JP2015030709A - Moisturizing cosmetic composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、新規なポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテル、及び水を含有する保湿性化粧料用組成物、及び該保湿性化粧料用組成物を含有する化粧料に関する。 The present invention relates to a moisturizing cosmetic composition containing a novel polyglycerin dialkyl or alkenyl ether and water, and a cosmetic containing the moisturizing cosmetic composition.
保湿性化粧料には多量の油剤を配合したクリーム状、乳液状、オイル状、油性ジェル状等のタイプから、油剤を全く配合しないか又は微量配合したローション状、水性ジェル状等のタイプまで様々なものがある。油剤を配合したタイプは、保湿効果には優れているが、ベタつき感があり、水では簡単にすすぎ落とせない等使用性の点で劣る。一方、油剤を全く配合しないか微量配合したタイプは、使用性には優れるが、汗等と一緒に皮膚表面から剥がれ落ち易く、保湿効果を長期安定的に維持することは困難である。 Moisturizing cosmetics range from creams, emulsions, oils, oily gels, etc. with a large amount of oils to lotions, water gels, etc. with no or little oils. There is something. The type containing the oil agent is excellent in the moisturizing effect, but has a sticky feeling and is inferior in terms of usability such as being easily rinsed off with water. On the other hand, a type in which no oil agent is blended or a small amount is blended is excellent in usability, but is easily peeled off from the skin surface together with sweat and the like, and it is difficult to stably maintain the moisturizing effect for a long period of time.
優れた保湿効果を維持しつつ、使用性を改善する方法として、特許文献１、２には、油剤と共にポリオキシエチレン誘導体等のノニオン性界面活性剤を使用する方法が記載されている。しかし、多量の界面活性剤を配合する必要があり、また、前記ポリオキシエチレン系界面活性剤は皮膚に対して刺激性を有するため、安全性の面で問題があった。 As methods for improving usability while maintaining an excellent moisturizing effect, Patent Documents 1 and 2 describe a method of using a nonionic surfactant such as a polyoxyethylene derivative together with an oil agent. However, it is necessary to add a large amount of a surfactant, and the polyoxyethylene surfactant has a problem of safety because it has an irritating property to the skin.
そのため、近年、セラミド産生促進剤、擬似セラミド、天然セラミド等に代表される保湿成分等を配合した化粧料が主流となっている（特許文献３）。しかし、前記保湿成分は、製剤中で安定化することが困難であった。更に、高価である点も問題であった。 Therefore, in recent years, cosmetics containing moisturizing components and the like typified by ceramide production promoters, pseudoceramides, natural ceramides and the like have become mainstream (Patent Document 3). However, it has been difficult to stabilize the moisturizing component in the preparation. Furthermore, it is a problem that it is expensive.
従って、本発明の目的は、安全性及び使用性に優れ、皮膚の水分量を高く保持する効果を有する（＝優れた保湿機能を有する）保湿性化粧料用組成物を安価に提供することにある。
本発明の他の目的は、前記保湿性化粧料用組成物を含有する化粧料を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a moisturizing cosmetic composition that is excellent in safety and usability and has an effect of maintaining a high amount of moisture in the skin (= having an excellent moisturizing function) at low cost. is there.
Another object of the present invention is to provide a cosmetic containing the moisturizing cosmetic composition.
本発明者等は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、アルコールとグリシジルエーテルとを反応させて得られる２級ヒドロキシル基を有するグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルに、更にグリシドールを２当量以上反応させて得られる化合物は、２つの疎水基が短いスペーサーで結合し、水溶性の高いポリグリセリン部分を親水基として有するため優れた界面活性能を有し、ラメラ液晶相を形成することができること、このラメラ液晶相は親水基部分に水分を強固に保持する作用を有するため、皮膚表面に塗布すると皮膚表面の水分蒸散量を抑制するバリア機能を発揮することを見出した。
本発明はこれらの知見に基づき、さらに研究を重ねて完成させたものである。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have obtained glycerin dialkyl or alkenyl ether having a secondary hydroxyl group obtained by reacting alcohol and glycidyl ether, and further reacting with 2 equivalents or more of glycidol. The resulting compound has two hydrophobic groups bonded with a short spacer and has a highly water-soluble polyglycerin moiety as a hydrophilic group, so that it has excellent surface activity and can form a lamellar liquid crystal phase. It has been found that since the phase has an action of firmly holding moisture in the hydrophilic group portion, when applied to the skin surface, it exerts a barrier function that suppresses the amount of moisture transpiration on the skin surface.
The present invention has been completed based on these findings and further research.
すなわち、本発明は、下記式（１）
で表される化合物を含むポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテル、及び水を含有する保湿性化粧料用組成物を提供する。
That is, the present invention provides the following formula (1):
The composition for moisturizing cosmetics containing the polyglycerol dialkyl or alkenyl ether containing the compound represented by these, and water is provided.
前記保湿性化粧料用組成物としては、各成分の含有量が下記の通りであることが好ましい。
ポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテル：１〜３０重量部
水：４０〜９９重量部
In the moisturizing cosmetic composition, the content of each component is preferably as follows.
Polyglycerin dialkyl or alkenyl ether: 1 to 30 parts by weight Water: 40 to 99 parts by weight
前記ポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルのＨＬＢ値は６〜２０が好ましい。 The HLB value of the polyglycerin dialkyl or alkenyl ether is preferably 6-20.
本発明は、また、前記保湿性化粧料用組成物を含有する化粧料を提供する。 The present invention also provides a cosmetic containing the moisturizing cosmetic composition.
本発明の保湿性化粧料用組成物は、２分子のモノメリック型界面活性剤（一疎水基一親水基型界面活性剤）が短いスペーサーで結合した形状により優れた界面活性能を有し、ラメラ液晶相を形成するポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルを含有する。そのため、皮膚表面に本発明の保湿性化粧料用組成物を塗布すると、セラミドやリン脂質が脂質二重層を形成して保湿効果を発揮するように、ポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルにより形成された、水分保持性に優れたラメラ液晶相が皮膚表面を覆って、皮膚水分の蒸散を抑制するバリア機能を発揮することができる。
また、本発明の保湿性化粧料用組成物は保存安定性に優れる。
更に、本発明の保湿性化粧料用組成物は、ゲル化剤や増粘剤を添加しなくても適度な粘度を有して、使用中に手から垂れ落ち難く、伸びがよい。
そのため、本発明の保湿性化粧料用組成物は、化粧料（例えば、化粧水、乳液、クリーム等）に好適に使用することができる。
The composition for a moisturizing cosmetic composition of the present invention has an excellent surfactant ability due to the shape in which two molecules of a monomeric surfactant (one hydrophobic group and one hydrophilic group type surfactant) are bound by a short spacer, Contains polyglycerin dialkyl or alkenyl ether which forms a lamellar liquid crystal phase. Therefore, when the composition for moisturizing cosmetics of the present invention is applied to the skin surface, ceramide and phospholipid are formed of polyglycerin dialkyl or alkenyl ether so as to form a lipid bilayer and exert a moisturizing effect. A lamellar liquid crystal phase excellent in moisture retention covers the skin surface and can exhibit a barrier function that suppresses transpiration of skin moisture.
Further, the moisturizing cosmetic composition of the present invention is excellent in storage stability.
Furthermore, the composition for moisturizing cosmetics of the present invention has an appropriate viscosity without adding a gelling agent or a thickener, and is difficult to drip from the hand during use and has good elongation.
Therefore, the composition for moisturizing cosmetics of the present invention can be suitably used for cosmetics (for example, lotion, milky lotion, cream, etc.).
尚、本発明においてラメラ液晶相とは、両親媒性分子の二分子膜と水とが交互に配向した分子配列の規則性を残しながら流動性を保った状態のものであり、光学異方性という特異な光学特性を示すことから、偏光板や偏光顕微鏡による観察により容易に確認することができる。 In the present invention, the lamellar liquid crystal phase is a state in which fluidity is maintained while leaving the regularity of the molecular arrangement in which bilayers of amphiphilic molecules and water are alternately oriented, and optical anisotropy. Because of its unique optical properties, it can be easily confirmed by observation with a polarizing plate or a polarizing microscope.
本発明の保湿性化粧料用組成物は、式（１）で表される化合物を含むポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルと水を少なくとも含有する。 The moisturizing cosmetic composition of the present invention contains at least a polyglycerin dialkyl or alkenyl ether containing a compound represented by the formula (1) and water.
［ポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテル］
本発明のポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルは、下記式（１）で表される化合物を含む。本発明のポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテル（１００重量％）における式（１）で表される化合物の含有量としては、例えば５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上である。
[Polyglycerin dialkyl or alkenyl ether]
The polyglycerin dialkyl or alkenyl ether of the present invention contains a compound represented by the following formula (1). The content of the compound represented by the formula (1) in the polyglycerol dialkyl or alkenyl ether (100% by weight) of the present invention is, for example, 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more.
式（１）中、Ｒ1、Ｒ2は、同一又は異なって、ヒドロキシル基を有していてもよい直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基である。ｎはグリセリン単位の数を示し、２以上の整数である。 In formula (1), R 1 and R 2 are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group which may have a hydroxyl group. n represents the number of glycerin units and is an integer of 2 or more.
式（１）の括弧内のＣ3Ｈ6Ｏ2は、下記式（２）及び（３）で示される両方の構造を有する。
−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2Ｏ− （２）
−ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）ＣＨ2Ｏ− （３）
C 3 H 6 O 2 in parentheses in the formula (1) has both structures represented by the following formulas (2) and (3).
—CH 2 —CHOH—CH 2 O— (2)
—CH (CH 2 OH) CH 2 O— (3)
Ｒ1、Ｒ2における直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ラウリル（ドデシル）、ｎ−トリデシル、ｎ−ミリスチル（テトラデシル）、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−ステアリル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、ｎ−ヘンエイコシル、ｎ−ドコシル基等のＣ6-22直鎖状アルキル基；イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、イソヘプチル、ｓ−ヘプチル、ｔ−ヘプチル、イソオクチル、ｓ−オクチル、ｔ−オクチル、イソノニル、ｓ−ノニル、ｔ−ノニル、イソデシル、ｓ−デシル、ｔ−デシル、イソウンデシル、ｓ−ウンデシル、ｔ−ウンデシル、イソラウリル、ｓ−ラウリル、ｔ−ラウリル、イソトリデシル、ｓ−トリデシル、ｔ−トリデシル、イソミリスチル、ｓ−ミリスチル、ｔ−ミリスチル、イソペンタデシル、ｓ−ペンタデシル、ｔ−ペンタデシル、イソヘキサデシル、ｓ−ヘキサデシル、ｔ−ヘキサデシル、イソヘプタデシル、ｓ−ヘプタデシル、ｔ−ヘプタデシル、イソステアリル、イソノナデシル、ｓ−ノナデシル、ｔ−ノナデシル、イソエイコシル、ｓ−エイコシル、ｔ−エイコシル、イソヘンイコシル、ｓ−ヘンイコシル、ｔ−ヘンイコシル、イソドコシル、ｓ−ドコシル、ｔ−ドコシル等のＣ6-22分岐鎖状アルキル基等を挙げることができる。 Examples of the linear or branched alkyl group in R 1 and R 2 include n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-lauryl (dodecyl). ), n- tridecyl, n- myristyl (tetradecyl), n- pentadecyl, n- hexadecyl, n- heptadecyl, n- stearyl, n- nonadecyl, n- eicosyl, n- heneicosyl, such as n- docosyl group C 6- 22 linear alkyl groups; isohexyl, s-hexyl, t-hexyl, isoheptyl, s-heptyl, t-heptyl, isooctyl, s-octyl, t-octyl, isononyl, s-nonyl, t-nonyl, isodecyl, s -Decyl, t-decyl, isoundecyl, s-undecyl, t-undecyl, isolauryl, s-lauryl, t- Lauryl, isotridecyl, s-tridecyl, t-tridecyl, isomyristyl, s-myristyl, t-myristyl, isopentadecyl, s-pentadecyl, t-pentadecyl, isohexadecyl, s-hexadecyl, t-hexadecyl, isoheptadecyl, s -Heptadecyl, t-heptadecyl, isostearyl, isononadecyl, s-nonadecyl, t-nonadecyl, isoeicosyl, s-eicosyl, t-eicosyl, isohenicosyl, s-henicosyl, t-henicosyl, isodocosyl, s-docosyl, t-docosyl, etc. And a C 6-22 branched alkyl group.
Ｒ1、Ｒ2におけるヒドロキシル基を有する直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、前記Ｃ6-22直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基に１以上のヒドロキシル基を有する基等を挙げることができる。 Examples of the linear or branched alkyl group having a hydroxyl group in R 1 and R 2 include a group having one or more hydroxyl groups in the C 6-22 linear or branched alkyl group. Can be mentioned.
Ｒ1、Ｒ2における直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基としては、例えば、ｎ−ヘキセニル、ｎ−ヘプテニル、ｎ−オクテニル、ｎ−ノネニル、ｎ−デセニル、ｎ−ウンデセニル、ｎ−ドデセニル、ｎ−トリデセニル、ｎ−テトラデセニル、ｎ−ペンタデセニル、ｎ−ヘキサデセニル、ｎ−ヘプタデセニル、ｎ−オレイル、ｎ−ノナデセニル、ｎ−エイコセニル、ｎ−ヘンエイコセニル、ｎ−ドコセニル基等のＣ6-22直鎖状アルケニル基；イソヘキセニル、ｓ−ヘキセニル、ｔ−ヘキセニル、イソヘプテニル、ｓ−ヘプテニル、ｔ−ヘプテニル、イソオクテニル、ｓ−オクテニル、ｔ−オクテニル、イソノネニル、ｓ−ノネニル、ｔ−ノネニル、イソデセニル、ｓ−デセニル、ｔ−デセニル、イソウンデセニル、ｓ−ウンデセニル、ｔ−ウンデセニル、イソドデセニル、ｓ−ドデセニル、ｔ−ドデセニル、イソトリデセニル、ｓ−トリデセニル、ｔ−トリデセニル、イソテトラデセニル、ｓ−テトラデセニル、ｔ−テトラデセニル、イソペンタデセニル、ｓ−ペンタデセニル、ｔ−ペンタデセニル、イソヘキサデセニル、ｓ−ヘキサデセニル、ｔ−ヘキサデセニル、イソヘプタデセニル、ｓ−ヘプタデセニル、ｔ−ヘプタデセニル、イソオレイル、イソノナデセニル、ｓ−ノナデセニル、ｔ−ノナデセニル、イソエイコセニル、ｓ−エイコセニル、ｔ−エイコセニル、イソヘンイコセニル、ｓ−ヘンイコセニル、ｔ−ヘンイコセニル、イソドコセニル、ｓ−ドコセニル、ｔ−ドコセニル等のＣ6-22分岐鎖状アルケニル基等を挙げることができる。 Examples of the linear or branched alkenyl group for R 1 and R 2 include n-hexenyl, n-heptenyl, n-octenyl, n-nonenyl, n-decenyl, n-undecenyl, n-dodecenyl, n C 6-22 linear alkenyl groups such as -tridecenyl, n-tetradecenyl, n-pentadecenyl, n-hexadecenyl, n-heptadecenyl, n-oleyl, n-nonadecenyl, n-eicosenyl, n-heneicosenyl, n-docosenyl Isohexenyl, s-hexenyl, t-hexenyl, isoheptenyl, s-heptenyl, t-heptenyl, isooctenyl, s-octenyl, t-octenyl, isononenyl, s-nonenyl, t-nonenyl, isodecenyl, s-decenyl, t- Decenyl, isoundecenyl, s-undecenyl, t-u Ndecenyl, isododecenyl, s-dodecenyl, t-dodecenyl, isotridecenyl, s-tridecenyl, t-tridecenyl, isotetradecenyl, s-tetradecenyl, t-tetradecenyl, isopentadecenyl, s-pentadecenyl, t-pentadecenyl, Isohexadecenyl, s-hexadecenyl, t-hexadecenyl, isoheptadecenyl, s-heptadecenyl, t-heptadecenyl, isooleyl, isononadecenyl, s-nonadecenyl, t-nonadecenyl, isoeicocenyl, s-eicocenyl, t-eicocenyl, Examples thereof include C 6-22 branched alkenyl groups such as isohenicosenyl, s-henicosenyl, t-henicosenyl, isodocosenyl, s-docosenyl and t-docosenyl.
Ｒ1、Ｒ2におけるヒドロキシル基を有する直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基としては、例えば、前記Ｃ6-22直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル基に１以上のヒドロキシル基を有する基等を挙げることができる。 Examples of the linear or branched alkenyl group having a hydroxyl group in R 1 and R 2 include a group having one or more hydroxyl groups in the C 6-22 linear or branched alkenyl group. Can be mentioned.
本発明におけるＲ1、Ｒ2としては、なかでも、特に水分保持力に優れたラメラ液晶層を形成することができる点で、炭素数８〜２２（更に好ましくは炭素数９〜２０、特に好ましくは１０〜１８、最も好ましくは１２〜１６）の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基（特に好ましくは、直鎖状のアルキル基又はアルケニル基）が好ましい。 R 1 and R 2 in the present invention include, among others, a C8 to C22 (more preferably a C9 to C20, particularly preferably) point in that a lamellar liquid crystal layer excellent in water retention can be formed. Is preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group (particularly preferably a linear alkyl group or alkenyl group).
ｎはグリセリン単位の数を示し、２以上の整数であり、例えば２〜２５、好ましくは５〜１５、特に好ましくは７〜１３、最も好ましくは８〜１３である。ｎが上記範囲を下回ると、ＨＬＢ値が低下して親水性が低下する傾向があり、ｎが過剰であると、ＨＬＢ値が大きくなり過ぎ、親油性が低下する傾向がある。そして、何れの場合もラメラ液晶相の形成が困難となり、保湿性が低下する傾向がある。 n represents the number of glycerin units and is an integer of 2 or more, for example, 2 to 25, preferably 5 to 15, particularly preferably 7 to 13, and most preferably 8 to 13. When n is less than the above range, the HLB value tends to decrease and the hydrophilicity tends to decrease, and when n is excessive, the HLB value becomes too large and the lipophilicity tends to decrease. In either case, it becomes difficult to form a lamellar liquid crystal phase, and the moisture retention tends to decrease.
本発明のポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルのＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance；親水親油バランス）値は、例えば６〜２０であり、好ましくは１０〜１５である。ポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルのＨＬＢ値が上記範囲を下回ると、親水性が低下する傾向がある。一方、ＨＬＢ値が上記範囲を上回ると、親油性が低下する傾向がある。ＨＬＢ値は、例えば有機概念図を用い下記式により算出することができる。尚、化合物の物理化学的物性について、主にＶａｎ Ｄｅｒ Ｗａａｌｓ力による物性の程度を「有機性」、主に電気的親和力による物性の程度を「無機性」と称する。「有機性値」及び「無機性値」は、化合物の構造等から、構造各部の合算値として算出することができる（界面活性劑の合成と其應用 / 小田良平, 寺村一広著（東京 : 槙書店 , 1957.3））。また、ＨＬＢ値の計算式は下記式に限ったものではない。
ＨＬＢ値＝（無機性値÷有機性値）×１０
The polyglycerin dialkyl or alkenyl ether of the present invention has an HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) value of, for example, 6 to 20, preferably 10 to 15. When the HLB value of polyglycerin dialkyl or alkenyl ether is below the above range, the hydrophilicity tends to decrease. On the other hand, when the HLB value exceeds the above range, the lipophilicity tends to decrease. The HLB value can be calculated by the following formula using an organic conceptual diagram, for example. As for the physicochemical properties of the compound, the degree of physical properties mainly due to Van Der Waals force is called “organic”, and the degree of physical properties mainly due to electric affinity is called “inorganic”. "Organic value" and "inorganic value" can be calculated as the combined value of each part of the structure from the structure of the compound etc. (Synthesis and application of surfactants / Ryohei Oda, Kazuhiro Teramura (Tokyo:槙 Bookstore, 1957.3)). Further, the calculation formula of the HLB value is not limited to the following formula.
HLB value = (inorganic value / organic value) × 10
本発明の式（１）で表される化合物としては、例えば、トリグリセリンジオクチルエーテル、トリグリセリンジデシルエーテル、トリグリセリンジラウリルエーテル、トリグリセリンジミリスチルエーテル、トリグリセリンジオレイルエーテル、トリグリセリンジステアリルエーテル、トリグリセリンジイソステアリルエーテル、テトラグリセリンジオクチルエーテル、テトラグリセリンジデシルエーテル、テトラグリセリンジラウリルエーテル、テトラグリセリンジミリスチルエーテル、テトラグリセリンジオレイルエーテル、テトラグリセリンジステアリルエーテル、テトラグリセリンジイソステアリルエーテル、ペンタグリセリンジデシルエーテル、ペンタグリセリンジラウリルエーテル、ペンタグリセリンジミリスチルエーテル、ペンタグリセリンジオレイルエーテル、ペンタグリセリンジステアリルエーテル、ペンタグリセリンジイソステアリルエーテル、ヘキサグリセリンジオクチルエーテル、ヘキサグリセリンジデシルエーテル、ヘキサグリセリンジラウリルエーテル、ヘキサグリセリンジミリスチルエーテル、ヘキサグリセリンジオレイルエーテル、ヘキサグリセリンジステアリルエーテル、ヘキサグリセリンジイソステアリルエーテル、ヘプタグリセリンジオクチルエーテル、ヘプタグリセリンジデシルエーテル、ヘプタグリセリンジラウリルエーテル、ヘプタグリセリンジミリスチルエーテル、ヘプタグリセリンジオレイルエーテル、ヘプタグリセリンジステアリルエーテル、ヘプタグリセリンジイソステアリルエーテル、オクタグリセリンジオクチルエーテル、オクタグリセリンジデシルエーテル、オクタグリセリンジラウリルエーテル、オクタグリセリンジミリスチルエーテル、オクタグリセリンジオレイルエーテル、オクタグリセリンジステアリルエーテル、オクタグリセリンジイソステアリルエーテル、ノナグリセリンジオクチルエーテル、ノナグリセリンジデシルエーテル、ノナグリセリンジラウリルエーテル、ノナグリセリンジミリスチルエーテル、ノナグリセリンジオレイルエーテル、ノナグリセリンジステアリルエーテル、ノナグリセリンジイソステアリルエーテル、デカグリセリンジオクチルエーテル、デカグリセリンジデシルエーテル、デカグリセリンジラウリルエーテル、デカグリセリンジミリスチルエーテル、デカグリセリンジオレイルエーテル、デカグリセリンジステアリルエーテル、デカグリセリンジイソステアリルエーテル、ウンデカグリセリンジオクチルエーテル、ウンデカグリセリンジデシルエーテル、ウンデカグリセリンジラウリルエーテル、ウンデカグリセリンジミリスチルエーテル、ウンデカグリセリンジオレイルエーテル、ウンデカグリセリンジステアリルエーテル、ウンデカグリセリンジイソステアリルエーテル等を挙げることができる。 Examples of the compound represented by the formula (1) of the present invention include triglycerin dioctyl ether, triglycerin didecyl ether, triglycerin dilauryl ether, triglycerin dimyristyl ether, triglycerin dioleyl ether, and triglyceryl distearyl. Ether, triglycerin diisostearyl ether, tetraglycerin dioctyl ether, tetraglycerin didecyl ether, tetraglycerin dilauryl ether, tetraglycerin dimyristyl ether, tetraglycerin dioleyl ether, tetraglycerin distearyl ether, tetraglycerin diisostearyl ether , Pentaglycerin didecyl ether, pentaglycerin dilauryl ether, pentaglycerin dimyristyl ether, Tag glycerin dioleyl ether, pentaglyceryl distearyl ether, pentaglycerin diisostearyl ether, hexaglycerin dioctyl ether, hexaglycerin didecyl ether, hexaglycerin dilauryl ether, hexaglycerin dimyristyl ether, hexaglycerin diolyl ether, hexaglycerin Distearyl ether, hexaglycerin diisostearyl ether, heptaglycerin dioctyl ether, heptaglycerin didecyl ether, heptaglycerin dilauryl ether, heptaglycerin dimyristyl ether, heptaglycerin dirailyl ether, heptaglycerin distearyl ether, heptaglycerin diisoyl ether Stearyl ether, octaglycerin dioctylate , Octaglycerin didecyl ether, octaglycerin dilauryl ether, octaglycerin dimyristyl ether, octaglycerin dioleyl ether, octaglycerin distearyl ether, octaglycerin diisostearyl ether, nonaglycerin dioctyl ether, nonaglycerin didecyl ether, nona Glycerin dilauryl ether, nonaglycerin dimyristyl ether, nonaglycerin dioleyl ether, nonaglycerin distearyl ether, nonaglycerin diisostearyl ether, decaglycerin dioctyl ether, decaglycerin didecyl ether, decaglycerin dilauryl ether, decaglycerin di Myristyl ether, decaglycerin dioleyl ether, decaglycerin distearies Ether, decaglycerin diisostearyl ether, undecaglycerin dioctyl ether, undecaglycerin didecyl ether, undecaglycerin dilauryl ether, undecaglycerin dimyristyl ether, undecaglycerin dioleyl ether, undecaglycerin distearyl ether, Examples include undecaglycerin diisostearyl ether.
本発明の式（１）で表される化合物は、２つの疎水基（Ｒ1、Ｒ2）が短いスペーサーで結合しているため反発することなく密に会合して、水分保持性に優れたラメラ液晶層を形成することができる。そのため、皮膚表面に塗布すると、前記ラメラ液晶相が皮膚からの水分蒸散を防ぐことができ、優れた保湿性を発揮することができる。 The compound represented by the formula (1) of the present invention has two hydrophobic groups (R 1 , R 2 ) bonded with a short spacer, so that they are closely associated without repelling and have excellent water retention. A lamella liquid crystal layer can be formed. Therefore, when it is applied to the skin surface, the lamellar liquid crystal phase can prevent moisture transpiration from the skin, and can exhibit excellent moisture retention.
前記式（１）で表される化合物は、例えば、触媒の存在下、脂肪族アルコールにアルキル又はアルケニルグリシジルエーテルを反応させてグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルを得、得られたグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルにグリシドールを反応させる方法により製造することができる。 The compound represented by the formula (1) is obtained by reacting, for example, an aliphatic alcohol with alkyl or alkenyl glycidyl ether in the presence of a catalyst to obtain glycerin dialkyl or alkenyl ether, and then obtaining glycerin dialkyl or alkenyl ether with glycidol. It can manufacture by the method of reacting.
より具体的には、式（１）で表される化合物は、例えば、下記工程（１）及び工程（２）を経て製造することができる。尚、下記式中のＲ1、Ｒ2、ｎは前記に同じ。
工程（１）：下記式（４）で表されるアルコールに下記式（５）で表されるグリシジルエーテルを反応させることにより下記式（６）で表される２級ヒドロキシル基を有するグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルを得る
工程（２）：工程（１）で得られた下記式（６）で表される２級ヒドロキシル基を有するグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテル１当量に対し、グリシドールをｎ当量反応させることにより式（１）で表される化合物を得る
More specifically, the compound represented by Formula (1) can be manufactured through the following step (1) and step (2), for example. In the following formula, R 1 , R 2 and n are the same as described above.
Step (1): Glycerin dialkyl having a secondary hydroxyl group represented by the following formula (6) by reacting the glycidyl ether represented by the following formula (5) with the alcohol represented by the following formula (4) Obtaining an alkenyl ether Step (2): By reacting 1 equivalent of glycerin dialkyl or alkenyl ether having a secondary hydroxyl group represented by the following formula (6) obtained in Step (1) with n equivalents of glycidol. A compound represented by the formula (1) is obtained.
式（４）で表されるアルコールにおけるＲ1は、上記式（１）で表される化合物におけるＲ1に対応し、ヒドロキシル基を有していてもよい直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基である。 R 1 in the alcohol represented by the formula (4) corresponds to R 1 in the compound represented by the formula (1), and may be a linear or branched alkyl group which may have a hydroxyl group. Or an alkenyl group.
式（４）で表されるアルコールとしては、例えば、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等の飽和アルコール；オレイルアルコール、イソオレイルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール等の不飽和アルコール等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。 Examples of the alcohol represented by the formula (4) include saturated alcohols such as decyl alcohol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol, and isostearyl alcohol; oleyl alcohol, isooleyl alcohol, and linoleic alcohol. Examples thereof include unsaturated alcohols such as rualcohol and linolenyl alcohol. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
式（５）で表されるグリシジルエーテルにおけるＲ2は、上記式（１）で表される化合物におけるＲ2に対応し、ヒドロキシル基を有していてもよい直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基である。 R 2 in the glycidyl ether represented by the formula (5) corresponds to R 2 in the compound represented by the formula (1), and may be a linear or branched alkyl which may have a hydroxyl group. Group or alkenyl group.
式（５）で表されるグリシジルエーテルとしては、例えば、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、ミリスチルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、イソステアリルグリシジルエーテル等のＲ2が直鎖状又は分岐鎖状アルキル基であるグリシジルエーテル；オレイルグリシジルエーテル、イソオレイルグリシジルエーテル、リノリルグリシジルエーテル（＝リノレニルグリシジルエーテル）等のＲ2が直鎖状又は分岐鎖状アルケニル基であるグリシジルエーテル等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。 Examples of the glycidyl ether represented by the formula (5) include R 2 such as decyl glycidyl ether, undecyl glycidyl ether, lauryl glycidyl ether, tridecyl glycidyl ether, myristyl glycidyl ether, stearyl glycidyl ether, and isostearyl glycidyl ether. A glycidyl ether which is a linear or branched alkyl group; R 2 such as oleyl glycidyl ether, isooleyl glycidyl ether, linolyl glycidyl ether (= linolenyl glycidyl ether) is a linear or branched alkenyl group; A certain glycidyl ether etc. can be mentioned. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
上記工程（１）の反応における式（５）で表されるグリシジルエーテルの使用量としては、式（４）で表されるアルコール１当量に対して、例えば３〜１０当量程度、好ましくは６〜８当量である。式（５）で表されるグリシジルエーテルの使用量が上記範囲を外れると、上記式（１）で表される化合物の収率が低下する傾向がある。 As usage-amount of the glycidyl ether represented by Formula (5) in reaction of the said process (1), it is about 3-10 equivalent with respect to 1 equivalent of alcohol represented by Formula (4), Preferably it is 6- 8 equivalents. When the usage-amount of the glycidyl ether represented by Formula (5) remove | deviates from the said range, there exists a tendency for the yield of the compound represented by the said Formula (1) to fall.
上記工程（１）の反応は、酸触媒の存在下で行うことが好ましい。酸触媒としては、プロトン酸、ルイス酸の何れも使用できる。プロトン酸としては、例えば、超強酸（例えば、ＳｂＦ5、ＳｂＦ5−ＨＦ、ＳｂＦ5−ＦＳＯ3Ｈ、ＳｂＦ5−ＣＦ3ＳＯ3Ｈ等）、硫酸、塩酸、リン酸、フッ化ホウ素酸、ｐ−トルエンスルホン酸、クロロ酢酸、ピクリン酸、ヘテロポリ酸等の有機酸及び無機酸を挙げることができる。また、ルイス酸としては、例えば、ＢＦ3、ＢＦ3Ｏ（Ｃ2Ｈ5）2、ＡｌＣｌ3、ＦｅＣｌ3、スズアルコキシド（例えば、スズテトライソプロポキシド等）、スズハライド（例えば、四塩化スズ（＝塩化スズ（IV））、四臭化スズ等）等を挙げることができる。 The reaction in the above step (1) is preferably performed in the presence of an acid catalyst. As the acid catalyst, either a protonic acid or a Lewis acid can be used. Examples of the protonic acid include super strong acids (for example, SbF 5 , SbF 5 —HF, SbF 5 —FSO 3 H, SbF 5 —CF 3 SO 3 H, etc.), sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, boron fluoride acid, Examples thereof include organic acids and inorganic acids such as p-toluenesulfonic acid, chloroacetic acid, picric acid, and heteropolyacid. Examples of Lewis acids include BF 3 , BF 3 O (C 2 H 5 ) 2 , AlCl 3 , FeCl 3 , tin alkoxide (for example, tin tetraisopropoxide), tin halide (for example, tin tetrachloride (for example) = Tin (IV) chloride, tin tetrabromide, etc.).
前記酸触媒の使用量としては、式（４）で表されるアルコールに対して、例えば０．５〜６モル％程度、好ましくは１〜５モル％である。酸触媒の使用量が上記範囲を上回ると、副生成物の生成が促進されるため、上記式（１）で表される化合物の純度が低下する傾向がある。一方、酸触媒の使用量が上記範囲を下回ると、上記式（１）で表される化合物の収率が低下する傾向がある。 As the usage-amount of the said acid catalyst, it is about 0.5-6 mol% with respect to the alcohol represented by Formula (4), Preferably it is 1-5 mol%. When the usage-amount of an acid catalyst exceeds the said range, since the production | generation of a by-product is accelerated | stimulated, there exists a tendency for the purity of the compound represented by the said Formula (1) to fall. On the other hand, when the usage-amount of an acid catalyst is less than the said range, there exists a tendency for the yield of the compound represented by the said Formula (1) to fall.
工程（１）の反応温度としては、例えば５０〜１５０℃程度、好ましくは６０〜１００℃である。反応時間は、例えば３０分〜５時間程度、好ましくは３０分〜２時間である。 As reaction temperature of a process (1), it is about 50-150 degreeC, for example, Preferably it is 60-100 degreeC. The reaction time is, for example, about 30 minutes to 5 hours, preferably 30 minutes to 2 hours.
工程（１）の反応の雰囲気は反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の何れであってもよい。また、反応はバッチ式、セミバッチ式、連続式等の何れの方法で行うこともできる。 The atmosphere of the reaction in step (1) is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction, and may be any of an air atmosphere, a nitrogen atmosphere, an argon atmosphere, and the like. Further, the reaction can be carried out by any method such as batch, semi-batch and continuous methods.
反応終了後、反応生成物は、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出等の分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。 After completion of the reaction, the reaction product can be separated and purified by, for example, separation means such as filtration, concentration, distillation, extraction and the like, or a separation means combining these.
工程（２）の反応は、塩基性触媒の存在下で行うことが好ましい。 The reaction in step (2) is preferably performed in the presence of a basic catalyst.
前記塩基性触媒としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等のアルカリ土類金属炭酸塩；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド；酢酸ナトリウム等のアルカリ金属有機酸塩；トリエチルアミン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、ピリジン等のアミン類（第３級アミン等）や含窒素複素環化合物等を挙げることができる。 Examples of the basic catalyst include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and cesium hydroxide; alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, and cesium carbonate; Alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate; alkaline earth metal hydroxides such as magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide; magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, etc. Alkaline earth metal carbonates; alkali metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium t-butoxide; alkali metal organic acid salts such as sodium acetate; amines such as triethylamine, piperidine, N-methylpiperidine and pyridine ( Tertiary amine) It can be mentioned a nitrogen-containing heterocyclic compound and the like.
塩基触媒としては、なかでも、製造コストを抑えることができる点で、ナトリウムメトキシド等のアルカリ金属アルコキシドを使用することが好ましい。 Among them, it is preferable to use an alkali metal alkoxide such as sodium methoxide because the production cost can be suppressed.
前記塩基性触媒の使用量としては、式（６）で表される２級ヒドロキシル基を有するグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルに対して、例えば２０〜１００モル％程度、好ましくは９０〜１００モル％である。塩基性触媒の使用量が上記範囲を上回ると、副生成物であるポリグリセリンの生成を助長する傾向がある。一方、塩基性触媒の使用量が上記範囲を下回ると、式（６）で表される２級ヒドロキシル基を有するグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルが未反応のまま残存する傾向がある。 The amount of the basic catalyst used is, for example, about 20 to 100 mol%, preferably 90 to 100 mol%, based on the glycerin dialkyl or alkenyl ether having a secondary hydroxyl group represented by the formula (6). . When the usage-amount of a basic catalyst exceeds the said range, there exists a tendency which promotes the production | generation of the polyglycerol which is a by-product. On the other hand, when the usage-amount of a basic catalyst is less than the said range, there exists a tendency for the glycerol dialkyl or alkenyl ether which has a secondary hydroxyl group represented by Formula (6) to remain unreacted.
工程（２）の反応の雰囲気は反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の何れであってもよい。また、反応はバッチ式、セミバッチ式、連続式等の何れの方法で行うこともできる。 The atmosphere of the reaction in step (2) is not particularly limited as long as the reaction is not inhibited, and may be any of an air atmosphere, a nitrogen atmosphere, an argon atmosphere, and the like. Further, the reaction can be carried out by any method such as batch, semi-batch and continuous methods.
工程（２）の反応温度としては、例えば５０〜１５０℃程度、好ましくは６０〜１２０℃である。反応時間は、例えば３０分〜２４時間程度、好ましくは５時間〜１５時間、特に好ましくは７時間〜１２時間である。工程（２）の反応は、例えば、リン酸水溶液、硫酸、塩酸、酢酸等を添加することにより停止することができる。 As reaction temperature of a process (2), it is about 50-150 degreeC, for example, Preferably it is 60-120 degreeC. The reaction time is, for example, about 30 minutes to 24 hours, preferably 5 hours to 15 hours, particularly preferably 7 hours to 12 hours. The reaction in the step (2) can be stopped by adding, for example, an aqueous phosphoric acid solution, sulfuric acid, hydrochloric acid, acetic acid and the like.
反応終了後、反応生成物は、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出等の分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。 After completion of the reaction, the reaction product can be separated and purified by, for example, separation means such as filtration, concentration, distillation, extraction and the like, or a separation means combining these.
本発明の保湿性化粧料用組成物におけるポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルの含有量としては、特に限定されることなく適宜調整することができ、例えば、保湿性化粧料用組成物全量（１００重量％）の１〜３０重量％程度である。ポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルの含有量の上限は３０重量％程度であり、好ましくは２５重量％、特に好ましくは２０重量％、最も好ましくは１０重量％である。下限は１重量％程度であり、好ましくは３重量％、特に好ましくは５重量％である。上記範囲でポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルを含有する保湿性化粧料用組成物は、ポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルが水分保持性に優れるラメラ液晶相を形成することができる。そのため、皮膚表面に塗布すると、優れたバリア機能を発揮することができ、皮膚表面からの水分蒸散を防ぐことができる。 The content of polyglycerin dialkyl or alkenyl ether in the moisturizing cosmetic composition of the present invention is not particularly limited and can be appropriately adjusted. For example, the total amount of moisturizing cosmetic composition (100% by weight) 1) to 30% by weight. The upper limit of the content of polyglycerin dialkyl or alkenyl ether is about 30% by weight, preferably 25% by weight, particularly preferably 20% by weight, and most preferably 10% by weight. The lower limit is about 1% by weight, preferably 3% by weight, particularly preferably 5% by weight. The composition for moisturizing cosmetics containing polyglycerin dialkyl or alkenyl ether in the above range can form a lamellar liquid crystal phase in which polyglycerin dialkyl or alkenyl ether is excellent in water retention. Therefore, when applied to the skin surface, an excellent barrier function can be exhibited, and moisture evaporation from the skin surface can be prevented.
［水］
水としては、硬水、軟水の何れでもよく、例えば、工業用水、水道水、イオン交換水、蒸留水等を使用することができる。
[water]
The water may be hard water or soft water, and for example, industrial water, tap water, ion exchange water, distilled water and the like can be used.
水の配合量としては、例えば、保湿性化粧料用組成物全量（１００重量％）の４０〜９９重量％程度である。水の含有量の下限は４０重量％程度であり、好ましくは５０重量％、特に好ましくは６０重量％である。上限は９９重量％程度であり、好ましくは９７重量％、特に好ましくは９６重量％である。 As a compounding quantity of water, it is about 40 to 99 weight% of the whole composition for moisturizing cosmetics (100 weight%), for example. The lower limit of the water content is about 40% by weight, preferably 50% by weight, particularly preferably 60% by weight. The upper limit is about 99% by weight, preferably 97% by weight, particularly preferably 96% by weight.
［その他の成分］
本発明の保湿性化粧料用組成物は、上記ポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテル、及び水の他にも、必要に応じて他の成分を含有することができる。他の成分としては、例えば、多価アルコール、油性成分、香料等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
[Other ingredients]
The moisturizing cosmetic composition of the present invention can contain other components as required in addition to the polyglycerin dialkyl or alkenyl ether and water. Examples of other components include polyhydric alcohols, oil components, and fragrances. These can be used alone or in combination of two or more.
前記多価アルコールとしては、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、ソルビトール、ソルビタン、マルチトール、トレハロース等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。 Examples of the polyhydric alcohol include propylene glycol, glycerin, diglycerin, 1,3-butylene glycol, isoprene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, pentaerythritol, neopentyl glycol, sorbitol, sorbitan, maltitol, trehalose, and the like. Can be mentioned. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
本発明の保湿性化粧料用組成物としては、なかでも、多価アルコール（特に、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、マルチトール、及びグリセリンから選択される少なくとも１種の化合物）を含有することが、水との会合体（水クラスター）を形成することで分子量が大きくなり、水の分子運動を抑制することができるため、ラメラ液晶相との相乗効果により一層長期に亘って水分蒸散を抑制することができる点で好ましい。 The moisturizing cosmetic composition of the present invention contains a polyhydric alcohol (in particular, at least one compound selected from 1,3-butylene glycol, sorbitol, maltitol, and glycerin). However, the formation of aggregates (water clusters) with water increases the molecular weight and suppresses the water's molecular motion, thus suppressing moisture transpiration for a longer period due to the synergistic effect with the lamellar liquid crystal phase. It is preferable in that it can be performed.
多価アルコールの配合量としては、例えば、保湿性化粧料用組成物全量（１００重量％）の１〜３０重量％程度である。多価アルコールの含有量の上限は３０重量％程度であり、好ましくは２０重量％、特に好ましくは１０重量％である。 The blending amount of the polyhydric alcohol is, for example, about 1 to 30% by weight of the total amount (100% by weight) of the moisturizing cosmetic composition. The upper limit of the content of the polyhydric alcohol is about 30% by weight, preferably 20% by weight, particularly preferably 10% by weight.
前記油性成分としては、通常、化粧品で利用できる油性成分であって、常温（１５〜２５℃）で液状及び／又はペースト状の油性成分を特に制限されることなく使用することができる。また、固形状の油性成分であっても、液状を保持するに影響がない程度であれば配合することができる。前記油性成分としては、例えば、天然動植物油脂、半合成油脂、炭化水素、高級脂肪酸、グリセライド油、エステル油、シリコーン油、精油成分（動植物由来、又は合成）、脂溶性ビタミン等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。 The oily component is usually an oily component that can be used in cosmetics, and liquid and / or pasty oily components can be used at normal temperature (15 to 25 ° C.) without any particular limitation. Moreover, even if it is a solid oily component, it can be mix | blended if it is a grade which does not have influence on liquid state maintenance. Examples of the oil component include natural animal and vegetable oils, semi-synthetic oils and fats, hydrocarbons, higher fatty acids, glyceride oils, ester oils, silicone oils, essential oil components (derived or synthesized from animals and plants), fat-soluble vitamins, and the like. . These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
前記天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、例えば、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、オリーブ油、小麦胚芽油、ゴマ油、米胚芽油、米糠油、サフラワー油、大豆油、月見草油、トウモロコシ油、菜種油、馬脂、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ヤシ油、硬化ヤシ油、落花生油、ラノリン等を挙げることができる。 Examples of the natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils and fats include avocado oil, linseed oil, almond oil, olive oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, safflower oil, soybean oil, evening primrose oil, corn oil Rapeseed oil, horse fat, palm oil, palm kernel oil, castor oil, sunflower oil, jojoba oil, macadamia nut oil, coconut oil, hydrogenated coconut oil, peanut oil, lanolin and the like.
前記炭化水素としては、例えば、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、ワセリン等を挙げることができる。 Examples of the hydrocarbon include squalane, squalene, liquid paraffin, and petroleum jelly.
前記高級脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、トール油、イソステアリン酸等を挙げることができる。 Examples of the higher fatty acid include oleic acid, tall oil, and isostearic acid.
前記グリセライド油としては、例えば、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリテトラデカン酸グリセリル、ジパラメトキシケイ皮酸・モノイソオクチル酸グリセリル等を挙げることができる。 Examples of the glyceride oil include glyceryl triisostearate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tritetradecanoate, diparamethoxycinnamic acid / glyceryl monoisooctylate, and the like. it can.
前記エステル油としては、例えば、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルラウリル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、リンゴ酸ジイソステアリル、パラメトキシケイ皮酸エステル、テトラロジン酸ペンタエリスリット等を挙げることができる。 Examples of the ester oil include diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, isostearyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, di- 2-ethylhexanoic acid neopentyl glycol, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythritol, cetyl octoate, oleyl oleate, octyl lauryl oleate, decyl oleate, neocapric dicaprate Pentyl glycol, 2-ethylhexyl succinate, isocetyl stearate, butyl stearate, diisopropyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, octyl palmitate, 2-ethyl palmitate Xyl, 2-hexyldecyl palmitate, 2-heptylundecyl palmitate, cholesteryl 12-hydroxystearate, phytosteryl oleate, diisostearyl malate, paramethoxycinnamate, pentaerythritol tetrarosinate, etc. Can do.
前記シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロヘキサシロキサン、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変成シリコーン、アルキル変成シリコーン、高級脂肪族炭素基エステル変性シリコーン等を挙げることができる。 Examples of the silicone oil include higher alkoxy modified silicones such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, octamethylcyclopentasiloxane, decamethylcyclohexasiloxane, stearoxysilicone, alkyl modified silicone, and higher Examples thereof include aliphatic carbon group ester-modified silicone.
脂溶性ビタミンとしては、例えば、トコフェロールやその誘導体、レチノールやその誘導体等を挙げることができる。 Examples of the fat-soluble vitamin include tocopherol and derivatives thereof, retinol and derivatives thereof, and the like.
油性成分の配合量としては、保湿性化粧料用組成物全量（１００重量％）の５５重量％以下程度である。油性成分の含有量が上記範囲を上回ると、ベタつきがひどくなる傾向がある。 The blending amount of the oil component is about 55% by weight or less of the total amount (100% by weight) of the moisturizing cosmetic composition. If the content of the oil component exceeds the above range, the stickiness tends to be severe.
本発明の保湿性化粧料用組成物は、上記成分を混合することにより調製することができる。本発明の保湿性化粧料用組成物のｐＨとしては、例えば６〜８程度（好ましくは６〜７）である。また、本発明の保湿性化粧料用組成物は透明の外観を有し、美観に優れる。 The moisturizing cosmetic composition of the present invention can be prepared by mixing the above components. The pH of the moisturizing cosmetic composition of the present invention is, for example, about 6 to 8 (preferably 6 to 7). Moreover, the composition for moisturizing cosmetics of the present invention has a transparent appearance and is excellent in beauty.
［化粧料］
本発明の化粧料は、上記保湿性化粧料用組成物を含有することを特徴とする。
[Cosmetics]
The cosmetic of the present invention is characterized by containing the moisturizing cosmetic composition.
本発明の化粧料には、上記保湿性化粧料用組成物以外にも、本発明の目的を達成できる範囲内で、他の成分を適宜配合することができる。他の成分としては、例えば、上記以外の界面活性剤、低級アルコール類、機能性ビーズ、カプセル類、塩類、粉体（例えば、酸化チタン、タルク、ベントサイト、カチオン、マイカ等）、殺菌剤、色素、香料、防腐剤、酸化防止剤、酸化防止助剤、紫外線吸収剤、保湿剤、消炎剤、ｐＨ調整剤、動物・植物・魚貝類・微生物由来の抽出物等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 In addition to the above-described moisturizing cosmetic composition, other ingredients can be appropriately blended in the cosmetic composition of the present invention within the range where the object of the present invention can be achieved. Other components include, for example, surfactants other than those described above, lower alcohols, functional beads, capsules, salts, powders (eg, titanium oxide, talc, ventsite, cation, mica, etc.), bactericides, Examples include pigments, fragrances, preservatives, antioxidants, antioxidant assistants, ultraviolet absorbers, moisturizers, flame retardants, pH adjusters, extracts derived from animals, plants, fish shells, and microorganisms. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
前記他の成分の配合量は、化粧料全量（１００重量％）の５重量％以下程度である。 The blending amount of the other components is about 5% by weight or less of the total amount of the cosmetic (100% by weight).
本発明の化粧料は、ラメラ液晶相を形成して皮膚表面からの水分の蒸散を抑制する効果を有するポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテルを含有するため、優れた保湿性を有する。また、ゲル化剤や増粘剤を添加しなくても適度な粘度を有し、使用中に手から垂れ落ち難く、伸びがよい。そのため、本発明の化粧料は塗布型化粧料（例えば、化粧水、乳液、美容クリーム、保湿ジェル等）として好適に使用することができる。 The cosmetic of the present invention contains a polyglycerin dialkyl or alkenyl ether having an effect of suppressing the transpiration of moisture from the skin surface by forming a lamellar liquid crystal phase, and thus has excellent moisture retention. Moreover, it has an appropriate viscosity without adding a gelling agent or a thickening agent, hardly drops from the hand during use, and has a good elongation. Therefore, the cosmetic of the present invention can be suitably used as a coating-type cosmetic (for example, lotion, emulsion, beauty cream, moisturizing gel, etc.).
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited by these Examples.
製造例１（ジラウリルグリセロールの製造）
下記ラウリルグリシジルエーテル１当量に対して８当量となる量のラウリルアルコール（和光純薬工業（株）製試薬、８８６ｇ）を仕込んだ後、窒素雰囲気下、１ｍｏｌ％塩化スズ（IV）（１．８２ｇ、ラウリルアルコールの１モル％）を添加し、反応温度を８０℃に維持しつつ、ラウリルグリシジルエーテル（四日市合成（株）製、１５０ｇ）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、１時間の熟成を行い、反応を停止するため水を加えた。
得られた反応粗液に、炭酸カリウム（和光純薬工業（株）製、９．６７ｇ）を加え、水分を除去した後に、ヘプタン（和光純薬工業（株）製、２５９ｇ）にて希釈した。
ブフナー漏斗を使用して吸引ろ過し、少量のヘプタンで反応器のリンスを行い、ろ液を得た。
ろ液中のヘプタンをエバポレーターで留去後、１５０℃、減圧度２ｍｍＨｇの減圧留去をすることにより未反応のラウリルグリシジルエーテル留去し、ジラウリルグリセロール３７２ｇを得た。
Production Example 1 (Production of dilaurylglycerol)
After charging lauryl alcohol (reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 886 g) in an amount of 8 equivalents to 1 equivalent of the following lauryl glycidyl ether, 1 mol% tin chloride (IV) (1.82 g) was added in a nitrogen atmosphere. 1 mol% of lauryl alcohol) was added, and lauryl glycidyl ether (manufactured by Yokkaichi Synthesis Co., Ltd., 150 g) was added dropwise over 1 hour while maintaining the reaction temperature at 80 ° C. After completion of the dropwise addition, aging was performed for 1 hour, and water was added to stop the reaction.
Potassium carbonate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 9.67 g) was added to the resulting reaction crude liquid to remove water, and then diluted with heptane (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 259 g). .
Suction filtration was performed using a Buchner funnel, and the reactor was rinsed with a small amount of heptane to obtain a filtrate.
The heptane in the filtrate was distilled off with an evaporator, and then unreacted lauryl glycidyl ether was distilled off at 150 ° C. under reduced pressure of 2 mmHg to obtain 372 g of dilaurylglycerol.
製造例２（ジデシルグリセロールの製造）
ラウリルグリシジルエーテルに代えてデシルグリシジルエーテルを使用し、ラウリルアルコールに代えてデシルアルコールを使用した以外は製造例１と同様にして、ジデシルグリセロールを得た。
Production Example 2 (Production of didecylglycerol)
Didecylglycerol was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that decyl glycidyl ether was used instead of lauryl glycidyl ether and decyl alcohol was used instead of lauryl alcohol.
調製例１（ウンデカグリセリンジラウリルエーテルの製造）
製造例１で得られたジラウリルグリセロール（４５ｇ）に対し、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２０ｇ、ジラウリルグリセロールの１００モル％）を加え、１００℃、２ｍｍＨｇ、１０時間、減圧留去することによりメタノールを留去した。
その後、上記ジラウリルグリセロール１当量に対して１０当量となる量のグリシドール（７８ｇ）を、７０℃を維持しつつ、１０時間かけて滴下し、１時間の熟成を経て、８５％リン酸水溶液（８ｇ）を加えて反応を停止した。
得られた反応粗液にメタノール（１００ｇ）を加え希釈した。
その後、加圧ろ過にて粗液中のリン酸塩を除去した後、１５０℃、常圧にてメタノールを留去し、さらに２ｍｍＨｇで他の低沸成分を留去することによりウンデカグリセリンジラウリルエーテル（ＨＬＢ：１４．３）１２３ｇを得た。
Preparation Example 1 (Production of undecaglycerin dilauryl ether)
Add 28% sodium methoxide methanol solution (20 g, 100 mol% of dilaurylglycerol) to dilaurylglycerol (45 g) obtained in Production Example 1 and distill under reduced pressure at 100 ° C., 2 mmHg, 10 hours. The methanol was distilled off.
Thereafter, glycidol (78 g) in an amount of 10 equivalents relative to 1 equivalent of the dilaurylglycerol was added dropwise over 10 hours while maintaining 70 ° C., and after aging for 1 hour, an 85% aqueous phosphoric acid solution ( The reaction was stopped by adding 8 g).
To the resulting reaction crude liquid, methanol (100 g) was added for dilution.
Then, after removing the phosphate in the crude liquid by pressure filtration, methanol was distilled off at 150 ° C. and normal pressure, and other low boiling components were further distilled off at 2 mmHg. 123 g of lauryl ether (HLB: 14.3) was obtained.
調製例２（ウンデカグリセリンジデシルエーテルの製造）
製造例１で得られたジラウリルグリセロールに代えて、製造例２で得られたジデシルグリセロールを使用した以外は調製例１と同様にして、ウンデカグリセリンジデシルエーテル（ＨＬＢ：１２．６）１２０ｇを得た。
Preparation Example 2 (Production of undecaglycerin didecyl ether)
Undecaglycerin didecyl ether (HLB: 12.6) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that didecylglycerol obtained in Production Example 2 was used instead of dilaurylglycerol obtained in Production Example 1. 120 g was obtained.
実施例１〜３、比較例１〜４
各成分を下記表１に示される割合（重量％）で配合し、アンカーミキサーを使用して８０℃以上の温度で加熱溶解混合し、その後、３５℃以下になるまで撹拌しつつ冷却して化粧料用組成物を得た。得られた化粧料用組成物について、下記の方法により評価した。
Examples 1-3, Comparative Examples 1-4
Each component is blended in the proportions (wt%) shown in Table 1 below, heated and dissolved and mixed at a temperature of 80 ° C. or higher using an anchor mixer, and then cooled with stirring until 35 ° C. or lower to make up. A material composition was obtained. The obtained cosmetic composition was evaluated by the following method.
テトラグリセリンモノラウリルエーテル：ＨＬＢ１２．１、商品名「セルモリスＡＭＬ０４」、（株）ダイセル製
Tetraglycerin monolauryl ether: HLB12.1, trade name “Cermorris AML04”, manufactured by Daicel Corporation
［保湿効果確認］
実施例及び比較例で得られた化粧料用組成物（約０．５ｇ）を前腕に塗布し、２分間浸透させ馴染ませた。その後すぐ（０分）、１０分、２０分、３０分、６０分、９０分、及び１２０分にポータブル水分蒸散計（キーストンサイエンティフィック（株）製）を使用して皮膚表面の水分蒸散量（ｇ／ｍ2・ｈ）を測定することにより、保湿効果を評価した。また、参考例として、化粧料組成物を塗布しない素肌の水分蒸散量を上記と同様の方法で測定した。
[Moisturizing effect confirmation]
The cosmetic compositions (about 0.5 g) obtained in the examples and comparative examples were applied to the forearm and allowed to penetrate for 2 minutes to become familiar. Immediately thereafter (0 minutes), 10 minutes, 20 minutes, 30 minutes, 60 minutes, 90 minutes, and 120 minutes using a portable moisture transpiration meter (manufactured by Keystone Scientific Co., Ltd.), the amount of moisture transpiration on the skin surface The moisturizing effect was evaluated by measuring (g / m 2 · h). Moreover, as a reference example, the moisture transpiration amount of the bare skin to which the cosmetic composition was not applied was measured by the same method as described above.
上記結果を下記表にまとめて示す。
表２から明らかなように、本発明の化粧料用組成物は、従来の代表的な保湿剤（＝比較例）と比べて水分蒸散量を有意に抑制することができ、優れた保湿性を有する。すなわち、本発明の化粧料用組成物は、保湿効果に優れた化粧料用組成物として有効であり、保湿性化粧料として好適に使用できる。 As is apparent from Table 2, the cosmetic composition of the present invention can significantly suppress the amount of moisture transpiration as compared with a conventional representative humectant (= comparative example), and has excellent moisture retention. Have. That is, the cosmetic composition of the present invention is effective as a cosmetic composition having an excellent moisturizing effect and can be suitably used as a moisturizing cosmetic composition.
Claims (4)
で表される化合物を含むポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテル、及び水を含有する保湿性化粧料用組成物。 Following formula (1)
The composition for moisturizing cosmetics containing the polyglycerol dialkyl or alkenyl ether containing the compound represented by these, and water.
ポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテル：１〜３０重量部
水：４０〜９９重量部 The moisturizing cosmetic composition according to claim 1, wherein the content of each component is as follows.
Polyglycerin dialkyl or alkenyl ether: 1 to 30 parts by weight Water: 40 to 99 parts by weight
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