partition member about an axial direction, and the antireflection film may extend in a direction non-parallel to the axial direction. Good.

本発明によれば、透明体に貼り付けられた反射防止フィルムが、可視光線帯域の最短波長以下となる間隔で設けられた微小突起によって形成された凹凸面を有する凹凸構造層を有し、凹凸面が透明体とは反対側を向くように配置されている。この反射防止フィルムの凹凸面上での5°正反射による反射率が0.3%以下となっており、優れた反射防止機能が発揮される。また、反射防止フィルムの凹凸面上での水に対する接触角が20°以下となっていることから、優れた防曇機能が発現される。これらのことから、区画部材を介して良好な視界を確保することができる。   According to the present invention, the antireflection film attached to the transparent body has a concavo-convex structure layer having a concavo-convex surface formed by microprojections provided at intervals that are equal to or shorter than the shortest wavelength of the visible light band, It arrange | positions so that a surface may face the other side. The reflectance by 5 ° regular reflection on the uneven surface of this antireflection film is 0.3% or less, and an excellent antireflection function is exhibited. Moreover, since the contact angle with respect to the water on the uneven | corrugated surface of an antireflection film is 20 degrees or less, the outstanding anti-fogging function is expressed. From these things, a favorable visual field can be ensured via a partition member.

図1は、本発明の一実施の形態を説明するための図であって、区画部材を示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing a partition member for explaining an embodiment of the present invention. 図2は、図1のII−II線に沿った区画部材の断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of the partition member taken along line II-II in FIG. 図3は、区画部材の反射防止フィルムを当該反射防止フィルムのフィルム面への法線方向に沿った断面にて示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing the antireflection film of the partition member in a cross section along the normal direction to the film surface of the antireflection film. 図4は、図3の反射防止フィルムの凹凸構造層を示す斜視図である。FIG. 4 is a perspective view showing an uneven structure layer of the antireflection film of FIG. 図5は、反射防止フィルムの製造方法の一例を示す概略図である。FIG. 5 is a schematic view showing an example of a method for producing an antireflection film. 図6は、区画部材を含む監視システムの一例を示す斜視図である。FIG. 6 is a perspective view illustrating an example of a monitoring system including a partition member. 図7は、図6の監視システムの側断面図である。7 is a sectional side view of the monitoring system of FIG. 図8は、凹凸構造層の凹凸面の一例を示す平面写真である。FIG. 8 is a plan photograph showing an example of the uneven surface of the uneven structure layer. 図9は、図8の写真において、極大点を示している。FIG. 9 shows the maximum points in the photograph of FIG. 図10は、図8の写真において、ドロネー図を示している。FIG. 10 shows a Delaunay diagram in the photograph of FIG. 図11は、微小突起の隣接突起間距離の分布を示すグラフである。FIG. 11 is a graph showing the distribution of the distance between adjacent protrusions of the minute protrusions. 図12は、微小突起の高さの分布を示すグラフである。FIG. 12 is a graph showing the distribution of the heights of the microprojections. 図13は、微小突起の高さの度数分布示すグラフである。FIG. 13 is a graph showing the frequency distribution of the heights of the microprojections. 図14は、ロール版の作製工程を示すフローチャーとである。FIG. 14 is a flowchart showing a production process of a roll plate. 図15は、賦型用金型の製造工程における陽極酸化工程とエッチング工程とにより作製される微細穴を示す模式図である。FIG. 15 is a schematic diagram showing fine holes produced by an anodizing process and an etching process in the manufacturing process of the forming mold. 図16は、微小突起の高さ分布の制御に係る深さの異なる微細穴が形成される過程の説明に供する図である。FIG. 16 is a diagram for explaining a process in which micro holes with different depths are formed according to control of the height distribution of micro protrusions. 図17は、反射防止フィルムの微小突起の高さHの度数分布の一例を示す図である。FIG. 17 is a diagram illustrating an example of a frequency distribution of the height H of the microprojections of the antireflection film. 図18は、防曇フィルムの微小突起の高さHの度数分布の他の例を示す図である。FIG. 18 is a diagram illustrating another example of the frequency distribution of the height H of the fine protrusions of the antifogging film. 図19は、微小突起の説明に供する図であるFIG. 19 is a diagram for explaining the microprojections. 図20は、多峰性の微小突起の写真である。FIG. 20 is a photograph of multimodal microprojections. 図21は、微小突起の形状を示す斜視図である。FIG. 21 is a perspective view showing the shape of the minute protrusions. 図22は、図21の平面図、正面図、側面図である。22 is a plan view, a front view, and a side view of FIG. 図23は、微小突起の谷底の包絡面が凹凸谷底面(うねり)を呈する形態を示す概念断面図である。FIG. 23 is a conceptual cross-sectional view showing a form in which the envelope surface of the valley bottom of the microprojection exhibits an uneven valley bottom surface (waviness).

以下、図面を参照して本発明の一実施の形態について説明する。なお、本件明細書に添付する写真以外の図面においては、図示と理解のしやすさの便宜上、適宜縮尺および縦横の寸法比等を、実物のそれらから変更し誇張してある。   Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. In the drawings other than the photographs attached to the present specification, for the sake of illustration and ease of understanding, the scale and the vertical / horizontal dimensional ratio are appropriately changed and exaggerated from those of the actual ones.

なお、本明細書において、「板」、「シート」、「フィルム」の用語は、呼称の違いのみに基づいて、互いから区別されるものではない。例えば、「フィルム」は板やシートと呼ばれ得るような部材も含む概念であり、したがって、「反射防止フィルム」は、「反射防止板」や「反射防止シート」と呼ばれる部材と呼称の違いのみにおいて区別され得ない。   In the present specification, the terms “plate”, “sheet”, and “film” are not distinguished from each other only based on the difference in names. For example, “film” is a concept that includes a member that can be called a plate or a sheet. Therefore, an “antireflection film” is only a different name from a member called “antireflection plate” or “antireflection sheet”. Cannot be distinguished.

また、「フィルム面(板面、シート面)」とは、対象となるフィルム状(板状、シート状)の部材を全体的かつ大局的に見た場合において対象となるフィルム状部材(板状部材、シート状部材)の平面方向と一致する面のことを指す。   In addition, “film surface (plate surface, sheet surface)” means a target film-like member (plate-like) when the target film-like (plate-like, sheet-like) member is viewed as a whole and globally. It refers to a surface that coincides with the planar direction of the member (sheet-like member).

さらに、本明細書において用いる、形状や幾何学的条件並びにそれらの程度を特定する、例えば、「平行」、「直交」、「同一」等の用語や長さや角度の値等については、厳密な意味に縛られることなく、同様の機能を期待し得る程度の範囲を含めて解釈することとする。   Furthermore, as used in this specification, the shape and geometric conditions and the degree thereof are specified. For example, terms such as “parallel”, “orthogonal”, “identical”, length and angle values, etc. Without being bound by meaning, it should be interpreted including the extent to which similar functions can be expected.

<<<区画部材>>>
区画部材10は、領域を区画する透明な部材である。典型的な例として、区画部材10は、建物に形成された開口部に取り付けられて、室内及び室外を区分けする。このような用途において、区画部材10は、室内と室外との可視光透過性を確保しながら、すなわち室内と室外との間での視認性を確保しながら、室内空間を室外から区画する。とりわけ、ここで説明する区画部材10は、明暗が生じている二つの区域S1,S2、或いは、時期や時間帯に応じて明暗が生じ得る二つの区域を区分けする部材として用いられた際においても、当該区画部材10を介した二つの区域間での良好な視界を確保することを可能にする。
<<< Division member >>>
The partition member 10 is a transparent member that partitions the region. As a typical example, the partition member 10 is attached to an opening formed in a building and separates the room and the outdoors. In such an application, the partition member 10 partitions the indoor space from the outside while ensuring the visible light transmission between the room and the outside, that is, ensuring the visibility between the room and the outdoors. In particular, the partition member 10 described here is also used when the two sections S1 and S2 where light and dark are generated, or when the section member 10 is used as a member for distinguishing two areas where light and dark may be generated according to time and time zone. This makes it possible to ensure a good field of view between the two areas via the partition member 10.

ここで明暗が生じるとは、一方の区域S1内において区画部材10へ向かう光量と、他方の区域S2内において区画部材10へ向かう光量と、に差が生じていることを意味する。したがって、一方の区域S1内及び他方の区域S2内のそれぞれにおいて区画部材10の近傍に配置された照度計で測定された照度を比較することにより、明暗が生じているか否かを判断することができる。本件発明者が鋭意研究を重ねたところ、図6及び図7を参照して後述するように工場や駐車場等内に入退場を監視する監視者(警備員)の詰所の窓硝子板として区画部材を適用する場合において、室外の明るさが室内の明るさの5%以下となっている夜間のような状況下においても、室内から室外を観察した際に監視の目的において十分な視界を確保することができた。   Here, the occurrence of light and dark means that there is a difference between the amount of light directed toward the partition member 10 in one area S1 and the amount of light directed toward the partition member 10 in the other area S2. Therefore, by comparing the illuminance measured by the illuminometer arranged in the vicinity of the partition member 10 in each of the one area S1 and the other area S2, it is possible to determine whether or not light and darkness has occurred. it can. As a result of extensive research conducted by the inventor of the present invention, as described later with reference to FIGS. 6 and 7, the window glass plate of a guard (guardian) who monitors entry / exit in a factory or parking lot, etc. In the case of applying a member, even under night conditions where the outdoor brightness is 5% or less of the indoor brightness, sufficient visibility is ensured for the purpose of monitoring when observing the outdoor from inside the room. We were able to.

また、本件明細書において、「透明」とは、その部材を通して向こうの状態を良好に視認できることを意味する。区画部材として窓ガラスに本発明の反射防止フィルムを貼り付けるような場合には、窓ガラスが全体的に着色していたり全体的に曇っていたりしていても視認は可能であるが、外光の映り込みはこれを著しく妨げるため、透過率よりは映り込みを防ぐことが必要である。但し、一般的には窓ガラス等の透明性を損なわないよう、反射防止フィルムとしての全光線透過率は80%以上、好ましくは95%以上のものが適している。   Further, in the present specification, “transparent” means that the state beyond can be visually recognized through the member. When the antireflection film of the present invention is pasted on the window glass as a partition member, it can be visually recognized even if the window glass is entirely colored or clouded. Therefore, it is necessary to prevent reflection rather than transmittance. However, generally, the total light transmittance as the antireflection film is 80% or more, preferably 95% or more so as not to impair the transparency of the window glass or the like.

図1及び図2に示すように、区画部材10は、透明な透明体15と、透明体15の一側の表面(第1表面)15aに貼り付けられた第1反射防止フィルム20aと、を有している。とりわけ図示された例では、区画部材10を介したより良好な視界を確保するため、区画部材10は、透明体15の他側の表面(第2表面)15b上に、1反射防止フィルム20aに対向して、貼り付けられた第2の反射防止フィルム20bを、さらに有している。図2に示すように、第1反射防止フィルム20aは、第1接合層18aを介して、透明体15の第1表面15aに貼合されている。また、第2反射防止フィルム20bは、第2接合層18bを介して、透明体15の第2表面15bに貼合されている。   As shown in FIGS. 1 and 2, the partition member 10 includes a transparent transparent body 15 and a first antireflection film 20 a attached to a surface (first surface) 15 a on one side of the transparent body 15. Have. In particular, in the illustrated example, the partition member 10 is formed on the surface (second surface) 15b on the other side of the transparent body 15 on the antireflection film 20a in order to secure a better field of view through the partition member 10. Oppositely, it has the 2nd antireflection film 20b stuck. As shown in FIG. 2, the first antireflection film 20 a is bonded to the first surface 15 a of the transparent body 15 via the first bonding layer 18 a. The second antireflection film 20b is bonded to the second surface 15b of the transparent body 15 via the second bonding layer 18b.

図1及び図2に示された例において、第1反射防止フィルム20aは、透明体15の第1表面15aの一部分上のみに配置されている。同様に、第2反射防止フィルム20bは、透明体15の第2表面15bの一部分上のみに配置されている。また図1及び図2に示された例では、板状の透明体15の板面への法線方向に沿って、第1反射防止フィルム20aの外輪郭と第2反射防止フィルム20bの外輪郭とが重なるようにして配置されている。すなわち、平面視において同一形状に形成された二枚の反射防止フィルム20a,20bが、透明体15を挟んで向かい合う位置に配置されている。   In the example shown in FIGS. 1 and 2, the first antireflection film 20 a is disposed only on a part of the first surface 15 a of the transparent body 15. Similarly, the second antireflection film 20 b is disposed only on a part of the second surface 15 b of the transparent body 15. Moreover, in the example shown by FIG.1 and FIG.2, along the normal line direction to the plate | board surface of the plate-shaped transparent body 15, the outer outline of the 1st antireflection film 20a and the outer outline of the 2nd antireflection film 20b And are arranged so as to overlap. That is, two antireflection films 20 a and 20 b formed in the same shape in plan view are arranged at positions facing each other with the transparent body 15 in between.

以下、区画部材10の構成要素である、透明体、接合層および反射防止フィルムについて順に説明していく。なお、第1反射防止フィルム20a及び第2反射防止フィルム20bは、同一に構成することができる。第1反射防止フィルム20a及び第2反射防止フィルム20bを区別して説明する必要がない場合には、反射防止フィルムに対して符号「20」を用いて説明する。同様に、第1接合層18a及び第2接合層18bは、同一に構成することができる。そして、第1接合層18a及び第2接合層18bを区別して説明する必要がない場合には、接合層に対して符号「18」を用いて説明する。   Hereinafter, the transparent body, the bonding layer, and the antireflection film, which are components of the partition member 10, will be described in order. The first antireflection film 20a and the second antireflection film 20b can be configured identically. When there is no need to distinguish between the first antireflection film 20a and the second antireflection film 20b, the antireflection film will be described using the reference numeral “20”. Similarly, the first bonding layer 18a and the second bonding layer 18b can be configured identically. When there is no need to distinguish between the first bonding layer 18a and the second bonding layer 18b, the bonding layer will be described using the reference numeral “18”.

<<透明体>>
透明体15は、例えば建物に取り付け固定され、区画部材10の本体部分を形成する。
<< Transparent body >>
The transparent body 15 is attached and fixed to a building, for example, and forms a main body portion of the partition member 10.

透明体15としては、既知の透明基材を適宜選択して用いることができ、特に限定されない。透明体15に用いられる材料としては、例えば、透明無機材料や透明樹脂を例示することができる。透明無機材料としては、例えばソーダ硝子、カリ硝子、鉛ガラス等の硝子、PLZT等のセラミックス、石英、蛍石等を例示することができる。一方、透明樹脂としては、例えば、トリアセチルセルロース等のアセチルセルロース系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマ一等のオレフィン系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン、ポリエーテルサルホンやポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、アクロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げることができる。   As the transparent body 15, a known transparent substrate can be appropriately selected and used, and is not particularly limited. Examples of the material used for the transparent body 15 include a transparent inorganic material and a transparent resin. Examples of the transparent inorganic material include glass such as soda glass, potassium glass, and lead glass, ceramics such as PLZT, quartz, and fluorite. On the other hand, examples of the transparent resin include acetyl cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, olefins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, cycloolefin polymer, and cycloolefin copolymer. Resin, polymethyl methacrylate, acrylic resin such as acrylic-styrene copolymer, polyurethane resin, vinyl chloride resin, polystyrene, polyethersulfone and polycarbonate, polysulfone, polyether, polyetherketone, acrylonitrile, methacrylate Ronitrile etc. can be mentioned.

区画部材10を介した良好な視認性を確保する観点から、透明体15の可視光透過率が70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましい。透明体15は無色(即ち、無色透明)であることが好ましいが、其の用途、要求特性如何によっては、区画部材10としての視認性を妨げ無い範囲内で、有彩色又は無彩色に着色していても良い。   From the viewpoint of ensuring good visibility through the partition member 10, the visible light transmittance of the transparent body 15 is preferably 70% or more, and more preferably 80% or more. The transparent body 15 is preferably colorless (that is, colorless and transparent). However, depending on the use and required characteristics, the transparent body 15 may be colored chromatic or achromatic within a range that does not hinder the visibility as the partition member 10. May be.

透明体15は、単層で形成されていてもよいし、多層で形成されていてもよい。ただし、多層で形成されている場合には、隣接する層間での反射を抑制する観点から、隣接する層の屈折率差が0.03以下となっていることが好ましく、0.01以下となっていることがより好ましい。   The transparent body 15 may be formed of a single layer or may be formed of multiple layers. However, when it is formed in multiple layers, the refractive index difference between adjacent layers is preferably 0.03 or less from the viewpoint of suppressing reflection between adjacent layers, and is 0.01 or less. More preferably.

<<接合層>>
接合層18は、反射防止フィルム20を透明体15に貼合するための透明な層である。接合層18は、接着剤からなる接着層として形成されていてもよいし、或いは、リワーク性を有した、すなわち、剥離して再貼合可能な粘着層として形成されていてもよい。接合層18は、既知の種々の接着材料や粘着材料を用いて形成され得る。ただし、区画部材10の設置場所に依っては、接合層18が耐水性を有した材料から形成されていることが好ましい。また、区画部材10を介した良好な視認性を確保する観点から、接合層18の可視光透過率が80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。同様に、区画部材10を介した良好な視認性を確保する観点から、接合層18にオレンジピール(柚子肌状の厚みムラ)が生じていないことが好ましい。さらに、接合層18と透明体15との界面における反射を抑制する観点から、接合層18と透明体15との屈折率差が0.03以下となっていることが好ましく、0.01以下となっていることがより好ましい。
<< Bonding layer >>
The bonding layer 18 is a transparent layer for bonding the antireflection film 20 to the transparent body 15. The bonding layer 18 may be formed as an adhesive layer made of an adhesive, or may be formed as an adhesive layer that has reworkability, that is, can be peeled and re-bonded. The bonding layer 18 can be formed using various known adhesive materials and adhesive materials. However, depending on the installation location of the partition member 10, it is preferable that the joining layer 18 is formed of a material having water resistance. Further, from the viewpoint of ensuring good visibility through the partition member 10, the visible light transmittance of the bonding layer 18 is preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. Similarly, from the viewpoint of ensuring good visibility through the partition member 10, it is preferable that no orange peel (coconut skin-like thickness unevenness) occurs in the bonding layer 18. Furthermore, from the viewpoint of suppressing reflection at the interface between the bonding layer 18 and the transparent body 15, the difference in refractive index between the bonding layer 18 and the transparent body 15 is preferably 0.03 or less, and 0.01 or less. More preferably.

<<反射防止フィルム>>
図3及び図4に示すように、反射防止フィルム20は、凹凸面31を有する凹凸構造層30を含んでいる。凹凸構造層30の凹凸面31は、可視光線帯域の最短波長以下の間隔で配列された微小突起32によって形成されている。また、図3及び図4に示された反射防止フィルム20は、凹凸構造層30を支持する透明基材25を、さらに有している。反射防止フィルム20は、凹凸面31が透明体15とは反対側を向くように配置されている。したがって、第1反射防止フィルム20aが設けられている領域において、区画部材10の表面は、第1反射防止フィルム20aの凹凸面31によって形成されている。同様に、第2反射防止フィルム20bが設けられている領域において、区画部材10の表面は、第2反射防止フィルム20bの凹凸面31によって形成されている。
<< Antireflection Film >>
As shown in FIGS. 3 and 4, the antireflection film 20 includes an uneven structure layer 30 having an uneven surface 31. The concavo-convex surface 31 of the concavo-convex structure layer 30 is formed by minute protrusions 32 arranged at intervals equal to or shorter than the shortest wavelength in the visible light band. The antireflection film 20 shown in FIGS. 3 and 4 further includes a transparent substrate 25 that supports the concavo-convex structure layer 30. The antireflection film 20 is disposed such that the uneven surface 31 faces the side opposite to the transparent body 15. Therefore, in the region where the first antireflection film 20a is provided, the surface of the partition member 10 is formed by the uneven surface 31 of the first antireflection film 20a. Similarly, in the region where the second antireflection film 20b is provided, the surface of the partition member 10 is formed by the uneven surface 31 of the second antireflection film 20b.

この反射防止フィルム20では、凹凸構造層30が、いわゆるモスアイ構造体として機能する。結果として、反射防止フィルム20は、凹凸構造層30の凹凸面31において、極めて優れた反射防止機能を発揮することができる。加えて、反射防止フィルム20は、凹凸構造層30が親水性の材料で形成されることにより、極めて優れた防曇機能を発現することができる。反射防止フィルム20の防曇機能は、凹凸面31が親水性を示すことに起因して発現されている。より具体的には、凹凸面31に結露等により付着した水滴が、親水性の凹凸面31上で広く延び広がり、その後、凹凸面31上にて均一且つ迅速な蒸発が促進されることから、防曇が実現される。このようにして反射防止フィルム20の凹凸面31上で、反射防止機能および防曇機能の両方が発現される。   In this antireflection film 20, the uneven structure layer 30 functions as a so-called moth-eye structure. As a result, the antireflection film 20 can exhibit an extremely excellent antireflection function on the uneven surface 31 of the uneven structure layer 30. In addition, the antireflection film 20 can exhibit an extremely excellent antifogging function when the uneven structure layer 30 is formed of a hydrophilic material. The antifogging function of the antireflection film 20 is manifested due to the uneven surface 31 exhibiting hydrophilicity. More specifically, water droplets attached to the uneven surface 31 due to condensation or the like spread widely on the hydrophilic uneven surface 31, and thereafter, uniform and quick evaporation on the uneven surface 31 is promoted. Anti-fogging is realized. In this way, both the antireflection function and the antifogging function are exhibited on the uneven surface 31 of the antireflection film 20.

なお、凹凸構造層30に用いられる材料自体の親水性と比較し、当該親水性材料を用いて形成された凹凸構造層30の凹凸面31は、材料自体の持つ親水性を大きく上回る予想を超える親水性を示すようになる。   In addition, compared with the hydrophilic property of the material itself used for the concavo-convex structure layer 30, the concavo-convex surface 31 of the concavo-convex structure layer 30 formed using the hydrophilic material exceeds the expectation greatly exceeding the hydrophilicity of the material itself. It becomes hydrophilic.

即ち、本発明の反射防止フィルム20に於いては、親水性材料表面に形成された凹凸構造層30の水に対する接触角が、該親水性材料自体の水に対する接触角の50%以下になる。斯かる親水性の発現を、本件明細書に於いては、超親水性と呼稱する。   That is, in the antireflection film 20 of the present invention, the contact angle with water of the concavo-convex structure layer 30 formed on the surface of the hydrophilic material is 50% or less of the contact angle with water of the hydrophilic material itself. Such hydrophilic expression is referred to as super hydrophilicity in the present specification.

尚、本件明細書で言及する特定材料自体の特定液体に対する接触角(すなわち、θ/2法での静的接触角)は、凹凸構造層30の凹凸面31上での接触角とは異なる。特定材料自体の接触角は、特定材料表面を微小突起形状32を有しない平坦面として、該平坦面上で測定される接触角である。ここで平坦な面とは、JIS B 0601(1994)に準拠して測定される十点平均粗さRzが10nm以下となる面である。   In addition, the contact angle (that is, the static contact angle in the θ / 2 method) of the specific material itself referred to in this specification is different from the contact angle on the uneven surface 31 of the uneven structure layer 30. The contact angle of the specific material itself is a contact angle measured on the flat surface with the surface of the specific material as a flat surface having no microprojection shape 32. Here, the flat surface is a surface having a 10-point average roughness Rz measured in accordance with JIS B 0601 (1994) of 10 nm or less.

又、特定材料自体の親水性とは、特定材料からなる平坦面の有する水の接触角に基づく親水性である。特定材料自体の特定液体に対する接触角測定の具体的な方法として、特定材料からなる平坦な表面上に接触角を測定しようとする特定液体(純水、n−ヘキサデカン、又はオレイン酸等)の1.0μLの液滴を滴下し、着滴1秒後に、滴下した液滴の左右端点と頂点を結ぶ直線の、固体表面に対する角度から接触角を算出するθ/2法に従って測定した値(静的接触角)を、接触角の値とすることができる。測定装置としては、例えば、協和界面科学社製 接触角計DM 500を用いることができる。具体的には、水に対する接触角が50°以上90°以下となる材料を用いて凹凸構造層30を形成した場合、凹凸面31の水に対する接触角を20°以下にまでも低下させることが可能となる。凹凸構造層30の凹凸面31が超親水性を発現するのは、凹凸構造層30をなす材料自体の親水性が、凹凸構造層30の微小突起32によって形成された比表面積が大きい凹凸面31によって、大幅に増強されること、に起因していると考えられる。そして、反射防止機能および防曇機能の両方を極めて高いレベルで発現し得る凹凸面31を、区画部材10の表面に適用したことにより、後述するように、透明な区画部材10に対する固有の要求、すなわち、視界を確保しながら領域の区画を行うといった要求に好適な優れた作用効果を奏することができる。   The hydrophilicity of the specific material itself is hydrophilicity based on the contact angle of water with a flat surface made of the specific material. As a specific method for measuring the contact angle of a specific material with respect to a specific liquid, one of specific liquids (pure water, n-hexadecane, oleic acid, etc.) whose contact angle is to be measured on a flat surface made of the specific material is used. A value measured according to the θ / 2 method of calculating the contact angle from the angle of the straight line connecting the left and right end points and the apex of the dropped liquid droplet with respect to the solid surface 1 second after dropping the liquid droplet of 0.0 μL (static Contact angle) can be the value of the contact angle. As the measuring device, for example, a contact angle meter DM 500 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. can be used. Specifically, when the concavo-convex structure layer 30 is formed using a material having a contact angle with water of 50 ° or more and 90 ° or less, the contact angle with respect to the water of the concavo-convex surface 31 can be reduced to 20 ° or less. It becomes possible. The concavo-convex surface 31 of the concavo-convex structure layer 30 exhibits superhydrophilicity because the hydrophilicity of the material forming the concavo-convex structure layer 30 is a concavo-convex surface 31 having a large specific surface area formed by the microprojections 32 of the concavo-convex structure layer 30. This is considered to be due to the fact that it is greatly enhanced. And, by applying the uneven surface 31 that can express both the antireflection function and the antifogging function at an extremely high level to the surface of the partition member 10, as will be described later, a unique requirement for the transparent partition member 10, In other words, it is possible to achieve an excellent effect that is suitable for the requirement of partitioning the region while securing the field of view.

したがって、このような背景からすれば、親水性材料を用いて形成された凹凸構造層30を区画部材10へ適用することによって奏される作用効果は、技術水準から予測される範囲を超えた顕著なものと言える。或いは、親水性材料を用いて形成された凹凸構造層30の区画部材10への適用は、モスアイ構造体としての凹凸構造層30の反射防止機能とは異質または際だった作用効果であり且つ凹凸構造層30をなす材料自体の親水性と比較して際だって優れた作用効果を奏することを可能にしていると言える。   Therefore, in view of such a background, the effect obtained by applying the uneven structure layer 30 formed using a hydrophilic material to the partition member 10 is remarkable beyond the range predicted from the technical level. It can be said that. Alternatively, the application of the concavo-convex structure layer 30 formed using a hydrophilic material to the partition member 10 is different or distinctive from the antireflection function of the concavo-convex structure layer 30 as a moth-eye structure. In comparison with the hydrophilicity of the material itself forming the structural layer 30, it can be said that it is possible to achieve outstanding effects.

なお、本件明細書において、「親水性」とは、水に対する接触角が90°未満となることを意味している。また、本明細書で言及する接触角は、JISR3257(1999)に準拠して測定された値とする。すなわち、明細書で言及する接触角は、前記の通り、また、材料自体の水に対する接触角は、実際の測定対象となる部位の表面の影響を排除するため、当該材料を用いて厚さ10μmの表面が平坦面の膜を形成して、当該膜の水に対する接触角をJISR3257(1999)に準拠して測定した値とする。   In the present specification, “hydrophilic” means that the contact angle with water is less than 90 °. Further, the contact angle referred to in the present specification is a value measured in accordance with JIS R3257 (1999). That is, the contact angle referred to in the specification is as described above, and the contact angle of the material itself with respect to water is 10 μm in thickness using the material in order to eliminate the influence of the surface of the part to be actually measured. A film having a flat surface is formed, and the contact angle of the film with respect to water is a value measured according to JIS R3257 (1999).

また、区画部材10を介した良好な視認性を確保する観点から、反射防止フィルム20の可視光透過率が70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましい。   Further, from the viewpoint of ensuring good visibility through the partition member 10, the visible light transmittance of the antireflection film 20 is preferably 70% or more, and more preferably 80% or more.

以下、反射防止フィルム20の透明基材25及び凹凸構造層30について順に説明していく。   Hereinafter, the transparent base material 25 and the uneven structure layer 30 of the antireflection film 20 will be described in order.

<透明基材>
透明基材25としては、既知の透明基材を適宜選択して用いることができ、特に限定されない。例えば、透明体15に用いられる材料として例示した材料を、透明基材25に適用することができる。ただし、区画部材10を介した良好な視認性を確保する観点から、透明基材25の可視光透過率が85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。また、透明基材25と接合層18との界面における反射を抑制する観点から、透明基材25と接合層18との屈折率差が0.03以下となっていることが好ましく、0.01以下となっていることがより好ましい。
<Transparent substrate>
As the transparent substrate 25, a known transparent substrate can be appropriately selected and used, and is not particularly limited. For example, the materials exemplified as the material used for the transparent body 15 can be applied to the transparent substrate 25. However, from the viewpoint of ensuring good visibility through the partition member 10, the visible light transmittance of the transparent substrate 25 is preferably 85% or more, and more preferably 90% or more. In addition, from the viewpoint of suppressing reflection at the interface between the transparent base material 25 and the bonding layer 18, the refractive index difference between the transparent base material 25 and the bonding layer 18 is preferably 0.03 or less. More preferably, it is as follows.

透明基材25の厚みは、反射防止フィルム20の用途に応じて適宜設定することができ、特に限定されないが、通常20〜5000μmであり、透明基材25は、可撓性でロールの形で供給されるもの、巻き取れるほどには曲がらないが負荷をかけることによって湾曲するもの、完全に曲がらないもののいずれであってもよい。ただし、接合層18がリワーク性を有している場合には、透明体15からの反射防止フィルム20の剥離を容易に行うことができるよう、透明基材25は後述する凹凸構造層30とともに湾曲可能な厚みとなっていることが好ましい。   The thickness of the transparent substrate 25 can be appropriately set according to the use of the antireflection film 20 and is not particularly limited, but is usually 20 to 5000 μm, and the transparent substrate 25 is flexible and in the form of a roll. It may be either supplied, not bent to the extent that it can be wound, but curved by applying a load, or not completely bent. However, when the bonding layer 18 has reworkability, the transparent base material 25 is curved together with the uneven structure layer 30 described later so that the antireflection film 20 can be easily peeled off from the transparent body 15. It is preferable that the thickness is as large as possible.

透明基材25の構成は、単一の層からなる構成に限られるものではなく、複数の層が積層された構成を有していてもよい。複数の層が積層された構成を有する場合は、同一組成の層が積層されてもよく、また、異なった組成を有する複数の層が積層されてもよい。また、透明基材25と凹凸構造層30とが別の材料から形成される場合には、透明基材25と凹凸構造層30との間にプライマー層を形成してもよい。このプライマー層は、密着性を向上させ、ひいては耐摩耗性を向上させるため、及び/又は、凹凸構造層30と透明基材25との間の屈折率の段差を縮小するために設ける。該プライマー層は透明基材25および凹凸構造層30との双方に密着性を有し、透明であり、且つ透明基材25と凹凸構造層30との中間の屈折率を有することが好ましい。プライマー層の材料としては、電離放射線硬化樹脂や熱硬化樹脂などを用いることが出来る。   The configuration of the transparent substrate 25 is not limited to a configuration composed of a single layer, and may have a configuration in which a plurality of layers are laminated. When it has the structure by which the several layer was laminated | stacked, the layer of the same composition may be laminated | stacked, and the several layer which has a different composition may be laminated | stacked. Moreover, when the transparent base material 25 and the uneven structure layer 30 are formed from different materials, a primer layer may be formed between the transparent substrate 25 and the uneven structure layer 30. This primer layer is provided in order to improve the adhesion and thus improve the wear resistance and / or to reduce the refractive index step between the concavo-convex structure layer 30 and the transparent substrate 25. The primer layer preferably has adhesiveness to both the transparent substrate 25 and the uneven structure layer 30, is transparent, and has an intermediate refractive index between the transparent substrate 25 and the uneven structure layer 30. As a material for the primer layer, an ionizing radiation curable resin, a thermosetting resin, or the like can be used.

<凹凸構造層>
図3〜図5に示すように、凹凸構造層30は、可視光線帯域の最短波長以下の間隔で配列された微小突起32によって形成された凹凸面31を有している。そして、ここで、微小突起32の「微小」とは、可視光線帯域の最短波長以下の間隔で配列される程度に微小であることを意味している。また、可視光線帯域の最短波長は、反射防止フィルム20を含む区画部材10が使用される環境下における可視光線帯域の最短波長を指している。したがって、区画部材10が使用される環境下に制限された光源からの光のみが存在する場合には、当該光源から射出される可視光の最短波長が、ここでいう可視光線帯域の最短波長となり、それ以外の場合には、一般的な可視光線帯域の最短波長として380nmを、ここでいう可視光線帯域の最短波長として採用する。
<Uneven structure layer>
As shown in FIGS. 3 to 5, the concavo-convex structure layer 30 has a concavo-convex surface 31 formed by minute protrusions 32 arranged at intervals equal to or shorter than the shortest wavelength in the visible light band. In this case, the “microscopic” of the microprotrusions 32 means that the microprotrusions 32 are so small that they are arranged at intervals equal to or shorter than the shortest wavelength in the visible light band. The shortest wavelength in the visible light band indicates the shortest wavelength in the visible light band in an environment where the partition member 10 including the antireflection film 20 is used. Therefore, when only light from a limited light source exists in an environment where the partition member 10 is used, the shortest wavelength of visible light emitted from the light source is the shortest wavelength in the visible light band here. In other cases, 380 nm is adopted as the shortest wavelength in the visible light band here, as the shortest wavelength in the general visible light band.

凹凸構造層30の凹凸面31は、反射防止機能および防曇機能の両方を発揮し、明暗差が生じる区域S1,S2を区分けする区画部材10に対して、明るい側の区域S1から暗い側の区域を観察した際における良好な視認性を付与する。この観点から、凹凸構造層30の凹凸面31上での5°正反射による反射率が、0%以上0.3%以下となっていることが好ましく、0.1%以下となっていることがより好ましい。同時に、凹凸構造層30の凹凸面31上での水に対する接触角が、0°より大きく30°以下となっていることが好ましく、20°以下となっていることがより好ましく、9°以下となっていることが更に好ましく、6°以下であることが更により好ましい。そして、以下に説明するようにして凹凸構造層30を形成すれば、このような特性を実現することができる。   The concavo-convex surface 31 of the concavo-convex structure layer 30 exhibits both an anti-reflection function and an anti-fogging function, and is divided from the bright side area S1 to the dark side with respect to the partition member 10 that divides the areas S1 and S2 where the contrast difference occurs. Gives good visibility when observing the area. From this point of view, the reflectivity by 5 ° regular reflection on the uneven surface 31 of the uneven structure layer 30 is preferably 0% or more and 0.3% or less, and is 0.1% or less. Is more preferable. At the same time, the contact angle with water on the concavo-convex surface 31 of the concavo-convex structure layer 30 is preferably greater than 0 ° and 30 ° or less, more preferably 20 ° or less, and 9 ° or less. It is still more preferable, and it is still more preferable that it is 6 degrees or less. Then, if the uneven structure layer 30 is formed as described below, such characteristics can be realized.

なお、本明細書で言及する正反射の反射率は、(株)島津製作所製のUV-3100を用いてJIS R3106に準拠して測定された値とする。   Note that the reflectance of regular reflection referred to in this specification is a value measured according to JIS R3106 using UV-3100 manufactured by Shimadzu Corporation.

凹凸構造層30は、樹脂を含有してなる層とすることができ、更に、樹脂組成物の硬化物からなる層とすることができる。凹凸構造層30の形成に用いられる樹脂組成物は、少なくとも樹脂を含み、必要に応じて重合開始剤等その他の成分を含有する。凹凸構造層30と透明基材25との界面における反射を抑制する観点から、凹凸構造層30と透明基材25との屈折率差が0.03以下となっていることが好ましく、0.01以下となっていることがより好ましい。凹凸構造層30の形成に用いられる樹脂としては、上述したように、親水性を有する材料であれば特に限定されない。例えば、アクリレート系、エポキシ系、ポリエステル系等の電離放射線硬化性樹脂、アクリレート系、ウレタン系、エポキシ系、ポリシロキサン系等の熱硬化性樹脂、アクリレート系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系等の熱可塑性樹脂等の各種材料及び各種硬化形態の賦型用樹脂を、凹凸構造層30の形成に用いることができる。   The concavo-convex structure layer 30 can be a layer containing a resin, and can be a layer made of a cured product of the resin composition. The resin composition used for forming the concavo-convex structure layer 30 contains at least a resin and, if necessary, other components such as a polymerization initiator. From the viewpoint of suppressing reflection at the interface between the concavo-convex structure layer 30 and the transparent substrate 25, the refractive index difference between the concavo-convex structure layer 30 and the transparent substrate 25 is preferably 0.03 or less, 0.01 More preferably, it is as follows. As described above, the resin used to form the uneven structure layer 30 is not particularly limited as long as it is a hydrophilic material. For example, ionizing radiation curable resins such as acrylate, epoxy, and polyester, thermosetting resins such as acrylate, urethane, epoxy, and polysiloxane, acrylate, polyester, polycarbonate, polyethylene, and polypropylene Various materials such as a thermoplastic resin such as a thermoplastic resin and various types of curing resins can be used for forming the concavo-convex structure layer 30.

なお、凹凸構造層30に高い親水性を付与する観点からは、親水性の高い構造を持った樹脂、例えばエチレンオキシド基(EO基)やヒドロキシル基、カルボキシル基等を有する化合物を含む組成物を用いて、凹凸構造層30が形成されていることが好ましい。凹凸構造層30をなす樹脂材料自体の水に対する接触角度は、90°以下となっていれば十分であり、60°以下となっていればより好ましい。   From the viewpoint of imparting high hydrophilicity to the concavo-convex structure layer 30, a resin having a highly hydrophilic structure, for example, a composition containing a compound having an ethylene oxide group (EO group), a hydroxyl group, a carboxyl group, or the like is used. Thus, it is preferable that the uneven structure layer 30 is formed. The contact angle of the resin material itself forming the concavo-convex structure layer 30 with respect to water is sufficient if it is 90 ° or less, and more preferably 60 ° or less.

凹凸構造層30の形成に用いられる樹脂としては、微小突起32の成形性及び機械的強度に優れる点から電離放射線硬化性樹脂が好ましい。電離放射線硬化性樹脂とは、分子中にラジカル重合性及び/又はカチオン重合性結合を有する単量体、低重合度の重合体、反応性重合体を適宜混合したものであり、重合開始剤によって硬化されるものである。なお、非反応性重合体を含有してもよい。なお、電離放射線とは、分子を重合させて硬化させ得るエネルギーを有する電磁波または荷電粒子を意味し、例えば、すべての紫外線(UV、UV−B、UV−C)、可視光線、ガンマー線、X線等の電磁波、電子線、α線等の荷電粒子線が挙げられる。   As the resin used for forming the concavo-convex structure layer 30, an ionizing radiation curable resin is preferable from the viewpoint of excellent moldability and mechanical strength of the fine protrusions 32. The ionizing radiation curable resin is a mixture of a monomer having radically polymerizable and / or cationically polymerizable bonds in the molecule, a polymer having a low polymerization degree, and a reactive polymer, depending on the polymerization initiator. It is to be cured. In addition, you may contain a non-reactive polymer. The ionizing radiation means electromagnetic waves or charged particles having energy that can be cured by polymerizing molecules. For example, all ultraviolet rays (UV, UV-B, UV-C), visible rays, gamma rays, X Examples thereof include electromagnetic waves such as rays, charged particle beams such as electron beams and α rays.

樹脂組成物は、さらに必要に応じて、界面活性剤、重合開始剤、離型剤、光増感剤、酸化防止剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、粘度調整剤、密着性向上剤等を含有することもできる。とりわけ、樹脂組成物が、上述した親水性基を含む界面活性剤を含有するようにしてもよいが、樹脂組成物の主な親水性が界面活性剤により担持される場合には、経年での界面活性剤溶出による防曇性能低下が懸念されるため、樹脂骨格自体が親水性であることがより好ましい。   The resin composition further comprises a surfactant, a polymerization initiator, a release agent, a photosensitizer, an antioxidant, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, an infrared absorber, an antistatic agent, and a viscosity modifier as necessary. Further, it may contain an adhesion improver and the like. In particular, the resin composition may contain a surfactant containing the above-described hydrophilic group, but when the main hydrophilicity of the resin composition is supported by the surfactant, Since there is a concern about a decrease in anti-fogging performance due to surfactant elution, the resin skeleton itself is more preferably hydrophilic.

次に、凹凸構造層30の寸法について説明する。モスアイ構造による反射防止機能では、モスアイ構造体とこれに隣接する媒質との界面における有効屈折率を、厚み方向に連続的に変化させて反射防止を図るものである。このため、凹凸構造層30の凹凸面31は、凹凸構造層30のシート面に沿って可視光線帯域の最短波長以下の間隔dで配列された微小突起32によって形成されている。優れた反射防止機能を確保する観点から、隣接する微小突起32の間隔dの平均値daveが可視光線帯域の最短波長以下となるようにする。特に、該間隔dの最大値dmaxが、可視光線帯域の最短波長以下となっていることがより好ましい。ここで、この間隔dに係る隣接する微小突起32とは、いわゆる隣り合う微小突起32であり、透明基材25側の付け根部分である微小突起の裾の部分が接している二つの突起である。凹凸構造層30では微小突起32が密接して配置されることにより、微小突起32間の谷の部位を順次辿るようにして線分を作成すると、平面視において各微小突起を囲む多角形状領域を多数連結してなる網目状の模様が作製されることになる。間隔dに係る隣接する微小突起32は、この網目状の模様を構成する一部の線分を共有する突起である。また、間隔dは、図4に示すように、反射防止フィルム20のフィルム面に沿った、隣接する二つの微小突起32の頂部33間の距離とすることができる。以下において、隣接する微小突起32の間隔dを隣接突起間距離とも呼ぶ。 Next, the dimension of the uneven structure layer 30 will be described. In the anti-reflection function using the moth-eye structure, the effective refractive index at the interface between the moth-eye structure and the medium adjacent thereto is continuously changed in the thickness direction to prevent reflection. For this reason, the concavo-convex surface 31 of the concavo-convex structure layer 30 is formed by the minute projections 32 arranged along the sheet surface of the concavo-convex structure layer 30 with an interval d equal to or shorter than the shortest wavelength in the visible light band. From the viewpoint of securing an excellent antireflection function, the average value d ave of the interval d between the adjacent minute protrusions 32 is set to be equal to or shorter than the shortest wavelength in the visible light band. In particular, it is more preferable that the maximum value d max of the distance d is not more than the shortest wavelength in the visible light band. Here, the adjacent microprotrusions 32 related to the distance d are so-called adjacent microprotrusions 32, which are two protrusions that are in contact with the hem portion of the microprotrusion that is the base portion on the transparent substrate 25 side. . In the concavo-convex structure layer 30, the microprojections 32 are arranged in close contact with each other so that when a line segment is created so as to sequentially follow the valleys between the microprojections 32, polygonal regions surrounding the microprojections are obtained in plan view. A mesh-like pattern formed by connecting a large number is produced. The adjacent minute protrusions 32 related to the distance d are protrusions that share a part of the line segments constituting the mesh pattern. Moreover, the space | interval d can be made into the distance between the top parts 33 of the two adjacent microprotrusion 32 along the film surface of the antireflection film 20, as shown in FIG. Hereinafter, the distance d between the adjacent minute protrusions 32 is also referred to as the distance between adjacent protrusions.

ただし、凹凸構造層30に対して優れた反射防止機能および防曇機能を付与する観点からは、凹凸構造層30をなす微小突起32が次のように形成されていることがより好ましい。まず、凹凸構造層30の微小突起32は、反射防止フィルム20のフィルム面に沿って、70nm以上300nm以下の間隔dで設けられていることが好ましく、70nm以上180nm以下の間隔dで設けられていることがより好ましい。また、反射防止フィルム20のフィルム面への法線方向ndに沿った微小突起32の高さHは、50nm以上300nm以下となっていることが好ましく、100nm以上250nm以下となっていることがより好ましい。   However, from the viewpoint of imparting an excellent antireflection function and antifogging function to the concavo-convex structure layer 30, it is more preferable that the fine protrusions 32 forming the concavo-convex structure layer 30 are formed as follows. First, the fine protrusions 32 of the concavo-convex structure layer 30 are preferably provided at intervals d of 70 nm or more and 300 nm or less, and are provided at intervals d of 70 nm or more and 180 nm or less along the film surface of the antireflection film 20. More preferably. Further, the height H of the fine protrusion 32 along the normal direction nd to the film surface of the antireflection film 20 is preferably 50 nm or more and 300 nm or less, and more preferably 100 nm or more and 250 nm or less. preferable.

また、凹凸構造層30の凹凸面31上における超親水性は、親水性の材料と凹凸面31との組み合わせによって得られ、微小突起32のアスペクト比および凹凸面31の比表面積の影響を受ける。同様に、凹凸面31での反射防止機能も、微小突起32のアスペクト比の影響を受ける。アスペクト比は、微小突起32の幅に対する微小突起32の高さHの比であり、凹凸構造層30においては、微小突起32の幅を微小突起32間の間隔dと置き換えて取り扱うことが可能な指標である。凹凸構造層30に対して優れた反射防止機能および防曇機能を付与する観点から、微小突起32のアスペクト比は、0.17以上4.23以下となっていることが好ましく、1.8以上3.57以下となっていることがより好ましい。一方、比表面積は、単位面積あたりの実効表面積である。上記微細突起構造により、比表面積が増大すると、凹凸構造を形成する材料の親水性が、より親水側に強調される。   The superhydrophilicity on the uneven surface 31 of the uneven structure layer 30 is obtained by a combination of a hydrophilic material and the uneven surface 31 and is affected by the aspect ratio of the microprojections 32 and the specific surface area of the uneven surface 31. Similarly, the antireflection function on the uneven surface 31 is also affected by the aspect ratio of the microprojections 32. The aspect ratio is the ratio of the height H of the microprojections 32 to the width of the microprojections 32. In the concavo-convex structure layer 30, the width of the microprojections 32 can be replaced with the interval d between the microprojections 32. It is an indicator. From the viewpoint of imparting an excellent antireflection function and antifogging function to the concavo-convex structure layer 30, the aspect ratio of the fine protrusions 32 is preferably 0.17 or more and 4.23 or less, and is 1.8 or more. It is more preferable that it is 3.57 or less. On the other hand, the specific surface area is an effective surface area per unit area. When the specific surface area is increased by the fine protrusion structure, the hydrophilicity of the material forming the uneven structure is more emphasized on the hydrophilic side.

なお、凹凸構造層30の凹凸面31及び微小突起32に関する各種寸法及び形状は、原子間力顕微鏡(Atomic Force Microscope;AFM)又は走査型電子顕微鏡(Scanning Electron Microscope;SEM)を用いて、特定することができる。   The various dimensions and shapes of the concavo-convex surface 31 and the microprotrusions 32 of the concavo-convex structure layer 30 are specified using an atomic force microscope (AFM) or a scanning electron microscope (SEM). be able to.

凹凸構造層30の厚みは、特に限定されないが、一例として10〜300μmとすることができる。なお、この場合の凹凸構造層30の厚みとは、図3に示すように、凹凸構造層30の透明基材25側の界面から、当該凹凸構造層30の凹凸面31をなす微小突起32の頂部33までの反射防止フィルム20のフィルム面への法線方向ndに沿った高さtを意味する。 The thickness of the concavo-convex structure layer 30 is not particularly limited, but may be 10 to 300 μm as an example. In this case, the thickness of the concavo-convex structure layer 30 means that the microprojections 32 forming the concavo-convex surface 31 of the concavo-convex structure layer 30 from the interface on the transparent substrate 25 side of the concavo-convex structure layer 30 as shown in FIG. The height t 1 along the normal direction nd to the film surface of the antireflection film 20 up to the top 33 is meant.

また、凹凸構造層30をその法線方向ndに対して傾斜した方向から観察した場合、凹凸構造層30の凹凸面31が白く濁ったように観察されることがあるが、これは凹凸のピッチが可視光の下限波長に近い場合に散乱が発生するという現象に基づく。これを回避するにはピッチを小さくしていけばよいが、斜めから見たときに見えにくくしたいという用途の場合にはあえてピッチを広くするという設計も可能である。   Further, when the concavo-convex structure layer 30 is observed from a direction inclined with respect to the normal direction nd, the concavo-convex surface 31 of the concavo-convex structure layer 30 may be observed as white and cloudy. Is based on the phenomenon that scattering occurs when the wavelength is close to the lower limit wavelength of visible light. In order to avoid this, the pitch may be reduced. However, it is possible to deliberately widen the pitch for applications where it is difficult to see when viewed from an oblique direction.

白い濁りが観察されるようになるメカニズムは、以下のことが要因であると推察される。まず、光の波長に対して小さく形成した微小突起32を斜めから観察することにより、当該観察方向に沿った微小突起32の断面形状が変化する。そして、凹凸構造層30の法線方向から傾斜したある観察方向から観察する際、当該観察方向と平行になる断面での微小突起32の隣接突起間距離d乃至は外周長が、概ね、可視光の波長と等しくなることがある。其の結果、モスアイ構造による反射防止效果が低減する。又、この際、微小突起32によってミー散乱が生じ、観察者はミー散乱した光を白く濁った光として観察しているものと推察される。ただし、本発明は、この推定に拘束されるものではない。   It is surmised that the following factors are responsible for the white turbidity observed. First, by observing the microprotrusions 32 formed small relative to the wavelength of light from an oblique direction, the cross-sectional shape of the microprotrusions 32 along the observation direction changes. Then, when observing from a certain observation direction inclined from the normal direction of the concavo-convex structure layer 30, the distance d between adjacent protrusions or the outer peripheral length in a cross section parallel to the observation direction is generally visible light. May be equal to the wavelength of. As a result, the antireflection effect by the moth-eye structure is reduced. Further, at this time, Mie scattering is caused by the minute protrusions 32, and it is assumed that the observer observes the Mie scattered light as white turbid light. However, the present invention is not limited to this estimation.

以上のような凹凸構造層30では、区画部材10を介した良好な視認性を確保することを考慮すると、当該凹凸構造層30単体での可視光透過率は90%以上であることが好ましく、95%以上であることがより好ましい。   In the concavo-convex structure layer 30 as described above, in consideration of ensuring good visibility through the partition member 10, the visible light transmittance of the concavo-convex structure layer 30 alone is preferably 90% or more, More preferably, it is 95% or more.

ところで、図5に示された凹凸構造層30において、微小突起32は不規則的に配置されているが、微小突起32の配列は、不規則的でも規則的でもよい。ただし、干渉模様の発生を防止する観点からは、微小突起32の配列が不規則的であることが好ましい。したがって、図1及び図2に示すように、二枚の反射防止フィルム20a,20bが少なくとも部分的に重なるように配置されている場合には、二枚の反射防止フィルム20a,20bの間で微小突起32の配列に起因した干渉模様が生じてしまうことのないよう、少なくとも一方の反射防止フィルム20の微小突起32の配列が不規則となっていることが好ましい。   Incidentally, in the concavo-convex structure layer 30 shown in FIG. 5, the microprojections 32 are irregularly arranged, but the arrangement of the microprojections 32 may be irregular or regular. However, from the viewpoint of preventing the occurrence of interference patterns, it is preferable that the arrangement of the microprojections 32 is irregular. Therefore, as shown in FIGS. 1 and 2, when the two antireflection films 20a and 20b are arranged so as to overlap at least partially, a minute amount is formed between the two antireflection films 20a and 20b. It is preferable that the arrangement of the minute projections 32 of at least one antireflection film 20 is irregular so that an interference pattern due to the arrangement of the projections 32 does not occur.

<反射防止フィルムの製造方法>
反射防止フィルム20は、透明基材25上に凹凸構造層30を形成する従来公知の方法の中から適宜選択すればよい。例えば、まず透明基材25上に、凹凸構造層30を構成するようになる凹凸構造層形成用樹脂組成物を塗布し、所望の微小突起形状と相補的な微細穴を有する凹凸構造層形成用原版を用いて、凹凸構造層形成用樹脂組成物の塗膜に賦型した後、該凹凸構造層形成用樹脂組成物を硬化させることにより凹凸構造層を形成し、凹凸構造層形成用原版から剥離する方法等が挙げられる。凹凸構造層形成用樹脂組成物を硬化させる方法は、該凹凸構造層形成用樹脂組成物の種類等に応じて適宜選択することができる。
<Method for producing antireflection film>
The antireflection film 20 may be appropriately selected from conventionally known methods for forming the uneven structure layer 30 on the transparent substrate 25. For example, first, a concavo-convex structure layer forming resin composition that forms the concavo-convex structure layer 30 is applied onto the transparent substrate 25, and the concavo-convex structure layer forming micropores complementary to the desired microprojection shape is applied. After forming into a coating film of the resin composition for forming the uneven structure layer using the original plate, the uneven structure layer is formed by curing the resin composition for forming the uneven structure layer, and from the original plate for forming the uneven structure layer Examples include a peeling method. The method of curing the resin composition for forming an uneven structure layer can be appropriately selected according to the type of the resin composition for forming an uneven structure layer.

凹凸構造層形成用原版としては、繰り返し使用した際に変形および摩耗するものでなければ、特に限定されるものではなく、金属製であっても良く、樹脂製であっても良いが、通常、金属製が好適に用いられる。耐変形性および耐摩耗性に優れているからである。凹凸構造層形成用原版の微細穴を有する面は、特に限定されないが、陽極酸化による加工が容易である点から、アルミニウムからなることが好ましい。凹凸構造層形成用原版は、具体的には、例えば、ステンレス、銅、アルミニウム等の金属製の母材の表面に、直接に又は各種の中間層を介して、スパッタリング等により純度の高いアルミニウム層が設けられ、当該アルミニウム層に微細穴を形成したものが挙げられる。前記母材は、前記アルミニウム層を設ける前に、電解溶出作用と、砥粒による擦過作用の複合による電解複合研磨法によって母材の表面を超鏡面化しても良い。   The original plate for forming a concavo-convex structure layer is not particularly limited as long as it is not deformed and worn when repeatedly used, and may be made of metal or resin, A metal is preferably used. This is because it is excellent in deformation resistance and wear resistance. The surface having the fine holes of the original for forming an uneven structure layer is not particularly limited, but is preferably made of aluminum from the viewpoint of easy processing by anodic oxidation. Specifically, the original plate for forming the concavo-convex structure layer is, for example, a high-purity aluminum layer by sputtering or the like directly on the surface of a metal base material such as stainless steel, copper, or aluminum, or through various intermediate layers. Is provided, and a fine hole is formed in the aluminum layer. Prior to providing the aluminum layer, the surface of the base material may be made into a super mirror surface by an electrolytic composite polishing method in which electrolytic elution action and abrasion action by abrasive grains are combined.

凹凸構造層形成用原版に微細穴を形成する方法としては、例えば、陽極酸化法によってアルミニウム層の表面に複数の微細な穴を有する多孔質アルミナ層を形成する陽極酸化工程と、多孔質アルミナ層をエッチングすることにより微細穴の開口部にテーパー形状を形成すると共に微細穴の穴径を拡大するエッチング工程とを順次繰り返し実施することによって形成することができる。微細な凹凸形状を形成する際には、アルミニウム層の純度(不純物量)や結晶粒径、陽極酸化処理及び/又はエッチング処理の諸条件を適宜調整することによって、所望の形状とすることができる。陽極酸化処理において、より具体的には、液温、印加する電圧、陽極酸化に供する時間等の管理により、微細な孔をそれぞれ目的とする深さ及び微小突起形状に対応する形状に作製することができる。   Examples of a method for forming fine holes in the original plate for forming a concavo-convex structure layer include, for example, an anodic oxidation step of forming a porous alumina layer having a plurality of fine holes on the surface of an aluminum layer by an anodic oxidation method, and a porous alumina layer Can be formed by sequentially repeating an etching process for forming a tapered shape at the opening of the fine hole and increasing the diameter of the fine hole. When forming a fine concavo-convex shape, a desired shape can be obtained by appropriately adjusting the purity (amount of impurities), crystal grain size, anodizing treatment and / or etching conditions of the aluminum layer. . In anodizing treatment, more specifically, by controlling the liquid temperature, the voltage to be applied, the time to be subjected to anodization, etc., the fine holes are formed into shapes corresponding to the target depth and the shape of the fine protrusions, respectively. Can do.

このようにして、凹凸構造層形成用原版は、深さ方向に徐々に穴径が小さくなる多数の微細穴が密に作製される。当該凹凸構造層形成用原版を用いて製造される凹凸構造層30には、凹凸構造層形成用原版の微細穴に対応して、頂部に近付くに従って徐々に径が小さくなる複数の微小突起32が密接して配置された凹凸構造層30が形成され、すなわち、当該微小突起32の深さ方向と直交する水平面で切断したと仮定したときの水平断面内における当該微小突起32を形成する材料部分の断面積占有率が、当該微細突起32の頂部から最深部方向に近づくに従い連続的に漸次増加する微小突起形状が形成される。   In this way, the concavo-convex structure layer forming original plate is densely prepared with a large number of fine holes whose hole diameter gradually decreases in the depth direction. The concavo-convex structure layer 30 manufactured using the concavo-convex structure layer forming original plate has a plurality of microprojections 32 that gradually decrease in diameter as they approach the top corresponding to the fine holes of the concavo-convex structure layer forming original plate. The concavo-convex structure layer 30 that is closely arranged is formed, that is, the material portion that forms the microprojection 32 in the horizontal cross section when it is assumed that the microprojection 32 is cut in a horizontal plane perpendicular to the depth direction of the microprojection 32. A microprojection shape is formed in which the cross-sectional area occupancy increases gradually and gradually as it approaches the deepest portion from the top of the microprojection 32.

また、凹凸構造層形成用原版の形状としては、所望の形状を賦型することができるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、平板状であっても良く、ロール状であっても良いが、凹凸構造層形成用原版は、生産性向上の観点からは、ロール状の金型(以下、「ロール金型」と称する場合がある。)を用いることが好ましい。ロール金型としては、例えば、母材として、円筒形状の金属材料を用い、当該母材の周側面に、直接に又は各種の中間層を介して設けられたアルミニウム層に、上述したように、陽極酸化処理、エッチング処理の繰り返しにより、微細な凹凸形状が作製されたものが挙げられる。   In addition, the shape of the original plate for forming a concavo-convex structure layer is not particularly limited as long as a desired shape can be formed. For example, the shape may be a flat plate or a roll. However, it is preferable to use a roll-shaped mold (hereinafter sometimes referred to as “roll mold”) as the concavo-convex structure layer forming original plate from the viewpoint of improving productivity. As the roll mold, for example, a cylindrical metal material is used as a base material, and the aluminum layer provided directly or via various intermediate layers on the peripheral side surface of the base material, as described above, The thing by which the fine uneven | corrugated shape was produced by repeating an anodizing process and an etching process is mentioned.

図5に、凹凸構造層形成用樹脂組成物として光硬化性樹脂組成物を用い、凹凸構造層形成用原版としてロール金型を用いた場合に、透明基材25上に凹凸構造層30を形成する方法の一例を示す。図5に示す方法では、樹脂供給工程において、ダイ36により帯状フィルム形態の透明基材25に、未硬化で液状の光硬化性樹脂組成物を塗布し、微小突起形用の受容層35を形成する。なお光硬化性樹脂組成物の塗布については、ダイ36による場合に限らず、各種の手法を適用することができる。続いて、押圧ローラ38aにより、第一の凹凸構造層形成用原版であるロール金型37の周側面に透明基材25を加圧押圧し、これにより透明基材25に受容層35を密着させると共に、ロール金型37の周側面に作製された微細な凹凸形状の穴に、受容層35を構成する光硬化性樹脂組成物を充分に充填する。この状態で、紫外線の照射により光硬化性樹脂組成物を硬化させ、これにより透明基材25の表面に凹凸構造層30を作製する。続いて剥離ローラ38bを介してロール金型37から、硬化した凹凸構造層30と一体に透明基材25を剥離する。必要に応じてこの透明基材25の凹凸構造層31形成面の反対側面に粘着層等を作製した後、所望の大きさに切断して反射防止フィルム20を作製する。これにより反射防止フィルム20は、ロール材による長尺の透明基材25に、凹凸構造層形成用原版であるロール金型37の周側面に作製された微小突起形状32を順次賦型して、効率良く大量生産される。   In FIG. 5, when the photocurable resin composition is used as the resin composition for forming the uneven structure layer and the roll mold is used as the original plate for forming the uneven structure layer, the uneven structure layer 30 is formed on the transparent substrate 25. An example of how to do this is shown. In the method shown in FIG. 5, in the resin supply step, an uncured and liquid photocurable resin composition is applied to the transparent base material 25 in the form of a strip by a die 36 to form a receiving layer 35 for microprojections. To do. In addition, about application | coating of a photocurable resin composition, not only the case by the die | dye 36 but various methods are applicable. Subsequently, the transparent base material 25 is pressed and pressed against the peripheral side surface of the roll die 37 which is the first master for forming the concavo-convex structure layer by the pressing roller 38 a, and thereby the receiving layer 35 is brought into close contact with the transparent base material 25. At the same time, the photocurable resin composition constituting the receiving layer 35 is sufficiently filled in the fine uneven holes formed on the peripheral side surface of the roll mold 37. In this state, the photocurable resin composition is cured by irradiation with ultraviolet rays, whereby the concavo-convex structure layer 30 is produced on the surface of the transparent substrate 25. Subsequently, the transparent base material 25 is peeled from the roll die 37 through the peeling roller 38b integrally with the hardened concavo-convex structure layer 30. If necessary, an adhesive layer or the like is formed on the side surface of the transparent substrate 25 opposite to the surface on which the concavo-convex structure layer 31 is formed. Thereby, the antireflection film 20 sequentially molds the microprojection shape 32 produced on the peripheral side surface of the roll mold 37 which is the original plate for forming the concavo-convex structure layer on the long transparent base material 25 made of a roll material, Mass production is efficient.

また上述の実施形態では、ロール金型37を使用した賦型処理によりフィルム形状の反射防止フィルム20を生産する場合について述べたが、この例に限らず、反射防止フィルム20の形状に係る透明基材25の形状に応じて、例えば平板、特定の曲面形状による賦型用金型を使用した枚葉の処理により反射防止フィルム20を作成する場合等、賦型処理に係る工程、凹凸構造層形成用原版は、反射防止フィルム20の形状に係る透明基材25の形状に応じて適宜変更することができる。   In the above-described embodiment, the case where the film-shaped antireflection film 20 is produced by the forming process using the roll die 37 is described. However, the present invention is not limited to this example, and the transparent substrate according to the shape of the antireflection film 20 is described. Depending on the shape of the material 25, for example, when forming the antireflection film 20 by processing of a flat plate or a sheet using a mold for molding with a specific curved surface shape, the process related to the molding process, the formation of the concavo-convex structure layer The original plate can be appropriately changed according to the shape of the transparent substrate 25 related to the shape of the antireflection film 20.

<<区画部材の作用効果>>
次に、以上のような区画部材10の作用効果について説明する。領域を区画するための以上に説明した区画部材10は、図2に示す如く、透明体15と、透明体15に貼り付けられた反射防止フィルム20と、を有している。反射防止フィルム20は、図3に示す如く、可視光線帯域の最短波長以下となる間隔dで設けられた微小突起32によって形成された凹凸面31を有する凹凸構造層30を有している。この反射防止フィルム20は、凹凸面31が透明体15とは反対側を向くように配置されている。
<< Effect of partition member >>
Next, the effect of the partition member 10 as described above will be described. The partition member 10 described above for partitioning a region includes a transparent body 15 and an antireflection film 20 attached to the transparent body 15 as shown in FIG. As shown in FIG. 3, the antireflection film 20 has a concavo-convex structure layer 30 having a concavo-convex surface 31 formed by minute protrusions 32 provided at intervals d that are equal to or shorter than the shortest wavelength in the visible light band. The antireflection film 20 is arranged so that the uneven surface 31 faces the side opposite to the transparent body 15.

そして、反射防止フィルム20の凹凸面31上での5°正反射による反射率が0.3%以下となっており、反射防止フィルム20の凹凸面31上での水に対する接触角が20°以下となっている。すなわち、反射防止フィルム20の凹凸面31は、従来の低屈折率層からなる反射防止層と比較して格段に優れた反射防止機能を発現することができる。同時に、反射防止フィルム20の凹凸面31が、超親水性を有するため、凹凸面31が水滴で曇ってしまうことを効果的に防止することができる。具体的には、凹凸面31上に結露等によって水滴が付着したとしても、水滴は凹凸面31上を薄く延び広がる。この結果、凹凸面31上での水滴粒子による光の散乱が抑制され、防曇機能が発現される。また、表面に薄い水の膜ができることから、汚れが付着しにくく、自己クリーニング性も発現する。この防曇性能は界面活性剤等の添加による親水性付与によるものではなく、親水性樹脂材料と表面微細構造の相乗効果で発現するものであるため、経年で防曇性能が劣化しにくいという特徴もある。   And the reflectance by 5 degree regular reflection on the uneven surface 31 of the antireflection film 20 is 0.3% or less, and the contact angle with respect to the water on the uneven surface 31 of the antireflection film 20 is 20 degrees or less. It has become. That is, the concavo-convex surface 31 of the antireflection film 20 can exhibit an antireflection function that is remarkably superior to an antireflection layer made of a conventional low refractive index layer. At the same time, since the uneven surface 31 of the antireflection film 20 has super hydrophilicity, it is possible to effectively prevent the uneven surface 31 from being clouded with water droplets. Specifically, even if water droplets adhere to the uneven surface 31 due to condensation or the like, the water drops extend thinly on the uneven surface 31. As a result, light scattering by the water droplet particles on the uneven surface 31 is suppressed, and an antifogging function is exhibited. In addition, since a thin water film is formed on the surface, dirt hardly adheres and self-cleaning properties are also exhibited. This anti-fogging performance is not due to imparting hydrophilicity by the addition of a surfactant or the like, but is expressed by a synergistic effect of the hydrophilic resin material and the surface microstructure, so that the anti-fogging performance is unlikely to deteriorate over time. There is also.

このような区画部材10によれば、反射防止フィルム20が設けられた領域における表面反射が極めて効果的に防止される。したがって、単に高い可視光透過率にて、区画部材10越しに区域S1,S2間の観察が可能となるだけでなく、区画部材10の表面への写り込みを防止しながら、区画部材10越しに区域S1,S2間の観察が可能となる。加えて、梅雨等の湿度が高い時期や、空調等によって区域S1,S2間で環境条件が相違しているような場合においても、区画部材10の表面が水滴で曇ってしまうことを効果的に防止することができる。この結果、たとえ区域S1,S2に明暗差が生じており、明るい区域の側から暗い区域の側を観察したとしても、区画部材10越しに暗い区域の様子を比較的明瞭に確認することができる。   According to such a partition member 10, surface reflection in the region where the antireflection film 20 is provided is extremely effectively prevented. Accordingly, not only observation between the sections S1 and S2 is possible through the partition member 10 with a high visible light transmittance, but also the reflection over the surface of the partition member 10 is prevented while passing through the partition member 10. Observation between the areas S1 and S2 becomes possible. In addition, it is effective that the surface of the partition member 10 is clouded with water droplets even when the humidity is high such as the rainy season or when the environmental conditions are different between the areas S1 and S2 due to air conditioning or the like. Can be prevented. As a result, there is a difference in brightness between the areas S1 and S2, and even when the dark area side is observed from the bright area side, the dark area can be confirmed relatively clearly through the partition member 10. .

とりわけ、透明体15の両面に反射防止フィルム20が形成されている場合には、区画部材10の対向する一対の表面の両方において、反射防止機能および防曇機能が十分に発揮される。したがって、区画部材10越しに極めて良好な視界を確保することができる。   In particular, when the antireflection film 20 is formed on both surfaces of the transparent body 15, the antireflection function and the antifogging function are sufficiently exhibited on both the pair of opposing surfaces of the partition member 10. Therefore, a very good field of view can be secured through the partition member 10.

さらに、凹凸構造層30の凹凸面31が超親水性を有していることから、水性クリーナーを用いて、凹凸面31の汚れを十分に洗浄することができる。すなわち、クリーナーが水分とともに凹凸面31上を延び広がり、微小突起32間にも入り込むことができる。これにより、微小突起32間に入り込んだ異物の除去をクリーナーによって促進することが可能となり、凹凸構造層30が反射防止機能および防曇機能を十分に発揮し続けることができる。この点において、反射防止フィルム20及び区画部材10は、除染性においても優れていると言える。   Furthermore, since the concavo-convex surface 31 of the concavo-convex structure layer 30 has super hydrophilicity, the dirt on the concavo-convex surface 31 can be sufficiently cleaned using an aqueous cleaner. That is, the cleaner extends along the concavo-convex surface 31 together with moisture and can enter between the minute protrusions 32. As a result, the removal of the foreign matter that has entered between the minute protrusions 32 can be promoted by the cleaner, and the uneven structure layer 30 can continue to sufficiently exhibit the antireflection function and the antifogging function. In this respect, it can be said that the antireflection film 20 and the partition member 10 are excellent in decontamination.

さらに、低屈折率層として形成された反射防止膜での反射率は、スペクトル分布を持つ。具体的には、低屈折率層からなる反射防止膜は、低屈折率層の厚み及び観察方向に応じた特定波長の光に対して、他の波長域の光に対してよりも、優れた反射防止機能を及ぼす。結果として、観察方向に応じて低屈折率層に色味がついてしまい、区画部材10に適用した場合には、不都合が生じることも予想される。一方、低屈折率層からなる反射防止層とは異なり、凹凸構造層30により反射防止機能を発現する区画部材10においては、区画部材10を観察した際に、観察方向に応じて変化する色味が生じることはない。   Furthermore, the reflectance of the antireflection film formed as the low refractive index layer has a spectral distribution. Specifically, the antireflection film composed of the low refractive index layer is superior to the light of a specific wavelength according to the thickness and the observation direction of the low refractive index layer than the light of other wavelength regions. Provides antireflection function. As a result, the low refractive index layer is colored according to the viewing direction, and when applied to the partition member 10, it is expected that inconvenience will occur. On the other hand, unlike the antireflection layer composed of the low refractive index layer, in the partition member 10 that exhibits the antireflection function by the concavo-convex structure layer 30, when the partition member 10 is observed, the color changes according to the observation direction. Will not occur.

さらに、反射防止フィルム20は、透明基材25上に、電離放射線硬化型樹脂を賦型してなる凹凸構造層30を形成することにより作製され得る。そして、樹脂組成物の硬化物からなる凹凸構造層30は、安定性の面で優れ、長期間安定して予定した機能を発揮し続けることができる。この点、化学的な手法によりロータス効果(はす効果)を発現するような構造と比較して、凹凸構造層30の寿命は長く、しかも、安価で簡易に形成することができる。   Furthermore, the antireflection film 20 can be produced by forming an uneven structure layer 30 formed by molding an ionizing radiation curable resin on the transparent substrate 25. And the uneven | corrugated structure layer 30 which consists of hardened | cured material of a resin composition is excellent in the surface of stability, and can continue exhibiting the function planned stably for a long period of time. In this regard, the uneven structure layer 30 has a longer life compared to a structure that exhibits a lotus effect (lotus effect) by a chemical method, and can be easily formed at a low cost.

<<区画部材の具体的な適用例>>
図6及び図7には、区画部材50の具体的な適用例が示されている。図6及び図7に示された例では、例えば工場や駐車場等の敷地内への入場および敷地内からの退場を監視する監視者(警備員)Gが駐在する建物90に対して、区画部材50が適用されている。図7に示すように、建物90は、壁91、天井92及び床93によって室外から区分けされた室内区域S1を形成している。区画部材50は、いわゆる窓材として、建物90に形成された開口部に取り付けられ、室内となる区域S1と室外となる区域S2とを区分けしている。警備員Gは、この区画部材50に対面して室内区域S1内に位置し、区画部材50を介して区域S1から区域S2の様子を監視している。建物90内には、照明器具84が天井92に取り付けられている。夕方から夜間にかけて、照明器具84を点灯することにより、建物90内となる区域S1は、区域S2よりも明るくなる。
<< Specific application example of partition member >>
6 and 7 show specific application examples of the partition member 50. FIG. In the example shown in FIGS. 6 and 7, for example, a building 90 in which a supervisor (guard) G who monitors entry into a site such as a factory or a parking lot and exit from the site is stationed is divided. A member 50 is applied. As shown in FIG. 7, the building 90 forms an indoor area S <b> 1 that is separated from the outside by a wall 91, a ceiling 92, and a floor 93. The partition member 50 is attached to an opening formed in the building 90 as a so-called window member, and divides the area S1 that is indoors and the area S2 that is outdoor. The guard G faces the partition member 50 and is located in the indoor section S1 and monitors the state from the section S1 to the section S2 through the partition member 50. A lighting fixture 84 is attached to the ceiling 92 in the building 90. By turning on the lighting fixture 84 from the evening to the night, the area S1 in the building 90 becomes brighter than the area S2.

図6及び図7に示された、区画部材50は、透明体55の区域S1側となる面の一部分に貼り付けられた第1反射防止フィルム60aと、透明体55の区域S2側となる面の一部分に第1反射防止フィルム60aに対向して貼り付けられた第2反射防止フィルム60bと、を有している。第1反射防止フィルム60a及び第2反射防止フィルム60は、警備員Gに正対する位置に配置されている。第1反射防止フィルム60a及び第2反射防止フィルム60bは、上述した実施の形態と同様に、接合層18を介して透明体55に貼合されている。透明体55は、上述した実施の形態の透明体15と同様に構成され得る。また、第1反射防止フィルム60a及び第2反射防止フィルム60bは、上述した実施の形態の反射防止フィルム20と同様に構成され得る。   The partition member 50 shown in FIGS. 6 and 7 includes a first antireflection film 60a attached to a part of the surface of the transparent body 55 on the area S1 side, and a surface of the transparent body 55 on the area S2 side. And a second antireflection film 60b pasted to the first antireflection film 60a. The first antireflection film 60a and the second antireflection film 60 are disposed at positions facing the guard G. The first antireflection film 60a and the second antireflection film 60b are bonded to the transparent body 55 via the bonding layer 18 as in the above-described embodiment. The transparent body 55 can be configured similarly to the transparent body 15 of the above-described embodiment. Moreover, the 1st antireflection film 60a and the 2nd antireflection film 60b may be comprised similarly to the antireflection film 20 of embodiment mentioned above.

さらに、図6及び図7に示された例においては、区域S1に撮影手段80が設けられている。撮影手段80は、区画部材50とともに、監視システム40を形成している。撮影手段80は、支持手段81によって建物90の天井92に取り付けられている。支持手段81は、建物90及び区画部材50に対して撮影手段80を回動可能に支持している。撮影手段80は、区画部材50の近傍に配置されており、建物90内の区域S1から区画部材50越しに区域S2の様子を撮影している。建物90内には、接続線83を介して撮影手段80と接続された表示手段82が設けられている。表示手段82は、撮影手段80で撮影された映像を接続線83を介して受信し、当該映像を表示することができるようになっている。図示された例において、表示手段82は、警備員Gの後方に配置され、表示手段82の表示面は区画部材50の側を向いている。   Furthermore, in the example shown in FIG. 6 and FIG. 7, the photographing means 80 is provided in the area S1. The imaging unit 80 forms a monitoring system 40 together with the partition member 50. The photographing unit 80 is attached to the ceiling 92 of the building 90 by a support unit 81. The support unit 81 rotatably supports the photographing unit 80 with respect to the building 90 and the partition member 50. The imaging means 80 is arranged in the vicinity of the partition member 50 and images the state of the area S2 from the area S1 in the building 90 through the partition member 50. In the building 90, display means 82 connected to the photographing means 80 via a connection line 83 is provided. The display means 82 can receive the video imaged by the imaging means 80 via the connection line 83 and display the video image. In the illustrated example, the display means 82 is disposed behind the guard G, and the display surface of the display means 82 faces the partition member 50 side.

図6及び図7に示された例において、区画部材50は、透明体55の区域S1側となる面の一部分に貼り付けられた第3反射防止フィルム60cと、透明体55の区域S2側となる面の一部分に第3反射防止フィルム60cに対向して貼り付けられた第4反射防止フィルム60dと、を有している。第3反射防止フィルム60c及び第4反射防止フィルム60dは、撮影手段80の回動軸線a1と非平行な方向に細長く延びている。そして、撮影手段80は、区画部材50のうちの、第3反射防止フィルム60c及び第4反射防止フィルム60dが貼合されている部分を介して、区域S2を撮影している。言い換えると、撮影手段80と、撮影手段80による撮影範囲との間となる位置に、第3反射防止フィルム60c及び第4反射防止フィルム60dが配置されている。   In the example shown in FIGS. 6 and 7, the partition member 50 includes a third antireflection film 60 c attached to a part of the surface of the transparent body 55 which is the area S1 side, and the area S2 side of the transparent body 55. And a fourth antireflection film 60d attached to a part of the surface facing the third antireflection film 60c. The third antireflection film 60c and the fourth antireflection film 60d are elongated in a direction non-parallel to the rotation axis a1 of the photographing unit 80. And the imaging | photography means 80 is image | photographing area S2 through the part to which the 3rd antireflection film 60c and the 4th antireflection film 60d of the division member 50 are bonded. In other words, the third antireflection film 60c and the fourth antireflection film 60d are arranged at a position between the photographing unit 80 and the photographing range by the photographing unit 80.

図示された例において、撮影手段80の回動軸線a1は垂直方向と平行になっている。この結果、撮影手段80は、水平方向に延びる広い領域を撮影することができる。これにともなって、第3反射防止フィルム60c及び第4反射防止フィルム60dは、水平方向に細長く延びている。すなわち、第3及び第4反射防止フィルム60c,60dの水平方向に沿った幅は、第3及び第4反射防止フィルム60c,60dの水平方向に直交する方向(区画部材50が鉛直方向に延びている場合には鉛直方向)に沿った幅よりも広くなっている。   In the illustrated example, the rotation axis a1 of the photographing means 80 is parallel to the vertical direction. As a result, the photographing unit 80 can photograph a wide area extending in the horizontal direction. Accordingly, the third antireflection film 60c and the fourth antireflection film 60d are elongated in the horizontal direction. That is, the width along the horizontal direction of the third and fourth antireflection films 60c and 60d is a direction perpendicular to the horizontal direction of the third and fourth antireflection films 60c and 60d (the partition member 50 extends in the vertical direction). If it is, it is wider than the width along the vertical direction).

なお、第3反射防止フィルム60c及び第4反射防止フィルム60dは、上述した実施の形態と同様に、接合層18を介して透明体55に貼合されている。第3反射防止フィルム60c及び第4反射防止フィルム60dは、それぞれ、区画部材10の板面に沿って第1反射防止フィルム60a及び第2反射防止フィルム60bからずれた位置に配置されている。第3反射防止フィルム60c及び第4反射防止フィルム60dは、上述した実施の形態の反射防止フィルム20と同様に構成され得る。   In addition, the 3rd antireflection film 60c and the 4th antireflection film 60d are bonded by the transparent body 55 via the joining layer 18 similarly to embodiment mentioned above. The third antireflection film 60c and the fourth antireflection film 60d are disposed at positions shifted from the first antireflection film 60a and the second antireflection film 60b along the plate surface of the partition member 10, respectively. The third antireflection film 60c and the fourth antireflection film 60d can be configured similarly to the antireflection film 20 of the above-described embodiment.

このような区画部材50によれば、警備員Gは、区画部材50のうちの第1及び第2反射防止フィルム60a,60bが設けられている部分を介して、建物90内である区域S1から建物90外である区域S2の様子を観察することになる。第1及び第2反射防止フィルム60a,60bは、反射防止機能および防曇機能の両方を発揮する。このため、例えば照明器具84や表示手段82等の室内の像が区画部材50に写り込んでしまうことが効果的に防止され、同時に、湿度等の環境条件に依存して区画部材50が結露で曇ってしまうことが効果的に防止される。   According to such a partition member 50, the guard G from the section S <b> 1 in the building 90 through the portion of the partition member 50 where the first and second antireflection films 60 a and 60 b are provided. The state of the area S2 outside the building 90 will be observed. The first and second antireflection films 60a and 60b exhibit both an antireflection function and an antifogging function. For this reason, for example, the indoor image of the lighting fixture 84 or the display means 82 is effectively prevented from being reflected on the partition member 50, and at the same time, the partition member 50 is dewed depending on the environmental conditions such as humidity. Clouding is effectively prevented.

この結果、警備員Gは、夜間、曇天等で区域S1の明るさが区域S2の明るさよりも明るい状況下であっても、区画部材50のうちの第1及び第2反射防止フィルム60a,60bが設けられている部分を介して、区域S1から区域S2の様子を明瞭に確認することができる。すなわち、従来のように、開放可能な窓材からなる区画部材50を其の都度開き、さらには、顔を区域S1から区域S2に出して、建物90外となる区域S2の様子を確認する必要がない。このように、区画部材50の開け閉めの必要性を排除し得ることは、安全上好ましく、とりわけ安全上の観点から開放不可能となっている区画部材50に対して有用である。また、区画部材50を開ける必要がないことから、空調機器の使用量を削除することができ、省エネルギーを実現し更にはCOの削減を図ることもできる。また、建物90内に虫等が入ってくることを防止することができる。 As a result, the guard G has the first and second antireflection films 60a and 60b in the partition member 50 even at night when the brightness of the area S1 is brighter than the brightness of the area S2 due to cloudy weather. The state of the area S1 to the area S2 can be clearly confirmed through the portion provided with. That is, as in the prior art, it is necessary to open the partition member 50 made of an openable window material each time, and further to check the state of the area S2 outside the building 90 by exposing the face from the area S1 to the area S2. There is no. Thus, the ability to eliminate the necessity of opening and closing the partition member 50 is preferable for safety, and is particularly useful for the partition member 50 that cannot be opened from the viewpoint of safety. Moreover, it is not necessary to open the partitioning member 50, it is possible to remove the amount of air-conditioning equipment, to achieve energy saving and more can also be reduced in the CO 2. In addition, insects and the like can be prevented from entering the building 90.

なお、第1及び第2反射防止フィルム60a,60bの水平方向に沿った幅が、第1及び第2反射防止フィルム60a,60bの水平方向に直交する方向(区画部材50が鉛直方向に延びている場合には鉛直方向)に沿った幅よりも広くなるように、すなわち、第1及び第2反射防止フィルム60a,60bが水平方向により細長く延びるようにしてもよい。この場合、警備員Gは、座ったままの状態で、水平方向に沿ってより広い範囲を区画部材50越しに監視することができる。   In addition, the width along the horizontal direction of the first and second antireflection films 60a and 60b is perpendicular to the horizontal direction of the first and second antireflection films 60a and 60b (the partition member 50 extends in the vertical direction). The first and second antireflection films 60a and 60b may be elongated in the horizontal direction so as to be wider than the width along the vertical direction in the case of being present. In this case, the guard G can monitor a wider range through the partition member 50 along the horizontal direction while sitting down.

同様に、監視システム40をなす撮影手段80は、区画部材50のうちの第3及び第4反射防止フィルム60c,60dが設けられている部分を介して、建物90内である区域S1から建物90外である区域S2の様子を撮影することになる。この際、第3及び第4反射防止フィルム60c,60dは、反射防止機能および防曇機能の両方を発揮する。このため、撮影手段80は、区画部材50に写り込んだ照明器具84や表示手段82等の室内の像を撮影することなく、区域S2の様子を高画質で撮影することができる。また、意図せず、区画部材50に結露等で水滴が付着してしまい区域S2の様子を撮影できていなかったことを後で気付くといった不具合を、回避することできる。斯かる撮影手段としては、撮像管や固体撮像素子を用いたTVカメラ、銀塩フィルムを用いた写真機等が使用できる。撮影様式は、用途、目的に応じて、動画又は静止画を適宜選択する。表示手段82も通常の液晶表示裝置(LCD)、プラズマ表示裝置(PDP)、陰極線管(CRT)表示裝置、電場発光(EL)表示裝置等を適宜選択すれば良い。   Similarly, the imaging means 80 that forms the monitoring system 40 passes from the section S1 within the building 90 to the building 90 via the portion of the partition member 50 where the third and fourth antireflection films 60c and 60d are provided. The state of the outside area S2 is photographed. At this time, the third and fourth antireflection films 60c and 60d exhibit both the antireflection function and the antifogging function. For this reason, the photographing unit 80 can photograph the state of the area S2 with high image quality without photographing a room image such as the lighting fixture 84 and the display unit 82 reflected in the partition member 50. In addition, it is possible to avoid a problem that the partition member 50 unintentionally adheres to the partition member 50 due to condensation or the like and later notices that the state of the area S2 has not been photographed. As such photographing means, a TV camera using an imaging tube or a solid-state imaging device, a photographic machine using a silver salt film, or the like can be used. As the shooting mode, a moving image or a still image is appropriately selected according to the use and purpose. As the display means 82, a normal liquid crystal display device (LCD), a plasma display device (PDP), a cathode ray tube (CRT) display device, an electroluminescence (EL) display device, etc. may be appropriately selected.

尚、第1及び第2反射防止フィルム60a、60bの面積を透明体55の全面に亙って設けることによって、第1及反射防止フィルム60aと第3反射防止フィルム60cとを兼用し、且つ第2反射防止フィルム60bと第4反射防止フィルム60dとを兼用する形態とすることも可能である。又、斯かる形態の場合、区画部材50の前面に亙って良好な視認性を確保することが可能である。但し、其の反面、斯かる形態の場合、区画部材50の存在が感知し難い為、区画部材50に体や物が衝突し易い等の不具合が発生する可能性が有る。これを防止する為、斯かる形態の場合には、区画部材の一部分に衝突防止用の表示をすることが好ましい。斯かる衝突防止用の表示として、例えば、透明体55と反射防止フィルム60a、60b(等)との層間、或いは反射防止フィルム60a、60b(等)の外側表面上に、所定のパターンをインキ乃至塗料を用いて印刷、塗工、筆書きしたり、或いは着色した紙、樹脂フィルム、金屬箔等を所定のパターン切り抜いて接着剤層を介して貼り合わせる等により行うことが出来る。所定のパターンとしては、例えば、円、多角形等の図形、「窓硝子有り、注意。」等の文字乃至文章等適宜選択可能である。   The first and second antireflection films 60a and 60b are provided over the entire surface of the transparent body 55, so that the first antireflection film 60a and the third antireflection film 60c can be used together. The second antireflection film 60b and the fourth antireflection film 60d can also be used. Moreover, in the case of such a form, it is possible to ensure favorable visibility over the front surface of the partition member 50. However, in the case of such a configuration, since the presence of the partition member 50 is difficult to detect, there is a possibility that a problem such as a body or an object easily colliding with the partition member 50 may occur. In order to prevent this, in the case of such a form, it is preferable to display for collision prevention on a part of the partition member. As such a collision-preventing display, for example, a predetermined pattern is printed on the interlayer between the transparent body 55 and the antireflection films 60a, 60b (etc.) or on the outer surface of the antireflection films 60a, 60b (etc.). Printing, coating, writing with paint, or colored paper, resin film, metal foil, or the like can be cut out in a predetermined pattern and bonded through an adhesive layer. As the predetermined pattern, for example, a figure such as a circle or a polygon, or a character or sentence such as “with window glass, attention” can be selected as appropriate.

また、建物90内となる区域S1側において、第1及び第3反射防止フィルム60a,60cの結露を防止することができるので、建物90内を除湿する必要も省ける。この点においても、省エネルギーを実現し更にはCOの削減を図ることができる。 In addition, since the dew condensation of the first and third antireflection films 60a and 60c can be prevented on the area S1 side in the building 90, it is possible to omit the need to dehumidify the inside of the building 90. In this respect as well, it is possible to realize energy saving and further reduce CO 2 .

さらに、区画部材50の反射防止フィルム60a,60b,60c,60dが設けられた部分を介して、区域S2から区域S1の様子を明瞭に確認することも可能となる。このことは、敷地内に侵入しようとする不審者の警戒心を煽り、これによって、不審者の侵入を未然に防止することも可能となる。とりわけ、図示された例では、区画部材50のうちの一部分に、反射防止フィルム60a,60b,60c,60dが貼合されているので、注意または警戒心をより効果的に喚起することができる。   Further, it is possible to clearly check the state of the section S1 from the section S2 through the portion of the partition member 50 where the antireflection films 60a, 60b, 60c, 60d are provided. This instigates the suspicion of suspicious persons who are trying to enter the site, thereby preventing the suspicious person from entering. In particular, in the illustrated example, since the antireflection films 60a, 60b, 60c, and 60d are bonded to a part of the partition member 50, attention or alertness can be evoked more effectively.

区画部材10,50並びに監視システム40は、図6及び図7に示された例に限られず、種々の具体的な用途に適用することができる。一例として、移動手段の窓材を、反射防止フィルムを有した区画部材に置き換えることができる。この用途においては、車、電車、飛行機、船舶といった移動手段に乗車した人(操縦者、乗客、乗務員、及び/又は乗務員)が、区画部材を介して良好な視界により、移動手段の外部の様子を確認することができる。また、昨今の移動手段は、ドライブレコーダ、トラベルレコーダといった監視システムを有しており、上述の区画部材10,50及び撮影手段80を有した監視システム40を、移動手段のドライブレコーダやトラベルレコーダに適用することができる。   The partition members 10 and 50 and the monitoring system 40 are not limited to the examples shown in FIGS. 6 and 7 and can be applied to various specific applications. As an example, the window member of the moving means can be replaced with a partition member having an antireflection film. In this application, a person (operator, passenger, crew member, and / or crew member) who has traveled on a moving means such as a car, a train, an airplane, or a ship can see the outside of the moving means with good visibility through the partition member. Can be confirmed. Moreover, the recent moving means has a monitoring system such as a drive recorder and a travel recorder, and the monitoring system 40 including the partition members 10 and 50 and the photographing means 80 is used as a drive recorder or a travel recorder as the moving means. Can be applied.

また、店舗の透明な窓や扉に上述した区画部材10,50を適用することができる。さらに、コンビニエンスストアに代表されるように店舗内には、防犯用の撮影手段が設けられていることもある。このような店舗に対して、上述の区画部材10,50及び撮影手段80を有した監視システム40を適用することも可能である。   Moreover, the partition members 10 and 50 mentioned above can be applied to a transparent window or door of a store. Furthermore, as represented by convenience stores, crime prevention photographing means may be provided in the store. It is also possible to apply the monitoring system 40 having the partition members 10 and 50 and the imaging unit 80 described above to such a store.

さらに、展望車、展望台、展望施設の窓に、上述した区画部材10,50を適用することができる。また、ヘルメット、とりわけフルフェイス型のヘルメットの風防に、上述した区画部材10,50を適用することもできる。   Furthermore, the partition members 10 and 50 described above can be applied to the windows of observation vehicles, observation platforms, and observation facilities. Moreover, the partition members 10 and 50 described above can be applied to a windshield of a helmet, particularly a full-face helmet.

<<凹凸構造層をなす樹脂材料>>
上述したように、凹凸構造層30は、樹脂材料を用いて形成され得る。より具体的には、凹凸構造層30は、樹脂組成物の硬化物からなり得る。ここでは、本件発明者らが、反射部材10に組み込まれる凹凸構造層30をなす樹脂材料について検討を行った結果について説明する。
<< Resin material forming the concavo-convex structure layer >>
As described above, the uneven structure layer 30 can be formed using a resin material. More specifically, the concavo-convex structure layer 30 can be made of a cured product of the resin composition. Here, the results obtained by the inventors of the present invention will be described regarding the resin material forming the concavo-convex structure layer 30 incorporated in the reflecting member 10.

本件発明者らが、鋭意検討を重ねた結果として、反射防止フィルム20の凹凸構造層30が樹脂材料、とりわけ樹脂組成物の硬化物からなる場合、当該樹脂材料(樹脂組成物の硬化物)が、次の物性を有することが好ましいことを知見した。まず、当該樹脂材料(樹脂組成物の硬化物)自体の25℃における貯蔵弾性率(E1’)が300MPa以下であることが好ましい。次に、当該樹脂材料(樹脂組成物の硬化物)の25℃における貯蔵弾性率(E1’)に対する損失弾性率(E1”)の比(tanδ(=E1”/E1’))が0.2以下であることが好ましい。さらに、当該樹脂材料(樹脂組成物の硬化物)の表面における、n−ヘキサデカンの接触角(θ/2法による静的接触角)が30°以下であること、或いは、当該樹脂材料(樹脂組成物の硬化物)の表面における、オレイン酸の接触角(θ/2法による静的接触角)が、25°以下であることが好ましい。これらの場合、乾拭きで汚れが拭取りやすく、仮に表面に付着した指紋汚れ等の油性の汚れが完全に拭取れなかった場合であっても、微細凹凸層の表面に薄く広がるため、当該汚れが目立たなくなり、拭取り後の視認性が良好になる。そのため、当該反射防止フィルム20を反射体15に積層した場合、反射防止フィルム20を介した反射体15の視認性を向上させることができる。   As a result of repeated studies by the present inventors, when the uneven structure layer 30 of the antireflection film 20 is made of a resin material, particularly a cured product of the resin composition, the resin material (cured product of the resin composition) The inventors have found that it is preferable to have the following physical properties. First, the storage elastic modulus (E1 ′) at 25 ° C. of the resin material (cured product of the resin composition) itself is preferably 300 MPa or less. Next, the ratio (tan δ (= E1 ″ / E1 ′)) of the loss elastic modulus (E1 ″) to the storage elastic modulus (E1 ′) at 25 ° C. of the resin material (cured product of the resin composition) is 0.2. The following is preferable. Furthermore, the contact angle (static contact angle by the θ / 2 method) of n-hexadecane on the surface of the resin material (cured product of the resin composition) is 30 ° or less, or the resin material (resin composition) The contact angle of oleic acid on the surface of the cured product) (static contact angle by the θ / 2 method) is preferably 25 ° or less. In these cases, it is easy to wipe off dirt by dry wiping, and even if oily dirt such as fingerprint dirt adhered to the surface is not completely wiped off, it spreads thinly on the surface of the fine uneven layer, so that the dirt is It becomes inconspicuous and the visibility after wiping is improved. Therefore, when the antireflection film 20 is laminated on the reflector 15, the visibility of the reflector 15 through the antireflection film 20 can be improved.

従来のモスアイ構造体は、耐擦傷性の点から、微小突起32の硬度が高いものが広く用いられてきた。硬度の高い微小突起は、拭取り時に圧力がかかってもほとんど変形しないため、乾拭きで汚れを拭き取ることは困難であった。一方、圧力により容易に変形可能な微小突起32は、圧力により当該突起32が潰れやすく、また隣り合う微小突起が接触した状態に維持される現象であるスティッキングが生じやすく、さらに拭いた箇所に拭き痕が残ってしまいやすかった。   As the conventional moth-eye structure, one having a high hardness of the fine protrusion 32 has been widely used from the viewpoint of scratch resistance. Since the fine protrusions with high hardness hardly deform even when pressure is applied during wiping, it is difficult to wipe off the dirt by dry wiping. On the other hand, the microprotrusions 32 that can be easily deformed by pressure are easily crushed by the pressure, and sticking, which is a phenomenon in which the adjacent microprotrusions are kept in contact with each other, is easily generated. It was easy to leave marks.

その一方で、凹凸構造層30をなす樹脂材料(樹脂組成物の硬化物)の貯蔵弾性率(E1’)が300MPa以下、且つ、損失正接(tanδ)が0.2以下である場合、当該樹脂材料からなる凹凸構造層30の微小突起32は、拭取る程度の圧力で変形し、且つ、優れた弾性復元性を備えるようになる。そのため、乾拭きで汚れを拭取る際には、その圧力により微小突起32が変形して、微小突起32間の谷間に付着した汚れを微小突起頂部近傍に迄搾り出して機械的に掻き出し易くなり、その後、圧力が取り除かれると、塑性変形を生じることなく元の微小突起32の形状に復元する。このようなことから、上記物性を有する凹凸構造層30によれば、乾拭きであっても、反射防止性能を低下させることなく、汚れを拭取ることが可能となる。なお、拭取り時の圧力の大きさは、特に限定されるものではないが、通常、およそ2〜5kg/cm程度の圧力である。 On the other hand, when the storage elastic modulus (E1 ′) of the resin material (cured product of the resin composition) forming the concavo-convex structure layer 30 is 300 MPa or less and the loss tangent (tan δ) is 0.2 or less, the resin The microprotrusions 32 of the concavo-convex structure layer 30 made of a material are deformed by a pressure of wiping and have an excellent elastic restoring property. Therefore, when the dirt is wiped by dry wiping, the microprotrusions 32 are deformed by the pressure, and the dirt adhering to the valleys between the microprotrusions 32 is squeezed out to the vicinity of the tops of the microprotrusions and mechanically scraped off. When the pressure is removed, the shape of the original microprojection 32 is restored without causing plastic deformation. For this reason, according to the concavo-convex structure layer 30 having the above-described physical properties, it is possible to wipe off dirt without deteriorating the antireflection performance, even with dry wiping. The size of the pressure when Ri wiping is not particularly limited, usually, is about 2~5kg / cm 2 pressure of about.

以下、凹凸構造層30が樹脂組成物の硬化物として形成される例において、凹凸構造層の形成に用いられる凹凸構造層形成用樹脂組成物の硬化物の好適な物性を説明し、次いで、この物性を実現するための凹凸構造層形成用樹脂組成物の好適な組成について説明する。   Hereinafter, in an example in which the concavo-convex structure layer 30 is formed as a cured product of the resin composition, suitable physical properties of the cured product of the concavo-convex structure layer forming resin composition used for forming the concavo-convex structure layer will be described, and then A suitable composition of the resin composition for forming a concavo-convex structure layer for realizing physical properties will be described.

上述したように、凹凸構造層形成用樹脂組成物の硬化物の25℃における貯蔵弾性率(E1’)は300MPa以下であることが好ましい。E1’を300MPa以下とすることにより、拭取り時の圧力によって微小突起が変形し、微小突起間の隙間に入り込んだ汚れを、微小突起頂部近傍に迄搾り出して乾拭きで除去することが可能となる。この観点から、中でも貯蔵弾性率(E1’)が、1〜250MPaであることが好ましく、1〜100MPaであることがより好ましい。   As described above, the storage elastic modulus (E1 ′) at 25 ° C. of the cured product of the resin composition for forming an uneven structure layer is preferably 300 MPa or less. By setting E1 ′ to 300 MPa or less, the microprotrusions are deformed by the wiping pressure, and the dirt that has entered the gaps between the microprotrusions can be squeezed out to the vicinity of the tops of the microprotrusions and removed by dry wiping. . In this respect, the storage elastic modulus (E1 ′) is preferably 1 to 250 MPa, and more preferably 1 to 100 MPa.

同様に上述したように、凹凸構造層形成用樹脂組成物の硬化物の25℃における貯蔵弾性率(E1’)に対する損失弾性率(E1”)の比(tanδ(=E1”/E1’)損失正接)が0.2以下であることが好ましい。損失正接を0.2以下とすることにより、拭取り時に変形した微小突起が、弾性復元され、元の形状に戻りやすい。これにより、突起の塑性変形や微小突起年の永久的な融合即ちスティッキングが抑制され、反射防止性能を低下することなく、乾拭きで汚れを拭取ることが可能になる。中でも、tanδが0.18以下であることが好ましい。   Similarly, as described above, the ratio of loss elastic modulus (E1 ″) to storage elastic modulus (E1 ′) at 25 ° C. of the cured product of the resin composition for forming an uneven structure layer (tan δ (= E1 ″ / E1 ′) loss The tangent) is preferably 0.2 or less. By setting the loss tangent to 0.2 or less, the minute protrusions deformed at the time of wiping are elastically restored and easily return to the original shape. As a result, the plastic deformation of the protrusions and the permanent fusion of sticking years, that is, sticking, are suppressed, and the dirt can be wiped off by dry wiping without deteriorating the antireflection performance. Among them, tan δ is preferably 0.18 or less.

なお、本明細書で言及する樹脂組成物自体の貯蔵弾性率及び損失弾性率(単に、樹脂組成物の貯蔵弾性率及び損失弾性率とも呼稱する)は、JIS K7244に準拠して、以下の方法により測定される。まず、凹凸構造層形成用樹脂組成物を、2000mJ/cm2のエネルギーの紫外線を1分以上照射することにより十分に硬化させて、基材及び微小突起形状を有しない、厚さ1mm、幅5mm、長さ30mmの単膜とする。次いで、25℃下、上記凹凸構造層形成用樹脂組成物の硬化物の長さ方向に10Hzで25gの周期的外力を加え、動的粘弾性を測定することにより、25℃における、E’、E”が求められる。測定装置としては、例えば、UBM製 Rheogel E400を用いることができる。   In addition, the storage elastic modulus and loss elastic modulus (simply referred to as the storage elastic modulus and loss elastic modulus of the resin composition) of the resin composition itself referred to in this specification are as follows according to JIS K7244. Measured by the method. First, the resin composition for forming a concavo-convex structure layer is sufficiently cured by irradiating an ultraviolet ray having an energy of 2000 mJ / cm2 for 1 minute or more, and does not have a substrate and microprojection shape, a thickness of 1 mm, a width of 5 mm, A single film with a length of 30 mm is used. Next, under 25 ° C., by applying 25 g of periodic external force at 10 Hz in the length direction of the cured product of the resin composition for forming an uneven structure layer, measuring dynamic viscoelasticity, E ′ at 25 ° C., E ″ is required. As a measuring device, for example, Rhegel E400 manufactured by UBM can be used.

また、凹凸構造層形成用樹脂組成物の硬化物は、当該硬化物の表面において、n−ヘキサデカンの接触角(θ/2法での静的接触角)が30°以下であるか、或いは、オレイン酸の接触角(θ/2法での静的接触角)が、25°以下となることが好ましい。凹凸構造層形成用樹脂組成物の硬化物の表面が上記のような親油性を有することにより、凹凸構造層30の表面をなす凹凸面31に付着した油性の汚れが完全に拭取れなかった場合であっても、凹凸構造層30の凹凸面31に薄く広がるため、当該汚れが目立たなくなり、拭取り後の視認性が良好になる。   Further, the cured product of the resin composition for forming an uneven structure layer has a contact angle of n-hexadecane (static contact angle in the θ / 2 method) of 30 ° or less on the surface of the cured product, or The contact angle of oleic acid (static contact angle in the θ / 2 method) is preferably 25 ° or less. When the surface of the cured product of the resin composition for forming the concavo-convex structure layer has lipophilicity as described above, the oily dirt attached to the concavo-convex surface 31 forming the surface of the concavo-convex structure layer 30 could not be completely wiped off. Even so, since it spreads thinly on the concavo-convex surface 31 of the concavo-convex structure layer 30, the dirt becomes inconspicuous, and the visibility after wiping is improved.

なお、本件明細書で言及する凹凸構造層形成用樹脂組成物の硬化物の接触角は、前記の如く、凹凸構造層30の凹凸面31上での接触角では無く、基材上に凹凸構造層形成用樹脂組成物を塗布して硬化させることによって形成された硬化物の、微小突起形状32を有しない平坦な面上に、測定される接触角である。   The contact angle of the cured product of the resin composition for forming an uneven structure layer referred to in this specification is not the contact angle on the uneven surface 31 of the uneven structure layer 30 as described above, but an uneven structure on the substrate. It is a contact angle measured on a flat surface having no microprojection shape 32 of a cured product formed by applying and curing the layer-forming resin composition.

反射防止フィルム20において、凹凸構造層30の凹凸面31の弾性率(樹脂組成物自体の弾性率とは異なる)は、柔軟性に優れる点から、200〜500MPaであることが好ましく、220〜400MPaであることが好ましい。凹凸構造層30の凹凸面31の最大押し込み深さは、変形し易く、拭取り性に優れる点から、1.0〜2.0μmであることが好ましく、1.2〜1.8μmであることがより好ましい。また、凹凸構造層凹凸構造層30の凹凸面31の弾性復元率は、塑性変形が少なく、拭き痕が生じにくい点から、80%以上であることが好ましく、85〜98%であることがより好ましい。   In the antireflection film 20, the elastic modulus of the concave-convex surface 31 of the concave-convex structure layer 30 (different from the elastic modulus of the resin composition itself) is preferably 200 to 500 MPa, and preferably 220 to 400 MPa from the viewpoint of excellent flexibility. It is preferable that The maximum indentation depth of the concavo-convex surface 31 of the concavo-convex structure layer 30 is preferably 1.0 to 2.0 μm, and preferably 1.2 to 1.8 μm from the viewpoint of being easily deformable and excellent in wiping properties. Is more preferable. In addition, the elastic recovery rate of the concavo-convex surface 31 of the concavo-convex structure layer 30 is preferably 80% or more, more preferably 85-98%, from the point that plastic deformation is small and wiping marks are not easily generated. preferable.

本明細書で言及する弾性率、最大押し込み深さ、及び弾性復元率は、以下のようにして測定される。すなわち、反射防止フィルム20の凹凸構造層30の凹凸面31に、次の特定の条件で圧子を押し込んで、フィルム表面の弾性率、最大押し込み深さ、弾性復元率を測定することができる。測定装置は、例えば、フィッシャーインストルメンツ社製PICODENTER HM−500を用いることができる。
<測定条件>
・荷重速度 1mN/10秒
・保持時間 10秒
・荷重除荷速度 1mN/10秒
・圧子 ビッカース
・測定温度 25℃
The elastic modulus, maximum indentation depth, and elastic recovery rate referred to in this specification are measured as follows. That is, the indentation surface 31 of the uneven structure layer 30 of the antireflection film 20 can be pressed into an indenter under the following specific conditions to measure the elastic modulus, maximum indentation depth, and elastic recovery rate of the film surface. As the measuring apparatus, for example, PICODENER HM-500 manufactured by Fischer Instruments can be used.
<Measurement conditions>
・ Loading speed 1mN / 10 seconds ・ Holding time 10 seconds ・ Load unloading speed 1 mN / 10 seconds ・ Indenter Vickers ・ Measurement temperature 25 ℃

次に、凹凸構造層30の形成凹凸構造層形成用樹脂組成物の組成について説明する。   Next, the composition of the resin composition for forming the uneven structure layer 30 will be described.

凹凸構造層形成用樹脂組成物は、熱硬化性成分及び/又は光硬化性成分を含み、硬化後に上記物性が得られるものが用いられる。中でも、光硬化性成分を含む光硬化性樹脂組成物であることが好ましい。上記光硬化性成分としては、エチレン性不飽和結合を有する化合物を含む組成物であることが好ましく、(メタ)アクリレートを含む組成物であることがより好ましい。光硬化性樹脂組成物は、少なくとも上記光硬化性成分を含有していればよく、必要に応じて、更に他の成分を含有してもよい。また、上記凹凸構造層形成用樹脂組成物は、硬化物表面の親油性が向上し、微小突起が柔軟性に優れる点から、炭素数10以上の長鎖アルキル基を有する化合物を含有することが好ましい。以下、光硬化性成分として好ましく用いられる(メタ)アクリレートを含む組成物中の各成分について順に説明する。   The resin composition for forming a concavo-convex structure layer includes a thermosetting component and / or a photocurable component, and those having the above physical properties after curing are used. Especially, it is preferable that it is a photocurable resin composition containing a photocurable component. As said photocurable component, it is preferable that it is a composition containing the compound which has an ethylenically unsaturated bond, and it is more preferable that it is a composition containing (meth) acrylate. The photocurable resin composition should just contain the said photocurable component at least, and may contain another component as needed. In addition, the resin composition for forming an uneven structure layer may contain a compound having a long-chain alkyl group having 10 or more carbon atoms from the viewpoint that the lipophilicity of the cured product surface is improved and the fine protrusions are excellent in flexibility. preferable. Hereinafter, each component in the composition containing (meth) acrylate which is preferably used as the photocurable component will be described in order.

(1)(メタ)アクリレート
(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリロイル基を1分子中に1個有する単官能(メタ)アクリレートであっても、(メタ)アクリロイル基を1分子中に2個以上有する多官能アクリレートであってもよく、単官能(メタ)アクリレートと多官能(メタ)アクリレートとを併用するものであってもよい。中でも、硬化物が上記物性を満たし、微小突起が柔軟性と弾性復元性を両立する点から、単官能(メタ)アクリレートと多官能(メタ)アクリレートとを併用することが好ましい。
(1) (Meth) acrylate (meth) acrylate is a monofunctional (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group in one molecule, but two or more (meth) acryloyl groups in one molecule It may be a polyfunctional acrylate having a monofunctional (meth) acrylate and a polyfunctional (meth) acrylate. Among these, it is preferable to use a monofunctional (meth) acrylate and a polyfunctional (meth) acrylate in combination from the viewpoint that the cured product satisfies the above physical properties and the microprotrusions have both flexibility and elastic resilience.

単官能(メタ)アクリレートの具体例としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、イソデキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ビフェニロキシエチルアクリレート、ビスフェノールAジグリシジル(メタ)アクリレート、ビフェニリロキシエチル(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビフェニリロキシエチル(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。中でも、硬化物表面の親油性が向上し、微小突起が柔軟性に優れる点から、炭素数10以上の長鎖アルキル基を有する単官能(メタ)アクリレートが好ましく、中でも、炭素数12以上であることがより好ましく、トリデシル(メタ)アクリレート、及びドデシル(メタ)アクリレートの少なくとも1種を含むことが更により好ましい。これらの単官能(メタ)アクリル酸エステルは、1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、炭素数10以上の長鎖アルキル基を有する単官能(メタ)アクリレートを用いる場合、後述する炭素数10以上の長鎖アルキル基を有する化合物の特性を兼ね備える。   Specific examples of monofunctional (meth) acrylates include, for example, methyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate , Butoxyethylene glycol (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) ) Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, isodexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate Relate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, biphenyloxyethyl acrylate, bisphenol A diglycidyl (meth) acrylate, biphenylyloxyethyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified biphenylyloxyethyl (meth) acrylate, bisphenol A epoxy (meth) acrylate, and the like. Among these, a monofunctional (meth) acrylate having a long-chain alkyl group having 10 or more carbon atoms is preferable from the viewpoint that the lipophilicity of the cured product surface is improved and the microprotrusions are excellent in flexibility. It is even more preferable that it contains at least one of tridecyl (meth) acrylate and dodecyl (meth) acrylate. These monofunctional (meth) acrylic acid esters can be used alone or in combination of two or more. In addition, when using the monofunctional (meth) acrylate which has a C10 or more long-chain alkyl group, it has the characteristic of the compound which has a C10 or more long-chain alkyl group mentioned later.

単官能(メタ)アクリレートの含有量は、光硬化性樹脂組成物の全固形分に対して、5〜40質量%であることが好ましく、10〜30質量%であることがより好ましい。   It is preferable that content of monofunctional (meth) acrylate is 5-40 mass% with respect to the total solid of a photocurable resin composition, and it is more preferable that it is 10-30 mass%.

また、多官能アクリレートの具体例としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレンジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、テトラブロモビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールSジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、フタル酸ジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ウレタントリ(メタ)アクリレート、エステルトリ(メタ)アクリレート、ウレタンヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。中でも、微小突起が柔軟性及び復元性に優れる点から、アルキレンオキサイドを含む多官能(メタ)アクリレートを用いることが好ましく、エチレンオキサイド変性多官能(メタ)アクリレートを用いることがより好ましく、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、及び、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレートの少なくとも1種を含むことが更により好ましい。   Specific examples of the polyfunctional acrylate include, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth) acrylate. Bisphenol A di (meth) acrylate, tetrabromobisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol S di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate phthalate, ethylene oxide modified bisphenol A di ( (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tri (Acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, urethane tri (meth) acrylate, ester tri (meth) acrylate, urethane hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified tri Examples include methylolpropane tri (meth) acrylate. Among these, from the viewpoint that the microprotrusions are excellent in flexibility and restorability, it is preferable to use a polyfunctional (meth) acrylate containing an alkylene oxide, more preferably an ethylene oxide modified polyfunctional (meth) acrylate, and an ethylene oxide modified Even more preferably, at least one of bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth) acrylate is included.

上記多官能(メタ)アクリレートの含有量は、光硬化性樹脂組成物の全固形分に対して、10〜95質量%であることが好ましく、15〜90質量%であることがより好ましい。   It is preferable that content of the said polyfunctional (meth) acrylate is 10-95 mass% with respect to the total solid of a photocurable resin composition, and it is more preferable that it is 15-90 mass%.

(2)炭素数10以上の長鎖アルキル基を有する化合物
凹凸構造層形成用樹脂組成物は、硬化物表面の親油性が向上し、微小突起が柔軟性に優れる点から、炭素数10以上の長鎖アルキル基を有する化合物を含有することが好ましく、炭素数12以上の長鎖アルキル基を有する化合物を含有することがより好ましい。炭素数10以上の長鎖アルキル基を有する化合物の具体例としては、例えば、デカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカンを有する化合物等が挙げられる。また、本発明の効果を損なわない限り、更に置換基を有していてもよい。置換基の具体例としては、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、スルホ基の他、ビニル基、(メタ)アクリロイル基等のエチレン性不飽和二重結合を有する基等が挙げられる。中でも、光硬化性を備える点から、エチレン性不飽和二重結合を有することが好ましく、(メタ)アクリロイル基を有することがより好ましい。なお、炭素数10以上の長鎖アルキル基を有する化合物が(メタ)アクリロイル基を有する場合、当該化合物は、前記(メタ)アクリレートにも該当し得る。
(2) Compound having a long-chain alkyl group having 10 or more carbon atoms The resin composition for forming a concavo-convex structure layer has an improved lipophilicity on the surface of the cured product, and the fine protrusions are excellent in flexibility. A compound having a long-chain alkyl group is preferably contained, and a compound having a long-chain alkyl group having 12 or more carbon atoms is more preferably contained. Specific examples of the compound having a long chain alkyl group having 10 or more carbon atoms include compounds having decane, dodecane, tridecane, tetradecane, pentadecane, hexadecane, and the like. Moreover, unless the effect of this invention is impaired, you may have a substituent further. Specific examples of the substituent include halogen atoms such as fluorine, chlorine and bromine, hydroxyl groups, carboxy groups, amino groups and sulfo groups, as well as ethylenically unsaturated double bonds such as vinyl groups and (meth) acryloyl groups. Groups and the like. Especially, it is preferable to have an ethylenically unsaturated double bond from a point provided with photocurability, and it is more preferable to have a (meth) acryloyl group. In addition, when the compound which has a C10 or more long-chain alkyl group has a (meth) acryloyl group, the said compound may correspond also to the said (meth) acrylate.

炭素数10以上の長鎖アルキル基を有する化合物を用いる場合、当該化合物の含有量は、光硬化性樹脂組成物の全固形分に対して、5〜30質量%であることが好ましく、10〜20質量%であることがより好ましい。   When using a compound having a long-chain alkyl group having 10 or more carbon atoms, the content of the compound is preferably 5 to 30% by mass with respect to the total solid content of the photocurable resin composition. More preferably, it is 20 mass%.

凹凸構造層形成用樹脂組成物として好ましく用いられる光硬化性樹脂組成物は、硬化物の貯蔵弾性率、損失正接を上記所定の範囲に調整しやすく、且つ親油性に調整しやすく、優れた乾拭き取り性を得ることができる点から、少なくとも、炭素数10以上の長鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレートと、エチレンオキサイド変性多官能(メタ)アクリレートとを含有することが特に好ましい。中でも、炭素数10以上の長鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレートの含有割合が、エチレンオキサイド変性多官能(メタ)アクリレート100質量部に対して、5〜30質量部であることが好ましく、10〜15質量部であることがより好ましい。   The photocurable resin composition preferably used as the resin composition for forming an uneven structure layer is easy to adjust the storage elastic modulus and loss tangent of the cured product within the above-mentioned ranges and easy to adjust to oleophilicity, and is excellent in dryness. It is particularly preferable that at least a (meth) acrylate having a long-chain alkyl group having 10 or more carbon atoms and an ethylene oxide-modified polyfunctional (meth) acrylate are contained from the viewpoint that wiping properties can be obtained. Especially, it is preferable that the content rate of the (meth) acrylate which has a C10 or more long-chain alkyl group is 5-30 mass parts with respect to 100 mass parts of ethylene oxide modified polyfunctional (meth) acrylate. More preferably, it is -15 mass parts.

(3)光重合開始剤
上記(メタ)アクリレートの硬化反応を開始又は促進させるために、必要に応じて光重合開始剤を適宜選択して用いても良い。光重合開始剤の具体例としては、例えば、ビスアシルフォスフィノキサイド、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−ケトン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、フェニルビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フォスフィンオキサイド、フェニル(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィン酸エチル等が挙げられる。これらは、単独あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(3) Photopolymerization initiator In order to initiate or accelerate the curing reaction of the (meth) acrylate, a photopolymerization initiator may be appropriately selected and used as necessary. Specific examples of the photopolymerization initiator include, for example, bisacylphosphinoxide, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and 2,2-dimethoxy-1. , 2-Diphenylethane-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-methyl-1- [4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl -Propane-1-ketone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, phenylbis (2,4,6-trimethylbenzene) Benzoyl) - phosphine oxide, phenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) ethyl phosphinic acid and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤の含有量は、通常、光硬化性樹脂組成物の全固形分に対して0.8〜20質量%であり、0.9〜10質量%であることが好ましい。   When using a photoinitiator, content of the said photoinitiator is 0.8-20 mass% normally with respect to the total solid of a photocurable resin composition, and 0.9-10 mass% It is preferable that

(4)帯電防止剤
凹凸構造層形成用樹脂組成物中に帯電防止剤を含有することが好ましい。帯電防止剤を含有することにより、凹凸構造層30の凹凸面31に汚れが付着することを抑制することができ、また、拭取り時に汚れが落ちやすい。帯電防止剤は、従来公知のもの中から適宜選択して用いることができる。帯電防止剤の具体例としては、例えば、4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、1級〜3級アミノ基等のカチオン性基を有する各種のカチオン性化合物、スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基等のアニオン性基を有するアニオン性化合物、アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系等の両性化合物、アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系等のノニオン性化合物、スズおよびチタンのアルコキシドのような有機金属化合物およびそれらのアセチルアセトナート塩のような金属キレート化合物等が挙げられる。中でも、カチオン性化合物が好ましく、3級アミノ基を有するカチオン性化合物がより好ましく、N,N−ジオクチル−1−オクタンアミン等のトリアルキルアミンであることが更により好ましい。
(4) Antistatic agent It is preferable to contain an antistatic agent in the resin composition for forming an uneven structure layer. By containing the antistatic agent, it is possible to prevent dirt from adhering to the uneven surface 31 of the uneven structure layer 30, and the dirt is easily removed during wiping. The antistatic agent can be appropriately selected from conventionally known ones. Specific examples of the antistatic agent include, for example, various cationic compounds having a cationic group such as a quaternary ammonium salt, a pyridinium salt, and a primary to tertiary amino group, a sulfonate group, a sulfate ester base, and a phosphate ester. Bases, anionic compounds having an anionic group such as phosphonic acid bases, amphoteric compounds such as amino acid series and aminosulfate ester series, nonionic compounds such as amino alcohol series, glycerin series and polyethylene glycol series, tin and titanium alkoxides And metal chelate compounds such as acetylacetonate salts thereof. Of these, cationic compounds are preferred, cationic compounds having a tertiary amino group are more preferred, and trialkylamines such as N, N-dioctyl-1-octaneamine are even more preferred.

帯電防止剤を用いる場合、当該帯電防止剤の含有量は、通常、光硬化性樹脂組成物の全固形分に対して1〜20質量%であり、2〜10質量%であることが好ましい。   When using an antistatic agent, content of the said antistatic agent is 1-20 mass% normally with respect to the total solid of a photocurable resin composition, and it is preferable that it is 2-10 mass%.

(5)溶剤
凹凸構造層形成用樹脂組成物は、塗工性などを付与する点から溶剤を用いてもよい。溶剤を用いる場合、当該溶剤は、組成物中の各成分とは反応せず、当該各成分を溶解乃至分散可能な溶剤の中から適宜選択して用いることができる。このような溶剤の具体的としては、例えば、ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン、プロピレングリコールモノエチルエーテル(PGME)等のエーテル系溶剤、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化アルキル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶剤、およびジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶剤、シクロヘキサン等のアノン系溶剤、メタノール、エタノール、およびプロパノール等のアルコール系溶剤を例示することができるが、これらに限られるものではない。また、凹凸構造層形成用樹脂組成物に用いられる溶剤は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上の溶剤の混合溶剤でもよい。
(5) Solvent The resin composition for forming a concavo-convex structure layer may use a solvent from the viewpoint of imparting coatability and the like. In the case of using a solvent, the solvent does not react with each component in the composition, and can be appropriately selected from solvents that can dissolve or disperse each component. Specific examples of such solvents include hydrocarbon solvents such as benzene and hexane, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, propylene glycol monoethyl ether ( PGME) ether solvents such as chloroform and dichloromethane, halogenated alkyl solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate and other amide solvents such as N, N-dimethylformamide And sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide, anone solvents such as cyclohexane, and alcohol solvents such as methanol, ethanol, and propanol, but are not limited thereto. Not to. Moreover, the solvent used for the resin composition for concavo-convex structure layer formation may be used individually by 1 type, and the mixed solvent of 2 or more types of solvents may be sufficient as it.

凹凸構造層形成用樹脂組成物全量に対する、固形分の割合は20〜70質量%であることが好ましく、30〜60質量%であることがより好ましい。なお、本明細書で言及する固形分とは、樹脂組成物中の溶剤以外のすべての成分を表す。   The ratio of the solid content relative to the total amount of the resin composition for forming an uneven structure layer is preferably 20 to 70% by mass, and more preferably 30 to 60% by mass. In addition, solid content referred in this specification represents all components other than the solvent in a resin composition.

(6)その他の成分
反射防止フィルム20に用いられる凹凸構造層形成用樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、更にその他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、濡れ性調整のための界面活性剤、密着性向上のためのシランカップリング剤、安定化剤、消泡剤、撥き防止剤、酸化防止剤、凝集防止剤、粘度調製剤、離型剤等が挙げられる。
(6) Other components The resin composition for forming an uneven structure layer used for the antireflection film 20 may further contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired. As other components, for example, a surfactant for adjusting wettability, a silane coupling agent for improving adhesion, a stabilizer, an antifoaming agent, an anti-repellent agent, an antioxidant, an aggregation inhibitor, A viscosity modifier, a mold release agent, etc. are mentioned.

ここで、本件発明者らが実際に反射防止フィルム20を作製し、作製された反射防止フィルム20の凹凸構造層30の指紋拭き取り性および耐擦傷性について調査した結果を説明する。   Here, the results of investigation of the fingerprint wiping property and the scratch resistance of the concavo-convex structure layer 30 of the produced antireflection film 20 by the inventors of the present invention will be described.

(製造例1−1:反射防止フィルム用金型1−1の製造)
純度99.50%の圧延されたアルミニウム板を、その表面が、十点平均粗さRz30nm、且つ周期1μmの凹凸形状となるように研磨後、0.02Mシュウ酸水溶液の電解液中で、化成電圧40V、20℃の条件にて120秒間、陽極酸化を実施した。次に、第一エッチング処理として、陽極酸化後の電解液で60秒間エッチング処理を行った。続いて、第二エッチング処理として、1.0Mリン酸水溶液で150秒間孔径処理を行った。さらに、上記処理を繰り返し、これらを合計5回追加実施した。これにより、アルミニウム基板上に微細な凹凸形状が形成された陽極酸化アルミニウム層が形成された。最後に、フッ素系離型剤を塗布し、余分な離型剤を洗浄することで、反射防止フィルム用金型1−1を得た。なお、アルミニウム層に形成された微細な凹凸形状は、平均隣接微細孔間距離が100nm、平均深さが200nmで、深さ方向に徐々に孔径が小さくなる多数の微細孔が密に形成された形状であった。
(Production Example 1-1: Production of anti-reflection film mold 1-1)
A rolled aluminum plate having a purity of 99.50% is polished so that its surface has an irregular shape with a 10-point average roughness Rz of 30 nm and a period of 1 μm, and then formed in an electrolyte solution of 0.02 M oxalic acid aqueous solution. Anodization was performed for 120 seconds under conditions of a voltage of 40 V and 20 ° C. Next, as a first etching process, an etching process was performed for 60 seconds with the electrolytic solution after anodization. Subsequently, as the second etching treatment, a pore size treatment was performed with a 1.0 M phosphoric acid aqueous solution for 150 seconds. Furthermore, the said process was repeated and these were added and implemented 5 times in total. As a result, an anodized aluminum layer having fine irregularities formed on the aluminum substrate was formed. Finally, a fluorine-based mold release agent was applied and the excess mold release agent was washed to obtain an antireflection film mold 1-1. In addition, the fine uneven shape formed in the aluminum layer has an average distance between adjacent micropores of 100 nm, an average depth of 200 nm, and a large number of micropores that are gradually reduced in the depth direction. It was a shape.

(製造例1−2:凹凸構造層用樹脂組成物Aの製造)
以下の各成分を混合し、希釈溶剤として、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンを用いて、固形分45質量%の凹凸構造層用樹脂組成物Aを調製した。
<樹脂組成物Aの組成>
・エチレンオキサイド変性(EO変性)ビスフェノールAジアクリレート 55質量部
・EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート 35質量部
・トリデシルアクリレート 5質量部
・ドデシルアクリレート 5質量部
・ジフェニル(2,4,6−トリメトキシベンゾイル)ホスフィンオキシド(ルシリンTPO) 1質量部
(Production Example 1-2: Production of Resin Composition A for Uneven Structure Layer)
The following components were mixed, and a resin composition A for an uneven structure layer having a solid content of 45% by mass was prepared using methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone as diluent solvents.
<Composition of Resin Composition A>
-Ethylene oxide modified (EO modified) bisphenol A diacrylate 55 parts by mass-EO modified trimethylolpropane triacrylate 35 parts by mass-Tridecyl acrylate 5 parts by mass-Dodecyl acrylate 5 parts by mass-Diphenyl (2,4,6-trimethoxy Benzoyl) phosphine oxide (Lucirin TPO) 1 part by mass

(製造例1−3:凹凸構造層用樹脂組成物Bの製造)
以下の各成分を混合し、希釈溶剤として、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンを用いて、固形分45質量%の凹凸構造層用樹脂組成物Bを調製した。
<樹脂組成物Bの組成>
・EO変性ビスフェノールAジアクリレート 50質量部
・EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート 30質量部
・トリデシルアクリレート 5質量部
・ドデシルアクリレート 5質量部
・メチルメタクリレート 5質量部
・ヘキシルメタクリレート 5質量部
・ジフェニル(2,4,6−トリメトキシベンゾイル)ホスフィンオキシド(ルシリンTPO) 1質量部
(Production Example 1-3: Production of resin composition B for uneven structure layer)
The following components were mixed, and a resin composition B for an uneven structure layer having a solid content of 45% by mass was prepared using methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone as diluent solvents.
<Composition of Resin Composition B>
-EO-modified bisphenol A diacrylate 50 parts by mass-EO-modified trimethylolpropane triacrylate 30 parts by mass-tridecyl acrylate 5 parts by mass-dodecyl acrylate 5 parts by mass-methyl methacrylate 5 parts by mass-hexyl methacrylate 5 parts by mass-diphenyl (2 , 4,6-Trimethoxybenzoyl) phosphine oxide (Lucillin TPO) 1 part by mass

(比較製造例1−4:比較凹凸構造層用樹脂組成物Cの製造)
以下の各成分を混合し、希釈溶剤として、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンを用いて、固形分45質量%の比較凹凸構造層用樹脂組成物Cを調製した。
<樹脂組成物Cの組成>
・EO変性ビスフェノールAジアクリレート 30質量部
・EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート 20質量部
・ドデシルアクリレート 50質量部
・ジフェニル(2,4,6−トリメトキシベンゾイル)ホスフィンオキシド(ルシリンTPO) 1質量部
(Comparative Production Example 1-4: Production of resin composition C for comparative uneven structure layer)
The following components were mixed, and a resin composition C for comparative uneven structure layer having a solid content of 45% by mass was prepared using methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone as diluent solvents.
<Composition of Resin Composition C>
-EO-modified bisphenol A diacrylate 30 parts by mass-EO-modified trimethylolpropane triacrylate 20 parts by mass-dodecyl acrylate 50 parts by mass-diphenyl (2,4,6-trimethoxybenzoyl) phosphine oxide (lucillin TPO) 1 part by mass

(比較製造例1−5:比較凹凸構造層用樹脂組成物Dの製造)
以下の各成分を混合し、希釈溶剤として、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンを用いて、固形分45質量%の比較凹凸構造層用樹脂組成物Dを調製した。
<樹脂組成物Dの組成>
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 15質量部
・2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート 15質量部
・ポリエチレングリコールジアクリレート 70質量部
・ジフェニル(2,4,6−トリメトキシベンゾイル)ホスフィンオキシド(ルシリンTPO) 1質量部
(Comparative Production Example 1-5: Production of resin composition D for comparative uneven structure layer)
The following components were mixed, and a resin composition D for comparative uneven structure layer having a solid content of 45% by mass was prepared using methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone as diluent solvents.
<Composition of Resin Composition D>
Pentaerythritol triacrylate 15 parts by mass 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate 15 parts by mass Polyethylene glycol diacrylate 70 parts by mass Diphenyl (2,4,6-trimethoxybenzoyl) phosphine oxide (lucillin TPO) 1 Parts by mass

(製造例1−6:反射防止フィルムAの製造)
製造例1−2で得られた凹凸構造層用樹脂組成物Aを、製造例1−1で得られた反射防止フィルム用金型1−1の微細凹凸面が覆われ、硬化後の凹凸構造層の厚さが20μmとなるように塗布、充填し、その上に透明基材として厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルム(TAC)(富士フィルム社製)を斜めから貼り合わせた後、貼り合わせられた貼合体をゴムローラーで10N/cmの加重で圧着した。金型全体に均一な組成物が塗布されたことを確認し、透明基材側から2000mJ/cmのエネルギーで紫外線を照射して凹凸構造層用樹脂組成物Aを硬化させた。その後、金型より剥離し、反射防止フィルムAを得た。
(Production Example 1-6: Production of antireflection film A)
The resin composition A for the concavo-convex structure layer obtained in Production Example 1-2 is covered with the fine concavo-convex surface of the anti-reflection film mold 1-1 obtained in Production Example 1-1, and the concavo-convex structure after curing. After coating and filling so that the thickness of the layer is 20 μm, a triacetyl cellulose film (TAC) (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 μm is laminated as a transparent substrate on the layer, and then laminated. The bonded body was pressure-bonded with a rubber roller under a load of 10 N / cm 2 . After confirming that the uniform composition was applied to the entire mold, the resin composition A for the concavo-convex structure layer was cured by irradiating ultraviolet rays with an energy of 2000 mJ / cm 2 from the transparent substrate side. Then, it peeled from the metal mold | die and the antireflection film A was obtained.

(製造例1−7:反射防止フィルムBの製造)
製造例1−6において、凹凸構造層用樹脂組成物Aの代わりに、製造例1−3で得られた凹凸構造層用樹脂組成物Bを用いた以外は、製造例1−6と同様にして反射防止フィルムBを得た。
(Production Example 1-7: Production of antireflection film B)
In Production Example 1-6, the same procedure as in Production Example 1-6 was conducted except that resin composition B for an uneven structure layer obtained in Production Example 1-3 was used instead of resin composition A for an uneven structure layer. Thus, an antireflection film B was obtained.

(比較製造例1−8:比較反射防止フィルムCの製造)
製造例1−6において、凹凸構造層用樹脂組成物Aの代わりに、比較製造例1−4で得られた比較凹凸構造層用樹脂組成物Cを用いた以外は、製造例1−6と同様にして比較反射防止フィルムCを得た。
(Comparative Production Example 1-8: Production of Comparative Antireflection Film C)
In Production Example 1-6, instead of Resin Composition A for Uneven Structure Layer, Resin Composition C for Comparative Uneven Structure Layer obtained in Comparative Production Example 1-4 was used, and Production Example 1-6 Similarly, a comparative antireflection film C was obtained.

(比較製造例1−9:比較反射防止フィルムDの製造)
製造例1−6において、凹凸構造層用樹脂組成物Aの代わりに、比較製造例1−5で得られた比較凹凸構造層用樹脂組成物Dを用いた以外は、製造例1−6と同様にして比較反射防止フィルムDを得た。
(Comparative Production Example 1-9: Production of Comparative Antireflection Film D)
In Production Example 1-6, instead of Resin Composition A for uneven structure layer, Resin Composition D for Comparative Convex Structure layer obtained in Comparative Production Example 1-5 was used, and Production Example 1-6 Similarly, a comparative antireflection film D was obtained.

<凹凸構造層用樹脂組成物及び反射防止フィルムの物性>
(貯蔵弾性率(E’)及びtanδの測定)
製造例1−2〜1−5で得られた凹凸構造層用樹脂組成物A〜Dをそれぞれ2000mJ/cmのエネルギーの紫外線を1分間照射することにより十分に硬化させて、基材及び微小突起を有しない、厚さ1mm、幅5mm、長さ30mmの試験用単膜A〜Dをそれぞれ得た。次いで、JIS K7244に準拠し、25℃下、上記試験用単膜A〜Dの長さ方向に10Hzで25gの周期的外力を加え、動的粘弾性を測定することにより、25℃における、貯蔵弾性率E’、及び損失弾性率E”を求めた。また、当該E’及びE”の結果からtanδを算出した。測定装置はUBM製 Rheogel E400を用いた。結果を表1に示す。
<Physical properties of resin composition for uneven structure layer and antireflection film>
(Measurement of storage elastic modulus (E ′) and tan δ)
The resin compositions A to D for the concavo-convex structure layer obtained in Production Examples 1-2 to 1-5 are sufficiently cured by irradiating ultraviolet rays with energy of 2000 mJ / cm 2 for 1 minute, respectively, so that the substrate and the minute Test single films A to D having no protrusions and having a thickness of 1 mm, a width of 5 mm, and a length of 30 mm were obtained. Next, in accordance with JIS K7244, a 25 g periodic external force was applied at 10 Hz in the length direction of the test single membranes A to D at 25 ° C., and the dynamic viscoelasticity was measured to store at 25 ° C. The elastic modulus E ′ and the loss elastic modulus E ″ were obtained. Further, tan δ was calculated from the results of E ′ and E ″. As a measuring device, Rheogel E400 made by UBM was used. The results are shown in Table 1.

(接触角の測定)
トリアセチルセルロースフィルム上に凹凸構造層用樹脂組成物A〜Dを塗布して硬化させて、微細凹凸形状を有しない塗膜を形成した。当該塗膜側表面を上面にして、粘着層つきの黒アクリル板に貼り付けたものの上に、水1.0μLの液滴を滴下し、着滴5秒後の水の接触角を計測した。水の代わりに、n−ヘキサデカン及びオレイン酸をそれぞれ用いて、各溶媒の接触角をそれぞれ計測した。結果を表1に示す。測定装置は協和界面科学社製 接触角計DM 500を用いた。
(Measurement of contact angle)
The resin compositions A to D for the concavo-convex structure layer were applied on the triacetyl cellulose film and cured to form a coating film having no fine concavo-convex shape. The surface of the coating film side was used as the upper surface, and a droplet of 1.0 μL of water was dropped on the surface adhered to a black acrylic plate with an adhesive layer, and the contact angle of water 5 seconds after the landing was measured. The contact angle of each solvent was measured using n-hexadecane and oleic acid, respectively, instead of water. The results are shown in Table 1. As a measuring device, a contact angle meter DM 500 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. was used.

(弾性率、最大押し込み深さ、弾性復元率の測定)
製造例1−6〜1−9で得られた反射防止フィルムA〜B及び比較反射防止フィルムC〜Dの凹凸構造層の凹凸面に、下記特定の条件で圧子を押し込んで、凹凸構造層の凹凸面の弾性率、最大押し込み深さ、弾性復元率を測定した。測定装置は、フィッシャーインストルメンツ社製PICODENTER HM−500を用いた。結果を表2に示す。
○測定条件
・荷重速度 1mN/10秒
・保持時間 10秒
・荷重除荷速度 1mN/10秒
・圧子 ビッカース
・測定温度 25℃
(Measurement of elastic modulus, maximum indentation depth, elastic recovery rate)
An indenter is pushed into the concavo-convex surface of the anti-reflective films A to B and comparative anti-reflective films C to D obtained in Production Examples 1-6 to 1-9 under the following specific conditions, and The elastic modulus, maximum indentation depth, and elastic recovery rate of the uneven surface were measured. The measuring device used was PICODENER HM-500 manufactured by Fisher Instruments. The results are shown in Table 2.
○ Measurement conditions ・ Loading speed 1mN / 10sec ・ Holding time 10sec ・ Load unloading speed 1mN / 10sec ・ Indenter Vickers ・ Measurement temperature 25 ℃

反射防止フィルムの凹凸面に、純水(液クロマトグラフィー用蒸留水(純正化学(株)製))1.0μLの液滴を滴下し、着滴1秒後、協和界面科学社製 接触角計DM 500を用いて接触角を測定した。接触角は、測定装置は協和界面科学社製 接触角計DM 500を用いて測定した。結果を表2に示す。   A 1.0 μL drop of pure water (distilled water for liquid chromatography (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.)) was dropped on the uneven surface of the antireflection film, and after 1 second, the contact angle meter made by Kyowa Interface Science Co., Ltd. The contact angle was measured using DM 500. The contact angle was measured using a contact angle meter DM 500 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. The results are shown in Table 2.

<指紋拭き取り試験評価>
製造例1−6〜1−9で得られた反射防止フィルムA〜B及び比較反射防止フィルムC〜Dの凹凸構造層の凹凸面に、指を押し付けて指紋を付着させた。その後、ザヴィーナミニマックス(富士ケミカル製)にて指紋を乾拭きした。乾拭きは3kg/cm程度の力で10往復行い、拭取り後の外観を評価した。結果を表3に示す。
(指紋拭き取り試験評価基準)
A:指紋汚れが視認できない。
B:指紋付着跡に若干の色味の変化が視認される。
C:指紋がほぼ拭取られない。
<Fingerprint wiping test evaluation>
Fingerprints were attached by pressing a finger against the concavo-convex surfaces of the concavo-convex structure layers of the antireflection films A to B and comparative antireflection films C to D obtained in Production Examples 1-6 to 1-9. Thereafter, the fingerprint was wiped dry with Zavina Minimax (Fuji Chemical). Dry wiping was performed 10 times with a force of about 3 kg / cm 2 , and the appearance after wiping was evaluated. The results are shown in Table 3.
(Fingerprint wiping test evaluation criteria)
A: Fingerprint stains are not visible.
B: A slight color change is visually recognized on the fingerprint adhesion mark.
C: Fingerprints are hardly wiped off.

<耐擦傷性試験>
製造例1−6〜1−9で得られた反射防止フィルムA〜B及び比較反射防止フィルムC〜Dの凹凸構造層の凹凸面に、ザヴィーナミニマックス(富士ケミカル製)にて3kg/cm程度の力で10往復擦った。擦過1分後の視認性の評価を下記基準で行った。結果を表3に示す。
(摺動性試験評価基準)
A:擦り痕が視認されない。
B:擦り痕に若干色味の変化がある。
C:擦り痕が明らかに白濁する。
<Abrasion resistance test>
On the concavo-convex surface of the concavo-convex structure layers of the antireflection films A to B and comparative antireflection films C to D obtained in Production Examples 1-6 to 1-9, 3 kg / cm by Zavina Minimax (Fuji Chemical) Rubbing was performed 10 times with a force of about 2 . The visibility after 1 minute of rubbing was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 3.
(Slidability test evaluation criteria)
A: Scratch marks are not visually recognized.
B: The tint has a slight change in color.
C: Scratch marks are clearly cloudy.

25℃において、貯蔵弾性率(E’)が300MPa以下であり、且つ、tanδが0.2以下である凹凸構造層用樹脂組成物の硬化物を用いて形成された凹凸構造層を有する反射防止フィルムA及びBは、乾拭きであっても指紋を拭取ることが可能で、拭取り跡が確認されなかった。tanδが0.69の比較反射防止フィルムCは、拭取り時の圧力により微細突起が塑性変形を生じたり、スティッキングが発生したものと推定される。貯蔵弾性率E’が330MPaの比較反射防止フィルムDは、微小突起が変形しにくく、乾拭きでは十分に指紋汚れを落とすことができなかった。   Antireflection having a concavo-convex structure layer formed using a cured product of a resin composition for a concavo-convex structure layer having a storage elastic modulus (E ′) of 300 MPa or less and tan δ of 0.2 or less at 25 ° C. Films A and B were able to wipe fingerprints even with dry wiping, and no wiping trace was confirmed. In the comparative antireflection film C having a tan δ of 0.69, it is presumed that the fine protrusions caused plastic deformation or sticking occurred due to the pressure during wiping. In the comparative antireflection film D having a storage elastic modulus E ′ of 330 MPa, the fine protrusions are not easily deformed, and the fingerprint stain cannot be sufficiently removed by dry wiping.

<<微小突起の構成>>
本件発明者らは、凹凸構造層30の耐擦傷性をさらに向上させるための検討を行った。そして、本件発明者らは、上述した凹凸構造層形成用樹脂組成物の硬化物の物性や凹凸面31での接触角特性とは別途に、凹凸面31をなす微小突起32の構成に工夫を加えることによっても、凹凸構造層30の耐擦傷性を向上させ得ることを知見した。
<< Configuration of microprotrusions >>
The inventors of the present invention have studied to further improve the scratch resistance of the concavo-convex structure layer 30. In addition to the physical properties of the cured product of the resin composition for forming an uneven structure layer and the contact angle characteristics on the uneven surface 31, the inventors of the present invention devised the configuration of the microprojections 32 forming the uneven surface 31. It has been found that the scratch resistance of the concavo-convex structure layer 30 can also be improved by adding.

すなわち、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果として、頂部に頂点(高さの極大点)を複数有する微小突起(多峰性の微小突起と呼ぶ)32を所定の分布で設けることにより、凹凸構造層30の耐擦傷性を向上させ得ることを知見した。なお以下において、多峰性の微小突起との対比により、頂点が1つのみの微小突起を単峰性の微小突起と呼ぶ。また多峰性の微小突起、単峰性の微小突起に係る各頂点を形成する各凸部を、適宜、峰と呼ぶ。   That is, as a result of intensive research, the inventors have provided microprojections (called multimodal microprojections) 32 having a plurality of apexes (maximum points of height) at the top with a predetermined distribution. It has been found that the scratch resistance of the concavo-convex structure layer 30 can be improved. In the following, a microprojection having only one apex is referred to as a single-peak microprojection in comparison with a multimodal microprojection. Moreover, each convex part which forms each vertex which concerns on a multimodal microprotrusion and a monomodal microprotrusion is called a peak suitably.

多峰性突起の「峰」は微小突起の各極大点近傍領域であって、各極大点間の高さの極小領域即ち溝g(図19参照)によって相互に区劃された該溝gよりも高高度領域を言う。そして、多峰性微小突起に於いては、複数の峰が同一微小突起の麓部に共有されていることが特徴である。又、図19の如く、微小突起の高さ方向(麓部から頂部に向かう+Z方向)に向かって該高さ方向と直交する仮想的切斷面で切断した斷面積が漸次減少する(数学的に言えば、該斷面積が高さZの広義の単調減少函数となる)形態が、反射率低減の点で好ましい。   The “peak” of the multi-peak projection is a region near each local maximum point of the microprojection, and is a minimum region of the height between each local maximum point, that is, the groove g separated from each other by the groove g (see FIG. 19). Also say high altitude area. A feature of the multimodal microprotrusions is that a plurality of peaks are shared by the ridges of the same microprotrusions. Further, as shown in FIG. 19, the wrinkle area cut along the virtual cut surface perpendicular to the height direction gradually decreases in the height direction of the microprotrusions (the + Z direction from the wrinkle to the top) (Mathematical). In other words, a mode in which the ridge area is a monotonously decreasing function in a broad sense having a height Z) is preferable from the viewpoint of reducing the reflectance.

本件発明者らが検討を重ねたところ、次の構成(a)を有する反射防止フィルム20が、優れた耐擦傷性を発揮した。また、構成(a)をより具体化した構成(b1)、(b2)を有する反射防止フィルム20は、優れた耐擦傷性をより安定して有するようになる。   As a result of repeated studies by the present inventors, the antireflection film 20 having the following constitution (a) exhibited excellent scratch resistance. Further, the antireflection film 20 having the configurations (b1) and (b2), which are more specific to the configuration (a), has excellent scratch resistance more stably.

構成(a):微小突起32は、頂点が複数の多峰性微小突起と、頂点が一つの単峰性微小突起とから構成され、微小突起の高さの度数分布が一つ又は二つの峰(度数分布の柱状グラフ又は度数分布曲線の頂部であり、度数分布の極大値でもある)からなる分布であり、多峰性微小突起は、各分布の裾野部よりも頂部近傍に多く分布している。   Configuration (a): The microprotrusions 32 are composed of multi-peak microprojections having a plurality of vertices and single-peak microprojections having a single vertex, and the frequency distribution of the heights of the microprojections is one or two peaks. (It is the top of the frequency distribution columnar graph or frequency distribution curve, and is also the maximum value of the frequency distribution), and the multi-modal microprotrusions are distributed more in the vicinity of the apex than the base of each distribution. Yes.

構成(a)によれば、凹凸構造層30は、微小突起(単に微小突起と呼稱する場合は単峰性微小突起及び多峰性微小突起の両方を包含する)32の高さの度数分布が一つ又は二つの頂部からなる一つ又は二つの分布から構成され、多峰性微小突起が各分布の裾野部よりも頂部近傍に多く分布しているので、反射防止フィルム20の凹凸構造層30による反射防止機能の広帯域化を図るとともに、斜め方向からの光学特性を限定して視野角特性を制限することができる。このような形状による多峰性微小突起は、賦型処理後の樹脂の充填不良により生じる多峰性微小突起とは異なり、対応する形状を備えている賦型処理用の金型により作製されることにより、設計通りの高さの分布を設定して均一かつ高い量産性を確保することができる。またさらに、充填不良による場合に比して突起間の間隔を広く設定することにより、十分に耐擦傷性を向上することができ、さらには光学特性を向上することができる。   According to the configuration (a), the concavo-convex structure layer 30 has a frequency distribution of the height of microprojections 32 (including both single-peak microprojections and multimodal microprojections when simply called microprojections). Is composed of one or two distributions consisting of one or two apexes, and the multimodal microprotrusions are distributed more in the vicinity of the apex than the skirts of the respective distributions. The anti-reflection function can be broadened by 30 and the viewing angle characteristics can be limited by limiting the optical characteristics from the oblique direction. Unlike the multimodal microprotrusions caused by poor filling of the resin after the molding process, the multimodal microprotrusions having such a shape are produced by a mold for molding process having a corresponding shape. Thus, the height distribution as designed can be set to ensure uniform and high mass productivity. Furthermore, by setting the distance between the protrusions wider than in the case of defective filling, the scratch resistance can be sufficiently improved, and further the optical characteristics can be improved.

また、単峰性の微小突起に比して機械的強度が優れた微小突起32が設けられることにより、衝撃力が加わった場合、単峰性の微小突起のみの場合に比して、突起が損傷しないようにすることができ、これにより反射防止機能の局所的な劣化を低減し、さらに外観不良の発生を低減することができる。また仮に微小突起が損傷した場合でも、その損傷個所の面積を低減することができ、これによっても反射防止機能の局所的な劣化を低減し、さらに外観不良の発生を低減することができる。   Further, by providing the microprotrusions 32 having excellent mechanical strength as compared with the unimodal microprotrusions, when the impact force is applied, the protuberances are smaller than in the case of only the unimodal microprotrusions. It is possible to prevent damage, thereby reducing local deterioration of the antireflection function, and further reducing appearance defects. Further, even if the microprojection is damaged, the area of the damaged portion can be reduced, and this can also reduce the local deterioration of the antireflection function and further reduce the appearance defect.

構成(b1):微小突起32の高さHの度数分布における高さHの平均値をmとし、標準偏差をσとし、H<m−σの領域を低高度領域とし、m−σ≦H≦m+σの領域を中高度領域とし、m+σ<Hの領域を高高度領域とした場合に、各領域内の多峰性微小突起の数Nmと、度数分布全体における微小突起32の総数Ntとの比率が、中高度領域のNm/Nt>低高度領域のNm/Ntと、中高度領域のNm/Nt>高高度領域のNm/Ntとの関係を満たす。   Configuration (b1): The average value of the height H in the frequency distribution of the height H of the microprojections 32 is m, the standard deviation is σ, the region where H <m−σ is the low altitude region, and m−σ ≦ H When the region of ≦ m + σ is a medium altitude region and the region of m + σ <H is a high altitude region, the number Nm of multimodal microprojections in each region and the total number Nt of microprojections 32 in the entire frequency distribution The ratio satisfies the relationship of Nm / Nt in the medium altitude region> Nm / Nt in the low altitude region and Nm / Nt in the medium altitude region> Nm / Nt in the high altitude region.

構成(b1)によれば、反射防止フィルム20は、中高度領域の多峰性の微小突起の数(Nm)と、度数分布全体における微小突起の総数(Nt)との比(Nm/Nt)が、低高度領域や高高度領域の多峰性の微小突起の数と、度数分布全体における微小突起の総数(Nt)との比(Nm/Nt)よりも大きいので、反射防止機能の広帯域化及び視野角特性の制限をより具体的に図ることができる。   According to the configuration (b1), the antireflection film 20 has a ratio (Nm / Nt) of the number of micro-protrusions (Nm) in the medium-altitude region to the total number of micro-protrusions (Nt) in the entire frequency distribution. Is larger than the ratio (Nm / Nt) of the number of microprotrusions in the low altitude region and the high altitude region to the total number of microprotrusions (Nt) in the entire frequency distribution (Nm / Nt). In addition, the viewing angle characteristics can be more specifically limited.

構成(b2):微小突起32の高さhの度数分布が高さの高い側と低い側とに各々分布の峰を有する双峰性であり、
2つの峰の境界となる高さhsを境として、該度数分布は高さhs未満の微小突起の分布と高さhs以上の微小突起の分布との2つの分布から構成され、
該高さhs未満の分布における微小突起32の高さhの平均値をm1とし、標準偏差をσ1とし、
h<m1−σ1の領域を低高度領域とし、m1−σ1≦h≦m1+σ1の領域を中高度領域とし、m1+σ1<h<hsの領域を高高度領域とした場合に、hs未満の分布における各領域内の多峰性微小突起の数Nm1と、度数分布全体における微小突起の総数Ntとの比率が、中高度領域のNm1/Nt>低高度領域のNm1/Ntと、中高度領域のNm1/Nt>高高度領域のNm1/Ntとの関係を満たし、
該高さhs以上の分布における微小突起32の高さhの平均値をm2とし、標準偏差をσ2とし、hs<h<m2−σ2の領域を低高度領域とし、m2−σ2≦h≦m2+σ2の領域を中高度領域とし、m2+σ2<hの領域を高高度領域とした場合に、hs以上の分布における各領域内の多峰性微小突起の数Nm2と、度数分布全体における微小突起の総数Ntとの比率が、中高度領域のNm2/Nt>低高度領域のNm2/Ntと、中高度領域のNm2/Nt>高高度領域のNm2/Ntとの関係を満たす。
Configuration (b2): The frequency distribution of the height h of the microprotrusions 32 is bimodal having a distribution peak on each of the high side and the low side,
With the height hs serving as the boundary between the two peaks, the frequency distribution is composed of two distributions: a distribution of microprojections having a height less than hs and a distribution of microprojections having a height of hs or more.
The average value of the heights h of the microprotrusions 32 in the distribution less than the height hs is m1, the standard deviation is σ1,
When the region of h <m1−σ1 is a low altitude region, the region of m1−σ1 ≦ h ≦ m1 + σ1 is a medium altitude region, and the region of m1 + σ1 <h <hs is a high altitude region, The ratio between the number Nm1 of multi-peak microprojections in the region and the total number Nt of microprojections in the entire frequency distribution is such that Nm1 / Nt in the middle altitude region> Nm1 / Nt in the low altitude region and Nm1 / Nt in the middle altitude region. Nt> satisfies the relationship with Nm1 / Nt in the high altitude region,
The average value of the heights h of the microprojections 32 in the distribution of the height hs or more is m2, the standard deviation is σ2, the region where hs <h <m2−σ2 is the low altitude region, and m2−σ2 ≦ h ≦ m2 + σ2 Is a medium altitude region and a region of m2 + σ2 <h is a high altitude region, the number Nm2 of multi-peak microprojections in each region in the distribution of hs or more and the total number Nt of microprojections in the entire frequency distribution The ratio of Nm2 / Nt in the middle altitude region> Nm2 / Nt in the low altitude region and Nm2 / Nt in the middle altitude region> Nm2 / Nt in the high altitude region is satisfied.

構成(b2)によれば、反射防止フィルム20は、突起高さ度数分布が分布の峰即ち突起高さの極大値を2つ有する。そして、境界高さhsを境として、突起高さがhs未満の微小突起の分布と突起高さhs以上の微小突起の分布との二つの分布の各々において、中高度領域の多峰性の微小突起の数と、度数分布全体における微小突起の総数との比が、低高度領域や高高度領域の多峰性の微小突起の数と、度数分布全体における微小突起の総数との比よりも大きいので、反射防止機能の広帯域化及び視野角特性の制限をより具体的に図ることができる。とりわけ、構成(b2)によれば、反射防止機能の大幅な広帯域化を実現することができる。   According to the configuration (b2), the antireflection film 20 has two peak height distributions, that is, two maximum values of the protrusion height. Then, in each of the two distributions, ie, the distribution of the fine protrusions with the protrusion height less than hs and the distribution of the fine protrusions with the protrusion height hs or more, with the boundary height hs as the boundary, the multi-peak minute in the middle altitude region. The ratio of the number of protrusions to the total number of microprojections in the entire frequency distribution is greater than the ratio of the number of multi-peak microprojections in the low and high altitude areas to the total number of microprojections in the entire frequency distribution. Therefore, the antireflection function can be broadened in band and the viewing angle characteristics can be more specifically restricted. In particular, according to the configuration (b2), it is possible to realize a wide band of the antireflection function.

以下、以上の点の詳細について説明する。   The details of the above points will be described below.

上述したように、凹凸構造層30の凹凸面31及び微小突起32に関する各種寸法及び形状は、原子間力顕微鏡(Atomic Force Microscope;AFM)又は走査型電子顕微鏡(Scanning Electron Microscope:SEM)を用いて、特定することができる。すなわち、隣接する微小突起32の間隔(隣接突起間隔)dおよび微小突起32の高さHは、原子間力顕微鏡や走査型電子顕微鏡を用いて測定することができる。まず、微小突起32に関する各種寸法及び形状の特定方法について詳述する。   As described above, various dimensions and shapes of the concavo-convex surface 31 and the microprojections 32 of the concavo-convex structure layer 30 are measured using an atomic force microscope (AFM) or a scanning electron microscope (SEM). Can be identified. That is, the distance (adjacent protrusion interval) d between adjacent microprotrusions 32 and the height H of the microprotrusions 32 can be measured using an atomic force microscope or a scanning electron microscope. First, a method for identifying various dimensions and shapes related to the microprojections 32 will be described in detail.

(1)すなわち先ず、原子間力顕微鏡(Atomic Force Microscope(以下、AFMと呼ぶ))又は走査型電子顕微鏡(Scanning Electron Microscope(以下、SEMと呼ぶ))を用いて微小突起32の面内配列(突起配列の平面視形状)を検出する。なお図8〜図10は、実際に原子間力顕微鏡により求められた拡大写真である。AFMのデータには微小突起群の高さの面内分布データを付随する為、此の写真は輝度により高さの面内分布を示す写真であると言える。図8〜図10において、単峰性の微小突起は符号32Aで示され、多峰性の微小突起は符号32Bで示されている。   (1) That is, first, an in-plane arrangement of microprojections 32 using an atomic force microscope (hereinafter referred to as AFM) or a scanning electron microscope (hereinafter referred to as SEM) ( The shape of the projection array in plan view) is detected. 8 to 10 are enlarged photographs actually obtained by an atomic force microscope. Since the AFM data is accompanied by the in-plane distribution data of the height of the microprojections, this photograph can be said to be a photograph showing the in-plane distribution of the height by luminance. 8 to 10, the single-peaked microprojection is indicated by reference numeral 32A, and the multi-peak microprotrusion is indicated by reference numeral 32B.

(2)続いてこの求められた面内配列から各突起の高さの極大点(以下、単に極大点と呼ぶ)を検出する。極大点とは、高さが、其の近傍周辺の何れの点と比べても大(極大値)となる点を意味する。なお極大点を求める方法としては、平面視形状と対応する断面形状の拡大写真とを逐次対比して極大点を求める方法、平面視拡大写真の画像処理によって極大点を求める方法等、種々の手法を適用することができる。図9は、図8に示した拡大写真に係る画像データの処理による極大点の検出結果を示す図であり、この図において黒点により示す個所がそれぞれ各突起の極大点である。なおこの処理では4.5×4.5画素のガウシアン特性によるローパスフィルタにより事前に画像データを処理し、これによりノイズによる極大点の誤検出を防止した。また8画素×8画素による最大値検出用のフィルタを順次スキャンすることにより1nm(=1画素)単位で極大点を求めた。   (2) Subsequently, the maximum point of the height of each protrusion (hereinafter simply referred to as the maximum point) is detected from the obtained in-plane arrangement. The maximum point means a point where the height is larger (maximum value) than any point around the vicinity. There are various methods for obtaining the maximum point, such as a method of sequentially comparing the planar view shape and the enlarged photograph of the corresponding cross-sectional shape to obtain the maximum point, and a method of obtaining the maximum point by image processing of the plan view enlarged photo. Can be applied. FIG. 9 is a diagram showing the detection result of the maximum point by the processing of the image data related to the enlarged photograph shown in FIG. 8, and the portions indicated by black dots in this figure are the maximum points of the respective protrusions. In this process, image data is processed in advance by a low-pass filter having a Gaussian characteristic of 4.5 × 4.5 pixels, thereby preventing erroneous detection of the maximum point due to noise. Further, a maximum point was obtained in units of 1 nm (= 1 pixel) by sequentially scanning a filter for detecting a maximum value of 8 pixels × 8 pixels.

(3)次に検出した極大点を母点とするドロネー図(Delaunary Diagram)を作成する。ここでドロネー図とは、各極大点を母点としてボロノイ分割を行った場合に、ボロノイ領域が隣接する母点同士を隣接母点と定義し、各隣接母点同士を線分で結んで得られる3角形の集合体からなる網状図形である。各3角形は、ドロネー3角形と呼ばれ、各3角形の辺(隣接母点同士を結ぶ線分)は、ドロネー線と呼ばれる。図10は、図9から求められるドロネー図(白色の線分により表される図である)を図9による原画像と重ね合わせた図である。ドロネー図は、ボロノイ図(Voronoi diagram)と双対の関係に有る。またボロノイ分割とは、各隣接母点間を結ぶ線分(ドロネー線)の垂直2等分線同士によって画成される閉多角形の集合体からなる網状図形で平面を分割することを言う。ボロノイ分割により得られる網状図形がボロノイ図であり、各閉領域がボロノイ領域である。   (3) Next, a Delaunay diagram with the detected maximum point as a generating point is created. Here, Delaunay diagram is obtained by dividing the Voronoi region adjacent to the Voronoi region when the Voronoi division is performed with each local maximum as the generating point, and connecting the adjacent generating points with line segments. This is a net-like figure made up of triangular aggregates. Each triangle is called a Delaunay triangle, and a side of each triangle (a line segment connecting adjacent generating points) is called a Delaunay line. FIG. 10 is a diagram in which the Delaunay diagram (represented by white line segments) obtained from FIG. 9 is superimposed on the original image of FIG. The Delaunay diagram has a dual relationship with the Voronoi diagram. Voronoi division means that a plane is divided by a net-like figure made up of a closed polygon aggregate defined by perpendicular bisectors of line segments (Droney lines) connecting between adjacent generating points. A network figure obtained by Voronoi division is a Voronoi diagram, and each closed region is a Voronoi region.

(4)次に、各ドロネー線の線分長の度数分布、すなわち隣接する極大点間の距離(以下、隣接突起間距離と呼ぶ)の度数分布を求める。図11は、図10のドロネー図から作成した度数分布のヒストグラムである。なお図8、図19に示すように、突起の頂部に溝状等の凹部が存在したり、あるいは頂部が複数の峰に分裂している場合は、求めた度数分布から、このような突起の頂部に凹部が存在する微細構造、頂部が複数の峰に分裂している微細構造に起因するデータを除去し、突起本体自体のデータのみを選別して度数分布を作成する。   (4) Next, the frequency distribution of the line segment length of each Delaunay line, that is, the frequency distribution of the distance between adjacent maximum points (hereinafter referred to as the distance between adjacent protrusions) is obtained. FIG. 11 is a histogram of the frequency distribution created from the Delaunay diagram of FIG. As shown in FIG. 8 and FIG. 19, when a groove-like recess is present on the top of the protrusion, or the top is split into a plurality of peaks, the distribution of such protrusion is determined from the obtained frequency distribution. A frequency distribution is created by removing data resulting from a fine structure having a concave portion at the top and a fine structure in which the top is split into a plurality of peaks, and selecting only the data of the projection body itself.

具体的には、突起の頂部に凹部が存在する微細構造、頂部が複数の峰に分裂している多峰性の微小突起に係る微細構造においては、このような微細構造を備えていない単峰性の微小突起の場合の数値範囲から、隣接極大点間距離が明らかに大きく異なることになる。これによりこの特徴を利用して対応するデータを除去することにより突起本体自体のデータのみを選別して度数分布を検出する。より具体的には、例えば図8に示すような微小突起(群)の平面視の拡大写真から、5〜20個程度の互いに隣接する単峰性微小突起を選んで、その隣接極大点間距離の値を標本抽出し、この標本抽出して求められる数値範囲から明らかに小さい方向に外れる値(通常、標本抽出して求められる隣接極大点間距離平均値に対して、値が1/2以下のデータ)を除外して度数分布を検出する。図11の例では、隣接極大点間距離が56nm以下のデータ(矢印Aにより示す左端の小山)を除外する。なお図11は、このような除外する処理を行う前の度数分布を示すものである。因みに上述の極大点検用のフィルタの設定により、このような除外する処理を実行してもよい。   Specifically, in a fine structure in which a concave portion exists at the top of the protrusion, or a fine structure related to a multi-modal micro protrusion in which the top is divided into a plurality of peaks, a single peak that does not have such a fine structure. The distance between adjacent local maximum points is clearly different from the numerical value range in the case of a sexual microprojection. Thus, by removing the corresponding data using this feature, only the data of the projection body itself is selected and the frequency distribution is detected. More specifically, for example, about 5 to 20 adjacent single-peak microprojections are selected from an enlarged photograph of the microprojections (group) as shown in FIG. 8, and the distance between adjacent maximum points is selected. A value that deviates in a direction that is clearly smaller than the numerical range obtained by sampling this value (usually the value is ½ or less of the average distance between adjacent maximum points obtained by sampling) Frequency distribution is detected. In the example of FIG. 11, data having a distance between adjacent maximum points of 56 nm or less (the leftmost small mountain indicated by the arrow A) is excluded. FIG. 11 shows a frequency distribution before such exclusion processing is performed. Incidentally, such exclusion processing may be executed by setting the above-described maximum inspection filter.

(5)このようにして求めた隣接突起間距離dの度数分布から平均値dAVG及び標準偏差σを求める。ここでこのようにして得られる度数分布を正規分布とみなして平均値dAVG及び標準偏差σを求めると、図11の例では、平均値dAVG=158nm、標準偏差σ=38nmとなった。これにより隣接突起間距離dの最大値を、dmax=dAVG+2σとし、この例ではdmax=234nmとすることができる。 (5) The average value d AVG and the standard deviation σ are obtained from the frequency distribution of the distance d between adjacent protrusions thus obtained. When the frequency distribution obtained in this way is regarded as a normal distribution and the average value d AVG and the standard deviation σ are obtained, the average value d AVG = 158 nm and the standard deviation σ = 38 nm are obtained in the example of FIG. Thereby, the maximum value of the distance d between adjacent protrusions can be set to dmax = d AVG + 2σ, and in this example, dmax = 234 nm.

なお同様の手法を適用して突起の高さを定義する。この場合、上述の(2)により求められる極大点から、特定の基準位置からの各極大点位置の相対的な高さの差を取得してヒストグラム化する。図12は、このようにして求められる突起付け根位置を基準(高さ0)とした突起高さHの度数分布のヒストグラムを示す図である。このヒストグラムによる度数分布から突起高さの平均値HAVG、標準偏差σを求める。ここでこの図12の例では、平均値HAVG=178nm、標準偏差σ=30nmである。これによりこの例では、突起の高さは、平均値HAVG=178nmとなる。なお図12に示す突起高さHのヒストグラムにおいて、多峰性の微小突起の場合は、頂点を複数有していることにより、1つの突起に対してこれら複数のデータが混在することになる。そこでこの場合は麓部が同一の微小突起に属するそれぞれ複数の頂点の中から高さの最も高い頂点を、当該微小突起の突起高さとして採用して度数分布を求める。 The same method is applied to define the height of the protrusion. In this case, a relative height difference of each local maximum point position from a specific reference position is acquired from the local maximum point obtained by the above (2), and is histogrammed. FIG. 12 is a diagram showing a histogram of the frequency distribution of the protrusion height H with the protrusion root position thus obtained as a reference (height 0). The average value HAVG of the protrusion height and the standard deviation σ are obtained from the frequency distribution based on the histogram. Here in the example of FIG. 12, the mean value H AVG = 178 nm, the standard deviation sigma = 30 nm. Thus in this example, the height of the projections is an average value H AVG = 178 nm. In the histogram of the projection height H shown in FIG. 12, in the case of a multi-peak microprojection, the plurality of data are mixed for one projection because of having a plurality of vertices. Therefore, in this case, the frequency distribution is obtained by adopting the vertex having the highest height from among the plurality of vertices belonging to the same microprotrusion as the protuberance.

なお上述した突起の高さを測る際の基準位置は、隣接する微小突起の間の谷底(高さの極小点)を高さ0の基準とする。但し、係る谷底の高さ自体が場所によって異なる場合(例えば、図23について後述するように、谷底の高さが微小突起の隣接突起間距離に比べて大きな周期でウネリを有する場合等)は、(1)先ず、基材2の表面又は裏面から測った各谷底の高さの平均値を、該平均値が收束するに足る面積の中で算出する。(2)次いで、該平均値の高さを持ち、基材2の表面又は裏面と平行な面を基準面として考える。(3)その後、該基準面を改めて高さ0として、該基準面からの各微小突起の高さを算出する。   In addition, the reference position when measuring the height of the protrusion described above is based on the valley bottom (minimum point of height) between the adjacent minute protrusions as a reference of height 0. However, when the height of the valley bottom itself varies depending on the location (for example, as described later with reference to FIG. 23, when the height of the valley bottom has undulation with a period larger than the distance between adjacent projections of the microprojections, etc.) (1) First, the average value of the height of each valley bottom measured from the front surface or the back surface of the base material 2 is calculated within an area sufficient for the average value to converge. (2) Next, a surface having the height of the average value and parallel to the front surface or the back surface of the substrate 2 is considered as a reference surface. (3) Then, the height of each microprotrusion from the reference surface is calculated by setting the reference surface to a height of 0 again.

突起が不規則に配置されている場合には、このようにして求められる隣接突起間距離の最大値dmax=dAVG+2σ、突起の高さの平均値HAVGが、規則正しく配置されている場合の上述の条件を満足することがより好ましいことが判った。具体的には、反射防止効果を発現する微小突起間距離の条件は、dmax≦Λminとなることが好ましい。最低限、可視光線帯域の最長波長において反射防止効果を奏し得る必要最短限の条件は、Λmin=λmaxであるため、dmax≦λmaxとなることが好ましく、可視光線帯域の全波長に対して反射防止効果を奏し得る必要十分の条件は、Λmin=λminであるため、dmax≦λminとなることが好ましい。そして、可視光線帯域の全波長に対する反射防止効果をより確実に奏し得る好ましい条件は、dmax≦300nmであり、更に好ましい条件は、dmax≦180nmである。しかしながら実用上十分な程度に反射防止機能を確保する観点からは、平均突起間距離daveを、dave≦λminとしても良い。 If the protrusions are irregularly arranged, when this way the maximum value of the adjacent protrusions distance obtained by dmax = d AVG + 2σ, average H AVG height of projections are arranged regularly It has been found that it is more preferable to satisfy the above conditions. Specifically, the condition of the distance between the microprotrusions that exhibits the antireflection effect is preferably dmax ≦ Λmin. The minimum necessary condition that can exhibit the antireflection effect at the longest wavelength in the visible light band is Λmin = λmax. Therefore, it is preferable that dmax ≦ λmax, and antireflection is performed for all wavelengths in the visible light band. The necessary and sufficient condition that can exert the effect is Λmin = λmin, and therefore dmax ≦ λmin is preferable. A preferable condition that can more reliably exhibit the antireflection effect for all wavelengths in the visible light band is dmax ≦ 300 nm, and a more preferable condition is dmax ≦ 180 nm. However, from the viewpoint of ensuring the antireflection function to a practically sufficient level, the average inter-protrusion distance dave may be set so that dave ≦ λmin.

因みに、図8〜図12の例により説明するとdmax=234nm≦λmax=780nmとなり、dmax≦λmaxの条件を満足して十分に反射防止効果を奏し得ることが判る。また可視光線帯域の最短波長λminが380nmであることから、可視光線の全波長帯域において反射防止効果を発現する十分条件dmax≦λminも満たすことが判る。またdave≦dmaxであることから、dave≦λminの条件も満足していることが判る。また平均突起高さHAVG=178nmであることにより、平均突起高さHAVG≧0.2×λmax=156nmとなり(可視光波長帯域の最長波長λmax=780nmとして)、十分な反射防止効果を実現するための突起の高さに関する条件(HAVG≧0.2×λmax)も満足していることが判る。なお標準偏差σ=30nmであることから、HAVG−σ=148nm<0.2×λmax=156nmとの関係式が成立することから、統計学上、全突起の50%以上、84%以下が、突起の高さに係る条件(178nm以上)の条件を満足していることが判る。なおAFM及びSEMによる観察結果、並びに微小突起の高さ分布の解析結果から、多峰性の微小突起は相対的に高さの低い微小突起よりも高さの高い微小突起でより多く生じる傾向にあることが判明した。 8 to 12, dmax = 234 nm ≦ λmax = 780 nm, and it can be seen that the antireflection effect can be sufficiently achieved by satisfying the condition of dmax ≦ λmax. In addition, since the shortest wavelength λmin in the visible light band is 380 nm, it can be seen that the sufficient condition dmax ≦ λmin for exhibiting the antireflection effect in all visible light wavelength bands is also satisfied. Since dave ≦ dmax, it can be seen that the condition of dave ≦ λmin is also satisfied. When the average protrusion the height H AVG = 178 nm Also, the average projection height H AVG ≧ 0.2 × λmax = 156nm becomes (as the longest wavelength .lambda.max = 780 nm in the visible light wavelength band), realizing a sufficient antireflection effect It can be seen that the condition (H AVG ≧ 0.2 × λmax) related to the height of the protrusion for satisfying the above condition is also satisfied. Note since the standard deviation sigma = 30 nm, since the relationship between the H AVG -σ = 148nm <0.2 × λmax = 156nm is satisfied, statistically, more than 50% of the total protrusions, 84% or less It can be seen that the condition of the height of the protrusion (178 nm or more) is satisfied. From the observation results by AFM and SEM, and the analysis result of the height distribution of the microprojections, the multi-peak microprojections tend to occur more frequently with the microprojections with a higher height than the microprojections with a relatively low height. It turned out to be.

このように単峰性の微小突起32Aと多峰性の微小突起32Bとを混在させる場合には、アスペクト比の異なる単峰性の微小突起を混在させた場合と同様に、広い波長帯域で低い反射率を確保することができる。尚、アスペクト比とは、微小突起の高さHを谷底に於ける径W(幅乃至太さと言う事も出来る)で除した比、H/Wとして定義される。此処で、谷底に於ける径とは、微小突起の谷底近傍の形状が円柱であれば、該円柱の(底面の)直径と一致する。微小突起の谷底近傍形状が円柱では無く、谷底を連ねた仮想的平面と微小突起とが交叉して得られる底面の径の大きさが面内方向によって異なる場合は、其の最大値を該微小突起の径とする。例えば、微小突起の底面形状が楕円の場合は、径は其の長径となる。又、微小突起の底面形状が多角形の場合は、径は其の最大の対角線長となる。又、谷底部(高さの極小点からなる領域)の幅が径に比べて小さく2割以下の場合には、各微小突起のアスペクト比H/Wの平均値(H/W)aveは、設計上は実質、Have/daveと見做すことが出來る。   In this way, when the monomodal microprotrusions 32A and the multimodal microprotrusions 32B are mixed, similarly to the case where the monomodal microprotrusions having different aspect ratios are mixed, the low peak is low over a wide wavelength band. The reflectance can be ensured. The aspect ratio is defined as H / W, which is a ratio obtained by dividing the height H of the minute protrusions by the diameter W at the bottom of the valley (also referred to as width or thickness). Here, the diameter at the bottom of the valley coincides with the (bottom) diameter of the cylinder if the shape of the vicinity of the bottom of the microprojection is a cylinder. If the shape of the vicinity of the valley bottom of the microprojection is not a cylinder and the diameter of the bottom surface obtained by the intersection of the virtual plane connecting the valley bottom and the microprojection differs depending on the in-plane direction, the maximum value of the microprojection The diameter of the protrusion. For example, when the bottom shape of the microprojection is an ellipse, the diameter is the major axis. In addition, when the bottom surface shape of the minute protrusion is a polygon, the diameter is the maximum diagonal length. In addition, when the width of the bottom of the valley (region consisting of the minimum point of the height) is smaller than the diameter and 20% or less, the average value (H / W) ave of the aspect ratio H / W of each microprotrusion is In terms of design, it can be regarded as Have / dave.

反射防止フィルム20の反射防止機能は、微小突起の間隔だけでなく、アスペクト比にも依存し、アスペクト比が一定である場合、例えば可視光域では十分に小さな反射率を確保できる場合でも、紫外線域では可視光域に比して反射率が増大して反射防止機能が不足する。なお隣接突起間距離を一段と小さくして紫外線域で十分な反射防止機能を確保できるように設定すると、今度は、赤外線域で反射防止機能が低下することになる。   The antireflection function of the antireflection film 20 depends not only on the interval between the minute protrusions but also on the aspect ratio. When the aspect ratio is constant, for example, even when a sufficiently low reflectance can be secured in the visible light region, the ultraviolet ray In the region, the reflectance increases as compared with the visible light region, and the antireflection function is insufficient. If the distance between adjacent protrusions is further reduced so that a sufficient antireflection function can be secured in the ultraviolet region, the antireflection function will be lowered in the infrared region.

しかしながら多峰性の微小突起を含む微小突起群では、同一微小突起の頂部近傍に存在する峰間距離が隣接突起間距離(通常100〜200nm程度)よりも小さい(通常10〜50nm程度)。斯かる峰間距離の寄与によって、同一隣接突起間距離の単峰性微小突起のみからなる微小突起群に比べて、実効的な隣接突起間間隔を低下させた反射防止機能を確保することができ、これにより多峰性微小突起と単峰性微小突起との混在により広い波長帯域で低い反射率を確保することができる。なお可視光域を中心にした広い波長帯域で十分に小さな反射率を確保する場合、可視光域に係る波長480〜660nm帯域の光に対する反射防止性能に寄与する隣接突起間間隔、即わち、d≦400nm、好ましくはd≦300nmとなる微小突起において、多峰性の微小突起と単峰性の微小突起とを混在させることが望ましい。   However, in a microprojection group including multimodal microprotrusions, the distance between ridges existing near the top of the same microprotrusion is smaller than the distance between adjacent protrusions (usually about 100 to 200 nm) (usually about 10 to 50 nm). By such contribution of the distance between the peaks, it is possible to ensure an antireflection function that reduces the effective spacing between adjacent projections compared to a group of minute projections consisting of only single-peaked microprojections having the same distance between adjacent projections. As a result, a low reflectance can be secured in a wide wavelength band due to the mixture of multimodal microprojections and monomodal microprojections. When securing a sufficiently small reflectance in a wide wavelength band centered on the visible light region, the spacing between adjacent protrusions that contributes to the antireflection performance for light in the wavelength range of 480 to 660 nm in the visible light region, that is, It is desirable to mix multimodal microprojections and monomodal microprojections in microprojections that satisfy d ≦ 400 nm, preferably d ≦ 300 nm.

なお、上述したように、凹凸構造層30の微小突起32が、単峰性の微小突起とともに多峰性の微小突起を有する場合には、耐擦傷性を向上させる観点から、上述した構成(a)、または、構成(a)及び(b)の両方を有することが好ましい。なお、図13は、凹凸構造層30に形成される微小突起の高さHの度数分布の例を示す図である。この度数分布で、峰(極大値)が一つだけ存在している。   As described above, in the case where the microprotrusions 32 of the concavo-convex structure layer 30 have multimodal microprotrusions together with single-peak microprotrusions, the above-described configuration (a ) Or both configurations (a) and (b). FIG. 13 is a diagram showing an example of the frequency distribution of the height H of the fine protrusions formed on the concavo-convex structure layer 30. In this frequency distribution, there is only one peak (maximum value).

上述したように、反射防止フィルム20は、ロール版37を用いて透明基材25上に凹凸構造層30を賦型することにより作製され得る。また、ロール版37は、陽極酸化処理及びエッチングにより、微小突起32を形成するための微細孔を作製され得る。次にここでは、単峰性の微小突起32Aに加えて多峰性の微小突起32Bを有する凹凸構造層30を賦型するためのロール版37の製造方法について説明する。   As described above, the antireflection film 20 can be produced by shaping the concavo-convex structure layer 30 on the transparent substrate 25 using the roll plate 37. Further, the roll plate 37 can be formed with fine holes for forming the fine protrusions 32 by anodic oxidation and etching. Next, the manufacturing method of the roll plate 37 for shaping the concavo-convex structure layer 30 having the multimodal microprojections 32B in addition to the single-peak microprojections 32A will be described.

〔陽極酸化処理、エッチング処理〕
図14は、ロール版37の製造工程を示す図である。この製造工程は、電解溶出作用と、砥粒による擦過作用の複合による電解複合研磨法によって母材の周側面を超鏡面化する(電解研磨)。続いてこの工程は、アルミニウム層形成工程において、母材の周側面にアルミニウムをスパッタリングし、純度の高いアルミニウム層を作製する。続いてこの工程は、陽極酸化工程A1、…、AN、エッチング工程E1、…、ENを交互に繰り返して母材を処理し、ロール版37を作製する。
[Anodic oxidation treatment, etching treatment]
FIG. 14 is a diagram illustrating a manufacturing process of the roll plate 37. In this manufacturing process, the peripheral side surface of the base material is made into a super mirror surface by an electrolytic composite polishing method that combines electrolytic elution action and abrasion action by abrasive grains (electrolytic polishing). Subsequently, in this step, in the aluminum layer forming step, aluminum is sputtered on the peripheral side surface of the base material to produce a high-purity aluminum layer. Subsequently, in this step, the base material is processed by alternately repeating the anodic oxidation steps A1,..., AN, etching steps E1,.

この製造工程において、陽極酸化工程A1、…、ANでは、陽極酸化法により母材の周側面に微細な穴を作製し、さらにこの作製した微細な穴を掘り進める。ここで陽極酸化工程では、例えば負極に炭素棒、ステンレス板材等を使用する場合のように、アルミニウムの陽極酸化に適用される各種の手法を広く適用することができる。また溶解液についても、中性、酸性の各種溶解液を使用することができ、より具体的には、例えば硫酸水溶液、シュウ(蓚)酸水溶液、リン酸水溶液等を使用することができる。この製造工程A1、…、ANは、液温、印加する電圧、陽極酸化に供する時間等の管理により、微細な穴をそれぞれ目的とする深さ及び微小突起形状に対応する形状に作製する。   In this manufacturing process, in the anodic oxidation steps A1,..., AN, a fine hole is produced on the peripheral side surface of the base material by an anodic oxidation method, and the produced fine hole is further dug. Here, in the anodic oxidation step, various methods applied to the anodic oxidation of aluminum can be widely applied, for example, when a carbon rod, a stainless steel plate, or the like is used for the negative electrode. Further, as the solution, various neutral and acidic solutions can be used, and more specifically, for example, sulfuric acid aqueous solution, oxalic acid aqueous solution, phosphoric acid aqueous solution and the like can be used. In the manufacturing steps A1,..., AN, the fine holes are formed in shapes corresponding to the target depth and the shape of the fine protrusions, respectively, by managing the liquid temperature, the applied voltage, the time for anodization, and the like.

続くエッチング工程E1、…、ENは、金型をエッチング液に浸漬し、陽極酸化工程A1、…、ANにより作製、掘り進めた微細な穴の穴径をエッチングにより拡大し、深さ方向に向かって滑らか、かつ徐々に穴径が小さくなるように、これら微細な穴を整形する。なおエッチング液については、この種の処理に適用される各種エッチング液を広く適用することができ、より具体的には、例えば硫酸水溶液、シュウ酸水溶液、リン酸水溶液等を使用することができる。なお陽極酸化処理に用いる溶解液と同じ液を、電圧印加無しで用いることにより、溶解液をエッチング液としても兼用してもよい。これらによりこの製造工程では、陽極酸化処理とエッチング処理とを交互にそれぞれ複数回実行することにより、賦型に供する微細穴を母材の周側面に作製する。   In the subsequent etching process E1,..., EN, the mold is immersed in an etching solution, the hole diameter of the fine hole produced and dug in the anodizing process A1,. These fine holes are shaped so that the hole diameter becomes smaller and smoother. As the etching solution, various etching solutions that are applied to this type of treatment can be widely applied. More specifically, for example, a sulfuric acid aqueous solution, an oxalic acid aqueous solution, a phosphoric acid aqueous solution, or the like can be used. Note that the same solution as the solution used for the anodic oxidation treatment may be used without applying a voltage so that the solution can be used also as an etching solution. As a result, in this manufacturing process, the anodizing process and the etching process are alternately performed a plurality of times, so that fine holes for forming are formed on the peripheral side surface of the base material.

〔微小突起を形成する微細穴の形成過程〕
次に、多峰性の微小突起32Bを形成し、また、微小突起32の高さHの分布が制御された微細な穴が形成される方法について説明する。上述したように、賦型用金型(ロール版)に形成される微細穴は、陽極酸化処理及びエッチング処理の交互の繰り返しによって形成されるが、この繰り返しの陽極酸化処理における印加電圧を可変することによって、微細穴の深さ(微小突起の高さ分布)を制御することができる。ここで、陽極酸化処理における印加電圧と、形成される微細穴の間隔(ピッチ)とは、比例する関係にあるため、陽極酸化処理、エッチング処理の繰り返しにおいて、陽極酸化処理の印加電圧を可変すれば、深さ方向に掘り進める時間が相違する微細穴を混在させてその比率を制御することができる。
[Formation process of minute holes to form minute protrusions]
Next, a description will be given of a method of forming the multi-peak microprotrusions 32B and forming fine holes in which the distribution of the heights H of the microprotrusions 32 is controlled. As described above, the fine hole formed in the shaping mold (roll plate) is formed by alternately repeating the anodizing treatment and the etching treatment, and the applied voltage in the repeated anodizing treatment is varied. Thus, the depth of the fine holes (the height distribution of the fine protrusions) can be controlled. Here, since the applied voltage in the anodizing process and the interval (pitch) between the fine holes to be formed are in a proportional relationship, the applied voltage of the anodizing process can be varied in the repetition of the anodizing process and the etching process. For example, it is possible to mix fine holes having different times for digging in the depth direction and control the ratio.

また、このように陽極酸化処理における印加電圧を可変する場合にあっては、太さ(径)の太い微細穴の底面に、複数の微細穴を作成して多峰性の微小突起32Bに係る微細穴とすることができる。この太さの太い微細穴の高さの制御等により、多峰性の微小突起32Bについても、高さ分布を制御することができる。   Further, in the case where the applied voltage in the anodic oxidation process is varied as described above, a plurality of micro holes are created on the bottom surface of the micro hole having a large thickness (diameter) to relate to the multi-peak micro protrusion 32B. It can be a fine hole. By controlling the height of the fine holes having a large thickness, the height distribution can be controlled also for the multimodal microprotrusions 32B.

図15は、このような高さの分布の制御の説明に供する模式図であり、賦型用金型の製造工程における陽極酸化工程とエッチング工程とにより作製される微細穴を示す図である。上述したように、陽極酸化処理における印加電圧と、微細穴のピッチとの関係は比例関係であるが、実際上、処理に供するアルミニウムの粒界等により微細穴のピッチにはばらつきが生じる。しかし、図15においては、このばらつきが存在しないものとして、微細穴が規則正しい配列により作製されるものとして説明する。なお、図15(a)〜図15(e)において、左側の図は、ロール版37の表面の拡大図を示し、右側の図は、左側の図におけるa−a断面図を示す。   FIG. 15 is a schematic diagram for explaining the control of such a height distribution, and is a diagram showing fine holes produced by an anodizing step and an etching step in the manufacturing process of the shaping mold. As described above, the relationship between the applied voltage in the anodic oxidation process and the pitch of the fine holes is proportional, but in practice, the pitch of the fine holes varies due to the grain boundaries of the aluminum used for the treatment. However, in FIG. 15, the description will be made assuming that the fine holes are formed in a regular arrangement, assuming that this variation does not exist. In FIGS. 15A to 15E, the left drawing shows an enlarged view of the surface of the roll plate 37, and the right drawing shows an aa cross-sectional view in the left drawing.

(第1の工程)
図15(a)に示すように、まず、賦型用金型の表面のアルミニウム層に、電圧V1を印加して陽極酸化工程A1を実行した後に、エッチング工程E1を実行し、微細穴f1を形成する。ここで、陽極酸化工程A1は、アルミニウムのフラット面に後続する陽極酸化処理のきっかけを作製するものである。なお、この場合、エッチング工程を適宜省略してもよい。
(First step)
As shown in FIG. 15 (a), first, the voltage V1 is applied to the aluminum layer on the surface of the shaping mold to perform the anodizing step A1, and then the etching step E1 is performed to form the fine hole f1. Form. Here, the anodic oxidation step A1 is to create a trigger for the anodic oxidation treatment that follows the flat surface of aluminum. In this case, the etching process may be omitted as appropriate.

(第2の工程)
次に、電圧V1よりも高い電圧V2(V2>V1)を印加して陽極酸化工程A2を実行した後に、エッチング工程E2を実行する。これにより、陽極酸化工程A2では、図15(b)に示すように、先の陽極酸化工程A1により形成された微細穴f1のうち、陽極酸化工程A2に対応する間隔の微細穴f1を更に掘り下げる。図示された例では、陽極酸化工程A2によって、先の陽極酸化工程A1で形成された微細穴f1を二つ置きに掘り進める処理が行われる。従って、賦型用金型の表面には、二つ置きに広くかつ深く掘り下げられた微細穴f2が形成され、ロール版37の表面には、微細穴f1と微細穴f2とが混在する状態となる。
(Second step)
Next, after applying the voltage V2 (V2> V1) higher than the voltage V1 to execute the anodic oxidation step A2, the etching step E2 is executed. As a result, in the anodizing step A2, as shown in FIG. 15B, among the fine holes f1 formed in the previous anodizing step A1, the fine holes f1 having an interval corresponding to the anodizing step A2 are further dug down. . In the illustrated example, a process of digging every two fine holes f1 formed in the previous anodizing process A1 is performed by the anodizing process A2. Therefore, every two wide and deeply drilled fine holes f2 are formed on the surface of the mold for molding, and the surface of the roll plate 37 is in a state where the fine holes f1 and f2 are mixed. Become.

(第3の工程)
続いて、電圧V2よりも高い電圧V3(V3>V2)を印加して陽極酸化工程A3を実行した後に、エッチング工程E3を実行する。この工程では、ピッチの異なる微細穴を作製する。具体的には、印加する電圧を、電圧V2から電圧V3へ徐々に上昇させ、この印加電圧の上昇を離散的(段階的)に実行すると、微小突起32の高さ分布(微細穴の深さ分布)を離散的に作製することができ、この印加電圧の上昇を連続的に実行すると、微小突起32の高さ分布を正規分布に設定することができる。そのため、本実施形態では、陽極酸化工程A3における印加電圧の印加時間、エッチング工程の処理時間を上述の第1の工程、第2の工程よりも長く設定することにより、図15(c)に示すように、最初の陽極酸化工程A1において形成された微細穴f1が二つ、一つに纏まるように広くかつ深く掘り進められ、また、その一つに纏められた微細穴f3の底面が略平坦に形成される(平坦微細穴形成工程)。ここで、略平坦とは、微細穴の底面が平坦な状態だけでなく、その底面が大きい曲率半径で湾曲している状態をも含む状態をいう。
(Third step)
Subsequently, after applying the voltage V3 (V3> V2) higher than the voltage V2 to execute the anodic oxidation step A3, the etching step E3 is executed. In this step, fine holes with different pitches are produced. Specifically, when the voltage to be applied is gradually increased from the voltage V2 to the voltage V3, and the increase in the applied voltage is executed discretely (stepwise), the height distribution of the microprojections 32 (depth of the microholes) Distribution) can be created discretely, and the height distribution of the microprotrusions 32 can be set to a normal distribution by continuously increasing the applied voltage. Therefore, in this embodiment, the application time of the applied voltage in the anodizing step A3 and the processing time of the etching step are set longer than those in the first step and the second step described above, as shown in FIG. As described above, two fine holes f1 formed in the first anodic oxidation step A1 are dug wide and deep so as to be combined into one, and the bottom surface of the fine hole f3 integrated into one is substantially flat. (Flat fine hole forming step). Here, “substantially flat” means not only a state where the bottom surface of the fine hole is flat but also a state where the bottom surface is curved with a large curvature radius.

(第4の工程)
続いて、電圧V3よりも高い電圧V4(V4>V3)を印加して陽極酸化工程A4を実行した後に、エッチング工程E4を実行する。この工程では、目的とする突起間間隔によるピッチにより微細穴を作成する。この陽極酸化工程A4においても、印加電圧は、電圧V3から電圧V4へ徐々に上昇させる。これにより、上記第3の工程により掘り進められた微細穴f3の一部が更に掘り進められ、その結果、図15(d)に示すように、微細穴f4となり、この微細穴f4が高さの高い単峰性の微小突起を形成する。
(Fourth process)
Subsequently, after applying the voltage V4 (V4> V3) higher than the voltage V3 to execute the anodic oxidation step A4, the etching step E4 is executed. In this step, fine holes are created with a pitch based on the desired interprotrusion spacing. Also in this anodizing step A4, the applied voltage is gradually increased from the voltage V3 to the voltage V4. Thereby, a part of the fine hole f3 dug by the third step is further dug, and as a result, as shown in FIG. 15 (d), the fine hole f4 is formed, and the fine hole f4 has a height. High unimodal microprotrusions are formed.

(第5の工程)
続いて、印加電圧を上記第1の工程における電圧V1に変更して陽極酸化工程A5を実行した後に、エッチング工程E5を実行する。この工程では、陽極酸化工程A3において形成された微細穴f3であって、第4の工程の陽極酸化工程A4の影響を受けていない微細穴f3の底面に、図15(e)に示すように、微細穴を複数個形成し、多峰性の微小突起に対応する微細穴f5を形成する(多峰突起用微細穴形成工程)。ここで、印加する電圧V1の大きさを調整することによって、微細穴f5の底面に形成される微細穴の数を増減したり、その微細穴の間隔を調整したりすることができる。
(Fifth step)
Subsequently, after changing the applied voltage to the voltage V1 in the first step and performing the anodic oxidation step A5, the etching step E5 is performed. In this step, the fine hole f3 formed in the anodic oxidation step A3 and not affected by the anodic oxidation step A4 in the fourth step is formed on the bottom surface of the fine hole f3 as shown in FIG. Then, a plurality of fine holes are formed to form a fine hole f5 corresponding to the multi-peak microprotrusions (a multi-hole protrusion micro-hole forming step). Here, by adjusting the magnitude of the voltage V1 to be applied, the number of fine holes formed in the bottom surface of the fine hole f5 can be increased or decreased, and the interval between the fine holes can be adjusted.

以上より、賦型用金型の表面には、高さの異なる微小突起を形成する微細穴f1、f2、f4や、多峰性の微小突起を形成する微細穴f5が形成される。ここで、この一連の工程では、第1の工程及び第2の工程により作製された深さの異なる微細穴f1、f2を、第3の工程で掘り進めて底面の略平坦な微細穴f3を作製し、第4の工程において、この微細穴f3を掘り進めて単峰性の微小突起に係る微細穴f4を作製し、また、第5の工程において、この微細穴f3の底面を加工して多峰性の微小突起に係る微細穴f5を作製している。ここで、第1の工程から第4の工程に係る陽極酸化工程の印加時間、処理時間、エッチング工程の処理時間等を制御して、各工程で作製される微細穴の深さを制御することにより、微小突起の高さの分布や、多峰性の微小突起の高さの分布を制御することができる。なお、上述の第1の工程〜第5の工程は、必要に応じて回数を省略したり、繰り返したり、工程を一体化したりすることができる。   As described above, the fine holes f1, f2, and f4 for forming the minute protrusions having different heights and the minute holes f5 for forming the multimodal minute protrusions are formed on the surface of the shaping mold. Here, in this series of steps, the fine holes f1 and f2 having different depths produced in the first step and the second step are dug in the third step to form a substantially flat fine hole f3 on the bottom surface. In the fourth step, the minute hole f3 is dug to produce the minute hole f4 related to the single-peaked minute protrusion. In the fifth step, the bottom surface of the minute hole f3 is processed. A fine hole f5 related to a multi-peak microprojection is produced. Here, by controlling the application time, the processing time, the processing time of the etching process, etc. of the anodizing process according to the first to fourth processes, the depth of the fine hole produced in each process is controlled. Thus, it is possible to control the height distribution of the microprojections and the height distribution of the multimodal microprojections. In addition, the above-mentioned 1st process-5th process can abbreviate | omit the number as needed, can repeat, or can integrate a process.

図16は、図15との対比により、微小突起の高さ分布の制御に係る深さの異なる微細穴が形成される過程の説明に供する図である。   FIG. 16 is a diagram for explaining the process of forming micro holes with different depths related to the control of the height distribution of the microprojections in comparison with FIG. 15.

(第1の工程)
ここで図16(a)に示すように、第1の工程において、先ず、賦型用金型の表面のアルミニウム層に、電圧V1を印加して陽極酸化工程A1を実行した後に、エッチング工程E1を実行し、微細な穴f1を形成する。ここで、陽極酸化工程A1は、アルミニウムのフラット面に後続する陽極酸化処理のきっかけを作製するものである。なお、この場合、エッチング工程を適宜省略してもよい。
(First step)
Here, as shown in FIG. 16 (a), in the first step, first, the voltage V1 is applied to the aluminum layer on the surface of the molding die to perform the anodic oxidation step A1, and then the etching step E1. To form a fine hole f1. Here, the anodic oxidation step A1 is to create a trigger for the anodic oxidation treatment that follows the flat surface of aluminum. In this case, the etching process may be omitted as appropriate.

(第2の工程)
次に、電圧V1よりも高い電圧V2(V2>V1)を印加して陽極酸化工程A2を実行した後に、エッチング工程E2を実行する。これにより、陽極酸化工程A2では、図16(b)に示すように、先の陽極酸化工程A1により形成された微細な穴f1のうち、陽極酸化工程A2に対応する間隔の微細な穴f1を更に掘り下げる。
(Second step)
Next, after applying the voltage V2 (V2> V1) higher than the voltage V1 to execute the anodic oxidation step A2, the etching step E2 is executed. As a result, in the anodizing step A2, as shown in FIG. 16B, among the fine holes f1 formed in the previous anodizing step A1, fine holes f1 having an interval corresponding to the anodizing step A2 are formed. Dig further.

ここで印加電圧V2をV2=2×V1に設定すると、陽極酸化工程A2によって、先の陽極酸化工程A1で形成された微細な穴f1を一つ置きに掘り進める処理が行われる。従って、賦型用金型の表面には、一つ置きに広くかつ深く掘り下げられた微細な穴f2が形成され、成形型の表面には、微細な穴f1と微細な穴2とが混在する状態となる。   Here, when the applied voltage V2 is set to V2 = 2 × V1, a process of digging every other minute hole f1 formed in the previous anodizing process A1 is performed by the anodizing process A2. Accordingly, every other wide and deeply drilled fine hole f2 is formed on the surface of the molding die, and the minute hole f1 and the minute hole 2 are mixed on the surface of the mold. It becomes a state.

(第3の工程)
続いて、電圧V1と電圧V2の間の電圧V3(V2>V3>V1)を印加して陽極酸化工程A3を実行した後に、エッチング工程E3を実行する。この工程では、ピッチの異なる微細な穴を作製する。具体的には、印加する電圧を、電圧V3として、縦横に面内に配列した微細な穴f2の間に存在する図示の如くの特定の微細な穴f1を一つ置きに広く且つ深く掘り下げる。ここで印加電圧V3をV3=(V1)1/2に設定すると、陽極酸化工程A3における印加電圧の印加時間、エッチング工程の処理時間を上述の第1の工程よりも長く設定することにより、図15(c)に示すように、最初の陽極酸化工程A1において形成された微細な穴f1のうち、4個の微細な穴f2で囲まれる最小の四角形の中心に位置する微細な穴f1が選択的に深く掘り下げられる。且つ同時に、第2の陽極酸化工程A2形成された微細な穴f2のうちで図16(c)で図示される位置関係に有る一部のものが更に掘り下げられ、微細な穴f3となる。
(Third step)
Subsequently, after applying the voltage V3 (V2>V3> V1) between the voltage V1 and the voltage V2 to execute the anodic oxidation step A3, the etching step E3 is executed. In this step, fine holes with different pitches are produced. Specifically, the voltage to be applied is set to the voltage V3, and every other specific minute hole f1 as illustrated between the minute holes f2 arranged in the plane vertically and horizontally is dug wide and deep. Here, when the applied voltage V3 is set to V3 = (V1) 1/2 , the application time of the applied voltage in the anodizing step A3 and the processing time of the etching step are set longer than those in the first step described above. As shown in FIG. 15C, among the fine holes f1 formed in the first anodic oxidation step A1, the fine hole f1 located at the center of the smallest square surrounded by the four fine holes f2 is selected. Deeply digging deeply. At the same time, among the fine holes f2 formed in the second anodic oxidation step A2, a part of the fine holes f2 having the positional relationship shown in FIG. 16C is further dug down to become fine holes f3.

その結果、図16(c)に示すように、微細な穴f1(これが最も高さの低い微小突起に対応する穴となる)の周囲をf1よりも深い微細な穴f2及びf3(それぞれ中程度及び高程度の高さの微小突起に対応する穴となる)によって周囲を包囲された穴群が面内に配列した表面構造を有する成形型が得られる。   As a result, as shown in FIG. 16 (c), fine holes f2 and f3 (medium respectively) deeper than f1 around the fine hole f1 (which corresponds to the minute protrusion having the lowest height). And a mold having a surface structure in which a group of holes surrounded by a small projection having a high height is arranged in a plane.

このように複数回の陽極酸化処理における印加電圧の切り替えにより掘り進める微細穴が異なることにより、微細穴の深さを大きく異ならせることができ、これにより意図する分布により微小突起の高さを制御することができる。   In this way, the depth of the micro holes can be greatly varied by changing the micro holes to be drilled by switching the applied voltage in multiple times of anodizing treatment, thereby controlling the height of the micro protrusions by the intended distribution can do.

次に、上述の方法により作製された賦型用金型によって、実際に、凹凸構造層30を作製した例について説明する。   Next, an example in which the concavo-convex structure layer 30 is actually produced using the shaping mold produced by the above-described method will be described.

〔実施例1〕
図17は、実施例1の反射防止フィルム20の微小突起の高さHの度数分布を示す図である。実施例1の反射防止フィルム20を製造する賦型用金型は、上述の第2工程、第3工程、第4工程で陽極酸化処理の印加電圧を連続的に変化させたものであり、また第4工程では、第3工程の印加電圧から電圧を低下させたものである。より具体的にこの図17の例では、第1工程における印加電圧V1に対して第2工程における印加電圧V2をV2=3×V1に設定し、また第3工程における印加電圧V3をV3=4×V1に設定し、第4工程の印加電圧V4をV4<V3とした例である。
[Example 1]
FIG. 17 is a diagram showing a frequency distribution of the height H of the fine protrusions of the antireflection film 20 of Example 1. The mold for producing the antireflection film 20 of Example 1 is obtained by continuously changing the applied voltage of the anodizing treatment in the second step, the third step, and the fourth step described above. In the fourth step, the voltage is reduced from the applied voltage in the third step. More specifically, in the example of FIG. 17, the applied voltage V2 in the second step is set to V2 = 3 × V1 with respect to the applied voltage V1 in the first step, and the applied voltage V3 in the third step is V3 = 4. This is an example in which × V1 is set and the applied voltage V4 in the fourth step is V4 <V3.

また、図17の例は、陽極酸化工程とエッチング工程とを5回繰り返した場合であり、第1回目の陽極酸化工程の印加電圧をV1(15V〜35Vの範囲の一定電圧である)とした場合に、第2回目、第3回目、第4回目、第5回目の陽極酸化工程の印加電圧をそれぞれ2V1、3.5V1、5V1、V1とした例である。なお陽極酸化処理は、濃度0.02Mのシュウ酸水溶液を使用して100秒実施した。エッチング工程は、濃度0.02Mのシュウ酸水溶液を使用して45秒間エッチング処理した後、濃度1.0Mのリン酸水溶液を使用して110秒間エッチング処理した。   Moreover, the example of FIG. 17 is a case where the anodizing step and the etching step are repeated five times, and the applied voltage in the first anodizing step is set to V1 (a constant voltage in the range of 15V to 35V). In this case, the applied voltages in the second, third, fourth, and fifth anodic oxidation steps are 2V1, 3.5V1, 5V1, and V1, respectively. The anodizing treatment was performed for 100 seconds using an oxalic acid aqueous solution having a concentration of 0.02M. In the etching step, an etching process was performed for 45 seconds using an aqueous oxalic acid solution having a concentration of 0.02M, and then an etching process was performed for 110 seconds using an aqueous solution of phosphoric acid having a concentration of 1.0M.

この賦型用金型によって製造された反射防止フィルム20は、微小突起の高さ分布が一つの頂部からなる分布である正規分布を示しており、微小突起が作製されてなる面の鉛直線を中心とした比較的狭い範囲で、良好な反射防止機能を確保することができる。またこのときこのような高さ分布において、多峰性の微小突起(頂点数が2つ及び3つのものをそれぞれ二峰、三峰により示す)についても、ほぼ高さの平均値が一致した正規分布とすることができ、これにより効率良く多峰性の微小突起の耐擦傷性の機能、光学特性の向上機能を発揮させることができる。   The antireflection film 20 manufactured by this mold for mold shows a normal distribution in which the height distribution of the fine protrusions is a distribution of one top, and the vertical line of the surface on which the fine protrusions are formed is shown. A good antireflection function can be ensured in a relatively narrow range centered. At this time, in such a height distribution, the normal distribution in which the average values of the heights of the multi-peaked microprotrusions (two and three vertices are indicated by two peaks and three peaks, respectively) are substantially the same. As a result, the scratch resistance function and the optical property improving function of the multi-modal microprotrusions can be exhibited efficiently.

上述の方法により製造された実施例1の反射防止フィルム20は、図17に示すように、微小突起の高さの平均値がm=145.7nmであり、その標準偏差がσ=22.1nmである。ここで、微小突起の高さHの度数分布において、低高度領域は、H<m−σ=123.6nmとなり、中高度領域は、m−σ=123.6nm≦H≦m+σ=167.8nmとなり、高高度領域は、H>m+σ=167.8nmとなる。度数分布全体の微小突起の総数Ntは、263個である。また、中高度領域の多峰性の微小突起の数Nmは、23個であるので、中高度領域のNm/Ntは、0.087となる。低高度領域の多峰性の微小突起の数Nmは、2個であるので、低高度領域のNm/Ntは、0.008となる。高高度領域の多峰性の微小突起の数Nmは、5個であるので、高高度領域のNm/Ntは、0.019となる。   As shown in FIG. 17, the antireflection film 20 of Example 1 manufactured by the above-described method has an average height of minute protrusions of m = 145.7 nm and a standard deviation of σ = 22.1 nm. It is. Here, in the frequency distribution of the height H of the microprotrusions, the low altitude region is H <m−σ = 123.6 nm, and the middle altitude region is m−σ = 13.6 nm ≦ H ≦ m + σ = 167.8 nm. Thus, the high altitude region is H> m + σ = 167.8 nm. The total number Nt of microprojections in the entire frequency distribution is 263. Further, since the number Nm of multi-modal microprotrusions in the middle altitude region is 23, Nm / Nt in the middle altitude region is 0.087. Since the number Nm of multimodal microprotrusions in the low altitude region is two, Nm / Nt in the low altitude region is 0.008. Since the number Nm of multi-modal microprotrusions in the high altitude region is 5, Nm / Nt in the high altitude region is 0.019.

従って、実施例1の反射防止フィルム20は、次の(i)、(ii)の関係、すなわち、
(i)中高度領域のNm/Nt=0.087>低高度領域のNm/Nt=0.008
(ii)中高度領域のNm/Nt=0.087>高高度領域のNm/Nt=0.019
を満足する。
Therefore, the antireflection film 20 of Example 1 has the following relationships (i) and (ii):
(I) Nm / Nt in the middle altitude region = 0.087> Nm / Nt = 0.008 in the low altitude region
(Ii) Nm / Nt = 0.087 in the middle altitude region> Nm / Nt = 0.19 in the high altitude region
Satisfied.

以上より、実施例1の反射防止フィルム20は、中高度領域における多峰性の微小突起の数(Nm)と度数分布における微小突起の総数(Nt)との比率(Nm/Nt)が、低高度領域及び高高度領域の比率よりも大きくなるように多峰性の微小突起が形成されているので、可視光域に係る入射光に対する反射率を低減することができ、反射防止フィルム20の反射防止機能の広帯域化を図ることができる。   As described above, the antireflection film 20 of Example 1 has a low ratio (Nm / Nt) between the number of multi-peaked microprojections (Nm) in the middle altitude region and the total number of microprojections (Nt) in the frequency distribution. Since the multimodal microprotrusions are formed so as to be larger than the ratio between the altitude region and the high altitude region, the reflectance with respect to incident light in the visible light region can be reduced, and the reflection of the antireflection film 20 can be reduced. The broadening of the prevention function can be achieved.

また、この20は、このような高さ分布において、多峰性の微小突起(頂点数が2つ及び3つのものをそれぞれ二峰、三峰により示す)についても、ほぼ高さの平均値が一致した正規分布とすることができるので、視野角特性を制限することができる。また、効率良く多峰性の微小突起の耐擦傷性を向上させることができる。   In addition, in this height distribution, the average value of the height is almost the same for the multi-peak microprotrusions (two and three vertices are indicated by two peaks and three peaks, respectively) in such a height distribution. Therefore, the viewing angle characteristic can be limited. In addition, the scratch resistance of the multimodal microprotrusions can be improved efficiently.

更に、上述の構成にすることによって、反射防止フィルム20は、高さが高い(180nm以上)微小突起に分布する多峰性の微小突起の比率が小さく、単峰性の微小突起の比率が多いので、他の物体が微小突起に摩擦接触したとしても、高さの高い単峰性の微小突起が先に接触することとなり、反射防止機能を主に向上させる多峰性の微小突起に接触してしまうのを抑制することができる。   Furthermore, by adopting the above-described configuration, the antireflection film 20 has a small ratio of multi-peak microprojections distributed in microprojections having a high height (180 nm or more) and a large ratio of single-peak microprojections. Therefore, even if other objects come into frictional contact with the microprotrusions, the high unimodal microprotrusions come into contact first, making contact with the multimodal microprotrusions that mainly improve the antireflection function. Can be suppressed.

〔実施例2〕
図18は、実施例2の反射防止フィルム20の微小突起32の高さhの度数分布の他の例を示す図である。実施例2の反射防止フィルム20を製造する賦型用金型は、上述の第1〜第5の工程のうちで、第2工程では段階的に電圧を上昇させて第3工程及び第4工程の処理を併せて実行し、第4工程では、図17の例による最高電圧に比して一段とより高い電圧により陽極酸化処理を実行し、またさらにこの第4工程に対応して第5工程を実行したものである。
[Example 2]
FIG. 18 is a diagram illustrating another example of the frequency distribution of the height h of the microprojections 32 of the antireflection film 20 according to the second embodiment. The shaping mold for producing the antireflection film 20 of Example 2 is the third step and the fourth step by increasing the voltage stepwise in the second step among the first to fifth steps described above. In the fourth step, the anodizing process is executed at a voltage higher than the highest voltage in the example of FIG. 17, and the fifth step is further performed corresponding to the fourth step. It has been executed.

より具体的に図18の例は、図17の例と同一の繰り返し回数、溶液及び処理時間により陽極酸化工程、エッチング工程を実行した。この図18の例では、第1回目の陽極酸化工程の印加電圧をV1(15V〜35Vの範囲の一定電圧である)とした場合に、第2回目、第3回目、第4回目、第5回目の陽極酸化工程の印加電圧をそれぞれ2.5V1、4V1、6V1、V11/2〜V1とした例である。2回目から4回目の陽極酸化工程では、2回目の陽極酸化処理の開始電圧及び4回目の陽極酸化処理の終了電圧がそれぞれ2.5V1及び6V1となるように設定して、徐々に印加電圧を増大させた。 More specifically, in the example of FIG. 18, the anodic oxidation process and the etching process were executed with the same number of repetitions, solution, and processing time as in the example of FIG. In the example of FIG. 18, when the applied voltage in the first anodic oxidation step is V1 (a constant voltage in the range of 15V to 35V), the second, third, fourth, In this example, the applied voltage in the second anodic oxidation step is set to 2.5 V1, 4 V1, 6 V1, and V1 1/2 to V1, respectively. In the second to fourth anodic oxidation steps, the start voltage of the second anodic oxidation treatment and the end voltage of the fourth anodic oxidation treatment are set to 2.5 V1 and 6 V1, respectively, and the applied voltage is gradually increased. Increased.

この図18の例では、突起高さの度数分布に於いて、高さの高い側と低い側とに分布の峰(ピーク;極大値)を有する、微小突起32の高さ分布が離散的、すなわち、双峰性を持つ分布を示しており、各分布の峰に対応して多峰性微小突起の分布が形成される。   In the example of FIG. 18, in the frequency distribution of the protrusion height, the height distribution of the minute protrusion 32 having a distribution peak (peak; maximum value) on the high side and the low side is discrete. That is, a distribution having bimodality is shown, and a multimodal microprojection distribution is formed corresponding to each distribution peak.

実施例2の反射防止フィルム20は、高さの度数分布が双峰性の分布となり、この度数分布全体の微小突起の高さの平均値がm=195.7nmであり、標準偏差がσ=57.2nmである。   In the antireflection film 20 of Example 2, the frequency distribution of the height is a bimodal distribution, the average value of the heights of the microprojections in the entire frequency distribution is m = 195.7 nm, and the standard deviation is σ = 57.2 nm.

ここで、微小突起の高さhの度数分布において、低高度領域は、h<m−σ=138.5nmとなり、中高度領域は、m−σ=138.5nm≦h≦m+σ=252.9nmとなり、高高度領域は、h>m+σ=252.9nmとなる。度数分布全体の微小突起の総数Ntは、131個である。また、中高度領域の多峰性微小突起の数Nmは、21個であるので、中高度領域のNm/Ntは、0.160となる。低高度領域の多峰性微小突起の数Nmは、3個であるので、低高度領域のNm/Ntは、0.023となる。高高度領域の多峰性微小突起の数Nmは、0個であるので、高高度領域のNm/Ntは、0となる。   Here, in the frequency distribution of the height h of the microprojections, the low altitude region is h <m−σ = 138.5 nm, and the middle altitude region is m−σ = 138.5 nm ≦ h ≦ m + σ = 252.9 nm. Thus, the high altitude region is h> m + σ = 252.9 nm. The total number Nt of fine protrusions in the entire frequency distribution is 131. In addition, since the number Nm of multimodal microprotrusions in the middle altitude region is 21, the Nm / Nt in the middle altitude region is 0.160. Since the number Nm of the multimodal microprotrusions in the low altitude region is 3, Nm / Nt in the low altitude region is 0.023. Since the number Nm of multimodal microprojections in the high altitude region is 0, Nm / Nt in the high altitude region is 0.

従って、実施例2の反射防止物品は、次の(i)、(ii)の関係、すなわち、
(i)中高度領域のNm/Nt=0.160>低高度領域のNm/Nt=0.023
(ii)中高度領域のNm/Nt=0.160>高高度領域のNm/Nt=0
を満足する。
Therefore, the antireflection article of Example 2 has the following relationships (i) and (ii):
(I) Nm / Nt = 0.160 in the middle altitude region> Nm / Nt = 0.024 in the low altitude region
(Ii) Nm / Nt = 0.160 in the middle altitude region> Nm / Nt = 0 in the high altitude region
Satisfied.

また、上述したように、実施例2の反射防止フィルム20の微小突起32の高さhの度数分布は、双峰性、すなわち2つの分布の峰が存在する。この場合、各分布の峰についても、低高度領域、中高度領域、高高度領域を定め、それぞれの峰の各領域の多峰性微小突起の数と、度数分布全体の微小突起の総数Ntとの比の大小を評価する必要がある。   Further, as described above, the frequency distribution of the height h of the microprojections 32 of the antireflection film 20 of Example 2 is bimodal, that is, there are two distribution peaks. In this case, a low altitude region, a medium altitude region, and a high altitude region are also defined for the peaks of each distribution, and the number of multi-peak microprojections in each region of each peak and the total number Nt of microprojections in the entire frequency distribution, It is necessary to evaluate the size of the ratio.

具体的には、各峰間の境界となる高さをhsとしたとき、hs未満の分布の峰(高さが低い側の分布の峰)については、高さhの平均値をm1とし、標準偏差をσ1とし、h<m1−σ1の領域を低高度領域とし、m1−σ1≦h≦m1+σ1の領域を中高度領域とし、m1+σ1<h<hsの領域を高高度領域とした場合に、hs未満の分布の峰における各領域の多峰性微小突起の数Nm1と、度数分布全体における微小突起の総数Ntとの比率が、以下の(iii)、(iv)の関係を満たすことが好ましい。
(iii) 中高度領域のNm1/Nt>低高度領域のNm1/Nt
(iv) 中高度領域のNm1/Nt>高高度領域のNm1/Nt
Specifically, when the height of the boundary between the peaks is hs, the average value of the height h is m1 for the peaks of the distribution less than hs (the peaks of the distribution on the lower side), When the standard deviation is σ1, the region of h <m1−σ1 is the low altitude region, the region of m1−σ1 ≦ h ≦ m1 + σ1 is the medium altitude region, and the region of m1 + σ1 <h <hs is the high altitude region, It is preferable that the ratio between the number Nm1 of multimodal microprotrusions in each region in the distribution peak less than hs and the total number Nt of microprotrusions in the entire frequency distribution satisfy the following relationships (iii) and (iv). .
(Iii) Nm1 / Nt in the middle altitude region> Nm1 / Nt in the low altitude region
(Iv) Nm1 / Nt in the middle altitude region> Nm1 / Nt in the high altitude region

また、hs以上の分布(高さが高い側の分布)については、高さhの平均値をm2とし、標準偏差をσ2とし、hs<h<m2−σ2の領域を低高度領域とし、m2−σ2≦h≦m2+σ2の領域を中高度領域とし、m2+σ2<hの領域を高高度領域とした場合に、hs以上の分布における各領域の多峰性微小突起の数Nm2と、度数分布全体における微小突起の総数Ntとの比率が、以下の(v)、(vi)の関係を満たすことが好ましい。
(v) 中高度領域のNm2/Nt>低高度領域のNm2/Nt
(vi) 中高度領域のNm2/Nt>高高度領域のNm2/Nt
For a distribution higher than hs (distribution on the higher side), the average value of height h is m2, the standard deviation is σ2, the region of hs <h <m2-σ2 is the low altitude region, and m2 When the region of −σ2 ≦ h ≦ m2 + σ2 is a medium altitude region and the region of m2 + σ2 <h is a high altitude region, the number Nm2 of multi-peak microprojections in each region in the distribution of hs or more and the entire frequency distribution It is preferable that the ratio with the total number Nt of microprojections satisfies the following relationships (v) and (vi).
(V) Nm2 / Nt in the middle altitude region> Nm2 / Nt in the low altitude region
(Vi) Nm2 / Nt in the middle altitude region> Nm2 / Nt in the high altitude region

ここで、hs未満(高さが低い側)の分布における微小突起の高さhの平均値がm1=52.9nmであり、標準偏差がσ1=24.8nmである。各分布の境界となる高さhsは以下のようにして求める。先ず、度数分布の高さのデータを図18の如き柱状グラフ(ヒストグラム)として表示し、次いで該柱状グラフの頂部の中点を結ぶ折線を最小二乗法により平滑化した曲線(これを平滑化度数分布曲線と呼稱する)を求め、該平滑化度数分布曲線について、2つの度数分布の峰間に位置する極小点に於ける高さを求め、これを以って2つの峰間の境界高さhsとする。図18の例については、斯かる処理によってhs=100nmと求められる。そのため、hs未満の分布の低高度領域は、h<m1−σ1=28.1nmとなり、中高度領域は、m1−σ1=28.1nm≦h≦m1+σ1=77.7nmとなり、高高度領域は、m1+σ1=77.7nm<h<hs=100nmとなる。また、中高度領域の多峰性微小突起の数Nm1は、2個であるので、中高度領域のNm1/Ntは、0.015となる。低高度領域の多峰性微小突起の数Nm1は、0個であるので、低高度領域のNm1/Ntは、0となる。高高度領域の多峰性微小突起の数Nm1は、0個であるので、高高度領域のNm1/Ntは、0となる。   Here, the average value of the heights h of the fine protrusions in the distribution of less than hs (the lower side) is m1 = 52.9 nm, and the standard deviation is σ1 = 24.8 nm. The height hs that becomes the boundary of each distribution is obtained as follows. First, the data of the height of the frequency distribution is displayed as a columnar graph (histogram) as shown in FIG. 18, and then a curve obtained by smoothing the polygonal line connecting the midpoints at the top of the columnar graph by the least square method (this is the smoothing frequency). (Referred to as a distribution curve), and with respect to the smoothed frequency distribution curve, the height at the minimum point located between the peaks of the two frequency distributions is determined, and this is used to determine the boundary height between the two peaks. Hs. In the example of FIG. 18, hs = 100 nm is obtained by such processing. Therefore, the low altitude region with a distribution of less than hs is h <m1-σ1 = 28.1 nm, the middle altitude region is m1-σ1 = 28.1 nm ≦ h ≦ m1 + σ1 = 77.7 nm, and the high altitude region is m1 + σ1 = 77.7 nm <h <hs = 100 nm. In addition, since the number Nm1 of the multi-modal microprotrusions in the middle altitude region is two, Nm1 / Nt in the middle altitude region is 0.015. Since the number Nm1 of the multi-modal microprojections in the low altitude region is 0, Nm1 / Nt in the low altitude region is 0. Since the number Nm1 of the multimodal microprotrusions in the high altitude region is 0, Nm1 / Nt in the high altitude region is 0.

従って、実施例2の反射防止物品は、hs未満の分布において、上記(iii)、(iv)の関係、すなわち、
(iii) 中高度領域のNm1/Nt=0.015>低高度領域のNm1/Nt=0
(iv) 中高度領域のNm1/Nt=0.015>高高度領域のNm1/Nt=0
の関係を満たす。
Therefore, the antireflection article of Example 2 has the relationship of (iii) and (iv) in the distribution of less than hs, that is,
(Iii) Nm1 / Nt = 0.015 in the middle altitude region> Nm1 / Nt = 0 in the low altitude region
(Iv) Nm1 / Nt = 0.015 in the middle altitude region> Nm1 / Nt = 0 in the high altitude region
Satisfy the relationship.

また、hs以上(高さが高い側)の分布の微小突起については、高さhの平均値がm2=209.2nmであり、標準偏差がσ2=39.4nmである。そのため、hs以上の分布の低高度領域は、hs=100nm≦h<m2−σ2=169.9nmとなり、中高度領域は、m2−σ2=169.9nm≦h≦m2+σ2=248.7nmとなり、高高度領域は、m+σ=248.7nm<hとなる。また、中高度領域の多峰性微小突起の数Nm2は、19個であるので、中高度領域のNm2/Ntは、0.145となる。低高度領域の多峰性微小突起の数Nm2は、3個であるので、低高度領域のNm2/Ntは、0.023となる。高高度領域の多峰性微小突起の数Nm2は、0個であるので、高高度領域のNm2/Ntは、0となる。   For the fine protrusions with a distribution of hs or higher (higher side), the average height h is m2 = 209.2 nm, and the standard deviation is σ2 = 39.4 nm. Therefore, the low altitude region having a distribution of hs or higher is hs = 100 nm ≦ h <m2−σ2 = 169.9 nm, and the middle altitude region is m2−σ2 = 169.9 nm ≦ h ≦ m2 + σ2 = 248.7 nm. The altitude region is m + σ = 248.7 nm <h. Further, since the number Nm2 of the multi-modal microprotrusions in the middle altitude region is 19, Nm2 / Nt in the middle altitude region is 0.145. Since the number Nm2 of the multimodal microprojections in the low altitude region is 3, Nm2 / Nt in the low altitude region is 0.023. Since the number Nm2 of multimodal microprojections in the high altitude region is 0, Nm2 / Nt in the high altitude region is 0.

従って、実施例2の反射防止物品は、hs以上の分布においても、上記(v)、(vi)の関係、すなわち、
(v) 中高度領域のNm2/Nt=0.145>低高度領域のNm2/Nt=0.023
(vi) 中高度領域のNm2/Nt=0.145>高高度領域のNm2/Nt=0
の関係を満たす。
Therefore, the antireflection article of Example 2 has the relationship of (v) and (vi) above, even in the distribution of hs or more, that is,
(V) Nm2 / Nt = 0.145 in the middle altitude region> Nm2 / Nt = 0.024 in the low altitude region
(Vi) Nm2 / Nt = 0.145 in the middle altitude region> Nm2 / Nt = 0 in the high altitude region
Satisfy the relationship.

以上より、実施例2の反射防止フィルム20は、中高度領域の多峰性微小突起の数(Nm)と度数分布における微小突起の総数(Nt)との比率(Nm/Nt)が、低高度領域及び高高度領域の比率よりも大きくなるように多峰性微小突起が形成されているので、可視光域に係る入射光に対する反射率を低減することができ、反射防止物品の反射防止機能の広帯域化を図ることができる。   As described above, the antireflection film 20 of Example 2 has a low altitude ratio (Nm / Nt) between the number (Nm) of multimodal microprojections in the middle altitude region and the total number (Nt) of microprojections in the frequency distribution. Since the multimodal microprotrusions are formed so as to be larger than the ratio of the region and the high altitude region, the reflectance with respect to the incident light in the visible light region can be reduced, and the antireflection function of the antireflection article can be reduced. Broadband can be achieved.

また、実施例2の反射防止フィルム20は、度数分布が双峰性であり、上述の(iii)〜(vi)の関係を満たすので、各分布における多峰性微小突起の分布を、各分布の頂部近傍に集中させることができる。これにより、斜め方向からの光学特性を向上して広い視野角特性を向上することができる。また、低い側の分布の多峰性微小突起によって、紫外線域の反射防止機能を向上させ、高い側の分布に存在する多峰性微小突起によって、可視光域の反射防止機能を向上させているため、広帯域化された反射防止機能を更に向上することができる。   Moreover, since the antireflection film 20 of Example 2 has a bimodal frequency distribution and satisfies the above relationships (iii) to (vi), the distribution of the multimodal microprojections in each distribution is changed to each distribution. Can be concentrated in the vicinity of the top. Thereby, the optical characteristic from an oblique direction can be improved and the wide viewing angle characteristic can be improved. In addition, the antireflection function in the ultraviolet region is improved by the multimodal microprotrusions on the lower side distribution, and the antireflection function in the visible light region is improved by the multimodal microprojections present on the higher side distribution. Therefore, the antireflection function having a wider band can be further improved.

また、赤外線域に対しては、反射防止機能の確保のために配置間隔(ピッチ)が広く、高さが高い単峰性微小突起が形成される必要があるが、実施例2の反射防止フィルム20は、高さが高い微小突起に分布する多峰性微小突起の比率が小さいので、多峰性微小突起が存在することによる赤外線域の反射防止機能の低下を防ぐことができる。また、このような構成により、他の物体が微小突起に摩擦接触したとしても高さの高い単峰性微小突起が先に接触することとなり、多峰性微小突起に接触してしまうのを抑制することができる。   In addition, for the infrared region, it is necessary to form single-peaked microprojections having a wide arrangement interval (pitch) and a high height in order to ensure the antireflection function. No. 20 has a small ratio of multi-modal microprotrusions distributed to microprojections having a high height, and therefore it is possible to prevent a decrease in the antireflection function in the infrared region due to the presence of multi-modal microprotrusions. In addition, with such a configuration, even if another object comes into frictional contact with the microprotrusions, the high single-peak microprotrusions come into contact first, and the contact with the multimodal microprotrusions is suppressed. can do.

なお、実施例1及び実施例2に関連して説明した多峰性の微小突起32Bの特徴は、賦型用金型の対応する形状を備えた微細穴により作製される多峰性の微小突起の固有の特徴であり、特開2012−037670号公報に開示の樹脂の充填不良により生じる多峰性微小突起によっては得ることができない特徴である。すなわち樹脂の充填不良による多峰性の微小突起は、本来、単峰性の微小突起として作製される微細穴に十分に樹脂が充填されないことにより作製されるものであるので、頂点間の間隔が極めて微小であり、これにより耐擦傷性を十分に向上することが困難であり、また上述したような光学特性の向上も困難である。   The feature of the multimodal microprotrusions 32B described in connection with the first and second embodiments is that the multimodal microprotrusions produced by the microholes having the corresponding shapes of the molding die This is a characteristic that cannot be obtained by the multimodal microprotrusions caused by the resin filling failure disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-037670. That is, the multi-peak microprotrusions due to poor filling of the resin are produced by not sufficiently filling the fine holes that are originally produced as single-peak microprotrusions, so that there is a gap between the vertices. Therefore, it is difficult to sufficiently improve the scratch resistance, and it is also difficult to improve the optical characteristics as described above.

また、充填不良による多峰性の微小突起にあっては、再現性が乏しく、これにより均一な製品を量産できない欠点もあり、これに対して、この実施形態に係る多峰性の微小突起は、いわゆる金型により高い再現性を確保することができる。また、上述の実施例1及び実施例2について詳述するように、多峰性の微小突起の高さ分布について制御できるのに対し、充填不良の多峰性の微小突起については、このような制御が困難である。   In addition, in the multi-peak microprojections due to poor filling, there is a disadvantage that the reproducibility is poor, and thus a uniform product cannot be mass-produced, whereas the multi-peak micro-projections according to this embodiment are High reproducibility can be ensured by a so-called mold. In addition, as described in detail with respect to the above-described Example 1 and Example 2, the height distribution of the multimodal microprojections can be controlled, whereas the multimodal microprojections with poor filling are It is difficult to control.

〔耐擦傷性の向上〕
単峰性の微小突起32Aだけでなく多峰性の微小突起32Bを含む凹凸構造層30は、上述したように、耐擦傷性に優れる。このように耐擦傷性が改善された反射防止フィルム20の凹凸構造層30の表面形状をAFM(Atomic Force Microscope:原子間力顕微鏡)及びSEM(Scanning Electron Microscope:走査型電子顕微鏡)により観察したところ、多峰性微小突起32Bは、単に頂点を複数有するだけでなく、微小突起を先端側より平面視覚した場合に、ほぼ中央より外方に向かって形成された溝により複数の領域に分割され、この複数の領域の各領域が、それぞれ各頂点に係る峰であるように形成されていた。またこの多峰性の微小突起は、対応する形状を備えた微細穴の賦型処理により作製され、このような多峰性の微小突起に係る微細穴は、陽極酸化処理とエッチング処理との繰り返しにおいて、極めて近接して作製された微細穴が、エッチング処理により、一体化して作製される。これにより多峰性の微小突起は、微小突起を先端側より平面視覚した場合の周囲長が、単峰性の微小突起に比して長く形成されている。この点については、後述する図20により見て取ることができる。なおこれら多峰性微小突起の形状は、特開2012−037670号公報に開示の賦型処理時の樹脂の充填不良により生じる多峰性微小突起とは異なる特徴である。
[Improved scratch resistance]
As described above, the concavo-convex structure layer 30 including not only the unimodal microprojections 32A but also the multimodal microprojections 32B is excellent in scratch resistance. The surface shape of the concavo-convex structure layer 30 of the antireflection film 20 with improved scratch resistance is observed with an AFM (Atomic Force Microscope) and an SEM (Scanning Electron Microscope). The multimodal microprotrusions 32B not only have a plurality of vertices, but are divided into a plurality of regions by grooves formed outward from the center when the microprotrusions are viewed in plan from the tip side. Each region of the plurality of regions is formed to be a peak related to each vertex. In addition, the multi-peak microprojections are produced by forming a micro-hole having a corresponding shape, and the micro-holes related to such multi-peak micro-protrusions are repeatedly anodized and etched. In FIG. 5, the micro holes produced in close proximity are produced integrally by etching. As a result, the multi-peak microprotrusions are formed such that the perimeter when the microprotrusions are viewed in plan from the tip side is longer than that of the single-peak microprotrusions. This point can be seen from FIG. 20 described later. The shape of these multimodal microprotrusions is a feature different from the multimodal microprotrusions caused by poor filling of the resin during the molding process disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-037670.

このような頂点を複数有する多峰性の微小突起32Bは、単峰性の微小突起32Aに比して、頂点近傍の寸法に対する裾の部分の太さが相対的に太くなる。これにより、多峰性の微小突起32Bは、単峰性の微小突起32Aに比して機械的強度が優れていると言える。これにより頂点を複数有する多峰性の微小突起32Bが存在する場合、反射防止フィルム20では、単峰性の微小突起32Aのみによる場合に比して耐擦傷性が向上するものと考えられる。さらに、具体的に反射防止フィルム20に外力が加わった場合、単峰性の微小突起32Aのみの場合に比して、外力をより多くの頂点で分散して受ける為、各頂点に加わる外力を低減し、微小突起32が損傷し難いようにすることができ、これにより反射防止機能の局所的な劣化を低減し、さらに外観不良の発生を低減することができる。また仮に微小突起32が損傷した場合でも、その損傷個所の面積を低減することができる。更に、多峰性の微小突起32Bの半分程度は、最高峰高さ(麓が同じ微小突起に属する最も高い峰の高さ)が突起高さの平均値HAVG以上の微小突起に生じる為、外力を先ず各峰部分が受止めて犠牲的に損傷することによって、該微小突起の峰より低い本体部分、及び該多峰性の微小突起よりも高さの低い微小突起の損耗を防ぐ。これによっても反射防止機能の局所的な劣化を低減し、さらに外観不良の発生を低減することができる。上述した図17に示す度数分布では、隣接突起間距離d(横軸の値)について、146nmに1つの極大値が存在しており、このような損耗防止機能がより効果的に発揮され得る。 The multi-peak microprotrusions 32B having a plurality of vertices are relatively thicker at the skirts than the single-peak microprotrusions 32A. Thereby, it can be said that the multimodal microprotrusions 32B are superior in mechanical strength to the single-peak microprotrusions 32A. Thus, when there are multi-modal microprotrusions 32B having a plurality of vertices, it is considered that the antireflection film 20 has improved scratch resistance as compared with the case of only the single-peak microprotrusions 32A. Further, when an external force is applied to the antireflection film 20 specifically, the external force is distributed and received at more vertices than in the case of only the single-peaked microprojections 32A. Thus, the microprojections 32 can be made less likely to be damaged, whereby local deterioration of the antireflection function can be reduced, and the occurrence of poor appearance can be reduced. Even if the microprojection 32 is damaged, the area of the damaged portion can be reduced. Further, about half of the multi-peak microprotrusions 32B are generated in microprotrusions having the highest peak height (the height of the highest peak belonging to the same microprotrusion) having a protrusion height equal to or higher than the average value HAVG . The external force is first received by each peak portion and sacrificially damaged, thereby preventing the wear of the main body portion lower than the peak of the microprojection and the microprojection lower than the multi-peak microprojection. This also reduces local deterioration of the antireflection function and further reduces the occurrence of appearance defects. In the frequency distribution shown in FIG. 17 described above, there is one maximum value at 146 nm for the distance d between adjacent protrusions (value on the horizontal axis), and such a wear prevention function can be more effectively exhibited.

なお多峰性の微小突起32Bは、その存在により耐擦傷性を向上できるものの、充分に存在しない場合には、この耐擦傷性を向上する効果を十分に発揮できないことは言うまでもない。係る観点より、全微小突起中における多峰性の微小突起の個数の比率は10%以上であることが好ましい。特に多峰性の微小突起32Bによる耐擦傷性を向上する効果を十分に奏する為には、該多峰性の微小突起の比率は30%以上、好ましくは50%以上とする。又、多峰性微小突起の比率を増やすに伴い製造工程の管理の難度が増す為、当該比率は好ましくは90%以下、より好ましくは80%以下とすることが好ましい。   Needless to say, the multi-peak microprotrusions 32B can improve the scratch resistance due to their presence, but if they do not exist sufficiently, the effect of improving the scratch resistance cannot be fully exhibited. From such a viewpoint, the ratio of the number of multimodal microprojections in all the microprojections is preferably 10% or more. In particular, in order to sufficiently exhibit the effect of improving the scratch resistance by the multimodal microprotrusions 32B, the ratio of the multimodal microprotrusions is 30% or more, preferably 50% or more. Further, since the difficulty of managing the manufacturing process increases as the ratio of the multimodal microprotrusions is increased, the ratio is preferably 90% or less, more preferably 80% or less.

さらにこのような多峰性の微小突起32Bを含む微小突起群を有する反射防止フィルム20には、上述したように高さが制御された微小突起32が形成され、また、高さの異なる微小突起32が分布している。なおここで各微小突起32の高さHとは、上述したように、麓(付け根)部を共有するある特定の微小突起について、その頂部に存在する最高高さを有する峰(最高峰)の頂点の高さを言う。図19(a)の微小突起32Aの如くの単峰性の微小突起の場合は、頂部における唯一の峰の高さ(極大点)が該微小突起の突起高さHとなる。また図19(a)の微小突起32Bのような多峰性の微小突起の場合は、頂部に在る麓部を共有する複数の峰のうちの最高峰の高さをもって該微小突起の高さとする(麓部を共有する全峰が同一高さの場合は、其の同一の頂点の高さを以って該微小突起の高さとする)。このように微小突起32の高さHが種々に異なる場合には、例えば物体の接触により高さの高い微小突起の形状が損なわれた場合でも、高さの低い微小突起においては、形状が維持されることになる。これによっても反射防止フィルム20の凹凸構造層30では、反射防止機能の局所的な劣化を低減し、さらには外観不良の発生を低減することができ、その結果、耐擦傷性を向上することができる。   Further, the antireflection film 20 having the microprotrusion group including the multimodal microprotrusions 32B is formed with the microprotrusions 32 whose heights are controlled as described above, and microprojections having different heights. 32 are distributed. Here, as described above, the height H of each microprotrusion 32 refers to the peak (highest peak) having the highest height at the top of a specific microprotrusion that shares the ridge (root) portion. Say the height of the apex. In the case of a single-peak microprotrusion such as the microprotrusion 32A in FIG. 19A, the height (maximum point) of the only peak at the top is the protrusion height H of the microprotrusion. Further, in the case of a multi-peak microprotrusion such as the microprotrusion 32B of FIG. 19A, the height of the microprotrusion is determined with the height of the highest peak among a plurality of peaks sharing the ridge at the top. (When all the peaks sharing the buttock have the same height, the height of the same apex is used as the height of the minute protrusion). As described above, when the height H of the microprojections 32 is variously different, for example, even when the shape of the microprojections having a high height is damaged by contact with an object, the shape is maintained in the microprojections having a low height. Will be. Also by this, in the concavo-convex structure layer 30 of the antireflection film 20, it is possible to reduce the local deterioration of the antireflection function, and further reduce the occurrence of appearance defects, and as a result, the scratch resistance can be improved. it can.

また反射防止フィルム20の凹凸構造層30の微小突起群と物体との間に塵埃が付着すると、当該物品が凹凸構造層30に対して相対的に摺動した際に、該塵埃が研磨剤として機能して微小突起(群)の磨耗、損傷が促進されることになる。この場合に、微小突起群を構成する各微小突起間に高低差が有ると、塵埃は高さの高い微小突起に強く接触し、これを損傷させる。一方で低高さの微小突起との接触は弱まり、高さの低い微小突起については損傷が軽減され、無傷ないしは軽微な傷で残存した高さの低い微小突起によって反射防止性能が維持される。   Further, when dust adheres between the minute projection group of the concavo-convex structure layer 30 of the antireflection film 20 and the object, the dust is used as an abrasive when the article slides relative to the concavo-convex structure layer 30. It functions to promote wear and damage of the microprojections (groups). In this case, if there is a difference in height between the microprojections constituting the microprojection group, the dust strongly contacts the microprojections having a high height and is damaged. On the other hand, the contact with the low-height microprotrusions is weakened, and damage to the low-height microprotrusions is reduced, and the antireflection performance is maintained by the low-height microprotrusions that remain intact or light.

またこれに加えて、各微小突起の高さに分布(高低差)の有る微小突起群は、反射防止性能が広帯域化され、白色光のような多波長の混在する光、あるいは広帯域スペクトルを持つ光に対して、全スペクトル帯域で低反射率を実現するのに有利である。これは、かかる微小突起群によって良好な反射防止性能を発現し得る波長帯域が、隣接突起間距離dの他に、突起高さHにも依存する為である。   In addition to this, the microprotrusion group with distribution (height difference) in the height of each microprotrusion has a broad antireflection performance and has light with multiple wavelengths such as white light or a broadband spectrum. For light, it is advantageous to realize a low reflectance in the entire spectral band. This is because the wavelength band in which good antireflection performance can be exhibited by such a microprojection group depends on the projection height H in addition to the distance d between adjacent projections.

またこの場合には、多数の微小突起のうちの高さの高い微小突起32のみが、例えば反射防止フィルム20の凹凸構造層30と対向するように配置された各種の部材表面と接触することになる。これにより高さが同一の微小突起のみによる場合に比して格段的に滑りを良くすることができ、製造工程等における反射防止フィルム20の取り扱いを容易とすることができる。なおこのように滑りを良くする観点から、ばらつきは、標準偏差により規定した場合に、10nm以上必要であるものの、50nmより大きくなると、このばらつきによる表面のざらつき感が感じられるようになる。従ってこの高さのばらつきは、10nm以上、50nm以下であることが好ましい。   Further, in this case, only the high microprojections 32 among the many microprojections are in contact with the surfaces of various members arranged to face the uneven structure layer 30 of the antireflection film 20, for example. Become. Thereby, compared with the case where it is only by the microprotrusion with the same height, a slip can be improved markedly and handling of the antireflection film 20 in a manufacturing process etc. can be made easy. From the viewpoint of improving the slip as described above, the variation needs to be 10 nm or more when defined by the standard deviation. However, when the variation is larger than 50 nm, the surface becomes rough. Therefore, the height variation is preferably 10 nm or more and 50 nm or less.

またこのように多峰性の微小突起32Bが混在する場合には、単峰性の微小突起のみによる場合に比して反射防止の性能を向上することができる。すなわち図8、図19、及び図20等に示すような多峰性の微小突起32B等は、隣接突起間距離が同じ場合であっても、また突起高さが同じ場合であっても、単峰性の微小突起と比べて、より光の反射率が低減することになる。その理由は、多峰性の微小突起32Bは、頂部より下(中腹及び麓)の形状が同じ単峰性の微小突起よりも、頂部近傍における有効屈折率の高さ方向の変化率が小さくなる為である。   In addition, in the case where the multi-peak microprotrusions 32B coexist in this way, the antireflection performance can be improved as compared with the case of using only the single-peak microprotrusions. That is, the multi-peak microprotrusions 32B as shown in FIGS. 8, 19 and 20, etc., even if the distance between adjacent protrusions is the same or the height of the protrusions is the same. Compared with the ridge-shaped microprotrusions, the light reflectance is further reduced. The reason is that the multimodal microprotrusions 32B have a smaller effective refractive index change rate in the height direction in the vicinity of the apex than the monomodal microprotrusions having the same shape below the top (the middle and the heel). Because of that.

すなわち図19において、z=0を高さH=0とおき、高さ方向(Z軸方向)に直交する仮想的切断面Z=zで微小突起32Bを切断したと仮定した場合の面Z=zにおける微小突起と周辺の媒質(通常は空気)との屈折率の平均値として得られる有効屈折率nefは、切断面Z=zにおける周辺媒質(ここでは空気とする)の屈折率をn=1、微小突起32Bの構成材料の屈折率をn>1とし、又周辺媒質(空気)の断面積の合計値をS(z)、微小突起32Bの断面積の合計値をS(z)としたとき、
ef(z)=1×S(z)/(S(z)+S(z))+n×S(z)/(S(z)+S(z))(式1)
で表される。これは、周辺媒質の屈折率n及び微小突起構成材料の屈折率nを、各々周辺媒質の合計断面積S(z)及び微小突起の合計断面積の合計値S(z)の比で比例配分した値となる。
That is, in FIG. 19, when Z = 0 is set as height H = 0, it is assumed that the microprojection 32B is cut at a virtual cutting plane Z = z orthogonal to the height direction (Z-axis direction). The effective refractive index n ef obtained as the average value of the refractive indexes of the microprotrusions and the surrounding medium (usually air) at z is the refractive index of the surrounding medium (here, air) at the cutting plane Z = z. A = 1, the refractive index of the constituent material of the minute protrusion 32B is n M > 1, the total value of the sectional area of the peripheral medium (air) is S A (z), and the total value of the sectional area of the minute protrusion 32B is S When M (z)
n ef (z) = 1 × S A (z) / (S A (z) + S M (z)) + n A × S M (z) / (S A (z) + S M (z)) (Formula 1 )
It is represented by This is because the refractive index n A of the peripheral medium and the refractive index n M of the constituent material of the microprojections are respectively set to the total sectional area S A (z) of the peripheral medium and the total value S M (z) of the total sectional area of the microprojections. The value is proportionally distributed by ratio.

ここで、単峰性の微小突起32を基準にして考えたときに、多峰性の微小突起32Bは、頂部近傍が複数の峰に分裂している。そのため、頂部近傍を切断する仮想的切断面Z=zにおいて、多峰性の微小突起32Bは、単峰性の微小突起32Aに比べて相対的に低屈折率である周辺媒質の合計断面積S(z)の比率が、相対的に高屈折率である微小突起の合計断面積S(z)の比率に比べて、より増大することになる。 Here, when considered on the basis of the single-peak microprotrusions 32, the multi-peak microprotrusions 32B are divided into a plurality of peaks near the top. Therefore, in the virtual cutting plane Z = z that cuts the vicinity of the top, the multimodal microprotrusion 32B has a total cross-sectional area S of the peripheral medium that has a relatively low refractive index compared to the single-peak microprotrusion 32A. The ratio of A (z) is further increased as compared with the ratio of the total cross-sectional area S M (z) of the microprojections having a relatively high refractive index.

その結果、仮想的切断面Z=zにおける有効屈折率nef(z)は、多峰性の微小突起32Bの方が単峰性の微小突起32Aに比べて、より周辺媒質の屈折率nに近くなる。面Z=zにおける多峰性の微小突起の有効屈折率と周辺媒質の屈折率との差を|nef(z)−n(z)|multi、単峰性の微小突起の有効屈折率と周辺媒質の屈折率との差を|nef(z)−n(z)|monoとすると、
|nef(z)−n(z)|multi<|nef(z)−n(z)|mono(式2)
となる。ここでn(z)=1とすると、
|nef(z)−1|multi<|nef(z)−1|mono(式2A)
となる。
As a result, the effective refractive index n ef (z) at the virtual cut surface Z = z is higher in the refractive index n A of the peripheral medium in the multimodal microprojection 32B than in the single-peak microprojection 32A. Close to. The difference between the refractive index of the effective refractive index and the surrounding medium multimodal microprotrusions in the plane Z = z | n ef (z ) -n A (z) | multi, the effective refractive index of the unimodal microprojection the difference between the refractive index of the surrounding medium and | n ef (z) -n a (z) | When mono,
| N ef (z) −n A (z) | multi <| n ef (z) −n A (z) | mono (Expression 2)
It becomes. Here, if n A (z) = 1,
| N ef (z) -1 | multi <| n ef (z) -1 | mono (Formula 2A)
It becomes.

これにより頂部近傍において、多峰性の微小突起32Bを含む微小突起群(各微小突起間に周辺媒質を含む)については、単峰性の微小突起32Aのみからなる突起群に比べて、その有効屈折率と周辺媒質(空気)の屈折率との差、より詳細に言えば、微小突起の高さ方向の単位距離当たりの屈折率の変化率をより低減化すること、換言すれば、屈折率の高さ方向変化の連続性をより高めること)が可能になることが判る。   As a result, in the vicinity of the top portion, the microprojection group including the multimodal microprojections 32B (including the peripheral medium between the microprojections) is more effective than the projection group including only the single-peak microprojections 32A. The difference between the refractive index and the refractive index of the surrounding medium (air), more specifically, the rate of change of the refractive index per unit distance in the height direction of the microprojections is further reduced, in other words, the refractive index. It can be seen that the continuity of the change in the height direction can be further increased.

一般に、隣接する屈折率nの媒質と屈折率nの媒質との界面に光が入射する場合に、該界面における光の反射率Rは、入射角=0として、
R=(n−n/(n+n(式3)
となる。この式より界面両側の媒質の屈折率差n−nが小さいほど界面での光の反射率Rは減少し、(n−n)が値0に近づけばRも値0に近づくことになる。
In general, when light is incident on an interface between an adjacent medium having a refractive index n 0 and a medium having a refractive index n 1 , the reflectance R of the light at the interface is set as an incident angle = 0.
R = (n 1 −n 0 ) 2 / (n 1 + n 0 ) 2 (Formula 3)
It becomes. From this equation, the smaller the refractive index difference n 1 -n 0 between the media on both sides of the interface, the lower the light reflectivity R at the interface, and as (n 1 -n 0 ) approaches 0, R also approaches 0. It will be.

(式2)、(式2A)及び(式3)より、多峰性の微小突起32Bを含む微小突起群(各微小突起間に周辺媒質を含む)については、単峰性の微小突起32Aのみからなる突起群に比べて光の反射率が低減する。   From (Equation 2), (Equation 2A), and (Equation 3), for the microprojection group including the multi-peak microprojections 32B (including the peripheral medium between the microprojections), only the single-peak microprojections 32A The light reflectance is reduced as compared with the projection group consisting of

なお単峰性の微小突起32Aのみからなる微小突起群を用いても、隣接突起間距離の最大値dmaxを反射防止を図る電磁波の波長帯域の最短波長λmin以下の十分小さな値にすることによって、十分な反射防止効果を発現することは可能である。但し、その場合、隣接峰間の距離と隣接微小突起間距離とが同一となる為、隣接微小突起間が接触、一体複合化する現象(いわゆるスティッキング)が発生し易くなる。スティッキングを生じると、実質上の隣接突起間距離dは一体複合化した微小突起数の分だけ増加する。   Even when a microprojection group consisting of only single-peak microprojections 32A is used, by setting the maximum value dmax of the distance between adjacent projections to a sufficiently small value not more than the shortest wavelength λmin of the wavelength band of electromagnetic waves for preventing reflection, It is possible to exhibit a sufficient antireflection effect. However, in this case, since the distance between adjacent peaks and the distance between adjacent minute protrusions are the same, a phenomenon (so-called sticking) in which adjacent minute protrusions are brought into contact with each other and integrated together is likely to occur. When sticking occurs, the substantial distance d between adjacent protrusions increases by the number of minute protrusions integrated together.

例えば、d=200nmの微小突起が4個スティッキングすると、実質上、スティッキングして一体化した突起の大きさは、d=4×200nm=800nm>可視光線帯域の最長波長(780nm)となり、これにより局所的に反射防止効果を損なうことになる。   For example, when four microprojections with d = 200 nm are stuck, the size of the stuck and integrated projection is substantially d = 4 × 200 nm = 800 nm> the longest wavelength in the visible light band (780 nm). The antireflection effect is locally impaired.

一方、多峰性の微小突起32Bからなる微小突起群の場合、頂部近傍の各峰間の隣接突起間距離dPEAKは、麓から中腹にかけての微小突起本体部の隣接突起間距離dBASEよりも小さくなり(dPEAK<dBASE)、通常、dPEAK=dBASE/4〜dBASE/2程度である。その為、各峰間の隣接突起間距離dPEAK≪λminとすることで十分な反射防止性能を得ることができる。但し、多峰性の微小突起32Bの各峰部は、麓部の幅に対する峰部の高さの比が小さく、単峰性の微小突起32Aの麓部の幅に対する頂点の高さの比の1/2〜1/10程度である。従って、同じ外力に対して、多峰性微小突起の峰部は単峰性の微小突起に比べての変形し難い。且つ、多峰性微小突起の本体部自体は峰部よりも隣接突起間距離は大であり、且つ強度も大である。その為、結局、多峰性の微小突起からなる微小突起群は、単峰性の微小突起からなる突起群に比べて、スティッキングの生じ難さと低反射率とを容易に両立させることができる。 On the other hand, in the case of the microprotrusion group composed of the multimodal microprotrusions 32B, the distance between adjacent protrusions d PEAK between the peaks near the top is larger than the distance between adjacent protrusions d BASE of the microprotrusion main body from the heel to the middle. It becomes smaller (d PEAK <d BASE ) and is usually about d PEAK = d BASE / 4 to d BASE / 2. Therefore, sufficient antireflection performance can be obtained by setting the distance d PEAK << λmin between adjacent protrusions between the peaks. However, the ratio of the height of the ridge to the width of the ridge is small in each ridge of the multimodal microprotrusion 32B, and the ratio of the height of the apex to the width of the ridge of the single-peak microprojection 32A is small. It is about 1/2 to 1/10. Therefore, for the same external force, the peak of the multimodal microprotrusions is less likely to deform than the single-peak microprotrusions. In addition, the main body itself of the multimodal microprotrusions has a greater distance between adjacent protrusions and a greater strength than the ridges. Therefore, after all, the microprojection group composed of multimodal microprotrusions can easily achieve both stickiness and low reflectivity compared to the projection group composed of monomodal microprotrusions.

なお可視光の反射防止用途の他の用途であっても、又は可視光環境下であっても、当該反射防止材料が設置、使用される環境条件に応じて、想定する反射防止波長に応じたモスアイ構造を形成し、高さ分布を持たせる事により、前記の通り、従来のものより耐擦性があり、かつ、プロセス要件などで低硬度の材料を使用した場合においても互いのスティッキングを防止し、光学的必要性能を合わせ持つ反射防止材料を作製する事が可能となる。例えば、380nm前後の紫外領域について反射防止性能を得たい場合はモスアイの高さが約50nmでも可能であり、同様に700nm前後の赤外領域については約150nm〜実用上を考慮し400nmであれば可能である。なお、前記の通りモスアイの配置ピッチについては高さについて飽和するような製作条件を見出し、モスアイの反射率を効果的に操作する事が可能である。さらに、モスアイの頂部構造についても、従来の単峰から改良を加える事で高さと反射率を両立し、かつ物理的にスティッキングを起こしにくく、効果的に反射率を低減する事が可能となっている。   In addition, even if it is other uses for antireflection of visible light, or under a visible light environment, the antireflection material depends on the assumed antireflection wavelength depending on the environmental conditions where the antireflection material is installed and used. By forming a moth-eye structure and having a height distribution, as described above, even when using materials that are more resistant to abrasion than conventional products and have low hardness due to process requirements, etc., prevent sticking to each other In addition, it is possible to produce an antireflection material having both optically required performance. For example, when it is desired to obtain antireflection performance in the ultraviolet region around 380 nm, the height of the moth eye can be about 50 nm. Similarly, in the infrared region around 700 nm, about 150 nm to 400 nm in consideration of practical use. Is possible. As described above, it is possible to find manufacturing conditions that saturate the height of the arrangement pitch of the moth-eye, and to effectively control the reflectance of the moth-eye. In addition, the top structure of the moth-eye can be improved from the conventional single peak to achieve both height and reflectivity, and it is difficult to cause physical sticking and can effectively reduce reflectivity. Yes.

図20は、頂点が複数の微小突起を示す写真であり、図20(a)は本実施形態のものとは異なる微小突起の例ではあるが、AFMによるものであり、図20(b)及び(c)は本実施形態の微小突起の例で、SEMによるものである。図20(a)では、溝g及び3つの頂点を有する微小突起、及び溝g及び2つの頂点を有する微小突起を見て取ることができ、図20(b)では、溝g及び4つの頂点を有する微小突起、及び溝g及び2つの頂点を有する微小突起を見て取ることができ、図20(c)では、溝g及び3つの頂点を有する微小突起、溝g及び2つの頂点を有する微小突起を見て取ることができる。なおこの図20(b)及び(c)は、第1工程において水温20℃、濃度0.02Mのシュウ酸水溶液を適用し、印加電圧40Vにより120秒、陽極酸化処理を実行したものである。またエッチング処理には、第1工程に同上陽極酸化液、第2工程に水温20℃、濃度1.0Mのリン酸水溶液を適用した。そして、陽極酸化処理においては、上述したように、前記第1工程から第4工程まで印加電圧を漸次連続的に増加し、第5工程において再び第1工程と同様の印加電圧で実施したものである。陽極酸化処理とエッチング処理との回数は、それぞれ5回である。   FIG. 20 is a photograph showing a plurality of minute protrusions at the apex, and FIG. 20A is an example of a minute protrusion different from that of the present embodiment, but is based on AFM, and FIG. (C) is an example of a microprotrusion according to the present embodiment, which is based on SEM. In FIG. 20 (a), a groove g and a microprojection having three vertices and a groove g and a microprojection having two vertices can be seen, and in FIG. 20 (b), the groove g and four vertices are present. A microprotrusion and a microprotrusion having a groove g and two vertices can be seen, and in FIG. 20C, a microprotrusion having a groove g and three vertices, a microprotrusion having a groove g and two vertices can be seen. be able to. 20 (b) and 20 (c) are obtained by applying an oxalic acid aqueous solution having a water temperature of 20 ° C. and a concentration of 0.02M in the first step and performing an anodic oxidation treatment for 120 seconds with an applied voltage of 40V. In the etching process, an anodic oxidation solution was applied to the first step, and an aqueous phosphoric acid solution having a water temperature of 20 ° C. and a concentration of 1.0 M was applied to the second step. In the anodizing process, as described above, the applied voltage is gradually increased from the first step to the fourth step, and the fifth step is performed again with the same applied voltage as in the first step. is there. The number of times of anodizing treatment and etching treatment is 5 times.

図21及び図22は、図14〜図16を参照して説明した製造方法にて作製されたロール版37を用いて実際に作製された反射防止フィルム20の微小突起32の形状を示す斜視図(図21)、平面図(図22(a))、正面図(図22(b))及び側面図(図22(c))である。これら図21及び図22は、等高線図である。上述したように、複数回の陽極酸化処理における印加電圧を切り替えることにより、この図21及び図22による微小突起においては、高さの大きく異なる3つの峰が合体して1つの微小突起が形成されており、ほぼ中央より外方に向かって形成された3本の放射状の溝(沢状の極小部)によりこの3つの峰に係る領域に分割されて微小突起が作製されていることが判る。なおこの図21及び図22は、AFMによる計測結果によるデータを部分的に選択して詳細に示したものである。またこの図21及び図22における数字の単位は〔nm〕である。X座標及びY座標は、所定の基準位置からの座標値である。   FIGS. 21 and 22 are perspective views showing the shapes of the minute protrusions 32 of the antireflection film 20 actually manufactured using the roll plate 37 manufactured by the manufacturing method described with reference to FIGS. 14 to 16. FIG. 21 is a plan view (FIG. 22A), a front view (FIG. 22B), and a side view (FIG. 22C). These FIG. 21 and FIG. 22 are contour maps. As described above, by switching the applied voltage in a plurality of anodic oxidation treatments, in the microprojections according to FIGS. 21 and 22, three peaks having greatly different heights are combined to form one microprojection. It can be seen that microprojections are produced by dividing the region into three peak areas by three radial grooves (swelled local minimum portions) formed outward from the center. FIG. 21 and FIG. 22 show data in detail by partially selecting data based on measurement results by AFM. The unit of the numbers in FIGS. 21 and 22 is [nm]. The X coordinate and the Y coordinate are coordinate values from a predetermined reference position.

〔耐擦傷性の評価〕
表4は、耐擦傷性の評価結果を示している。図17の例による反射防止フィルム20を、単峰性微小突起のみによる同様の突起高さ分布による反射防止フィルムとの比較によるものである。なお単峰性微小突起32Aのみの反射防止フィルムは、繰り返しの陽極酸化処理の印加電圧を第2の工程以下に於いても第1の工程と同一定電圧として作製した。
[Evaluation of scratch resistance]
Table 4 shows the evaluation results of the scratch resistance. This is because the antireflection film 20 according to the example of FIG. 17 is compared with an antireflection film having a similar protrusion height distribution using only unimodal microprotrusions. In addition, the antireflection film having only the single-peaked microprojections 32A was produced by using the same constant voltage as that in the first step even when the applied voltage of the repeated anodizing treatment was not higher than that in the second step.

この表4において、スチールウールの欄は、押し付け力100g及び200gによりスチールウールを押し付けて往復させた後の表面の変化を目視により確認した結果である。二重丸の印は、目視上傷、濁りは見られないとの評価が得られたものであり、×の印は、目視上、6本以上の傷が観察されるものである。なお評価の範囲は、1辺5cmの矩形の領域である。これにより多峰性微小突起により充分に耐擦傷性が向上していることが判る。   In Table 4, the column of steel wool is the result of visually confirming the change in the surface after the steel wool was pressed and reciprocated with a pressing force of 100 g and 200 g. The double circle mark was evaluated to be visually free of scratches and turbidity, and the x mark was visually observed for 6 or more scratches. The evaluation range is a rectangular area with a side of 5 cm. It can be seen that the scratch resistance is sufficiently improved by the multimodal microprotrusions.

また乾拭きの欄は、指紋を付着させた後、不織布を用いて溶剤を含まない乾いた状態での拭きを50往復させた時の、5°正反射率ΔY(%)である。指紋を付着させた状態で、5°正反射率が4%となるように設定した。なお不織布は、KBセーレン社製、ザヴィーナミニマックス(登録商標)150mm□を使用した。また何ら指紋による汚れを付着させない状態における5°正反射率の初期値は、0.5%であった。この検討結果によれば、多峰性微小突起により付着した汚れがふき取り易くなって反射防止性能を指紋付着前に近い状態にまで回復していることが判り、このことは多峰性微小突起を設けた場合には、微小突起の付け根側に汚れが深くもぐり込まないことによるものと考えられる。   Further, the column of dry wiping shows 5 ° regular reflectance ΔY (%) when fingerprints are attached and then wiping in a dry state not containing a solvent is reciprocated 50 times using a nonwoven fabric. With the fingerprint attached, the 5 ° regular reflectance was set to 4%. As the nonwoven fabric, Savina Minimax (registered trademark) 150 mm □ manufactured by KB Seiren Co., Ltd. was used. In addition, the initial value of the 5 ° regular reflectance in a state where no dirt due to fingerprints was attached was 0.5%. According to the results of this study, it was found that the dirt attached by the multimodal microprotrusions was easily wiped off, and the antireflection performance was restored to a state close to that before the fingerprint attachment. In the case where it is provided, it is considered that the dirt does not penetrate deeply into the base side of the minute protrusion.

以上の構成によれば、頂点が複数からなる多峰性の微小突起と頂点が1つの単峰性の微小突起とを混在させることにより、従来に比して耐擦傷性を向上することができる。また指紋に対する耐汚染性(易拭取り性)にも向上が見られる。   According to the above configuration, by combining a multi-peak microprojection having a plurality of vertices and a single-peak microprojection having a single vertex, the scratch resistance can be improved as compared with the conventional case. . In addition, the stain resistance (easy wiping property) against fingerprints is also improved.

またさらに微小突起の高さに分布を持たせることにより、滑り性を向上することができる。   Furthermore, the slipperiness can be improved by giving a distribution to the heights of the microprotrusions.

ところで、上述の説明では、図19(a)に示すように、各隣接微小突起間の谷底(高さの極小点)を連ねた面は高さが一定な平面であったが、この例に限らず、図23に示すように、各微小突起間の谷底を連ねた包絡面が、可視光線帯域の最長波長λmax以上の周期D(すなわちD>λmaxである)でうねった構成としてもよい。又該周期的なうねりは、透明基材25の表裏面に平行なXY平面(図19、図23参照)における1方向(例えばX方向)のみでこれと直交する方向(例えばY方向)には一定高さであっても良いし、或いはXY平面における2方向(X方向及びY方向)共にうねりを有していても良い。D>λmaxを満たす周期Dでうねった凹凸谷底面33が多数の微小突起からなる微小突起群に重畳することによって、微小突起群で完全に反射防止し切れずに残った反射光を散乱し、殘留反射光、とくに鏡面反射光を更に視認し難くし、以って、反射防止効果を一段と向上させることができる。   By the way, in the above description, as shown in FIG. 19A, the surface connecting the valley bottoms (minimum points of height) between adjacent minute protrusions is a flat surface having a constant height. Not limited to this, as shown in FIG. 23, the envelope surface connecting valleys between the microprotrusions may be undulated with a period D (that is, D> λmax) equal to or longer than the longest wavelength λmax of the visible light band. Further, the periodic undulation is only in one direction (for example, the X direction) in the XY plane (see FIGS. 19 and 23) parallel to the front and back surfaces of the transparent base material 25, and in a direction (for example, the Y direction) orthogonal thereto. The height may be constant, or the two directions (X direction and Y direction) on the XY plane may have undulations. The concave and convex valley bottom surface 33 that undulates with a period D satisfying D> λmax is superimposed on a microprojection group made up of a large number of microprojections, thereby scattering the reflected light remaining without being completely antireflected by the microprojections group, It is further difficult to visually recognize the Shiodome reflected light, in particular, the specular reflected light, thereby further improving the antireflection effect.

尚、係る凹凸谷底面33の周期Dが全面に亙って一定では無く分布を有する場合は、該凹凸谷底面33について凸部間距離の度数分布を求め、その平均値をDAVG、標準偏差をΣとしたときの、
MIN=DAVG―2Σ
として定義する最小隣接突起間距離を以って周期Dの代わりとして設計する。即ち、微小突起群の殘留反射光の散乱効果を十分奏し得る条件は、
MIN>λmax
又、該凹凸の高低差に相当するJIS B0601(1994年)規定のRz値(10点平均粗さ)は、
Rz≧λmin
である。通常、D又はDMINは1〜600μm、好ましくは10〜3100μmとされる。又、通常、Rzは0.4〜5μmとされる。各微小突起の谷底を連ねた包絡面形が、D(又はDMIN)>λmax、なる凹凸谷底面33を呈する樣な微小突起群を形成する具体的な製造方法の一例を挙げると以下の通りである。即ち、ロール版37の製造工程において、円筒(又は円柱)形状の母材の表面にサンドブラスト又はマット(つや消し)メッキによって凹凸谷底面33の凹凸形状に対応する凹凸形状を賦形する。次いで、該凹凸形状の面上に、直接或いは必要に応じて適宜の中間層を形成した後、アルミニウム層を積層する。その後、該凹凸形状表面に対応した表面形状を賦形されたアルミニウム層に上述の実施形態と同様にして陽極酸化処理及びエッチング処理を施して微小突起32を含む微小突起群を形成する。
When the period D of the concave and convex valley bottom surface 33 has a distribution that is not constant over the entire surface, the frequency distribution of the distance between the convex portions is obtained for the concave and convex valley bottom surface 33, and the average value is D AVG and the standard deviation. Where Σ is Σ
D MIN = D AVG -2Σ
Designed as an alternative to period D with a minimum inter-protrusion distance defined as That is, conditions that can sufficiently exhibit the scattering effect of the reflected light of the microprojections are as follows:
D MIN > λmax
Also, the Rz value (10-point average roughness) defined in JIS B0601 (1994) corresponding to the height difference of the unevenness is
Rz ≧ λmin
It is. Usually, D or D MIN is 1 to 600 μm, preferably 10 to 3100 μm. Usually, Rz is set to 0.4 to 5 μm. An example of a specific manufacturing method for forming a concavo-convex microprojection group having an uneven valley bottom surface 33 in which the envelope shape connecting the valley bottoms of each microprojection is D (or D MIN )> λmax is as follows. It is. That is, in the manufacturing process of the roll plate 37, a concave-convex shape corresponding to the concave-convex shape of the concave-convex valley bottom surface 33 is formed on the surface of a cylindrical (or columnar) base material by sandblasting or mat (matte) plating. Next, an appropriate intermediate layer is formed directly or if necessary on the uneven surface, and then an aluminum layer is laminated. Thereafter, an anodizing process and an etching process are performed on the aluminum layer shaped to have a surface shape corresponding to the uneven surface to form a microprojection group including microprojections 32 in the same manner as in the above-described embodiment.

<<追加、変形、その他>>
なお、上述した例に対して様々な追加や変更を加えることが可能である。以下、変形の一例について説明する。
<< Addition, modification, other >>
Various additions and changes can be made to the above-described example. Hereinafter, an example of modification will be described.

上述した例では、反射防止フィルムが、透明基材25と凹凸構造層30との二層を含むように形成されていた。このような反射防止フィルムは、透明基材25上に、電離放射線硬化型樹脂を賦型してなる凹凸構造層30を形成することにより作製され得る。その一方で、反射防止フィルムが、三層の積層構造であってもよいし、或いは、単層品でもよい。また、反射防止フィルム20は、熱可塑性樹脂を押し出し成型することによっても作製され得る。   In the example described above, the antireflection film is formed to include two layers of the transparent base material 25 and the concavo-convex structure layer 30. Such an antireflection film can be produced by forming an uneven structure layer 30 formed by molding an ionizing radiation curable resin on the transparent substrate 25. On the other hand, the antireflection film may be a three-layer laminated structure or a single-layer product. The antireflection film 20 can also be produced by extruding a thermoplastic resin.

また、上述した例においては、透明体15の第1表面15aの一部分上のみに反射防止フィルムが配置されているが、これに限られず、透明体15の第1表面15aの全面を、反射防止フィルムが覆うようにしてもよい。また、上述した例においては、透明体15の第2表面15bの一部分上のみに反射防止フィルムが配置されているが、これに限られず、透明体15の第2表面15bの全面を、反射防止フィルムが覆うようにしてもよい。   In the example described above, the antireflection film is disposed only on a part of the first surface 15a of the transparent body 15. However, the present invention is not limited to this, and the entire surface of the first surface 15a of the transparent body 15 is antireflection. The film may be covered. In the above-described example, the antireflection film is disposed only on a part of the second surface 15b of the transparent body 15. However, the present invention is not limited to this, and the entire surface of the second surface 15b of the transparent body 15 is antireflection. The film may be covered.

さらに、上述した例においては、板状の透明体15の板面への法線方向に沿って、透明体15の第1表面15a上の一方の反射防止フィルムの外輪郭と、第2表面15b上の他方の反射防止フィルム20bの外輪郭とが、重なるようにして配置されている例を示したが、これに限られず、透明体15の第1表面15a上の一方の反射防止フィルム及び他方の反射防止フィルムが、透明体15の法線方向に沿って少なくとも一部分において重なるように、配置されていてもよい。   Furthermore, in the above-described example, the outer contour of one antireflection film on the first surface 15a of the transparent body 15 and the second surface 15b along the direction normal to the plate surface of the plate-like transparent body 15 Although an example in which the outer contour of the other antireflection film 20b on the top is arranged so as to overlap is shown, the present invention is not limited to this, and one antireflection film on the first surface 15a of the transparent body 15 and the other These antireflection films may be arranged so as to overlap at least partially along the normal direction of the transparent body 15.

また、上述した例において、透明体15の第1表面15a上の一方の反射防止フィルム及び第2表面15b上の他方の反射防止フィルムが同一に構成されている例を示したが、これに限られない。例えば、透明体15の第1表面15a上の一方の反射防止フィルムと、第2表面15b上の他方の反射防止フィルムとの間で、凹凸面31上での5°正反射による反射率および凹凸面31上での水に対する接触角の少なくとも一方の特性が互いに異なるようにしてもよい。   Moreover, in the example mentioned above, although the one antireflection film on the 1st surface 15a of the transparent body 15 and the other antireflection film on the 2nd surface 15b were shown, the example was shown, but it does not restrict to this. I can't. For example, between one antireflection film on the first surface 15a of the transparent body 15 and the other antireflection film on the second surface 15b, the reflectance and unevenness due to 5 ° regular reflection on the uneven surface 31 You may make it the at least one characteristic of the contact angle with respect to the water on the surface 31 mutually differ.

またそもそも、透明体15の第1表面15a上の一方の反射防止フィルム及び第2表面15b上の他方の反射防止フィルムはそれぞれ単独でも反射防止機能及び防曇機能を発現し得るので、互いに対向する二つの反射防止フィルムの一方を対応する接合層とともに省略することもできるし、あるいは、互いに対向する二つの反射防止フィルムの一方を疎水性材料により形成された単なるモスアイ構造体としてもよい。例えば、反射防止機能及び防曇機能の両方を有した反射防止フィルムが、建物90の内部側に位置し、防曇機能を持たない単なるモスアイ構造体が、建物90の外部に位置するようにしてもよい。   In the first place, one antireflection film on the first surface 15a of the transparent body 15 and the other antireflection film on the second surface 15b can each exhibit an antireflection function and an antifogging function. One of the two antireflection films may be omitted together with the corresponding bonding layer, or one of the two antireflection films facing each other may be a simple moth-eye structure formed of a hydrophobic material. For example, an antireflection film having both an antireflection function and an antifogging function is positioned on the inner side of the building 90, and a simple moth-eye structure having no antifogging function is positioned on the outside of the building 90. Also good.

さらに、互いに対向する二つの反射防止フィルムの一方の反射防止フィルムの凹凸構造層30の凹凸面31が、耐擦傷性を向上させるためのハードコート層として形成されていてもよい。このハードコート層は、薄膜として形成されていてもよい。或いは、耐擦傷性の改善を図る観点から、凹凸構造層30が、スリップ剤を含有するようにしてもよい。さらに、紫外線による劣化を防止する観点から、区画部材または区画部材のいずれかの部位が、ベンゾトリアゾール系化合物等の紫外線吸収剤を含有するようにしてもよい。   Furthermore, the uneven surface 31 of the uneven structure layer 30 of one of the two antireflection films facing each other may be formed as a hard coat layer for improving the scratch resistance. This hard coat layer may be formed as a thin film. Alternatively, from the viewpoint of improving the scratch resistance, the concavo-convex structure layer 30 may contain a slip agent. Furthermore, from the viewpoint of preventing deterioration due to ultraviolet rays, any part of the partition member or the partition member may contain an ultraviolet absorbent such as a benzotriazole-based compound.

さらに、反射防止フィルムが優れた反射防止機能および防曇機能を発揮することから、区画部材のうちの、反射防止フィルムが設けられている部分が、開口しているようにも視認される。このため、反射防止フィルムに、または、透明体15の反射防止フィルムの周囲となる部分に、何らか絵柄が形成されていてもよい。ここで絵柄とは、反射防止フィルムや透明体15に記録または印刷され得る種々の態様の記録対象のことであり、特に限定されることなく、図、文字、模様、パターン、記号、柄、マーク等を広く含む。例えば「Don’t Touch」等の文字や、反射防止フィルムを縁取るパターン、反射防止フィルムの領域内に形成される網状パターン等を、例示することができる。また、これら絵柄については、反射防止フィルム自体を切り抜いた形状やその残り(反射防止機能がない領域)などで形成してもよい。   Furthermore, since the antireflection film exhibits an excellent antireflection function and an antifogging function, a portion of the partition member on which the antireflection film is provided is visually recognized as being open. For this reason, some patterns may be formed on the antireflection film or on the periphery of the antireflection film of the transparent body 15. Here, the pattern is a recording object of various modes that can be recorded or printed on the antireflection film or the transparent body 15, and is not particularly limited, and is not limited to a figure, a character, a pattern, a pattern, a symbol, a pattern, a mark. Including widely etc. For example, characters such as “Don't Touch”, a pattern bordering the antireflection film, a net pattern formed in the region of the antireflection film, and the like can be exemplified. Moreover, about these patterns, you may form in the shape which cut out the antireflection film itself, or the remainder (area | region which does not have an antireflection function).

なお、以上において上述した例に対するいくつかの変形例を説明してきたが、当然に、複数の変形例を適宜組み合わせて適用することも可能である。   In addition, although the some modification with respect to the example mentioned above was demonstrated above, naturally, it is also possible to apply combining several modifications suitably.

10 区画部材
15 透明体
18 接合層
18a 第1接合層
18b 第2接合層
20 反射防止フィルム
20a 第1反射防止フィルム
20b 第2反射防止フィルム
25 透明基材
30 凹凸構造層
31 凹凸面
32 微小突起
33 頂部
40 監視システム
50 区画部材
55 透明体
60a 第1反射防止フィルム
60b 第2反射防止フィルム
60c 第3反射防止フィルム
60d 第4反射防止フィルム
80 撮影手段
81 支持手段
82 表示手段
83 接続線
84 照明器具
90 建物
91 壁
92 天井
93 床
10 partition member 15 transparent body 18 bonding layer 18a first bonding layer 18b second bonding layer 20 antireflection film 20a first antireflection film 20b second antireflection film 25 transparent substrate 30 concavo-convex structure layer 31 concavo-convex surface 32 minute protrusion 33 Top 40 Monitoring system 50 Partition member 55 Transparent body 60a First antireflection film 60b Second antireflection film 60c Third antireflection film 60d Fourth antireflection film 80 Imaging means 81 Support means 82 Display means 83 Connection line 84 Lighting fixture 90 Building 91 Wall 92 Ceiling 93 Floor

Claims (16)

領域を区画するための透明な区画部材であって、
透明体と、
前記透明体の一側の表面に貼り付けられた反射防止フィルムと、を備え、
前記反射防止フィルムは、可視光線帯域の最短波長以下となる間隔で設けられた微小突起によって形成された凹凸面を有する凹凸構造層を有し、且つ、前記凹凸面が前記透明体とは反対側を向くように配置され、
前記反射防止フィルムの前記凹凸面上での5°正反射による反射率が0.3%以下であり、
前記反射防止フィルムの前記凹凸面上での水に対する接触角が20°以下である、区画部材。
A transparent partition member for partitioning an area,
A transparent body,
An antireflection film affixed to the surface of one side of the transparent body,
The antireflection film has a concavo-convex structure layer having a concavo-convex surface formed by minute protrusions provided at intervals equal to or shorter than the shortest wavelength in the visible light band, and the concavo-convex surface is opposite to the transparent body. Placed to face
The reflectance by 5 ° regular reflection on the uneven surface of the antireflection film is 0.3% or less,
The partition member whose contact angle with respect to the water on the said uneven surface of the said antireflection film is 20 degrees or less.
前記反射防止フィルムは、前記透明体の一側の表面の一部分上に貼り付けられている、請求項1に記載の区画部材。   The partition member according to claim 1, wherein the antireflection film is affixed on a part of a surface on one side of the transparent body. 前記凹凸構造層の前記微小突起は、70nm以上180nm以下の間隔で設けられ、
前記微小突起の高さは、100nm以上250nm以下となっている、請求項1または2に記載の区画部材。
The fine protrusions of the concavo-convex structure layer are provided at intervals of 70 nm or more and 180 nm or less,
The partition member according to claim 1 or 2, wherein a height of the minute protrusion is 100 nm or more and 250 nm or less.
前記反射防止フィルムの前記凹凸面上での50°正反射による反射率が1.0%以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の区画部材。   The partition member as described in any one of Claims 1-3 whose reflectance by the 50 degree regular reflection on the said uneven surface of the said antireflection film is 1.0% or less. 前記凹凸構造層をなす樹脂材料の水に対する接触角が10°以上90°以下である、請求項1〜4に記載の区画部材。   The partition member according to claim 1, wherein a contact angle with respect to water of the resin material forming the uneven structure layer is 10 ° or more and 90 ° or less. 建物の内部と外部を区画する壁の開口部に取り付けられている、請求項1〜5のいずれか一項に記載の区画部材。   The division member as described in any one of Claims 1-5 attached to the opening part of the wall which divides the inside and the exterior of a building. 前記透明体の他側の表面上に前記反射防止フィルムに対向して貼り付けられた第2の反射防止フィルムを、さらに備え、
前記第2反射防止フィルムは、可視光線帯域の最短波長以下となる間隔で設けられた微小突起によって形成された凹凸面を有する凹凸構造層を有し、前記凹凸面が前記透明体とは反対側を向くように配置され、
前記第2反射防止フィルムの前記凹凸面上での5°正反射による反射率が0.3%以下である、請求項1〜5に記載の区画部材。
A second antireflection film affixed to the other surface of the transparent body so as to face the antireflection film;
The second antireflection film has a concavo-convex structure layer having a concavo-convex surface formed by minute protrusions provided at intervals equal to or shorter than the shortest wavelength in the visible light band, and the concavo-convex surface is opposite to the transparent body. Placed to face
The partition member according to claim 1, wherein a reflectance by 5 ° regular reflection on the uneven surface of the second antireflection film is 0.3% or less.
建物の内部と外部を区画する壁面の開口部に取り付けられ、
前記反射防止フィルムが建物の内部に位置し、前記第2反射防止フィルムが前記建物の外部に位置するよう、配置されている、請求項7に記載の区画部材。
It is attached to the opening of the wall that separates the inside and outside of the building,
The partition member of Claim 7 arrange | positioned so that the said antireflection film may be located in the inside of a building, and the said 2nd antireflection film may be located in the exterior of the said building.
前記反射防止フィルムに、または、前記透明体の前記反射防止フィルムの周囲となる部分に、絵柄が設けられている、請求項1〜8のいずれか一項に記載の区画部材。   The partition member as described in any one of Claims 1-8 by which the pattern is provided in the part used as the circumference | surroundings of the said antireflection film of the said transparent body or the said antireflection film. 前記反射防止フィルムは、水平方向に細長く延びている、請求項1〜9のいずれか一項に記載の区画部材。   The partition member according to any one of claims 1 to 9, wherein the antireflection film is elongated in a horizontal direction. 前記凹凸構造層をなす樹脂材料の25℃における貯蔵弾性率(E1’)が300MPa以下であり、且つ、前記貯蔵弾性率(E1’)に対する、前記凹凸構造層をなす樹脂材料の25℃における損失弾性率(E1”)の比(tanδ(=E1”/E1’))が0.2以下であり、且つ、前記凹凸構造層をなす樹脂材料の表面における、n−ヘキサデカンの接触角が30°以下またはオレイン酸の接触角が25°以下である、請求項1〜10に記載の区画部材。   The storage elastic modulus (E1 ′) at 25 ° C. of the resin material forming the uneven structure layer is 300 MPa or less, and the loss at 25 ° C. of the resin material forming the uneven structure layer with respect to the storage elastic modulus (E1 ′). The ratio of elastic modulus (E1 ″) (tan δ (= E1 ″ / E1 ′)) is 0.2 or less, and the contact angle of n-hexadecane on the surface of the resin material forming the concavo-convex structure layer is 30 °. The partition member according to claim 1, wherein the contact angle of oleic acid is 25 ° or less. 前記微小突起は、頂点が複数の多峰性微小突起と、頂点が一つの単峰性微小突起と、を含み、
前記微小突起の高さの度数分布が一つの頂部からなる分布であり、
前記多峰性微小突起は、前記分布の裾野部よりも頂部近傍に多く分布している、請求項1〜11のいずれか一項に記載の区画部材。
The microprojection includes a plurality of multimodal microprojections having a plurality of vertices, and a single-peak microprojection having one vertex.
The frequency distribution of the height of the microprotrusions is a distribution consisting of one top,
The partition member according to any one of claims 1 to 11, wherein the multimodal microprotrusions are distributed more in the vicinity of the apex than the base of the distribution.
前記微小突起は、頂点が複数の多峰性微小突起と、頂点が一つの単峰性微小突起と、を含み、
前記微小突起の高さHの度数分布における高さHの平均値をmとし、標準偏差をσとし、
H<m−σの領域を低高度領域とし、
m−σ≦H≦m+σの領域を中高度領域とし、
m+σ<Hの領域を高高度領域とした場合に、
各領域内の前記多峰性微小突起の数Nmと、前記度数分布全体における前記微小突起の総数Ntとの比率が、
中高度領域のNm/Nt>低高度領域のNm/Ntと、
中高度領域のNm/Nt>高高度領域のNm/Ntとの関係を満たす、請求項1〜12のいずれか一項に記載の区画部材。
The microprojection includes a plurality of multimodal microprojections having a plurality of vertices, and a single-peak microprojection having one vertex.
The average value of the height H in the frequency distribution of the height H of the microprotrusions is m, the standard deviation is σ,
The region where H <m−σ is the low altitude region,
The region of m−σ ≦ H ≦ m + σ is defined as a medium altitude region,
When the region of m + σ <H is a high altitude region,
The ratio between the number Nm of the multi-peaked microprojections in each region and the total number Nt of the microprojections in the entire frequency distribution is as follows:
Nm / Nt in middle altitude region> Nm / Nt in low altitude region,
The partition member as described in any one of Claims 1-12 satisfy | filling the relationship of Nm / Nt of a middle altitude area | region> Nm / Nt of a high altitude area | region.
前記微小突起の高さhの度数分布が2つの峰を有する双峰性であり、
2つの峰の境界となる高さhsを境として、該度数分布は高さhs未満の微小突起の分布と高さhs以上の微小突起の分布との2つの分布から構成され、
該高さhs未満の分布における前記微小突起の高さhの平均値をm1とし、標準偏差をσ1とし、
h<m1−σ1の領域を低高度領域とし、
m1−σ1≦h≦m1+σ1の領域を中高度領域とし、
m1+σ1<h<hsの領域を高高度領域とした場合に、
hs未満の分布における各領域内の前記多峰性微小突起の数Nm1と、前記度数分布全体における前記微小突起の総数Ntとの比率が、
中高度領域のNm1/Nt>低高度領域のNm1/Ntと、
中高度領域のNm1/Nt>高高度領域のNm1/Ntとの関係を満たし、
該高さhs以上の分布における前記微小突起の高さhの平均値をm2とし、標準偏差をσ2とし、
hs<h<m2−σ2の領域を低高度領域とし、
m2−σ2≦h≦m2+σ2の領域を中高度領域とし、
m2+σ2<hの領域を高高度領域とした場合に、
hs以上の分布における各領域内の前記多峰性微小突起の数Nm2と、前記度数分布全体における前記微小突起の総数Ntとの比率が、
中高度領域のNm2/Nt>低高度領域のNm2/Ntと、
中高度領域のNm2/Nt>高高度領域のNm2/Ntとの関係を満たすこと、
を特徴とする請求項8に記載の区画部材。
The frequency distribution of the height h of the microprojections is bimodal having two peaks,
With the height hs serving as the boundary between the two peaks, the frequency distribution is composed of two distributions: a distribution of microprojections having a height less than hs and a distribution of microprojections having a height of hs or more.
In the distribution below the height hs, the average value of the heights h of the microprotrusions is m1, and the standard deviation is σ1,
Let h <m1-σ1 be the low-altitude region,
The area of m1−σ1 ≦ h ≦ m1 + σ1 is a middle altitude area,
When the region of m1 + σ1 <h <hs is a high altitude region,
The ratio between the number Nm1 of the multi-modal microprojections in each region in the distribution of less than hs and the total number Nt of the microprojections in the entire frequency distribution is:
Nm1 / Nt in the middle altitude region> Nm1 / Nt in the low altitude region,
Satisfying the relationship of Nm1 / Nt in the middle altitude region> Nm1 / Nt in the high altitude region,
In the distribution of the height hs or more, the average value of the height h of the microprotrusions is m2, the standard deviation is σ2,
The region of hs <h <m2-σ2 is set as a low altitude region,
The region of m2-σ2 ≦ h ≦ m2 + σ2 is defined as a middle altitude region,
When the area of m2 + σ2 <h is a high altitude area,
The ratio between the number Nm2 of the multi-modal microprojections in each region in the distribution of hs or more and the total number Nt of the microprojections in the entire frequency distribution is:
Nm2 / Nt in the middle altitude region> Nm2 / Nt in the low altitude region,
Satisfying the relationship of Nm2 / Nt in the middle altitude region> Nm2 / Nt in the high altitude region,
The partition member according to claim 8.
請求項1〜14のいずれか一項に記載された区画部材と、
前記区画部材越しに撮影を行う撮影手段と、を備える、監視システム。
The partition member described in any one of Claims 1-14,
And a photographing means for photographing through the partition member.
前記撮影手段は、前記区画部材に対してある軸線方向を中心として相対回動可能であり、
前記反射防止フィルムは、前記軸線方向と非平行な方向に延びている、請求項15に記載の監視システム。
The photographing means is relatively rotatable around a certain axial direction with respect to the partition member,
The monitoring system according to claim 15, wherein the antireflection film extends in a direction non-parallel to the axial direction.
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