JP2015031315A - Flat belt - Google Patents

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野中 敬三
Keizo Nonaka
敬三 野中
健一郎 古田
Kenichiro Furuta
健一郎 古田
徹 野口
Toru Noguchi
徹 野口
宏之 植木
Hiroyuki Ueki
宏之 植木
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Bando Chemical Industries Ltd
Shinshu University NUC
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Bando Chemical Industries Ltd
Shinshu University NUC
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    • F16GBELTS, CABLES, OR ROPES, PREDOMINANTLY USED FOR DRIVING PURPOSES; CHAINS; FITTINGS PREDOMINANTLY USED THEREFOR
    • F16G1/00Driving-belts
    • F16G1/06Driving-belts made of rubber
    • F16G1/08Driving-belts made of rubber with reinforcement bonded by the rubber
    • F16G1/12Driving-belts made of rubber with reinforcement bonded by the rubber with metal reinforcement
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • C08K3/041Carbon nanotubes

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flat belt capable of suppressing deterioration in frictional coefficient of a belt inner peripheral surface while making a portion constituting the belt inner peripheral surface highly elastically efficient.SOLUTION: In a flat belt B, a portion 14 constituting a belt inner peripheral surface with a rubber composition mixed with carbon nanotube is formed. Rubber hardness measured by a type A durometer on the basis of JIS K6253 in the rubber composition forming the portion 14 constituting the belt inner peripheral surface is 80 or more and less than 95, and apparent frictional coefficient of the belt inner peripheral surface is 0.6 or more.

Description

本発明は平ベルトに関する。   The present invention relates to a flat belt.

カーボンナノチューブは、それが有する特有の機能に依拠して、多くの用途での適用が検討されている。   Carbon nanotubes are being considered for application in many applications, depending on the specific functions they have.

例えば、特許文献1には、難燃性ベルト用ゴム組成物に、ノンハロゲン系難燃剤としてカーボンナノチューブを配合することが開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses blending carbon nanotubes as a non-halogen flame retardant into a rubber composition for flame retardant belts.

特開2009−127034号公報JP 2009-127034 A

平ベルトは、高負荷伝動に適用する場合、高張力が負荷されて使用されることになる。そして、この高張力に耐久すると共に、ゴムの圧縮変形を抑えるためには、内周側のゴム層の弾性率(ゴム硬度)をある程度高くする必要がある。   When the flat belt is applied to a high load transmission, a high tension is applied. In order to endure this high tension and suppress the compression deformation of the rubber, it is necessary to increase the elastic modulus (rubber hardness) of the rubber layer on the inner peripheral side to some extent.

ところが、内周側のゴム層の弾性率を高めるために短繊維を配合したり、或いは、補強剤のカーボンブラックを多く配合した場合、ベルト内周面の摩擦係数が低下するという問題がある。   However, when short fibers are blended in order to increase the elastic modulus of the rubber layer on the inner peripheral side or when a large amount of carbon black as a reinforcing agent is blended, there is a problem that the friction coefficient of the inner peripheral surface of the belt decreases.

また、内周側のゴム層にα,β−不飽和有機酸の金属塩が配合されて補強されたエチレン−α−オレフィンエラストマーや水素添加アクリロニトリルゴムを用いた場合、走行初期には優れた伝動能力を示すものの、長時間走行するとベルト内周面の摩擦係数が大きく低下するという問題がある。   In addition, when an ethylene-α-olefin elastomer or hydrogenated acrylonitrile rubber reinforced by blending a metal salt of an α, β-unsaturated organic acid in the rubber layer on the inner circumference side is used, excellent transmission is achieved at the beginning of running. Although it shows the ability, there is a problem that the friction coefficient of the inner peripheral surface of the belt is greatly reduced when traveling for a long time.

本発明の課題は、ベルト内周面を構成する部分を高弾性率化しつつも、ベルト内周面の摩擦係数の低下抑制を図ることができる平ベルトを提供することである。   The subject of this invention is providing the flat belt which can aim at the fall suppression of the friction coefficient of a belt internal peripheral surface, increasing the elasticity modulus in the part which comprises a belt internal peripheral surface.

本発明は、カーボンナノチューブが配合されたゴム組成物でベルト内周面を構成する部分が形成された平ベルトである。   The present invention is a flat belt in which a portion constituting the inner peripheral surface of a belt is formed of a rubber composition containing carbon nanotubes.

本発明によれば、ベルト内周面を構成する部分が、カーボンナノチューブが配合されたゴム組成物で形成されているので、ベルト内周面を構成する部分を高弾性率化しつつも、ベルト内周面の摩擦係数の低下抑制を図ることができる。   According to the present invention, since the portion constituting the inner peripheral surface of the belt is formed of a rubber composition containing carbon nanotubes, the portion constituting the inner peripheral surface of the belt is increased in elasticity while increasing the elastic modulus. It is possible to suppress the decrease in the friction coefficient of the peripheral surface.

実施形態の平ベルトの斜視図である。It is a perspective view of the flat belt of an embodiment. 実施形態の平ベルトのベルト内周面の見掛けの摩擦係数の測定方法の説明図である。It is explanatory drawing of the measuring method of the apparent friction coefficient of the belt inner peripheral surface of the flat belt of embodiment. (a)〜(c)は、実施形態の平ベルトの変形例の斜視図である。(A)-(c) is a perspective view of the modification of the flat belt of embodiment. 実施形態の平ベルトを用いたベルト伝動装置のプーリレイアウトの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the pulley layout of the belt transmission apparatus using the flat belt of embodiment. (a)〜(c)は、実施形態の平ベルトの製造方法を示す第1の説明図である。(A)-(c) is 1st explanatory drawing which shows the manufacturing method of the flat belt of embodiment. 実施形態の平ベルトの製造方法を示す第2の説明図である。It is the 2nd explanatory view showing the manufacturing method of the flat belt of an embodiment. 実施形態の平ベルトの製造方法を示す第3の説明図である。It is the 3rd explanatory view showing the manufacturing method of the flat belt of an embodiment. (a)及び(b)は、実施形態の平ベルトの別の変形例の斜視図である。(A) And (b) is a perspective view of another modification of the flat belt of an embodiment. (a)及び(b)は、実施形態の平ベルトの補強布を有する変形例の斜視図である。(A) And (b) is a perspective view of the modification which has the reinforcement cloth of the flat belt of embodiment. ベルト走行試験機のプーリレイアウトを示す図である。It is a figure which shows the pulley layout of a belt running test machine.

以下、実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments will be described in detail.

図1は実施形態の平ベルトBを示す。実施形態の平ベルトBは、例えば、送風機やコンプレッサーや発電機などの駆動伝達用途、自動車の補機駆動用途等の比較的高負荷条件下での使用において長寿命が要求される用途で用いられる。実施形態の平ベルトBは、例えば、ベルト周長が600〜3000mm、ベルト幅が10〜20mm、及びベルト厚さが2〜3.5mmである。   FIG. 1 shows a flat belt B of the embodiment. The flat belt B according to the embodiment is used in applications that require a long life in use under relatively high load conditions such as a drive transmission application such as a blower, a compressor, and a generator, and an auxiliary machine drive application of an automobile. . The flat belt B of the embodiment has, for example, a belt circumferential length of 600 to 3000 mm, a belt width of 10 to 20 mm, and a belt thickness of 2 to 3.5 mm.

実施形態の平ベルトBは、心線保持層11を備え、その心線保持層11の外側に外側ゴム層12が設けられ、且つ内側に内側中間ゴム層13が設けられている。また、外側ゴム層12の外周面がベルト外周面を構成する一方、内側中間ゴム層13の内側には更に内側表面ゴム層14が設けられており、その内側表面ゴム層14の内周面がベルト内周面を構成している。実施形態の平ベルトBは、これらの心線保持層11、外側ゴム層12、内側中間ゴム層13、及び内側表面ゴム層14の4層の積層構造によって平ベルト本体10が構成されており、そして、最内層の内側表面ゴム層14がベルト内周面を構成する部分に該当する。また、心線保持層11には、ベルト幅方向にピッチを有する螺旋を形成するように配された心線15が埋設されている。   The flat belt B of the embodiment includes a core wire holding layer 11, an outer rubber layer 12 is provided outside the core wire holding layer 11, and an inner intermediate rubber layer 13 is provided inside. The outer peripheral surface of the outer rubber layer 12 constitutes the outer peripheral surface of the belt, while an inner surface rubber layer 14 is further provided inside the inner intermediate rubber layer 13, and the inner peripheral surface of the inner surface rubber layer 14 is It constitutes the inner peripheral surface of the belt. In the flat belt B of the embodiment, the flat belt main body 10 is configured by a laminated structure of these four layers of the core wire holding layer 11, the outer rubber layer 12, the inner intermediate rubber layer 13, and the inner surface rubber layer 14. The innermost inner surface rubber layer 14 corresponds to a portion constituting the inner peripheral surface of the belt. Further, a core wire 15 is embedded in the core wire holding layer 11 so as to form a spiral having a pitch in the belt width direction.

実施形態の平ベルトBでは、内側表面ゴム層14が、カーボンナノチューブが配合されたゴム組成物で形成されている。より具体的には、内側表面ゴム層14は、ゴム成分にカーボンナノチューブを含む種々の配合剤が配合されて混練された未架橋ゴム組成物が加熱及び加圧されることにより架橋剤により架橋されたゴム組成物で形成されている。内側表面ゴム層14の厚さは、好ましくは0.3mm以上、より好ましくは0.5mm以上であり、また、好ましくは2.0mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。   In the flat belt B of the embodiment, the inner surface rubber layer 14 is formed of a rubber composition containing carbon nanotubes. More specifically, the inner surface rubber layer 14 is crosslinked by a crosslinking agent by heating and pressing an uncrosslinked rubber composition in which various compounding agents containing carbon nanotubes are blended in a rubber component. The rubber composition is formed. The thickness of the inner surface rubber layer 14 is preferably 0.3 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, and preferably 2.0 mm or less, more preferably 1.5 mm or less.

内側表面ゴム層14を形成するゴム組成物のゴム成分としては、例えば、エチレン−α−オレフィンエラストマー(EPDM、EBM、EOM、EPRなど)、クロロプレンゴム(CR)、クロロスルホン化ポリエチレンゴム(CSM)、水素添加アクリロニトリルゴム(H−NBR)等が挙げられる。これらのうち耐熱性の観点からは、エチレン−α−オレフィンエラストマー及び水素添加アクリロニトリルゴムが好ましく、EPDMが特に好ましい。内側表面ゴム層14を形成するゴム組成物のゴム成分は、単一種で構成されていてもよく、また、複数種のブレンドゴムで構成されていてもよい。   Examples of the rubber component of the rubber composition forming the inner surface rubber layer 14 include ethylene-α-olefin elastomer (EPDM, EBM, EOM, EPR, etc.), chloroprene rubber (CR), chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM). And hydrogenated acrylonitrile rubber (H-NBR). Among these, from the viewpoint of heat resistance, ethylene-α-olefin elastomer and hydrogenated acrylonitrile rubber are preferable, and EPDM is particularly preferable. The rubber component of the rubber composition forming the inner surface rubber layer 14 may be composed of a single kind or a plurality of kinds of blend rubbers.

配合剤としては、カーボンナノチューブ(以下「CNT」という。)、補強剤、可塑剤、プロセスオイル、加工助剤、老化防止剤、加硫促進助剤、架橋剤、共架橋剤等が挙げられる。   Examples of the compounding agent include carbon nanotubes (hereinafter referred to as “CNT”), reinforcing agents, plasticizers, process oils, processing aids, anti-aging agents, vulcanization acceleration aids, crosslinking agents, co-crosslinking agents, and the like.

CNTとは、炭素によって形成される六員環ネットワークが管状になった物質である。CNTの直径は一般的には1〜100nmである。CNTとしては、多層グラフェンのマルチウォールタイプのマルチウォールカーボンナノチューブ(以下「MWCNT」という。)、及び単層グラフェンのシングルウォールタイプのシングルウォールカーボンナノチューブ(以下「SWCNT」という。)が挙げられる。内側表面ゴム層14を形成するゴム組成物には、MWCNTのみが配合されていても、また、SWCNTのみが配合されていても、さらに、それらの両方が配合されていても、いずれでもよい。なお、市販のMWCNTは、保土谷化学社、バイエルマテリアルサイエンス社、ナノシル社等から入手可能であり、市販のSWCNTは、日本ゼオン社からスーパーグロス法で作製されたものが入手可能である。   CNT is a substance in which a six-membered ring network formed of carbon is tubular. The diameter of CNT is generally 1 to 100 nm. Examples of the CNT include multi-wall type multi-wall type multi-wall carbon nanotubes (hereinafter referred to as “MWCNT”) and single-wall graphene single-wall type single-wall carbon nanotubes (hereinafter referred to as “SWCNT”). The rubber composition forming the inner surface rubber layer 14 may be blended with only MWCNT, may be blended with only SWCNT, or may be blended with both of them. Commercially available MWCNTs can be obtained from Hodogaya Chemical Co., Bayer MaterialScience, Nanosil, etc., and commercially available SWCNTs can be obtained from Nippon Zeon Co., Ltd. by the super gloss method.

CNTは直径によって補強効果が異なることから、CNTの配合量は、直径が1〜3nmのSWCNTの場合、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上であり、また、好ましくは5質量部以下、より好ましくは3.0質量部以下である。直径が10nm以上20nm未満のMWCNTの場合、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上であり、また、好ましくは30質量部以下、より好ましくは40質量部以下である。直径が20nm以上70nm未満のMWCNTの場合、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは15質量部以上であり、また、好ましくは50質量部以下、より好ましくは40質量部以下である。直径が70nm以上のMWCNTの場合、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは20質量部以上、より好ましくは30質量部以上であり、また、好ましくは80質量部以下、より好ましくは60質量部以下である。なお、比較的少ない配合量で、ベルト内周面の摩擦係数の経時変化を少なくでき、また、ゴムへの分散性に富み、さらに、コストも比較的低いという観点からは、直径が10nm以上20nm未満のMWCNTが好ましい。   Since the reinforcing effect varies depending on the diameter of CNT, the blending amount of CNT is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component in the case of SWCNT having a diameter of 1 to 3 nm. Part or more, preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3.0 parts by mass or less. In the case of MWCNT having a diameter of 10 nm or more and less than 20 nm, it is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and preferably 30 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is below mass parts. In the case of MWCNT having a diameter of 20 nm or more and less than 70 nm, the amount is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, and preferably 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is below mass parts. In the case of MWCNT having a diameter of 70 nm or more, the amount is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, and preferably 80 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is as follows. In addition, from a viewpoint that the change with time of the friction coefficient on the inner peripheral surface of the belt can be reduced with a relatively small amount, the dispersibility into rubber is high, and the cost is also relatively low, the diameter is 10 nm or more and 20 nm. Less than MWCNT is preferred.

このように実施形態の平ベルトBによれば、ベルト内周面を構成する内側表面ゴム層14が、CNTが配合されたゴム組成物で形成されており、そのCNTが少量の配合量でもゴム組成物の弾性率を著しく高める効果を発現するので、内側表面ゴム層14を高弾性率化しつつも、ベルト内周面の摩擦係数の低下抑制を図ることができる。   Thus, according to the flat belt B of the embodiment, the inner surface rubber layer 14 constituting the inner peripheral surface of the belt is formed of a rubber composition in which CNT is blended, and even if the CNT is in a small blending amount, the rubber Since the effect of remarkably increasing the elastic modulus of the composition is exhibited, it is possible to suppress the decrease in the friction coefficient of the inner peripheral surface of the belt while increasing the elastic modulus of the inner surface rubber layer 14.

補強剤としては、カーボンブラック、シリカ等が挙げられる。内側表面ゴム層14を形成するゴム組成物には、CNTに加えて、補強剤としてカーボンブラックが配合されていることが好ましい。   Examples of the reinforcing agent include carbon black and silica. The rubber composition forming the inner surface rubber layer 14 preferably contains carbon black as a reinforcing agent in addition to CNT.

カーボンブラックとしては、例えば、SAF、ISAF、N−339、HAF、N−351、MAF、FEF、SRF、GPF、ECF、N−234などのファーネスブラック;FT、MTなどのサーマルブラック等が挙げられる。平プーリへのゴムの粘着及びベルト走行時の発音を抑制する観点からは、これらのうち粒子径のやや大きなFEFやGPFが好ましい。カーボンブラックは、単一種が配合されていても、また、複数種が配合されていても、どちらでもよい。   Examples of carbon black include furnace blacks such as SAF, ISAF, N-339, HAF, N-351, MAF, FEF, SRF, GPF, ECF, and N-234; and thermal blacks such as FT and MT. . Among these, FEF and GPF having a slightly larger particle diameter are preferable from the viewpoint of suppressing rubber adhesion to the flat pulley and sound generation during belt running. The carbon black may be a single type or a plurality of types.

カーボンブラックの配合量は、内側表面ゴム層14を形成するゴム組成物の切断時伸びの低下を抑制し、しかも耐屈曲疲労性の低下をも抑制する観点から、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは20質量部以上、より好ましくは30質量部以上であり、また、好ましくは80質量部以下、より好ましくは70質量部以下である。カーボンブラックのゴム成分100質量部に対する配合量は、CNTのゴム成分100質量部に対する配合量に対し、好ましくは2倍以上、より好ましくは3倍以上であり、また、好ましくは60倍以下、より好ましくは15倍以下である。CNT及びカーボンブラックの合計の配合量は、耐屈曲疲労性の低下を抑制する観点から、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは100質量部以下、より好ましくは80質量部以下である。   The compounding amount of carbon black is based on 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of suppressing a decrease in elongation at the time of cutting of the rubber composition forming the inner surface rubber layer 14 and also suppressing a decrease in bending fatigue resistance. The amount is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, and preferably 80 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less. The blending amount of carbon black with respect to 100 parts by weight of the rubber component is preferably 2 times or more, more preferably 3 times or more, and preferably 60 times or less, with respect to the blending amount of CNT with respect to 100 parts by weight of the rubber component. Preferably it is 15 times or less. The total amount of CNT and carbon black is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of suppressing a decrease in bending fatigue resistance.

可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート(DBP)、ジオクチルフタレート(DOP)などのジアルキルフタレート、ジオクチルアジペート(DOA)などのジアルキルアジペート、ジオクチルセバケート(DOS)などのジアルキルセバケート等が挙げられる。可塑剤は、単一種が配合されていても、また、複数種が配合されていても、どちらでもよい。可塑剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対し、好ましくは0.1〜40質量部、より好ましくは0.1〜20質量部である。   Examples of the plasticizer include dialkyl phthalates such as dibutyl phthalate (DBP) and dioctyl phthalate (DOP), dialkyl adipates such as dioctyl adipate (DOA), and dialkyl sebacates such as dioctyl sebacate (DOS). The plasticizer may be a single type or a plurality of types. The blending amount of the plasticizer is preferably 0.1 to 40 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、芳香族オイル等が挙げられる。プロセスオイルは、単一種が配合されていても、また、複数種が配合されていても、どちらでもよい。プロセスオイルの配合量は、ゴム成分100質量部に対し、好ましくは0.1〜40質量部、より好ましくは0.1〜20質量部である。   Examples of the process oil include paraffinic oil, naphthenic oil, and aromatic oil. The process oil may be a single kind or a plurality of kinds. The blending amount of the process oil is preferably 0.1 to 40 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

加工助剤としては、例えば、ステアリン酸、ポリエチレンワックス、脂肪酸の金属塩等が挙げられる。加工助剤は、単一種が配合されていても、また、複数種が配合されていても、どちらでもよい。加工助剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対し、好ましくは0.1〜3質量部である。   Examples of the processing aid include stearic acid, polyethylene wax, and metal salts of fatty acids. The processing aid may be a single type or may be a plurality of types. The blending amount of the processing aid is preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

老化防止剤としては、例えば、ジアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤等が挙げられる。老化防止剤は、単一種が配合されていても、また、複数種が配合されていても、どちらでもよい。老化防止剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対し、好ましくは0.1〜5質量部、より好ましくは0.5〜3質量部である。   Examples of the antiaging agent include a diamine type antiaging agent and a phenol type antiaging agent. The anti-aging agent may be a single species or a combination of plural species. The amount of the antioxidant is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

加硫促進助剤としては、例えば、酸化マグネシウムや酸化亜鉛(亜鉛華)などの金属酸化物、金属炭酸塩、ステアリン酸などの脂肪酸及びその誘導体等が挙げられる。加硫促進助剤は、単一種で構成されていてもよく、また、複数種で構成されていてもよい。加硫促進助剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対して例えば0.5〜8質量部である。   Examples of the vulcanization acceleration aid include metal oxides such as magnesium oxide and zinc oxide (zinc white), fatty acids such as metal carbonates and stearic acid, and derivatives thereof. The vulcanization acceleration aid may be composed of a single species or a plurality of species. The compounding quantity of a vulcanization | cure acceleration | stimulation adjuvant is 0.5-8 mass parts with respect to 100 mass parts of rubber components.

架橋剤としては、有機過酸化物及び硫黄が挙げられる。耐熱性を高めると共にベルト内周面の摩擦係数の低下を抑制する観点からは、架橋剤として有機過酸化物が好ましい。   Examples of the crosslinking agent include organic peroxides and sulfur. From the viewpoint of enhancing the heat resistance and suppressing the reduction of the friction coefficient on the inner peripheral surface of the belt, an organic peroxide is preferable as the crosslinking agent.

有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類、t−ブチルパーオキシアセテートなどのパーオキシエステル類、ジシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類等が挙げられる。有機過酸化物は、単一種が配合されていても、また、複数種が配合されていても、どちらでもよい。有機過酸化物の配合量は、ゴム成分100質量部に対し、好ましくは0.5〜10質量部、より好ましくは1〜6質量部である。   Examples of the organic peroxide include dialkyl peroxides such as dicumyl peroxide, peroxyesters such as t-butyl peroxyacetate, and ketone peroxides such as dicyclohexanone peroxide. The organic peroxide may be a single species or a plurality of species. The compounding amount of the organic peroxide is preferably 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

架橋剤として有機過酸化物を用いる場合、架橋密度を高めることにより、CNTやカーボンブラックといった補強剤の配合量を少なくし、且つ弾性率を高める観点からは、内側表面ゴム層14を形成するゴム組成物には、さらに共架橋剤が配合されていてもよい。   In the case of using an organic peroxide as a cross-linking agent, a rubber for forming the inner surface rubber layer 14 from the viewpoint of increasing the cross-link density, thereby reducing the amount of reinforcing agent such as CNT and carbon black and increasing the elastic modulus. The composition may further contain a co-crosslinking agent.

共架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリアリルイソシアヌレート、液状ポリブタジェエン、N,N’−m−フェニレンビスマレイミド等が挙げられる。共架橋剤は、単一種が配合されていても、また、複数種が配合されていても、どちらでもよい。共架橋剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対し、好ましくは0.5〜10質量部、より好ましくは2〜7質量部である。但し、内側表面ゴム層14を形成するゴム組成物には、共架橋剤であっても、アクリル酸亜鉛やメタクリル酸亜鉛等のα,β−不飽和有機酸の金属塩は配合されていないことが好ましい。より具体的には、内側表面ゴム層14を形成するゴム組成物は、α,β−不飽和有機酸の金属塩が配合されて補強されたエチレン−α−オレフィンエラストマーや水素添加アクリロニトリルゴムでないことが好ましい。α,β−不飽和有機酸の金属塩としては、例えば、アクリル酸亜鉛やメタクリル酸亜鉛等が挙げられる。   Examples of the co-crosslinking agent include trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triallyl isocyanurate, liquid polybutadiene, N, N′-m-phenylenebismaleimide and the like. The co-crosslinking agent may be a single type or a plurality of types may be added. The compounding amount of the co-crosslinking agent is preferably 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. However, the rubber composition forming the inner surface rubber layer 14 does not contain a metal salt of an α, β-unsaturated organic acid such as zinc acrylate or zinc methacrylate, even if it is a co-crosslinking agent. Is preferred. More specifically, the rubber composition forming the inner surface rubber layer 14 is not an ethylene-α-olefin elastomer or hydrogenated acrylonitrile rubber reinforced with a metal salt of an α, β-unsaturated organic acid. Is preferred. Examples of the metal salt of the α, β-unsaturated organic acid include zinc acrylate and zinc methacrylate.

内側表面ゴム層14を形成するゴム組成物には、ベルト内周面の摩擦係数の低下を防止する観点から、短繊維が配合されていないことが好ましい。但し、内側表面ゴム層14を形成するゴム組成物には、CNTによるベルト内周面の摩擦係数の低下抑制効果を損なわない範囲で、短繊維が配合されていてもよい。また、この場合、内側表面ゴム層14には、短繊維がベルト幅方向に配向するように含まれていることが好ましい。かかる短繊維としては、例えば、パラ系アラミド短繊維、綿短繊維などのセルロース系短繊維、ポリエステル短繊維等が挙げられる。短繊維は、単一種が配合されていても、また、複数種が配合されていても、どちらでもよい。短繊維の長さは例えば1〜6mmである。短繊維の配合量は、ゴム成分100質量部に対して例えば1〜10質量部である。   It is preferable that short fibers are not blended in the rubber composition forming the inner surface rubber layer 14 from the viewpoint of preventing a reduction in the friction coefficient of the inner peripheral surface of the belt. However, the short fiber may be mix | blended with the rubber composition which forms the inner surface rubber layer 14 in the range which does not impair the fall inhibitory effect of the friction coefficient of the belt internal peripheral surface by CNT. In this case, it is preferable that the inner surface rubber layer 14 includes short fibers so as to be oriented in the belt width direction. Examples of such short fibers include cellulose short fibers such as para-aramid short fibers and cotton short fibers, polyester short fibers, and the like. The short fiber may be a single type or a plurality of types. The length of the short fiber is, for example, 1 to 6 mm. The compounding quantity of a short fiber is 1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of rubber components.

内側表面ゴム層14を形成するゴム組成物には、その他に、炭酸カルシウム、タルク、珪藻土などの充填剤、安定剤、着色剤等が配合されていてもよい。内側表面ゴム層14を形成するゴム組成物には、セルロースナノファイバや合成繊維ナノファイバ等が配合されていてもよく、これによりベルト内周面の摩擦係数を維持しつつ、内側表面ゴム層14の高弾性率化を図ることができる。   In addition to the rubber composition forming the inner surface rubber layer 14, fillers such as calcium carbonate, talc, and diatomaceous earth, stabilizers, coloring agents, and the like may be blended. Cellulose nanofibers, synthetic fiber nanofibers, and the like may be blended in the rubber composition forming the inner surface rubber layer 14, whereby the inner surface rubber layer 14 is maintained while maintaining the friction coefficient of the inner peripheral surface of the belt. High elastic modulus can be achieved.

内側表面ゴム層14を形成するゴム組成物のゴム硬度は、好ましくは79以上、より好ましくは82以上であり、また、好ましくは95未満、より好ましくは92以下である。このゴム硬度は、JIS K6253に基づいてタイプAデュロメータにより測定される。   The rubber hardness of the rubber composition forming the inner surface rubber layer 14 is preferably 79 or more, more preferably 82 or more, and preferably less than 95, more preferably 92 or less. This rubber hardness is measured by a type A durometer based on JIS K6253.

内側表面ゴム層14の表面、つまり、ベルト内周面の見掛けの摩擦係数μ’は、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.6以上であり、また、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.2以下である。この見掛けの摩擦係数μ’は、図2に示すように、平ベルト片21を、内側表面ゴム層14の表面、つまり、ベルト内周面が接触するように、外径が50〜100mmの平プーリ22に、巻き掛け角度θとして巻き掛け、平ベルト片21の上側の端をチャッキングしてロードセル23に接続すると共に、鉛直に垂下する下側の端をチャッキングして重錘24を取り付け、そして、平ベルト片21のロードセル23から平プーリ22までの部分の張力を高めるように平プーリ22を20m/sの周速で回転させ(図2では反時計回り)、そのときの重錘24による緩み側張力Ts及びロードセル23により検出される張り側張力Ttから、Eulerの式に基づいて下記式(1)により求められる。なお、この見掛けの摩擦係数μ’の測定方法については「ベルト伝動の実用設計 ベルト伝動技術懇話会編 株式会社養賢堂発行」の第122頁に記載されている。   The apparent friction coefficient μ ′ of the surface of the inner surface rubber layer 14, that is, the inner peripheral surface of the belt is preferably 0.5 or more, more preferably 0.6 or more, and preferably 1.5 or less, more Preferably it is 1.2 or less. As shown in FIG. 2, this apparent coefficient of friction μ ′ is obtained when the flat belt piece 21 is flat with an outer diameter of 50 to 100 mm so that the surface of the inner surface rubber layer 14, that is, the inner peripheral surface of the belt is in contact. The pulley 22 is wound around the pulley 22 at a winding angle θ, the upper end of the flat belt piece 21 is chucked and connected to the load cell 23, and the lower end hanging vertically is chucked to attach the weight 24. Then, the flat pulley 22 is rotated at a peripheral speed of 20 m / s so as to increase the tension of the portion from the load cell 23 to the flat pulley 22 of the flat belt piece 21 (counterclockwise in FIG. 2), and the weight at that time Based on the Euler equation, the following equation (1) is obtained from the slack side tension Ts 24 and the tension side tension Tt detected by the load cell 23. A method for measuring the apparent friction coefficient μ ′ is described on page 122 of “Practical design of belt transmission, published by Yokodo Co., Ltd.”.

Figure 2015031315
Figure 2015031315

心線保持層11、外側ゴム層12、及び内側中間ゴム層13は、ゴム成分に種々の配合剤が配合されて混練された未架橋ゴム組成物が加熱及び加圧されることにより架橋剤により架橋されたゴム組成物で形成されている。心線保持層11の厚さは例えば0.6〜1.5mm、外側ゴム層12の厚さは例えば0.6〜1.5mm、及び内側中間ゴム層13の厚さは例えば0.6〜2.0mmである。   The core wire holding layer 11, the outer rubber layer 12, and the inner intermediate rubber layer 13 are made of a crosslinking agent by heating and pressurizing an uncrosslinked rubber composition in which various compounding agents are blended with a rubber component. It is formed of a crosslinked rubber composition. The thickness of the core wire holding layer 11 is, for example, 0.6 to 1.5 mm, the thickness of the outer rubber layer 12 is, for example, 0.6 to 1.5 mm, and the thickness of the inner intermediate rubber layer 13 is, for example, 0.6 to 1.5 2.0 mm.

心線保持層11、外側ゴム層12、及び内側中間ゴム層13を形成するゴム組成物のゴム成分としては、内側表面ゴム層14を形成するゴム組成物のゴム成分と同様、例えば、エチレン−α−オレフィンエラストマー(EPDMやEPRなど)、クロロプレンゴム(CR)、クロロスルホン化ポリエチレンゴム(CSM)、水素添加アクリロニトリルゴム(H−NBR)等が挙げられる。これらのうち耐熱性の観点からは、エチレン−α−オレフィンエラストマー及び水素添加アクリロニトリルゴムが好ましく、EPDMが特に好ましい。心線保持層11、外側ゴム層12、及び内側中間ゴム層13を形成するゴム組成物のゴム成分は、単一種で構成されていてもよく、また、複数種のブレンドゴムで構成されていてもよい。心線保持層11、外側ゴム層12、及び内側中間ゴム層13を形成するゴム組成物のゴム成分は同一であることが好ましく、内側表面ゴム層14を形成するゴム組成物のゴム成分とも同一であることが好ましい。   The rubber component of the rubber composition that forms the core wire holding layer 11, the outer rubber layer 12, and the inner intermediate rubber layer 13 is the same as the rubber component of the rubber composition that forms the inner surface rubber layer 14, for example, ethylene- Examples include α-olefin elastomers (EPDM, EPR, etc.), chloroprene rubber (CR), chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), hydrogenated acrylonitrile rubber (H-NBR), and the like. Among these, from the viewpoint of heat resistance, ethylene-α-olefin elastomer and hydrogenated acrylonitrile rubber are preferable, and EPDM is particularly preferable. The rubber component of the rubber composition forming the core wire holding layer 11, the outer rubber layer 12, and the inner intermediate rubber layer 13 may be composed of a single kind or a plurality of kinds of blend rubbers. Also good. The rubber component of the rubber composition forming the core wire holding layer 11, the outer rubber layer 12, and the inner intermediate rubber layer 13 is preferably the same, and the same as the rubber component of the rubber composition forming the inner surface rubber layer 14. It is preferable that

配合剤としては、例えば、補強剤、可塑剤、プロセスオイル、加工助剤、老化防止剤、架橋剤、共架橋剤、加硫促進助剤、安定剤、着色剤、短繊維等が挙げられる。   Examples of the compounding agent include a reinforcing agent, a plasticizer, a process oil, a processing aid, an anti-aging agent, a crosslinking agent, a co-crosslinking agent, a vulcanization acceleration aid, a stabilizer, a colorant, and a short fiber.

心線保持層11、外側ゴム層12、及び内側中間ゴム層13を形成するゴム組成物には、CNTが配合されていてもよいが、コストを低減する観点から、高価なCNTが配合されていないことが好ましい。   The rubber composition forming the core wire holding layer 11, the outer rubber layer 12, and the inner intermediate rubber layer 13 may contain CNT, but from the viewpoint of reducing costs, expensive CNT is added. Preferably not.

心線保持層11、外側ゴム層12、及び内側中間ゴム層13を形成するゴム組成物に配合される架橋剤としては、有機過酸化物及び硫黄が挙げられる。耐熱性を高める観点からは、これらのうち有機過酸化物が好ましい。   As a crosslinking agent mix | blended with the rubber composition which forms the core wire holding layer 11, the outer side rubber layer 12, and the inner side intermediate rubber layer 13, an organic peroxide and sulfur are mentioned. Of these, organic peroxides are preferable from the viewpoint of improving heat resistance.

架橋剤として有機過酸化物を用いる場合、心線保持層11、外側ゴム層12、及び内側中間ゴム層13を形成するゴム組成物には、共架橋剤として、アクリル酸亜鉛やメタクリル酸亜鉛等のα,β−不飽和有機酸の金属塩が配合されていてもよい。従って、心線保持層11、外側ゴム層12、及び内側中間ゴム層13を形成するゴム組成物は、α,β−不飽和有機酸の金属塩が配合されて補強されたエチレン−α−オレフィンエラストマーや水素添加アクリロニトリルゴムであってもよい。   When an organic peroxide is used as a crosslinking agent, zinc acrylate, zinc methacrylate, or the like is used as a co-crosslinking agent in the rubber composition that forms the core wire holding layer 11, the outer rubber layer 12, and the inner intermediate rubber layer 13. A metal salt of an α, β-unsaturated organic acid may be added. Therefore, the rubber composition for forming the core wire holding layer 11, the outer rubber layer 12, and the inner intermediate rubber layer 13 is an ethylene-α-olefin reinforced with a metal salt of an α, β-unsaturated organic acid. It may be an elastomer or a hydrogenated acrylonitrile rubber.

平ベルトBが平プーリに巻き掛けられて張力を受けると、心線保持層11の心線15よりも内側部分及び内側中間ゴム層13は心線15から平プーリ側への大きな押し付け力を受ける。そして、心線保持層11及び内側中間ゴム層13が低弾性率であると、心線15が内側に沈み込み、心線保持層11及び内側中間ゴム層13が大きな繰り返し変形で発熱して早期に破損に至る虞がある。かかる観点からは、心線保持層11及び内側中間ゴム層13を形成するゴム組成物には、短繊維が配合されて高弾性率化されていることが好ましい。また、この場合、心線保持層11及び内側中間ゴム層13には、短繊維がベルト幅方向に配向するように含まれていることが好ましい。かかる短繊維としては、例えば、ナイロン6短繊維、ナイロン66短繊維、ポリエステル短繊維、綿短繊維、アラミド短繊維等が挙げられる。短繊維は、単一種が配合されていても、また、複数種が配合されていても、どちらでもよい。短繊維の長さは例えば1〜6mmである。短繊維の配合量は、ゴム成分100質量部に対して例えば10〜30質量部である。なお、外側ゴム層12を形成するゴム組成物には、短繊維が配合されていても、また、配合されていなくても、どちらでもよい。   When the flat belt B is wound around the flat pulley and receives a tension, the inner portion of the core holding layer 11 and the inner intermediate rubber layer 13 receive a large pressing force from the core 15 toward the flat pulley. . When the core wire holding layer 11 and the inner intermediate rubber layer 13 have a low elastic modulus, the core wire 15 sinks inward, and the core wire holding layer 11 and the inner intermediate rubber layer 13 generate heat due to large repetitive deformation. There is a risk of damage. From this viewpoint, it is preferable that the rubber composition forming the core wire holding layer 11 and the inner intermediate rubber layer 13 is blended with short fibers to have a high elastic modulus. Further, in this case, it is preferable that the core fiber holding layer 11 and the inner intermediate rubber layer 13 include short fibers so as to be oriented in the belt width direction. Examples of such short fibers include nylon 6 short fibers, nylon 66 short fibers, polyester short fibers, cotton short fibers, and aramid short fibers. The short fiber may be a single type or a plurality of types. The length of the short fiber is, for example, 1 to 6 mm. The compounding quantity of a short fiber is 10-30 mass parts with respect to 100 mass parts of rubber components. The rubber composition forming the outer rubber layer 12 may be blended with short fibers or may not be blended.

実施形態の平ベルトBは、心線保持層11、外側ゴム層12、及び内側中間ゴム層13が同一のゴム組成物で形成され、従って、図3(a)に示すように、平ベルト本体10が、心線保持層11、外側ゴム層12、及び内側中間ゴム層13が一体に形成された一体ゴムム層16と内側表面ゴム層14との2層の積層構造を有していてもよい。また、実施形態の平ベルトBは、心線保持層11及び外側ゴム層12が同一のゴム組成物で形成され且つ内側中間ゴム層13がそれらとは異なるゴム組成物で形成され、従って、図3(b)に示すように、平ベルト本体10が、心線保持層11及び外側ゴム層12が一体に形成された一体ゴム層16と内側中間ゴム層13と内側表面ゴム層14との3層の積層構造を有していてもよい。さらに、実施形態の平ベルトBは、心線保持層11及び内側中間ゴム層13が同一のゴム組成物で形成され且つ外側ゴム層12がそれらとは異なるゴム組成物で形成され、従って、図3(c)に示すように、平ベルト本体10が、外側ゴム層12と心線保持層11及び内側中間ゴム層13が一体に形成された一体ゴム層16と内側表面ゴム層14との3層の積層構造を有していてもよい。また、実施形態の平ベルトBは、外側ゴム層12及び内側中間ゴム層13が同一のゴム組成物で形成され且つ心線保持層11がそれらとは異なるゴム組成物で形成され、従って、平ベルト本体10が、外側ゴム層12と心線保持層11と内側中間ゴム層13と内側表面ゴム層14との4層の積層構造を有していてもよい。   In the flat belt B of the embodiment, the core wire holding layer 11, the outer rubber layer 12, and the inner intermediate rubber layer 13 are formed of the same rubber composition. Therefore, as shown in FIG. 10 may have a laminated structure of two layers of an integrated rubber layer 16 and an inner surface rubber layer 14 in which the core wire holding layer 11, the outer rubber layer 12, and the inner intermediate rubber layer 13 are integrally formed. . Further, in the flat belt B of the embodiment, the core wire holding layer 11 and the outer rubber layer 12 are formed of the same rubber composition, and the inner intermediate rubber layer 13 is formed of a rubber composition different from them. As shown in FIG. 3 (b), the flat belt main body 10 is composed of an integrated rubber layer 16, an inner intermediate rubber layer 13 and an inner surface rubber layer 14 in which the core wire holding layer 11 and the outer rubber layer 12 are integrally formed. You may have the laminated structure of a layer. Further, in the flat belt B of the embodiment, the core wire holding layer 11 and the inner intermediate rubber layer 13 are formed of the same rubber composition and the outer rubber layer 12 is formed of a rubber composition different from them. As shown in FIG. 3 (c), the flat belt main body 10 is composed of an integrated rubber layer 16 and an inner surface rubber layer 14 in which the outer rubber layer 12, the core wire holding layer 11 and the inner intermediate rubber layer 13 are integrally formed. You may have the laminated structure of a layer. Further, in the flat belt B of the embodiment, the outer rubber layer 12 and the inner intermediate rubber layer 13 are formed of the same rubber composition, and the core wire holding layer 11 is formed of a rubber composition different from them. The belt body 10 may have a four-layer structure including an outer rubber layer 12, a core wire holding layer 11, an inner intermediate rubber layer 13, and an inner surface rubber layer.

心線15は、ベルト厚さ方向の中央に埋設されていても、ベルト内周面側に近い側に埋設されていても、さらに、ベルト外周面側に埋設されていても、いずれでもよい。   The core wire 15 may be either embedded in the center in the belt thickness direction, embedded in a side close to the belt inner peripheral surface side, or further embedded in the belt outer peripheral surface side.

心線15は、例えば、ポリエチレンテレフタレート繊維(PET)やポリエチレンナフタレート繊維(PEN)などのポリエステル繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、ガラス繊維、カーボン繊維等の撚り糸で構成されている。心線15の外径は例えば0.1〜2.0mmである。心線15には、心線保持層11に対する接着性を付与するために、成形加工前にレゾルシン・ホルマリン・ラテックス水溶液(以下「RFL水溶液」という。)に浸漬した後に加熱する接着処理及び/又はゴム糊に浸漬した後に乾燥させる接着処理が施されている。   The core 15 is composed of, for example, a polyester fiber such as polyethylene terephthalate fiber (PET) or polyethylene naphthalate fiber (PEN), a twisted yarn such as an aramid fiber, a vinylon fiber, a glass fiber, or a carbon fiber. The outer diameter of the core wire 15 is, for example, 0.1 to 2.0 mm. In order to give the core wire 15 adhesion to the core wire holding layer 11, an adhesive treatment in which the core wire 15 is heated after being immersed in an aqueous solution of resorcin / formalin / latex (hereinafter referred to as “RFL aqueous solution”) and / or before molding. Adhesion treatment is applied to dry after dipping in rubber paste.

以上の構成の実施形態の平ベルトBは、例えば、図4に示すように、複数の平プーリ31,32,33に巻き掛けられてベルト伝動装置30を構成する。ここで、ベルト伝動装置30に含まれる平プーリ31,32,33の数は例えば3〜8個である。平プーリ31,32,33の外径は例えば30〜500mmである。また、ベルト伝動装置30の複数の平プーリ31,32,33は、平ベルトBのベルト外周面が接触するように設けられた平プーリ33を含んでいてもよい。   For example, as shown in FIG. 4, the flat belt B of the embodiment having the above configuration is wound around a plurality of flat pulleys 31, 32, and 33 to form a belt transmission device 30. Here, the number of the flat pulleys 31, 32, 33 included in the belt transmission device 30 is, for example, 3 to 8. The outer diameter of the flat pulleys 31, 32, 33 is, for example, 30 to 500 mm. Further, the plurality of flat pulleys 31, 32, 33 of the belt transmission device 30 may include a flat pulley 33 provided so that the belt outer peripheral surface of the flat belt B contacts.

そして、実施形態の平ベルトBでは、心線保持層11及び内側中間ゴム層13の適切な設計により、心線15に均一に荷重分担させることができ、その結果、高負荷伝動用途においても、高い走行安定性を得ることができる。また、ベルト内周面の摩擦係数を高く設定できると共に、その高い摩擦係数を長時間走行後も維持することができる、つまり、摩擦係数の低下を抑制することができるので、平ベルトBの初期張力を低く設定でき、その結果、平ベルトBによる動力伝達の特徴である高効率伝動が可能となり、例えば特許第3680083号公報に開示されたような蛇行防止システムとの組み合わせることで、メンテナンスフリーのベルト伝動装置を実現することができる。   And in the flat belt B of the embodiment, by appropriate design of the core wire holding layer 11 and the inner intermediate rubber layer 13, the load can be uniformly distributed to the core wire 15, and as a result, even in high load transmission applications, High running stability can be obtained. In addition, the friction coefficient of the belt inner peripheral surface can be set high, and the high friction coefficient can be maintained even after traveling for a long time. In other words, since the reduction of the friction coefficient can be suppressed, The tension can be set low, and as a result, high-efficiency transmission, which is a characteristic of power transmission by the flat belt B, is possible. For example, in combination with a meandering prevention system disclosed in Japanese Patent No. 3680083, maintenance-free operation is possible. A belt transmission can be realized.

次に、実施形態の平ベルトBの製造方法について図5〜7に基づいて説明する。   Next, the manufacturing method of the flat belt B of embodiment is demonstrated based on FIGS.

実施形態の平ベルトBの製造においては、まず、ゴム成分に各種配合剤を配合し、オープンロール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機で混練し、得られた未架橋ゴム組成物をカレンダロール等によってシート状に成形して心線保持層11用の未架橋ゴムシート11’を作製する。同様に、外側ゴム層12用、内側内部ゴム層用、及び内側表面ゴム層14用の未架橋ゴムシート12’,13’,14’も作製する。   In the production of the flat belt B of the embodiment, first, various compounding agents are blended in the rubber component, and are kneaded by a kneader such as an open roll, kneader, Banbury mixer, and the resulting uncrosslinked rubber composition is calendered roll or the like. To form an uncrosslinked rubber sheet 11 ′ for the core wire holding layer 11. Similarly, uncrosslinked rubber sheets 12 ', 13', 14 'for the outer rubber layer 12, the inner inner rubber layer, and the inner surface rubber layer 14 are also produced.

ここで、内側表面ゴム層14用の未架橋ゴムシート14’にはCNTを配合するが、CNTをゴムに分散させる観点から、この内側表面ゴム層14用の未架橋ゴムシート14’を作製する際には、ゴム成分に高濃度にCNTを配合したマスターバッチを用いることが好ましい。マスターバッチの製造方法については特許第4149413号公報に開示されている。具体的には、第1の混練では、ゴム成分及びCNTを混練機に投入し、第1の混練温度を0〜50℃として予備混練を行う。第2の混練では、得られた混練物を別の混練機に投入し、第2の混練温度を50〜150℃として混練を行う。この段階で、ゴム成分のポリマー分子が切断されてラジカルを発生し、CNTとゴム成分との濡れ性が高められる。第3の混練では、得られた混練物をオープンロールに投入し、第3の混練温度、つまり、ロール温度を0〜50℃として0.5mm以下のロール間隙に複数回通す(薄通し)ことによりCNTが開繊されてゴム成分に分散したマスターバッチが得られる。なお、第1及び第2の混練で用いる混練機は、オープンロールであってもよく、また、ニーダーやバンバリーミキサー等の密閉式混練機であってもよい。   Here, CNT is blended in the uncrosslinked rubber sheet 14 'for the inner surface rubber layer 14. From the viewpoint of dispersing CNT in the rubber, the uncrosslinked rubber sheet 14' for the inner surface rubber layer 14 is prepared. In this case, it is preferable to use a master batch in which CNT is blended at a high concentration in the rubber component. A method for producing a masterbatch is disclosed in Japanese Patent No. 4149413. Specifically, in the first kneading, the rubber component and the CNT are put into a kneader, and the first kneading temperature is set to 0 to 50 ° C. to perform preliminary kneading. In the second kneading, the obtained kneaded product is put into another kneader and kneaded at a second kneading temperature of 50 to 150 ° C. At this stage, polymer molecules of the rubber component are cleaved to generate radicals, and the wettability between the CNT and the rubber component is enhanced. In the third kneading, the obtained kneaded material is put into an open roll, and the third kneading temperature, that is, the roll temperature is set to 0 to 50 ° C., and is passed through a roll gap of 0.5 mm or less (thin). Thus, a master batch in which the CNTs are opened and dispersed in the rubber component is obtained. The kneader used in the first and second kneading may be an open roll, or a closed kneader such as a kneader or a Banbury mixer.

また、心線15となる撚り糸15’をRFL水溶液に浸漬して加熱する接着処理を行い、必要に応じて、ゴム糊に浸漬して加熱乾燥する接着処理を行う。   Further, an adhesive treatment is performed in which the twisted yarn 15 ′ to be the core wire 15 is immersed in an RFL aqueous solution and heated, and if necessary, an adhesive treatment is performed in which the twisted yarn 15 ′ is immersed in rubber paste and dried by heating.

次いで、図5(a)に示すように、円筒金型41の外周に外側ゴム層12用の未架橋ゴムシート12’を巻き付けた後、その上に心線保持層11用の未架橋ゴムシート11’を巻き付ける。このとき、心線保持層11用の未架橋ゴムシート11’に短繊維が配合されている場合には、未架橋ゴムシート11’の列理方向、つまり、短繊維の配向方向を円筒金型41の軸方向に一致させる。これにより、製造される平ベルトBは、心線保持層11がベルト幅方向に配向した短繊維を含むこととなる。   Next, as shown in FIG. 5A, an uncrosslinked rubber sheet 12 ′ for the outer rubber layer 12 is wound around the outer periphery of the cylindrical mold 41, and then an uncrosslinked rubber sheet for the core wire holding layer 11 is wound thereon. Wrap 11 '. At this time, when short fibers are blended in the uncrosslinked rubber sheet 11 ′ for the core wire holding layer 11, the orientation direction of the uncrosslinked rubber sheet 11 ′, that is, the orientation direction of the short fibers is defined as a cylindrical mold. It is made to correspond to 41 axial directions. As a result, the manufactured flat belt B includes short fibers in which the core wire holding layer 11 is oriented in the belt width direction.

次いで、図5(b)に示すように、心線保持層11用の未架橋ゴムシート11’の上に心線15となる撚り糸15’を螺旋状に巻きつけた後、その上に再び心線保持層11用の未架橋ゴムシート11’を巻き付ける。なお、心線保持層11用の未架橋ゴムシート11’に短繊維が配合されている場合には、上記と同様、未架橋ゴムシート11’の列理方向を円筒金型41の軸方向に一致させる。   Next, as shown in FIG. 5 (b), a twisted yarn 15 ′ that becomes the core wire 15 is spirally wound on the uncrosslinked rubber sheet 11 ′ for the core wire holding layer 11, and then the core is again formed thereon. An uncrosslinked rubber sheet 11 ′ for the line holding layer 11 is wound. When short fibers are blended in the uncrosslinked rubber sheet 11 ′ for the core wire holding layer 11, the row direction of the uncrosslinked rubber sheet 11 ′ is the axial direction of the cylindrical mold 41 as described above. Match.

次いで、図5(c)に示すように、心線保持層11用の未架橋ゴムシート11’の上に内側中間ゴム層13用の未架橋ゴムシート13’を巻き付けた後、その上に内側表面ゴム層14用の未架橋ゴムシート14’を巻き付けて円筒金型41上に成形体B’を形成する。このとき、内側中間ゴム層13用の未架橋ゴムシート13’に短繊維が配合されている場合には、未架橋ゴムシート13’の列理方向、つまり、短繊維の配向方向を円筒金型41の軸方向に一致させる。これにより、製造される平ベルトBは、内側中間ゴム層13がベルト幅方向に配向した短繊維を含むこととなる。CNTが配合された内側表面ゴム層14用の未架橋ゴムシート14’に短繊維も配合されている場合には、未架橋ゴムシート14’の列理方向、つまり、短繊維の配向方向を円筒金型41の軸方向に一致させる。これにより、製造される平ベルトBは、内側表面ゴム層14がベルト幅方向に配向した短繊維を含むこととなる。内側表面ゴム層14用の未架橋ゴムシート14’に短繊維が配合されていない場合には、CNTが配合された内側表面ゴム層14用の未架橋ゴムシート14’は、列理方向を円筒金型41の軸方向に一致させても、また、列理方向を円筒金型41の周方向に一致させても、どちらでもよいが、後者が好ましい。   Next, as shown in FIG. 5 (c), an uncrosslinked rubber sheet 13 ′ for the inner intermediate rubber layer 13 is wound on the uncrosslinked rubber sheet 11 ′ for the core wire holding layer 11, and then the inner side is formed thereon. An uncrosslinked rubber sheet 14 ′ for the surface rubber layer 14 is wound to form a molded body B ′ on the cylindrical mold 41. At this time, when short fibers are blended in the uncrosslinked rubber sheet 13 ′ for the inner intermediate rubber layer 13, the orientation direction of the uncrosslinked rubber sheet 13 ′, that is, the orientation direction of the short fibers is defined as a cylindrical mold. It is made to correspond to 41 axial directions. Accordingly, the manufactured flat belt B includes short fibers in which the inner intermediate rubber layer 13 is oriented in the belt width direction. When short fibers are also blended in the uncrosslinked rubber sheet 14 'for the inner surface rubber layer 14 blended with CNTs, the orientation direction of the uncrosslinked rubber sheet 14', that is, the orientation direction of the short fibers is cylindrical. It matches with the axial direction of the mold 41. Thus, the manufactured flat belt B includes short fibers in which the inner surface rubber layer 14 is oriented in the belt width direction. When the short fiber is not blended in the uncrosslinked rubber sheet 14 'for the inner surface rubber layer 14, the uncrosslinked rubber sheet 14' for the inner surface rubber layer 14 blended with CNT is cylindrical in the line direction. Either the axial direction of the mold 41 or the circumferential direction of the cylindrical mold 41 may be used, but the latter is preferable.

続いて、図6に示すように、円筒金型41上の成形体B’にゴムスリーブ42を被せた後、それを加硫缶にセットして密閉し、高熱の水蒸気などにより円筒金型41を加熱すると共に、高圧をかけてゴムスリーブ42を円筒金型41側の半径方向に押圧する。このとき、成形体B’の未架橋ゴム組成物が流動すると共にゴム成分の架橋反応が進行し、加えて、撚り糸15’のゴムへの接着反応も進行し、これにより図7に示すように円筒金型41上に筒状のベルトスラブSが形成される。   Subsequently, as shown in FIG. 6, the molded body B ′ on the cylindrical mold 41 is covered with a rubber sleeve 42, which is then set in a vulcanizing can and sealed, and the cylindrical mold 41 is heated with high-temperature steam or the like. And the rubber sleeve 42 is pressed in the radial direction on the cylindrical mold 41 side by applying a high pressure. At this time, the uncrosslinked rubber composition of the molded body B ′ flows, and the crosslinking reaction of the rubber component proceeds. In addition, the adhesion reaction of the twisted yarn 15 ′ to the rubber also proceeds, and as shown in FIG. A cylindrical belt slab S is formed on the cylindrical mold 41.

そして、加硫缶から円筒金型41を取り出し、円筒金型41上に形成された円筒状のベルトスラブSを脱型した後、その外周面及び内周面を研磨して内側及び外側の厚さを均一化させる。   And after taking out the cylindrical metal mold | die 41 from a vulcanization can and demolding the cylindrical belt slab S formed on the cylindrical metal mold | die 41, the outer peripheral surface and inner peripheral surface are grind | polished, and inner and outer thickness Make the thickness uniform.

最後に、ベルトスラブSを所定幅に幅切りし、それぞれの表裏を反対にすることにより平ベルトBが得られる。   Finally, the flat belt B is obtained by cutting the belt slab S into a predetermined width and making each front and back opposite.

なお、上記実施形態では、内側表面ゴム層14を、心線保持層11、外側ゴム層12、及び内側中間ゴム層13を形成するゴム組成物とは異なるCNTが配合されたゴム組成物で形成した構成としたが、特にこれに限定されるものではなく、例えば、図8(a)に示すように、内側中間ゴム層13及び内側表面ゴム層14が同一のCNTが配合されたゴム組成物で形成され、従って、平ベルト本体10が、外側ゴム層12と心線保持層11と内側中間ゴム層13及び内側表面ゴム層14が一体に形成された一体ゴム層16との3層の積層構造を有していてもよく、また、図8(b)に示すように、心線保持層11、内側中間ゴム層13、及び内側表面ゴム層14が同一のCNTが配合されたゴム組成物で形成され、従って、平ベルト本体10が、外側ゴム層12と心線保持層11、内側中間ゴム層13、及び内側表面ゴム層14が一体に形成された一体ゴム層16との2層の積層構造を有していてもよい。   In the above embodiment, the inner surface rubber layer 14 is formed of a rubber composition containing CNTs different from the rubber composition forming the core wire holding layer 11, the outer rubber layer 12, and the inner intermediate rubber layer 13. However, the present invention is not particularly limited thereto. For example, as shown in FIG. 8A, a rubber composition in which the inner intermediate rubber layer 13 and the inner surface rubber layer 14 are compounded with the same CNT. Therefore, the flat belt main body 10 is laminated in three layers: an outer rubber layer 12, a core wire holding layer 11, an inner intermediate rubber layer 13, and an inner rubber layer 16 integrally formed with an inner surface rubber layer 14. As shown in FIG. 8B, the rubber composition in which the core wire holding layer 11, the inner intermediate rubber layer 13, and the inner surface rubber layer 14 are blended with the same CNT, as shown in FIG. Therefore, the flat belt body 10 , The outer rubber layer 12 and the cord retaining layer 11, inner intermediate rubber layer 13 and inner surface rubber layer 14, may have a two-layer structure of the integrated rubber layer 16 which is formed integrally.

上記実施形態では、最外層に外側ゴム層12が設けられた構成としたが、特にこれに限定されるものではなく、図9(a)に示すように、外側ゴム層12の外側に補強布17が設けられた構成であってもよく、また、図9(b)に示すように、外側ゴム層12の代わりに補強布17が設けられた構成であってもよい。なお、補強布を設ける場合、平ベルトBの製造時に、RFL水溶液及び/又はゴム糊による接着処理を施した織布や編布を用いればよい。   In the above-described embodiment, the outer rubber layer 12 is provided on the outermost layer. However, the present invention is not particularly limited to this, and as shown in FIG. 17 may be provided, or, as illustrated in FIG. 9B, a configuration in which a reinforcing cloth 17 is provided instead of the outer rubber layer 12 may be used. In the case of providing a reinforcing cloth, a woven cloth or a knitted cloth that has been subjected to an adhesive treatment with an RFL aqueous solution and / or rubber paste at the time of manufacturing the flat belt B may be used.

(マスターバッチ)
以下の第1〜第7マスターバッチを準備した。それぞれの構成について表1にも示す。
(Master Badge)
The following first to seventh master batches were prepared. Each configuration is also shown in Table 1.

ゴム-A(Dow Chemical社製EPDM 商品名:Nordel IP 4640)とゴム-A100質量部に対して60質量部のCNT-A(保土谷化学社製MWCNT 商品名:NT−7B、平均直径67nm)とをオープンロールに投入し、ロールを冷却状態として3mmのロール間隙に通して予備混練を行った。次いで、ロール温度を110℃として2mmのロール間隙に通して約10分間混練を行った。そして、ロールを冷却状態として0.5mmのロール間隙に10回通して第1マスターバッチを調製した。   Rubber-A (EPDM manufactured by Dow Chemical, trade name: Nordel IP 4640) and 60 parts by weight of CNT-A (MWCNT manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., trade name: NT-7B, average diameter 67 nm) with respect to 100 parts by weight of rubber-A Was put in an open roll, and the roll was cooled and passed through a 3 mm roll gap for preliminary kneading. Next, the roll temperature was set to 110 ° C., and the mixture was passed through a 2 mm roll gap for about 10 minutes. The roll was cooled and passed through a 0.5 mm roll gap 10 times to prepare a first master batch.

同様に、ゴム-Aとゴム-A100質量部に対して50質量部のCNT-B(バイエルマテリアルサイエンス社製MWCNT 商品名:Bytubes C70−P、直径13〜16nm)とから第2マスターバッチを調製した。   Similarly, a second masterbatch is prepared from 50 parts by mass of CNT-B (Bayer MaterialScience MWCNT product name: Bytubes C70-P, diameter 13 to 16 nm) with respect to 100 parts by mass of rubber-A and rubber-A. did.

ゴム-Aとゴム-A100質量部に対して40質量部のCNT-C(Nanocyl SA社製MWCNT 商品名:NC−7000、直径9.7nm)とから第3マスターバッチを調製した。   A third masterbatch was prepared from 40 parts by mass of CNT-C (trade name: NC-7000, diameter 9.7 nm, manufactured by Nanocyl SA) with respect to 100 parts by mass of rubber-A and rubber-A.

ゴム-Aとゴム-A100質量部に対して5質量部のCNT-D(日本ゼオン社製SWCNT、直径3nm)とから第4マスターバッチを調製した。   A fourth masterbatch was prepared from 5 parts by mass of CNT-D (Zeon Corporation SWCNT, diameter 3 nm) with respect to 100 parts by mass of rubber-A and rubber-A.

ゴム-B(Dow Chemical社製EBM 商品名:Engage ENR7380)とゴム-B100質量部に対して50質量部のCNT-Bとから第5マスターバッチを調製した。   A fifth masterbatch was prepared from rubber-B (EBM product name: Enage ENR7380 manufactured by Dow Chemical Co.) and 50 parts by mass of CNT-B with respect to 100 parts by mass of rubber-B.

ゴム-C(Dow Chemical社製EOM 商品名:Engage 8180)とゴム-C100質量部に対して50質量部のCNT-Bとから第6マスターバッチを調製した。   A sixth masterbatch was prepared from rubber-C (EOM product name: Engage 8180 manufactured by Dow Chemical) and 50 parts by mass of CNT-B with respect to 100 parts by mass of rubber-C.

ゴム-D(日本ゼオン社製H−NBR 商品名:Zetpol 2010L)とゴム-D100質量部に対して50質量部のCNT-Bとから第7マスターバッチを調製した。   A seventh masterbatch was prepared from Rubber-D (H-NBR product name: Zetpol 2010L manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) and 50 parts by mass of CNT-B with respect to 100 parts by mass of Rubber-D.

Figure 2015031315
Figure 2015031315

(ゴム組成物)
以下のゴム組成物1〜18を調製した。それぞれの構成について表2にも示す。
(Rubber composition)
The following rubber compositions 1-18 were prepared. Each configuration is also shown in Table 2.

<ゴム組成物1>
第1マスターバッチを用い、ゴム-Aをゴム成分とし、ゴム-A100質量部に対して、CNT-A20質量部、カーボンブラック(東海カーボン社製 FEF 商品名:シーストSO)60質量部、プロセスオイル(サン石油社製 商品名:サンパー2280)10質量部、加工助剤のステアリン酸(新日本理化社製 商品名:ステアリン酸50S)1質量部、老化防止剤-A(大内新興化学興業社製 商品名:ノクラックMB)2質量部、加硫促進助剤としての酸化亜鉛(堺化学社製 商品名:酸化亜鉛3種)5質量部、架橋剤としての有機過酸化物(日本油脂社製 商品名:パークミルD(ジクミルパーオキサイド))3質量部、及び共架橋剤-Aとしてのエチレングリコールジメタクリレート(三新化学工業社製 商品名:サンエステルEG)3質量部を配合し、密閉式混練機であるバンバリーミキサーを用いて混練した後にカレンダロールにより厚さ0.6〜1.0mmのシート状に成形した未架橋のゴム組成物1を調製した。
<Rubber composition 1>
Using the first masterbatch, rubber-A as a rubber component, 20 parts by mass of CNT-A, 60 parts by mass of carbon black (FEF product name: Seast SO manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) and process oil with respect to 100 parts by mass of rubber-A (Product name: Sunper 2280, manufactured by Sun Oil Co., Ltd.) 10 parts by weight, stearic acid as a processing aid (trade name: Stearic acid 50S, manufactured by Nippon Chemical Co., Ltd.), 1 part by weight of anti-aging agent-A Product name: NOCRACK MB) 2 parts by mass, zinc oxide as a vulcanization accelerator (made by Sakai Chemical Co., Ltd. product name: 3 types of zinc oxide), 5 parts by mass, organic peroxide as a crosslinking agent (manufactured by NOF Corporation) Product name: Parkmill D (dicumyl peroxide) 3 parts by mass and ethylene glycol dimethacrylate (trade name: Sunester EG) 3 parts by mass as co-crosslinking agent-A After being kneaded using a Banbury mixer which is a closed kneader, an uncrosslinked rubber composition 1 formed into a sheet having a thickness of 0.6 to 1.0 mm by a calender roll was prepared.

ゴム組成物1では、カーボンブラックのゴム-A100質量部に対する配合量は、CNT-Aのゴム-A100質量部に対する配合量に対し3倍である。CNT-A及びカーボンブラックの合計の配合量は、ゴム-A100質量部に対して80質量部である。JIS K6253に基づいてタイプAデュロメータにより測定した架橋したゴム組成物1のゴム硬度は82であった。   In rubber composition 1, the compounding amount of carbon black with respect to 100 parts by mass of rubber-A is three times the compounding amount of CNT-A with respect to 100 parts by mass of rubber-A. The total amount of CNT-A and carbon black is 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber-A. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 1 measured by a type A durometer based on JIS K6253 was 82.

<ゴム組成物2>
第2マスターバッチを用い、ゴム-Aをゴム成分とし、ゴム-A100質量部に対して、CNT-Aの代わりに、CNT-B10質量部を配合したことを除いてゴム組成物1と同様の未架橋のゴム組成物2を調製した。
<Rubber composition 2>
Using the second masterbatch, rubber-A as a rubber component, the same as rubber composition 1 except that 10 parts by mass of CNT-B was blended instead of CNT-A with respect to 100 parts by mass of rubber-A Uncrosslinked rubber composition 2 was prepared.

ゴム組成物2では、カーボンブラックのゴム-A100質量部に対する配合量は、CNT-Bのゴム-A100質量部に対する配合量に対し6倍である。CNT-B及びカーボンブラックの合計の配合量は、ゴム-A100質量部に対して70質量部である。架橋したゴム組成物2のゴム硬度は83であった。   In rubber composition 2, the compounding amount of carbon black with respect to 100 parts by mass of rubber-A is 6 times the compounding amount of CNT-B with respect to 100 parts by mass of rubber-A. The total amount of CNT-B and carbon black is 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber-A. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 2 was 83.

<ゴム組成物3>
第2マスターバッチを用い、ゴム-Aをゴム成分とし、ゴム-A100質量部に対して、さらにパラ系アラミド短繊維(帝人社製 商品名:テクノーラカットファイバーCFH3050、繊維長3mm)5質量部を配合したことを除いてゴム組成物2と同様の未架橋のゴム組成物3を調製した。
<Rubber composition 3>
Using the second masterbatch, rubber-A as a rubber component, and 5 parts by mass of para-aramid short fibers (trade name: Technora cut fiber CFH3050, fiber length 3 mm, manufactured by Teijin Ltd.) with respect to 100 parts by mass of rubber-A An uncrosslinked rubber composition 3 similar to the rubber composition 2 was prepared except that it was blended.

ゴム組成物3では、カーボンブラックのゴム-A100質量部に対する配合量は、CNT-Bのゴム-A100質量部に対する配合量に対し6倍である。CNT-B及びカーボンブラックの合計の配合量は、ゴム-A100質量部に対して70質量部である。架橋したゴム組成物3のゴム硬度は88であった。   In the rubber composition 3, the compounding amount of carbon black with respect to 100 parts by mass of rubber-A is 6 times the compounding amount of CNT-B with respect to 100 parts by mass of rubber-A. The total amount of CNT-B and carbon black is 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber-A. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 3 was 88.

<ゴム組成物4>
第3マスターバッチを用い、ゴム-Aをゴム成分とし、ゴム-A100質量部に対して、CNT-Aの代わりに、CNT-C5質量部を配合したことを除いてゴム組成物1と同様の未架橋のゴム組成物4を調製した。
<Rubber composition 4>
Using the third masterbatch, rubber-A as a rubber component, and similar to rubber composition 1 except that 5 parts by mass of CNT-C was blended instead of CNT-A with respect to 100 parts by mass of rubber-A. Uncrosslinked rubber composition 4 was prepared.

ゴム組成物4では、カーボンブラックのゴム-A100質量部に対する配合量は、CNT-Cのゴム-A100質量部に対する配合量に対し12倍である。CNT-C及びカーボンブラックの合計の配合量は、ゴム-A100質量部に対して65質量部である。架橋したゴム組成物4のゴム硬度は82であった。   In the rubber composition 4, the compounding amount of carbon black with respect to 100 parts by mass of rubber-A is 12 times the compounding amount of CNT-C with respect to 100 parts by mass of rubber-A. The total amount of CNT-C and carbon black is 65 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber-A. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 4 was 82.

<ゴム組成物5>
第4マスターバッチを用い、ゴム-Aをゴム成分とし、ゴム-A100質量部に対して、CNT-Aの代わりに、CNT-D5質量部を配合したことを除いてゴム組成物1と同様の未架橋のゴム組成物5を調製した。
<Rubber composition 5>
Using the fourth masterbatch, rubber-A as a rubber component, the same as rubber composition 1 except that 5 parts by mass of CNT-D was blended instead of CNT-A with respect to 100 parts by mass of rubber-A. An uncrosslinked rubber composition 5 was prepared.

ゴム組成物5では、カーボンブラックのゴム-A100質量部に対する配合量は、CNT-Dのゴム-A100質量部に対する配合量に対し60倍である。CNT-D及びカーボンブラックの合計の配合量は、ゴム-A100質量部に対して61質量部である。架橋したゴム組成物5のゴム硬度は83であった。   In the rubber composition 5, the compounding amount of carbon black with respect to 100 parts by mass of rubber-A is 60 times the compounding amount with respect to 100 parts by mass of rubber-A of CNT-D. The total amount of CNT-D and carbon black is 61 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber-A. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 5 was 83.

<ゴム組成物6>
第2マスターバッチを用い、カーボンブラックを配合せずに、CNT-Bの配合量をゴム-A100質量部に対して40質量部としたことを除いてゴム組成物2と同様の未架橋のゴム組成物6を調製した。架橋したゴム組成物6のゴム硬度は84であった。
<Rubber composition 6>
Uncrosslinked rubber similar to rubber composition 2 except that the second masterbatch was used and carbon black was not blended, and the blending amount of CNT-B was 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of rubber-A. Composition 6 was prepared. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 6 was 84.

<ゴム組成物7>
第2マスターバッチを用い、ゴム-Aをゴム成分とし、ゴム-A100質量部に対して、共架橋剤-Aの代わりに、共架橋剤-Bとしてエチレングリコールジメタクリレート(三新化学工業社製 商品名:サンエステルTMP)5質量部を配合したことを除いてゴム組成物2と同様の未架橋のゴム組成物7を調製した。
<Rubber composition 7>
Using the second masterbatch, rubber-A as the rubber component, and 100 parts by mass of rubber-A, instead of co-crosslinking agent-A, ethylene glycol dimethacrylate (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) as co-crosslinking agent-B Uncrosslinked rubber composition 7 was prepared in the same manner as rubber composition 2 except that 5 parts by mass of trade name: Sunester TMP) was blended.

ゴム組成物7では、カーボンブラックのゴム-A100質量部に対する配合量は、CNT-Bのゴム-A100質量部に対する配合量に対し6倍である。CNT-B及びカーボンブラックの合計の配合量は、ゴム-A100質量部に対して70質量部である。架橋したゴム組成物7のゴム硬度は81であった。   In the rubber composition 7, the compounding amount of carbon black with respect to 100 parts by mass of rubber-A is 6 times the compounding amount of CNT-B with respect to 100 parts by mass of rubber-A. The total amount of CNT-B and carbon black is 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber-A. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 7 was 81.

<ゴム組成物8>
第2マスターバッチを用い、ゴム-Aをゴム成分とし、ゴム-A100質量部に対して、共架橋剤-Aの代わりに、共架橋剤-CとしてN,N’−m−フェニレンビスマレイミド(三新化学工業社製 商品名:サンフェルBM−G)5質量部を配合したことを除いてゴム組成物2と同様の未架橋のゴム組成物8を調製した。
<Rubber composition 8>
Using the second masterbatch, rubber-A is a rubber component, and N, N′-m-phenylenebismaleimide (co-crosslinking agent-C is used instead of co-crosslinking agent-A for 100 parts by mass of rubber-A ( An uncrosslinked rubber composition 8 similar to the rubber composition 2 was prepared except that 5 parts by mass of Sanshin Chemical Industry's trade name: Sanfell BM-G) was blended.

ゴム組成物8では、カーボンブラックのゴム-A100質量部に対する配合量は、CNT-Bのゴム-A100質量部に対する配合量に対し6倍である。CNT-B及びカーボンブラックの合計の配合量は、ゴム-A100質量部に対して70質量部である。架橋したゴム組成物8のゴム硬度は82であった。   In the rubber composition 8, the compounding amount of carbon black with respect to 100 parts by mass of rubber-A is 6 times the compounding amount of CNT-B with respect to 100 parts by mass of rubber-A. The total amount of CNT-B and carbon black is 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber-A. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 8 was 82.

<ゴム組成物9>
ゴム-Aをゴム成分とし、CNT-Aを配合せずに、ゴム-A100質量部に対して、共架橋剤-Aの代わりに、共架橋剤-Dとしてメタクリル酸亜鉛(川口化学工業社製 商品名:アクターZMA)10質量部を配合したことを除いてゴム組成物1と同様の未架橋のゴム組成物9を調製した。架橋したゴム組成物9のゴム硬度は85であった。
<Rubber composition 9>
Zinc methacrylate (made by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.) is used as a co-crosslinking agent-D instead of co-crosslinking agent-A with respect to 100 parts by mass of rubber-A without using CNT-A as a rubber component. An uncrosslinked rubber composition 9 similar to the rubber composition 1 was prepared except that 10 parts by mass of the trade name: Actor ZMA) was blended. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 9 was 85.

<ゴム組成物10>
ゴム-Aをゴム成分とし、CNT-Aを配合せずに、ゴム-A100質量部に対して、カーボンブラック45質量部、及び共架橋剤-Aの代わりに、共架橋剤-D25質量部を配合したことを除いてゴム組成物1と同様の未架橋のゴム組成物10を調製した。架橋したゴム組成物10のゴム硬度は92であった。
<Rubber composition 10>
Using rubber-A as a rubber component, and without adding CNT-A, 45 parts by mass of carbon black and 25 parts by mass of co-crosslinking agent-D instead of co-crosslinking agent-A with respect to 100 parts by mass of rubber-A An uncrosslinked rubber composition 10 similar to the rubber composition 1 except that it was blended was prepared. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 10 was 92.

<ゴム組成物11>
第5マスターバッチを用い、ゴム-Bをゴム成分としたことを除いてゴム組成物2と同様の未架橋のゴム組成物11を調製した。
<Rubber composition 11>
Using the fifth masterbatch, an uncrosslinked rubber composition 11 similar to the rubber composition 2 was prepared except that rubber-B was used as a rubber component.

ゴム組成物11では、カーボンブラックのゴム-B100質量部に対する配合量は、CNT-Bのゴム-B100質量部に対する配合量に対し6倍である。CNT-B及びカーボンブラックの合計の配合量は、ゴム-B100質量部に対して70質量部である。架橋したゴム組成物11のゴム硬度は82であった。   In the rubber composition 11, the compounding amount of carbon black with respect to 100 parts by mass of rubber-B is 6 times the compounding amount of CNT-B with respect to 100 parts by mass of rubber-B. The total amount of CNT-B and carbon black is 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber-B. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 11 was 82.

<ゴム組成物12>
第6マスターバッチを用い、ゴム-Cをゴム成分としたことを除いてゴム組成物2と同様の未架橋のゴム組成物12を調製した。
<Rubber composition 12>
Using the sixth masterbatch, an uncrosslinked rubber composition 12 similar to the rubber composition 2 was prepared except that rubber-C was a rubber component.

ゴム組成物12では、カーボンブラックのゴム-C100質量部に対する配合量は、CNT-Bのゴム-C100質量部に対する配合量に対し6倍である。CNT-B及びカーボンブラックの合計の配合量は、ゴム-C100質量部に対して70質量部である。架橋したゴム組成物12のゴム硬度は81であった。   In the rubber composition 12, the compounding amount of carbon black with respect to 100 parts by mass of rubber-C is 6 times the compounding amount of CNT-B with respect to 100 parts by mass of rubber-C. The total amount of CNT-B and carbon black is 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber-C. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 12 was 81.

<ゴム組成物13>
ゴム-Aをゴム成分とし、CNT-Aを配合せずに、ゴム-A100質量部に対して、カーボンブラック90質量部を配合したことを除いてゴム組成物2と同様の未架橋のゴム組成物13を調製した。架橋したゴム組成物13のゴム硬度は84であった。
<Rubber composition 13>
Uncrosslinked rubber composition similar to rubber composition 2 except that rubber-A is used as a rubber component and 90 parts by mass of carbon black is added to 100 parts by mass of rubber-A without compounding CNT-A. Product 13 was prepared. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 13 was 84.

<ゴム組成物14>
第7マスターバッチを用い、ゴム-Dをゴム成分とし、ゴム-D100質量部に対して、老化防止剤-Aの配合量を0.5質量部とし、プロセスオイルの代わりに、可塑剤としてDOS(新日本理化社製 商品名:サンサイザーDOS)5質量部、及びさらに老化防止剤-B(大内新興化学工業社製 商品名:ノクラック224)1質量部を配合したことを除いてゴム組成物2と同様の未架橋のゴム組成物14を調製した。
<Rubber composition 14>
Using the seventh masterbatch, rubber D is used as a rubber component, 100 parts by weight of rubber D is mixed with 0.5 part by weight of anti-aging agent A, and DOS is used as a plasticizer instead of process oil. (Commercial name: Sunsizer DOS, manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.) 5 parts by mass, and rubber composition except that 1 part by mass of anti-aging agent-B (trade name: Nocrack 224, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.) An uncrosslinked rubber composition 14 similar to the product 2 was prepared.

ゴム組成物14では、カーボンブラックのゴム-D100質量部に対する配合量は、CNT-Bのゴム-D100質量部に対する配合量に対し6倍である。CNT-B及びカーボンブラックの合計の配合量は、ゴム-D100質量部に対して70質量部である。架橋したゴム組成物14のゴム硬度は79であった。   In the rubber composition 14, the compounding amount of carbon black with respect to 100 parts by mass of rubber-D is 6 times the compounding amount of CNT-B with respect to 100 parts by mass of rubber-D. The total amount of CNT-B and carbon black is 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber-D. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 14 was 79.

<ゴム組成物15>
ゴム-Dをゴム成分とし、CNT-Bを配合せず、カーボンブラックの配合量をゴム-D100質量部に対して90質量部としたことを除いてゴム組成物14と同様の未架橋のゴム組成物15を調製した。架橋したゴム組成物15のゴム硬度は86であった。
<Rubber composition 15>
Uncrosslinked rubber similar to rubber composition 14 except that rubber-D is a rubber component, CNT-B is not blended, and the amount of carbon black is 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber-D. Composition 15 was prepared. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 15 was 86.

<ゴム組成物16>
ゴム-D30質量%及びゴム-E(日本ゼオン社製 商品名:Zeoforte ZSC 2295N(H−NBR/メタクリル酸亜鉛=55/45))70質量%のブレンドゴムをゴム成分とし、カーボンブラックを配合していないことを除いてゴム組成物15と同様の未架橋のゴム組成物16を調製した。架橋したゴム組成物16のゴム硬度は83であった。
<Rubber composition 16>
Rubber-D 30% by mass and Rubber-E (product name: Zeoforte ZSC 2295N (H-NBR / zinc methacrylate = 55/45)) 70% by mass blend rubber with rubber component and carbon black were blended. An uncrosslinked rubber composition 16 similar to the rubber composition 15 was prepared except that it was not. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 16 was 83.

<ゴム組成物17>
ゴム-Aをゴム成分とし、CNT-Aを配合せず、ゴム-A100質量部に対し、さらにパラ系アラミド短繊維20質量部を配合したことを除いてゴム組成物1と同様の未架橋のゴム組成物17を調製した。架橋したゴム組成物17のゴム硬度は90であった。
<Rubber composition 17>
Rubber-A is used as a rubber component, CNT-A is not blended, and 100 parts by mass of rubber-A is further blended with 20 parts by mass of para-aramid short fibers. Rubber composition 17 was prepared. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 17 was 90.

<ゴム組成物18>
ゴム-D20質量%及びゴム-E80質量%のブレンドゴムをゴム成分とし、ゴム成分100質量部に対し、さらにパラ系アラミド短繊維10質量部を配合したことを除いてゴム組成物16と同様の未架橋のゴム組成物18を調製した。架橋したゴム組成物18のゴム硬度は96であった。
<Rubber composition 18>
The rubber composition is the same as that of the rubber composition 16 except that a blend rubber of 20% by mass of rubber-D and 80% by mass of rubber-E is used as a rubber component and 10 parts by mass of para-aramid short fibers are further blended with 100 parts by mass of the rubber component. An uncrosslinked rubber composition 18 was prepared. The rubber hardness of the crosslinked rubber composition 18 was 96.

Figure 2015031315
Figure 2015031315

*1:Dow Chemical社製EPDM 商品名:Nordel IP 4640
*2:Dow Chemical社製EBM 商品名:Engage ENR7380
*3:Dow Chemical社製EOM 商品名:Engage 8180
*4: 日本ゼオン社製H−NBR 商品名:Zetpol 2010L
*5:日本ゼオン社製 商品名:Zeoforte ZSC 2295N(H−NBR/メタクリル酸亜鉛=50/50)
*6: 保土谷化学社製MWCNT 商品名:NT−7B、平均直径67nm
*7: バイエルマテリアルサイエンス社製MWCNT 商品名:Bytubes C70−P、直径13〜16nm
*8:Nanocyl SA社製MWCNT 商品名:NC−7000、直径9.7nm
*9:日本ゼオン社製 SWCNT、直径3nm
*10:東海カーボン社製カーボンブラックFEF 商品名:シーストSO
*11:サン石油社製 商品名:サンパー2280
*12:新日本理化社製 商品名:サンサイザーDOS
*13:新日本理化社製 商品名:ステアリン酸50S
*14:大内新興化学工業社製 商品名:ノクラックMB
*15:大内新興化学工業社製 商品名:ノクラック224
*16:堺化学工業社製 酸化亜鉛3種
*17:日本油脂社製 商品名:パークミルD(ジクミルパーオキサイド)
*18:三新化学工業社製 商品名:サンエステルEG
*19:三新化学工業社製 商品名:サンエステルTMP
*20:三新化学工業社製 商品名:サンフェルBM−G
*21:川口化学工業社製 商品名:アクターZMA
*22:帝人社製パラ系アラミド短繊維 商品名:テクノーラカットファイバーCFH3050、繊維長3mm
(平ベルト)
以下の実施例1〜11及び比較例1〜5の平ベルトを作製した。それぞれの構成について表3にも示す。
* 1: EPDM manufactured by Dow Chemical Company Name: Nordel IP 4640
* 2: EBM manufactured by Dow Chemical Co., Ltd. Trade name: Enage ENR7380
* 3: EOM manufactured by Dow Chemical Company Name: Engage 8180
* 4: H-NBR manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. Product name: Zetpol 2010L
* 5: Made by Nippon Zeon Co., Ltd. Product name: Zeoforte ZSC 2295N (H-NBR / zinc methacrylate = 50/50)
* 6: MWCNT manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd. Product name: NT-7B, average diameter 67 nm
* 7: Bayer MaterialScience MWCNT Product name: Bytubes C70-P, diameter 13-16 nm
* 8: MWCNT manufactured by Nanocyl SA Product name: NC-7000, diameter 9.7 nm
* 9: SWCNT manufactured by Zeon Corporation, 3 nm in diameter
* 10: Carbon black FEF manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. Product name: Seast SO
* 11: Made by Sun Oil Co., Ltd. Product name: Thumper 2280
* 12: New Nippon Rika Co., Ltd. Product name: Sunsizer DOS
* 13: New Nippon Rika Co., Ltd. Brand name: Stearic acid 50S
* 14: Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. Product name: NOCRACK MB
* 15: Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. Product name: NOCRACK 224
* 16: 3 types of zinc oxide manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
* 17: Nippon Oil & Fats, Inc. Brand name: Park Mill D (Dicumyl Peroxide)
* 18: Sanshin Chemical Co., Ltd. Product name: Sunester EG
* 19: Sanshin Chemical Co., Ltd. Product name: Sunester TMP
* 20: Sanshin Chemical Co., Ltd. Product name: Sanfell BM-G
* 21: Kawaguchi Chemical Co., Ltd. Product name: Actor ZMA
* 22: Tarajin Para-aramid short fiber Product name: Technora cut fiber CFH3050, fiber length 3 mm
(Flat belt)
The flat belts of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5 below were produced. Each configuration is also shown in Table 3.

<実施例1>
内側表面ゴム層をゴム組成物1で形成し、且つ心線保持層、外側ゴム層、及び内側中間ゴム層をゴム組成物17で形成すると共に、心線をRFL水溶液及びゴム糊による接着処理を施したパラ系アラミド繊維(帝人社製 商品名:テクノーラ)の外径0.7mmの撚り糸で形成した平ベルトを、上記実施形態と同様の方法により作製し、それを実施例1とした。なお、心線保持層、外側ゴム層、及び内側中間ゴム層は、短繊維がベルト幅方向に配向するように作製した。
<Example 1>
The inner surface rubber layer is formed of the rubber composition 1, and the core wire holding layer, the outer rubber layer, and the inner intermediate rubber layer are formed of the rubber composition 17, and the core wire is subjected to an adhesion treatment with an RFL aqueous solution and rubber paste. A flat belt formed of a twisted yarn having an outer diameter of 0.7 mm of para-aramid fiber (trade name: Technora manufactured by Teijin Ltd.) was produced by the same method as in the above embodiment, and this was designated as Example 1. The core wire holding layer, the outer rubber layer, and the inner intermediate rubber layer were prepared so that the short fibers were oriented in the belt width direction.

この実施例1の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物1は、ゴム-Aをゴム成分とし、直径70nmのCNT-A、カーボンブラック、及び共架橋剤-Aが配合されている。   In the flat belt of this Example 1, the rubber composition 1 forming the inner surface rubber layer contains rubber-A as a rubber component, and CNT-A having a diameter of 70 nm, carbon black, and a co-crosslinking agent-A are blended. Yes.

なお、実施例1の平ベルトのベルト周長は650mm、ベルト幅は20mm、及びベルト厚さは3.0mmであった。内側表面ゴム層の厚さは0.6mmであった。   The belt circumference of the flat belt of Example 1 was 650 mm, the belt width was 20 mm, and the belt thickness was 3.0 mm. The thickness of the inner surface rubber layer was 0.6 mm.

<実施例2>
内側表面ゴム層をゴム組成物2で形成したことを除いて実施例1と同様の構成を有する平ベルトを作製し、それを実施例2とした。
<Example 2>
A flat belt having the same configuration as in Example 1 except that the inner surface rubber layer was formed of the rubber composition 2 was produced.

この実施例2の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物2は、ゴム-Aをゴム成分とし、直径13〜16nmのCNT-B、カーボンブラック、及び共架橋剤-Aが配合されている。   In the flat belt of Example 2, the rubber composition 2 forming the inner surface rubber layer is composed of rubber-A as a rubber component, CNT-B having a diameter of 13 to 16 nm, carbon black, and a co-crosslinking agent-A. Has been.

<実施例3>
内側表面ゴム層をゴム組成物3で形成したことを除いて実施例1と同様の構成を有する平ベルトを作製し、それを実施例3とした。なお、内側表面ゴム層は、短繊維がベルト幅方向に配向するように作製した。
<Example 3>
A flat belt having the same configuration as that of Example 1 except that the inner surface rubber layer was formed of the rubber composition 3 was produced. The inner surface rubber layer was prepared so that the short fibers were oriented in the belt width direction.

この実施例3の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物3は、ゴム-Aをゴム成分とし、直径13〜16nmのCNT-B、カーボンブラック、及び共架橋剤-Aが配合されているのに加え、ベルト幅方向に配向したパラ系アラミド短繊維が配合されている。   In the flat belt of this Example 3, the rubber composition 3 forming the inner surface rubber layer is composed of rubber-A as a rubber component, CNT-B having a diameter of 13 to 16 nm, carbon black, and a co-crosslinking agent-A. In addition, para-aramid short fibers oriented in the belt width direction are blended.

<実施例4>
内側表面ゴム層をゴム組成物4で形成したことを除いて実施例1と同様の構成を有する平ベルトを作製し、それを実施例4とした。
<Example 4>
A flat belt having the same configuration as that of Example 1 except that the inner surface rubber layer was formed of the rubber composition 4 was produced.

この実施例4の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物4は、ゴム-Aをゴム成分とし、直径9.7nmのCNT-C、カーボンブラック、及び共架橋剤-Aが配合されている。   In the flat belt of Example 4, the rubber composition 4 forming the inner surface rubber layer contains rubber-A as a rubber component, and CNT-C having a diameter of 9.7 nm, carbon black, and a co-crosslinking agent-A. Has been.

<実施例5>
内側表面ゴム層をゴム組成物5で形成したことを除いて実施例1と同様の構成を有する平ベルトを作製し、それを実施例5とした。
<Example 5>
A flat belt having the same configuration as that of Example 1 except that the inner surface rubber layer was formed of the rubber composition 5 was produced.

この実施例5の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物5は、ゴム-Aをゴム成分とし、直径3nmのCNT-D、カーボンブラック、及び共架橋剤-Aが配合されている。   In the flat belt of Example 5, the rubber composition 5 forming the inner surface rubber layer contains rubber-A as a rubber component, and CNT-D having a diameter of 3 nm, carbon black, and a co-crosslinking agent-A are blended. Yes.

<実施例6>
内側表面ゴム層をゴム組成物6で形成したことを除いて実施例1と同様の構成を有する平ベルトを作製し、それを実施例6とした。
<Example 6>
A flat belt having the same configuration as that of Example 1 except that the inner surface rubber layer was formed of the rubber composition 6 was produced.

この実施例6の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物6は、ゴム-Aをゴム成分とし、CNT-B及び共架橋剤-Aが配合されているが、カーボンブラックが配合されていない。   In the flat belt of this Example 6, the rubber composition 6 forming the inner surface rubber layer contains rubber-A as a rubber component and CNT-B and co-crosslinking agent-A, but carbon black is blended. It has not been.

<実施例7>
内側表面ゴム層をゴム組成物7で形成したことを除いて実施例1と同様の構成を有する平ベルトを作製し、それを実施例7とした。
<Example 7>
A flat belt having the same configuration as that of Example 1 except that the inner surface rubber layer was formed of the rubber composition 7 was produced.

この実施例7の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物7は、ゴム-Aをゴム成分とし、CNT-B、カーボンブラック、及び共架橋剤-Bが配合されている。   In the flat belt of Example 7, the rubber composition 7 forming the inner surface rubber layer contains rubber-A as a rubber component, and CNT-B, carbon black, and a co-crosslinking agent-B are blended.

<実施例8>
内側表面ゴム層をゴム組成物8で形成したことを除いて実施例1と同様の構成を有する平ベルトを作製し、それを実施例8とした。
<Example 8>
A flat belt having the same configuration as that of Example 1 except that the inner surface rubber layer was formed of the rubber composition 8 was produced.

この実施例8の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物8は、ゴム-Aをゴム成分とし、CNT-B、カーボンブラック、及び共架橋剤-Cが配合されている。   In the flat belt of Example 8, the rubber composition 8 forming the inner surface rubber layer contains rubber-A as a rubber component and CNT-B, carbon black, and a co-crosslinking agent-C.

<実施例9>
内側表面ゴム層をゴム組成物11で形成したことを除いて実施例1と同様の構成を有する平ベルトを作製し、それを実施例9とした。
<Example 9>
A flat belt having the same configuration as that of Example 1 except that the inner surface rubber layer was formed of the rubber composition 11 was produced.

この実施例9の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物11は、ゴム-Bをゴム成分とし、CNT-B、カーボンブラック、及び共架橋剤-Aが配合されている。   In the flat belt of Example 9, the rubber composition 11 forming the inner surface rubber layer contains rubber-B as a rubber component, and CNT-B, carbon black, and a co-crosslinking agent-A are blended.

<実施例10>
内側表面ゴム層をゴム組成物12で形成したことを除いて実施例1と同様の構成を有する平ベルトを作製し、それを実施例10とした。
<Example 10>
A flat belt having the same configuration as that of Example 1 except that the inner surface rubber layer was formed of the rubber composition 12 was produced.

この実施例10の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物12は、ゴム-Cをゴム成分とし、CNT-B、カーボンブラック、及び共架橋剤-Aが配合されている。   In the flat belt of this Example 10, the rubber composition 12 forming the inner surface rubber layer contains rubber-C as a rubber component, and CNT-B, carbon black, and a co-crosslinking agent-A are blended.

<実施例11>
内側表面ゴム層をゴム組成物14で形成し、且つ心線保持層、外側ゴム層、及び内側中間ゴム層をゴム組成物18で形成したことを除いて実施例1と同様の構成を有する平ベルトを作製し、それを実施例11とした。
<Example 11>
A flat surface having the same structure as in Example 1 except that the inner surface rubber layer is formed of the rubber composition 14 and the core wire holding layer, the outer rubber layer, and the inner intermediate rubber layer are formed of the rubber composition 18. A belt was prepared and used as Example 11.

この実施例11の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物14は、ゴム-Dをゴム成分とし、CNT-B、カーボンブラック、及び共架橋剤-Aが配合されている。   In the flat belt of Example 11, the rubber composition 14 forming the inner surface rubber layer contains rubber-D as a rubber component, and CNT-B, carbon black, and a co-crosslinking agent-A are blended.

<比較例1>
内側表面ゴム層をゴム組成物9で形成したことを除いて実施例1と同様の構成を有する平ベルトを作製し、それを比較例1とした。
<Comparative Example 1>
A flat belt having the same configuration as that of Example 1 except that the inner surface rubber layer was formed of the rubber composition 9 was produced.

この比較例1の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物9は、ゴム-Aをゴム成分とし、カーボンブラック及び共架橋剤-D(メタクリル酸亜鉛)が配合されて高弾性率化されているが、CNTが配合されていない。   In the flat belt of Comparative Example 1, the rubber composition 9 forming the inner surface rubber layer has rubber-A as a rubber component, carbon black and a co-crosslinking agent-D (zinc methacrylate) are blended, and has a high elastic modulus. However, CNT is not blended.

<比較例2>
内側表面ゴム層をゴム組成物10で形成したことを除いて実施例1と同様の構成を有する平ベルトを作製し、それを比較例2とした。
<Comparative example 2>
A flat belt having the same configuration as that of Example 1 except that the inner surface rubber layer was formed of the rubber composition 10 was produced.

この比較例2の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物10は、ゴム-Aをゴム成分とし、カーボンブラック及び共架橋剤-D(メタクリル酸亜鉛)が配合されて高弾性率化されているが、CNTが配合されていない。   In the flat belt of this comparative example 2, the rubber composition 10 forming the inner surface rubber layer has rubber-A as a rubber component, carbon black and a co-crosslinking agent-D (zinc methacrylate) are blended, and has a high elastic modulus. However, CNT is not blended.

<比較例3>
内側表面ゴム層をゴム組成物13で形成したことを除いて実施例1と同様の構成を有する平ベルトを作製し、それを比較例3とした。
<Comparative Example 3>
A flat belt having the same configuration as in Example 1 except that the inner surface rubber layer was formed of the rubber composition 13 was produced, and this was designated as Comparative Example 3.

この比較例3の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物13は、ゴム-Aをゴム成分とし、多量のカーボンブラック及び共架橋剤-Aが配合されて高弾性率化されているが、CNTが配合されていない。   In the flat belt of Comparative Example 3, the rubber composition 13 forming the inner surface rubber layer has rubber-A as a rubber component, and a large amount of carbon black and a co-crosslinking agent-A are blended to increase the elastic modulus. However, CNT is not blended.

<比較例4>
内側表面ゴム層をゴム組成物15で形成し、且つ心線保持層、外側ゴム層、及び内側中間ゴム層をゴム組成物18で形成したことを除いて実施例1と同様の構成を有する平ベルトを作製し、それを比較例4とした。
<Comparative Example 4>
A flat surface having the same structure as in Example 1 except that the inner surface rubber layer is formed of the rubber composition 15 and the core wire holding layer, the outer rubber layer, and the inner intermediate rubber layer are formed of the rubber composition 18. A belt was produced and used as Comparative Example 4.

この比較例4の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物15は、ゴム-Dをゴム成分とし、多量のカーボンブラック及び共架橋剤-Aが配合されて高弾性率化されているが、CNTが配合されていない。   In the flat belt of Comparative Example 4, the rubber composition 15 forming the inner surface rubber layer is made of rubber-D as a rubber component, and a large amount of carbon black and co-crosslinking agent-A are blended to increase the elastic modulus. However, CNT is not blended.

<比較例5>
内側表面ゴム層をゴム組成物16で形成し、且つ心線保持層、外側ゴム層、及び内側中間ゴム層をゴム組成物18で形成したことを除いて実施例1と同様の構成を有する平ベルトを作製し、それを比較例5とした。
<Comparative Example 5>
A flat surface having the same structure as in Example 1 except that the inner surface rubber layer is formed of the rubber composition 16 and the core wire holding layer, the outer rubber layer, and the inner intermediate rubber layer are formed of the rubber composition 18. A belt was produced and used as Comparative Example 5.

この比較例5の平ベルトでは、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物16は、ゴム-D及びゴム-Eのブレンドゴムをゴム成分とし、ゴム成分中の多量のメタクリル酸亜鉛により高弾性率化されているが、CNT及びカーボンブラックが配合されていない。   In the flat belt of this comparative example 5, the rubber composition 16 forming the inner surface rubber layer has a rubber component of a rubber blend of rubber-D and rubber-E, and has a high elastic modulus due to a large amount of zinc methacrylate in the rubber component. However, CNT and carbon black are not blended.

Figure 2015031315
Figure 2015031315

(試験評価方法)
<ベルト内周面の見掛けの摩擦係数μ’>
実施例1〜11及び比較例1〜5のそれぞれの平ベルトについて、長さ250mmの平ベルト片21を切り出し、それを、図2に示すように、外径が75mmの平プーリ22に、巻き掛け角度90°として巻き掛け、平ベルト片21の上側の端をチャッキングしてロードセル23に接続すると共に、鉛直に垂下する下側の端をチャッキングして重錘24を取り付け、そして、平ベルト片21のロードセル23から平プーリ22までの部分の張力を高めるように平プーリ22を20m/sの周速で回転させ、そのときの重錘24による緩み側張力Ts(=19.6N)及びロードセル23により検出される張り側張力Ttから、Eulerの式に基づいて上記式(1)によりベルト内周面の見掛けの摩擦係数μ’を求めた。
(Test evaluation method)
<Apparent friction coefficient μ 'on inner surface of belt>
For each of the flat belts of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5, a flat belt piece 21 having a length of 250 mm was cut out and wound on a flat pulley 22 having an outer diameter of 75 mm as shown in FIG. Wrapped at a hooking angle of 90 °, the upper end of the flat belt piece 21 is chucked and connected to the load cell 23, the lower end hanging vertically is chucked and the weight 24 is attached, The flat pulley 22 is rotated at a peripheral speed of 20 m / s so as to increase the tension of the portion from the load cell 23 to the flat pulley 22 of the belt piece 21, and the loose side tension Ts (= 19.6 N) by the weight 24 at that time From the tension side tension Tt detected by the load cell 23, the apparent friction coefficient μ ′ of the inner peripheral surface of the belt was obtained by the above equation (1) based on the Euler equation.

<ベルト走行試験>
図10はベルト走行試験機50を示す。
<Belt running test>
FIG. 10 shows a belt running test machine 50.

このベルト走行試験機50は、外径100mmの平プーリの駆動プーリ51とその左側方に設けられた外径100mmの平プーリの従動プーリ52とを備える。駆動プーリ51は、平ベルトBに対してデッドウエイトDWを負荷できるように左右に可動に設けられている。   This belt running test machine 50 includes a driving pulley 51 of a flat pulley having an outer diameter of 100 mm and a driven pulley 52 of a flat pulley having an outer diameter of 100 mm provided on the left side thereof. The drive pulley 51 is movably provided to the left and right so that the dead weight DW can be loaded on the flat belt B.

実施例1〜11及び比較例1〜5のそれぞれの平ベルトBについて、このベルト走行試験機50の駆動プーリ51及び従動プーリ52間に巻き掛け、駆動プーリ51に対して右側方に500Nの軸荷重(デッドウエイトDW)を負荷して平ベルトBに張力を負荷すると共に、従動プーリ52に12N・mの回転トルクを負荷した状態で、100℃の雰囲気温度下において駆動プーリ51を2000rpmの回転数で回転させた。そして、平ベルトBのスリップが発生するまでの走行時間を測定した。なお、300時間を越えてもスリップが発生しない場合には、その時点で走行を打ち切った。   About each flat belt B of Examples 1-11 and Comparative Examples 1-5, it wraps between the driving pulley 51 and the driven pulley 52 of this belt running test machine 50, and a shaft of 500 N is placed on the right side of the driving pulley 51. A load (dead weight DW) is applied to apply tension to the flat belt B, and the driven pulley 52 is rotated at 2000 rpm under an ambient temperature of 100 ° C. with a rotational torque of 12 N · m applied to the driven pulley 52. Rotated by number. And the running time until the slip of the flat belt B occurred was measured. If slip did not occur even after 300 hours, traveling was stopped at that time.

また、走行開始から20時間が経過した時点で、一旦、走行を止め、内側表面ゴム層の摩耗状態を確認した。そして、厚みの変化が30μm以下であり、殆ど摩耗が認められない場合をA、厚みの変化が30μmよりも大きく且つ80μm以下であり、摩耗が少ない場合をB、及び厚みの変化が80μmを越える場合をCとそれぞれ評価した。   Further, when 20 hours had elapsed from the start of running, the running was temporarily stopped, and the wear state of the inner surface rubber layer was confirmed. When the change in thickness is 30 μm or less and there is almost no wear, A, when the change in thickness is greater than 30 μm and 80 μm or less, B when the wear is small, and the change in thickness exceeds 80 μm. Cases were evaluated as C, respectively.

(試験評価結果)
表4は試験評価結果を示す。
(Test evaluation results)
Table 4 shows the test evaluation results.

Figure 2015031315
Figure 2015031315

ベルト内周面の見掛けの摩擦係数μ’は、実施例1が0.64、実施例2が0.73、実施例3が0.60、実施例4が0.67、実施例5が0.65、実施例6が0.70、実施例7が0.67、実施例8が0.65、実施例9が0.74、実施例10が0.76、及び実施例11が0.81、並びに比較例1が0.63、比較例2が0.60、比較例3が0.63、比較例4が0.73、及び比較例5が0.71であった。   The apparent friction coefficient μ ′ of the inner peripheral surface of the belt is 0.64 in Example 1, 0.73 in Example 2, 0.60 in Example 3, 0.67 in Example 4, and 0 in Example 5. .65, Example 6 is 0.70, Example 7 is 0.67, Example 8 is 0.65, Example 9 is 0.74, Example 10 is 0.76, and Example 11 is 0.00. 81, Comparative Example 1 was 0.63, Comparative Example 2 was 0.60, Comparative Example 3 was 0.63, Comparative Example 4 was 0.73, and Comparative Example 5 was 0.71.

スリップ発生までの走行時間は、実施例1〜11のいずれも300時間を越えてもスリップが発生しなかったのに対し、比較例1では73時間、比較例2では54時間、比較例3では138時間、比較例4では170時間、及び比較例5では46時間であった。   The running time until the occurrence of slip exceeded 300 hours in any of Examples 1 to 11, but no slip occurred, whereas Comparative Example 1 was 73 hours, Comparative Example 2 was 54 hours, and Comparative Example 3 was It was 138 hours, 170 hours for Comparative Example 4, and 46 hours for Comparative Example 5.

走行20時間時における摩耗状態は、実施例1がB、実施例2がB、実施例3がA、実施例4がB、実施例5がB、実施例6がA、実施例7がB、実施例8がB、実施例9がB、実施例10がB、及び実施例11がA、並びに比較例1がB、比較例2がB、比較例3がC、比較例4がB、及び比較例5がBであった。   The wear state at 20 hours of travel is B in Example 1, B in Example 2, A in Example 3, B in Example 4, B in Example 5, A in Example 6, and B in Example 7. Example 8 is B, Example 9 is B, Example 10 is B, Example 11 is A, and Comparative Example 1 is B, Comparative Example 2 is B, Comparative Example 3 is C, and Comparative Example 4 is B , And Comparative Example 5 was B.

以上の結果によれば、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物にCNTを配合して高弾性率化した実施例1〜11の平ベルトは、いずれも300時間を越える長時間走行でもスリップを起こさずに安定して走行することが分かる。これに対して、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物に多量のカーボンブラックを配合して高弾性率化した比較例3及び4の平ベルトは、百数十時間の走行でスリップを起こした。また、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物にメタクリル酸亜鉛を配合して高弾性率化した比較例1、2、及び5は、走行開始からかなり早い段階でスリップを起こした。なお、多量のカーボンブラックを配合した場合には、メタクリル酸亜鉛を配合した場合よりもスリップが発生するまでの時間は長いが、多量のカーボンブラックを配合したEPDMでは耐摩耗性が劣る。   According to the above results, the flat belts of Examples 1 to 11 in which the rubber composition for forming the inner surface rubber layer was blended with CNT to increase the elastic modulus all slipped even during a long run exceeding 300 hours. It turns out that it runs stably without waking up. On the other hand, the flat belts of Comparative Examples 3 and 4 in which a large amount of carbon black was blended in the rubber composition forming the inner surface rubber layer to increase the elastic modulus caused slippage during running for several hundreds of hours. . Further, Comparative Examples 1, 2, and 5 in which the rubber composition forming the inner surface rubber layer was blended with zinc methacrylate to increase the elastic modulus caused slipping at a considerably early stage from the start of running. When a large amount of carbon black is blended, the time until slip is generated is longer than when zinc methacrylate is blended, but EPDM blended with a large amount of carbon black is inferior in wear resistance.

内側表面ゴム層がCNTを配合したゴム組成物で形成された平ベルトがスリップを起こさずに長時間安定して走行できるのは、その表面、つまり、ベルト内周面の摩擦係数が安定であるということである。そして、このような安定した摩擦係数は、CNTを配合したゴム組成物において形成されるセルレーション構造に起因するものであると考えられる。セルレーション構造は、ゴム分子をCNTが包み込んだ生物の細胞のような構造であり、ゴム分子がCNTのナノ空間に閉じ込められた構造と考えられている。ベルト内周面の摩擦係数の低下が、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物におけるゴム成分のポリマー分子の酸化劣化によるベルト内周面の硬化に起因するのだとすれば、このセルレーション構造によりポリマー分子が安定化され、その結果、ベルト内周面の摩擦係数の低下が抑制されたものであると考えられる。カーボンブラックとCNTが併存する系でも、部分的なナノ空間が形成されていると思われる。   The flat belt formed of a rubber composition in which the inner surface rubber layer is blended with CNTs can run stably for a long time without causing a slip, the friction coefficient of the surface, that is, the inner peripheral surface of the belt is stable. That's what it means. And such a stable friction coefficient is considered to originate in the cellulosic structure formed in the rubber composition which mix | blended CNT. The celllation structure is a structure like a biological cell in which rubber molecules are encapsulated in CNTs, and is considered to be a structure in which rubber molecules are confined in the nanospace of CNTs. If the reduction of the friction coefficient of the inner peripheral surface of the belt is caused by the hardening of the inner peripheral surface of the belt due to the oxidative degradation of the polymer molecules of the rubber component in the rubber composition forming the inner surface rubber layer, this cellulosic structure As a result, the polymer molecules are stabilized, and as a result, the decrease in the friction coefficient of the inner peripheral surface of the belt is considered to be suppressed. Even in a system in which carbon black and CNT coexist, it seems that a partial nanospace is formed.

以上のことから、内側表面ゴム層を形成するゴム組成物にCNTを配合した平ベルトは、ベルト内周面の摩擦係数の安定性に優れ、そのため長時間走行してもスリップを起こさない伝動を期待することができる。従って、平ベルトの初期張力の設定において、摩擦係数の低下を見越した安全率を考慮する必要がなく、それ故、低張力での伝動が可能であり、また、走行ロスの低減が図られることから、低エネルギー消費の伝動も可能となる。さらに、平ベルトに付与する張力の再設定の必要がないことから、正にメンテナンスフリーの伝動システムの提供が可能となる。   From the above, the flat belt in which CNT is blended with the rubber composition forming the inner surface rubber layer is excellent in stability of the friction coefficient of the inner peripheral surface of the belt, and therefore does not cause slippage even when running for a long time. You can expect. Therefore, in setting the initial tension of the flat belt, it is not necessary to consider a safety factor in anticipation of a decrease in the coefficient of friction. Therefore, transmission at a low tension is possible, and traveling loss can be reduced. Therefore, transmission of low energy consumption is also possible. Furthermore, since it is not necessary to reset the tension applied to the flat belt, it is possible to provide a maintenance-free transmission system.

本発明は平ベルトについて有用である。   The present invention is useful for flat belts.

B 平ベルト
B’ 成形体
S ベルトスラブ
10 平ベルト本体
11 心線保持層
11’,12’,13’,14’ 未架橋ゴムシート
12 外側ゴム層
13 内側中間ゴム層
14 内側表面ゴム層
15 心線
15’ 撚り糸
16 一体ゴム層
17 補強布
21 平ベルト片
22 平プーリ
23 ロードセル
24 重錘
30 ベルト伝動装置
31,32,33 平プーリ
41 円筒金型
42 ゴムスリーブ
50 ベルト走行試験機
51 駆動プーリ
52 従動プーリ
B flat belt B 'molded body S belt slab 10 flat belt body 11 core wire holding layer 11', 12 ', 13', 14 'uncrosslinked rubber sheet 12 outer rubber layer 13 inner intermediate rubber layer 14 inner surface rubber layer 15 core Wire 15 'Twisted thread 16 Integral rubber layer 17 Reinforcement cloth 21 Flat belt piece 22 Flat pulley 23 Load cell 24 Weight 30 Belt drive 31, 32, 33 Flat pulley 41 Cylindrical die 42 Rubber sleeve 50 Belt running test machine
51 Driving pulley 52 Driven pulley

Claims (5)

カーボンナノチューブが配合されたゴム組成物でベルト内周面を構成する部分が形成された平ベルト。   A flat belt in which a portion constituting the inner peripheral surface of a belt is formed of a rubber composition containing carbon nanotubes. 請求項1に記載された平ベルトにおいて、
前記ベルト内周面を構成する部分を形成するゴム組成物のJIS K6253に基づいてタイプAデュロメータにより測定されるゴム硬度が80以上95未満である平ベルト。
The flat belt according to claim 1,
A flat belt having a rubber hardness of 80 or more and less than 95 as measured by a type A durometer based on JIS K6253 of a rubber composition forming a portion constituting the inner peripheral surface of the belt.
請求項1又は2に記載された平ベルトにおいて、
前記ベルト内周面の見掛けの摩擦係数が0.6以上である平ベルト。
In the flat belt according to claim 1 or 2,
A flat belt having an apparent friction coefficient of 0.6 or more on the inner peripheral surface of the belt.
請求項1乃至3のいずれかに記載された平ベルトにおいて、
前記ベルト内周面を構成する部分を形成するゴム組成物には、カーボンブラックも配合されている平ベルト。
In the flat belt according to any one of claims 1 to 3,
A flat belt in which carbon black is also blended in the rubber composition forming the portion constituting the inner peripheral surface of the belt.
請求項1乃至4のいずれかに記載された平ベルトにおいて、
前記ベルト内周面を構成する部分を形成するゴム組成物には、α,β−不飽和有機酸の金属塩が配合されていない平ベルト。
The flat belt according to any one of claims 1 to 4, wherein
A flat belt in which the metal composition of the α, β-unsaturated organic acid is not blended with the rubber composition forming the portion constituting the inner peripheral surface of the belt.
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