JP2015086322A - Surface protective film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、小さい展開力で巻回体から繰り出すことができ、基材層と粘着剤層との間の層間強度が強く、基材層の面荒れが少ない表面保護フィルムに関する。 The present invention relates to a surface protective film that can be drawn out from a wound body with a small developing force, has high interlayer strength between a base material layer and an adhesive layer, and has less surface roughness of the base material layer.
従来から、光学デバイス、金属板、塗装した金属板、樹脂板、ガラス板等の部材の表面を保護するために、基材層と、その一方の面に積層された粘着剤層とを有する表面保護フィルム（一般に、プロテクトテープ等と称されることもある）が広く用いられている。
表面保護フィルムは、例えば、液晶ディスプレイ用の光学部材に使用されている。光学部材には、プリズムシート、拡散フィルム等のように表面に凹凸形状を有するものがあり、この凹凸形状に損傷を与えないために、光学部材の使用に先立ち、その表面を表面保護フィルムで保護している。
Conventionally, a surface having a base material layer and an adhesive layer laminated on one surface thereof in order to protect the surface of a member such as an optical device, a metal plate, a painted metal plate, a resin plate, or a glass plate A protective film (generally called a protective tape or the like) is widely used.
The surface protective film is used for an optical member for a liquid crystal display, for example. Some optical members have a concavo-convex shape on the surface, such as a prism sheet and a diffusion film. In order not to damage the concavo-convex shape, the surface is protected with a surface protective film before using the optical member. doing.
一般に、表面保護フィルムは、長尺状のフィルムをロール状に巻回した巻回体として工業的に製造されている。このような巻回体とした表面保護フィルムは、経時により巻回体からの繰り出しに必要な力（展開力）が上昇しやすいことが知られているが、実用においては、小さい展開力で巻回体から容易に繰り出し可能であることが求められている。 Generally, the surface protection film is industrially manufactured as a wound body obtained by winding a long film into a roll shape. It is known that the surface protection film formed as such a wound body tends to increase the force (deployment force) required for unwinding from the wound body over time. It is required to be able to be easily fed out from the rotating body.
巻回体からの繰り出しを容易にするため、表面保護フィルムの基材層の背面（粘着剤層が積層される側とは反対側の面）に離型性を付与することが検討されている。基材層に離型性を付与する方法として、例えば、基材層に離型剤、滑剤、表面改質剤等を添加する方法が挙げられる。しかしながら、この方法では、離型剤等のブリードアウトにより巻回体の保管時に離型剤等が粘着剤層へ移行し、粘着力が低下したり、更には被着体を汚染したりすることが問題である。
これに対して、特許文献１には、表面層（Ａ）及び粘着層（Ｘ）の少なくとも２層からなる表面保護フィルムであり、表面層（Ａ）がそれぞれ所定量のポリオレフィン樹脂及びシリル化ポリオレフィンからなる組成物から形成される表面保護フィルムが記載されており、ロールからの繰出し性に優れ、ロール保管後でも粘着強度が維持されることが記載されている。
In order to facilitate feeding from the wound body, it has been studied to impart releasability to the back surface (surface opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated) of the base layer of the surface protective film. . Examples of a method for imparting releasability to the base material layer include a method of adding a release agent, a lubricant, a surface modifier, and the like to the base material layer. However, in this method, the release agent or the like moves to the adhesive layer during storage of the wound body due to bleed-out of the release agent or the like, and the adhesive force is reduced or the adherend is contaminated. Is a problem.
On the other hand, Patent Document 1 discloses a surface protective film composed of at least two layers of a surface layer (A) and an adhesive layer (X), and the surface layer (A) has a predetermined amount of polyolefin resin and silylated polyolefin, respectively. The surface protection film formed from the composition which consists of is described, it is excellent in the drawability from a roll, and it is described that adhesive strength is maintained after roll storage.
特許文献１に記載のように基材層にシリル化ポリオレフィンを添加することにより、基材層の背面に離型性が付与され、小さい展開力で巻回体から表面保護フィルムを繰り出すことができる。また、シリル化ポリオレフィンはブリードアウトしにくく、巻回体の保管時にも粘着剤層に移行しにくいため、粘着力の低下も抑制される。
しかしながら、本発明者は、基材層にシリル化ポリオレフィンを添加した場合、粘着剤層が積層される側の基材層表面の離型性が高くなりすぎて、基材層と粘着剤層とが剥がれやすくなるという問題が新たに生じることを見出した。また、本発明者は、シリル化ポリオレフィンの配合量によっては、基材層の背面に面荒れが生じ、外観が損なわれたり、光学用途に必要とされる透明性が充分に得らなかったりすることを見出した。
As described in Patent Document 1, by adding silylated polyolefin to the base material layer, release property is imparted to the back surface of the base material layer, and the surface protection film can be fed out from the wound body with a small developing force. . Moreover, since silylated polyolefin is hard to bleed out and it is hard to transfer to an adhesive layer also at the time of storage of a wound body, the fall of adhesive force is also suppressed.
However, when the present inventors add silylated polyolefin to the base material layer, the releasability of the surface of the base material layer on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated becomes too high, and the base material layer, the pressure-sensitive adhesive layer, It has been found that a new problem arises that is easily peeled off. In addition, depending on the blended amount of the silylated polyolefin, the present inventor may cause surface roughness on the back surface of the base material layer, impairing the appearance, or not obtaining sufficient transparency required for optical applications. I found out.
本発明は、小さい展開力で巻回体から繰り出すことができ、基材層と粘着剤層との間の層間強度が強く、基材層の面荒れが少ない表面保護フィルムを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a surface protective film that can be unwound from a wound body with a small unfolding force, has high interlayer strength between the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer, and has less surface roughness of the base material layer. And
本発明は、ポリオレフィン樹脂を含有する基材層と、粘着剤層とを有する表面保護フィルムであって、前記基材層は、シリル化ポリオレフィンを５〜４０重量％含有する外側基材層と、シリル化ポリオレフィンを含有しない内側基材層とを有する表面保護フィルムである。
以下、本発明を詳述する。
The present invention is a surface protective film having a base material layer containing a polyolefin resin and an adhesive layer, wherein the base material layer includes an outer base material layer containing 5 to 40% by weight of silylated polyolefin, It is a surface protection film which has an inner side base material layer which does not contain silylated polyolefin.
The present invention is described in detail below.
本発明者は、ポリオレフィン樹脂を含有する基材層と、粘着剤層とを有する表面保護フィルムにおいて、基材層を、シリル化ポリオレフィンを所定量含有する外側基材層と、シリル化ポリオレフィンを含有しない内側基材層とを有するものとすることにより、小さい展開力で巻回体から表面保護フィルムを繰り出すことができ、基材層と粘着剤層との間の層間強度を向上でき、更に、基材層の面荒れを抑制できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The present inventor includes a base material layer containing a polyolefin resin and a pressure-sensitive adhesive layer, and includes a base material layer, an outer base material layer containing a predetermined amount of silylated polyolefin, and a silylated polyolefin. By having an inner base material layer that does not, the surface protection film can be drawn out from the wound body with a small deployment force, the interlayer strength between the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer can be improved, The present inventors have found that surface roughness of the base material layer can be suppressed and have completed the present invention.
本発明の表面保護フィルムは、ポリオレフィン樹脂を含有する基材層と、粘着剤層とを有する。
上記ポリオレフィン樹脂は特に限定されず、従来公知のポリオレフィン樹脂を用いることができ、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂等が挙げられる。
The surface protective film of the present invention has a base material layer containing a polyolefin resin and an adhesive layer.
The said polyolefin resin is not specifically limited, A conventionally well-known polyolefin resin can be used, For example, a polypropylene (PP) resin, a polyethylene (PE) resin, etc. are mentioned.
上記ポリプロピレン樹脂として、例えば、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等が挙げられる。上記ポリエチレン樹脂として、例えば、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等が挙げられる。なかでも、透明性、剛性、耐熱性の観点からポリプロピレン樹脂が好ましく、ホモポリプロピレン、又は、プロピレンと少なくとも１種のα−オレフィンとの共重合体がより好ましい。 Examples of the polypropylene resin include homopolypropylene, random polypropylene, and block polypropylene. Examples of the polyethylene resin include high pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene, and high density polyethylene. Among these, a polypropylene resin is preferable from the viewpoint of transparency, rigidity, and heat resistance, and a homopolypropylene or a copolymer of propylene and at least one α-olefin is more preferable.
上記基材層は、シリル化ポリオレフィンを５〜４０重量％含有する外側基材層と、シリル化ポリオレフィンを含有しない内側基材層とを有する。
上記基材層に上記シリル化ポリオレフィンを添加することにより、上記基材層の背面（粘着剤層が積層される側とは反対側の面）に離型性が付与され、小さい展開力で巻回体から表面保護フィルムを繰り出すことができる。また、上記シリル化ポリオレフィンはブリードアウトしにくく、巻回体の保管時にも上記粘着剤層に移行しにくいため、粘着力の低下も抑制される。
しかしながら、上記基材層に上記シリル化ポリオレフィンを添加した場合、上記粘着剤層が積層される側の上記基材層表面の離型性が高くなりすぎて、上記基材層と上記粘着剤層とが剥がれやすくなるという問題が新たに生じる。また、上記シリル化ポリオレフィンの配合量によっては、上記基材層の背面に面荒れが生じ、外観が損なわれたり、光学用途に必要とされる透明性が充分に得らなかったりする。これに対して、本発明の表面保護フィルムにおいては、上記基材層を、上記シリル化ポリオレフィンを５〜４０重量％含有する外側基材層と、上記シリル化ポリオレフィンを含有しない内側基材層とを有するものとする（即ち、上記シリル化ポリオレフィンを含有する層と、上記粘着剤層とを直接接触させない）ことにより、上記基材層と上記粘着剤層との間の層間強度を向上でき、更に、上記基材層の面荒れを抑制することができる。
The base material layer has an outer base material layer containing 5 to 40% by weight of silylated polyolefin and an inner base material layer not containing silylated polyolefin.
By adding the silylated polyolefin to the base material layer, releasability is imparted to the back surface of the base material layer (the surface opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated), and winding with a small unfolding force is performed. The surface protective film can be fed out from the rotating body. Moreover, since the silylated polyolefin does not easily bleed out and does not easily migrate to the pressure-sensitive adhesive layer even when the wound body is stored, a decrease in adhesive strength is also suppressed.
However, when the silylated polyolefin is added to the base layer, the releasability of the surface of the base layer on the side where the pressure-sensitive adhesive layer is laminated becomes too high, and the base layer and the pressure-sensitive adhesive layer A new problem arises that it becomes easy to peel off. Further, depending on the amount of the silylated polyolefin, surface roughness may occur on the back surface of the base material layer, the appearance may be impaired, and the transparency required for optical applications may not be obtained sufficiently. On the other hand, in the surface protective film of the present invention, the base material layer includes an outer base material layer containing 5 to 40% by weight of the silylated polyolefin, and an inner base material layer not containing the silylated polyolefin. (That is, the layer containing the silylated polyolefin and the pressure-sensitive adhesive layer are not directly contacted), thereby improving the interlayer strength between the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer, Furthermore, the surface roughness of the base material layer can be suppressed.
なお、上記内側基材層が上記シリル化ポリオレフィンを含有しないとは、上記内側基材層が上記シリル化ポリオレフィンを実質的に含有しないことを意味し、本発明の効果を損なわない範囲内において、極微量であれば上記シリル化ポリオレフィンを含有していても問題ない。 In addition, the inner base layer does not contain the silylated polyolefin means that the inner base layer does not substantially contain the silylated polyolefin, and within the range not impairing the effects of the present invention, There is no problem even if it contains the silylated polyolefin as long as it is extremely small.
上記シリル化ポリオレフィンは、下記一般式（１）で表される構成単位を有するヒドロシラン化合物と、末端にビニル基を有するポリオレフィンとの反応で得られる。 The silylated polyolefin is obtained by a reaction between a hydrosilane compound having a structural unit represented by the following general formula (1) and a polyolefin having a vinyl group at the terminal.
一般式（１）中、Ｘ１及びＸ２は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基又はケイ素含有基を表し、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｙは、Ｏ、Ｓ又はＮＲ（Ｒは、水素原子又は炭化水素基を表す）を表す。 In the general formula (1), X 1 and X 2 represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, an oxygen-containing group or a silicon-containing group, which may be the same or different, and Y is O , S or NR (R represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group).
上記Ｘ１及びＸ２において、炭化水素基、酸素含有基及びケイ素含有基は、１以上のヘテロ原子を含んでいてもよく、具体的には例えば、炭素数１〜４のアルコキシ基、フェニル基及びアルキル基、ケイ素数１〜５０のケイ素含有基等が挙げられる。なかでも、上記Ｘ１及びＸ２のうち少なくとも１つが、ケイ素数１〜５０のポリシロキシル基であることが好ましい。また、上記Ｘ１及びＸ２は、水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基であることも特に好ましい。
また、上記Ｙは、Ｏが特に好ましい。
In the above X 1 and X 2 , the hydrocarbon group, the oxygen-containing group and the silicon-containing group may contain one or more heteroatoms, specifically, for example, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group And an alkyl group and a silicon-containing group having 1 to 50 silicon atoms. Among these, it is preferable that at least one of the above X 1 and X 2 is a polysiloxyl group having 1 to 50 silicon. Further, the X 1 and X 2 are a hydrogen atom, it is also particularly preferably a halogen atom or a hydrocarbon group.
The Y is particularly preferably O.
上記末端にビニル基を有するポリオレフィンは、末端を含む１以上の箇所にビニル基を有するポリオレフィンである。
上記末端にビニル基を有するポリオレフィンの主鎖となる重合鎖として、例えば、エチレン単独重合鎖、プロピレン単独重合鎖、炭素数２〜５０のオレフィンから選択される２種以上のオレフィンの共重合鎖等が挙げられる。なかでも、エチレン単独重合鎖、プロピレン単独重合鎖、又は、エチレン、プロピレン、ブテン、ビニルノルボルネン、２個以上の二重結合を有する環状ポリエン及び２個以上の二重結合を有する鎖状ポリエンからなる群から選択される２種以上のオレフィンの共重合鎖が好ましい。
特に、エチレン単独重合鎖、又は、エチレン鎖と炭素数３以上のα−オレフィン鎖との共重合鎖が好ましく、エチレン単独重合鎖、エチレンとプロピレンとの共重合鎖、エチレンとノルボルネンとの共重合鎖がより好ましい。
The polyolefin having a vinyl group at the terminal is a polyolefin having a vinyl group at one or more positions including the terminal.
Examples of the polymer chain that becomes the main chain of the polyolefin having a vinyl group at the terminal include, for example, an ethylene homopolymer chain, a propylene homopolymer chain, a copolymer chain of two or more olefins selected from olefins having 2 to 50 carbon atoms, and the like. Is mentioned. Among them, an ethylene homopolymer chain, a propylene homopolymer chain, or ethylene, propylene, butene, vinylnorbornene, a cyclic polyene having two or more double bonds, and a chain polyene having two or more double bonds. A copolymer chain of two or more olefins selected from the group is preferred.
In particular, an ethylene homopolymer chain or a copolymer chain of an ethylene chain and an α-olefin chain having 3 or more carbon atoms is preferable, an ethylene homopolymer chain, a copolymer chain of ethylene and propylene, and a copolymer of ethylene and norbornene. Chains are more preferred.
上記シリル化ポリオレフィンは、上記ヒドロシラン化合物におけるの−Ｓｉ−Ｈと、上記末端ビニルを有するポリオレフィンにおけるビニル基とが反応した−Ｓｉ−Ｃ−Ｃ−構造を有するものである。
上記ヒドロシラン化合物における上記一般式（１）で表される構成単位及び上記末端にビニル基を有するポリオレフィンにおけるビニル基とが共に複数の場合は、上記−Ｓｉ−Ｈとビニル基との反応により網目状の重合体となるため好ましくない。
The silylated polyolefin has a —Si—C—C— structure in which —Si—H in the hydrosilane compound is reacted with a vinyl group in the polyolefin having the terminal vinyl.
When both the structural unit represented by the general formula (1) in the hydrosilane compound and the vinyl group in the polyolefin having a vinyl group at the terminal are plural, a network is formed by the reaction between the -Si-H and the vinyl group. This is not preferable because of the polymer.
上記シリル化ポリオレフィンの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されないが、好ましい下限は３００、好ましい上限は３０万である。上記重量平均分子量（Ｍｗ）が３００未満であると、上記シリル化ポリオレフィンがブリードアウトしやすくなり、巻回体の保管時に上記粘着剤層に移行することがある。上記重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万を超えると、上記ポリオレフィン樹脂中での上記シリル化ポリオレフィンの分散性が悪化することがある。上記重量平均分子量（Ｍｗ）のより好ましい下限は６００、より好ましい上限は６万である。 The weight average molecular weight (Mw) of the silylated polyolefin is not particularly limited, but a preferred lower limit is 300 and a preferred upper limit is 300,000. When the weight average molecular weight (Mw) is less than 300, the silylated polyolefin tends to bleed out and may move to the pressure-sensitive adhesive layer during storage of the wound body. When the said weight average molecular weight (Mw) exceeds 300,000, the dispersibility of the said silylated polyolefin in the said polyolefin resin may deteriorate. The minimum with said more preferable weight average molecular weight (Mw) is 600, and a more preferable upper limit is 60,000.
上記外側基材層における上記シリル化ポリオレフィンの含有量は、下限が５重量％、上限が４０重量％である。上記含有量が５重量％未満であると、上記基材層の背面の離型性が低下し、小さい展開力で巻回体から表面保護フィルムを繰り出すことが難しくなる。上記含有量が４０重量％を超えると、上記基材層の背面に面荒れが生じ、外観が損なわれたり、光学用途に必要とされる透明性が充分に得らなかったりする。上記含有量の好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は２５重量％である。 The lower limit of the content of the silylated polyolefin in the outer base layer is 5% by weight, and the upper limit is 40% by weight. When the content is less than 5% by weight, the releasability of the back surface of the base material layer is lowered, and it becomes difficult to feed the surface protective film from the wound body with a small developing force. When the content exceeds 40% by weight, surface roughness occurs on the back surface of the base material layer, the appearance may be impaired, and the transparency required for optical applications may not be obtained sufficiently. The minimum with said preferable content is 10 weight%, and a preferable upper limit is 25 weight%.
上記外側基材層、及び、上記内側基材層は、本発明の効果を損なわない範囲内で、帯電防止剤、離型剤、酸化防止剤、耐候剤、結晶核剤等の添加剤、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エラストマー等の樹脂改質剤を含有してもよい。 The outer base material layer and the inner base material layer are within the range that does not impair the effects of the present invention, and additives such as antistatic agents, mold release agents, antioxidants, weathering agents, crystal nucleating agents, and polyolefins Further, it may contain a resin modifier such as polyester, polyamide, or elastomer.
上記外側基材層と上記内側基材層との厚さの比率は、１：２〜１：１０が好ましい。上記比率よりも上記外側基材層が薄いと、上記基材層の背面の離型性が低下することがある。上記比率よりも上記外側基材層が厚いと、上記基材層の背面に面荒れが生じやすくなることがある。上記外側基材層と上記内側基材層との厚さの比率は１：３〜１：６がより好ましい。
また、上記基材層全体の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は４μｍ、好ましい上限は８０μｍであり、より好ましい下限は２０μｍ、より好ましい上限は５０μｍである。
The ratio of the thickness of the outer substrate layer and the inner substrate layer is preferably 1: 2 to 1:10. If the outer substrate layer is thinner than the above ratio, the releasability of the back surface of the substrate layer may be lowered. If the outer substrate layer is thicker than the above ratio, surface roughness may easily occur on the back surface of the substrate layer. The ratio of the thickness of the outer substrate layer and the inner substrate layer is more preferably 1: 3 to 1: 6.
Moreover, the thickness of the whole base material layer is not particularly limited, but a preferable lower limit is 4 μm, a preferable upper limit is 80 μm, a more preferable lower limit is 20 μm, and a more preferable upper limit is 50 μm.
上記粘着剤層は、一般に表面保護フィルムに用いられる粘着剤からなるものであれば特に限定されないが、スチレン系エラストマー等のゴム系粘着剤を含有することが好ましい。 Although the said adhesive layer will not be specifically limited if it consists of an adhesive generally used for a surface protection film, It is preferable to contain rubber-type adhesives, such as a styrene-type elastomer.
上記スチレン系エラストマーとして、例えば、一般式［Ａ−Ｂ］ｎ（式中、Ａは、芳香族アルケニル化合物単位が連続した芳香族アルケニル重合体を表し、Ｂは、芳香族アルケニル化合物単位と共役ジエン化合物単位とがランダムに含まれる芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体を表し、ｎは１〜３の整数を表す。）で表される構造を有する共重合体又はその水素添加物等が挙げられる。なお、一般式［Ａ−Ｂ］ｎで表される構造として、具体的には例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂで表される構造等が挙げられる。Ａ及びＢは、それぞれの繰り返しにおいて同一であってもよく、異なっていてもよい。
また、上記スチレン系エラストマーとして、例えば、一般式Ａ−Ｂ−Ａ又は一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｚ（式中、Ａ及びＢは上記と同じであり、ｍは２以上の整数を表し、Ｚはカップリング剤残基を表す。）で表される構造を有する共重合体又はその水素添加物等も挙げられる。
これらのスチレン系エラストマーは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Examples of the styrene-based elastomer include, for example, a general formula [AB] n (wherein A represents an aromatic alkenyl polymer in which aromatic alkenyl compound units are continuous, and B represents an aromatic alkenyl compound unit and a conjugated diene. An aromatic alkenyl-conjugated diene copolymer in which a compound unit is randomly contained, and n represents an integer of 1 to 3.) or a hydrogenated product thereof. . In addition, as a structure represented by general formula [A-B] n, specifically, for example, it is represented by A-B, A-B-A-B, A-B-A-B-A-B. Examples include the structure. A and B may be the same or different in each repetition.
Moreover, as said styrene-type elastomer, for example, general formula ABA or general formula (AB) mZ (In formula, A and B are the same as the above, and m represents an integer greater than or equal to 2. , Z represents a coupling agent residue.) Or a hydrogenated product thereof having a structure represented by:
These styrenic elastomers may be used alone or in combination of two or more.
上記スチレン系エラストマーとしては、上記一般式［Ａ−Ｂ］ｎで表される構造を有する共重合体又はその水素添加物と、上記一般式Ａ−Ｂ−Ａ又は一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｚで表される構造を有する共重合体又はその水素添加物との混合物であって、かつ、該混合物に含まれる芳香族アルケニル重合体Ａの総量と芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体Ｂの総量との重量比が５：９５〜２５：７５の範囲内である混合物が好ましい。 Examples of the styrenic elastomer include a copolymer having a structure represented by the above general formula [AB] n or a hydrogenated product thereof, the general formula ABA, or a general formula (AB) m. A total amount of the aromatic alkenyl polymer A and the aromatic alkenyl-conjugated diene copolymer B, which are a copolymer having a structure represented by -Z or a mixture thereof and a hydrogenated product thereof. A mixture having a weight ratio to the total amount of 5:95 to 25:75 is preferred.
上記芳香族アルケニル化合物として、例えば、スチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン等が挙げられる。 Examples of the aromatic alkenyl compound include styrene, tert-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylethylene, vinylnaphthalene, vinylanthracene, and N, N. -Diethyl-p-aminoethylstyrene, vinylpyridine and the like.
上記共役ジエン化合物として、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−オクタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−シクロヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、ミルセン、クロロプレン等が挙げられる。 Examples of the conjugated diene compound include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-octadiene, 1,3-hexadiene, Examples include 1,3-cyclohexadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadiene, 3-butyl-1,3-octadiene, myrcene, chloroprene and the like.
上記粘着剤層は、更に、粘着付与剤を含有してもよい。
上記粘着付与剤は特に限定されないが、軟化点が９０〜１４０℃のものが好ましく、例えば、脂肪族共重合体、芳香族共重合体、脂肪族芳香族共重合体、脂環式共重合体等の石油系樹脂、クマロン−インデン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、重合ロジン等のロジン系樹脂、（アルキル）フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、及び、これらの水素添加物等が挙げられる。また、ポリオレフィン樹脂との混合物として市販されている粘着付与剤を用いてもよい。これらの粘着付与剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、上記粘着剤層の剥離性、耐候性等を高めるためには、上記粘着付与剤は、水素添加物であることが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer may further contain a tackifier.
The tackifier is not particularly limited, but preferably has a softening point of 90 to 140 ° C., for example, an aliphatic copolymer, an aromatic copolymer, an aliphatic aromatic copolymer, and an alicyclic copolymer. And other petroleum resins, coumarone-indene resins, terpene resins, terpene phenol resins, polymerized rosin and other rosin resins, (alkyl) phenol resins, xylene resins, and hydrogenated products thereof. It is done. Moreover, you may use the tackifier marketed as a mixture with polyolefin resin. These tackifiers may be used alone or in combination of two or more. In addition, in order to improve the peelability, weather resistance, and the like of the pressure-sensitive adhesive layer, the tackifier is preferably a hydrogenated product.
上記粘着付与剤は、上記スチレン系エラストマーにおける芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体Ｂに対して相溶することが好ましい。 The tackifier is preferably compatible with the aromatic alkenyl-conjugated diene copolymer B in the styrene elastomer.
上記粘着付与剤の含有量は特に限定されず、表面保護フィルムを被着体から剥離する際に糊残りしない程度に適宜調整されるが、上記スチレン系エラストマー１００重量部に対する好ましい下限は５重量部、好ましい上限は５０重量であり、より好ましい下限は２０重量部、より好ましい上限は４０重量部である。 The content of the tackifier is not particularly limited, and is appropriately adjusted to such an extent that no adhesive remains when the surface protective film is peeled off from the adherend, but a preferred lower limit with respect to 100 parts by weight of the styrene-based elastomer is 5 parts by weight. The preferred upper limit is 50 weights, the more preferred lower limit is 20 parts by weight, and the more preferred upper limit is 40 parts by weight.
上記粘着剤層は、粘着力の制御等を目的に、必要に応じて、例えば、軟化剤、酸化防止剤、接着昂進防止剤等の添加剤を含有してもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain additives such as a softening agent, an antioxidant, and an adhesion progressing prevention agent as necessary for the purpose of controlling the adhesive strength.
上記粘着剤層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は２μｍ、好ましい上限は２０μｍである。上記厚さが２μｍ未満であると、粘着力が低下することがある。上記厚さが２０μｍを超えると、表面保護フィルムを剥がしにくくなることがある。上記厚さのより好ましい下限は３μｍ、より好ましい上限は１５μｍである。 Although the thickness of the said adhesive layer is not specifically limited, A preferable minimum is 2 micrometers and a preferable upper limit is 20 micrometers. When the thickness is less than 2 μm, the adhesive strength may be lowered. When the thickness exceeds 20 μm, it may be difficult to remove the surface protective film. The more preferable lower limit of the thickness is 3 μm, and the more preferable upper limit is 15 μm.
本発明の表面保護フィルムを製造する方法は特に限定されず、例えば、予めＴダイ成形又はインフレーション成形にて得られた層上に、押出ラミネーション、押出コーティング等の公知の積層法により他の層を積層する方法、各々の層を独立してフィルムとした後、得られた各々のフィルムをドライラミネーションにより積層する方法等が挙げられるが、生産性の点から、上記外側基材層、上記内側基材層、上記粘着剤層の各材料を多層の押出機に供給して成形する共押出成形が好ましく、厚み精度の点から、Ｔダイ成形がより好ましい。 The method for producing the surface protective film of the present invention is not particularly limited. For example, another layer is formed on a layer obtained in advance by T-die molding or inflation molding by a known lamination method such as extrusion lamination or extrusion coating. Examples of the method of laminating include a method of laminating each of the obtained films independently by dry lamination, and the like. From the viewpoint of productivity, the outer base layer, the inner base Coextrusion molding in which each material of the material layer and the pressure-sensitive adhesive layer is supplied to a multilayer extruder for molding is preferable, and T-die molding is more preferable in terms of thickness accuracy.
本発明によれば、小さい展開力で巻回体から繰り出すことができ、基材層と粘着剤層との間の層間強度が強く、基材層の面荒れが少ない表面保護フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a surface protective film that can be drawn out from a wound body with a small developing force, has a high interlayer strength between the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer, and has less surface roughness of the base material layer. Can do.
以下に実施例を掲げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
（実施例１〜４、比較例１、２、５）
外側基材層の原料としてポリプロピレン「Ｓ１３５」（プライムポリマー社製）及び表１に示す含有量となるシリル化ポリオレフィン（重量平均分子量７５００、特開２０１１−２６４４８号公報の実施例で示される方法で作製した）を、内側基材層の原料としてポリプロピレン「Ｓ１３５」（プライムポリマー社製）を、粘着剤層の原料としてスチレン系エラストマー「ダイナロン８３００Ｐ」（ＪＳＲ社製）を用いて、Ｔダイ法により共押出成形し、外側基材層６μｍ、内側基材層２８μｍ、粘着剤層６μｍの３層構造を有する表面保護フィルムを得た。
(Examples 1-4, Comparative Examples 1, 2, 5)
Polypropylene “S135” (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) as a raw material for the outer base material layer and silylated polyolefin having a content shown in Table 1 (weight average molecular weight 7500, in the method shown in Examples of JP 2011-26448 A Prepared) by using a polypropylene “S135” (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) as a raw material for the inner base material layer and a styrene elastomer “Dynalon 8300P” (manufactured by JSR) as a raw material for the pressure-sensitive adhesive layer. Co-extrusion molding was performed to obtain a surface protective film having a three-layer structure of an outer substrate layer 6 μm, an inner substrate layer 28 μm, and an adhesive layer 6 μm.
（比較例３、４）
基材層の原料としてポリプロピレン「Ｓ１３５」（プライムポリマー社製）及び表１に示す含有量となるシリル化ポリオレフィン（重量平均分子量７５００、特開２０１１−２６４４８号公報の実施例で示される方法で作製した）を、粘着剤層の原料としてスチレン系エラストマー「ダイナロン８３００Ｐ」（ＪＳＲ社製）を用いて、Ｔダイ法により共押出成形し、基材層３４μｍ、粘着剤層６μｍの２層構造を有する表面保護フィルムを得た。
(Comparative Examples 3 and 4)
Polypropylene “S135” (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) as a raw material for the base material layer and silylated polyolefin having a content shown in Table 1 (weight average molecular weight 7500, produced by the method shown in Examples of JP2011-26448 A ) Was co-extruded by a T-die method using a styrene elastomer “Dynalon 8300P” (manufactured by JSR) as a raw material for the pressure-sensitive adhesive layer, and has a two-layer structure of a base material layer of 34 μm and a pressure-sensitive adhesive layer of 6 μm. A surface protective film was obtained.
＜評価＞
実施例、比較例で得られた表面保護フィルムについて、以下の評価を行った。結果を表１及び表２に示した。
<Evaluation>
The following evaluation was performed about the surface protection film obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Tables 1 and 2.
（１）展開力の測定
表面保護フィルムを内径３インチの紙芯に巻きつけて５０ｍｍ幅の巻回体を作製した。ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、２０ｍ／ｍｉｎの巻戻し速度で巻回体から表面保護フィルムを巻戻し、高速巻戻し力を測定した。得られた測定値が展開力である。以下の基準で評価した。
○：展開力が０．４０Ｎ／５０ｍｍ以下であった
×：展開力が０．４０Ｎ／５０ｍｍを超えた
(1) Measurement of unfolding force A surface protective film was wound around a paper core having an inner diameter of 3 inches to produce a wound body having a width of 50 mm. Based on JIS Z0237, the surface protection film was rewound from the wound body at a rewinding speed of 20 m / min, and the high-speed rewinding force was measured. The measured value obtained is the deployment force. Evaluation was made according to the following criteria.
○: Deployment force was 0.40 N / 50 mm or less ×: Deployment force exceeded 0.40 N / 50 mm
（２）基材層の面荒れ評価（表面粗さＲａの測定）
測定器（サーフテスト ＳＪ−３０１、Ｍｉｔｓｕｔｏｙｏ社製）を用いて、測定長さ７．２ｍｍ、λｃ＝０．８ｍｍ、λｓ＝２．５μｍ、測定速度０．５ｍｍ／ｓの条件で表面保護フィルムの表面粗さＲａを測定した。以下の基準で評価した。
○：表面粗さＲａが２．０μｍ以下であった
×：表面粗さＲａが２．０μｍを超えた
(2) Surface roughness evaluation of substrate layer (measurement of surface roughness Ra)
Using a measuring device (Surf Test SJ-301, manufactured by Mitsutoyo Corporation), the surface protective film was measured under the conditions of measuring length 7.2 mm, λc = 0.8 mm, λs = 2.5 μm, and measuring speed 0.5 mm / s. The surface roughness Ra was measured. Evaluation was made according to the following criteria.
○: The surface roughness Ra was 2.0 μm or less. X: The surface roughness Ra exceeded 2.0 μm.
（３）層間強度の測定
表面保護フィルムを２５ｍｍ幅に切り出した試験片を２枚作製した。２３℃及び相対湿度５０％の環境下、２枚の試験片の粘着剤層同士を向かい合わせて２ｋｇの圧着ゴムローラを用いて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で貼り合わせ、その後、２３℃及び相対湿度５０％の環境下で３０分放置した。貼り合わされた２枚の試験片のうちの片方の背面（露出している面）を鋼板に固定し、他方の試験片を、速度３００ｍｍ／ｍｉｎとしたこと以外はＪＩＳ Ｚ０２３７（２００７）に準拠して１８０度方向に剥がした。剥がした後の表面保護フィルムの粘着剤層を観察した。
○：粘着剤層に変化はなかった
×：粘着剤層の剥離が観察された
(3) Measurement of interlayer strength Two test pieces obtained by cutting out the surface protective film to a width of 25 mm were prepared. Under an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, the adhesive layers of the two test pieces face each other and bonded together at a speed of 300 mm / min using a 2 kg pressure-bonded rubber roller, and then 23 ° C. and a relative humidity of 50%. For 30 minutes. According to JIS Z0237 (2007) except that one back surface (exposed surface) of the two bonded test pieces is fixed to a steel plate and the other test piece is set to a speed of 300 mm / min. And peeled in the direction of 180 degrees. The pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film after peeling was observed.
○: No change in the pressure-sensitive adhesive layer ×: Peeling of the pressure-sensitive adhesive layer was observed
（４）原反経時粘着力の測定
図１に示すように、実施例１〜４で得られた表面保護フィルム１を芯２に巻きつけてロール（原反）状態とした。図１においては、表面保護フィルム１が芯２に巻きつけられている。芯に巻きつけた後、すぐに表面保護フィルムを繰り出し、次の手順で初期粘着力を測定した。
表面保護フィルムを、室温２３℃及び相対湿度５０％の環境下で、２ｋｇの圧着ゴムローラを用い、３００ｍｍ／分の速度でプリズムシート（厚み１３０μｍのアクリル樹脂からなるシート、プリズムのピッチ５０μｍ、高さ２５μｍ）のレンズ面を覆うように貼り付けた。その状態で３０分間放置した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０°剥離強度を３００ｍｍ／分の剥離速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を初期粘着力とした。
一方、ロール（原反）状態の表面保護フィルムを４０℃のオーブンに投入し、４０℃で３日又は２週間加熱した後、取り出した。取り出したロール（原反）状態の表面保護フィルムを室温で６０分間放置した後、初期粘着力の場合と同様にして剥離速度を測定した。このようにして測定された剥離強度を原反経時粘着力とし、原反経時粘着力の低下率を下記式により算出した。
原反経時粘着力の低下率（％）＝（１−（原反経時粘着力／初期粘着力））×１００
以下の基準で評価した。
○：低下率が３０％以下であった
×：低下率が３０％を超えた
(4) Measurement of original film time-dependent adhesive force As shown in FIG. 1, the surface protective film 1 obtained in Examples 1 to 4 was wound around a
The surface protective film is a prism sheet (sheet made of acrylic resin with a thickness of 130 μm, prism pitch 50 μm, height at a speed of 300 mm / min using a 2 kg pressure-bonded rubber roller in an environment of room temperature 23 ° C. and relative humidity 50%. 25 μm) was attached so as to cover the lens surface. After leaving in that state for 30 minutes, in accordance with JIS Z0237, a 180 ° peel strength at a width of 25 mm was measured at a peel rate of 300 mm / min. The peel strength measured in this manner was taken as the initial adhesive strength.
On the other hand, the surface protection film in a roll (raw material) state was put into an oven at 40 ° C., heated at 40 ° C. for 3 days or 2 weeks, and then taken out. The surface protective film in the roll (raw fabric) state taken out was allowed to stand at room temperature for 60 minutes, and then the peeling rate was measured in the same manner as in the case of initial adhesive strength. The peel strength measured in this manner was used as the original fabric temporal adhesive force, and the reduction rate of the original fabric temporal adhesive force was calculated by the following formula.
Decrease rate of original fabric adhesive strength (%) = (1− (original fabric adhesive strength / initial adhesive strength)) × 100
Evaluation was made according to the following criteria.
○: The rate of decrease was 30% or less ×: The rate of decrease exceeded 30%
（５）総合評価
以下の基準で評価した。
○：上記の全評価項目が○であった
×：上記の１つ以上の評価項目で×があった
(5) Comprehensive evaluation It evaluated on the following criteria.
○: All the evaluation items described above were ○ ×: One or more of the above evaluation items was ×
なお、比較例３で得られた表面保護フィルムの展開力が大きい（×となる）理由としては、二層構造の場合、基材層にシリル化ポリオレフィンが含まれていても濃度が薄くなるため離型性が低下することが考えられる。また、比較例５で得られた表面保護フィルムの展開力が大きい（×となる）理由としては、内側基材層にもシリル化ポリオレフィンが含まれる場合、シリル化ポリオレフィン同士の親和性により、外側基材層のシリル化ポリオレフィンが内側基材層のシリル化ポリオレフィンに引き寄せられるため、離型性が低下することが考えられる。 The reason why the surface protective film obtained in Comparative Example 3 has a large developing force (becomes x) is that, in the case of a two-layer structure, the concentration is low even if the base layer contains silylated polyolefin. It is conceivable that the releasability decreases. Further, the reason why the surface protective film obtained in Comparative Example 5 has a large development force (becomes x) is that when the inner base material layer also contains silylated polyolefin, the affinity between the silylated polyolefins increases the outer Since the silylated polyolefin of the base material layer is attracted to the silylated polyolefin of the inner base material layer, it is considered that the releasability is lowered.
本発明によれば、小さい展開力で巻回体から繰り出すことができ、基材層と粘着剤層との間の層間強度が強く、基材層の面荒れが少ない表面保護フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a surface protective film that can be drawn out from a wound body with a small developing force, has a high interlayer strength between the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer, and has less surface roughness of the base material layer. Can do.
１ 表面保護フィルム
２ 芯
1 Surface
Claims (1)
前記基材層は、シリル化ポリオレフィンを５〜４０重量％含有する外側基材層と、シリル化ポリオレフィンを含有しない内側基材層とを有する
ことを特徴とする表面保護フィルム。 A surface protective film having a base material layer containing a polyolefin resin and an adhesive layer,
The said base material layer has an outer side base material layer containing 5-40 weight% of silylated polyolefin, and an inner side base material layer which does not contain silylated polyolefin, The surface protection film characterized by the above-mentioned.
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