JP2014237782A - Lubricant composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricant composition excellent in oxidation stability, extreme-pressure performance, frictional characteristics, and electrical insulation.SOLUTION: The lubricant composition contains a lubricant base oil and, based on the total mass of the lubricant composition, (A) 0.2-0.5% of an ashless dispersant and (B) 0.05-0.15% of one or more acidic phosphate esters selected from compounds represented by formula (I) RO-P(=O)(OH)or formula (II) (RO)P(=O)(OH) [where R's are each independently a C6-C12 alkyl group] and does not contain a sulfur-based extreme-pressure agent.

Description

本発明は、潤滑油組成物に関する。特に、電気自動車やハイブリッド車等の電動モータ搭載車の変速機に好適に用いられる潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition. In particular, the present invention relates to a lubricating oil composition suitably used for a transmission of an electric motor mounted vehicle such as an electric vehicle or a hybrid vehicle.

近年、環境保護の観点から、ハイブリッド車や電気自動車が開発されており、これらは、電動モータを搭載している。このような自動車では、電動モータの冷却効果を高めるために、変速機用潤滑油が、電動モータの冷却にも用いられている。すなわち、変速機用潤滑油が電動モータに直接接触して冷却機能を果たしている。したがって、このような用途に用いられる潤滑油は、高い電気絶縁性を有することが求められる。 In recent years, hybrid vehicles and electric vehicles have been developed from the viewpoint of environmental protection, and these are equipped with electric motors. In such an automobile, transmission lubricating oil is also used for cooling the electric motor in order to enhance the cooling effect of the electric motor. That is, the transmission lubricating oil directly contacts the electric motor to perform the cooling function. Therefore, the lubricating oil used for such applications is required to have high electrical insulation.

一方、一般的に、自動車の変速機に用いられる潤滑油として、自動変速機用潤滑油(ATF)や連続可変変速機用潤滑油(CVTF)が知られている。これらの変速機用潤滑油は、変速機用潤滑油として必要な特性、特に、酸化安定性、極圧性能(耐摩耗性)、および湿式クラッチに良好な摩擦特性を付与することができるという特性(摩擦特性)を有するべく、種々の添加剤を特定の配合量で含有している。しかし、添加剤の添加は一般に、電気抵抗を低下させる。 On the other hand, automatic transmission lubricating oil (ATF) and continuously variable transmission lubricating oil (CVTF) are generally known as lubricating oils used in automobile transmissions. These transmission lubricants have characteristics required as transmission lubricants, in particular, oxidation stability, extreme pressure performance (abrasion resistance), and good friction characteristics for wet clutches. In order to have (friction characteristics), various additives are contained in specific amounts. However, the addition of additives generally reduces the electrical resistance.

現在、上記電動モータの冷却用として、これらの電気絶縁性に劣る変速機用潤滑油が流用されているため、電動モータの性能に一定の制限を加えざるをえない。そこで、変速機用潤滑剤として必要な特性を有し、かつ電気絶縁性に優れる潤滑油が求められている。 Currently, since these transmission lubricating oils that are inferior in electrical insulation are used for cooling the electric motor, there is no choice but to limit the performance of the electric motor. Therefore, there is a demand for a lubricating oil that has characteristics required as a lubricant for transmissions and is excellent in electrical insulation.

変速機用潤滑油組成物として、基油とともに、無灰系分散剤、硫黄系極圧剤およびリン系極圧剤を含むものが知られている(例えば、特許文献1)。上記組成物は、摩擦特性および耐焼付性能に優れ、金属ベルトタイプの無段変速機用として好適である。この文献は、上記組成物が電動モータ搭載車に使用されることやその電動モータの冷却に使用されることについて何ら記載しておらず、また、電気絶縁性に関する記載もない。また、上記組成物は、電気抵抗が必ずしも十分でなく、電気絶縁性が不十分である。 As a lubricating oil composition for a transmission, one containing an ashless dispersant, a sulfur extreme pressure agent, and a phosphorus extreme pressure agent together with a base oil is known (for example, Patent Document 1). The composition is excellent in friction characteristics and seizure resistance, and is suitable for a metal belt type continuously variable transmission. This document does not describe that the above composition is used in a vehicle equipped with an electric motor, or is used for cooling the electric motor, and there is no description regarding electrical insulation. Moreover, the said composition does not necessarily have sufficient electrical resistance, and is insufficient in electrical insulation.

電動モータの冷却用としても使用される変速機用潤滑油組成物として、基油と、(A)炭化水素基含有ジチオリン酸亜鉛、(B)トリアリールホスフェート、(C)トリアリールチオホスフェートから選択されるリン系化合物とを含有し、80℃の体積抵抗率が1×10Ωm以上である組成物が提案されている(例えば、特許文献2)。また、(a)基油、(b)油溶性リン含有物質および(c)腐食防止剤を含む組成物が提案されている(例えば、特許文献3)。上記油溶性リン含有物質として、ジアルキルホスファイト、トリアルキルホスファイトおよびトリアルキルホスフェートが記載されている。また、基油とともに、(a)中性リン系化合物、(b)酸性リン酸エステルアミン塩および/または酸性亜リン酸エステル、および(c)硫黄系化合物を含む潤滑油組成物が提案されている(例えば、特許文献4)。これらの組成物はいずれも、電気絶縁性の点で必ずしも十分であるとは言えない。 As a lubricating oil composition for a transmission that is also used for cooling an electric motor, a base oil, (A) a hydrocarbon group-containing zinc dithiophosphate, (B) a triaryl phosphate, and (C) a triaryl thiophosphate are selected. A composition containing a phosphorous compound to be produced and having a volume resistivity at 80 ° C. of 1 × 10 8 Ωm or more has been proposed (for example, Patent Document 2). Further, a composition containing (a) a base oil, (b) an oil-soluble phosphorus-containing substance, and (c) a corrosion inhibitor has been proposed (for example, Patent Document 3). Dialkyl phosphites, trialkyl phosphites and trialkyl phosphates are described as the oil-soluble phosphorus-containing substances. In addition, a lubricating oil composition is proposed that includes (a) a neutral phosphorus compound, (b) an acidic phosphate amine salt and / or acidic phosphite, and (c) a sulfur compound together with the base oil. (For example, Patent Document 4). None of these compositions is necessarily sufficient in terms of electrical insulation.

特開平10−8081号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-8081 国際公開第02/097017号パンフレットInternational Publication No. 02/097017 Pamphlet 特開2008−195942号公報JP 2008-195942 A 国際公開第2011/080970号パンフレットInternational Publication No. 2011/080970 Pamphlet

本発明の目的は、酸化安定性、極圧性能および摩擦特性に優れ、かつ電気絶縁性に優れる、潤滑油組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition that is excellent in oxidation stability, extreme pressure performance, frictional properties, and excellent in electrical insulation.

本発明者らは、リン含有物質として特定の酸性リン酸エステルを含み、かつ硫黄系極圧剤を含まないことにより、上記目的が達成されることを見出した。 The present inventors have found that the above object can be achieved by including a specific acidic phosphate as a phosphorus-containing substance and not including a sulfur-based extreme pressure agent.

すなわち、本発明は、潤滑油基油ならびに、潤滑油組成物の全質量基準で
(A)0.2〜0.5%の無灰系分散剤、および
(B)0.05〜0.15%の下記式(I)または(II):
RO−P(=O)(OH) (I)
(RO)P(=O)(OH) (II)
[式中、Rは各々独立して、炭素数6〜12のアルキル基である。]で表わされる化合物から選択される1以上の酸性リン酸エステル
を含み、かつ硫黄系極圧剤を含まないことを特徴とする、潤滑油組成物である。
That is, the present invention provides (A) 0.2 to 0.5% ashless dispersant and (B) 0.05 to 0.15 based on the total mass of the lubricating base oil and the lubricating oil composition. % Of the following formula (I) or (II):
RO-P (= O) (OH) 2 (I)
(RO) 2 P (═O) (OH) (II)
[Wherein, each R is independently an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. ] The lubricating oil composition characterized by including one or more acidic phosphates selected from the compounds represented by the above formula, and not containing a sulfur-based extreme pressure agent.

本発明の潤滑油組成物は、酸化安定性、極圧性能および摩擦特性に優れるとともに、電気絶縁性に優れる。したがって、電気自動車やハイブリッド自動車等の電動モータを搭載した自動車において、変速機用潤滑油としてだけでなく、電動モータの冷却用としても好適に使用することができる。 The lubricating oil composition of the present invention is excellent in oxidation stability, extreme pressure performance and friction characteristics, and also in electrical insulation. Therefore, in an automobile equipped with an electric motor such as an electric vehicle or a hybrid vehicle, it can be suitably used not only as a lubricating oil for a transmission but also for cooling an electric motor.

本発明の潤滑油組成物における基油は、鉱油、合成油およびこれらの任意の混合油を包含する。鉱油や合成油の種類については特に制限はなく、潤滑油の基油として使用されている慣用の鉱油および合成油の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。 The base oil in the lubricating oil composition of the present invention includes mineral oil, synthetic oil and any mixed oil thereof. There is no restriction | limiting in particular about the kind of mineral oil or synthetic oil, Arbitrary things can be suitably selected and used from the conventional mineral oil and synthetic oil currently used as a base oil of lubricating oil.

鉱油としては、例えば、溶剤精製、水添精製などの通常の精製法により得られるパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油および中間基系鉱油などが挙げることができる。 Examples of mineral oils include paraffinic mineral oils, naphthenic mineral oils, and intermediate base mineral oils obtained by ordinary purification methods such as solvent refining and hydrogenation refining.

合成油としては、例えば、ポリブテン、ポリオレフィン〔α−オレフィン単独重合体や共重合体(例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体)など〕、各種のエステル(例えば、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステルなど)、各種のエーテル(例えば、ポリフェニルエーテルなど)、ポリグリコール、ポリグリコール誘導体(例えば、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエステル、ポリオキシアルキレングリコールエーテルなど)、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンおよびシリコーン油などを挙げることができる。 Synthetic oils include, for example, polybutenes, polyolefins (α-olefin homopolymers and copolymers (for example, ethylene-α-olefin copolymers)), various esters (for example, polyol esters, dibasic acid esters, Phosphate esters, etc.), various ethers (eg, polyphenyl ethers), polyglycols, polyglycol derivatives (eg, polyoxyalkylene glycols, polyoxyalkylene glycol esters, polyoxyalkylene glycol ethers, etc.), alkylbenzenes, alkylnaphthalenes And silicone oil.

上記基油の粘度については特に制限はなく、潤滑油組成物の用途に応じて異なるが、温度100℃における動粘度が3〜15mm/sであることが好ましく、3〜8mm/sであることが好ましい。100℃における動粘度が3mm/s以上であれば蒸発損失が少なく、一方15mm/s以下であれば、粘性抵抗による動力損失が小さく、燃費改善効果が得られる。 Although there is no restriction | limiting in particular about the viscosity of the said base oil, Although it changes according to the use of a lubricating oil composition, it is preferable that the kinematic viscosity in the temperature of 100 degreeC is 3-15 mm < 2 > / s, and is 3-8 mm < 2 > / s. Preferably there is. When the kinematic viscosity at 100 ° C. is 3 mm 2 / s or more, the evaporation loss is small. On the other hand, when the kinematic viscosity is 15 mm 2 / s or less, the power loss due to the viscous resistance is small and the fuel efficiency improvement effect is obtained.

また、上記基油としては、環分析による%CAが3.0以下で硫黄分が50質量ppm以下のものが好ましく用いられる。ここで、環分析による%CAとは、環分析(n−d−M法)にて算出した芳香族分の割合(%)を示す。また、硫黄分は、JIS K2541に記載の方法に準拠して測定した値である。 Moreover, as said base oil,% CA by ring analysis is 3.0 or less, and a sulfur content is 50 mass ppm or less preferably. Here,% CA by ring analysis indicates the ratio (%) of aromatic content calculated by ring analysis (ndM method). The sulfur content is a value measured according to the method described in JIS K2541.

%CAが3.0以下でかつ硫黄分が50質量ppm以下の基油は、良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制し得ると共に、金属に対する腐食性の少ない潤滑油組成物を提供することができる。より好ましい%CAは1.0以下、さらには0.5以下であり、また、より好ましい硫黄分は30質量%以下である。 A base oil having a% CA of 3.0 or less and a sulfur content of 50 mass ppm or less has good oxidation stability, can suppress an increase in acid value and generation of sludge, and has little corrosiveness to metals. A lubricating oil composition can be provided. More preferable% CA is 1.0 or less, and further 0.5 or less, and a more preferable sulfur content is 30% by mass or less.

さらに、上記基油の粘度指数は、70以上が好ましく、より好ましくは100以上、さらに好ましくは120以上である。このような粘度指数を有する基油は、温度の変化による粘度変化が小さく、低い温度においても粘度改善効果が得られる。 Furthermore, the viscosity index of the base oil is preferably 70 or more, more preferably 100 or more, and still more preferably 120 or more. The base oil having such a viscosity index has a small viscosity change due to a change in temperature, and a viscosity improving effect can be obtained even at a low temperature.

基油の具体例として、例えば、API(アメリカ石油協会)による分類におけるグループIIIの基油が挙げられる。 Specific examples of base oils include, for example, Group III base oils according to API (American Petroleum Institute) classification.

成分(A)
無灰系分散剤としては、分子内にアルカリ土類金属等の金属を含まないで、潤滑油基油に溶解又は均一に分散して、主としてスラッジ分散性能を発揮しうるものであれば特に制限はない。このようなものとしては、例えばモノイミド、ビスイミドあるいはそれらのホウ素含有物などのイミド化合物を挙げることができる。具体的には、アルキル又はアルケニル置換基を有するコハク酸イミド、アルキル又はアルケニル置換基を有するコハク酸アミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル、コハク酸エステルアミド及びそれらのホウ素含有物が挙げられ、これらの1種を、または2種以上を組合せて用いることができる。
Ingredient (A)
The ashless dispersant is not particularly limited as long as it does not contain a metal such as an alkaline earth metal in the molecule and can be dissolved or uniformly dispersed in a lubricating base oil to mainly exhibit sludge dispersion performance. There is no. As such a thing, imide compounds, such as a monoimide, bisimide, or those boron containing substances, can be mentioned, for example. Specific examples include succinimide having an alkyl or alkenyl substituent, succinamide having an alkyl or alkenyl substituent, benzylamine, succinate, succinate amide, and boron-containing compounds thereof. One or a combination of two or more can be used.

この中で好ましい無灰系分散剤は、アルキル又はアルケニル置換基を有するコハク酸イミド(以下、単に「コハク酸イミド化合物」という場合がある)及びそれらのホウ素含有物であり、これらは単独でも使用が可能であるが、混合してもよい。前記のコハク酸イミド化合物のアルキル又はアルケニル置換基としては、ポリブテニル基が好適である。ポリブテニル基の分子量は特に限定されないが、500〜5000が好ましく、1000〜4000がより好ましい。また、コハク酸イミド化合物中の窒素含有量およびホウ素含有コハク酸イミド化合物中のホウ素と窒素の含有量の比率(B/N比と表現されることがある。)も任意のものを使用することができ、限定されることはないが、コハク酸イミド化合物中の窒素含有量としては、0.3〜2.0質量%が好ましく、0.5〜1.5質量%がより好ましい。コハク酸イミド化合物中のホウ素含有量としては、0.0〜1.5質量%が好ましく、0.0〜1.5質量%が好ましい。したがって、コハク酸イミド化合物はホウ素を含有したものであってもなくてもよい。ホウ素含有コハク酸イミド化合物を使用した場合のホウ素と窒素の含有量の比率は0.1〜1.0が好ましい。さらに、前記のコハク酸イミド化合物およびそのホウ素含有物の各々には、ビスイミドとモノイミドの2種類があり、そのいずれも使用可能であり、また、ビスイミドとモノイミドの両者を併用してもよい。併用する場合には、ビスイミドとモノイミドの両者が共にホウ素含有コハク酸イミド化合物のみである場合、両者が共にホウ素非含有コハク酸イミド化合物のみである場合、および両者の一方または両方がホウ素非含有コハク酸イミド化合物およびホウ素含有コハク酸イミド化合物である場合のいずれの態様でもよい。 Among them, preferred ashless dispersants are succinimides having alkyl or alkenyl substituents (hereinafter sometimes simply referred to as “succinimide compounds”) and boron-containing substances thereof, which are used alone. However, they may be mixed. The alkyl or alkenyl substituent of the succinimide compound is preferably a polybutenyl group. Although the molecular weight of a polybutenyl group is not specifically limited, 500-5000 are preferable and 1000-4000 are more preferable. In addition, the nitrogen content in the succinimide compound and the ratio of the boron and nitrogen content in the boron-containing succinimide compound (may be expressed as B / N ratio) should be arbitrary. Although not limited, as nitrogen content in a succinimide compound, 0.3-2.0 mass% is preferable, and 0.5-1.5 mass% is more preferable. As boron content in a succinimide compound, 0.0-1.5 mass% is preferable, and 0.0-1.5 mass% is preferable. Therefore, the succinimide compound may or may not contain boron. When the boron-containing succinimide compound is used, the content ratio of boron and nitrogen is preferably 0.1 to 1.0. Furthermore, each of the succinimide compound and its boron-containing material includes two types, bisimide and monoimide, both of which can be used, and both bisimide and monoimide may be used in combination. When used in combination, both bisimide and monoimide are both boron-containing succinimide compounds, both are only boron-free succinimide compounds, and one or both of them are boron-free succinimides. Any embodiment in the case of an acid imide compound and a boron-containing succinimide compound may be used.

本発明において、上記無灰系分散剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき、0.2〜0.5%質量%、好ましくは0.2〜0.4質量%、より好ましくは0.2〜0.3質量%である。上記上限を超えると、十分な電気絶縁性が得られず、上記下限未満では、十分な摩擦特性や酸化安定性が得られない。 In the present invention, the amount of the ashless dispersant is 0.2 to 0.5% by mass, preferably 0.2 to 0.4% by mass, more preferably based on the total mass of the lubricating oil composition. 0.2 to 0.3% by mass. If the upper limit is exceeded, sufficient electrical insulation cannot be obtained, and if it is less than the lower limit, sufficient friction characteristics and oxidation stability cannot be obtained.

成分(B)
本発明における酸性リン酸エステルは、下記式(I)または(II)で表わされる化合物から選択される1以上である。
RO−P(=O)(OH) (I)
(RO)P(=O)(OH) (II)
ここで、Rは各々独立して、炭素数6〜12のアルキル基であり、炭素数8〜12のアルキル基が好ましく、炭素数10〜12のアルキル基がより好ましい。Rの炭素数が上記上限を超えると極圧性能に劣り、上記下限未満であると電気絶縁性に劣る。
Ingredient (B)
The acidic phosphate ester in the present invention is one or more selected from compounds represented by the following formula (I) or (II).
RO-P (= O) (OH) 2 (I)
(RO) 2 P (═O) (OH) (II)
Here, each R is independently an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, preferably an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 10 to 12 carbon atoms. When the carbon number of R exceeds the upper limit, the extreme pressure performance is inferior, and when it is less than the lower limit, the electrical insulation is inferior.

式(I)で表わされる酸性リン酸エステルの具体例として、例えば、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノ−2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノラウリルアシッドホスフェートが挙げられ、式(II)で表わされる酸性リン酸エステルの具体例として、例えば、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェートが挙げられる。 Specific examples of the acidic phosphate represented by the formula (I) include, for example, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, monooctyl acid phosphate, mono-2-ethylhexyl acid phosphate, monononyl acid phosphate, monodecyl acid phosphate , Monoundecyl acid phosphate, monolauryl acid phosphate, and specific examples of the acidic phosphate represented by the formula (II) include, for example, dihexyl acid phosphate, diheptyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, di-2- Ethylhexyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, diundecyl acid phosphate, dilauryl acid Dohosufeto and the like.

本発明において、上記酸性リン酸エステルの量は、潤滑油組成物の全質量に基づき、0.05〜0.15%質量%、好ましくは0.05〜0.12質量%、より好ましくは0.05〜0.08質量%である。上記上限を超えると、十分な電気絶縁性を得ることができず、上記下限未満では、十分な極圧性能を得ることができない。 In the present invention, the amount of the acidic phosphate ester is 0.05 to 0.15% by mass, preferably 0.05 to 0.12% by mass, more preferably 0, based on the total mass of the lubricating oil composition. 0.05 to 0.08 mass%. If the upper limit is exceeded, sufficient electrical insulation cannot be obtained, and if it is less than the lower limit, sufficient extreme pressure performance cannot be obtained.

本発明の潤滑油組成物は、上記成分(A)および(B)を含むことに加えて、電気絶縁性を確保する観点から、硫黄系極圧剤を含有しないことを特徴とする。上記硫黄系極圧剤は、潤滑油に一般的に用いられるものを意味し、例えば、動植物油や合成油の硫化物である硫化油脂、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリサルファイド、硫化鉱油、チオカーバメート化合物、チオテルペン化合物およびジアルキルチオジプロピオネート化合物などを包含する。なお、硫黄系極圧剤とリン系極圧剤を併用したとしても電気絶縁性を確保することはできない。これは後述の実施例と比較例とを開示することにより明らかとなる。 The lubricating oil composition of the present invention is characterized by not containing a sulfur-based extreme pressure agent from the viewpoint of ensuring electrical insulation, in addition to containing the components (A) and (B). The above-mentioned sulfur-based extreme pressure agent means those commonly used in lubricating oils, for example, sulfurized fats and oils that are sulfides of animal and vegetable oils and synthetic oils, sulfurized olefins, dihydrocarbyl polysulfides, sulfide mineral oils, thiocarbamate compounds, Examples include thioterpene compounds and dialkylthiodipropionate compounds. In addition, even if it uses a sulfur type extreme pressure agent and a phosphorus type extreme pressure agent together, electrical insulation cannot be ensured. This will become clear by disclosing examples and comparative examples described later.

本発明の潤滑油組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じて、その他の添加剤、例えば粘度指数向上剤、酸化防止剤、金属不活性剤、金属系清浄剤、流動点降下剤、消泡剤などを適宜添加することができる。 In the lubricating oil composition of the present invention, other additives such as a viscosity index improver, an antioxidant, a metal deactivator, and a metal-based detergent are added as necessary as long as the object of the present invention is not impaired. Further, a pour point depressant, an antifoaming agent and the like can be added as appropriate.

粘度指数向上剤としては、一般にポリメタアクリレート、オレフィンコポリマー(ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体)、ポリアルキルスチレン、スチレン−ブタジエン水添共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体等が挙げられる。粘度指数向上剤は、潤滑油組成物の全量に対して、3〜35質量%、好ましくは4〜30質量%となる量で配合されるのがよい。また、分散型、非分散型のいずれのポリマーを使用することができ、重量平均分子量についても特に限定されないが、5,000〜3,000,000が好ましく、10,000〜1,000,000がさらに好ましく、10,000〜300,000がより一層好ましい。 As the viscosity index improver, polymethacrylate, olefin copolymer (polyisobutylene, ethylene-propylene copolymer), polyalkylstyrene, styrene-butadiene hydrogenated copolymer, styrene-maleic anhydride ester copolymer, etc. are generally used. Can be mentioned. The viscosity index improver may be blended in an amount of 3 to 35% by mass, preferably 4 to 30% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. Further, either a dispersion type polymer or a non-dispersion type polymer can be used, and the weight average molecular weight is not particularly limited, but is preferably 5,000 to 3,000,000, and 10,000 to 1,000,000. Is more preferable, and 10,000 to 300,000 is even more preferable.

酸化防止剤としては、一般にアルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化フェニル−α−ナフチルアミン、4,4’−テトラメチル−ジアミノジフェニルメタン等のアミン系酸化防止剤、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、4,4’−メチレンビス−(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−ジ−tert−ブチル−o−クレゾール)等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネイト等の硫黄系酸化防止剤、ホスファイト等のリン系酸化防止剤、さらにジチオリン酸亜鉛等が挙げられ、特に、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。酸化防止剤は、潤滑油組成物の全量に対して0.05〜5質量%、好ましくは0.1〜3質量%となる量で配合されるのがよい。 Antioxidants generally include amine-based antioxidants such as alkylated diphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, alkylated phenyl-α-naphthylamine, 4,4′-tetramethyl-diaminodiphenylmethane, and 2,6-di-tert. -Butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butylphenol, 4,4'-methylenebis- (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (6-di-tert-butyl) Phenolic antioxidants such as (-o-cresol), sulfur antioxidants such as dilauryl-3,3′-thiodipropionate, phosphorus antioxidants such as phosphite, and zinc dithiophosphate. In particular, amine-based antioxidants and phenol-based antioxidants are preferably used. The antioxidant is added in an amount of 0.05 to 5% by mass, preferably 0.1 to 3% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.

金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体等が挙げられる。金属不活性化剤は、潤滑油組成物の全量に対して0.01〜3質量%、好ましくは0.01〜2質量%となる量で配合されるのがよい。 Examples of the metal deactivator include benzotriazole, triazole derivatives, benzotriazole derivatives, thiadiazole derivatives, and the like. The metal deactivator is blended in an amount of 0.01 to 3% by mass, preferably 0.01 to 2% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.

金属系清浄剤としては、Ca、Mg、BaおよびNa等の金属のスルホネート、フェネート、サリシレート、及びホスホネートが挙げられる。金属系清浄剤は、潤滑油組成物の全量に対して5質量%以下、好ましくは3質量%以下となる量で配合されるのがよい。 Examples of the metal detergent include sulfonates, phenates, salicylates, and phosphonates of metals such as Ca, Mg, Ba, and Na. The metallic detergent may be blended in an amount of 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil composition.

流動点降下剤としては、一般にエチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられる。特に、ポリメタクリレートが好ましく用いられる。流動点降下剤は、潤滑油組成物の全量に対して0〜10質量%、好ましくは0〜8質量%となる量で配合されるのがよい。 Pour point depressants generally include ethylene-vinyl acetate copolymers, condensates of chlorinated paraffin and naphthalene, condensates of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylate, polyalkylstyrene, and the like. In particular, polymethacrylate is preferably used. The pour point depressant is 0 to 10% by mass, preferably 0 to 8% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.

消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーン希釈物等のジメチルポリシロキサン等が挙げられる。消泡剤は、潤滑油組成物の全量に対して0.0001〜1質量%、好ましくは0.001〜0.7質量%となる量で配合されるのがよい。 Examples of the antifoaming agent include dimethylpolysiloxane such as dimethylsilicone dilution. The antifoaming agent is blended in an amount of 0.0001 to 1% by mass, preferably 0.001 to 0.7% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.

さらに、腐蝕防止剤も所望に応じて使用することができる。 Furthermore, corrosion inhibitors can be used as desired.

また、その他の摩耗防止剤として、ジチオリン酸亜鉛、ジチオリン酸金属塩(Pb、Sb、Moなど)、ジチオカルバミン酸金属塩(Zn、Pb、Sb、Moなど)、ナフテン酸金属塩(Pbなど)、脂肪酸金属塩(Pbなど)、ホウ素化合物等を所望に応じて配合してもよい。 Other antiwear agents include zinc dithiophosphate, metal dithiophosphate (Pb, Sb, Mo, etc.), metal salt of dithiocarbamate (Zn, Pb, Sb, Mo, etc.), metal naphthenate (Pb, etc.), Fatty acid metal salts (such as Pb) and boron compounds may be blended as desired.

本発明の潤滑油組成物は、JIS C2101(電気絶縁油試験)に準拠し、電圧10V、温度160℃で測定される体積抵抗率が1.2×1010Ωcm以上であり、したがって、電気絶縁性に優れる。そのため、本発明の潤滑油組成物は、電気自動車やハイブリッド自動車等の電動モータを搭載した自動車において、変速機用潤滑油としてだけでなく、電動モータの冷却用としても好適に使用することができる。 The lubricating oil composition of the present invention conforms to JIS C2101 (electrical insulation oil test) and has a volume resistivity of 1.2 × 10 10 Ωcm or more measured at a voltage of 10 V and a temperature of 160 ° C. Excellent in properties. Therefore, the lubricating oil composition of the present invention can be suitably used not only as a lubricating oil for a transmission but also for cooling an electric motor in an automobile equipped with an electric motor such as an electric vehicle or a hybrid vehicle. .

以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

実施例1〜6および比較例1〜11
下記に示す成分を表1に示す量(質量%)で配合して潤滑油組成物を調製した。
基油:鉱油(API、グループIII)(100℃での動粘度3.4mm/s、粘度指数111)
粘度指数向上剤:メタクリル酸エステル重合体(非分散型、重量平均分子量30,000)
酸化防止剤:フェノール系とジフェニルアミン系との併用
金属不活性化剤:ベンゾトリアゾール系とチアゾール系との併用
C8−PE:トリオクチルホスファイト
C4−AP:モノブチルアッシドホスフェートとジブチルアッシドホスフェートとの混合物
C8−AP:モノオクチルアッシドホスフェートとジオクチルアッシドホスフェートとの混合物
C12−AP:モノラウリルアッシドホスフェートとジラウリルアッシドホスフェートとの混合物
C18−AP:モノステアリルアッシドホスフェートとジステアリルアッシドホスフェートとの混合物
C8−APOAS:C8−APのオレイルアミン塩
DBDS:ジベンジルジスルフィド
SO:硫化オレフィン
PIBSI:ポリイソブテニルコハク酸イミド(ポリブテニル基の数平均分子量3000, 窒素含有量1質量%、ホウ素含有量0.2質量%、ビスイミドタイプ)
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-11
The following ingredients were blended in the amounts (mass%) shown in Table 1 to prepare a lubricating oil composition.
Base oil: Mineral oil (API, group III) (kinematic viscosity at 100 ° C. 3.4 mm 2 / s, viscosity index 111)
Viscosity index improver: methacrylate polymer (non-dispersed, weight average molecular weight 30,000)
Antioxidant: combined use of phenol and diphenylamine metal deactivator: combined use of benzotriazole and thiazole C8-PE: trioctyl phosphite C4-AP: monobutyl acid phosphate and dibutyl acid phosphate C8-AP: monooctyl acid phosphate and dioctyl acid phosphate mixture C12-AP: monolauryl acid phosphate and dilauryl acid phosphate mixture C18-AP: monostearyl acid phosphate and distearyl acid acid Mixture with dophosphate C8-APOAS: oleylamine salt of C8-AP DBDS: dibenzyl disulfide SO: sulfurized olefin PIBSI: polyisobutenyl succinimide (number average molecular weight of polybutenyl group 3 00, the nitrogen content of 1% by mass, boron content 0.2 wt%, bisimide type)

得られた潤滑油組成物について、下記試験(1)〜(4)を行った。結果を表1〜2に示す。
(1)体積抵抗率
JIS C2101(電気絶縁油試験)に準拠し、電圧10V、温度160℃での体積抵抗率を測定した。体積抵抗率は一般に、温度の上昇とともに低下するので、変速機内で実際に達し得る最高温度を想定して上記温度を決定した。160℃での体積抵抗率が1.2×1010Ωcm以上であれば、本発明の目的を満たすと判断される。
The following tests (1) to (4) were performed on the obtained lubricating oil composition. The results are shown in Tables 1-2.
(1) Volume resistivity Based on JIS C2101 (electrical insulation oil test), the volume resistivity at a voltage of 10 V and a temperature of 160 ° C. was measured. Since the volume resistivity generally decreases with increasing temperature, the above temperature is determined assuming the highest temperature that can actually be reached in the transmission. If the volume resistivity at 160 ° C. is 1.2 × 10 10 Ωcm or more, it is judged that the object of the present invention is satisfied.

(2)極圧性能試験(耐摩耗試験)
ASTM D2783(シェル四球試験)に準拠し、回転数を1760rpmとして、剛球に生じる磨耗痕の径が一定値を超えたときの荷重(初期焼付け荷重:ISL)を極圧性能として評価した。初期焼付け荷重が80kg以上であれば、本発明の目的を満たすと判断される。
(2) Extreme pressure performance test (Abrasion resistance test)
Based on ASTM D2783 (shell four-ball test), the number of revolutions was set to 1760 rpm, and the load (initial seizure load: ISL) when the diameter of wear marks generated on the hard sphere exceeded a certain value was evaluated as extreme pressure performance. If the initial baking load is 80 kg or more, it is determined that the object of the present invention is satisfied.

(3)酸化安定性試験
JASO M315−04(酸化安定度試験(Indiana Stirring Oxidation Test:ISOT))に準拠し、潤滑油組成物を150℃で96時間、かき混ぜ棒で攪拌し、ワニス棒へのラッカー状物質またはスラッジの付着の有無を目視評価した。付着物なしであれば、本発明の目的を満たすと判断される。
(3) Oxidation stability test According to JASO M315-04 (Indiana Stirring Oxidation Test: ISOT), the lubricating oil composition was stirred with a stir bar at 150 ° C for 96 hours, and applied to a varnish bar. The presence or absence of lacquer-like substance or sludge was visually evaluated. If there is no deposit, it is judged that the object of the present invention is satisfied.

(4)摩擦特性試験
JASO M348に準拠し、SAE No.2試験機(摩擦特性試験機)を使用して、変速時の摩擦特性を以下のように評価した。自動変速機の湿式クラッチ板を回転させながらスチール板に係合させ、停止する途中の1800rpmにおける摩擦係数μを測定した。これを3000サイクル繰り返したときの摩擦係数μが0.13以上であれば、本発明の目的を満たすと判断される。
(4) Friction property test In accordance with JASO M348, SAE No. Using two testing machines (friction characteristics testing machine), the friction characteristics at the time of shifting were evaluated as follows. While rotating the wet clutch plate of the automatic transmission is engaged in a steel plate, the friction coefficient was measured mu d in the course of stopping 1800 rpm. If the friction coefficient mu d is 0.13 or more when it was repeated 3000 cycles, it is determined to satisfy the object of the present invention.

Figure 2014237782
Figure 2014237782

Figure 2014237782
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表1から明らかなように、本発明の組成物は、極圧性能、酸化安定性および摩擦特性に優れるとともに、体積抵抗率が1.2×1010Ωcm以上であり、したがって、電気絶縁性にも優れる。 As is clear from Table 1, the composition of the present invention is excellent in extreme pressure performance, oxidation stability and frictional properties, and has a volume resistivity of 1.2 × 10 10 Ωcm or more, and therefore has an electrical insulation property. Also excellent.

一方、表2から明らかなように、成分(B)を含まない比較例1および成分(B)の量が本発明の範囲未満である比較例5の組成物は、極圧性能に劣る。成分(B)として本発明の酸性リン酸エステル以外のリン化合物を使用した比較例2〜4および9の組成物は、極圧性能または電気絶縁性に劣る。また、成分(B)の代わりに硫黄系極圧剤を使用した比較例10の組成物は、極圧性能に劣る。成分(B)の量が本発明の範囲より多い比較例6の組成物は電気絶縁性に劣る。成分(A)の量が本発明の範囲未満である比較例7の組成物は摩擦特性に劣り、成分(A)の量が本発明の範囲より多い比較例8の組成物は電気絶縁性に劣る。成分(A)および(B)の他に硫黄系極圧剤をさらに含む比較例11の組成物は、電気絶縁性に劣る。 On the other hand, as is clear from Table 2, the composition of Comparative Example 1 not containing the component (B) and the composition of Comparative Example 5 in which the amount of the component (B) is less than the range of the present invention are inferior in extreme pressure performance. The compositions of Comparative Examples 2 to 4 and 9 using a phosphorus compound other than the acidic phosphate ester of the present invention as the component (B) are inferior in extreme pressure performance or electrical insulation. Moreover, the composition of the comparative example 10 which uses a sulfur type extreme pressure agent instead of a component (B) is inferior to extreme pressure performance. The composition of Comparative Example 6 in which the amount of component (B) is larger than the range of the present invention is inferior in electrical insulation. The composition of Comparative Example 7 in which the amount of component (A) is less than the range of the present invention is inferior in friction characteristics, and the composition of Comparative Example 8 in which the amount of component (A) is greater than the range of the present invention is electrically insulating. Inferior. The composition of Comparative Example 11 that further contains a sulfur-based extreme pressure agent in addition to components (A) and (B) is inferior in electrical insulation.

Claims (4)

潤滑油基油ならびに、潤滑油組成物の全質量基準で
(A)0.2〜0.5%の無灰系分散剤、および
(B)0.05〜0.15%の下記式(I)または(II):
RO−P(=O)(OH) (I)
(RO)P(=O)(OH) (II)
[式中、Rは各々独立して、炭素数6〜12のアルキル基である。]で表わされる化合物から選択される1以上の酸性リン酸エステル
を含み、かつ硫黄系極圧剤を含まないことを特徴とする、潤滑油組成物。
(A) 0.2 to 0.5% ashless dispersant and (B) 0.05 to 0.15% of the following formula (I) based on the total mass of the lubricating base oil and lubricating oil composition ) Or (II):
RO-P (= O) (OH) 2 (I)
(RO) 2 P (═O) (OH) (II)
[Wherein, each R is independently an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. ] The lubricating oil composition characterized by including 1 or more acidic phosphate ester selected from the compound represented by this, and not containing a sulfur type extreme pressure agent.
式(I)および(II)におけるRが、各々独立して、炭素数8〜12のアルキル基であることを特徴とする、請求項1に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to claim 1, wherein R in the formulas (I) and (II) is each independently an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms. 160℃での体積抵抗率が1.2×1010Ωcm以上であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the volume resistivity at 160 ° C. is 1.2 × 10 10 Ωcm or more. 電動モータを搭載した自動車の変速機用である、請求項1乃至3のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the lubricating oil composition is used for a transmission of an automobile equipped with an electric motor.
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