JP2014523978A - Composition for use at the wet end when making paper - Google Patents

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Abstract

抄紙のウェットエンドにおいて、増強剤として使用するための組成物であって、表面改質された非木質系植物繊維、及びデンプン成分、を含む、組成物。  A composition for use as an enhancer in the wet end of papermaking, comprising a surface-modified non-woody plant fiber and a starch component.

Description

本発明は、抄紙の際にウェットエンドで使用するための新規組成物に関する。特に、デンプン及び非木質系植物繊維の両方を含む組成物、並びに紙製品の乾燥強度を増強させる際のそれらの使用に関する。   The present invention relates to a novel composition for use at the wet end during papermaking. In particular, it relates to compositions comprising both starch and non-woody plant fibers and their use in enhancing the dry strength of paper products.

抄紙中には、セルロースが水と混合され、パルプ化されて、スラリー(又は「セルロースパルプ」)が形成される。次にスラリーにはスクリーンを行い、セルロース繊維を集め、紙ウェブを製造する。過剰な液体は濾水させる。この工程は、抄紙の「ウェットエンド」と呼ばれる。次に、ウェブにプレスパートを通過させて更に含水量を低下させた後に、典型的には蒸気加熱式又は油加熱式乾燥シリンダを使用して乾燥工程を行う。次に、乾燥させた紙ウェブにはサイズ剤組成物を含浸させ、又はコーティングした後、寸法に裁断することができる。   In papermaking, cellulose is mixed with water and pulped to form a slurry (or “cellulose pulp”). The slurry is then screened to collect the cellulose fibers and produce a paper web. Excess liquid is drained. This process is called the “wet end” of papermaking. Next, after the press part is passed through the web to further reduce the water content, a drying process is typically performed using a steam heated or oil heated drying cylinder. The dried paper web can then be impregnated with a sizing composition or coated and then cut to size.

最終的な紙製品の強度は、例えば、サイズ剤組成物又はコーティング組成物の用途及び性質、ウェットエンド添加剤の用途及び性質、並びに当然のことながら、パルプ自体の性質などの、数多くの因子によって決まる。典型的には、木質のバージンパルプから製造される紙は、再生紙から得られるパルプから製造される紙よりも強度が高い。実際のところ、紙製品の強度は再パルプ化サイクル毎に減少する。同時に、製紙業界には、環境上の理由及びコスト上の理由の両方から、再生紙の使用を拡大させるように求める圧力が存在する。したがって、再生材料を含有している紙製品の乾燥強度を増強させることが−あるいは少なくとも維持させることが求められていることは明らかである。   The strength of the final paper product depends on a number of factors such as, for example, the use and nature of the sizing or coating composition, the use and nature of the wet end additive, and, of course, the nature of the pulp itself. Determined. Typically, paper made from woody virgin pulp is stronger than paper made from pulp obtained from recycled paper. In fact, the strength of the paper product decreases with each repulping cycle. At the same time, there is pressure in the paper industry that calls for expanding the use of recycled paper, for both environmental and cost reasons. Thus, it is clear that there is a need to increase-or at least maintain the dry strength of paper products containing recycled materials.

1つの可能性のある解決策としては、抄紙工程のウェットエンドでの乾燥紙力増強剤の使用が挙げられる。ウェットエンドにおいて使用される乾燥紙力増強剤は、典型的にはカチオンデンプンから構成される。カチオンデンプンは、通常、パルプ中でアニオン性セルロース繊維と相互作用し、複合体マトリックスを形成することで紙ウェブを強化する。残念なことに、このようなカチオンデンプンは、再生材料と組み合わせて使用した場合に効力が低くなることが判明している。実際のところ、再生材料は高濃度のアニオントラッシュを含有しており、このようなトラッシュによりカチオンデンプンが優先的に「飽和」されてしまい、カチオン性デンプンとアニオン性セルロース繊維との相互作用が制限されてしまうことになるものと考えられる。クローズド化させた工程での抄紙では、これらのトラッシュは、アニオン性繊維とカチオン性デンプンとの間に静電相互作用をもたらす塩と共に堆積することになる。結果として、カチオン性デンプンを再生材料と組み合わせて使用すると、乾燥強度を効率的に増強させる性能に劣ることになる。   One possible solution is the use of a dry paper strength enhancer at the wet end of the papermaking process. The dry paper strength enhancer used in the wet end is typically composed of cationic starch. Cationic starch usually interacts with anionic cellulose fibers in the pulp to reinforce the paper web by forming a composite matrix. Unfortunately, such cationic starches have been found to be less effective when used in combination with recycled materials. In fact, the recycled material contains a high concentration of anionic trash, which preferentially “saturates” the cationic starch and limits the interaction between the cationic starch and the anionic cellulose fibers. It is thought that it will be done. In papermaking in a closed process, these trashes will be deposited with salts that provide an electrostatic interaction between the anionic fiber and the cationic starch. As a result, the use of cationic starch in combination with recycled materials results in poor performance for efficiently enhancing dry strength.

これまでに、代替となる数多くの合成デンプン系増強剤が提案されている。例えば、そのような剤としては、ポリアクリルアミド及びポリビニルアミンが挙げられ、これらの剤は、再生材料と組み合わせて使用した場合でさえもより高効率である。残念なことに、これらの剤は、非常に高価でもあり、かつ環境的な観点から望ましくないものとも考えられる。   To date, a number of synthetic starch based enhancers have been proposed as alternatives. For example, such agents include polyacrylamide and polyvinylamine, which are more efficient even when used in combination with recycled materials. Unfortunately, these agents are also very expensive and are considered undesirable from an environmental point of view.

したがって、当該技術分野では、再生パルプ材料を含有させた場合でさえも、及び工程をクローズド化させて製造した場合でさえも、抄紙のウェットエンドで使用することで紙製品の乾燥強度を維持又は更には増強することのできる、天然由来の添加剤の開発が必要とされていることは明らかである。本発明はこのような添加剤を提供する。   Thus, the art maintains the dry strength of a paper product by using it at the wet end of papermaking, even when it contains recycled pulp material and even when the process is closed. It is clear that there is a need to develop naturally-occurring additives that can be further enhanced. The present invention provides such an additive.

本発明の第1の態様によると、抄紙のウェットエンドにおいて増強剤として使用するための組成物が提供され、組成物は、表面改質された非木質系植物繊維、及びデンプン成分を含み、植物繊維及びデンプン成分は好ましくは連結される。   According to a first aspect of the present invention, there is provided a composition for use as an enhancer in a papermaking wet end, the composition comprising a surface modified non-woody plant fiber and a starch component, The fiber and starch components are preferably linked.

本発明の更なる態様によると、上記組成物の製造方法、並びにこのような組成物を用い紙製品を製造する方法、が提供される。このような工程により得られる紙製品が、本発明の他の態様において提供される。   According to a further aspect of the present invention, there is provided a method for producing the above composition, as well as a method for producing a paper product using such a composition. A paper product obtained by such a process is provided in another aspect of the present invention.

本発明の更なる態様によると、紙、好ましくは再生材料を含む紙及び/又は4mS/cm超の導電率をもつよう製造された紙の乾燥強度を増強させるための、表面改質された非木質系植物繊維の使用法が提供される。   According to a further aspect of the invention, a surface-modified non-coated material is used to enhance the dry strength of paper, preferably paper containing recycled material and / or paper produced with a conductivity greater than 4 mS / cm. Use of woody plant fibers is provided.

本発明は、抄紙のウェットエンドにおいて、増強剤として使用するための組成物を提供し、組成物は、表面改質された非木質系植物繊維、及びデンプン成分を含む。   The present invention provides a composition for use as an enhancer in the wet end of papermaking, the composition comprising a surface modified non-woody plant fiber and a starch component.

植物繊維
本明細書で使用するとき、用語「非木質系植物繊維」は、木質に由来するものではない任意の繊維材料を指し、ここで「木質」は、一般的な辞書に記載される定義を有するものであると解釈される(すなわち、大部分が木の幹及び枝から構成される、硬質で、繊維性の物質である)。好適な非木質系植物繊維の例(本明細書においては単純に「植物繊維」)は、当業者には明白であろう。好適な非木質系植物繊維の例としては、限定するものではないが、穀類繊維、種子繊維、豆繊維、果実繊維、藻類繊維及びこれらのものの2つ又はそれ以上の混合物が挙げられる。
Plant Fiber As used herein, the term “non-woody plant fiber” refers to any fiber material that is not derived from wood, where “wood” is a definition described in a general dictionary. (Ie, it is a hard, fibrous material composed mostly of tree trunks and branches). Examples of suitable non-woody plant fibers (herein simply “plant fibers”) will be apparent to those skilled in the art. Examples of suitable non-woody plant fibers include, but are not limited to, cereal fibers, seed fibers, bean fibers, fruit fibers, algae fibers, and mixtures of two or more thereof.

植物繊維は、このような形態で、すなわち繊維材料の形態で提供され得る。好適な繊維材料の例としては、例えば、穀物ふすま(例えば、小麦ふすま)、野菜のさや(大豆のさや及び/又はえんどう豆のさやなど)、バガス、トウモロコシ茎葉、わら、スィッチグラス、柑橘類の繊維(柑橘類パルプ繊維など)、海藻残渣及びこれらのものの2つ又はそれ以上の混合物が挙げられる。繊維材料は、好ましくは、乾燥重量に基づき少なくとも50重量%、より好ましくは少なくとも75重量%が繊維からなる。特定の繊維材料には、タンパク質又はデンプンなどの非繊維性の要素が含まれていてもよい。一例として、大豆のさやは、繊維成分に加えて、典型的には約10重量%のタンパク質と、約20重量%のデンプンとを含む。したがって、少なくとも1つの実施形態によると、繊維材料は、乾燥重量に基づき約50〜85重量%の繊維を含むことになる。   The plant fiber can be provided in such a form, ie in the form of a fiber material. Examples of suitable fiber materials include, for example, grain bran (eg wheat bran), vegetable pods (soybean pods and / or pea pods), bagasse, corn stover, straw, switchgrass, citrus Examples include fibers (such as citrus pulp fibers), seaweed residues, and mixtures of two or more of these. The fiber material preferably consists of at least 50% by weight, more preferably at least 75% by weight, based on dry weight. Certain fiber materials may include non-fibrous elements such as protein or starch. As an example, soybean pods typically contain about 10% protein by weight and about 20% starch by weight in addition to the fiber component. Thus, according to at least one embodiment, the fibrous material will comprise about 50-85% by weight fiber based on dry weight.

植物繊維は、好ましくはアニオン性のものである(すなわち、好ましくは負の正味電荷を有する)。特定の実施形態によると、0〜−30mV、好ましくは−1〜−20mV、より好ましくは−1〜−15mVの連続するゼータ電位(SZP)を有する。別の実施形態によると、好ましくは10〜2000μg/g、より好ましくは100〜1000μeq/gのアニオン性を有する(pH7下で乾燥材料1gあたりに示される)。   The plant fibers are preferably anionic (ie preferably have a negative net charge). According to certain embodiments, it has a continuous zeta potential (SZP) of 0 to -30 mV, preferably -1 to -20 mV, more preferably -1 to -15 mV. According to another embodiment, it preferably has an anionicity of 10-2000 μg / g, more preferably 100-1000 μeq / g (shown per gram of dry material under pH 7).

植物繊維は、有利には、セルロースパルプ中でセルロース繊維と(機械的に又は静電的に)相互作用する能力が増大するよう表面改質されている。ほんの一例として、繊維は、全体的に又は特定の表面領域を改質されていてよい。   The plant fibers are advantageously surface modified to increase their ability to interact (mechanically or electrostatically) with the cellulose fibers in the cellulose pulp. By way of example only, the fibers may be modified overall or in specific surface areas.

当業者には認識される通り、用語「表面改質」又は「表面改質された」は、繊維の表面にのみ作用を及ぼす改質に制限されるものではない。実際のところ、改質は、繊維のその他の特性(例えば内部構造)を変化させることによってもたらされ得る。例えば、粉砕、加熱処理(例えば、クッキング及び/又は押し出し)、化学的な改質又はこれらのいずれかの組み合わせによっても表面改質は得られる。したがって、特定の実施形態によると、粉末又は薄片の形態で植物繊維が提供されてもよい。   As will be appreciated by those skilled in the art, the term “surface modified” or “surface modified” is not limited to modifications that only affect the surface of the fiber. In fact, modification can be brought about by changing other properties of the fiber (eg internal structure). For example, surface modification can be obtained by grinding, heat treatment (eg, cooking and / or extrusion), chemical modification, or any combination thereof. Thus, according to certain embodiments, the plant fibers may be provided in the form of powder or flakes.

本発明の組成物には、デンプン成分も含まれる。   The composition of the present invention also includes a starch component.

デンプン成分
理論に束縛されるものではないが、デンプン成分は、セルロースパルプに対する植物繊維の相互作用能を増強させ、ほぼ、植物繊維及びセルロース繊維の接着剤として作用するものと考えられる。
Starch Component Without being bound by theory, it is believed that the starch component enhances the ability of plant fibers to interact with cellulose pulp and acts almost as an adhesive between plant fibers and cellulose fibers.

本明細書で使用するとき、用語「デンプン成分」は、1つ以上の天然のデンプン、1つ以上の改質デンプン、1つ以上のデンプン誘導体(デキストリンなど)、又はこれらの混合物を指す。デンプン成分は、任意の種類のデンプン又は任意のデンプン源に由来するものであってよい。例えば、デンプン成分は、ろう様及び/又は非ろう様のデンプンを含んでよく、及び小麦、トウモロコシ、ジャガイモ、タピオカ、エンドウ又は任意のその他の利用可能なデンプン資源、及びこれらの混合物に由来するものであってよい。   As used herein, the term “starch component” refers to one or more natural starches, one or more modified starches, one or more starch derivatives (such as dextrins), or mixtures thereof. The starch component may be derived from any type of starch or any starch source. For example, the starch component may include waxy and / or non-wax-like starch and is derived from wheat, corn, potato, tapioca, peas or any other available starch resource, and mixtures thereof It may be.

デンプン成分には、化学的、酵素的及び/又は熱的改質などの1つ又はそれ以上の改質を行ってもよい。したがって、デンプン成分は、例えば、1つ又はそれ以上の架橋、エーテル化、エステル化、ヒドロキシプロピル化、及び/又は加水分解(thinned)デンプンを含み得る。好ましくは、デンプン成分は、アニオン性又はカチオン性であってよく、すなわち、負の正味電荷又は正の正味電荷を有する。より好ましくは、デンプン成分はカチオン性である。特定の実施形態によると、デンプン成分は、1つ又はそれ以上のカチオンデンプンからなる。   The starch component may be subjected to one or more modifications such as chemical, enzymatic and / or thermal modifications. Thus, the starch component can include, for example, one or more cross-linked, etherified, esterified, hydroxypropylated, and / or thinned starches. Preferably, the starch component may be anionic or cationic, i.e. have a negative net charge or a positive net charge. More preferably, the starch component is cationic. According to certain embodiments, the starch component consists of one or more cationic starches.

1つの有望な実施形態によると、一部の又はすべてのデンプン成分は、繊維材料の一部として提供され得る。上記のように、植物繊維は、デンプンなどの特定の非繊維性の要素を含有し得る繊維材料の形態で提供されてよい。小麦の加工から回収される副産物の繊維には、例えば、最大で50重量%のデンプンが含有され得る。植物繊維の資源として、このような副産物からの繊維を使用する場合、任意のデンプンを追加して組成物に加える(又はほんの少量のデンプンを加える)必要はない。   According to one promising embodiment, some or all starch components may be provided as part of the fiber material. As noted above, plant fibers may be provided in the form of fiber materials that may contain certain non-fibrous elements such as starch. By-product fibers recovered from wheat processing may contain, for example, up to 50% starch by weight. When using fibers from such by-products as plant fiber resources, it is not necessary to add any additional starch to the composition (or add only a small amount of starch).

デンプン成分は、好ましくは「活性化」され、すなわち、冷水(すなわち、約20〜25℃)中で分散体を形成し得る。好ましくは、デンプン成分は可溶化され、すなわち、安定なコロイド分散体を形成する(又は形成することができる)。このような状態は、例えば、クッキング(加熱処理、蒸気処理など)により、加水分解処理(thinning)(例えば、酸による)により、押し出し処理により、α化により、ロール乾燥により、又はこれらの何らかの処理の組み合わせにより得ることができる。1つの有望な実施形態によると、1つ又はそれ以上のデンプン成分は、1つ又はそれ以上の冷水可溶性カチオンデンプンを含み得る。   The starch component is preferably “activated”, ie, can form a dispersion in cold water (ie, about 20-25 ° C.). Preferably the starch component is solubilized, i.e. forms (or can form) a stable colloidal dispersion. Such conditions can be, for example, cooking (heating, steaming, etc.), hydrolysis (eg, with acid), extrusion, alpha, roll drying, or any of these treatments It can obtain by the combination of these. According to one promising embodiment, the one or more starch components may comprise one or more cold water soluble cationic starches.

使用時に、本発明の組成物は、好ましくは、組成物の総乾燥重量に基づき、1〜90重量%、好ましくは1〜50重量%、より好ましくは5〜30重量%、例えば、20〜25重量%のデンプン成分を含み得る。理想的には、組成物は、乾燥重量に基づき1:20〜20:1比、好ましくは1:1〜10:1比で植物繊維及びデンプン成分を含む。   In use, the composition of the present invention is preferably 1-90 wt%, preferably 1-50 wt%, more preferably 5-30 wt%, such as 20-25, based on the total dry weight of the composition. It may contain a weight percent starch component. Ideally, the composition comprises plant fiber and starch components in a 1:20 to 20: 1 ratio, preferably 1: 1 to 10: 1 ratio, based on dry weight.

好ましくは、デンプン成分及び非木質系植物繊維は連結される。本明細書で使用するとき、用語「連結」は、吸収作用、静電相互作用、化学結合又は任意の他の手段のいずれかを介し、一部又はすべての植物繊維の表面で少なくとも一部のデンプン成分を保持させる、直接的又は間接的な連結を指し得る。好ましい実施形態では、少なくとも一部のカチオン性デンプン成分は、直接的な静電結合によりアニオン性植物繊維と連結され得る。あるいは、アニオン性デンプンは、カチオン性の架橋によりアニオン性植物繊維と連結させることもできる(例えば、カルシウム又はアルミニウムなどのカチオン性の三価又は二価の金属イオン、あるいはカチオン性デンプン)。   Preferably, the starch component and the non-woody plant fiber are linked. As used herein, the term “linkage” refers to at least a portion of the surface of some or all plant fibers, either through absorption, electrostatic interaction, chemical bonding or any other means. It may refer to a direct or indirect linkage that retains the starch component. In preferred embodiments, at least some of the cationic starch component can be linked to the anionic plant fiber by direct electrostatic bonding. Alternatively, anionic starch can be linked to anionic plant fibers by cationic crosslinking (eg, cationic trivalent or divalent metal ions such as calcium or aluminum, or cationic starch).

有利には、本発明の組成物は、総乾燥重量に基づき、最大で100重量%の植物繊維及びデンプン成分を含み得る。好ましくは、総乾燥重量に基づき、80〜100重量%、より好ましくは90〜100重量%の植物繊維及びデンプン成分が含まれ得る。   Advantageously, the composition according to the invention may comprise up to 100% by weight of plant fibers and starch components, based on the total dry weight. Preferably, 80 to 100 wt%, more preferably 90 to 100 wt% of vegetable fiber and starch components may be included, based on the total dry weight.

その他の任意成分
本発明の組成物には、更に、1つ又はそれ以上の任意成分を含ませてもよい。これらは、好ましくは、当業者に周知のウェットエンド添加剤から選択される。このようなウェットエンド添加剤としては、例えば、硬化剤、流動性改良剤、潤滑剤、消泡剤、剥離剤、蛍光増白剤、保存料、黄変防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化物質、不溶化剤、帯電防止剤、pH調整剤、耐水化剤、湿潤強度増強剤、サイズ剤、脱水助剤、グリース及び耐油剤、並びにこれらの2つ又はそれ以上の組み合わせが挙げられる。
Other Optional Components The composition of the present invention may further contain one or more optional components. These are preferably selected from wet end additives well known to those skilled in the art. Examples of such wet end additives include curing agents, fluidity improvers, lubricants, antifoaming agents, release agents, fluorescent whitening agents, preservatives, yellowing inhibitors, ultraviolet absorbers, and antioxidant substances. , Solubilizers, antistatic agents, pH adjusters, water resistance agents, wet strength enhancers, sizing agents, dehydration aids, greases and oil resistance agents, and combinations of two or more thereof.

含有させる場合、これらの各添加剤の添加量は、標準的な手法により、及び最終的な紙製品に所望される特性を考慮して決定される。有利なことに、本発明の組成物には、任意の合成乾燥紙力増強剤を含有させる必要はなく、したがって好ましくは全く含有しない。実際には、本発明の組成物は、好ましくは、総乾燥重量に基づき、好ましくは5重量%未満、好ましくは2%重量未満、より好ましくは1重量%未満の任意の合成添加剤を含有し、ここで言う「合成添加剤」は、ポリアクリルアミド、ポリビニルアミン、メラミン樹脂、及び尿素ホルムアルデヒド樹脂などの非天然に生じる化学添加剤を指すものとして理解される。   When included, the amount of each of these additives is determined by standard techniques and taking into account the properties desired for the final paper product. Advantageously, the composition of the present invention need not contain any synthetic dry paper strength enhancer, and therefore preferably does not contain at all. In practice, the compositions of the present invention preferably contain less than 5% by weight of any synthetic additive, preferably less than 2% by weight, more preferably less than 1% by weight, based on the total dry weight. As used herein, “synthetic additives” are understood to refer to non-naturally occurring chemical additives such as polyacrylamide, polyvinylamine, melamine resins, and urea formaldehyde resins.

本発明の組成物は、好ましくは、粉末形態で提供される。あるいは、スラリー形態で、又は水性組成物の形態で提供されてもよい。このような場合、組成物の総重量に基づき、10重量%〜98重量%、好ましくは50重量%〜98重量%、より好ましくは70重量%〜95重量%の総乾燥成分を含み得る。   The composition of the present invention is preferably provided in powder form. Alternatively, it may be provided in slurry form or in the form of an aqueous composition. In such cases, it may comprise 10% to 98%, preferably 50% to 98%, more preferably 70% to 95% by weight of total dry ingredients, based on the total weight of the composition.

増強剤
本発明の組成物は、増強剤としての使用が意図される。特に、紙製品の製造に使用した場合に、本発明の増強剤は、製品の乾燥強度を維持すること又は増強することができる(例えば、一般的なCMT、SCT及び/又はBurst試験により測定される)。本発明の組成物は良好な又は改善された湿潤強度をもたらすとも考えられ、すなわち、以下に、より詳細に記載される通り、抄紙工程において、湿潤紙ウェブに良好な又は改善された強度をもたらす。
Enhancer The composition of the present invention is intended for use as an enhancer. In particular, when used in the manufacture of paper products, the enhancer of the present invention can maintain or enhance the dry strength of the product (e.g., measured by common CMT, SCT and / or Burst tests). ) It is also believed that the compositions of the present invention provide good or improved wet strength, i.e., provide good or improved strength to the wet paper web in the papermaking process, as described in more detail below. .

有利には、本発明の組成物は、再生材料を含有している紙製品の、湿潤及び/又は乾燥強度を、カチオン性デンプンのみを使用した場合と比較して増強させるために使用することもできる。本発明の組成物は、ポリアクリルアミド及び/又はポリビニルアミンなどの合成剤と少なくとも同等の性能を発揮するものと考えられる。本発明の組成物は、導電率が4mS/cm超の紙製品の湿潤及び/又は乾燥強度を増強させるために使用することもできる。   Advantageously, the composition of the present invention may also be used to enhance the wet and / or dry strength of paper products containing recycled materials compared to the use of only cationic starch. it can. The composition of the present invention is considered to exhibit at least the same performance as a synthetic agent such as polyacrylamide and / or polyvinylamine. The compositions of the present invention can also be used to enhance the wet and / or dry strength of paper products with electrical conductivity greater than 4 mS / cm.

本発明の組成物の更なる利点としては、保持性(ウェブ上でのセルロース繊維の保持)又は脱水性(紙パルプからの水の除去のしやすさ)などの、製紙工程に関係する重要な特性に害をなさないという点が挙げられる。一部の例では、本発明の組成物は、これらの特性を改善し得る(すなわち、保水性を増大させる及び脱水性を増大させる)とさえ考えられる。   Further advantages of the composition of the present invention include important factors related to the papermaking process, such as retention (retention of cellulose fibers on the web) or dewaterability (ease of water removal from paper pulp). It does not harm the characteristics. In some instances, it is even believed that the compositions of the present invention may improve these properties (ie, increase water retention and increase dewaterability).

組成物の製造方法
本発明は、更に、上記組成物の製造方法を提供する。特に、本発明は、抄紙のウェットエンドにおいて増強剤として使用するための組成物の製造方法を提供し、製造方法は、
(a)植物繊維及びデンプン成分を含む組成物を用意する工程、及び
(b)少なくとも植物繊維を表面改質する工程、
あるいは:
(a)植物繊維を含む組成物を用意する工程、
(b)植物繊維を表面改質する工程、及び
(c)改質した植物繊維組成物をデンプン成分と混合する工程、を含む。
The manufacturing method of a composition This invention further provides the manufacturing method of the said composition. In particular, the present invention provides a method for producing a composition for use as an enhancer in the wet end of papermaking,
(A) a step of preparing a composition comprising a plant fiber and a starch component; and (b) a step of surface-modifying at least the plant fiber.
Or:
(A) preparing a composition containing plant fibers;
(B) a step of surface-modifying the vegetable fiber, and (c) a step of mixing the modified plant fiber composition with the starch component.

デンプン成分がカチオン性又はアニオン性であることが望まれる又は意図される場合、デンプン成分のカチオン化又はアニオン化は、植物繊維との接触前又は接触中に実施され得る。したがって、例えば、デンプン成分がカチオン性であることが望まれる場合、本発明の方法は、次の工程を含み得る:
(a)植物繊維及びデンプン成分を含む組成物を用意する工程、
(b)少なくとも植物繊維を表面改質する工程、及び
(c)デンプン成分をカチオン化する工程(ここで、b及びcは任意の順番で実施してよい);
あるいは:
(a)植物繊維及びカチオン性デンプン成分を含む組成物を用意する工程、及び
(b)少なくとも植物繊維を表面改質する工程、
あるいは:
(a)植物繊維を含む組成物を用意する工程、
(b)植物繊維を表面改質する工程、及び
(c)改質した植物繊維組成物をカチオン性デンプン成分と混合する工程、
あるいは:
(a)表面改質された植物繊維及びデンプン成分を含む組成物を用意する工程、及び
(b)デンプン成分をカチオン化する工程、を含む。
Where it is desired or intended that the starch component be cationic or anionic, cationization or anionization of the starch component can be performed before or during contact with the plant fiber. Thus, for example, if the starch component is desired to be cationic, the method of the present invention may include the following steps:
(A) preparing a composition comprising plant fibers and starch components;
(B) a step of surface-modifying at least the plant fiber; and (c) a step of cationizing the starch component (where b and c may be carried out in any order);
Or:
(A) preparing a composition comprising plant fibers and a cationic starch component, and (b) at least modifying the surface of the plant fibers,
Or:
(A) preparing a composition containing plant fibers;
(B) a step of surface modifying the plant fiber, and (c) a step of mixing the modified plant fiber composition with the cationic starch component,
Or:
(A) providing a composition comprising a surface-modified vegetable fiber and a starch component; and (b) cationizing the starch component.

植物繊維(表面改質による)及び/又はデンプン成分の活性化には、一緒に又は別個にのいずれで実施する場合にも、ほんの一例として:加熱処理(例えば、クッキング、ジェットクッキング、乾燥又は半乾燥加熱処理、押し出し、ロール乾燥...)、機械的処理(例えば、乾式粉砕又は湿式粉砕)、化学処理(例えば、酸化)、及び/又は少なくともデンプン成分に関してはα化が含まれ得る。好ましくは、植物繊維及び/又はデンプン成分は両方クッキングされる。また、植物繊維は好ましくは粉砕される。粉砕される場合、植物繊維は、好ましくは平均粒径(D50)30〜500μm、好ましくは30〜200μm、より好ましくは30〜100μmの範囲で粉砕される。特定の実施形態によると、クッキングは、例えば、80〜180℃、又は100〜140℃の範囲の温度でのジェットクッキングからなる場合がある。 Activation of plant fibers (by surface modification) and / or starch components, whether carried out together or separately, is just one example: heat treatment (eg cooking, jet cooking, drying or semi-finishing) Dry heat treatment, extrusion, roll drying ...), mechanical treatment (eg dry grinding or wet grinding), chemical treatment (eg oxidation), and / or pregelatinization at least for the starch component. Preferably, both plant fiber and / or starch components are cooked. Also, the plant fiber is preferably pulverized. When pulverized, the plant fiber is preferably pulverized in an average particle size (D 50 ) of 30 to 500 μm, preferably 30 to 200 μm, more preferably 30 to 100 μm. According to certain embodiments, the cooking may consist of jet cooking at a temperature in the range of, for example, 80-180 ° C, or 100-140 ° C.

本発明の方法は、好ましくは、植物繊維及びデンプン成分間に、連結を形成させる(又は形成に連結させる)工程を更に含む。上記のように、この連結は直接的なものであっても、間接的なものであってもよい。好ましくは、植物繊維及びデンプン成分は静電相互作用により連結される。したがって、有望な実施形態によると、本発明の方法は、植物繊維及びデンプン成分を水中で接触させる工程を包含する。この工程は、有利には、デンプン成分と非繊維性材料との相互作用を予防するために、抄紙のウェットエンドにおいて、組成物の使用前に、すなわち、清浄な水の中で実施される。したがって、「清浄な水」は、一般的な意味を有するものとして解釈され、すなわち、排水又は高濃度でトラッシュを含む水(すなわち、白濁した水)を指すものではない。「清浄な水」は、滅菌水又は脱イオン水のいずれかであることを意味する必要はない(但し、言うまでもなくこのような「超清浄な」水を使用することもできる)。むしろ、典型的には新鮮な水又は単に「水道水」を指す。   The method of the present invention preferably further comprises the step of forming (or connecting to) the formation between the plant fiber and the starch component. As described above, this connection may be direct or indirect. Preferably, the plant fiber and starch component are linked by electrostatic interaction. Thus, according to a promising embodiment, the method of the present invention comprises contacting the plant fiber and starch component in water. This step is advantageously carried out at the wet end of the papermaking before use of the composition, i.e. in clean water, in order to prevent the interaction of the starch component with the non-fibrous material. Thus, “clean water” is to be construed as having a general meaning, ie it does not refer to waste water or water containing high levels of trash (ie, cloudy water). “Clean water” need not mean either sterile water or deionized water (although it should be understood that such “ultra-clean” water can also be used). Rather, it typically refers to fresh water or simply “tap water”.

したがって、本発明の特定の実施形態によると、抄紙のウェットエンドにおいて増強剤として使用するための組成物の製造方法が提供され、方法は、
(a)表面改質された植物繊維、及びカチオン性、好ましくは冷水可溶性のデンプン成分を用意する工程、及び
(b)植物繊維及びデンプン成分を清浄な水中で混合し、植物繊維及びデンプン成分を連結させ、好ましくは静電相互作用により連結させる工程、を含む。
Thus, according to a particular embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a composition for use as an enhancer in the wet end of papermaking, the method comprising:
(A) providing a surface-modified plant fiber and a cationic, preferably cold water soluble starch component; and (b) mixing the plant fiber and starch component in clean water to produce the plant fiber and starch component. Connecting, preferably by electrostatic interaction.

好ましい実施形態によると、デンプン成分及び植物繊維は、清浄な水中で接触させて、次にこれら2つの成分間で連結を形成させるために(すなわち、これらを相互作用させるために)クッキングする。したがって、例えば、好ましい実施形態によると、本発明は、抄紙のウェットエンドにおいて増強剤として使用するための組成物の製造方法を提供し、方法は、
(a)植物繊維及びカチオン性デンプン成分を用意する工程、
(b)植物繊維及びデンプン成分を清浄な水に混合する工程、及び
(c)工程(b)で混合した水溶液を、好ましくは80〜180℃に加熱する工程、を含む。
According to a preferred embodiment, the starch component and plant fiber are brought into contact in clean water and then cooked to form a connection between the two components (ie, to allow them to interact). Thus, for example, according to a preferred embodiment, the present invention provides a method for producing a composition for use as an enhancer in the wet end of papermaking, the method comprising:
(A) preparing a plant fiber and a cationic starch component;
(B) The process of mixing a vegetable fiber and a starch component with clean water, and (c) The process of heating the aqueous solution mixed at the process (b) to 80-180 degreeC preferably is included.

好ましくは、植物繊維及びデンプン成分は、高濃度で接触させる。「高濃度で」とは、植物繊維及びデンプン成分が、好ましくは乾燥固形分1〜30%、より好ましくは乾燥固形分5〜20%で混合されることを意味し、言うまでもなく、特定の実施形態では、乾燥固形分濃度は更に高くてもよい。理論に束縛されるものではないが、このような濃度では、植物繊維及びデンプン成分間の相互作用が促進されるものと考えられる。言うまでもなく、必要に応じて、使用前に組成物を希釈してもよく及び/又は更には組成物には任意の成分を加えてもよい。   Preferably, the plant fiber and starch component are contacted at a high concentration. “At high concentrations” means that the plant fiber and starch components are preferably mixed at 1-30% dry solids, more preferably 5-20% dry solids, and of course, specific implementations. In form, the dry solids concentration may be even higher. Without being bound by theory, it is believed that such a concentration promotes the interaction between the plant fiber and the starch component. Of course, if desired, the composition may be diluted prior to use and / or further optional ingredients may be added to the composition.

製品及び製造方法
この方法により得ることのできる組成物は、増強剤としての使用法並びにそれらにより製造された紙製品としての使用法と合わせてすべて本発明の一部である。特に、本発明は、次の工程(a)及び(c)を含む紙製品の製造方法を提供する:
(a)上記の通りの(すなわち上記方法のいずれかにより製造された)組成物を、セルロースパルプと接触させる工程;及び
(c)工程(a)で得られたパルプから紙製品を製造する工程。
Products and Manufacturing Methods The compositions that can be obtained by this method are all part of the present invention, together with their use as enhancers and their use as paper products made therewith. In particular, the present invention provides a method for producing a paper product comprising the following steps (a) and (c):
(A) a step of contacting the composition as described above (ie, produced by any of the above methods) with cellulose pulp; and (c) a step of producing a paper product from the pulp obtained in step (a). .

用語「セルロースパルプ」は、紙製品の製造にあたり製紙産業で典型的に使用される通りの、セルロース系繊維の水性懸濁物を指す。このようなパルプには、例えば、紙シート、板紙(厚紙又はダンボール)、及び梱包材又は収容材(case material)などの紙製品の製造に使用するのに好適な、任意の種類のパルプが含まれるものとして解釈される。パルプには、木質バージンパルプ、再生材料由来のパルプ、機械パルプなども包含され得る。パルプは漂白品であっても又は未漂白品であってもよく、及び再生材料を含有していても又は含有していなくてもよい。   The term “cellulose pulp” refers to an aqueous suspension of cellulosic fibers as typically used in the paper industry in the manufacture of paper products. Such pulp includes, for example, any type of pulp suitable for use in the manufacture of paper products such as paper sheets, paperboard (cardboard or cardboard), and packaging or case materials. As interpreted. Pulp can also include wood virgin pulp, pulp derived from recycled materials, mechanical pulp, and the like. The pulp may be bleached or unbleached and may or may not contain recycled material.

好ましくは、パルプは再生材料(すなわち、再生セルロース繊維)を含む。再生材料には、回収され、使用の際に再パルプ化される任意の種類の古紙又は紙くず(「廃棄物」)が包含される。好適な廃棄物の例としては、例えば、粉砕された未使用の廃棄物及び/又は使用済みの廃棄物が挙げられる。再生材料は、使用前に、脱インク、漂白又は任意の他の処理をされても又はされなくてもよく、これらの材料には、既に1回以上再生されている材料も包含される。有望な実施形態によると、パルプは完全に再生材料から構成され得る。好ましくは、再生材料を少なくとも50重量%、より好ましくは少なくとも75重量%含み得る。   Preferably, the pulp comprises recycled material (ie, regenerated cellulose fiber). Recycled material includes any type of waste paper or waste paper ("waste") that is recovered and repulped for use. Examples of suitable wastes include, for example, crushed unused waste and / or used waste. Recycled materials may or may not be deinked, bleached or any other treatment prior to use, and these materials include materials that have already been recycled one or more times. According to a promising embodiment, the pulp can be composed entirely of recycled material. Preferably, the recycled material may comprise at least 50 wt%, more preferably at least 75 wt%.

理論に束縛されることを望むものではないが、本発明の組成物は、再生材料を含む紙製品の製造に特に有用であると考えられる。特に、本発明の組成物は、再生材料を含む紙製品の製造時に、カチオンデンプン単独で使用した場合と比較して、より良好な湿潤強度及び乾燥強度(及びそれらの合成代替物と少なくとも同等の特性)を、濾水性、保水性又は他の重要なパラメータに悪影響を及ぼすことなく提供するものと考えられる。   Without wishing to be bound by theory, the compositions of the present invention are believed to be particularly useful in the manufacture of paper products containing recycled materials. In particular, the compositions of the present invention have better wet and dry strength (and at least equivalent to their synthetic substitutes) when making paper products containing recycled materials compared to when used with cationic starch alone. Is considered to provide properties without adversely affecting drainage, water retention or other important parameters.

特定の実施形態によると、本発明の組成物は、本発明の組成物が、パルプの乾燥重量に基づき0.2〜20重量%、好ましくは0.5〜10重量%、より好ましくは2〜6重量%セルロースパルプと接触するよう使用される。異なる表現で表すと、本発明の紙製品は、好ましくは、表面改質された植物繊維及びセルロース繊維を、1:500〜1:4、より好ましくは1:100〜1:20、より好ましくは1:60〜1:30の重量比で含む。   According to a particular embodiment, the composition according to the invention is such that the composition according to the invention is 0.2 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 2 to 2, based on the dry weight of the pulp. Used to contact 6 wt% cellulose pulp. Expressed differently, the paper product of the present invention preferably comprises surface modified vegetable and cellulose fibers from 1: 500 to 1: 4, more preferably from 1: 100 to 1:20, more preferably. In a weight ratio of 1:60 to 1:30.

本発明は、ここで、以降の非限定例により、より詳細に記載される。   The invention will now be described in greater detail by the following non-limiting examples.

導電率が4.7mS/cmの100%再生OCC紙を使用して、複数の試験を実施した。各場合で、デンプン及び繊維材料は合わせてクッキングした後にパルプと混合した。次にKemira製のpilot抄紙機(型式:長網抄紙機;抄紙幅:30cm;ヘッドボックス濃度:0.25〜0.5%、円形分配器(circular distributor);ワイヤー部には真空ホイル(vacuum foils)を取り付けた;ダブルプレス、ダブルフェルト式プレス部;油加熱乾燥シリンダ;機械速度:2.5m/min)により紙を製造し、試験した。   Multiple tests were performed using 100% recycled OCC paper with a conductivity of 4.7 mS / cm. In each case, the starch and fiber material were cooked together and then mixed with the pulp. Next, a pilot paper machine manufactured by Kemira (model: long net paper machine; paper width: 30 cm; head box concentration: 0.25 to 0.5%, circular distributor; vacuum foil on the wire part) foils); double press, double felt press section; oil heated drying cylinder; machine speed: 2.5 m / min).

Figure 2014523978
Figure 2014523978

導電率が11mS/cmの(すなわち、汚染されている)100%再生OCC紙を使用し、更に試験を実施した。各場合で、デンプン及び繊維材料は合わせてクッキングした後にパルプと混合した。   Further tests were carried out using 100% recycled OCC paper with a conductivity of 11 mS / cm (ie contaminated). In each case, the starch and fiber material were cooked together and then mixed with the pulp.

Figure 2014523978
Figure 2014523978

すべての場合に、「デンプン」は、カーギルより入手可能な、置換度0.042の「type CBond 05946」を使用し、「小麦繊維」は、平均粒径43μmの粉砕小麦ふすまであり、かつ「大豆繊維」は、平均粒径75μmの粉砕大豆さやであった。 In all cases “starch” uses “type C * Bond 05946” with a degree of substitution of 0.042 available from Cargill, “wheat fiber” is up to ground wheat bran with an average particle size of 43 μm, The “soybean fiber” was a crushed soybean pod having an average particle size of 75 μm.

方法
CMTは、標準試験法:DIN EN ISO7263に従い測定する。
SCTは、標準試験法:DIN 54518に従い測定する。
破裂強度は、標準試験法:Mullen DIN 53141 Part 1(Tappi 403−OM−85)に従い測定する。
引き裂き強さ(破断荷重及び裂断長)は、標準試験法:DIN EN ISO 1924−2に従い測定する。
Method CMT is measured according to the standard test method: DIN EN ISO 7263.
SCT is measured according to standard test method: DIN 54518.
The burst strength is measured according to standard test method: Mullen DIN 53141 Part 1 (Tapi 403-OM-85).
The tear strength (breaking load and breaking length) is measured according to the standard test method: DIN EN ISO 1924-2.

Claims (15)

抄紙のウェットエンドにおいて、増強剤として使用するための組成物であって、表面改質された非木質系植物繊維、及びデンプン成分を含む、組成物。   A composition for use as an enhancer in the wet end of papermaking, comprising a surface modified non-woody plant fiber and a starch component. 前記デンプン成分の少なくとも一部が、前記植物繊維と連結されていることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。   The composition according to claim 1, wherein at least a part of the starch component is linked to the plant fiber. 前記表面改質された植物繊維が、アニオン性であり、好ましくはアニオン度が10〜2000μeq/gであることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。   The composition according to claim 1 or 2, characterized in that the surface-modified plant fiber is anionic and preferably has an anionic degree of 10 to 2000 µeq / g. 前記表面改質された植物繊維が、穀類繊維、種子繊維、豆繊維、果実繊維、藻類繊維、及びこれらの2つ以上の混合物、からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。   The surface-modified plant fiber is selected from the group consisting of cereal fiber, seed fiber, bean fiber, fruit fiber, algae fiber, and a mixture of two or more thereof. The composition as described in any one of -3. 前記植物繊維が、粉砕、加熱処理、化学的改質、コーティング、及びこれらのいずれかの組み合わせ、からなる群から選択される方法により表面改質されることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。   The surface of the plant fiber is modified by a method selected from the group consisting of grinding, heat treatment, chemical modification, coating, and any combination thereof. The composition as described in any one of these. 前記表面改質された植物繊維が、平均粒径30〜500μmを有することを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。   The composition according to claim 1, wherein the surface-modified plant fiber has an average particle size of 30 to 500 μm. 前記デンプン成分が、カチオン性又はアニオン性デンプン成分から選択されることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。   7. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the starch component is selected from cationic or anionic starch components. 前記デンプン成分が、冷水溶解性であることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。   The composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the starch component is soluble in cold water. 請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物を製造する方法。   The method to manufacture the composition as described in any one of Claims 1-8. (a)植物繊維及びデンプン成分を含む組成物を用意する工程、及び
(b)少なくとも前記植物繊維を表面改質する工程、を含むことを特徴とする、請求項9に記載の方法。
The method according to claim 9, comprising: (a) preparing a composition comprising a plant fiber and a starch component; and (b) at least modifying the surface of the plant fiber.
(a)植物繊維を含む組成物を用意する工程、
(b)前記植物繊維を表面改質する工程、及び
(c)前記改質された植物繊維組成物をデンプン成分と混合する工程、を含むことを特徴とする、請求項9に記載の方法。
(A) preparing a composition containing plant fibers;
10. The method of claim 9, comprising: (b) surface modifying the plant fiber; and (c) mixing the modified plant fiber composition with a starch component.
(a)請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物、又は請求項9〜11のいずれか一項により得ることのできる組成物を、セルロースパルプ、好ましくは再生セルロース繊維を含むセルロースパルプと接触させる工程、
(b)工程(a)で得られたパルプから紙製品を製造する工程、を含むことを特徴とする、紙製品の製造方法。
(A) Cellulose pulp, preferably cellulose containing regenerated cellulose fibers, the composition according to any one of claims 1 to 8, or the composition obtainable by any one of claims 9 to 11. Contacting with pulp,
(B) A method for producing a paper product, comprising a step of producing a paper product from the pulp obtained in step (a).
請求項12に記載の方法により得ることのできる紙製品。   A paper product obtainable by the method according to claim 12. 表面改質された非木質系植物繊維、及びセルロース繊維を1:500〜1:4の重量比で含む、請求項13に記載の紙製品。   The paper product according to claim 13, comprising surface modified non-woody plant fibers and cellulose fibers in a weight ratio of 1: 500 to 1: 4. 紙、好ましくは再生セルロース繊維を含む紙、及び/又は導電率が4mS/cm超になるよう製造された紙の乾燥強度を増強させるための、表面改質された非木質系植物繊維及びデンプン成分を含む組成物の使用法。   Surface-modified non-woody plant fibers and starch components to enhance the dry strength of paper, preferably paper containing regenerated cellulose fibers, and / or paper made to have a conductivity greater than 4 mS / cm Use of a composition comprising
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