JP2015071717A - Silicone rubber composition - Google Patents

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JP2015071717A JP2013208778A JP2013208778A JP2015071717A JP 2015071717 A JP2015071717 A JP 2015071717A JP 2013208778 A JP2013208778 A JP 2013208778A JP 2013208778 A JP2013208778 A JP 2013208778A JP 2015071717 A JP2015071717 A JP 2015071717A
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舟橋 一
Hajime Funahashi
一 舟橋
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silicone rubber composition exhibiting oil bleeding property without using phenyl silicone oil, relatively small in blended amount of a bleeding component, having low price and further small in reduction of physical property and less in residual strain even when high heat is added for long time.SOLUTION: There is provided a silicone rubber composition containing (A) organopolysiloxane having polymerization degree of 3000 or more represented by the general formula RSiO, where R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group and of which 0.0001 to 0.5 mol% is an alkenyl group and a is a positive number of 1.95 to 2.05, (B) reinforced silica having a specific surface area of 150 m/g or more and an average particle diameter of 1 to 10 nm, (C) alkyldiphenyl ether represented by the general formula (1) and (D) a curing agent. (1), where R is an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms and n is 1 to 3.

Description

本発明は、優れたオイルブリード性を有し、さらには耐熱性を備えたシリコーンゴム組成物に関する。   The present invention relates to a silicone rubber composition having excellent oil bleeding properties and further having heat resistance.

従来、自動車部品の分野において、特にはコネクター部やディストリビューター用のグロメットの分野において、組立作業性や、装着後の密閉性、防水性、絶縁性に優れる、オイルブリード性を有するシリコーンゴム組成物が広く用いられている。該シリコーンゴム組成物には、フェニル基を有するシリコーンオイル(ジフェニルシリコーンオイル)が使用されている(特許文献1に示される比較例2、比較例4参照)。   Conventionally, in the field of automotive parts, particularly in the field of connectors and grommets for distributors, a silicone rubber composition having an oil bleed property that is excellent in assembling workability, sealing performance after mounting, waterproofness, and insulation. Is widely used. The silicone rubber composition uses a silicone oil having a phenyl group (diphenyl silicone oil) (see Comparative Examples 2 and 4 shown in Patent Document 1).

また、特許文献1の請求項1または請求項2に記載のオイルブリード性シリコーンゴム組成物は、一のフェニルシリコーンオイルの他に他のシリコーンブリードオイルを配合するか、またはさらに該特許文献1の一般式(3)及び/又は一般式(4)から成るフェニル基を有するシリコーンブリードオイルを配合することが示されている。   In addition, the oil bleedable silicone rubber composition according to claim 1 or claim 2 of patent document 1 is blended with other silicone bleed oil in addition to one phenyl silicone oil, or further, It is shown that a silicone bleed oil having a phenyl group consisting of general formula (3) and / or general formula (4) is blended.

また、特許文献2に示されるオイルブリード性シリコーンゴム組成物は、該特許文献2に記載の一般組成式(2)で表わされるフェニルシリコーンオイルに加えて、同一般式(3)で表わされるフェニル基を有する低分量シリコーンオイルを配合することが示されている。   In addition to the phenyl silicone oil represented by the general composition formula (2) described in Patent Document 2, the oil-bleedable silicone rubber composition disclosed in Patent Document 2 includes a phenyl represented by the same general formula (3). It has been shown to formulate low-volume silicone oils having groups.

特開2000−34411号公報JP 2000-34411 A 特開平6−93186号公報JP-A-6-93186

しかしながら、上記特許文献1及び特許文献2に示されるオイルブリード性シリコーンゴム組成物は、いずれもシリコーンブリードオイルとしてフェニルシリコーンオイルが配合されていて、該フェニルシリコーンオイルは高価であると共に、オイルブリード性を発現するには比較的多く配合する必要があり、その分、組成物の物性が低下する傾向があり、結果として組成物として高価になる場合があるという課題がある。   However, the oil bleedable silicone rubber compositions disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2 each contain phenyl silicone oil as a silicone bleed oil, and the phenyl silicone oil is expensive and oil bleed. Therefore, there is a problem that the physical properties of the composition tend to decrease, and as a result, the composition may be expensive.

本発明が解決しようとする課題は、高価なフェニルシリコーンオイルを使用することなくオイルブリード性を発現し、且つブリード成分の配合量が比較的少ないため廉価であり、さらには長時間高い熱が加わっても物性の低下が小さく、歪みの残留が少ないシリコーンゴム組成物を提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is oil bleed without using expensive phenyl silicone oil, is inexpensive because the blending amount of the bleed component is relatively small, and high heat is applied for a long time. However, it is an object of the present invention to provide a silicone rubber composition in which a decrease in physical properties is small and distortion remains little.

請求項1記載の発明は、一般式RSiO(4−a)/2(但し、式中Rは非置換または置換の一価の炭化水素基であり、このうち0.0001〜0.5mol%はアルケニル基であり、aは1.95〜2.05の正数である)で示される重合度3000以上のオルガノポリシロキサン(A)と、比表面積150m/g以上で平均粒子径1〜10nmの補強性シリカ(B)と、下記一般式(1)で示されるアルキルジフェニルエーテル(C)と、

Figure 2015071717

(式中、R:炭素数4〜20のアルキル基、n:1〜3)
硬化剤(D)とを含み、オルガノポリシロキサン(A)100重量部に対してアルキルジフェニルエーテル(C)が3〜6重量部含まれることを特徴とするシリコーンゴム組成物を提供する。 The invention according to claim 1 has the general formula R a SiO (4-a) / 2 (wherein R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, of which 0.0001 to 0.5 mol) % Is an alkenyl group and a is a positive number of 1.95 to 2.05), an organopolysiloxane (A) having a polymerization degree of 3000 or more, a specific surface area of 150 m 2 / g or more and an average particle diameter of 1 10 nm reinforcing silica (B), alkyl diphenyl ether (C) represented by the following general formula (1),
Figure 2015071717

(In the formula, R: an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, n: 1 to 3)
A silicone rubber composition comprising a curing agent (D) and 3 to 6 parts by weight of alkyldiphenyl ether (C) per 100 parts by weight of organopolysiloxane (A) is provided.

請求項2記載の発明は、少なくとも酸化セリウム、有機酸鉄、または酸化チタンから成る(E)を、さらに含むことを特徴とする請求項1記載のシリコーンゴム組成物を提供する。   The invention according to claim 2 provides the silicone rubber composition according to claim 1, further comprising (E) comprising at least cerium oxide, organic acid iron, or titanium oxide.

本発明のシリコーンゴム組成物は、高価なフェニルシリコーンオイルを使用することなくオイルブリード性が発現する効果がある。またブリード成分として配合するアルキルジフェニルエーテルは廉価であり、また該成分の配合量はフェニルシリコーンオイルを使用する場合より少なめでオイルブリード性を発現する効果があり、従来のフェニルシリコーンオイルを必須成分として使用するオイルブリード性シリコーンゴム組成物と比較して、本発明のシリコーンゴム組成物は廉価であるという効果がある。   The silicone rubber composition of the present invention has the effect of exhibiting oil bleeding properties without using expensive phenyl silicone oil. Alkyldiphenyl ether blended as a bleed component is inexpensive, and the blending amount of this component is less than when using phenyl silicone oil, and has the effect of expressing oil bleed. Conventional phenyl silicone oil is used as an essential component. Compared with the oil bleedable silicone rubber composition, the silicone rubber composition of the present invention has the effect of being inexpensive.

また、本発明に係る請求項2のシリコーンゴム組成物は、請求項1記載のシリコーンゴム組成物に、少なくとも酸化セリウム、有機酸鉄、または酸化チタンから成る(E)をさらに配合することで、長時間高い熱が加わっても物性の低下が小さく、歪の残留が少ないという効果がある。   Moreover, the silicone rubber composition of claim 2 according to the present invention is obtained by further blending (E) at least cerium oxide, organic acid iron, or titanium oxide with the silicone rubber composition of claim 1, Even if high heat is applied for a long time, there is an effect that the deterioration of physical properties is small and the residual strain is small.

以下、本発明のシリコーンゴム組成物の各成分について説明する。   Hereinafter, each component of the silicone rubber composition of the present invention will be described.

オルガノポリシロキサン(A)
本発明のシリコーンゴム組成物に使用されるオルガノポリシロキサン(A)は、一般式RSiO(4−a)/2(但し、式中Rは非置換または置換の一価の炭化水素基であり、このうち0.0001〜0.5mol%はアルケニル基であり、aは1.95〜2.05の正数である)で示される重合度3000以上のオルガノポリシロキサンである。Rは、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロヘキシル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基、アラルキル基またはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、シアノエチル基等から選ばれる同一または異種の好ましくは炭素数1〜12、より好ましくは炭素数1〜8の非置換または置換の一価の炭化水素基を挙げることができる。
Organopolysiloxane (A)
The organopolysiloxane (A) used in the silicone rubber composition of the present invention has a general formula R a SiO (4-a) / 2 where R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group. Among them, 0.0001 to 0.5 mol% is an alkenyl group, and a is a positive number of 1.95 to 2.05). R is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group, an alkenyl group such as a cyclohexyl group, a vinyl group, an allyl group or a butenyl group, an aryl group such as a phenyl group, a benzyl group, an aralkyl group or a carbon of these groups. The same or different, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 1 carbon atoms, selected from a chloromethyl group, a cyanoethyl group, etc. in which some or all of the hydrogen atoms bonded to the atoms are substituted with halogen atoms, cyano groups, etc. There may be mentioned 8 unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups.

また、aは1.95〜2.05の正数で、該オルガノポリシロキサンは分子鎖末端がトリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基などで封鎖されたものとすることができる。本発明では該オルガノポリシロキサンは、分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有し、Rのうち0.0001〜0.5mol%、好ましくは0.01〜0.3mol%がビニル基、アリル基等のアルケニル基であることが必要である。アルケニル基の含有量が0.0001mol%未満ではオルガノポリシロキサンの硬化性が不十分となり、0.5mol%超では硬化後の本組成物の機械的特性が低下する。重合度は3000以上が好ましく、上限は10000である。   Further, a is a positive number of 1.95 to 2.05, and the organopolysiloxane may have a molecular chain end blocked with a trimethylsilyl group, a dimethylvinylsilyl group or the like. In the present invention, the organopolysiloxane has at least two alkenyl groups in the molecule, and 0.0001 to 0.5 mol%, preferably 0.01 to 0.3 mol% of R is a vinyl group or an allyl group in R. It is necessary to be an alkenyl group such as. If the alkenyl group content is less than 0.0001 mol%, the curability of the organopolysiloxane becomes insufficient, and if it exceeds 0.5 mol%, the mechanical properties of the composition after curing are lowered. The degree of polymerization is preferably 3000 or more, and the upper limit is 10,000.

補強性シリカ(B)
本発明のシリコーンゴム組成物に使用される補強性シリカ(B)は、本組成物に適度の硬さと引張強さ等の機械的強度を向上させることを目的として配合される。比表面積は150m/g以上であり好ましくは150〜400m/gのものを使用する。平均粒子径は1〜10nmが好ましい。ここでいう平均粒子径とはレーザー回折散乱法によって測定したものである。1nm未満では硬化後の本組成物の機械的強度の向上効果が不十分で、10nm超では本組成物の成型時の加工性が低下する。また乾式のシリカまたは湿式のシリカのどちらであってもよい。必要により、これらのシリカ表面をオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等で処理したものを使用することができる。市販の湿式シリカとしてはSipernat160(比表面積165m/g、平均粒子径7nm、エボニック社製)がある。
Reinforcing silica (B)
The reinforcing silica (B) used in the silicone rubber composition of the present invention is blended in the present composition for the purpose of improving the mechanical strength such as appropriate hardness and tensile strength. The specific surface area is preferably at 150 meters 2 / g or more to use those 150 to 400 m 2 / g. The average particle diameter is preferably 1 to 10 nm. The average particle diameter here is measured by a laser diffraction scattering method. If the thickness is less than 1 nm, the effect of improving the mechanical strength of the composition after curing is insufficient. Further, either dry silica or wet silica may be used. If necessary, those silica surfaces treated with organopolysiloxane, organopolysilazane, chlorosilane, alkoxysilane, or the like can be used. As commercially available wet silica, there is Sipernat 160 (specific surface area 165 m 2 / g, average particle diameter 7 nm, manufactured by Evonik).

補強性シリカ(B)の配合量は、上記オルガノポリシロキサン(A)100重量部に対して、15〜25重量であり、15重量部未満では十分な補強効果が得られず組成物としての耐久性が不十分となる。25重量部超となると本組成物の成型時の加工性が悪くなる。   The compounding amount of the reinforcing silica (B) is 15 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organopolysiloxane (A), and if it is less than 15 parts by weight, a sufficient reinforcing effect cannot be obtained and durability as a composition is obtained. The property becomes insufficient. If it exceeds 25 parts by weight, the processability at the time of molding of the composition is deteriorated.

アルキルジフェニルエーテル(C)
本発明のシリコーンゴム組成物に使用されるアルキルジフェニルエーテル(C)は、下記一般式(2)で示される合成オイルであり、本発明のシリコーンゴム組成物にオイルブリード性を付与する。市販のアルキルジフェニルエーテルとして、ハイルーブLB−100(商品名、R;炭素数12〜14のアルキル基、n数;2(主成分)、密度;0.887、モレスコ社製)がある。

Figure 2015071717

(式中、R:炭素数4〜20のアルキル基、n:1〜3) Alkyl diphenyl ether (C)
The alkyl diphenyl ether (C) used in the silicone rubber composition of the present invention is a synthetic oil represented by the following general formula (2), and imparts oil bleeding properties to the silicone rubber composition of the present invention. As a commercially available alkyl diphenyl ether, HiLube LB-100 (trade name, R: alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, n number: 2 (main component), density: 0.887, manufactured by Moresco) is available.
Figure 2015071717

(In the formula, R: an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, n: 1 to 3)

アルキルジフェニルエーテル(C)の配合量は、上記オルガノポリシロキサン(A)100重量部に対して、3〜6重量であり、3重量部未満では十分なオイルブリード性が得られず、6重量部超では組成物の圧縮永久歪み%が増大する。   The compounding amount of the alkyldiphenyl ether (C) is 3 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organopolysiloxane (A), and if it is less than 3 parts by weight, sufficient oil bleeding cannot be obtained, and the amount exceeds 6 parts by weight. Then, the compression set% of the composition increases.

硬化剤(D)
本発明のシリコーンゴム組成物に使用される硬化剤(D)には、有機過酸化物が用いられる。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、p−メチルベンゾイルパーオキサイド、o−メチルベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクミルパーオキシド、2,5−ジメチル−ビス(2,5−t−ブチルパーオキシ)ヘキサン等がある。市販の2,5−ジメチル−ビス(2,5−t−ブチルパーオキシ)ヘキサンにはC−8(商品名、含有量50%シリカペースト、信越化学工業社製)がある。
Curing agent (D)
An organic peroxide is used for the curing agent (D) used in the silicone rubber composition of the present invention. For example, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, p-methylbenzoyl peroxide, o-methylbenzoyl peroxide, 2,4-dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-bis (2,5- t-butylperoxy) hexane and the like. Commercially available 2,5-dimethyl-bis (2,5-t-butylperoxy) hexane includes C-8 (trade name, 50% content silica paste, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

硬化剤(D)の配合量は、上記オルガノポリシロキサン(A)100重量部に対して0.1〜10重量部であり、0.1重量部未満では架橋が不十分であり、10重量部超では硬化後の本組成物の機械的特性が低下する。   The compounding amount of the curing agent (D) is 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organopolysiloxane (A). If it is too high, the mechanical properties of the composition after curing will decrease.

少なくとも酸化セリウム、有機酸鉄、または酸化チタンから成る(E)
本発明に係る請求項2のシリコーンゴム組成物には、請求項1のシリコーンゴム組成物にさらに、少なくと酸化セリウム、有機酸鉄、または酸化チタンから成る(E)が配合され、請求項1のシリコーンゴム組成物に耐熱性を付与する。使用される少なくとも酸化セリウム、有機酸鉄、または酸化チタンから成る(E)の配合量は、上記オルガノポリシロキサン(A)100重量部に対して0.2〜5.0重量部であり、0.2重量部未満では圧縮永久歪が増大し、5.0重量部超では添加量に応じた効果が無くなり圧縮永久歪みが増大する。市販の酸化セリウムには、ショウロックスFL−2(商品名、平均粒子径D50(重量による積算分率50%の粒子径);1.3〜2.1μm、昭和電工株式会社製)があり、有機酸鉄としては、オクチル酸鉄を使用することができる。後述の実施例では、オクチル酸鉄として、オクチル酸鉄(商品名、トリス(2-エチルヘキサン酸)鉄(III)・ミネラルスピリット溶液(Fe:6%) 和光純薬工業株式会社製)のミネラルスピリットを蒸発させ、オクチル酸鉄固形分とオクタメチルシクロテトラシロキサンを1:1(重量比)で混合したコンパウンドFを調製し使用した。酸化チタンとしては、ルチル型酸化チタンを使用することができる。後述の実施例では、ルチル型酸化チタンKR−310(商品名、平均粒子径D50(重量による積算分率50%の粒子径);0.3〜0.5μm、チタン工業株式会社製)とポリジメチルシロキサンガム(重合度;5000−6000)を1:1(重量比)で混合したコンパウンドTを調製し使用した。
(E) comprising at least cerium oxide, organic acid iron, or titanium oxide
The silicone rubber composition of claim 2 according to the present invention is further formulated with (E) comprising at least cerium oxide, organic acid iron, or titanium oxide to the silicone rubber composition of claim 1. Heat resistance is imparted to the silicone rubber composition. The blending amount of (E) comprising at least cerium oxide, organic acid iron, or titanium oxide used is 0.2 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organopolysiloxane (A). If the amount is less than 2 parts by weight, the compression set increases, and if it exceeds 5.0 parts by weight, the effect corresponding to the amount added is lost and the compression set increases. Commercially available cerium oxide includes Shorox FL-2 (trade name, average particle diameter D50 (particle diameter of 50% cumulative fraction by weight); 1.3 to 2.1 μm, manufactured by Showa Denko KK). As the organic acid iron, iron octylate can be used. In the examples described later, as the iron octylate, a mineral of iron octylate (trade name, tris (2-ethylhexanoic acid) iron (III) / mineral spirit solution (Fe: 6%) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) The spirit F was evaporated, and a compound F in which iron octylate solids and octamethylcyclotetrasiloxane were mixed at a weight ratio of 1: 1 was prepared and used. As the titanium oxide, rutile type titanium oxide can be used. In the examples described later, rutile type titanium oxide KR-310 (trade name, average particle size D50 (particle size of 50% cumulative fraction by weight); 0.3 to 0.5 μm, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) and poly Compound T in which dimethylsiloxane gum (polymerization degree: 5000-6000) was mixed at 1: 1 (weight ratio) was prepared and used.

本発明のシリコーンゴム添え遺物は前記必須成分の他、本発明の効果を減じない範囲で、防錆剤、酸化防止剤、粘度調整剤、着色剤等の添加剤を配合できる。 In addition to the above essential components, the silicone rubber adjunct of the present invention can contain additives such as a rust inhibitor, an antioxidant, a viscosity modifier, a colorant and the like within a range not detracting from the effects of the present invention.

以下、本発明について実施例、比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって、特にこれらに限定するものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and demonstrated in detail about this invention, a specific example is shown and it does not specifically limit to these.

実施例及び比較例
表1に示す配合にて、オルガノポリシロキサン(A)として重合度5000−6000、ビニル基含有量0.05mol%のポリジメチルシロキサン−ポリビニルメチルシロキサンを使用し、補強性シリカ(B)として湿式シリカSipernat160(比表面積165m/g、平均粒子径7nm、エボニック社製)を使用して、まずこれらをニーダーにて120℃10時間加熱混練した後一旦冷却する。その後、2本ロールミルにて1分間素練りし、実施例ではアルキルジフェニルエーテル(C)としてハイルーブLB−100を、比較例ではジフェニルシリコーンオイルとしてTSF433(商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン株式会社製)を添加し混練する。実施例3乃至実施例5では、さらに酸化セリウムとしてショウロックスFL−2を、有機酸鉄として前記コンパウンドFを、酸化チタンとしてコンパウンドTを、それぞれ配合して、10分間切り返しをしながら混練する。最後に硬化剤(D)として上記C−8を添加し切り返しをしながら1分間混練して実施例1乃至実施例5及び比較例1乃至比較例7のシリコーンゴム組成物を得た。
Examples and Comparative Examples In the formulation shown in Table 1, polydimethylsiloxane-polyvinylmethylsiloxane having a polymerization degree of 5000-6000 and a vinyl group content of 0.05 mol% was used as the organopolysiloxane (A), and reinforcing silica ( As B), wet silica Sipernat 160 (specific surface area 165 m 2 / g, average particle diameter 7 nm, manufactured by Evonik Co., Ltd.) is used. These are first heated and kneaded in a kneader at 120 ° C. for 10 hours and then cooled once. Thereafter, the mixture was masticated on a two-roll mill for 1 minute. In the examples, HiLube LB-100 was used as alkyl diphenyl ether (C), and in the comparative example, TSF433 (trade name, Momentive Performance Materials Japan Co., Ltd.) was used as diphenyl silicone oil. And kneaded. In Examples 3 to 5, Shorox FL-2 as cerium oxide, Compound F as organic acid iron, and Compound T as titanium oxide were mixed and kneaded while turning over for 10 minutes. Finally, the C-8 was added as a curing agent (D) and kneaded for 1 minute while turning over to obtain silicone rubber compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 7.

Figure 2015071717
Figure 2015071717

評価項目及び評価方法Evaluation items and evaluation methods

硬度
型加硫により直径29mm、厚さ12.5mmの円板状の大型試験片を作製し、23℃に24時間放置後にJISK6253−3:2012デュロメータ硬さ にしたがって、タイプAにより測定した。型加硫は、実施例または比較例のシリコーンゴム組成物を金型に注型し、170℃10分間加硫後、さらに180℃6時間加硫することにより行った。
A large disk-shaped test piece having a diameter of 29 mm and a thickness of 12.5 mm was prepared by hardness- type vulcanization, and after being left at 23 ° C. for 24 hours, it was measured by type A according to JIS K6253-3: 2012 durometer hardness. The mold vulcanization was performed by casting the silicone rubber composition of Example or Comparative Example into a mold, vulcanizing at 170 ° C. for 10 minutes, and further vulcanizing at 180 ° C. for 6 hours.

オイルブリード性
上記、型加硫し、二次加硫までした大形試験片を23℃に24時間放置し、その後大形試験片表面を指触し、試験片の表面が濡れている状態にあるものを、オイルブード性ありと評価し、表面が乾いているものをオイルブリード性なしと評価した。
Oil-bleeding The large test piece that has been mold vulcanized and secondarily vulcanized is allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours, and then the surface of the large test piece is touched so that the surface of the test piece is wet. Some were evaluated as having an oil bleed property and those having a dry surface were evaluated as having no oil bleed property.

圧縮永久歪
上記、型加硫により作製した大型試験片について、JISK6262:2006にしたがって、180℃6時間後の圧縮永久歪(%)を測定した。
Compression set The compression set (%) after 6 hours at 180 ° C. was measured according to JIS K6262: 2006 for the large test piece prepared by mold vulcanization.

評価結果
評価結果を表2に示す。
Evaluation results The evaluation results are shown in Table 2.

Figure 2015071717
Figure 2015071717

まとめ
実施例1乃至実施例5はオイルブリード性があり、長時間高い温度が加わっても硬度に係る物性の変化がない。また実施例3乃至実施例5は実施例2と比較して圧縮永久歪%が小さく、特に実施例3は比較例4乃至比較例7よりも圧縮永久歪%は小さい。
Summary Examples 1 to 5 have oil bleeding properties, and there is no change in physical properties related to hardness even when a high temperature is applied for a long time. In addition, Examples 3 to 5 have a smaller compression set% than Example 2, and in particular, Example 3 has a smaller compression set% than Comparative Examples 4 to 7.

Claims (2)

一般式RSiO(4−a)/2(但し、式中Rは非置換または置換の一価の炭化水素基であり、このうち0.0001〜0.5mol%はアルケニル基であり、aは1.95〜2.05の正数である)で示される重合度3000以上のオルガノポリシロキサン(A)と、比表面積150m/g以上で平均粒子径1〜10nmの補強性シリカ(B)と、下記一般式(1)で示されるアルキルジフェニルエーテル(C)と、
Figure 2015071717

(式中、R:炭素数4〜20のアルキル基、n:1〜3)
硬化剤(D)とを含み、オルガノポリシロキサン(A)100重量部に対してアルキルジフェニルエーテル(C)が3〜6重量部含まれることを特徴とするシリコーンゴム組成物。
General formula R a SiO (4-a) / 2 wherein R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, of which 0.0001 to 0.5 mol% is an alkenyl group, a Is a positive number of 1.95 to 2.05) and a reinforcing silica having a specific surface area of 150 m 2 / g and an average particle diameter of 1 to 10 nm (B) ), An alkyl diphenyl ether (C) represented by the following general formula (1),
Figure 2015071717

(In the formula, R: an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, n: 1 to 3)
A silicone rubber composition comprising a curing agent (D) and 3 to 6 parts by weight of alkyldiphenyl ether (C) per 100 parts by weight of organopolysiloxane (A).
少なくとも酸化セリウム、有機酸鉄、または酸化チタンから成る(E)を、さらに含むことを特徴とする請求項1記載のシリコーンゴム組成物。


2. The silicone rubber composition according to claim 1, further comprising (E) comprising at least cerium oxide, organic acid iron, or titanium oxide.


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