JP2015010311A

JP2015010311A - Liquid softener composition

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Publication number: JP2015010311A
Application number: JP2013138827A
Authority: JP
Inventors: 知樹金尾; Tomoki Kanao; 石川　晃; Akira Ishikawa; 石川　　晃
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2013-07-02
Filing date: 2013-07-02
Publication date: 2015-01-19
Anticipated expiration: 2033-07-02
Also published as: JP6207898B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid softener composition which comprises a softening base agent at a high concentration and can suppress increases in viscosities immediately after preparation, after storage, and after recovery from freezing.SOLUTION: A liquid softener composition comprises (A) three specific quaternary ammonium salts comprising ester linkage (COO), (B) water-soluble inorganic chloride, and water, under specific conditions.

Description

本発明は液体柔軟剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid softener composition.

一般的に、繊維製品に柔軟性を付与する柔軟剤は、長鎖のアルキルを２つ有する４級アンモニウム塩を主柔軟基剤として含有し、更に非イオン性界面活性剤などの相安定化剤、シリコーンなどの柔軟助剤、香料、エタノール、プロパノール、エチレングリコールなどの溶剤などの成分、及び水を含有する組成物であり、水を分散媒として水中に主成分である長鎖ジアルキル基を有する４級アンモニウム塩を分散させた分散溶液である。 In general, a softening agent for imparting flexibility to a textile product contains a quaternary ammonium salt having two long-chain alkyls as a main softening base, and a phase stabilizer such as a nonionic surfactant. , A composition containing a soft assistant such as silicone, a fragrance, a solvent such as ethanol, propanol and ethylene glycol, and water, and having a long-chain dialkyl group as a main component in water using water as a dispersion medium This is a dispersion solution in which a quaternary ammonium salt is dispersed.

最近の柔軟剤に関して、環境に対する関心の高まりから、輸送に優位なコンパクト化のために少量の使用で十分な柔軟性を有する高濃度柔軟剤の開発が求められている。しかしながら高濃度柔軟剤を製造するにあたり、主成分である長鎖ジアルキル基を有する４級アンモニウム塩の配合量が増加すると、水との相構造を形成し易くなることから、柔軟剤が非常に高粘度化する傾向がある。長鎖ジアルキル基を有する４級アンモニウム塩の配合量を増加させた系では、減粘のために相安定化剤などを用いて流動可能な組成物を調製した場合でも、長期貯蔵や温度変化により増粘や分離が生じる。この解決策として、非イオン性界面活性剤を配合することや、長鎖モノアルキル基を有する４級アンモニウム塩を併用する方法が知られている。また特許文献１には、油相の微粒子化を促進させることにより、低粘度で経時安定性が良好な柔軟剤組成物を連続的に製造が開示されている。また組成物の観点から、特許文献２には長期貯蔵後や凍結回復後に安定な柔軟剤組成物が開示されている。 With respect to recent softening agents, the development of a high-concentration softening agent that has sufficient flexibility with a small amount of use for compactness superior in transportation has been demanded due to increasing interest in the environment. However, when producing a high-concentration softening agent, if the amount of the quaternary ammonium salt having a long-chain dialkyl group, which is the main component, is increased, it becomes easier to form a phase structure with water. There is a tendency to thicken. In a system in which the amount of quaternary ammonium salt having a long-chain dialkyl group is increased, even when a flowable composition is prepared using a phase stabilizer or the like for viscosity reduction, long-term storage or temperature change Thickening or separation occurs. As a solution to this problem, a method in which a nonionic surfactant is blended or a quaternary ammonium salt having a long-chain monoalkyl group is used in combination is known. Patent Document 1 discloses the continuous production of a softener composition having a low viscosity and good stability over time by promoting the atomization of the oil phase. From the viewpoint of the composition, Patent Document 2 discloses a softener composition that is stable after long-term storage or after recovery from freezing.

特開２００５−２４８４０６号公報JP 2005-248406 A 特開２００３−１８３９８１号公報JP 2003-183981 A

配合直後から貯蔵にかけて、及び凍結回復時に過度の増粘を示さず、粘度を良好に保つには不十分であり、従来以上にこれら課題を解決できる液体柔軟剤組成物が求められている。 There is a need for a liquid softener composition that does not show excessive thickening immediately after compounding and during storage and freeze recovery, and is insufficient to keep the viscosity good and can solve these problems more than ever.

本発明は、高濃度で柔軟基剤を含有し、より少ない構成成分で、調製直後、貯蔵後、凍結回復後の各粘度の増加を抑制することができる液体柔軟剤組成物を提供する。 The present invention provides a liquid softening agent composition that contains a softening base at a high concentration and that can suppress an increase in each viscosity immediately after preparation, after storage, and after recovery from freezing, with fewer components.

水中への陽イオン性界面活性剤の分散として、従来の組成物では非イオン性界面活性剤が用いられることがあるが、本発明者らは、陽イオン性界面活性剤を高濃度で含有する組成物の場合、初期粘度や凍結回復後の増粘に水溶性の非イオン性界面活性剤が影響を与えていることを見出した。更に本発明者らは、トリアルカノールアミンの脂肪酸エステルから製造される陽イオン性界面活性剤に関し、限定的な脂肪酸分布と、“モノ体、ジ体及びトリ体の限定的な比率”で構成された陽イオン性界面活性剤を用いること、そして塩化カルシウムのような水溶性無機塩化物を特定範囲内で比較的多く含有することで、従来、陽イオン性界面活性剤の分散剤として使用されていた非イオン性界面活性剤を実質的に含まない組成で、初期粘度や凍結回復後の粘度の増加を抑制することが出来ること、またＤＬＶＯ理論などで言われるような電荷の遮蔽による柔軟剤成分の凝集もなく、低粘度且つハンドリングが容易な状態を保つことを見出し、本発明に至った。 As a dispersion of the cationic surfactant in water, in the conventional composition, a nonionic surfactant may be used, but the present inventors contain a high concentration of the cationic surfactant. In the case of the composition, it was found that a water-soluble nonionic surfactant affects the initial viscosity and the thickening after freezing recovery. Furthermore, the present inventors relate to a cationic surfactant produced from a fatty acid ester of trialkanolamine, which is composed of a limited fatty acid distribution and a “limited ratio of mono-, di- and tri-isomers”. In the past, it was used as a dispersant for cationic surfactants by using a cationic surfactant and containing a relatively large amount of water-soluble inorganic chloride such as calcium chloride within a specific range. In addition, it has a composition that does not contain any nonionic surfactant and can suppress the increase in initial viscosity and viscosity after freeze recovery. As a result, the inventors have found that a state of low viscosity and easy handling can be maintained without agglomeration.

本発明は、下記（Ａ）成分を１７質量％以上、３０質量％以下、下記（Ｂ）成分を無水換算で０．８質量％以上、２．０質量％以下、及び水を含有する液体柔軟剤組成物であって、
（Ａ）成分を構成する（ａ−ｉ）、（ａ−ii）及び（ａ−iii）において、
（ａ−ｉ）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］の質量比が、０．２５以上、０．３５以下であり、
（ａ−ii）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］の質量比が、０．５５以上、０．６０以下であり、
（ａ−iii）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］の質量比が、０．１１以上、０．１５以下である、
液体柔軟剤組成物に関する。
＜（Ａ）成分＞
（ａ−ｉ）下記一般式（ｉ）で表される化合物〔（ａ−ｉ）成分という〕、（ａ−ii）下記一般式（ii）で表される化合物〔（ａ−ii）成分という〕、及び（ａ−iii）下記一般式（iii）で表される化合物〔（ａ−iii）成分という〕 The present invention is a liquid softness containing 17% by mass or more and 30% by mass or less of the following component (A), 0.8% by mass or more and 2.0% by mass or less of the following component (B) in anhydrous conversion, and water. An agent composition comprising:
(A) In (ai), (a-ii) and (a-iii) constituting the component,
The mass ratio of (ai) / [(ai) + (ai-2) + (a-iii)] is 0.25 or more and 0.35 or less,
(A-ii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] has a mass ratio of 0.55 or more and 0.60 or less,
The mass ratio of (a-iii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] is 0.11 or more and 0.15 or less.
The present invention relates to a liquid softener composition.
<(A) component>
(Ai) a compound represented by the following general formula (i) [referred to as (a-i) component], (a-ii) a compound represented by the following general formula (ii) [referred to as component (a-ii) And (a-iii) a compound represented by the following general formula (iii) [referred to as component (a-iii)]

［式中、
Ｒ¹は、それぞれ独立に、炭素数１１以上、２１以下の直鎖アルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立に、炭素数１以上、３以下のアルキレン基を示す。Ｒ⁵は、それぞれ独立に、炭素数１以上、３以下のアルキル基を示す。
（Ａ）成分のＲ¹ＣＯＯ部分は、
Ｒ¹の炭素数が１１以上、１５以下であるＲ¹ＣＯＯの割合が、（Ａ）成分の全Ｒ¹ＣＯＯに対して、２５質量％以上、４０質量％以下であり、
Ｒ¹の炭素数が１５であるＲ¹ＣＯＯの割合が、（Ａ）成分の全Ｒ¹ＣＯＯに対して、２０質量％以上、３５質量％以下であり、
Ｒ¹の炭素数が１７であるＲ¹ＣＯＯの割合が、（Ａ）成分の全Ｒ¹ＣＯＯに対して、４０質量％以上、７０質量％以下であり、
Ｒ¹がアルケニル基であるＲ¹ＣＯＯの割合が、（Ａ）成分の全Ｒ¹ＣＯＯに対して、２０質量％以上、６０質量％以下である。］
＜（Ｂ）成分＞
水溶性無機塩化物 [Where:
R ¹ independently represents a linear alkyl group or alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms. R ² , R ³ and R ⁴ each independently represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. R ⁵ each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
The R ¹ COO part of the component (A) is
The number of carbon atoms of R ¹ is 11 or more, the ratio of R ¹ COO is 15 or less, relative to the total R ¹ COO of the component (A), 25 mass% or more and 40 mass% or less,
The ratio of the number of carbon atoms of R ¹ is 15 R ¹ COO is the total R ¹ COO of the component (A), 20 mass% or more and 35 mass% or less,
The ratio of the number of carbon atoms of R ¹ is 17 R ¹ COO is the total R ¹ COO of the component (A), 40 mass% or more and 70 mass% or less,
The ratio of R ¹ COO in which R ¹ is an alkenyl group is 20% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the total R ¹ COO of the component (A). ]
<(B) component>
Water-soluble inorganic chloride

本発明によれば、高濃度で陽イオン性界面活性剤を含む液体柔軟剤組成物に関し、調製直後、貯蔵後、凍結回復後の各粘度の増加を抑制することができる。本発明の液体柔軟剤組成物は、調製直後の粘度が低く、且つ貯蔵後や凍結回復後も作業性や取り扱い性に支障がない程度の粘度を維持できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, regarding the liquid softening agent composition containing a cationic surfactant in high concentration, the increase in each viscosity immediately after preparation, after storage, and after freeze recovery can be suppressed. The liquid softening agent composition of the present invention has a low viscosity immediately after preparation, and can maintain a viscosity that does not hinder workability and handleability even after storage and after recovery from freezing.

＜（Ａ）成分＞
本発明の液体柔軟剤組成物は（Ａ）成分として、（ａ−ｉ）成分、（ａ−ii）成分及び（ａ−iii）成分の３つの柔軟基剤を含有する。更に本発明の液体柔軟剤組成物に用いられる（Ａ）成分は、（ａ−ｉ）成分、（ａ−ii）成分及び（ａ−iii）成分が特定比率で構成されている。 <(A) component>
The liquid softening agent composition of the present invention contains three softening bases of the component (A), the component (a-ii), and the component (a-iii) as the component (A). Furthermore, (A) component used for the liquid softening agent composition of this invention is comprised by the specific ratio of (ai) component, (a-ii) component, and (a-iii) component.

組成物の調製にあたっては、（Ａ）成分として、（ａ−ｉ）成分、（ａ−ii）成分及び（ａ−iii）成分を本発明の条件で含有する混合物を用いることが好ましい。例えば、炭素数１以上、３以下、更に炭素数２又は３のヒドロキシアルキル基を有するトリアルカノールアミン、好ましくはトリエタノールアミンと、脂肪酸との脱水エステル化反応又は前記アミンと脂肪酸低級アルコールエステルとのエステル交換反応により、エステルアミンを製造し、続いてアルキル化剤により４級化反応を行うことで調製される反応生成物を（Ａ）成分を含む成分として使用することができる。その際、脂肪酸として炭素数の異なる脂肪酸の混合物〔Ｒ¹ＣＯＯＨ（Ｒ¹は前記の通り。）の混合物〕又は脂肪酸低級アルコールエステルとして脂肪酸部分の炭素数の異なる脂肪酸低級アルコールエステルの混合物〔Ｒ¹ＣＯＯＲ’（Ｒ¹は前記の通り。Ｒ’は好ましくはメチル基又はエチル基である。）の混合物〕を用いることで、（Ａ）成分の条件を満たす反応生成物を製造することができる。 In preparing the composition, it is preferable to use a mixture containing the components (a-i), (a-ii) and (a-iii) under the conditions of the present invention as the component (A). For example, a trialkanolamine having a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms, preferably triethanolamine, and a dehydration esterification reaction between a fatty acid or the amine and a fatty acid lower alcohol ester. A reaction product prepared by producing an ester amine by a transesterification reaction and subsequently performing a quaternization reaction with an alkylating agent can be used as a component including the component (A). At that time, a mixture of fatty acids having different carbon numbers as fatty acids [mixture of R ¹ COOH (R ¹ is as described above)] or a mixture of fatty acid lower alcohol esters having different carbon numbers in the fatty acid portion as fatty acid lower alcohol esters [R ¹ By using COOR ′ (mixture of R ^{1 as} described above. R ′ is preferably a methyl group or an ethyl group)], a reaction product satisfying the condition of component (A) can be produced.

本発明では、（Ａ）成分についてのＲ¹の規定は、合成時に用いる脂肪酸又は脂肪酸エステルの脂肪酸部分のアルキル基及びアルケニル基の炭素数分布に基づくものであってもよい。前記トリアルカノールアミンと脂肪酸又は脂肪酸低級アルコールエステルとを用いる製法では、反応生成物中の（ａ−ｉ）成分、（ａ−ii）成分及び（ａ−iii）成分の組成は、前記トリアルカノールアミンと脂肪酸又は脂肪酸低級アルコールエステルとの反応比率や反応温度及び反応時間により調整することができる。本発明では、（Ａ）成分を含有する反応生成物を、トリエタノールアミンと脂肪酸とで脱水エステル化反応を行い、続いてジメチル硫酸又はジエチル硫酸により４級化する方法で製造することが好ましい。 In the present invention, the definition of R ¹ for the component (A) may be based on the carbon number distribution of the alkyl group and alkenyl group of the fatty acid part of the fatty acid or fatty acid ester used during synthesis. In the production method using the trialkanolamine and a fatty acid or a fatty acid lower alcohol ester, the composition of the (ai) component, the (a-ii) component, and the (a-iii) component in the reaction product is the same as the trialkanolamine. It can be adjusted by the reaction ratio, reaction temperature, and reaction time between the fatty acid and the fatty acid or fatty acid lower alcohol ester. In the present invention, the reaction product containing the component (A) is preferably produced by a dehydration esterification reaction with triethanolamine and a fatty acid, followed by quaternization with dimethyl sulfate or diethyl sulfate.

前記トリアルカノールアミンと脂肪酸とのエステル化反応は公知の方法を用いることができる。前記トリアルカノールアミン、好ましくはトリエタノールアミンと脂肪酸とを、（脂肪酸の全モル数）／（トリアルカノールアミンのモル数）の比率（以下、アシル化度という）が、１．５５以上、更に１．６０以上、そして、１．７０以下、更に１．６５以下となるように反応させることが好ましい。このような制限された比率で反応させることで、（Ａ）成分における（ａ−ｉ）成分、（ａ−ii）成分及び（ａ−iii）成分の質量比を満たす反応生成物が得やすくなる。この時に用いる脂肪酸混合物が（Ａ）成分のＲ¹の炭素数を決定する。すなわち本発明のＲ¹の条件を満たすために、反応に用いる脂肪酸のカルボニル基を除いたアルキル基またはアルケニル基は、直鎖であり、またカルボニル炭素を除いた炭素数（Ｒ¹の炭素数に相当）が１１以上、１５以下の脂肪酸の割合が、反応に用いる全脂肪酸の２５質量％以上、好ましくは３０質量％以上、そして、４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下を占め、また同様にカルボニル炭素を除いた炭素数が１５の脂肪酸の割合が、反応に用いる全脂肪酸の２０質量％以上、好ましくは２５質量％以上、そして、３５質量％以下、好ましくは３０質量％以下を占め、Ｒ¹相当部分の炭素数が１７である脂肪酸の割合が全脂肪酸に対して４０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、そして、７０質量％以下、好ましくは６０質量％以下であって、Ｒ¹相当部分がアルケニル基である脂肪酸の割合が全脂肪酸に対して２０質量％以上、好ましくは２５質量％以上、そして、６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下である。 A known method can be used for the esterification reaction of the trialkanolamine and the fatty acid. A ratio of the trialkanolamine, preferably triethanolamine and fatty acid, (total number of moles of fatty acid) / (number of moles of trialkanolamine) (hereinafter referred to as acylation degree) is 1.55 or more, and further 1 It is preferable to carry out the reaction so as to be not less than .60 and not more than 1.70, and further not more than 1.65. By reacting at such a limited ratio, a reaction product satisfying the mass ratio of the (ai) component, the (a-ii) component, and the (a-iii) component in the component (A) can be easily obtained. . The fatty acid mixture used at this time determines the carbon number of R ¹ of the component (A). That is, in order to satisfy the condition of R ¹ of the present invention, the alkyl group or alkenyl group excluding the carbonyl group of the fatty acid used in the reaction is straight-chain and has a carbon number excluding the carbonyl carbon (the carbon number of R ¹ is The proportion of fatty acids of 11 or more and 15 or less occupies 25% by mass or more of the total fatty acids used in the reaction, preferably 30% by mass or more, and 40% by mass or less, preferably 35% by mass or less. The proportion of the fatty acid having 15 carbon atoms excluding carbonyl carbon is 20% by mass or more, preferably 25% by mass or more, and 35% by mass or less, preferably 30% by mass or less of the total fatty acids used in the reaction, R ¹ ratio of the fatty acid carbon number of corresponding parts is 17 40% by mass or more with respect to total fatty acids, preferably 50 wt% or more, and 70 mass% or less, preferably 60 wt% A lower, R ¹ corresponding portion the proportion of the fatty acid is an alkenyl group of 20 mass% or more with respect to total fatty acids, preferably 25 mass% or more and 60 mass% or less, preferably 50 wt% or less .

（Ａ）成分は、Ｒ¹ＣＯＯ部分が、Ｒ¹の炭素数が１７であるＲ¹ＣＯＯの割合が、（Ａ）成分の全Ｒ¹ＣＯＯに対して、４０質量％以上、７０質量％以下であり、Ｒ¹が炭素数１７のアルケニル基であるＲ¹ＣＯＯの割合が、（Ａ）成分の全Ｒ¹ＣＯＯに対して、全脂肪酸の２５質量％以上、４２質量％以下であることが好ましい。すなわち、前記の方法に用いる脂肪酸は、Ｒ¹相当部分の炭素数が１７の飽和脂肪酸の割合が、全脂肪酸に対して、４０質量％以上、７０質量％以下であり、Ｒ¹相当部分が炭素数１７のアルケニル基である脂肪酸の割合が、全脂肪酸に対して、２５質量％以上、４２質量％以下を占めることが好ましい。 In the component (A), the proportion of R ¹ COO in which the R ¹ COO moiety is R ¹ having 17 carbon atoms is 40% by mass or more and 70% by mass or less based on the total R ¹ COO of the component (A). and the proportion of R ¹ is an alkenyl group having 17 carbon atoms R ¹ COO is the total R ¹ COO of the component (a), 25 wt% of the total fatty acids or higher, not more than 42 wt% preferable. That is, in the fatty acid used in the above method, the proportion of the saturated fatty acid having 17 carbon atoms in the R ¹ equivalent portion is 40% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the total fatty acids, and the R ¹ equivalent portion is carbon. It is preferable that the ratio of the fatty acid which is the alkenyl group of Formula 17 occupies 25% by mass or more and 42% by mass or less with respect to all fatty acids.

脂肪酸のカルボニルを除いた炭素数の割合は、ガスクロマトグラフィーを用いて各脂肪酸に相当するピーク面積を算出することで測定することができる。具体的測定方法としては、脂肪酸原料をジアゾメタンやトリメチルシリル化剤を用いてメチルエステル化した後、ガスクロマトグラフィーにて分析する。得られた各脂肪酸由来のピーク面積から各脂肪酸質量を算出し脂肪酸組成を求めることができる。 The ratio of the number of carbon atoms excluding carbonyl of the fatty acid can be measured by calculating the peak area corresponding to each fatty acid using gas chromatography. As a specific measuring method, the fatty acid raw material is methylesterified using diazomethane or a trimethylsilylating agent and then analyzed by gas chromatography. The fatty acid composition can be obtained by calculating the mass of each fatty acid from the obtained peak area derived from each fatty acid.

このようにして得られた脂肪酸残基を有する３級アミン化合物は、モノエステル体、ジエステル体及びトリエステル体の混合物となり、このエステル化度が好ましくは１．５５以上、１．６５以下である。反応の進行はＪＩＳＫ００７０−１９９２に記載の方法で酸価（ＡＶ）及び鹸化価（ＳＶ）を測定することで確認を行い、好適にはＡＶが１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時、エステル化反応を終了する。得られるエステル化合物は、ＳＶが１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に１２７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、そして、１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に１３６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。調製後は、未反応のトリアルカノールアミンの他に、未反応の脂肪酸、トリエタノールアミン、その他微量の副生成物が含有される。 The tertiary amine compound having a fatty acid residue thus obtained is a mixture of monoester, diester and triester, and the degree of esterification is preferably 1.55 or more and 1.65 or less. . The progress of the reaction is confirmed by measuring the acid value (AV) and saponification value (SV) by the method described in JIS K0070-1992, and preferably AV is 10 mgKOH / g or less, preferably 6 mgKOH / g or less. When it becomes, the esterification reaction is finished. The obtained ester compound preferably has an SV of 120 mgKOH / g or more, further 127 mgKOH / g or more, 140 mgKOH / g or less, and further 136 mgKOH / g or less. After preparation, in addition to unreacted trialkanolamine, unreacted fatty acid, triethanolamine, and other trace amounts of by-products are contained.

得られたトリエタノールアミンの脂肪酸エステル混合物は、４級化剤によって４級化される。４級化剤としてはジメチル硫酸やジエチル硫酸が挙げられ、本発明では特にジメチル硫酸が好ましい。４級化の際の反応比率は、モル比として、トリアルカノールアミン脂肪酸エステル、好ましくはトリエタノールアミン脂肪酸エステルに対する４級化剤の割合、即ち４級化剤／トリアルカノールアミン脂肪酸エステルとして、０．８５以上、更に０．９５以上、そして、１．１以下、更に０．９９が好ましい。４級化は公知の方法で行うことができ、溶媒を使用する際はイソプロピルアルコールやエタノールを用いることが好ましい。４級化率を高めるために反応時に溶媒を用いずに反応することもできる。４級化率、すなわちアルカノールアミン脂肪酸エステルの４級化物に対するアルカノールアミン脂肪酸エステルの３級アミンの割合である、（アルカノールアミン脂肪酸エステルの４級化物）／（仕込みのアルカノールアミン脂肪酸エステルの３級アミン）が、０．８以上であり、本効果を得る上で、０．８〜０．９５の範囲であればよく、従って本発明の柔軟剤組成物には３級アミンの脂肪酸エステルが前記４級化率の程度で共存してもよい。 The resulting triethanolamine fatty acid ester mixture is quaternized with a quaternizing agent. Examples of the quaternizing agent include dimethyl sulfate and diethyl sulfate. In the present invention, dimethyl sulfate is particularly preferable. The reaction ratio in the quaternization is a molar ratio of trialkanolamine fatty acid ester, preferably the ratio of quaternizing agent to triethanolamine fatty acid ester, ie, quaternizing agent / trialkanolamine fatty acid ester of 0. 85 or more, further 0.95 or more, 1.1 or less, and further 0.99 are preferable. Quaternization can be performed by a known method, and when a solvent is used, it is preferable to use isopropyl alcohol or ethanol. In order to increase the quaternization rate, the reaction can be carried out without using a solvent. Quaternization rate, that is, ratio of tertiary amine of alkanolamine fatty acid ester to quaternized product of alkanolamine fatty acid ester, (quaternary product of alkanolamine fatty acid ester) / (tertiary amine of alkanolamine fatty acid ester charged) ) Is 0.8 or more, and in order to obtain this effect, it may be in the range of 0.8 to 0.95. Accordingly, the softener composition of the present invention contains a tertiary amine fatty acid ester. It may coexist with the degree of classification.

（Ａ）成分は、エタノール又はイソプロピルアルコール中に分散したものであることが好ましく、トリエタノールアミンの脂肪酸エステル混合物を４級化した後に、エタノール又はイソプロピルアルコールを加えることで分散物を得ることができる。その場合は、製造後のものをそのまま使用することができ或いは溶媒で希釈してもよい。反応時の副生成物や前記した未反応化合物は、本効果に影響がない程度で含有されていてもよい。分散媒はエタノールやイソプロピルアルコール（ＩＰＡという場合もある）により構成されており、なるべく水を含まないものが好ましい。（Ａ）成分に対する分散媒濃度は１０質量％以上、１２質量％以下の範囲である、すなわち、（Ａ）成分の濃度が８８質量％以上、９０質量％以下の分散物であることが好ましい。（Ａ）成分は固体であってもよく、オレイン酸などの不飽和脂肪酸を多く含む場合は、液状であるが、製造時に加熱などして製造上都合のよい流動可能な粘度範囲にできるものとして調製される。本発明の（Ａ）成分は、エタノール及びイソプロピルアルコールから選ばれる溶媒を前記濃度範囲で、及び未反応の３級アミンの脂肪酸エステル混合物を前記範囲で含む混合物として配合することができる。 The component (A) is preferably dispersed in ethanol or isopropyl alcohol. After the quaternization of the fatty acid ester mixture of triethanolamine, a dispersion can be obtained by adding ethanol or isopropyl alcohol. . In that case, the product after production can be used as it is or may be diluted with a solvent. By-products during the reaction and the above-mentioned unreacted compounds may be contained to the extent that this effect is not affected. The dispersion medium is composed of ethanol or isopropyl alcohol (sometimes referred to as IPA), and preferably contains no water as much as possible. The dispersion medium concentration relative to the component (A) is in the range of 10% by mass to 12% by mass, that is, the dispersion is preferably a dispersion in which the concentration of the component (A) is 88% by mass to 90% by mass. The component (A) may be a solid, and when it contains a lot of unsaturated fatty acids such as oleic acid, it is in a liquid state, but it can be heated to a viscosity range that is convenient for production by heating during production. Prepared. (A) component of this invention can be mix | blended as a mixture containing the solvent chosen from ethanol and isopropyl alcohol in the said density | concentration range, and the fatty acid ester mixture of an unreacted tertiary amine in the said range.

本発明において（Ａ）成分の製造に用いる脂肪酸は、半硬化の牛脂、パーム油、豚脂、大豆油又はオリーブ油由来の組成を持つ脂肪酸が好ましい。（Ａ）成分は、Ｒ¹として、炭素数１１以上、２１以下の直鎖アルキル基及び炭素数１１以上、２１以下の直鎖アルケニル基から選ばれる複数の基を有するが、その製造に用いる脂肪酸又は脂肪酸混合物の不飽和率はヨウ素価より求めることができる。 In the present invention, the fatty acid used for the production of the component (A) is preferably a fatty acid having a composition derived from semi-cured beef tallow, palm oil, lard, soybean oil or olive oil. The component (A) has, as R ¹ , a plurality of groups selected from a straight chain alkyl group having 11 to 21 carbon atoms and a straight chain alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms, and the fatty acid used for the production thereof. Alternatively, the degree of unsaturation of the fatty acid mixture can be determined from the iodine value.

（Ａ）成分の製造に用いる脂肪酸又は脂肪酸混合物の酸価は、組成物の液性の点で、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、そして、２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に２１０以下が好ましい。また、（Ａ）成分の製造に用いる脂肪酸又は脂肪酸混合物のよう素価は、組成物の液性の点で、３０Ｉｇ／１００ｇ以上、更に４０Ｉｇ／１００ｇ以上が好ましく、そして、７０Ｉｇ／１００ｇ以下、更に６０Ｉｇ／１００ｇ以下であることが好ましい。なお、脂肪酸又は脂肪酸混合物の酸価及びヨウ素価は「岩波理化学辞典」第４版岩波書店に記載された方法により測定される値である。 The acid value of the fatty acid or fatty acid mixture used for the production of the component (A) is preferably 180 mgKOH / g or more, more preferably 200 mgKOH / g or more, and 240 mgKOH / g or less, and further 210 or less in terms of the liquidity of the composition. preferable. In addition, the iodine value of the fatty acid or fatty acid mixture used for the production of the component (A) is preferably 30 Ig / 100 g or more, more preferably 40 Ig / 100 g or more, and 70 Ig / 100 g or less, further in terms of the liquidity of the composition. It is preferably 60 Ig / 100 g or less. In addition, the acid value and iodine value of a fatty acid or a fatty acid mixture are values measured by the method described in “Iwanami Physical and Chemical Dictionary” 4th edition Iwanami Shoten.

本発明の液体柔軟剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、１７質量％以上、好ましくは１７．４質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、３０質量％以下、好ましくは２５質量％以下である。 The content of the component (A) in the liquid softener composition of the present invention is 17% by mass or more, preferably 17.4% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, preferably 25% by mass or less.

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分の水溶性無機塩化物としては、アルカリ金属塩化物及びアルカリ土類塩化物から選ばれる化合物が挙げられる。好ましくは、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムから選ばれる化合物であり、より好ましくは、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムから選ばれる化合物である。ここで、（Ｂ）成分の無機塩化物について、水溶性であるとは、２０℃の脱イオン水１００ｇに１０ｇ以上溶解するものを指す。 <(B) component>
Examples of the water-soluble inorganic chloride of component (B) include compounds selected from alkali metal chlorides and alkaline earth chlorides. Preferred is a compound selected from sodium chloride, lithium chloride, calcium chloride and magnesium chloride, and more preferred is a compound selected from calcium chloride and magnesium chloride. Here, about the inorganic chloride of (B) component, being water-soluble refers to what melt | dissolves 10g or more in 100g of deionized water of 20 degreeC.

本発明の液体柔軟剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、本発明の効果を達成する上で、０．８質量％以上、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．１質量％以上であり、２．０質量％以下、好ましくは１．８質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下である。（Ｂ）成分のうち、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムから選ばれる水溶性無機塩化物については、無水換算で、１．２質量％以上１．３質量％以下、組成物中に含有することが好ましい。以下、（Ｂ）成分が関係する質量％は、無水換算の質量％である。 The content of the component (B) in the liquid softener composition of the present invention is 0.8% by mass or more, preferably 1.0% by mass or more, more preferably 1.% by weight, in order to achieve the effect of the present invention. 1% by mass or more, 2.0% by mass or less, preferably 1.8% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less. Among the components (B), the water-soluble inorganic chloride selected from calcium chloride and magnesium chloride is preferably contained in the composition in an amount of 1.2% by mass to 1.3% by mass in terms of anhydrous. Hereinafter, the mass% related to the component (B) is an anhydrous mass%.

＜水＞
本発明の液体柔軟剤組成物は、水を含有する。組成物の残部が水である。水は脱イオン水を次亜塩素酸で除菌処理を施したものを用いることが好ましい。 <Water>
The liquid softening agent composition of the present invention contains water. The balance of the composition is water. It is preferable to use deionized water that has been sterilized with hypochlorous acid.

＜液体柔軟剤組成物の組成等＞
本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水を組み合わせることで所定の効果が発現する。そのため、組成物構成を非常に単純化することが可能となる。本発明では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水の合計量は、好ましくは８５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。本発明によると、このような構成においても、調製後ないし貯蔵後及び凍結回復後の粘度を、使用上影響を与えない範囲に保つことができる。このような効果を損なわない範囲で、本発明の液体柔軟剤組成物は、他の成分を含有することができる。以下、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水以外の成分について説明する。 <Composition etc. of liquid softening agent composition>
The liquid softener composition of the present invention exhibits a predetermined effect by combining the component (A), the component (B) and water. As a result, the composition of the composition can be greatly simplified. In the present invention, the total amount of component (A), component (B) and water is preferably 85% by mass or more, more preferably 90% by mass or more. According to the present invention, even in such a configuration, the viscosity after preparation or after storage and after recovery from freezing can be kept in a range that does not affect the use. The liquid softening agent composition of the present invention can contain other components as long as such effects are not impaired. Hereinafter, components other than the component (A), the component (B), and water will be described.

＜（Ｃ）成分＞
本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ｃ）成分として、非イオン性界面活性剤を含有することができる。 <(C) component>
The liquid softening agent composition of this invention can contain a nonionic surfactant as (C) component.

一般に液体柔軟剤組成物の安定化のために非イオン性界面活性剤を配合することが多いが、本発明では配合しなくても優れた貯蔵安定性と凍結回復性を得ることができる。これは、本発明の（Ａ）成分という限定された化合物の組み合わせを採用したことで発現する特有の効果である。本発明の液体柔軟剤組成物は、本効果を得る上で、非イオン性界面活性剤のうち水溶性の非イオン性界面活性剤を含有しないか、含有しても非常に少量であることが好ましい。ここで、（Ｃ）成分の非イオン性界面活性剤について、水溶性であるとは、２５℃の脱イオン水１００ｇに１ｇ以上溶解するものを指す。 In general, a nonionic surfactant is often blended for stabilizing the liquid softening agent composition. However, in the present invention, excellent storage stability and freezing recovery can be obtained without blending. This is a peculiar effect which is manifested by adopting a limited combination of compounds called the component (A) of the present invention. The liquid softener composition of the present invention does not contain a water-soluble nonionic surfactant among the nonionic surfactants or a very small amount even if it is contained for obtaining this effect. preferable. Here, about the nonionic surfactant of (C) component, being water-soluble means what melt | dissolves 1g or more in 100g of deionized water of 25 degreeC.

水溶性の非イオン性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１２以上、１８以下のアルキル基を有しエチレンオキシドの平均付加モル数が２０以上、６０以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを配合することが知られている。本発明では、アルキル基の炭素数１２以上、１８以下のアルキル基を有しエチレンオキシドの平均付加モル数が８以上、６０以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを、水溶性の非イオン性界面活性剤としてその含有量を制限することができる。 As the water-soluble nonionic surfactant, polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms and an average added mole number of ethylene oxide of 20 to 60 is blended. It is known. In the present invention, a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms and an average addition mole number of ethylene oxide of 8 to 60 is used as a water-soluble nonionic surfactant. As its content can be limited.

水溶性ではない非イオン性界面活性剤としては、多価アルコールと炭素数１２以上、好ましくは炭素数１２以上、２２以下の脂肪酸とのエステル化物等が挙げられ、好ましくは、グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等を挙げることができる。 Nonionic surfactants that are not water-soluble include esterified products of polyhydric alcohols and fatty acids having 12 or more carbon atoms, preferably 12 to 22 carbon atoms, preferably glycerin fatty acid esters, penta Examples include erythritol fatty acid ester and sorbitan fatty acid ester.

本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ｃ）成分である非イオン性界面活性剤の含有量が、好ましくは２質量％未満、より好ましくは１．５質量％以下、更により好ましくは１質量％以下である。 In the liquid softener composition of the present invention, the content of the nonionic surfactant as the component (C) is preferably less than 2% by mass, more preferably 1.5% by mass or less, and even more preferably 1% by mass. % Or less.

また、本発明の液体柔軟剤組成物は、水溶性の非イオン性界面活性剤の含有量が、好ましくは１質量％未満であり、より好ましくは０．５質量％未満、更に好ましくは０．３質量％未満、更により好ましくは０．１質量％未満である。水溶性の非イオン性界面活性剤を含有しなくてもよい。 In the liquid softener composition of the present invention, the content of the water-soluble nonionic surfactant is preferably less than 1% by mass, more preferably less than 0.5% by mass, still more preferably 0.8%. Less than 3% by weight, even more preferably less than 0.1% by weight. It does not have to contain a water-soluble nonionic surfactant.

＜（Ｄ）成分＞
本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ｄ）成分として、金属イオン封鎖剤を含有することができる。（Ｄ）成分は、香料の安定性並びに水溶性染料の褪色防止の点から好ましい。（Ｄ）成分は、染料の褪色防止効果の点から、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン４酢酸、メチルグリシン２酢酸、クエン酸、コハク酸、ヒドロキシエチルイミノ２酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、Ｌ−グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−２酢酸、Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ２酢酸、及びそれらの塩から選ばれる１種以上が好適である。エチレンジアミン４酢酸、メチルグリシン２酢酸、クエン酸及びそれらの塩から選ばれる１種以上がより好適である。 <(D) component>
The liquid softening agent composition of this invention can contain a sequestering agent as (D) component. The component (D) is preferable from the viewpoint of the stability of the perfume and the fading prevention of the water-soluble dye. Component (D) is ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, methylglycine diacetic acid, citric acid, succinic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, ethylenediamine from the viewpoint of the effect of preventing dye fading. One or more selected from disuccinic acid, L-glutamic acid-N, N-2 acetic acid, N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid, and salts thereof are preferred. One or more selected from ethylenediaminetetraacetic acid, methylglycine diacetic acid, citric acid and salts thereof are more preferred.

本発明の液体柔軟剤組成物における（Ｄ）成分の含有量は、０質量％以上、更に０．０１質量％以上、そして、０．１質量％以下が好ましい。また、０質量％であってもよい。 The content of the component (D) in the liquid softening agent composition of the present invention is preferably 0% by mass or more, further 0.01% by mass or more, and 0.1% by mass or less. Moreover, 0 mass% may be sufficient.

＜（Ｅ）成分＞
本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ｅ）成分として、水溶性有機溶剤を含有してもよい。具体的には、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上が好ましく、エタノール、イソプロパノール及びエチレングリコールから選ばれる１種以上がより好ましい。 <(E) component>
The liquid softening agent composition of the present invention may contain a water-soluble organic solvent as the component (E). Specifically, at least one selected from ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol and propylene glycol is preferable, and at least one selected from ethanol, isopropanol and ethylene glycol is more preferable.

本発明の液体柔軟剤組成物における（Ｅ）成分の含有量は、０質量％以上、更に１．０質量％以上、そして、５．０質量％以下、更に３．０質量％以下が好ましい。また、エタノールを含有する場合の含有量は、組成物中、１．０質量％以上、そして、２．５質量％以下、更に２．０質量％以下であることが好ましい。なお、エタノール、イソプロパノール等、（Ａ）成分の製造過程での分散媒等として用いた成分は、（Ｅ）成分であるとして、その含有量は前記含有量に取り込むものとする。 The content of the component (E) in the liquid softening agent composition of the present invention is preferably 0% by mass or more, further 1.0% by mass or more, 5.0% by mass or less, and further preferably 3.0% by mass or less. In the case of containing ethanol, the content in the composition is preferably 1.0% by mass or more, 2.5% by mass or less, and more preferably 2.0% by mass or less. In addition, the component used as a dispersion medium etc. in the manufacture process of (A) component, such as ethanol and isopropanol, shall be taken in the said content, assuming that it is (E) component.

＜（Ｆ）成分＞
本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ｆ）成分として、酸化防止剤を含有することが、（Ａ）成分の安定性ならびに、本発明における課題を解決する上で好ましい。（Ｆ）成分は、（Ａ）成分の酸化防止の点から、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ジブチルヒドロキシアニソール）などが好ましい。本発明の液体柔軟剤組成物における（Ｆ）成分の含有量は、０質量％以上、０．３質量％以下が好ましい。酸化防止剤もまた（Ａ）成分や香料成分の安定化剤等として混入する場合があるが、それらは（Ｆ）成分として取り扱うものとする。 <(F) component>
The liquid softener composition of the present invention preferably contains an antioxidant as the component (F) in order to solve the stability of the component (A) and the problems in the present invention. The component (F) is preferably BHT (dibutylhydroxytoluene), BHA (dibutylhydroxyanisole) or the like from the viewpoint of preventing oxidation of the component (A). The content of the component (F) in the liquid softener composition of the present invention is preferably 0% by mass or more and 0.3% by mass or less. Antioxidants may also be mixed as stabilizers for the component (A) or the fragrance component, but they are handled as the component (F).

＜（Ｇ）成分＞
本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ｇ）成分として、香料を含有することができる。香料は柔軟剤自体の匂い付けの他に、柔軟処理後に繊維製品を賦香させるために用いられる。 <(G) component>
The liquid softening agent composition of this invention can contain a fragrance | flavor as (G) component. In addition to the fragrance of the softening agent itself, the fragrance is used for flavoring the fiber product after the softening treatment.

（Ｇ）成分の香料は、例えば「香料と調香の基礎知識、中島基貴編著、産業図書株式会社発行、２００５年４月２０日第４刷」に記載の香料、特表平１０−５０７７９３号公報記載の香料を使用することができる。また残香性のためにＷＯ２００９／１５８５４９パンフレットなどに記載のアルコール系香料のケイ酸エステル化合物や、メラミン樹脂、尿素樹脂などで香料を包含したマイクロカプセル化合物を併用してもよい。 The fragrance | flavor of (G) component is the fragrance | flavor as described in "Fundamental knowledge of fragrance | flavor and fragrance, edited by Motoki Nakajima, published by Sangyo Tosho Co., Ltd., April 20, 2005," No. 10-507793, for example. The fragrance | flavor described in the gazette can be used. Further, for residual fragrance, a silicate ester compound of an alcohol-based fragrance described in WO2009 / 158549 pamphlet, or a microcapsule compound including a fragrance such as a melamine resin or a urea resin may be used in combination.

本発明の液体柔軟剤組成物における（Ｇ）成分の含有量は、０質量％以上、更に０．４質量％以上、そして、１．０質量％以下、更に０．８質量％以下が好ましい。 The content of the component (G) in the liquid softener composition of the present invention is preferably 0% by mass or more, more preferably 0.4% by mass or more, and 1.0% by mass or less, and further preferably 0.8% by mass or less.

＜その他の成分＞
柔軟剤組成物の使用時の起泡を抑制する上で、本発明の液体柔軟剤組成物はシリコーン化合物を含有すること事が好ましい。シリコーン化合物としては、一般的なジメチルポリシロキサンや公知の変性シリコーンを挙げることができる。シリコーン化合物はシリカ微粒子と併用することで柔軟剤組成物の抑泡力が向上する。シリカ入りのシリコーンとしては、市販のシリコーン溶液を使用することができる。シリコーン化合物の含有量は、本発明の液体柔軟剤組成物中、０質量％以上、更に０．０１質量％以上、そして、２．０質量％以下、更に１．５質量％以下が好ましい。 <Other ingredients>
In order to suppress foaming during use of the softening agent composition, the liquid softening agent composition of the present invention preferably contains a silicone compound. Examples of the silicone compound include general dimethylpolysiloxane and known modified silicone. When the silicone compound is used in combination with silica fine particles, the foam suppressing power of the softening agent composition is improved. A commercially available silicone solution can be used as the silica-containing silicone. The content of the silicone compound is preferably 0% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and 2.0% by mass or less, and further preferably 1.5% by mass or less in the liquid softening agent composition of the present invention.

本発明の柔軟剤組成物には、その他の成分として、必要に応じてｐＨ調整剤、ＢＨＴ等の酸化防止剤、色素、及び陰イオン性界面活性剤等の（Ａ）成分及び（Ｃ）成分以外の界面活性剤を、本効果を損なうことの無い範囲で含有することができる。但し、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分以外の界面活性剤を含有する場合は、本発明の液体柔軟剤組成物における含有量は、１質量％以下、更に０．５質量％以下、更に０．２質量％以下であることが好ましい。 In the softener composition of the present invention, as other components, components (A) and (C) such as a pH adjuster, an antioxidant such as BHT, a dye, and an anionic surfactant are included as necessary. Surfactants other than can be contained within a range that does not impair this effect. However, when a surfactant other than the component (A) and the component (C) is contained, the content in the liquid softener composition of the present invention is 1% by mass or less, further 0.5% by mass or less, and further 0 .2% by mass or less is preferable.

また本発明の液体柔軟剤組成物は、任意として１種以上の着色剤（例えば、酸性赤色１０６号、酸性黄色３号、酸性青色１号など）及び抗菌・抗カビ剤（例えば、プロキセル（商標）ＢＤＮとして市販）を含有してもよく、更に、（Ａ）成分の製造の際に混在することが知られている脂肪酸及び３級アミン化合物を含有してもよい。 The liquid softener composition of the present invention optionally includes one or more colorants (for example, acidic red 106, acidic yellow 3, and acidic blue 1) and antibacterial / antifungal agents (for example, Proxel (trademark)). ) (Commercially available as BDN), and may further contain fatty acids and tertiary amine compounds known to be mixed during the production of component (A).

本発明の液体柔軟剤組成物は、衣料、寝具、タオルなどの繊維製品用として好適である。 The liquid softening agent composition of the present invention is suitable for textile products such as clothing, bedding and towels.

本発明の柔軟剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水という極めて簡素化された構成により、（Ａ）成分が高濃度でも安定で増粘を抑制できるという、本発明の効果をより顕著に享受できることから、（Ｃ）〜（Ｇ）成分の含有量を下記の範囲とすることができる。
（Ｃ）成分：非イオン性界面活性剤２質量％未満
（Ｄ）成分：金属イオン封鎖剤０質量％以上、０．１質量％以下
（Ｅ）成分：水溶性有機溶剤０質量％以上、５質量％以下
（Ｆ）成分：酸化防止剤０質量％以上、０．３質量％以下
（Ｇ）成分：香料０質量％以上、１質量％以下 The effect of the present invention is that the softener composition of the present invention has a very simplified configuration of the component (A), the component (B), and water, and the component (A) is stable even at a high concentration and can suppress thickening. Therefore, the contents of the components (C) to (G) can be set to the following ranges.
(C) Component: Nonionic surfactant Less than 2% by mass (D) Component: Sequestering agent 0% by mass or more and 0.1% by mass or less (E) Component: Water-soluble organic solvent 0% by mass or more, 5 Mass% or less (F) component: Antioxidant 0 mass% or more, 0.3 mass% or less (G) Component: Perfume 0 mass% or more, 1 mass% or less

本発明の液体柔軟剤組成物の３０℃での粘度は、使用勝手の点で、５ｍＰａ・ｓ以上、更に１０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、そして、２００ｍＰａ・ｓ以下、更に１５０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。また、凍結回復後の粘度、高温貯蔵後の粘度、及び常温貯蔵後の粘度が、それぞれ、３０℃で、２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。ここで、高温貯蔵は、４０℃での２０日間の貯蔵であり、常温貯蔵は、２０℃での２０日間の貯蔵である。粘度は、いずれも、Ｂ型粘度計を用いて、測定範囲の粘度に適合するＮｏ．１〜Ｎｏ．３ローターの何れかのローターを用い、液体柔軟剤組成物を３０±１℃に調温し、６０ｒ／ｍｉｎで、測定開始から１分後の指示値を確認することにより測定されたものである。 The viscosity at 30 ° C. of the liquid softener composition of the present invention is preferably 5 mPa · s or more, more preferably 10 mPa · s or more, and 200 mPa · s or less, and further preferably 150 mPa · s or less, in terms of ease of use. Moreover, it is preferable that the viscosity after freezing recovery, the viscosity after high temperature storage, and the viscosity after normal temperature storage are each 30 ° C. and 200 mPa · s or less. Here, high temperature storage is storage for 20 days at 40 ° C., and normal temperature storage is storage for 20 days at 20 ° C. As for the viscosities, any of Nos. That match the viscosities in the measurement range using a B-type viscometer. 1-No. It was measured by adjusting the temperature of the liquid softener composition to 30 ± 1 ° C. using one of the three rotors, and confirming the indicated value after 1 minute from the start of measurement at 60 r / min. .

組成物の粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、測定範囲の粘度に適合するＮｏ．１〜Ｎｏ．３ローターの何れかのローターを用い、６０ｒ／ｍｉｎで、測定開始から１分後の指示値である。液体柔軟剤組成物は３０±１℃に調温して測定する。より具体的には実施例に記載の測定方法で測定された値である。 The viscosity of the composition was measured using a B-type viscometer with No. 1-No. Using one of the three rotors, the indicated value is one minute after the start of measurement at 60 r / min. The liquid softener composition is measured by adjusting the temperature to 30 ± 1 ° C. More specifically, it is a value measured by the measurement method described in the examples.

本発明の液体柔軟剤組成物の３０℃でのｐＨは、（Ａ）成分の加水分解に対する安定性の点から、２以上、更に２．５以上、そして、７以下、更に５以下、更に３．８以下が好ましい。ｐＨは、ＪＩＳＫ３３６２；２００８の項目８．３に従って３０℃において測定する。 The pH at 30 ° C. of the liquid softener composition of the present invention is 2 or more, further 2.5 or more, 7 or less, further 5 or less, and further 3 from the viewpoint of the stability to hydrolysis of the component (A). .8 or less is preferable. The pH is measured at 30 ° C. according to item 8.3 of JIS K 3362; 2008.

本発明の好適な液体柔軟剤組成物の例を示す。
（Ａ）成分を１７質量％以上、３０質量％以下、（Ｂ）成分を無水換算で０．８質量％以上、２．０質量％以上、及び水を含有する液体柔軟剤組成物であって、
（Ａ）成分を構成する（ａ−ｉ）成分、（ａ−ii）成分及び（ａ−iii）成分において、
（ａ−ｉ）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］の質量比が、０．２５以上、０．３５以下であり、
（ａ−ii）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］の質量比が、０．５５以上、０．６０以下であり、
（ａ−iii）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］の質量比が、０．１１以上、０．１５以下であり、
下記（Ｃ）〜（Ｇ）成分の含有量が下記の範囲である、
液体柔軟剤組成物〔以下、組成物（Ｉ）という〕。
（Ｃ）成分：非イオン性界面活性剤２質量％未満
（Ｄ）成分：金属イオン封鎖剤０質量％以上、０．１質量％以下
（Ｅ）成分：水溶性有機溶剤０質量％以上、５質量％以下
（Ｆ）成分：酸化防止剤０質量％以上、０．３質量％以下
（Ｇ）成分：香料０質量％以上、１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下 The example of the suitable liquid softening agent composition of this invention is shown.
(A) 17% by mass or more and 30% by mass or less of the component, (B) the liquid softener composition containing 0.8% by mass or more, 2.0% by mass or more, and water in terms of anhydrous ,
(A) In the component (ai), (a-ii) and (a-iii) constituting the component,
The mass ratio of (ai) / [(ai) + (ai-2) + (a-iii)] is 0.25 or more and 0.35 or less,
(A-ii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] has a mass ratio of 0.55 or more and 0.60 or less,
(A-iii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] has a mass ratio of 0.11 or more and 0.15 or less,
Content of the following (C)-(G) component is the following range,
Liquid softener composition [hereinafter referred to as composition (I)].
(C) Component: Nonionic surfactant Less than 2% by mass (D) Component: Sequestering agent 0% by mass or more and 0.1% by mass or less (E) Component: Water-soluble organic solvent 0% by mass or more, 5 Mass% or less (F) component: Antioxidant 0 mass% or more, 0.3 mass% or less (G) Component: Fragrance 0 mass% or more, 1 mass% or less, preferably 0.5 mass% or less

この組成物（Ｉ）では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水の合計量が、８５質量％以上、更に９０質量％以上であることが好ましい。
また、この組成物（Ｉ）は、３０℃でのｐＨが、２以上、更に２．５以上、そして、７以下、更に５以下、更に３．８以下であることが好ましい。
また、この組成物（Ｉ）は、３０℃での粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上、更に１０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、そして、２００ｍＰａ・ｓ以下、更に１５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
また、この組成物（Ｉ）では、（Ｂ）成分の含有量は、無水換算で、１質量％以上１．５質量％以下が好ましい。また、この組成物では、（Ｂ）成分として、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムから選ばれる水溶性無機塩化物を無水換算で１．２質量％以上、１．３質量％以下含有することが好ましい。
また、この組成物（Ｉ）では、（Ｃ）成分のうち、水溶性の非イオン性界面活性剤の含有量が１質量％未満であることが好ましい。
また、この組成物（Ｉ）では、（Ｄ）成分が、エチレンジアミン４酢酸、メチルグリシン２酢酸、クエン酸及びそれらの塩から選ばれる１種以上であることが好ましい。
また、この組成物（Ｉ）では、（Ｅ）成分の水溶性有機溶剤が、エタノール、イソプロパノール及びエチレングリコールから選ばれる１種以上であることが好ましく、且つ組成物（Ｉ）中の（Ｅ）成分の含有量が３．０質量％以下であることが好ましい。また、エタノールの含有量は、組成物（Ｉ）中、１．０質量％以上、そして、２．５質量％以下、更に２．０質量％以下であることが好ましい。
また、この組成物（Ｉ）では、（Ｆ）成分はＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）であることが好ましい。
また、この組成物（Ｉ）では、シリコーン化合物を０質量％以上、更に０．０１質量％以上、そして、２．０質量％以下、更に１．５質量％以下含有することが好ましい。 In the composition (I), the total amount of the component (A), the component (B) and water is preferably 85% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
Further, the composition (I) preferably has a pH at 30 ° C. of 2 or more, further 2.5 or more, 7 or less, further 5 or less, and further 3.8 or less.
Further, this composition (I) has a viscosity at 30 ° C. of 5 mPa · s or more, more preferably 10 mPa · s or more, and preferably 200 mPa · s or less and further 150 mPa · s or less.
In the composition (I), the content of the component (B) is preferably 1% by mass or more and 1.5% by mass or less in terms of anhydrous. Moreover, in this composition, it is preferable to contain 1.2 mass% or more and 1.3 mass% or less of water-soluble inorganic chloride chosen from calcium chloride and magnesium chloride as (B) component in anhydrous conversion.
Moreover, in this composition (I), it is preferable that content of a water-soluble nonionic surfactant is less than 1 mass% among (C) components.
In the composition (I), the component (D) is preferably at least one selected from ethylenediaminetetraacetic acid, methylglycine diacetic acid, citric acid, and salts thereof.
In the composition (I), the water-soluble organic solvent as the component (E) is preferably at least one selected from ethanol, isopropanol and ethylene glycol, and (E) in the composition (I) The component content is preferably 3.0% by mass or less. Moreover, it is preferable that content of ethanol is 1.0 mass% or more in composition (I), 2.5 mass% or less, and also 2.0 mass% or less.
In the composition (I), the component (F) is preferably BHT (dibutylhydroxytoluene).
In the composition (I), the silicone compound is preferably contained in an amount of 0% by mass or more, further 0.01% by mass or more, and 2.0% by mass or less, and further 1.5% by mass or less.

本発明の液体柔軟剤組成物の製造方法は特に問わないが、（Ａ）成分の他に（Ｂ）成分〜（Ｇ）成分を含有する組成物を製造する場合、６０℃以上、７０℃以下に昇温したイオン交換水中に溶融した（Ｃ）成分を添加し、溶融させた（Ａ）成分を添加し、所定時間（例えば５分間以上、３０分間以下）攪拌後、（Ｂ）成分を添加しさらに所定時間（例えば５分間以上、３０分間以下）攪拌後、０℃以上、１０℃以下のウォーターバスで２０℃以上、３０℃以下まで冷却し、（Ｇ）成分を添加することにより調製することが好ましい。（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分は、（Ｃ）成分添加前の時期で添加することができる。 Although the manufacturing method in particular of the liquid softening agent composition of this invention is not ask | required, when manufacturing the composition containing (B) component-(G) component other than (A) component, 60 degreeC or more and 70 degrees C or less Add the component (C) melted in the ion-exchanged water that has been heated to the temperature, add the component (A) that has been melted, add the component (B) after stirring for a predetermined time (for example, 5 minutes or more and 30 minutes or less) Further, after stirring for a predetermined time (for example, 5 minutes or more and 30 minutes or less), it is cooled to 20 ° C. or more and 30 ° C. or less in a water bath of 0 ° C. or more and 10 ° C. or less, and prepared by adding the component (G). It is preferable. (D) component, (E) component, (F) component can be added at the time before (C) component addition.

実施例、及び比較例で用いた各成分を以下にまとめて示す。 Each component used in the examples and comparative examples is summarized below.

・柔軟基剤（ａ−１）
獣脂油由来脂肪酸５８４．７ｇ（酸価２０５、よう素価４０）、およびＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）１．０ｇを２Ｌ４つ口フラスコに仕込み、６０℃に加熱し攪拌混合する。トリエタノールアミン１９６．９ｇ（分子量１４９．２、１．３２モル）を加え、１７０℃まで昇温し、生成する水を除去しながら１７０℃で６時間かけて反応を行った。なお、この反応でのアシル化度は１．６５であった。次に得られたエステル化合物全量、およびＢＨＴ１．０ｇを２Ｌ４つ口フラスコに入れ５０℃に加熱した。反応容器内温度６５℃以下を保ちながらジメチル硫酸１５７．５ｇ（分子量１２６、１．２５モル）を２時間かけて加え、その後さらに２時間熟成した。エタノール１００ｇを３０分かけて加え、その後冷却し、柔軟基剤（ａ−１）を得た。溶媒（エタノール）を除いた（ａ−１）の含有成分は９０質量％であった。なお、ここでいう含有成分とは、主に（Ａ）成分、未反応の脂肪酸、４級化されていないアミン化合物であり、その他に微量の未反応アルカノールアミンやその４級化物及び副生成物を指す（以下、柔軟基剤について同様）。
（ａ−１）は、（Ａ）成分を７８．６質量％含み、残りは１０質量％の溶媒と前記した（Ａ）成分以外の含有成分であり、（Ａ）成分の各成分の質量比が、
（ａ−ｉ）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］＝０．２９、
（ａ−ii）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］＝０．５９、
（ａ−iii）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］＝０．１２
であった。
また、脂肪酸組成は以下の通りであった。
脂肪酸組成
炭素数１４脂肪酸２．３質量％
炭素数１６脂肪酸３０．１質量％
炭素数１８飽和脂肪酸３０．６質量％
炭素数１８不飽和脂肪酸３７．０質量％（一般式（ｉ）、（ii）、（iii）中のＲ¹部分がアルケニル基である脂肪酸）
よって、（ａ−１）の（Ａ）成分のＲ¹ＣＯＯ部分は、
Ｒ¹の炭素数が１１以上、１５以下であるＲ¹ＣＯＯの割合が、（Ａ）成分の全Ｒ¹ＣＯＯに対して、３２．４質量％であり、
Ｒ¹の炭素数が１５であるＲ¹ＣＯＯの割合が、（Ａ）成分の全Ｒ¹ＣＯＯに対して、３０．１質量％であり、
Ｒ¹の炭素数が１７であるＲ¹ＣＯＯの割合が、（Ａ）成分の全Ｒ¹ＣＯＯに対して、６７．６質量％であり、
Ｒ¹がアルケニル基であるＲ¹ＣＯＯの割合が、（Ａ）成分の全Ｒ¹ＣＯＯに対して、３７．０質量％であった。・ Flexible base (a-1)
A fatty acid-derived fatty acid 584.7 g (acid value 205, iodine value 40) and BHT (dibutylhydroxytoluene) 1.0 g are charged into a 2 L four-necked flask, heated to 60 ° C., and mixed with stirring. 196.9 g (molecular weight 149.2, 1.32 mol) of triethanolamine was added, the temperature was raised to 170 ° C., and the reaction was carried out at 170 ° C. for 6 hours while removing generated water. The acylation degree in this reaction was 1.65. Next, the total amount of the obtained ester compound and 1.0 g of BHT were placed in a 2 L four-necked flask and heated to 50 ° C. While maintaining the temperature in the reaction vessel at 65 ° C. or lower, 157.5 g of dimethyl sulfuric acid (molecular weight 126, 1.25 mol) was added over 2 hours, and then aging was further performed for 2 hours. Ethanol 100g was added over 30 minutes, it cooled after that, and the soft base (a-1) was obtained. The content of (a-1) excluding the solvent (ethanol) was 90% by mass. In addition, a content component here is mainly (A) component, an unreacted fatty acid, an quaternized amine compound, and also a trace amount unreacted alkanolamine, its quaternized product, and a by-product. (Hereinafter, the same applies to the flexible base).
(A-1) contains 78.6% by mass of component (A), the rest are 10% by mass of solvent and components other than the component (A) described above, and the mass ratio of each component of component (A) But,
(Ai) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.29,
(A-ii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.59,
(A-iii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.12
Met.
The fatty acid composition was as follows.
Fatty acid composition C14 fatty acid 2.3 mass%
Carbon number 16 fatty acid 30.1 mass%
C18 saturated fatty acid 30.6% by mass
Carbon number 18 unsaturated fatty acid 37.0 mass% (The fatty acid whose R < ¹ > part in general formula (i), (ii), (iii) is an alkenyl group)
Therefore, the R ¹ COO part of the component (A) in (a-1) is
The ratio of R ¹ COO having 11 or more and 15 or less carbon atoms in R ¹ is 32.4% by mass with respect to the total R ¹ COO of component (A),
The ratio of the number of carbon atoms of R ¹ is 15 R ¹ COO is the total R ¹ COO of the component (A) is 30.1 wt%,
The ratio of the number of carbon atoms of R ¹ is 17 R ¹ COO is the total R ¹ COO of the component (A) is 67.6 wt%,
The ratio of R ¹ COO in which R ¹ is an alkenyl group was 37.0% by mass relative to the total R ¹ COO of the component (A).

・柔軟基剤（ａ’−１）
獣脂油由来脂肪酸７００．１ｇ（酸価２０５、よう素価４０）、及びＢＨＴ１．０ｇを２Ｌ４つ口フラスコに仕込み、６０℃に加熱し攪拌混合する。トリエタノールアミン１９７．５ｇ（分子量１４９．２、１．３２モル）を加え、１７０℃まで昇温し、生成する水を除去しながら１７０℃で６時間かけて反応を行った。なお、この反応でのアシル化度は２．０であった。次に得られたエステル化合物全量、およびＢＨＴ１．０ｇを２Ｌ４つ口フラスコに入れ５０℃に加熱した。反応容器内温度６５℃以下を保ちながらジメチル硫酸１５７．５ｇ（分子量１２６、１．２５モル）を１〜２時間かけて加え、その後さらに２時間熟成した。イソプロパノール１００ｇを３０分かけて加え、その後冷却し、柔軟基剤（ａ’−１）を得た。溶媒（イソプロパノール）を除いた（ａ’−１）の含有成分は９０質量％であった。
（ａ’−１）は、（Ａ）成分を７４．３質量％含み、残りは１０質量％の溶媒と前記した（Ａ）成分以外の含有成分であり、（Ａ）成分の各成分の質量比が、
（ａ−ｉ）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］＝０．２０、
（ａ−ii）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］＝０．５７、
（ａ−iii）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］＝０．２３
であった。
また、脂肪酸組成は以下の通りであった。Ｒ¹の分布は（ａ−１）と同じであった。
脂肪酸組成
炭素数１４脂肪酸２．３質量％
炭素数１６脂肪酸３０．１質量％
炭素数１８飽和脂肪酸３０．６質量％
炭素数１８不飽和脂肪酸３７．０質量％（一般式（ｉ）、（ii）、（iii）中のＲ¹部分がアルケニル基である脂肪酸）・ Flexible base (a'-1)
Tallow oil-derived fatty acid 700.1 g (acid value 205, iodine value 40) and BHT 1.0 g are charged into a 2 L four-necked flask, heated to 60 ° C., and mixed with stirring. 197.5 g (molecular weight 149.2, 1.32 mol) of triethanolamine was added, the temperature was raised to 170 ° C., and the reaction was carried out at 170 ° C. for 6 hours while removing generated water. The acylation degree in this reaction was 2.0. Next, the total amount of the obtained ester compound and 1.0 g of BHT were placed in a 2 L four-necked flask and heated to 50 ° C. While maintaining the internal temperature of the reaction vessel at 65 ° C. or less, 157.5 g of dimethyl sulfate (molecular weight 126, 1.25 mol) was added over 1 to 2 hours, and then aging was further performed for 2 hours. Isopropanol 100g was added over 30 minutes, it cooled after that, and the soft base (a'-1) was obtained. The content of (a′-1) excluding the solvent (isopropanol) was 90% by mass.
(A′-1) contains 74.3% by mass of the component (A), the remainder is a component other than the 10% by mass solvent and the component (A) described above, and the mass of each component of the component (A). The ratio is
(Ai) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.20,
(A-ii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.57,
(A-iii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.23
Met.
The fatty acid composition was as follows. The distribution of R ¹ was the same as (a-1).
Fatty acid composition C14 fatty acid 2.3 mass%
Carbon number 16 fatty acid 30.1 mass%
C18 saturated fatty acid 30.6% by mass
Carbon number 18 unsaturated fatty acid 37.0 mass% (The fatty acid whose R < ¹ > part in general formula (i), (ii), (iii) is an alkenyl group)

・柔軟基剤（ａ’−２）
獣脂油由来脂肪酸４８４．７ｇ（酸価２０５、よう素価４０）、及びＢＨＴ１．０ｇを２Ｌ４つ口フラスコに仕込み、６０℃に加熱し攪拌混合する。トリエタノールアミン１９７．５ｇ（分子量１４９．２、１．３２モル）を加え、１７０℃まで昇温し、生成する水を除去しながら１７０℃で６時間かけて反応を行った。なお、この反応でのアシル化度は１．３５であった。次に得られたエステル化合物全量、およびＢＨＴ１．０ｇを２Ｌ４つ口フラスコに入れ５０℃に加熱した。反応容器内温度６５℃以下を保ちながらジメチル硫酸（分子量１２６、１．２５モル）を２時間かけて加え、その後さらに２時間熟成した。イソプロパノール１００ｇを３０分かけて加え、その後冷却し、柔軟基剤（ａ’−２）を得た。溶媒（イソプロパノール）を除いた（ａ’−２）の含有成分は９０質量％であった。
（ａ’−２）は、（Ａ）成分を７６．５質量％含み、残りは１０質量％の溶媒と前記した（Ａ）成分以外の含有成分であり、（Ａ）成分の各成分の質量比が、
（ａ−ｉ）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］＝０．４１、
（ａ−ii）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］＝０．５１、
（ａ−iii）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］＝０．０９
であった。
また、脂肪酸組成は以下の通りであった。Ｒ¹の分布は（ａ−１）と同じであった。
脂肪酸組成
炭素数１４脂肪酸２．３質量％
炭素数１６脂肪酸３０．１質量％
炭素数１８飽和脂肪酸３０．６質量％
炭素数１８不飽和脂肪酸３７．０質量％（一般式（ｉ）、（ii）、（iii）中のＲ¹部分がアルケニル基である脂肪酸）・ Flexible base (a'-2)
A fatty acid-derived fatty acid 484.7 g (acid value 205, iodine value 40) and BHT 1.0 g are charged into a 2 L four-necked flask, heated to 60 ° C., and mixed with stirring. 197.5 g (molecular weight 149.2, 1.32 mol) of triethanolamine was added, the temperature was raised to 170 ° C., and the reaction was carried out at 170 ° C. for 6 hours while removing generated water. The acylation degree in this reaction was 1.35. Next, the total amount of the obtained ester compound and 1.0 g of BHT were placed in a 2 L four-necked flask and heated to 50 ° C. Dimethyl sulfuric acid (molecular weight 126, 1.25 mol) was added over 2 hours while maintaining the temperature in the reaction vessel at 65 ° C. or lower, and then the mixture was further aged for 2 hours. Isopropanol 100g was added over 30 minutes, it cooled after that, and the soft base (a'-2) was obtained. The content of (a′-2) excluding the solvent (isopropanol) was 90% by mass.
(A′-2) contains 76.5% by mass of the component (A), the rest is a 10% by mass solvent and a component other than the component (A) described above, and the mass of each component of the component (A) The ratio is
(Ai) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.41,
(A-ii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.51
(A-iii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.09
Met.
The fatty acid composition was as follows. The distribution of R ¹ was the same as (a-1).
Fatty acid composition C14 fatty acid 2.3 mass%
Carbon number 16 fatty acid 30.1 mass%
C18 saturated fatty acid 30.6% by mass
Carbon number 18 unsaturated fatty acid 37.0 mass% (The fatty acid whose R < ¹ > part in general formula (i), (ii), (iii) is an alkenyl group)

・柔軟基剤（ａ’−３）
獣脂油由来脂肪酸５３８．６ｇ（酸価２０５、よう素価４０）、及びＢＨＴ１．０ｇを２Ｌ４つ口フラスコに仕込み、６０℃に加熱し攪拌混合する。トリエタノールアミン１９７．５ｇ（分子量１４９．２、１．３２モル）を加え、１７０℃まで昇温し、生成する水を除去しながら１７０℃で６時間かけて反応を行った。なお、この反応でのアシル化度は１．５０であった。次に得られたエステル化合物全量を２Ｌ４つ口フラスコに入れ５０℃に加熱した。反応容器内温度６５℃以下を保ちながらジメチル硫酸（分子量１２６、１．２５モル）を２時間かけて加え、その後さらに２時間熟成した。イソプロパノール１００ｇを３０分かけて加え、その後冷却し、柔軟基剤（ａ’−３）を得た。溶媒（イソプロパノール）を除いた（ａ’−３）の含有成分は９０質量％であった。
（ａ’−３）は、（Ａ）成分を８０．０質量％含み、残りは１０質量％の溶媒と前記した（Ａ）成分以外の含有成分であり、（Ａ）成分の各成分の質量比が、
（ａ−ｉ）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］＝０．３６、
（ａ−ii）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］＝０．５４、
（ａ−iii）／［（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）］＝０．１０
であった。
また、脂肪酸組成は以下の通りであった。Ｒ¹の分布は（ａ−１）と同じであった。
脂肪酸組成
炭素数１４脂肪酸２．３質量％
炭素数１６脂肪酸３０．１質量％
炭素数１８飽和脂肪酸３０．６質量％
炭素数１８不飽和脂肪酸３７．０質量％（一般式（ｉ）、（ii）、（iii）中のＲ¹部分がアルケニル基である脂肪酸）・ Flexible base (a'-3)
Tallow oil-derived fatty acid 538.6 g (acid value 205, iodine value 40) and BHT 1.0 g are charged into a 2 L four-necked flask, heated to 60 ° C., and mixed with stirring. 197.5 g (molecular weight 149.2, 1.32 mol) of triethanolamine was added, the temperature was raised to 170 ° C., and the reaction was carried out at 170 ° C. for 6 hours while removing generated water. The acylation degree in this reaction was 1.50. Next, the entire amount of the obtained ester compound was placed in a 2 L four-necked flask and heated to 50 ° C. Dimethyl sulfuric acid (molecular weight 126, 1.25 mol) was added over 2 hours while maintaining the temperature in the reaction vessel at 65 ° C. or lower, and then the mixture was further aged for 2 hours. Isopropanol 100g was added over 30 minutes, it cooled after that, and the soft base (a'-3) was obtained. The content of (a′-3) excluding the solvent (isopropanol) was 90% by mass.
(A′-3) contains 80.0% by mass of the component (A), and the remainder is 10% by mass of the solvent and the components other than the component (A) described above, and the mass of each component of the component (A). The ratio is
(Ai) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.36,
(A-ii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.54,
(A-iii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.10
Met.
The fatty acid composition was as follows. The distribution of R ¹ was the same as (a-1).
Fatty acid composition C14 fatty acid 2.3 mass%
Carbon number 16 fatty acid 30.1 mass%
C18 saturated fatty acid 30.6% by mass
Carbon number 18 unsaturated fatty acid 37.0 mass% (The fatty acid whose R < ¹ > part in general formula (i), (ii), (iii) is an alkenyl group)

＜（Ａ）成分＞
（ａ−１）：柔軟基剤（ａ−１）（但し、表中濃度は（ａ−ｉ）成分、（ａ−ii）成分及び（ａ−iii）成分の合計量であり、（）内の数値は含有成分としての濃度である。） <(A) component>
(A-1): Soft base (a-1) (however, the concentration in the table is the total amount of component (ai), component (a-ii) and component (a-iii)) The numerical value of is a concentration as a contained component.)

＜（Ａ’）成分：（Ａ）成分の比較化合物＞
（ａ’−１）：柔軟基剤（ａ’−１）（但し、表中濃度は（ａ−ｉ）成分、（ａ−ii）成分及び（ａ−iii）成分の合計量であり、（）内の数値は含有成分としての濃度である。）
（ａ’−２）：柔軟基剤（ａ’−２）（但し、表中濃度は（ａ−ｉ）成分、（ａ−ii）成分及び（ａ−iii）成分の合計量であり、（）内の数値は含有成分としての濃度である。）
（ａ’−３）：柔軟基剤（ａ’−３）（但し、表中濃度は（ａ−ｉ）成分、（ａ−ii）成分及び（ａ−iii）成分の合計量であり、（）内の数値は含有成分としての濃度である。） <(A ′) Component: Comparative Compound of Component (A)>
(A′-1): Soft base (a′-1) (however, the concentration in the table is the total amount of component (ai), component (a-ii) and component (a-iii)), The numerical value in parentheses is the concentration as a contained component.)
(A′-2): Soft base (a′-2) (however, the concentration in the table is the total amount of component (ai), component (a-ii) and component (a-iii)), The numerical value in parentheses is the concentration as a contained component.)
(A′-3): Soft base (a′-3) (however, the concentration in the table is the total amount of component (ai), component (a-ii) and component (a-iii)), The numerical value in parentheses is the concentration as a contained component.)

＜（Ｂ）成分＞
（ｂ−１）：塩化カルシウム（脱イオン水（２０℃）１００ｇに対する溶解量７４．５ｇ）
（ｂ−２）：塩化ナトリウム（脱イオン水（２０℃）１００ｇに対する溶解量３５．９ｇ）
（ｂ−３）：塩化マグネシウム（脱イオン水（２０℃）１００ｇに対する溶解量５４．３ｇ） <(B) component>
(B-1): Calcium chloride (74.5 g dissolved in 100 g of deionized water (20 ° C.))
(B-2): Sodium chloride (35.9 g dissolved in 100 g of deionized water (20 ° C.))
(B-3): Magnesium chloride (54.3 g dissolved in 100 g of deionized water (20 ° C.))

＜（Ｃ）成分＞
（ｃ−１）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数２１モル）ラウリルエーテル（水溶性の非イオン性界面活性剤、脱イオン水（２５℃）１００ｇに対する溶解量５ｇ以上）
（ｃ−２）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数３５モル）分岐鎖アルキルエーテル（分岐鎖アルキル基は、１級アルコール由来、炭素数１１〜１３、水溶性の非イオン性界面活性剤、脱イオン水（２５℃）１００ｇに対する溶解量５ｇ以上）
（ｃ−３）：ソフタノール５００（日本触媒（株）製）（炭素数１２〜１４の２級アルコールエチレンオキシドを平均５０モル付加させることで得られた、水溶性の非イオン性界面活性剤、脱イオン水（２５℃）１００ｇに対する溶解量５ｇ以上）
（ｃ−４）：ステアリン酸モノグリセリド、水不溶性の非イオン性界面活性剤（脱イオン水（２５℃）１００ｇに対する溶解量５ｇ未満） <(C) component>
(C-1): Polyoxyethylene (average number of moles added: 21 moles) lauryl ether (water-soluble nonionic surfactant, 5 g or more dissolved in 100 g of deionized water (25 ° C.))
(C-2): polyoxyethylene (average addition mole number 35 moles) branched chain alkyl ether (branched chain alkyl group is derived from primary alcohol, carbon number 11-13, water-soluble nonionic surfactant, (5g or more dissolved in 100g of ionic water (25 ° C))
(C-3): Softanol 500 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) (water-soluble nonionic surfactant obtained by adding an average of 50 moles of secondary alcohol ethylene oxide having 12 to 14 carbon atoms; (5g or more dissolved in 100g of ionic water (25 ° C))
(C-4): stearic acid monoglyceride, water-insoluble nonionic surfactant (dissolution amount less than 5 g in 100 g of deionized water (25 ° C.))

＜その他の成分＞
・シリコーン：ジメチルポリシロキサン <Other ingredients>
・ Silicone: Dimethylpolysiloxane

実施例１〜１１及び比較例１〜１１
下記方法により表１に示す組成の衣料用柔軟剤組成物を調製し、以下の方法により初期粘度及び各貯蔵安定性評価を行った。結果を表１に示す。 Examples 1-11 and Comparative Examples 1-11
A softener composition for clothing having the composition shown in Table 1 was prepared by the following method, and the initial viscosity and each storage stability were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.

なお表中の（ａ−１）、（ａ’−１）、（ａ’−２）及び（ａ’−３）の質量％は、（ａ−ｉ）成分、（ａ−ii）成分及び（ａ−iii）成分の合計量としての質量％である。
また、組成物が含有する成分には、（ａ−１）、（ａ’−１）、（ａ’−２）及び（ａ’−３）の調製時に添加した溶媒や未反応成分など、微量の成分の量も含む。このうち（ａ−１）、（ａ’−１）、（ａ’−２）及び（ａ’−３）に由来する（Ｅ）成分に相当する溶剤、（Ｆ）成分に相当するＢＨＴの含有量を表に記入した。その他の含有成分は、便宜的にイオン交換水の「残部」に含めて示した。 In addition, the mass% of (a-1), (a'-1), (a'-2) and (a'-3) in a table | surface is (ai) component, (a-ii) component, and ( a-iii)% by mass as the total amount of the components.
The components contained in the composition include trace amounts of solvents and unreacted components added during the preparation of (a-1), (a′-1), (a′-2), and (a′-3). Including the amount of the component. Of these, the solvent corresponding to the component (E) derived from (a-1), (a′-1), (a′-2) and (a′-3), and the inclusion of BHT corresponding to the component (F) The amount was entered in the table. Other components included are included in the “balance” of ion-exchanged water for convenience.

＜衣料用柔軟剤組成物の調製方法＞
３００ｍＬのガラスビーカーに、タービン型羽が３枚ついた攪拌羽を設置（攪拌羽底部がビーカー底面より１ｃｍ上部になるように設置）し、衣料用液体柔軟剤組成物の出来上がり質量が２００ｇになるのに必要な量のイオン交換水（つまり組成物の残部に相当するイオン交換水）のうち、９５％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６５℃まで昇温した。５００ｒｐｍで攪拌しながら、溶融した（Ｃ）成分、及びシリコーン（配合する場合）を添加した。次いで、６５℃で溶融させた（Ａ）成分又は（Ａ’）成分を添加した。５分攪拌後、（Ｂ）成分を添加しさらに５分間攪拌後、５℃のウォーターバスで３０℃まで冷却し、衣料用液体柔軟剤組成物を得た。 <Method for preparing softener composition for clothing>
A 300 mL glass beaker is equipped with a stirring blade with three turbine type wings (installed so that the bottom of the stirring blade is 1 cm above the bottom of the beaker), and the finished mass of the liquid softener composition for clothing is 200 g. Of the amount of ion-exchanged water necessary for this (that is, ion-exchanged water corresponding to the rest of the composition), 95% equivalent amount of ion-exchanged water was added and the temperature was raised to 65 ° C. in a water bath. While stirring at 500 rpm, the melted component (C) and silicone (when blended) were added. Next, the component (A) or the component (A ′) melted at 65 ° C. was added. After stirring for 5 minutes, the component (B) was added and further stirred for 5 minutes, and then cooled to 30 ° C. in a 5 ° C. water bath to obtain a liquid softener composition for clothing.

＜衣料用柔軟剤組成物の粘度測定方法＞
衣料用液体柔軟剤組成物の３０℃での粘度を、初期粘度、凍結回復後、貯蔵後について測定した。ここで、初期粘度は、調製直後の組成物の粘度である。また、凍結回復後の粘度は、一旦、凍結させた後、解凍して液状に戻した組成物についての粘度である。また、貯蔵後の粘度は、２０℃で２０日貯蔵後の組成物についての粘度である。結果を表１に示す。粘度の測定は、何れも、Ｂ型粘度計（東機産業：VISCOMETER TVB-10）を用いて、３０℃恒温槽中でサンプル瓶を水に浸した状態で、６０ｒｐｍで１分間せん断をかけて測定を行った。なお、表１中、粘度の欄の「−」は、層分離を生じたため測定しなかったことを意味する。 <Method for Measuring Viscosity of Softener Composition for Clothing>
The viscosity at 30 ° C. of the liquid softener composition for clothing was measured after initial viscosity, freeze recovery, and after storage. Here, the initial viscosity is the viscosity of the composition immediately after preparation. The viscosity after recovery from freezing is the viscosity of the composition once frozen and then thawed to return to liquid form. The viscosity after storage is the viscosity of the composition after storage at 20 ° C. for 20 days. The results are shown in Table 1. Viscosity is measured with a B-type viscometer (Toki Sangyo: VISCOMETER TVB-10), with the sample bottle immersed in water in a 30 ° C constant temperature bath and sheared at 60 rpm for 1 minute. Measurements were made. In Table 1, “−” in the viscosity column means that measurement was not performed because layer separation occurred.

Claims

A liquid softener composition containing 17% by mass or more and 30% by mass or less of the following (A) component, 0.8% by mass or more, 2.0% by mass or more of the following (B) component, and water: There,
(A) In (ai), (a-ii) and (a-iii) constituting the component,
The mass ratio of (ai) / [(ai) + (ai-2) + (a-iii)] is 0.25 or more and 0.35 or less,
(A-ii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] has a mass ratio of 0.55 or more and 0.60 or less,
The mass ratio of (a-iii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] is 0.11 or more and 0.15 or less.
Liquid softener composition.
<(A) component>
(Ai) a compound represented by the following general formula (i), (a-ii) a compound represented by the following general formula (ii), and (a-iii) represented by the following general formula (iii) Compound

[Where:
R ¹ independently represents a linear alkyl group or alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms. R ² , R ³ and R ⁴ each independently represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. R ⁵ each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
The R ¹ COO part of the component (A) is
The number of carbon atoms of R ¹ is 11 or more, the ratio of R ¹ COO is 15 or less, relative to the total R ¹ COO of the component (A), 25 mass% or more and 40 mass% or less,
The ratio of the number of carbon atoms of R ¹ is 15 R ¹ COO is the total R ¹ COO of the component (A), 20 mass% or more and 35 mass% or less,
The ratio of the number of carbon atoms of R ¹ is 17 R ¹ COO is the total R ¹ COO of the component (A), 40 mass% or more and 70 mass% or less,
The ratio of R ¹ COO in which R ¹ is an alkenyl group is 20% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the total R ¹ COO of the component (A). ]
<(B) component>
Water-soluble inorganic chloride

The liquid softening agent composition of Claim 1 whose (A) component, (B) component, and the total amount of water are 85 mass% or more.

The R ¹ COO part of the component (A) is
The ratio of the number of carbon atoms of R ¹ is 17 R ¹ COO is the total R ¹ COO of the component (A), 24 mass% or more and 35 mass% or less,
Ratio of R ¹ is R ¹ COO is an alkenyl group having 17 carbon atoms, (A) the total R ¹ COO component, 25 mass% or more of the total fatty acids is less 42 mass%,
The liquid softening agent composition according to claim 1 or 2.

The liquid softener composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the following components (C) to (G) is in the following range.
(C) Component: Nonionic surfactant Less than 2% by mass (D) Component: Sequestering agent 0% by mass or more and 0.1% by mass or less (E) Component: Water-soluble organic solvent 0% by mass or more, 5 Mass% or less (F) component: Antioxidant 0 mass% or more, 0.3 mass% or less (G) Component: Perfume 0 mass% or more, 1 mass% or less

The liquid softening agent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the pH at 30 ° C is 2 or more and 7 or less, and the viscosity at 30 ° C is 5 mPa · s or more and 200 mPa · s or less.