JP2015013834A - Attachment sheet with a support frame - Google Patents

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政彦 長谷
Masahiko Hase
政彦 長谷
琢磨 馬塲
Takuma Baba
琢磨 馬塲
将慶 籠田
Shokei Kagota
将慶 籠田
淳子 照沼
Junko Terunuma
淳子 照沼
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an attachment sheet with a support frame which can attach to an attached subject without damaging the attached subject an attachment sheet which can be stably stuck even to a mobility uneven surface without using an adhesive compound.SOLUTION: Provided is an attachment sheet with a support frame comprising an attachment sheet having a gel membrane which is a hydrogel film or a dry gel film obtained by gelating bubble films; and a support frame having an aperture and supporting the above attachment sheet arranged to block the above aperture, the component of the above support frame having a porous structure.

Description

本発明は、粘着剤成分を使用することなく動きのある凹凸表面にも安定的に密着することができる貼付用シートを、被貼付物を傷つけることなく被貼付物に貼付可能な支持枠付貼付用シートに関するものである。   The present invention is a sticker with a support frame that can be applied to an object to be attached without damaging the object to be attached, by using an adhesive sheet that can stably adhere to a moving uneven surface without using an adhesive component. It is related to the sheet.

皮膚の表面に貼付される貼付用シートとしては、美容用の化粧パックシートや、医療用のハップ剤が知られている。
このような貼付用シートとしては、例えば、アルキルセルロース誘導体の放射線照射により得られる自己架橋型アルキルセルロース誘導体ヒドロゲルを基材とするシート状パック化粧料が開示されている(例えば、特許文献1)。
As a patch sheet to be affixed to the surface of the skin, a cosmetic pack sheet for beauty and a medical haptic agent are known.
As such a sticking sheet, for example, a sheet-shaped pack cosmetic based on a self-crosslinking alkylcellulose derivative hydrogel obtained by irradiation of an alkylcellulose derivative is disclosed (for example, Patent Document 1).

また、特許文献2には、枠に張られた界面活性高分子の水溶液の泡膜を乾燥させて高分子自立膜を製造する方法が開示されている。このような方法によれば、厚さがナノメートルオーダーの高分子自立膜を製造可能である。   Patent Document 2 discloses a method for producing a polymer self-supporting film by drying a foam film of an aqueous solution of a surface active polymer stretched on a frame. According to such a method, a polymer self-supporting film having a thickness of nanometer order can be manufactured.

特許文献3では、両面に機能性物質を有する薄膜状高分子構造体(ナノシート)を皮膚の表面に貼付することが開示されている。この文献では、前記薄膜状高分子構造体を可溶性支持膜の表面に支持された状態で皮膚に貼付し、貼付後に可溶性支持膜を溶解させることにより皮膚上に前記薄膜状高分子構造体を残す、という技術が開示されている。   Patent Document 3 discloses that a thin film polymer structure (nanosheet) having a functional substance on both sides is stuck on the surface of the skin. In this document, the thin film polymer structure is applied to the skin while being supported on the surface of a soluble support membrane, and the soluble support membrane is dissolved after application to leave the thin film polymer structure on the skin. The technique of, is disclosed.

特許第4596774号公報Japanese Patent No. 4596774 特開2011−143332号公報JP 2011-143332 A WO2008/050913WO2008 / 050913

しかしながら、これらの貼付用シートでは、粘着剤を用いるまたは可溶性支持膜の溶解というような煩雑な作業がないと、生体表面等、特に、動きのある凹凸表面に安定的に密着させることができることが困難であるといった問題がある。
また、特許文献2に開示された、ゼラチン等の界面活性高分子化合物の水溶液の泡膜を室温で乾燥させる薄膜の製造方法は、泡膜中の高分子化合物の濃度が低い場合には乾燥時に泡膜が壊れてしまい薄膜を形成することができないという問題がある。
さらに、貼付用シートを支持枠により支持された状態で被貼付物に貼付する際に、支持枠により被貼付物を傷付けることがあるといった問題がある。
However, these adhesive sheets can be stably adhered to a living body surface or the like, in particular, a moving uneven surface unless there is a complicated operation such as using an adhesive or dissolving a soluble support film. There is a problem that it is difficult.
Further, the method for producing a thin film disclosed in Patent Document 2 in which a foam film of an aqueous solution of a surface active polymer compound such as gelatin is dried at room temperature is used when the concentration of the polymer compound in the foam film is low. There is a problem that the foam film is broken and a thin film cannot be formed.
Furthermore, there is a problem in that when the sticking sheet is stuck to the sticking object while being supported by the support frame, the sticking object may be damaged by the support frame.

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、粘着剤成分を使用することなく動きのある凹凸表面にも安定的に密着することができる貼付用シートを、被貼付物を傷つけることなく被貼付物に貼付可能な支持枠付貼付用シートを提供することを主目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and without using an adhesive component, an adhesive sheet that can stably adhere to a moving uneven surface without damaging an object to be applied. The main object is to provide a sheet for sticking with a support frame that can be stuck on an object to be stuck.

上記目的を達成するために、本発明は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜を有する貼付用シートと、開口部を有し、上記開口部を塞ぐように配置された上記貼付用シートを支持する支持枠と、を有し、上記支持枠の構成材料が多孔質構造を有するものであることを特徴とする支持枠付貼付用シートを提供する。   In order to achieve the above object, the present invention has an adhesive sheet having a gel film which is a hydrogel film or a dry gel film in which a foam film is gelled, an opening, and is arranged so as to close the opening And a support frame for supporting the sticking sheet, and a constituent material of the support frame has a porous structure.

本発明は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜を有する貼付用シートと、開口部を有し、上記開口部を塞ぐように配置された上記貼付用シートを支持する支持枠と、を有し、上記支持枠が、上記貼付用シートの非貼付面側に配置された凸部を有するものであることを特徴とする支持枠付貼付用シートを提供する。   The present invention supports an adhesive sheet having a gel film that is a hydrogel film or a dry gel film obtained by gelling a foam film, and the adhesive sheet that has an opening and is arranged so as to close the opening. A support frame with a support frame, wherein the support frame has a convex portion arranged on the non-stick surface side of the sticking sheet.

本発明は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜を有する貼付用シートと、開口部を有し、上記開口部を塞ぐように配置された上記貼付用シートを支持する支持枠と、を有し、上記支持枠の構成材料のヤング率が被貼付物のヤング率以下であることを特徴とする支持枠付貼付用シートを提供する。   The present invention supports an adhesive sheet having a gel film that is a hydrogel film or a dry gel film obtained by gelling a foam film, and the adhesive sheet that has an opening and is arranged so as to close the opening. A support frame attached sheet, wherein the Young's modulus of the constituent material of the support frame is equal to or lower than the Young's modulus of the object to be pasted.

本発明によれば、上記貼付用シートとしてゲル膜を有するものであることにより、粘着剤成分を使用することなく、生体又は生体材料へ十分な強度で密着することができ、且つ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくいものとすることができる。
また、上記支持枠を有することにより、被貼付物を傷つけることなく貼付用シートを被貼付物に貼付可能なものとすることができる。
According to the present invention, since the adhesive sheet has a gel film, it can be adhered to a living body or a biological material with sufficient strength without using an adhesive component, and has a movement. Even when affixed to an uneven surface, it can be made difficult to peel off.
Moreover, by having the said support frame, the sheet | seat for a sticking | pasting can be stuck on a to-be-adhered thing, without damaging to-be-attached object.

本発明においては、粘着剤成分を使用することなく動きのある凹凸表面にも安定的に密着することができる貼付用シートを、被貼付物を傷つけることなく被貼付物に貼付可能な支持枠付貼付用シートを提供できるといった効果を奏する。   In the present invention, with a support frame that can be applied to an object to be attached without damaging the object to be attached, the adhesive sheet that can stably adhere to a moving uneven surface without using an adhesive component There exists an effect that the sheet | seat for sticking can be provided.

本態様の支持枠付貼付用シートの一例を示す概略平面図である。It is a schematic plan view which shows an example of the sheet | seat for sticking with a support frame of this aspect. 図1のA−A線断面図の一例である。It is an example of the sectional view on the AA line of FIG. 図1のA−A線断面図の他の例である。It is another example of the sectional view on the AA line of FIG. 本態様における貼付用シートの使用方法の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the usage method of the sheet | seat for sticking in this aspect. 本態様における貼付用シートの使用方法の他の例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the other example of the usage method of the sheet | seat for sticking in this aspect. 本態様に用いられるゲル膜の形成方法の一例を示す概略工程図である。It is a schematic process drawing which shows an example of the formation method of the gel film used for this aspect. 本態様に用いられるゲル膜の形成方法の他の例を示す概略工程図である。It is a schematic process drawing which shows the other example of the formation method of the gel film used for this aspect. 本態様の支持枠付貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the sheet | seat for sticking with a support frame of this aspect. 本態様の支持枠付貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the sheet | seat for sticking with a support frame of this aspect. 本態様の支持枠付貼付用シートの他の例を示す概略平面図である。It is a schematic plan view which shows the other example of the sheet | seat for sticking with a support frame of this aspect. 図10のB−B線断面図である。It is the BB sectional view taken on the line of FIG.

以下、本発明の支持枠付貼付用シートについて説明する。
本発明の支持枠付貼付用シートは、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜を有する貼付用シートと、開口部を有し、上記開口部を塞ぐように配置された上記貼付用シートを支持する支持枠と、を有する支持枠付貼付用シートであって、支持枠の構成材料が多孔質構造を有するものである態様(第1実施態様)、支持枠が、上記貼付用シートの非貼付面側に配置された凸部を有するものである態様(第2実施態様)、支持枠の構成材料のヤング率が被貼付物のヤング率以下である態様(第3実施態様)の3つの実施態様に大別することができる。
以下、本発明の支持枠付貼付用シートについて、各実施態様に分けて説明する。
Hereinafter, the sticking sheet with a support frame of the present invention will be described.
The sticking sheet with a support frame of the present invention includes a sticking sheet having a gel film which is a hydrogel film or a dry gel film in which a foam film is gelled, and an opening, and is arranged so as to close the opening. A support frame with a support frame that supports the above-mentioned sticking sheet, wherein the constituent material of the support frame has a porous structure (first embodiment), the support frame, An aspect (second embodiment) having a convex portion arranged on the non-sticking surface side of the sticking sheet, an aspect in which the Young's modulus of the constituent material of the support frame is less than or equal to the Young's modulus of the article to be stuck (third It can be roughly divided into three embodiments).
Hereinafter, the sheet for sticking with a support frame of the present invention will be described separately for each embodiment.

A.第1実施態様
まず、本発明の支持枠付貼付用シートの第1実施態様について説明する。本態様の支持枠付貼付用シートは、上述の支持枠付貼付用シートであって、支持枠の構成材料が多孔質構造を有するものであることを特徴とするものである。
A. 1st embodiment First, the 1st embodiment of the sheet | seat for sticking with a support frame of this invention is demonstrated. The sheet for sticking with a support frame according to this aspect is the sheet for sticking with a support frame described above, and the constituent material of the support frame has a porous structure.

このような本態様の支持枠付貼付用シートについて図を参照して説明する。図1は、本発明の支持枠付貼付用シートの一例を示す概略平面図である。図2は図1のA−A線断面図の一例であり、図3は図1のA−A線断面図の他の例である。図1〜図3に例示するように、本態様の支持枠付貼付用シート10は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜2を有する貼付用シート4と、開口部11を有し、上記開口部11を塞ぐように配置された上記貼付用シート4を支持する支持枠1と、を有し、上記支持枠の構成材料が多孔質構造を有するものである。
なお、この例においては、上記支持枠1が枠部1aのみを有する例を示すものである。また、図2は貼付用シート4がゲル膜2のみを有し、図3は貼付用シート4がゲル膜2および機能層3を有する例を示すものである。
Such a sticking sheet with a support frame according to this aspect will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic plan view showing an example of a sticking sheet with a support frame of the present invention. 2 is an example of a cross-sectional view taken along line AA in FIG. 1, and FIG. 3 is another example of a cross-sectional view taken along line AA in FIG. As illustrated in FIG. 1 to FIG. 3, the sticking sheet 10 with a support frame of the present embodiment includes a sticking sheet 4 having a gel film 2 that is a hydrogel film or a dry gel film obtained by gelling a foam film, And a support frame 1 that supports the sticking sheet 4 disposed so as to close the opening 11, and the constituent material of the support frame has a porous structure.
In this example, the support frame 1 shows an example having only the frame portion 1a. FIG. 2 shows an example in which the sticking sheet 4 has only the gel film 2, and FIG. 3 shows an example in which the sticking sheet 4 has the gel film 2 and the functional layer 3.

本態様によれば、図4に例示するように、可撓性の支持枠1と支持枠1の開口部11を塞ぐように張られたゲル膜2を有する貼付用シート4とを有する支持枠付貼付用シート10は(図4(a))、表面が平坦ではない被貼付物40の表面形状に沿って変形することができ、支持枠1に固定された状態の貼付用シート4が有するゲル膜2の表面を、水で湿らせた皮膚等の被貼付物40の表面に表面張力で十分に密着させ貼付することができる(図4(b))。貼付用シート4(ゲル膜2)の周縁と支持枠1(1a)とは、貼付用シート4(ゲル膜2)の表面と被貼付物40の表面との密着後に支持枠1(1a)を剥離した場合に分離する程度に弱く結合されたものとすることにより、貼付用シート4(ゲル膜2)を被貼付物40表面に残すことができる(図4(c))。   According to this aspect, as illustrated in FIG. 4, the support frame having the flexible support frame 1 and the sticking sheet 4 having the gel film 2 stretched so as to close the opening 11 of the support frame 1. The attached sheet 10 (FIG. 4A) can be deformed along the surface shape of the article 40 whose surface is not flat, and the attached sheet 4 is fixed to the support frame 1. The surface of the gel film 2 can be adhered and adhered sufficiently to the surface of the object 40 such as skin moistened with water by surface tension (FIG. 4B). The peripheral edge of the sticking sheet 4 (gel film 2) and the support frame 1 (1a) are formed by adhering the support frame 1 (1a) after the surface of the sticking sheet 4 (gel film 2) and the surface of the object 40 are adhered. By making it couple | bonded so weakly as to isolate | separate when peeling, the sheet | seat 4 for a sticking (gel film 2) can be left on the to-be-sticked object 40 surface (FIG.4 (c)).

また、本態様によれば、貼付用シートに含まれるゲル膜は皮膚などの生体又は生体材料の表面に高い密着性を有しており、且つ、柔軟性が高い。このため、ゲル膜を有する貼付用シートは、皮膚のように動きのある微細な凹凸表面に貼付された場合でも剥がれにくい。
図5(a)〜(b)はゲル膜2の単層構造を有する貼付用シート4を皮膚に貼付した状態の一例を示す模式図である。まず、指を曲げた状態(図5(a))で、水で湿らせた指の関節部分の皮膚表面に、貼付用シート4のゲル膜2の面を表面張力で密着させ貼付する。この場合、貼付後に指を伸ばし皮膚表面にシワが形成されてもシワの形状に追従して貼付用シート4(ゲル膜2)も変形することができる(図5(b))。また、貼付用シート4は指の曲げ伸ばしを繰り返しても剥がれにくい。すなわち、本態様における貼付用シートは、優れた凹凸追従性を有しており、皮膚のように動きのある微細な凹凸表面に貼付された場合でも剥がれにくいのである。
Moreover, according to this aspect, the gel film contained in the sticking sheet has high adhesion to the surface of a living body or a biomaterial such as skin, and has high flexibility. For this reason, the sticking sheet having the gel film is hardly peeled off even when it is stuck on a fine uneven surface that moves like skin.
FIGS. 5A to 5B are schematic views showing an example of a state in which a patch sheet 4 having a single layer structure of the gel film 2 is stuck to the skin. First, in a state where the finger is bent (FIG. 5A), the surface of the gel film 2 of the application sheet 4 is adhered and adhered to the skin surface of the joint portion of the finger moistened with water by surface tension. In this case, even if the finger is stretched after the application and wrinkles are formed on the skin surface, the application sheet 4 (gel film 2) can also be deformed following the shape of the wrinkles (FIG. 5 (b)). Further, the sticking sheet 4 is hardly peeled off even if the finger is repeatedly bent and stretched. That is, the sticking sheet in this aspect has excellent unevenness followability and is difficult to peel even when attached to a fine uneven surface that moves like skin.

ここで、貼付用シートに含まれるゲル膜(ヒドロゲル膜又は乾燥ゲル膜)は、高分子化合物の網目構造を有しているために、医薬として有効な成分や、化粧料として有効な成分などの、被貼付物に供給されるべき所望の成分を保持することや透過することが可能である。
このため、ゲル膜またはゲル膜に積層された機能層等の他の層に上記所望の成分を保持させることにより、被貼付物に上記成分を供給することが可能となる。
このようなことから、生体又は生体材料の表面を保護する目的や、美容用途又は医療用途において有用なものとすることができる。
Here, since the gel film (hydrogel film or dry gel film) contained in the patch sheet has a network structure of a polymer compound, it can be used as a pharmaceutical effective ingredient or a cosmetic effective ingredient. It is possible to hold or transmit a desired component to be supplied to the object to be pasted.
For this reason, it becomes possible to supply the said component to a to-be-adhered object by hold | maintaining the said desired component in other layers, such as a functional layer laminated | stacked on the gel film or the gel film.
For this reason, it can be useful for the purpose of protecting the surface of a living body or a biomaterial, or for cosmetic use or medical use.

また、本態様によれば、支持枠の構成材料が多孔質構造を有するものであることにより、上記支持枠を柔軟性に優れたものとすることができる。このため、本態様の支持枠付貼付用シートを用いて貼付用シートを被貼付物に貼り付け時に支持枠が被貼付物に接触した場合でも被貼付物に傷が付くことを防止することができる。
また、本態様における支持枠を、貼付用シートに含まれるゲル膜の形成に用いられる泡膜形成用支持枠として用いた場合等、貼付用シートとの接触面積を大きなものとすることが容易であり、貼付用シートとの結合力に優れ、支持性に優れたものとすることができる。
さらに、細孔を多数有する多孔質構造であることにより吸水の容易なものとすることができる。また、吸水することにより、被貼付物に支持枠を貼付可能なものとすることができる。これにより、被貼付物への貼付用シートの貼付完了まで、本態様の支持枠付貼付用シートを他の手段により固定する必要のないものとすることができ、貼付性に優れたものとすることができる。
ここで、「貼付性」とは、皮膚等の生体または生体材料の表面への貼付性をいう。
Moreover, according to this aspect, since the constituent material of the support frame has a porous structure, the support frame can be excellent in flexibility. For this reason, it is possible to prevent the adherend from being damaged even when the support frame comes into contact with the adherend when the sticking sheet is attached to the adherend using the sticking sheet with the support frame of this aspect. it can.
In addition, when the support frame in this embodiment is used as a foam film-forming support frame used for forming a gel film contained in the adhesive sheet, it is easy to increase the contact area with the adhesive sheet. Yes, it can be excellent in bonding strength with the sheet for sticking and excellent in supportability.
Furthermore, the porous structure having a large number of pores can facilitate water absorption. Further, by absorbing water, the support frame can be attached to the object to be attached. Thereby, it is not necessary to fix the sticking sheet with a support frame of this aspect by other means until the sticking of the sticking sheet to the article to be pasted, and the sticking property is excellent. be able to.
Here, “patchability” refers to the stickability to the surface of a living body or a biological material such as skin.

本態様の支持枠付貼付用シートは、貼付用シートおよび支持枠を少なくとも有するものである。
以下、本態様の支持枠付貼付用シートの各構成について詳細に説明する。
The sheet for sticking with a support frame of this aspect has at least a sheet for sticking and a support frame.
Hereinafter, each structure of the sheet for sticking with a support frame of this aspect will be described in detail.

1.貼付用シート
本態様における貼付法薄膜シートは、少なくともゲル膜を有するものである。
1. Sheet for pasting The thin film sheet for pasting in this embodiment has at least a gel film.

(1)ゲル膜
本態様におけるゲル膜は、泡膜をゲル化させたものであり、ヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜である。以下、ヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜に分けて説明する。
(1) Gel film The gel film in this embodiment is obtained by gelling a foam film, and is a hydrogel film or a dry gel film. Hereinafter, the hydrogel film and the dry gel film will be described separately.

(a)ヒドロゲル膜
本態様におけるヒドロゲル膜は、泡膜をゲル化させたものである。
ここで、「ヒドロゲル」とは、高分子が結合して形成された網目状構造物に多量の水が保持された状態のゲルを指す。
ヒドロゲル膜は、ゲル原料を含む水溶液の泡膜を、水を含有する状態でゲル化して調製されたものであることが好ましい。
(A) Hydrogel film The hydrogel film in this embodiment is obtained by gelling a foam film.
Here, the “hydrogel” refers to a gel in which a large amount of water is held in a network structure formed by combining polymers.
The hydrogel film is preferably prepared by gelling an aqueous foam film containing a gel raw material in a state containing water.

ゲル原料は、水溶性を有し、かつ、界面活性を示すものであり、泡膜を形成可能なものであれば特に限定されるものではない。また、ゲル原料としては、生体に対する安全性が高いことが好ましく、例えばタンパク質、多糖類を挙げることができる。具体的には、ゼラチン、コラーゲン、アガロース、ヒアルロン酸、セルロース等が挙げられる。また、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子も用いることができる。中でも、ゼラチン、コラーゲン、アガロースが好ましく用いられる。ゼラチン、コラーゲン、アガロースはいずれも界面活性を有するため、泡膜の表裏の両表面にはそれぞれ、これらの化合物の分子が疎水部分を外側、親水部分を内側となるように配置していると考えられる。泡膜は表裏が均質な構造を有していることから、泡膜から調製されるゲル膜は表裏が均質であり表裏の区別なく利用可能である。   The gel raw material is not particularly limited as long as it is water-soluble and exhibits surface activity and can form a foam film. Moreover, as a gel raw material, it is preferable that safety | security with respect to a biological body is high, for example, protein and polysaccharide can be mentioned. Specific examples include gelatin, collagen, agarose, hyaluronic acid, and cellulose. Water-soluble polymers such as polyethylene glycol and polyacrylamide can also be used. Of these, gelatin, collagen, and agarose are preferably used. Since gelatin, collagen, and agarose all have surface activity, it is thought that the molecules of these compounds are placed on both the front and back surfaces of the foam membrane so that the hydrophobic part is on the outside and the hydrophilic part is on the inside. It is done. Since the foam film has a homogeneous structure on the front and back, the gel film prepared from the foam film is homogeneous on the front and back and can be used without distinction between the front and back.

ゼラチンの起源は特に限定されないが、ブタの表皮、ブタの骨、牛の皮膚、牛の骨、魚等に由来するゼラチンを使用することができる。
コラーゲンの起源は特に限定されないが、ブタの皮膚、ブタの骨、牛の皮膚、牛の骨、魚等に由来するコラーゲンを使用することができる。
アガロースの起源は特に限定されないが、海藻等に由来するアガロースを使用することができる。
Although the origin of gelatin is not particularly limited, gelatin derived from porcine epidermis, porcine bone, bovine skin, bovine bone, fish and the like can be used.
The origin of collagen is not particularly limited, but collagen derived from pig skin, pig bone, cow skin, cow bone, fish and the like can be used.
The origin of agarose is not particularly limited, but agarose derived from seaweed or the like can be used.

また、ヒドロゲル膜は、適宜、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤等を含有していてもよい。界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤は、ゲル膜を形成する際に泡膜を安定化させる目的で使用されるものである。   Moreover, the hydrogel film may contain a surfactant, an emulsification aid, a wetting agent and the like as appropriate. The surfactant, the emulsification aid, and the wetting agent are used for the purpose of stabilizing the foam film when forming the gel film.

界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル等の生体に対する安全性の高い界面活性剤が好ましい。   As the surfactant, surfactants with high safety to living bodies such as sucrose fatty acid esters are preferable.

乳化補助剤としては、メチルセルロース、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、スクロース、ポリグリセリン等の生体に対する安全性の高い乳化補助剤が好ましい。ゲル化前の泡膜からの水の揮発は泡膜破裂の原因となる。乳化補助剤は、泡膜からの水の揮発を抑制する作用、すなわち泡膜の湿潤剤としての作用を有するため、泡膜破裂を抑制することを目的として添加することができる。また、ポリエチレングリコール等の乳化補助剤は、湿潤剤としての作用に加えて、ゲル膜を構成する高分子の間に入り、高分子間の架橋形成を抑制して膜の柔軟性を高めるという作用も有する。このため、乳化補助剤を含む水溶液から調製されたゲル膜は柔軟性が高く、皮膚等の生体表面に対する密着性が高いという有利な効果を有する。   As the emulsification aid, emulsification aids with high safety to the living body such as methylcellulose, glycerin, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, sucrose, and polyglycerin are preferable. Volatilization of water from the foam film before gelation causes rupture of the foam film. The emulsification auxiliary agent has an action of suppressing volatilization of water from the foam film, that is, an action as a wetting agent for the foam film, and therefore can be added for the purpose of suppressing foam film rupture. In addition to the action as a wetting agent, an emulsification aid such as polyethylene glycol enters between the polymers constituting the gel film, and suppresses the formation of cross-links between the polymers to increase the flexibility of the film. Also have. For this reason, the gel film prepared from the aqueous solution containing the emulsification aid has an advantageous effect that it has high flexibility and high adhesion to the surface of a living body such as skin.

さらに、ヒドロゲル膜は、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有していてもよい。これらの成分は、ゲル膜において高分子の網目構造中に取り込まれ保持されることができる。
また、ヒドロゲル膜は、高分子化合物の網目構造を有しているため、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を透過することが可能である。
Furthermore, the hydrogel film may contain a desired component to be supplied to a living body such as skin, such as a component effective as a medicine or a component effective as a cosmetic. These components can be incorporated and retained in the polymer network in the gel film.
In addition, since the hydrogel film has a network structure of a polymer compound, it can permeate a desired component to be supplied to a living body such as skin, such as a component effective as a medicine or a component effective as a cosmetic. Is possible.

ヒドロゲル膜の厚さは特に限定されないが、100nm〜200μmの範囲内であることが好ましく、1μm〜200μmの範囲内であることがより好ましく、1μm〜100μmの範囲内であることがさらに好ましい。ヒドロゲル膜の厚さが上記範囲内である場合、膜の柔軟性が非常に高いため、皮膚等の微細な凹凸を有する表面への密着性が高く、貼付後に薄膜が剥がれ難いため有利である。
ここで、ヒドロゲル膜の厚さは、光学顕微鏡により膜−空気界面の位置を、焦点を合わせることで測定し、計測した値である。光学顕微鏡には、オリンパス社製のナノサーチ顕微鏡 OLS3500を用いることができる。
The thickness of the hydrogel film is not particularly limited, but is preferably in the range of 100 nm to 200 μm, more preferably in the range of 1 μm to 200 μm, and still more preferably in the range of 1 μm to 100 μm. When the thickness of the hydrogel film is within the above range, the flexibility of the film is very high, so that the adhesion to a surface having fine irregularities such as skin is high, and the thin film is not easily peeled off after being applied.
Here, the thickness of the hydrogel film is a value measured by measuring the position of the film-air interface by focusing with an optical microscope. As an optical microscope, Olympus Nano Search Microscope OLS3500 can be used.

(b)乾燥ゲル膜
本態様における乾燥ゲル膜は、泡膜をゲル化させたものである。乾燥ゲル膜は、ゲル原料を含む水溶液の泡膜を、水を含有する状態でゲル化し乾燥させて調製されたものであることが好ましい。
なお、ゲル原料については、上記ヒドロゲル膜と同様であるので、ここでの説明は省略する。
(B) Dry gel film The dry gel film in this embodiment is obtained by gelling a foam film. The dry gel film is preferably prepared by gelling and drying an aqueous foam film containing a gel raw material in a state containing water.
In addition, since it is the same as that of the said hydrogel film | membrane about a gel raw material, description here is abbreviate | omitted.

また、乾燥ゲル膜は、適宜、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤等を含有していてもよい。なお、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤については、上記ヒドロゲル膜と同様であるので、ここでの説明は省略する。   Moreover, the dry gel film may contain a surfactant, an emulsification aid, a wetting agent, and the like as appropriate. Since the surfactant, the emulsification aid, and the wet are the same as those of the hydrogel film, the description thereof is omitted here.

さらに、乾燥ゲル膜は、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有していてもよい。これらの成分は、ゲル膜において高分子の網目構造中に取り込まれ保持されることができる。
また、乾燥ゲル膜は、高分子化合物の網目構造を有しているため、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を透過することが可能である。
Furthermore, the dry gel film may contain a desired component to be supplied to a living body such as skin, such as a pharmaceutical effective component or a cosmetic effective component. These components can be incorporated and retained in the polymer network in the gel film.
In addition, since the dry gel film has a network structure of polymer compounds, it penetrates desired components to be supplied to a living body such as skin, such as components effective as pharmaceuticals and components effective as cosmetics. Is possible.

乾燥ゲル膜の厚さは特に限定されないが、100nm〜10μmの範囲内であることが好ましく、200nm〜1μmの範囲内であることがより好ましい。乾燥ゲル膜の厚さが上記範囲内である場合、膜の柔軟性が非常に高いため、皮膚等の微細な凹凸を有する表面への密着性が高く、貼付後に薄膜が剥がれ難いため有利である。また、乾燥ゲル膜の厚さが上記下限値以上である場合には光干渉による構造色が目視で観察できるため、極薄であるにも関わらず着色剤により着色しなくとも乾燥ゲル膜を目視により識別可能である。
ここで、乾燥ゲル膜の厚さの測定に際しては、カバーガラス表面を水で濡らし、乾燥ゲル膜をガラス表面に表面張力で密着させ、1時間真空乾燥し水を完全に揮発させ、光学顕微鏡により膜−空気界面とガラス表面の段差を測定し、乾燥ゲル膜の厚さとした。光学顕微鏡には、オリンパス社製のナノサーチ顕微鏡 OLS3500を用いることができる。
The thickness of the dried gel film is not particularly limited, but is preferably in the range of 100 nm to 10 μm, and more preferably in the range of 200 nm to 1 μm. When the thickness of the dry gel film is within the above range, the film is very flexible, and thus has an excellent adhesion to a surface having fine irregularities such as skin, and the thin film is difficult to peel off after being applied. . In addition, when the thickness of the dried gel film is equal to or greater than the above lower limit value, the structural color due to light interference can be visually observed, so that the dried gel film can be visually observed without being colored by a coloring agent despite being extremely thin. Can be identified.
Here, when measuring the thickness of the dried gel film, the surface of the cover glass is wetted with water, the dried gel film is adhered to the glass surface with surface tension, vacuum-dried for 1 hour, and the water is completely volatilized. The level difference between the film-air interface and the glass surface was measured to determine the thickness of the dried gel film. As an optical microscope, Olympus Nano Search Microscope OLS3500 can be used.

(c)ゲル膜の形成方法
本態様におけるゲル膜の形成方法は、泡膜をゲル化したヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜を形成可能な方法であればよい。ヒドロゲル膜の形成方法は、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を泡膜形成用支持枠の開口に形成する泡膜形成工程と、上記泡膜を水を含有する状態でゲル化させ、ヒドロゲル膜を形成するゲル化工程とを有することが好ましい。また、乾燥ゲル膜の形成方法は、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を泡膜形成用支持枠の開口に形成する泡膜形成工程と、上記泡膜を水を含有する状態でゲル化させ、ヒドロゲル膜を形成するゲル化工程と、上記ヒドロゲル膜を乾燥する乾燥工程とを有することが好ましい。
(C) Formation method of gel film The formation method of the gel film in this aspect should just be a method which can form the hydrogel film which gelatinized the foam film, or the dry gel film. A hydrogel film forming method includes a foam film forming step of forming a foam film of a foam film forming aqueous solution containing a gel raw material in an opening of a foam film forming support frame, and the foam film is gelled in a state containing water. And a gelling step of forming a hydrogel film. The method for forming a dry gel film includes a foam film forming step of forming a foam film of a foam film forming aqueous solution containing a gel raw material at an opening of a foam film forming support frame, and the foam film containing water. It is preferable to have a gelling step of gelling to form a hydrogel film and a drying step of drying the hydrogel film.

図6(a)〜(c)および図7(a)〜(e)は本態様におけるゲル膜の形成方法の一例を示す工程図である。まず、図6(a)および図7(a)に示すように、少なくとも1つの開口21が形成された泡膜形成用支持枠20を用意する。次に、図7(b)に示すように、泡膜形成用支持枠20を泡膜形成用水溶液30に浸し引き揚げて、図7(c)に示すように、開口21を塞ぐように張られた泡膜形成用水溶液30の泡膜22を形成する。次いで、図6(b)および図7(d)に示すように、泡膜22を水を含有する状態でゲル化することにより、ヒドロゲル膜2a(ゲル膜2)を形成する。続いて、図6(c)および図7(e)に示すように、ヒドロゲル膜2a(ゲル膜2)をさらに乾燥させることにより、乾燥ゲル膜2b(ゲル膜2)を形成する。   6 (a) to 6 (c) and FIGS. 7 (a) to 7 (e) are process diagrams showing an example of a method for forming a gel film in this embodiment. First, as shown in FIGS. 6A and 7A, a foam film forming support frame 20 having at least one opening 21 is prepared. Next, as shown in FIG. 7B, the foam film-forming support frame 20 is dipped in the foam film-forming aqueous solution 30 and pulled up so as to close the opening 21 as shown in FIG. 7C. The foam film 22 of the aqueous solution 30 for forming a foam film is formed. Next, as shown in FIGS. 6B and 7D, the hydrogel film 2a (gel film 2) is formed by gelling the foam film 22 in a state containing water. Subsequently, as shown in FIGS. 6C and 7E, the hydrogel film 2a (gel film 2) is further dried to form a dry gel film 2b (gel film 2).

ゲル原料を含む水溶液から泡膜を形成し、この泡膜を、水を含んだ状態でゲル化させてヒドロゲル膜を得る方法では、泡膜を直接乾燥する特許文献2に記載の方法と異なり、泡膜形成用水溶液中でのゲル原料が低濃度である場合でも泡膜が壊れることなくヒドロゲル膜を形成可能である。また、得られたヒドロゲル膜を乾燥させた場合でも膜が壊れることがない。さらに、このような方法で得られたヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は、皮膚表面で十分な密着性を有し、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくい。   In the method of forming a foam film from an aqueous solution containing a gel raw material and gelling the foam film in a state containing water to obtain a hydrogel film, unlike the method described in Patent Document 2 in which the foam film is directly dried, Even when the gel raw material in the aqueous solution for forming a foam film has a low concentration, the hydrogel film can be formed without breaking the foam film. Further, even when the obtained hydrogel film is dried, the film is not broken. Furthermore, the hydrogel film and the dried gel film obtained by such a method have sufficient adhesion on the skin surface and are difficult to peel off even when applied to a moving uneven surface.

以下、ゲル膜の形成に用いられる泡膜形成用支持枠およびゲル膜の形成方法における各工程について説明する。   Hereinafter, each step in the foam film forming support frame and the gel film forming method used for forming the gel film will be described.

(i)泡膜形成用支持枠
泡膜を形成するための泡膜形成用支持枠の材質としては、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を形成可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、樹脂、ガラス、金属等を挙げることができる。また、泡膜形成用支持枠は可撓性を有していてもよく有さなくてもよい。中でも、泡膜形成用支持枠は可撓性のフィルム状部材であることが好ましい。
(I) Foam film forming support frame The material of the foam film forming support frame for forming the foam film is not particularly limited as long as the foam film of the foam film forming aqueous solution containing the gel raw material can be formed. For example, resin, glass, metal, etc. can be mentioned. Also, the foam film forming support frame may or may not have flexibility. Especially, it is preferable that the support frame for foam film formation is a flexible film-like member.

泡膜形成用支持枠の寸法および形状は適宜選択すればよい。泡膜形成用支持枠に形成された開口の面積は泡膜を形成可能な程度であればよいが、100mm2〜40000mm2の範囲内であることが好ましく、300mm2〜2000mm2の範囲内であることがより好ましい。開口の形状は特に限定されず、目的に応じて円形、三角形、四角形等の多角形等、任意の形状であることができる。中でも、開口の形状は、円形や、角部が丸みを帯びた多角形が好ましい。これらの形状の場合、泡膜の周縁にかかる応力を低減できるので、泡膜の取扱いやすさを向上させることができる。 What is necessary is just to select suitably the dimension and shape of the support frame for foam film formation. Area of the opening formed in the foam film forming support frame may as long as capable of forming a foam film, but is preferably in the range of 100mm 2 ~40000mm 2, within the range of 300mm 2 ~2000mm 2 More preferably. The shape of the opening is not particularly limited, and may be any shape such as a circle, a triangle, a polygon such as a quadrangle, etc., depending on the purpose. Among them, the shape of the opening is preferably a circle or a polygon with rounded corners. In the case of these shapes, since the stress applied to the periphery of the foam film can be reduced, the ease of handling of the foam film can be improved.

(ii)泡膜形成工程
泡膜形成工程では、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を泡膜形成用支持枠の開口に形成する。
(Ii) Foam film forming process In the foam film forming process, the foam film of the foam film forming aqueous solution containing the gel raw material is formed in the opening of the foam film forming support frame.

なお、ゲル原料については、上述したのでここでの説明は省略する。   Since the gel raw material has been described above, the description thereof is omitted here.

ゲル原料がゼラチンの場合、泡膜形成用水溶液としてゼラチン水溶液が用いられる。ゼラチン水溶液中のゼラチン濃度は特に限定されないが、低濃度であることが好ましく、具体的には0.1質量%〜2.9質量%の範囲内、好ましくは0.1質量%〜2.5質量%の範囲内、より好ましくは1.0質量%〜2.0質量%の範囲内である。ゼラチン濃度が低濃度である場合は、ゼラチン濃度が高い場合と比較して、泡膜が薄くなり、製造されるヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は柔軟性が十分に高く、凹凸表面上でも剥がれにくくなるため好ましい。低濃度のゼラチン水溶液からの薄膜の形成は特許文献2に記載の方法では達成することができない。   When the gel raw material is gelatin, an aqueous gelatin solution is used as an aqueous solution for forming a foam film. The gelatin concentration in the gelatin aqueous solution is not particularly limited, but is preferably a low concentration, specifically, in the range of 0.1% by mass to 2.9% by mass, preferably 0.1% by mass to 2.5%. It is within the range of mass%, more preferably within the range of 1.0 mass% to 2.0 mass%. When the gelatin concentration is low, the foam film is thinner than when the gelatin concentration is high, and the produced hydrogel film and dry gel film are sufficiently flexible and difficult to peel off even on uneven surfaces. Therefore, it is preferable. Formation of a thin film from a low-concentration gelatin aqueous solution cannot be achieved by the method described in Patent Document 2.

ゼラチン水溶液は、泡膜形成工程の段階では、上記濃度のゼラチンをゲル化していないゾル状態で含む。ゾル状態を維持するには温度は20℃〜40℃の範囲内であることが好ましい。ゼラチン水溶液のpH(23℃での測定値)は6.0〜8.0の範囲内であることができる。   The gelatin aqueous solution contains the gelatin having the above-mentioned concentration in a non-gelled sol state at the stage of the foam film formation process. In order to maintain the sol state, the temperature is preferably in the range of 20 ° C to 40 ° C. The pH of the aqueous gelatin solution (measured at 23 ° C.) can be in the range of 6.0 to 8.0.

ゼラチン水溶液から調製された泡膜の厚さは、泡膜形成用支持枠のゼラチン水溶液からの引き上げ速度を調節する等して調節可能である。さらに、泡膜形成用支持枠に泡膜を形成した後に、ピペット等を用いて泡膜からゼラチン水溶液を抜き取り厚さを薄くすることや、泡膜にゼラチン水溶液を追加して厚さを厚くすることも可能である。典型的には、ゼラチン水溶液により形成される泡膜の厚さは1μm〜200μmの範囲内であり、より好ましくは10μm〜100μmの範囲内である。
なお、泡膜の厚さの測定方法は、ゲル膜の厚さの測定方法と同様である。
The thickness of the foam film prepared from the gelatin aqueous solution can be adjusted by adjusting the pulling rate of the foam film-forming support frame from the gelatin aqueous solution. In addition, after forming the foam film on the foam film forming support frame, the thickness of the gelatin film can be reduced by removing the gelatin aqueous solution from the foam film using a pipette or the like, or by adding the gelatin aqueous solution to the foam film. It is also possible. Typically, the thickness of the foam film formed by the aqueous gelatin solution is in the range of 1 μm to 200 μm, more preferably in the range of 10 μm to 100 μm.
The method for measuring the thickness of the foam film is the same as the method for measuring the thickness of the gel film.

ゲル原料がアガロースの場合、泡膜形成用水溶液としてアガロース水溶液が用いられる。アガロース水溶液中のアガロース濃度は特に限定されないが、低濃度であることが好ましく、具体的には0.1質量%〜5.0質量%の範囲内、好ましくは0.1質量%〜2.0質量%の範囲内、より好ましくは0.5質量%〜1.0質量%の範囲内である。アガロース濃度が低濃度である場合は、アガロース濃度が高い場合と比較し、泡膜が薄くなり、製造されるヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は柔軟性が十分に高く、凹凸表面上でも剥がれにくくなるため好ましい。低濃度のアガロース水溶液からの薄膜の形成は特許文献2に記載の方法では達成することができない。   When the gel raw material is agarose, an agarose aqueous solution is used as the aqueous solution for forming a foam film. The agarose concentration in the agarose aqueous solution is not particularly limited, but is preferably a low concentration, specifically within the range of 0.1% by mass to 5.0% by mass, preferably 0.1% by mass to 2.0%. It is in the range of mass%, more preferably in the range of 0.5 mass% to 1.0 mass%. When the agarose concentration is low, the foam film is thinner than when the agarose concentration is high, and the produced hydrogel film and dried gel film are sufficiently flexible and difficult to peel off even on uneven surfaces. preferable. Formation of a thin film from a low-concentration agarose aqueous solution cannot be achieved by the method described in Patent Document 2.

アガロース水溶液は、泡膜形成工程の段階では、上記濃度のアガロースをゲル化していないゾル状態で含む。ゾル状態を維持するには温度は20℃〜60℃の範囲内であることが好ましい。アガロース水溶液のpH(23℃での測定値)は6.0〜8.0の範囲内であることができる。   The agarose aqueous solution contains the agarose having the above-mentioned concentration in a sol state that is not gelled at the stage of the foam film formation process. In order to maintain the sol state, the temperature is preferably in the range of 20 ° C to 60 ° C. The pH of the agarose aqueous solution (measured value at 23 ° C.) can be in the range of 6.0 to 8.0.

アガロース水溶液から調製された泡膜の厚さは、ゼラチン水溶液と同様に調節可能である。典型的には、上記濃度のアガロース水溶液により形成される泡膜の厚さは1μm〜200μmであり、より好ましくは10μm〜100μmの範囲内である。
なお、泡膜の厚さの測定方法は、ゲル膜の厚さの測定方法と同様である。
The thickness of the foam film prepared from the agarose aqueous solution can be adjusted in the same manner as the gelatin aqueous solution. Typically, the thickness of the foam film formed by the agarose aqueous solution having the above-mentioned concentration is 1 μm to 200 μm, and more preferably 10 μm to 100 μm.
The method for measuring the thickness of the foam film is the same as the method for measuring the thickness of the gel film.

ゲル原料がコラーゲンの場合、泡膜形成用水溶液としてコラーゲン水溶液が用いられる。コラーゲン水溶液中のコラーゲン濃度は特に限定されないが、低濃度であることが好ましく、具体的には0.1質量%〜5.0質量%の範囲内、好ましくは0.5質量%〜5.0質量%の範囲内、より好ましくは1.0質量%〜3.0質量%の範囲内である。コラーゲン濃度が低濃度である場合は、コラーゲン濃度が高い場合と比較して、泡膜が薄くなり、製造されるヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は柔軟性が十分に高く、凹凸表面上でも剥がれにくくなるため好ましい。低濃度のコラーゲン水溶液からの薄膜の形成は特許文献2に記載の方法では達成することができない。   When the gel raw material is collagen, an aqueous collagen solution is used as the aqueous solution for forming a foam film. The collagen concentration in the collagen aqueous solution is not particularly limited, but it is preferably a low concentration, specifically within the range of 0.1% by mass to 5.0% by mass, preferably 0.5% by mass to 5.0%. It is in the range of mass%, more preferably in the range of 1.0 mass% to 3.0 mass%. When the collagen concentration is low, the foam membrane is thinner than when the collagen concentration is high, and the produced hydrogel membrane and dry gel membrane are sufficiently flexible and difficult to peel off even on uneven surfaces. Therefore, it is preferable. Formation of a thin film from a low concentration collagen aqueous solution cannot be achieved by the method described in Patent Document 2.

コラーゲン水溶液から調製された泡膜の厚さは、ゼラチン水溶液と同様に調節可能である。典型的には、上記濃度のコラーゲン水溶液により形成される泡膜の厚さは1μm〜200μmの範囲内であり、より好ましくは10μm〜100μmの範囲内である。
なお、泡膜の厚さの測定方法は、ゲル膜の厚さの測定方法と同様である。
The thickness of the foam film prepared from the collagen aqueous solution can be adjusted in the same manner as the gelatin aqueous solution. Typically, the thickness of the foam film formed by the collagen aqueous solution having the above-mentioned concentration is in the range of 1 μm to 200 μm, more preferably in the range of 10 μm to 100 μm.
The method for measuring the thickness of the foam film is the same as the method for measuring the thickness of the gel film.

コラーゲン水溶液は、泡膜形成工程の段階では、上記濃度のコラーゲンをゲル化していないゾル状態で含む。コラーゲン水溶液は、ゼラチン水溶液およびアガロース水溶液とは異なり、低温かつpH3.0付近のpH条件においてゾル状態であり、高温かつpH7.0付近のpH条件においてゲル状態であるという特徴を有する。ゾル状態を維持するには温度は4℃〜23℃の範囲内であることが好ましい。コラーゲン水溶液のpH(23℃での測定値)は、水溶液調製時においては2.0〜4.0の範囲内であることが好ましい。コラーゲン水溶液は、泡膜を形成する前にpH(23℃での測定値)が6.0〜8.0の範囲内となるようにpHが調節されることが好ましい。pHの調節は水酸化ナトリウム等のアルカリ成分の添加により行うことができる。   The collagen aqueous solution contains the above-mentioned concentration of collagen in a sol state that is not gelled at the stage of the foam film formation step. Unlike the gelatin aqueous solution and the agarose aqueous solution, the collagen aqueous solution is characterized in that it is in a sol state at a low temperature and a pH condition around pH 3.0, and is in a gel state at a high temperature and a pH condition around pH 7.0. In order to maintain the sol state, the temperature is preferably in the range of 4 ° C to 23 ° C. The pH of the aqueous collagen solution (measured value at 23 ° C.) is preferably in the range of 2.0 to 4.0 when the aqueous solution is prepared. The collagen aqueous solution is preferably adjusted to have a pH (measured value at 23 ° C.) in the range of 6.0 to 8.0 before forming the foam film. The pH can be adjusted by adding an alkali component such as sodium hydroxide.

泡膜形成用水溶液には、ゲル原料以外に、適宜他の成分が含まれていてもよい。具体的には、泡膜形成用水溶液には、泡膜を安定化させる目的で界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤等が含まれることができる。なお、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤については、上述したので、ここでの説明は省略する。
泡膜形成用水溶液中の界面活性剤の濃度は特に限定されないが、典型的には0.01質量%〜1質量%の範囲内であることができる。
泡膜形成用水溶液中の乳化補助剤の濃度は特に限定されないが、典型的には0.01質量%〜10質量%の範囲内であることができる。
The foam film-forming aqueous solution may contain other components as appropriate in addition to the gel raw material. Specifically, the aqueous solution for forming a foam film may contain a surfactant, an emulsification aid, a wetting agent, etc. for the purpose of stabilizing the foam film. Since the surfactant, the emulsification aid, and the wetting agent have been described above, the description thereof is omitted here.
The concentration of the surfactant in the aqueous solution for forming a foam film is not particularly limited, but can typically be in the range of 0.01% by mass to 1% by mass.
The concentration of the emulsification aid in the aqueous solution for forming a foam film is not particularly limited, but can typically be in the range of 0.01% by mass to 10% by mass.

泡膜形成用水溶液中にはさらに、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を配合することも可能である。泡膜形成用水溶液に含まれる成分は、ヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜において高分子の網目構造中に取り込まれ保持されることができる。   In the aqueous solution for forming a foam film, it is also possible to mix desired components to be supplied to a living body such as skin, such as a component effective as a pharmaceutical and a component effective as a cosmetic. The components contained in the foam film-forming aqueous solution can be incorporated and retained in the polymer network structure in the hydrogel film and the dry gel film.

(iii)ゲル化工程
ゲル化工程では、泡膜を水を含有する状態でゲル化させ、ヒドロゲル膜を形成する。本態様におけるゲル膜の形成方法は、泡膜を直接乾燥する特許文献2に記載の方法と異なり、泡膜形成のための水溶液中でのゲル原料が低濃度である場合でも泡膜が壊れることなくヒドロゲル膜を形成可能であり、形成されたヒドロゲル膜を乾燥することも可能である。
(Iii) Gelation process In a gelation process, a foam film is gelatinized in the state containing water, and a hydrogel film is formed. The gel film forming method in this embodiment is different from the method described in Patent Document 2 in which the foam film is directly dried, and the foam film is broken even when the gel raw material in the aqueous solution for forming the foam film has a low concentration. It is possible to form a hydrogel film without drying, and it is also possible to dry the formed hydrogel film.

ゲル化工程では泡膜が乾燥する前に水を含んだ状態でゲル化してヒドロゲルを形成する。ゲル化の条件は、泡膜の水分が完全に保持される条件であることは必須ではなく、水を含んだ状態のヒドロゲル膜が形成される条件であればよい。   In the gelation step, before the foam film dries, it gels in a state containing water to form a hydrogel. It is not essential that the gelling conditions are such that the moisture in the foam film is completely maintained, and any conditions may be used as long as a hydrogel film containing water is formed.

泡膜形成用水溶液として上記濃度のゼラチン水溶液を用いる場合、ゲル化は、泡膜を冷却することにより行うことができる。具体的には泡膜を1℃〜19℃の温度で短時間、好ましくは1分〜10分間冷却することにより、ゼラチンのヒドロゲルを形成可能である。   When the gelatin aqueous solution having the above-mentioned concentration is used as the foam film-forming aqueous solution, gelation can be performed by cooling the foam film. Specifically, a gelatin hydrogel can be formed by cooling the foam film at a temperature of 1 ° C. to 19 ° C. for a short time, preferably 1 minute to 10 minutes.

泡膜形成用水溶液として上記濃度のアガロース水溶液を用いる場合、ゲル化は、泡膜を冷却することにより行うことができる。具体的には泡膜を1℃〜19℃の温度で短時間、好ましくは1分〜10分間冷却することにより、アガロースのヒドロゲルを形成可能である。   When an agarose aqueous solution having the above concentration is used as the foam film forming aqueous solution, gelation can be performed by cooling the foam film. Specifically, a hydrogel of agarose can be formed by cooling the foam film at a temperature of 1 ° C. to 19 ° C. for a short time, preferably 1 minute to 10 minutes.

泡膜形成用水溶液として上記濃度のコラーゲン水溶液を用いる場合、ゲル化は、中性付近のpH条件に調節されたコラーゲン水溶液の泡膜を加温することにより行うことができる。具体的には、pH6.0〜8.0に調節されたコラーゲン水溶液から形成された泡膜を、32℃〜37℃の温度で短時間、好ましくは1分〜30分間加温することにより、コラーゲンのヒドロゲルを形成可能である。   When the collagen aqueous solution having the above-mentioned concentration is used as the foam film-forming aqueous solution, the gelation can be performed by heating the foam film of the collagen aqueous solution adjusted to a pH condition near neutrality. Specifically, by heating a foam membrane formed from a collagen aqueous solution adjusted to pH 6.0 to 8.0 at a temperature of 32 ° C. to 37 ° C. for a short time, preferably 1 minute to 30 minutes, Collagen hydrogels can be formed.

ゲル化工程での水分の揮発を抑制するためには、ゲル化を飽和湿度に調整された密閉容器内で行うことが好ましい。   In order to suppress the volatilization of moisture in the gelation step, it is preferable to perform the gelation in a closed container adjusted to saturated humidity.

(iv)乾燥工程
乾燥工程では、ヒドロゲル膜を乾燥する。乾燥ゲル膜は、ヒドロゲル膜をさらに乾燥させることにより調製することができる。
(Iv) Drying step In the drying step, the hydrogel film is dried. The dried gel film can be prepared by further drying the hydrogel film.

ゲル化工程と乾燥工程とは別々の工程として実施される必要はなく、泡膜からヒドロゲル膜が形成され、引き続きヒドロゲル膜の乾燥が進行する条件において泡膜を処理して、中間産物としてヒドロゲル膜を取得することなく乾燥ゲル膜を得ることもできる。   The gelling step and the drying step do not need to be performed as separate steps, and the hydrogel membrane is processed from the foam membrane under the condition that the hydrogel membrane is subsequently dried, and the hydrogel membrane is processed as an intermediate product. It is also possible to obtain a dry gel film without obtaining

乾燥のための条件は特に限定されないが、好ましくは19℃以下で2時間以上乾燥させる。乾燥ゲル膜中の水分は特に限定されないが、好ましくは水分量が10質量%以下になるまで乾燥させる。   Although the conditions for drying are not specifically limited, Preferably it is made to dry at 19 degrees C or less for 2 hours or more. The moisture in the dried gel film is not particularly limited, but is preferably dried until the moisture content is 10% by mass or less.

(v)他の工程
ゲル膜に医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等を保持させる方法としては、例えば、泡膜形成用水溶液に上記成分をさらに加えたものを使用してヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜を形成する方法、および、得られたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜に上記成分を接触させる方法が挙げられる。後者の方法において、上記成分の接触は、上記成分を含む液中へのヒドロゲル薄または乾燥ゲル膜の浸漬や、上記成分を含む液のヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜への塗布等の任意の方法により行うことができる。
(V) Other Steps As a method for retaining a drug-effective component or a component effective as a cosmetic in a gel film, for example, a hydrogel film obtained by further adding the above-described components to an aqueous solution for forming a foam film Or the method of forming a dry gel film | membrane, and the method of making the said component contact the obtained hydrogel film | membrane or dry gel film | membrane are mentioned. In the latter method, the contact of the above components is performed by an arbitrary method such as immersion of a hydrogel thin or dry gel film in a liquid containing the above components or application of a liquid containing the above components to a hydrogel film or a dry gel film. It can be carried out.

(2)貼付用シート
本態様における貼付用シートは、上記ゲル膜を有するものであるが、必要に応じて、上記ゲル膜上に形成された機能層等の他の層を有するものであっても良い。
なお、このような機能層を有する貼付用シートとしては、具体的には、既に説明した図3中に示すものとすることができる。
(2) Sheet for pasting The sheet for pasting in this embodiment has the gel film, and if necessary, has another layer such as a functional layer formed on the gel film. Also good.
In addition, as a sticking sheet | seat which has such a functional layer, it can be specifically shown in FIG. 3 already demonstrated.

上記機能層としては、例えば、医薬として有効な成分や、化粧料として有効な成分等の、ゲル膜を透過して、被貼付物に供給されるべき所望の成分を含有するものとすることができる。   The functional layer includes, for example, desired components to be supplied to the object to be pasted through the gel film, such as components effective as pharmaceuticals and components effective as cosmetics. it can.

機能層に医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等を含有させる方法としては、例えば、機能層形成用組成物に上記成分をさらに加えたものを使用して機能層を形成する方法、および、得られた機能層に上記成分を接触させる方法が挙げられる。後者の方法において、上記成分の接触は、上記成分を含む液中への機能層の浸漬や、上記成分を含む液の機能層への塗布等の任意の方法により行うことができる。   Examples of a method for containing a component effective as a pharmaceutical or a component effective as a cosmetic in the functional layer include, for example, a method of forming a functional layer using the functional layer forming composition further added with the above components, And the method of making the said component contact the obtained functional layer is mentioned. In the latter method, the contact of the component can be performed by any method such as immersion of the functional layer in a liquid containing the component, or application of a liquid containing the component to the functional layer.

また、上記機能層として、ゲル膜上に文字や図柄を形成する印刷層を有するものとすることができる。なお、印刷層としては、ゲル膜の全面に形成されるものであっても、パターン状に形成されるものであっても良い。   Moreover, it can have a printing layer which forms a character and a pattern on a gel film as said functional layer. The printed layer may be formed on the entire surface of the gel film or may be formed in a pattern.

本態様における貼付用シートの貼付面としては、貼付用シートのゲル膜の面を貼付面としてもよく、機能層の面を貼付面としてもよい。中でも、ゲル膜の面を貼付面とすることが好ましい。貼付用シートの被貼付物への密着性に優れるからである。一方、機能層の面を貼付面とする場合には、例えば、ゲル膜上に機能層が形成されていない部分の面積比率を高くすることで、貼付用シートの被貼付物への密着性を確保することができる。   As the sticking surface of the sticking sheet in this embodiment, the surface of the gel film of the sticking sheet may be the sticking surface, and the surface of the functional layer may be the sticking surface. Especially, it is preferable to make the surface of a gel film into a sticking surface. This is because the adhesiveness of the sticking sheet to the adherend is excellent. On the other hand, when the surface of the functional layer is used as the pasting surface, for example, by increasing the area ratio of the portion where the functional layer is not formed on the gel film, the adhesiveness of the pasting sheet to the object to be pasted is increased. Can be secured.

本態様における貼付用シートの用途としては、被貼付物への貼付に用いられるものであれば良く、例えば、被貼付物としての生体又は生体材料の表面を保護する目的で使用することも可能である。   The use of the sheet for sticking in this aspect is not limited as long as it is used for sticking to a sticking object, and can be used, for example, for the purpose of protecting the surface of a living body or a biomaterial as the sticking object. is there.

本態様における貼付用シートは美容用途または医療用途において有用である。具体的には、凹凸補正や色補正のためのコンシーラー等のメークアップ化粧料、化粧用パック材、皮膚表面の創傷を保護するための創傷被覆材、薬剤を経皮的に適用するための経皮吸収製剤、生体内の臓器や組織の表面に貼付され、臓器や組織の表面を保護したり、他の臓器や組織との癒着を防止したりする保護シート等の用途で利用可能である。また、本態様における貼付用シートは、例えばネイルシール、タトゥーシール等の装飾用シールとして利用することもできる。   The adhesive sheet in this embodiment is useful for cosmetic use or medical use. Specifically, makeup cosmetics such as concealers for unevenness correction and color correction, cosmetic pack materials, wound dressings for protecting wounds on the skin surface, and procedures for applying a drug transcutaneously. A skin-absorbing preparation, affixed to the surface of an organ or tissue in a living body, can be used for applications such as a protective sheet that protects the surface of an organ or tissue or prevents adhesion to other organs or tissues. The sticking sheet in this embodiment can also be used as a decorative seal such as a nail seal or a tattoo seal.

2.支持枠
本態様における支持枠は、開口部を有し、上記開口部を塞ぐように配置された上記貼付用シートを支持するものである。また、支持枠の構成材料が多孔質構造を有するものである。
ここで、上記開口部を塞ぐように配置された貼付用シートを支持するとは、上記開口部を塞ぐように配置された貼付用シートの周囲と結合し、これにより貼付用シートを支持していることをいうものである。
2. Support frame The support frame in this aspect has an opening part and supports the said sticking sheet arrange | positioned so that the said opening part may be plugged up. Further, the constituent material of the support frame has a porous structure.
Here, supporting the sticking sheet arranged so as to close the opening portion is combined with the periphery of the sticking sheet arranged so as to close the opening portion, thereby supporting the sticking sheet. That's what it means.

上記支持枠の構成材料の構造としては、内部に細孔を多数有する多孔質構造であれば特に限定されるものではない。このような多孔質構造の構成材料としては、例えば、繊維状の材料を積層してなる不織布や、構成材料に発泡剤を添加し発泡させて形成される発泡体、構成材料の粉末を焼結して形成される粉末焼結体等を挙げることができる。
本発明においては、なかでも、不織布を用いることが好ましい。加工等が容易であるからである。
The structure of the constituent material of the support frame is not particularly limited as long as it is a porous structure having a large number of pores inside. As a constituent material of such a porous structure, for example, a nonwoven fabric formed by laminating fibrous materials, a foam formed by adding a foaming agent to a constituent material and foaming, or a powder of the constituent material is sintered. And a powder sintered body formed as described above.
In the present invention, it is particularly preferable to use a nonwoven fabric. This is because processing and the like are easy.

また、上記多孔質構造の構成材料の含有量としては、上記支持枠の構成材料の一部に用いられるものであればよいが、上記支持枠の全構成材料の10質量%以上であることが好ましく、なかでも、50質量%以上であることが好ましく、特に、100質量%、すなわち、上記支持枠が多孔質構造の構成材料のみにより形成されることが好ましい。上記含有が上述の範囲内であることにより、被貼付物への傷付き防止効果に優れたものとすることができるからである。また、多孔質構造であるためゲル膜と支持枠との接触面積が増えゲル膜をより強く支持できるからである。   Moreover, as content of the constituent material of the said porous structure, what is necessary is just to be used for a part of constituent material of the said support frame, but it is 10 mass% or more of all the constituent materials of the said support frame. In particular, the content is preferably 50% by mass or more, particularly 100% by mass, that is, it is preferable that the support frame is formed only of a constituent material having a porous structure. This is because, when the content is within the above-described range, the effect of preventing damage to the object to be stuck can be obtained. Further, because of the porous structure, the contact area between the gel film and the support frame is increased, and the gel film can be supported more strongly.

上記支持枠の構成材料の種類としては、上記支持枠を所望の形状に成型加工できるものであれば特に限定されるものではなく、種々の有機材料や無機材料を用いることができる。
上記有機材料としては、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン共重合体、ポリエチレン、テフロン(登録商標)やエチレン−テトラフロオロエチレン共重合体等のフッ素樹脂、ポリカーボネート、アセタール樹脂、ポリサルフォン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリイミド、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、コラーゲン、エラスチン、セルロース等の天然または合成の樹脂材料を挙げることができる。
上記無機材料としては、ガラス、シリコーンゴム、種々の金属等を挙げることができる。
なかでも、本態様においては、ウレタンゴム、シリコーンゴムであることが好ましい。成形が容易であり、また、被貼付物が生体である場合にも生体への影響が少ないからである。
なお、本態様においては、これらの材料を単体で用いるものであっても良く、複数の材料を組み合わせて用いても良い。
The type of the constituent material of the support frame is not particularly limited as long as the support frame can be molded into a desired shape, and various organic materials and inorganic materials can be used.
Examples of the organic material include polypropylene, polymethylpentene, polypropylene copolymer, polyethylene, fluororesin such as Teflon (registered trademark) and ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, polycarbonate, acetal resin, polysulfone, polyvinyl chloride, Examples thereof include natural or synthetic resin materials such as polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyurethane, polyester, polyimide, polyglycolic acid, polylactic acid, collagen, elastin, and cellulose.
Examples of the inorganic material include glass, silicone rubber, and various metals.
Among these, urethane rubber and silicone rubber are preferable in this embodiment. This is because the molding is easy, and even when the adherend is a living body, there is little influence on the living body.
In this embodiment, these materials may be used alone, or a plurality of materials may be used in combination.

上記構成材料の親水性の程度としては、上記貼付用シートを安定的に支持できるものであれば特に限定されるものではないが、親水性に優れたものであることが好ましい。親水性に優れたものとすることができることにより、支持枠を吸水状態とすることが容易であり、これにより、被貼付物への支持枠の貼付の容易なものとすることができるからである。
本態様においては、具体的には、構成材料の水接触角が50°未満であることが好ましい。
なお、水接触角とは、水、もしくは同等の接触角を有する液体との接触角をいうものであり、上記構成材料からなるフィルム表面上に純水を一滴(一定量)滴下させ、一定時間経過後、顕微鏡またはCCDカメラを用いて水滴形状を観察し、物理的に接触角を求める方法を用いて計測することができる。
より具体的には接触角測定器(協和界面科学(株)製CA−Z型)を用いて測定(マイクロシリンジから純水の液滴を滴下して30秒後)し、その結果から、もしくはその結果をグラフにして得ることができる。
The degree of hydrophilicity of the constituent material is not particularly limited as long as it can stably support the sticking sheet, but is preferably excellent in hydrophilicity. This is because the support frame can easily be in a water-absorbing state by being able to be excellent in hydrophilicity, and thus the support frame can be easily attached to the article to be pasted. .
In this embodiment, specifically, the water contact angle of the constituent material is preferably less than 50 °.
The water contact angle refers to a contact angle with water or a liquid having an equivalent contact angle, and a drop (pure amount) of pure water is dropped on the film surface made of the above constituent materials for a fixed time. After the lapse of time, the shape of the water droplet can be observed using a microscope or a CCD camera, and the measurement can be performed using a method for physically obtaining the contact angle.
More specifically, using a contact angle measuring device (CA-Z type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) (measured 30 seconds after dropping a drop of pure water from a microsyringe), from the result, or The result can be obtained as a graph.

上記支持枠の構成材料のヤング率としては、上記貼付用シートを安定的に支持できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、後述する「C.第3実施態様」の項に記載の内容と同様とすることができる。   The Young's modulus of the constituent material of the support frame is not particularly limited as long as it can stably support the sticking sheet. For example, the Young's modulus is described in “C. Third Embodiment” described later. It can be the same as the contents of.

上記支持枠の形状としては、貼付用シートの少なくとも被貼付物に貼付する部位に開口部を有する形状であれば良い。
このような開口部の形状や面積としては、貼付用シートの用途等に応じて適宜設定することができ、例えば、上記「1.貼付用シート」の泡膜形成用支持枠と同様とすることができる。
また、支持体は可撓性を有していてもよく有さなくてもよい。なかでも、支持体は可撓性のフィルム状部材であることが好ましい。支持体が可撓性のフィルム状部材である場合には、被貼付物の表面が平坦ではない場合であっても、貼付用シートを被貼付物の表面に十分に密着させ貼付することができるからである。
The shape of the support frame may be any shape as long as it has an opening in at least a portion of the sticking sheet to be pasted on the adherend.
The shape and area of such an opening can be appropriately set according to the use of the adhesive sheet, for example, the same as the support frame for foam film formation in “1. Adhesive sheet” above. Can do.
In addition, the support may or may not have flexibility. Especially, it is preferable that a support body is a flexible film-like member. When the support is a flexible film-like member, even when the surface of the object to be pasted is not flat, the sheet for pasting can be sufficiently adhered to the surface of the object to be pasted. Because.

上記支持枠の膜厚としては、貼付用シートを安定的に支持できるものであれば特に限定されるものではなく、貼付用シートの膜厚やサイズ等に応じて異なるものであるが、貼付用シートに含まれるゲル膜と支持枠とが直接結合している場合には、ゲル膜の膜厚より厚いものであることが好ましく、具体的には10μm〜5mmの範囲内とすることができる。上記膜厚が上述の範囲内であることにより、支持枠を柔軟性に優れたものとすることが容易であり、被貼付物の表面形状に合わせて本態様の支持枠付貼付用シートを変形することが可能となる等、貼付性に優れたものとすることができるからである。   The film thickness of the support frame is not particularly limited as long as it can stably support the sticking sheet, and varies depending on the film thickness and size of the sticking sheet. When the gel film contained in the sheet and the support frame are directly bonded, it is preferably thicker than the film thickness of the gel film, and specifically can be in the range of 10 μm to 5 mm. When the film thickness is within the above range, it is easy to make the support frame excellent in flexibility, and the sticking sheet with the support frame of this aspect is deformed according to the surface shape of the object to be stuck. It is because it can be made excellent in pasting property, such as being able to do.

上記支持枠の平面視上の幅としては、貼付用シートを安定的に支持できるものであれば特に限定されるものではなく、貼付用シートの膜厚やサイズ等に応じて異なるものであるが、例えば、1mm以上とすることができる。上記幅が上述の範囲内であることにより、貼付用シートの支持性に優れたものとすることができるからである。また、上限については、特に限定されるものではなく、本発明の支持枠付貼付用シートの用途に応じて適宜設定されるものである。
なお、上記幅は上記支持枠の外周と開口部端との間の平面視上の距離のうち最短のものをいうものであり、具体的には、図2中のaで示される距離である。
The width of the support frame in plan view is not particularly limited as long as it can stably support the sticking sheet, and varies depending on the film thickness, size, etc. of the sticking sheet. For example, it can be 1 mm or more. It is because the support property of the sticking sheet can be excellent when the width is in the above range. In addition, the upper limit is not particularly limited, and is appropriately set according to the application of the support frame-attached sheet of the present invention.
The width refers to the shortest distance in plan view between the outer periphery of the support frame and the opening end, and is specifically the distance indicated by a in FIG. .

上記支持枠は、上記貼付用シートを支持するものであり、貼付用シートと結合する枠部のみからなるものであっても良いが、必要に応じて、上記貼付用シートの非貼付面側に凸部を有するものであることが好ましい。このような凸部としては、例えば、後述する「B.第2実施態様」の項に記載の内容と同様とすることができる。   The support frame supports the sticking sheet, and may be composed only of a frame portion that is bonded to the sticking sheet, but if necessary, on the non-sticking side of the sticking sheet. It is preferable that it has a convex part. As such a convex part, it can be set as the content as described in the term of the "B. 2nd embodiment" mentioned later, for example.

上記支持枠の形成方法としては、射出成型やプレス成型等の一般的な成型加工方法を用いることができる。また、支持枠は一体性成形されたものであっても、複数の部品を組み合せたものであっても良い。   As a method for forming the support frame, a general molding method such as injection molding or press molding can be used. Further, the support frame may be formed integrally or may be a combination of a plurality of parts.

上記支持枠の貼付用シートとの間の結合力としては、支持枠付貼付用シートを用いて貼付用シートを被貼付物に貼付した際に、被貼付物上に貼付用シートを残して、支持枠を取り除くことができるものであればよく、被貼付物と貼付用薄膜との結合力より小さいことが好ましい。   As the binding force between the support frame and the sticking sheet, when the sticking sheet is stuck to the sticking object using the sticking sheet with the support frame, the sticking sheet is left on the sticking object, What is necessary is just to be able to remove a support frame, and it is preferable that it is smaller than the coupling | bonding force of a to-be-attached thing and the thin film for sticking.

上記支持枠の貼付用シートとの結合方法としては、所望の結合力で貼付用シートと結合することができるものであれば特に限定されるものではなく、例えば接着剤等の他の部材を介して結合する方法であっても良いが、他の部材を介さずに上記支持枠および貼付用シートに含まれるゲル膜が直接結合する方法であることが好ましい。支持枠とゲル膜が直接結合しているものであることにより、例えば、上記支持枠を泡膜形成時に用いられる泡膜形成用支持枠として用いることにより容易に両者を結合したものとすることができるからである。   The method for joining the support frame to the sticking sheet is not particularly limited as long as it can be joined to the sticking sheet with a desired binding force. However, it is preferable that the gel film contained in the support frame and the sticking sheet is directly bonded without using other members. Since the support frame and the gel film are directly bonded, for example, the support frame can be easily combined with each other by using the support frame as a foam film forming support frame used at the time of foam film formation. Because it can.

上記支持枠は、泡膜形成時に用いられる泡膜形成用支持枠としても用いられるものであることが好ましい。既に説明した図7に示すように、泡膜形成時に使われる泡膜形成用支持枠は、ゲル膜の形成後もゲル膜から分離せず支持枠として利用可能である。図7では、ヒドロゲル膜2aまたは乾燥ゲル膜2bの周縁が泡膜形成用支持枠20と結合している。
このため、泡膜形成用支持枠としても用いられるものであることにより、上記貼付用薄膜との結合の容易なものとすることができるからである。
It is preferable that the said support frame is used also as a support frame for foam film formation used at the time of foam film formation. As shown in FIG. 7 already described, the foam film forming support frame used in forming the foam film can be used as a support frame without being separated from the gel film even after the gel film is formed. In FIG. 7, the periphery of the hydrogel film 2 a or the dried gel film 2 b is bonded to the foam film forming support frame 20.
For this reason, it is because it can be made easy to combine with the thin film for pasting by being used as a support frame for foam film formation.

(3)支持枠付貼付用シート
本態様の支持枠付貼付用シートは、上記支持枠および貼付用シートを有するものであるが、必要に応じて、他の部材を有するものであっても良い。
このような他の部材としては、上記貼付用シートの貼付面を保護する保護シートを挙げることができる。
(3) Sheet for sticking with a support frame The sheet for sticking with a support frame of this aspect has the support frame and the sheet for sticking, but may have other members as necessary. .
Examples of such other members include a protective sheet that protects the sticking surface of the sticking sheet.

本態様の支持枠付貼付用シートの製造方法としては、上記支持枠および貼付用シートが結合したものとすることができる方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、本態様における支持枠1を既に説明した図7中の泡膜形成用支持枠20として用いる方法を挙げることができる。
また、ゲル膜を、ゲル膜形成時の泡膜形成時に使われた泡膜形成用支持枠から分離し、上記支持枠に、この開口部を塞ぐように固定する方法を用いるものであっても良い。この場合においても任意の段階において、必要に応じて、ゲル膜に対して、適当な寸法へのカット、所望の成分の添加、機能層の形成等の処理を施すことができる。
The method for producing the sheet with a support frame of this embodiment is not particularly limited as long as it can be a method in which the support frame and the sheet for application are combined. For example, the support frame according to this embodiment 1 may be used as the foam film-forming support frame 20 in FIG.
Further, the gel film may be separated from the foam film forming support frame used at the time of forming the gel film, and fixed to the support frame so as to close the opening. good. Even in this case, at any stage, if necessary, the gel film can be subjected to processing such as cutting to an appropriate size, addition of a desired component, formation of a functional layer, and the like.

本態様の支持枠付貼付用シートの用途としては、貼付用シートの被貼付物への貼付に用いられるものであれば良い。
本態様においては、なかでも、表面に傷が付き易い被貼付物への貼付用に用いられることが好ましく、特に、被貼付物としての生体又は生体材料の表面への貼付に用いられることが好ましい。本態様の支持枠付貼付用シートの被貼付物に傷を付けることなく貼付できるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
As a use of the sheet for sticking with a support frame of this aspect, any sheet may be used as long as it can be used for sticking the sheet for sticking to an object to be stuck.
In this aspect, among them, it is preferably used for sticking to a sticking object whose surface is easily damaged, and particularly preferably used for sticking to the surface of a living body or a biomaterial as the sticking object. . It is because the effect that it can stick without scratching the adherend of the sheet for sticking with a support frame of this embodiment can be more effectively exhibited.

B.第2実施態様
次に、本発明の支持枠付貼付用シートの第2実施態様について説明する。本態様の支持枠付貼付用シートは、上述の支持枠付貼付用シートであって、上記支持枠が、上記貼付用シートの非貼付面側に配置された凸部を有することを特徴とするものである。
B. Second Embodiment Next, a second embodiment of the sticking sheet with a support frame of the present invention will be described. The sheet for sticking with a support frame according to this aspect is the sheet for sticking with a support frame described above, wherein the support frame has a convex portion arranged on the non-sticking surface side of the sheet for sticking. Is.

このような本態様の支持枠付貼付用シートについて図を参照して説明する。図8は、本態様の支持枠付貼付用シートの一例を示す概略断面図である。図8に例示するように、本態様の支持枠付貼付用シート10は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜2を有する貼付用シート4と、開口部11を有し、上記開口部11を塞ぐように配置された上記貼付用シート4を支持する支持枠1と、を有し、上記支持枠1が、上記貼付用シート4の非貼付面側に配置された凸部1bを有するものである。
なお、この例においては、上記凸部1bが、円形状の支持枠(枠部1a)の外縁部の全周に配置した平板状凸部(円筒状凸部)であるものである。
Such a sticking sheet with a support frame according to this aspect will be described with reference to the drawings. FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing an example of the sticking sheet with a support frame of this embodiment. As illustrated in FIG. 8, the support frame-attached sheet 10 of the present embodiment includes an adhesive sheet 4 having a gel film 2 that is a hydrogel film or a dry gel film obtained by gelling a foam film, and an opening 11. And a support frame 1 that supports the sticking sheet 4 disposed so as to close the opening 11, and the support frame 1 is disposed on the non-sticking surface side of the sticking sheet 4. It has the convex part 1b.
In addition, in this example, the said convex part 1b is a flat convex part (cylindrical convex part) arrange | positioned in the perimeter of the outer edge part of a circular support frame (frame part 1a).

本態様によれば、上記凸部を有することにより、支持枠付貼付用シートを把持することや、被貼付物への貼付の際に、凸部を把持して被貼付物へ押し付けることが可能となるなど貼付用シートの貼付性に優れたものとすることができる。
また、このようなことから、本態様の支持枠付貼付用シートを用いて貼付用シートを被貼付物に貼り付ける際に被貼付物に傷が付くことを防止することができる。
According to this aspect, by having the convex portion, it is possible to grip the sticking sheet with the support frame, or to hold the convex portion and press it against the pasting object when sticking to the pasting subject. For example, the sticking property of the sticking sheet can be improved.
Moreover, from such a thing, when affixing a sticking sheet on a sticking object using the sticking sheet with a support frame of this aspect, it is possible to prevent the sticking object from being damaged.

このような凸部の形状としては、所望の貼付性や被貼付物への傷つき防止性を有するものとすることができるものであれば特に限定されるものではないが、支持枠(枠部)外縁部に配置した平板状、または離間した柱状のものを挙げることができる。上記形状であることにより、把持し易いものとすることができるからである。
なお、既に説明した図8、および図9は、凸部の形状が円形状の支持枠(枠部)の外縁部の全周に配置した平板状凸部である場合の例を示す概略断面図であり、それぞれ、平板状凸部が貼付用シートの被貼付面に対して断面視上垂直および断面視上テーパーを有するように配置されたものを示すものである。また、図10および図11は、凸部が円形状の支持枠(枠部)の外縁部に形成された離間した4本の柱状凸部である場合を示すものであり、図10は本態様の支持枠付貼付用シートの被貼付面側の一例を示す概略平面図であり、図11は図10のB−B線断面図である。
また、上記凸部が離間した柱状のものである場合、凸部の数としては、2以上であることが好ましい。貼付性に優れたものとすることができるからである。
The shape of such a convex portion is not particularly limited as long as it can have a desired sticking property and an ability to prevent damage to an object to be pasted, but is not limited to a support frame (frame portion). A flat plate disposed at the outer edge or a columnar column spaced apart can be exemplified. It is because it can be made easy to hold | grip by being the said shape.
8 and 9 which have already been described are schematic cross-sectional views showing an example in which the shape of the convex portion is a flat convex portion arranged on the entire periphery of the outer edge portion of the circular support frame (frame portion). Each of the flat projections is arranged so as to have a vertical cross-sectional view and a tapered cross-sectional view with respect to the application surface of the sticking sheet. 10 and 11 show a case where the convex portions are four columnar convex portions spaced apart formed on the outer edge portion of a circular support frame (frame portion), and FIG. It is a schematic plan view which shows an example of the to-be-bonded surface side of the sheet for sticking with a support frame, and FIG. 11 is sectional drawing on the BB line of FIG.
Moreover, when the said convex part is a separated columnar thing, it is preferable that the number of convex parts is 2 or more. It is because it can be excellent in sticking property.

上記凸部の高さとしては、本発明の支持枠付貼付用シートの把持を容易とするものであれば特に限定されるものではなく、例えば、1mm〜50mmの範囲内とすることができる。上記高さであることにより、把持が容易なものとすることができるからである。
なお、上記凸部の高さとは、貼付用シートの非貼付側表面からの高さをいうものである。また、貼付用シートがゲル膜の非貼付面側に機能層を有する場合には機能層の表面からの高さをいうものである。
The height of the convex portion is not particularly limited as long as it facilitates the gripping of the sheet for sticking with a support frame of the present invention, and can be, for example, in the range of 1 mm to 50 mm. This is because gripping can be facilitated by the height.
In addition, the height of the said convex part means the height from the non-sticking side surface of the sheet for sticking. Moreover, when the sheet | seat for sticking has a functional layer in the non-sticking surface side of a gel film, it means the height from the surface of a functional layer.

上記凸部の形成方法としては、凸部の形状に加工された部材を接着剤等を用いて枠部に接着する方法や、支持枠(枠部)の一部を貼付用シートの被貼付面側に折り曲げたものを凸部とする方法を挙げることができる。   As a method of forming the convex portion, a method of adhering a member processed into the shape of the convex portion to the frame portion using an adhesive or the like, or a part of the support frame (frame portion) to which the sheet for pasting is applied A method in which a bent portion is used as a convex portion can be mentioned.

本態様の支持枠付貼付用シートは、貼付用シート、支持枠を少なくとも有するものである。
なお、本態様における貼付用シート、凸部以外の支持枠および支持枠付貼付用シートの内容についても、上記「A.第1実施態様」の項に記載の内容と同様とすることができるのでここでの記載は省略する。
The sheet for sticking with a support frame of this embodiment has at least a sheet for sticking and a support frame.
In addition, since it can be made to be the same as that of the content of the said "A. 1st embodiment" also about the content of the sheet | seat for sticking in this aspect, the support frame other than a convex part, and the sheet | seat for sticking with a support frame. The description here is omitted.

C.第3実施態様
次に、本発明の支持枠付貼付用シートの第3実施態様について説明する。本態様の支持枠付貼付用シートは、上述の支持枠付貼付用シートであって、上記支持枠の構成材料のヤング率が被貼付物のヤング率以下であることを特徴とするものである。
C. Third Embodiment Next, a third embodiment of the sticking sheet with a support frame of the present invention will be described. The sheet for sticking with a support frame of this aspect is the sheet for sticking with a support frame described above, wherein the Young's modulus of the constituent material of the support frame is equal to or lower than the Young's modulus of the object to be stuck. .

このような本態様の支持枠付貼付用シートについては、例えば、既に説明した図1および図2と同様とすることができる。   Such a sticking sheet with a support frame of this aspect can be the same as that described in FIGS. 1 and 2, for example.

本態様によれば、支持枠の構成材料のヤング率が被貼付物のヤング率以下であることにより、上記支持枠を柔軟性に優れたものとすることができる。このため、本発明の支持枠付貼付用シートを用いて貼付用シートを被貼付物に貼り付けた際に支持枠が被貼付物に接触した場合でも被貼付物を傷が付くことを防止することができる。
また、被貼付物の表面形状に合わせて本態様の支持枠付貼付用シートを容易に変形できる等、貼付性に優れたものとすることができる。
According to this aspect, when the Young's modulus of the constituent material of the support frame is equal to or less than the Young's modulus of the object to be pasted, the support frame can be excellent in flexibility. For this reason, even if a support frame contacts a to-be-pasted object when the sheet for affixing is affixed to a to-be-pasted object using the sheet | seat for a pasting with a support frame of this invention, it prevents that a to-be-abraded object is damaged. be able to.
Moreover, according to the surface shape of a to-be-attached material, the sticking sheet with a support frame of this aspect can be easily deformed, for example, it can be made excellent in sticking property.

上記支持枠の構成材料のヤング率としては、被貼付物のヤング率以下であり、上記貼付用シートを安定的に支持できるものであれば特に限定されるものではない。
具体的には、被貼付物が生体の爪や皮膚である場合には、それぞれ生体の爪や皮膚のヤング率以下であればよい。
本発明においては、なかでも、被貼付物のヤング率より小さいものであることが好ましい。
なお、構成材料および被貼付物のヤング率の比較は、通常、同一の測定方法を用いて行われるものである。
The Young's modulus of the constituent material of the support frame is not particularly limited as long as it is equal to or lower than the Young's modulus of the object to be pasted and can stably support the sticking sheet.
Specifically, in the case where the object to be stuck is a nail or skin of a living body, it may be less than the Young's modulus of the nail or skin of the living body.
In the present invention, it is preferable that the Young's modulus of the object to be pasted is smaller than that.
In addition, the comparison of the Young's modulus of a constituent material and an adherend is normally performed using the same measuring method.

このような構成材料のヤング率としては、被貼付物の種類や貼付箇所により異なるものであるが、例えば、被貼付物が人体である場合には、2GPa未満とすることが好ましく、なかでも、0.1MPa〜100MPaの範囲内であることが好ましく、特に0.1MPa〜10MPaの範囲内であることが好ましい。上記ヤング率が上述の範囲内であることにより、上記支持枠を柔軟性に優れたものとすることが容易であり、被貼付物の表面形状に合わせて本態様の支持枠付貼付用シートを変形することが容易となる等、貼付性に優れたものとすることができるからである。また、生体表面における被貼付物として比較的硬いものとして知られている人体の爪のヤング率は2GPaであり、皮膚のヤング率は数MPa程度である。このため、上記構成材料のヤング率を上述のような人体の爪や皮膚のヤング率以下とすることにより、人体を被貼付物とする場合でも、被貼付物への傷つきを安定的に防止可能なものとすることができるからである。さらに、上記ヤング率の下限が上述の範囲であることにより、貼付用シートを安定的に支持できるものとすることができるからである。
なお、上記ヤング率の測定方法としては、精度良く測定できる方法であれば特に限定されるものではないが、例えば、縦1cm×横5mmの試験片を引張試験機テンシロン(Orientec;STA−1150)を用いて23℃で50mm/分の速度で縦方向に引っ張り、得た応力―ひずみ曲線において試験片が1%伸びた時点での曲線の傾きからヤング率を計算する方法を用いることができる。
The Young's modulus of such a constituent material varies depending on the type and location of the object to be pasted. For example, when the object to be pasted is a human body, it is preferably less than 2 GPa. It is preferably within the range of 0.1 MPa to 100 MPa, and particularly preferably within the range of 0.1 MPa to 10 MPa. When the Young's modulus is within the above-mentioned range, it is easy to make the support frame excellent in flexibility. It is because it can be made excellent in pastability such as being easily deformed. In addition, the Young's modulus of a human nail known as a relatively hard material to be stuck on the surface of a living body is 2 GPa, and the Young's modulus of the skin is about several MPa. For this reason, by making the Young's modulus of the above-mentioned constituent materials below the Young's modulus of the human body's nails and skin as described above, it is possible to stably prevent damage to the adherend even when the human body is to be attached. It is because it can be made. Furthermore, when the lower limit of the Young's modulus is in the above range, the sticking sheet can be stably supported.
The method for measuring the Young's modulus is not particularly limited as long as it can be measured with high accuracy. For example, a test piece of 1 cm in length and 5 mm in width is used as a tensile tester Tensilon (STA-1150). Can be used to calculate the Young's modulus from the slope of the curve when the specimen is stretched by 1% in the obtained stress-strain curve at 23 ° C. at a speed of 50 mm / min.

上記構成材料のヤング率の調整方法としては、構成材料の種類によって異なるものであるが、構成材料が有機または無機の樹脂材料である場合には、硬化剤の添加割合の調整や、硬化時間などの硬化条件の調整でヤング率を調整する方法を挙げることができる。
また、このようなヤング率の構成材料としては、被貼付物に応じて異なるものであり、上述した有機材料および無機材料を調整することにより用いることができるが、ヤング率が2GPa未満である構成材料としては、具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレン、テフロン(登録商標)、ポリウレタン(ウレタンゴム)、シリコーンゴム等であることが好ましい。ヤング率の調整が容易だからである。
より具体的には、シリコーンゴムである場合には、主材および硬化剤の比率(主材:硬化剤)を10:1で調整し、75℃90分で硬化させることで、ヤング率1MPaのシリコーンゴムを得ることができる。
As a method for adjusting the Young's modulus of the constituent material, it varies depending on the type of the constituent material, but when the constituent material is an organic or inorganic resin material, adjustment of the addition ratio of the curing agent, curing time, etc. A method for adjusting the Young's modulus by adjusting the curing conditions is described.
Moreover, as a constituent material of such Young's modulus, it differs according to a to-be-adhered thing, and it can be used by adjusting the organic material and inorganic material which were mentioned above, However, Young's modulus is the structure of less than 2 GPa Specifically, the material is preferably polypropylene, polyethylene, Teflon (registered trademark), polyurethane (urethane rubber), silicone rubber or the like. This is because the Young's modulus can be easily adjusted.
More specifically, in the case of silicone rubber, the ratio of the main material and the curing agent (main material: curing agent) is adjusted to 10: 1, and cured at 75 ° C. for 90 minutes, so that the Young's modulus is 1 MPa. Silicone rubber can be obtained.

本態様の支持枠付貼付用シートは、貼付用シート、支持枠を少なくとも有するものである。
なお、本態様における貼付用シート、構成材料のヤング率以外の支持枠および支持枠付貼付用シートの内容についても、上記「A.第1実施態様」の項に記載の内容と同様とすることができるのでここでの記載は省略する。
The sheet for sticking with a support frame of this embodiment has at least a sheet for sticking and a support frame.
The contents of the sheet for sticking in this aspect, the supporting frame other than the Young's modulus of the constituent material, and the sheet for sticking with a supporting frame shall be the same as those described in the above section “A. First embodiment”. The description here is omitted.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device that exhibits the same function and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

以下に実施例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.

[参考例]
1.支持枠の準備
4cm×4cm、厚さ250μmのSUNDIC社製のポリスチレン製フィルムを、中央に直径3.2cmの真円形の開口が形成されるように切り抜き、開口を有する支持枠を準備した。
[Reference example]
1. Preparation of support frame A polystyrene film of 4 cm × 4 cm and a thickness of 250 μm manufactured by SUNDIC was cut out so that a true circular opening having a diameter of 3.2 cm was formed at the center, thereby preparing a support frame having an opening.

2.水溶液の準備
(1)水溶液1−a、1−b
シグマアルドリッチ社製のゼラチンを純水に2質量%または6質量%の濃度となるように溶解して調製した水溶液をそれぞれ「水溶液1−a」「水溶液1−b」とした。
(2)水溶液2−a、2−b
シグマアルドリッチ社製のアガロースを純水に2質量%または6質量%の濃度となるように溶解して調製した水溶液をそれぞれ「水溶液2−a」[水溶液2−b]とした。
(3)水溶液3−a、3−b
新田ゼラチン社製のコラーゲン Cellmatrix Type I−Aを2質量%(pH=3)または6質量%(pH=3)の濃度になるように調整した水溶液をそれぞれ「水溶液3−a」[水溶液3−b]とした。
2. Preparation of aqueous solution (1) Aqueous solution 1-a, 1-b
Aqueous solutions prepared by dissolving Sigma-Aldrich gelatin in pure water to a concentration of 2% by mass or 6% by mass were referred to as “aqueous solution 1-a” and “aqueous solution 1-b”, respectively.
(2) Aqueous solution 2-a, 2-b
Aqueous solutions prepared by dissolving Sigma Aldrich Agarose in pure water to a concentration of 2% by mass or 6% by mass were designated as “Aqueous Solution 2-a” [Aqueous Solution 2-b], respectively.
(3) Aqueous solution 3-a, 3-b
An aqueous solution prepared by adjusting the concentration of collagen Cellmatrix Type I-A manufactured by Nitta Gelatin Co. to 2% by mass (pH = 3) or 6% by mass (pH = 3) was obtained as “Aqueous solution 3-a” [Aqueous solution 3]. -B].

3.ゼラチンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
支持枠を37℃でゾル状態である水溶液1−aに1秒間浸し、その後、支持枠が鉛直方向に平行となるように支持枠を水溶液から、支持枠の開口に水溶液の泡膜が形成されるように引き揚げた。引き揚げ後、速やかに、支持体を4℃の温度条件に10分間曝して水溶液の泡膜をゲル化させることで、厚さ約10μmのヒドロゲル膜1−aを作製した。
次に、ヒドロゲル膜を4℃、120分間乾燥処理を行い、厚さ約400nmの乾燥ゲル膜1−aを得た。
3. Formation of Gelatin Hydrogel Film and Dry Gel Film The support frame is immersed in the aqueous solution 1-a in a sol state at 37 ° C. for 1 second, and then the support frame is removed from the aqueous solution so that the support frame is parallel to the vertical direction. It was lifted up so that a foam film of an aqueous solution was formed in the opening. Immediately after lifting, the support was exposed to a temperature condition of 4 ° C. for 10 minutes to gel the foam film of the aqueous solution, thereby preparing a hydrogel film 1-a having a thickness of about 10 μm.
Next, the hydrogel film was dried at 4 ° C. for 120 minutes to obtain a dried gel film 1-a having a thickness of about 400 nm.

また、水溶液1−bについても、同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後ゲル化して厚さ約10μmのヒドロゲル膜1−bを作製し、乾燥により厚さ1.2μmの乾燥ゲル膜1−bを作製した。   Further, the aqueous solution 1-b is also gelled after forming a foam film with the aqueous solution by the same method to produce a hydrogel film 1-b having a thickness of about 10 μm, and dried to a dried gel film 1 having a thickness of 1.2 μm. -B was produced.

4.アガロースのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
支持枠を50℃でゾル状態である水溶液2−aに1秒間浸し、その後、支持枠が鉛直方向に平行となるように支持枠を水溶液から、支持枠の開口に水溶液の泡膜が形成されるように引き揚げた。引き揚げ後、速やかに、支持体を4℃の温度条件に10分間曝して水溶液の泡膜をゲル化させることで、厚さ約10μmのヒドロゲル膜2−aを作製した。
次に、ヒドロゲル膜を4℃で120分間乾燥処理を行い、厚さ約400nmの乾燥ゲル膜2−aを得た。
4). Formation of hydrogel film and dry gel film of agarose The support frame is immersed in an aqueous solution 2-a in a sol state at 50 ° C. for 1 second, and then the support frame is removed from the aqueous solution so that the support frame is parallel to the vertical direction. It was lifted up so that a foam film of an aqueous solution was formed in the opening. Immediately after the lifting, the support was exposed to a temperature condition of 4 ° C. for 10 minutes to gel the foam film of the aqueous solution, thereby preparing a hydrogel film 2-a having a thickness of about 10 μm.
Next, the hydrogel film was dried at 4 ° C. for 120 minutes to obtain a dried gel film 2-a having a thickness of about 400 nm.

水溶液2−bについても、同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後ゲル化して厚さ約10μmのヒドロゲル膜2−bを作製し、乾燥により厚さ1.2μmの乾燥ゲル膜2−bを作製した。   Also for the aqueous solution 2-b, a foam film was formed with an aqueous solution and gelled by the same method to produce a hydrogel film 2-b having a thickness of about 10 μm, and dried to a dried gel film 2-b having a thickness of 1.2 μm. Was made.

5.コラーゲンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
4℃で水溶液3−aを水酸化ナトリウムでpH=7に調整し、4℃のままゾル状態である水溶液に1秒間浸し、その後、支持枠が鉛直方向に平行となるように支持枠を水溶液から、支持枠の開口に水溶液の泡膜が形成されるように引き揚げた。引き揚げ後、速やかに、支持体を37℃の温度条件に30分間曝して、水溶液の泡膜をゲル化させることで、厚さ約10μmのヒドロゲル膜3−aを作製した。
次に、ヒドロゲル膜を23℃で120分間乾燥処理を行い、厚さ約400nmの乾燥ゲル膜3−aを得た。
5. Formation of collagen hydrogel membrane and dry gel membrane At 4 ° C., the aqueous solution 3-a was adjusted to pH = 7 with sodium hydroxide and immersed in an aqueous solution in a sol state at 4 ° C. for 1 second. The support frame was lifted from the aqueous solution so as to be parallel to the base plate so that a foam film of the aqueous solution was formed in the opening of the support frame. Immediately after the lifting, the support was exposed to a temperature condition of 37 ° C. for 30 minutes to gel the foam film of the aqueous solution, thereby producing a hydrogel film 3-a having a thickness of about 10 μm.
Next, the hydrogel film was dried at 23 ° C. for 120 minutes to obtain a dried gel film 3-a having a thickness of about 400 nm.

水溶液3−bについても、同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後ゲル化して厚さ約10μmのヒドロゲル膜3−bを作製し、乾燥により厚さ1.2μmの乾燥ゲル膜3−bを作製した。   Also for the aqueous solution 3-b, a foam film is formed with an aqueous solution and gelled by the same method to produce a hydrogel film 3-b having a thickness of about 10 μm, and dried to a dried gel film 3-b having a thickness of 1.2 μm. Was made.

[比較例1]
1.ゼラチンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
水溶液1−aについて、実施例1と同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後、ゲル化せずに23℃の温度条件で乾燥処理をしたところ、泡膜が壊れてしまった。
[Comparative Example 1]
1. Formation of Gelatin Hydrogel Film and Dry Gel Film Aqueous solution 1-a was subjected to a drying treatment at a temperature of 23 ° C. without gelation after forming a foam film with an aqueous solution by the same method as in Example 1. The foam film was broken.

2.アガロースのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
水溶液2−aについて、実施例1と同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後、ゲル化せずに23℃の温度条件で乾燥処理をしたところ、泡膜が壊れてしまった。
2. Formation of Agarose Hydrogel Film and Dry Gel Film Aqueous solution 2-a was subjected to a drying treatment at a temperature of 23 ° C. without gelation after forming a foam film with an aqueous solution by the same method as in Example 1. The foam film was broken.

3.コラーゲンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
水溶液3−aについて、実施例1と同法の方法により、4℃で水溶液3−aをpH=7に調整し泡膜を形成して、ゲル化せずに23℃の温度条件で乾燥処理をしたところ、泡膜が壊れてしまった。
3. Formation of collagen hydrogel membrane and dry gel membrane For aqueous solution 3-a, the aqueous solution 3-a was adjusted to pH = 7 at 4 ° C. by the same method as in Example 1 to form a foam film and gelled. When the drying process was performed at a temperature of 23 ° C., the foam film was broken.

[評価]
1.ヒドロゲル膜のヒト皮膚への貼付評価
上記で作製されたヒドロゲル膜1−a、2−a、3−aそれぞれについて、ヒドロゲル膜が形成された支持枠の支持枠部分をつかんで、水で濡らしたヒト皮膚にヒドロゲル膜を接触させると表面張力でヒドロゲル膜が皮膚に密着し、支持枠部分を皮膚から遠ざけるとヒドロゲル膜が支持枠部分から分離し、ヒドロゲル膜だけを皮膚に貼付することができた。また、ヒドロゲル膜が非常に薄いため曲面部位や屈折部位への貼付も可能で、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に接触させると曲面形状に追随するようにヒドロゲル膜の全てが表面張力で皮膚に密着し、また貼付後の指の屈折の際もヒドロゲル膜が皮膚に密着したまま剥がれることがなく、貼付後の見た目もほとんど目立たなかった。
[Evaluation]
1. Evaluation of Hydrogel Film Adhesion to Human Skin For each of the hydrogel films 1-a, 2-a, and 3-a prepared above, the support frame portion of the support frame on which the hydrogel film was formed was grasped and wetted with water. When the hydrogel film was brought into contact with the human skin, the hydrogel film adhered to the skin due to surface tension, and when the support frame part was moved away from the skin, the hydrogel film separated from the support frame part, and only the hydrogel film could be applied to the skin. . In addition, since the hydrogel film is very thin, it can be applied to curved or refracted parts, and all of the hydrogel film follows the curved shape when it is brought into contact with a finger joint moistened with water with the finger bent. The film was in close contact with the skin due to surface tension, and the hydrogel film did not peel off while sticking to the skin even during refraction of the finger after application, and the appearance after application was hardly noticeable.

ヒドロゲル膜1−b、2−b、3−bもまた、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に表面張力で密着させることにより貼付することができた。しかしながら、ヒドロゲル膜1−a、2−a、3−aと比較して皮膚への密着性が弱く、指の屈折の際にヒドロゲル膜が皮膚からずれる傾向があった。また、貼付後の見た目が目立ち易い傾向があった。   The hydrogel membranes 1-b, 2-b, and 3-b could also be attached by bringing the finger joints into close contact with a finger joint moistened with water with surface tension. However, compared with the hydrogel films 1-a, 2-a, and 3-a, the adhesion to the skin is weak, and the hydrogel film tends to be displaced from the skin during finger refraction. In addition, the appearance after sticking tends to be noticeable.

2.乾燥ゲル膜のヒト皮膚への貼付評価
上記で作製された乾燥ゲル膜1−a、2−a、3−aそれぞれについて、乾燥ゲル膜が形成された支持枠の支持枠部分をつかんで、水で濡らしたヒト皮膚に乾燥ゲル膜を接触させると、乾燥ゲル膜が非常に薄いので柔軟性があり皮膚の微細形状に追随するように表面張力で皮膚に密着し、支持枠を皮膚から遠ざけると乾燥ゲル膜が支持枠から剥がれ、乾燥ゲル膜だけを皮膚に貼付することができた。また、乾燥ゲル膜が非常に薄いため曲面部位や屈折部位への貼付も可能で、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に接触させると曲面形状に追随するように乾燥ゲル膜の全てが表面張力で皮膚に密着し、また貼付後の指の屈折の際も乾燥ゲル膜は皮膚に密着したまま剥がれることがなく、貼付後の見た目もほとんど目立たなかった。
2. Evaluation of application of dry gel film to human skin For each of the dry gel films 1-a, 2-a, and 3-a prepared above, the support frame portion of the support frame on which the dry gel film is formed is grasped, When the dried gel film is brought into contact with the human skin wetted with, the dried gel film is very thin, so it is flexible and adheres to the skin with surface tension so as to follow the fine shape of the skin, and the support frame is moved away from the skin. The dried gel film peeled off from the support frame, and only the dried gel film could be applied to the skin. In addition, since the dry gel film is very thin, it can be applied to curved or refracted parts. When the finger is bent and touched with a finger joint moistened with water, the dry gel film follows the curved shape. All of these adhered to the skin by surface tension, and even when the finger was refracted after application, the dried gel film did not peel off while being adhered to the skin, and the appearance after application was hardly noticeable.

乾燥ゲル膜1−b、2−b、3−bもまた、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に表面張力で密着させることにより貼付することができた。しかしながら、乾燥ゲル膜1−a、2−a、3−aを有する貼付用シートと比較して皮膚への密着性が弱く、指の屈折の際に乾燥ゲル膜が皮膚からずれる傾向があった。また、貼付後の見た目が目立ち易い傾向があった。   The dried gel films 1-b, 2-b, and 3-b could also be attached by bringing them into close contact with a finger joint moistened with water with surface tension while the fingers were bent. However, the adhesiveness to the skin is weak compared with the adhesive sheet having the dry gel films 1-a, 2-a, and 3-a, and the dry gel film tends to be displaced from the skin during finger refraction. . In addition, the appearance after sticking tends to be noticeable.

3.ポリエチレングリコール添加による膜の柔軟性の影響
ゼラチンを2質量%含み、ポリエチレングリコールを0質量%、1質量%、2質量%または6質量%含む溶液をそれぞれ1mlずつ、3cm×3cmの素ガラス上に、溶液を37℃でゾル状態にしておいて均一にコートし、4℃の温度条件に10分間曝して溶液をゲル化させ、4℃で24時間乾乾燥処理を行うことで、素ガラス上に乾燥膜を形成した。その後、フィッシャー・インストルメンツ社製のピコデンター HM500を用いて乾燥膜の硬さを測定したところ、ポリエチレングリコールの量の増加に伴い膜のマルテンス硬さの値が低くなり柔軟性が高まった。結果を下記表に示す。
3. Effect of film flexibility by addition of polyethylene glycol 1 ml each of a solution containing 2% by weight of gelatin and 0%, 1%, 2% or 6% by weight of polyethylene glycol on a 3 cm × 3 cm bare glass The solution is made into a sol state at 37 ° C., uniformly coated, exposed to a temperature condition of 4 ° C. for 10 minutes to gel the solution, and dried at 4 ° C. for 24 hours to be applied onto the raw glass. A dry film was formed. Then, when the hardness of the dry film | membrane was measured using Picodenter HM500 by Fischer Instruments, the value of the Martens hardness of the film | membrane became low and the flexibility increased with the increase in the amount of polyethylene glycol. The results are shown in the table below.

Figure 2015013834
Figure 2015013834

[実施例1]
1.支持枠の準備
支持枠の構成材料として、4cm×4cmの膜厚178μmのポリエチレン樹脂の不織布(旭・デュポン フラッシュスパン プロダクツ社製(タイベック・1073B))を準備し、この不織布の中央に直径3.2cmの真円形の開口部が形成されるように切り抜き、ゼラチンを1.5質量%含み、ポリエチレングリコールを1.0質量%含む水溶液を用いて、それ以外は参考例と同様にしてヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜を有する貼付用シートと、支持枠と、を有する支持枠付貼付用シートを作製した。
[Example 1]
1. Preparation of Support Frame As a constituent material of the support frame, a 4 cm × 4 cm polyethylene resin non-woven fabric (Asahi DuPont Flashspun Products (Tyvek, 1073B)) with a film thickness of 178 μm is prepared. Cut out so as to form a 2 cm perfect circular opening, and using an aqueous solution containing 1.5% by weight of gelatin and 1.0% by weight of polyethylene glycol, otherwise the hydrogel film or A sheet for sticking with a support frame having a sheet for sticking having a dry gel film and a support frame was produced.

[実施例2]
支持枠の構成材料として、5cm×5cmの膜厚178μmのポリエチレン樹脂の不織布(旭・デュポン フラッシュスパン プロダクツ社製(タイベック・1073B))を準備し、この不織布の中央に直径3.2cmの真円形の開口部が形成されるように切り抜いた。次いで、支持枠の4辺を非貼付面側に90度折り曲げ、高さ0.5cmであり支持枠(枠部)を囲むように形成された平板状の凸部を有する支持枠を準備した以外は、実施例1と同様にして支持枠付貼付用シートを作製した。
[Example 2]
A 5 cm x 5 cm polyethylene resin non-woven fabric (Asahi DuPont Flashspun Products (Tyvek, 1073B)) was prepared as the support frame material, and a 3.2 cm diameter circular shape was formed at the center of the non-woven fabric. It cut out so that the opening part could be formed. Next, except that a support frame having a plate-like convex part formed so as to surround the support frame (frame part) having a height of 0.5 cm and bending the four sides of the support frame 90 degrees toward the non-stick surface side is prepared. Produced a sticking sheet with a support frame in the same manner as in Example 1.

[実施例3]
支持枠の構成材料の種類をヤング率1MPaのシリコーンゴム(東レ・ダウコーニング社製)に変更した以外は、実施例1と同様にして支持枠を準備した以外は、実施例1と同様にして支持枠付貼付用シートを作製した。
なお、ヤング率の測定は、上述の縦1cm×横5mmの試験片を引張試験機テンシロン(Orientec;STA−1150)を用いる方法により測定した。
[Example 3]
Except that the support frame was prepared in the same manner as in Example 1 except that the type of the constituent material of the support frame was changed to silicone rubber having a Young's modulus of 1 MPa (manufactured by Dow Corning Toray), the same procedure as in Example 1 was performed. A sticking sheet with a support frame was prepared.
The Young's modulus was measured by a method using a tensile tester Tensilon (STA-1150) for the above-mentioned test piece of 1 cm in length × 5 mm in width.

[比較例1]
支持枠の構成材料として4cm×4cm、厚さ250μm、ヤング率が3GPaのポリスチレン製フィルム(SUNDIC社製)を準備し、このフィルムの中央に直径3.2cmの真円形の開口部が形成されるように切り抜き、開口部を有する支持枠を準備した以外は、実施例1と同様にして支持枠付貼付用シートを作製した。
なお、ヤング率の測定は、実施例3と同様とした。
[Comparative Example 1]
As a constituent material of the support frame, a polystyrene film (manufactured by SUNDIC) having a thickness of 4 cm × 4 cm, a thickness of 250 μm, and a Young's modulus of 3 GPa is prepared, and a true circular opening having a diameter of 3.2 cm is formed at the center of the film. A sticking sheet with a support frame was produced in the same manner as in Example 1 except that a support frame having a cutout and an opening was prepared.
The Young's modulus was measured in the same manner as in Example 3.

[評価]
参考例に記載の評価である上記「1.ヒドロゲル膜のヒト皮膚への貼付評価」および「2.乾燥ゲル膜のヒト皮膚への貼付評価」の際に、被貼付物表面へのキズの発生の有無について目視により評価を行った。
なお、評価対象であるヒト皮膚の表面のヤング率は、1MPa〜2000MPaであった。なお、皮膚表面のヤング率の測定は、上述の縦1cm×横5mmの試験片を引張試験機テンシロン(Orientec;STA−1150)を用いる方法により測定した。
[Evaluation]
Occurrence of scratches on the surface of the adherend during the above-mentioned evaluations described in the reference examples, “1. Evaluation of application of hydrogel film to human skin” and “2. Evaluation of application of dry gel film to human skin” The presence or absence of was evaluated visually.
In addition, the Young's modulus of the surface of the human skin to be evaluated was 1 MPa to 2000 MPa. In addition, the Young's modulus of the skin surface was measured by a method using a tensile tester Tensilon (STA1150) for the above-mentioned test piece of 1 cm in length × 5 mm in width.

その結果、実施例1〜3では、支持枠付貼付用シートを用いた貼付用シートの貼付時に被貼付物に傷の発生はなかった。
一方、比較例1では、支持枠付貼付用シートに支持枠の側面が被貼付体に触れることで切り傷が生じることがあった。
As a result, in Examples 1 to 3, there was no scratch on the object to be stuck when the sticking sheet using the sticking sheet with a support frame was stuck.
On the other hand, in Comparative Example 1, the side surface of the support frame touched the adherend in the sticking sheet with the support frame, which sometimes caused cuts.

1 … 支持枠
1a … 枠部
1b … 凸部
2 … ゲル膜
2a … ヒドロゲル膜
2b … 乾燥ゲル膜
3 … 機能層
4 … 貼付用シート
10 … 支持枠付貼付用シート
20 … 泡膜形成用支持枠
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Support frame 1a ... Frame part 1b ... Convex part 2 ... Gel film 2a ... Hydrogel film 2b ... Dry gel film 3 ... Functional layer 4 ... Sheet for sticking 10 ... Sheet for sticking with support frame 20 ... Support frame for foam film formation

Claims (3)

泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜を有する貼付用シートと、
開口部を有し、前記開口部を塞ぐように配置された前記貼付用シートを支持する支持枠と、
を有し、
前記支持枠の構成材料が多孔質構造を有するものであることを特徴とする支持枠付貼付用シート。
A patch sheet having a gel film that is a hydrogel film or a dry gel film obtained by gelling a foam film;
A support frame that has an opening and supports the sticking sheet arranged to close the opening;
Have
The support frame-attaching sheet, wherein the constituent material of the support frame has a porous structure.
泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜を有する貼付用シートと、
開口部を有し、前記開口部を塞ぐように配置された前記貼付用シートを支持する支持枠と、
を有し、
前記支持枠が、前記貼付用シートの非貼付面側に配置された凸部を有するものであることを特徴とする支持枠付貼付用シート。
A patch sheet having a gel film that is a hydrogel film or a dry gel film obtained by gelling a foam film;
A support frame that has an opening and supports the sticking sheet arranged to close the opening;
Have
The sheet for sticking with a support frame, wherein the support frame has a convex portion arranged on the non-sticking surface side of the sheet for sticking.
泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜を有する貼付用シートと、
開口部を有し、前記開口部を塞ぐように配置された前記貼付用シートを支持する支持枠と、
を有し、
前記支持枠の構成材料のヤング率が被貼付物のヤング率以下であることを特徴とする支持枠付貼付用シート。
A patch sheet having a gel film that is a hydrogel film or a dry gel film obtained by gelling a foam film;
A support frame that has an opening and supports the sticking sheet arranged to close the opening;
Have
A sheet for sticking with a support frame, wherein a Young's modulus of a constituent material of the support frame is equal to or less than a Young's modulus of an object to be pasted.
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