JP2015071720A - Resin film with coated film and resin film roll with coated film - Google Patents

Resin film with coated film and resin film roll with coated film Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin film with coated film capable of preventing reduction of a yield by appearance damage without deteriorating appearance of a coating face even when taken up in the form of a roll and a resin film roll with coated film obtained from the same.SOLUTION: There is provided a resin film with coated film having a curable coated film on a surface of a base material film and surface hardness of a surface of the base material film Rz of 6.0 or more.

Description

本発明は、工業用の粘着フィルム(テープ)、看板又は自動車等へ意匠性を付与するために貼り付けられるステッカー、ラベル及びマーキングフィルム等の装飾用粘着フィルム(テープ)、又は化粧シート等に好適に用いられる積層フィルムに使用される塗膜付き樹脂フィルムに関る。より詳細には、本発明は硬化型の塗膜を有する塗膜付き樹脂フィルムに関する。   The present invention is suitable for an adhesive film (tape) for industrial use, a decorative adhesive film (tape) such as a sticker, a label, a marking film, etc., or a decorative sheet, which is pasted to give design to a signboard or a car. It is related with the resin film with a coating film used for the laminated | multilayer film used for. In more detail, this invention relates to the resin film with a coating film which has a curable coating film.

従来、工業用の粘着フィルム(テープ)、看板又は自動車等へ意匠性を付与するために貼り付けられるステッカー、ラベル及びマーキングフィルム等の装飾用粘着フィルム(テープ)、あるいは化粧シート等には、着色性、加工性、耐傷付き性、耐候性等が優れるポリ塩化ビニル樹脂製のフィルムが多用されてきた。しかし、近年廃棄物処理に関わる処理コストの低減等の理由から環境負荷の小さい材料への代替が要望されており、ポリオレフィン系樹脂を用いることが検討されている。   Conventionally, an adhesive film (tape) for industrial use, a sticker that is pasted to give design to a signboard or a car, a decorative adhesive film (tape) such as a label and a marking film, or a decorative sheet is colored. Films made of polyvinyl chloride resin having excellent properties, workability, scratch resistance, weather resistance, and the like have been frequently used. However, in recent years, there has been a demand for an alternative to a material with a small environmental load for reasons such as reduction of processing costs related to waste processing, and the use of polyolefin-based resins has been studied.

特開2006−142668(特許文献1)には、ポリオレフィン系樹脂を基材に用いたマーキングフィルム等の粘着フィルムが開示されている。同文献には、耐傷付き性、柔軟性に優れ、曲面追随性、貼り付け作業性等が良好で、また基材フィルムと塗膜層との密着性及び追従性に優れるといったフィルムへの要求に対し、基材にエラストマー成分をブレンドし、更に基材にアクリル変性ウレタン塗膜を積層することで上記性能を向上させたさせた塗膜付きフィルムが記載されている。   JP-A-2006-142668 (Patent Document 1) discloses an adhesive film such as a marking film using a polyolefin-based resin as a base material. In the same document, it is excellent in scratch resistance, flexibility, curved surface followability, pasting workability, etc., and the demand for a film having excellent adhesion and followability between the base film and the coating layer. On the other hand, a film with a coating film is described in which an elastomer component is blended with a base material, and an acrylic-modified urethane coating film is further laminated on the base material to improve the above performance.

また、特開平8−72205(特許文献2)には、耐摩耗性、耐スクラッチ性に優れる化粧シートとして、紫外線硬化樹脂の塗膜を有する塗膜付きフィルムが開示されている。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-72205 (Patent Document 2) discloses a film with a coating film having a coating film of an ultraviolet curable resin as a decorative sheet having excellent wear resistance and scratch resistance.

しかしながら、塗膜が硬化型である場合には、フィルムをロール状に巻き取る際、基材フィルムの塗膜層表面と基材フィルム裏面(塗膜を有しない側の面)が接触することとなるが、塗膜が十分に硬化していない状態でロール状に巻かれると、十分に硬化していない塗膜層の表面は、基材フィルムの裏面側の表面形状の影響を受けた状態で硬化し、塗膜層の表面に白ボケ等が発生することがあった。
その結果、マーキングフィルムを始めとする装飾用粘着フィルム、工業用粘着フィルム、化粧シート等の装飾用フィルム等を二次加工する場合、特に精密な外観が求められる製品や部品等用に二次加工する場合、塗膜層の表面の外観が劣るため使用できなくなる等の問題があった。
However, when the coating film is curable, when the film is wound into a roll, the surface of the coating film layer of the base film and the back surface of the base film (the surface on the side having no coating film) are in contact with each other. However, if it is wound into a roll with the coating film not sufficiently cured, the surface of the coating layer that is not sufficiently cured is affected by the surface shape on the back side of the base film. It hardened | cured and white blur etc. might generate | occur | produce on the surface of the coating-film layer.
As a result, when processing decorative films such as marking films, decorative adhesive films, industrial adhesive films, decorative sheets, etc., secondary processing is required for products and parts that require a particularly precise appearance. In this case, there is a problem that the surface of the coating layer is inferior and cannot be used.

特開2006−142668号公報JP 2006-142668 A 特開平8−72205号公報JP-A-8-72205

本発明は、ロール状に巻き取られても塗膜面の外観が損なわれることがなく、外観損傷による歩留まりの低下を抑制することを可能とする塗膜付き樹脂フィルム、および塗膜付き樹脂フィルムロールを提供することを目的とする。   The present invention provides a resin film with a coating film and a resin film with a coating film capable of suppressing a decrease in yield due to appearance damage without losing the appearance of the coating film surface even when wound into a roll. The purpose is to provide a roll.

即ち、本発明は、
[1]基材フィルムの表面に硬化型塗膜を有する塗膜付き樹脂フィルムであって、前記基材フィルムの裏面の表面粗さRzが6.0以上であることを特徴とする塗膜付き樹脂フィルム。
[2]前記基材フィルムの裏面の表面粗さRaが0.5以上であることを特徴とする[1]に記載の塗膜付き樹脂フィルム。
[3]前記基材フィルムがポリオレフィン系樹脂を含有していることを特徴とする[1]または[2]に記載の塗膜付き樹脂フィルム。
[4]前記ポリオレフィン系樹脂として、多段重合法により製造されたポリプロピレン系熱可塑性エラストマーを含有することを特徴とする[3]に記載の塗膜付き樹脂フィルム。
[5]前記ポリオレフィン系樹脂の引張弾性率は、100〜1000MPaであることを特徴とする[3]または[4]に記載の塗膜付き樹脂フィルム。
[6]前記硬化型塗膜が、熱硬化型塗膜であることを特徴とする[1]〜[5]のいずれか1項に記載の塗膜付き樹脂フィルム。
[7][1]〜[6]のいずれか1項に記載の塗膜付き樹脂フィルムが巻取られた塗膜付き樹脂フィルムロール。
を、提供するものである。
That is, the present invention
[1] A resin film with a coating film having a curable coating film on the surface of the substrate film, wherein the surface roughness Rz of the back surface of the substrate film is 6.0 or more. Resin film.
[2] The resin film with a coating film according to [1], wherein the surface roughness Ra of the back surface of the base film is 0.5 or more.
[3] The resin film with a coating film according to [1] or [2], wherein the base film contains a polyolefin resin.
[4] The resin film with a coating film according to [3], wherein the polyolefin-based resin contains a polypropylene-based thermoplastic elastomer produced by a multistage polymerization method.
[5] The resin film with a coating film according to [3] or [4], wherein the polyolefin-based resin has a tensile modulus of 100 to 1000 MPa.
[6] The resin film with a coating film according to any one of [1] to [5], wherein the curable coating film is a thermosetting coating film.
[7] A resin film roll with a coating film in which the resin film with a coating film according to any one of [1] to [6] is wound.
Is provided.

本発明の塗膜付き樹脂フィルムおよび塗膜付き樹脂フィルムロールは、硬化型の塗膜を有するにもかかわらず、ロール状に巻き取られても、塗膜層の表面に白ボケ等が発生するのを抑制することができ、優れた外観を有するものである。   Although the resin film with a coating film and the resin film roll with a coating film of the present invention have a curable coating film, white blur or the like is generated on the surface of the coating film layer even when the film is wound into a roll. Can be suppressed, and has an excellent appearance.

以下、本発明の詳細を説明する。   Details of the present invention will be described below.

本発明の塗膜付き樹脂フィルムは、硬化型塗膜を設ける基材フィルムの面(以下「表面」という)と反対側の基材フィルムの面(以下「裏面」という)の表面粗さRz(最大高さ粗さ)を6.0以上とすることが重要である。基材フィルムの裏面の表面粗さRzは、さらに好ましくは6.4以上であり、より好ましくは8.0以上である。
表面粗さRzを6.0以上とすることで、フィルムをロール状にする際に、巻き取るフィルムの締め付け圧力が高くなっても、塗膜層の表面の外観は毛羽立つことなく外観が良好となり歩留まりを向上させることができる。
また、Rzの上限は特に規定することはないが、基材フィルムの裏面に、後の工程で異なる層を積層する場合などを考慮すると15.0以下であることが好ましい。
なお、本発明でいう「表面粗さ」とは、JISB0601(2001)にて定義されるものをいう。
The resin film with a coating film of the present invention has a surface roughness Rz (the surface of the base film opposite to the surface of the base film on which the curable coating film is provided (hereinafter referred to as “front surface”) (hereinafter referred to as “the back surface”). It is important that the maximum height roughness) is 6.0 or more. The surface roughness Rz of the back surface of the base film is more preferably 6.4 or more, and more preferably 8.0 or more.
When the surface roughness Rz is 6.0 or more, when the film is rolled, the appearance of the surface of the coating layer does not become fuzzy even if the tightening pressure of the film to be wound is high, and the appearance is good. Yield can be improved.
Moreover, although the upper limit of Rz is not specified in particular, it is preferably 15.0 or less in consideration of the case where different layers are laminated in the subsequent step on the back surface of the base film.
The “surface roughness” as used in the present invention refers to that defined in JIS B0601 (2001).

本発明の塗膜付き樹脂フィルムの基材フィルムの裏面の表面粗さRa(算術平均粗さ)は、0.5以上であることが好ましい。基材フィルムの裏面の表面粗さRaは、さらに好ましくは0.6以上であり、より好ましくは0.7以上である。
表面粗さRaを0.5以上とすることで、塗膜付き樹脂フィルムをロール状にする際に、巻き取るフィルムの締め付け圧力が比較的高くなっても、塗膜側の表面の外観は毛羽立つことなく外観がより良好となり歩留まりを向上させることができる。
また、Raの上限は特に規定することはないが、基材フィルムの裏面に、後の工程で異なる層を積層する場合などを考慮すると2.0以下であることが好ましい。
The surface roughness Ra (arithmetic mean roughness) of the back surface of the base film of the resin film with a coating film of the present invention is preferably 0.5 or more. The surface roughness Ra of the back surface of the base film is more preferably 0.6 or more, and more preferably 0.7 or more.
When the surface roughness Ra is 0.5 or more, when the resin film with a coating film is made into a roll, the appearance of the surface on the coating film side is fluffy even if the tightening pressure of the film to be wound is relatively high. The appearance can be improved without increasing the yield.
The upper limit of Ra is not particularly specified, but is preferably 2.0 or less in consideration of the case where different layers are laminated in the subsequent step on the back surface of the base film.

<ポリオレフィン系樹脂>
基材フィルムは、ポリオレフィン系樹脂を含有していることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂の含有量は、基材フィルムを構成する樹脂成分の全重量に対して40〜100重量%が好ましく、50〜100重量%がより好ましい。ポリオレフィン系樹脂を含有することにより、曲面への追随性等の諸性能がより良好となる。
<Polyolefin resin>
The base film preferably contains a polyolefin resin. The content of the polyolefin resin is preferably 40 to 100% by weight, and more preferably 50 to 100% by weight, based on the total weight of the resin components constituting the base film. By including the polyolefin resin, various performances such as followability to a curved surface are improved.

本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂及びこれらの混合物等が挙げられる。   Examples of the polyolefin resin used in the present invention include a polyethylene resin, a polypropylene resin, and a mixture thereof.

ポリエチレン系樹脂としては、エチレンの単独重合体、エチレンを主成分とするエチレンと共重合可能な他の単量体との共重合体(低密度ポリエチレン(LDPE)、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、メタロセン系触媒を用いて重合して得られたエチレン−α−オレフィン共重合体(メタロセン系ポリエチレン等)及びこれらの混合物等が例示できる。   Polyethylene resins include ethylene homopolymers, copolymers of ethylene as the main component with other monomers copolymerizable with ethylene (low density polyethylene (LDPE), high pressure low density polyethylene, linear Examples thereof include low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE), ethylene-α-olefin copolymers (metallocene polyethylene, etc.) obtained by polymerization using a metallocene catalyst, and mixtures thereof.

ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体(ホモポリプロピレン)、プロピレンの共重合体、リアクター型のポリプロピレン系熱可塑性エラストマー及びこれらの混合物等が例示できる。また、本発明に用いるポリプロピレン系樹脂としては、曲げ弾性率(本発明でいう「曲げ弾性率」とは、JISK7171に従って得られたものをいう) が50〜900MPa、特に100〜700MPaのものが好ましい。
前記プロピレンの共重合体としてはプロピレンとエチレンまたは他のα−オレフィンとのランダム共重合体(ランダムポリプロピレン)、またはブロック共重合体(ブロックポリプロピレン)、ゴム成分を含むブロック共重合体あるいはグラフト共重合体等が挙げられる。前記プロピレンと共重合可能な他のα−オレフィンとしては、炭素原子数が4〜12のものが好ましく、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン、1−デセン等が挙げられ、その1種または2種以上の混合物が用いられる。通常、α−オレフィンの混合割合はプロピレンに対して1〜10重量%程度である。
Examples of the polypropylene resin include a propylene homopolymer (homopolypropylene), a propylene copolymer, a reactor type polypropylene thermoplastic elastomer, and a mixture thereof. Moreover, as a polypropylene resin used for this invention, a bending elastic modulus ("bending elastic modulus" as used in the present invention means what was obtained according to JISK7171) is 50-900 Mpa, Especially 100-700 Mpa is preferable. .
The propylene copolymer may be a random copolymer of propylene and ethylene or other α-olefin (random polypropylene), a block copolymer (block polypropylene), a block copolymer containing a rubber component, or a graft copolymer. Examples include coalescence. The other α-olefin copolymerizable with propylene is preferably one having 4 to 12 carbon atoms, such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 4 -Methyl-1-pentene, 1-decene, etc. are mentioned, The 1 type (s) or 2 or more types of mixture is used. Usually, the mixing ratio of the α-olefin is about 1 to 10% by weight with respect to propylene.

リアクター型のポリプロピレン系熱可塑性エラストマーとしては、結晶融解熱(ΔH)が100g/J以下である低結晶性プロピレン単独重合体(プライムポリマー(株)製プライムTPO等)や、多段重合法により製造されたポリプロピレン系熱可塑性エラストマー(サンアロマー(株)製キャタロイ、三菱化学(株)製ゼラス、日本ポリプロ(株)WELNEX等) が挙げられる。   Reactor-type polypropylene-based thermoplastic elastomers are produced by low-crystalline propylene homopolymers (such as Prime TPO manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) having a crystal melting heat (ΔH) of 100 g / J or less, or by a multistage polymerization method. And polypropylene-based thermoplastic elastomers (Cataloy manufactured by Sun Allomer Co., Ltd., Zelas manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., WELNEX manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., etc.).

なお、結晶融解熱(ΔH)とは、示差走査熱量計(DSC)を用いて、樹脂を一度融解点以上にして溶融した後、10℃/分の速度で冷却した時のDSCチャート上の結晶ピーク面積より計算した値のことである。   The heat of crystal fusion (ΔH) is the crystal on the DSC chart when the resin is melted once above the melting point using a differential scanning calorimeter (DSC) and then cooled at a rate of 10 ° C./min. It is a value calculated from the peak area.

また、本発明において、多段重合法とは、重合が1回で終了するのではなく、2段階以上の多段重合を行うことにより、複数の種類のポリマーを連続して製造することができる重合法を意味し、機械的な手法を用いて異種類のポリマーからなる混合樹脂を得るところの、所謂、通常のポリマーブレンド法とは全く異なる手法である。当該方法により、分子レベルでのブレンドタイプの共重合樹脂を生成することが可能である。このような重合法を採用すれば、例えばポリプロピレンに対して、第2成分を約80〜95重量%まで含有させることが可能となり、可塑化ポリ塩化ビニル樹脂と同等の物性を持たせることが初めて可能となる。   In the present invention, the multi-stage polymerization method is a polymerization method in which a plurality of types of polymers can be continuously produced by performing multi-stage polymerization of two or more stages, rather than completing the polymerization once. This is a method completely different from the so-called normal polymer blend method in which a mixed resin composed of different kinds of polymers is obtained using a mechanical method. By this method, it is possible to produce a blend type copolymer resin at a molecular level. If such a polymerization method is adopted, for example, it is possible to contain up to about 80 to 95% by weight of the second component with respect to polypropylene, and for the first time to have the same physical properties as plasticized polyvinyl chloride resin. It becomes possible.

多段重合法によって得られるポリプロピレン系熱可塑性エラストマーは、反応器中で(i)ハードセグメントと、(ii)ソフトセグメントとが2段階以上で多段重合されてなる共重合体である。
(i)ハードセグメントとしては、プロピレン単独重合体ブロックや、あるいはプロピレンとα−オレフィンとの共重合体ブロック、例えば、プロピレン/エチレン、プロピレン/1−ブテン、プロピレン/エチレン/1−ブテン等の2元又は3元共重合体ブロックが挙げられる。また、(ii)ソフトセグメントとしては、エチレン単独重合体ブロックや、あるいはエチレンとα−オレフィンとの共重合体ブロック、例えば、エチレン/プロピレン、エチレン/1−ブテン、エチレン/プロピレン/1−ブテン等の2元又は3元共重合体ブロックが挙げられる。このような特定の重合法により共重合されたポリオレフィン系樹脂は、例えば特開平4−224809号公報に開示されているが、実際の市販品として、サンアロマー社製(商品名=キャタロイ)等が挙げられる。
The polypropylene-based thermoplastic elastomer obtained by the multistage polymerization method is a copolymer obtained by multistage polymerization of (i) a hard segment and (ii) a soft segment in two or more stages in a reactor.
(I) As the hard segment, a propylene homopolymer block or a copolymer block of propylene and an α-olefin, for example, 2 such as propylene / ethylene, propylene / 1-butene, propylene / ethylene / 1-butene, etc. Examples include original or ternary copolymer blocks. (Ii) As the soft segment, an ethylene homopolymer block or a copolymer block of ethylene and α-olefin, such as ethylene / propylene, ethylene / 1-butene, ethylene / propylene / 1-butene, etc. Binary or ternary copolymer block of The polyolefin resin copolymerized by such a specific polymerization method is disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 4-224809, but as an actual commercial product, there is a product made by Sun Allomer (trade name = Cataloy). It is done.

本発明においては、多段重合法により製造されたポリプロピレン系熱可塑性エラストマーのうち、特に、メルトフローレート(MFR)が0.1〜30であり、かつ23℃におけるキシレン可溶分の割合が30〜75重量%、好ましくは40〜60重量%であるものが好ましい。ここで、MFRは、JISK7210に準拠し測定した値である。キシレン可溶分の割合は次のようにして求める。
サンプル1gを油浴槽中のキシレン300ミリリットルに入れ、140℃で攪拌下に溶解させる。サンプルの添加から1時間後より、サンプルとキシレンとの混合物を、攪拌を続けながら1時間以内に100℃まで降温させる。その後、サンプルとキシレンとの混合物を急冷用油浴槽に移し、攪拌を続けながら23℃±2℃まで急冷し、その温度に20分間以上保持する。得られた析出物を濾紙で自然乾燥して除去する。濾液をエバポレーターを用いて蒸発乾固させ、得られた固形分を120℃で2時間減圧乾燥させ、その後常温まで放冷する。固形分の重量を測定し室温キシレン可溶分を算出する。
In the present invention, among polypropylene-based thermoplastic elastomers produced by a multistage polymerization method, in particular, the melt flow rate (MFR) is 0.1 to 30, and the proportion of xylene solubles at 23 ° C. is 30 to 30. 75% by weight, preferably 40-60% by weight is preferred. Here, MFR is a value measured according to JISK7210. The proportion of xylene solubles is determined as follows.
1 g of sample is placed in 300 ml of xylene in an oil bath and dissolved at 140 ° C. with stirring. From 1 hour after the addition of the sample, the mixture of the sample and xylene is cooled to 100 ° C. within 1 hour while continuing to stir. Thereafter, the mixture of the sample and xylene is transferred to a quenching oil bath, rapidly cooled to 23 ° C. ± 2 ° C. while stirring, and kept at that temperature for 20 minutes or more. The resulting precipitate is removed by natural drying with filter paper. The filtrate is evaporated to dryness using an evaporator, and the resulting solid is dried under reduced pressure at 120 ° C. for 2 hours and then allowed to cool to room temperature. The solid content is measured to calculate the room temperature xylene solubles.

また、ポリエチレン系樹脂及び/またはポリプロピレン系樹脂に他の合成樹脂を混合することもできる。混合する他の樹脂として、例えばイソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム及びアクリロニトリル−イソプレンゴム等のジエン系ゴム(エラストマー)、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン非共役ジエンゴム、エチレン−ブタジエン共重合ゴム等の上記リアクター型のポリプロピレン系熱可塑性エラストマー以外のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン−ブタジエン共重合ゴム(SBR)やスチレン−ブタジエンブロック共重合体等のスチレン−ブタジエン系熱可塑性エラストマー及びスチレン−イソプレン共重合ゴム等のスチレン系熱可塑性エラストマー(これらの水素添加物を含む)が挙げられる。
これらエラストマー成分等の他の合成樹脂は、基材フィルムを構成する樹脂成分の全重量に対して0〜60重量%配合することができる。
Also, other synthetic resins can be mixed with the polyethylene resin and / or the polypropylene resin. Examples of other resins to be mixed include diene rubbers (elastomers) such as isoprene rubber, butadiene rubber, butyl rubber, propylene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, and acrylonitrile-isoprene rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, and ethylene-propylene non-propylene rubber. Polyolefin thermoplastic elastomers other than the above reactor type polypropylene thermoplastic elastomers such as conjugated diene rubber and ethylene-butadiene copolymer rubber, and styrene-butadienes such as styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) and styrene-butadiene block copolymers Styrene thermoplastic elastomers (including these hydrogenated products) such as styrene thermoplastic elastomers and styrene-isoprene copolymer rubbers.
Other synthetic resins such as the elastomer component can be blended in an amount of 0 to 60% by weight based on the total weight of the resin component constituting the base film.

基材フィルムを構成する樹脂成分としては、樹脂成分の全重量に対して、ポリプロピレン系樹脂を40〜100重量%、特に50〜100重量%含有するものが好ましく、ポリプロピレン系樹脂以外の樹脂を50〜0重量%含有するものが好ましい。
中でも特に、ポリプロピレン系樹脂として多段重合法により製造されたポリプロピレン系熱可塑性エラストマーを含有することが好ましく、該ポリプロピレン系熱可塑性エラストマーの含有量は、好ましくはポリプロピレン系樹脂の全重量に対して、40〜100重量%である。ポリプロピレン系熱可塑性エラストマーを上記の量で含有することにより、基材フィルムの柔軟性に優れ、塗膜付きフィルムとした際の曲面形状追随性に優れるため好ましい。
ポリプロピレン系樹脂以外の樹脂としては上記したポリエチレン系樹脂、エラストマー等が挙げられるが、中でも密度が0.900g/cm以下の低密度メタロセン系ポリエチレン、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー及び水素添加スチレン−ブタジエン共重合ゴムから選ばれる少なくとも1種が好ましい。
As a resin component which comprises a base film, what contains 40-100 weight% of polypropylene resins with respect to the total weight of a resin component, especially 50-100 weight% is preferable, and resin other than a polypropylene resin is 50. Those containing ˜0% by weight are preferred.
Among them, it is preferable to contain a polypropylene-based thermoplastic elastomer produced by a multistage polymerization method as a polypropylene-based resin, and the content of the polypropylene-based thermoplastic elastomer is preferably 40 with respect to the total weight of the polypropylene-based resin. ~ 100% by weight. It is preferable to contain the polypropylene-based thermoplastic elastomer in the above-described amount because the flexibility of the base film is excellent and the curved shape conformability when a film with a coating film is excellent.
Examples of resins other than polypropylene resins include the above-mentioned polyethylene resins and elastomers. Among these resins, low density metallocene polyethylene having a density of 0.900 g / cm 3 or less, polyolefin thermoplastic elastomer, and hydrogenated styrene-butadiene copolymer. At least one selected from polymerized rubber is preferred.

基材フィルムは単層でもよく、2層以上の層を有する多層であってもよく、たとえば内層、中間層及び外層を有する3層、またはそれ以上の多層とすることもできる。基材フィルムが多層である場合、内層の引張り弾性率(E1)と、内層を除いた層の引張り弾性率(E2)とが、E1≧E2の関係を有する層(これは、3以上の層からなる基材フィルムから内層のみを取り出すことを想定した場合、内層のみから構成されるフィルム1の引張り弾性率(E1)と、内層を除いた層から構成されるフィルム2の引張り弾性率(E2)とが、E1≧E2の関係にあることを意味する)であることが好ましい。なお、内層とは、基材フィルムが粘着フィルム用に後加工された場合に、粘着剤層が積層される側の層を意味し、その反対側の層を外層という。なお、本発明でいう「引張り弾性率」とはJISK7127に準拠し測定されたものをいう。
また、基材フィルムが少なくとも内層、中間層及び外層を有する多層である場合、中間層の厚さが該基材フィルム全体の厚さの50%以上であるものが好ましい。
基材フィルムは、内層と中間層の間及び外層と中間層の間に、少なくとも1つの別の層を有していてもよい。この場合、該別の層は、ポリオレフィン系樹脂を含有していてもよいが、それ以外の樹脂、例えば、内層(及び/又は外層)と中間層との接着性を高めるような樹脂を含有していてもよい。
The base film may be a single layer or a multilayer having two or more layers, for example, a three-layer having an inner layer, an intermediate layer and an outer layer, or a multilayer having three or more layers. When the base film is a multilayer, a layer in which the tensile elastic modulus (E1) of the inner layer and the tensile elastic modulus (E2) of the layer excluding the inner layer have a relationship of E1 ≧ E2 (this is a layer of three or more layers) Assuming that only the inner layer is taken out from the base film made of the film, the tensile elastic modulus (E1) of the film 1 composed only of the inner layer and the tensile elastic modulus (E2) of the film 2 composed of the layers excluding the inner layer Is preferably in a relationship of E1 ≧ E2. In addition, an inner layer means the layer by which the adhesive layer is laminated | stacked when a base film is post-processed for adhesive films, and the layer on the opposite side is called an outer layer. The “tensile modulus” as used in the present invention refers to a value measured in accordance with JISK7127.
Moreover, when the base film is a multilayer having at least an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer, it is preferable that the thickness of the intermediate layer is 50% or more of the total thickness of the base film.
The base film may have at least one other layer between the inner layer and the intermediate layer and between the outer layer and the intermediate layer. In this case, the other layer may contain a polyolefin-based resin, but other resin, for example, a resin that enhances the adhesion between the inner layer (and / or outer layer) and the intermediate layer. It may be.

基材フィルムの好ましい態様としては、具体的には例えば、(1)ホモポリプロピレン0 〜100重量%及びランダムポリプロピレン100〜0重量%からなるポリプロピレン系樹脂95〜50重量%と水素添加スチレン−ブタジエン共重合ゴム5〜50重量%とを含有するフィルム、(2)ホモポリプロピレン0〜100重量%及びランダムポリプロピレン100〜0重量%からなるポリプロピレン系樹脂90〜20重量%とポリオレフィン系熱可塑性エラストマー及び/または密度が0.900g/cm以下の低密度メタロセン系ポリエチレン10〜80重量%とを含有するフィルム、(3)ホモポリプロピレン及び/ またはリアクター型のポリプロピレン系熱可塑性エラストマー40〜100重量%を含有するフィルム、(4)多段重合法により製造されたポリプロピレン系熱可塑性エラストマー等多段重合法により製造されたポリオレフィン系樹脂を40〜100重量%含有する層を有するフィルム、(5)少なくとも内層、中間層及び外層を有し、中間層が多段重合法により製造されたポリプロピレン系熱可塑性エラストマー等多段重合法により製造されたポリオレフィン系樹脂を40〜100重量%含有する層であり、かつ内層及び/または外層が、多段重合法により製造されたポリオレフィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂を含有する層であるフィルム、すなわち内層及び/または外層が多段重合法により製造されたポリオレフィン系樹脂に代えて他のポリオレフィン系樹脂を含有する層である、または多段重合法により製造されたポリオレフィン系樹脂に加えて他のポリオレフィン系樹脂を含有する層であるフィルム、等が挙げられる。 As a preferred embodiment of the base film, specifically, for example, (1) 95 to 50% by weight of a polypropylene resin comprising 0 to 100% by weight of homopolypropylene and 100 to 0% by weight of random polypropylene and a hydrogenated styrene-butadiene copolymer are used. A film containing 5 to 50% by weight of polymer rubber, (2) 90 to 20% by weight of a polypropylene resin consisting of 0 to 100% by weight of homopolypropylene and 100 to 0% by weight of a random polypropylene, and a polyolefin-based thermoplastic elastomer and / or A film containing 10 to 80% by weight of a low density metallocene polyethylene having a density of 0.900 g / cm 3 or less, and (3) containing 40 to 100% by weight of a homopolypropylene and / or a reactor-type polypropylene thermoplastic elastomer. Film, (4) many A film having a layer containing 40 to 100% by weight of a polyolefin resin produced by a multistage polymerization method such as a polypropylene thermoplastic elastomer produced by a polymerization method, (5) having at least an inner layer, an intermediate layer and an outer layer, The layer is a layer containing 40 to 100% by weight of a polyolefin resin produced by a multistage polymerization method such as a polypropylene thermoplastic elastomer produced by a multistage polymerization method, and the inner layer and / or the outer layer is produced by a multistage polymerization method. A film that is a layer containing a polyolefin resin other than the polyolefin resin that is made, that is, the inner layer and / or the outer layer is a layer containing another polyolefin resin instead of the polyolefin resin produced by the multistage polymerization method, Or polyolefin resin manufactured by multi-stage polymerization method Ete film is a layer containing the other polyolefin resins, and the like.

本発明の基材フィルムに使用するポリオレフィン系樹脂の引張弾性率は100〜1000MPaであることが好ましく、150〜700MPaであることがより好ましく、150〜400MPaであることがさらに好ましい。ポリオレフィン系樹脂の引張弾性率を100MPa以上とすることで被着体への塗膜付きフィルムの貼付性や、被着体から塗膜付きフィルムを剥離する際、フィルムが伸びてしまって剥離が困難になる等取扱い性に劣ることを抑制でき、更にフィルムがべたつき、ブロッキングし易くなることをより抑制できる。また、引張弾性率を1000MPa以下とすることで柔軟性に劣り曲面や折り曲げに対する施工性に劣るおそれがない。
基材フィルムの厚さは、樹脂組成、隠蔽性及び曲面の追随性を考慮して適宜選択されるが、通常30〜500μm、好ましくは50〜300μmである。
The polyolefin resin used for the base film of the present invention preferably has a tensile modulus of 100 to 1000 MPa, more preferably 150 to 700 MPa, and even more preferably 150 to 400 MPa. When the tensile modulus of the polyolefin resin is 100 MPa or more, the sticking property of the film with a coating film to the adherend, and when the film with a coating film is peeled from the adherend, the film is stretched and difficult to peel off. It can suppress that it is inferior to handleability, such as becoming, and can suppress further that a film becomes sticky and becomes easy to block. Moreover, there is no possibility that it is inferior to a softness | flexibility by making a tensile elasticity modulus 1000 Mpa or less, and to be inferior to the workability with respect to a curved surface or bending.
Although the thickness of a base film is suitably selected in consideration of a resin composition, concealability, and followability of a curved surface, it is usually 30 to 500 μm, preferably 50 to 300 μm.

本発明の基材フィルムは、耐候性の観点から紫外線吸収剤及び/またはヒンダードアミン系光安定剤(HALS)等の光安定剤を含有することが好ましい。
紫外線吸収剤及び/またはヒンダードアミン系光安定剤は公知のものを使用することができる。
The base film of the present invention preferably contains a light stabilizer such as an ultraviolet absorber and / or a hindered amine light stabilizer (HALS) from the viewpoint of weather resistance.
A well-known thing can be used for a ultraviolet absorber and / or a hindered amine light stabilizer.

紫外線吸収剤としては、たとえばサリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系及びトリアジン系等の紫外線吸収剤が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include salicylic acid ester-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, cyanoacrylate-based, and triazine-based ultraviolet absorbers.

ヒンダードアミン系光安定剤としては、2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル−4−ベンゾエート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)セバケート、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)ホスファイト(BASF(株)製「キマソープ944」)、1,3,8−トリアザ−7,7,9,9−テトラメチル−3−n−オクチルピロ[4,5]デカン−2,4−ジオン(BASF(株) 製「チヌビン144」)、1,2,3,4−テトラ(4−カルボニルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル)−ブタン、1,3,8−トリアザ−7,7,9,9−テトラメチル−2,4−ジオキソ−スピロ[4,5]デカン、トリ(4−アセトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル)アミン、4−ステアロイルオキシ−2,2,6, 6−テトラメチルピペリジン、4−ベンジルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−フェニルカルバモイルオキシ−2,2,6,6テトラメチルピペリジン、4−p−トルエンスルホニルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)テレフタレート等が挙げられる。   Examples of hindered amine light stabilizers include 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-benzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, and tris (2,2 , 6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) phosphite (“Kimasoap 944” manufactured by BASF Corporation), 1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethyl-3-n-octylpyro [4,5] Decane-2,4-dione (“TINUVIN 144” manufactured by BASF Corporation), 1,2,3,4-tetra (4-carbonyloxy-2,2,6,6-tetramethylpi Peridinyl) -butane, 1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethyl-2,4-dioxo-spiro [4,5] decane, tri (4-acetoxy-2,2,6 , 6-Tetramethylpiperidi Nyl) amine, 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-phenylcarbamoyloxy-2,2,6 6 tetramethylpiperidine, 4-p-toluenesulfonyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) terephthalate, and the like.

また、本発明の基材フィルムには、その他必要に応じて、着色剤、充填材、スリップ剤(滑剤)、アンチブロッキング剤等をその目的・性能を損なわない範囲内で添加することができる。   Moreover, a coloring agent, a filler, a slip agent (lubricant), an antiblocking agent, etc. can be added to the base film of this invention in the range which does not impair the objective and performance as needed.

本発明の基材フィルムを成形する方法としては、例えば、Tダイ成形法等の押出し成形法、インフレーション成形法及びカレンダー成形法等一般に公知のフィルム成形法が挙げられる。
また、基材フィルムが多層フィルムである場合、各層を積層する方法として、成形した個々のフィルム(層)をラミネーターで貼り合わせる方法やフィルム成形と同時に圧着ラミネートする方法を用いることができるが、多層Tダイ押出法によって成形と同時に多層フィルムを作製する方法が工程数も減らすことができて好ましい。
Examples of a method for forming the base film of the present invention include generally known film forming methods such as an extrusion forming method such as a T-die forming method, an inflation forming method, and a calendar forming method.
Further, when the base film is a multilayer film, as a method of laminating each layer, a method of laminating individual formed films (layers) with a laminator or a method of pressure laminating simultaneously with film formation can be used. A method of producing a multilayer film simultaneously with molding by the T-die extrusion method is preferable because the number of steps can be reduced.

基材フィルムの表面凹凸は、例えば、Tダイ成形法やカレンダー成形法において溶融樹脂を冷却ロールでニップし冷却する際に、冷却ロールの表面形状を変えることで、フィルムの表面凹凸を任意に賦型することができる。また、成形後のフィルムを加熱したロールでニップすることで、ニップロールの表面形状に応じた表面形状を賦型することもできる。
また、その他の公知の表面凹凸制御の方法で任意の表面形状に成形してもよい。
For example, when the molten resin is nipped with a cooling roll and cooled in a T-die molding method or a calendar molding method, the surface irregularity of the base film is arbitrarily increased by changing the surface shape of the cooling roll. Can be typed. Moreover, the surface shape according to the surface shape of a nip roll can also be shape | molded by nipping the film after shaping | molding with the heated roll.
Moreover, you may shape | mold into arbitrary surface shapes by the method of other well-known surface unevenness | corrugation control.

本発明の硬化型塗膜は、熱硬化、紫外線硬化、電子線硬化などの方法により硬化するタイプの塗膜を使用することができる。
本発明においては、たとえば熱硬化型などの、硬化する時間にある程度の時間を要するタイプの塗膜において本発明の効果が特に有効に奏される。
つまり、基材フィルムに塗膜を形成する製造方法において、塗工した直後に巻取り工程を有する場合には、塗膜が十分に硬化しないことがあり、硬化が十分でない状態でロール状にフィルムを巻き取るため、基材フィルムの反対側の面と塗膜面が密着し、塗膜の表面に白ボケ等の外観不良が発生しやすくなる。
As the curable coating film of the present invention, a type of coating film that is cured by a method such as thermal curing, ultraviolet curing, or electron beam curing can be used.
In the present invention, the effect of the present invention is particularly effective in a coating film of a type that requires a certain amount of time for curing, such as a thermosetting type.
In other words, in the production method for forming a coating film on a base film, if the film has a winding process immediately after coating, the coating film may not be cured sufficiently, and the film is not rolled and is not sufficiently cured. Therefore, the surface on the opposite side of the base film and the coating surface are in close contact with each other, and appearance defects such as white blurring tend to occur on the surface of the coating film.

本発明の硬化型の塗膜の組成物としては、特に限定されることはないが、たとえば熱硬化型の場合は、特開2006−142667号公報、特開2006−142668号公報、特開2007−83530号公報などに開示されている熱硬化性の塗膜を使用することができる。
たとえば、ジイソシアネート、高分子量ポリオール及び/またはウレタン系樹脂等を含有するラジカル重合性不飽和単量体や、アクリル変性ウレタン系樹脂、アクリルポリオール及び/またはイソシアネート化合物等を含有する組成物を使用することができる。
The composition of the curable coating film of the present invention is not particularly limited. For example, in the case of a thermosetting type, JP 2006-142667 A, JP 2006-142668 A, and JP 2007. A thermosetting coating disclosed in Japanese Patent No. -83530 can be used.
For example, a radical polymerizable unsaturated monomer containing diisocyanate, high molecular weight polyol and / or urethane resin, or a composition containing acrylic modified urethane resin, acrylic polyol and / or isocyanate compound, etc. is used. Can do.

本発明の塗膜層には、屋外での長期及び過酷な条件下での耐候性を付与する目的で紫外線吸収剤及び/またはヒンダードアミン系光安定剤等を配合するのが好ましい。紫外線吸収剤及び光安定剤としては、前述の基材フィルムの説明において挙げられたものを使用することができる。   The coating layer of the present invention preferably contains an ultraviolet absorber and / or a hindered amine light stabilizer for the purpose of imparting weather resistance under long-term and severe conditions outdoors. As the ultraviolet absorber and the light stabilizer, those mentioned in the description of the base film can be used.

また、本発明の塗膜層には、その性能を損なわない範囲で酸化防止剤、帯電防止剤、有機系及び/ または無機系粉末等を配合してもよい。   Moreover, you may mix | blend an antioxidant, an antistatic agent, organic type and / or inorganic type powder, etc. in the coating layer of this invention in the range which does not impair the performance.

また、本発明の塗膜の厚さは、0.5〜30μmであるのが好ましく、1〜20μmがより好ましく、1〜10μmがさらに好ましい。厚さを0.5μm以上とすることで、耐傷付き性に劣るおそれがない。また、厚さを30μm以下とすることで塗膜付きフィルムのカール発生や塗膜層のクラックの発生をより抑制することができる。   Moreover, it is preferable that the thickness of the coating film of this invention is 0.5-30 micrometers, 1-20 micrometers is more preferable, and 1-10 micrometers is further more preferable. By setting the thickness to 0.5 μm or more, there is no possibility of being inferior in scratch resistance. Moreover, generation | occurrence | production of the curl of the film with a coating film and generation | occurrence | production of the crack of a coating-film layer can be suppressed more by making thickness into 30 micrometers or less.

本発明の塗膜付き樹脂フィルムは、基材フィルムの塗膜層を形成させていない面に粘着剤層を形成させることにより、種々の装飾用粘着テープとすることができる。
粘着剤としてはアクリル系、ゴム系の粘着剤いずれでもよいが、積層フィルムを屋外で使用する場合は耐候性の高いアクリル系粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤としては、(メタ)アクリル酸エステル単量体の重合体等アクリル系重合体からなるものが挙げられる。(メタ)アクリル酸エステル単量体としては、炭素数2〜12のアルキル基を有する、好ましくは炭素数4〜12のアルキル基を有するアルコールの(メタ)アクリル酸エステルが挙げられ、具体的には、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸ラウリル等を挙げることができる。これらは、単独、または2種以上を組み合わせて用いることができる。粘着性と凝集性のバランス等から、通常ホモポリマーのガラス転移温度(Tg)が−50℃以下である(メタ)アクリル酸エステルを主成分とし、(メタ)アクリル酸エチル等の低級アルコールの(メタ)アクリル酸エステルを併用するのが好ましい。また、上記アクリル系粘着剤のアクリル系重合体としては、上記のビニル単量体以外にこれらと共重合可能な単量体が共重合されても構わない。このような共重合可能な単量体としては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸等のカルボキシル基含有単量体またはその無水物や、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリオキシエチレン(メタ)アクリレート、ポリオキシプロピレン(メタ)アクリレートまたはカプロラクトン変性(メタ)アクリレート等の水酸基含有単量体等が挙げられる。
The resin film with a coating film of the present invention can be used as various decorative pressure-sensitive adhesive tapes by forming a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the base film on which the coating film layer is not formed.
As the pressure-sensitive adhesive, either an acrylic or rubber-based pressure-sensitive adhesive may be used, but when the laminated film is used outdoors, an acrylic pressure-sensitive adhesive having high weather resistance is preferable. As an acrylic adhesive, what consists of acrylic polymers, such as a polymer of a (meth) acrylic acid ester monomer, is mentioned. Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer include (meth) acrylic acid esters of alcohols having an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms. N-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, etc. Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. In view of the balance between adhesiveness and cohesiveness, etc., the homopolymer glass transition temperature (Tg) is usually -50 ° C. or less and the main component is (meth) acrylic acid ester, and lower alcohols such as ethyl (meth) acrylate ( It is preferable to use a (meth) acrylic acid ester in combination. Moreover, as an acrylic polymer of the said acrylic adhesive, the monomer copolymerizable with these other than said vinyl monomer may be copolymerized. As such a copolymerizable monomer, a carboxyl group-containing monomer such as (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid or itaconic acid or its anhydride, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, Examples thereof include hydroxyl group-containing monomers such as 4-hydroxybutyl acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylate, polyoxypropylene (meth) acrylate, or caprolactone-modified (meth) acrylate.

粘着剤は、溶媒中で重合した溶剤型アクリル粘着剤であっても、水中で重合したエマルジョン系粘着剤であっても、また、単量体混合物に紫外線照射した塊状重合型粘着剤であってもよい。
粘着剤層の厚さは、粘着剤の組成により異なり、特に限定されるものではないが、通常20〜50μmである。
The pressure-sensitive adhesive is a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive polymerized in a solvent, an emulsion-type pressure-sensitive adhesive polymerized in water, or a block polymerization pressure-sensitive adhesive that is irradiated with ultraviolet rays on a monomer mixture. Also good.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer varies depending on the composition of the pressure-sensitive adhesive and is not particularly limited, but is usually 20 to 50 μm.

基材フィルムへの粘着剤層の形成は、例えば、上記記載の粘着剤及び必要に応じてその他の各成分を混合した組成物を公知の有機溶剤に溶解し、更に必要に応じて希釈剤等を用いて適当な濃度に調製し、剥離材(例えばシリコン塗布を施した剥離紙)にバーコート、ナイフコート、ロールコート、ダイコートまたはグラビアロールコート等の公知の方法で塗工し、次いで熱風乾燥機等を用いて乾燥させた後、塗膜層が形成された基材フィルムの面の反対側の面に粘着剤層を積層することにより製造される。   Formation of the pressure-sensitive adhesive layer on the base film is performed, for example, by dissolving a composition in which the above-mentioned pressure-sensitive adhesive and other components as necessary are mixed in a known organic solvent, and further diluting agent if necessary. Prepare a suitable concentration using, apply to the release material (eg release paper coated with silicon) by a known method such as bar coating, knife coating, roll coating, die coating or gravure roll coating, and then dry with hot air It is manufactured by laminating a pressure-sensitive adhesive layer on the surface opposite to the surface of the base film on which the coating film layer is formed after drying using a machine or the like.

また、本発明の塗膜付き樹脂フィルムには、基材フィルムと塗膜層との間及び/または基材フィルムと粘着剤層との間に、密着性を向上させるために、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル変性ウレタン系樹脂またはこれらの混合物を含有する(好ましくは50〜100重量%含有する)プライマー層を設けてもよい。   Moreover, in order to improve adhesiveness between the base film and the coating layer and / or between the base film and the pressure-sensitive adhesive layer, the resin film with a coating film of the present invention includes an acrylic resin, A primer layer containing urethane resin, acrylic-modified urethane resin or a mixture thereof (preferably containing 50 to 100% by weight) may be provided.

プライマ−層に用いられるアクリル系樹脂としては、(メタ)アクリル酸アルキルの重合体や(メタ)アクリル酸アルキルと共重合性単量体との共重合体またはこれらの混合物が挙げられる。(メタ)アクリル酸アルキルのアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、2−エチルヘキシル基またはオクチル基等が挙げられる。また共重合性単量体としては、(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル(例えば、ヒドロキシエチルエステル、ヒドロキシブチルエステルまたはヒドロキシヘキシルエステル等)、(メタ)アクリル酸グリシジルエステル、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、(メタ)アクリル酸アミド、(メタ)アクリル酸N−ヒドロキシメチルアミド、(メタ)アクリル酸アルキルアミノアルキル(例えば、ジメチルアミノエチルメタクリレートまたはt−ブチルアミノエチルメタクリレート等)、酢酸ビニル、スチレンまたはアクリロニトリル等が挙げられる。   Examples of the acrylic resin used in the primer layer include a polymer of alkyl (meth) acrylate, a copolymer of alkyl (meth) acrylate and a copolymerizable monomer, or a mixture thereof. Examples of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate include a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a 2-ethylhexyl group, and an octyl group. Examples of the copolymerizable monomer include hydroxyalkyl esters of (meth) acrylic acid (for example, hydroxyethyl ester, hydroxybutyl ester or hydroxyhexyl ester), (meth) acrylic acid glycidyl ester, (meth) acrylic acid, Itaconic acid, maleic anhydride, (meth) acrylic acid amide, (meth) acrylic acid N-hydroxymethylamide, (meth) acrylic acid alkylaminoalkyl (for example, dimethylaminoethyl methacrylate or t-butylaminoethyl methacrylate), Examples thereof include vinyl acetate, styrene, acrylonitrile and the like.

プライマ−層に用いられるウレタン系樹脂としては、ポリオールとイソシアネート化合物を反応させて得られるものが挙げられる。ポリオールとしては、上述したポリエステルポリオールやアクリルポリオール等が挙げられ、イソシアネート化合物も上述したものを用いることができる。
プライマ−層に用いられるアクリル変性ウレタン系樹脂としては、上述のウレタン系樹脂と、ラジカル重合性不飽和単量体及び/またはその重合体からなるアクリル成分とを共重合して得られる樹脂が挙げられ、該アクリル変性ウレタン系樹脂が水酸基を有している場合には、更にイソシアネート化合物で架橋させることもできる。
プライマー層の形成は、上述の塗膜層や粘着剤層の形成に準じて行えばよい。当該塗膜付き樹脂フィルムのロールは巻数に制限はないが、取り扱いの点において好ましくは10000m以下、さらにこのましくは5000m以下がよい。
Examples of the urethane-based resin used for the primer layer include those obtained by reacting a polyol and an isocyanate compound. Examples of the polyol include the above-described polyester polyol and acrylic polyol, and the above-mentioned isocyanate compound can also be used.
Examples of the acrylic-modified urethane resin used for the primer layer include a resin obtained by copolymerizing the above urethane resin and an acrylic component composed of a radical polymerizable unsaturated monomer and / or a polymer thereof. In the case where the acrylic-modified urethane resin has a hydroxyl group, it can be further crosslinked with an isocyanate compound.
The primer layer may be formed in accordance with the above-described formation of the coating layer or the pressure-sensitive adhesive layer. The roll of the resin film with a coating film is not limited in the number of turns, but is preferably 10,000 m or less, more preferably 5000 m or less in terms of handling.

本発明のもう一つの態様は、基材フィルムの表面に硬化型塗膜を有する塗膜付き樹脂フィルムの、少なくとも基材フィルムの裏面の表面粗さRzが6.0以上である塗膜付き樹脂フィルムがロール状に巻取られた塗膜付き樹脂フィルムロールである。   Another embodiment of the present invention is a resin with a coating film in which the surface roughness Rz of at least the back surface of the substrate film of the resin film with a coating film having a curable coating film on the surface of the substrate film is 6.0 or more. It is the resin film roll with a coating film by which the film was wound up in roll shape.

塗膜付き樹脂フィルムロールの巻取り方法は、特に限定されることはなく、センターワインド方式やサーフェースワインド方式等を使用することができる。
また、フィルムロールの幅は、特に限定されるものではないが、ハンドリングのし易さから、フィルムロールの幅は250mm〜2500mmであることが好ましく、より好ましくは300mm〜2000mmである。
また、フィルムロールの巻長は、特に限定されるものではないが、巻き易さやハンドリングのし易さから、100m〜10000mが好ましく、200m〜7000mであることがさらに好ましい。
また、巻取りコアとしては、通常、1インチ〜10インチ等の紙管、プラスチックコアや金属製コアを使用することができる。
The winding method of the resin film roll with a coating film is not particularly limited, and a center wind method, a surface wind method, or the like can be used.
Moreover, although the width | variety of a film roll is not specifically limited, From the ease of handling, it is preferable that the width | variety of a film roll is 250 mm-2500 mm, More preferably, it is 300 mm-2000 mm.
Further, the winding length of the film roll is not particularly limited, but is preferably 100 m to 10000 m, and more preferably 200 m to 7000 m, from the viewpoint of ease of winding and handling.
Moreover, as a winding core, a paper tube, a plastic core, and a metal core, such as 1 inch-10 inches, can be used normally.

塗膜付き樹脂フィルムロールは、傷つき防止やほこり、汚れなどの防止等のため、塗膜付き樹脂フィルムロールを梱包用フィルムや段ボール等で覆い、保管や輸送をすることができる。
本発明の塗膜付き樹脂フィルムロールは、この状態で保管や輸送を行ったのち、塗膜付き樹脂フィルムを使用する場合にも、塗膜層の表面の外観は毛羽立つことなく外観が良好となり歩留まりを向上させることができる。
The resin film roll with a coating film can be stored and transported by covering the resin film roll with a coating film with a packaging film, cardboard or the like in order to prevent scratches, dust and dirt.
The resin film roll with a coating film of the present invention is stored and transported in this state, and even when the resin film with a coating film is used, the appearance of the surface of the coating film layer is good without being fuzzy and the yield is improved. Can be improved.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

<実施例1>
(1)基材フィルムの製造
(A)プロピレンランダム共重合体(グランドポリマー(株)製、グランドポリプロF327)100重量部及びヒンダードアミン系光安定剤(BASF(株)製)0.1重量部よりなる混合物を用いて、三菱重工業(株)製押出成型機により、厚さ0.1mmのポリオレフィン系樹脂フィルムを成形した。
その際、基材フィルムの裏面に接する側の冷却ロールにおいて、表面加工をフィルムの表面粗さの狙い値であるRz、Ra値に対し1〜2倍の表面粗さとなるように冷却ロールの表面を加工し、冷却ロールを用いて基材フィルムの裏面の表面粗さが表1(A)〜(E)の値になるように、冷却ロールのニップ線圧を0.1〜10MPaの範囲で調整して、表1(A)〜(E)のフィルムを作製した。
次に、冷却ロールで表面凹凸を賦型した基材フィルムの裏面とは反対の面(塗膜面側)を、ヌレ指数が45mN/mになるようにコロナ処理を施して基材フィルムを作製した。
なお、各フィルムの表面粗さは、キーエンス社製レーザ顕微鏡VK-X100を使用し、表面観察画像を撮影し、得られた画像を解析して測定した。
また、得られたフィルムの引張り弾性率は、600MPaであった。
<Example 1>
(1) Production of base film (A) From 100 parts by weight of propylene random copolymer (Grand Polymer Co., Ltd., Grand Polypro F327) and 0.1 part by weight of hindered amine light stabilizer (BASF Co., Ltd.) Using the resulting mixture, a polyolefin resin film having a thickness of 0.1 mm was formed by an extrusion molding machine manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.
At that time, in the chill roll on the side in contact with the back surface of the base film, the surface of the chill roll is subjected to surface processing so that the surface roughness is 1 to 2 times the Rz and Ra values which are the target values of the surface roughness of the film. The nip line pressure of the cooling roll is in the range of 0.1 to 10 MPa so that the surface roughness of the back surface of the base film becomes the values shown in Tables 1 (A) to (E) using the cooling roll. It adjusted and produced the film of Table 1 (A)-(E).
Next, the surface opposite to the back surface of the base film formed with surface irregularities with a cooling roll (coating surface side) is subjected to corona treatment so that the Nure index is 45 mN / m to produce a base film. did.
The surface roughness of each film was measured by taking a surface observation image using a laser microscope VK-X100 manufactured by Keyence Corporation and analyzing the obtained image.
Moreover, the tensile elasticity modulus of the obtained film was 600 MPa.

Figure 2015071720
Figure 2015071720

(2)塗膜層の形成
(2−1)アクリル変性ウレタン系樹脂(a)の製造
攪拌器、環流冷却器、滴下漏斗、温度計を取り付けた4ッ口フラスコ中にイソホロンジイソシアネート31.4重量部を仕込み、90℃に加熱し、攪拌しながら溶融したポリカーボネートグリコール(プラクセルCD220、水酸基価56.1KOHmg/g、重量平均分子量2000ダイセル化学工業(株)製)128.4重量部、グリセリンモノメタクリレート(ブレンマーGLM、日本油脂(株)製)2.2重量部、メチルハイドロキノン0.02重量部を約1時間で滴下した。内温を90℃に保ち4時間反応させた後、メチルエチルケトン208.9重量部を添加し60℃で1時間攪拌して希釈した。次に攪拌下イソホロンジアミン8.7重量部、イソプロパノール52.2重量部の溶液を1時間で滴下し、更にジ−n−ブチルアミン3.3重量部を添加して末端を封鎖した。続いてメチルメタアクリレート157.9重量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート16.1重量部、メチルエチルケトン385.4重量部を仕込み窒素気流下で70℃に加熱してアゾビスイソブチロニトリル5.2重量部を3分割して1時間間隔で添加し、更に10時間反応した。得られたアクリル変性ウレタン系樹脂(a)溶液(主剤溶液)は樹脂固形分濃度35重量%、該樹脂溶液の粘度500mPa・s、アクリル変性ウレタン系樹脂(a)樹脂の重量平均分子量47000であった。
(2) Formation of coating layer (2-1) Production of acrylic modified urethane resin (a) Isophorone diisocyanate 31.4 weight in a four-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel and thermometer 128.4 parts by weight of polycarbonate glycol (Placcel CD220, hydroxyl value 56.1 KOHmg / g, weight average molecular weight 2000 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) melted while stirring at 90 ° C. (Blemmer GLM, manufactured by NOF Corporation) 2.2 parts by weight and 0.02 parts by weight of methylhydroquinone were added dropwise over about 1 hour. After keeping the internal temperature at 90 ° C. and reacting for 4 hours, 208.9 parts by weight of methyl ethyl ketone was added, and the mixture was diluted by stirring at 60 ° C. for 1 hour. Next, a solution of 8.7 parts by weight of isophoronediamine and 52.2 parts by weight of isopropanol was added dropwise over 1 hour with stirring, and 3.3 parts by weight of di-n-butylamine was further added to block the ends. Subsequently, 157.9 parts by weight of methyl methacrylate, 16.1 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 385.4 parts by weight of methyl ethyl ketone were charged and heated to 70 ° C. in a nitrogen stream to 5.2 weights of azobisisobutyronitrile. The portion was divided into 3 portions and added at 1 hour intervals, and the reaction was further continued for 10 hours. The resulting acrylic modified urethane resin (a) solution (main agent solution) had a resin solid content concentration of 35% by weight, a viscosity of the resin solution of 500 mPa · s, and a weight average molecular weight of the acrylic modified urethane resin (a) resin of 47,000. It was.

(2−2)アクリルポリオール(b)の製造
撹拌機、温度制御装置及びコンデンサー付脱水装置を備えたフラスコに、ソルベントナフサ(溶媒)を100重量部仕込み、撹拌しながら加熱し、溶媒温度を100℃まで上げた。続いてメチルメタクリレート(180重量部)、2−エチルヘキシルアクリレート(80重量部)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(136重量部)、メタクリル酸(4重量部)をそれぞれ2時間かけて滴下し、その後4時間かけて重合させてアクリルポリオール(b)を製造した。
(2−1)で得られたアクリル変性ウレタン系樹脂(a)を60重量部、(2−2)で得られたアクリルポリオール(b)を24重量部及びイソシネート化合物(旭化成ケミカルズ製デュラネートTPA−90E)を15重量部の割合で混合し塗膜層形成用塗料(c)を調製した。
(2-2) Production of acrylic polyol (b) 100 parts by weight of solvent naphtha (solvent) was charged into a flask equipped with a stirrer, a temperature controller, and a dehydrator with a condenser, and heated with stirring to a solvent temperature of 100. Raised to ° C. Subsequently, methyl methacrylate (180 parts by weight), 2-ethylhexyl acrylate (80 parts by weight), 2-hydroxyethyl methacrylate (136 parts by weight), and methacrylic acid (4 parts by weight) are each added dropwise over 2 hours, and then for 4 hours. To produce an acrylic polyol (b).
60 parts by weight of the acrylic modified urethane resin (a) obtained in (2-1), 24 parts by weight of the acrylic polyol (b) obtained in (2-2) and an isocyanate compound (Duranate TPA- manufactured by Asahi Kasei Chemicals) 90E) was mixed at a ratio of 15 parts by weight to prepare a coating layer forming coating material (c).

評価方法
<塗膜付き樹脂フィルムのプレス評価>
(1)で得られた基材フィルムのコロナ処理した面に、前記の塗膜層形成用塗料(c)をバーコーターで塗工した後、80℃の熱風乾燥炉内で1分間加熱乾燥させた後、塗膜層形成用塗料(c)を塗工した塗膜層表面と(1)で得られた基材フィルムの裏面(表面形状を賦型した面)を接するように重ね合わせ、室温にてプレス圧力0.5、1.0、1.5MPaでそれぞれ1分間、プレスを実施した。
なお、乾燥後の塗膜層の厚さは、2μmであった。
次に、それぞれの圧力でプレスした後の塗膜付き樹脂フィルムの塗膜側の表面を目視で観察した。その結果を表2に示す。
評価は外観が合格であるものを「○」、外観が不合格であるものは「×」とした。
なおプレス圧力0.5MPaは、(1)で得られた基材フィルムの表面形状をDに賦型したものを使用し、コロナ処理面側に塗料をリバースロールコーターで塗工後、80℃の熱風乾燥炉内で1分間加熱乾燥させ、ワインダーで巻き取ったフィルムロールにおいて、外観の不良が発生した場合の圧力である。
Evaluation method <Press evaluation of resin film with coating film>
After coating the coating layer forming coating (c) on the corona-treated surface of the base film obtained in (1) with a bar coater, it is heated and dried in a hot air drying oven at 80 ° C. for 1 minute. After that, the surface of the coating film layer coated with the coating film for forming a coating film layer (c) and the back surface of the base film obtained in (1) (surface on which the shape of the surface was shaped) were overlapped, Were pressed for 1 minute at press pressures of 0.5, 1.0, and 1.5 MPa, respectively.
In addition, the thickness of the coating layer after drying was 2 μm.
Next, the surface on the coating film side of the resin film with a coating film after pressing at each pressure was visually observed. The results are shown in Table 2.
In the evaluation, “◯” indicates that the appearance is acceptable, and “×” indicates that the appearance is not acceptable.
The press pressure of 0.5 MPa was obtained by applying the surface shape of the base film obtained in (1) to D. After applying the paint on the corona-treated surface side with a reverse roll coater, This is the pressure when a defect in appearance occurs in a film roll that has been heated and dried for 1 minute in a hot air drying oven and wound with a winder.

Figure 2015071720
Figure 2015071720

<評価結果>
表2より、実施例1、2はプレス圧力1.5MPaにおいても、実施例3はプレス圧力1.0MPaにおいても外観が良好である結果が確認された。
一方、比較例1、2は、プレス圧力0.5MPaにおいても塗膜層側の表面に白ボケが発生し、外観が優れない結果であった。
<Evaluation results>
From Table 2, it was confirmed that Examples 1 and 2 had good appearance even at a press pressure of 1.5 MPa, and Example 3 had a good appearance even at a press pressure of 1.0 MPa.
On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 were results in which white blur occurred on the surface on the coating layer side even at a press pressure of 0.5 MPa, and the appearance was not excellent.

Claims (7)

基材フィルムの表面に硬化型塗膜を有する塗膜付き樹脂フィルムであって、前記基材フィルムの裏面の表面粗さRzが6.0以上であることを特徴とする塗膜付き樹脂フィルム。   A resin film with a coating film having a curable coating film on the surface of the substrate film, wherein the surface roughness Rz of the back surface of the substrate film is 6.0 or more. 前記基材フィルムの裏面の表面粗さRaが0.5以上であることを特徴とする請求項1に記載の塗膜付き樹脂フィルム。   The resin film with a coating film according to claim 1, wherein the surface roughness Ra of the back surface of the base film is 0.5 or more. 前記基材フィルムがポリオレフィン系樹脂を含有していることを特徴とする請求項1または2に記載の塗膜付き樹脂フィルム。   The said base film contains polyolefin resin, The resin film with a coating film of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 前記ポリオレフィン系樹脂として、多段重合法により製造されたポリプロピレン系熱可塑性エラストマーを含有することを特徴とする請求項3に記載の塗膜付き樹脂フィルム。   The resin film with a coating film according to claim 3, wherein the polyolefin-based resin contains a polypropylene-based thermoplastic elastomer produced by a multistage polymerization method. 前記ポリオレフィン系樹脂の引張弾性率は、100〜1000MPaであることを特徴とする請求項3または4に記載の塗膜付き樹脂フィルム。   The resin film with a coating film according to claim 3 or 4, wherein the polyolefin resin has a tensile modulus of 100 to 1000 MPa. 前記硬化型塗膜が、熱硬化型塗膜であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の塗膜付き樹脂フィルム。   The resin film with a coating film according to any one of claims 1 to 5, wherein the curable coating film is a thermosetting coating film. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の塗膜付き樹脂フィルムが巻取られた塗膜付き樹脂フィルムロール。   The resin film roll with a coating film by which the resin film with a coating film of any one of Claims 1-6 was wound up.
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