JP2015010848A - Adsorbent for decontaminating radiation material - Google Patents

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六郎 海野
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六郎 海野
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decontamination adsorbent more inexpensive than zeolite, having adsorption power to a radioactive material in the same degree as zeolite or higher.SOLUTION: An adsorbent for decontaminating a radioactive material is obtained by burning a material formed by pulverizing (1) diatomaceous earth, mud or clay, or (2) a material formed by solidifying naturally diatomaceous earth, or a mudstone or a claystone. Further, the adsorbent for decontaminating a radioactive material is obtained by pulverizing a material formed by burning and solidifying diatomaceous earth, mud or clay.

Description

本発明は、泥、粘土又は珪藻土を原料とし、加工して得られる放射性物質の除染用吸着剤に関するものである。   The present invention relates to an adsorbent for decontamination of radioactive substances obtained by processing mud, clay or diatomaceous earth as a raw material.

原子力発電所の事故で放出された放射性物質により汚染された水、樹木、建造物、土壌等を除染する技術開発が求められている。原子力発電所から大気中に放出された放射性物質は、風の流れに乗って拡散し、雨等によって地表に降り注ぎ、河川やダム・ため池や水田・畑、森林に侵入した。   There is a need for technological development to decontaminate water, trees, buildings, soil, etc. that are contaminated with radioactive materials released in the accident at nuclear power plants. Radioactive materials released from the nuclear power plant into the atmosphere diffused by the flow of wind, poured down to the surface by rain, etc., and entered rivers, dams, ponds, paddy fields / fields, and forests.

放射性物質とは、放射性元素を含む物質の総称であり、放射性セシウム(セシウム134、セシウム137)、放射性ヨウ素(ヨウ素131)、放射性ストロンチウム(ストロンチウム90)が含まれる。特に半減期が長い放射性セシウム(セシウム134及びセシウム137)を除染する技術開発が求められており、様々な手法が検討されている。   The radioactive substance is a general term for substances containing radioactive elements, and includes radioactive cesium (cesium 134, cesium 137), radioactive iodine (iodine 131), and radioactive strontium (strontium 90). In particular, technical development for decontaminating radioactive cesium (cesium 134 and cesium 137) having a long half-life is required, and various methods are being studied.

また、河川の淀んだ水底、湖沼やダムの水底、農業用水路の水底等の土砂中又は水中に含まれる放射性物質を除染する技術開発も求められている。例えば、水底に堆積した放射性物質汚染土砂を排出処理する方法があるが、発生廃棄物の処理が問題となっている。   In addition, there is a need for technological development to decontaminate radioactive materials contained in sediments and water, such as riverbed waterbeds, lakes and dams, and agricultural waterways. For example, there is a method of discharging radioactive material-contaminated sediment deposited on the bottom of the water, but the treatment of the generated waste is a problem.

特許文献1では、水にゼオライト粒子及び磁性粒子を含有する造粒物粒子を接触させて、放射性物質等の有害成分を前記造粒物粒子に吸着させ、前記水中の有害成分を吸着した造粒物粒子を水から磁気分離することを特徴とする水の浄化方法が提案されている。   In Patent Document 1, granulated particles containing zeolite particles and magnetic particles in contact with water to adsorb harmful components such as radioactive substances to the granulated particles, and granulated by adsorbing harmful components in the water There has been proposed a water purification method characterized by magnetically separating material particles from water.

特許文献2では、モルデナイトからなる天然ゼオライトを微粉砕して得られた平均粒径5.0μm以下の天然ゼオライト微粒子を水中に分散してなる放射性物質処理剤を放射線汚染廃水に添加することを特徴とする放射線汚染廃水の処理方法が提案されている。   Patent Document 2 is characterized in that a radioactive substance treating agent obtained by dispersing natural zeolite fine particles having an average particle size of 5.0 μm or less obtained by pulverizing natural zeolite made of mordenite in water is added to radiation-contaminated wastewater. A treatment method for radiation-contaminated wastewater is proposed.

しかしながら、特許文献1又は2に記載の技術で用いられているゼオライトは高価であるという問題点を有しており、経済性に優れ、かつゼオライトと同じ程度又はそれ以上の放射性物質に対する吸着力を有する吸着剤を用いた除染方法は未だ提供されていなかった。   However, the zeolite used in the technique described in Patent Document 1 or 2 has a problem that it is expensive, is excellent in economic efficiency, and has an adsorptive power with respect to a radioactive substance at the same level or higher than that of zeolite. No decontamination method using the adsorbent has been provided yet.

特開2005−177709号公報JP 2005-177709 A 特開2012−247405号公報JP 2012-247405 A

本発明の課題は、ゼオライトより安価であり、かつ、ゼオライトと同じ程度又はそれ以上の放射性物質に対する吸着力を有する吸着剤を提供することである。
また、簡易な装置や方法で、水底の土砂中又は水中に含まれる放射性物質を取り除き、簡易な装置や方法で、所定の場所まで移動させることができる、放射性物質を除染する吸着剤を提供することである。
An object of the present invention is to provide an adsorbent that is cheaper than zeolite and has an adsorbing power for radioactive materials that is equal to or higher than that of zeolite.
Also, an adsorbent that decontaminates radioactive substances that can be removed to radioactive materials by using simple equipment and methods and removes radioactive substances contained in sediment or water at the bottom of the water. It is to be.

本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、泥、粘土又は珪藻土を原料とし、加工して得られる放射性物質の除染用吸着剤に、放射線物質を含む汚染水を接触させた結果、該除染用吸着剤は、ゼオライトと同じ程度又はそれ以上の放射性セシウムを吸着する性質を有することを見出して本発明をするに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor made mud, clay or diatomaceous earth as a raw material, and contaminated water containing radioactive substances in the radioactive material decontamination adsorbent obtained by processing. As a result of the contact, the present inventors have found that the decontamination adsorbent has the property of adsorbing radioactive cesium at the same level or higher as that of zeolite, and has led to the present invention.

すなわち、本発明は、(1)珪藻土、泥若しくは粘土、
又は、
(2)珪藻土が天然で固結したもの、泥岩若しくは粘土岩、を粉砕したもの
を焼成することによって得られるものであることを特徴とする放射性物質の除染用吸着剤を提供するものである。
以下、この発明の態様を「態様1」とする。
That is, the present invention provides (1) diatomaceous earth, mud or clay,
Or
(2) To provide an adsorbent for decontamination of radioactive material, characterized in that it is obtained by firing a diatomaceous earth solidified, crushed mudstone or claystone. .
Hereinafter, this aspect of the present invention is referred to as “Aspect 1”.

また、本発明は、珪藻土、泥又は粘土を焼成して固めたものを粉砕することによって得られるものであることを特徴とする放射性物質の除染用吸着剤を提供するものである。
以下、この発明の態様を「態様2」とする。
In addition, the present invention provides an adsorbent for decontamination of radioactive material, which is obtained by pulverizing a diatomaceous earth, mud or clay fired and hardened.
Hereinafter, this embodiment is referred to as “embodiment 2”.

また、本発明は、上記の放射性物質の除染用吸着剤を用い、回収した放射性物質を含む汚染水から放射性物質を除染することを特徴とする除染方法を提供するものである。   Moreover, this invention provides the decontamination method characterized by decontaminating a radioactive substance from the contaminated water containing the collect | recovered radioactive substance using said adsorption agent for radioactive substance decontamination.

また、本発明は、上記の放射性物質の除染用吸着剤を詰めた袋を複数個連結させた連結マットを、河川、湖沼、ダム、池、田、又は、農業用水路(以下、これらを、単に「河川等」と略記する場合がある)の水底に沈下させ、一定時間後に回収することにより、該水底の土砂中又は水中に含まれる放射性物質を除染することを特徴とする除染方法を提供するものである。   In addition, the present invention provides a connecting mat in which a plurality of bags filled with the above-mentioned radioactive material decontamination adsorbents are connected to a river, a lake, a dam, a pond, a rice field, or an agricultural waterway (hereinafter referred to as these, A decontamination method characterized by decontaminating radioactive substances contained in the sediment or water of the bottom of the water by sinking to the bottom of the bottom of the water (which may be simply abbreviated as “river etc.”) Is to provide.

また、本発明は、上記の放射性物質の除染用吸着剤を詰めた籠又は網で、河川、ダム、田又は農業用水路の堰を構成させ、一定時間後に回収することにより、水中に含まれる放射性物質を除染することを特徴とする除染方法を提供するものである。   In addition, the present invention is included in the water by forming a weir of a river, a dam, a rice field, or an agricultural waterway with a fence or a net packed with an adsorbent for decontamination of the above-mentioned radioactive substance, and collecting it after a certain time. The present invention provides a decontamination method characterized by decontaminating a radioactive substance.

また、本発明は、上記の放射性物質の除染用吸着剤を利用し、アブレイシブウォータージェット法を用いて、樹木又は建造物に付着した放射性物質を除染することを特徴とする除染方法を提供するものである。   Further, the present invention uses the above-described adsorbent for decontamination of radioactive material, and decontaminates the radioactive material adhering to a tree or a building using an abrasive water jet method. A method is provided.

本発明によれば、ゼオライトより安価であり、かつ、ゼオライトと同じ程度又はそれ以上の放射性物質に対する吸着力を有する放射性物質の除染用吸着剤(以下、単に「吸着剤」と略記する場合がある)を提供することができる。
特に、セシウムイオンを吸着するので、放射性物質であるセシウム134やセシウム137を除去できる。
According to the present invention, an adsorbent for decontamination of a radioactive substance (hereinafter simply referred to as “adsorbent”) that is less expensive than zeolite and has an adsorption power for radioactive substances of the same or higher level than zeolite. Can be provided).
In particular, since cesium ions are adsorbed, radioactive materials such as cesium 134 and cesium 137 can be removed.

本発明の吸着剤を用いれば、樹木、建造物、土壌等を洗浄等して回収した放射性物質を含む汚染水から、放射性物質を吸着により除去することが可能であり、放射性物質が濃縮された状態で、それを移動させたり、埋め立てたり、処分することが可能である。   If the adsorbent of the present invention is used, it is possible to remove radioactive substances by adsorption from contaminated water containing radioactive substances recovered by washing trees, buildings, soil, etc., and the radioactive substances are concentrated. In state, it can be moved, landfilled or disposed of.

また、本発明の吸着剤を詰めたマット又は上記吸着剤を詰めた袋を連結させた連結マットを水底に沈めておけば、簡易な方法で、水中の放射性物質を吸着させることができ、また、マット又は連結マットごと引き上げれば、簡易な装置や方法で、放射性物質を吸着した吸着剤を水中から取り除くことが可能である。
また、上記マット又は連結マットを回収すれば、容易に処分場等の別の場所に、放射性物質が濃縮した状態でそれを移動させることが可能である。
Moreover, if a mat mated with the adsorbent of the present invention or a mat mated with a bag packed with the adsorbent is submerged in the bottom of the water, a radioactive material in water can be adsorbed by a simple method. If the mat or the connecting mat is pulled up, the adsorbent adsorbing the radioactive substance can be removed from the water with a simple device or method.
Further, if the mat or the connecting mat is collected, it can be easily moved to another place such as a disposal site in a state where the radioactive substance is concentrated.

また、本発明の吸着剤を詰めた籠又は網で堰を構成させ、一定時間後に回収することにより、水中に含まれる放射性物質を、簡易な装置や方法で水中から取り除くことが可能である。   Moreover, it is possible to remove the radioactive substance contained in the water from the water with a simple device or method by configuring the weir with a basket or net packed with the adsorbent of the present invention and collecting it after a certain time.

また、本発明の吸着剤を水等の液体に分散させ、樹木、建造物等の構造体に吹き付けることで、すなわち、アブレイシブウォータージェット方式等を用いることで、該構造体を摩耗させることも、傷つけることも殆どなく、該構造体に付着した放射性物質を、該構造物から除くことが可能である。   In addition, the adsorbent of the present invention is dispersed in a liquid such as water and sprayed onto a structure such as a tree or a building, that is, the abrasive body is worn by using an abrasive water jet method or the like. In addition, the radioactive substance attached to the structure can be removed from the structure with little damage.

本発明の除染方法で用いられる、移動式汚染水除染装置の一例の縦断面概略図である。It is the longitudinal cross-sectional schematic of an example of the mobile contamination water decontamination apparatus used with the decontamination method of this invention. 本発明の除染方法で用いられる、内部に仕切りが設けられたマットの一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the mat | matte used with the decontamination method of this invention in which the partition was provided inside. 本発明の除染方法を、河川(a)及び農業用水路(b)で使用したときの説明図である。It is explanatory drawing when the decontamination method of this invention is used by a river (a) and an agricultural waterway (b).

以下、本発明について説明するが、本発明は、以下の具体的態様に限定されるものではなく、技術的思想の範囲内で任意に変形することができる。   Hereinafter, the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following specific embodiments, and can be arbitrarily modified within the scope of the technical idea.

<態様1と態様2に共通>
本発明は、「回収した放射性物質を含む汚染水」から、該汚染水に含有される放射性物質を吸着させて取り除く用途に用いられたり、「それが詰められたマット又は連結マット」を水底に沈下させた後や、「それが詰められた籠又は網で構成された堰」を回収することにより、水底の土砂中又は水中に含まれる放射性物質を吸着させて取り除く用途に用いられたり、「それを含有する水」を噴射して、樹木又は建造物に付着した放射性物質を取り除く用途に用いられたりする「放射性物質の除染用吸着剤」に係るものである。
<Common to Aspect 1 and Aspect 2>
The present invention is used for the purpose of adsorbing and removing the radioactive substance contained in the contaminated water from the “contaminated water containing the collected radioactive substance”, or using the “mat or connecting mat packed with it” at the bottom of the water. After subsidence, or by collecting "weirs composed of ridges or nets filled with it", it can be used for the purpose of adsorbing and removing radioactive substances contained in sediment or water at the bottom of the water. The present invention relates to an “adsorbent for decontamination of radioactive material” which is used for the purpose of removing radioactive material adhering to trees or buildings by spraying “water containing it”.

本発明の「放射性物質の除染用吸着剤」は、汚染水中、河川等の水底の土砂中や河川等の水中、構造体に含まれる放射性物質等を吸着させることによって、広範囲に存在していた放射性物質を濃縮したり、小さな体積部分に閉じ込めたりすることに用いられる。   The “adsorbent for decontamination of radioactive substances” of the present invention exists in a wide range by adsorbing radioactive substances contained in structures in polluted water, in sediment at the bottom of rivers, in water in rivers, etc. It is used for concentrating radioactive material and confining it in a small volume.

本発明に用いられる「珪藻土」とは、珪藻の遺骸からなる堆積物である。
珪藻が海や湖沼などで大量に増殖し死滅すると、その死骸は水底に沈殿する。死骸の中の有機物の部分は徐々に分解されていき、最終的には二酸化ケイ素を主成分とする殻のみが残る。このようにしてできた珪藻の化石からなる土が珪藻土である。多くの場合、白亜紀以降の地層から産出される。
The “diatomaceous earth” used in the present invention is a deposit made of diatom remains.
When diatoms grow in large quantities in the sea or lakes and die, the dead bodies settle on the bottom of the water. The organic matter in the carcass is gradually decomposed, and finally only the shell composed mainly of silicon dioxide remains. The soil made of fossil diatoms thus made is diatomaceous earth. In many cases, it is derived from the Cretaceous or later strata.

本発明に用いられる「泥」とは、体積平均粒径が6.25μm以下のものを言い、「泥岩」とは、「泥」が堆積して固結してできた堆積岩を言う。
本発明に用いられる「粘土」とは、体積平均粒径が4μm以下のものを言い、「粘土岩」とは、「粘土」が圧縮・脱水して固結した堆積岩を言う。
ここで、「堆積岩」とは、海底、湖底等の水底又は地表で堆積した物質が、物理的・科学的変化を受け、固結してできた岩石のことを言う。
The “mud” used in the present invention refers to those having a volume average particle size of 6.25 μm or less, and the “mudstone” refers to sedimentary rocks formed by consolidation of “mud”.
The “clay” used in the present invention refers to those having a volume average particle size of 4 μm or less, and the “clay rock” refers to sedimentary rocks in which “clay” is consolidated by compression and dehydration.
Here, “sedimentary rock” refers to rocks formed by solidification of materials deposited on the bottom of the sea, such as the bottom of the sea, the bottom of a lake, or the surface, subject to physical and scientific changes.

本発明に用いられる、泥、粘土、珪藻土、又は、泥岩、粘土岩、「珪藻土が天然で固結したもの」は、各地で産出される何れのものも使用できるが、福島県いわき市産珪藻土は、放射性物質に対する優れた吸着機能を有するため、本発明に用いるのに好ましい。   The mud, clay, diatomaceous earth, or mudstone, claystone, or “naturally consolidated diatomaceous earth” used in the present invention can be any of those produced in various places, but diatomaceous earth from Iwaki City, Fukushima Prefecture. Is preferable for use in the present invention because it has an excellent adsorption function for radioactive substances.

本発明の「放射性物質の除染用吸着剤」に含まれる金属の化学組成は、特に限定はないが、該金属の酸化物換算で、
SiO 50〜80質量部、
Al 2〜20質量部、
Fe 1〜10質量部、
CaO 0.1〜6質量部、
MgO 0.1〜5質量部、
TiO 2質量部以下、
NaO 3質量部以下、
O 5質量部以下、
が好ましい。
The chemical composition of the metal contained in the “adsorbent for decontamination of radioactive material” of the present invention is not particularly limited, but in terms of oxide of the metal,
SiO 2 50~80 parts by weight,
2 to 20 parts by mass of Al 2 O 3 ,
1 to 10 parts by mass of Fe 2 O 3 ,
0.1-6 parts by mass of CaO,
MgO 0.1-5 parts by mass,
TiO 2 2 parts by mass or less,
Na 2 O 3 parts by mass or less,
5 parts by mass of K 2 O or less,
Is preferred.

特に好ましくは、
SiO 55〜75質量部、
Al 5〜15質量部、
Fe 2〜7質量部、
CaO 0.2〜5質量部、
MgO 0.5〜3質量部、
TiO 1質量部以下、
NaO 2質量部以下、
O 3質量部以下
である。
Particularly preferably,
55 to 75 parts by mass of SiO 2
Al 2 O 3 5 to 15 parts by weight,
2-7 parts by mass of Fe 2 O 3 ,
0.2 to 5 parts by mass of CaO,
0.5-3 parts by mass of MgO,
TiO 2 1 part by mass or less,
Na 2 O 2 parts by mass or less,
It is 3 parts by mass or less of K 2 O.

珪藻土が天然で固結したもの、泥岩若しくは粘土岩(以上、態様1)、又は、「珪藻土を焼成して固めたもの」、「泥を焼成して固めたもの」、又は、「粘土を焼成して固めたもの」(以上、態様2)を粉砕する方法に特に限定はないが、ハンマーを使用する方法、遠心力を利用する方法、破砕装置を利用する方法、爆破により粉砕する方法等の公知の方法を使用することができる。
粉砕する装置(粉砕機)としては、特に限定はないが、ジョークラッシャー等の一次破砕機;ハンマーミル、乳鉢等の衝撃又は磨り潰しを利用した粉砕機;ボールミル、ビーズミル等のメディアミル;ジェットミル;ローラーミル等が挙げられる。
Naturally consolidated diatomaceous earth, mudstone or claystone (above, embodiment 1), or "calculated and solidified diatomaceous earth", "thinned and solidified mud", or "fired clay There is no particular limitation on the method of pulverizing the "solidified product" (above aspect 2), such as a method of using a hammer, a method of using centrifugal force, a method of using a crushing device, a method of pulverizing by blasting, etc. Known methods can be used.
The crusher (pulverizer) is not particularly limited, but is a primary crusher such as a jaw crusher; A roller mill or the like.

個数平均粒径が0.5mm〜30mmである吸着剤を得るためには、ハンマーミル、ジェットミル、ボールミル等の粉砕機を用いることが好ましい。個数平均粒径が15cm〜25cmである吸着剤を得るためには、ジョークラッシャー、ロールクラッシャー、コーンクラッシャー等の粉砕機を用いることが好ましい。   In order to obtain an adsorbent having a number average particle size of 0.5 mm to 30 mm, it is preferable to use a pulverizer such as a hammer mill, a jet mill, or a ball mill. In order to obtain an adsorbent having a number average particle diameter of 15 cm to 25 cm, it is preferable to use a crusher such as a jaw crusher, a roll crusher, or a cone crusher.

<態様1>
本発明の態様1は、
(1)珪藻土、泥若しくは粘土、
又は、
(2)珪藻土が天然で固結したもの、泥岩若しくは粘土岩、を粉砕したもの
を焼成することによって得られるものであることを特徴とする放射性物質の除染用吸着剤である。
<Aspect 1>
Aspect 1 of the present invention
(1) Diatomaceous earth, mud or clay,
Or
(2) An adsorbent for decontamination of a radioactive material, characterized in that it is obtained by firing pulverized diatomaceous earth that is naturally consolidated, mudstone or claystone.

珪藻土、泥若しくは粘土、又は、珪藻土が天然で固結したもの、泥岩若しくは粘土岩を粉砕後、焼成する方法は特に限定されない。焼成装置を利用する方法等の公知の方法を使用することができ、酸素雰囲気下で行うことが好ましく、空気中で行うことが特に好ましい。   There is no particular limitation on the method of calcination of diatomaceous earth, mud or clay, or diatomaceous earth that is naturally consolidated, mudstone or claystone. A known method such as a method using a baking apparatus can be used, and the method is preferably performed in an oxygen atmosphere, and particularly preferably performed in air.

焼成温度についても特に限定されないが、500℃〜1500℃で焼成することが好ましく、800℃〜1400℃で焼成することがより好ましく、700℃〜1000℃で焼成することが特に好ましい。500℃〜1500℃の範囲で焼結させると、粒径が小さい場合でも、水中に入れたときに水と混ざり合ったときに、とろとろにならず、そのため、水底から引き上げた後に、処分場で水分を除去し易く、水と吸着剤の合計体積も小さくし易い。また、放射性物質の吸着力が上昇する又は落ちないという効果を奏する。
また、焼成時間は特に限定されないが、1〜10時間が好ましく、1.5〜7時間がより好ましく、2〜4時間が特に好ましい。焼成時間が短すぎると、十分焼結されず、吸着機能が低下する場合がある。また、水と混ざり合ったときに「とろとろ」になり、水を除去し難くなり、扱い難くなる。
好ましい焼成温度と好ましい焼成時間を組み合わせて焼成することが更に好ましい。
Although it does not specifically limit about baking temperature, It is preferable to bake at 500 to 1500 degreeC, It is more preferable to bake at 800 to 1400 degreeC, It is especially preferable to bake at 700 to 1000 degreeC. When sintered in the range of 500 ° C to 1500 ° C, even when the particle size is small, it does not melt when mixed with water when placed in water. It is easy to remove moisture and easily reduce the total volume of water and adsorbent. Moreover, there exists an effect that the adsorption | suction power of a radioactive substance raises or does not fall.
Moreover, although baking time is not specifically limited, 1 to 10 hours are preferable, 1.5 to 7 hours are more preferable, and 2 to 4 hours are especially preferable. If the firing time is too short, it may not be sufficiently sintered and the adsorption function may be reduced. Also, when mixed with water, it becomes “sloppy”, making it difficult to remove water and difficult to handle.
More preferably, firing is performed by combining a preferred firing temperature and a preferred firing time.

<態様2>
本発明の態様2は、珪藻土、泥又は粘土を焼成して固めたものを粉砕することによって得られるものであることを特徴とする放射性物質の除染用吸着剤である。
すなわち、人工的に固めたものを粉砕して得られたものである。
<Aspect 2>
Aspect 2 of the present invention is an adsorbent for decontamination of radioactive materials, characterized in that it is obtained by pulverizing diatomaceous earth, mud or clay that has been fired and hardened.
That is, it is obtained by pulverizing artificially hardened material.

本発明に用いられる「珪藻土を焼成して固めたもの」とは、珪藻土を圧縮・成形後、焼成して固結させたものである。
本発明に用いられる「泥を焼成して固めたもの」とは、泥を圧縮・成形後、焼成して固結させたものである。
本発明に用いられる「粘土を焼成して固めたもの」とは、粘土を圧縮・成形後、焼成して固結させたものである。
本発明に用いられる「珪藻土を焼成して固めたもの」、「泥を焼成して固めたもの」又は「粘土を焼成して固めたもの」の例としては、例えば、瓦、煉瓦等があるが、既存の瓦、煉瓦等以外に、本発明の吸着剤を得るために焼成して固めてもよい。
The “diatomaceous earth fired and hardened” used in the present invention is obtained by compressing and molding diatomaceous earth and then firing and solidifying it.
The “mud fired and hardened” used in the present invention is a product obtained by compressing and forming mud and then firing and solidifying it.
The term “clay baked and hardened” used in the present invention is a product obtained by compressing and molding clay and then baking and solidifying it.
Examples of “a baked and hardened diatomaceous earth”, “a fired and hardened mud” or “a fired and hardened clay” used in the present invention include, for example, tiles, bricks, etc. However, in addition to existing tiles, bricks and the like, the adsorbent of the present invention may be fired and hardened.

公知の手法により、上記珪藻土、泥又は粘土を圧縮・成形することができる。
また、焼成条件は、珪藻土、泥若しくは粘土、又は、「珪藻土が天然で固結したもの、泥岩若しくは粘土岩」を粉砕したものを焼成するときの上記した焼成条件と同様である。
The diatomaceous earth, mud or clay can be compressed and molded by a known technique.
The firing conditions are the same as the firing conditions described above when firing diatomaceous earth, mud or clay, or “ground diatomaceous earth, mudstone or claystone”.

<態様1と態様2に共通の使用態様>
本発明は、上記により得られた吸着剤を用い、放射性物質を除染することを特徴とする除染方法を提供することができる。
本発明における「除染方法」の「除染」とは、放射性物質を吸着剤に吸着させることによって、広範囲に存在していた放射性物質を、濃縮し(小さな体積部分に閉じ込めて)、放射性物質が吸着した吸着剤を所定の場所に移動させることをいう。
<Usage Mode Common to Aspect 1 and Aspect 2>
The present invention can provide a decontamination method characterized by decontaminating a radioactive substance using the adsorbent obtained as described above.
The “decontamination” of the “decontamination method” in the present invention means that a radioactive substance existing in a wide range is concentrated (contained in a small volume portion) by adsorbing the radioactive substance to an adsorbent, and the radioactive substance This means that the adsorbent adsorbed by is moved to a predetermined location.

<汚染水除染装置を用いる除染方法>
上記により得られた本発明の吸着剤を用いて、放射性物質を含む汚染水から放射性物質を除染することを特徴とする除染方法を提供することができる。本発明の吸着剤を使用する汚染水除染装置は、公知の汚染水除染装置を使用することができるが、図1に好ましい汚染水除染装置の一例を示す。
<Decontamination method using contaminated water decontamination equipment>
By using the adsorbent of the present invention obtained as described above, a decontamination method characterized by decontaminating a radioactive substance from contaminated water containing the radioactive substance can be provided. As the contaminated water decontamination apparatus using the adsorbent of the present invention, a known contaminated water decontamination apparatus can be used. FIG. 1 shows an example of a preferable contaminated water decontamination apparatus.

図1は、汚染水除染装置の一例である。該汚染水除染装置は、移動式とし、トラックの荷台に載せて運ぶこともできる。
処理タンク2の上部に、放射性物質を含む汚染水(以下、単に「汚染水」と略記する場合がある)を注入する給水管6及び放射性物質の除染用吸着剤17を処理タンク2内の上部から散布する「放射性物質の除染用吸着剤散布ノズル20」が設けられている。
処理タンク2の壁に排水バルブ8を設け、底部に水止めバルブ9を介して沈殿室10を取り付けてある。更に、沈殿室10の底部に放射性物質を吸着させた吸着剤を外部の容器11に排出する水抜きバルブ12を設けている。
FIG. 1 is an example of a contaminated water decontamination apparatus. The contaminated water decontamination apparatus is mobile and can be carried on a truck bed.
A water supply pipe 6 for injecting contaminated water containing a radioactive substance (hereinafter sometimes simply referred to as “contaminated water”) and an adsorbent 17 for decontamination of the radioactive substance in the upper part of the treatment tank 2 “Adsorbent spray nozzle 20 for radioactive material decontamination” sprayed from above is provided.
A drainage valve 8 is provided on the wall of the treatment tank 2, and a sedimentation chamber 10 is attached to the bottom via a water stop valve 9. Further, a drain valve 12 for discharging the adsorbent having the radioactive substance adsorbed to the bottom of the precipitation chamber 10 to the external container 11 is provided.

給水管6から汚染水を処理タンク2内に注入した後、散布ノズル20から、本発明の吸着剤を処理タンク2内の汚染水の上部から散布する。
本発明の吸着剤が沈降する過程で放射性物質を吸着させ、放射性物質が吸着した吸着剤を沈殿室10に溜める。そして、水止めバルブ9を閉じて、放射性物質が除去された水を排水バルブ8から外部に排水させる。
After the contaminated water is injected into the treatment tank 2 from the water supply pipe 6, the adsorbent of the present invention is dispersed from the upper part of the contaminated water in the treatment tank 2 through the spray nozzle 20.
The radioactive material is adsorbed in the process of settling of the adsorbent of the present invention, and the adsorbent adsorbed with the radioactive material is stored in the precipitation chamber 10. And the water stop valve | bulb 9 is closed and the water from which the radioactive substance was removed is drained from the drain valve 8 outside.

排水後、沈殿室10の水抜きバルブ12を開いて放射性物質が吸着した吸着剤を容器11に回収する。
例えば、図1に示した装置を用いることにより、放射性物質が除去された及び放射性物質が吸着した本発明の吸着剤を分離し、別々に回収することができる。
After draining, the drain valve 12 of the sedimentation chamber 10 is opened, and the adsorbent adsorbed with radioactive material is collected in the container 11.
For example, by using the apparatus shown in FIG. 1, the adsorbent of the present invention from which the radioactive substance has been removed and to which the radioactive substance has been adsorbed can be separated and recovered separately.

本発明の吸着剤を散布してから除染された水を回収するまでの時間は、特に限定されないが、1時間以上が好ましい。散布する除染用吸着剤の量は、特に限定されないが、汚染水1kgあたり0.2g〜20gが好ましく、0.5g〜10gがより好ましく、1g〜5gが特に好ましい。   Although the time from spraying the adsorbent of the present invention to collecting the decontaminated water is not particularly limited, it is preferably 1 hour or more. The amount of the decontamination adsorbent to be dispersed is not particularly limited, but is preferably 0.2 g to 20 g, more preferably 0.5 g to 10 g, and particularly preferably 1 g to 5 g per kg of contaminated water.

これに使用される本発明の吸着剤の平均粒径は、特に限定はないが、個数平均粒径として、1μm〜10mmが好ましく、4μm〜5mmがより好ましく、10μm〜1mmが特に好ましい。
また、体積平均粒径/個数平均粒径の値が5以下であることが好ましい。
The average particle diameter of the adsorbent of the present invention used for this is not particularly limited, but the number average particle diameter is preferably 1 μm to 10 mm, more preferably 4 μm to 5 mm, and particularly preferably 10 μm to 1 mm.
The volume average particle size / number average particle size value is preferably 5 or less.

<マット又は連結マットを用いる除染方法>
上記により得られた本発明の吸着剤を詰めたマット、又は、該吸着剤を詰めた袋を複数個連結させた連結マットを、河川、湖沼、ダム、池、田、又は、農業用水路の水底に沈下させ、一定時間後に回収することにより、該水底の土砂中又は水中に含まれる放射性物質を除染することを特徴とする除染方法を提供することができる。
<Decontamination method using mat or connecting mat>
A mat filled with the adsorbent of the present invention obtained as described above, or a connecting mat obtained by connecting a plurality of bags filled with the adsorbent, a river, a lake, a dam, a pond, a rice field, or the bottom of an agricultural waterway It is possible to provide a decontamination method characterized by decontaminating radioactive substances contained in the sediment or water in the bottom of the water by being submerged in water and recovered after a certain time.

上記マットは、除染用吸着剤が流出及び目詰まりしない大きさの網目を有し、内部には該吸着剤が偏らないようになっている仕切りが設けられている。
網目の大きさは、吸着剤が流出も目詰まりもしなければ特に限定されず、網目の形状も長方形でも六角形でもよいが、長方形の一辺換算で、0.05mm〜20mmが好ましく、0.1mm〜17mmがより好ましく、0.3mm〜15mmが特に好ましく、1mm〜10mmが更に好ましい。仕切りは、公知の方法で設けることができる。
The mat has a mesh having a size that prevents the adsorbent for decontamination from flowing out and clogging, and a partition is provided inside to prevent the adsorbent from being biased.
The size of the mesh is not particularly limited as long as the adsorbent does not flow out or clog, and the shape of the mesh may be rectangular or hexagonal, but is preferably 0.05 mm to 20 mm in terms of one side of the rectangle, 0.1 mm -17 mm is more preferable, 0.3 mm to 15 mm is particularly preferable, and 1 mm to 10 mm is still more preferable. The partition can be provided by a known method.

マットの大きさは、河川、湖沼、ダム、池、田又は農業用水路の大きさによって決められるが、河川、池、田、農業用水路等の細い又は小さい場合は、連結マットの幅は、端から端までの長さを有していることが好ましい。
また、淀みに放射性物質が滞留する傾向があるので、その部分の大きさであることも好ましい。
The size of the mat is determined by the size of rivers, lakes, dams, ponds, rice fields, or agricultural waterways, but if the river, pond, rice field, agricultural waterways, etc. are thin or small, the width of the connecting mat is from the edge. It preferably has a length to the end.
Further, since radioactive materials tend to stay in the stagnation, the size of the portion is also preferable.

マットの内部には吸着剤が偏らないようになっている仕切りが設けられている。該仕切りで区切られた部分の好ましい大きさは、特に限定されないが、長方形の場合、1辺の長さが5cm〜150cmが好ましく、10cm〜100cmがより好ましく、15cm〜70cmが特に好ましい。
マットの区切られた部分の個数は、特に限定されないが、10個〜1600個が好ましく、20個〜800個がより好ましく、40個〜400個が特に好ましい。
マットの一例を示す説明図を図2に示す。
A partition that prevents the adsorbent from being biased is provided inside the mat. The preferred size of the portion partitioned by the partition is not particularly limited, but in the case of a rectangle, the length of one side is preferably 5 cm to 150 cm, more preferably 10 cm to 100 cm, and particularly preferably 15 cm to 70 cm.
The number of the mat-separated portions is not particularly limited, but is preferably 10 to 1600, more preferably 20 to 800, and particularly preferably 40 to 400.
An explanatory view showing an example of the mat is shown in FIG.

連結マットは、本発明の吸着剤を詰めた袋を複数個連結したものである。
該袋は該吸着剤が流出及び目詰まりしない大きさの網目を有する。網目の大きさや形状は上記マットと同じである。
1個の袋の形は特に限定されないが、上から見て、長方形又は円形が好ましく、長方形がより好ましく、正方形が特に好ましい。
1個の袋の大きさは特に限定されないが、長方形の場合、1辺の長さが5cm〜150cmが好ましく、10cm〜100cmがより好ましく、15cm〜70cmが特に好ましい。
The connection mat is a connection of a plurality of bags filled with the adsorbent of the present invention.
The bag has a mesh size that prevents the adsorbent from flowing out and clogging. The size and shape of the mesh are the same as the mat.
The shape of one bag is not particularly limited, but when viewed from above, a rectangle or a circle is preferable, a rectangle is more preferable, and a square is particularly preferable.
The size of one bag is not particularly limited, but in the case of a rectangle, the length of one side is preferably 5 cm to 150 cm, more preferably 10 cm to 100 cm, and particularly preferably 15 cm to 70 cm.

上記袋を連結させる個数は、河川、湖沼、ダム、池、田、農業用水路等の大きさに従って適宜調節され、個数は特に限定されないが、10個〜1600個が好ましく、20個〜800個がより好ましく、40個〜400個が特に好ましい。   The number of the bags connected is appropriately adjusted according to the size of rivers, lakes, dams, ponds, rice fields, agricultural waterways, etc., and the number is not particularly limited, but is preferably 10 to 1600, preferably 20 to 800. More preferably, 40 to 400 is particularly preferable.

連結マットの大きさは、河川、湖沼、ダム、池、田又は農業用水路の大きさによって決められるが、河川、池、田、農業用水路等の細い又は小さい場合は、連結マットの幅は、端から端までの長さを有していることが好ましい。
また、淀みに放射性物質が滞留する傾向があるので、その部分の大きさであることも好ましい。
連結マットの大きさは限定されないが、長方形の1辺の長さ換算で、2m〜50mが好ましく、3m〜30mがより好ましく、5m〜20mが特に好ましい。
The size of the connecting mat is determined by the size of the river, lake, dam, pond, rice field, or agricultural waterway, but the width of the connecting mat is narrow if the river, pond, rice field, agricultural waterway, etc. are thin or small. It preferably has a length from the end to the end.
Further, since radioactive materials tend to stay in the stagnation, the size of the portion is also preferable.
Although the magnitude | size of a connection mat is not limited, 2m-50m are preferable in conversion of the length of one side of a rectangle, 3m-30m are more preferable, 5m-20m are especially preferable.

袋同士を複数個連結させる連結手段は、特に限定はなく、網目を形成する網同士を紐で括ってもよいし、プラスチックや金属でできた専用の連結器具で連結させてもよい。   The connecting means for connecting a plurality of bags is not particularly limited, and the meshes forming the mesh may be tied with a string, or may be connected with a dedicated connecting device made of plastic or metal.

上記水底の土砂中又は水中に含まれる放射性物質を除染する方法に使用される吸着剤の平均粒径は、特に限定はないが、個数平均粒径として、0.1mm〜30mmが好ましく、0.3mm〜20mmがより好ましく、1mm〜15mmが特に好ましく、1.5mm〜10mmが更に好ましい。個数平均粒径が0.1mm〜30mmの場合、袋に入れて使用するときに、吸着剤が袋の網目から流出及び目詰まりしないという効果を奏する。
また、体積平均粒径/個数平均粒径の値が5以下であることが好ましい。
The average particle diameter of the adsorbent used in the method for decontaminating radioactive substances contained in the bottom sediment or water is not particularly limited, but the number average particle diameter is preferably 0.1 mm to 30 mm, 0 .3 mm to 20 mm is more preferable, 1 mm to 15 mm is particularly preferable, and 1.5 mm to 10 mm is still more preferable. When the number average particle size is 0.1 mm to 30 mm, the adsorbent is prevented from flowing out and clogging from the mesh of the bag when used in a bag.
The volume average particle size / number average particle size value is preferably 5 or less.

河川、湖沼、ダム、池、田、農業用水路等から引き上げるために、マット22又は連結マットの両端に、水底から引き上げるための手段24を設ける。
河川、農業用水路等でマット22を使用したときの説明図を、図3(a)及び(b)に示す。
水底から引き上げるための手段24を、柱、杭、クレーン等を用いて固定することにより、マット22が水流によって移動することを防止することができる。
また、水底から引き上げるための手段24は、マット22を水底から引き上げるためにも好適に用いられる。
水底から引き上げるための手段24は、特に限定されないが、ロープ、ワイヤ等を用いることができる。
In order to pull up from rivers, lakes, dams, ponds, rice fields, agricultural waterways, etc., means 24 for lifting from the bottom of the water are provided at both ends of the mat 22 or the connecting mat.
3A and 3B are explanatory diagrams when the mat 22 is used in rivers, agricultural waterways, and the like.
By fixing the means 24 for pulling up from the bottom of the water using a pillar, a pile, a crane or the like, the mat 22 can be prevented from moving due to the water flow.
The means 24 for lifting from the bottom of the water is also preferably used for lifting the mat 22 from the bottom of the water.
The means 24 for pulling up from the bottom of the water is not particularly limited, but a rope, a wire, or the like can be used.

マット22又は連結マットを河川やダム等の水底に沈下させてから引き上げるまでの時間は、特に限定されないが、1週間〜10年の期間が好ましく、1か月〜5年の期間がより好ましく、2か月〜3年の期間が特に好ましい。   The time from when the mat 22 or the connecting mat is submerged to the bottom of a river or dam to the time it is lifted is not particularly limited, but is preferably 1 week to 10 years, more preferably 1 month to 5 years, A period of 2 months to 3 years is particularly preferred.

<堰を用いる除染方法>
上記により得られた本発明の吸着剤を詰めた籠又は網で、河川、ダム、田又は農業用水路の堰を構成させ、一定時間後に回収することにより、水中に含まれる放射性物質を除染することを特徴とする除染方法を提供することができる。
<Decontamination method using weir>
Decontamination of radioactive substances contained in water by forming a weir of a river, a dam, a rice field or an agricultural waterway with a basket or net packed with the adsorbent of the present invention obtained as described above, and collecting after a certain time The decontamination method characterized by this can be provided.

籠又は網の網目の大きさは、吸着剤が流出も目詰まりもしなければ特に限定されず、網目の形状は長方形でも六角形でもよいが、長方形の一辺換算で、1〜20cmが好ましく、3〜15cmがより好ましく、5〜10cmが特に好ましい。
該籠又は網の材質は、金属、天然繊維、合成繊維が好ましい。
The size of the mesh of the ridge or mesh is not particularly limited as long as the adsorbent does not flow out or clog, and the shape of the mesh may be rectangular or hexagonal, but preferably 1 to 20 cm in terms of one side of the rectangle. -15 cm is more preferable, and 5-10 cm is particularly preferable.
The material of the ridge or net is preferably a metal, natural fiber, or synthetic fiber.

網の大きさは、河川、ダム、田又は農業用水路の大きさによって決められるが、吸着剤を詰めた籠又は網により構成される堰の幅は、河川等の端から端までの長さを有していることが好ましい。   The size of the net is determined by the size of the river, dam, rice field, or agricultural waterway, but the width of the weir consisting of a paddle or net packed with adsorbent is the length from end to end of the river etc. It is preferable to have.

吸着剤を詰めた籠又は網で、水中に含まれる放射性物質を除染することを特徴とする除染方法に使用される該吸着剤の平均粒径は、特に限定はないが、個数平均粒径として、0.5cm〜25cmが好ましく、5cm〜18cmがより好ましく、15cm〜25cmであることが特に好ましい。
また、体積平均粒径/個数平均粒径の値が5以下であることが好ましい。
The average particle diameter of the adsorbent used in the decontamination method is characterized by decontaminating radioactive substances contained in water with a basket or net packed with an adsorbent, although the number average particle is not particularly limited. The diameter is preferably 0.5 cm to 25 cm, more preferably 5 cm to 18 cm, and particularly preferably 15 cm to 25 cm.
The volume average particle size / number average particle size value is preferably 5 or less.

吸着剤を詰めた籠又は網で堰を設けてから、該籠又は網を回収するまでの時間は特に限定されない。1週間〜10年の期間が好ましく、1か月〜5年の期間がより好ましく、2か月〜3年の期間が特に好ましい。   There is no particular limitation on the time from when the weirs are provided with the hoe or net packed with the adsorbent to when the hoe or net is collected. A period of 1 week to 10 years is preferable, a period of 1 month to 5 years is more preferable, and a period of 2 months to 3 years is particularly preferable.

<吸着剤を水と共に噴射する除染方法>
上記した本発明の吸着剤を、水と共に噴射し、樹木又は建造物に付着した放射性物質を除染する除染方法も、本発明の吸着剤の使用態様として好ましい。
上記により得られた本発明の吸着剤を利用し、アブレイシブウォータージェット法又はウェットブラスト法を用いて、樹木又は建造物に付着した放射性物質を除染することを特徴とする除染方法を提供することができる。
<Decontamination method of spraying adsorbent with water>
A decontamination method in which the adsorbent of the present invention described above is sprayed together with water to decontaminate radioactive substances attached to trees or buildings is also preferable as a use mode of the adsorbent of the present invention.
A decontamination method using the adsorbent of the present invention obtained as described above, and decontaminating a radioactive substance attached to a tree or a building using an abrasive water jet method or a wet blast method. Can be provided.

ノズルヘッドに一定の水圧で供給される水に吸着剤を混ぜ合わせたものをノズルから噴射することにより、樹木の表皮を剥ぎ取らずに、樹木又は建造物に固着した放射性物質を除染することができる。特に、樹木の表皮又は建造物の表面の溝又は凸凹面に固着した放射性物質を除くことができる効果を奏する。   To decontaminate the radioactive material stuck to trees or structures without peeling off the skin of the tree by spraying from the nozzle a mixture of adsorbent and water supplied at a constant water pressure to the nozzle head Can do. In particular, there is an effect that it is possible to remove radioactive substances adhered to the skin of trees or the grooves or irregularities on the surface of the building.

樹木又は建造物に付着した放射性物質を除染することを特徴とする除染方法に使用される上記吸着剤の平均粒径は、個数平均粒径として、1〜100μmが好ましく、2〜70μmがより好ましく、5〜50μmが特に好ましい。
また、体積平均粒径/個数平均粒径の値が5以下であることが好ましい。
The average particle diameter of the adsorbent used in the decontamination method, which is characterized by decontaminating radioactive substances attached to trees or buildings, is preferably 1 to 100 μm, and preferably 2 to 70 μm, as the number average particle diameter. More preferably, 5-50 micrometers is especially preferable.
The volume average particle size / number average particle size value is preferably 5 or less.

樹木に使用する場合の水圧は、好ましくは0.6〜10MPa、より好ましくは0.8〜5MPa、特に好ましくは1〜2MPaである。
建造物に使用する場合の水圧は、好ましくは1〜15MPa、より好ましくは、2〜12MPa、特に好ましくは5〜10MPaである。
上記水圧より高いと、樹木の表皮又は建造物の表面を削り取ってしまう場合がある。また、上記水圧より低いと、樹木又は建造物に付着した放射性物質を十分に除けない場合がある。
The water pressure when used for a tree is preferably 0.6 to 10 MPa, more preferably 0.8 to 5 MPa, and particularly preferably 1 to 2 MPa.
The water pressure when used in a building is preferably 1 to 15 MPa, more preferably 2 to 12 MPa, and particularly preferably 5 to 10 MPa.
If the water pressure is higher than the above, the skin of the tree or the surface of the building may be scraped off. In addition, if the water pressure is lower than the above-described water pressure, there is a case where radioactive substances attached to trees or buildings cannot be sufficiently removed.

本発明の吸着剤を含有しない水を噴射させると、より高い水圧が必要となる場合があり、その場合、樹木の表皮又は建造物の表面を削り取ってしまう場合がある。
樹木又は建造物の凹凸の内部に付着等している放射性物質は、上記水圧より高い水圧で噴射させないと除けない場合があるが(例えば、所謂、超高圧で水を噴射させる必要があるが)、本発明の吸着剤を含有した水を噴射させると、所謂、超高圧で水を噴射させることなく、前記した水圧で、樹木又は建造物の凹凸の内部に付着等している放射性物質を除くことが可能である。
また、上記方法を使用することにより、すなわち、本発明の吸着剤を含有した水を噴射させることにより、大量の水を使わずに除染することができる。
When water that does not contain the adsorbent of the present invention is jetted, higher water pressure may be required, and in that case, the skin of the tree or the surface of the building may be scraped off.
Radioactive substances adhering to the inside of the irregularities of trees or buildings may not be removed unless they are injected at a higher water pressure than the above water pressure (for example, it is necessary to inject water at a so-called ultra-high pressure). When the water containing the adsorbent of the present invention is jetted, the radioactive material adhering to the inside of the irregularities of the tree or the building is removed with the above-described water pressure without jetting water at an ultra-high pressure. It is possible.
Further, by using the above method, that is, by spraying water containing the adsorbent of the present invention, decontamination can be performed without using a large amount of water.

樹木又は建造物の下には、水が土中に浸透をすることを防ぐような、水を溜めるシートを敷いておくことが好ましい。
該シート上に溜まった汚染水は、前記汚染水除染装置を用いる除染方法に供することが好ましい。
It is preferable to lay a sheet for storing water under the tree or building so as to prevent water from penetrating into the soil.
The contaminated water collected on the sheet is preferably subjected to a decontamination method using the contaminated water decontamination apparatus.

上記により得られた放射性物質の除染用吸着剤を用いて、放射性物質を除染することを特徴とする除染方法では、水中の全体に広がっていた放射性物質が、小さい体積部分(質量部分)に濃縮されるので、その後の処分が容易になる。放射性物質が吸着した吸着剤は、所定の場所に移動して、常法に従って処分される。   In the decontamination method characterized in that the radioactive substance is decontaminated using the adsorbent for decontamination of the radioactive substance obtained as described above, the radioactive substance spread throughout the water has a small volume part (mass part) ) To facilitate subsequent disposal. The adsorbent adsorbed with the radioactive substance moves to a predetermined place and is disposed of according to a conventional method.

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist.

実施例1
<放射性物質の除染用吸着剤の調製>
吸着剤の原料として、福島県いわき市で産出された珪藻土を使用した。このいわき産珪藻土の金属の化学組成を表1に示す(数値は酸化物換算であり、表の単位は質量部である)。
該珪藻土を、ハンマーミルで個数平均粒径3mmに粉砕し、空気中で、1100℃で3時間焼成して吸着剤を得た。得られた除染用吸着剤の個数平均粒径は3mmであった。
Example 1
<Preparation of radioactive material decontamination adsorbent>
Diatomaceous earth produced in Iwaki City, Fukushima Prefecture was used as a raw material for the adsorbent. The chemical composition of the metal of this Iwaki diatomaceous earth is shown in Table 1 (numerical values are converted to oxides, and the unit of the table is parts by mass).
The diatomaceous earth was pulverized to a number average particle diameter of 3 mm with a hammer mill and fired in air at 1100 ° C. for 3 hours to obtain an adsorbent. The obtained decontamination adsorbent had a number average particle diameter of 3 mm.

Figure 2015010848
Figure 2015010848

<放射性物質の吸着性能の検証試験>
放射性物質を含む汚染水(セシウム134とセシウム137によって、780Bq/kgに汚染)1000gに、上記方法で得られた除染用吸着剤10g(汚染水に対して1質量部)を撹拌しながら1時間浸した。
その後、除染用吸着剤を取り出して、吸着した放射線量を測定した。放射線量の測定は、SEG−EMS(セイコー・イージーアンドジー社製)を用いて、常法に従って測定した。
<Verification test for adsorption performance of radioactive materials>
1000 g of contaminated water containing radioactive material (contaminated to 780 Bq / kg by cesium 134 and cesium 137) 10 g (1 part by mass with respect to the contaminated water) of the adsorbent for decontamination obtained by the above method was stirred. Soaked in time.
Then, the adsorbent for decontamination was taken out and the absorbed radiation dose was measured. The radiation dose was measured according to a conventional method using SEG-EMS (manufactured by Seiko EG & G).

比較例1
実施例1において、上記方法で得られた除染用吸着剤に代えて、ほぼ同じ個数平均粒径と粒径分布を有するゼオライトを用いて、実施例1と同様に吸着した放射線量を測定した。
結果をまとめて以下の表2に記載する。
Comparative Example 1
In Example 1, instead of the decontamination adsorbent obtained by the above method, the amount of adsorbed radiation was measured in the same manner as in Example 1 using zeolite having the same number average particle size and particle size distribution. .
The results are summarized in Table 2 below.

Figure 2015010848
Figure 2015010848

表2の結果より、本発明の吸着剤を使用したことによる放射線量の低減率(b/a)は、ゼオライトを用いた場合よりも高かった。以上のことから、ゼオライトと少なくとも同等又はそれ以上の、放射性セシウムに対しての吸着力があることが分かった。   From the results in Table 2, the radiation dose reduction rate (b / a) due to the use of the adsorbent of the present invention was higher than when zeolite was used. From the above, it has been found that there is at least the same or more adsorptive power to radioactive cesium as zeolite.

撹拌下での1時間の浸漬で、放射性セシウムを吸着することができたことから、汚染水洗浄装置を用いて、本発明の吸着剤及び汚染水を混合させ、一定時間後回収することにより、該汚染水に含まれる放射性物質を除染することができる。   Since the radioactive cesium could be adsorbed by immersion for 1 hour under stirring, the adsorbent of the present invention and the contaminated water were mixed using a contaminated water cleaning device, and recovered after a certain time, A radioactive substance contained in the contaminated water can be decontaminated.

撹拌下での1時間の浸漬で、放射性セシウムを吸着させることができたことから、河川、ダム等の水底に、本発明の吸着剤が詰まったマット又は該吸着剤が詰まった袋を連結させた連結マットを沈下させ、一定期間静置して回収することにより、該水底の土砂中又は水中に含まれる放射性物質を除染することができる。
実際の水底への静置期間は、1週間〜10年が好適であることが予想される。
Since the radioactive cesium was able to be adsorbed by immersion for 1 hour under stirring, a mat filled with the adsorbent of the present invention or a bag filled with the adsorbent was connected to the bottom of a river, a dam or the like. The radioactive matte contained in the sediment or water in the bottom of the water can be decontaminated by sinking the connected mat and allowing it to stand and recover for a certain period of time.
It is expected that the actual period of standing on the bottom of the water is preferably 1 week to 10 years.

撹拌下での1時間の浸漬で、放射性セシウムを吸着させることができたことから、本発明の吸着剤を詰めた籠又は網で、河川、ダム、田又は農業用水路の堰を構成させ、一定時間後に回収することにより、水中に含まれる放射性物質を除染することができる。
堰を設けてから該籠又は網を回収するまでの実際の期間は、1週間〜10年が好適であることが予想される。
Since we were able to adsorb radioactive cesium by immersion for 1 hour under stirring, weirs of rivers, dams, rice fields, or agricultural waterways were constructed with firewood or nets packed with the adsorbent of the present invention. By collecting after time, radioactive substances contained in the water can be decontaminated.
It is expected that the actual period from the installation of the weir to the recovery of the fence or net is preferably 1 week to 10 years.

撹拌下での1時間の浸漬で、放射性セシウムを吸着させることができたことから、本発明の吸着剤を水と共に噴射し、樹木又は建造物に付着した放射性物質を除染することが可能である。   Since it was possible to adsorb radioactive cesium by immersion for 1 hour under stirring, it is possible to decontaminate radioactive substances adhering to trees or buildings by spraying the adsorbent of the present invention together with water. is there.

実施例2
<放射性物質の除染用吸着剤の調製>
実施例1で使用した福島県いわき市で産出された珪藻土を原料として使用した。該珪藻土を、ボールミルで個数平均粒径0.05mmに粉砕し、空気中で、1100℃で3時間焼成して除染用吸着剤を得た。得られた除染用吸着剤の個数平均粒径は0.05mmであった。
Example 2
<Preparation of radioactive material decontamination adsorbent>
The diatomaceous earth produced in Iwaki City, Fukushima Prefecture used in Example 1 was used as a raw material. The diatomaceous earth was pulverized to a number average particle size of 0.05 mm with a ball mill and fired in air at 1100 ° C. for 3 hours to obtain a decontamination adsorbent. The obtained decontamination adsorbent had a number average particle diameter of 0.05 mm.

<汚染された樹木の除染能力に対する検証試験>
ノズルヘッドに1MPaの水圧で供給される水に除染用吸着剤を混合させ、該混合物をノズルから汚染された樹木に噴射した。
除染前後の樹木の表皮を削り取り、放射線量をSEG−EMS(セイコー・イージーアンドジー社製)を用いて、常法に従って測定した。
その結果、除染前の樹木の表皮の放射線量は13100Bq/kgであったのに対し、除染後の樹木の表皮の放射線量は1550Bq/kgであった。
樹木の表面は、削り取られもせず、傷も付かなかった。
以上のことから、アブレイシブウォータージェット法等を用いて、本発明の吸着剤を水と共に噴射することによって、樹木又は建造物に付着した放射性物質を除染することができることが分かった。
<Verification test for decontamination ability of contaminated trees>
The adsorbent for decontamination was mixed with water supplied to the nozzle head at a water pressure of 1 MPa, and the mixture was sprayed from the nozzle onto the contaminated tree.
The skin of the tree before and after decontamination was scraped off, and the radiation dose was measured according to a conventional method using SEG-EMS (manufactured by Seiko EG & G).
As a result, the radiation dose of the epidermis of the tree before decontamination was 13100 Bq / kg, whereas the radiation dose of the epidermis of the tree after decontamination was 1550 Bq / kg.
The surface of the tree was neither scraped nor scratched.
From the above, it was found that radioactive materials attached to trees or buildings can be decontaminated by spraying the adsorbent of the present invention together with water using an abrasive water jet method or the like.

実施例3
<吸着剤の調製>
福島県いわき市の海岸で産出された粘土岩を、ハンマーミルで個数平均粒子径3mmに粉砕した。
粉砕したものを、空気中で、1100℃で3時間焼成して吸着剤を得た。得られた吸着剤の個数平均粒子径は3mmであった。
Example 3
<Preparation of adsorbent>
Clay rock produced on the coast of Iwaki City, Fukushima Prefecture was crushed to a number average particle size of 3 mm with a hammer mill.
The pulverized product was calcined in air at 1100 ° C. for 3 hours to obtain an adsorbent. The number average particle diameter of the obtained adsorbent was 3 mm.

<放射性物質の吸着性能の検証試験>
放射性物質を含む汚染水(セシウム134とセシウム137によって、780Bq/kgに汚染)1000gに、上記方法で得られた吸着剤10g(汚染水に対して1質量%)を撹拌しながら1時間浸した。
その後、吸着剤を取り出して、吸着した放射線量を測定した。放射線量の測定は、SEG−EMS(セイコー・イージーアンドジー社製)を用いて、常法に従って測定した。
前記した比較例1の結果とまとめて以下の表3に記載する。
<Verification test for adsorption performance of radioactive materials>
1000 g of contaminated water containing radioactive material (contaminated to 780 Bq / kg by cesium 134 and cesium 137) was immersed in 10 g of the adsorbent obtained by the above method (1 mass% with respect to the contaminated water) for 1 hour with stirring. .
Thereafter, the adsorbent was taken out and the adsorbed radiation dose was measured. The radiation dose was measured according to a conventional method using SEG-EMS (manufactured by Seiko EG & G).
The results of Comparative Example 1 described above are summarized in Table 3 below.

Figure 2015010848
Figure 2015010848

表3の結果より、粘土岩から得られた本発明の吸着剤は、ゼオライトと同等又はそれ以上の、放射性セシウムに対しての吸着力があることが分かった。
撹拌下での1時間の浸漬で、放射性セシウムを吸着させることができたことから、実施例1の吸着剤は、実施例1で記載した全ての除染方法に有効である。
From the results in Table 3, it was found that the adsorbent of the present invention obtained from clay rock has an adsorption power for radioactive cesium that is equal to or higher than that of zeolite.
Since radioactive cesium was able to be adsorbed by immersion for 1 hour under stirring, the adsorbent of Example 1 is effective for all the decontamination methods described in Example 1.

本発明による放射性物質の除染用吸着剤を用いることにより、特に、河川の淀んだ水底、ダムやため池の水底、農業用水路の水底の土砂に多く堆積している放射性物質を除染及び流出拡散を低減し、また、構造物に付着した放射性物質を効率よく除去できるので、人や他の動植物への移行を防ぐことが可能となり、吸着剤及びそれを使用する分野に広く用いられるものである。   By using the adsorbent for decontamination of radioactive material according to the present invention, in particular, the radioactive material accumulated in the sediment at the bottom of rivers, the bottom of dams and ponds, and the bottom of agricultural canals is decontaminated and diffused. In addition, the radioactive substances adhering to the structure can be efficiently removed, so that it is possible to prevent migration to humans and other animals and plants, and it is widely used in adsorbents and fields where they are used. .

1 汚染水除染装置
2 処理タンク
3 汚染水タンク
4 汚染水
6 給水管
8 排水バルブ
9 水止めバルブ
10 沈殿室
11 容器
12 水抜きバルブ
17 放射性物質の除染用吸着剤
20 放射性物質の除染用吸着剤散布ノズル
22 内部に仕切りが設けられたマット
23 仕切りで区分けされたマットの一部
24 水底から引き上げるための手段
25 仕切り
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Contaminated water decontamination apparatus 2 Processing tank 3 Contaminated water tank 4 Contaminated water 6 Supply pipe 8 Drain valve 9 Water stop valve 10 Sedimentation chamber 11 Container 12 Drain valve 17 Adsorbent for decontamination of radioactive material 20 Decontamination of radioactive material Adsorbent spray nozzles 22 Mats with partitions inside 23 Parts of the mats separated by partitions 24 Means for lifting from the bottom 25 Partitions

Claims (9)

(1)珪藻土、泥若しくは粘土、
又は、
(2)珪藻土が天然で固結したもの、泥岩若しくは粘土岩、を粉砕したもの
を焼成することによって得られるものであることを特徴とする放射性物質の除染用吸着剤。
(1) Diatomaceous earth, mud or clay,
Or
(2) An adsorbent for decontamination of a radioactive material, characterized in that it is obtained by firing a pulverized diatomaceous earth that is naturally consolidated, mudstone or claystone.
珪藻土、泥又は粘土を焼成して固めたものを粉砕することによって得られるものであることを特徴とする放射性物質の除染用吸着剤。   An adsorbent for decontamination of a radioactive material, characterized in that it is obtained by pulverizing diatomaceous earth, mud or clay that has been hardened by baking. 化学組成が、
SiO 50〜80質量部、
Al 2〜20質量部、
Fe 1〜10質量部、
CaO 0.1〜6質量部、
MgO 0.1〜5質量部、
TiO 2質量部以下、
NaO 3質量部以下、
O 5質量部以下、
である請求項1又は請求項2に記載の放射性物質の除染用吸着剤。
The chemical composition is
SiO 2 50~80 parts by weight,
2 to 20 parts by mass of Al 2 O 3 ,
1 to 10 parts by mass of Fe 2 O 3 ,
0.1-6 parts by mass of CaO,
MgO 0.1-5 parts by mass,
TiO 2 2 parts by mass or less,
Na 2 O 3 parts by mass or less,
5 parts by mass of K 2 O or less,
The adsorbent for decontamination of radioactive substances according to claim 1 or claim 2.
上記焼成が、焼成温度が500℃〜1500℃、焼成時間が1〜10時間で、酸素雰囲気下で行われる請求項1ないし請求項3の何れかの請求項に記載の放射性物質の除染用吸着剤。   4. The decontamination of a radioactive substance according to claim 1, wherein the firing is performed in an oxygen atmosphere at a firing temperature of 500 ° C. to 1500 ° C. and a firing time of 1 to 10 hours. Adsorbent. 請求項1ないし請求項4の何れかの請求項に記載の放射性物質の除染用吸着剤を用い、放射性物質を含む汚染水から放射性物質を除染することを特徴とする除染方法。   A decontamination method comprising decontaminating a radioactive substance from contaminated water containing the radioactive substance using the radioactive substance decontamination adsorbent according to any one of claims 1 to 4. 請求項1ないし請求項4の何れかの請求項に記載の放射性物質の除染用吸着剤を詰めたマット、又は、該放射性物質の除染用吸着剤を詰めた袋を複数個連結させた連結マットを、河川、湖沼、ダム、池、田、又は、農業用水路の水底に沈下させ、一定時間後に回収することにより、該水底の土砂中又は水中に含まれる放射性物質を除染することを特徴とする除染方法。   A plurality of mats filled with the radioactive material decontamination adsorbent according to any one of claims 1 to 4 or a plurality of bags filled with the radioactive material decontamination adsorbent. Decontamination of radioactive materials contained in the sediment or water of the bottom of the river, lakes, dams, ponds, rice fields, or by subtracting it from the bottom of an agricultural waterway and collecting it after a certain time. Characterized decontamination method. 請求項1ないし請求項4の何れかの請求項に記載の放射性物質の除染用吸着剤を詰めた籠又は網で、河川、ダム、田又は農業用水路の堰を構成させ、一定時間後に回収することにより、水中に含まれる放射性物質を除染することを特徴とする除染方法。   A river, a dam, a rice field, or a weir of an agricultural waterway is composed of a fence or a net packed with the radioactive material decontamination adsorbent according to any one of claims 1 to 4, and collected after a certain time. A decontamination method characterized by decontaminating radioactive substances contained in water. 請求項1ないし請求項4の何れかの請求項に記載の放射性物質の除染用吸着剤を水と共に噴射し、樹木又は建造物に付着した放射性物質を除染することを特徴とする除染方法。   A decontamination method comprising spraying the radioactive material decontamination adsorbent according to any one of claims 1 to 4 together with water to decontaminate the radioactive material adhering to a tree or a building. Method. アブレイシブウォータージェット法を用いて噴射する請求項8に記載の除染方法。   The decontamination method according to claim 8, wherein the decontamination method is performed using an abrasive water jet method.
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