JP2014231666A - Water permeability imparting agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は紙おむつや生理用品等の吸収性物品のトップシートに用いられる疎水性繊維に好適な透水性付与剤に関するものである。さらに詳しくは、トップシートを通して尿や体液などの水性液体の吸収特性や繰り返し透水性を改善し、一度吸収された尿や体液などが、再びトップシートから逆流して着用者に付着すること、即ち、液戻り性を改善した透水性付与剤に関するものである。 The present invention relates to a water-permeability imparting agent suitable for hydrophobic fibers used for top sheets of absorbent articles such as paper diapers and sanitary products. More specifically, the absorption characteristics and repeated water permeability of aqueous liquids such as urine and body fluids are improved through the top sheet, and once absorbed, urine and body fluids flow back from the top sheet and adhere to the wearer. Further, the present invention relates to a water permeability imparting agent with improved liquid return properties.
一般に、紙おむつや生理用品等の吸収性物品は、液透過性のトップシートと液不透過性のバックシートの間に、綿状パルプ、高吸収性高分子物質等からなる吸収体を配置した構成になっている。尿や体液はトップシートを通って吸収体に吸収される。この時、不快感を回避するために、尿や体液が完全に吸収されるまでの時間が極めて短いこと、吸収体から表面への尿や体液の液戻りが少ないことが必要である。更に僅か１回から２回の尿や体液の吸収によってトップシート上の処理剤が流出して透水性が急激に低下するのは、紙おむつや生理用品の取り替え回数が増すことになって好ましくないので、耐久性のある透水材が要求されている。 In general, absorbent articles such as disposable diapers and sanitary products have a structure in which an absorbent body made of cotton-like pulp, a superabsorbent polymer substance, or the like is disposed between a liquid-permeable top sheet and a liquid-impermeable back sheet. It has become. Urine and body fluid are absorbed by the absorber through the top sheet. At this time, in order to avoid discomfort, it is necessary that the time until urine and body fluid are completely absorbed is extremely short, and that urine and body fluid return from the absorber to the surface is small. Furthermore, it is not preferable that the treatment agent on the top sheet flows out due to the absorption of urine or body fluid only once or twice and the water permeability decreases rapidly, because the number of replacements of paper diapers and sanitary products increases. There is a demand for durable water-permeable materials.
たとえば、特許文献１ではアルキルリン酸エステル塩とポリエーテル変性シリコーンを併用する方法が提案されており、特許文献２ではデンプン及び／又はセルロース誘導体と水溶性エチレン性不飽和単量体との混合物を使用する方法が開示されている。 For example, Patent Document 1 proposes a method in which an alkyl phosphate ester salt and a polyether-modified silicone are used in combination, and Patent Document 2 discloses a mixture of starch and / or a cellulose derivative and a water-soluble ethylenically unsaturated monomer. A method of use is disclosed.
紙おむつや生理用品等、繰り返し体液を吸収させる吸収体の性能向上の要望が強くなり、さらに吸収回数を増やす要望が出てきたため、これらの透水性付与剤を用いた繊維からなるトップシートでは初期透水性、繰り返し透水性、液戻り防止性が十分でないという欠点を有する。 The demand for improving the performance of absorbents that repeatedly absorb bodily fluids, such as disposable diapers and sanitary products, has increased, and there has been a desire to increase the number of absorptions. Property, repeated water permeability, and liquid return prevention property are not sufficient.
しかしながら、近年、紙おむつや生理用品等、繰り返し体液を吸収させる吸収体の性能向上の要望が強くなり、さらに吸収回数を増やす要望が出てきたため、特許文献１，２の透水性付与剤を用いた繊維からなるトップシートでは透水性、繰り返し透水性、液戻り防止性が十分でない。
本発明は、繰り返し体液等の水性液体を透過させても、水性液体の吸収がスムーズで吸収の低下が少なく、一度吸収された尿や体液などが、再びトップシートから逆流して着用者に付着することのない吸水性物品のトップシートを得ることができる、疎水性繊維用透水性付与剤を提供することを目的とする。
However, in recent years, there has been a strong demand for improving the performance of absorbent bodies that repeatedly absorb bodily fluids, such as disposable diapers and sanitary products, and there has been a desire to increase the number of absorptions. A top sheet made of fibers has insufficient water permeability, repeated water permeability, and liquid return prevention.
The present invention allows the aqueous liquid to be smoothly absorbed even when it is repeatedly permeated through the body fluid or the like, and the decrease in the absorption is small. Once absorbed, the urine or body fluid that has been absorbed once flows back from the top sheet and adheres to the wearer. An object of the present invention is to provide a water-permeable imparting agent for hydrophobic fibers, which can obtain a top sheet of a water-absorbing article that does not occur.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示すような発明に到達した。すなわち本発明は、エステル化合物（Ａ）を含有する透水性付与剤であって、椰子油、パーム油、落花生油、オリーブ油、ひまし油、菜種油、糠油、ヒマワリ油、牛脂及び鯨油からなる群から選択される１種以上の動植物油（Ａ１）とグリセリンとのエステル交換反応物であり、（Ａ）のエステル化度が３３％〜６７％である透水性付与剤である。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have reached the invention as shown below. That is, the present invention is a water permeability imparting agent containing an ester compound (A), which is selected from the group consisting of coconut oil, palm oil, peanut oil, olive oil, castor oil, rapeseed oil, coconut oil, sunflower oil, beef tallow and whale oil. One or more kinds of animal and vegetable oils (A1) and glycerin are transesterification products, and (A) is a water permeability imparting agent having a degree of esterification of 33% to 67%.
本発明の透水性付与剤中に含まれるエステル化合物（Ａ）が付着された透水性繊維を使用した不織布は、初期透水性に優れていると同時に、繰り返し透水回数が従来の付与剤を用いた場合に比べて飛躍的に向上する。このため、紙おむつ、生理用ナプキンといった衛生材料の表面材としてとくに好適である。 The nonwoven fabric using the water-permeable fiber to which the ester compound (A) contained in the water-permeability imparting agent of the present invention is attached is excellent in initial water permeability, and at the same time, the conventional water-repellent agent is used repeatedly. Compared to the case, it improves dramatically. For this reason, it is particularly suitable as a surface material for sanitary materials such as paper diapers and sanitary napkins.
本発明の透水性付与剤は、繰り返し透水性向上の観点から椰子油、パーム油、落花生油、オリーブ油、ひまし油、菜種油、糠油、ヒマワリ油、牛脂及び鯨油から選択される１種以上の動植物油（Ａ１）とグリセリンとのエステル交換反応物からなり、エステル化度が３３％〜６７％であるエステル化合物（Ａ）を含有する。 The water-permeability imparting agent of the present invention is one or more animal and plant oils selected from coconut oil, palm oil, peanut oil, olive oil, castor oil, rapeseed oil, coconut oil, sunflower oil, beef tallow and whale oil from the viewpoint of repeatedly improving water permeability ( It consists of a transesterification product of A1) and glycerin, and contains an ester compound (A) having a degree of esterification of 33% to 67%.
動植物油（Ａ１）の具体例として、椰子油、パーム油、落花生油、オリーブ油、ひまし油、菜種油、糠油、ヒマワリ油、牛脂及び鯨油などから選択される天然油脂が挙げられる。 これらのうち水への繰り返し透水性と液戻り防止性との両立の観点から、菜種油及びパーム油が好ましい。 Specific examples of the animal and vegetable oils (A1) include natural oils and fats selected from coconut oil, palm oil, peanut oil, olive oil, castor oil, rapeseed oil, cocoon oil, sunflower oil, beef tallow and whale oil. Among these, rapeseed oil and palm oil are preferred from the viewpoint of achieving both water permeability to water and prevention of liquid return.
本発明における椰子油、パーム油、落花生油、オリーブ油、ひまし油、菜種油、糠油、ヒマワリ油、牛脂及び鯨油からなる群から選択される１種以上の動植物油（Ａ１）とグリセリンとのエステル交換反応物からなる脂肪酸部分エステル化合物（Ａ）は、公知の方法等で製造でき、例えば、上記（Ａ１）とグリセリンを炭酸カリウム若しくは炭酸ナトリウムなどを塩基性触媒としたエステル交換反応により製造できる。
本発明におけるエステル化合物（Ａ）のエステル化度は３３％〜６７％であり、初期透水性と繰り返し透水性の両立の観点から好ましくは４５％〜５５％である。
エステル化度が３３％未満であると親水性が強くなり、繰り返し透水性及び液戻り性が低下する。
本発明におけるエステル化度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法から求めたモノ、ジ、トリエステル体の積分面積をもとに下記数式（１）から算出する。
Transesterification product of one or more animal and plant oils (A1) selected from the group consisting of coconut oil, palm oil, peanut oil, olive oil, castor oil, rapeseed oil, cocoon oil, sunflower oil, beef tallow and whale oil and glycerin The fatty acid partial ester compound (A) can be produced by a known method, for example, by a transesterification reaction using the above (A1) and glycerin as a basic catalyst such as potassium carbonate or sodium carbonate.
The esterification degree of the ester compound (A) in the present invention is 33% to 67%, and preferably 45% to 55% from the viewpoint of achieving both initial water permeability and repeated water permeability.
If the degree of esterification is less than 33%, the hydrophilicity becomes strong, and the water permeability and liquid return properties are lowered repeatedly.
The degree of esterification in the present invention is calculated from the following mathematical formula (1) based on the integrated area of mono-, di-, and tri-ester bodies determined from a gel permeation chromatograph (GPC) method.
ＧＰＣの条件は以下のとおりである。
装置：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ [東ソー（株）製]
ＧＰＣカラム
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ−Ｌ（４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
分離カラム： ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（６ｍｍＩ.Ｄ.×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００（６ｍｍＩ.Ｄ.×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（６ｍｍＩ.Ｄ.×１５ｃｍ）
検出器：ＲＩ検出器
流動媒体：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
サンプル濃度：０．２５重量％
サンプル注入量：１０μｌ
The conditions for GPC are as follows.
Apparatus: HLC-8220GPC [manufactured by Tosoh Corporation]
GPC column guard column: TSK guard column Super HL (4.6 mm ID × 15 cm)
Separation column: TSKgel SuperH2000 (6 mm ID × 15 cm) + TSKgel SuperH3000 (6 mmID × 15 cm) + TSKgel SuperH4000 (6 mm ID × 15 cm)
Detector: RI detector Fluid medium: Tetrahydrofuran Flow rate: 0.6 ml / min
Column temperature: 40 ° C
Sample concentration: 0.25% by weight
Sample injection volume: 10 μl
本発明の透水性付与剤中のエステル化合物（Ａ）の含有率は透水性付与剤の重量に基づいて、繰り返し透水性の観点から、好ましくは１５〜７５重量％、更に好ましくは２５〜６５重量％、特に好ましくは３５〜６０重量％である。 The content of the ester compound (A) in the water permeability-imparting agent of the present invention is preferably 15 to 75% by weight, more preferably 25 to 65% by weight, based on the weight of the water-permeability imparting agent, from the viewpoint of repeated water permeability. %, Particularly preferably 35 to 60% by weight.
本発明の透水性付与剤は、一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ｂ）をさらに含有することが初期透水性及び繰り返し透水性の観点から好ましい。 The water permeability imparting agent of the present invention preferably further contains an alkyl phosphate salt (B) represented by the general formula (1) from the viewpoint of initial water permeability and repeated water permeability.
式中、Ｒ１は炭素数６〜２４のアルキル基であり、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基であり、ｍは０〜１５の整数であり、ｒは１又は２の整数であり、Mは、水素又はアルカリ金属である。 In the formula, R1 is an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, AO is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, m is an integer of 0 to 15, r is an integer of 1 or 2, M is hydrogen or an alkali metal.
一般式（１）におけるＲ１は、好ましくは炭素数６〜２４のアルキル基であり、より好ましくは炭素数が８〜２０であり、特に好ましくは８〜１８である。なお、アルキル基の炭素数は分布があっても良く、２種類以上のアルキルホスフェート塩の混合物でも良い。 R1 in the general formula (1) is preferably an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, more preferably 8 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 8 to 18 carbon atoms. The carbon number of the alkyl group may be distributed or a mixture of two or more types of alkyl phosphate salts.
また、一般式（１）におけるＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基であり、具体的にはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基が挙げられる。これらのうち好ましいものはエチレンオキシ基である。
Ｍは水素又はアルカリ金属（ナトリウム、カリウム及びリチウム等）を表す。そして、ｍはアルキレンオキサイドの付加モル数を意味し、好ましくはmが０〜１５の整数であり、より好ましくはmが０〜８であり、特に好ましくはmが０〜５である。ｒはアルキルホスフェート塩（Ｂ）が有するＭの数を表し、１又は２の整数である。
Moreover, AO in General formula (1) is a C2-C4 alkyleneoxy group, and an ethyleneoxy group, a propyleneoxy group, and a butyleneoxy group are mentioned specifically ,. Among these, an ethyleneoxy group is preferable.
M represents hydrogen or an alkali metal (sodium, potassium, lithium, etc.). And m means the added mole number of alkylene oxide, Preferably m is an integer of 0-15, More preferably, m is 0-8, Most preferably, m is 0-5. r represents the number of M that the alkyl phosphate salt (B) has, and is an integer of 1 or 2.
アルキルホスフェート塩（Ｂ）としては、ｒが１又は２であるアルキルホスフェート塩の混合物として得られ、具体的には、オクチルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、２−エチルヘキシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、デシルアルコールのリン酸エステルナトリウム塩、イソデシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、ドデシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、トリデシルアルコールのリン酸エステルナトリウム塩、イソトリデシルアルコールのリン酸エステルナトリウム塩、テトラデシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、ヘキサデシルアルコールのリン酸エステルナトリウム塩、オクタデシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、イソオクタデシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、オクチルアルコールのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）2モル付加物リン酸エステルカリウム塩、オクチルアルコールのエチレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する）2モル付加物リン酸エステルカリウム塩、ドデシルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルカリウム塩、トリデシルアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩、イソトリデシルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルカリウム塩、オクタデシルアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩、イソオクタデシルアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩、等が挙げられ、初期透水性の観点から好ましくは、オクチルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、デシルアルコールのリン酸エステルナトリウム塩、イソデシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、オクチルアルコールのＥＯ2モル付加物リン酸エステルカリウム塩、ドデシルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルナトリウム塩であり、繰り返し透水性の観点から、オクタデシルアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩、イソオクタデシルアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩が好ましい。 As alkyl phosphate salt (B), it is obtained as a mixture of alkyl phosphate salts in which r is 1 or 2, specifically, phosphate ester potassium salt of octyl alcohol, phosphate ester potassium salt of 2-ethylhexyl alcohol, Phosphate sodium salt of decyl alcohol, Phosphate ester potassium salt of isodecyl alcohol, Phosphate ester potassium salt of dodecyl alcohol, Phosphate ester sodium salt of tridecyl alcohol, Phosphate ester sodium salt of isotridecyl alcohol, Tetra Phosphoric acid ester potassium salt of decyl alcohol, hexadecyl alcohol phosphoric acid ester sodium salt, octadecyl alcohol phosphoric acid ester potassium salt, isooctadecyl alcohol phosphoric acid ester potassium salt, Ethyl oxide of til alcohol (hereinafter abbreviated as EO) 2 mol adduct phosphate potassium salt, ethylene oxide of octyl alcohol (hereinafter abbreviated as PO) 2 mol adduct phosphate potassium salt, EO 3 of dodecyl alcohol Phosphoric ester potassium salt of molar adduct, phosphoric ester potassium salt of EO5 molar adduct of tridecyl alcohol, phosphoric ester potassium salt of EO3 molar adduct of isotridecyl alcohol, phosphorous of EO5 molar adduct of octadecyl alcohol From the viewpoint of initial water permeability, the phosphate ester potassium salt of octyl alcohol, the phosphate ester sodium of decyl alcohol, and the like are preferable. Salt, phosphoric acid ester potassium salt of isodecyl alcohol, EO2 mol adduct of octyl alcohol, phosphoric acid ester potassium salt, phosphate sodium salt of EO3 mol adduct of dodecyl alcohol. From the viewpoint of repeated water permeability, octadecyl A phosphate ester potassium salt of an EO 5 mol adduct of alcohol and a phosphate ester potassium salt of an EO 5 mol adduct of isooctadecyl alcohol are preferred.
本発明の透水性付与剤において、初期透水性の観点から炭素数が６〜２４のアルキル基を有するアルキルホスフェート塩（Ｂ）の含有率は透水性付与剤の重量に基づいて、好ましくは１０〜５０重量％、更に好ましくは２０〜４０重量％、特に好ましくは２５〜３５重量％である。 In the water permeability imparting agent of the present invention, the content of the alkyl phosphate salt (B) having an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms is preferably 10 to 10 based on the weight of the water permeability imparting agent from the viewpoint of initial water permeability. It is 50% by weight, more preferably 20 to 40% by weight, and particularly preferably 25 to 35% by weight.
本発明の透水性付与剤は、非イオン界面活性剤（Ｃ）を含有していても良い。
本発明の透水性付与剤に添加する非イオン界面活性剤（Ｃ）としては、初期透水性向上の観点から１価のアルコール型非イオン界面活性剤等が挙げられ、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ｃ１）等である。また、乳化性及び通液速度向上の観点から多価アルコール型非イオン界面活性剤等を含んでいても良い。例えば、多価アルコールとポリオキシアルキレン付加物と脂肪酸とのエステル（Ｃ２）等である。さらに、乳化性及び液戻り防止性向上の観点からポリオキシアルキレン付加物を含んでいても良い。例えば、ポリオキシエチレンジエステル（Ｃ３）等である。
（Ｃ）は単独でも二種以上を併用してもよい。
The water permeability imparting agent of the present invention may contain a nonionic surfactant (C).
Examples of the nonionic surfactant (C) added to the water permeability imparting agent of the present invention include monovalent alcohol-type nonionic surfactants from the viewpoint of improving the initial water permeability. For example, polyoxyalkylene alkyl ethers (C1) and the like. Moreover, the polyhydric alcohol type nonionic surfactant etc. may be included from a viewpoint of an emulsifying property and a liquid-flow rate improvement. For example, an ester (C2) of a polyhydric alcohol, a polyoxyalkylene adduct, and a fatty acid. Furthermore, a polyoxyalkylene adduct may be included from the viewpoint of improving emulsifying properties and liquid return preventing properties. For example, polyoxyethylene diester (C3).
(C) may be used alone or in combination of two or more.
本発明の透水性付与剤において、１価アルコールアルキレンオキサイド付加物とは、１価アルコールにアルキレンオキサイドが付加したものである。例えば、１価アルコールのアルキル基の炭素数は１〜１８であり、炭素数は４〜１６が好ましく、６〜１４が更に好ましく、８〜１２が特に好ましい。アルキル基の炭素数が１８を越えると初期透水性が低下する。なお、アルキル基の炭素数は分布があっても良く、２種類以上の１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の混合でも良い。アルキレンオキサイドとしてはＥＯ、ＰＯがブロック重合又はランダム重合したものが挙げられる。これらのうち好ましいのはＥＯである。また、アルキレンオキサイドの付加モル数は好ましくは１〜２０の整数であり、更に好ましくは２〜１５であり、特に好ましくは３〜１０である。 In the water permeability-imparting agent of the present invention, the monohydric alcohol alkylene oxide adduct is a product obtained by adding an alkylene oxide to a monohydric alcohol. For example, the alkyl group of the monohydric alcohol has 1 to 18 carbon atoms, preferably 4 to 16 carbon atoms, more preferably 6 to 14 carbon atoms, and particularly preferably 8 to 12 carbon atoms. When the number of carbon atoms in the alkyl group exceeds 18, the initial water permeability decreases. The carbon number of the alkyl group may be distributed, or a mixture of two or more monohydric alcohol alkylene oxide adducts may be used. Examples of the alkylene oxide include those obtained by block polymerization or random polymerization of EO and PO. Of these, EO is preferred. The number of added moles of alkylene oxide is preferably an integer of 1 to 20, more preferably 2 to 15, and particularly preferably 3 to 10.
本発明の透水性付与剤に添加する非イオン界面活性剤において、多価アルコールとポリオキシアルキレン付加物と脂肪酸とのエステル（Ｃ２）としては、例えば、多価アルコールと脂肪酸とのエステルのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ２−１）、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と脂肪酸とのエステル（Ｃ２−２）、ポリオキシアルキレン付加物と脂肪酸とのエステル（Ｃ２−３）である。 In the nonionic surfactant added to the water-permeability imparting agent of the present invention, examples of the ester (C2) of a polyhydric alcohol, a polyoxyalkylene adduct and a fatty acid include, for example, an alkylene oxide of an ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid. An adduct (C2-1), an ester of an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol and a fatty acid (C2-2), and an ester of a polyoxyalkylene adduct and a fatty acid (C2-3).
（Ｃ２−１）を構成する多価アルコールの具体例として、炭素数３〜６の脂肪族多価（３〜６価）アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタン等）等が挙げられる。
（Ｃ２−１）を構成する脂肪酸の具体例として、炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸[脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸等）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、ひまし油脂肪酸及び硬化ひまし油脂肪酸等）]が挙げられる。
（Ｃ２−１）を構成するポリオキシアルキレン付加物の具体例として、炭素数２〜１２のオキシアルキレン基（以下、ＡＯと略記）（エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）及びブチレンオキサイド等）が挙げられる。ＡＯは、１種または２種以上の併用であってもよい。なお、２種以上のＡＯを併用する場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。
（Ｃ２−１）の具体例として、グリセリン牛脂脂肪酸エステルのＥＯ１５モル付加物、トリメチロールプロパントリオレイン酸エステルのＥＯ２０モル付加物、ペンタエリスリトールのテトラオレイン酸エステルのＥＯ３０モル付加物及びソルビタンテトラオレイン酸エステルのＥＯ２０モル付加物、硬化ヒマシ油のＥＯ１０モル付加物、硬化ヒマシ油のＥＯ２５モル付加物及びヒマシ油のＥＯ４３モル付加物、グリセリンとひまし油脂肪酸とのエステルのＥＯ２５モル付加物、硬化ヒマシ油ＥＯ２０モル付加物のオレイン酸エステルヒマシ油ＥＯ２５モル付加物の牛脂脂肪酸エステル、硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド２５モル付加物とマレイン酸とステアリン酸とのポリエステル（数平均分子量；６０００）及び硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド２５モル付加物とセバシン酸とステアリン酸とのポリエステル（数平均分子量；７０００）等が挙げられる。
これらのうち乳化性の観点から、トリメチロールプロパントリオレイン酸エステルのＥＯ２０モル付加物、硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド２５モル付加物とマレイン酸とステアリン酸とのポリエステル（数平均分子量；６０００）が好ましい。また、乳化性及び繰り返し透水性向上の観点から、ひまし油のＥＯ４３モル付加物が好ましい。
Specific examples of the polyhydric alcohol constituting (C2-1) include aliphatic polyhydric (3-6 valent) alcohols having 3 to 6 carbon atoms (such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol and sorbitan). Can be mentioned.
Specific examples of fatty acids constituting (C2-1) include aliphatic carboxylic acids having 8 to 24 carbon atoms [aliphatic saturated carboxylic acids (caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, tridecane Acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and isostearic acid), aliphatic unsaturated carboxylic acids (oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, ricinoleic acid, castor oil fatty acid, hardened castor oil fatty acid, etc.)] .
As specific examples of the polyoxyalkylene adduct constituting (C2-1), an oxyalkylene group having 2 to 12 carbon atoms (hereinafter abbreviated as AO) (ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO)), propylene oxide (hereinafter abbreviated as “AO”). Abbreviated PO) and butylene oxide). AO may be used alone or in combination of two or more. In addition, when using 2 or more types of AO together, block addition or random addition may be sufficient.
As specific examples of (C2-1), EO 15 mol adduct of glyceryl beef tallow fatty acid ester, EO 20 mol adduct of trimethylolpropane trioleate, EO 30 mol adduct of tetraoleate of pentaerythritol, and sorbitan tetraoleic acid EO 20 mol adduct of ester, EO 10 mol adduct of hydrogenated castor oil, EO 25 mol adduct of hydrogenated castor oil and EO 43 mol adduct of castor oil, EO 25 mol adduct of ester of glycerin and castor oil fatty acid, hydrogenated castor oil EO20 Mole adduct oleic acid castor oil EO 25 mol adduct beef tallow fatty acid ester, hydrogenated castor oil ethylene oxide 25 mol adduct polyester of maleic acid and stearic acid (number average molecular weight; 6000) and hydrogenated castor oil ethyl Polyesters of oxide 25 mol adduct and sebacic acid and stearic acid (number average molecular weight; 7000) and the like.
Among these, from the viewpoint of emulsifying properties, an EO 20 mol adduct of trimethylolpropane trioleate, a 25 mol adduct of hydrogenated castor oil, a polyester of maleic acid and stearic acid (number average molecular weight; 6000) is preferable. . From the viewpoints of emulsification and repeated water permeability improvement, an EO43 mol adduct of castor oil is preferred.
（Ｃ２−２）を構成する多価アルコールの具体例として、炭素数３〜６の脂肪族多価（３〜６価）アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタン等）等が挙げられる。
（Ｃ２−２）を構成するポリオキシアルキレン付加物の具体例として、炭素数２〜１２のＡＯ基（ＥＯ、ＰＯ、ブチレンオキサイド等）が挙げられる。ＡＯは、１種または２種以上の併用であってもよい。なお、２種以上のＡＯを併用する場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。
（Ｃ２−２）を構成する脂肪酸の具体例として、炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸[脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸等）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、ひまし油脂肪酸及び硬化ひまし油脂肪酸等）が挙げられる。
（Ｃ２−２）の具体例として、ヒマシ油ＥＯ４３モル付加物のステアリン酸エステル、硬化ヒマシ油ＥＯ２０モル付加物のオレイン酸エステルヒマシ油ＥＯ２５モル付加物の牛脂脂肪酸エステル、硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド２５モル付加物とマレイン酸とステアリン酸とのポリエステル（数平均分子量；６０００）及び硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド２５モル付加物とセバシン酸とステアリン酸とのポリエステル（数平均分子量；７０００）等が挙げられる。
これらのうち通液性および繰り返し透水性向上の観点から、硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド２５モル付加物とマレイン酸とステアリン酸とのポリエステル（数平均分子量；６０００）が好ましい。
Specific examples of the polyhydric alcohol constituting (C2-2) include C3-C6 aliphatic polyhydric (3-6 valent) alcohols (such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, and sorbitan). Can be mentioned.
Specific examples of the polyoxyalkylene adduct constituting (C2-2) include C2-C12 AO groups (EO, PO, butylene oxide, etc.). AO may be used alone or in combination of two or more. In addition, when using 2 or more types of AO together, block addition or random addition may be sufficient.
Specific examples of fatty acids constituting (C2-2) include aliphatic carboxylic acids having 8 to 24 carbon atoms [aliphatic saturated carboxylic acids (caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, tridecane Acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and isostearic acid) and aliphatic unsaturated carboxylic acids (oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, ricinoleic acid, castor oil fatty acid, hardened castor oil fatty acid, and the like).
Specific examples of (C2-2) include stearic acid ester of castor oil EO 43 mol adduct, oleic acid ester castor oil EO 25 mol adduct beef tallow fatty acid ester of castor oil EO 25 mol adduct, ethylene oxide 25 of hydrogenated castor oil Examples thereof include a polyester of a mole adduct, maleic acid and stearic acid (number average molecular weight; 6000), a 25 mol adduct of hydrogenated castor oil, a polyester of sebacic acid and stearic acid (number average molecular weight; 7000), and the like. .
Among these, from the viewpoint of improving liquid permeability and repeated water permeability, a 25-mol adduct of hydrogenated castor oil, a polyester of maleic acid and stearic acid (number average molecular weight; 6000) is preferable.
（Ｃ２−３）を構成するポリオキシアルキレン付加物の具体例として、炭素数２〜１２のオキシアルキレン基（以下、ＡＯと略記）、例えば、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）及びブチレンオキサイド等が挙げられる。ＡＯは、１種または２種以上の併用であってもよい。なお、２種以上のＡＯを併用する場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。
（Ｃ２−３）を構成する脂肪酸の具体例として、炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸[脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸等）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸等）、動植物油 [（ヤシ油、パーム油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、牛脂、硬化牛脂及び豚脂等）] 脂肪酸が挙げられる。
これらのうち乳化性及び液戻り防止性向上の観点から、ポリオキシエチレン（数平均分子量；４００）ジオレートが好ましい。
Specific examples of the polyoxyalkylene adduct constituting (C2-3) include oxyalkylene groups having 2 to 12 carbon atoms (hereinafter abbreviated as AO), such as ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO), propylene oxide ( Hereinafter, abbreviated as PO) and butylene oxide. AO may be used alone or in combination of two or more. In addition, when using 2 or more types of AO together, block addition or random addition may be sufficient.
Specific examples of fatty acids constituting (C2-3) include aliphatic carboxylic acids having 8 to 24 carbon atoms [aliphatic saturated carboxylic acids (caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, tridecane Acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and isostearic acid), aliphatic unsaturated carboxylic acids (oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, etc.), animal and vegetable oils [(coconut oil, palm oil, castor oil, Hardened castor oil, beef tallow, hardened beef tallow, pork tallow and the like)] fatty acids.
Of these, polyoxyethylene (number average molecular weight; 400) diolate is preferred from the viewpoint of improving emulsifying properties and preventing liquid return.
（Ｃ２）を二種以上併用する場合には、好ましくは（Ｃ２−１）からなる群からなる２種以上であり、さらに好ましいものは、硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド２５モル付加物トリオレート及び硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド２５モル付加物とマレイン酸とステアリン酸とのポリエステル（数平均分子量；６０００）の併用である。 When two or more types of (C2) are used in combination, it is preferably two or more types consisting of the group consisting of (C2-1), and more preferable one is a 25 mol adduct trioleate of cured castor oil and a cured product. This is a combined use of 25 mol adduct of castor oil and a polyester (number average molecular weight; 6000) of maleic acid and stearic acid.
非イオン界面活性剤（Ｃ）の含有率は、初期透水性及び乳化性及び液戻り防止性向上の観点から透水性付与剤の重量に基づいて、好ましくは２０〜７０重量％、更に好ましくは３０〜６０重量％、特に好ましくは４０〜５０重量％である。 The content of the nonionic surfactant (C) is preferably 20 to 70% by weight, more preferably 30%, based on the weight of the water permeability imparting agent from the viewpoint of improving the initial water permeability and emulsification properties and liquid return prevention properties. -60% by weight, particularly preferably 40-50% by weight.
本発明の透水性付与剤は、必要に応じて添加剤（D）を含有してもよい。
添加剤（D）としては、ワックス等の潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、防腐剤及び香料などが挙げられる。
本発明の透水性付与剤中の（D）の含量は、透水性付与剤の重量に基づいて、好ましくは５重量％以下、更に好ましくは０．１〜１重量％である。
The water-permeability imparting agent of the present invention may contain an additive (D) as necessary.
Examples of the additive (D) include lubricants such as waxes, antioxidants, ultraviolet absorbers, antifoaming agents, preservatives, and fragrances.
The content of (D) in the water permeability-imparting agent of the present invention is preferably 5% by weight or less, more preferably 0.1-1% by weight, based on the weight of the water-permeability imparting agent.
エステル化合物（Ａ）とアルキルホスフェート塩（Ｂ）と非イオン界面活性剤（Ｃ）の重量比[（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）]は、繰り返し透水性及び通液速度向上の観点から、（Ａ）及び（Ｂ）及び（Ｃ）の合計重量を１００とした場合、好ましくは１０〜７０／１０〜５０／２０〜７０、更に好ましくは３０〜５０／２０〜４０／２０〜３０である。 The weight ratio [(A) / (B) / (C)] of the ester compound (A), the alkyl phosphate salt (B), and the nonionic surfactant (C) is determined from the viewpoints of repeated water permeability and improved liquid flow rate. When the total weight of (A) and (B) and (C) is 100, it is preferably 10-70 / 10-50 / 20-70, more preferably 30-50 / 20-40 / 20-30. is there.
本発明の透水性付与剤は、（Ａ）、必要により水、（Ｂ）、（Ｃ）の各成分を配合し、常温又は必要により加熱（例えば３０〜７０℃）して均一に混合することにより得られる。各成分の配合順序、配合方法は特に限定されない。 The water-permeability imparting agent of the present invention comprises (A), if necessary, water, (B), and (C) components, and is uniformly mixed by heating (for example, 30 to 70 ° C.) at room temperature or as necessary. Is obtained. The blending order and blending method of each component are not particularly limited.
本発明の透水性付与剤は、通常、水系エマルションとして、疎水性繊維に付与される。
水系エマルションは、透水性付与剤に２０〜４０℃の水を投入して希釈するか、２０〜４０℃の水の中に透水性付与剤を加えて乳化し、作成するのが好ましい。
The water permeability imparting agent of the present invention is usually imparted to hydrophobic fibers as an aqueous emulsion.
The water-based emulsion is preferably prepared by adding water at 20 to 40 ° C. to the water permeability imparting agent and diluting or emulsifying the water permeability imparting agent in water at 20 to 40 ° C.
水系エマルションの濃度は、任意の濃度の選択が可能であるが、好ましくは０．０５〜２０重量％、更に好ましくは０．１〜１０重量％である。 The concentration of the aqueous emulsion can be selected arbitrarily, but is preferably 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight.
本発明の透水性付与剤は、繊維の用途に使用しても良い。
前記繊維としては、不織布製品特に紙おむつ、合成ナプキン等のトップシートに用いられる不織布製品が好ましい。
The water permeability imparting agent of the present invention may be used for fiber applications.
The fibers are preferably non-woven products, particularly non-woven products used for top sheets such as paper diapers and synthetic napkins.
疎水性繊維に透水性付与剤を付着させる方法には特に制限はなく、紡糸、延伸などの任意の工程で、オイリングロール法、浸漬法、噴霧法などの通常用いられる方法を利用することができる。
透水性付与剤の付着量は、繊維重量に基づいて、固形分として好ましくは０．０５〜５重量％、更に好ましくは、０．１〜２重量％である。
本発明の透水性付与剤を付着させることで、疎水性繊維に耐久的な透水性を付与し、本発明の透水性繊維とすることができる。
There is no particular limitation on the method for attaching the water permeability imparting agent to the hydrophobic fiber, and a commonly used method such as an oiling roll method, a dipping method, or a spray method can be used in any step such as spinning and drawing. .
The adhesion amount of the water-permeability imparting agent is preferably 0.05 to 5% by weight, and more preferably 0.1 to 2% by weight as a solid content based on the fiber weight.
By attaching the water-permeability imparting agent of the present invention, durable water permeability can be imparted to the hydrophobic fiber to obtain the water-permeable fiber of the present invention.
本発明の透水性繊維の素材に用いられる疎水性繊維とは、温度２５℃、相対湿度６５％で吸水率が１重量％以下である繊維を意味する。
疎水性繊維としては特に限定されず、通常用いられる疎水性の合成繊維を用いることができ、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等が挙げられる。
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、及びエチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体などが挙げられる。
また、ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート、及びポリエーテルポリエステルなどが挙げられる。
ポリアミドとしては、６，６−ナイロン、及び６−ナイロンなどが挙げられる。
これらの中でも、ポリオレフィン及びポリエステルは、おむつ用吸水素材として好ましく用いられる。
The hydrophobic fiber used for the material of the water permeable fiber of the present invention means a fiber having a water absorption of 1% by weight or less at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 65%.
It does not specifically limit as a hydrophobic fiber, The hydrophobic synthetic fiber used normally can be used, Polyolefin, polyester, polyamide, etc. are mentioned.
Examples of the polyolefin include polyethylene, polypropylene, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene / propylene copolymer, and ethylene / propylene / 1-butene copolymer.
Examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene terephthalate / isophthalate, and polyether polyester.
Examples of the polyamide include 6,6-nylon and 6-nylon.
Among these, polyolefin and polyester are preferably used as a water-absorbing material for diapers.
本発明の透水性付与剤が付与されてなる透水性繊維を用いた繊維形態は、布状の形状のものが好ましく、織物、編物、不織布などが挙げられる。また、混綿、混紡、混繊、交編、交織などの方法で混合した繊維を布状として使用してもよい。これらの中では、特に不織布が好ましい。 The fiber form using the water-permeable fiber to which the water-permeability imparting agent of the present invention is applied is preferably in the form of a cloth, and examples thereof include woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics. Moreover, you may use the fiber mixed by methods, such as blended cotton, blended yarn, blended fiber, knit, and knit, as a cloth form. Among these, a nonwoven fabric is particularly preferable.
不織布に適用する場合、本発明の透水性付与剤を処理した短繊維を、乾式又は湿式法で繊維積層体とした後、加熱ロールで圧着したり、空気加熱で融着したり、高圧水流で繊維を交絡させ不織布としてもよいし、スパンボンド法、メルトブローン法、フラッシュ紡糸法などによって得られた不織布に、本発明の透水性付与剤を付着させてもよい。 When applied to a nonwoven fabric, the short fiber treated with the water-permeability imparting agent of the present invention is made into a fiber laminate by a dry or wet method, and then crimped by a heating roll, fused by air heating, The fibers may be entangled to form a nonwoven fabric, or the water permeability imparting agent of the present invention may be adhered to a nonwoven fabric obtained by a spunbond method, a melt blown method, a flash spinning method or the like.
本発明の透水性繊維、及びそれを用いた不織布は、吸水性物品の表面材、とくに紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料の表面材として好適に用いられる。
また、セカンドシート、吸水体、工業用又は医療用のワイパー、吸収パッド、及び透水シートなどに利用することもできる。
The water-permeable fiber of the present invention and the non-woven fabric using the same are suitably used as a surface material for water-absorbent articles, in particular, a surface material for sanitary materials such as paper diapers and sanitary napkins.
Moreover, it can also utilize for a second sheet | seat, a water absorption body, an industrial or medical wiper, an absorption pad, a water-permeable sheet | seat, etc.
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited only to these Examples.
製造例１＜脂肪酸部分エステル化合物（Ａ−１）の製造＞
撹拌器及び温度計を備えた反応容器に、菜種油１００重量部及びグリセリン１０重量部を仕込み、触媒として炭酸カリウム１重量部を加え、窒素置換する。２００℃まで昇温し、１時間反応させることで、脂肪酸部分エステル化合物（Ａ−１）（エステル化度：５０％）を得た。
製造例２＜脂肪酸部分エステル化合物（Ａ−２）の製造＞
撹拌器及び温度計を備えた反応容器に、牛脂７５重量部及びグリセリン１０重量部を仕込み、触媒として炭酸カリウム１重量部を加え、窒素置換する。２００℃まで昇温し、１時間反応させることで、脂肪酸部分エステル化合物（Ａ−２）（エステル化度：４０％）を得た。
Production Example 1 <Production of Fatty Acid Partial Ester Compound (A-1)>
A reaction vessel equipped with a stirrer and a thermometer is charged with 100 parts by weight of rapeseed oil and 10 parts by weight of glycerin, and 1 part by weight of potassium carbonate is added as a catalyst, followed by nitrogen substitution. The mixture was heated to 200 ° C. and reacted for 1 hour to obtain a fatty acid partial ester compound (A-1) (esterification degree: 50%).
Production Example 2 <Production of fatty acid partial ester compound (A-2)>
A reaction vessel equipped with a stirrer and a thermometer is charged with 75 parts by weight of beef tallow and 10 parts by weight of glycerin, and 1 part by weight of potassium carbonate is added as a catalyst, and the atmosphere is replaced with nitrogen. The mixture was heated to 200 ° C. and reacted for 1 hour to obtain a fatty acid partial ester compound (A-2) (degree of esterification: 40%).
＜実施例１〜１１及び比較例１〜８＞
表１に記載した重量部の各成分を、４０℃で３０分間撹拌して透水性付与剤（実施例１〜１１、比較例１〜８）を作製した。
<Examples 1-11 and Comparative Examples 1-8>
The components in parts by weight listed in Table 1 were stirred at 40 ° C. for 30 minutes to prepare water permeability imparting agents (Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 8).
得られた実施例１〜１１及び比較例１〜８の透水性付与剤をそれぞれ２５℃の温水で不揮発成分が０．５重量％となるように希釈して透水性付与剤希釈液を得た。目付２０ｇ／ｍ２ のポリプロピレンスパンボンド不織布に、透水性付与剤希釈液を０．５％給油した。給油は、給油浴の透水性付与剤希釈液に浸漬後、マングルで絞り（絞り率１００％）、その後、循風乾燥機で８０℃、３０分間乾燥し、室温で８時間以上放置して乾燥させ、透水性不織布を得た。得られた不織布について、下記に示す評価方法で性能（透水性不織布に付着する透水性付与剤の付着率、不織布への初期透水性、繰り返し透水性、通液性及び液戻り防止性）をそれぞれ評価し、結果を表１に示した。 The obtained water permeation imparting agents of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 8 were each diluted with warm water at 25 ° C. so that the non-volatile component would be 0.5% by weight to obtain a water permeation imparting agent diluted solution. . A polypropylene spunbond nonwoven fabric having a basis weight of 20 g / m 2 was lubricated with 0.5% of a water permeability imparting agent diluent. Oiling is performed by immersing in a diluting solution of water permeability imparting agent in an oil bath, then squeezing with a mangle (squeezing rate 100%), then drying with a circulating drier at 80 ° C. for 30 minutes, and leaving at room temperature for 8 hours or more to dry. To obtain a water-permeable nonwoven fabric. About the obtained nonwoven fabric, the performance (attachment rate of the water permeability imparting agent that adheres to the water-permeable nonwoven fabric, initial water permeability to the nonwoven fabric, repeated water permeability, liquid permeability, and liquid return prevention property) is evaluated by the following evaluation methods. The results are shown in Table 1.
表１中の略称は以下のとおりである。
（Ａ−１）：菜種油とグリセリンとの脂肪酸の部分エステル化合物（エステル化度：５０％）
（Ａ−２）：牛脂とグリセリンとの脂肪酸の部分エステル化合物（エステル化度：４０％）
（Ａ’−１）：菜種油
（Ａ’−２）：グリセリン
（Ａ’−３）：ジオレイン酸グリセリド
（Ａ’−４）：菜種油とグリセリンとの脂肪酸の部分エステル化合物（エステル化度：２０％）
（Ａ’−５）：菜種油とグリセリンとの脂肪酸の部分エステル化合物（エステル化度：３０％）
（Ａ’−６）：菜種油の加水分解物（エステル化度：５０％）
（Ｂ−１）：オクチルアルコールＥＯ２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩
（Ｂ−２）：イソデシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩
（Ｂ−３）：イソオクタデシルＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩
（Ｂ−４）：ドデシルアルコールＥＯ３モル付加物のリン酸エステルカリウム塩
（Ｂ’−１）：ブチルアルコールのリン酸エステルカリウム塩
（Ｃ−１）：イソデカノールのエチレンオキサイド５モル付加物
（Ｃ−２）：オクタデシルアルコールのエチレンオキサイド５モル付加物
（Ｃ−３）：硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド２０モル付加物トリオレート
（Ｃ−４）：硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド２５モル付加物とマレイン酸と
ステアリン酸とのポリエステル（数平均分子量；６０００）
（Ｃ−５）：硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド４３モル付加物
（Ｃ−６）：ポリオキシエチレン（数平均分子量；４００）ジオレート
Abbreviations in Table 1 are as follows.
(A-1): Partial ester compound of fatty acid of rapeseed oil and glycerin (degree of esterification: 50%)
(A-2): Fatty acid partial ester compound of beef tallow and glycerin (degree of esterification: 40%)
(A'-1): Rapeseed oil (A'-2): Glycerin (A'-3): Dioleic acid glyceride (A'-4): Partial ester compound of fatty acid of rapeseed oil and glycerin (degree of esterification: 20% )
(A'-5): Partial ester compound of fatty acid of rapeseed oil and glycerin (degree of esterification: 30%)
(A'-6): Hydrolyzate of rapeseed oil (degree of esterification: 50%)
(B-1): Phosphate ester potassium salt of octyl alcohol EO 2 mol adduct (B-2): Phosphate ester potassium salt of isodecyl alcohol (B-3): Phosphate ester potassium of isooctadecyl EO 5 mol adduct Salt (B-4): Phosphate ester potassium salt of dodecyl alcohol EO 3 mol adduct (B′-1): Phosphate ester potassium salt of butyl alcohol (C-1): Ethylene oxide 5 mol adduct of isodecanol (C -2): Octadecyl alcohol ethylene oxide 5 mol adduct
(C-3): ethylene oxide 20 mol adduct trioleate of hydrogenated castor oil (C-4): ethylene oxide 25 mol adduct of hydrogenated castor oil and maleic acid
Polyester with stearic acid (number average molecular weight; 6000)
(C-5): 43 mol of ethylene oxide adduct of hydrogenated castor oil (C-6): polyoxyethylene (number average molecular weight; 400) diolate
〔評価方法〕
（１）透水性不織布に付着する透水性付与剤の付着率
透水性不織布に付着する透水性付与剤の付着率は、２５℃×４０％ＲＨの温湿度で２４時間調湿後、直後の透水性不織布を、メタノール／ｎ−ヘキサンを用いて、迅速残脂抽出装置Ｒ−１１型（東海計器（株）製）で抽出し、抽出液をアルミ製カップに入れ、約１００℃の防爆式のホットプレート上にアルミ製カップを置き、完全に溶剤を留去させ、透水性付与剤重量を求めた。そして下記の式より、透水性付与剤付着率Ｃ％を求めた。透水性不織布に対する透水性付与剤の付着率が高いほど透水性不織布への付着性に優れる。
Ｃ（％）＝Ｗ２／Ｗ１×１００
Ｗ１：調湿直後の透水性不織布重量（ｇ）
Ｗ２：抽出液中の透水性付与剤重量（ｇ）
〔Evaluation method〕
(1) Adhesion rate of water-permeability imparting agent adhering to water-permeable nonwoven fabric Adhesion rate of water-permeability imparting agent adhering to water-permeable non-woven fabric is measured immediately after moisture conditioning at a temperature and humidity of 25 ° C. × 40% RH for 24 hours. The non-woven fabric is extracted with methanol / n-hexane using a rapid residual oil extractor R-11 (manufactured by Tokai Keiki Co., Ltd.), and the extract is placed in an aluminum cup, and an explosion-proof type of about 100 ° C. An aluminum cup was placed on the hot plate, the solvent was completely distilled off, and the weight of the water permeability imparting agent was determined. And permeation | transmission provision agent adhesion rate C% was calculated | required from the following formula. The higher the adhesion rate of the water permeability imparting agent to the water permeable nonwoven fabric, the better the adhesion to the water permeable nonwoven fabric.
C (%) = W2 / W1 × 100
W1: Water-permeable nonwoven fabric immediately after conditioning (g)
W2: Weight of water permeability imparting agent in the extract (g)
（２）不織布の初期透水性
不織布を濾紙（東洋濾紙、Ｎｏ．５）の上に重ね、不織布表面から１０ｍｍの高さに設置したビューレットより１滴（約０．０５ｍｌ）の生理食塩水を滴下して、不織布表面から水滴が消失するまでの時間を測定する。不織布表面にマーキングペンで点を２０箇所うち、この２０箇所で測定を行って５秒未満に生理食塩水の消失する個数を表示する。この個数が１８個以上であれば初期透水性に優れる。
(2) Initial water permeability of nonwoven fabric A nonwoven fabric is piled on a filter paper (Toyo filter paper, No. 5), and 1 drop (about 0.05 ml) of physiological saline is added from a burette placed at a height of 10 mm from the nonwoven fabric surface. It is dripped and the time until water droplets disappear from the nonwoven fabric surface is measured. Of the 20 points with a marking pen on the surface of the nonwoven fabric, measurement is performed at these 20 locations, and the number of disappearing physiological saline is displayed in less than 5 seconds. If this number is 18 or more, the initial water permeability is excellent.
（３）不織布の繰り返し透水性
不織布の初期透水性の試験方法によって、不織布表面にマーキングペンで点を２０箇所うち生理食塩水の消失時間を２０箇所で測定し、消失時間５秒未満の個数を表示する。試験に供した不織布について、同様の作業を繰り返して行う。この繰り返し試験では回数を重ねても生理食塩水の消失個数（消失時間５秒未満となる箇所の個数）が多い方が繰り返し透水性に優れる。
(3) Repeated water permeability of nonwoven fabric By the initial water permeability test method of nonwoven fabric, the disappearance time of physiological saline was measured at 20 locations out of 20 points with a marking pen on the nonwoven fabric surface, and the number of disappearance times less than 5 seconds was determined. indicate. The same operation is repeated for the nonwoven fabric subjected to the test. In this repeated test, even if the number of times is repeated, the higher the number of physiological saline disappeared (the number of locations where the disappearance time is less than 5 seconds), the better the repeated water permeability.
（４）通液性
1回目測定：ろ紙（ADVANTEC製、Ｎｏ．４２４（１０ｃｍ×１０ｃｍ））の上に試験不織布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を置き、それに生理食塩水（ＮａＣｌ溶液）５ｍｌを通液させ、その通過時間を測定する。通液時間が短い程、通液速度が早く、通液性に優れる。
２回目以降測定：上記方法を１分間隔で２回実施し、通液時間を測定する。通液時間が短い程、通液速度が早く、通液性に優れる。
(4) Liquid permeability
First measurement: A test nonwoven fabric (10 cm × 10 cm) is placed on a filter paper (manufactured by ADVANTEC, No. 424 (10 cm × 10 cm)), and 5 ml of physiological saline (NaCl solution) is passed through it, and the passage time is measured. To do. The shorter the liquid passage time, the faster the liquid passage speed and the better the liquid permeability.
Second and subsequent measurements: The above method is performed twice at 1 minute intervals, and the liquid passing time is measured. The shorter the liquid passage time, the faster the liquid passage speed and the better the liquid permeability.
（５）液戻り防止性
市販の紙おむつの上に不織布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を置き、さらにその上に内径６０ｍｍの円筒を置き、生理食塩水１００ｍｌを円筒内に注入して不織布を通して紙おむつに吸収させる。生理食塩水が全て紙おむつに吸収されたら円筒を取り除き、予め秤量した濾紙（東洋濾紙、Ｎｏ．５）を２０枚重ね、これに５ｋｇの重りを乗せる。５分間放置後、濾紙の重さを計り、重量増加分を測定して液戻り量（ｇ）とする。液戻り量が１．２ｇ以下を許容範囲とし、液戻り量（ｇ）が１．０ｇ以下であれば、液戻り防止性に優れる。
(5) Liquid return prevention property A non-woven fabric (10 cm × 10 cm) is placed on a commercially available paper diaper, and a cylinder with an inner diameter of 60 mm is placed on the diaper, and 100 ml of physiological saline is injected into the cylinder and absorbed into the paper diaper through the non-woven fabric. . When all the physiological saline is absorbed in the paper diaper, the cylinder is removed, and 20 pre-weighed filter papers (Toyo filter paper, No. 5) are stacked, and a 5 kg weight is placed thereon. After standing for 5 minutes, the filter paper is weighed and the weight increase is measured to obtain the liquid return amount (g). When the liquid return amount is 1.2 g or less and the liquid return amount (g) is 1.0 g or less, the liquid return prevention property is excellent.
表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜１１の透水性付与剤は、不織布への初期透水性及び繰り返し透水性が優れ、また液戻り防止性も良好である。
一方、動植物油とグリセリンとの脂肪酸の部分エステル化合物を有さない比較例１〜２、４の透水性付与剤、並びに、動植物油とグリセリンを併用使用した比較例３の透水性付与剤では乳化性が劣り、不織布への付着性が低下し、不織布への初期透水性及び繰り返し透水性がともに低下する。また、動植物油とグリセリンとの脂肪酸の部分エステル化合物であるが、エステル化度が本願の範囲から外れた比較例５〜６、８の透水性付与剤や動植物油の加水分解物である比較例７の透水性付与剤は、不織布への繰り返し透水性が劣る。
As is clear from the results in Table 1, the water permeability imparting agents of Examples 1 to 11 of the present invention are excellent in initial water permeability and repeated water permeability to the nonwoven fabric, and also have good anti-return properties.
On the other hand, the water permeability imparting agent of Comparative Examples 1 to 2 and 4 having no partial ester compounds of fatty acids of animal and vegetable oils and glycerin and the water permeability imparting agent of Comparative Example 3 using both animal and vegetable oils and glycerin are emulsified. Inferiority, adhesiveness to the nonwoven fabric is lowered, and initial water permeability and repeated water permeability to the nonwoven fabric are both lowered. Moreover, although it is a partial ester compound of the fatty acid of animal and vegetable oils and glycerin, the comparative example which is a water-permeability | providing agent of Comparative Examples 5-6 and 8 and the hydrolyzate of animal and vegetable oils from which the degree of esterification remove | deviated from the scope of this application. The water permeability imparting agent of 7 is inferior in repeated water permeability to the nonwoven fabric.
本発明の透水性繊維、及びそれを用いた不織布は、吸水性物品の表面材、とくに紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料の表面材として好適に用いられる。
また、セカンドシート、吸水体、工業用又は医療用のワイパー、吸収パッド、及び透水シートなどに利用することもできる。
The water-permeable fiber of the present invention and the non-woven fabric using the same are suitably used as a surface material for water-absorbent articles, in particular, a surface material for sanitary materials such as paper diapers and sanitary napkins.
Moreover, it can also utilize for a second sheet | seat, a water absorption body, an industrial or medical wiper, an absorption pad, a water-permeable sheet | seat, etc.
Claims (11)
キシ基であり、ｍは０〜１５の整数であり、ｒは１又は２の整数であり、Ｍは、水素又はアルカリ金属である。] The water-permeability imparting agent according to claim 1 or 2, comprising an alkyl phosphate salt (B) represented by the general formula (1).
The water absorbing article using the surface material which consists of a nonwoven fabric of Claim 10.
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