JP2015020340A - Image recording method, and set of ink and liquid composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は画像記録方法、及び、インクと液体組成物のセットに関する。 The present invention relates to an image recording method and a set of an ink and a liquid composition.
画像記録方法に用いるインクとして、色材及び水を含有するインク、所謂、水性インクを用いると、画像を記録後に、記録媒体が反るカール現象や記録媒体が波打つコックリング現象が発生する場合がある。これは、水性インクが浸透することで記録媒体中の紙の繊維間の水素結合が切断されてしまうために生じる現象である。特に、インク受容層を有さないような印刷用紙や普通紙ではこのカール現象やコックリング現象が顕著に発生しやすい。このカール現象やコックリング現象を抑制する方法として、インク中に糖や糖アルコールを含有させる方法が知られている（特許文献１）。また、インクジェット用の記録媒体の、紙基材とインク受容層との間にベントナイトなどの鉱物を含有する層を設けることで、コックリング現象を抑制する方法が知られている（特許文献２）。 When an ink containing a coloring material and water, that is, a so-called water-based ink is used as an ink used in the image recording method, a curling phenomenon that the recording medium warps or a cockling phenomenon that the recording medium undulates may occur after recording the image. is there. This is a phenomenon that occurs because water bonds between paper fibers in the recording medium are broken by penetration of water-based ink. In particular, this curling phenomenon and cockling phenomenon tend to occur remarkably in printing paper and plain paper that do not have an ink receiving layer. As a method for suppressing this curling phenomenon or cockling phenomenon, a method of containing sugar or sugar alcohol in the ink is known (Patent Document 1). In addition, a method of suppressing cockling phenomenon by providing a layer containing a mineral such as bentonite between a paper substrate and an ink receiving layer of an inkjet recording medium is known (Patent Document 2). .
しかしながら、本発明者らが検討したところ、特許文献１の方法では、十分にカール現象やコックリング現象を抑制することができない場合があった。具体的には、インクの付与量が多い場合などにはカール現象やコックリング現象が発生してしまった。 However, as a result of investigations by the present inventors, the method of Patent Document 1 may not sufficiently suppress the curling phenomenon and the cockling phenomenon. Specifically, when the amount of ink applied is large, a curling phenomenon or a cockling phenomenon has occurred.
また、特許文献２の方法では、カール現象やコックリング現象の抑制が改善するものの、紙の剛性が増すなどして記録媒体の本来の質感が損なわれる場合があった。 In addition, although the method of Patent Document 2 improves the suppression of the curling phenomenon and the cockling phenomenon, the original texture of the recording medium may be impaired due to an increase in paper rigidity.
したがって、本発明の目的は、記録媒体の質感を損ねずに、カール現象やコックリング現象を抑制することができる画像記録方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an image recording method capable of suppressing the curling phenomenon and the cockling phenomenon without impairing the texture of the recording medium.
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる画像記録方法は、記録媒体にスメクタイトを含有する液体組成物を塗布する液体組成物塗布工程と、前記記録媒体に色材及び水を含有するインクを付与するインク付与工程とをこの順に有することを特徴とする。 The above object is achieved by the present invention described below. That is, the image recording method according to the present invention includes a liquid composition application step for applying a liquid composition containing smectite to a recording medium, and an ink application step for applying ink containing a colorant and water to the recording medium. In this order.
本発明によれば、カール現象やコックリング現象を抑制することができる画像記録方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an image recording method capable of suppressing a curling phenomenon and a cockling phenomenon.
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments.
本発明者らが検討したところ、記録媒体に色材及び水を含有するインクを付与する工程に先立って、記録媒体にスメクタイトを含有する液体組成物を塗布することで、記録媒体の質感を損ねずに、カール現象やコックリング現象を抑制することができることが分かった。これはスメクタイトが水を吸収し保持する性質を有するためである。記録媒体にスメクタイトを含有する液体組成物を塗布することで、記録媒体の表面近傍にスメクタイトが存在することになる。このような記録媒体にインクを付与すると、インク中の水がスメクタイトによって吸収され保持されるため、インク中の水によって記録媒体中の紙の繊維間の水素結合が切断される現象を効果的に抑制することができる。その結果、カール現象やコックリング現象が抑制されるのである。尚、本発明者らの検討の結果、液体組成物中に含有させて付与する限り、記録媒体の質感は大きくは変化しないことが分かった。 As a result of studies by the present inventors, the texture of the recording medium is impaired by applying a liquid composition containing smectite to the recording medium prior to the step of applying the ink containing the coloring material and water to the recording medium. It has been found that curling and cockling can be suppressed. This is because smectite has the property of absorbing and retaining water. By applying a liquid composition containing smectite to the recording medium, smectite is present in the vicinity of the surface of the recording medium. When ink is applied to such a recording medium, the water in the ink is absorbed and retained by the smectite, so that the phenomenon in which hydrogen bonds between the paper fibers in the recording medium are broken by the water in the ink is effectively prevented. Can be suppressed. As a result, curling phenomenon and cockling phenomenon are suppressed. As a result of the study by the present inventors, it has been found that the texture of the recording medium does not change greatly as long as it is contained in the liquid composition.
［画像記録方法］
本発明の画像記録方法は、記録媒体にスメクタイトを含有する液体組成物を塗布する液体組成物塗布工程と、前記記録媒体に色材及び水を含有するインクを付与するインク付与工程とをこの順に有する。
[Image recording method]
The image recording method of the present invention comprises, in this order, a liquid composition applying step for applying a liquid composition containing smectite to a recording medium, and an ink applying step for applying an ink containing a coloring material and water to the recording medium. Have.
＜記録媒体＞
本発明の画像記録方法を適用できる記録媒体としては、従来公知のものを何れも用いることができる。中でも、普通紙や印刷用紙に適用することが好ましい。印刷用紙としては、上質紙、中質紙、アート紙、コート紙、軽量コート紙、キャストコート紙、微塗工紙などが挙げられる。
<Recording medium>
Any conventionally known recording medium to which the image recording method of the present invention can be applied can be used. Among these, it is preferable to apply to plain paper and printing paper. Examples of the printing paper include high quality paper, medium quality paper, art paper, coated paper, lightweight coated paper, cast coated paper, and finely coated paper.
（１）液体組成物塗布工程
記録媒体へ液体組成物を付与する方法は、従来公知の方法を適宜用いることができる。例えば、ダイコーティング、ブレードコーティング、グラビアローラーを用いる方法、オフセットローラーを用いる方法、スプレーコーティングなどが挙げられる。尚、これらの方法を複数組み合わせても良い。
(1) Liquid composition application process As a method of applying a liquid composition to a recording medium, a conventionally known method can be appropriately used. Examples thereof include die coating, blade coating, a method using a gravure roller, a method using an offset roller, and spray coating. A plurality of these methods may be combined.
液体組成物の塗布量は、０．８ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。また、スメクタイトの記録媒体への塗布量が、０．４ｇ／ｍ２以上３．０ｇ／ｍ２以下となるように液体組成物を塗布することが好ましい。 The coating amount of the liquid composition is preferably 0.8 g / m 2 or more and 10.0 g / m 2 or less. Moreover, it is preferable to apply the liquid composition so that the amount of smectite applied to the recording medium is 0.4 g / m 2 or more and 3.0 g / m 2 or less.
＜液体組成物＞
本発明の液体組成物は、インクで記録した画像に影響を及ぼさないために、無色、乳白色又は白色であることが好ましい。そのため、可視光の波長域である４００ｎｍ乃至７８０ｎｍの波長域における最大吸光度Ａｍａｘと最小吸光度Ａｍｉｎの比Ａｍａｘ／Ａｍｉｎが１．０以上２．０以下である必要がある。これは、可視光の波長域において、吸光度のピークを実質的に有さないか、有していてもピークの強度が極めて小さいことを意味する。このような本発明の液体組成物は、色材を含有しないことが好ましい。後述する本発明の実施例では、上記の吸光度は、非希釈の液体組成物を用いて、日立ダブルビーム分光光度計Ｕ−２９００（日立ハイテクノロジーズ製）によって測定した。尚、液体組成物を希釈して吸光度を測定してもよい。これは、液体組成物の最大吸光度Ａｍａｘと最小吸光度Ａｍｉｎの値は共に希釈倍率に比例するため、Ａｍａｘ／Ａｍｉｎの値は希釈倍率に依存しないからである。以下、液体組成物を構成する各成分についてそれぞれ説明する。
<Liquid composition>
The liquid composition of the present invention is preferably colorless, milky white or white so as not to affect the image recorded with the ink. Therefore, the ratio A max / A min between the maximum absorbance A max and the minimum absorbance A min in the wavelength range of 400 nm to 780 nm that is the wavelength range of visible light needs to be 1.0 or more and 2.0 or less. This means that in the wavelength range of visible light, there is substantially no absorbance peak, or even if it has, the intensity of the peak is extremely small. Such a liquid composition of the present invention preferably contains no coloring material. In the examples of the present invention described later, the above-described absorbance was measured with a Hitachi double beam spectrophotometer U-2900 (manufactured by Hitachi High-Technologies) using an undiluted liquid composition. The absorbance may be measured by diluting the liquid composition. This is because the values of the maximum absorbance A max and the minimum absorbance A min of the liquid composition are both proportional to the dilution factor, and the value of A max / A min does not depend on the dilution factor. Hereinafter, each component constituting the liquid composition will be described.
（スメクタイト）
スメクタイトの具体例としては、モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、ソーコナイト、ノントロナイトなどが挙げられる。中でも、膨潤性能や分散性性能の点からベントナイトが好ましい。ベントナイトは主成分としてモンモリロナイトを含有する。このモンモリロナイトは薄い板状結晶が積み重なった層状構造を形成している。板状結晶は四面体構造のシートの間に、八面体構造のシートが挟まれた三層からなる。八面体シートの中心原子はアルミニウムであるが、一部がマグネシウムに置換されているため結晶層は負の電荷を帯びている。その負電荷を補うため、結晶層間にはアルカリ金属・アルカリ土類金属などの陽イオンが存在する。層間の陽イオンは水と接触すると、層間陽イオンと水分子が静電気的に相互作用し、水和・膨潤する。そのためインク中の水を吸収し、保持しやすいと考えられる。そして、水を吸収したモンモリロナイトはゲル状となるため、インク中の水が紙の繊維に浸透するのを更に抑制することができると考えられる。
(Smectite)
Specific examples of smectite include montmorillonite, bentonite, beidellite, hectorite, saponite, stevensite, soconite, nontronite and the like. Among these, bentonite is preferable from the viewpoint of swelling performance and dispersibility performance. Bentonite contains montmorillonite as a main component. This montmorillonite has a layered structure in which thin plate crystals are stacked. A plate-like crystal consists of three layers in which an octahedral sheet is sandwiched between tetrahedral sheets. Although the central atom of the octahedral sheet is aluminum, the crystal layer is negatively charged because part of the octahedral sheet is substituted with magnesium. In order to compensate for the negative charge, cations such as alkali metals and alkaline earth metals exist between the crystal layers. When the cations between layers come into contact with water, the interlayer cations and water molecules interact electrostatically and hydrate and swell. Therefore, it is considered that water in the ink is absorbed and retained easily. And since the montmorillonite which absorbed water becomes a gel form, it is thought that it can further suppress that the water in an ink osmose | permeates the fiber of paper.
スメクタイトの平均粒子径は、０．１μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。平均粒子径が０．１μｍより小さいと、インク中の水を吸収し、保持する効果が弱く、カール現象やコックリング現象の抑制効果が十分に得られない場合がある。１０μｍより大きいと、スメクタイトによって表面の粗さが目立ち、画像の鮮明性が低下する場合がある。 The average particle diameter of smectite is preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.2 μm or more and 5 μm or less. If the average particle size is smaller than 0.1 μm, the effect of absorbing and holding water in the ink is weak, and the curling phenomenon and cockling phenomenon may not be sufficiently suppressed. When it is larger than 10 μm, the surface roughness is noticeable due to the smectite, and the sharpness of the image may be lowered.
スメクタイトの含有量は液体組成物全質量を基準として４質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上２０質量％以下がより好ましい。４質量％より小さいと、スメクタイトの量が少なく、カール現象やコックリング現象の抑制効果が十分に得られない場合がある。５０質量％より大きいと、液体組成物の粘度が高くなり、均一塗布性が低下する場合がある。 The content of smectite is preferably 4% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 20% by mass or less based on the total mass of the liquid composition. If it is less than 4% by mass, the amount of smectite is small, and the curling phenomenon or cockling phenomenon may not be sufficiently suppressed. When it is larger than 50% by mass, the viscosity of the liquid composition becomes high, and the uniform coating property may be lowered.
（反応剤）
本発明において、液体組成物が、インク中の色材を析出又は凝集させる反応剤を含有することが好ましい。具体的には、色材として染料を用いた場合は、染料を析出させるような、又は色材として顔料を用いる場合は、顔料を凝集させるような反応剤を用いることが好ましい。反応剤としては、多価金属イオン、有機酸、カチオンポリマー、多孔質性微粒子等が挙げられるが、中でも多価金属イオン及び有機酸から選択される少なくとも１種であることが好ましい。反応剤の含有量は、液体組成物全質量に対して５質量％以上であることが好ましい。また、７０質量％以下であることが好ましい。
(Reactant)
In the present invention, the liquid composition preferably contains a reactive agent that precipitates or aggregates the coloring material in the ink. Specifically, it is preferable to use a reagent that precipitates the dye when a dye is used as the color material or agglomerates the pigment when a pigment is used as the color material. Examples of the reactant include polyvalent metal ions, organic acids, cationic polymers, and porous fine particles. Among them, at least one selected from polyvalent metal ions and organic acids is preferable. The content of the reactant is preferably 5% by mass or more with respect to the total mass of the liquid composition. Moreover, it is preferable that it is 70 mass% or less.
多価金属イオンとしては、例えば、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋およびＺｎ２＋などの２価の金属イオンや、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋およびＡｌ３＋などの三価の金属イオンが挙げられる。 Examples of the polyvalent metal ions include divalent metal ions such as Ca 2+ , Cu 2+ , Ni 2+ , Mg 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ and Zn 2+ , Fe 3+ , Cr 3+ , Y 3+ and Al 3+. Of the trivalent metal ions.
有機酸としては、例えば、シュウ酸、ポリアクリル酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、レブリン酸、コハク酸、グルタル酸、グルタミン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、オキシコハク酸、ジオキシコハク酸、もしくはこれら化合物の誘導体や塩などが挙げられる。 Examples of organic acids include oxalic acid, polyacrylic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, glycolic acid, malonic acid, malic acid, maleic acid, ascorbic acid, levulinic acid, succinic acid, glutaric acid, glutamic acid, fumaric acid, Citric acid, tartaric acid, lactic acid, pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid, nicotinic acid, oxysuccinic acid, dioxysuccinic acid, or derivatives and salts of these compounds Etc.
（有機溶剤）
本発明において、液体組成物は有機溶剤を含有することが好ましい。有機溶剤としては従来公知の有機溶剤を何れも用いることができる。炭素数１乃至４のアルキルアルコール類、アミド類、ポリアルキレングリコール類、グリコール類、アルキレン基の炭素原子数が２乃至６のアルキレングリコール類、多価アルコール類、多価アルコールのアルキルエーテル類、含窒素化合物類などが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
(Organic solvent)
In the present invention, the liquid composition preferably contains an organic solvent. Any conventionally known organic solvent can be used as the organic solvent. Alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms, amides, polyalkylene glycols, glycols, alkylene glycols having 2 to 6 carbon atoms in the alkylene group, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers, Examples thereof include nitrogen compounds. These water-soluble organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
液体組成物中の有機溶剤の含有量は、液体組成物全質量を基準として、２質量％以上９０質量％以下、更には５質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。 The content of the organic solvent in the liquid composition is preferably 2% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 60% by mass or less based on the total mass of the liquid composition.
＜その他の成分＞
本発明において、液体組成物は、上記の成分以外にも必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び樹脂などの種々の添加剤を含有してもよい。
<Other ingredients>
In the present invention, the liquid composition may include a surfactant, a pH adjuster, a rust inhibitor, an antiseptic, an antifungal agent, an antioxidant, a reduction inhibitor, and an evaporation accelerator, as necessary, in addition to the above components. Various additives such as chelating agents and resins may be contained.
本発明において、液体組成物は水を実質的に含有しないことが好ましい。水を含有してしまうと、液体組成物中でスメクタイトが水を吸収してしまい、記録媒体に付与後に十分なカール現象やコックリング現象の抑制効果を示さなくなってしまったり、液体組成物の粘度が上昇して記録媒体に液体組成物を均一に塗布できなくなったりしてしまうからである。 In the present invention, the liquid composition preferably contains substantially no water. If water is contained, smectite will absorb water in the liquid composition, and after application to the recording medium, it will no longer exhibit a sufficient curling and cockling suppression effect, or the viscosity of the liquid composition This is because the liquid composition rises and the liquid composition cannot be uniformly applied to the recording medium.
（２）インク付与工程
インクの付与方法としては、インクジェット方式を用いることが好ましい。インクジェット方式としては、例えば電気−熱変換体によりインクに膜沸騰を生じさせ気泡を形成することでインクを吐出するサーマルインクジェット方式、電気−機械変換体によってインクを吐出するピエゾインクジェット方式などが挙げられる。中でもサーマルインクジェット方式を用いることが好ましい。
(2) Ink application step As an ink application method, an ink jet method is preferably used. Examples of the ink jet method include a thermal ink jet method in which ink is ejected by forming a bubble by causing film boiling in the ink by an electro-thermal converter, and a piezo ink jet method in which the ink is ejected by an electro-mechanical converter. . Of these, the thermal ink jet method is preferably used.
＜インク＞
以下、インクを構成する各成分についてそれぞれ説明する。
<Ink>
Hereinafter, each component constituting the ink will be described.
＜色材＞
本発明において、色材としては顔料及び染料が挙げられる。顔料及び染料は従来公知のものを何れも使用する事ができる。本発明においては、画像の耐水性の観点から、顔料を用いる事が好ましい。色材の含有量（質量％）としては、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下が好ましく、更には１．０質量％以上１０．０質量％以下とするのがより好ましい。
<Color material>
In the present invention, examples of the color material include pigments and dyes. Any conventionally known pigments and dyes can be used. In the present invention, it is preferable to use a pigment from the viewpoint of the water resistance of the image. The content (% by mass) of the coloring material is preferably 0.1% by mass or more and 15.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or more and 10.0% by mass or less, based on the total mass of the ink. Is more preferable.
本発明において、色材として顔料を用いる場合、顔料の分散方法としては、分散剤として樹脂を用いる樹脂分散タイプの顔料（樹脂分散剤を使用した樹脂分散顔料、顔料粒子の表面を樹脂で被覆したマイクロカプセル顔料、顔料粒子の表面に樹脂を含む有機基が化学的に結合した樹脂結合顔料）や顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散タイプの顔料（自己分散顔料）が挙げられる。無論、分散方法の異なる顔料を併用する事も可能である。具体的な顔料としては、カーボンブラックや有機顔料を用いる事が好ましい。また、顔料は１種又は２種以上を組み合わせて用いる事ができる。また、液体組成物に使用する顔料が前記樹脂分散タイプの顔料であるときは、樹脂を分散剤として用いる。分散剤として用いる樹脂は親水性部位と疎水性部位を共に有する事が好ましい。具体的には、アクリル酸やメタクリル酸などカルボキシル基を有するモノマーを用いて重合したアクリル樹脂；ジメチロールプロピオン酸などアニオン性基を有するジオールを用いて重合したウレタン樹脂などが挙げられる。また、分散剤として用いる樹脂の酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である事が好ましい。また、分散剤として用いる樹脂のＧＰＣにより得られるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００以上１５，０００以下である事が好ましい。また、インク中の樹脂分散剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、更には、０．２質量％以上４．０質量％以下である事が好ましい。また、樹脂分散剤の含有量（質量％）が、顔料の含有量（質量％）に対して、質量比率で０．１倍以上１．０倍以下である事が好ましい。 In the present invention, when a pigment is used as a coloring material, the dispersion method of the pigment is a resin dispersion type pigment using a resin as a dispersant (a resin dispersed pigment using a resin dispersant, and the surface of the pigment particle is coated with a resin. Examples thereof include microcapsule pigments, resin-bonded pigments in which organic groups containing a resin are chemically bonded to the surface of pigment particles, and self-dispersion type pigments (self-dispersed pigments) in which hydrophilic groups are introduced to the surface of pigment particles. Of course, pigments with different dispersion methods can be used in combination. As a specific pigment, it is preferable to use carbon black or an organic pigment. Moreover, a pigment can be used 1 type or in combination of 2 or more types. When the pigment used in the liquid composition is the resin dispersion type pigment, a resin is used as a dispersant. The resin used as the dispersant preferably has both a hydrophilic part and a hydrophobic part. Specifically, an acrylic resin polymerized using a monomer having a carboxyl group such as acrylic acid or methacrylic acid; a urethane resin polymerized using a diol having an anionic group such as dimethylolpropionic acid. Moreover, it is preferable that the acid value of resin used as a dispersing agent is 50 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less. Moreover, it is preferable that the polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) obtained by GPC of resin used as a dispersing agent is 1,000 or more and 15,000 or less. The content (% by mass) of the resin dispersant in the ink is 0.1% by mass to 10.0% by mass, and further 0.2% by mass to 4.0% by mass based on the total mass of the ink. % Or less is preferable. Moreover, it is preferable that content (mass%) of a resin dispersing agent is 0.1 time or more and 1.0 time or less by mass ratio with respect to content (mass%) of a pigment.
本発明において、色材として染料を用いる場合、スルホン酸基やカルボキシ基などのアニオン性基があることで水溶性を有する染料を用いることが好ましく、具体的には、カラーインデックス（ＣＯＬＯＵＲ ＩＮＤＥＸ）に記載された、酸性染料、直接染料、反応性染料などが挙げられる。また、カラーインデックスに記載のない染料であっても、スルホン酸基やカルボキシ基などのアニオン性基を少なくとも有する染料であれば、好適に使用することができる。 In the present invention, when a dye is used as the coloring material, it is preferable to use a water-soluble dye due to the presence of an anionic group such as a sulfonic acid group or a carboxy group. Specifically, the color index (COLOUR INDEX) Examples thereof include acid dyes, direct dyes, and reactive dyes. Moreover, even if it is a dye which is not described in a color index, if it is a dye which has at least anionic groups, such as a sulfonic acid group and a carboxy group, it can be used conveniently.
＜水性媒体＞
本発明のインクは、水を含有する。又は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有してもよい。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、従来、一般的に用いられているものを何れも用いることができる。例えば、アルコール類、グリコール類、アルキレングリコール類、ポリエチレングリコール類、含窒素化合物類、含硫黄化合物類などが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。
<Aqueous medium>
The ink of the present invention contains water. Or you may contain the aqueous medium which is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. The content (% by mass) of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably 3.0% by mass or more and 50.0% by mass or less based on the total mass of the ink. Any conventionally used water-soluble organic solvent can be used. Examples thereof include alcohols, glycols, alkylene glycols, polyethylene glycols, nitrogen-containing compounds, and sulfur-containing compounds. These water-soluble organic solvents can be used alone or in combination of two or more as required. It is preferable to use deionized water (ion exchange water) as the water. The content (% by mass) of water in the ink is preferably 50.0% by mass or more and 95.0% by mass or less based on the total mass of the ink.
＜その他の成分＞
本発明のインクは、上記の成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体など、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。更に、本発明のインクは、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び樹脂などの種々の添加剤を含有してもよい。特に、インク中に色材を含有する場合は、ｐＨ調整剤で、ｐＨを６以上１０以下に調整することが好ましい。
<Other ingredients>
In addition to the above components, the ink of the present invention is a water-soluble organic compound that is solid at room temperature, such as polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and trimethylolethane, and urea derivatives such as urea and ethyleneurea. It may contain. Furthermore, the ink of the present invention includes a surfactant, a pH adjuster, a rust inhibitor, an antiseptic, an antifungal agent, an antioxidant, an anti-reduction agent, an evaporation accelerator, a chelating agent, and a resin as necessary. You may contain various additives, such as. In particular, when a color material is contained in the ink, it is preferable to adjust the pH to 6 or more and 10 or less with a pH adjuster.
［セット］
本発明のセットは、色材及び水を含有するインクと、スメクタイトを含有する液体組成物から構成される。液体組成物が、更にインク中の色材を析出又は凝集させる反応剤を含有することが好ましい。
[set]
The set of the present invention is composed of an ink containing a coloring material and water and a liquid composition containing smectite. It is preferable that the liquid composition further contains a reactive agent that precipitates or aggregates the coloring material in the ink.
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited in any way by the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. In the description of the following examples, “part” is based on mass unless otherwise specified.
＜液体組成物の調製＞
（液体組成物１）
以下の材料を混合して液体組成物１を調製した。
・クエン酸 ３０部
・ベントナイト ２０部
・アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル製） １部
・エタノール ４９部
<Preparation of liquid composition>
(Liquid composition 1)
The following materials were mixed to prepare liquid composition 1.
・ Citric acid 30 parts ・ Bentonite 20 parts ・ Acetylenol E100 (manufactured by Kawaken Fine Chemicals) 1 part ・ Ethanol 49 parts
（液体組成物２）
以下の材料を混合して液体組成物２を調製した。
・クエン酸 ３０部
・ベントナイト １０部
・アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル製） １部
・エタノール ５９部
(Liquid composition 2)
A liquid composition 2 was prepared by mixing the following materials.
・ 30 parts of citric acid ・ 10 parts of bentonite ・ 1 part of acetylenol E100 (manufactured by Kawaken Fine Chemicals) ・ 59 parts of ethanol
（液体組成物３）
以下の材料を混合して液体組成物３を調製した。
・クエン酸 ３０部
・ベントナイト ４０部
・アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル製） １部
・エタノール ２９部
(Liquid composition 3)
The following materials were mixed to prepare liquid composition 3.
・ 30 parts of citric acid ・ 40 parts of bentonite ・ 1 part of acetylenol E100 (manufactured by Kawaken Fine Chemical) ・ 29 parts of ethanol
（液体組成物４）
以下の材料を混合して液体組成物４を調製した。
・クエン酸 ３０部
・合成サポナイト スメクトンＳＡ（クニミネ工業製）２０部
・アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル製） １部
・エタノール ４９部
(Liquid composition 4)
The following materials were mixed to prepare a liquid composition 4.
・ 30 parts of citric acid ・ 20 parts of synthetic saponite smecton SA (manufactured by Kunimine Industries) ・ 1 part of acetylenol E100 (manufactured by Kawaken Fine Chemicals) ・ 49 parts of ethanol
（液体組成物５）
以下の材料を混合して液体組成物５を調製した。
・レブリン酸 ７０部
・ベントナイト ２０部
・アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル製） １部
・エタノール ９部
(Liquid composition 5)
A liquid composition 5 was prepared by mixing the following materials.
・ 70 parts of levulinic acid ・ 20 parts of bentonite ・ 1 part of acetylenol E100 (manufactured by Kawaken Fine Chemicals) ・ 9 parts of ethanol
（液体組成物６）
以下の材料を混合して液体組成物６を調製した。
・クエン酸 ３０部
・アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル製） １部
・エタノール ６９部
(Liquid composition 6)
A liquid composition 6 was prepared by mixing the following materials.
・ 30 parts of citric acid ・ 1 part of acetylenol E100 (manufactured by Kawaken Fine Chemicals) ・ 69 parts of ethanol
（液体組成物７）
以下の材料を混合して液体組成物７を調製した。
・レブリン酸 ９０部
・アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル製） １部
・エタノール ９部
(Liquid composition 7)
A liquid composition 7 was prepared by mixing the following materials.
・ 90 parts of levulinic acid ・ 1 part of acetylenol E100 (manufactured by Kawaken Fine Chemicals) ・ 9 parts of ethanol
＜インクの調製＞
（シアン顔料分散液の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日精化工業製）１０部、スチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体（酸価１５０、重量平均分子量８，０００。水酸化カリウムにて中和済み）の２０％水溶液１５部、純水７５部を混合し、バッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを２００部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去し、顔料濃度が約１０％のシアン顔料分散液を得た。
<Preparation of ink>
(Preparation of cyan pigment dispersion)
C. I. Pigment Blue 15: 3 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo), 20% of styrene-ethyl acrylate-acrylic acid copolymer (acid value 150, weight average molecular weight 8,000, neutralized with potassium hydroxide) 15 parts of an aqueous solution and 75 parts of pure water were mixed, charged into a batch type vertical sand mill (manufactured by IMEX), charged with 200 parts of 0.3 mm diameter zirconia beads, and dispersed for 5 hours while cooling with water. This dispersion was centrifuged to remove coarse particles, and a cyan pigment dispersion having a pigment concentration of about 10% was obtained.
（インクの調製）
下記の成分を各々混合し、十分攪拌した後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧濾過することによりインクを調整した。
・シアン顔料分散液 ３０部
・グリセリン １０部
・トリエチレングリコール ５部
・アセチレノ−ルＥ１００（川研ファインケミカル製） １部
・イオン交換水 ５４部
(Preparation of ink)
The following components were mixed and sufficiently stirred, and then the ink was prepared by pressure filtration with a micro filter (manufactured by Fuji Film) having a pore size of 3.0 μm.
・ Cyan pigment dispersion 30 parts ・ Glycerin 10 parts ・ Triethylene glycol 5 parts ・ Acetylene E100 (manufactured by Kawaken Fine Chemicals) 1 part ・ Ion-exchanged water 54 parts
［評価］
上記で調製した各液体組成物を塗布ローラーにより印刷用紙１（商品名：オーロラコート＜坪量８４．９ｇ／ｍ２＞；日本製紙製）及び印刷用紙２（商品名：ＯＫプリンス上質＜坪量８１．４ｇ／ｍ２＞；日本製紙製）にそれぞれ塗布した。そして、液体組成物が塗布された記録媒体に、上記で調製したインクを入れたカートリッジを装填したインクジェットプリンタＰＩＸＵＳ Ｐｒｏ９５００（キヤノン製）でＣｙａｎ単色ベタ画像を印字した。評価に用いた印刷用紙、液体組成物、液体組成物の付与量、インクの付与量の組み合わせを表１に示した。
[Evaluation]
Each liquid composition prepared above is applied to a printing paper 1 (trade name: Aurora coat <basis weight 84.9 g / m 2 >; made by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) and a printing paper 2 (trade name: OK Prince fineness <basis weight). 81.4 g / m 2 >; manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.). Then, a Cyan single-color solid image was printed on the recording medium coated with the liquid composition by an ink jet printer PIXUS Pro 9500 (manufactured by Canon Inc.) in which the cartridge containing the ink prepared above was loaded. Table 1 shows combinations of printing paper, liquid composition, applied amount of liquid composition, and applied amount of ink used for evaluation.
＜カール現象の評価＞
画像を温度２３℃・相対湿度５０％で１時間保存した後の記録媒体のカールを以下の方法で測定し評価した。記録媒体が凹方向に変形した場合を＋、凸方向に変形した場合を−とし、カールした紙の先端から紙の接地面までの距離を定規で測定した。評価基準は以下の通りである。評価結果を表１に示す。
Ａ：±５ｍｍ未満であった
Ｂ：±５ｍｍ以上、±１０ｍｍ未満であった
Ｃ：±１０ｍｍ以上、±２５ｍｍ未満であった
Ｄ：±２５ｍｍ以上であった。
<Evaluation of curl phenomenon>
The curl of the recording medium after storing the image at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 1 hour was measured and evaluated by the following method. The case where the recording medium was deformed in the concave direction was defined as +, and the case where the recording medium was deformed in the convex direction was −. The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in Table 1.
A: Less than ± 5 mm B: ± 5 mm or more, less than ± 10 mm C: ± 10 mm or more, less than ± 25 mm D: ± 25 mm or more
＜コックリング現象の評価＞
画像に発生した波打ちの最大高さをレーザー変位計（キーエンス製）にて測定し評価した。評価基準は以下の通りである。評価結果を表１に示す。
Ａ：０．１ｍｍ未満であった
Ｂ：０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ未満であった
Ｃ：０．５ｍｍ以上１ｍｍ未満であった
Ｄ：１ｍｍ以上であった。
<Evaluation of cockling phenomenon>
The maximum height of the undulation generated in the image was measured with a laser displacement meter (manufactured by Keyence) and evaluated. The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in Table 1.
A: Less than 0.1 mm B: 0.1 mm or more and less than 0.5 mm C: 0.5 mm or more and less than 1 mm D: 1 mm or more.
＜記録媒体の質感変化の評価＞
液体組成物の塗布前後での記録媒体を目視で比較し、質感変化の有無を評価した。評価基準は以下の通りである。評価結果を表１に示す。
Ａ：色や質感の変化がなかった
Ｂ：色や質感に若干変化があったが目立たないレベルであった
Ｃ：色や質感にはっきりと変化が見られた。
<Evaluation of texture change of recording media>
The recording media before and after application of the liquid composition were compared visually to evaluate the presence or absence of texture change. The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in Table 1.
A: No change in color or texture B: Slight change in color or texture, but at an inconspicuous level C: A clear change in color or texture was observed.
Claims (6)
前記液体組成物が、スメクタイトと、前記インク中の前記色材を析出又は凝集させる反応剤とを含有することを特徴とするセット。
A set of an ink containing a coloring material and water, and a liquid composition,
The set, wherein the liquid composition contains smectite and a reactant that precipitates or aggregates the coloring material in the ink.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013149871A JP2015020340A (en) | 2013-07-18 | 2013-07-18 | Image recording method, and set of ink and liquid composition |
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| JP2013149871A JP2015020340A (en) | 2013-07-18 | 2013-07-18 | Image recording method, and set of ink and liquid composition |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016175167A1 (en) * | 2015-04-30 | 2016-11-03 | 理想科学工業株式会社 | Decorative article and surface-treated article |
| US9937709B2 (en) | 2015-04-30 | 2018-04-10 | Riso Kagaku Corporation | Surface treatment liquid for porous sound-absorbing material, aqueous inkjet ink for porous sound-absorbing material, and uses therefor |
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2013
- 2013-07-18 JP JP2013149871A patent/JP2015020340A/en active Pending
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