JP2015067827A - Rubber composition and pneumatic tire using the same - Google Patents

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Shin Chikushima
新 築島
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition capable of improving fuel economy and enhancing ball drop resilience without deteriorating process ability and a pneumatic tire using it, because for improving fuel economy of a tire, a method for blending silica to a tire is known, but silica causes increase of mooney viscosity of a rubber composition during kneading time, resulting in deterioration of process ability, so that a blend amount of a softener such as a process oil is increased for reducing viscosity, but in the case, ball drop resilience is reduced and desired fuel economy cannot be achieved.SOLUTION: A rubber composition comprises 1-20 mass parts of cure coconut oil, 5-200 mass parts of silica, with respect to 100 mass parts of diene rubber, and 1-20 mass% of a silane coupling agent having a mercapto group with respect to the mass of the silica. The pneumatic tire using the rubber composition on a tread part is also provided.

Description

本発明は、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、加工性を悪化させることなく、反発弾性を高め、燃費性能を向上させ得るゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。   The present invention relates to a rubber composition and a pneumatic tire using the same, and more specifically, a rubber composition that can improve resilience and improve fuel efficiency without degrading workability, and the same. It relates to pneumatic tires.

近年の環境意識の高まりに伴い、タイヤの低燃費性を向上させることが求められている。
この要求を解決するために、例えばタイヤにシリカを配合する手法が知られている。しかしながらシリカは、その粒子表面に存在するシラノール基による水素結合の形成のために凝集する傾向を有し、混練時にゴム組成物のムーニー粘度が高くなり、加工性を悪化させるという問題点があった。
そこで、プロセスオイル等の軟化剤の配合量を増加することにより、粘度の低減が図れるが、この場合、反発弾性が低下し、所望の低燃費性が得られない。このように、反発弾性と加工性とは二律背反の関係にあり、両者を共に向上させることは困難であるとされていた。
With the recent increase in environmental awareness, there is a need to improve the fuel efficiency of tires.
In order to solve this requirement, for example, a method of blending silica into a tire is known. However, silica has a tendency to agglomerate due to the formation of hydrogen bonds due to silanol groups present on the surface of the particles, and has a problem that the Mooney viscosity of the rubber composition increases during kneading and deteriorates workability. .
Therefore, the viscosity can be reduced by increasing the blending amount of the softening agent such as process oil. However, in this case, the resilience is lowered and the desired fuel efficiency cannot be obtained. As described above, the resilience and workability are in a trade-off relationship, and it has been difficult to improve both.

一方、プロセスオイル等の軟化剤としては、原油の減圧蒸留により得られた重質留分を溶剤抽出し、その不溶分を水添処理して得られるT−DAE(Treated Distillate Aromatic Extract)オイル等が知られている。しかしT−DAEは、原油精製時に生じる残渣であるが故、単に軟化剤としての機能を果たせればよいとされ、それ以外の性能付与については全く期待されていないのが現状である。
したがって、軟化剤としての機能に加え、ゴム性能向上に寄与するオイルが模索されている(例えば特許文献1参照)。
On the other hand, as softeners such as process oil, T-DAE (Treated Distillate Aromatic Extract) oil obtained by solvent extraction of heavy fraction obtained by distillation under reduced pressure of crude oil and hydrogenation treatment of the insoluble matter, etc. It has been known. However, since T-DAE is a residue generated during refining of crude oil, it is considered that it only has to function as a softening agent, and no other performance is expected.
Therefore, in addition to the function as a softening agent, the oil which contributes to rubber performance improvement is searched (for example, refer patent document 1).

特開2008−201945号公報JP 2008-201945 A

本発明の目的は、軟化剤としての機能に加え、ゴム性能向上に寄与するオイルを見出すとともに、該オイルを用いることにより、加工性を悪化させることなく、反発弾性を高め、燃費性能を向上させ得るゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。   The object of the present invention is to find an oil that contributes to the improvement of rubber performance in addition to the function as a softener, and to improve the resilience and improve the fuel efficiency by using the oil without deteriorating the workability. The object is to provide a rubber composition to be obtained and a pneumatic tire using the same.

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ジエン系ゴムおよびシリカを配合してなるゴム組成物に、硬化ヤシ油および特定のシランカップリング剤を特定量でもって配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下のとおりである。
As a result of intensive studies, the present inventors have solved the above problems by blending a specific amount of hardened coconut oil and a specific silane coupling agent into a rubber composition comprising a diene rubber and silica. We have found that this can be solved, and have completed the present invention.
That is, the present invention is as follows.

1.ジエン系ゴム100質量部に対し、硬化ヤシ油を1〜20質量部、シリカを5〜200質量部およびメルカプト基を有するシランカップリング剤を前記シリカの質量に対し1〜20質量%配合してなることを特徴とするゴム組成物。
2.前記硬化ヤシ油のヨウ素価が7以下であり、かつ融点が30℃以上であることを特徴とする前記1に記載のゴム組成物。
3.前記メルカプト基を有するシランカップリング剤が、下記式(1)で表される構成単位を少なくとも1つ以上含むシランカップリング剤であるか、あるいは、下記式(1)で表される構成単位と、下記式(2)および/または式(3)で表される構成単位と共重合したシランカップリング剤であることを特徴とする前記1または2に記載のゴム組成物。
1. 1 to 20 parts by mass of hardened coconut oil, 5 to 200 parts by mass of silica and a silane coupling agent having a mercapto group are blended in an amount of 1 to 20% by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. A rubber composition characterized by comprising:
2. 2. The rubber composition as described in 1 above, wherein the hydrogenated coconut oil has an iodine value of 7 or less and a melting point of 30 ° C. or more.
3. The silane coupling agent having a mercapto group is a silane coupling agent containing at least one structural unit represented by the following formula (1), or a structural unit represented by the following formula (1): The rubber composition as described in 1 or 2 above, which is a silane coupling agent copolymerized with a structural unit represented by the following formula (2) and / or formula (3).

Figure 2015067827
Figure 2015067827

式(1)〜(3)において、R1、R6は、炭素数1以上の2価の有機基を表す。R2、R3、R5、R7、R9、R10、R11は、炭素数1以上の1価の有機基を表す。R4、R8は、炭素数1以上の1価の有機基を表す。
4.前記1〜3のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドに使用した空気入りタイヤ。
In the formulas (1) to (3), R 1 and R 6 represent a divalent organic group having 1 or more carbon atoms. R 2 , R 3 , R 5 , R 7 , R 9 , R 10 and R 11 represent a monovalent organic group having 1 or more carbon atoms. R 4 and R 8 represent a monovalent organic group having 1 or more carbon atoms.
4). A pneumatic tire using the rubber composition according to any one of 1 to 3 as a tread.

本発明者の検討によれば、硬化ヤシ油には軟化剤としての機能に加え、ゴムの反発弾性を高める機能が存在することが見出された。また、この効果はメルカプト基を有するシランカップリング剤を特定量使用することによりさらに高まることが見出された。
このような見地から、本発明によれば、ジエン系ゴムおよびシリカを配合してなるゴム組成物に、硬化ヤシ油および特定のシランカップリング剤を特定量でもって配合したこことにより、加工性を悪化させることなく、反発弾性を高め、燃費性能を向上させ得るゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。
According to the study of the present inventor, it has been found that the hardened coconut oil has a function of enhancing the resilience of rubber in addition to the function as a softening agent. Further, it has been found that this effect is further enhanced by using a specific amount of a silane coupling agent having a mercapto group.
From this point of view, according to the present invention, the rubber composition obtained by blending the diene rubber and silica is blended with a specific amount of the hardened coconut oil and the specific silane coupling agent. It is possible to provide a rubber composition and a pneumatic tire using the rubber composition that can improve the resilience and improve the fuel efficiency without deteriorating.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

(ジエン系ゴム)
本発明で使用されるジエン系ゴムは、ゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー(EPDM)等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
これらのジエン系ゴムの中でも、本発明の効果の点からジエン系ゴムはSBRおよびBRがとくに好ましい。
(Diene rubber)
As the diene rubber used in the present invention, any diene rubber that can be blended in the rubber composition can be used, for example, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR). Styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The molecular weight and microstructure are not particularly limited, and may be terminally modified with an amine, amide, silyl, alkoxysilyl, carboxyl, hydroxyl group or the like, or may be epoxidized.
Among these diene rubbers, SBR and BR are particularly preferable as the diene rubber from the viewpoint of the effect of the present invention.

(シリカ)
本発明で使用するシリカはとくに制限されず、通常タイヤ用ゴム組成物に配合されるシリカ、例えば湿式法シリカ、乾式法シリカあるいは表面処理シリカ等を使用することができる。
なお、シリカの窒素吸着比表面積(NSA)は150〜280m/gであるのが好ましい。窒素吸着比表面積(NSA)はJIS K6217−2に準拠して求めた値である。
(silica)
The silica used in the present invention is not particularly limited, and silica usually blended in a tire rubber composition, for example, wet method silica, dry method silica or surface-treated silica can be used.
Here, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 150~280m 2 / g. The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is a value determined in accordance with JIS K6217-2.

(硬化ヤシ油)
本発明に使用される硬化ヤシ油は、ココヤシから抽出されたヤシ油を水素添加することにより得ることができる。水素添加の方法は公知であり、例えば常圧または加圧の水素雰囲気下、ニッケル触媒を用いて液状のヤシ油を加熱しながら攪拌する方法が挙げられる。
本発明では、反発弾性を高め、燃費性能を向上させるという観点から、硬化ヤシ油のヨウ素価が7以下であり、かつ融点が30℃以上であるのが好ましい。これらの硬化ヤシ油の物性は、水素添加の度合いによって適宜調整することができる。例えば、ヤシ油に含まれる不飽和脂肪酸を極力飽和させる極度硬化の手法が挙げられる。硬化ヤシ油のヨウ素価は、5以下であり、かつ融点が30〜40℃であるのがさらに好ましい。なお硬化ヤシ油はエポキシ化されたものも利用できる。またヨウ素価の測定は、基準油脂分析法によるウイイス法により求めることができる。
(Hardened palm oil)
The hydrogenated coconut oil used in the present invention can be obtained by hydrogenating coconut oil extracted from coconut palm. The method of hydrogenation is well-known, for example, the method of stirring liquid coconut oil using a nickel catalyst in a normal-pressure or pressurized hydrogen atmosphere is mentioned.
In the present invention, it is preferable that the iodine value of the hardened coconut oil is 7 or less and the melting point is 30 ° C. or more from the viewpoint of improving the resilience and improving the fuel efficiency. The physical properties of these hydrogenated coconut oils can be appropriately adjusted depending on the degree of hydrogenation. For example, a method of extreme curing in which unsaturated fatty acid contained in coconut oil is saturated as much as possible can be mentioned. More preferably, the iodine value of the hardened coconut oil is 5 or less and the melting point is 30 to 40 ° C. Hardened coconut oil can be epoxidized. The iodine value can be measured by the Wiis method based on the standard fat analysis method.

(メルカプト基を有するシランカップリング剤)
本発明で使用されるメルカプト基を有するシランカップリング剤は、メルカプト基を有すれば所望の効果を奏するものであるが、例えば下記式(1)で表される構成単位を少なくとも1つ以上含むシランカップリング剤が挙げられ、該シランカップリング剤は、下記式(2)および/または式(3)で表される構成単位と共重合していてもよい。
(Silane coupling agent having a mercapto group)
The silane coupling agent having a mercapto group used in the present invention has a desired effect as long as it has a mercapto group. For example, it contains at least one structural unit represented by the following formula (1). A silane coupling agent may be mentioned, and the silane coupling agent may be copolymerized with a structural unit represented by the following formula (2) and / or formula (3).

Figure 2015067827
Figure 2015067827

式(1)〜(3)において、R1、R6は、炭素数1以上の2価の有機基を表し、例えば炭素数1〜10のアルキレン基が例示される。
2、R3、R5、R7、R9、R10、R11は、炭素数1以上の1価の有機基を表し、例えば炭素数1〜30のアルキル基が例示される。
4、R8は、炭素数1以上の1価の有機基を表し、例えば炭素数1〜10の直鎖アルキル基が例示される。
In the formulas (1) to (3), R 1 and R 6 represent a divalent organic group having 1 or more carbon atoms, and examples thereof include an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
R 2 , R 3 , R 5 , R 7 , R 9 , R 10 and R 11 represent a monovalent organic group having 1 or more carbon atoms, and examples thereof include alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms.
R 4 and R 8 represent a monovalent organic group having 1 or more carbon atoms, and examples thereof include straight-chain alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms.

メルカプト基は、ジエン系ゴムとシリカの両方に結合し、ジエン系ゴム中のシリカの分散性を高める機能を有するものであると推測される。   It is presumed that the mercapto group has a function of binding to both the diene rubber and silica and enhancing the dispersibility of silica in the diene rubber.

(ゴム組成物の配合割合)
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム100質量部に対し、硬化ヤシ油を1〜20質量部、シリカを5〜200質量部およびメルカプト基を有するシランカップリング剤を前記シリカの質量に対し1〜20質量%配合してなることを特徴とする。
硬化ヤシ油の配合量が1質量部未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に20質量部を超えるとゴム組成物の粘度が上昇し加工性が悪化する。
シリカの配合量が5質量部未満であると、反発弾性を向上することができない。逆に200質量部を超えると加工性が悪化する。
メルカプト基を有するシランカップリング剤の配合量がシリカの質量に対し1質量%未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に20質量%を超えるとスコーチ性が悪化する。
(Rubber composition ratio)
The rubber composition of the present invention comprises 1 to 20 parts by mass of hardened coconut oil, 5 to 200 parts by mass of silica and a silane coupling agent having a mercapto group based on 100 parts by mass of the diene rubber. It is characterized by blending 1 to 20% by mass.
When the blending amount of the hardened coconut oil is less than 1 part by mass, the blending amount is too small to achieve the effects of the present invention. Conversely, when it exceeds 20 mass parts, the viscosity of a rubber composition will rise and workability will deteriorate.
If the amount of silica is less than 5 parts by mass, the resilience cannot be improved. Conversely, when it exceeds 200 mass parts, workability will deteriorate.
When the blending amount of the silane coupling agent having a mercapto group is less than 1% by mass with respect to the mass of silica, the blending amount is too small to achieve the effects of the present invention. Conversely, when it exceeds 20 mass%, scorch property will deteriorate.

また、本発明のゴム組成物において、硬化ヤシ油の配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し、1〜20質量部であることが好ましい。
シリカの配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し、10〜200質量部であることが好ましい。
メルカプト基を有するシランカップリング剤の配合量は、シリカの質量に対し2〜18質量%であることが好ましい。
Moreover, in the rubber composition of this invention, it is preferable that the compounding quantity of hardened coconut oil is 1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of diene rubbers.
It is preferable that the compounding quantity of a silica is 10-200 mass parts with respect to 100 mass parts of diene rubbers.
It is preferable that the compounding quantity of the silane coupling agent which has a mercapto group is 2-18 mass% with respect to the mass of a silica.

(その他成分)
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤;加硫又は架橋促進剤;酸化亜鉛、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウムのような各種充填剤;老化防止剤;可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
(Other ingredients)
In the rubber composition of the present invention, in addition to the above-described components, a vulcanization or crosslinking agent; a vulcanization or crosslinking accelerator; various fillers such as zinc oxide, carbon black, clay, talc, calcium carbonate; Various additives generally blended in rubber compositions such as plasticizers can be blended, and these additives are kneaded by a general method to form a composition for vulcanization or crosslinking. Can be used. The blending amounts of these additives can be set to conventional general blending amounts as long as the object of the present invention is not violated.

また本発明のゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに適しており、反発弾性が高められるという点から、トレッド、とくにキャップトレッドに適用するのがよい。   The rubber composition of the present invention is suitable for producing a pneumatic tire according to a conventional method for producing a pneumatic tire, and is preferably applied to a tread, particularly a cap tread, from the viewpoint that the resilience is increased.

以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example further demonstrate this invention, this invention is not restrict | limited to the following example.

標準例1〜6、実施例1〜8および比較例1〜6
サンプルの調製
表1、2に示す配合(質量部)において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.7リットルの密閉式バンバリーミキサーで5分間混練した後、加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で160℃、20分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で未加硫のゴム組成物および加硫ゴム試験片の物性を測定した。
Standard Examples 1-6, Examples 1-8, and Comparative Examples 1-6
Sample preparation In the formulation (parts by mass) shown in Tables 1 and 2, the ingredients except the vulcanization accelerator and sulfur were kneaded for 5 minutes in a 1.7 liter closed Banbury mixer, and then the vulcanization accelerator and sulfur were added. Were further kneaded to obtain a rubber composition. Next, the obtained rubber composition was press vulcanized in a predetermined mold at 160 ° C. for 20 minutes to obtain a vulcanized rubber test piece, and an unvulcanized rubber composition and vulcanized rubber were tested by the following test method. The physical properties of the test piece were measured.

ムーニービス:上記ゴム組成物を用い、JIS 6300に従い、100℃における未加硫ゴムの粘度を測定した。結果は標準例1の値を100として指数表示した。この値が低いほど粘度が低く、加工性が良好であることを示す。
反発弾性:JIS K 6301に従い、温度40℃のときの反発弾性を測定した。結果は標準例1の値を100として指数表示した。この値が高いほど、反発弾性が大きく低燃費性が得られることを示す。
結果を表1、2に併せて示す。
Mooney bis: The viscosity of unvulcanized rubber at 100 ° C. was measured in accordance with JIS 6300 using the above rubber composition. The results were expressed as an index with the value of standard example 1 being 100. The lower this value, the lower the viscosity and the better the workability.
Rebound resilience: The resilience at a temperature of 40 ° C. was measured in accordance with JIS K 6301. The results were expressed as an index with the value of standard example 1 being 100. The higher this value, the greater the resilience and the lower the fuel economy.
The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2015067827
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Figure 2015067827
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*1:SBR(旭化成(株)製E581、油展量=SBR100質量部に対し37.5質量部)
*2:BR(日本ゼオン(株)製Nipol BR1220)
*3:シリカ(ローディア社製Zeosil 1165GR、窒素吸着比表面積(NSA)=165m/g)
*4:カーボンブラック(キャボットジャパン(株)製ショウブラックN339、窒素吸着比表面積(NSA)=90m/g)
*5:メルカプト基を有するシランカップリング剤−1 Si363(前記式(1)で表される構成単位を有する)
*6:メルカプト基を有するシランカップリング剤−2 NXT−Z(前記式(1)および(2)で表される構成単位を有する)
*7:メルカプト基を有するシランカップリング剤−3 9511D(前記式(1)および(3)で表される構成単位を有する)
*8:メルカプト基を有するシランカップリング剤−4 9457F(前記式(1)および(3)で表される構成単位を有する)
*9:シランカップリング剤−1(エボニックデグッサジャパン(株)製Si69、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
*10:シランカップリング剤−2(エボニックデグッサジャパン(株)製Si75、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
*11:酸化亜鉛(正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種)
*12:ステアリン酸(日油(株)製ビーズステアリン酸YR)
*13:老化防止剤(Solutia Europe社製Santoflex 6PPD)
*14:T−DAE(昭和シェル石油(株)製エキストラクト4号S)
*15:硬化ヤシ油(ヨウ素価=0、融点=35℃)
*16:未硬化ヤシ油(ヨウ素価=8、融点=25℃)
*17:ナタネ油(ヨウ素価=115、融点=-20℃)
*18:硫黄(軽井沢精錬所社製油処理イオウ)
*19:加硫促進剤−1(大内新興化学工業(株)製ノクセラーCZ−G)
*20:加硫促進剤−2(Flexsys社製Perkacit DPG)
* 1: SBR (E581, manufactured by Asahi Kasei Corporation, oil spread = 37.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of SBR)
* 2: BR (Nipol BR1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
* 3: Silica (Zeosil 1165GR manufactured by Rhodia, nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) = 165 m 2 / g)
* 4: Carbon black (show black N339 manufactured by Cabot Japan Co., Ltd., nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) = 90 m 2 / g)
* 5: Silane coupling agent having a mercapto group-1 Si363 (having a structural unit represented by the formula (1))
* 6: Silane coupling agent-2 NXT-Z having a mercapto group (having the structural units represented by the above formulas (1) and (2))
* 7: Silane coupling agent having a mercapto group-3 9511D (having structural units represented by the above formulas (1) and (3))
* 8: Silane coupling agent having a mercapto group-4 9457F (having structural units represented by the above formulas (1) and (3))
* 9: Silane coupling agent-1 (Si69, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide manufactured by Evonik Degussa Japan Co., Ltd.)
* 10: Silane coupling agent-2 (Si75, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide manufactured by Evonik Degussa Japan Co., Ltd.)
* 11: Zinc oxide (3 types of zinc oxide manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.)
* 12: Stearic acid (bead stearic acid YR manufactured by NOF Corporation)
* 13: Anti-aging agent (Santoflex 6PPD manufactured by Solutia Europe)
* 14: T-DAE (Extract No. 4 S manufactured by Showa Shell Sekiyu KK)
* 15: Hardened coconut oil (iodine value = 0, melting point = 35 ° C)
* 16: Uncured coconut oil (iodine value = 8, melting point = 25 ° C)
* 17: Rapeseed oil (iodine number = 115, melting point = -20 ° C)
* 18: Sulfur (Karuizawa Smelter Refinery sulfur)
* 19: Vulcanization accelerator-1 (Noxeller CZ-G manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
* 20: Vulcanization accelerator-2 (Perkacit DPG manufactured by Flexsys)

上記の表1の結果から明らかなように、標準例1と実施例1との比較から、同じ配合処方において、標準例1で配合されたT−DAEを実施例1の硬化ヤシ油に変更した場合、ムーニービスが低下し、かつ反発弾性が向上している。同様に、標準例2と実施例2、標準例3と実施例3、標準例4と実施例4をそれぞれ比較すると、同じ配合処方において、各標準例で配合されたT−DAEを各実施例の硬化ヤシ油に変更した場合であっても、ムーニービスが低下し、かつ反発弾性が向上している。以上から、ジエン系ゴムおよびシリカを配合してなるゴム組成物に、硬化ヤシ油およびメルカプト基を有するシランカップリング剤を特定量でもって配合することにより、加工性を悪化させることなく、反発弾性を高め、燃費性能が向上できることが証明された。
また標準例5および6と比較例1および2とをそれぞれ比較すると、これらの例はメルカプト基を持たないシランカップリング剤を配合した例であり、T−DAEを配合した標準例5および6に比べ、硬化ヤシ油を配合した比較例1および2は共に加工性および反発弾性が低下することが分かった。したがって、硬化ヤシ油とメルカプト基を有するシランカップリング剤の併用によって、加工性および反発弾性の向上が達成されることが分かった。
As is clear from the results in Table 1 above, from the comparison between Standard Example 1 and Example 1, in the same formulation, T-DAE blended in Standard Example 1 was changed to the hardened coconut oil of Example 1. In this case, the Mooney vis is lowered and the impact resilience is improved. Similarly, when the standard example 2 and the example 2, the standard example 3 and the example 3, and the standard example 4 and the example 4 are respectively compared, the T-DAE blended in each standard example in the same blending prescription is each example. Even when it is changed to the hardened coconut oil, Mooney vis is lowered and the resilience is improved. From the above, rebound resilience without deteriorating workability by blending a specific amount of hardened palm oil and mercapto group-containing silane coupling agent into a rubber composition comprising a diene rubber and silica. It has been proved that fuel efficiency can be improved.
Further, when Comparative Examples 5 and 6 and Comparative Examples 1 and 2 are respectively compared, these examples are examples in which a silane coupling agent having no mercapto group is blended, and in Standard Examples 5 and 6 in which T-DAE is blended. In comparison, it was found that both Comparative Examples 1 and 2 containing hydrogenated coconut oil had reduced workability and impact resilience. Therefore, it has been found that the combined use of hydrogenated coconut oil and a silane coupling agent having a mercapto group achieves improvement in processability and impact resilience.

また上記の表2の結果から明らかなように、実施例5〜8は、ジエン系ゴムおよびシリカを配合してなるゴム組成物に、硬化ヤシ油およびメルカプト基を有するシランカップリング剤を特定量でもって配合しているので、加工性を悪化させることなく、反発弾性を高め、燃費性能が向上できることが証明された。
これに対し、比較例3は、硬化ヤシ油の配合量が本発明で規定する下限未満であるので、加工性および反発弾性の向上が確認されなかった。
比較例4は、硬化ヤシ油の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、加工性が悪化し、反発弾性の向上も確認されなかった。
比較例5は、未硬化のヤシ油を配合した例であるので、加工性および反発弾性が悪化した。
比較例6は、ヤシ油の替わりにナタネ油を配合した例であるので、加工性および反発弾性が悪化した。
As is clear from the results in Table 2 above, Examples 5 to 8 are specific amounts of the silane coupling agent having a hardened coconut oil and a mercapto group in a rubber composition obtained by blending a diene rubber and silica. Therefore, it has been proved that the rebound resilience can be improved and the fuel efficiency can be improved without deteriorating the workability.
On the other hand, since the compounding quantity of the hardened coconut oil is less than the minimum prescribed | regulated by this invention in the comparative example 3, the improvement of workability and a resilience elasticity was not confirmed.
In Comparative Example 4, since the blending amount of the hardened coconut oil exceeded the upper limit defined in the present invention, the workability deteriorated, and the improvement of the resilience was not confirmed.
Since the comparative example 5 is an example which mix | blended unhardened coconut oil, workability and rebound resilience deteriorated.
Since the comparative example 6 is an example which mix | blended rapeseed oil instead of coconut oil, workability and rebound resilience deteriorated.

Claims (4)

ジエン系ゴム100質量部に対し、硬化ヤシ油を1〜20質量部、シリカを5〜200質量部およびメルカプト基を有するシランカップリング剤を前記シリカの質量に対し1〜20質量%配合してなることを特徴とするゴム組成物。   1 to 20 parts by mass of hardened coconut oil, 5 to 200 parts by mass of silica and a silane coupling agent having a mercapto group are blended in an amount of 1 to 20% by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. A rubber composition characterized by comprising: 前記硬化ヤシ油のヨウ素価が7以下であり、かつ融点が30℃以上であることを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 1, wherein the hardened coconut oil has an iodine value of 7 or less and a melting point of 30 ° C. or more. 前記メルカプト基を有するシランカップリング剤が、下記式(1)で表される構成単位を少なくとも1つ以上含むシランカップリング剤であるか、あるいは、下記式(1)で表される構成単位と、下記式(2)および/または式(3)で表される構成単位と共重合したシランカップリング剤であることを特徴とする請求項1または2に記載のゴム組成物。
Figure 2015067827
式(1)〜(3)において、R1、R6は、炭素数1以上の2価の有機基を表す。R2、R3、R5、R7、R9、R10、R11は、炭素数1以上の1価の有機基を表す。R4、R8は、炭素数1以上の1価の有機基を表す。
The silane coupling agent having a mercapto group is a silane coupling agent containing at least one structural unit represented by the following formula (1), or a structural unit represented by the following formula (1): The rubber composition according to claim 1 or 2, which is a silane coupling agent copolymerized with a structural unit represented by the following formula (2) and / or formula (3).
Figure 2015067827
In the formulas (1) to (3), R 1 and R 6 represent a divalent organic group having 1 or more carbon atoms. R 2 , R 3 , R 5 , R 7 , R 9 , R 10 and R 11 represent a monovalent organic group having 1 or more carbon atoms. R 4 and R 8 represent a monovalent organic group having 1 or more carbon atoms.
請求項1〜3のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドに使用した空気入りタイヤ。   A pneumatic tire using the rubber composition according to claim 1 as a tread.
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