JP2014237736A - Polyphenylene sulfide resin composition and insulated wire using the same - Google Patents

Polyphenylene sulfide resin composition and insulated wire using the same Download PDF

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剛真 牛渡
Takami Ushiwata
剛真 牛渡
後藤 敏晴
Toshiharu Goto
敏晴 後藤
百生 秀人
Hideto Momose
秀人 百生
森下 滋宏
Shigehiro Morishita
滋宏 森下
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyphenylene sulfide resin composition excellent in extensibility and an insulated wire having an insulated layer consisting of the resin composition and hardly generating crack of the insulated layer by coil molding.SOLUTION: There is provided a polyphenylene sulfide resin composition containing at least (A) a polyphenylene sulfide resin and (B) a thermoplastic polyether imide resin with 70 mass% to 95 mass% of (A) the polyphenylene sulfide resin and 5 mass% to 30 mass% of (B) the thermoplastic polyether imide resin based on 100 mass% of the total of (A) and (B).

Description

本発明は、ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物およびそれを用いた絶縁電線であって、特にモータのコイルを成形するのに用いられる絶縁電線に関する。   The present invention relates to a polyphenylene sulfide resin composition and an insulated wire using the same, and more particularly to an insulated wire used for molding a motor coil.

産業用モータは、絶縁電線を巻線することにより形成されたコイルを備えている。コイルを構成する絶縁電線は導体の外周に絶縁層を備えており、絶縁層は例えば導体の外周に絶縁塗料を塗布して焼き付ける方法(焼付法)により形成されている。   The industrial motor includes a coil formed by winding an insulated wire. The insulated electric wire which comprises a coil is provided with the insulating layer in the outer periphery of the conductor, and the insulating layer is formed by the method (baking method) which apply | coats and bakes an insulating coating material on the outer periphery of a conductor, for example.

近年、産業用モータは小型化されるようになっており、それに伴ってコイルも小型化されるようになっている。コイルを小型化するため、コイルでは絶縁電線の占積率を向上させる傾向がある。このようなコイルを成形する方法として、例えば小径のコアに対して絶縁電線を高い張力で高密度に巻き付けることでコイルを成形する方法がある。また別の方法として、複数の短尺の絶縁電線を所望の形状に曲げ加工を行い、それら絶縁電線の末端同士を溶接等でつなぎ合わせることによりコイルを成形する方法がある。いずれの方法においても、絶縁電線には過酷な加工ストレスが加わるため、その絶縁層には高い機械的強度が要求される。   In recent years, industrial motors have been miniaturized, and coils have also been miniaturized accordingly. In order to reduce the size of the coil, the coil tends to improve the space factor of the insulated wire. As a method of forming such a coil, for example, there is a method of forming a coil by winding an insulated wire around a small diameter core with high tension at high density. As another method, there is a method of forming a coil by bending a plurality of short insulated wires into a desired shape and joining the ends of these insulated wires together by welding or the like. In any of the methods, since severe processing stress is applied to the insulated wire, high mechanical strength is required for the insulating layer.

また、産業用モータは、高出力化のため高電圧駆動化されると共に、動力性能の向上のためインバータ駆動されるようになっている。この結果、産業用モータのコイルを構成する絶縁電線では、高い電圧とインバータサージとの重畳により部分放電の発生するリスクが高まっている。絶縁電線において部分放電が発生すると、絶縁層が徐々に浸食され、その膜厚が減少し、最終的には絶縁不良となってしまう。この部分放電が発生するときの電圧を部分放電開始電圧(PDIV:Partial Discharge Inception Voltage)といい、PDIVが低い絶縁層では、より低い電圧で部分放電が発生し、絶縁不良となりやすい。このため、絶縁電線の絶縁層には、低い電圧で部分放電が発生しないように、より高いPDIVが要求される。   In addition, industrial motors are driven at a high voltage for higher output and are driven by an inverter for improved power performance. As a result, in an insulated wire that constitutes a coil of an industrial motor, there is an increased risk of partial discharge due to superposition of a high voltage and an inverter surge. When a partial discharge occurs in an insulated wire, the insulating layer is gradually eroded, the film thickness is reduced, and eventually insulation failure occurs. The voltage at which this partial discharge occurs is referred to as a partial discharge inception voltage (PDIV). In an insulating layer having a low PDIV, partial discharge occurs at a lower voltage, which tends to cause insulation failure. For this reason, a higher PDIV is required for the insulating layer of the insulated wire so that partial discharge does not occur at a low voltage.

絶縁層のPDIVを向上させるには、絶縁層の比誘電率の低減や絶縁層の厚膜化が挙げられる。   In order to improve the PDIV of the insulating layer, reduction of the relative dielectric constant of the insulating layer and thickening of the insulating layer can be mentioned.

絶縁層の比誘電率を低減するには、絶縁層に比誘電率の低い樹脂を用いる。このような樹脂として例えばフッ素含有のポリイミド樹脂またはポリアミドイミド樹脂などがあるが、これらの樹脂は高価であり、絶縁電線の絶縁層への適用は困難となっている。   In order to reduce the relative dielectric constant of the insulating layer, a resin having a low relative dielectric constant is used for the insulating layer. Such resins include, for example, fluorine-containing polyimide resins or polyamide-imide resins, but these resins are expensive and difficult to apply to insulating layers of insulated wires.

絶縁層を厚膜化するには、焼付法の場合、絶縁塗料の焼付回数を増加させる。焼付法では一度の塗布・焼付で形成される絶縁層の膜厚は薄い(数μm程度)ものの、焼付回数を増加させることで絶縁層を厚膜化できる。ただし、焼付法により絶縁層を厚膜化する場合、焼付回数が増加してコストが増大するばかりか、形成される絶縁層にツブが発生し、外観が悪化するおそれがある。   In order to increase the thickness of the insulating layer, in the case of the baking method, the number of times the insulating coating is baked is increased. In the baking method, although the film thickness of the insulating layer formed by one application / baking is thin (about several μm), the insulating layer can be thickened by increasing the number of times of baking. However, when the insulating layer is thickened by the baking method, not only the number of times of baking is increased and the cost is increased, but also the insulating layer to be formed is liable to deteriorate and the appearance may be deteriorated.

そこで、焼付法に代わり、熱可塑性樹脂を導体上に溶融押出する方法(押出法)が検討されている。押出法では、溶融した樹脂を押し出し、絶縁層を形成することが可能であり、絶縁層を容易に厚膜化することができる。また押出法で用いる熱可塑性樹脂としては、ポリフェニレンサルファイド樹脂(以下、PPS樹脂ともいう)、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂などのエンジニアリングプラスチックがある。この中でも、優れた機械的強度と共に優れた絶縁特性を有することから、PPS樹脂が着目されている。   Therefore, in place of the baking method, a method of extruding a thermoplastic resin onto a conductor (extrusion method) has been studied. In the extrusion method, the molten resin can be extruded to form an insulating layer, and the insulating layer can be easily thickened. Examples of the thermoplastic resin used in the extrusion method include engineering plastics such as polyphenylene sulfide resin (hereinafter also referred to as PPS resin), polyethersulfone resin, polyetherimide resin, and polyetheretherketone resin. Among these, PPS resin has attracted attention because it has excellent mechanical properties as well as excellent mechanical strength.

PPS樹脂を絶縁層に用いる場合、例えば、PPS樹脂にPPS樹脂とは特性の異なる他の樹脂を混合しポリマーアロイ化する。ポリマーアロイ化では、PPS樹脂と他の樹脂との2種類以上の樹脂を混練することによって、PPS樹脂中に他の樹脂を分散させ、所定の相分離構造を有するポリフェニレンサルファイド樹脂組成物(以下、PPS樹脂組成物ともいう)を形成する。この相分離構造は、PPS樹脂を含む海相(連続相)中に、他の樹脂を含む島相(分散相)が分散している構造を有する。このPPS樹脂組成物によれば、所定の相分離構造を有することにより、PPS樹脂に由来する特性と他の樹脂に由来する特性とを得られる。つまり、PPS樹脂は、他の樹脂とポリマーアロイ化されることで改質され、他の樹脂に由来する異なる特性が付与されることになる。   When the PPS resin is used for the insulating layer, for example, another resin having different characteristics from the PPS resin is mixed with the PPS resin to form a polymer alloy. In polymer alloying, a polyphenylene sulfide resin composition having a predetermined phase separation structure (hereinafter, referred to as “polyphenylene sulfide resin composition”) is prepared by kneading two or more kinds of resins, that is, a PPS resin and another resin, to disperse the other resin in the PPS resin. A PPS resin composition). This phase separation structure has a structure in which island phases (dispersed phases) containing other resins are dispersed in a sea phase (continuous phase) containing PPS resins. According to the PPS resin composition, by having a predetermined phase separation structure, characteristics derived from the PPS resin and characteristics derived from other resins can be obtained. That is, the PPS resin is modified by polymer alloying with another resin, and different characteristics derived from the other resin are imparted.

PPS樹脂を改質する場合、PPS樹脂に付与する特性によって、混合する樹脂を適宜選択する。PPS樹脂に混合する樹脂としては、例えば、特許文献1では、PPS樹脂に加工歪みへの耐性を付与することを目的として、熱可塑性エラストマが用いられている。また、特許文献2では、PPS樹脂に成形加工性などを付与することを目的として、ポリオレフィンが用いられている。   When modifying the PPS resin, the resin to be mixed is appropriately selected depending on the properties imparted to the PPS resin. As a resin mixed with the PPS resin, for example, in Patent Document 1, a thermoplastic elastomer is used for the purpose of imparting resistance to processing strain to the PPS resin. In Patent Document 2, polyolefin is used for the purpose of imparting moldability to the PPS resin.

特開2010−55964号公報JP 2010-55964 A 特開2011−222432号公報JP 2011-222432 A

しかしながら、特許文献1及び2に示すPPS樹脂組成物からなる絶縁層を備える絶縁電線では、所定の形状に曲げ加工を行って末端同士をつなぎ合わせることでコイルに成形した場合、曲げ加工の際に絶縁層に割れが生じるおそれがあった。絶縁層の割れは、絶縁層の伸び性が不十分であることに起因しており、絶縁層が曲げ加工の際の伸長または屈曲などの負荷に対応して伸びられないために生じる。
また、特許文献1及び2に示す絶縁電線では、コイル成形の高速化を目的として、絶縁電線をコアに巻き付けることでコイルに成形する方法への適用が要求されているが、この方法への適用が困難となっている。絶縁電線をコアに巻き付けてコイルを成形する場合、巻き付け速度(巻線速度)の高速化が要求され、絶縁電線に加わる負荷(張力)はより高くなる傾向がある。このコイル成形方法を、特許文献1及び2に示す絶縁電線に適用すると、絶縁層の伸び性が不十分であり、高い負荷によって絶縁層に割れが生じやすい。このため、特許文献1及び2に示す絶縁電線では、コアに巻き付けてコイルを成形する方法の適用が困難となっている。
However, in the insulated wire provided with an insulating layer made of the PPS resin composition shown in Patent Documents 1 and 2, when bending into a predetermined shape and forming the coil by joining ends together, the bending process There was a possibility that the insulating layer would crack. The crack of the insulating layer is caused by insufficient stretchability of the insulating layer, and occurs because the insulating layer cannot be stretched in response to a load such as stretching or bending during bending.
In addition, the insulated wires shown in Patent Documents 1 and 2 are required to be applied to a method of forming a coil by winding the insulated wire around a core for the purpose of speeding up the coil forming. Has become difficult. When a coil is formed by winding an insulated wire around a core, a higher winding speed (winding speed) is required, and the load (tension) applied to the insulated wire tends to be higher. When this coil forming method is applied to the insulated wires shown in Patent Documents 1 and 2, the insulating layer has insufficient stretchability, and the insulating layer is easily cracked by a high load. For this reason, in the insulated wire shown in patent documents 1 and 2, it is difficult to apply a method of forming a coil by winding it around a core.

そこで、本発明は、伸び性に優れるポリフェニレンサルファイド樹脂組成物、およびその樹脂組成物からなる絶縁層を備え、コイル成形によって絶縁層の割れが生じにくい絶縁電線を提供することを目的とする。   Then, an object of this invention is to provide the insulated wire which is provided with the polyphenylene sulfide resin composition excellent in extensibility, and the insulating layer which consists of the resin composition, and is hard to produce a crack of an insulating layer by coil shaping | molding.

本発明者らは、上記目的を達成するため、PPS樹脂を改質するために混合される樹脂であって、PPS樹脂の伸び性を向上できるような樹脂について検討を行った。検討の結果、そのような樹脂としては熱可塑性ポリエーテルイミド樹脂(以下、PEI樹脂ともいう)が最適であることを見出した。   In order to achieve the above object, the present inventors have studied a resin that is mixed to modify the PPS resin and that can improve the extensibility of the PPS resin. As a result of investigation, it has been found that a thermoplastic polyetherimide resin (hereinafter also referred to as PEI resin) is optimal as such a resin.

PEI樹脂は、耐熱性や機械的強度などに優れているが、PPS樹脂と同様に伸び性に劣っていることが知られている。具体的には、PEI樹脂は、伸び性の指標となる引張伸度(後述する実施例を参照)が60%程度であり、またPPS樹脂は引張伸度が190%程度であり、いずれも巻線速度の高速化に必要とされる引張伸度200%よりも低い。つまり、PEI樹脂の伸び性からは、PPS樹脂に混合してもPPS樹脂組成物の伸び性を向上できるものとは予測されなかった。このため、従来においては、PPS樹脂の伸び性を向上させる樹脂として、PEI樹脂を用いることは見出されていなかった。   Although PEI resin is excellent in heat resistance, mechanical strength, etc., it is known that it is inferior in extensibility like PPS resin. Specifically, the PEI resin has a tensile elongation (see Examples described later) that is an index of extensibility of about 60%, and the PPS resin has a tensile elongation of about 190%. The tensile elongation is lower than 200% required for increasing the linear velocity. That is, from the extensibility of the PEI resin, it was not predicted that the extensibility of the PPS resin composition could be improved even when mixed with the PPS resin. For this reason, conventionally, it has not been found that a PEI resin is used as a resin that improves the extensibility of the PPS resin.

しかしながら、本発明者らの検討によれば、伸び性に劣るPEI樹脂であっても、PPS樹脂に対して所定の割合で混合し、ポリマーアロイ化することによって、PPS樹脂の有する剛性、絶縁特性および耐薬品性などの諸特性を損なうことなく、得られるPPS樹脂組成物の引張伸度を200%以上として、その伸び性を向上できることを見出した。つまり、PEI樹脂を混合することによって、PPS樹脂に由来する優れた諸特性と共に、優れた伸び性を得られることを見出した。   However, according to the study by the present inventors, even if the PEI resin is inferior in extensibility, it is mixed with the PPS resin at a predetermined ratio, and polymerized to form a rigidity and insulating property of the PPS resin. It was also found that the elongation of the resulting PPS resin composition can be improved to 200% or more without impairing various properties such as chemical resistance. That is, it has been found that by mixing the PEI resin, excellent extensibility can be obtained together with excellent characteristics derived from the PPS resin.

本発明は、上記知見に基づきなされたものであり、以下の通りである。   The present invention has been made based on the above findings and is as follows.

本発明の第1の態様によれば、
少なくとも(A)ポリフェニレンサルファイド樹脂と(B)熱可塑性ポリエーテルイミド樹脂とを含有し、前記(A)および前記(B)の合計100質量%に対して、前記(A)ポリフェニレンサルファイド樹脂を70質量%以上95質量%以下、前記(B)熱可塑性ポリエーテルイミド樹脂を5質量%以上30質量%以下、含有するポリフェニレンサルファイド樹脂組成物が提供される。
According to a first aspect of the invention,
It contains at least (A) polyphenylene sulfide resin and (B) thermoplastic polyetherimide resin, and 70 masses of (A) polyphenylene sulfide resin with respect to 100 mass% of the total of (A) and (B). % To 95% by mass, and a polyphenylene sulfide resin composition containing 5% by mass to 30% by mass of the thermoplastic polyetherimide resin (B).

本発明の第2の態様によれば、
さらに(C)ポリアミド樹脂を含有し、前記(A)および前記(B)の合計100質量%に対して、前記(C)ポリアミド樹脂を2質量%以上10質量%以下含有する、第1の態様のポリフェニレンサルファイド樹脂組成物が提供される。
According to a second aspect of the invention,
1st aspect which contains (C) polyamide resin and contains the said (C) polyamide resin 2 mass% or more and 10 mass% or less with respect to a total of 100 mass% of said (A) and said (B). The polyphenylene sulfide resin composition is provided.

本発明の第3の態様によれば、
さらに(D)エポキシ基、カルボキシル基および酸無水物基から選ばれる少なくとも一種の官能基を含む相溶化剤を含有し、前記(A)および前記(B)の合計100質量%に対して、前記(D)相溶化剤を2質量%以上10質量%以下含有する、第1又は第2の態様のポリフェニレンサルファイド樹脂組成物が提供される。
According to a third aspect of the invention,
Furthermore, (D) a compatibilizing agent containing at least one functional group selected from an epoxy group, a carboxyl group and an acid anhydride group is contained, and the total amount of (A) and (B) is 100% by mass, (D) The polyphenylene sulfide resin composition of the 1st or 2nd aspect containing 2 mass% or more and 10 mass% or less of a compatibilizing agent is provided.

本発明の第4の態様によれば、
第1〜第3の態様のいずれかのポリフェニレンサルファイド樹脂組成物からなる絶縁層を導体の外周上に備える絶縁電線が提供される。
According to a fourth aspect of the invention,
An insulated wire provided with an insulating layer made of the polyphenylene sulfide resin composition according to any one of the first to third aspects on the outer periphery of a conductor is provided.

本発明の第5の態様によれば、
前記絶縁層の引張伸度が200%以上である絶縁電線が提供される。
According to a fifth aspect of the present invention,
An insulated wire in which the tensile elongation of the insulating layer is 200% or more is provided.

本発明によれば、伸び性に優れるポリフェニレンサルファイド樹脂組成物、およびその樹脂組成物からなる絶縁層を備え、コイル成形によって絶縁層の割れが生じにくい絶縁電線が得られる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the insulated wire which is provided with the polyphenylene sulfide resin composition excellent in extensibility, and the insulating layer which consists of the resin composition, and is hard to produce a crack of an insulating layer by coil shaping | molding is obtained.

本発明の一実施形態に係る絶縁電線の断面図である。It is sectional drawing of the insulated wire which concerns on one Embodiment of this invention.

[1.ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物]
上述したように、本発明の一実施形態に係るポリフェニレンサルファイド樹脂組成物(PPS樹脂組成物)は、少なくとも(A)ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS樹脂)と、(B)熱可塑性ポリエーテルイミド樹脂(PEI樹脂)とを混合・混練して得られ、(A)PPS樹脂を含む海相(連続相)中に(B)PEI樹脂を含む島相(分散相)が分散している相分離構造を有している。また、PPS樹脂組成物は、上記必須成分以外に、(C)ポリアミド樹脂(PA樹脂)、(D)エポキシ基、カルボキシル基および酸無水物基から選ばれる少なくとも一種の官能基を含む相溶化剤、またはその両方を含有してもよい。
[1. Polyphenylene sulfide resin composition]
As described above, the polyphenylene sulfide resin composition (PPS resin composition) according to an embodiment of the present invention includes at least (A) a polyphenylene sulfide resin (PPS resin) and (B) a thermoplastic polyetherimide resin (PEI). Resin) and a phase separation structure in which (B) island phase (dispersed phase) containing PEI resin is dispersed in (A) sea phase (continuous phase) containing PPS resin. doing. In addition to the above essential components, the PPS resin composition comprises (C) a polyamide resin (PA resin), (D) a compatibilizer containing at least one functional group selected from an epoxy group, a carboxyl group, and an acid anhydride group. , Or both.

以下、PPS樹脂組成物の各成分について詳細に説明をする。   Hereinafter, each component of the PPS resin composition will be described in detail.

〈1−1.(A)PPS樹脂〉
(A)PPS樹脂は、PPS樹脂組成物の相分離構造において、海相(連続相)を構成しており、(B)PEI樹脂を含む島相(分散相)を含んでいる。(A)PPS樹脂は、結晶性の熱可塑性樹脂であり、優れた機械的強度、絶縁特性および耐薬品性を有する。ただし、結晶性樹脂であることから伸び性には劣り、伸び性の指標である引張伸度(後述する実施例を参照)が190%程度であり、巻線速度の高速化に必要とされる200%よりも低い。
<1-1. (A) PPS resin>
(A) The PPS resin constitutes a sea phase (continuous phase) in the phase separation structure of the PPS resin composition, and (B) contains an island phase (dispersed phase) containing the PEI resin. (A) The PPS resin is a crystalline thermoplastic resin and has excellent mechanical strength, insulating properties, and chemical resistance. However, since it is a crystalline resin, it is inferior in extensibility, and the tensile elongation (see the examples described later), which is an index of extensibility, is about 190%, which is necessary for increasing the winding speed. Lower than 200%.

(A)PPS樹脂は、例えば、下記式(1)に示す繰り返し単位を有している。   (A) The PPS resin has, for example, a repeating unit represented by the following formula (1).

Figure 2014237736
Figure 2014237736

(A)PPS樹脂は、機械的強度や耐熱性などの点から、上記式(1)に示す繰り返し単位を、好ましくは85%以上、より好ましくは90%以上含む。これにより、耐熱性をより向上させることができる。   (A) The PPS resin preferably contains 85% or more, more preferably 90% or more of the repeating unit represented by the above formula (1) from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance. Thereby, heat resistance can be improved more.

(A)PPS樹脂は、上記式(1)に示す構造以外に、スルフォキシド基やエーテル基を含んでもよく、またベンゼン環に置換基を含んでいてもよい。また、分子鎖にチオエーテル基やエーテル基等を介して分岐構造、架橋構造を含んでいてもよい。   (A) In addition to the structure represented by the above formula (1), the PPS resin may contain a sulfoxide group or an ether group, and may contain a substituent in the benzene ring. Further, the molecular chain may contain a branched structure or a crosslinked structure via a thioether group or an ether group.

(A)PPS樹脂の溶融粘度は、特に限定されないが、高いことが好ましい。これにより、機械的強度を向上させることができる。溶融粘度としては、例えば、加熱温度310℃、せん断速度1000/sで測定される溶融粘度が、80Pa・sよりも大きいことが好ましく、150Pa・s以上であることがより好ましい。また、溶融粘度の上限は特に限定されないが、PPS樹脂組成物を溶融押出する際の成形性を向上できることから、600Pa・s以下であることが好ましい。   (A) The melt viscosity of the PPS resin is not particularly limited, but is preferably high. Thereby, mechanical strength can be improved. As the melt viscosity, for example, the melt viscosity measured at a heating temperature of 310 ° C. and a shear rate of 1000 / s is preferably greater than 80 Pa · s, and more preferably 150 Pa · s or more. Moreover, although the upper limit of melt viscosity is not specifically limited, Since the moldability at the time of melt-extruding a PPS resin composition can be improved, it is preferable that it is 600 Pa * s or less.

(A)PPS樹脂の含有量は、(A)PPS樹脂および(B)PEI樹脂の合計を100質量%に対して、70質量%以上95質量%以下である。(A)PPS樹脂の含有量を上記数値範囲とすることによって、(A)PPS樹脂による耐薬品性をより向上できると共に、混合する(B)PEI樹脂の含有量が増加することでPPS樹脂組成物の伸び性をより向上できるため、耐薬品性と伸び性とを両立できる。   (A) Content of PPS resin is 70 mass% or more and 95 mass% or less with respect to 100 mass% of the sum total of (A) PPS resin and (B) PEI resin. (A) By making content of PPS resin into the said numerical range, while being able to improve the chemical resistance by (A) PPS resin more, the content of (B) PEI resin to mix increases, and PPS resin composition Since the elongation of the product can be further improved, both chemical resistance and elongation can be achieved.

〈1−2.(B)PEI樹脂〉
(B)PEI樹脂は、PPS樹脂組成物の相分離構造において、(A)PPS樹脂を含む海相(連続相)に分散する島相(分散相)を構成している。(B)PEI樹脂は、非晶性の熱可塑性樹脂であり、耐熱性や機械的強度などに優れている。ただし、ガラス転移温度が高いことから(A)PPS樹脂と同様に伸び性には劣り、引張伸度が60%程度と低い。また、非晶性樹脂であることから、(A)PPS樹脂と比較して耐薬品性に劣る。
<1-2. (B) PEI resin>
(B) The PEI resin constitutes an island phase (dispersed phase) dispersed in the sea phase (continuous phase) containing the (A) PPS resin in the phase separation structure of the PPS resin composition. (B) PEI resin is an amorphous thermoplastic resin, and is excellent in heat resistance, mechanical strength, and the like. However, since the glass transition temperature is high, the stretchability is inferior similarly to the (A) PPS resin, and the tensile elongation is as low as about 60%. Moreover, since it is an amorphous resin, it is inferior to chemical resistance compared with (A) PPS resin.

(B)PEI樹脂は、例えば下記式(2)または(3)に示すように、溶融成形性を有するエーテル基と環状イミド基とを有する。   (B) As shown in the following formula (2) or (3), for example, the PEI resin has an ether group having a melt moldability and a cyclic imide group.

Figure 2014237736
Figure 2014237736

Figure 2014237736
Figure 2014237736

(B)PEI樹脂の含有量は、(A)PPS樹脂および(B)PEI樹脂の合計を100質量%に対して、5質量%以上30質量%以下である。(B)PEI樹脂の含有量を上記数値範囲とすることによって、PPS樹脂組成物の伸び性をより向上できると共に、(B)PEI樹脂の含有量を低減することでPPS樹脂組成物の耐薬品性の低下を抑制できるため、耐薬品性と伸び性とを両立することができる。   (B) Content of PEI resin is 5 mass% or more and 30 mass% or less with respect to 100 mass% of the sum total of (A) PPS resin and (B) PEI resin. (B) By making the content of the PEI resin within the above numerical range, the elongation of the PPS resin composition can be further improved, and the chemical resistance of the PPS resin composition can be improved by reducing the content of the (B) PEI resin. Therefore, it is possible to achieve both chemical resistance and extensibility.

〈1−3.相分離構造〉
上述したように、本実施形態のPPS樹脂組成物は、(A)PPS樹脂と(B)PEI樹脂とを所定の割合で混合・混練して得られており、所定の相分離構造を有している。この所定の相分離構造を有することにより、PPS樹脂組成物は、それぞれの樹脂の伸び性からは予測できない伸び性を発現する。具体的には、伸び性の指標である引張伸度が190%程度の(A)PPS樹脂と、引張伸度が60%程度の(B)PEI樹脂とを混合することにより、PPS樹脂組成物では引張伸度が200%以上となる。
<1-3. Phase separation structure>
As described above, the PPS resin composition of the present embodiment is obtained by mixing and kneading (A) PPS resin and (B) PEI resin at a predetermined ratio, and has a predetermined phase separation structure. ing. By having this predetermined phase separation structure, the PPS resin composition develops extensibility that cannot be predicted from the extensibility of each resin. Specifically, a PPS resin composition is prepared by mixing (A) PPS resin having a tensile elongation of about 190% and (B) PEI resin having a tensile elongation of about 60%, which is an index of elongation. Then, the tensile elongation is 200% or more.

ここで、本実施形態のPPS樹脂組成物における相分離構造と、その相分離構造により発現する伸び性について説明をする。   Here, the phase separation structure in the PPS resin composition of the present embodiment and the elongation exhibited by the phase separation structure will be described.

相分離構造は、一般的に、互いに非相溶である樹脂を混合することにより形成される。この点、(A)PPS樹脂と(B)PEI樹脂とでは相溶性が低く完全には相溶しないため、相分離構造が形成される。ただし、これらの樹脂は、相溶性の指標となる溶解度パラメータ(以下、SP値ともいう)が近く親和性が高いため、完全には相溶しないものの、混合されやすい。つまり、(B)PEI樹脂は(A)PPS樹脂への分散性に優れ、微細に分散することができる。この結果、相分離構造において、(B)PEI樹脂を含む島相は微細化されており、(A)PPS樹脂を含む海相中に微分散している。また、2つの樹脂はSP値が近いことから、(B)PEI樹脂の一部は(A)PPS樹脂と相溶しているものと推測される。このように、PPS樹脂組成物は、微細化された島相が海相に微分散している相分離構造を形成すると共に、(A)PPS樹脂を含む海相の一部に(B)PEI樹脂が相溶する部分相溶な状態となっていると推測される。   The phase separation structure is generally formed by mixing resins that are incompatible with each other. In this respect, (A) PPS resin and (B) PEI resin have low compatibility and are not completely compatible with each other, so that a phase separation structure is formed. However, these resins are close in solubility parameter (hereinafter also referred to as SP value) as an index of compatibility, and have high affinity. Therefore, these resins are not completely compatible but are easily mixed. That is, (B) PEI resin is excellent in dispersibility in (A) PPS resin and can be finely dispersed. As a result, in the phase separation structure, (B) the island phase containing the PEI resin is miniaturized and (A) is finely dispersed in the sea phase containing the PPS resin. Further, since the two resins have close SP values, it is estimated that a part of (B) PEI resin is compatible with (A) PPS resin. As described above, the PPS resin composition forms a phase separation structure in which the refined island phase is finely dispersed in the sea phase, and (B) PEI in a part of the sea phase containing (A) the PPS resin. It is estimated that the resin is in a partially compatible state in which the resins are compatible.

このような微細な相分離構造を形成することで、PPS樹脂組成物は、混合する樹脂からは予測できない伸び性を発現することになる。すなわち、(A)PPS樹脂を含む海相に(B)PEI樹脂を含む島相が微細に分散することによって、(A)PPS樹脂の結晶化が抑制され、結晶化にともなう伸び性の低下が抑制されるものと推測される。また、海相を構成する(A)PPS樹脂では、(B)PEI樹脂が(A)PPS樹脂と部分的に相溶することによって、さらに結晶化が抑制され、伸び性の低下が抑制されるものと推測される。   By forming such a fine phase-separated structure, the PPS resin composition exhibits elongation that cannot be predicted from the resin to be mixed. That is, when (A) the island phase containing the PEI resin is finely dispersed in the sea phase containing the (A) PPS resin, the crystallization of the (A) PPS resin is suppressed, and the elongation due to the crystallization is reduced. Presumed to be suppressed. In the (A) PPS resin constituting the sea phase, the (B) PEI resin is partially compatible with the (A) PPS resin, so that crystallization is further suppressed and a decrease in extensibility is suppressed. Presumed to be.

したがって、本実施形態のPPS樹脂組成物は、所定の樹脂による相分離構造を形成することで、(A)PPS樹脂の結晶化が抑制され、樹脂の混合からは予測されない伸び性を発現し、引張伸度が200%以上となる。   Therefore, the PPS resin composition of the present embodiment forms a phase separation structure with a predetermined resin, and (A) crystallization of the PPS resin is suppressed and expresses elongation that is not expected from the mixing of the resin. The tensile elongation is 200% or more.

なお、上記SP値は、例えば樹脂中の原子団から樹脂の凝集エネルギーを計算することで求められ、樹脂の各種溶媒への溶解性を予測するのに用いられる物性値である。SP値によれば、異なる樹脂のSP値を比較することにより樹脂の相溶性(混合のしやすさ)を予測することができる。具体的には、(A)PPS樹脂のSP値は13.1(cal/cm1/2であり、(B)PEI樹脂のSP値は13.5(cal/cm1/2である。また(A)PPS樹脂を改質する樹脂として、例えばポリアミド樹脂などがあるが、ポリアミド樹脂のSP値は12.6(cal/cm1/2である。(A)PPS樹脂(SP値13.1)は、ポリアミド樹脂(SP値12.6)よりも(B)PEI樹脂(SP値13.5)とSP値が近いことから、(A)PPS樹脂と(B)PEI樹脂との相溶性は比較的高いことがわかる。つまり、(A)PPS樹脂と(B)PEI樹脂によれば、より微細な相分離構造を形成することができる。 The SP value is obtained by, for example, calculating the cohesive energy of the resin from atomic groups in the resin, and is a physical property value used for predicting the solubility of the resin in various solvents. According to the SP value, the compatibility (ease of mixing) of the resins can be predicted by comparing the SP values of different resins. Specifically, the SP value of (A) PPS resin is 13.1 (cal / cm 3 ) 1/2 , and the SP value of (B) PEI resin is 13.5 (cal / cm 3 ) 1/2. It is. (A) As a resin for modifying the PPS resin, there is, for example, a polyamide resin, and the SP value of the polyamide resin is 12.6 (cal / cm 3 ) 1/2 . Since (A) PPS resin (SP value 13.1) is closer in SP value to (B) PEI resin (SP value 13.5) than polyamide resin (SP value 12.6), (A) PPS resin It can be seen that (B) the compatibility with PEI resin is relatively high. That is, according to (A) PPS resin and (B) PEI resin, a finer phase separation structure can be formed.

〈1−4.(C)PA樹脂〉
PPS樹脂組成物は、少なくとも(A)PPS樹脂および(B)PEI樹脂を必須成分として含むが、さらに(C)PA樹脂を含有することが好ましい。
<1-4. (C) PA resin>
The PPS resin composition contains at least (A) PPS resin and (B) PEI resin as essential components, but preferably further contains (C) PA resin.

(C)PA樹脂は、(B)PEI樹脂と同様に、(A)PPS樹脂を含む海相に分散する島相を構成する。(C)PA樹脂は、(A)PPS樹脂と比較してガラス転移温度が高く、PPS樹脂組成物の耐熱変形性を向上させることができる。   (C) PA resin comprises the island phase disperse | distributed to the sea phase containing (A) PPS resin similarly to (B) PEI resin. (C) PA resin has a glass transition temperature higher than that of (A) PPS resin, and can improve the heat distortion resistance of the PPS resin composition.

(C)PA樹脂の含有量は、(A)PPS樹脂および(B)PEI樹脂の合計を100質量%に対して、2質量%以上10質量%以下であることが好ましい。(C)ポリアミド樹脂の含有量が2質量%以上であると、PPS樹脂組成物の長期的な耐熱性を損なうことなく、耐熱変形性を向上させることができる。   The content of (C) PA resin is preferably 2% by mass or more and 10% by mass or less with respect to 100% by mass of the total of (A) PPS resin and (B) PEI resin. (C) When the content of the polyamide resin is 2% by mass or more, the heat distortion resistance can be improved without impairing the long-term heat resistance of the PPS resin composition.

(C)PA樹脂としては、例えば、脂肪族ポリアミドであるナイロン46、芳香族ポリアミドであるナイロン6T(ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸との共縮重合体)やナイロン6I(ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸との共縮重合体)、ナイロン9T(ノナンジアミンとテレフタル酸との共縮重合体)、ナイロンM−5T(メチルペンタジアミンとテレフタル酸との共縮重合体)、ナイロン6T/66(ナイロン6Tとナイロン66との共重合体)、ナイロン6T/6I(ナイロン6Tとナイロン6Iとの共重合体)、ナイロン6T/6I/66(ナイロン6Tとナイロン6Iとナイロン66との共重合体)、ナイロン6T/M−5T(ナイロン6TとナイロンM−5Tとの共重合体)、ナイロン6T/6(ナイロン6Tとナイロン6との共重合体)などが挙げられる。樹脂(B)として上記のポリアミドを単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。   (C) As PA resin, for example, nylon 46 which is an aliphatic polyamide, nylon 6T which is an aromatic polyamide (copolycondensation polymer of hexamethylenediamine and terephthalic acid) and nylon 6I (hexamethylenediamine and isophthalic acid) Copolycondensation polymer), nylon 9T (copolycondensation polymer of nonanediamine and terephthalic acid), nylon M-5T (copolycondensation polymer of methylpentadiamine and terephthalic acid), nylon 6T / 66 (nylon 6T and nylon 66), nylon 6T / 6I (copolymer of nylon 6T and nylon 6I), nylon 6T / 6I / 66 (copolymer of nylon 6T, nylon 6I and nylon 66), nylon 6T / M-5T (copolymer of nylon 6T and nylon M-5T), nylon 6T / 6 (nylon 6T and nano Copolymers of Ron 6), and the like. As the resin (B), the above polyamides may be used alone or in combination.

〈1−5.(D)相溶化剤〉
PPS樹脂組成物は、少なくとも(A)PPS樹脂および(B)PEI樹脂を必須成分として含むが、さらに(D)エポキシ基、カルボキシル基および酸無水物基から選ばれる少なくとも一種の官能基を含む相溶化剤を含有することが好ましい。
<1-5. (D) Compatibilizer>
The PPS resin composition includes at least (A) a PPS resin and (B) a PEI resin as essential components, but further includes (D) a phase including at least one functional group selected from an epoxy group, a carboxyl group, and an acid anhydride group. It preferably contains a solubilizer.

(D)相溶化剤は、(B)PEI樹脂と同様に、(A)PPS樹脂を含む海相に分散する島相を構成する。(D)相溶化剤は、その官能基により、(A)PPS樹脂、(B)PEI樹脂または(C)ポリアミド樹脂の反応性官能基との反応が可能であり、(B)PEI樹脂などの(A)PPS樹脂への分散性を向上させ、より微細な相分離構造を形成することができる。   The (D) compatibilizer constitutes an island phase dispersed in the sea phase containing the (A) PPS resin, similarly to the (B) PEI resin. (D) The compatibilizer can react with the reactive functional group of (A) PPS resin, (B) PEI resin, or (C) polyamide resin, depending on its functional group. (A) The dispersibility in the PPS resin can be improved, and a finer phase separation structure can be formed.

(D)相溶化剤の含有量は、(A)PPS樹脂および(B)PEI樹脂の合計を100質量%に対して、2質量%以上10質量%以下であることが好ましい。(D)相溶化剤の含有量が2質量%以上であると、PPS樹脂組成物の導体などへの密着性をより向上させることができる。   The content of the (D) compatibilizer is preferably 2% by mass or more and 10% by mass or less with respect to 100% by mass of the total of (A) PPS resin and (B) PEI resin. (D) If the content of the compatibilizer is 2% by mass or more, the adhesion of the PPS resin composition to the conductor or the like can be further improved.

エポキシ基を含む相溶化剤としては、エポキシ基を含むオレフィン系共重合体が好ましい。オレフィン系共重合体の二重結合部分をエポキシ化した共重合体や、エポキシ基と二重結合をもつ単量体を他のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、メチルブテン、メチルペンテン、スチレン、α―メチルスチレンなどのオレフィン系化合物とともに共重合させたものも挙げることができる。   As a compatibilizing agent containing an epoxy group, an olefin copolymer containing an epoxy group is preferable. Copolymers obtained by epoxidizing the double bond portion of the olefin-based copolymer, or monomers having an epoxy group and a double bond, other ethylene, propylene, butylene, pentene, hexene, methylbutene, methylpentene, styrene, Examples thereof include those copolymerized with an olefinic compound such as α-methylstyrene.

カルボキシル基または酸無水物を含有する相溶化剤としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、メチルブテン、メチルペンテン、スチレン、α―メチルスチレンなどのオレフィン系化合物とα、β−不飽和カルボン酸単量体を直接重合させた共重合体や、オレフィン系共重合体へグラフト共重合する方法によって製造される共重合体が挙げられる。ここで用いる単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などを好ましく用いることができる。   Examples of compatibilizers containing carboxyl groups or acid anhydrides include olefinic compounds such as ethylene, propylene, butylene, pentene, hexene, methylbutene, methylpentene, styrene, α-methylstyrene, and α, β-unsaturated carboxylic acids. Examples thereof include a copolymer obtained by directly polymerizing a monomer and a copolymer produced by a method of graft copolymerization to an olefin copolymer. As the monomer used here, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride and the like can be preferably used.

[2.ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物の製造方法]
次に、上述のPPS樹脂組成物の製造方法について説明をする。
[2. Method for producing polyphenylene sulfide resin composition]
Next, the manufacturing method of the above-mentioned PPS resin composition is demonstrated.

まず、必須成分である(A)PPS樹脂および(B)PEI樹脂を混合し、混合物を形成する。このとき、(A)PPS樹脂および(B)PEI樹脂の合計100質量%に対して、(A)PPS樹脂を70質量%以上95質量%以下、(B)PEI樹脂を5質量%以上30質量%以下となるように混合する。さらに(C)PA樹脂、(D)相溶化剤、またはその両方をさらに混合する場合、(A)PPS樹脂および(B)PEI樹脂の合計100質量%に対して、(C)PA樹脂を2質量%以上10質量%以下、(D)相溶化剤を2質量%以上10質量%以下、混合してもよい。   First, the essential components (A) PPS resin and (B) PEI resin are mixed to form a mixture. At this time, with respect to a total of 100 mass% of (A) PPS resin and (B) PEI resin, (A) PPS resin is 70 mass% or more and 95 mass% or less, (B) PEI resin is 5 mass% or more and 30 mass%. Mix so that it becomes less than%. Further, when (C) PA resin, (D) compatibilizer, or both are further mixed, 2 (C) PA resin is added to 100% by mass of (A) PPS resin and (B) PEI resin. You may mix 2 mass% or more and 10 mass% or less of (D) compatibilizer.

続いて、得られた混合物を加熱しながら所定のせん断速度で混練し、本実施形態のPPS樹脂組成物を得る。PPS樹脂組成物では、混錬により、(A)PPS樹脂を含む海相中に(B)PEI樹脂を含む島相が分散している相分離構造が形成される。その溶融粘度は、特に限定されないが、加熱温度310℃、せん断速度1000/sの条件で測定される溶融粘度が、80Pa・sよりも大きいことが好ましく、150Pa・s以上であることがより好ましい。また、溶融粘度の上限は特に限定されないが、PPS樹脂組成物を溶融押出する際の成形性を向上できることから、600Pa・s以下であることが好ましい。   Subsequently, the obtained mixture is kneaded at a predetermined shear rate while heating to obtain the PPS resin composition of the present embodiment. In the PPS resin composition, a phase separation structure in which island phases containing (B) PEI resin are dispersed in a sea phase containing (A) PPS resin is formed by kneading. The melt viscosity is not particularly limited, but the melt viscosity measured under conditions of a heating temperature of 310 ° C. and a shear rate of 1000 / s is preferably greater than 80 Pa · s, and more preferably 150 Pa · s or more. . Moreover, although the upper limit of melt viscosity is not specifically limited, Since the moldability at the time of melt-extruding a PPS resin composition can be improved, it is preferable that it is 600 Pa * s or less.

なお、混練工程において、混合物を加熱する温度は、混合物を溶融できる温度であれば、特に限定されない。つまり、加熱する温度は、用いる(A)PPS樹脂や(B)PEI樹脂などの融点以上とすればよい。   In the kneading step, the temperature at which the mixture is heated is not particularly limited as long as it is a temperature at which the mixture can be melted. That is, the heating temperature may be equal to or higher than the melting point of the (A) PPS resin or (B) PEI resin used.

また、混練工程において用いる混練装置としては、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール、二軸押出機などの汎用のものが使用できるが、二軸押出機が好ましい。   Moreover, as a kneading apparatus used in the kneading step, general-purpose devices such as a kneader, a Banbury mixer, a roll, a twin screw extruder can be used, but a twin screw extruder is preferable.

[3.絶縁電線]
次に、上述のPPS樹脂組成物からなる絶縁層を備える絶縁電線について図1を参照しながら説明をする。図1は、本発明の一実施形態に係る絶縁電線の断面図である。
[3. Insulated wire]
Next, an insulated wire including an insulating layer made of the above PPS resin composition will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view of an insulated wire according to an embodiment of the present invention.

本実施形態の絶縁電線1は、図1に示すように、導体10と、導体10の外周を被覆するように形成される絶縁層11と、を備えており、絶縁層11がPPS樹脂組成物からなっている。   The insulated wire 1 of this embodiment is provided with the conductor 10 and the insulating layer 11 formed so that the outer periphery of the conductor 10 may be coat | covered as shown in FIG. 1, and the insulating layer 11 is a PPS resin composition. It is made up of.

導体10としては、低酸素銅や無酸素銅等からなる銅線、銅合金線の他、銀等の他の金属線等を用いることができる。図1において、導体10は矩形状の断面を有する場合を示すが、本発明はこれに限定されず、例えば丸形状とすることもできる。また、導体10としては、複数の導線を撚り合わせた撚り線を用いることもできる。また、導体10の導体径は特に限定されず、用途に応じて最適な数値が適宜選択される。   As the conductor 10, other metal wires such as silver can be used in addition to copper wires and copper alloy wires made of low-oxygen copper, oxygen-free copper, or the like. Although FIG. 1 shows a case where the conductor 10 has a rectangular cross section, the present invention is not limited to this, and may be round, for example. Moreover, as the conductor 10, the strand wire which twisted the some conducting wire can also be used. Moreover, the conductor diameter of the conductor 10 is not specifically limited, The optimal numerical value is suitably selected according to a use.

絶縁層11は、PPS樹脂組成物からなっている。絶縁層11は、導体10の外周上に所定の厚さとなるようにPPS樹脂組成物を溶融押出して形成される。絶縁層11の厚さは特に限定されず、用途に応じて最適な数値が適宜選択される。本実施形態においては、比誘電率の低いPPS樹脂組成物を用いており、絶縁層11が薄い場合であっても、所定の絶縁特性を得ることができる。絶縁層11の厚さとしては、例えば70μm以上200μm以下とすることができる。   The insulating layer 11 is made of a PPS resin composition. The insulating layer 11 is formed by melt-extruding the PPS resin composition on the outer periphery of the conductor 10 so as to have a predetermined thickness. The thickness of the insulating layer 11 is not particularly limited, and an optimal value is appropriately selected according to the application. In the present embodiment, a PPS resin composition having a low relative dielectric constant is used, and even when the insulating layer 11 is thin, predetermined insulating characteristics can be obtained. The thickness of the insulating layer 11 can be, for example, 70 μm or more and 200 μm or less.

また、絶縁層11は、上述のPPS樹脂組成物からなっており、伸び性に優れている。つまり、絶縁層11は、絶縁電線1がコイルに形成される際に大きく伸張されながら屈曲されて大きな張力が加わるような場合であっても、割れなどが抑制される。これにより、絶縁電線1をコイルに成形する際に、巻線速度を高速化し、その生産性を向上させることができる。   Moreover, the insulating layer 11 consists of the above-mentioned PPS resin composition, and is excellent in extensibility. That is, even when the insulating layer 11 is bent while being greatly stretched when the insulated wire 1 is formed into a coil, cracks and the like are suppressed. Thereby, when shape | molding the insulated wire 1 in a coil, winding speed can be sped up and the productivity can be improved.

なお、絶縁電線1においては、導体10と絶縁層11との間に密着層(図示略)を介在させて設けてもよい。密着層に用いる樹脂としては、導体10と絶縁層11との密着性をさらに向上できるものであれば、特に限定されず、例えば、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリイミド、エポキシ樹脂、不飽和カルボン酸エステル樹脂、マレイミド含有オレフィン樹脂などを用いることができる。   In the insulated wire 1, an adhesive layer (not shown) may be provided between the conductor 10 and the insulating layer 11. The resin used for the adhesion layer is not particularly limited as long as the adhesion between the conductor 10 and the insulating layer 11 can be further improved. For example, polyamide imide, polyester imide, polyimide, epoxy resin, unsaturated carboxylic acid ester Resins, maleimide-containing olefin resins, and the like can be used.

また、絶縁電線1は、絶縁層11とは異なる他の絶縁層(図示略)を設け、複数層の絶縁層としてもよい。他の絶縁層としては、例えば高温(例えば300℃以上)における貯蔵弾性率が高い(例えば10MPa以上)絶縁層がある。高温での蔵弾性率が高い絶縁層によれば、高温での軟化を抑制し耐熱性の高い絶縁電線を得ることができる。このような絶縁層を構成する樹脂としては、ポリアミドイミド、ポリイミドなどの耐熱性に優れる樹脂が挙げられる。   Further, the insulated wire 1 may be provided with another insulating layer (not shown) different from the insulating layer 11 to form a plurality of insulating layers. As another insulating layer, there exists an insulating layer with a high storage elastic modulus (for example, 10 Mpa or more) in high temperature (for example, 300 degreeC or more), for example. According to the insulating layer having a high elastic modulus at high temperature, it is possible to obtain an insulated wire having high heat resistance while suppressing softening at high temperature. Examples of the resin constituting such an insulating layer include resins having excellent heat resistance such as polyamideimide and polyimide.

[4.本実施形態に係る効果]
本実施形態によれば、以下に示す1つ又は複数の効果を奏する。
[4. Effects according to this embodiment]
According to the present embodiment, the following one or more effects are achieved.

本実施形態のPPS樹脂組成物は、少なくとも(A)PPS樹脂と(B)PEI樹脂とを所定の割合で混合することにより形成されており、所定の微細な相分離構造を有している。相分離構造において、(B)PEI樹脂が(A)PPS樹脂中に微細に分散することで(A)PPS樹脂の結晶化が抑制され、その結晶化に伴う伸び性の低下が抑制されている。これにより、本実施形態のPPS樹脂組成物は、(A)PPS樹脂に由来する剛性、絶縁特性および耐薬品性などの諸特性と共に、引張伸度200%以上の優れた伸び性を有する。   The PPS resin composition of the present embodiment is formed by mixing at least (A) PPS resin and (B) PEI resin at a predetermined ratio, and has a predetermined fine phase separation structure. In the phase separation structure, the (B) PEI resin is finely dispersed in the (A) PPS resin, so that the crystallization of the (A) PPS resin is suppressed, and the decrease in elongation due to the crystallization is suppressed. . Thereby, the PPS resin composition of this embodiment has the extensibility with the tensile elongation of 200% or more with various characteristics, such as rigidity derived from (A) PPS resin, an insulation characteristic, and chemical resistance.

また、本実施形態のPPS樹脂組成物においては、(A)PPS樹脂と(B)PEI樹脂との相溶性が比較的優れているため、相溶化剤を含まない場合であっても、(B)PEI樹脂が(A)PPS樹脂中に微細に分散することができる。これにより、PPS樹脂組成物では、所定の伸び性が得られると共に、相溶化剤による耐熱性の低下が抑制される。   Moreover, in the PPS resin composition of this embodiment, since compatibility of (A) PPS resin and (B) PEI resin is comparatively excellent, even if it does not contain a compatibilizer, (B ) PEI resin can be finely dispersed in (A) PPS resin. Thereby, in the PPS resin composition, predetermined elongation is obtained, and a decrease in heat resistance due to the compatibilizing agent is suppressed.

また、本実施形態のPPS樹脂組成物は、さらに(C)PA樹脂を含有することが好ましい。(C)PA樹脂によれば、PPS樹脂組成物の長期的な耐熱性を損なうことなく、耐熱変形性を向上させることができる。   Moreover, it is preferable that the PPS resin composition of this embodiment further contains (C) PA resin. (C) According to the PA resin, the heat distortion resistance can be improved without impairing the long-term heat resistance of the PPS resin composition.

また、本実施形態のPPS樹脂組成物は、さらに(D)エポキシ基、カルボキシル基および酸無水物基から選ばれる少なくとも一種の官能基を含む相溶化剤を含有することが好ましい。(D)相溶化剤によれば、(B)PEI樹脂の(A)PPS樹脂への分散性を向上し、より微細な相分離構造を形成することができる。   Moreover, it is preferable that the PPS resin composition of this embodiment further contains (D) a compatibilizing agent containing at least one functional group selected from an epoxy group, a carboxyl group, and an acid anhydride group. According to the (D) compatibilizer, the dispersibility of the (B) PEI resin in the (A) PPS resin can be improved, and a finer phase separation structure can be formed.

また、本実施形態の絶縁電線は、伸び性に優れているPPS樹脂組成物からなる絶縁層を備えている。この絶縁電線によれば、所定の形状に曲げ加工されたり、巻線速度の高速化により高い張力で巻き付けられたりするような場合であっても、絶縁層に割れが生じにくい。つまり、この絶縁電線によれば、コイルの小型化や生産性を向上させることができる。   Moreover, the insulated wire of this embodiment is equipped with the insulating layer which consists of a PPS resin composition excellent in elongation property. According to this insulated wire, even if it is bent into a predetermined shape or wound with a high tension due to an increase in winding speed, the insulating layer is unlikely to crack. That is, according to this insulated wire, the coil can be reduced in size and productivity.

次に、本発明の実施例を説明する。本実施例では、ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物を調製し、それを用いて絶縁電線を製造した。そして、得られた樹脂組成物および絶縁電線について評価を行った。これらの実施例は、本発明に係るポリフェニレンサルファイド樹脂組成物および絶縁電線の一例であって、本発明はこれらの実施例により限定されない。   Next, examples of the present invention will be described. In this example, a polyphenylene sulfide resin composition was prepared, and an insulated wire was manufactured using the composition. And the obtained resin composition and insulated wire were evaluated. These examples are examples of the polyphenylene sulfide resin composition and the insulated wire according to the present invention, and the present invention is not limited to these examples.

(1)原料
以下の実施例および比較例において用いた原料は次の通りである。
(1) Raw materials The raw materials used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

(A)ポリフェニレンサルファイド樹脂として、次のものを用いた。
(A)PPS樹脂:東レ株式会社製「トレリナT1881」(SP値13.1、溶融粘度259Pa・s(加熱温度310℃、せん断速度1000/s))
(A) The following were used as polyphenylene sulfide resin.
(A) PPS resin: “Torelina T1881” manufactured by Toray Industries, Inc. (SP value 13.1, melt viscosity 259 Pa · s (heating temperature 310 ° C., shear rate 1000 / s))

(B)ポリエーテルイミド樹脂として、次のものを用いた。
(B)PEI樹脂:SABIC製「ウルテムレジン1000」(SP値13.5)
(B) The following were used as polyetherimide resin.
(B) PEI resin: “Ultem Resin 1000” manufactured by SABIC (SP value 13.5)

(C)ポリアミド樹脂として、次のものを用いた。
(c1)PA樹脂:クラレ株式会社製「ジェネスタPA9T」(SP値12.6)
(c2)PA樹脂:ダイセル・エボニック株式会社製「ベスタミドPA6T」(SP値13.5)
(C) The following were used as the polyamide resin.
(C1) PA resin: “Genesta PA9T” manufactured by Kuraray Co., Ltd. (SP value 12.6)
(C2) PA resin: “Vestamide PA6T” (SP value 13.5) manufactured by Daicel-Evonik Co., Ltd.

(D)相溶化剤として、次のものを用いた。
(d1)相溶化剤:住友化学社製「ボンドファーストE」(置換基の種類:エポキシ基)
(d2)相溶化剤:住友化学社製「ボンドファースト2C」(置換基の種類:エポキシ基)
(D) The following were used as compatibilizers.
(D1) Compatibilizer: “Bond First E” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (type of substituent: epoxy group)
(D2) Compatibilizer: “Bond First 2C” manufactured by Sumitomo Chemical Co. (substituent type: epoxy group)

(2)ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物の調製
上記原料を用いてPPS樹脂組成物を調製した。調製条件を以下の表1に示す。なお、表1では、それぞれの成分の含有量を質量%で示す。
(2) Preparation of polyphenylene sulfide resin composition A PPS resin composition was prepared using the above raw materials. The preparation conditions are shown in Table 1 below. In Table 1, the content of each component is shown by mass%.

Figure 2014237736
Figure 2014237736

実施例1〜6では、表1に示すように、(A)成分〜(D)成分を適宜変更して組み合わせ、PPS樹脂組成物を調製した。
具体的には、二軸押出機(28mmφ、L/D=30)に(A)PPS樹脂および(B)PEI樹脂を含む原料を投入し、二軸押出機のスクリュー回転数をコントロールしながらせん断速度1000/sで混練することにより、所定の相分離構造が形成されたPPS樹脂組成物を調製した。混練の際には、投入する原料の分解温度を考慮し、PPS樹脂組成物が劣化しないような温度で加熱した。混練後、PPS樹脂組成物を冷却し、ペレット状に形成した。
In Examples 1 to 6, as shown in Table 1, components (A) to (D) were appropriately changed and combined to prepare PPS resin compositions.
Specifically, a raw material containing (A) PPS resin and (B) PEI resin is put into a twin screw extruder (28 mmφ, L / D = 30), and shearing is performed while controlling the screw speed of the twin screw extruder. By kneading at a speed of 1000 / s, a PPS resin composition having a predetermined phase separation structure was prepared. In kneading, in consideration of the decomposition temperature of the raw material to be added, the PPS resin composition was heated at a temperature that does not deteriorate. After kneading, the PPS resin composition was cooled and formed into pellets.

実施例1,2では、(A)PPS樹脂および(B)PEI樹脂の割合を変更し、PPS樹脂組成物を調製した。それぞれの含有量について、実施例1では、(A)PPS樹脂を95質量%、(B)PEI樹脂を5質量%とした。また実施例2では、(A)PPS樹脂を70質量%、(B)PEI樹脂を30質量%とした。   In Examples 1 and 2, PPS resin compositions were prepared by changing the ratio of (A) PPS resin and (B) PEI resin. Regarding each content, in Example 1, (A) PPS resin was 95 mass%, (B) PEI resin was 5 mass%. Moreover, in Example 2, (A) PPS resin was 70 mass% and (B) PEI resin was 30 mass%.

実施例3,4では、(A)PPS樹脂95質量%と(B)PEI樹脂5質量%との合計100質量%に対して、さらに(c1)PA樹脂を含有させた。(c1)PA樹脂の含有量について、実施例3では5質量%、実施例4では2質量%とした。   In Examples 3 and 4, (c1) PA resin was further added to 100% by mass of (A) 95% by mass of PPS resin and (B) 5% by mass of PEI resin. (C1) The PA resin content was 5% by mass in Example 3 and 2% by mass in Example 4.

実施例5では、(A)PPS樹脂90質量%と(B)PEI樹脂10質量%との合計100質量%に対して、(d1)相溶化剤5質量%を含有させた。   In Example 5, 5 mass% of (d1) compatibilizer was contained with respect to a total of 100 mass% of (A) PPS resin 90 mass% and (B) PEI resin 10 mass%.

実施例6では、(A)PPS樹脂90質量%と(B)PEI樹脂10質量%との合計100質量%に対して、(c2)PA樹脂5質量%、(d2)相溶化剤5質量%を含有させた。   In Example 6, (c) PA resin 5 mass% and (d2) compatibilizer 5 mass% with respect to a total of 100 mass% of (A) PPS resin 90 mass% and (B) PEI resin 10 mass%. Was included.

比較例1〜4では、表2に示す調製条件により、原料を組み合わせて樹脂組成物を調製した。なお、表2では、それぞれの成分の含有量を質量%で示す。   In Comparative Examples 1 to 4, resin compositions were prepared by combining raw materials according to the preparation conditions shown in Table 2. In Table 2, the content of each component is shown by mass%.

Figure 2014237736
Figure 2014237736

比較例1では、(A)PPS樹脂および(B)PEI樹脂を併用せずに、(A)PPS樹脂100質量%を単独で用いた以外は実施例と同様にして樹脂組成物を調製した。   In Comparative Example 1, a resin composition was prepared in the same manner as in Example except that (A) PPS resin and (B) PEI resin were not used in combination, and (A) PPS resin 100% by mass was used alone.

比較例2では、(A)PPS樹脂および(B)PEI樹脂を併用せずに、(B)PEI樹脂100質量%を単独で用いた以外は実施例と同様にして樹脂組成物を調製した。   In Comparative Example 2, a resin composition was prepared in the same manner as in Example except that (A) PPS resin and (B) PEI resin were not used in combination, and (B) 100% by mass of PEI resin was used alone.

比較例3では、(A)PPS樹脂と(B)PEI樹脂との割合を変更し、(A)PPS樹脂60質量%、(B)PEI樹脂40質量%とした以外は、実施例と同様に調製した。   In Comparative Example 3, the ratio of (A) PPS resin and (B) PEI resin was changed to (A) PPS resin 60% by mass and (B) PEI resin 40% by mass, as in the examples. Prepared.

比較例4では、(B)PEI樹脂を用いずに、(A)PPS樹脂、(c1)PA樹脂および(d1)相溶化剤を用いた以外は、実施例と同様に調製した。   Comparative Example 4 was prepared in the same manner as in Example except that (B) PEI resin was not used and (A) PPS resin, (c1) PA resin and (d1) compatibilizer were used.

(3)絶縁電線の製造
上記で得られたPPS樹脂組成物を用いて、絶縁電線を製造した。
具体的には、実施例1〜6および比較例1〜4のポリフェニレンサルファイド樹脂組成物を平角形状の導体(平角断面:約2mm×3mm)の外周上に押出被覆して、厚さ約200μmの絶縁層を形成し、絶縁電線を製造した。なお、押出被覆する前に、800℃に設定された加熱チャンバー内に導体を通過させ、導体を予備加熱した。また、絶縁層を形成した直後に、300℃に設定された加熱チャンバー内に絶縁電線を通過させ、この絶縁電線を加熱した。
(3) Production of insulated wire An insulated wire was produced using the PPS resin composition obtained above.
Specifically, the polyphenylene sulfide resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 were extrusion coated on the outer periphery of a flat conductor (flat cross section: about 2 mm × 3 mm), and the thickness was about 200 μm. An insulating layer was formed to produce an insulated wire. Prior to extrusion coating, the conductor was passed through a heating chamber set at 800 ° C. to preheat the conductor. Moreover, immediately after forming an insulating layer, the insulated wire was passed through the heating chamber set to 300 degreeC, and this insulated wire was heated.

(4)評価方法
また、製造された絶縁電線について、以下の方法により評価した。
(4) Evaluation method Moreover, it evaluated with the following method about the manufactured insulated wire.

(引張伸度)
本実施例では、引張試験により、絶縁電線の絶縁層の伸び性を評価した。具体的には、上記で得られたPPS樹脂組成物を約2mmの外径で押出して絶縁層を模擬した長さ約50mmのストランドを作製し、そのストランドに対して引張試験を行った。引張試験においては、チャック間距離を20mmとして、ストランドの両端を引張試験機に固定し、500mm/minの引張速度にてストランドをその長さ方向へ常温で引っ張ったときに破断するまでの伸び率を破断伸度として測定した。
(Tensile elongation)
In this example, the extensibility of the insulating layer of the insulated wire was evaluated by a tensile test. Specifically, the PPS resin composition obtained above was extruded with an outer diameter of about 2 mm to produce a strand having a length of about 50 mm simulating an insulating layer, and a tensile test was performed on the strand. In the tensile test, the distance between chucks is set to 20 mm, both ends of the strand are fixed to a tensile tester, and the elongation rate until the strand breaks when pulled at room temperature in the length direction at a tensile speed of 500 mm / min. Was measured as the elongation at break.

(急激伸張)
本実施例では、絶縁層の導体への密着性を評価するため、絶縁電線に対して巻線加工を模擬した急激伸張試験を行った。具体的には、絶縁電線を約500mm/minの速度で伸長させて、導体も含めて破断させた。破断した後の導体を観察し、絶縁層のヒビ、割れなどの発生の有無、また破断箇所の皮膜の浮きを測定した。絶縁層の割れなどの発生がなく、浮きが1mm以内の場合を合格「○」、それ以外の場合を不合格「×」とした。
(Rapid extension)
In this example, in order to evaluate the adhesion of the insulating layer to the conductor, a rapid extension test simulating winding processing was performed on the insulated wire. Specifically, the insulated wire was extended at a speed of about 500 mm / min and was broken including the conductor. The conductor after fracture was observed, and the presence or absence of occurrence of cracks or cracks in the insulating layer and the float of the film at the fracture location were measured. In the case where there was no occurrence of cracking of the insulating layer and the float was 1 mm or less, the test was “good”, and the case other than that was “failed”.

(耐薬品性)
本実施例では、絶縁電線に耐薬品性試験を行った。具体的には、予め2%伸張させた絶縁電線を60℃のキシレンに30分間浸漬した後、絶縁層のヒビ、割れなどの発生の有無を確認した。割れなどが発生しなかった場合を合格「○」、発生した場合を不合格「×」と評価した。
(chemical resistance)
In this example, a chemical resistance test was performed on the insulated wire. Specifically, an insulated wire previously stretched by 2% was immersed in xylene at 60 ° C. for 30 minutes, and then the presence or absence of cracks or cracks in the insulating layer was confirmed. The case where cracks did not occur was evaluated as a pass “◯”, and the case where cracks occurred was evaluated as a “fail”.

(5)評価結果
実施例1〜6では、表1に示すように、いずれも引張伸度が200%以上であり、伸び性に優れていることが確認された。また、急激伸張試験においても、絶縁層にヒビや割れなどが確認されず、しかも被覆浮きが0.5mm〜1.0mm程度であり、絶縁層の密着性が良好であることが確認された。また、耐薬品性においても、絶縁層にヒビや割れが確認されず、優れていることが確認された。なお、いずれの実施例においても、耐薬品性は合格となっているが、実施例の中でも(A)PPS樹脂の割合が多いものほど、耐薬品性に優れていることが確認された。
(5) Evaluation results In Examples 1 to 6, as shown in Table 1, it was confirmed that all had a tensile elongation of 200% or more and excellent extensibility. Also, in the rapid extension test, no cracks or cracks were confirmed in the insulating layer, and the coating float was about 0.5 mm to 1.0 mm, confirming that the insulating layer had good adhesion. In addition, in terms of chemical resistance, it was confirmed that the insulating layer was excellent without cracks or cracks. In any of the examples, the chemical resistance was acceptable, but it was confirmed that the higher the proportion of (A) PPS resin in the examples, the better the chemical resistance.

一方、比較例1では、表2に示すように、(A)PPS樹脂を単独で用いており、引張伸度が190%程度となっているが、200%よりも低く、伸び性が不十分であることが確認された。また、急激伸張試験では、絶縁層にヒビや割れが発生するだけでなく、被覆浮きが1mm以上であり、絶縁層の密着性が不十分であることが確認された。
比較例2では、(B)PEI樹脂を単独で用いており、引張伸度が60%程度であり、比較例1と同様に絶縁層の伸び性や密着性が不十分であることが確認された。また、(B)PEI樹脂のみを含有するため、耐薬品性が低いことが確認された。
比較例3では、(B)PEI樹脂の含有量が増加したため、引張伸度が40%程度に低下したことが確認された。また、(B)PEI樹脂の増加により(A)PPS樹脂の含有量が低下したため、耐薬品性が低下したことが確認された。
比較例4では、(B)PEI樹脂を混合しなかったため、引張伸度が40%程度まで低下したことが確認された。
このように、比較例1〜4では、いずれも伸び性が不十分であり、大きな張力に耐えられず、巻線速度の高速化に適さないことが確認された。
On the other hand, in Comparative Example 1, as shown in Table 2, (A) PPS resin is used alone, and the tensile elongation is about 190%, but it is lower than 200% and the elongation is insufficient. It was confirmed that. Further, in the rapid extension test, it was confirmed that not only cracks and cracks occurred in the insulating layer, but the coating float was 1 mm or more, and the adhesion of the insulating layer was insufficient.
In Comparative Example 2, (B) PEI resin was used alone, and the tensile elongation was about 60%, and it was confirmed that the stretchability and adhesion of the insulating layer were insufficient as in Comparative Example 1. It was. Moreover, since it contained only (B) PEI resin, it was confirmed that chemical resistance is low.
In Comparative Example 3, it was confirmed that the tensile elongation decreased to about 40% because the content of (B) PEI resin increased. Moreover, since the content of (A) PPS resin fell by the increase in (B) PEI resin, it was confirmed that chemical resistance fell.
In Comparative Example 4, since (B) PEI resin was not mixed, it was confirmed that the tensile elongation decreased to about 40%.
As described above, it was confirmed that in each of Comparative Examples 1 to 4, the extensibility was insufficient, the film could not withstand a large tension, and was not suitable for increasing the winding speed.

1 絶縁電線
10 導体
11 絶縁層
1 Insulated wire 10 Conductor 11 Insulating layer

Claims (5)

少なくとも(A)ポリフェニレンサルファイド樹脂と(B)熱可塑性ポリエーテルイミド樹脂とを含有し、
前記(A)および前記(B)の合計100質量%に対して、
前記(A)ポリフェニレンサルファイド樹脂を70質量%以上95質量%以下、
前記(B)熱可塑性ポリエーテルイミド樹脂を5質量%以上30質量%以下、含有する
ことを特徴とするポリフェニレンサルファイド樹脂組成物。
Containing at least (A) a polyphenylene sulfide resin and (B) a thermoplastic polyetherimide resin,
For a total of 100% by mass of (A) and (B),
70 mass% or more and 95 mass% or less of said (A) polyphenylene sulfide resin,
A polyphenylene sulfide resin composition comprising the thermoplastic polyetherimide resin (B) in an amount of 5% by mass to 30% by mass.
さらに(C)ポリアミド樹脂を含有し、
前記(A)および前記(B)の合計100質量%に対して、
前記(C)ポリアミド樹脂を2質量%以上10質量%以下含有する
ことを特徴とする請求項1に記載のポリフェニレンサルファイド樹脂組成物。
Furthermore, (C) a polyamide resin is contained,
For a total of 100% by mass of (A) and (B),
2. The polyphenylene sulfide resin composition according to claim 1, comprising (C) 2% by mass to 10% by mass of the polyamide resin.
さらに(D)エポキシ基、カルボキシル基および酸無水物基から選ばれる少なくとも一種の官能基を含む相溶化剤を含有し、
前記(A)および前記(B)の合計100質量%に対して、
前記(D)相溶化剤を2質量%以上10質量%以下含有する
ことを特徴とする請求項1又は2に記載のポリフェニレンサルファイド樹脂組成物。
And (D) a compatibilizing agent containing at least one functional group selected from an epoxy group, a carboxyl group and an acid anhydride group,
For a total of 100% by mass of (A) and (B),
The polyphenylene sulfide resin composition according to claim 1, wherein the compatibilizer (D) is contained in an amount of 2% by mass to 10% by mass.
請求項1〜3のいずれかに記載のポリフェニレンサルファイド樹脂組成物からなる絶縁層を導体の外周上に備える
ことを特徴とする絶縁電線。
An insulated wire comprising an insulating layer made of the polyphenylene sulfide resin composition according to any one of claims 1 to 3 on an outer periphery of a conductor.
前記絶縁層の引張伸度が200%以上である
ことを特徴とする請求項4に記載の絶縁電線。
The insulated wire according to claim 4, wherein a tensile elongation of the insulating layer is 200% or more.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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