JP2015040263A - ポリウレタン発泡止水材 - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献3〜5に記載の様に、ポリウレタン発泡止水材は、疎水性樹脂から得られるものであり、ポリオール成分としてポリエーテルポリオール系化合物を使用したウレタンフォームシーリング材(ポリエーテル系ウレタンフォームシーリング材)を得るためには、防水性付与剤として炭化水素物質を添加したり、反応基を有するシリコーン整泡剤を使用することで止水性を向上することも行われている。また、主原料として疎水性の高いポリオール、例えばポリブタジエン系ポリオール、ダイマー酸系ポリオール、ヒマシ油系ポリオールなどの特殊原料を使用することにより、止水性を向上している。
しかしこれらの材料は難燃性の低い材料であるため、難燃性が必要な用途では、ポリウレタン発泡体に難燃剤を添加する必要がある。この傾向は、発泡度が高いほど(ポリウレタン発泡体の密度が低いほど)顕著であり、高発泡体では難燃剤の添加量を多くする必要がある。
また、特許文献6〜9には、常温で液状のハロゲン含有リン酸エステルを用いることが開示され、特許文献10〜13には、常温で液状の非ハロゲン系リン酸エステルを用いることが開示されている。
また、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの無機系難燃剤を用いることも提案されており、さらに特許文献14には、窒素系難燃剤であるメラミンを用いることが、特許文献15には、常温で固体のリン酸エステルを用いることが開示されている。
また、特許文献6〜9に記載の常温で液状のハロゲン含有リン酸エステルは、ハロゲンとリンとの相乗効果により、少量の添加でポリウレタン発泡体に高い難燃性を付与することができるものの、燃焼時にハロゲンガスが発生するため、環境、安全の観点で問題があった。
特許文献10〜13に記載の、常温で液状の非ハロゲン系リン酸エステルは、難燃効果が低いため添加量を多くする必要があり、その結果ポリウレタン発泡体の止水性を低下させてしまうという問題があった。
また、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの無機系難燃剤は、耐水性に劣るためポリウレタン発泡止水材に用いるのは好ましくない。
さらに、特許文献14に記載の窒素系難燃剤であるメラミンや、特許文献15に記載の常温で固体のリン酸エステルのような固体の難燃剤は、粒度や分散性の違いによって難燃性にばらつきが発生するため、難燃剤の粒度管理や均一な分散方法が煩雑であり、安定したポリウレタン発泡体を得るのが困難であった。
<1> 下記条件Aおよび条件Bを満たす1種類以上のポリプロピレングリコール系ポリオールと、
前記ポリプロピレングリコール系ポリオール100質量部に対する含有率が20質量部以上であるジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)系化合物と、
下記一般式(1)で表される構造を有し、1分子中に反応性の水酸基を2個以上有し、シロキサン含有率が20%以上35%以下、エチレンオキサイド(EO)/プロピレンオキサイド(PO)比率が0.6以上1.5以下、下記一般式(1)におけるm/n比率が9以上であるオルガノシリコーン化合物と、
有機金属化合物系触媒およびアミン系触媒と、
水と、
を含む混合物が反応硬化された、密度35kg/m3以下のポリウレタン発泡止水材である。
(条件A)全てのポリプロピレングリコール系ポリオールにおけるエチレンオキサイド(EO)付加率が0モル%以上5モル%以下
(条件B)全てのポリプロピレングリコール系ポリオールにおける水酸基当量が1300以上
尚、前記ポリオールとして、1種類以上のポリプロピレングリコール(PPG)系ポリオールが用いられ、且つ全てのポリプロピレングリコール系ポリオールにおけるエチレンオキサイド(EO)付加率が0モル%以上5モル%以下であり(条件A)、全てのポリプロピレングリコール系ポリオールにおける水酸基当量が1300以上である(条件B)。また、前記イソシアネートとして、全ての前記ポリプロピレングリコール(PPG)系ポリオール100質量部に対する含有率が20質量部以上であるジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)系化合物が用いられる。また、前記オルガノシリコーン化合物(整泡剤)として、下記一般式(1)で表される構造を有し、1分子中に反応性の水酸基を2個以上有し、シロキサン含有率が20%以上35%以下、エチレンオキサイド(EO)/プロピレンオキサイド(PO)比率が0.6以上1.5以下、下記一般式(1)におけるm/n比率が9以上であるオルガノシリコーン化合物が用いられる。更に、前記触媒として、有機金属化合物系触媒およびアミン系触媒が用いられる。
また、本発明に係るポリウレタン発泡止水材の密度は35kg/m3以下である。
また、MDI系化合物の量の制御に加え、ポリオールの組成、発泡剤の種類、シリコーンの組成、触媒の種類等を制御することで、低密度(35kg/m3以下)でありながら難燃性能および止水性能を良好に発揮し得ることを見出した。
また、難燃剤を使用しないかまたは難燃剤の使用を抑制できるため、環境・安全面における負荷が低減でき、難燃剤による物性(主に止水性能)の低下や粉体分散における生産の煩雑さや、不均一性が抑制できる。
また、防水性付与剤を添加しない態様とすることにより、更にブリードアウトやフォギングの影響が抑制され、物性(特に難燃性)の低下が抑制される。
本発明では、ポリオールとして、下記条件Aおよび条件Bを満たす1種類以上のポリプロピレングリコール(PPG)系ポリオールが用いられる。
(条件A)ポリウレタン発泡止水材の反応に用いられる全てのポリプロピレングリコール系ポリオールにおけるエチレンオキサイド(EO)付加率が0モル%以上5モル%以下
(条件B)ポリウレタン発泡止水材の反応に用いられる全てのポリプロピレングリコール系ポリオールにおける水酸基当量が1300以上
また、ポリウレタン発泡止水材に2種類以上のPPG系ポリオールが用いられている場合には、全てのPPG系ポリオール(用いられているPPG系ポリオールの全量当たり)におけるEO付加率が0モル%以上5モル%以下であり且つ水酸基当量が1300以上である。
例えばグリセリンにPO(プロピレンオキサイド)を付加したものやEO(エチレンオキサイド)を付加したもの、PO(プロピレンオキサイド)およびEO(エチレンオキサイド)の両方を付加したもの等が代表的なものとして挙げれられる。
尚、ポリウレタン発泡止水材に1種類のPPG系ポリオールが用いられている場合、例えばグリセリンに対してEOを付加させる比率を制御することで、前記のエチレンオキサイド(EO)付加率を調整する。また、ポリウレタン発泡止水材に2種類以上のPPG系ポリオールが用いられている場合には、各PPG系ポリオールにおけるEOの付加の比率を制御する方法や、EOの付加の比率が異なる2種以上のPPG系ポリオールの混合割合を制御する方法、等によって前記のエチレンオキサイド(EO)付加率を調整する。
尚、全てのPPG系ポリオールにおけるエチレンオキサイド(EO)付加率は、更に0モル%以上3モル%以下がより好ましく、0モル%以上1モル%以下が更に好ましい。
尚、水酸基当量は、更に1600以上がより好ましい。
また、反応完結率の低下による物理的特性低下との観点から、水酸基当量の上限値は、2000以下が好ましい。
まずポリウレタン発泡止水材を加水分解後、エーテル/水層分離、ジクロロメタン/水層分離によりポリール成分を抽出する。次いで、抽出試料約30mgを直径5mmのNMR用試料管に秤量し、約0.5mlの重水素化溶媒を加え溶解させる。その後、約0.1mlの無水トリフルオロ酢酸を添加し、分析用試料とする。上記重水素化溶媒としては、例えば、重水素化クロロホルム、重水素化トルエン、重水素化ジメチルスルホキシド、重水素化ジメチルホルムアミド等であり、試料を溶解させることのできる溶媒を適宜選択する。上に述べた前処理の方法により、ポリオール成分の末端の水酸基は、添加した無水トリフルオロ酢酸と反応してトリフルオロ酢酸エステルとなる。その後、1H−NMRにより、水酸基価を算出することができる。
イソシアネートとして、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)系化合物が用いられる。
本発明で用いるMDI系化合物は汎用のものでよく、例えばポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート(ポリメリックMDIまたはクルードMDI)、純粋なジフェニルメタンジイソシアネート(モノメリックMDI)、粗製のMDI、カルボジイミド変性した液状モノメリックMDI(モノメリックMDIのカルボジイミド変性物)、ポリオールとあらかじめ反応されたウレタン変性モノメリックMDI(モノメリックMDIのウレタン変性物)等が挙げられる。
該他のイソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシアネート(TDI)、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等が挙げられる。併用するイソシアネートとしては、より低密度な発泡体の成形性との観点から特にTDIが好ましい。
一方、MDI系化合物の量の上限値は、水発泡において低密度発泡体を成形可能であるとの理由から、40質量部以下が好ましい。
また、整泡剤として、前記一般式(1)で表される構造を有し、1分子中に反応性の水酸基を2個以上有し、シロキサン含有率が20%以上35%以下、エチレンオキサイド(EO)/プロピレンオキサイド(PO)比率が0.6以上1.5以下、下記一般式(1)におけるm/n比率が9以上であるオルガノシリコーン化合物が用いられる。
尚、ここで「シロキサン含有率とは」、分母をオルガノシリコーン化合物全体の分子量とし、一方分子を全Si−Oの分子量とした際の比率を表す。
尚、ポリウレタン発泡体の製造に際して末端をアセチル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトシキ基などでキャップしたオルガノシリコーン化合物を使用した場合には、整泡時に有している界面活性効果が発泡体製造時もそのまま作用するため、水との親和性が大きくこれらの化合物を加えないで製造したポリウレタン発泡体よりも親水性が増大する。これに対して水酸基を有するオルガノシリコーン化合物を整泡剤として使用することで、ポリウレタン発泡体は製造時にポリイソシアネートと反応してウレタンポリマー鎖中に共重合するために疎水性を向上させるものと考えられる。
EO/PO比率は、更に0.6以上1以下が好ましい。
m/n比率は9以上であり、一方で上限値は均一で細かいセル構造を有するポリウレタン発泡体を得るとの理由から、18以下が好ましく、13以下がより好ましい。
触媒として、有機金属化合物系触媒およびアミン系触媒が用いられる。
有機金属化合物系触媒としては、錫系、チタン系、ビスマス系、ニッケル系等の有機金属系の触媒が挙げられ、例えば有機スズ化合物のオクテン酸第1スズ、ジブチルラウリン酸第2スズなどが挙げられる。
アミン系触媒としては、モノアミン類、ジアミン類、トリアミン類、環状アミン類、アルコールアミン類、エーテルアミン類等のアミン系触媒が挙げられ、例えばトリエチレンジアミン、トリエチルアミン、n−メチルモルホリン、n−エチルホルモリン、N,N,N’,N’−テトラメチルブタンジアミンなどがある。
発泡剤としては水を使用する。
本発明においては、止水性を高めるために、防水性付与剤として炭化水素化合物を添加してもよい。防水性付与剤を混合することによってさらに止水性を向上することが出来る。防水性付与剤としては、常温で固体状で且つウレタン樹脂と相溶性に優れたものが好ましく、炭化水素化合物として、C5ないしC9留分を重合した石油樹脂といわれている融点およそ100℃程度の固体樹脂や石油ワックス等を挙げることができる。
本発明においては、ポリウレタン発泡止水材の作製に際し、上記各材料に加え、目的に応じて種々の添加剤を併用してもよい。
架橋剤としては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、3−メチルペンタンジオール、トリメチロールプロパン等のポリオール類の他、ポリアミン類等、当該分野において公知の架橋剤を使用できる。なかでも、トリメチロールプロパンにエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドを付加した化合物が好ましく用いられ、更に、水酸基価OHv=850〜1150の同化合物がより好ましく用いられる。
架橋剤を用いる場合の添加量としては、ポリオール成分の総量100質量部に対して、0.5質量部以上3.0質量部以下の範囲であることが好ましい。架橋剤が多すぎると機械的強度は向上するが、柔軟性が低下する懸念がある。また、エチレンオキシ基の大量導入は低吸水性能を損なうので好ましくない。
なお、本明細書においては、シートの厚みは、JIS−K6400に準拠して測定した値を用いている。即ち、ポリウレタン発泡止水材の試験片を縦100×横100mmに打ち抜き、発泡方向について厚みを1/100mmの精度をもつダイヤルゲージで9点測定し、平均値をシート厚みとした。
ポリウレタン発泡体の製造方法としては、スラブストック法、スプレー塗布やロールによる塗布などのキャスチング法、型内で成形するモールド法、細いノズルからキャストするディスペンサー法等があり、本発明に係るポリウレタン発泡止水材の製造方法としては何れの方法をも用い得る。
本発明に係るポリウレタン発泡止水材は、例えば、自動車のカーエアコン、冷蔵庫、プレハブ住宅、ユニットバス等の各種製品の止水用途に使用される。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のポリプロピレングリコール(PPG)系ポリオールA100部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてTOYOCAT−ET(東ソー株式会社製アミン系触媒、アミン触媒A)0.1部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.3部と、整泡剤として一般式(2)に記載の構造を有するオルガノシリコーン化合物(ポリジメチルシロキサン−ポリアルキレンエーテルグラフト共重合体、シロキサン含有率24%、EO/PO=1.0、m/n=9、ポリエーテル末端が−OH基になったもの、シリコーンA)1部と、イソシアネートとしてトリレンジイソシアネート(TDI)(T−65、日本ポリウレタン工業社製、Index105)およびポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート(クルードMDI)(NCO%=30モル%、三井武田ケミカル社製、ポリメリックMDI)を質量比で6:4にブレンドしたもの50.2部と、を均一に混合した。
内側に剥離処理したクラフト紙製の内袋をセットした発泡箱(30cm×30cm×30cm、天空き箱)に、混合した前記原料を流し込み、大気圧下で発泡させ、一昼夜静置してポリウレタン発泡体(フォーム)を得た。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA80部と、同様にグリセリンにエチレンオキシド(EO)をモル付加率15%で付加重合した分子量5000のポリオールB20部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてDabco33LV(三共エアープロダクト社製アミン系触媒、アミン触媒B)0.3部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.3部と、整泡剤として前記シリコーンA1部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で6:4にブレンドしたもの50.2部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA66.7部と、同様にグリセリンにエチレンオキシド(EO)をモル付加率15%で付加重合した分子量5000のポリオールB33.3部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてDabco33LV(三共エアープロダクト社製アミン系触媒、アミン触媒B)0.25部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.15部と、整泡剤として前記シリコーンA0.5部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で6:4にブレンドしたもの50.2部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA80部と、同様にグリセリンにエチレンオキシド(EO)をモル付加率15%で付加重合した分子量5000のポリオールB20部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてU−CAT 18X(サンアプロ株式会社製アミン系ヌレート触媒、アミン触媒C)0.25部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.25部と、整泡剤として前記シリコーンA1部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で6:4にブレンドしたもの50.2部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA80部と、同様にグリセリンにエチレンオキシド(EO)をモル付加率15%で付加重合した分子量5000のポリオールB20部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてU−CAT 18X(サンアプロ株式会社製アミン系ヌレート触媒、アミン触媒C)0.25部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.2部と、整泡剤として前記シリコーンA1部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で5:5にブレンドしたもの51.4部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量4000のPPG系ポリオールC100部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてU−CAT 18X(サンアプロ株式会社製アミン系ヌレート触媒、アミン触媒C)0.3部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.3部と、整泡剤として前記シリコーンA1部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で5:5にブレンドしたもの53.3部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA100部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてTOYOCAT−ET(東ソー株式会社製アミン系触媒、アミン触媒A)0.1部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.3部と、整泡剤として一般式(2)に記載の構造を有するオルガノシリコーン化合物(ポリジメチルシロキサン−ポリアルキレンエーテルグラフト共重合体、シロキサン含有率32%、EO/PO=0.6、m/n=9、ポリエーテル末端が−OH基になったもの、シリコーンB)0.5部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で6:4にブレンドしたもの50.2部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA100部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてDabco33LV(三共エアープロダクト社製アミン系触媒、アミン触媒B)0.25部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.3部と、整泡剤として前記シリコーンA1部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で3:7にブレンドしたもの57.0部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA100部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてTOYOCAT−ET(東ソー株式会社製アミン系触媒、アミン触媒A)0.1部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.3部と、整泡剤として前記シリコーンA1部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で7:3にブレンドしたもの47.3部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA80部と、同様にグリセリンにエチレンオキシド(EO)をモル付加率15%で付加重合した分子量5000のポリオールB20部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてDabco33LV(三共エアープロダクト社製アミン系触媒、アミン触媒B)0.3部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.3部と、整泡剤として前記シリコーンA1部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で7:3にブレンドしたもの47.3部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA66.7部と、同様にグリセリンにエチレンオキシド(EO)をモル付加率15%で付加重合した分子量5000のポリオールB33.3部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてDabco33LV(三共エアープロダクト社製アミン系触媒、アミン触媒B)0.2部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.15部と、整泡剤として前記シリコーンA0.5部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で7:3にブレンドしたもの47.3部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA33.3部と、同様にグリセリンにエチレンオキシド(EO)をモル付加率15%で付加重合した分子量5000のポリオールB66.7部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてU−CAT 18X(サンアプロ株式会社製アミン系ヌレート触媒、アミン触媒C)0.25部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.15部と、整泡剤として前記シリコーンA0.5部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で6:4にブレンドしたもの50.2部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA50部と、同様にグリセリンにエチレンオキシド(EO)をモル付加率15%で付加重合した分子量5000のポリオールB50部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてTOYOCAT−ET(東ソー株式会社製アミン系触媒、アミン触媒A)0.1部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.15部と、整泡剤として前記シリコーンA0.5部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で5:5にブレンドしたもの51.4部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA50部と、同様にグリセリンにエチレンオキシド(EO)をモル付加率15%で付加重合した分子量5000のポリオールB50部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてU−CAT 18X(サンアプロ株式会社製アミン系ヌレート触媒、アミン触媒C)0.25部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.15部と、整泡剤として前記シリコーンA0.5部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で5:5にブレンドしたもの51.4部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量4000のPPG系ポリオールC100部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてU−CAT 18X(サンアプロ株式会社製アミン系ヌレート触媒、アミン触媒C)0.3部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.3部と、整泡剤として前記シリコーンA1部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で7:3にブレンドしたもの49.0部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA100部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてTOYOCAT−ET(東ソー株式会社製アミン系触媒、アミン触媒A)0.1部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.3部と、整泡剤として一般式(2)に記載の構造を有するオルガノシリコーン化合物(ポリジメチルシロキサン−ポリアルキレンエーテルグラフト共重合体、シロキサン含有率35%、EO/PO=3、m/n=9、ポリエーテル末端が−OH基になったもの、シリコーンC)0.5部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で6:4にブレンドしたもの50.2部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA100部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてTOYOCAT−ET(東ソー株式会社製アミン系触媒、アミン触媒A)0.1部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.3部と、整泡剤として一般式(2)に記載の構造を有するオルガノシリコーン化合物(ポリジメチルシロキサン−ポリアルキレンエーテルグラフト共重合体、シロキサン含有率8.7%、EO/PO=1、m/n=3、ポリエーテル末端が−OH基になったもの、シリコーンD)0.5部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で6:4にブレンドしたもの50.2部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA100部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてTOYOCAT−ET(東ソー株式会社製アミン系触媒、アミン触媒A)0.1部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.3部と、整泡剤として一般式(2)に記載の構造を有するオルガノシリコーン化合物(ポリジメチルシロキサン−ポリアルキレンエーテルグラフト共重合体、シロキサン含有率10.6%、EO/PO=1、m/n=4、ポリエーテル末端が−OH基になったもの、シリコーンE)0.5部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で6:4にブレンドしたもの50.2部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA100部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてTOYOCAT−ET(東ソー株式会社製アミン系触媒、アミン触媒A)0.1部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.3部と、整泡剤として一般式(2)に記載の構造を有するオルガノシリコーン化合物(ポリジメチルシロキサン−ポリアルキレンエーテルグラフト共重合体、シロキサン含有率18.8%、EO/PO=1.7、m/n=16.7、ポリエーテル末端が−OH基になったもの、シリコーンF)0.5部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で6:4にブレンドしたもの50.2部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量3000のPPG系ポリオールD100部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてDabco33LV(三共エアープロダクト社製アミン系触媒、アミン触媒B)0.25部と、スタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.15部と、整泡剤として前記シリコーンA0.5部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で6:4にブレンドしたもの50.2部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA100部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてスタナスオクテート(有機スズ化合物触媒)0.3部と、整泡剤として前記シリコーンA1部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で6:4にブレンドしたもの50.2部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA100部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてDabco33LV(三共エアープロダクト社製アミン系触媒、アミン触媒B)0.5部と、整泡剤として前記シリコーンA1部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で6:4にブレンドしたもの50.2部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量5000のPPG系ポリオールA100部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてTOYOCAT−ET(東ソー株式会社製アミン系触媒、アミン触媒A)0.2部と、整泡剤として前記シリコーンA0.5部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で6:4にブレンドしたもの50.2部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキシド(PO)を付加重合した分子量4000のPPG系ポリオールC100部と、発泡剤として水3.5部と、触媒としてDabco33LV(三共エアープロダクト社製アミン系触媒、アミン触媒B)0.3部と、整泡剤として前記シリコーンA0.5部と、イソシアネートとして前記T−65および前記ポリメリックMDI(NCO%=30モル%)を質量比で5:5にブレンドしたもの53.3部と、を均一に混合し、実施例1に記載の方法によりフォームを作製した。
上記実施例および比較例にて得られたフォームについて、以下の方法により各特性値を測定した。結果を下記表に示す。
・フォーム密度
フォーム密度JIS K 6400(2012年)に従い測定した。
セル数は、フォームを50倍に拡大し4mmの直線上に存在するセル数を表わした。
50×50×H30mmの試験片を50mm/minの速度で、試験片の厚さの25%まで圧縮し、速やかに圧縮を開放し、1分間静置した。再び50mm/minの速度で、50%まで圧縮し、20秒間保持後の力を読み取り、硬さとした。
止水性については、図1に示すようなU字型止水試験器を使用し、厚み10mm、巾15mmのU字形状の試験片1を2枚のアクリル樹脂板3間にスペーサを介して製品厚みの50%の圧縮率になるように挟み上方からU字中に水2を注入し、所定の水圧になるようにした。止水性の高さ2(cm)は24時間漏水しない水圧高さを表した。
尚、止水性は止水保持時間24時間で止水圧50mm以上を、良好と判定する。
通気度については、10mm厚さのフォームを織布通気度試験のフランジュール型法によりJIS L 1004(1972年)に準じて測定した。装置として東洋精機社製の通気性試験機No.8−6−9を使用して測定した。
燃焼速度は、米国自動車安全基準FMVSS 302に準拠した方法で測定した。
2 水
3 アクリル樹脂板
Claims (3)
- 下記条件Aおよび条件Bを満たす1種類以上のポリプロピレングリコール系ポリオールと、
前記ポリプロピレングリコール系ポリオール100質量部に対する含有率が20質量部以上であるジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)系化合物と、
下記一般式(1)で表される構造を有し、1分子中に反応性の水酸基を2個以上有し、シロキサン含有率が20%以上35%以下、エチレンオキサイド(EO)/プロピレンオキサイド(PO)比率が0.6以上1.5以下、下記一般式(1)におけるm/n比率が9以上であるオルガノシリコーン化合物と、
有機金属化合物系触媒およびアミン系触媒と、
水と、
を含む混合物が反応硬化された、密度35kg/m3以下のポリウレタン発泡止水材。
(条件A)全てのポリプロピレングリコール系ポリオールにおけるエチレンオキサイド(EO)付加率が0モル%以上5モル%以下
(条件B)全てのポリプロピレングリコール系ポリオールにおける水酸基当量が1300以上
(上記一般式(1)において、mおよびnはそれぞれ独立に1以上の整数を、aおよびbはそれぞれ独立に1以上の整数を表す。) - 前記混合物が、トリレンジイソシアネート(TDI)を含む請求項1に記載のポリウレタン発泡止水材。
- 前記混合物が、前記ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)系化合物として、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート(ポリメリックMDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(モノメリックMDI)のカルボジイミド変性物、およびジフェニルメタンジイソシアネート(モノメリックMDI)のウレタン変性物よりなる群から選択される少なくとも1種を含有する請求項1または請求項2に記載のポリウレタン発泡止水材。
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