JP2015067603A - Aqueous cosmetic - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous cosmetic which suppresses uneven spreading after application, has a good spreading properties at the time of applying powdery foundation, and improves make-up deterioration around the facial lines after 6 hours from the application of a powdery foundation.SOLUTION: The invention provides an aqueous cosmetic comprising: (A) 0.1-17 mass% of organopolysiloxane in which poly (N-acyl alkylene imine) segments having an average molecular weight of 1000-40000 consisting of repeating units mediated by alkylene group comprising a hetero atom bind at least two of silicon atoms of the organopolysiloxane segment constructing a principal chain; (B) 0.05-5 mass% of hydrophobically modified polyether urethane represented by the following general formula (5); and (C) water. The mass ratio of the component (A) and the component (B), (A)/(B) is 0.1-50. The mass ratio of the organopolysiloxane segment and the poly (N-acyl alkylene imine) segment of the ingredient (A) is 45/55 to 79/21.

Description

本発明は、水性化粧料に関する。   The present invention relates to an aqueous cosmetic.

化粧料の保形性や安定性を維持するため、種々の増粘剤が用いられている。例えば、特許文献1、特許文献2には、特定のウレタン結合を有する粘度調整剤が記載され、これを配合した組成物は、温度やpHの変化によっても一定の粘度を保つことが記載されている。また、特許文献3には、このような粘度調整剤を含有する化粧料組成物が、粘度安定性および使用性に優れたものであることが記載されている。   Various thickeners are used to maintain the shape retention and stability of cosmetics. For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 describe a viscosity modifier having a specific urethane bond, and it is described that a composition containing the same maintains a constant viscosity even with changes in temperature and pH. Yes. Patent Document 3 describes that a cosmetic composition containing such a viscosity modifier is excellent in viscosity stability and usability.

特開平9−71766号公報JP-A-9-71766 特開2000−239649号公報JP 2000-239649 A 特開2000−239120号公報JP 2000-239120 A

本発明者は、従来用いられていた粘性調整剤では、化粧料の粘度は高くなるものの、塗布後に弾きむらが生じ、ファンデーション等を重ね付けしたときののび、ファンデーションで重ね付け塗布6時間経過後の化粧よれにも課題があることを見出した。   The present inventor has found that, with a viscosity adjuster that has been used in the past, the viscosity of the cosmetic is high, but unevenness occurs after application, and when the foundation is overlaid, the foundation is overlaid for 6 hours. I found out that there is a problem with the makeup of the makeup.

本発明者らは、特定のポリ(N−アシルアルキレンイミン)変性オルガノポリシロキサンと、疎水変性ポリエーテルウレタンを、特定の割合で組み合わせて用いれば、上記課題を解決した水性化粧料が得られることを見出した。   When the present inventors use a specific poly (N-acylalkylenimine) -modified organopolysiloxane and a hydrophobically-modified polyether urethane in combination at a specific ratio, an aqueous cosmetic that solves the above problems can be obtained. I found.

本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも2つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(1);
The present invention includes the following components (A), (B) and (C):
(A) At least two silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting the main chain, via an alkylene group containing a hetero atom, the following general formula (1);

Figure 2015067603
Figure 2015067603

(式中、R1は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、tは2又は3を示す)
で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500〜4000であり、
隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が1000〜40000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が15000〜200000であるオルガノポリシロキサン 0.1〜17質量%、
(B)下記一般式(5):
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and t represents 2 or 3)
An organopolysiloxane formed by bonding poly (N-acylalkylenimine) segments composed of repeating units represented by:
The number average molecular weight of the poly (N-acylalkylenimine) segment is 500 to 4000,
The weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkylenimine) segments is 1000-40000,
0.1 to 17% by mass of an organopolysiloxane having a weight average molecular weight of 15,000 to 200,000 of the organopolysiloxane segment constituting the main chain,
(B) The following general formula (5):

Figure 2015067603
Figure 2015067603

(式中、R11、R12及びR14は、同一又は異なって、炭化水素基を示し、R13はウレタン結合を有しても良い炭化水素基を示し、R15は直鎖、分岐鎖又は2級の炭化水素基を示し、mは2以上の数を示し、hは1以上の数を示し、k及びnは独立に0〜1000の数を示す)
で表される疎水変性ポリエーテルウレタン 0.05〜5質量%、
(C)水
を含有し、成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)が、0.1〜50である水性化粧料に関する。
(In the formula, R 11 , R 12 and R 14 are the same or different and each represents a hydrocarbon group, R 13 represents a hydrocarbon group which may have a urethane bond, and R 15 represents a linear or branched chain. Or a secondary hydrocarbon group, m represents a number of 2 or more, h represents a number of 1 or more, and k and n independently represent a number of 0 to 1000)
0.05 to 5% by mass of a hydrophobically modified polyether urethane represented by
(C) It is related with the water-based cosmetics which contain water and the mass ratio (A) / (B) of component (A) and (B) is 0.1-50.

本発明の水性化粧料は、保形性に優れ、塗布中には、肌へののび、つきが良く、みずみずしい使用感でべたつきがなく、弾きむらが抑制される。また、ファンデーション重ね付け時のスポンジのひっかかりが抑制され、重ね付けしたファンデーションののびに優れ、ファンデーションで重ね付け塗布6時間経過後においても、むらづきが抑制され、化粧よれ、粉浮きが目立たない。   The aqueous cosmetic composition of the present invention is excellent in shape retention, spreads well on the skin during application, has no stickiness with a fresh feeling of use, and suppresses uneven play. In addition, the sponge is prevented from being caught when the foundation is overlaid, and the spread of the overlaid foundation is excellent. Even after 6 hours of overcoating with the foundation, the unevenness is suppressed, and the makeup and powder floating are not noticeable.

本発明で用いる成分(A)は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも2つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(1);   Component (A) used in the present invention is represented by the following general formula (1) via an alkylene group containing a hetero atom in at least two silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting the main chain;

Figure 2015067603
Figure 2015067603

(式中、R1は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、tは2又は3を示す)
で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500〜4000であり、
隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が1000〜40000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が15000〜200000であるオルガノポリシロキサンであり、当該成分を用いることにより、より優れた安定性を得ることができる。
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and t represents 2 or 3)
An organopolysiloxane formed by bonding poly (N-acylalkylenimine) segments composed of repeating units represented by:
The number average molecular weight of the poly (N-acylalkylenimine) segment is 500 to 4000,
The weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkylenimine) segments is 1000-40000,
The organopolysiloxane segment constituting the main chain is an organopolysiloxane having a weight average molecular weight of 15,000 to 200,000, and by using the component, more excellent stability can be obtained.

ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントは、上記オルガノポリシロキサンセグメントを構成する任意のケイ素原子に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して少なくとも2つ結合している。さらに、上記オルガノポリシロキサンセグメントの両末端を除く1以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることが好ましく、両末端を除く2以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることがより好ましい。即ち、成分(A)のオルガノポリシロキサンは、側鎖として、少なくとも2つ以上の前記一般式(1)で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントを有する、グラフトポリマーである。   The poly (N-acylalkyleneimine) segment is bonded to any silicon atom constituting the organopolysiloxane segment via an alkylene group containing a hetero atom. Further, it is preferably bonded to one or more silicon atoms excluding both ends of the organopolysiloxane segment via the alkylene group, and bonded to two or more silicon atoms excluding both ends via the alkylene group. More preferably. That is, the organopolysiloxane of component (A) is a graft polymer having a poly (N-acylalkylenimine) segment composed of at least two or more repeating units represented by the general formula (1) as a side chain. is there.

ヘテロ原子を含むアルキレン基は、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの連結基として機能する。かかるアルキレン基としては、例えば、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を1〜3個含む炭素数2〜20のアルキレン基が例示され、中でも下記式(i)〜(vii)のいずれかで表される基が好ましく、下記式(i)又は(ii)で表される基がより好ましく、更に下記式(i)で表される基が好ましい。なお、式中、An-は4級アンモニウム塩の対イオンを示し、例えば、エチル硫酸イオン、メチル硫酸イオン、塩化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、p-トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオンが例示される。 The alkylene group containing a hetero atom functions as a linking group for the poly (N-acylalkylenimine) segment. Examples of the alkylene group include C2-C20 alkylene groups containing 1 to 3 nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms, and are represented by any of the following formulas (i) to (vii). A group represented by the following formula (i) or (ii) is more preferred, and a group represented by the following formula (i) is more preferred. In the formula, An represents a counter ion of a quaternary ammonium salt, for example, ethyl sulfate ion, methyl sulfate ion, chloride ion, iodide ion, sulfate ion, p-toluenesulfonate ion, perchlorate ion. Is exemplified.

Figure 2015067603
Figure 2015067603

ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントを構成するN−アシルアルキレンイミン単位において、一般式(1)中、R1における炭素数1〜3のアルキル基としては、例えば、炭素数1〜3の直鎖状のアルキル基、又は炭素数3の分岐状又のアルキル基が例示され、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。 In the N-acylalkyleneimine unit constituting the poly (N-acylalkylenimine) segment, in the general formula (1), the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in R 1 is, for example, a straight chain having 1 to 3 carbon atoms. Examples include a chain alkyl group or a branched or alkyl group having 3 carbon atoms, and specific examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group.

一般式(1)においてtは2又は3の数を示し、オルガノポリシロキサン製造時の原料入手の観点から、2であることが好ましい。   In the general formula (1), t represents a number of 2 or 3, and is preferably 2 from the viewpoint of obtaining raw materials when producing the organopolysiloxane.

主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比(a/b)は、保形性に優れ、塗布中の肌へののび、つきが良く、みずみずしい使用感でべたつきがなく、弾きむらが抑制される点から、45/55〜79/21が好ましく、経時でのむらづき、化粧よれが抑制される点から60/40〜79/21がより好ましい。
なお、本明細書において、質量比(a/b)は、成分(A)のオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に5質量%溶解させ、核磁気共鳴(1H-NMR)分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
The mass ratio (a / b) between the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain and the poly (N-acylalkyleneimine) segment (b) is excellent in shape retention and spreads to the skin during application. 45/55 to 79/21 is preferable from the viewpoint that the stickiness is good, the stickiness is not noticeable, and the playing unevenness is suppressed, and 60/40 to 79 is preferable from the viewpoint that unevenness with time and unevenness of makeup are suppressed. / 21 is more preferable.
In this specification, the mass ratio (a / b) is determined by dissolving 5% by mass of the organopolysiloxane of component (A) in deuterated chloroform, and analyzing it by nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR) analysis. The value obtained from the integral ratio of the alkyl group or phenyl group in the segment and the methylene group in the poly (N-acylalkylenimine) segment.

成分(A)のオルガノポリシロキサンにおいて、隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量(以下、単に「MWg」ともいう)は1000〜40000の範囲であり、皮膜の柔軟性と油水界面への配向性の点から、より好ましくは1500〜30000、更に好ましくは2000〜10000である。   In the organopolysiloxane of component (A), the weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment between the adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments (hereinafter also simply referred to as “MWg”) is in the range of 1000 to 40000, From the point of the softness | flexibility of a film | membrane and the orientation to an oil-water interface, More preferably, it is 1500-30000, More preferably, it is 2000-10000.

本明細書において、「隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメント」とは、下記式(2)に示すように、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントのオルガノポリシロキサンセグメントに対する結合点(結合点A)から、これに隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの結合点(結合点B)までの2点間において破線で囲まれた部分であって、1つのR2SiO単位と、1つのR3と、y+1個の(R2)2SiO単位とから構成されるセグメントをいう。また、「ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント」とは、上記R3に結合する−Z−R4をいう。 In the present specification, the “organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments” means an organopolysiloxane of a poly (N-acylalkylenimine) segment as shown in the following formula (2). A portion surrounded by a broken line between two points from a bonding point to the segment (bonding point A) to a bonding point (bonding point B) of the poly (N-acylalkyleneimine) segment adjacent thereto, A segment composed of R 2 SiO units, one R 3 , and y + 1 (R 2 ) 2 SiO units. The “poly (N-acylalkylenimine) segment” refers to —Z—R 4 bonded to R 3 .

Figure 2015067603
Figure 2015067603

上記一般式(2)中、R2はそれぞれ独立に炭素数1〜22のアルキル基又はフェニル基を示し、R3はヘテロ原子を含むアルキレン基を示し、−Z−R4はポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントを示し、R4は重合開始剤の残基を示し、yは正の数を示す。 In the general formula (2), R 2 independently represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or a phenyl group, R 3 represents an alkylene group containing a hetero atom, and —Z—R 4 represents poly (N— An acylalkylenimine) segment, R 4 represents a residue of a polymerization initiator, and y represents a positive number.

MWgは、上記一般式(2)において破線で囲まれた部分の分子量であるが、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント1モル当たりのオルガノポリシロキサンセグメントの質量(g/mol)と解することができる。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの官能基がポリ(N−アシルアルキレンイミン)で100%置換されると、変性オルガノポリシロキサンの官能基当量(g/mol)と一致する。   MWg is the molecular weight of the portion surrounded by the broken line in the above general formula (2), but is understood as the mass (g / mol) of the organopolysiloxane segment per mole of the poly (N-acylalkylenimine) segment. Can do. In addition, when the functional group of the modified organopolysiloxane that is the raw material compound is 100% substituted with poly (N-acylalkyleneimine), it matches the functional group equivalent (g / mol) of the modified organopolysiloxane.

ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントは、数平均分子量で表すこととし、N−アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度から算出するか、又はゲルパーミエションクロマトグラフィ(以下、単に「GPC」ともいう)測定法により測定することができる。なお、本発明においては、後記の測定条件で行なったGPC測定により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量(以下、単に「MNox」とも言う)をいうものとする。MNoxが500〜4000の範囲であれば、皮膜の柔軟性と溶媒への溶解性を高めることができ、この観点から、上記MNoxは、好ましくは800〜3500、より好ましくは1000〜3000である。   The poly (N-acylalkylenimine) segment is represented by a number average molecular weight, and is calculated from the molecular weight of N-acylalkyleneimine units and the degree of polymerization, or gel permeation chromatography (hereinafter also simply referred to as “GPC”). ) It can be measured by the measuring method. In the present invention, the polystyrene-equivalent number average molecular weight (hereinafter, also simply referred to as “MNox”) measured by GPC measurement performed under the measurement conditions described later is used. When the MNox is in the range of 500 to 4000, the flexibility of the film and the solubility in the solvent can be increased. From this viewpoint, the MNox is preferably 800 to 3500, more preferably 1000 to 3000.

また、上記MWgは、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの含有率(質量%)(以下、単に「Csi」ともいう)を用いて、下記式(I)により求めることができる。
MWg=Csi×MNox/(100−Csi) (I)
The MWg can be obtained by the following formula (I) using the content (mass%) of the organopolysiloxane segment constituting the main chain (hereinafter also simply referred to as “Csi”).
MWg = Csi × MNox / (100−Csi) (I)

主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量(以下単に「MWsi」とも言う)は15000〜200000であり、柔軟性と皮膚への付着性の点から、好ましくは20000〜160000、より好ましくは25000〜100000である。また、成分(A)のオルガノポリシロキサンは、水などの極性溶媒に溶解することにより、種々の製品に容易に配合することができる。主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、MWsiは原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と略同一である。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、後記の測定条件によるGPCで測定し、ポリスチレン換算したものである。   The weight average molecular weight (hereinafter also simply referred to as “MWsi”) of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is 15,000 to 200,000, and preferably 20000 to 160000, more preferably from the viewpoint of flexibility and adhesion to the skin. 25,000 to 100,000. The organopolysiloxane of component (A) can be easily blended into various products by dissolving in a polar solvent such as water. Since the organopolysiloxane segment constituting the main chain has a common skeleton with the modified organopolysiloxane that is the raw material compound, MWsi is substantially the same as the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane that is the raw material compound. In addition, the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane which is a raw material compound is measured by GPC under the measurement conditions described later, and is converted to polystyrene.

成分(A)のオルガノポリシロキサンの重量平均分子量(以下、単に「MWt」ともいう)は、皮膚への付着性と乳化安定性を両立する観点から、好ましくは25000〜200000、より好ましくは30000〜160000、更に好ましくは35000〜150000である。MWtは、後記の測定条件によるGPCで測定し、ポリスチレン換算した値である。   The weight average molecular weight (hereinafter also simply referred to as “MWt”) of the organopolysiloxane of the component (A) is preferably 25,000 to 200,000, more preferably 30000 to 2,000 from the viewpoint of achieving both adhesion to the skin and emulsion stability. 160000, more preferably 35,000 to 150,000. MWt is a value measured by GPC under the measurement conditions described later and converted to polystyrene.

成分(A)のオルガノポリシロキサンは、高い弾性率と大きな変形可能量に加え、50〜220℃といった温度領域に加熱すると、著しく塑性が向上して柔らかくなり、加熱をやめて室温に戻る過程で直ぐに弾力性を取り戻すという特徴的な熱可塑性を有する。   In addition to the high elastic modulus and a large deformable amount, the organopolysiloxane of component (A) becomes extremely soft when heated to a temperature range of 50 to 220 ° C., and immediately after the heating is stopped and it returns to room temperature. It has a characteristic thermoplasticity that regains elasticity.

成分(A)のオルガノポリシロキサンは、例えば、下記一般式(3)   The organopolysiloxane of component (A) is, for example, the following general formula (3)

Figure 2015067603
Figure 2015067603

(式中、R2は前記と同じ意味を示し、R5及びR6はそれぞれR2と同一の基を示すか、又は下記式(viii)〜(xiii) (Wherein R 2 represents the same meaning as described above, and R 5 and R 6 each represent the same group as R 2 , or the following formulas (viii) to (xiii)

Figure 2015067603
Figure 2015067603

のいずれかで表される1価の基を示し、R7は上記式(viii)〜(xiii)で表される1価の基を示し、dは91.5〜1255.0の数を示し、eは2.0〜62.5の数を示す〕
で表される変性オルガノポリシロキサンと、下記一般式(4)
R 7 represents a monovalent group represented by the above formulas (viii) to (xiii), and d represents a number from 91.5 to 1255.0. E represents a number of 2.0 to 62.5]
Modified organopolysiloxane represented by the following general formula (4)

Figure 2015067603
Figure 2015067603

(式中、R1及びtは前記と同じ意味を示す)
で表される環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ(N−アシルアルキレンイミン)とを反応させることにより製造される。
(Wherein R 1 and t have the same meaning as described above)
Is produced by reacting with a terminal reactive poly (N-acylalkyleneimine) obtained by ring-opening polymerization.

一般式(4)で表される環状イミノエーテル(以下、単に「環状イミノエーテル(4)」ともいう)の開環重合には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、求電子反応性の強い化合物、例えば、ベンゼンスルホン酸アルキルエステル、p-トルエンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロ酢酸アルキルエステル、硫酸ジアルキルエステル等の強酸のアルキルエステルを使用することができ、中でも硫酸ジアルキルが好適に使用される。   A polymerization initiator can be used for the ring-opening polymerization of the cyclic imino ether represented by the general formula (4) (hereinafter also simply referred to as “cyclic imino ether (4)”). As the polymerization initiator, a compound having strong electrophilic reactivity, for example, a strong acid such as benzenesulfonic acid alkyl ester, p-toluenesulfonic acid alkyl ester, trifluoromethanesulfonic acid alkyl ester, trifluoroacetic acid alkyl ester, sulfuric acid dialkyl ester, etc. Alkyl esters can be used, and among them, dialkyl sulfate is preferably used.

重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル等の酢酸エステル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒、N,N-ジメチルフォルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド等の非プロトン性極性溶媒を使用することができ、中でも酢酸エステル類が好適に使用される。溶媒の使用量は、通常、環状イミノエーテル(4)の100質量部に対して20〜2000質量部である。   Examples of the polymerization solvent include acetates such as ethyl acetate and propyl acetate, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, halogen solvents such as chloroform and methylene chloride, acetonitrile. , Nitrile solvents such as benzonitrile, aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, etc., among which acetates are preferred Is done. The usage-amount of a solvent is 20-2000 mass parts normally with respect to 100 mass parts of cyclic imino ether (4).

重合温度は通常30〜170℃、好ましくは40〜150℃であり、重合時間は重合温度等により一様ではないが、通常1〜60時間である。   The polymerization temperature is usually from 30 to 170 ° C., preferably from 40 to 150 ° C., and the polymerization time is not uniform depending on the polymerization temperature or the like, but is usually from 1 to 60 hours.

環状イミノエーテル(4)として、例えば、2−置換−2−オキサゾリンを用いれば、前記一般式(1)において、t=2のポリ(N−アシルエチレンイミン)が得られ、2−置換−ジヒドロ−2−オキサジンを用いれば、上記一般式(1)において、t=3のポリ(N−アシルプロピレンイミン)が得られる。   When, for example, 2-substituted-2-oxazoline is used as the cyclic imino ether (4), poly (N-acylethyleneimine) of t = 2 in the general formula (1) is obtained, and 2-substituted-dihydro When 2-oxazine is used, in the above general formula (1), poly (N-acylpropyleneimine) having t = 3 is obtained.

環状イミノエーテル(4)をリビング重合して得られるポリ(N−アシルアルキレンイミン)は、末端に反応性の基を有している。よって、このポリ(N−アシルアルキレンイミン)の末端の反応性基と、一般式(3)で表される変性オルガノポリシロキサンが有する前記(viii)〜(xiii)で示される反応性基とを反応させることで、成分(A)のオルガノポリシロキサンを得ることができる。   Poly (N-acylalkylenimine) obtained by living polymerization of cyclic iminoether (4) has a reactive group at the terminal. Therefore, the reactive group at the terminal of the poly (N-acylalkylenimine) and the reactive group represented by the above (viii) to (xiii) of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (3) By reacting, the organopolysiloxane of component (A) can be obtained.

前記のリビング重合による製造方法は、下記に示す理論式(II)のように、環状イミノエーテル(4)と重合開始剤の使用量で重合度を容易に制御でき、しかも通常のラジカル重合よりも分子量分布の狭い略単分散のポリ(N−アシルアルキレンイミン)が得られる点で有効である。   In the production method by the living polymerization, the degree of polymerization can be easily controlled by the use amount of the cyclic imino ether (4) and the polymerization initiator as in the theoretical formula (II) shown below, and moreover than the normal radical polymerization. This is effective in that a substantially monodispersed poly (N-acylalkylenimine) having a narrow molecular weight distribution can be obtained.

Figure 2015067603
Figure 2015067603

環状イミノエーテル(4)の使用量及び重合開始剤の使用量は、式(II)におけるMNiが500〜4000になる量とするのが好ましく、800〜3500になる量とするのがより好ましく、1000〜3000になる量とするのが更に好ましい。   The amount of cyclic iminoether (4) used and the amount of polymerization initiator used is preferably such that MNi in formula (II) is 500-4000, more preferably 800-3500, The amount is more preferably 1000 to 3000.

一般式(3)で表される変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、得られるオルガノポリシロキサンの水等の極性溶媒への溶解性と溶解後の取り扱いやすさの観点から、25000〜200000が好ましく、より好ましくは30000〜160000、更に好ましくは35000〜150000である。   The weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (3) is preferably 25000 to 200000 from the viewpoint of solubility of the obtained organopolysiloxane in a polar solvent such as water and ease of handling after dissolution. More preferably, it is 30000-160000, More preferably, it is 35000-150,000.

また、一般式(3)で表される変性オルガノポリシロキサンの官能基当量には、成分(A)のオルガノポリシロキサンの質量比(a/b)及びMWgを満たすために、上限が存在する。この観点及び主鎖に適度な疎水性を持たせる観点から、官能基当量は、1000〜40000であることが好ましく、1500〜30000であることがより好ましく、2000〜10000であることが更に好ましい。ここで、一般式(3)で表される変性オルガノポリシロキサンの官能基当量とは、一般式(3)で表される変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量を、該変性オルガノポリシロキサンが一分子あたりに有するR7の数の平均値で除した値を言う。 Further, the functional group equivalent of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (3) has an upper limit to satisfy the mass ratio (a / b) and MWg of the organopolysiloxane of the component (A). From this viewpoint and the viewpoint of imparting appropriate hydrophobicity to the main chain, the functional group equivalent is preferably 1000 to 40000, more preferably 1500 to 30000, and still more preferably 2000 to 10000. Here, the functional group equivalent of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (3) is the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (3). This is the value divided by the average value of the number of R 7 around .

一般式(3)で表される変性オルガノポリシロキサンと、前記末端反応性ポリ(N−アシルアルキレンイミン)の使用量は、その質量比(変性オルガノポリシロキサン/末端反応性ポリ(N−アシルアルキレンイミン))が45/55〜79/21の範囲の値とすることが、得られるオルガノポリシロキサンの弾性率及び変形可能量の観点から好ましく、同観点から、60/40〜79/21がより好ましい。   The amount of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (3) and the terminal reactive poly (N-acylalkyleneimine) is the mass ratio (modified organopolysiloxane / terminal reactive poly (N-acylalkylene). The imine)) is preferably in the range of 45/55 to 79/21 from the viewpoint of the elastic modulus and the deformable amount of the resulting organopolysiloxane. From the same viewpoint, 60/40 to 79/21 is more preferable. preferable.

なお、本発明において、各オルガノポリシロキサンの合成では、以下の測定条件に従って各種分子量を測定した。   In the present invention, in the synthesis of each organopolysiloxane, various molecular weights were measured according to the following measurement conditions.

<変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量の測定条件>
カラム:Super HZ4000+Super HZ2000(東ソー株式会社製)
溶離液:1mMトリエチルアミン/THF
流量 :0.35mL/min
カラム温度:40℃
検出器:UV
サンプル:50μL
<Measurement conditions of weight average molecular weight of modified organopolysiloxane>
Column: Super HZ4000 + Super HZ2000 (Tosoh Corporation)
Eluent: 1 mM triethylamine / THF
Flow rate: 0.35mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: UV
Sample: 50 μL

<MNox及びMWtの測定条件>
カラム:K‐804L(東ソー社製)2つを直列につないで使用。
溶離液:1mMジメチルドデシルアミン/クロロホルム
流量 :1.0mL/min
カラム温度:40℃
検出器:RI
サンプル:50μL
<Measurement conditions for MNox and MWt>
Column: Two K-804L (Tosoh Corporation) are connected in series.
Eluent: 1 mM dimethyldodecylamine / chloroform Flow rate: 1.0 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: RI
Sample: 50 μL

また、質量比(a/b)算出のための1H−NMR測定は、下記の条件で行なった。
1H−NMR測定条件>
得られたポリマーの組成は1H−NMR(400MHz Varian製)により確認した。
サンプル量0.5gを測定溶剤(重クロロホルム)2gで溶解させたものを測定した。
PULSE SEQUENCE
・Relax.delay: 30秒 ・Pulse: 45degrees ・積算回数: 8回
確認ピーク 0ppm付近:ポリジメチルシロキサンのメチル基、
3.4ppm付近:エチレンイミンのメチレン部分。
各積分値よりシリコーンとポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)の比率を算出した。
Further, 1 H-NMR measurement for calculating the mass ratio (a / b) was performed under the following conditions.
<1 H-NMR measurement conditions>
The composition of the obtained polymer was confirmed by 1 H-NMR (manufactured by 400 MHz Varian).
A sample amount of 0.5 g dissolved in 2 g of a measurement solvent (deuterated chloroform) was measured.
PULSE SEQUENCE
・ Relax.delay: 30 seconds ・ Pulse: 45degrees ・ Number of integration: 8 times Confirmation peak Around 0 ppm: Polydimethylsiloxane methyl group,
Around 3.4 ppm: methylene portion of ethyleneimine.
The ratio of silicone to poly (N-propionylethyleneimine) was calculated from each integrated value.

成分(A)のオルガノポリシロキサンとしては、ポリ(N−ホルミルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N−アセチルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)オルガノシロキサン等が挙げられる。   Examples of the component (A) organopolysiloxane include poly (N-formylethyleneimine) organosiloxane, poly (N-acetylethyleneimine) organosiloxane, and poly (N-propionylethyleneimine) organosiloxane.

成分(A)は、1種又は2種以上を用いることができ、保形性に優れ、塗布中の肌へののび、つきが良く、みずみずしい使用感でべたつきを抑制する点から、含有量は、全組成中に0.1質量%以上であり、1質量%以上が好ましく、2質量%以上がより好ましく、17質量%以下であり、16質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい。また、成分(A)の含有量は、全組成中に0.1〜17質量%であり、1〜16質量%が好ましく、2〜15質量%がより好ましい。   Component (A) can be used alone or in combination of two or more, has excellent shape retention, spreads to the skin during application, has good stickiness, and suppresses stickiness with a fresh feeling of use, so the content is The total composition is 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, 17% by mass or less, preferably 16% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less. . Moreover, content of a component (A) is 0.1-17 mass% in all the compositions, 1-16 mass% is preferable, and 2-15 mass% is more preferable.

本発明で用いる成分(B)の疎水変性ポリエーテルウレタンは、前記一般式(5)で表されるものである。
一般式(5)で表される疎水変性ポリエーテルウレタンは、例えば、R11−[(O−R12)k−OH]mで表される1種又は2種以上のポリエーテルポリオールと、R13−(NCO)h+1で表される1種又は2種以上のポリイソシアネートと、HO−(R14−O)n−R15で表される1種又は2種以上のポリエーテルモノアルコールとを反応させることにより得ることができる。
The component (B) hydrophobically modified polyether urethane used in the present invention is represented by the general formula (5).
The hydrophobically modified polyether urethane represented by the general formula (5) is, for example, one or more polyether polyols represented by R 11 — [(O—R 12 ) k —OH] m , R 13 - (NCO) h + 1 and one or more polyisocyanates represented by, HO- (R 14 -O) 1, two or more polyether monoalcohols represented by n -R 15 It can obtain by making it react.

この場合、一般式(5)中のR11〜R15は、用いるR11−[(O−R12)k−OH]m、R13−(NCO)h+1、HO−(R14−O)n−R15により決定される。3者の仕込み比は、限定されないが、ポリエーテルポリオール及びポリエーテルモノアルコール由来の水酸基と、ポリイソシアネート由来のイソシアネート基の比が、NCO/OH=0.8:1〜1.4:1であるのが好ましい。 In this case, R 11 to R 15 in the general formula (5) is used R 11 - [(O-R 12) k -OH] m, R 13 - (NCO) h + 1, HO- (R 14 - O) is determined by n -R 15. The charge ratio of the three members is not limited, but the ratio of the hydroxyl group derived from polyether polyol and polyether monoalcohol to the isocyanate group derived from polyisocyanate is NCO / OH = 0.8: 1 to 1.4: 1. Preferably there is.

11−[(O−R12)k−OH]mで表されるポリエーテルポリオールは、m価のアルコールのポリエーテルであれば制限されない。このような化合物は、m価のポリオールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することにより得ることができる。 The polyether polyol represented by R 11 — [(O—R 12 ) k —OH] m is not limited as long as it is a polyether of m-valent alcohol. Such a compound can be obtained by addition polymerization of alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin, styrene oxide or the like to m-valent polyol.

ここでポリオールとしては、2〜8価のもの(m=2〜8)が好ましく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、トリオキシイソブタン、1,2,3−ブタントリオール、1,2,3−ペンタトリオール、2−メチル−1,2,3−プロパントリオール、2−メチル−2,3,4−ブタントリオール、2−エチル−1,2,3−ブタントリオール、2,3,4−ペンタントリオール、2,3,4−ヘキサントリオール、4−プロピル−3,4,5−ヘプタントリオール、2,4−ジメチル−2,3,4−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセリン、1,2,4−ブタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の3価アルコール;ペンタエリスリトール、1,2,3,4−ペンタンテトロール、2,3,4,5−ヘキサンテトロール、1,2,4,5−ペンタンテトロール、1,3,4,5−ヘキサンテトロール等の4価アルコール;アドニット、アラビット、キシリット等の5価アルコール;ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニット、イジット等の6価アルコール;ショ糖等の8価アルコール等が挙げられる。   Here, as the polyol, those having 2 to 8 valences (m = 2 to 8) are preferable, for example, dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexamethylene glycol and neopentyl glycol; glycerin and trioxy Isobutane, 1,2,3-butanetriol, 1,2,3-pentatriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, 2-ethyl- 1,2,3-butanetriol, 2,3,4-pentanetriol, 2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, 2,4-dimethyl-2,3, 4-pentanetriol, pentamethylglycerin, pentaglycerin, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanetriol, trimer Trivalent alcohols such as roll ethane and trimethylolpropane; pentaerythritol, 1,2,3,4-pentanetetrol, 2,3,4,5-hexanetetrol, 1,2,4,5-pentanetetrol Tetrahydric alcohols such as 1,3,4,5-hexanetetrol; pentahydric alcohols such as adnit, arabit and xylit; hexahydric alcohols such as dipentaerythritol, sorbit, mannitol and exit; 8 such as sucrose And monohydric alcohols.

また、R12は、炭素数2〜15の炭化水素基が好ましく、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等により、R12が決定される。入手が容易であり、優れた効果を発揮させるためには、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドあるいはスチレンオキサイドが好ましい。 R 12 is preferably a hydrocarbon group having 2 to 15 carbon atoms, and R 12 is determined by the alkylene oxide, styrene oxide or the like to be added. Alkylene oxide or styrene oxide having 2 to 4 carbon atoms is preferable in order to easily obtain and exhibit an excellent effect.

付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は単独重合、2種類以上のランダム重合あるいはブロック重合のいずれでも良く、付加の方法は通常の方法であって良い。重合度kは、0〜1000であり、1〜500が好ましく、10〜200がより好ましい。また、R12に占めるエチレン基の割合が、全R12の50〜100質量%であるのが好ましく、65〜100質量%であるのがより好ましい。 Alkylene oxide, styrene oxide and the like to be added may be either homopolymerization, two or more kinds of random polymerization, or block polymerization, and the addition method may be a normal method. The degree of polymerization k is 0 to 1000, preferably 1 to 500, and more preferably 10 to 200. The ratio of ethylene to total R 12 of preferably 50 to 100 wt% of the total R 12, and more preferably 65 to 100 wt%.

11は、炭素数2〜15の炭化水素基が好ましく、kは、10〜200が好ましい。
また、R11−[(O−R12)k−OH]mで表されるポリエーテルポリオールは、分子量は500〜10万のものが好ましく、1000〜5万のものがより好ましい。
R 11 is preferably a hydrocarbon group having 2 to 15 carbon atoms, and k is preferably 10 to 200.
In addition, the polyether polyol represented by R 11 — [(O—R 12 ) k —OH] m preferably has a molecular weight of 500 to 100,000, more preferably 1,000 to 50,000.

13−(NCO)h+1で表されるポリイソシアネートは、分子中に2個以上のイソシアネート基を有するものであれば限定されず、例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネート、トリイソシアネート、テトライソシアネート等が挙げられる。 R 13 - (NCO) a polyisocyanate represented by h + 1 is not limited as long as it has two or more isocyanate groups in the molecule, for example, aliphatic diisocyanates, aromatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates , Biphenyl diisocyanate, phenylmethane diisocyanate, triisocyanate, tetraisocyanate and the like.

脂肪族イソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、2,2−ジメチルペンタンジイソシアネート、3−メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、3−ブトキシヘキサンジイソシアネート、1,4−ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the aliphatic isocyanate include methylene diisocyanate, dimethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dipropyl ether diisocyanate, 2,2-dimethylpentane diisocyanate, 3-methoxyhexane diisocyanate, Octamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylpentane diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, 3-butoxyhexane diisocyanate, 1,4-butylene glycol dipropyl ether diisocyanate, thiodihexyl diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, paraxylylene Range Isocyanate Include tetramethylxylylene diisocyanate and the like.

芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、1,4−ナフタレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、2,6−ナフタレンジイソシアネート、2,7−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the aromatic diisocyanate include metaphenylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, dimethylbenzene diisocyanate, ethylbenzene diisocyanate, isopropylbenzene diisocyanate, tolidine diisocyanate, 1,4- Examples include naphthalene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,6-naphthalene diisocyanate, and 2,7-naphthalene diisocyanate.

脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
ビフェニルジイソシアネートとしては、例えば、ビフェニルジイソシアネート、3,3'−ジメチルビフェニルジイソシアネート、3,3'−ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
Examples of the alicyclic diisocyanate include hydrogenated xylylene diisocyanate and isophorone diisocyanate.
Examples of biphenyl diisocyanate include biphenyl diisocyanate, 3,3′-dimethylbiphenyl diisocyanate, 3,3′-dimethoxybiphenyl diisocyanate, and the like.

フェニルメタンのジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、2,2’−ジメチルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−4,4’−ジイソシアネート、2,5,2’,5’−テトラメチルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、シクロヘキシルビス(4−イソシオントフェニル)メタン、3,3’−ジメトキシジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、4,4’−ジメトキシジフェニルメタン−3,3’−ジイソシアネート、4,4’−ジエトキシジフェニルメタン−3,3’−ジイソシアネート、2,2’−ジメチル−5,5’−ジメトキシジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、3,3’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−3,3’−ジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the diisocyanate of phenylmethane include diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 2,2′-dimethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, diphenyldimethylmethane-4,4′-diisocyanate, 2,5,2 ′. , 5′-tetramethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, cyclohexylbis (4-isothiontphenyl) methane, 3,3′-dimethoxydiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 4,4′-dimethoxydiphenylmethane 3,3′-diisocyanate, 4,4′-diethoxydiphenylmethane-3,3′-diisocyanate, 2,2′-dimethyl-5,5′-dimethoxydiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 3,3′- Dichlorodiphenyldimethyl Tan-4,4'-diisocyanate, benzophenone-3,3'-diisocyanate, and the like.

トリイソシアネートとしては、例えば、1−メチルベンゼン−2,4,6−トリイソシアネート、1,3,5−トリメチルベンゼン−2,4,6−トリイソシアネート、1,3,7−ナフタレントリイソシアネート、ビフェニル−2,4,4’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4,4’−トリイソシアネート、3−メチルジフェニルメタン−4,6,4’−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4’,4”−トリイソシアネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネート、1,8−ジイソシアネート−4−イソシアネートメチルオクタン、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニル)チオホスフェート等が挙げられる。   Examples of the triisocyanate include 1-methylbenzene-2,4,6-triisocyanate, 1,3,5-trimethylbenzene-2,4,6-triisocyanate, 1,3,7-naphthalene triisocyanate, and biphenyl. -2,4,4'-triisocyanate, diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate, 3-methyldiphenylmethane-4,6,4'-triisocyanate, triphenylmethane-4,4 ', 4 "- Triisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanate methyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, tris (isocyanatephenyl) thiophosphate, etc. Can be mentioned.

また、これらのポリイソシアネート化合物のダイマー、トリマー(イソシアヌレート結合)で用いられても良く、また、アミンと反応させてビウレットとして用いても良い。
さらに、これらのポリイソシアネート化合物と、ポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイソシアネートも用いることができる。ポリオールとしては、2〜8価のものが好ましく、前述のポリオールが好ましい。なお、R13−(NCO)h+1として3価以上のポリイソシアネートを用いる場合は、このウレタン結合を有するポリイソシアネートが好ましい。hは、1又は2が好ましい。
Moreover, you may use with the dimer and trimer (isocyanurate coupling | bonding) of these polyisocyanate compounds, and you may make it react with an amine and use it as a biuret.
Further, polyisocyanates having urethane bonds obtained by reacting these polyisocyanate compounds with polyols can also be used. As a polyol, the thing of 2-8 valence is preferable, and the above-mentioned polyol is preferable. In addition, when using polyisocyanate more than trivalence as R < 13 > -(NCO) h + 1 , the polyisocyanate which has this urethane bond is preferable. h is preferably 1 or 2.

HO−(R14−O)n−R15で表されるポリエーテルモノアルコールは、直鎖、分岐鎖又は2級の1価アルコールのポリエーテルであれば限定されない。このような化合物は、直鎖、分岐鎖又は2級の1価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することにより得ることができる。 The polyether monoalcohol represented by HO— (R 14 —O) n —R 15 is not limited as long as it is a linear, branched or secondary monohydric alcohol polyether. Such a compound can be obtained by addition polymerization of alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin, styrene oxide or the like to a linear, branched or secondary monohydric alcohol.

直鎖アルコールは、下記一般式(6)で表されるものであり、分岐鎖アルコールは、一般式(7)で表され、2級の1価アルコールは、一般式(8)で表されるものである。   The linear alcohol is represented by the following general formula (6), the branched chain alcohol is represented by the general formula (7), and the secondary monohydric alcohol is represented by the general formula (8). Is.

Figure 2015067603
Figure 2015067603

(式中、R16、R17、R18、R20及びR21は、炭化水素基又はフッ素炭素基を示し、R19は2価の炭化水素基又はフッ化炭素基を示す) (Wherein R 16 , R 17 , R 18 , R 20 and R 21 represent a hydrocarbon group or a fluorocarbon group, and R 19 represents a divalent hydrocarbon group or a fluorocarbon group)

従って、R15は、上記の一般式(6)〜(8)において水酸基を除いた基である。
一般式(6)〜(8)において、R16、R17、R18、R20及びR21は、炭化水素基又はフッ素炭素基であり、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。
Accordingly, R 15 is a group obtained by removing a hydroxyl group in the above general formulas (6) to (8).
In the general formulas (6) to (8), R 16 , R 17 , R 18 , R 20 and R 21 are a hydrocarbon group or a fluorocarbon group, and examples thereof include an alkyl group, an alkenyl group, an alkylaryl group, a cyclo An alkyl group, a cycloalkenyl group, etc. are mentioned.

アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、2−オクチルドデシル、2−ドデシルヘキサデシル、2−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。   Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tertiary butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, tertiary pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl. , Tridecyl, isotridecyl, myristyl, palmityl, stearyl, isostearyl, icosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, 2-octyldodecyl, 2-dodecylhexadecyl, 2-tetradecyloctadecyl, monomethyl branched-isostearyl and the like.

アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。   Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, oleyl and the like.

アルキルアリール基としては、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。   Examples of alkylaryl groups include phenyl, toluyl, xylyl, cumenyl, mesityl, benzyl, phenethyl, styryl, cinnamyl, benzhydryl, trityl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonyl Examples include phenyl, α-naphthyl, β-naphthyl group and the like.

シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。   Examples of the cycloalkyl group and the cycloalkenyl group include a cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, methylcyclopentenyl, methylcyclohexenyl, and methylcycloheptenyl groups. Etc.

また、一般式(7)において、R19は2価の炭化水素基又はフッ化炭素基であり、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキルアリーレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基等が挙げられる。 In the general formula (7), R 19 is a divalent hydrocarbon group or a fluorocarbon group, and examples thereof include an alkylene group, an alkenylene group, an alkylarylene group, a cycloalkylene group, and a cycloalkenylene group.

15は、炭素数8〜36の直鎖、分岐鎖又は2級の炭化水素基が好ましく、炭素数12〜24の炭化水素基がより好ましく、アルキル基が更に好ましい。 R 15 is preferably a linear, branched or secondary hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 12 to 24 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group.

また、R14は、炭素数2〜15の炭化水素基が好ましく、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は、単独重合、2種以上のランダム重合あるいはブロック重合のいずれでも良く、付加の方法は通常の方法であって良い。重合度nは0〜1000であり、1〜200が好ましく、10〜200がより好ましい。また、R14に占めるエチレン基の割合が、全R14の50〜100質量%であるのが好ましく、65〜100質量%であるのがより好ましい。 R 14 is preferably a hydrocarbon group having 2 to 15 carbon atoms, and the alkylene oxide and styrene oxide to be added may be either homopolymerization, random polymerization of two or more types, or block polymerization, and the addition method is usually It may be the method of. The degree of polymerization n is 0 to 1000, preferably 1 to 200, and more preferably 10 to 200. The ratio of ethylene to total R 14 of preferably 50 to 100 wt% of the total R 14, and more preferably 65 to 100 wt%.

一般式(5)で表される化合物を製造する方法としては、通常のポリエーテルとイソシアネートとの反応と同様にすることができ、例えば、80〜90℃で1〜3時間加熱し、反応せしめることにより、得ることができる。   The method for producing the compound represented by the general formula (5) can be the same as the reaction of an ordinary polyether and isocyanate. For example, the reaction is carried out by heating at 80 to 90 ° C. for 1 to 3 hours. Can be obtained.

また、R11−[(O−R12)k−OH]mで表されるポリエーテルポリオール(a)と、R13−(NCO)h+1で表されるポリイソシアネート(b)と、HO−(R14−O)n−R15で表されるポリエーテルモノアルコール(c)とを反応させる場合には、一般式(5)の構造の化合物以外のものも副生することがある。例えば、ジイソシアネートを用いた場合、主生成物としては、一般式(5)で表されるc−b−a−b−c型の化合物が得られるが、その他、c−b−c型、c−b−(a−b)x−a−b−c型等の化合物が副生することがある。この場合、一般式(5)型の化合物を分離することなく、一般式(5)型の化合物を含む混合物の状態で使用することができる。 Further, a polyether polyol (a) represented by R 11 — [(O—R 12 ) k —OH] m , a polyisocyanate (b) represented by R 13 — (NCO) h + 1 , and HO When the polyether monoalcohol (c) represented by — (R 14 —O) n —R 15 is reacted, other than the compound having the structure of the general formula (5) may be by-produced. For example, when diisocyanate is used, as the main product, a compound of the cb-a-b-c type represented by the general formula (5) is obtained. A compound such as -b- (ab) x -abc type may be by-produced. In this case, the compound of the general formula (5) type can be used in the form of a mixture containing the compound of the general formula (5) type without separation.

成分(B)としては、一般式(5)中、R11、R12及びR14が、炭素数2〜15の炭化水素基を示し、R13がウレタン結合を有しても良い炭化水素基を示し、R15が炭素数8〜36の直鎖、分岐鎖又は2級の炭化水素基を示し、mが2〜8の数を示し、hが1又は2を示し、k及びnが独立に10〜200の数を示す疎水変性ポリエーテルウレタンが好ましい。
さらに、(PEG−240/デシルテトラデセス−20/ヘキサメチル ジイソシアネート)コポリマーが好ましく、また、アデカノールGT−700(ADEKA社製)等の市販品を使用することができる。
As the component (B), in general formula (5), R 11 , R 12 and R 14 represent a hydrocarbon group having 2 to 15 carbon atoms, and R 13 may have a urethane bond. R 15 represents a linear, branched or secondary hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms, m represents a number of 2 to 8, h represents 1 or 2, and k and n are independent. Hydrophobically modified polyether urethane having a number of 10 to 200 is preferred.
Furthermore, a (PEG-240 / decyltetradeces-20 / hexamethyl diisocyanate) copolymer is preferable, and commercially available products such as Adecanol GT-700 (manufactured by ADEKA) can be used.

成分(B)は、1種又は2種以上を用いることができ、弾性のあるゲルをつくる点から、含有量は、全組成中に0.05質量%以上であり、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、5質量%以下であり、4質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましい。また、成分(B)の含有量は、全組成中に0.05〜5質量%であり、0.1〜4質量%が好ましく、0.5〜2質量%がより好ましい。   Component (B) can be used singly or in combination of two or more. From the point of producing an elastic gel, the content is 0.05% by mass or more in the total composition, and 0.1% by mass or more. 0.5 mass% or more is more preferable, 5 mass% or less is preferable, 4 mass% or less is preferable, and 2 mass% or less is more preferable. Moreover, content of a component (B) is 0.05-5 mass% in the whole composition, 0.1-4 mass% is preferable, and 0.5-2 mass% is more preferable.

本発明において、成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)は、保形性に優れ、塗布中には、肌へののび、つきが良く、みずみずしい使用感でべたつきがなく、弾きむらが抑制される。また、ファンデーション重ね付け時のスポンジのひっかかりが抑制され、重ね付けしたファンデーションののびに優れ、ファンデーションで重ね付け塗布6時間経過後においても、むらづきが抑制され、化粧よれ、粉浮きが目立たない点から、0.1以上であり、1以上が好ましく、2以上がより好ましく、50以下であり、30以下が好ましく、20以下がより好ましい。また、成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)は、0.1〜50であり、1〜30が好ましく、2〜20がより好ましい。   In the present invention, the mass ratios (A) / (B) of the components (A) and (B) are excellent in shape retention, and during application, the skin spreads and sticks well, and it is sticky with a fresh feeling of use. And uneven playing is suppressed. In addition, the sticking of the sponge when the foundation is overlaid is suppressed, the spread of the overlaid foundation is excellent, and even after 6 hours of overcoating with the foundation, the unevenness is suppressed, and the makeup and powder floating are not noticeable. Therefore, it is 0.1 or more, preferably 1 or more, more preferably 2 or more, 50 or less, preferably 30 or less, and more preferably 20 or less. Moreover, mass ratio (A) / (B) of component (A) and (B) is 0.1-50, 1-30 are preferable and 2-20 are more preferable.

本発明で用いられる成分(C)の水の含有量は、ゲル構造をバランス良くつくる点から、全組成中に1質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、50質量%以上が更に好ましく、90質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましく、75質量%以下が更に好ましい。また、成分(C)の含有量は、全組成中に1〜90質量%が好ましく、30〜80質量%がより好ましく、50〜75質量%が更に好ましい。   The water content of the component (C) used in the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and further preferably 50% by mass or more in the total composition from the viewpoint of creating a well-balanced gel structure. Preferably, 90 mass% or less is preferable, 80 mass% or less is more preferable, and 75 mass% or less is still more preferable. Moreover, 1-90 mass% is preferable in the whole composition, as for content of a component (C), 30-80 mass% is more preferable, and 50-75 mass% is still more preferable.

本発明において、成分(B)及び(C)の質量割合(C)/(B)は、保形性に優れ、塗布中には、肌へののび、つきが良く、みずみずしい使用感でべたつきがなく、弾きむらが抑制される。また、ファンデーション重ね付け時のスポンジのひっかかりが抑制され、重ね付けしたファンデーションののびに優れ、ファンデーションで重ね付け塗布6時間経過後においても、むらづきが抑制され、化粧よれ、粉浮きが目立たない点から、1以上が好ましく、10以上がより好ましく、25以上が更に好ましく、1500以下が好ましく、 500以下がより好ましく、150以下が更に好ましい。また、成分(B)及び(C)の質量割合(C)/(B)は、1〜1500が好ましく、10〜500がより好ましく、25〜150が更に好ましい。   In the present invention, the mass ratios (C) / (B) of the components (B) and (C) are excellent in shape retention, and during application, the skin spreads and sticks well, and it is sticky with a fresh feeling of use. And uneven playing is suppressed. In addition, the sticking of the sponge when the foundation is overlaid is suppressed, the spread of the overlaid foundation is excellent, and even after 6 hours of overcoating with the foundation, the unevenness is suppressed, and the makeup and powder floating are not noticeable. Therefore, 1 or more is preferable, 10 or more is more preferable, 25 or more is further preferable, 1500 or less is preferable, 500 or less is more preferable, and 150 or less is still more preferable. Moreover, 1-1500 are preferable, as for the mass ratio (C) / (B) of a component (B) and (C), 10-500 are more preferable, and 25-150 are still more preferable.

本発明の水性化粧料は、更に、粉体を含有することができる。かかる粉体としては、通常の化粧料に用いられる体質顔料、着色顔料であれば制限されず、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、ベントナイト、チタン被膜雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン及びカーボンブラック、これらの複合体等の無機粉体;ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロース、長鎖アルキルリン酸金属塩、N−モノ長鎖アルキルアシル塩基性アミノ酸、これらの複合体等の有機粉体;さらに、上記無機粉体と有機粉体との複合粉体などが挙げられる。   The aqueous cosmetic of the present invention can further contain a powder. Such powders are not limited as long as they are extender pigments and coloring pigments used in ordinary cosmetics. For example, silicic acid, silicic anhydride, magnesium silicate, talc, sericite, mica, kaolin, clay, bentonite , Titanium coated mica, bismuth oxychloride, zirconium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine , Inorganic powders such as chromium oxide, chromium hydroxide, calamine and carbon black, and composites thereof; polyamide, polyester, polypropylene, polystyrene, polyurethane, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluorine resin, silicon resin, acrylic resin , Melamine resin, Organic powders such as xylene resins, polycarbonate resins, divinylbenzene / styrene copolymers, silk powder, cellulose, long-chain alkyl phosphate metal salts, N-mono long-chain alkyl acyl basic amino acids, and complexes thereof; The composite powder of the said inorganic powder and organic powder etc. are mentioned.

粉体は、そのまま使用することができるが、必要に応じて、シリコーン、金属石鹸、レシチン、N−アシルアミノ酸、フッ素化合物、アルキルアルコキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン等によって、撥水及び/又は撥油処理を行ったものを用いることもできる。化粧崩れを防ぎ、化粧料中の微粒子酸化亜鉛の分散性を向上させる点から、シリコーン処理、アルキルアルコキシシシラン処理したものが好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたシリコーン処理;オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランを用いたアルキルアルコキシシシラン処理をするのがより好ましい。これらの処理は、通常の方法により行うことができる。   The powder can be used as it is, but if necessary, water repellent and / or by using silicone, metal soap, lecithin, N-acylamino acid, fluorine compound, alkylalkoxysilane, tridecafluorooctyltriethoxysilane, etc. Or what performed the oil-repellent process can also be used. In view of preventing disintegration and improving dispersibility of fine zinc oxide in cosmetics, those treated with silicone or alkylalkoxysilane are preferred, and treated with methylhydrogenpolysiloxane; octyltriethoxysilane, It is more preferable to perform alkylalkoxysilane treatment using octyltrimethoxysilane. These processes can be performed by a normal method.

粉体は、塗布時の粉っぽさを抑制し、仕上がりを良好にする点から、平均粒径が0.01〜50μmであるのが好ましく、0.1〜20μmであるのがより好ましい。
粉体の粒径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折/散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折/散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器(例えば、堀場製作所製、LA−920)で測定する。
The powder preferably has an average particle size of 0.01 to 50 μm, and more preferably 0.1 to 20 μm from the viewpoint of suppressing the powderiness at the time of application and improving the finish.
The particle size of the powder is measured by an electron microscope observation and a particle size distribution measuring device by a laser diffraction / scattering method. Specifically, in the case of the laser diffraction / scattering method, measurement is performed with a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (for example, LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.) using ethanol as a dispersion medium.

粉体は、1種又は2種以上を用いることができ、耐水性、耐皮脂性、化粧持ちに優れ、仕上がりと安定性の点から、含有量は、全組成中に0.01質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、3質量%以上が更に好ましいく、5質量%以上がより更に好ましく、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましく、15質量%以下がより更に好ましい。また、粉体の含有量は、全組成中に0.01〜30質量%が好ましく、1〜25質量%がより好ましく、3〜20質量%がさらに好ましく、5〜15質量%がより更に好ましい。   The powder can be used singly or in combination of two or more, with excellent water resistance, sebum resistance, and long-lasting makeup, and in terms of finish and stability, the content is 0.01% by mass or more in the total composition 1% by mass or more is more preferable, 3% by mass or more is more preferable, 5% by mass or more is more preferable, 30% by mass or less is preferable, 25% by mass or less is more preferable, and 20% by mass or less is further more preferable. Preferably, 15 mass% or less is still more preferable. The content of the powder is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 1 to 25% by mass, further preferably 3 to 20% by mass, and still more preferably 5 to 15% by mass in the total composition. .

本発明の水性化粧料は、更に、エタノールを含有することができる。
エタノールの含有量は、使用感に優れる点から、全組成中に1質量%以上が好ましく、2質量%以上がより好ましく、5質量%以上が更に好ましく、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。また、エタノールの含有量は、全組成中に1〜30質量%好ましく、2〜25質量%がより好ましく、5〜20質量%が更に好ましい。
The aqueous cosmetic of the present invention can further contain ethanol.
The content of ethanol is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, more preferably 30% by mass or less, and preferably 25% by mass in the total composition in terms of excellent usability. The following is more preferable, and 20% by mass or less is still more preferable. The ethanol content is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 25% by mass, and still more preferably 5 to 20% by mass in the total composition.

本発明の水性化粧料は、前記成分のほか、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、油性成分、界面活性剤、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、成分(B)以外の増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。   In addition to the above components, the aqueous cosmetic of the present invention is a component that is used in ordinary cosmetics within a range that does not impair the effects of the present invention, such as oily components, surfactants, polyhydric alcohols, preservatives, and antioxidants. Contains thickeners other than agents, pigments, component (B), pH adjusters, fragrances, UV absorbers, moisturizers, blood circulation promoters, cooling agents, antiperspirants, bactericides, skin activators, etc. Can do.

本発明の水性化粧料は、通常の方法により製造することができ、液状、ペースト状、ゲル状等の剤型にすることができる。UV化粧料、化粧下地、ファンデーション等のメイクアップ化粧料などとして好適である。
本発明の水性化粧料は、単品のみの使用においても、リキッドファンデーションやパウダーファンデーション・白粉等の粉体化粧料の重ね付けにおいても使用することができる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
The aqueous cosmetic of the present invention can be produced by an ordinary method, and can be made into a liquid, paste, gel or other dosage form. It is suitable as makeup cosmetics such as UV cosmetics, cosmetic foundations, and foundations.
The aqueous cosmetic composition of the present invention can be used in the case of using a single product alone or in the layering of powder cosmetic products such as liquid foundation, powder foundation, and white powder.
This invention discloses the following compositions further regarding embodiment mentioned above.

<1>次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも2つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(1);
<1> The following components (A), (B) and (C):
(A) At least two silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting the main chain, via an alkylene group containing a hetero atom, the following general formula (1);

Figure 2015067603
Figure 2015067603

(式中、R1は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、tは2又は3を示す)
で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500〜4000であり、
隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が1000〜40000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が15000〜200000であるオルガノポリシロキサン 0.1〜17質量%、
(B)下記一般式(5):
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and t represents 2 or 3)
An organopolysiloxane formed by bonding poly (N-acylalkylenimine) segments composed of repeating units represented by:
The number average molecular weight of the poly (N-acylalkylenimine) segment is 500 to 4000,
The weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkylenimine) segments is 1000-40000,
0.1 to 17% by mass of an organopolysiloxane having a weight average molecular weight of 15,000 to 200,000 of the organopolysiloxane segment constituting the main chain,
(B) The following general formula (5):

Figure 2015067603
Figure 2015067603

(式中、R11、R12及びR14は、同一又は異なって、炭化水素基を示し、R13はウレタン結合を有しても良い炭化水素基を示し、R15は直鎖、分岐鎖又は2級の炭化水素基を示し、mは2以上の数を示し、hは1以上の数を示し、k及びnは独立に0〜1000の数を示す)
で表される疎水変性ポリエーテルウレタン 0.05〜5質量%、
(C)水
を含有し、成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)が、0.1〜50である水性化粧料。
(In the formula, R 11 , R 12 and R 14 are the same or different and each represents a hydrocarbon group, R 13 represents a hydrocarbon group which may have a urethane bond, and R 15 represents a linear or branched chain. Or a secondary hydrocarbon group, m represents a number of 2 or more, h represents a number of 1 or more, and k and n independently represent a number of 0 to 1000)
0.05 to 5% by mass of a hydrophobically modified polyether urethane represented by
(C) An aqueous cosmetic containing water and having a mass ratio (A) / (B) of components (A) and (B) of 0.1 to 50.

<2>成分(A)の主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比(a/b)が、好ましくは、45/55〜79/21であって、60/40〜79/21がより好ましい前記<1>記載の水性化粧料。
<3>成分(A)のオルガノポリシロキサンの重量平均分子量が、好ましくは、25000〜200000であって、30000〜160000がより好ましく、35000〜150000が更に好ましい前記<1>又は<2>記載の水性化粧料。
<4>成分(A)のオルガノポリシロキサンが、好ましくは、ポリ(N−ホルミルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N−アセチルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)オルガノシロキサンであって、ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)オルガノシロキサンがより好ましい前記<1>〜<3>のいずれか1記載の水性化粧料。
<5>成分(A)の含有量が、好ましくは、全組成中に1〜16質量%であって、2〜15質量%がより好ましい前記<1>〜<4>のいずれか1記載の水性化粧料。
<2> The mass ratio (a / b) between the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain of the component (A) and the poly (N-acylalkyleneimine) segment (b) is preferably 45 / The aqueous cosmetic according to <1>, which is 55 to 79/21, and more preferably 60/40 to 79/21.
<3> The weight average molecular weight of the organopolysiloxane of the component (A) is preferably 25000 to 200000, more preferably 30000 to 16000, and further preferably 35000 to 150,000. Aqueous cosmetics.
<4> The organopolysiloxane of component (A) is preferably poly (N-formylethyleneimine) organosiloxane, poly (N-acetylethyleneimine) organosiloxane, or poly (N-propionylethyleneimine) organosiloxane. The aqueous cosmetic according to any one of <1> to <3>, wherein poly (N-propionylethyleneimine) organosiloxane is more preferable.
<5> Content of component (A), Preferably it is 1-16 mass% in the whole composition, Comprising: 2-15 mass% is more preferable, Any one of said <1>-<4> Aqueous cosmetics.

<6>成分(B)が、好ましくは、一般式(5)中、R11、R12及びR14が、炭素数2〜15の炭化水素基を示し、R13がウレタン結合を有しても良い炭化水素基を示し、R15が炭素数8〜36の直鎖、分岐鎖又は2級の炭化水素基を示し、mが2〜8の数を示し、hが1又は2を示し、k及びnが独立に10〜200の数を示す疎水変性ポリエーテルウレタンである前記<1>〜<5>のいずれか1記載の水性化粧料。
<7>成分(B)が、好ましくは、(PEG−240/デシルテトラデセス−20/ヘキサメチル ジイソシアネート)コポリマーである前記<1>〜<6>のいずれか1記載の水性化粧料。
<8>成分(B)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.1〜4質量%であって、0.5〜2質量%がより好ましい前記<1>〜<7>のいずれか1記載の水性化粧料。
<9>成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)が、好ましくは、1〜30であって、2〜20がより好ましい前記<1>〜<8>のいずれか1記載の水性化粧料。
<6> Component (B) is preferably, in General Formula (5), R 11 , R 12 and R 14 represent a hydrocarbon group having 2 to 15 carbon atoms, and R 13 has a urethane bond. R 15 represents a linear, branched or secondary hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms, m represents a number of 2 to 8, h represents 1 or 2, The aqueous cosmetic according to any one of <1> to <5>, wherein k and n are hydrophobically modified polyether urethanes each independently representing a number of 10 to 200.
<7> The aqueous cosmetic according to any one of <1> to <6>, wherein the component (B) is preferably a (PEG-240 / decyltetradeceth-20 / hexamethyl diisocyanate) copolymer.
<8> Any of the above <1> to <7>, wherein the content of the component (B) is preferably 0.1 to 4% by mass in the total composition, and more preferably 0.5 to 2% by mass. Or the water-based cosmetic according to claim 1.
<9> Any of the above <1> to <8>, wherein the mass ratio (A) / (B) of the components (A) and (B) is preferably 1 to 30 and more preferably 2 to 20 1. The aqueous cosmetic composition according to 1.

<10>成分(C)の水の含有量が、好ましくは、全組成中に1〜90質量%であって、30〜80質量%がより好ましく、50〜75質量%が更に好ましい前記<1>〜<9>のいずれか1記載の水性化粧料。
<11>成分(B)及び(C)の質量割合(C)/(B)が、好ましくは、1〜1500であって、10〜500がより好ましく、25〜150が更に好ましい前記<1>〜<10>のいずれか1記載の水性化粧料。
<12>更に、粉体を含有する前記<1>〜<11>のいずれか1記載の水性化粧料。
<13>粉体の含有量が、好ましくは、全組成中に0.01〜30質量%であって、1〜25質量%がより好ましく、3〜20質量%がさらに好ましく、5〜15質量%がより更に好ましい前記<12>記載の水性化粧料。
<10> The water content of component (C) is preferably 1 to 90% by mass in the total composition, more preferably 30 to 80% by mass, and even more preferably 50 to 75% by mass <1. The aqueous cosmetic according to any one of> to <9>.
<11> The mass ratio (C) / (B) of the components (B) and (C) is preferably 1 to 1500, more preferably 10 to 500, and even more preferably 25 to 150 <1>. The aqueous cosmetic according to any one of to <10>.
<12> The aqueous cosmetic according to any one of <1> to <11>, further containing powder.
The content of <13> powder is preferably 0.01 to 30% by mass in the total composition, more preferably 1 to 25% by mass, further preferably 3 to 20% by mass, and 5 to 15% by mass. % Is more preferable, The aqueous cosmetic according to <12>.

合成例1(ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)変性シリコーンの製造)
2−エチル−2−オキサゾリン53.3g(0.54モル)と酢酸エチル127.46gとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ(ゼオラムA−4、東ソー社製)9.0gで15時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン(KF−8003、信越シリコーン社製、重量平均分子量40000、アミン当量2000)153.7gと酢酸エチル312.06gとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ23.29gで、28℃15時間脱水を行った。
上記の脱水2−エチル−2−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル9.48g(0.061モル)を加え、窒素雰囲気下8時間、80℃で加熱還流し、末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)を合成した。GPCにより測定した数平均分子量は1300であった。
この末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、10時間、80℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、N−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体(200g)として得た。最終生成物における、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)セグメント(b)との質量比(a/b)は71/29、重量平均分子量は56000であった。
Synthesis Example 1 (Production of poly (N-propionylethyleneimine) -modified silicone)
23.3 g (0.54 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline and 127.46 g of ethyl acetate were mixed, and the mixture was dehydrated with 9.0 g of molecular sieve (Zeoram A-4, manufactured by Tosoh Corporation) for 15 hours. went.
Further, 153.7 g of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (KF-8003, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., weight average molecular weight 40000, amine equivalent 2000) and 31.06 g of ethyl acetate were mixed, and the mixture was molecular sieve 23. .29 g and dehydrated at 28 ° C. for 15 hours.
9.48 g (0.061 mol) of diethyl sulfate was added to the above-mentioned ethyl acetate solution of dehydrated 2-ethyl-2-oxazoline, heated under reflux at 80 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere, and terminal reactive poly (N-propionyl). Ethyleneimine) was synthesized. The number average molecular weight measured by GPC was 1300.
To this terminal-reactive poly (N-propionylethyleneimine) solution, the dehydrated side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane solution was added all at once and heated to reflux at 80 ° C. for 10 hours.
The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain an N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane copolymer as a pale yellow rubbery solid (200 g). The mass ratio (a / b) between the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain and the poly (N-propionylethyleneimine) segment (b) in the final product is 71/29, and the weight average molecular weight is 56000. Met.

合成例2(ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)変性シリコーンの製造)
硫酸ジエチル7.57g(0.049モル)及び2−エチル−2−オキサゾリン263.3g(2.66モル)を、脱水した酢酸エチル550gに溶解し、窒素雰囲気下、8時間加熱還流し、末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)を合成した。ここに、側鎖1級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン(重量平均分子量60000、アミン当量3870)250g(アミノ基にして0.065mol)の50%酢酸エチル溶液を一括して加え、12時間加熱還流した。GPCにより測定した数平均分子量は5400であった。反応混合物を減圧濃縮し、N−プロピオニルエチレンイミン・ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体(505g、収率97%)として得た。最終生成物における主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)セグメント(b)との質量比(a/b)は51/49、重量平均分子量は88400であった。
Synthesis Example 2 (Production of poly (N-propionylethyleneimine) -modified silicone)
7.57 g (0.049 mol) of diethyl sulfate and 263.3 g (2.66 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline were dissolved in 550 g of dehydrated ethyl acetate and heated under reflux for 8 hours under a nitrogen atmosphere. Reactive poly (N-propionylethyleneimine) was synthesized. A 50% ethyl acetate solution of 250 g (0.065 mol in terms of amino group) of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (weight average molecular weight 60000, amine equivalent 3870) was added all at once and heated to reflux for 12 hours. . The number average molecular weight measured by GPC was 5400. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain an N-propionylethyleneimine / dimethylsiloxane copolymer as a pale yellow rubber-like solid (505 g, yield 97%). The mass ratio (a / b) of the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain in the final product to the poly (N-propionylethyleneimine) segment (b) is 51/49, and the weight average molecular weight is 88400. there were.

実施例1〜9、比較例1〜3
表1に示す組成の水性化粧料(化粧下地)を製造し、保形性、塗布中ののびの良さ、肌へのつきの良さ、みずみずしい使用感、べたつきのなさ及び弾きむらのなさ、パウダーファンデーション塗布時のスポンジのひっかかりのなさ及びのびの良さ、並びに、パウダーファンデーション塗布6時間経過後のむらづきのなさ、化粧よれのなさ及び粉浮きのなさを評価した。結果を表1に併せて示す。
Examples 1-9, Comparative Examples 1-3
Manufactures water-based cosmetics (makeup base) with the composition shown in Table 1, shape retention, good spreading during application, good adhesion to skin, fresh feeling of use, non-stickiness and unevenness, powder foundation application The sponge was not caught and spread well, and the non-uniformity after 6 hours of application of the powder foundation, the absence of makeup, and the absence of powder floating were evaluated. The results are also shown in Table 1.

(製造方法)
粉体成分を粗混合した後、アドマイザー粉砕機(不二パウダル社)を用いて混合粉砕した。水相成分を混合し、粉砕した粉体成分を添加して、ディスパーで分散した。その後、ホモミキサーで粘度調整して、水性化粧料(化粧下地)を得た。
(Production method)
After roughly mixing the powder components, the powder components were mixed and pulverized using an Admizer pulverizer (Fuji Paudal). The aqueous phase component was mixed, and the pulverized powder component was added and dispersed with a disper. Thereafter, the viscosity was adjusted with a homomixer to obtain an aqueous cosmetic (makeup base).

(評価方法)
5名の専門パネラーが、各水性化粧料(化粧下地)を手の甲にのせた時の「保形性」を評価し、各水性化粧料(化粧下地)を手で肌に塗布している時の「のびの良さ」、「肌へのつきの良さ」、「みずみずしい使用感」、「べたつきのなさ」、「弾きむらのなさ」を、以下の基準で評価した。結果を5名の積算値で示す。
(Evaluation method)
Five expert panelists evaluated the “shape retention” when each water-based cosmetic (makeup base) was placed on the back of the hand, and applied each water-based cosmetic (makeup base) to the skin by hand. The following criteria were used to evaluate “goodness of spread”, “goodness on skin”, “feeling fresh”, “no stickiness”, and “no playfulness”. A result is shown by the integrated value of 5 persons.

(1)保形性:
5;手の甲を傾けたときに化粧料が崩れない。
4;手の甲を傾けたときに化粧料があまり崩れない。
3;手の甲を傾けたときに化粧料がやや崩れる。
2;手の甲を傾けたときに化粧料が崩れる。
1;手の甲に置いただけで化粧料が始めから流れる。
(1) Shape retention:
5; Cosmetics do not collapse when the back of the hand is tilted.
4; Cosmetics do not collapse much when the back of the hand is tilted.
3; Cosmetics collapse slightly when the back of the hand is tilted.
2; Cosmetics collapse when the back of the hand is tilted.
1; Cosmetics flow from the beginning just by placing it on the back of the hand.

(2)のびの良さ:
5;塗布中ののびがかなり良い。
4;塗布中のびが良い。
3;塗布中のびがやや良い。
2;塗布中のびがやや悪い。
1;塗布中ののびが悪い。
(2) Good quality:
5: The spread during application is quite good.
4; Good spreading during application.
3; Slightly good spreading during application.
2; Slightly bad during application.
1: The spread during application is poor.

(3)肌へのつきの良さ:
5;塗布中の肌へのつきが非常に良い。
4;塗布中の肌へのつきが良い。
3;塗布中の肌へのつきがやや良い。
2;塗布中の肌へのつきが悪い。
1;塗布中の肌へのつきが非常に悪い。
(3) Good skin contact:
5; Very good adhesion to skin during application.
4; Good adhesion to skin during application.
3: Slightly sticking to the skin during application.
2; poor adhesion to the skin during application.
1; The adhesion to the skin during application is very bad.

(4)みずみずしい使用感:
5;塗布中のみずみずしさをかなり感じる。
4;塗布中のみずみずしさを感じる。
3;塗布中のみずみずしさを少し感じる。
2;塗布中のみずみずしさをほとんど感じない。
1;塗布中のみずみずしさを感じない。
(4) Fresh feeling:
5; I feel a lot of freshness during application.
4; Feeling fresh during application.
3; I feel a little freshness during application.
2; hardly feels fresh during application.
1; Does not feel fresh during application.

(5)べたつきのなさ:
5;塗布中のべたつきを全く感じない。
4;塗布中のべたつきをほぼ感じない。
3;塗布中のべたつきをやや感じる。
2;塗布中のべたつきを感じる。
1;塗布中のべたつきをかなり感じる。
(5) No stickiness:
5: No stickiness during application.
4; almost no stickiness during application.
3; Some feel stickiness during application.
2; feels sticky during application.
1: The stickiness during application is considerably felt.

(6)弾きむらのなさ:
5;塗布中に肌の上で化粧料が弾けていない。
4;塗布中に肌の上で化粧料が弾けてむらがわずかに見られる
3;塗布中に肌の上で化粧料が弾けてむらがやや見られる
2;塗布中に肌の上で化粧料が弾けてむらが目立つ。
1;塗布中に肌の上で化粧料が弾けてむらがかなり目立つ。
(6) Unevenness of playing:
5; Cosmetics are not flipped on the skin during application.
4; Cosmetics bounce on the skin during application and slight unevenness is seen 3; Cosmetics bounce on the skin during application and slight unevenness is seen 2; Cosmetics on the skin during application Unevenness is noticeable.
1: The cosmetics bounce on the skin during application, and the unevenness is considerably noticeable.

(評価方法)
5名の専門パネラーが、各水性化粧料(化粧下地)を手で肌に塗布し、次に、パウダーファンデーション(ソフィーナ ファインフィット パウダーファンデーションUV、花王社製)を専用スポンジで塗布する。「パウダーファンデーション塗布時のスポンジのひっかかり感のなさ」、「パウダーファンデーション塗布時ののびの良さ」を評価し、さらに、「パウダーファンデーション塗布6時間経過後のむらづきのなさ」、「パウダーファンデーション塗布6時間経過後の化粧よれのなさ」、「パウダーファンデーション塗布6時間経過後の粉浮きのなさ」を、以下の基準で評価した。結果を5名の積算値で示す。
(Evaluation method)
Five specialist panelists apply each water-based cosmetic (makeup base) to the skin by hand, and then apply a powder foundation (Sophina Fine Fit Powder Foundation UV, manufactured by Kao Corporation) with a special sponge. Evaluate “no sponge sticking feeling when applying powder foundation”, “good spreadability when applying powder foundation”, and “no unevenness after 6 hours of applying powder foundation”, “6 hours of applying powder foundation” The following criteria were used to evaluate “no makeup shake after progress” and “no powder floating after 6 hours of powder foundation application”. A result is shown by the integrated value of 5 persons.

(7)パウダーファンデーション塗布時のスポンジのひっかかりのなさ:
5;塗布初期のひっかかり感を感じない。
4;塗布初期のひっかかり感をほとんど感じない。
3;塗布初期のひっかかり感を少し感じる。
2;塗布初期のひっかかり感を感じる。
1;塗布初期のひっかかり感をかなり感じる。
(7) Sponge is not caught when powder foundation is applied:
5: Feels not caught in the initial stage of application.
4; Almost no initial catching feeling.
3; A slight feeling of catching at the initial stage of application is felt.
2; Feeling a catch at the initial stage of application.
1; A feeling of catching at the initial stage of application is considerably felt.

(8)パウダーファンデーション塗布時ののびの良さ:
5;塗布中ののびがかなり良い。
4;塗布中ののびが良い。
3;塗布中ののびがやや良い。
2;塗布中ののびがやや悪い。
1;塗布中ののびが悪い。
(8) Good spread when applying powder foundation:
5: The spread during application is quite good.
4; Good spreading during application.
3; The spread during application is slightly good.
2: The spread during application is slightly bad.
1: The spread during application is poor.

(9)パウダーファンデーション塗布6時間経過後のむらづきのなさ:
5;肌にむらがない。
4;肌にあまりむらがない。
3;肌にややむらがある。
2;肌にむらがある。
1;肌のむらが著しい。
(9) Non-uniformity after 6 hours of powder foundation application:
5; There is no unevenness in the skin.
4; There is not much unevenness in the skin.
3; Somewhat uneven skin.
2; The skin is uneven.
1; Skin unevenness is remarkable.

(10)パウダーファンデーション塗布6時間経過後の化粧よれのなさ:
5;化粧よれが見られない。
4;化粧よれがわずかに見られる
3;化粧よれがやや目立つ。
2;化粧よれが目立つ。
1;化粧よれがかなり目立つ。
(10) Poor makeup after 6 hours of powder foundation application:
5; No makeup is seen.
4; Slightly visible makeup 3; Slightly noticeable makeup
2; Shaking makeup is conspicuous.
1; Shaking makeup is very conspicuous.

(11)パウダーファンデーション塗布6時間経過後の粉浮きのなさ:
5;粉浮きが見られない
4;粉浮きがわずかに見られる
3;粉浮きがやや目立つ。
2;粉浮きが目立つ。
1;粉浮がかなり目立つ。
(11) No powder floating after 6 hours of powder foundation application:
5; Powder floating is not seen 4; Powder floating is slightly seen 3; Powder floating is slightly conspicuous.
2; Powder floating is conspicuous.
1; Powder float is quite conspicuous.

Figure 2015067603
Figure 2015067603

実施例10
実施例1〜9と同様にして、以下に示す組成の水性化粧料を製造した。
得られた水性化粧料は、保形性に優れ、塗布中ののび、肌へのつき、みずみずしい使用感、べたつきのなさ、弾きむらのなさにおいて良好であり、パウダーファンデーション塗布時にスポンジのひっかかり感がなく、のびが良く、パウダーファンデーション塗布6時間経過後においても、むらづき、化粧よれ及び粉浮きがなかった。
Example 10
In the same manner as in Examples 1 to 9, aqueous cosmetics having the compositions shown below were produced.
The resulting water-based cosmetic has excellent shape retention, spreads during application, adheres to the skin, feels fresh to use, has no stickiness, and has no unevenness, and has a sponge feel when applied to a powder foundation. There was no spread, and even after 6 hours of application of the powder foundation, there was no unevenness, no makeup, and no powder floating.

(成分)
ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)変性シリコーン(合成例1) 10(質量%)
(PEG−240/デシルテトラデセス−20/ヘキサメチル ジイソシアネート)コポリマー(ADEKA社製、アデカノールGT−700) 1
水 60.5
エタノール 15
グリセリン 5
未処理球状シリカ(AGCエスアイテック社製、
サンスフェア H−122K−C1、粒径11.0±1.5μm) 5
酸化チタン 2.5
ベンガラ 0.2
黄酸化鉄 0.7
黒酸化鉄 0.1
合計 100
(component)
Poly (N-propionylethyleneimine) -modified silicone (Synthesis Example 1) 10 (mass%)
(PEG-240 / decyltetradeceth-20 / hexamethyl diisocyanate) copolymer (manufactured by ADEKA, Adecanol GT-700) 1
Water 60.5
Ethanol 15
Glycerin 5
Untreated spherical silica (manufactured by AGC S-Itech,
Sunsphere H-122K-C1, particle size 11.0 ± 1.5 μm) 5
Titanium oxide 2.5
Bengala 0.2
Yellow iron oxide 0.7
Black iron oxide 0.1
Total 100

Claims (6)

次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも2つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(1);
Figure 2015067603
(式中、R1は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、tは2又は3を示す)
で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500〜4000であり、
隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が1000〜40000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が15000〜200000であるオルガノポリシロキサン 0.1〜17質量%、
(B)下記一般式(5):
Figure 2015067603
(式中、R11、R12及びR14は、同一又は異なって、炭化水素基を示し、R13はウレタン結合を有しても良い炭化水素基を示し、R15は直鎖、分岐鎖又は2級の炭化水素基を示し、mは2以上の数を示し、hは1以上の数を示し、k及びnは独立に0〜1000の数を示す)
で表される疎水変性ポリエーテルウレタン 0.05〜5質量%、
(C)水
を含有し、成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)が、0.1〜50である水性化粧料。
The following components (A), (B) and (C):
(A) At least two silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting the main chain, via an alkylene group containing a hetero atom, the following general formula (1);
Figure 2015067603
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and t represents 2 or 3)
An organopolysiloxane formed by bonding poly (N-acylalkylenimine) segments composed of repeating units represented by:
The number average molecular weight of the poly (N-acylalkylenimine) segment is 500 to 4000,
The weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkylenimine) segments is 1000-40000,
0.1 to 17% by mass of an organopolysiloxane having a weight average molecular weight of 15,000 to 200,000 of the organopolysiloxane segment constituting the main chain,
(B) The following general formula (5):
Figure 2015067603
(In the formula, R 11 , R 12 and R 14 are the same or different and each represents a hydrocarbon group, R 13 represents a hydrocarbon group which may have a urethane bond, and R 15 represents a linear or branched chain. Or a secondary hydrocarbon group, m represents a number of 2 or more, h represents a number of 1 or more, and k and n independently represent a number of 0 to 1000)
0.05 to 5% by mass of a hydrophobically modified polyether urethane represented by
(C) An aqueous cosmetic containing water and having a mass ratio (A) / (B) of components (A) and (B) of 0.1 to 50.
成分(A)の主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比a/bが、45/55〜79/21である請求項1記載の水性化粧料。   The mass ratio a / b of the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain of the component (A) to the poly (N-acylalkyleneimine) segment (b) is 45/55 to 79/21. Item 2. An aqueous cosmetic preparation according to Item 1. 成分(B)が、一般式(5)中、R11、R12及びR14が、炭素数2〜15の炭化水素基を示し、R13がウレタン結合を有しても良い炭化水素基を示し、R15が炭素数8〜36の直鎖、分岐鎖又は2級の炭化水素基を示し、mが2〜8の数を示し、hが1又は2を示し、k及びnが独立に10〜200の数を示す疎水変性ポリエーテルウレタンである請求項1又は2記載の水性化粧料。 Component (B) is a hydrocarbon group in which R 11 , R 12 and R 14 in the general formula (5) represent a hydrocarbon group having 2 to 15 carbon atoms, and R 13 may have a urethane bond. R 15 represents a linear, branched or secondary hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms, m represents a number of 2 to 8, h represents 1 or 2, and k and n independently The aqueous cosmetic according to claim 1 or 2, which is a hydrophobically modified polyether urethane having a number of 10 to 200. 成分(C)の含有量が、1〜90質量%である請求項1〜3のいずれか1項記載の水性化粧料。   Content of a component (C) is 1-90 mass%, The aqueous cosmetics of any one of Claims 1-3. 成分(A)の主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比a/bが、60/40〜79/21である請求項1〜4のいずれか1項記載の水性化粧料。   The mass ratio a / b of the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain of the component (A) and the poly (N-acylalkyleneimine) segment (b) is from 60/40 to 79/21. Item 5. The aqueous cosmetic according to any one of Items 1 to 4. 成分(B)及び(C)の質量割合(C)/(B)が、1〜1500である請求項1〜5のいずれか1項記載の水性化粧料。   The aqueous cosmetic according to any one of claims 1 to 5, wherein the mass ratio (C) / (B) of the components (B) and (C) is from 1 to 1500.
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