JP2015086254A - Injection molding method, injection-molded article and resin composition therefor - Google Patents

Injection molding method, injection-molded article and resin composition therefor Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an injection molding method enabling a molded article with good quality to be manufactured even when a resin composition containing cellulose ester is injection molded, an injection molded article and a resin composition suitable for injection molding.SOLUTION: A method for manufacturing an injection-molded article is provided in which a resin composition containing (a) cellulose ester and (b) a fluorene-based compound having a 9,9-bisaryl fluorene skeleton, a weight percentage of (a) the cellulose ester (cellulose triacetate or the like) and (b) the fluorene-based compound, namely the former/the later being 90/10 to 70/30; and 0.01 to 0.5 pts.wt. of (c) a stabilizer based on 100 pts.wt. of the total of (a) the cellulose ester and (b) the fluorene-based compound is pelletized by being melted and kneaded under a condition of a pelleting temperature of 240 to 290°C and an average residence time of 10 to 600 seconds, then is injection-molded.

Description

本発明は、樹脂成分としてセルロースエステルを含む樹脂組成物、この樹脂組成物を射出成形する方法、並びに射出成形体に関する。   The present invention relates to a resin composition containing a cellulose ester as a resin component, a method for injection molding the resin composition, and an injection molded body.

セルロースエステルは、光学的特性及び耐熱性に優れているものの、熱分解温度と、融点又は軟化点とが近く、溶融流動性が低いため、熱成形性に劣り、射出成形には適さない。そのため、セルロースエステルは、通常、流延法(キャスト法)によりフィルム成形され、光学フィルムなどに利用されている。しかし、光学フィルムの調製工程で生じる不良品や不要物の再利用が望まれているものの、熱成形性に劣るためか、セルロースエステルのリサイクルが十分に行われていない。   Cellulose esters are excellent in optical properties and heat resistance, but have a low thermal flowability because of their close thermal decomposition temperature, melting point or softening point, and low melt flowability, and are not suitable for injection molding. Therefore, the cellulose ester is usually formed into a film by a casting method (casting method) and used for an optical film or the like. However, although it is desired to reuse defective products and unnecessary products generated in the optical film preparation process, cellulose ester is not sufficiently recycled because of poor thermoformability.

特開2007−51304号公報(特許文献1)には、射出成形などの溶融成形に適した組成物として、アセチル基置換度が0.9〜2.9のセルロースアセテート100重量部に対して、可塑剤としての2種類のグリセリンアシレート5〜100重量部及び有機充填剤5〜200重量部を含む樹脂組成物が記載されている。しかし、この組成物は、低分子量の可塑剤を含むため、成形品から可塑剤がブリードアウトする可能性がある。さらに、セルロースエステルを含む樹脂組成物を射出成形すると、黄変又は褐変し、機械的強度が著しく低下した成形品しか得られない。特に、セルロースアセテートのアセチル化度が高くなると、射出成形品の特性が著しく損なわれる。   In JP 2007-51304 A (Patent Document 1), as a composition suitable for melt molding such as injection molding, 100 parts by weight of cellulose acetate having an acetyl group substitution degree of 0.9 to 2.9, A resin composition containing two to five parts by weight of glyceryl acylate as a plasticizer and 5 to 200 parts by weight of an organic filler is described. However, since this composition contains a low molecular weight plasticizer, the plasticizer may bleed out from the molded article. Furthermore, when a resin composition containing a cellulose ester is injection-molded, only a molded product that is yellowed or browned and whose mechanical strength is significantly reduced can be obtained. In particular, when the degree of acetylation of cellulose acetate increases, the properties of the injection molded product are significantly impaired.

セルロースエステルの成形性を改善するため、特開2009−40868号公報(特許文献2)には、セルロースエステルを二塩基酸で修飾する方法が提案されている。特開2012−255142号公報(特許文献3)には、セルロースアセテートのヒドロキシル基に所定の高分子化合物残基(グリシジル基を有するアクリル系高分子)が結合してエーテル基を形成したセルロースアセテートエーテル化合物と、ホスファイト、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、及びイオウ化合物から選択された安定化剤とを含有する樹脂組成物が開示されている。しかし、これらの方法では、セルロースエステルを修飾する必要があるとともに、セルロースエステルに比べて、修飾されたセルロースエステル誘導体の特性も低下する。   In order to improve the moldability of cellulose ester, JP 2009-40868 (Patent Document 2) proposes a method of modifying cellulose ester with a dibasic acid. Japanese Patent Laid-Open No. 2012-255142 (Patent Document 3) discloses a cellulose acetate ether in which a predetermined polymer compound residue (acrylic polymer having a glycidyl group) is bonded to a hydroxyl group of cellulose acetate to form an ether group. Disclosed is a resin composition containing a compound and a stabilizer selected from phosphites, hindered phenols, hindered amines, and sulfur compounds. However, in these methods, it is necessary to modify the cellulose ester, and the properties of the modified cellulose ester derivative are also reduced as compared with the cellulose ester.

特開2012−211252号公報(特許文献4)には、セルローストリアセテートと9,9−ビス(ヒドロキシ(ポリ)アルコキシアリール)フルオレン類とを含む組成物を溶融混合し、フィルム成形し、延伸性に優れたフィルムを得ることが記載されている。この文献には、セルローストリアセテート/9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン=95/5〜80/20(重量比)の組成物100重量部に対してリン系酸化防止剤3重量部を添加して溶融混練し、ペレット状組成物をホットプレスしてフィルムを調製し、得られたフィルムを延伸したことが記載されている。さらに、特開2011−144344号公報(特許文献5)には、セルロース誘導体(セルロースアセテートなど)をフルオレン系化合物(9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンなど)で可塑化して溶融混練することにより、コンパウンド性、成形性及び/又は加工性を改善しつつ、成形体を製造することが記載されている。この文献には、フェノール系化合物、アミン系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物、エポキシ系化合物から選択された安定化剤を含有させることも記載されている(請求項10)。また、実施例では、セルロースアセテート190重量部、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン10重量部、安定化剤2重量部又は6重量部を含む組成物を溶融混練し、ペレット状組成物をホットプレスしてシートを調製した例が記載され、窒素ガス流通下で混練すると着色が少なく透明性が高いことが記載されている。   In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-212252 (Patent Document 4), a composition containing cellulose triacetate and 9,9-bis (hydroxy (poly) alkoxyaryl) fluorenes is melt-mixed, formed into a film, and stretched. Obtaining excellent films is described. In this document, phosphorous antioxidant is added to 100 parts by weight of a composition of cellulose triacetate / 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene = 95/5 to 80/20 (weight ratio). It is described that 3 parts by weight of the agent is added and melt-kneaded, the pellet-like composition is hot pressed to prepare a film, and the resulting film is stretched. Further, JP 2011-144344 A (Patent Document 5) describes plasticizing a cellulose derivative (such as cellulose acetate) with a fluorene-based compound (such as 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene). It describes that a molded body can be produced while improving compoundability, moldability and / or workability by making it into a melt and kneaded. This document also describes that a stabilizer selected from a phenol compound, an amine compound, a phosphorus compound, a sulfur compound, and an epoxy compound is contained (claim 10). In Examples, a composition containing 190 parts by weight of cellulose acetate, 10 parts by weight of 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene, and 2 parts by weight or 6 parts by weight of a stabilizer is melt-kneaded. An example of preparing a sheet by hot pressing the pellet-like composition is described, and it is described that when kneaded under a nitrogen gas flow, there is little coloring and high transparency.

しかし、これらの樹脂組成物は、多量の安定化剤を必要とする。そのため、成形品から安定化剤がブリードアウトする可能性があるとともに、成形品の特性(機械的特性など)が低下しやすい。特に、前記樹脂組成物を射出成形すると、成形品が大きく着色するとともに成形品に気泡が生成したり、安定化剤が気化又は分解し、成形品の外観品質や特性を損なうとともに、作業環境を損なう。   However, these resin compositions require a large amount of stabilizer. Therefore, the stabilizer may bleed out from the molded product, and the characteristics (such as mechanical characteristics) of the molded product are likely to be deteriorated. In particular, when the resin composition is injection-molded, the molded product is greatly colored and bubbles are generated in the molded product, or the stabilizer is vaporized or decomposed, deteriorating the appearance quality and characteristics of the molded product, and reducing the working environment. To lose.

特開2007−51304号公報(特許請求の範囲)JP 2007-51304 A (Claims) 特開2009−40868号公報(特許請求の範囲)JP 2009-40868 A (Claims) 特開2012−255142号公報(特許請求の範囲)JP 2012-255142 A (Claims) 特開2012−211252号公報(特許請求の範囲、実施例)JP 2012-211252 A (Claims, Examples) 特開2011−144344号公報(特許請求の範囲、実施例7〜9)JP 2011-144344 A (Claims, Examples 7 to 9)

従って、本発明の目的は、樹脂成分としてセルロースエステルを含む樹脂組成物を射出成形しても、良質の成形品を製造できる射出成形方法、この方法で成形された射出成形品及び射出成形に適した樹脂組成物を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an injection molding method capable of producing a high-quality molded product even when a resin composition containing a cellulose ester as a resin component is injection molded, and an injection molded product molded by this method and injection molding. Another object of the present invention is to provide a resin composition.

本発明の他の目的は、セルロースエステルのアシル化度(例えば、アセチル化度)が高くても、着色が少なく均一な射出成形品を製造できる射出成形方法、この方法で得られた射出成形品及び射出成形に適した樹脂組成物を提供することにある。   Another object of the present invention is an injection molding method capable of producing a uniform injection molded product with little coloration even when the acylation degree (for example, acetylation degree) of the cellulose ester is high, and the injection molded product obtained by this method And providing a resin composition suitable for injection molding.

本発明のさらに他の目的は、発泡や脆化を防止でき、射出成形温度が変動しても、機械的強度の高い射出成形品を安定に射出成形できる射出成形方法、そのための樹脂組成物を提供することにある。   Still another object of the present invention is to provide an injection molding method capable of preventing foaming and embrittlement and capable of stably injection-molding an injection-molded product having high mechanical strength even when the injection molding temperature fluctuates, and a resin composition therefor. It is to provide.

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、安定化剤の含有量が少なく、セルロースエステルのアシル化度が高いという、熱溶融成形により着色し易い系であっても、所定の条件で調製したペレット又はコンパウンドを用いると、安定に射出成形できるとともに、所定の条件で射出成形すると、着色を抑制できるとともに、均質で機械的強度の高い射出成形品を安定して製造できることを見いだし、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have determined that even if the system is easy to be colored by hot melt molding, in which the stabilizer content is low and the acylation degree of the cellulose ester is high. When pellets or compounds prepared under the above conditions are used, stable injection molding can be achieved, and when injection molding is performed under predetermined conditions, coloring can be suppressed, and homogeneous and high mechanical strength injection molded products can be stably manufactured. As a result, the present invention has been completed.

すなわち、本発明の方法では、(a)セルロースエステル(セルローストリアセテートなど)と、(b)9,9−ビスアリールフルオレン骨格を有するフルオレン系化合物とを含む樹脂組成物を特定の条件でペレット化又はコンパウンド化し、射出成形する。この樹脂組成物の溶融混練により、均一なペレット又はコンパウンドが得られるペレット化温度(均一なペレット又はコンパウンドを成形可能なダイ部の樹脂温度)を低下できるという観点から、(b)フルオレン系化合物の配合量は多いほど好ましいものの、一方で(b)フルオレン系化合物の配合量が多いほど、得られる成形体の物性が低下する。また、安定化剤により樹脂成分の劣化を抑制できる。そのため、前記樹脂組成物において、(a)セルロースエステルと(b)フルオレン系化合物との重量割合は、前者/後者=90/10〜70/30(例えば、87.5/12.5〜75/25)程度であり、(a)セルロースエステルと(b)フルオレン系化合物との総量100重量部に対して、(c)安定化剤0.001〜0.5重量部(例えば、0.01〜0.3重量部)を含んでいてもよい。(a)セルロースエステルは(a1)平均置換度2.5〜3のセルローストリアセテートであってもよく、(b)フルオレン系化合物は、(b1)9,9−ビス(ヒドロキシアリール)フルオレン類及び/又は(b2)9,9−ビス(ヒドロキシアルコキシアリール)フルオレン類であってもよい。また、(c)安定化剤は、(c1)ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤との組合せ、及び(c2)ヒンダードフェノールリン系酸化防止剤から選択された少なくとも一種であってもよい。   That is, in the method of the present invention, a resin composition containing (a) a cellulose ester (such as cellulose triacetate) and (b) a fluorene compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton is pelletized or formed under specific conditions. Compounded and injection molded. From the viewpoint that the pelletization temperature at which uniform pellets or compounds can be obtained (resin temperature of the die part where the uniform pellets or compounds can be molded) can be lowered by melt kneading of the resin composition, (b) of the fluorene compound Although the larger the blending amount, the better. On the other hand, the larger the blending amount of the (b) fluorene compound, the lower the physical properties of the resulting molded article. Moreover, deterioration of the resin component can be suppressed by the stabilizer. Therefore, in the resin composition, the weight ratio of (a) cellulose ester and (b) fluorene compound is the former / the latter = 90/10 to 70/30 (for example, 87.5 / 12.5 to 75 / 25) degree, and (c) 0.001 to 0.5 parts by weight of a stabilizer (for example, 0.01 to 0.5 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the total amount of (a) cellulose ester and (b) fluorene compound. 0.3 parts by weight) may be included. (A) The cellulose ester may be (a1) cellulose triacetate having an average substitution degree of 2.5 to 3, and (b) the fluorene-based compound may be (b1) 9,9-bis (hydroxyaryl) fluorenes and / or Alternatively, (b2) 9,9-bis (hydroxyalkoxyaryl) fluorenes may be used. The stabilizer (c) is at least one selected from (c1) a combination of a hindered phenol antioxidant and a phosphorus antioxidant, and (c2) a hindered phenol phosphorus antioxidant. May be.

このような樹脂組成物を、ペレット化温度240〜290℃及び平均滞留時間10〜600秒の条件で溶融混練し、ペレット化した後、射出成形できる。この方法において、樹脂組成物は、分解を抑制するという観点から、ペレット化温度250〜285℃及び平均滞留時間10〜240秒の条件で溶融混練してペレット化するのが好ましい。このようなペレット化工程を経て射出成形すると、不活性ガスを流通させることなく、良質のペレットを得ることができ、このペレットを用いて射出成形すると、良質の射出成形品を調製できる。   Such a resin composition can be injection-molded after being melt-kneaded and pelletized under the conditions of a pelletization temperature of 240 to 290 ° C. and an average residence time of 10 to 600 seconds. In this method, the resin composition is preferably pelletized by melt-kneading under conditions of a pelletization temperature of 250 to 285 ° C. and an average residence time of 10 to 240 seconds from the viewpoint of suppressing decomposition. When injection molding is performed through such a pelletizing step, a high-quality pellet can be obtained without circulating an inert gas, and a high-quality injection-molded product can be prepared by injection molding using this pellet.

また、前記樹脂組成物において、(a)セルロースエステル(セルローストリアセテートなど)と、(b)フルオレン系化合物との相溶性が高いため、ペレット化前の(a)セルロースエステル(セルローストリアセテートなど)と比較して、前記ペレットの融点が低下する。そのため、本発明では、前記脂組成物を溶融混練温度Tで溶融混練してペレット状組成物を調製(コンパウンド化)することにより、前記ペレット化の溶融混練温度Tよりも低い温度で前記ペレットを射出成形可能である。すなわち、前記組成のペレットでは、(a)セルロースエステルの分解温度域(290℃程度)よりも低い温度での成形が可能となる。   Moreover, in the said resin composition, since (a) cellulose ester (cellulose triacetate etc.) and (b) fluorene type compound have high compatibility, it is compared with (a) cellulose ester (cellulose triacetate etc.) before pelletization. As a result, the melting point of the pellet is lowered. Therefore, in this invention, the said fat composition is melt-kneaded at the melt-kneading temperature T, and a pellet-shaped composition is prepared (compounding), The said pellet is made into temperature lower than the melt-kneading temperature T of the said pelletization. Injection molding is possible. That is, the pellets having the above composition can be molded at a temperature lower than (a) the decomposition temperature range of cellulose ester (about 290 ° C.).

本発明は、前記射出成形法で成形された射出成形品も包含する。この射出成形品は着色が少なく、例えば、厚み4mmの射出成形品において、イエローインデックスが5〜150程度であってもよい。射出成形品は、機械的強度も高く、例えば、幅10mm×長さ80mm×厚み4mmの試験片において、引張弾性率は2〜5.5MPa、引っ張り強度は70〜120MPa、曲げ強度は80〜140MPa、アイゾット衝撃強度は60〜100kJ/m2程度であってもよい。 The present invention also includes an injection molded product molded by the injection molding method. This injection molded product is less colored. For example, in an injection molded product having a thickness of 4 mm, the yellow index may be about 5 to 150. The injection-molded product has high mechanical strength. For example, in a test piece having a width of 10 mm × length of 80 mm × thickness of 4 mm, the tensile modulus is 2 to 5.5 MPa, the tensile strength is 70 to 120 MPa, and the bending strength is 80 to 140 MPa. The Izod impact strength may be about 60 to 100 kJ / m 2 .

本発明は、さらに、予めペレット化して射出成形するのに適した樹脂組成物、すなわち、(a)セルロースエステルと、(b)9,9−ビスアリールフルオレン骨格を有するフルオレン系化合物とを含み、(a)セルロースエステル(セルローストリアセテートなど)と(b)フルオレン系化合物との重量割合が、前者/後者=90/10〜70/30であり、かつ(a)セルロースエステルと(b)フルオレン系化合物との総量100重量部に対して、(c)安定化剤0.01〜0.5重量部を含む樹脂組成物も包含する。   The present invention further includes a resin composition suitable for pre-pelletization and injection molding, that is, (a) a cellulose ester and (b) a fluorene-based compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton, The weight ratio of (a) cellulose ester (cellulose triacetate etc.) and (b) fluorene compound is the former / the latter = 90/10 to 70/30, and (a) the cellulose ester and (b) the fluorene compound. And (c) a resin composition containing 0.01 to 0.5 parts by weight of a stabilizer with respect to 100 parts by weight in total.

本明細書において、「ペレット化された樹脂組成物」を「ペレット」又は「コンパウンド」と称する場合があり、両者を同義に用いる。また、「滞留時間」とは、押出機内に充填される樹脂量[g]を、1分間当たりの樹脂の吐出量[g/分]で除することにより算出され、平均滞留時間を意味する。「溶融混練温度T」とは樹脂組成物をペレット化する際のシリンダー温度の最大値を指し、「ペレット化温度」とは、樹脂組成物から均一なペレットを生成可能な温度、例えば、押出機に接続されたダイから、溶融混練物が均一に流動して連続的に押し出し可能なダイ部の樹脂温度を意味する。   In the present specification, the “pelletized resin composition” may be referred to as “pellet” or “compound”, and both are used synonymously. The “residence time” is calculated by dividing the resin amount [g] filled in the extruder by the resin discharge amount [g / min] per minute, and means an average residence time. “Melt-kneading temperature T” refers to the maximum value of the cylinder temperature when pelletizing the resin composition, and “pelletizing temperature” refers to a temperature at which uniform pellets can be produced from the resin composition, for example, an extruder It means the resin temperature of the die part where the melt-kneaded material can flow uniformly from the die connected to the die and can be continuously extruded.

本発明では、樹脂成分としてセルロースエステルを含む樹脂組成物を射出成形しても、所定の条件でペレット化された樹脂組成物を用い、射出成形するため、良質の成形品を製造できる。また、セルロースエステルのアシル化度(例えば、アセチル化度)が高くても、着色が少なく均一な射出成形品を製造できる。さらには、射出成形での発泡や脆化を防止でき、機械的強度の高い射出成形品を製造できる。   In the present invention, even when a resin composition containing a cellulose ester as a resin component is injection-molded, a resin composition pelletized under a predetermined condition is injection-molded, so that a high-quality molded product can be produced. Moreover, even if the acylation degree (for example, acetylation degree) of a cellulose ester is high, a uniform injection molded product with little coloring can be manufactured. Furthermore, foaming and embrittlement in injection molding can be prevented, and an injection molded product with high mechanical strength can be manufactured.

図1は「BPEF」含有量とペレット化温度との関係を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the “BPEF” content and the pelletization temperature. 図2は押出機内の滞留時間とペレット成形品の透過率との関係を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the relationship between the residence time in the extruder and the transmittance of the pellet molded product.

本発明の樹脂組成物は射出成形に適しており、樹脂成分としてのセルロースエステルと所定のフルオレン系化合物と安定化剤とを含んでいる。   The resin composition of the present invention is suitable for injection molding and contains a cellulose ester as a resin component, a predetermined fluorene compound, and a stabilizer.

[セルロースエステル]
セルロースエステルは、セルロースジアセテート(DAC)、セルローストリアセテート(TAC)などのセルロースアセテート;セルロースプロピオネート、セルロースブチレートなどのセルロースC3-5アシレート;セルロースアセテートプロピオネート(CAP)、セルロースアセテートブチレート(CAB)などのセルロースアセテートC3-5アシレートなどであってもよい。これらのセルロースエステルは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
[Cellulose ester]
Cellulose esters include cellulose acetate such as cellulose diacetate (DAC) and cellulose triacetate (TAC); cellulose C 3-5 acylate such as cellulose propionate and cellulose butyrate; cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyrate Cellulose acetate C 3-5 acylate such as rate (CAB) may be used. These cellulose esters can be used alone or in combination of two or more.

好ましいセルロースエステルは、セルロースアセテート、特にセルローストリアセテートである。セルロースエステル(例えば、セルロースアセテート)の平均置換度は、2〜3(平均アシル化度48〜63%)、特に2.5〜3(平均アシル化度58〜63%)であってもよい。本発明では、平均置換度(又はアセチル化度)の高いセルロースアセテート(例えば、平均アセチル化度58〜63%、特に60%以上のセルローストリアセテート)であっても、射出成形できるとともに、着色が少なく、均一で機械的強度の高い射出成形品を製造できる。なお、セルロースアセテートは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   Preferred cellulose esters are cellulose acetate, especially cellulose triacetate. The average substitution degree of the cellulose ester (for example, cellulose acetate) may be 2 to 3 (average acylation degree 48 to 63%), particularly 2.5 to 3 (average acylation degree 58 to 63%). In the present invention, even cellulose acetate having a high degree of average substitution (or degree of acetylation) (for example, cellulose triacetate having an average degree of acetylation of 58 to 63%, particularly 60% or more) can be injection-molded and has little coloration. Uniform and high mechanical strength injection molded products can be produced. In addition, a cellulose acetate can be used individually or in combination of 2 or more types.

樹脂成分は、セルロースエステルで構成すればよく、セルロースアセテート(特にセルローストリアセテート)と、他のセルロースエステル[例えば、セルロースC3-5アシレート、セルロースアセテートC3-5アシレートなど]とを組み合わせて構成してもよい。セルロースアセテート(特にセルローストリアセテート)の割合は、樹脂成分全体に対して、例えば、50〜100重量%、好ましくは75〜100重量%、さらに好ましくは80〜100重量%であってもよい。 The resin component may be composed of a cellulose ester, and is composed of a combination of cellulose acetate (particularly cellulose triacetate) and other cellulose esters [for example, cellulose C 3-5 acylate, cellulose acetate C 3-5 acylate, etc.]. May be. The ratio of cellulose acetate (particularly cellulose triacetate) may be, for example, 50 to 100% by weight, preferably 75 to 100% by weight, and more preferably 80 to 100% by weight, based on the entire resin component.

本発明では、フルオレン系化合物と併用することにより、セルロースエステルの溶融流動性を大きく改善でき、溶融混練により、コンパウンド化できるとともに、成形品を精度よく射出成形できる。   In the present invention, by using together with a fluorene compound, the melt flowability of the cellulose ester can be greatly improved, and it can be compounded by melt kneading, and the molded product can be injection molded with high accuracy.

[フルオレン系化合物]
(b)フルオレン系化合物は、9,9−ビスアリールフルオレン骨格を有していればよく、フルオレン系化合物を重合成分とする樹脂(例えば、ポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂)であってもよく、低分子フルオレン系化合物、例えば、下記式(1)で表される化合物であってもよい。
[Fluorene compounds]
(B) The fluorene compound only needs to have a 9,9-bisarylfluorene skeleton, and is a resin having a fluorene compound as a polymerization component (for example, a thermoplastic resin such as a polyester resin, or a thermosetting resin such as an epoxy resin). A low molecular fluorene compound, for example, a compound represented by the following formula (1).

Figure 2015086254
Figure 2015086254

(式中、Aは芳香族炭化水素環を示し;X1は、ヒドロキシル基、エポキシ含有基、メルカプト基、アミノ基又はN−置換アミノ基を示し;R1はアルキレン基を示し;R2は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基又はN−置換アミノ基を示し;R3は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基又はN−置換アミノ基を示し;kは0又は1以上の整数を示し;mは1〜3の整数を示し;n及びpは、同一又は異なって、0〜4の整数を示す。)
前記式(1)で表されるフルオレン系化合物において、環A、アルキレン基R1、置換基R2及びR3、繰り返し単位k、置換基の数に対応する係数m、n及びpの詳細については、前記特許文献4及び特許文献5を参照できる。
(In the formula, A represents an aromatic hydrocarbon ring; X 1 represents a hydroxyl group, an epoxy-containing group, a mercapto group, an amino group or an N-substituted amino group; R 1 represents an alkylene group; R 2 represents Alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, aralkyl group, alkoxy group, cycloalkoxy group, aryloxy group, aralkyloxy group, alkylthio group, cycloalkylthio group, arylthio group, aralkylthio group, acyl group, alkoxycarbonyl group, A halogen atom, a nitro group, a cyano group or an N-substituted amino group; R 3 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group; Group, mercapto group, alkylthio group, cycloalkylthio group, arylthio group A group, an aralkylthio group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an amino group or an N-substituted amino group; k is 0 or an integer of 1 or more; Represents an integer; n and p are the same or different and represent an integer of 0 to 4)
In the fluorene compound represented by the formula (1), details of the ring A, the alkylene group R 1 , the substituents R 2 and R 3 , the repeating unit k, and the coefficients m, n, and p corresponding to the number of substituents Can refer to Patent Literature 4 and Patent Literature 5.

例えば、環Aで表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、縮合多環式芳香族炭化水素環(例えば、インデン環、ナフタレン環などの縮合二環式炭化水素環、アントラセン環、フェナントレン環などの縮合三環式炭化水素環など)が挙げられる。フルオレンの9位に対する環Aの結合手の位置は、特に限定されず、例えば、ナフタレン環では、1−位(1−ナフチル基)、2−位(2−ナフチル基)などであってもよい。   For example, the aromatic hydrocarbon ring represented by ring A includes a benzene ring, a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon ring (for example, a condensed bicyclic hydrocarbon ring such as an indene ring or a naphthalene ring, an anthracene ring, or a phenanthrene. A condensed tricyclic hydrocarbon ring such as a ring). The position of the bond of ring A with respect to the 9-position of fluorene is not particularly limited. For example, in the naphthalene ring, the 1-position (1-naphthyl group), 2-position (2-naphthyl group) and the like may be used. .

1は、例えば、ヒドロキシル基、エポキシ含有基(エポキシ基、グリシジルオキシ基など)、メルカプト基、アミノ基又はN−置換アミノ基[例えば、メチルアミノ基などのN−モノC1-4アルキルアミノ基、N,N−ジC1-4アルキルアミノ基、ヒドロキシエチルアミノ基などのN−モノヒドロキシC1-4アルキルアミノ基、N,N−ジヒドロキシC1-4アルキルアミノ基など]などが例示できる。 X 1 is, for example, a hydroxyl group, an epoxy-containing group (such as an epoxy group or a glycidyloxy group), a mercapto group, an amino group, or an N-substituted amino group [for example, an N-monoC 1-4 alkylamino such as a methylamino group. Group, N, N-diC 1-4 alkylamino group, N-monohydroxy C 1-4 alkylamino group such as hydroxyethylamino group, N, N-dihydroxy C 1-4 alkylamino group, etc.] it can.

基R1で表されるアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、1,2−ブタンジイル基、テトラメチレン基などのC2-6アルキレン基が挙げられる。好ましいアルキレン基は、C2-4アルキレン基(例えば、C2-3アルキレン基)、特に、エチレン基である。2つの環Aに結合するオキシアルキレン基の種類は、異なっていてもよいが、通常、同一である場合が多い。なお、kが2以上の整数である場合、2つの環Aに結合する各オキシアルキレンユニットにおいて、アルキレン基の種類は、異なっていてもよいが、通常、同一である場合が多い。また、2つの環Aにおいて、基R1の種類は異なっていてもよいが、同一である場合が多い。各係数kは、0〜15(例えば、0〜10)程度の範囲から選択でき、0〜6、好ましくは0〜4(例えば、0〜3)、さらに好ましくは0〜2、特に、0又は1である。 Examples of the alkylene group represented by the group R 1 include C 2-6 alkylene groups such as ethylene group, propylene group, trimethylene group, 1,2-butanediyl group, and tetramethylene group. Preferred alkylene groups are C 2-4 alkylene groups (eg C 2-3 alkylene groups), especially ethylene groups. The types of oxyalkylene groups bonded to the two rings A may be different but are usually the same in many cases. In addition, when k is an integer of 2 or more, in each oxyalkylene unit bonded to two rings A, the type of alkylene group may be different but is usually the same in many cases. In the two rings A, the type of the group R 1 may be different, but is often the same. Each coefficient k can be selected from a range of about 0 to 15 (for example, 0 to 10), 0 to 6, preferably 0 to 4 (for example, 0 to 3), more preferably 0 to 2, particularly 0 or 1.

環Aにおける基−(OR1k−X1の置換位置は特に制限されず、例えば、環Aがベンゼン環及びmが1であるとき、フルオレン骨格の9位との結合位置(1位)に対して、2位、3位又は4位のいずれであってもよく、mが2であるとき、上記置換位置は、2位及び4位、3位及び5位、3位及び4位であってもよい。また、環Aがナフタレン環の場合には、環Aとは直接結合したベンゼン環、又はこのベンゼン環に隣接するベンゼン環に置換してもよい。 The substitution position of the group — (OR 1 ) k —X 1 in ring A is not particularly limited. For example, when ring A is a benzene ring and m is 1, the bonding position (position 1) with position 9 of the fluorene skeleton On the other hand, it may be any of 2-position, 3-position or 4-position, and when m is 2, the substitution positions are 2-position, 4-position, 3-position, 5-position, 3-position and 4-position. There may be. When ring A is a naphthalene ring, it may be substituted with a benzene ring directly bonded to ring A or a benzene ring adjacent to this benzene ring.

2及びR3で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t−ブチル基などのC1-6アルキル基(好ましくはC1-4アルキル基、さらに好ましくはC1-3アルキル基、特にメチル基又はエチル基など)、シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基などのC5-8シクロアルキル基(好ましくはC5-6シクロアルキル基など)、アリール基としては、例えば、フェニル基、アルキルフェニル基(トリル基、2−メチルフェニル基、キシリル基などのモノ又はジメチルフェニル基など)、ナフチル基などのC6-10アリール基などが例示でき、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基などのC6-10アリール−C1-4アルキル基などが例示できる。 Examples of the alkyl group represented by R 2 and R 3 include C 1-6 alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, and t-butyl group (preferably C 1-4 An alkyl group, more preferably a C 1-3 alkyl group, particularly a methyl group or an ethyl group, and a cycloalkyl group include a C 5-8 cycloalkyl group such as a cyclopentyl group and a cyclohexyl group (preferably a C 5- 6 cycloalkyl group) and aryl groups include, for example, phenyl group, alkylphenyl group (mono or dimethylphenyl group such as tolyl group, 2-methylphenyl group and xylyl group), and C 6-10 such as naphthyl group. an aryl group. Examples of the aralkyl group, a benzyl group, such as C 6-10 aryl -C 1-4 alkyl group such as a phenethyl group can be exemplified.

2及びR3で表されるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、n−ブトキシ基、t−ブトキシ基などのC1-6アルコキシ基(好ましくはC1-4アルコキシ基、さらに好ましくはC1-3アルコキシ基など)などが例示でき、シクロアルコキシ基としては、シクロへキシルオキシ基などのC5-8シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基としては、フェノキシ基などのC6-10アリールオキシ基、アラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基などのC6-10アリール−C1-4アルキルオキシ基などが例示できる。R2及びR3で表されるアルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基としては、前記アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基に対応する基が例示できる。 Examples of the alkoxy group represented by R 2 and R 3 include C 1-6 alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, n-butoxy group, t-butoxy group (preferably C 1-4 alkoxy group, More preferably, a C 1-3 alkoxy group and the like can be exemplified. The cycloalkoxy group includes a C 5-8 cycloalkyloxy group such as a cyclohexyloxy group, and the aryloxy group includes a C 6- group such as a phenoxy group. Examples of the 10 aryloxy group and aralkyloxy group include C 6-10 aryl-C 1-4 alkyloxy groups such as benzyloxy group. Examples of the alkylthio group, cycloalkylthio group, arylthio group and aralkylthio group represented by R 2 and R 3 include groups corresponding to the alkoxy group, cycloalkoxy group, aryloxy group and aralkyloxy group.

2及びR3で表されるアシル基としては、アセチル基などのC2-7アシル基(C2-5アシル基など)などが例示でき、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基などのC1-4アルコキシ−カルボニル基などが例示できる。R2及びR3で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示できる。 Examples of the acyl group represented by R 2 and R 3 include C 2-7 acyl groups such as an acetyl group (C 2-5 acyl group) and the like, and examples of the alkoxycarbonyl group include C 2 such as a methoxycarbonyl group. Examples include 1-4 alkoxy-carbonyl groups. Examples of the halogen atom represented by R 2 and R 3 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

2及びR3で表されるN−置換アミノ基としては、前記X1と同様に、N−一置換アミノ基[例えば、メチルアミノ、エチルアミノ基などのN−モノC1-6アルキルアミノ基(N−モノC1-4アルキルアミノ基など)、ヒドロキシエチルアミノ基などのN−モノヒドロキシC1-6アルキルアミノ基(N−モノヒドロキシC1-4アルキルアミノ基など)など]、N,N−二置換アミノ基[N,N−ジメチルアミノ基などのジC1-6アルキルアミノ基(ジC1-4アルキルアミノ基など)、N,N−ジアシルアミノ基など]が例示できる。 The N- substituted amino group represented by R 2 and R 3, similarly to the X 1, N- monosubstituted amino group [e.g., methylamino, N- mono-C 1-6 alkylamino such as ethylamino group Group (N-mono C 1-4 alkylamino group etc.), N-monohydroxy C 1-6 alkylamino group such as hydroxyethylamino group (N-monohydroxy C 1-4 alkylamino group etc.) etc.], N , N-disubstituted amino group [diC 1-6 alkylamino group such as N, N-dimethylamino group ( diC1-4 alkylamino group etc.), N, N-diacylamino group etc.].

なお、2つの環Aにおいて、基R2の種類はそれぞれ同一又は異なっていてもよく、環Aが複数の基R2を有する場合、R2の種類は同一又は異なっていてもよい。基R3の種類は、2つのベンゼン環において、それぞれ同一又は異なっていてもよく、ベンゼン環が複数の基R3を有する場合、R3の種類は、同一又は異なっていてもよい。さらに、係数n及びpは、それぞれ、好ましくは0〜3、さらに好ましくは0〜2の整数であってもよい。また、2つの環Aにおいて、係数nはそれぞれ異なっていてもよいが、同一である場合が多い。係数pも、フルオレン骨格の2つのベンゼン環において、それぞれ同一又は異なっていてもよい。 In the two rings A, the types of the groups R 2 may be the same or different, and when the ring A has a plurality of groups R 2 , the types of R 2 may be the same or different. The type of the group R 3 may be the same or different in the two benzene rings, and when the benzene ring has a plurality of groups R 3 , the type of R 3 may be the same or different. Furthermore, each of the coefficients n and p may preferably be an integer of 0 to 3, more preferably 0 to 2. In the two rings A, the coefficients n may be different from each other, but are often the same. The coefficient p may also be the same or different between the two benzene rings of the fluorene skeleton.

好ましいフルオレン系化合物は、前記式(1)において、例えば、以下の環A、アルキレン基R1、置換基R2及びR3、繰り返し単位k、係数m、n及びpを有する化合物である。 A preferred fluorene compound is a compound having the following ring A, alkylene group R 1 , substituents R 2 and R 3 , repeating unit k, coefficients m, n and p in the formula (1).

環A:ベンゼン環又はナフタレン環(1−ナフタレン環、2−ナフタレン環など)
1:ヒドロキシル基、エポキシ含有基、アミノ基、又はN−一置換アミノ基;好ましくはヒドロキシル基
1:直鎖状又は分岐鎖状C2-4アルキレン基;好ましくは直鎖状又は分岐鎖状C2-3アルキレン基(エチレン基又はプロピレン基)
2:直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、アリール基、直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基;好ましくはC1-6アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子又はシアノ基;さらに好ましくは直鎖状又は分岐鎖状C1-4アルキル基又はフェニル基;特に直鎖状又は分岐鎖状C1-3アルキル基
3:直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ基、メルカプト基、直鎖状又は分岐鎖状アルキルチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基又はN−一置換アミノ基;好ましくは直鎖状又は分岐鎖状C1-6アルキル基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基又はN−モノC1-6アルキルアミノ基;さらに好ましくは直鎖状又は分岐鎖状C1-4アルキル基、ヒドロキシル基;特に直鎖状又は分岐鎖状C1-3アルキル基
k:0〜10の整数;好ましくは0〜3の整数;さらに好ましくは0〜2の整数(例えば、0又は1)
m:1又は2;好ましくは1
n及びp:0〜3の整数;好ましくは0〜2の整数;さらに好ましくは0又は1。
Ring A: benzene ring or naphthalene ring (1-naphthalene ring, 2-naphthalene ring, etc.)
X 1 : hydroxyl group, epoxy-containing group, amino group, or N-monosubstituted amino group; preferably hydroxyl group R 1 : linear or branched C 2-4 alkylene group; preferably linear or branched chain C 2-3 alkylene group (ethylene group or propylene group)
R 2 : linear or branched alkyl group, aryl group, linear or branched alkoxy group, halogen atom or cyano group; preferably C 1-6 alkyl group, phenyl group, halogen atom or cyano group; More preferably a linear or branched C 1-4 alkyl group or a phenyl group; particularly a linear or branched C 1-3 alkyl group R 3 : a linear or branched alkyl group, an aryl group, Hydroxyl group, linear or branched alkoxy group, mercapto group, linear or branched alkylthio group, halogen atom, cyano group, amino group or N-monosubstituted amino group; preferably linear or branched chain C 1-6 alkyl group, hydroxyl group, halogen atom, cyano group, amino group or N-mono C 1-6 alkylamino group; more preferably linear or branched C 1-4 alkyl group, hydroxyl group ; In particular, a linear or branched C 1-3 alkyl group k: an integer of 0 to 10; preferably an integer of 0 to 3; more preferably an integer of 0 to 2 (for example, 0 or 1).
m: 1 or 2; preferably 1
n and p: an integer of 0 to 3; preferably an integer of 0 to 2; more preferably 0 or 1.

代表的なフルオレン系化合物は、(b1)9,9−ビス(ヒドロキシアリール)フルオレン類および(b2)9,9−ビス(ヒドロキシ(ポリ)アルコキシアリール)フルオレン類から選択された少なくとも1種であってもよい。   A typical fluorene compound is at least one selected from (b1) 9,9-bis (hydroxyaryl) fluorenes and (b2) 9,9-bis (hydroxy (poly) alkoxyaryl) fluorenes. May be.

(b1)9,9−ビス(ヒドロキシアリール)フルオレン類としては、前記式(1)において環Aがベンゼン環、kが0、X1がヒドロキシ基、mが1〜3である化合物、例えば、9,9−ビス(ヒドロキシフェニル)フルオレン(9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレンなど)、9,9−ビス(モノ又はジC1-4アルキル−ヒドロキシフェニル)フルオレン(9,9−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)フルオレンなど)、9,9−ビス(C6-10アリール−ヒドロキシフェニル)フルオレン(9,9−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)フルオレンなど)、9,9−ビス(ジ乃至トリヒドロキシフェニル)フルオレン(9,9−ビス(3,4−ジヒドロキシフェニル)フルオレンなど)など;式(1)においてAがナフタレン環、kが0、X1がヒドロキシ基、mが1〜3である化合物、例えば、上記化合物において、環Aがナフタレン環である化合物、例えば、9,9−ビス(ヒドロキシナフチル)フルオレン(9,9−ビス(6−ヒドロキシ−2−ナフチル)フルオレンなど)などが例示できる。 (B1) As 9,9-bis (hydroxyaryl) fluorenes, in the formula (1), ring A is a benzene ring, k is 0, X 1 is a hydroxy group, and m is 1 to 3, for example, 9,9-bis (hydroxyphenyl) fluorene (such as 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene), 9,9-bis (mono or di C 1-4 alkyl-hydroxyphenyl) fluorene (9,9- Bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) fluorene, etc.), 9,9-bis (C 6-10 aryl-hydroxyphenyl) fluorene (9,9-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) fluorene, etc.), 9,9-bis (di to trihydroxyphenyl) fluorene (9,9- Scan (3,4-dihydroxyphenyl) fluorene etc.); A is a naphthalene ring in the formula (1), k is 0, X 1 is hydroxy group, compounds wherein m is 1-3, for example, in the above compounds, the ring A compound in which A is a naphthalene ring, for example, 9,9-bis (hydroxynaphthyl) fluorene (such as 9,9-bis (6-hydroxy-2-naphthyl) fluorene) can be exemplified.

(b2)9,9−ビス(ヒドロキシ(ポリ)アルコキシアリール)フルオレン類としては、前記式(1)においてAがベンゼン環、kが1以上(例えば、1〜4)、X1がヒドロキシ基、mが1〜3である化合物、例えば、9,9−ビス(ヒドロキシC2-4アルコキシフェニル)フルオレン(9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(「BPEF」など)、9,9−ビス(モノ又はジC1-4アルキル−ヒドロキシC2-4アルコキシフェニル)フルオレン(9,9−ビス[3−メチル−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンなど)、9,9−ビス(C6-10アリール−ヒドロキシC2-4アルコキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス[ジ乃至トリ(ヒドロキシC2-4アルコキシ)フェニル]フルオレン]など;前記式(1)においてAがナフタレン環、kが1以上(例えば、1〜4)、X1がヒドロキシ基、mが1〜3である化合物、例えば、9,9−ビス[ヒドロキシC2-4アルコキシナフチル]フルオレン(9,9−ビス[6−(2−ヒドロキシエトキシ)−2−ナフチル]フルオレンなど)などが例示できる。 (B2) As 9,9-bis (hydroxy (poly) alkoxyaryl) fluorenes, in the formula (1), A is a benzene ring, k is 1 or more (for example, 1 to 4), X 1 is a hydroxy group, Compounds in which m is 1 to 3, for example, 9,9-bis (hydroxyC 2-4 alkoxyphenyl) fluorene (9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene (such as “BPEF”) 9,9-bis (mono- or di-C 1-4 alkyl-hydroxy C 2-4 alkoxyphenyl) fluorene (such as 9,9-bis [3-methyl-4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene), 9,9-bis (C 6-10 aryl - hydroxy C 2-4 alkoxyphenyl) fluorene, 9,9-bis [di or tri (hydroxy C 2-4 alkoxy) phenyl] fluorene] Etc.; the formula (1) A naphthalene in ring, k is 1 or more (e.g., 1 to 4), X1 is a compound hydroxy group, m is 1 to 3, for example, 9,9-bis [hydroxy C 2 -4 alkoxynaphthyl] fluorene (such as 9,9-bis [6- (2-hydroxyethoxy) -2-naphthyl] fluorene).

これらのフルオレン系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。   These fluorene compounds may be used alone or in combination of two or more.

(a)セルロースエステルと(b)フルオレン系化合物との重量割合は、セルロースエステルの種類、溶融流動性、射出成形性及び射出成形品の特性などに応じて選択でき、通常、前者/後者=90/10〜70/30、好ましくは87.5/12.5〜75/25、さらに好ましくは85/15〜80/20程度であり、87.5/12.5〜77.5/22.5(例えば、87.5/12.5〜82.5/17.5)程度であってもよい。フルオレン系化合物の量が少ないと、溶融流動性、射出成形性が低下し、多すぎると、射出成形品の外観品質だけでなく機械的強度も低下しやすい。   The weight ratio of (a) cellulose ester and (b) fluorene compound can be selected according to the type of cellulose ester, melt fluidity, injection moldability, and properties of the injection molded product. / 10 to 70/30, preferably 87.5 / 12.5 to 75/25, more preferably about 85/15 to 80/20, and 87.5 / 12.5 to 77.5 / 22.5. (For example, about 87.5 / 12.5-82.5 / 17.5) may be sufficient. When the amount of the fluorene compound is small, the melt fluidity and the injection moldability are lowered, and when it is too much, not only the appearance quality of the injection molded product but also the mechanical strength is liable to be lowered.

なお、フルオレン系化合物の含有量が少ないと、溶融混練に高温を要し、セルロースエステルが分解しやすくなる。一方、所定量のフルオレン系化合物を含んでいると、溶融粘度を低下でき、混練及び成形温度を低下させて射出成形できる。特に、溶融開始温度(又は融点)を越えると、溶融開始温度(又は融点)よりも少し高い温度域でも高い溶融流動性を示すとともに、溶融開始温度(又は融点)を越えても、溶融粘度が余り大きく変動しない(温度応答性が小さい)。そのため、予め溶融混練されたペレット状樹脂組成物を用いると、溶融混練温度よりも低い温度で、しかも射出成形温度が変動しても、安定に射出成形できる。なお、セルロースエステルがセルローストリアセテートであるとき、セルロースエステルとBPEFとの重量割合が90/10の組成物の融点は、282℃程度であり、前記重量割合が80/20の組成物の融点は、273℃程度であり、前記重量割合が70/30の組成物の融点は、264℃程度である。   In addition, when there is little content of a fluorene type compound, high temperature is required for melt-kneading and it will become easy to decompose | disassemble a cellulose ester. On the other hand, when a predetermined amount of fluorene compound is contained, the melt viscosity can be lowered, and the kneading and molding temperature can be lowered to perform injection molding. In particular, when the melting start temperature (or melting point) is exceeded, high melt fluidity is exhibited even in a temperature range slightly higher than the melting start temperature (or melting point), and even when the melting start temperature (or melting point) is exceeded, the melt viscosity is Does not fluctuate much (low temperature response). Therefore, when a pellet-shaped resin composition previously melt-kneaded is used, it can be stably injection-molded at a temperature lower than the melt-kneading temperature and even when the injection molding temperature fluctuates. When the cellulose ester is cellulose triacetate, the melting point of the composition in which the weight ratio of cellulose ester and BPEF is 90/10 is about 282 ° C., and the melting point of the composition in which the weight ratio is 80/20 is The melting point of the composition having a weight ratio of about 273 ° C. and a weight ratio of 70/30 is about 264 ° C.

[安定化剤]
本発明では、樹脂組成物が少量の安定化剤を含んでいても、所定の条件で射出成形することにより、高品質の成形品を製造できる。安定化剤としては、フェノール系化合物、リン系化合物、アミン系化合物、イオウ系化合物などが例示できる。好ましい安定化剤は、酸化防止剤及び/又は熱安定化剤(耐熱安定剤)である。なお、酸化防止剤は、その種類によって熱安定化剤(耐熱安定剤)として機能する場合がある。
[Stabilizer]
In the present invention, even if the resin composition contains a small amount of a stabilizer, a high-quality molded product can be produced by injection molding under predetermined conditions. Examples of the stabilizer include phenol compounds, phosphorus compounds, amine compounds, sulfur compounds, and the like. Preferred stabilizers are antioxidants and / or heat stabilizers (heat stabilizers). The antioxidant may function as a heat stabilizer (heat stabilizer) depending on the type.

フェノール系化合物(フェノール系酸化防止剤)としては、t−ブチル基とフェノール性ヒドロキシル基とを有するヒンダードフェノール系化合物、例えば、(t−ブチルフェノール)プロピオン酸エステル類[(オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(BASF社製「IRGANOX 1076」)、1,6−ヘキサンジオール ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](「IRGANOX 259」)、トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート](「IRGANOX 245」)、ペンタエリスリチルテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](「IRGANOX 1010」)、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、3,9−ビス{2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、N,N’−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジンなど)];アルカンビス又はトリス(t−ブチルフェノール)類[2,2’−メチレンビス(6−t−ブチル−4−メチル)フェノール、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタンなど];トリス(t−ブチルフェノール)ベンゼン類[1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゼン(「IRGANOX 1330」)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼンなど];トリス(t−ブチルフェノール)イソシアヌレート類[トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート(「IRGANOX 3114」)、トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−S−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)トリオンなど];(メタ)アクリロイル基を有するヒンダードフェノール系化合物、例えば、2−[1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ペンチルフェニル)エチル]−4,6−ジ−t−ペンチルフェニルアクリレート(住友化学(株)製「SUMILIZER GS」)、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレートなどが挙げられる。   Examples of phenolic compounds (phenolic antioxidants) include hindered phenolic compounds having a t-butyl group and a phenolic hydroxyl group, such as (t-butylphenol) propionic acid esters [(octadecyl-3- (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (“IRGANOX 1076” manufactured by BASF), 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate] ("IRGANOX 259"), triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] ("IRGANOX 245"), pentaerythrityl tetrakis [3- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate] ("IRGANOX 1010"), tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 3,9-bis {2- [3- (3-t -Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, N, N′-bis [3 -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and the like]]; alkanebis or tris (tert-butylphenol) [2,2′-methylenebis (6-tert-butyl-4-methyl) ) Phenol, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, etc.]; tris (t-butylphenol) Benzene [1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) benzene ("IRGANOX 1330"), 1,3,5-trimethyl-2 , 4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene and the like]; tris (t-butylphenol) isocyanurates [tris (3,5-di-t-butyl-4- Hydroxybenzyl) isocyanurate ("IRGANOX 3114"), tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -S-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione Etc.]; hindered phenol compounds having a (meth) acryloyl group, such as 2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-t-pentylphenyl) ethyl ] -4,6-di-t-pentylphenyl acrylate ("SUMILIZER GS" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) Examples include -4-methylphenyl acrylate.

リン系化合物(リン系酸化防止剤、リン系耐熱安定剤)としては、t−ブチルフェニル基を有するヒンダードフェノールリン系酸化防止剤、例えば、ジエチル (3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート(BASF社製「IRGAMOD 295」)、エチル ジ(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート(「IRGAFOS 38」)、6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフィン(住友化学(株)製、「SUMILIZER GP」)など;t−ブチルフェニル基を有するリン系酸化防止剤、例えば、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト(BASF社製「IRGAFOS 168」)、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンホスファイト、3,9−ビス(オクタデシルオキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスフアスピロ[5,5]ウンデカン(アデカ社製「アデカスタブ PEP−8」)、3,9−ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスフアスピロ[5,5]ウンデカン(「アデカスタブ PEP−36/36A」)、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)2−エチルヘキシルホスファイト(「アデカスタブ HP−10」)などが例示できる。また、リン系化合物には、リン系耐熱安定剤、例えば、アリールホスファイト類(トリフェニルホスァイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイトなど);アリールホスフィン類(トリ−2,4−ジメチルフェニルホスフィン、トリ−2,4,6−トリメチルフェニルホスフィン、トリ−o−トリルホスフィン、トリ−m−トリルホスフィン、トリ−p−トリルホスフィン、トリ−o−アニシルホスフィン、トリ−p−アニシルホスフィンなど)も含まれる。   Examples of phosphorus compounds (phosphorus antioxidants and phosphorus heat stabilizers) include hindered phenol phosphorus antioxidants having a t-butylphenyl group, such as diethyl (3,5-di-t-butyl-4). -Hydroxybenzyl) phosphonate ("IRGAMOD 295" manufactured by BASF), ethyl di (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate ("IRGAFOS 38"), 6- [3- (3-t -Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Manufactured by "SUMILIZER GP"); phosphorous antioxidants having a t-butylphenyl group such as tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphine Ito ("IRGAFOS 168" manufactured by BASF), tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylene phosphite, 3,9-bis (octadecyloxy) -2,4,8, 10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5,5] undecane (“ADEKA STAB PEP-8” manufactured by Adeka), 3,9-bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) -2 , 4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5,5] undecane ("Adekastab PEP-36 / 36A"), 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) 2- Examples thereof include ethylhexyl phosphite (“ADK STAB HP-10”). Phosphorus compounds include phosphorus heat stabilizers such as aryl phosphites (triphenyl phosphate, diphenyl isodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, etc.); aryl phosphines (Tri-2,4-dimethylphenylphosphine, tri-2,4,6-trimethylphenylphosphine, tri-o-tolylphosphine, tri-m-tolylphosphine, tri-p-tolylphosphine, tri-o-anisyl Phosphine, tri-p-anisylphosphine, etc.).

アミン系化合物(又はアミン系酸化防止剤)としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物(HALS)[テトラカルボン酸ピペリジルエステル類(例えば、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)エステル、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)エステルなど);ポリ[[6−[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ]−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)イミノ]]など];ナフチルアミン系化合物(フェニル−α−ナフチルアミンなど);ジフェニルアミン系化合物(p−イソプロポキシジフェニルアミンなど);p−フェニレンジアミン系化合物(N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミンなど)などが挙げられる。   Examples of amine compounds (or amine antioxidants) include hindered amine compounds (HALS) [tetracarboxylic acid piperidyl esters (for example, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetrakis (2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ester, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ester, etc.); poly [[ 6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) Imino]] and the like]; naphthylamine compounds (such as phenyl-α-naphthylamine); diphenylamine compounds (such as p-isopropoxydiphenylamine); p Phenylenediamine-based compound (N, such as N'- diphenyl -p- phenylenediamine), and the like.

イオウ系化合物(イオウ系酸化防止剤)としては、チオエーテル系酸化防止剤、例えば、3,3’−チオビスプロピオン酸ジラウリルエステル、3,3’−チオビスプロピオン酸ジオクタデシルエステル、2,2−ビス[[3−(ドデシルチオ)−1−オキシプロポキシ]メチル]プロパン−1,3−ジイルビス[3−(ドデシルチオ)プロピオネート](アデカ社製「AO−412S」)などのチオビスプロピオン酸エステル;t−ブチルフェノール基を有する酸化防止剤、例えば、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)などが例示できる。   As sulfur compounds (sulfur antioxidants), thioether antioxidants such as 3,3′-thiobispropionic acid dilauryl ester, 3,3′-thiobispropionic acid dioctadecyl ester, 2,2 Thiobispropionic acid esters such as bis [[3- (dodecylthio) -1-oxypropoxy] methyl] propane-1,3-diylbis [3- (dodecylthio) propionate] (“AO-412S” manufactured by Adeka); Examples thereof include an antioxidant having a t-butylphenol group, such as 4,4′-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol).

これらの安定化剤は、単独で又は組み合わせて使用してもよい。好ましい安定化剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤であり、特に、(c1)ヒンダードフェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノールリン系酸化防止剤を含む)とリン系酸化防止剤(例えば、t−ブチルフェニル基を有するリン系化合物)との組合せ、及び(c2)ヒンダードフェノールリン系酸化防止剤から選択された少なくとも一種が好ましい。前記組合せ(c1)において、ヒンダードフェノール系化合物と、リン系化合物との割合(重量比)は、例えば、前者/後者=5/95〜95/5(例えば、10/90〜70/30)、好ましくは15/85〜60/40、さらに好ましくは20/80〜50/50(例えば、30/70〜35/65)程度であってもよい。このような組合せ(c1)の安定化剤は、例えば、「IRGANOX 1010」と「SUMILIZER GP」とを前記割合で混合して調製できる。   These stabilizers may be used alone or in combination. Preferred stabilizers are hindered phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants, and in particular, (c1) hindered phenolic antioxidants (including hindered phenolic phosphorus antioxidants) and phosphorous oxidations. A combination with an inhibitor (for example, a phosphorus compound having a t-butylphenyl group) and (c2) a hindered phenol phosphorus antioxidant are preferred. In the combination (c1), the ratio (weight ratio) between the hindered phenol compound and the phosphorus compound is, for example, the former / the latter = 5/95 to 95/5 (for example, 10/90 to 70/30). , Preferably 15/85 to 60/40, more preferably about 20/80 to 50/50 (for example, 30/70 to 35/65). Such a combination (c1) stabilizer can be prepared, for example, by mixing “IRGANOX 1010” and “SUMILIZER GP” in the above ratio.

(c2)ヒンダードフェノールリン系酸化防止剤は、前記のように、例えば、「SUMILIZER GP」などとして入手できる。   (C2) The hindered phenol phosphorus antioxidant can be obtained, for example, as “SUMILIZER GP” as described above.

好ましい安定化剤は、耐加水分解性に優れるリン含有酸化防止剤(ヒンダードフェノールリン系酸化防止剤(例えば、「SUMILIZER GP」)、t−ブチルフェニル基を有するリン系酸化防止剤)を含んでいる場合が多い。   Preferred stabilizers include phosphorus-containing antioxidants (hindered phenol phosphorus antioxidants (for example, “SUMILIZER GP”), phosphorus antioxidants having a t-butylphenyl group) that are excellent in hydrolysis resistance. In many cases.

安定化剤の割合は、セルロースエステル及びフルオレン系化合物の合計100重量部に対して、例えば、0.001〜0.5重量部(例えば、0.01〜0.5重量部)、好ましくは0.01〜0.4重量部、さらに好ましくは0.05〜0.3重量部(例えば、0.1〜0.3重量部)程度であってもよく、0.03〜0.1重量部程度であってもよい。安定化剤の割合が少なすぎると、射出成形品が着色したり不均一な成形品(例えば、気泡が混入した成形品)となりやすく、多すぎると、成形品の機械的特性を低下させる。   The proportion of the stabilizer is, for example, 0.001 to 0.5 parts by weight (for example, 0.01 to 0.5 parts by weight), preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the total of the cellulose ester and the fluorene compound. 0.01 to 0.4 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.3 parts by weight (for example, 0.1 to 0.3 parts by weight), or 0.03 to 0.1 parts by weight. It may be a degree. When the proportion of the stabilizer is too small, the injection molded product tends to be colored or non-uniform molded product (for example, a molded product in which bubbles are mixed), and when it is too large, the mechanical properties of the molded product are deteriorated.

[他の成分]
本発明の樹脂組成物は、成形品の用途などに応じて、慣用の添加剤、例えば、光安定剤(紫外線吸収剤、耐光安定剤)、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、他の可塑剤、耐衝撃改良剤、充填剤、補強剤、分散剤、抗菌剤、滑剤などを含有していてもよい。これらの添加剤は単独で又は2種以上組み合わせてもよい。
[Other ingredients]
The resin composition of the present invention is a conventional additive such as a light stabilizer (UV absorber, light stabilizer), a flame retardant, a flame retardant aid, an antistatic agent, etc. Plasticizers, impact modifiers, fillers, reinforcing agents, dispersants, antibacterial agents, lubricants and the like may be contained. These additives may be used alone or in combination of two or more.

[射出成形用ペレットの調製および射出成形方法]
本発明では、フルオレン系化合物を併用することにより、アシル化度が高くてもセルロースエステルを高い溶融流動性で溶融混練でき、フルオレン系化合物の含有量が多くなるにつれて、溶融流動性が向上し、押出機内での滞留時間が長くても、セルロースエステルの劣化(分解など)を抑制できる。そのため、結晶性の高いセルロースエステル(特に、セルローストリアセテート)及び熱分解温度と融点又は軟化点とが近いセルロースエステル(特に、セルローストリアセテート)では、予めフルオレン系化合物を含む樹脂組成物を溶融混練して(コンパウンド化して)、成形温度(又は溶融粘度)を低下させた樹脂組成物(又はペレット、コンパウンド、ペレット状の樹脂組成物)を調製し、このペレットを上記セルロースエステルの分解温度より低い温度(成形温度)で射出成形するのが好ましい。前記樹脂組成物は、通常、均一なペレットを安定に成形可能なダイ部の樹脂温度(ペレット化温度)で溶融混練してペレット化又はコンパウンド化される。なお、溶融混練によるコンパウンドの調製には、慣用の混練機、例えば、押出機(一軸又は二軸押出機など)が使用できる。
[Preparation of injection molding pellets and injection molding method]
In the present invention, by using the fluorene compound in combination, the cellulose ester can be melt-kneaded with high melt fluidity even if the acylation degree is high, and as the content of the fluorene compound increases, the melt fluidity is improved, Even if the residence time in the extruder is long, deterioration (decomposition, etc.) of the cellulose ester can be suppressed. Therefore, in a highly crystalline cellulose ester (particularly cellulose triacetate) and a cellulose ester (particularly cellulose triacetate) whose thermal decomposition temperature is close to the melting point or softening point, a resin composition containing a fluorene compound is melt-kneaded in advance. (Compounded), a resin composition (or pellets, compound, pellet-shaped resin composition) having a reduced molding temperature (or melt viscosity) is prepared, and the pellet is heated to a temperature lower than the decomposition temperature of the cellulose ester ( It is preferable to perform injection molding at a molding temperature. The resin composition is usually pelletized or compounded by melt-kneading at a resin temperature (pelletizing temperature) of a die part capable of stably forming uniform pellets. In addition, a conventional kneader, for example, an extruder (single screw or twin screw extruder or the like) can be used for preparing the compound by melt kneading.

前記押出機での樹脂組成物の溶融混練温度Tは、260〜310℃(例えば、265〜305℃)、好ましくは270〜300℃、さらに好ましくは275〜295℃程度であってもよい。また、ペレット化温度は、240〜290℃(例えば、250〜290℃)、好ましくは250〜285℃(例えば、250〜280℃)、さらに好ましくは255〜285℃(例えば、255〜280℃)程度であってもよく、260〜285℃(例えば、270〜285℃)程度であってもよい。混練温度が低いと、均一なペレット又はコンパウンドの調製が困難となり、混練温度やペレット化温度が高すぎるとセルロースエステルが劣化しやすい。特に、290℃又はそれ以上の温度で溶融混練又は加工すると、セルロースエステル(セルロースアセテートなど)が分解し、有機酸(酢酸など)が急激に生成する。しかし、(a)セルロースエステルと(b)フルオレン系化合物との重量割合を、前記割合(例えば、前者/後者=90/10)とすると、温度290℃でもセルロースエステルの分解を抑制できる。そのため、溶融混練温度T及び/又はペレット化温度が290℃であっても安定してペレットを調製できる。また、ペレット化温度が低すぎると、ダイからの樹脂の吐出が不安定となり、詰まりが生じやすい。   The melt-kneading temperature T of the resin composition in the extruder may be about 260 to 310 ° C (eg, 265 to 305 ° C), preferably 270 to 300 ° C, and more preferably about 275 to 295 ° C. The pelletization temperature is 240 to 290 ° C. (for example, 250 to 290 ° C.), preferably 250 to 285 ° C. (for example, 250 to 280 ° C.), more preferably 255 to 285 ° C. (for example, 255 to 280 ° C.). It may be about 260 to 285 ° C. (for example, 270 to 285 ° C.). When the kneading temperature is low, it is difficult to prepare uniform pellets or compounds, and when the kneading temperature or pelletizing temperature is too high, the cellulose ester is likely to deteriorate. In particular, when melt kneading or processing at a temperature of 290 ° C. or higher, cellulose ester (cellulose acetate and the like) is decomposed and an organic acid (acetic acid and the like) is rapidly generated. However, when the weight ratio of (a) cellulose ester and (b) fluorene compound is the ratio (for example, the former / the latter = 90/10), the decomposition of the cellulose ester can be suppressed even at a temperature of 290 ° C. Therefore, pellets can be stably prepared even when the melt-kneading temperature T and / or the pelletizing temperature is 290 ° C. On the other hand, if the pelletization temperature is too low, resin discharge from the die becomes unstable and clogging is likely to occur.

本発明では、押出機内の樹脂組成物の平均滞留時間を大きくでき、平均滞留時間は、平均滞留時間は、10〜600秒(例えば、20〜400秒)程度の範囲から選択でき、通常、10〜240秒(例えば、15〜220秒)、好ましくは20〜180秒(例えば、25〜150秒)、さらに好ましくは30〜120(例えば、35〜90秒)秒程度であってもよい。滞留時間が長すぎると、セルロースエステルが劣化し、射出成形品の特性が低下する。   In the present invention, the average residence time of the resin composition in the extruder can be increased, and the average residence time can be selected from a range of about 10 to 600 seconds (for example, 20 to 400 seconds). It may be about -240 seconds (for example, 15 to 220 seconds), preferably 20 to 180 seconds (for example, 25 to 150 seconds), more preferably about 30 to 120 (for example, 35 to 90 seconds) seconds. If the residence time is too long, the cellulose ester is deteriorated and the properties of the injection molded product are deteriorated.

また、ペレット(コンパウンド)は、不活性ガス(ヘリウム、窒素、アルゴンなど)の雰囲気下又は流通下で溶融混練して調製してもよいが、本発明では、不活性ガスを流通させなくても、ペレット(コンパウンド)の着色を効果的に抑制できる。   Further, the pellet (compound) may be prepared by melt-kneading in an atmosphere of inert gas (helium, nitrogen, argon, etc.) or flowing, but in the present invention, the inert gas may not be circulated. , Coloring of the pellet (compound) can be effectively suppressed.

樹脂組成物のペレット化には、必要によりペレタイザーを用いてもよい。   If necessary, a pelletizer may be used for pelletizing the resin composition.

このようにして調製されたペレット(コンパウンド)は、乾燥して射出成形に供することが好ましい。   The pellets (compounds) thus prepared are preferably dried and used for injection molding.

射出成形温度は、前記ペレットの融点以上であってセルロースエステルの分解温度以下であればよいが、前記ペレットの融点よりも5℃〜30℃高い温度、好ましくは5〜20℃(例えば、7〜20℃)、さらに好ましくは5〜15℃(例えば、10〜15℃)程度高い温度であってもよい。   The injection molding temperature may be not less than the melting point of the pellet and not more than the decomposition temperature of the cellulose ester, but is 5 to 30 ° C. higher than the melting point of the pellet, preferably 5 to 20 ° C. (for example, 7 to 20 ° C.), more preferably about 5 to 15 ° C. (for example, 10 to 15 ° C.).

また、前記ペレット化によりペレットの融点を低下できるとともに溶融流動性を向上できるため、射出成形温度は、前記ペレット化のための溶融混練温度Tよりも低ければよく、例えば、溶融混練温度Tよりも2〜30℃低い温度(T−(2〜30)℃)、好ましくはT−(5〜25)℃、さらに好ましくはT−(10〜20)℃程度であってもよい。   In addition, the pelletization can lower the melting point of the pellet and improve the melt fluidity. Therefore, the injection molding temperature should be lower than the melt-kneading temperature T for the pelletization. The temperature may be about 2-30 ° C. (T- (2-30) ° C.), preferably T- (5-25) ° C., more preferably about T- (10-20) ° C.

射出成形圧は、特に制限されず、例えば、0.5〜100MPa、好ましくは1〜80MPa、さらに好ましくは5〜50MPa程度であってもよい。また、ゲート樹脂圧も特に制限されず、例えば、0.1〜3MPa、好ましくは0.3〜2MPa程度であってもよく、型締め力は、例えば、0〜1t、好ましくは0.1〜0.8t程度であってもよい。なお、ゲート位置やゲート数は、射出成形品の種類に応じて選択できる。   The injection molding pressure is not particularly limited, and may be, for example, about 0.5 to 100 MPa, preferably 1 to 80 MPa, and more preferably about 5 to 50 MPa. The gate resin pressure is not particularly limited, and may be, for example, about 0.1 to 3 MPa, preferably about 0.3 to 2 MPa. The mold clamping force is, for example, 0 to 1 t, preferably 0.1 to It may be about 0.8t. The gate position and the number of gates can be selected according to the type of injection molded product.

金型温度は、特に制限されず、例えば、20〜100℃、好ましくは30〜80℃(例えば、40〜70℃)程度であってもよい。   The mold temperature is not particularly limited, and may be, for example, about 20 to 100 ° C., preferably about 30 to 80 ° C. (for example, 40 to 70 ° C.).

なお、射出成形には、インラインスクリュ型射出成形機などの射出成形機で金型内に樹脂組成物を注入して冷却する通常の射出成形の他、インサート成形、射出圧縮成形、2色成形、サンドイッチ成形、ガスアシスト成形などの射出成形を応用した成形技術も包含する。   Injection molding includes injection molding, injection compression molding, two-color molding, in addition to normal injection molding in which a resin composition is injected into a mold and cooled by an injection molding machine such as an inline screw injection molding machine. It also includes molding techniques that apply injection molding such as sandwich molding and gas assist molding.

本発明では、セルロースエステルを含んでいても樹脂組成物が高い溶融流動性を示すため、効率よく射出成形でき、成形サイクルも短縮できる。   In the present invention, even if the cellulose ester is contained, the resin composition exhibits high melt fluidity, so that it can be efficiently injection-molded and the molding cycle can be shortened.

[射出成形品]
本発明の射出成形品は、セルロースエステル及びフルオレン系化合物を含んでいるので、光学的特性、耐熱性、耐溶剤性、耐水性などの特性において優れている。特に、セルロースエステルを樹脂成分とする射出成形品であっても、着色が少なく透明性が高い。例えば、厚み4mmの射出成形品において、スペクトロフォトメータ(日立社製,HITACHI「U-3010」)で測定したとき、イエローインデックスは、例えば、5〜150(例えば、7〜135)、好ましくは5〜130(例えば、8〜120)、さらに好ましくは5〜100(例えば、10〜80)程度である。
[Injection molded products]
Since the injection-molded article of the present invention contains a cellulose ester and a fluorene compound, it is excellent in characteristics such as optical characteristics, heat resistance, solvent resistance, and water resistance. In particular, even an injection-molded product containing cellulose ester as a resin component is less colored and highly transparent. For example, in an injection molded product having a thickness of 4 mm, when measured with a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, HITACHI “U-3010”), the yellow index is, for example, 5 to 150 (for example, 7 to 135), preferably 5 It is about -130 (for example, 8-120), More preferably, it is about 5-100 (for example, 10-80).

さらに、本発明の射出成形品は力学的特性にも優れており、例えば、幅10mm×長さ80mm×厚み4mmの試験片において、引張弾性率は、例えば、2〜5.5MPa、好ましくは2.5〜5.0MPa、さらに好ましくは3〜4.5MPa(例えば、3.3〜4.3MPa)程度、引っ張り強度は、例えば、70〜120MPa、好ましくは80〜110MPa、さらに好ましくは90〜100MPa程度、曲げ強度は、例えば、80〜140MPa、好ましくは100〜135MPa、さらに好ましくは110〜130MPa程度であってもよい。さらに、前記試験片のアイゾット衝撃強度は、例えば、60〜100kJ/m2、好ましくは70〜98kJ/m2、さらに好ましくは80〜95kJ/m2程度であってもよい。なお、上記力学的特性は、セルロースエステルとフルオレン系化合物と安定化剤とを含み、力学的特性に影響を及ぼす成分(充填剤、補強剤など)を含まない樹脂組成物の射出成形品の特性である。 Furthermore, the injection-molded article of the present invention has excellent mechanical properties. For example, in a test piece having a width of 10 mm, a length of 80 mm, and a thickness of 4 mm, the tensile elastic modulus is, for example, 2 to 5.5 MPa, preferably 2 The tensile strength is, for example, 70 to 120 MPa, preferably 80 to 110 MPa, more preferably 90 to 100 MPa, about 5.0 to 5.0 MPa, more preferably about 3 to 4.5 MPa (for example, 3.3 to 4.3 MPa). The degree and bending strength may be, for example, about 80 to 140 MPa, preferably about 100 to 135 MPa, and more preferably about 110 to 130 MPa. Further, the Izod impact strength of the test piece may be, for example, about 60 to 100 kJ / m 2 , preferably 70 to 98 kJ / m 2 , and more preferably about 80 to 95 kJ / m 2 . The above-mentioned mechanical properties include properties of injection molded products of resin compositions that contain cellulose esters, fluorene compounds, and stabilizers and that do not contain components that affect the mechanical properties (fillers, reinforcing agents, etc.). It is.

射出成形品の形態は特に制限されず、棒状、球面状、板状、枠状、ケース又は容器状、ハウジング形状などであってもよい。   The form of the injection molded product is not particularly limited, and may be a rod shape, a spherical shape, a plate shape, a frame shape, a case or container shape, a housing shape, or the like.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

比較例1〜5
トリアセチルセルロース((株)ダイセル製「LT55」)と9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(大阪ガスケミカル(株)製、以下、単に「BPEF」と称する)とを、前者/後者=95/5重量比の割合で用い、トリアセチルセルロースと「BPEF」との総量100重量部に対して、酸化防止剤3000ppmを混合し、同方向二軸押出機(溶融混練温度290℃)にて滞留時間の異なる条件にてペレットサンプルを調製した(滞留時間:222秒(比較例1)、107秒(比較例2)、81秒(比較例3)、58秒(比較例4)、43秒(比較例5))。
Comparative Examples 1-5
Triacetylcellulose ("LT55" manufactured by Daicel Corporation) and 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd., hereinafter simply referred to as "BPEF") Of the former / the latter = 95/5 weight ratio, and 3000 ppm of antioxidant is mixed with 100 parts by weight of the total amount of triacetylcellulose and “BPEF”, and the same direction twin screw extruder (melt kneading) Pellet samples were prepared under different conditions of residence time at a temperature of 290 ° C. (residence time: 222 seconds (Comparative Example 1), 107 seconds (Comparative Example 2), 81 seconds (Comparative Example 3), 58 seconds (Comparison) Example 4), 43 seconds (Comparative Example 5)).

なお、酸化防止剤として、6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフィン(住友化学(株)製「SUMILIZER GP」)2000ppmおよびペンタエリスリチルテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASF社製「IRGANOX1010」)1000ppmを用いた。   As an antioxidant, 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz [d, f] [ 1,3,2] dioxaphosphine (“SUMILIZER GP” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 2000 ppm and pentaerythrityltetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (BASF “IRGANOX1010” manufactured by the company) 1000 ppm was used.

上記樹脂組成物のペレットサンプルの調製において、ダイ部の樹脂温度(ペレット化温度)は292℃であった。   In the preparation of the pellet sample of the resin composition, the resin temperature (pelletizing temperature) of the die part was 292 ° C.

実施例1〜3
トリアセチルセルロース((株)ダイセル製「LT55」)と「BPEF」とを、前者/後者=90/10重量比の割合で用い、トリアセチルセルロースと「BPEF」との総量100重量部に対して、比較例1と同様の酸化防止剤3000ppmを混合し、同方向二軸押出機(溶融混練温度290℃)にて滞留時間の異なる条件にてペレットサンプルを調製した(滞留時間:330秒(実施例1)、165秒(実施例2)、73秒(実施例3))。なお、上記樹脂組成物のペレットサンプルの調製において、ダイ部の樹脂温度(ペレット化温度)は279℃であった。
Examples 1-3
Triacetylcellulose ("LT55" manufactured by Daicel Corporation) and "BPEF" are used in a ratio of the former / the latter = 90/10 weight ratio, and the total amount of triacetylcellulose and "BPEF" is 100 parts by weight. In addition, 3000 ppm of the same antioxidant as in Comparative Example 1 was mixed, and pellet samples were prepared under different conditions of residence time in the same-direction twin screw extruder (melt kneading temperature 290 ° C.) (Retention time: 330 seconds (implementation) Example 1), 165 seconds (Example 2), 73 seconds (Example 3)). In the preparation of the pellet sample of the resin composition, the resin temperature (pelletizing temperature) of the die part was 279 ° C.

実施例4〜5
トリアセチルセルロース((株)ダイセル製「LT55」)と「BPEF」とを、前者/後者=80/20重量比の割合で用い、トリアセチルセルロースと「BPEF」との総量100重量部に対して、実施例1と同様の酸化防止剤3000ppmを混合し、同方向二軸押出機(溶融混練温度290℃)にて滞留時間の異なる条件にてペレットサンプルを調製した(滞留時間:560秒(実施例4)、133秒(実施例5))。なお、上記樹脂組成物のペレットサンプルの調製において、ダイ部の樹脂温度(ペレット化温度)は253℃であった。
Examples 4-5
Triacetyl cellulose ("LT55" manufactured by Daicel Corporation) and "BPEF" are used at a ratio of the former / the latter = 80/20 weight ratio, and the total amount of triacetyl cellulose and "BPEF" is 100 parts by weight. In addition, 3000 ppm of the same antioxidant as in Example 1 was mixed, and pellet samples were prepared under different conditions of residence time in the same-direction twin screw extruder (melt kneading temperature 290 ° C.) (retention time: 560 seconds (implementation). Example 4) 133 seconds (Example 5)). In the preparation of the pellet sample of the resin composition, the resin temperature (pelletizing temperature) of the die part was 253 ° C.

そして、比較例1〜5で得られたペレット(「BPEF」5重量%)、実施例1〜3のペレット(「BPEF」10重量%)及び実施例4〜5のペレット(「BPEF」20重量%)について、「BPEF」含有量とペレット化温度との関係を調べたところ、図1に示す結果を得た。   And the pellet ("BPEF" 5 weight%) obtained in Comparative Examples 1-5, the pellet of Examples 1-3 ("BPEF" 10 weight%), and the pellet of Examples 4-5 ("BPEF" 20 weight%) %), The relationship between the “BPEF” content and the pelletization temperature was examined. The result shown in FIG. 1 was obtained.

また、比較例1〜5、実施例1〜5で得られたペレットを、290℃で熱プレスし、150μmのシート(ペレット成形品)を形成した後、得られたシート(ペレット成形品)の透過率(波長350nm)を測定し、押出機内の滞留時間と透過率との関係を調べたところ、図2に示す結果を得た。   The pellets obtained in Comparative Examples 1 to 5 and Examples 1 to 5 were hot-pressed at 290 ° C. to form a 150 μm sheet (pellet molded product), and then the obtained sheet (pellet molded product) When the transmittance (wavelength 350 nm) was measured and the relationship between the residence time in the extruder and the transmittance was examined, the results shown in FIG. 2 were obtained.

これらの結果より、「BPEF」の添加量が多いほど、成形温度を低下させることが可能であり、かつ「BPEF」の含有量が10質量%以上であると、押出機内の滞留時間が長くても、分解が生じにくいことが分かった。   From these results, as the amount of “BPEF” added increases, the molding temperature can be lowered, and when the content of “BPEF” is 10% by mass or more, the residence time in the extruder is long. However, it was found that decomposition is difficult to occur.

実施例6
トリアセチルセルロース((株)ダイセル製「LT55」)85重量部と、「BPEF」15重量部と、実施例1と同じ酸化防止剤3000ppmとを混合し、同方向二軸押出機(溶融混練温度290℃,押出機内の平均滞留時間:約30秒)にて溶融混練してコンパウンド化し、BPEF含有量が15重量%のペレットを得た。
Example 6
85 parts by weight of triacetyl cellulose ("LT55" manufactured by Daicel Corporation), 15 parts by weight of "BPEF", and 3000 ppm of the same antioxidant as in Example 1 were mixed, and the same direction twin screw extruder (melt kneading temperature) The mixture was melt kneaded and compounded at 290 ° C. and an average residence time in the extruder: about 30 seconds to obtain pellets having a BPEF content of 15% by weight.

比較例6
押出機内の平均滞留時間を約5分とする以外、実施例1と同様にして、BPEF含有量が15重量%のペレットを得た。
Comparative Example 6
Pellets having a BPEF content of 15% by weight were obtained in the same manner as in Example 1 except that the average residence time in the extruder was about 5 minutes.

実施例6及び比較例6で得られたペレットを、それぞれ、小型射出成型機(日精樹脂工業(株)製「HM−7DENKEY」)により射出成形(射出成形温度280℃、金型温度60℃、射出成形圧80MPa)し、2号ダンベル試験片(ハーフサイズ)[引張試験片(1BA 型)]および短冊型試験片[曲げ試験片(10mm×80mm×4mm)]を調製した。   The pellets obtained in Example 6 and Comparative Example 6 were each injection molded (injection molding temperature 280 ° C., mold temperature 60 ° C.) with a small injection molding machine (“HM-7DENKEY” manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) No. 2 dumbbell test piece (half size) [tensile test piece (1BA type)] and strip type test piece [bending test piece (10 mm × 80 mm × 4 mm)] were prepared.

そして、JIS K 7161に従って引張試験片の引張強度特性を、JIS K 7171に従って曲げ試験片の曲げ強度を測定するとともに、JIS K 7110に従って曲げ試験片のIzod衝撃強度を測定した。また、上記曲げ試験片において、スペクトロフォトメータ(日立社製,HITACHI「U-3010」)でイエローインデックス(YI)を測定した。結果を表1に示す。   Then, the tensile strength characteristics of the tensile test piece were measured according to JIS K 7161, the bending strength of the bending test piece was measured according to JIS K 7171, and the Izod impact strength of the bending test piece was measured according to JIS K 7110. Moreover, the yellow index (YI) was measured with the spectrophotometer (Hitachi "U-3010" by Hitachi, Ltd.) in the said bending test piece. The results are shown in Table 1.

Figure 2015086254
Figure 2015086254

比較例1で得られた型試験片は泡を含んでおり、YIも高く、非常に脆かった。また、得られた試験片の引張試験、曲げ試験、衝撃試験を実施したところ、非常に低い物性であった。これに対して、実施例1で得られた射出成型試験片は、泡等を含むことなく、若干の着色しているものの(YI=18)、均質で高い透明性を有しており、高い力学特性(引張特性、曲げ特性、衝撃特性)を示した。   The mold specimen obtained in Comparative Example 1 contained bubbles, had a high YI, and was very brittle. Moreover, when the tensile test, the bending test, and the impact test of the obtained test piece were implemented, it was a very low physical property. On the other hand, the injection-molded test piece obtained in Example 1 is slightly colored without containing bubbles or the like (YI = 18), and has high homogeneity and high transparency. Mechanical properties (tensile properties, bending properties, impact properties) were shown.

比較例7
特許文献5の実施例7に従ってペレットを調製した。すなわち、実施例1で用いたトリアセチルセルロース190重量部、「BPEF」10重量部、安定化剤[チバ・ジャパン(株)製、商品名「IRGANOX B215」]2重量部を含む組成物を同方向二軸押出機(溶融混練温度285℃、押出機内の平均滞留時間:約5分)にて溶融混練してコンパウンド化し、ペレットを調製した。得られたペレットを、実施例6と同様の射出成型機を用い、290℃で射出成形して実施例6と同様の試験片を調製しようとしたが、非常に脆いため、金型から取り出す工程で試験片が割れてしまった。
Comparative Example 7
Pellets were prepared according to Example 7 of Patent Document 5. That is, the composition containing 190 parts by weight of triacetyl cellulose used in Example 1, 10 parts by weight of “BPEF”, and 2 parts by weight of a stabilizer [manufactured by Ciba Japan Ltd., trade name “IRGANOX B215”] Pellets were prepared by melt kneading and compounding in a directional twin screw extruder (melt kneading temperature 285 ° C., average residence time in the extruder: about 5 minutes). The obtained pellet was injection-molded at 290 ° C. using the same injection molding machine as in Example 6 to prepare a test piece similar to that in Example 6. The test piece cracked.

本発明では、セルロースエステルを樹脂成分として含んでいても射出成形できるため、種々の成形品、例えば、光学部品(例えば、レンズ、プリズムなど)、生分解性成形品(各種ケース、ハウジングや容器など)を効率よく製造するのに有用である。   In the present invention, since it can be injection-molded even if it contains cellulose ester as a resin component, various molded products such as optical components (eg, lenses, prisms, etc.), biodegradable molded products (various cases, housings, containers, etc.) ) Is efficiently produced.

Claims (8)

(a)セルロースエステルと、(b)9,9−ビスアリールフルオレン骨格を有するフルオレン系化合物とを含む樹脂組成物を射出成形法する方法であって、(a)セルロースエステルと(b)フルオレン系化合物との重量割合が、前者/後者=90/10〜70/30であり、かつ(a)セルロースエステルと(b)フルオレン系化合物との総量100重量部に対して、(c)安定化剤0.001〜0.5重量部を含む樹脂組成物を、ペレット化温度240〜290℃及び平均滞留時間10〜600秒の条件で溶融混練してペレット化した後、射出成形する方法。   A method of injection molding a resin composition comprising (a) cellulose ester and (b) a fluorene compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton, wherein (a) cellulose ester and (b) fluorene The weight ratio with respect to the compound is the former / the latter = 90/10 to 70/30, and (c) a stabilizer relative to 100 parts by weight of the total amount of (a) cellulose ester and (b) fluorene compound. A method of injection molding after melting and kneading a resin composition containing 0.001 to 0.5 parts by weight under conditions of a pelletization temperature of 240 to 290 ° C. and an average residence time of 10 to 600 seconds. (a)セルロースエステルが(a1)平均置換度2.5〜3のセルローストリアセテートであり、(b)フルオレン系化合物が(b1)9,9−ビス(ヒドロキシアリール)フルオレン類及び/又は(b2)9,9−ビス(ヒドロキシアルコキシアリール)フルオレン類であり、(c)安定化剤が、(c1)ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤との組合せ、及び(c2)ヒンダードフェノールリン系酸化防止剤から選択された少なくとも一種である請求項1記載の方法。   (A) The cellulose ester is (a1) cellulose triacetate having an average substitution degree of 2.5 to 3, and (b) the fluorene compound is (b1) 9,9-bis (hydroxyaryl) fluorenes and / or (b2) 9,9-bis (hydroxyalkoxyaryl) fluorenes, wherein (c) the stabilizer is (c1) a combination of a hindered phenol antioxidant and a phosphorus antioxidant, and (c2) a hindered phenol The method according to claim 1, wherein the method is at least one selected from phosphorus-based antioxidants. (a)セルローストリアセテートと(b)フルオレン系化合物との重量割合が、前者/後者=87.5/12.5〜75/25であり、かつ(a)セルローストリアセテートと(b)フルオレン系化合物との総量100重量部に対して、(c)安定化剤0.01〜0.3重量部を含む樹脂組成物を、不活性ガスを流通させることなく、ペレット化温度250〜285℃及び平均滞留時間10〜240秒の条件でペレット化する請求項1又は2記載の方法。   The weight ratio of (a) cellulose triacetate and (b) fluorene compound is former / latter = 87.5 / 12.5 to 75/25, and (a) cellulose triacetate and (b) fluorene compound The resin composition containing 0.01 to 0.3 part by weight of the stabilizer (c) with respect to the total amount of 100 parts by weight of the pelletizing temperature 250 to 285 ° C. and the average residence without passing an inert gas. The method according to claim 1 or 2, wherein the pelletization is performed under conditions of a time of 10 to 240 seconds. 樹脂組成物を溶融混練温度Tで溶融混練してペレットを調製し、このペレットを、溶融混練温度Tよりも低い温度で射出成形する請求項1〜3のいずれかに記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the resin composition is melt-kneaded at a melt-kneading temperature T to prepare pellets, and the pellets are injection-molded at a temperature lower than the melt-kneading temperature T. 請求項1〜4のいずれかに記載の方法で成形された射出成形品。   An injection-molded article molded by the method according to claim 1. 厚み4mmにおいて、イエローインデックスが5〜150である請求項5記載の射出成形品。   The injection molded product according to claim 5, wherein the yellow index is 5 to 150 at a thickness of 4 mm. 幅10mm×長さ80mm×厚み4mmの試験片において、引張弾性率が2〜5.5MPa、引っ張り強度が70〜120MPa、曲げ強度が80〜140MPa、アイゾット衝撃強度が60〜100kJ/m2である請求項5又は6記載の射出成形品。 In a test piece having a width of 10 mm, a length of 80 mm, and a thickness of 4 mm, the tensile elastic modulus is 2 to 5.5 MPa, the tensile strength is 70 to 120 MPa, the bending strength is 80 to 140 MPa, and the Izod impact strength is 60 to 100 kJ / m 2 . The injection-molded product according to claim 5 or 6. (a)セルロースエステルと、(b)9,9−ビスアリールフルオレン骨格を有するフルオレン系化合物とを含み、予めペレット化して射出成形するための樹脂組成物であって、(a)セルロースエステルと(b)フルオレン系化合物との重量割合が、前者/後者=90/10〜70/30であり、かつ(a)セルロースエステルと(b)フルオレン系化合物との総量100重量部に対して、(c)安定化剤0.001〜0.5重量部を含む樹脂組成物。   A resin composition comprising (a) a cellulose ester and (b) a fluorene-based compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton, which is previously pelletized and injection-molded, and comprises (a) a cellulose ester and ( b) The weight ratio with the fluorene compound is the former / the latter = 90/10 to 70/30, and (c) with respect to 100 parts by weight of the total amount of (a) cellulose ester and (b) fluorene compound. ) A resin composition containing 0.001 to 0.5 parts by weight of a stabilizer.
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