JP2014523955A - 吸着材を用いるディレードコークス化プロセス - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、出典明示により本明細書に取り込まれる、2011年7月29日提出の米国特許仮出願番号第61/513,473号の利益を請求する。
本発明は、望ましくない硫黄および窒素化合物を含有する重質炭化水素油を処理するためのディレードコークス化プロセスに関するものである。
本発明は、さらなる詳細について下記に、および添付した図面に記載され、同一および同様の構成成分は、同一の番号で記載される:
図1においては、少なくとも1つのドラム(12)を含むディレードコークス化ユニット(10)における本発明の実施のための図示されたプロセスであり、このコークス化ユニットは、ディレードコークス化生成ストリーム(14)およびドラム内に保持されるコークス生成物(16)を生じる。コークス化生成ストリーム(14)は、コークス化生成分留装置(20)に導入されて、少なくとも底部留分(22)、中間留分(24)および軽質留分(28)を生成する。
熱重量分析(TGA)は、アタパルジャイト粘土を用いて本発明の吸着プロセスの有効性を調べるために行った。溶剤で脱瀝した減圧残油からの脱金属化した油の供給物は、アタパルジャイト粘土の層を通過し、続いて、その層をパラフィン直留ナフサで洗浄し、この粘土を、窒素ストリームを用いて20℃で乾燥させた。次いで、乾燥させた粘土をTGAにかけ、この分析では、13.5mgの粘土の試料をヘリウム雰囲気下で試験管内に入れ、1分あたり30℃の速度で900℃の温度まで均一に加熱させた。
脱金属化された油を、吸着材と共に、および吸着材なしでコークス化ユニットに導入し、コークス化炉排出温度および大気圧でディレードコークス化を行う。108m2/gの表面積および0.392cm3/gの細孔容積を有するアタパルジャイト粘土の5重量%を、コークス化ユニット生成ストリームに加えて、吸着材でコークス化する実施例のための混合物を形成させる。
表2
ディレードコークス化ユニットのプロセスフロー図は、吸着材がDMOと混合されることを除いて、図1と同様である。コークス化生成ストリームの収率およびその特性を表3にまとめ、その中で、LCGOは、「軽質コーカーガス油」であり、HCGOは、「重質コーカーガス油」である。このモデルからのデータに示されるように、吸着材は、ヘテロ原子含有量、特に、窒素含有HPNA、ならびにコークス化生成ストリームにおけるヘテロ原子含有量を大幅に減少させる。コークスの収率は、HPNAの多くが供給ストリームから除去されるため、液体生成物の収率の減少とともに増加する。
表3
Claims (19)
- 少なくとも1つのドラムを含むディレードコークス化ユニットで使用するためのディレードコークス化プロセスであって、前記コークス化ユニットが、ディレードコークス化生成ストリームおよびドラムに保持されるコークス生成物を生じ、前記コークス化生成ストリームがコークス化生成分留装置に導入され、少なくとも底部留分、中間留分および軽質留分を生じるものであり:
a.望ましくない硫黄および/または窒素化合物を含有する新たな炭化水素供給原料を、予め加熱するためにコークス化生成分留装置の下部に導入し;
b.新たな炭化水素供給原料を含有する底部留分を分留装置から送り出し;
c.硫黄含有および/または窒素含有化合物を選択的に吸着する少なくとも1つの吸着材を、コークス化ユニット供給ストリームと共に混合ゾーンに導入して、混合コークス化ユニット供給ストリームを形成させ;
d.吸着材を含む混合コークス化ユニット供給ストリームを、コークス化ユニット炉に導入し、前記供給ストリームを所定のコークス化温度に加熱し;
e.加熱した混合供給ストリームを、前記炉からディレードコークス化ドラムに送り込んでディレードコークス化生成ストリームを生成し、吸着した硫黄および/または窒素化合物を含有する吸着材を、コークスと共にディレードコークス化ドラム内部に堆積させ;次いで
f.軽質生成物を、減少した量の硫黄および/または窒素化合物を含有する分留装置から回収すること
を特徴とするプロセス。 - 吸着材が、コークス化ユニット分留装置の底部に存在する硫黄含有および/または窒素含有重質多核芳香族化合物を吸着するものである、請求項1に記載のディレードコークス化プロセス。
- 炭化水素供給原料中に存在する特定の硫黄含有および/または窒素含有重質多核芳香族化合物を同定する処理前に、新たな供給原料を分析する工程を含み、少なくとも1つまたはそれ以上の吸着材が、前記の特定の硫黄含有および/または窒素含有重質多核芳香族化合物を吸着する能力に基づいて選択されるものである、請求項1に記載のディレードコークス化プロセス。
- 分留装置から取り出された中間留分が、重質ガス油を含むものである、請求項1に記載のディレードコークス化プロセス。
- 分留装置から取り出された軽質留分が、ナフサおよび軽質ガス油を含むものである、請求項1に記載のディレードコークス化プロセス。
- ナフサおよび軽質ガス油が、別のストリームとして分留装置から回収されるものである、請求項5に記載のディレードコークス化プロセス。
- 工程(e)が、吸着材および新たな炭化水素供給原料を含む送り出された底部留分の混合供給ストリームを、吸着材における硫黄および/または窒素含有重質多核化合物の保持を最適化し、それらをコークスと共にコークスドラム中に堆積させる温度に加熱することを含むものである、請求項1に記載のディレードコークス化プロセス。
- 供給原料が、440℃〜530℃の範囲の温度に加熱され、1〜5Kg/cm2の圧力で維持されるものである、請求項7に記載のプロセス。
- 吸着材の割合が、コークス化ユニットに対して供給原料の0.1重量%〜20重量%である、請求項1に記載のディレードコークス化プロセス。
- 炭化水素供給原料が、原油、ビチューメン、タールサンド、シェール油、石炭液化液体およびこれらの組み合わせからなる群から選択される未精製の炭化水素供給源である、請求項1に記載のディレードコークス化プロセス。
- 炭化水素供給原料が、常圧残油、減圧残油、ビスブレーカー生成物、流動接触分解生成物または副生成物およびこれらの組み合わせからなる群から選択される精製された炭化水素供給源である、請求項1に記載のディレードコークス化プロセス。
- 炭化水素供給原料が、36℃〜2000℃の範囲で沸騰する混合物である、請求項1に記載のディレードコークス化プロセス。
- 吸着材が、モレキュラ・シーブス、シリカゲル、活性炭、活性アルミナ、シリカアルミナゲル、酸化亜鉛、粘土およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるものである、請求項1に記載のディレードコークス化プロセス。
- 固体触媒を混合コークス化ユニット供給ストリームに加えることを含み、前記触媒が、使用済み触媒、使用されていない触媒、再生された触媒およびこれらの混合物からなる群から選択されるものである、請求項1に記載のディレードコークス化プロセス。
- 吸着材が、0.01mm〜4mmの範囲の粒径を有するものである、請求項1に記載のディレードコークス化プロセス。
- 吸着材が、5nm〜約5000nmの範囲の細孔径を有するものである、請求項1に記載のディレードコークス化プロセス。
- 吸着材が、0.1cc/g〜0.5cc/gの範囲の細孔容積を有するものである、請求項1に記載のディレードコークス化プロセス。
- ディレードコークス化生成ストリームおよびコークス生成物を生成するための少なくとも2つのディレードコークス化ドラムを有するディレードコークス化ユニットで連続使用するためのディレードコークス化プロセスであって:
a.望ましくない硫黄および/または窒素化合物を含有する新たな炭化水素供給原料を、予め加熱するためにコークス化生成ストリーム分留装置の下部に導入し;
b.前記分留装置を操作して、少なくとも底部留分、中間留分および軽質留分を生成し;
c.中間留分の少なくとも一部を、混合ゾーンにおいて、硫黄および/または窒素含有炭化水素化合物を吸着する吸着材と混合して、吸着スラリーを生じ;
d.底部留分を前記分留装置から送り出し、これを吸着スラリーと混合して混合コークス化ユニット供給ストリームを形成させ;
e.コークス化炉において、吸着材を含有する混合コークス化ユニット供給ストリームを加熱し;
f.吸着材を含有する混合コークス化ユニット供給ストリームを、ディレードコークス化ドラムのうちの1つに送り出して、ディレードコークス化生成ストリームを生成し、吸着した硫黄および/または窒素化合物を含有する吸着材を、コークスと共に最初のディレードコークス化ドラム内部に所定量のコークスが形成されるまで堆積させ;
g.混合コークス化ユニット供給ストリームをもう1つのディレードコークス化ドラムに切り替え;
h.コークスを含有する吸着材を、最初のディレードコークス化ドラムから除去し;次いで
i.工程(f)から(h)を繰り返すこと
を特徴とするプロセス。 - 触媒および/または添加物を混合コークス化ユニット供給ストリームに加えて、コークスの特性に効果をもたらすさらなる工程を含むものである、請求項18に記載のプロセス。
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