JP2014531419A - NOVEL ORGANIC ELECTROLUMINESCENT COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THE SAME - Google Patents

NOVEL ORGANIC ELECTROLUMINESCENT COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THE SAME Download PDF

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ホン−ヨプ・ナ
ジョン−ソク・ク
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キョン−ジュ・リー
ボン−オク・キム
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ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド
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Abstract

本発明は、新規化合物およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。本発明に係る化合物は電子を輸送するのに高い効率を有するので、素子を製造する場合の結晶化を防ぐことができ、ならびにそれらは層の形成に適合性があるので、素子の電流特性を改善し、最後に、それらは、従来の材料を含む素子と比較して、低い駆動電圧、高度な電力効率、および改善された発光効率および寿命特性を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を製造できる。【選択図】なしThe present invention relates to a novel compound and an organic electroluminescence device containing the same. Since the compounds according to the present invention have a high efficiency in transporting electrons, it is possible to prevent crystallization when manufacturing the device, and since they are compatible with the formation of layers, the current characteristics of the device can be reduced. Improved, and finally, they can produce organic electroluminescent devices with lower drive voltage, higher power efficiency, and improved luminous efficiency and lifetime characteristics compared to devices comprising conventional materials. [Selection figure] None

Description

本発明は、新規有機エレクトロルミネッセンス化合物およびこれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。   The present invention relates to a novel organic electroluminescent compound and an organic electroluminescent device using the same.

エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子は、広い視野角、高いコントラスト比を提供し、より速い応答時間を有するという点で、他の種類のディスプレイ素子より利点を有する、自己発光型素子である。有機ＥＬ素子は最初に、発光層を形成する為の材料として、芳香族ジアミン、およびアルミニウム錯体である小分子を使用することにより、Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋによって開発された［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。   An electroluminescent (EL) device is a self-luminous device that offers advantages over other types of display devices in that it provides a wide viewing angle, a high contrast ratio, and has a faster response time. Organic EL devices were first developed by Eastman Kodak by using aromatic diamines and small molecules that are aluminum complexes as materials for forming the light-emitting layer [Appl. Phys. Lett. 51, 913, 1987].

有機ＥＬ素子において発光効率を決定する最も重要な要因は、発光材料である。現在まで、蛍光材料が発光材料として広く使用されている。しかし、エレクトロルミネッセンス機構を考慮して、リン光性材料は、理論的に発光効率を４倍に高める最適な方法の１つである。イリジウム（ＩＩＩ）錯体は、赤、緑および青の材料としてそれぞれ、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）−ピリジネート−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（アセチルアセトネート）（（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２）、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、およびビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジネート−Ｎ，Ｃ２）ピコリネートイリジウム（Ｆｉｒｐｉｃ）を含む、リン光性材料として広く知られている。特に、多くのリン光性材料は、最近、日本、欧州、および米国にて研究されている。 The most important factor for determining the luminous efficiency in the organic EL element is the light emitting material. To date, fluorescent materials have been widely used as luminescent materials. However, considering the electroluminescence mechanism, phosphorescent materials are theoretically one of the best ways to increase luminous efficiency by a factor of four. Iridium (III) complexes are bis (2- (2′-benzothienyl) -pyridinate-N, C3 ′) iridium (acetylacetonate) ((acac) Ir (btp) as red, green and blue materials, respectively. 2 ), phosphorescent materials including tris (2-phenylpyridine) iridium (Ir (ppy) 3 ), and bis (4,6-difluorophenylpyridinate-N, C2) picolinate iridium (Firpic) Widely known. In particular, many phosphorescent materials have recently been studied in Japan, Europe, and the United States.

現在まで、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）は、リン光性物質のための最も広く知られているホスト材料である。更に、ホールブロッキング層の為のバトクプロイン（ＢＣＰ）およびアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリネート）（４−フェニルフェノレート）（ＢＡｌｑ）を使用した有機ＥＬ素子が知られており、パイオニア（日本）等は、ホスト材料としてＢＡｌｑの誘導体を利用した高性能な有機ＥＬ素子を開発した。   To date, 4,4'-N, N'-dicarbazole-biphenyl (CBP) is the most widely known host material for phosphorescent materials. Furthermore, organic EL devices using batocuproine (BCP) and aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinate) (4-phenylphenolate) (BAlq) for the hole blocking layer are known and are pioneers. (Japan) and others have developed a high-performance organic EL device using a BAlq derivative as a host material.

これらの材料は良好な発光特性を提供するが、それらは以下の欠点を有する。それらの低いガラス転移温度および不十分な熱安定性により、真空中の高温堆積プロセス中に、それらの分解が発生し得る。有機ＥＬ素子の電力効率は、［（π／電圧）×電流効率］により与えられ、電力効率は、電圧に反比例するので、電力消費を下げるために、電力効率を上げるべきである。リン光性材料を含む有機ＥＬ素子は、蛍光材料を含むものよりも、遥かに高い電流効率（ｃｄ／Ａ）を提供するが、ＢＡｌｑまたはＣＢＰなどの従来のリン光性材料を使用した有機ＥＬ素子は、蛍光材料を使用したものより高い駆動電圧を有する。このように、従来のリン光性材料を使用したＥＬ素子は電力効率（ｌｍ／Ｗ）の観点で利点を有さない。さらに、有機ＥＬ素子の動作寿命は短い。したがって、良好な特性を有する赤色ホスト材料が研究のために必要とされている。   Although these materials provide good luminescent properties, they have the following disadvantages. Due to their low glass transition temperature and poor thermal stability, their decomposition can occur during high temperature deposition processes in vacuum. The power efficiency of the organic EL element is given by [(π / voltage) × current efficiency]. Since the power efficiency is inversely proportional to the voltage, the power efficiency should be increased in order to reduce power consumption. Organic EL devices containing phosphorescent materials provide much higher current efficiency (cd / A) than those containing fluorescent materials, but organic EL using conventional phosphorescent materials such as BAlq or CBP The device has a higher drive voltage than that using a fluorescent material. Thus, the EL element using the conventional phosphorescent material has no advantage in terms of power efficiency (lm / W). Furthermore, the operating life of the organic EL element is short. Therefore, a red host material with good properties is needed for research.

特開平１１−１４９９８７は、Ｎ−カルバゾリル基が、正孔注入および輸送層としても機能する発光層のための材料としてフルオランテン構造、およびルブレン（ｌｕｂｌｅｎｅ）に結合される化合物を含む素子を開示している。しかしながら、その素子は黄色を発光する。前記文献はまた、緑色を発光し、Ｎ−カルバゾリル基が、正孔注入および輸送層のための材料としてのフルオランテン構造に結合される化合物を含む蛍光エレクトロルミネッセンス素子を開示している。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-149987 discloses a device in which an N-carbazolyl group includes a fluoranthene structure as a material for a light emitting layer that also functions as a hole injection and transport layer, and a compound bonded to rubrene. Yes. However, the device emits yellow light. Said document also discloses a fluorescent electroluminescent device comprising a compound that emits green light and an N-carbazolyl group is bonded to a fluoranthene structure as a material for the hole injection and transport layer.

しかしながら、それは、赤色を発光し、Ｎ−カルバゾリル基が、発光層のためのホスト材料としてのフルオランテン構造に結合される化合物を含む、リン光性エレクトロルミネッセンス素子を開示していない。   However, it does not disclose a phosphorescent electroluminescent device that emits red light and includes a compound in which the N-carbazolyl group is bonded to a fluoranthene structure as a host material for the light emitting layer.

本発明の目的は、素子に高い発光効率および長い動作寿命時間を与え、赤色光を発光する有機エレクトロルミネッセンス化合物、ならびに発光材料として前記化合物を使用して高い効率および長い寿命時間を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することである。   An object of the present invention is to provide an organic electroluminescent compound that emits red light by giving the device high luminous efficiency and long operating lifetime, and organic electroluminescence having high efficiency and long lifetime using the compound as a luminescent material It is to provide an element.

本発明者らは、上記の目的が、以下の式１：

Figure 2014531419
（式中、
Ｚは、
Figure 2014531419
 を表し、
Ｌ１は、単結合、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリーレン基、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基を表し、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ１１Ｒ１２−または−ＮＲ１３−を表し、
Ｒ１１〜Ｒ１３は各々独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基を表し、
Ｒ１〜Ｒ６は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、少なくとも１つの（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルと縮合した置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、少なくとも１つの置換もしくは非置換芳香環と縮合した５〜７員ヘテロシクロアルキル基、少なくとも１つの置換もしくは非置換芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、−ＳＲ１９、−ＯＲ２０、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル基、シアノ基、またはニトロ基を表し、
Ｒ１４〜Ｒ２０は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基を表し、あるいは隣接する置換基（複数も含む）に結合して単環または多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環または芳香環を形成し、その炭素原子（複数も含む）は、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置換されてもよく、
ａ、ｄおよびｅの各々は独立して、１〜４の整数を表し、ａ、ｄまたはｅが２以上の整数である場合、Ｒ１の各々、Ｒ４の各々およびＲ５の各々は、同じまたは異なり、
ｂおよびｆの各々は独立して、１〜３の整数を表し、ｂまたはｆが２以上の整数である場合、Ｒ２の各々およびＲ６の各々は、同じまたは異なり、
ｃは、１〜５の整数を表し、ｃが２以上の整数である場合、Ｒ３の各々は、同じまたは異なり、
ｍは、１、２または３を表し、
ヘテロシクロアルキル基およびヘテロアリール（アリーレン）基は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む）
により表される有機エレクトロルミネッセンス化合物により達成され得ることを見出した。 The inventors have stated that the above objective is based on the following formula 1:
Figure 2014531419
 (Where
Z is
Figure 2014531419
 Represents
L 1 represents a single bond, a substituted or unsubstituted 3 to 30-membered heteroarylene group, or a substituted or unsubstituted (C6-C30) arylene group,
X represents —O—, —S—, —CR 11 R 12 — or —NR 13 —;
R 11 to R 13 each independently represents a substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl group, a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl group, or a substituted or unsubstituted 3 to 30 membered heteroaryl group;
R 1 to R 6 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl group, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl group, substituted or unsubstituted 3 to 30 members. A heteroaryl group, a substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted 5- to 7-membered heterocycloalkyl group, a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl (C1-C30) alkyl group, at least 1 A substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl group fused with one (C3-C30) cycloalkyl, a 5-7 membered heterocycloalkyl group fused with at least one substituted or unsubstituted aromatic ring, at least one substituted or unsubstituted engaged substituted aromatic ring condensed (C3-C30) cycloalkyl group, -NR 14 R 15, -SiR 16 R 17 R 18 , —SR 19 , —OR 20 , (C 2 -C 30) alkenyl group, (C 2 -C 30) alkynyl group, cyano group, or nitro group,
R 14 to R 20 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl group, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl group, substituted or unsubstituted 3 to 30 members. Represents a heteroaryl group, or is bonded to an adjacent substituent (s) to form a monocyclic or polycyclic, (C5-C30) alicyclic or aromatic ring, and its carbon atom (s) May be substituted with at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen and sulfur;
each of a, d and e independently represents an integer of 1 to 4, and when a, d or e is an integer of 2 or more, each of R 1 , each of R 4 and each of R 5 is Same or different,
each of b and f independently represents an integer of 1 to 3, and when b or f is an integer of 2 or more, each of R 2 and each of R 6 are the same or different;
c represents an integer of 1 to 5, and when c is an integer of 2 or more, each R 3 is the same or different;
m represents 1, 2 or 3;
Heterocycloalkyl and heteroaryl (arylene) groups contain at least one heteroatom selected from B, N, O, S, P (═O), Si and P)
It has been found that this can be achieved by an organic electroluminescent compound represented by:

本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス化合物は、電子を輸送する際に高い効率を有するので、素子を製造する場合に結晶化が防がれ得る。さらに、その化合物は良好な層形成性を有し、素子の電流特性を改善する。したがって、それらは、低い駆動電圧および高い電力効率を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を製造できる。   Since the organic electroluminescent compound according to the present invention has a high efficiency when transporting electrons, crystallization can be prevented when a device is manufactured. Furthermore, the compound has good layer forming properties and improves the current characteristics of the device. Thus, they can produce organic electroluminescent devices with low drive voltage and high power efficiency.

本明細書以下に本発明を詳細に記載する。しかしながら、以下の詳細は本発明を説明することを目的とし、本発明の範囲を限定することを意図するものでは決してない。   The present invention is described in detail below. However, the following details are intended to illustrate the present invention and are in no way intended to limit the scope of the invention.

本発明は、上記の式１により表される有機エレクトロルミネッセンス化合物、その化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス材料、およびその材料を含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。   The present invention relates to an organic electroluminescent compound represented by the above formula 1, an organic electroluminescent material including the compound, and an organic electroluminescent element including the material.

本明細書において、「アルキル」は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどを含み、「アルケニル」は、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチルブト−２−エニルなどを含み、「アルキニル」は、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチルペント−２−イニルなどを含み、「シクロアルキル」は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどを含み、「５〜７員ヘテロシクロアルキル」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰ、好ましくはＯ、ＳおよびＮ、ならびに５〜７個の環骨格原子から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を有するシクロアルキルであり、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロフランなどを含み、「アリール（アリーレン）」は、芳香族炭化水素から誘導される単環または縮合環であり、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、フルオレニル、フェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどを含み、「３〜３０員ヘテロアリール（アリーレン）」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰからなる群から選択される少なくとも１個、好ましくは１〜４個のヘテロ原子、ならびに２〜３０個の環骨格原子を有するアリール基であり、単環または少なくとも１つのベンゼン環と縮合した縮合環であり、部分的に飽和されてもよく、単結合（複数も含む）を介して少なくとも１つのヘテロアリールまたはアリール基をヘテロアリール基に連結することにより形成されたものであってもよく、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなどを含む単環型のヘテロアリール、ならびにベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリルなどを含む縮合環型のヘテロアリールを含む。さらに、「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩを含む。   As used herein, “alkyl” includes methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl and the like, and “alkenyl” refers to vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1- Including butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 2-methylbut-2-enyl and the like, “alkynyl” refers to ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1- Methylcycloalkyl-2-ynyl and the like, “cycloalkyl” includes cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like, and “5- to 7-membered heterocycloalkyl” includes B, N, O, S, P (═O ), Si and P, preferably O, S and N, and at least one selected from 5 to 7 ring skeleton atoms Cycloalkyl having a tera atom, including tetrahydrofuran, pyrrolidine, thiolane, tetrahydrofuran, etc. “Aryl (arylene)” is a monocyclic ring or condensed ring derived from an aromatic hydrocarbon, such as phenyl, biphenyl, terphenyl , Naphthyl, fluorenyl, phenanthrenyl, anthracenyl, indenyl, triphenylenyl, pyrenyl, tetracenyl, perylenyl, chrycenyl, naphthacenyl, fluoranthenyl, etc., and “3 to 30 membered heteroaryl (arylene)” is B, N, O, S , P (═O), Si and P, an aryl group having at least 1, preferably 1 to 4 heteroatoms, and 2 to 30 ring skeleton atoms, Condensed with at least one benzene ring A fused ring that may be partially saturated or formed by linking at least one heteroaryl or aryl group to a heteroaryl group via a single bond (s) Monocyclic heteroaryl, including, furyl, thiophenyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, thiazolyl, thiadiazolyl, isothiazolyl, isoxazolyl, oxazolyl, oxadiazolyl, triazinyl, tetrazinyl, triazolyl, tetrazolyl, flazanyl, pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl And benzofuranyl, benzothiophenyl, isobenzofuranyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, benzimidazolyl, benzothiazolyl, benzoisothiazolyl, benzoisoxazo Condensations including ril, benzoxazolyl, benzoxazolyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, benzothiadiazolyl, quinolyl, isoquinolyl, cinnolinyl, quinazolinyl, quinoxalinyl, carbazolyl, phenoxazinyl, phenanthridinyl, benzodioxolyl Includes cyclic heteroaryl. Furthermore, “halogen” includes F, Cl, Br and I.

本明細書において、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基は、好ましくは、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基、より好ましくは、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基であり、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基は、好ましくは、（Ｃ６−Ｃ２１）アリール基であり、３〜３０員ヘテロアリール基は、好ましくは、３〜２１員ヘテロアリール基であり、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基は、好ましくは、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル基、より好ましくは、（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル基である。   In the present specification, the (C1-C30) alkyl group is preferably a (C1-C20) alkyl group, more preferably a (C1-C6) alkyl group, and a (C6-C30) aryl group is preferably , A (C6-C21) aryl group, a 3-30 membered heteroaryl group is preferably a 3-21 membered heteroaryl group, and a (C3-C30) cycloalkyl group is preferably (C3-C20). ) A cycloalkyl group, more preferably a (C3-C7) cycloalkyl group.

本明細書において、「置換または非置換」という用語における「置換」とは、特定の官能基における水素原子が別の原子または基、すなわち置換基と置換されることを意味する。   In the present specification, the term “substituted” in the term “substituted or unsubstituted” means that a hydrogen atom in a specific functional group is replaced with another atom or group, that is, a substituent.

式１のＬ１、Ｒ１〜Ｒ６およびＲ１１〜Ｒ２０基における置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基、置換アリール（アリーレン）基、置換ヘテロアリール（アリーレン）基、置換シクロアルキル（アルキレン）基、置換ヘテロシクロアルキル基および置換アラルキル基の置換基は各々独立して、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されたまたは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されたまたは置換されていない３〜３０員ヘテロアリール基、５〜７員ヘテロシクロアルキル基、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル基、シアノ基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、カルボキシル基、ニトロ基、およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも１つであり、好ましくは、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２１）アリール基および置換もしくは非置換３〜２１員ヘテロアリール基、トリ（Ｃ６−Ｃ１２）アリールシリル基からなる群から選択される少なくとも１つであり、より好ましくは、重水素、ハロゲン、非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、非置換（Ｃ６−Ｃ２１）アリール基、非置換３〜２１員ヘテロアリール基およびトリ（Ｃ６−Ｃ１２）アリールシリル基からなる群から選択される少なくとも１つである。 A substituted alkyl group, a substituted alkenyl group, a substituted alkynyl group, a substituted aryl (arylene) group, a substituted heteroaryl (arylene) group, a substituted cycloalkyl (in the L 1 , R 1 to R 6 and R 11 to R 20 groups of the formula 1 (Alkylene) group, substituted heterocycloalkyl group and substituted aralkyl group are each independently a deuterium, halogen, halogen-substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl group, (C6-C30) Aryl group, (C6-C30) aryl-substituted or unsubstituted 3- to 30-membered heteroaryl group, 5- to 7-membered heterocycloalkyl group, (C3-C30) cycloalkyl group, tri (C1-C30) Alkylsilyl group, tri (C6-C30) arylsilyl group, di (C1-C30) alkyl (C6-C3) ) Arylsilyl group, (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl group, (C2-C30) alkenyl group, (C2-C30) alkynyl group, cyano group, carbazolyl group, benzocarbazolyl group, dibenzocarba Zolyl group, di (C1-C30) alkylamino group, di (C6-C30) arylamino group, (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylamino group, di (C6-C30) arylboronyl group, Di (C1-C30) alkyl boronyl group, (C1-C30) alkyl (C6-C30) aryl boronyl group, (C6-C30) aryl (C1-C30) alkyl group, (C1-C30) alkyl (C6- C30) At least one selected from the group consisting of an aryl group, a carboxyl group, a nitro group, and a hydroxyl group Preferably, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted (C1-C6) alkyl group, substituted or unsubstituted (C6-C21) aryl group and substituted or unsubstituted 3 to 21 membered heteroaryl group, tri (C6 -C12) at least one selected from the group consisting of arylsilyl groups, more preferably deuterium, halogen, unsubstituted (C1-C6) alkyl group, unsubstituted (C6-C21) aryl group, unsubstituted It is at least one selected from the group consisting of a 3- to 21-membered heteroaryl group and a tri (C6-C12) arylsilyl group.

本発明の一実施形態によれば、上記の式１において、Ｌ１は、単結合、３〜３０員ヘテロアリーレン基または（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基を表し、Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ１１Ｒ１２−または−ＮＲ１３−を表し、Ｒ１１〜Ｒ１３は各々独立して、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または３〜３０員ヘテロアリール基を表し、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、３〜３０員ヘテロアリール基またはカルバゾリル基を表し、ｍは、１または２を表し、Ｌ１におけるヘテロアリーレンおよびアリーレン基、Ｒ１〜Ｒ６およびＲ１１〜Ｒ１３におけるアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびカルバゾリル基は、重水素、ハロゲン、ハロゲン置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、３〜３０員ヘテロアリール基、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基およびジベンゾカルバゾリル基からなる群から選択される少なくとも１つで置換されてもよい。 According to one embodiment of the present invention, in Formula 1 above, L 1 represents a single bond, a 3- to 30-membered heteroarylene group or a (C6-C30) arylene group, and X represents —O—, —S. -, - CR 11 R 12 - or -NR 13 - represents, R 11 to R 13 are each independently, (C1-C30) alkyl group, (C6-C30) aryl group, or a 3-30 membered heteroaryl, R 1 to R 6 each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, (C1-C30) alkyl group, (C6-C30) aryl group, 3-30 membered heteroaryl group or carbazolyl group. , m represents 1 or 2, heteroarylene and arylene groups in L 1, alkyl of R 1 to R 6 and R 11 to R 13, aryl, heteroaryl and carbazolyl groups Deuterium, halogen, halogen-substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl group, (C6-C30) aryl group, 3-30 membered heteroaryl group, tri (C1-C30) alkylsilyl group, tri ( C6-C30) arylsilyl group, di (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylsilyl group, (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl group, carbazolyl group, benzocarbazolyl group and dibenzocarba It may be substituted with at least one selected from the group consisting of zolyl groups.

好ましくは、Ｌ１は、単結合、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、テルフェニレン、アントリレン、インデニレン、フルオレニレン、フェナントリレン、トリフェニレニレン、ピレニレン、ペリレニレン、クリセニレン、ナフタセニレン、フルオランテニレン、フェニレン−ナフチレン、フリレン、チオフェニレン、ピロリレン、イミダゾリレン、ピラゾリレン、チアゾリレン、チアジアゾリレン、イソチアゾリレン、イソオキサゾリレン、オキサゾリレン、オキサジアゾリレン、トリアジニレン、テトラジニレン、トリアゾリレン、フラザニレン、ピリジレン、ピラジニレン、ピリミジニレン、ピリダジニレン、ベンゾフラニレン、ベンゾチオフェニレン、イソベンゾフラニレン、ベンゾイミダゾリレン、ベンゾチアゾリレン、ベンゾイソチアゾリレン、ベンゾイソオキサゾリレン、ベンゾオキサゾリレン、イソインドリレン、インドリレン、インダゾリレン、ベンゾチアジアゾリレン、キノリレン、イソキノリレン、シンノリニレン、キナゾリニレン、キノキサリニレン、カルバゾリレン、フェナントリジニレン、ベンゾジオキソリレン、ジベンゾフラニレンまたはジベンゾチオフェニレンを表す。 Preferably, L 1 is a single bond, phenylene, naphthylene, biphenylene, terphenylene, anthrylene, indenylene, fluorenylene, phenanthrylene, triphenylenylene, pyrenylene, peryleneylene, chrysenylene, naphthacenylene, fluoranthenylene, phenylene-naphthylene, furylene, thiol. Phenylene, pyrrolylene, imidazolylene, pyrazolylene, thiazolylene, thiadiazolylene, isothiazolylene, isoxazolylene, oxazolylene, oxadiazolylene, triazinylene, tetrazinylene, triazolylene, furazanylene, pyridylene, pyrazinylene, pyrimidinylene, benzofuranylene, benzofurylene, benzofurylene, benzofurylene Len, benzimidazolylene, benzothiazolylene, ben Zoisothiazolylene, benzoisoxazolylene, benzoxazolylene, isoindolylene, indolylene, indazolylene, benzothiadiazolylene, quinolylene, isoquinolylene, cinnolinylene, quinazolinylene, quinoxalinylene, carbazolylene, phenanthridinylene, benzodioxo Represents rylene, dibenzofuranylene or dibenzothiophenylene.

上記の式１において、Ｌ１は、好ましくは、単結合、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２１）アリーレン基、より好ましくは、単結合、または（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基で置換されたもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ２１）アリーレン基である。 In the above formula 1, L 1 is preferably a single bond, or a substituted or unsubstituted (C6-C21) arylene group, more preferably a single bond or a (C1-C6) alkyl group. (C6-C21) arylene group which is not made.

Ｒ１〜Ｒ６は各々独立して、好ましくは、水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２１）アリール基、置換もしくは非置換３〜２１員ヘテロアリール基、より好ましくは、水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されたもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ２１）アリール基、重水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ２１）アリール基、３〜２１員ヘテロアリール基もしくはトリ（Ｃ６−Ｃ１２）アリールシリル基、または非置換３〜２１員ヘテロアリール基である。 R 1 to R 6 are each independently preferably hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted (C 6 -C 21) aryl group, substituted or unsubstituted 3 to 21 membered heteroaryl group, more preferably hydrogen, halogen, A halogen-substituted or unsubstituted (C6-C21) aryl group, deuterium, (C1-C6) alkyl group, (C6-C21) aryl group, 3-21 membered heteroaryl group or tri (C6-C12) ) An arylsilyl group or an unsubstituted 3 to 21 membered heteroaryl group.

Ｒ１１〜Ｒ１３の各々は独立して、好ましくは、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２１）アリール基、または置換もしくは非置換３〜２１員ヘテロアリール基、より好ましくは、非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、ハロゲンで置換されたもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ２１）アリール基、重水素または（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、あるいは（Ｃ６−Ｃ２１）アリール基で置換された３〜２１員ヘテロアリール基である。 Each of R 11 to R 13 is independently preferably a substituted or unsubstituted (C1-C6) alkyl group, a substituted or unsubstituted (C6-C21) aryl group, or a substituted or unsubstituted 3 to 21 membered heteroaryl Groups, more preferably unsubstituted (C1-C6) alkyl groups, halogen-substituted or unsubstituted (C6-C21) aryl groups, deuterium or (C1-C6) alkyl groups, or (C6-C21) ) A 3- to 21-membered heteroaryl group substituted with an aryl group.

本発明の代表的な化合物は、以下の化合物を含む：

Figure 2014531419

Figure 2014531419
Figure 2014531419
Figure 2014531419
Figure 2014531419
 Representative compounds of the present invention include the following compounds:
Figure 2014531419
Figure 2014531419
Figure 2014531419
Figure 2014531419
Figure 2014531419

本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス化合物は、以下の反応スキームに従って調製され得る。
［反応スキーム１］

Figure 2014531419
（式中、Ｌ１、Ｚ、Ｒ１〜Ｒ４、ｍ、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、上記の式１に定義されている通りであり、Ｈａｌはハロゲンを表す。） The organic electroluminescent compound according to the present invention can be prepared according to the following reaction scheme.
[Reaction Scheme 1]
Figure 2014531419
 (In the formula, L 1 , Z, R 1 to R 4 , m, a, b, c and d are as defined in Formula 1 above, and Hal represents halogen.)

加えて、本発明は式１の有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス材料およびその材料を含む有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。上記の材料は、単独で本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス化合物から構成されてもよく、または一般に有機エレクトロルミネッセンス材料に使用される従来の材料をさらに含んでもよい。前記有機エレクトロルミネッセンス素子は、第１の電極、第２の電極、ならびに前記第１の電極と第２の電極との間に少なくとも１つの有機層を備える。前記有機層は本発明に係る式１の少なくとも１つの化合物を含む。さらに、前記有機層は発光層を含み、その発光層において式１の有機エレクトロルミネッセンス化合物がホスト材料として含まれる。   In addition, the present invention provides an organic electroluminescent material comprising the organic electroluminescent compound of Formula 1 and an organic electroluminescent device comprising the material. The above materials may be composed solely of the organic electroluminescent compounds according to the present invention, or may further comprise conventional materials generally used for organic electroluminescent materials. The organic electroluminescence element includes a first electrode, a second electrode, and at least one organic layer between the first electrode and the second electrode. The organic layer comprises at least one compound of formula 1 according to the present invention. Further, the organic layer includes a light emitting layer, and the organic electroluminescent compound of Formula 1 is included as a host material in the light emitting layer.

式１の有機エレクトロルミネッセンス化合物が発光層におけるホスト材料として使用される場合、１つ以上のリン光性ドーパントが一緒に使用されてもよい。本発明に係るエレクトロルミネッセンス素子に適用されるリン光性ドーパントは限定されないが、好ましくは、以下の式２により表される化合物から選択されてもよい：

Figure 2014531419
（式中、Ｍ１はＩｒ、Ｐｔ、ＰｄおよびＯｓからなる群から選択され；Ｌ１０１、Ｌ１０２およびＬ１０３は各々独立して以下の構造：
Figure 2014531419
 から選択され、
Ｒ２０１〜Ｒ２０３は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン（複数も含む）で置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基（複数も含む）で置換されたもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、またはハロゲンを表し、
Ｒ２０４〜Ｒ２１９は各々独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ基、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換モノ−もしくはジ−（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基、置換もしくは非置換モノ−もしくはジ−（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、ＳＦ５、置換もしくは非置換トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、置換もしくは非置換ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、置換もしくは非置換トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、シアノ基またはハロゲンを表し、
Ｒ２２０〜Ｒ２２３は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン（複数も含む）で置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、または（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基（複数も含む）で置換されたもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基を表し、
Ｒ２２４およびＲ２２５は各々独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、またはハロゲンを表し、あるいはＲ２２４およびＲ２２５は、隣接する置換基（複数も含む）に結合して単環または多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環または芳香環を形成し、
Ｒ２２６は、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基またはハロゲンを表し、
Ｒ２２７〜Ｒ２２９は各々独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基またはハロゲンを表し、
Ｑは、
Figure 2014531419
 を表し、Ｒ２３１〜Ｒ２４２は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン（複数も含む）で置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ基、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、シアノ基、または置換もしくは非置換（Ｃ５−Ｃ３０）シクロアルキル基を表し、あるいはＲ２３１〜Ｒ２４２の各々は、アルキレン基またはアルケニレン基を介して隣接する置換基に結合してスピロ環もしくは縮合環を形成でき、またはアルキレン基もしくはアルケニレン基を介してＲ２０７〜Ｒ２０８に結合して飽和もしくは不飽和縮合環を形成できる）。 When the organic electroluminescent compound of Formula 1 is used as a host material in the light emitting layer, one or more phosphorescent dopants may be used together. The phosphorescent dopant applied to the electroluminescent device according to the present invention is not limited, but may preferably be selected from the compounds represented by the following formula 2.
Figure 2014531419
 Wherein M 1 is selected from the group consisting of Ir, Pt, Pd and Os; L 101 , L 102 and L 103 are each independently the following structures:
Figure 2014531419
 Selected from
R 201 to R 203 each independently represent a hydrogen (C 1 -C 30) alkyl group or a (C 1 -C 30) alkyl group (including a plurality) substituted or unsubstituted with hydrogen, deuterium, or halogen (s). ) Substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl group, or halogen,
R 204 to R 219 are each independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl group, a substituted or unsubstituted (C1-C30) alkoxy group, a substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl Alkyl group, substituted or unsubstituted (C2-C30) alkenyl group, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl group, substituted or unsubstituted mono- or di- (C1-C30) alkylamino group, substituted or unsubstituted mono - or di - (C6-C30) arylamino group, SF 5, a substituted or unsubstituted tri (C1-C30) alkylsilyl group, a substituted or unsubstituted di (C1-C30) alkyl (C6-C30) aryl silyl group, Represents a substituted or unsubstituted tri (C6-C30) arylsilyl group, cyano group or halogen;
R 220 to R 223 each independently represents a (C1-C30) alkyl group substituted with or not substituted with hydrogen, deuterium, halogen (s), or a (C1-C30) alkyl group (s). Represents a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl group,
R 224 and R 225 each independently represent hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl group, a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl group, or a halogen, or R224 and R225 225 is bonded to adjacent substituent (s) to form a monocyclic or polycyclic, (C5-C30) alicyclic or aromatic ring;
R 226 represents a substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl group, a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl group, a substituted or unsubstituted 3 to 30 membered heteroaryl group, or halogen;
R 227 to R 229 each independently represent hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl group, a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl group, or a halogen;
Q is
Figure 2014531419
 Each of R 231 to R 242 is independently a (C1-C30) alkyl group substituted with or not substituted with hydrogen, deuterium, halogen (s), or a (C1-C30) alkoxy group, Represents a halogen, a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl group, a cyano group, or a substituted or unsubstituted (C5-C30) cycloalkyl group, or each of R 231 to R 242 is through an alkylene group or an alkenylene group. Can be bonded to adjacent substituents to form a spiro ring or a condensed ring, or can be bonded to R 207 to R 208 via an alkylene group or an alkenylene group to form a saturated or unsaturated condensed ring).

式２のドーパントは、以下：

Figure 2014531419
を含むが、それらに限定されない。 The dopant of formula 2 is:
Figure 2014531419
 Including, but not limited to.

本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子はさらに、式１により表される有機エレクトロルミネッセンス化合物に加えて、アリールアミン系の化合物およびスチリルアリールアミン系の化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含んでもよい。   The organic electroluminescent device according to the present invention further includes at least one compound selected from the group consisting of an arylamine-based compound and a styrylarylamine-based compound in addition to the organic electroluminescent compound represented by Formula 1. But you can.

本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子において、有機層はさらに、１族金属、２族金属、第４周期の遷移金属、第５周期の遷移金属、ランタニドおよび周期表のｄ−遷移元素の有機金属、または前記金属を含む少なくとも１つの錯体化合物からなる群から選択される少なくとも１つの金属を含んでもよい。有機層は発光層および電荷発生層を含んでもよい。   In the organic electroluminescence device according to the present invention, the organic layer further includes a Group 1 metal, a Group 2 metal, a transition metal of the fourth period, a transition metal of the fifth period, a lanthanide, and an organic metal of a d-transition element of the periodic table, Alternatively, at least one metal selected from the group consisting of at least one complex compound containing the metal may be included. The organic layer may include a light emitting layer and a charge generation layer.

さらに、有機エレクトロルミネッセンス素子は、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス化合物以外に、青色エレクトロルミネッセンス化合物、赤色エレクトロルミネッセンス化合物または緑色エレクトロルミネッセンス化合物を含む少なくとも１つの発光層をさらに含むことにより、白色光を発光できる。   Furthermore, the organic electroluminescent element emits white light by further including at least one light emitting layer containing a blue electroluminescent compound, a red electroluminescent compound or a green electroluminescent compound in addition to the organic electroluminescent compound according to the present invention. it can.

好ましくは、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子において、カルコゲニド層、金属ハロゲン化物層および金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（本明細書以下、「表面層」）が、１つまたは両方の電極（複数も含む）の内面（複数も含む）に配置されてもよい。特に、ケイ素またはアルミニウムのカルコゲニド（酸化物を含む）層が、エレクトロルミネッセンス媒体層のアノード面に配置され、金属ハロゲン化物層または金属酸化物層が、エレクトロルミネッセンス媒体層のカソード面に配置されることが好ましい。このような表面層は有機エレクトロルミネッセンス素子のための作動安定性を提供する。好ましくは、前記カルコゲニドは、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどを含み、前記金属ハロゲン化物は、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物などを含み、前記金属酸化物は、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどを含む。 Preferably, in the organic electroluminescence device according to the present invention, at least one layer selected from a chalcogenide layer, a metal halide layer, and a metal oxide layer (hereinafter referred to as “surface layer”) is one or both. May be disposed on the inner surface (including the plurality) of the electrode (including the plurality). In particular, a silicon or aluminum chalcogenide (including oxide) layer is disposed on the anode surface of the electroluminescent medium layer, and a metal halide layer or metal oxide layer is disposed on the cathode surface of the electroluminescent medium layer. Is preferred. Such a surface layer provides operational stability for the organic electroluminescent device. Preferably, the chalcogenide includes SiO X (1 ≦ X ≦ 2), AlO X (1 ≦ X ≦ 1.5), SiON, SiAlON, etc., and the metal halide includes LiF, MgF 2 , CaF 2 , The rare earth metal fluoride is included, and the metal oxide includes Cs 2 O, Li 2 O, MgO, SrO, BaO, CaO and the like.

好ましくは、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子において、電子輸送化合物および還元ドーパントの混合領域、あるいはホール輸送化合物および酸化ドーパントの混合領域は、一対の電極の少なくとも１つの表面に配置されてもよい。この場合、電子輸送化合物はアニオンに還元されるので、それは、混合領域からエレクトロルミネッセンス媒体まで電子を注入し、輸送することが容易になる。さらに、ホール輸送化合物はカチオンに酸化されるので、それは、混合領域からエレクトロルミネッセンス媒体までホールを注入し、輸送することが容易になる。好ましくは、酸化ドーパントは種々のルイス酸およびアクセプター化合物を含み、還元ドーパントはアルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属、およびそれらの混合物を含む。還元ドーパント層は、２つ以上のエレクトロルミネッセンス層を有し、白色光を発光するエレクトロルミネッセンス素子を作製するために電荷発生層として利用されてもよい。   Preferably, in the organic electroluminescence device according to the present invention, the mixed region of the electron transport compound and the reducing dopant or the mixed region of the hole transport compound and the oxidizing dopant may be disposed on at least one surface of the pair of electrodes. In this case, since the electron transport compound is reduced to an anion, it becomes easier to inject and transport electrons from the mixed region to the electroluminescent medium. Furthermore, since the hole transport compound is oxidized to cations, it becomes easier to inject and transport holes from the mixed region to the electroluminescent medium. Preferably, the oxidizing dopant includes various Lewis acids and acceptor compounds, and the reducing dopant includes alkali metals, alkali metal compounds, alkaline earth metals, rare earth metals, and mixtures thereof. The reducing dopant layer has two or more electroluminescent layers, and may be used as a charge generation layer to produce an electroluminescent device that emits white light.

本明細書以下に、有機エレクトロルミネッセンス化合物、その化合物の調製方法、および本発明の化合物を含む素子の発光特性を、以下の実施例を参照して詳細に説明する。   Hereinafter, the organic electroluminescent compound, the method for preparing the compound, and the light emission characteristics of the device containing the compound of the present invention will be described in detail with reference to the following examples.

実施例１：化合物Ｃ−３５の調製Example 1: Preparation of compound C-35

Figure 2014531419
Figure 2014531419

化合物１−２の調製
ＭｅＣＮ（５０ｍＬ）中に化合物１−１（５０ｇ、２４７．２ｍｍｏｌ）を溶解した後、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）（４４ｇ、２４７．２ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温にて１日間撹拌した。反応が完了した後、反応混合物を酢酸エチル（ＥＡ）で抽出し、有機層を濃縮し、シリカカラムにより精製して化合物１−２（５５．６ｇ、８０％）を得た。 Preparation of Compound 1-2 After dissolving Compound 1-1 (50 g, 247.2 mmol) in MeCN (50 mL), N-bromosuccinimide (NBS) (44 g, 247.2 mmol) was added and the reaction mixture was brought to room temperature. And stirred for 1 day. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ethyl acetate (EA), the organic layer was concentrated and purified by silica column to give compound 1-2 (55.6 g, 80%).

化合物１−３の調製
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（２５０ｍＬ）中に化合物１−２（７．７ｇ、２７．５ｍｍｏｌ）を溶解した後、反応混合物を−７８℃に冷却した。ヘキサン（１７．６ｍＬ、４４ｍｍｏｌ）中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉを反応混合物に加え、その反応混合物を１時間撹拌した。Ｂ（Ｏｉ−Ｐｒ）３（１２．６ｍＬ、５５ｍｍｏｌ）を同じ温度でゆっくり加え、反応混合物を２時間撹拌した。撹拌後、反応混合物を２ＭのＨＣｌを加えてクエンチし、蒸留水およびＥＡで抽出し、有機層を濃縮した。有機層を塩化メチレン（ＭＣ）およびヘキサンで再結晶化して化合物１−３（４．０ｇ、６０％）を得た。 Preparation of Compound 1-3 After dissolving Compound 1-2 (7.7 g, 27.5 mmol) in tetrahydrofuran (THF) (250 mL), the reaction mixture was cooled to −78 ° C. 2.5M n-BuLi in hexane (17.6 mL, 44 mmol) was added to the reaction mixture and the reaction mixture was stirred for 1 hour. B (Oi-Pr) 3 (12.6 mL, 55 mmol) was added slowly at the same temperature and the reaction mixture was stirred for 2 h. After stirring, the reaction mixture was quenched by the addition of 2M HCl, extracted with distilled water and EA, and the organic layer was concentrated. The organic layer was recrystallized with methylene chloride (MC) and hexane to obtain compound 1-3 (4.0 g, 60%).

化合物１−４の調製
トルエン（１１０ｍＬ）および精製水（２７ｍＬ）中に化合物１−３（４．５ｇ、１８．３ｍｏｌ）、４−ブロモヨードベンゼン（６．７３ｇ、２３．８ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６３４ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（５．８ｇ、５４．９ｍｏｌ）を入れた後、反応混合物を７５℃にて３時間撹拌した。反応が完了した後、水層を除去し、有機層を濃縮し、シリカカラムにより精製して化合物１−４（３．９ｇ、６０％）を得た。 Preparation of Compound 1-4 Compound 1-3 (4.5 g, 18.3 mol), 4-bromoiodobenzene (6.73 g, 23.8 mol), Pd (PPh) in toluene (110 mL) and purified water (27 mL). 3 ) 4 (634 mg, 0.55 mmol) and Na 2 CO 3 (5.8 g, 54.9 mol) were added and the reaction mixture was stirred at 75 ° C. for 3 hours. After the reaction was completed, the aqueous layer was removed, the organic layer was concentrated, and purified by silica column to give compound 1-4 (3.9 g, 60%).

化合物１−７の調製
トルエン（２００ｍＬ）、エタノール（５０ｍＬ）および精製水（５０ｍＬ）中に化合物１−５（１４ｇ、４８．７６ｍｍｏｌ）、化合物１−６（１０ｇ、４０．６３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１３．５ｇ、９７．５２ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（２．３５ｇ、２．０３ｍｍｏｌ）を入れた後、反応混合物を９５℃にて３時間撹拌した。反応が完了した後、反応混合物を室温に冷却した。水層を除去し、有機層を濃縮し、ＭＣで粉砕し、濾過して化合物１−７（１２ｇ、７２％）を得た。 Preparation of Compound 1-7 Compound 1-5 (14 g, 48.76 mmol), Compound 1-6 (10 g, 40.63 mmol), K 2 CO in toluene (200 mL), ethanol (50 mL) and purified water (50 mL). After 3 (13.5 g, 97.52 mmol) and Pd (PPh 3 ) 4 (2.35 g, 2.03 mmol) were added, the reaction mixture was stirred at 95 ° C. for 3 hours. After the reaction was complete, the reaction mixture was cooled to room temperature. The aqueous layer was removed, the organic layer was concentrated, triturated with MC, and filtered to give compound 1-7 (12 g, 72%).

化合物Ｃ−３５の調製
トルエン（５０ｍＬ）中に化合物１−４（３．３ｇ、９．２ｍｍｏｌ）、化合物１−７（３．４ｇ、８．４ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（８．２ｇ、２５．２ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（８８０ｍｇ、４．６２ｍｍｏｌ）およびエチレンジアミン（ＥＤＡ）（０．６ｍＬ、８．４ｍｍｏｌ）を入れた後、反応混合物を還流下で１日間撹拌した。反応混合物をＥＡで抽出し、減圧下で蒸留し、カラム（ＭＣおよびヘキサン）により濾過して化合物Ｃ−３５（１．７ｇ、２９．８％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値６８４．８２；計算値６８４．２６ Preparation of Compound C-35 Compound 1-4 (3.3 g, 9.2 mmol), Compound 1-7 (3.4 g, 8.4 mmol), Cs 2 CO 3 (8.2 g, 25) in toluene (50 mL). 0.2 mmol), CuI (880 mg, 4.62 mmol) and ethylenediamine (EDA) (0.6 mL, 8.4 mmol) were added and the reaction mixture was stirred at reflux for 1 day. The reaction mixture was extracted with EA, distilled under reduced pressure, and filtered through a column (MC and hexane) to give compound C-35 (1.7 g, 29.8%).
MS / FAB found 684.82; calculated 684.26

実施例２：化合物Ｃ−５６の調製Example 2: Preparation of compound C-56

Figure 2014531419
Figure 2014531419

化合物２−１の調製
トルエン（２４４ｍＬ）および精製水（６０ｍＬ）中に化合物１−３（１０ｇ、４０．６ｍｏｌ）、４，４’−ジブロモビフェニル（３８ｇ、１２１．９ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２．０３ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（１２．９ｇ、１２１．９ｍｏｌ）を入れた後、反応混合物を７５℃にて３時間撹拌した。反応が完了した後、水層を除去し、有機層を濃縮し、シリカカラムにより精製して化合物２−１（９．５ｇ、５４％）を得た。 Preparation of Compound 2-1 Compound 1-3 (10 g, 40.6 mol), 4,4′-dibromobiphenyl (38 g, 121.9 mol), Pd (PPh 3 ) in toluene (244 mL) and purified water (60 mL) 4 (2.3 g, 2.03 mmol) and Na 2 CO 3 (12.9 g, 121.9 mol) were added and the reaction mixture was stirred at 75 ° C. for 3 hours. After the reaction was completed, the aqueous layer was removed, the organic layer was concentrated, and purified by silica column to give compound 2-1 (9.5 g, 54%).

化合物Ｃ−４２の調製
トルエン（５０ｍＬ）中に化合物２−１（５．０ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）、化合物１−７（４．７ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１２９ｍｇ、０．５７５ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．５４ｍＬ、２．３ｍｍｏｌ）およびＣｓ２ＣＯ３（１１．２ｇ、３４．５ｍｍｏｌ）を入れた後、反応混合物を還流下で１日間撹拌した。反応混合物をＥＡで抽出し、減圧下で蒸留し、カラム（ＭＣおよびヘキサン）により濾過して化合物Ｃ−４２（３．５ｇ、４０％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値７６０．９２；計算値７６０．２９ Preparation of Compound C-42 Compound 2-1 (5.0 g, 11.5 mmol), Compound 1-7 (4.7 g, 11.5 mmol), Pd (OAc) 2 (129 mg, 0.8 mL) in toluene (50 mL). 575 mmol), 50% P (t-Bu) 3 (0.54 mL, 2.3 mmol) and Cs 2 CO 3 (11.2 g, 34.5 mmol), then the reaction mixture was stirred at reflux for 1 day. . The reaction mixture was extracted with EA, distilled under reduced pressure, and filtered through a column (MC and hexane) to give compound C-42 (3.5 g, 40%).
MS / FAB measured value 760.92; calculated value 760.29

素子実施例１：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
本発明に係る化合物を使用してＯＬＥＤ素子を製造した。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）素子（Ｓａｍｓｕｎｇ Ｃｏｒｎｉｎｇ、Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ）のためのガラス基板上の透明電極インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１５Ω／ｓｑ）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノールおよび蒸留水で連続して超音波洗浄に供し、次いでイソプロパノール中に保存した。次いで、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダに取り付けた。Ｎ１，Ｎ１’−（［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス（Ｎ１−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン）を前記真空蒸着装置のセルに導入し、次いで前記装置のチャンバ内の圧力を１０−６ｔｏｒｒに制御した。その後、上記の導入した材料を蒸発させるために電流をセルに印加し、それにより、ＩＴＯ基板上に６０ｎｍの厚さを有するホール注入層を形成した。次いで、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニルを前記真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をセルに印加することにより蒸発させ、それによりホール注入層上に２０ｎｍの厚さを有するホール輸送層を形成させた。その後、化合物Ｃ−４２をホスト材料として真空蒸着装置の１つのセル内に導入し、化合物Ｄ−７をドーパントとして別のセル内に導入した。２つの材料を異なる速度で蒸発させ、ホストおよびドーパントの総量に対して４ｗｔ％のドーパントのドーピング量で蒸着させて、ホール輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する発光層を形成させた。次いで、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールを１つのセル内に導入し、リチウムキノレートを別のセル内に導入した。２つの材料を同じ速度で蒸発させ、それぞれ５０ｗｔ％のドーピング量で蒸着させて発光層上に３０ｎｍの厚さを有する電子輸送層を形成させた。次いで、電子輸送層上に２ｎｍの厚さを有する電子注入層としてリチウムキノレートを蒸着させた後、１５０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを電子注入層上の別の真空蒸着装置により蒸着させた。このように、ＯＬＥＤ素子を製造した。ＯＬＥＤ素子を製造するために使用した全ての材料を、使用前に１０−６ｔｏｒｒにて真空昇華により精製した。 Element Example 1 Production of OLED Element Using Compound According to the Present Invention An OLED element was produced using the compound according to the present invention. A transparent electrode indium tin oxide (ITO) thin film (15Ω / sq) on a glass substrate for an organic light emitting diode (OLED) device (Samsung Corning, Public of Korea) was continuously formed with trichlorethylene, acetone, ethanol and distilled water. And then subjected to ultrasonic cleaning and then stored in isopropanol. Next, the ITO substrate was attached to the substrate holder of the vacuum evaporation apparatus. N 1, N 1 '- ( [1,1'- biphenyl] -4,4'-diyl) bis (N 1 - (naphthalen-1-yl) -N 4, N 4 - diphenyl-1,4 Diamine) was introduced into the cell of the vacuum deposition apparatus and then the pressure in the chamber of the apparatus was controlled to 10 −6 torr. Thereafter, a current was applied to the cell to evaporate the introduced material, thereby forming a hole injection layer having a thickness of 60 nm on the ITO substrate. Next, N, N′-di (4-biphenyl) -N, N′-di (4-biphenyl) -4,4′-diaminobiphenyl is introduced into another cell of the vacuum deposition apparatus, and current is supplied to the cell. Evaporation was performed by applying, thereby forming a hole transport layer having a thickness of 20 nm on the hole injection layer. Thereafter, compound C-42 was introduced as a host material into one cell of the vacuum deposition apparatus, and compound D-7 was introduced as a dopant into another cell. The two materials were evaporated at different rates and deposited with a doping amount of 4 wt% dopant relative to the total amount of host and dopant to form a light emitting layer having a thickness of 30 nm on the hole transport layer. Then, 2- (4- (9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracen-2-yl) phenyl) -1-phenyl-1H-benzo [d] imidazole was introduced into one cell and lithium The quinolate was introduced into another cell. The two materials were evaporated at the same rate, and each was deposited with a doping amount of 50 wt% to form an electron transport layer having a thickness of 30 nm on the light emitting layer. Subsequently, lithium quinolate was deposited as an electron injection layer having a thickness of 2 nm on the electron transport layer, and then an Al cathode having a thickness of 150 nm was deposited by another vacuum deposition apparatus on the electron injection layer. Thus, the OLED element was manufactured. All materials used to manufacture OLED devices were purified by vacuum sublimation at 10-6 torr before use.

製造したＯＬＥＤ素子は、３．９Ｖの駆動電圧で１，０６０ｃｄ／ｍ２の輝度および７．７ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する赤色の発光を示した。さらに、５，０００ｎｉｔの輝度にて９０％の輝度まで減少するのにかかる時間は少なくとも１３０時間であった。 The manufactured OLED element showed red emission having a luminance of 1,060 cd / m 2 and a current density of 7.7 mA / cm 2 at a driving voltage of 3.9V. Furthermore, the time taken to decrease to 90% brightness at a brightness of 5,000 nits was at least 130 hours.

素子実施例２：本発明に係る化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として化合物Ｃ−３５、およびドーパントとして化合物Ｄ−７を使用することを除いて、素子実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。 Device Example 2: Production of an OLED device using a compound according to the present invention OLED device in the same manner as Device Example 1 except that Compound C-35 is used as the host material and Compound D-7 is used as the dopant. Manufactured.

製造したＯＬＥＤ素子は、３．８Ｖの駆動電圧で１，０２０ｃｄ／ｍ２の輝度および７．５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する赤色発光を示した。さらに、５，０００ｎｉｔの輝度にて９０％の輝度まで減少するのにかかる時間は少なくとも１３０時間であった。 The manufactured OLED element showed red emission having a luminance of 1,020 cd / m 2 and a current density of 7.5 mA / cm 2 at a driving voltage of 3.8V. Furthermore, the time taken to decrease to 90% brightness at a brightness of 5,000 nits was at least 130 hours.

比較例１：従来のエレクトロルミネッセンス化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニルを使用し、ドーパントとして化合物Ｄ−１１を使用して発光層を蒸着させたこと、ならびにアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）−４−フェニルフェノレートを使用することにより発光層と電子輸送層との間に１０ｎｍの厚さを有するホール遮断層を蒸着させたことを除いて、素子実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子を製造した。 Comparative Example 1: Production of OLED Device Using Conventional Electroluminescence Compound 4,4′-N, N′-Dicarbazole-biphenyl is used as a host material, and a light emitting layer is formed using Compound D-11 as a dopant. A hole blocking layer having a thickness of 10 nm between the emissive layer and the electron transport layer by vapor deposition and using aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) -4-phenylphenolate An OLED device was manufactured in the same manner as in device example 1 except that was vapor-deposited.

製造したＯＬＥＤ素子は、８．２Ｖの駆動電圧で１，０００ｃｄ／ｍ２の輝度および２０．４ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する赤色の発光を示した。さらに、５，０００ｎｉｔの輝度にて９０％の輝度まで減少するのにかかる時間は少なくとも１０時間であった。 The manufactured OLED element showed red emission having a luminance of 1,000 cd / m 2 and a current density of 20.4 mA / cm 2 at a driving voltage of 8.2V. Furthermore, it took at least 10 hours to decrease to 90% luminance at a luminance of 5,000 nit.

本発明の有機エレクトロルミネッセンス化合物は従来の材料より優れた発光特性を有する。さらに、発光ホスト材料として本発明に係る化合物を使用した素子は、駆動電圧を減少させることにより電力効率を増加させ、優れた発光効率および寿命特性を有する。

The organic electroluminescent compound of the present invention has light emission characteristics superior to those of conventional materials. Furthermore, the device using the compound according to the present invention as the light emitting host material increases the power efficiency by reducing the driving voltage, and has excellent light emission efficiency and lifetime characteristics.

Claims (6)

以下の式１：
Figure 2014531419
 （式中、
Ｚは、
Figure 2014531419
 を表し、
Ｌ１は、単結合、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリーレン基、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基を表し、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ１１Ｒ１２−または−ＮＲ１３−を表し、
Ｒ１１〜Ｒ１３は各々独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基を表し、
Ｒ１〜Ｒ６は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、少なくとも１つの（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルと縮合した置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、少なくとも１つの置換もしくは非置換芳香環と縮合した５〜７員ヘテロシクロアルキル基、少なくとも１つの置換もしくは非置換芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、−ＳＲ１９、−ＯＲ２０、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル基、シアノ基、またはニトロ基を表し、
Ｒ１４〜Ｒ２０は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基を表し、あるいは隣接する置換基（複数も含む）に結合して単環または多環、（Ｃ５−Ｃ３０）脂環式環または芳香環を形成し、その炭素原子（複数も含む）は、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置換されてもよく、
ａ、ｄおよびｅの各々は独立して、１〜４の整数を表し、ａ、ｄまたはｅが２以上の整数である場合、Ｒ１の各々、Ｒ４の各々およびＲ５の各々は、同じまたは異なり、
ｂおよびｆの各々は独立して、１〜３の整数を表し、ｂまたはｆが２以上の整数である場合、Ｒ２の各々およびＲ６の各々は、同じまたは異なり、
ｃは、１〜５の整数を表し、ｃが２以上の整数である場合、Ｒ３の各々は、同じまたは異なり、
ｍは、１、２または３を表し、
ヘテロシクロアルキル基およびヘテロアリール（アリーレン）基は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む）
により表される有機エレクトロルミネッセンス化合物。 The following formula 1:
Figure 2014531419
 (Where
Z is
Figure 2014531419
 Represents
L 1 represents a single bond, a substituted or unsubstituted 3 to 30-membered heteroarylene group, or a substituted or unsubstituted (C6-C30) arylene group,
X represents —O—, —S—, —CR 11 R 12 — or —NR 13 —;
R 11 to R 13 each independently represents a substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl group, a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl group, or a substituted or unsubstituted 3 to 30 membered heteroaryl group;
R 1 to R 6 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl group, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl group, substituted or unsubstituted 3 to 30 members. A heteroaryl group, a substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted 5- to 7-membered heterocycloalkyl group, a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl (C1-C30) alkyl group, at least 1 A substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl group fused with one (C3-C30) cycloalkyl, a 5-7 membered heterocycloalkyl group fused with at least one substituted or unsubstituted aromatic ring, at least one substituted or unsubstituted engaged substituted aromatic ring condensed (C3-C30) cycloalkyl group, -NR 14 R 15, -SiR 16 R 17 R 18 , —SR 19 , —OR 20 , (C 2 -C 30) alkenyl group, (C 2 -C 30) alkynyl group, cyano group, or nitro group,
R 14 to R 20 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl group, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl group, substituted or unsubstituted 3 to 30 members. Represents a heteroaryl group, or is bonded to an adjacent substituent (s) to form a monocyclic or polycyclic, (C5-C30) alicyclic or aromatic ring, and its carbon atom (s) May be substituted with at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen and sulfur;
each of a, d and e independently represents an integer of 1 to 4, and when a, d or e is an integer of 2 or more, each of R 1 , each of R 4 and each of R 5 is Same or different,
each of b and f independently represents an integer of 1 to 3, and when b or f is an integer of 2 or more, each of R 2 and each of R 6 are the same or different;
c represents an integer of 1 to 5, and when c is an integer of 2 or more, each R 3 is the same or different;
m represents 1, 2 or 3;
Heterocycloalkyl and heteroaryl (arylene) groups contain at least one heteroatom selected from B, N, O, S, P (═O), Si and P)
An organic electroluminescent compound represented by: Ｌ１、Ｒ１〜Ｒ６およびＲ１１〜Ｒ２０基における置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基、置換アリール（アリーレン）基、置換ヘテロアリール（アリーレン）基、置換シクロアルキル（アルキレン）基、置換ヘテロシクロアルキル基および置換アラルキル基の置換基は各々独立して、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されたまたは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されたまたは置換されていない３〜３０員ヘテロアリール基、５〜７員ヘテロシクロアルキル基、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル基、シアノ基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、カルボキシル基、ニトロ基、およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の化合物。 Substituted alkyl group, substituted alkenyl group, substituted alkynyl group, substituted aryl (arylene) group, substituted heteroaryl (arylene) group, substituted cycloalkyl (alkylene) group in L 1 , R 1 to R 6 and R 11 to R 20 groups , Each of the substituted heterocycloalkyl group and the substituted aralkyl group is independently deuterium, halogen, a halogen-substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl group, (C6-C30) aryl group, (C6-C30) aryl-substituted or unsubstituted 3- to 30-membered heteroaryl group, 5- to 7-membered heterocycloalkyl group, (C3-C30) cycloalkyl group, tri (C1-C30) alkylsilyl group , Tri (C6-C30) arylsilyl group, di (C1-C30) alkyl (C6-C30) a Silyl group, (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl group, (C2-C30) alkenyl group, (C2-C30) alkynyl group, cyano group, carbazolyl group, benzocarbazolyl group, dibenzocarbazolyl Group, di (C1-C30) alkylamino group, di (C6-C30) arylamino group, (C1-C30) alkyl (C6-C30) arylamino group, di (C6-C30) arylboronyl group, di ( C1-C30) alkyl boronyl group, (C1-C30) alkyl (C6-C30) aryl boronyl group, (C6-C30) aryl (C1-C30) alkyl group, (C1-C30) alkyl (C6-C30) Is at least one selected from the group consisting of an aryl group, a carboxyl group, a nitro group, and a hydroxyl group The compound according to claim 1. Ｌ１は、単結合、３〜３０員ヘテロアリーレン基または（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基を表し、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ１１Ｒ１２−または−ＮＲ１３−を表し、
Ｒ１１〜Ｒ１３は各々独立して、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または３〜３０員ヘテロアリール基を表し、
Ｒ１〜Ｒ６は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、３〜３０員ヘテロアリール基またはカルバゾリル基を表し、
ｍは、１または２を表し、
Ｌ１におけるヘテロアリーレンおよびアリーレン基、Ｒ１〜Ｒ６およびＲ１１〜Ｒ１３におけるアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびカルバゾリル基は、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されたもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、３〜３０員ヘテロアリール基、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基およびジベンゾカルバゾリル基からなる群から選択される少なくとも１つで置換されてもよい、
請求項１に記載の化合物。 L 1 represents a single bond, a 3-30 membered heteroarylene group or a (C6-C30) arylene group,
X represents —O—, —S—, —CR 11 R 12 — or —NR 13 —;
R 11 to R 13 each independently represents a (C1-C30) alkyl group, a (C6-C30) aryl group, or a 3-30 membered heteroaryl group,
R 1 to R 6 each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, a (C1-C30) alkyl group, a (C6-C30) aryl group, a 3-30 membered heteroaryl group or a carbazolyl group,
m represents 1 or 2,
Heteroarylene and arylene groups in L 1, alkyl, aryl, heteroaryl and carbazolyl groups in R 1 to R 6 and R 11 to R 13 are substituted or unsubstituted with deuterium, halogen, halogen (C1- C30) alkyl group, (C6-C30) aryl group, 3-30 membered heteroaryl group, tri (C1-C30) alkylsilyl group, tri (C6-C30) arylsilyl group, di (C1-C30) alkyl (C6) -C30) substituted with at least one selected from the group consisting of arylsilyl group, (C1-C30) alkyldi (C6-C30) arylsilyl group, carbazolyl group, benzocarbazolyl group and dibenzocarbazolyl group Good,
The compound of claim 1. Ｌ１は、単結合、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、テルフェニレン、アントリレン、インデニレン、フルオレニレン、フェナントリレン、トリフェニレニレン、ピレニレン、ペリレニレン、クリセニレン、ナフタセニレン、フルオランテニレン、フェニレン−ナフチレン、フリレン、チオフェニレン、ピロリレン、イミダゾリレン、ピラゾリレン、チアゾリレン、チアジアゾリレン、イソチアゾリレン、イソオキサゾリレン、オキサゾリレン、オキサジアゾリレン、トリアジニレン、テトラジニレン、トリアゾリレン、フラザニレン、ピリジレン、ピラジニレン、ピリミジニレン、ピリダジニレン、ベンゾフラニレン、ベンゾチオフェニレン、イソベンゾフラニレン、ベンゾイミダゾリレン、ベンゾチアゾリレン、ベンゾイソチアゾリレン、ベンゾイソオキサゾリレン、ベンゾオキサゾリレン、イソインドリレン、インドリレン、インダゾリレン、ベンゾチアジアゾリレン、キノリレン、イソキノリレン、シンノリニレン、キナゾリニレン、キノキサリニレン、カルバゾリレン、フェナントリジニレン、ベンゾジオキソリレン、ジベンゾフラニレンまたはジベンゾチオフェニレンを表す、請求項３に記載の化合物。 L 1 is a single bond, phenylene, naphthylene, biphenylene, terphenylene, anthrylene, indenylene, fluorenylene, phenanthrylene, triphenylenylene, pyrenylene, peryleneylene, chrysenylene, naphthacenylene, fluoranthenylene, phenylene-naphthylene, furylene, thiophenylene, pyrrolylene. , Imidazolylene, pyrazolylene, thiazolylene, thiadiazolylene, isothiazolylene, isoxazolylene, oxazolylene, oxadiazolylene, triazinylene, tetrazinylene, triazolylene, furazanylene, pyridylene, pyrazinylene, pyrimidinylene, pyridazylene, benzofurylene, benzofurylene, benzofurylene, Imidazolylene, benzothiazolylene, benzoisothiazo Rylene, benzoisoxazolylene, benzoxazolylene, isoindolylene, indolylene, indazolylene, benzothiadiazolylene, quinolylene, isoquinolylene, cinnolinylene, quinazolinylene, quinoxalinylene, carbazolylene, phenanthridinylene, benzodioxorylene, dibenzo 4. A compound according to claim 3, which represents furanylene or dibenzothiophenylene. 式１により表される化合物が以下：
Figure 2014531419
Figure 2014531419
Figure 2014531419
Figure 2014531419
Figure 2014531419
 からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。 The compound represented by Formula 1 is:
Figure 2014531419
Figure 2014531419
Figure 2014531419
Figure 2014531419
Figure 2014531419
 2. The compound of claim 1 selected from the group consisting of: 請求項１に記載の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。   An organic electroluminescence device comprising the compound according to claim 1.
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