JP2014219082A - Heat insulation material, heat insulation structure, and heat insulation structure manufacturing method - Google Patents

Heat insulation material, heat insulation structure, and heat insulation structure manufacturing method Download PDF

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剛 稲垣
純 及川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat insulation material having excellent heat resistance, heat insulation property and flexibility.SOLUTION: A heat insulation material includes a cap sheet made of a polyimide precursor sheet 1 having plural protrusion parts 2 on its surface. The heat insulation material includes a cap sheet made of a polyimide sheet obtained by hardening the polyimide precursor sheet 1 having the plural protrusion parts 2 on its surface. Or, the heat insulation material has plural air bubble chambers on a surface by further laminating a back sheet on any cap sheet described above, and tightly closing the plural protrusion parts 2 provided on the cap sheet.

Description

本発明は、断熱材、断熱構造体および断熱構造体の製造方法に関する。   The present invention relates to a heat insulating material, a heat insulating structure, and a method for manufacturing the heat insulating structure.

低密度ポリエチレンを材料として表面に多数の凸部(キャップ)を形成したキャップシートと、平坦なバックシートとを貼り合わせ、多数の密閉された空気室を形成したポリエチレン製気泡シートが、緩衝材(緩衝包装材)や断熱材として、産業分野または民生分野で多用されている。   A polyethylene bubble sheet in which a large number of sealed air chambers are formed by laminating a cap sheet having a large number of convex portions (caps) on the surface and a flat back sheet using low density polyethylene as a cushioning material ( Buffer packaging materials) and heat insulation materials are widely used in industrial and consumer fields.

上記ポリエチレン製気泡シートは、一般に、押出機と2本のダイとを使用して、2枚のポリエチレン製溶融シート(キャップシート形成用溶融シートおよびバックシート用溶融シート)を押出し、真空成形用の多数の凹みと真空吸引手段とを有する真空成形ロールによって上記キャップシート形成用溶融シートをキャップシートに成形するとともに、当該キャップシートの底面に上記バックシート用溶融シートをバックシートとして貼り合わせ、加圧ロールで完全に一体化して製造された気泡シートを、真空成形ロールから剥がし取ることにより製造されている(例えば、特許文献1(特開2009−160857号公報)参照)。   The polyethylene bubble sheet is generally used for extruding two polyethylene melt sheets (a melt sheet for forming a cap sheet and a melt sheet for a back sheet) by using an extruder and two dies, and for vacuum forming. The cap sheet forming molten sheet is formed into a cap sheet by a vacuum forming roll having a large number of dents and vacuum suction means, and the back sheet molten sheet is bonded to the bottom surface of the cap sheet as a back sheet and pressed. The air bubble sheet manufactured by completely integrating with a roll is manufactured by peeling from a vacuum forming roll (see, for example, Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2009-160857)).

上記ポリエチレン製気泡シートは、通常対象物に巻回して使用されているが、一般に低密度ポリエチレンの耐熱温度は70〜90℃程度と低いことから、例えば高温流体が内部を流通する配管の外表面に巻回して断熱材として使用する場合には、より高い耐熱性を有する気泡シートが求められるようになっている。
特に、半導体製造装置のように不純物の発生、混入が高度に制限される装置や、高温流体が流通する配管を多用する各種工場または発電所等において使用される場合には、使用時における溶融、分解が高度に抑制され高い耐熱性を有する気泡シートが求められるようになっている。
The polyethylene air bubble sheet is usually used by being wound around an object. Generally, since the heat resistance temperature of low density polyethylene is as low as about 70 to 90 ° C., for example, the outer surface of a pipe through which high temperature fluid circulates. In the case of being wound around and used as a heat insulating material, a bubble sheet having higher heat resistance is required.
In particular, when used in a variety of factories or power plants where the generation and mixing of impurities are highly restricted, such as semiconductor manufacturing equipment, and pipes through which high-temperature fluid circulates frequently, melting during use, There has been a demand for a bubble sheet having a high degree of heat resistance in which decomposition is highly suppressed.

特開2009−160857号公報JP 2009-160857 A

耐熱性に優れた樹脂としては、分解温度が500〜600℃程度と高いポリイミド樹脂が知られているが、ポリイミド樹脂は、結晶性が高く、不融性でかつ不溶性の樹脂であることから、ポリイミド樹脂を溶融したり有機溶剤に溶解した上で、シート状に加工したり凸部(キャップ)を形成する等の加工を施すことは困難であることから、気泡シートの形成材料として採用することができなかった。   As a resin excellent in heat resistance, a polyimide resin having a decomposition temperature as high as about 500 to 600 ° C. is known, but the polyimide resin is a highly crystalline, infusible and insoluble resin, Since it is difficult to melt the polyimide resin or dissolve it in an organic solvent and then process it into a sheet or form a convex part (cap), use it as a material for forming a bubble sheet. I could not.

このような状況下、本発明は、優れた耐熱性、断熱性および柔軟性を発揮し得る断熱材を提供するとともに、断熱構造体および断熱構造体の製造方法を提供することを目的とするものである。   Under such circumstances, the present invention aims to provide a heat insulating material capable of exhibiting excellent heat resistance, heat insulating properties and flexibility, and to provide a heat insulating structure and a method for manufacturing the heat insulating structure. It is.

本発明者が鋭意検討を行ったところ、予めポリイミド前駆体製シートを形成し、このポリイミド前駆体製シートを押圧加工することにより、表面に凸部(キャップ)を形成することができ、この表面に複数の凸部を形成したポリイミド前駆体製シートを硬化処理することにより、表面に凸部を備えたポリイミド製シートを容易に形成し得ることを見出し、係る知見に基づいて本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies by the present inventors, a polyimide precursor sheet is formed in advance, and by pressing the polyimide precursor sheet, a convex portion (cap) can be formed on the surface. The polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions formed thereon is cured to find that a polyimide sheet having convex portions on the surface can be easily formed, and the present invention is completed based on such knowledge. It came to.

すなわち、本発明は、
(1)表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートからなるキャップシートを含むことを特徴とする断熱材(以下、適宜、本発明の断熱材Iと称する)、
(2)表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを硬化処理したポリイミド製シートからなるキャップシートを含むことを特徴とする断熱材(以下、適宜、本発明の断熱材IIと称する)、
(3)前記凸部の高さが1mm〜25mmである上記(1)または(2)に記載の断熱材、
(4)前記キャップシートの厚みが0.01〜0.20mmである上記(1)〜(3)のいずれかに記載の断熱材、
(5)上記(1)〜(4)の何れかに記載のキャップシートに対してさらにバックシートが積層され、前記キャップシートに設けられた複数の凸部が密閉されることにより、表面に複数の気泡室を備えてなることを特徴とする断熱材(以下、適宜、本発明の断熱材IIIと称する)、
(6)上記(1)〜(5)のいずれかに記載の断熱材が、被断熱物上に複数積層配置されてなることを特徴とする断熱構造体、および
(7)被断熱物上に、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートからなるキャップシートを含む断熱材を複数積層配置した後、
前記被断熱物から放熱する熱を利用してポリイミド前駆体シートを硬化処理することを特徴とする断熱構造体の製造方法、
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) A heat insulating material comprising a cap sheet made of a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface (hereinafter referred to as the heat insulating material I of the present invention as appropriate),
(2) A heat insulating material including a cap sheet made of a polyimide sheet obtained by curing a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface (hereinafter referred to as the heat insulating material II of the present invention as appropriate). ),
(3) The heat insulating material according to (1) or (2), wherein the height of the convex portion is 1 mm to 25 mm,
(4) The heat insulating material according to any one of (1) to (3), wherein the cap sheet has a thickness of 0.01 to 0.20 mm.
(5) A back sheet is further laminated on the cap sheet according to any one of the above (1) to (4), and a plurality of convex portions provided on the cap sheet are sealed, so that a plurality of surfaces are sealed. A heat insulating material comprising a bubble chamber (hereinafter referred to as the heat insulating material III of the present invention as appropriate),
(6) The heat insulating structure according to any one of the above (1) to (5), wherein a plurality of the heat insulating materials are stacked on the object to be heat-insulated, and (7) on the object to be heat-insulated After arranging a plurality of heat insulating materials including a cap sheet made of a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface,
A method for producing a heat insulating structure, wherein the polyimide precursor sheet is cured using heat radiated from the object to be insulated;
Is to provide.

本発明によれば、優れた耐熱性、断熱性および柔軟性を発揮し得る断熱材を提供するとともに、断熱構造体および断熱構造体の製造方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while providing the heat insulating material which can exhibit the outstanding heat resistance, heat insulation, and a softness | flexibility, the manufacturing method of a heat insulation structure and a heat insulation structure can be provided.

本発明に係る断熱材の一形態例を示す図である。It is a figure which shows one example of the heat insulating material which concerns on this invention. 本発明に係る断熱材の製造工程を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the manufacturing process of the heat insulating material which concerns on this invention. 本発明に係る断熱材の使用形態例を示す図である。It is a figure which shows the usage example of the heat insulating material which concerns on this invention. 本発明に係る断熱材の一形態例を示す図である。It is a figure which shows one example of the heat insulating material which concerns on this invention. 本発明に係る断熱構造体の一形態例を示す図である。It is a figure which shows the example of 1 form of the heat insulation structure which concerns on this invention. 本発明に係る断熱構造体を構成する断熱材の配置形態例を示す図である。It is a figure which shows the example of arrangement | positioning form of the heat insulating material which comprises the heat insulation structure which concerns on this invention.

先ず、本発明の断熱材について説明する。
本発明の断熱材は、本発明の断熱材I〜本発明の断熱材IIIからなる。
本発明の断熱材Iは、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートからなるキャップシートを含むことを特徴とするものである。
本発明の断熱材IIは、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを硬化処理したポリイミド製シートからなるキャップシートを含むことを特徴とするものである。
本発明の断熱材IIIは、本発明の断熱材Iまたは本発明の断熱材IIを構成するキャップシートに対してさらにバックシートが積層され、前記キャップシートに設けられた複数の凸部が密閉されることにより、表面に複数の気泡室を備えてなることを特徴とするものである。
本発明の断熱材Iと本発明の断熱材IIは、断熱材を構成するキャップシートが、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートからなるものからなるか、同シートを硬化処理してなるものからなるかという点においてのみ相違するものである。また、本発明の断熱材IIIは、本発明の断熱材Iまたは本発明の断熱材IIを構成するキャップシートを必須構成材として含むものである。
このため、以下、本発明の断熱材Iについて説明した後、本発明の断熱材IIおよび本発明の断熱材IIIについて順次説明するものとする。
First, the heat insulating material of the present invention will be described.
The heat insulating material of the present invention includes the heat insulating material I of the present invention to the heat insulating material III of the present invention.
The heat insulating material I of the present invention includes a cap sheet made of a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface.
The heat insulating material II of the present invention includes a cap sheet made of a polyimide sheet obtained by curing a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface.
In the heat insulating material III of the present invention, a back sheet is further laminated on the cap sheet constituting the heat insulating material I of the present invention or the heat insulating material II of the present invention, and a plurality of convex portions provided on the cap sheet are sealed. Thus, a plurality of bubble chambers are provided on the surface.
In the heat insulating material I of the present invention and the heat insulating material II of the present invention, the cap sheet constituting the heat insulating material is composed of a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface, or the sheet is cured. It is different only in whether it consists of what is made. Moreover, the heat insulating material III of this invention contains the cap sheet which comprises the heat insulating material I of this invention or the heat insulating material II of this invention as an essential structural material.
For this reason, after demonstrating the heat insulating material I of this invention below, the heat insulating material II of this invention and the heat insulating material III of this invention shall be demonstrated sequentially.

本発明の断熱材Iは、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートからなるキャップシートを含むことを特徴とするものである。   The heat insulating material I of the present invention includes a cap sheet made of a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface.

図1(a)は、本発明の断熱材Iの一形態例における上面図、図1(b)は、図1(a)のA−A’線断面図であり、図1(c)は、本発明の断熱材Iの一形態例における部分斜視図である。
図1(a)〜図1(c)に例示するように、本発明の断熱材Iは、表面に複数の凸部(キャップ)2を備えたポリイミド前駆体製シート1からなるキャップシートを有するものである。
1A is a top view of an embodiment of the heat insulating material I of the present invention, FIG. 1B is a cross-sectional view taken along line AA ′ of FIG. 1A, and FIG. It is a fragmentary perspective view in one example of a heat insulating material I of this invention.
As illustrated in FIGS. 1A to 1C, the heat insulating material I of the present invention has a cap sheet made of a polyimide precursor sheet 1 having a plurality of convex portions (caps) 2 on the surface. Is.

本発明の断熱材Iにおいて、ポリイミド前駆体製シートに設けられる凸部の形状は特に制限されないが、例えば、(図1に例示するような)円筒形状の他、角柱形状、円錐形状等を挙げることができ、円筒形状であることが好ましい。   In the heat insulating material I of the present invention, the shape of the convex portion provided on the polyimide precursor sheet is not particularly limited, and examples thereof include a cylindrical shape (as illustrated in FIG. 1), a prismatic shape, a conical shape, and the like. Preferably, it is cylindrical.

本発明の断熱材Iにおいて、ポリイミド前駆体製シートに設けられる凸部の高さは、1mm〜25mmが好ましく、2〜10mmがより好ましく、3〜7mmがさらに好ましい。   In the heat insulating material I of the present invention, the height of the convex portion provided on the polyimide precursor sheet is preferably 1 mm to 25 mm, more preferably 2 to 10 mm, and further preferably 3 to 7 mm.

本発明の断熱材Iにおいて、ポリイミド前駆体製シートに設けられる凸部の高さが上記範囲内にあることによって、被断熱物の表面に一枚または複数枚積層して配設したときに、被断熱物との間に断熱に適した空気層を形成することができる。
上記凸部の高さが1mm未満である場合には、断熱に適した空気層を形成し易くなるが、必要な断熱性を得るための積層数が多くなり、施工コストが高くなる。上記凸部の高さが25mmを超える場合には、空気層の高さが高くなり過ぎて対流を生じ易くなり、断熱性の低下を招き易くなる。
In the heat insulating material I of the present invention, when the height of the convex portion provided on the polyimide precursor sheet is within the above range, when one or a plurality of layers are stacked on the surface of the object to be insulated, An air layer suitable for heat insulation can be formed between the object to be insulated.
When the height of the convex portion is less than 1 mm, it becomes easy to form an air layer suitable for heat insulation, but the number of layers for obtaining necessary heat insulation increases, and the construction cost increases. When the height of the convex part exceeds 25 mm, the height of the air layer becomes too high, and convection is likely to occur, which tends to cause a decrease in heat insulation.

なお、図1(b)に符号hで示すように、本出願書類において、上記凸部の高さは、ポリイミド前駆体製シートの厚みを含む凸部の最底部から最上部(頂部)までの距離を意味するものとする。   In addition, as shown with the symbol h in FIG.1 (b), in this application document, the height of the said convex part is from the lowest part of the convex part including the thickness of a sheet | seat made from a polyimide precursor to the uppermost part (top part). It means distance.

本発明の断熱材Iにおいて、凸部が円筒形状である場合、凸部の内径は、1〜25mmが好ましく、5〜15mmがより好ましく、7〜10mmがさらに好ましい。   In the heat insulating material I of this invention, when a convex part is a cylindrical shape, 1-25 mm is preferable, as for the internal diameter of a convex part, 5-15 mm is more preferable, and 7-10 mm is further more preferable.

本発明の断熱材Iにおいて、ポリイミド前駆体製シートに設けられる凸部の内径が上記範囲内にあることにより、被断熱物の表面が曲面形状を成すものであっても、凸部に座屈等を生じることなく、被断熱物の表面に密着させつつ(被断熱物の表面形状に追従させつつ)配設することができる。
また、ポリイミド前駆体製シートに設けられる凸部の内径が上記範囲内にあることにより、一部の凸部に破損等を生じた場合であってもその他の凸部により十分な断熱性を発揮することができる。
In the heat insulating material I of the present invention, the convex portion provided on the polyimide precursor sheet has an inner diameter within the above range, so that even if the surface of the object to be insulated has a curved surface shape, the convex portion is buckled. It can arrange | position, making it closely_contact | adhere to the surface of a to-be-insulated object (following the surface shape of to-be-insulated object), etc., without producing etc.
In addition, because the inner diameter of the protrusions provided on the polyimide precursor sheet is within the above range, even if some of the protrusions are damaged, etc., sufficient heat insulation is exhibited by the other protrusions. can do.

本発明の断熱材Iにおいて、凸部が円筒形状である場合、凸部としては、隣接する凸部間の距離(図1(a)に示す長さ(ピッチ)L)が、
2〜50mmであるものが好ましく、6〜30mmであるものがより好ましく、8〜15mmであるものがさらに好ましい。
In the heat insulating material I of the present invention, when the convex portion has a cylindrical shape, as the convex portion, the distance between adjacent convex portions (length (pitch) L shown in FIG. 1 (a)),
What is 2-50 mm is preferable, what is 6-30 mm is more preferable, and what is 8-15 mm is further more preferable.

本発明の断熱材Iにおいて、凸部が円筒形状である場合、凸部としては、隣接する凸部間の隙間の幅(図1(a)に示す幅D)が、1〜25mmであるものが好ましく、1〜15mmであるものがより好ましく、1〜5mmであるものがさらに好ましい。   In the heat insulating material I of this invention, when a convex part is a cylindrical shape, as a convex part, the width | variety of the clearance gap between adjacent convex parts (width D shown to Fig.1 (a)) is 1-25 mm Are preferable, those having 1 to 15 mm are more preferable, and those having 1 to 5 mm are more preferable.

本発明の断熱材Iにおいて、隣接する凸部間の距離や隙間の幅が上記範囲内にあることにより、適切な断熱性を確保することができる。   In the heat insulating material I of this invention, appropriate heat insulation can be ensured by the distance between adjacent convex parts and the width | variety of a clearance gap being in the said range.

本発明の断熱材Iにおいて、キャップシートは、厚みが0.01〜0.20mmであるものが好ましく、0.02〜0.10mmであるものがより好ましく、0.04〜0.08mmであるものがさらに好ましい。
ポリイミド前駆体製シートの平均厚みが上記範囲内にあることにより、十分な強度および断熱性を付与することができる。
なお、本出願書類において、キャップシートの平均厚みは、マイクロメータを用いて5箇所の厚みを測定したときの算術平均値を意味する。
In the heat insulating material I of the present invention, the cap sheet preferably has a thickness of 0.01 to 0.20 mm, more preferably 0.02 to 0.10 mm, and 0.04 to 0.08 mm. More preferred.
When the average thickness of the polyimide precursor sheet is within the above range, sufficient strength and heat insulation can be imparted.
In addition, in this application document, the average thickness of a cap sheet means the arithmetic mean value when the thickness of five places is measured using a micrometer.

次に、ポリイミド前駆体およびポリイミド前駆体製シートの製造方法について説明する。   Next, a method for producing a polyimide precursor and a polyimide precursor sheet will be described.

本出願書類において、ポリイミド前駆体製シートを構成するポリイミド前駆体とは、芳香族テトラカルボン酸類と芳香族ジアミン類とを縮合してなるものであって、熱硬化することにより目的物性を有するポリイミドを生成するポリアミド酸を意味し、未反応の芳香族テトラカルボン酸や芳香族ジアミン類、さらには、一部にポリアミド・イミド構造やイミド構造を有するものを含む。   In the present application documents, the polyimide precursor constituting the polyimide precursor sheet is formed by condensing an aromatic tetracarboxylic acid and an aromatic diamine, and has a desired physical property by thermosetting. The non-reacted aromatic tetracarboxylic acid and aromatic diamine, and those having a polyamide / imide structure or imide structure in part are included.

上記ポリアミド酸を構成する芳香族テトラカルボン酸類の具体例としては、ピロメリット酸、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸、2,3’,3,4’−ビフェニルテトラカルボン酸、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパンまたはピリジン−2,3,5,6−テトラカルボン酸や、上記各芳香族テトラカルボン酸の酸無水物や、上記各芳香族テトラカルボン酸のエステル化合物またはハロゲン化物から誘導される芳香族テトラカルボン酸類等から選ばれる一種以上が挙げられる。   Specific examples of the aromatic tetracarboxylic acids constituting the polyamic acid include pyromellitic acid, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic acid, 2,3 ′, 3,4′-biphenyltetracarboxylic acid. 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic acid, 2,3,6,7-naphthalene tetracarboxylic acid, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane or pyridine-2,3 , 5,6-tetracarboxylic acid, an acid anhydride of each of the above aromatic tetracarboxylic acids, a kind selected from aromatic tetracarboxylic acids derived from the ester compounds or halides of each of the above aromatic tetracarboxylic acids, etc. The above is mentioned.

上記ポリアミド酸を構成する芳香族ジアミン類の具体例としては、パラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、ベンジジン、パラキシリレンジアミン、4,4’−ジアミノジニフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、3,3’−ジメチルー4,4’−ジアミノジフェニルメタン、1,5−ジアミノナフタレン、3,3’−ジメトキシベンジジン、1,4−ビス(3−メチル−5−アミノフェニル)ベンゼンまたはこれらの誘導体から選ばれる一種以上が挙げられる。   Specific examples of the aromatic diamine constituting the polyamic acid include paraphenylene diamine, metaphenylene diamine, benzidine, paraxylylene diamine, 4,4′-diaminodiniphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 4 , 4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 1,5-diaminonaphthalene, 3,3'-dimethoxybenzidine, 1,4-bis One or more selected from (3-methyl-5-aminophenyl) benzene or derivatives thereof may be mentioned.

上記ポリアミド酸を構成する芳香族テトラカルボン酸類および芳香族ジアミン類の好適な組み合わせとしては、ピロメリット酸二無水物と4,4’−ジアミノジフェニルエーテルとの組み合わせ、ピロメリット酸二無水物と4,4’−ジアミノジフェニルエーテルおよびパラフェニレンジアミンとの組み合わせ、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と4,4’−ジアミノジフェニルエーテルとの組み合わせ、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と4,4’−ジアミノジフェニルエーテルおよびパラフェニレンジアミンとの組み合わせを挙げることができる。   Suitable combinations of aromatic tetracarboxylic acids and aromatic diamines constituting the polyamic acid include a combination of pyromellitic dianhydride and 4,4′-diaminodiphenyl ether, pyromellitic dianhydride and 4, Combination of 4′-diaminodiphenyl ether and paraphenylenediamine, combination of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,3 ′, 4,4 Mention may be made of combinations of '-biphenyltetracarboxylic dianhydride with 4,4'-diaminodiphenyl ether and paraphenylenediamine.

ポリアミド酸は、芳香族テトラカルボン酸類および芳香族ジアミン類を有機溶媒中で攪拌または混合することにより調製することができる。   The polyamic acid can be prepared by stirring or mixing aromatic tetracarboxylic acids and aromatic diamines in an organic solvent.

ポリアミド酸の調製時に使用する有機溶媒として、具体的には、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドおよびN−メチル−2−ピロリドンなどの有機極性アミド系溶媒から選ばれる一種以上を挙げることができ、さらに、ベンゼン、トルエンおよびキシレンから選ばれる一種以上の有機溶媒を併用してもよい。   Specifically, the organic solvent used in the preparation of the polyamic acid is at least one selected from organic polar amide solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone. Further, one or more organic solvents selected from benzene, toluene and xylene may be used in combination.

有機溶媒中に芳香族テトラカルボン酸類および芳香族ジアミン類を混合して有機溶媒溶液を調製する場合において、有機溶媒、芳香族テトラカルボン酸類および芳香族ジアミン類を混合する順序は特に制限されないが、有機溶媒に対して芳香族ジアミン類を混合した後、さらに芳香族テトラカルボン酸類を混合して調製することが好ましい。   In the case of preparing an organic solvent solution by mixing an aromatic tetracarboxylic acid and an aromatic diamine in an organic solvent, the order of mixing the organic solvent, the aromatic tetracarboxylic acid and the aromatic diamine is not particularly limited, It is preferable to prepare by mixing aromatic tetracarboxylic acids after mixing aromatic diamines with an organic solvent.

芳香族テトラカルボン酸類と芳香族ジアミン類とは、それぞれのモル数が大略等しくなる割合で有機溶媒中に添加、混合して有機溶媒溶液を調製することが好ましく、何れか一方の配合量が他方の配合量に対して10モル%以下の範囲で過剰であってもよく、5モル%以下の範囲で過剰であってもよい。   Aromatic tetracarboxylic acids and aromatic diamines are preferably added and mixed in an organic solvent at a ratio in which the respective molar numbers are approximately equal to prepare an organic solvent solution. The amount may be excessive in the range of 10 mol% or less, or may be excessive in the range of 5 mol% or less.

ポリアミド酸の調製時、芳香族テトラカルボン酸類および芳香族ジアミン類を有機溶媒中に混合してなる有機溶媒溶液は、固形分濃度が、5〜40質量%であるものが好ましく、10〜30質量%であるものがより好ましい。
また、ポリアミド酸の調製時、上記有機溶媒溶液は、ブルックフィールド粘度計により測定される粘度が、10〜2000Pa・sであるものが好ましく、100〜1000Pa・sであるものがより好ましく、有機溶媒溶液の粘度が上記範囲内にあることにより、安定した送液が可能となり容易に製膜することができる。
When the polyamic acid is prepared, the organic solvent solution obtained by mixing aromatic tetracarboxylic acids and aromatic diamines in an organic solvent preferably has a solid content concentration of 5 to 40% by mass, and 10 to 30% by mass. % Is more preferable.
In addition, when the polyamic acid is prepared, the organic solvent solution preferably has a viscosity measured by a Brookfield viscometer of 10 to 2000 Pa · s, more preferably 100 to 1000 Pa · s, and an organic solvent. When the viscosity of the solution is within the above range, stable liquid feeding is possible and film formation can be easily performed.

上記有機溶媒溶液は、例えば、0〜80℃の液温下、有機溶媒中に芳香族テトラカルボン酸類および芳香族ジアミン類を添加して、10分〜30時間攪拌混合することにより調製することができるが、上記温度範囲内で液温を上下させてもよいし、上記時間内で、連続して攪拌混合してもよいし分割して攪拌混合してもよい。
上記攪拌混合時、適宜反応系内を真空脱泡することが好ましい。
また、上記有機溶媒溶液に、少量の末端封鎖剤を添加して反応を制御してもよい。
The organic solvent solution can be prepared, for example, by adding aromatic tetracarboxylic acids and aromatic diamines to the organic solvent at a liquid temperature of 0 to 80 ° C. and stirring and mixing for 10 minutes to 30 hours. However, the liquid temperature may be raised or lowered within the above temperature range, or may be continuously stirred and mixed within the above time or may be divided and stirred and mixed.
It is preferable that the inside of the reaction system is appropriately degassed during the stirring and mixing.
Moreover, you may control reaction by adding a small amount of terminal blockers to the said organic solvent solution.

上記攪拌混合終了後、適宜乾燥処理して有機溶媒量を調整することにより、ポリアミド酸含有液を得ることができる。
得られたポリアミド酸含有液は、固形分濃度が2〜20質量%であるものが好ましく、7〜15質量%であるものがより好ましい。
After completion of the stirring and mixing, a polyamic acid-containing liquid can be obtained by appropriately drying and adjusting the amount of the organic solvent.
The obtained polyamic acid-containing liquid preferably has a solid content concentration of 2 to 20% by mass, more preferably 7 to 15% by mass.

本発明の断熱材Iにおいて、ポリアミド酸としては市販品を使用することもでき、具体的には、例えば、宇部興産(株)製ポリイミドワニス U−ワニス、東レ(株)製セミコファイン、ユニチカ(株)製Uイミドワニス等を挙げることができる。   In the heat insulating material I of the present invention, a commercially available product can be used as the polyamic acid. Specifically, for example, Ube Industries 'polyimide varnish U-varnish, Toray Industries' semicofine, Unitika ( Uimide varnish manufactured by Co., Ltd. can be mentioned.

また、ポリアミド酸に、機能性フィラー(例えばカーボンブラック、球状シリカなど)を添加し、ポリイミド前駆体シートの導電性を高めたり、強度を高めてもよい。   Moreover, a functional filler (for example, carbon black, spherical silica, etc.) may be added to the polyamic acid to increase the conductivity of the polyimide precursor sheet or increase the strength.

本発明の断熱材Iを製造する方法としては、平坦なポリイミド前駆体製シートを押圧加工して表面に複数の凸部を設けることにより、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートからなるキャップシートを形成する方法を挙げることができる。   As a method for producing the heat insulating material I of the present invention, a polyimide precursor sheet provided with a plurality of convex portions on the surface by pressing a flat polyimide precursor sheet to provide a plurality of convex portions on the surface. The method of forming the cap sheet | seat which consists of can be mentioned.

平坦なポリイミド前駆体製シートを製造する方法としては、例えば、上述したポリアミド酸を平板状の支持体上に流し込みまたは塗布した後、バーコーターで引き伸ばし、次いで適宜乾燥処理する方法を挙げることができる。   Examples of a method for producing a flat polyimide precursor sheet include a method in which the above-described polyamic acid is poured or coated on a flat support, stretched with a bar coater, and then appropriately dried. .

例えば、図2に示すように、ステンレス鋼等からなる平板B1上にポリフェニレンサルファイド(PPS)フィルム等の樹脂フィルムB2を貼り付けて平板状の支持体を形成し、この支持体上に上記ポリアミド酸PAを流し込みまたは塗布した後、両端部に各々スペーサーSpを介した状態でバーコーターCにより引き伸ばし、適宜乾燥処理することにより、平坦なポリイミド前駆体製シートを作製することができる。   For example, as shown in FIG. 2, a resin film B2 such as a polyphenylene sulfide (PPS) film is pasted on a flat plate B1 made of stainless steel or the like to form a flat support, and the polyamic acid is formed on the support. After pouring or applying PA, a flat polyimide precursor sheet can be produced by stretching the bar coater C at both ends with spacers Sp interposed therebetween and appropriately drying.

上記スペーサーSpの厚みは、得ようとするポリイミド前駆体製シートの厚みに応じて適宜選定することができる。
また、上記ポリアミド酸PAを引き伸ばした後、上記乾燥処理を行う場合には、例えば、25〜100℃の温度条件下、1〜48時間処理することにより乾燥処理することができる。
The thickness of the spacer Sp can be appropriately selected according to the thickness of the polyimide precursor sheet to be obtained.
Moreover, when performing the said drying process after extending the said polyamic acid PA, it can dry-process by processing for 1 to 48 hours, for example on the temperature conditions of 25-100 degreeC.

平坦なポリイミド前駆体製シートを押圧加工することにより、表面に複数の凸部を設ける方法としては、プレス加工法や、エンボス加工法等を挙げることができる。   Examples of a method of providing a plurality of convex portions on the surface by pressing a flat polyimide precursor sheet include a press working method and an embossing method.

例えば、所定形状に切断した平坦なポリイミド前駆体製シートを、獲ようとする表面形状に対応する成形面形状を有する一対の上型と下型からなる成形型中に装入し、ポリイミド前駆体の熱硬化温度未満の温度条件下でプレス加工することにより、表面に複数の凸部を設けたポリイミド前駆体製シートを作製することができる。
本発明の断熱材Iを構成するポリイミド前駆体製シートは、表面に複数の凸部を有するものであることから、上記一対の上型または下型の少なくとも一方には上記凸部形状に対応する複数の凸部または凹部が形成されている。
また、上記プレス加工は、エアープレス等の公知の方法により実施することができる。
For example, a sheet made of a flat polyimide precursor cut into a predetermined shape is inserted into a mold consisting of a pair of upper mold and lower mold having a molding surface shape corresponding to the surface shape to be caught, and the polyimide precursor A polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface can be produced by pressing under a temperature condition lower than the thermosetting temperature.
Since the polyimide precursor sheet constituting the heat insulating material I of the present invention has a plurality of convex portions on the surface, at least one of the pair of upper molds or lower molds corresponds to the convex shape. A plurality of convex portions or concave portions are formed.
Moreover, the said press work can be implemented by well-known methods, such as an air press.

また、例えば、所定形状に切断した平坦なポリイミド前駆体製シートを、得ようとする表面形状に対応する表面形状を有する一対のローラー間に装入し、ポリイミド前駆体の熱硬化温度未満の温度条件下で押圧成形することにより、表面に複数の凸部を設けたポリイミド前駆体製シートを作製することができる。
本発明の断熱材Iを構成するポリイミド前駆体製シートは、表面に複数の凸部を有するものであることから、上記一対のローラーの少なくとも一方には上記凸部形状に対応する複数の凸部または凹部が形成されている。
Further, for example, a flat polyimide precursor sheet cut into a predetermined shape is inserted between a pair of rollers having a surface shape corresponding to the surface shape to be obtained, and the temperature is lower than the thermosetting temperature of the polyimide precursor. By pressure-molding under conditions, a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface can be produced.
Since the polyimide precursor sheet constituting the heat insulating material I of the present invention has a plurality of convex portions on the surface, at least one of the pair of rollers has a plurality of convex portions corresponding to the convex shape. Or the recessed part is formed.

本発明の断熱材Iを構成するポリイミド前駆体製シートを、平坦なポリイミド前駆体製シートを押圧加工して作製する場合、上記押圧加工時における雰囲気温度は、ポリイミド前駆体の熱硬化温度未満の温度であり、50〜250℃であることが適当であり、100〜200℃であることがより適当である。   When the polyimide precursor sheet constituting the heat insulating material I of the present invention is produced by pressing a flat polyimide precursor sheet, the atmospheric temperature during the pressing process is less than the thermosetting temperature of the polyimide precursor. It is temperature, it is suitable that it is 50-250 degreeC, and it is more suitable that it is 100-200 degreeC.

本発明の断熱材Iを構成するポリイミド前駆体製シートを、平坦なポリイミド前駆体製シートをプレス加工して作製する場合、上記プレス成形時におけるプレス時間は、10秒間以下であることが好ましい。   When the polyimide precursor sheet constituting the heat insulating material I of the present invention is produced by pressing a flat polyimide precursor sheet, the pressing time during the press molding is preferably 10 seconds or less.

ポリイミド前駆体製シートを、平坦なポリイミド前駆体製シートをプレス加工して作製する場合、プレス後にプレス成形型からプレス成形物を取り出す。
成形型を加熱しつつプレス加工した場合には、成形型の温度が50℃未満になるまで成形型中に挟時しつつ自然放冷により冷却した上でプレス成形物を取り出すことができる。
When the polyimide precursor sheet is produced by pressing a flat polyimide precursor sheet, the press-molded product is taken out from the press mold after pressing.
In the case of pressing while heating the mold, the press-molded product can be taken out after being cooled by natural cooling while being sandwiched in the mold until the temperature of the mold becomes less than 50 ° C.

このようにして、本発明の断熱材Iを構成する、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートからなるキャップシートを作製することができる。   Thus, the cap sheet which consists of a sheet | seat made from a polyimide precursor which comprises the heat insulating material I of this invention and was equipped with the some convex part on the surface can be produced.

上述したように、ポリイミド樹脂は、結晶性が高く、不融性でかつ不溶性の樹脂であることから、ポリイミド樹脂を溶融したり有機溶剤に溶解した上で、シート状に加工したりキャップを形成する等の加工を施すことは困難である。
しかしながら、本発明者等の検討によれば、予めポリイミド前駆体製シートを形成し、このポリイミド前駆体製シートを押圧加工することにより、表面に容易に凸部を形成することができ、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを硬化処理することにより、表面に凸部を備えたポリイミド製シートからなるキャップシートを容易に形成し得ることを見出し、係る知見に基づいて本発明を完成するに至った。
As described above, polyimide resin is a highly crystalline, infusible and insoluble resin, so it can be processed into a sheet or formed into a cap after the polyimide resin is melted or dissolved in an organic solvent. It is difficult to perform processing such as.
However, according to the study by the present inventors, a convex portion can be easily formed on the surface by forming a polyimide precursor sheet in advance and pressing the polyimide precursor sheet. It has been found that by curing a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions, a cap sheet made of a polyimide sheet having convex portions on the surface can be easily formed. It came to complete.

本発明の断熱材Iは、表面に複数の凸部(キャップ)を備えたポリイミド前駆体製シートからなるキャップシートを含むものであることから、被断熱物上に一層または多層積層して配設したときに、所望の空気層を形成して優れた断熱性を発揮することができる。
例えば、図3に示すように、被断熱物である配管P上に、本発明の断熱材Iとして、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シート1からなるキャップシートを2層積層して配設したときに、被断熱物P上に、凸部2によって形成される空気室S1と、隣接する2つの凸部2間に形成される空気室S2とを成し、上記複数の空気室を成すことにより、優れた断熱性を発揮することができる。
Since the heat insulating material I of the present invention includes a cap sheet made of a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions (caps) on the surface, the heat insulating material I is disposed in a single layer or multiple layers on the object to be heat-insulated. In addition, a desired air layer can be formed to exhibit excellent heat insulation.
For example, as shown in FIG. 3, two layers of a cap sheet made of a polyimide precursor sheet 1 having a plurality of convex portions on the surface are laminated on the pipe P, which is an object to be insulated, as the heat insulating material I of the present invention. The air chamber S1 formed by the convex portion 2 and the air chamber S2 formed between the two adjacent convex portions 2 on the object to be insulated P, By forming the air chamber, excellent heat insulation can be exhibited.

また、本発明の断熱材Iは、ポリイミド前駆体製シートからなるものであることから、ポリイミド製シートに比較して優れた柔軟性を発揮して、被断熱物が曲面形状を有するものであっても、凸部に座屈等を生じることなく、被断熱物の表面に密着させつつ(被断熱物の表面形状に追従させつつ)配設することができる。   Further, since the heat insulating material I of the present invention is composed of a polyimide precursor sheet, it exhibits superior flexibility as compared to a polyimide sheet, and the object to be heat-insulated has a curved shape. However, it can arrange | position, making it closely_contact | adhere to the surface of a to-be-insulated object (following the surface shape of to-be-insulated object), without producing a buckling etc. to a convex part.

さらに、本発明の断熱材Iは、キャップシートがポリイミド前駆体製シートからなるものであることから、被断熱物の使用時に被断熱物の表面から放熱を生じたときに、シートを構成するポリイミド前駆体が熱硬化を生じてポリイミド化するために、硬化処理を施した上で配設しなくても、配設後に高い耐熱性を発揮することができる。   Furthermore, since the cap sheet is made of a polyimide precursor sheet, the heat insulating material I of the present invention is a polyimide that forms a sheet when heat is radiated from the surface of the object to be heat-insulated during use of the object to be heat-insulated. Since the precursor undergoes thermosetting and is converted into polyimide, high heat resistance can be exhibited after disposition even if it is not disposed after being cured.

次に、本発明の断熱材IIについて説明する。
本発明の断熱材IIは、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを硬化処理したポリイミド製シートからなるキャップシートを含むことを特徴とするものである。
Next, the heat insulating material II of the present invention will be described.
The heat insulating material II of the present invention includes a cap sheet made of a polyimide sheet obtained by curing a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface.

本発明の断熱材IIにおいて、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートの詳細は、本発明の断熱材Iの説明で述べたとおりである。
本発明の断熱材IIは、本発明の断熱材Iを構成するポリイミド前駆体製シートを硬化処理したポリイミド製シートからなるものである。このため、ポリイミド製シートの表面に設けられる凸部の形状やサイズ、凸部間の距離や隙間の幅の詳細も、上述したポリイミド前駆体製シートの表面に設けられる凸部の形状やサイズ、凸部間の距離や隙間の幅と同様である。
In the heat insulating material II of the present invention, the details of the polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface are as described in the description of the heat insulating material I of the present invention.
The heat insulating material II of the present invention comprises a polyimide sheet obtained by curing the polyimide precursor sheet constituting the heat insulating material I of the present invention. For this reason, the shape and size of the projections provided on the surface of the polyimide sheet, the details of the distance between the projections and the width of the gap, the shape and size of the projections provided on the surface of the polyimide precursor sheet, This is the same as the distance between the convex portions and the width of the gap.

本発明の断熱材IIにおいて、ポリイミド製シートは、その厚みが、0.01〜0.20mmであるものが好ましく、0.02〜0.10mmであるものがより好ましく、0.04〜0.08mmであるものがさらに好ましい。
ポリイミド製シートの平均厚みが上記範囲内にあることにより、十分な強度および断熱性を付与することができる。
なお、本出願書類において、ポリイミド製シートの平均厚みは、マイクロメータを用いて5箇所の厚みを測定したときの算術平均値を意味する。
In the heat insulating material II of the present invention, the polyimide sheet preferably has a thickness of 0.01 to 0.20 mm, more preferably 0.02 to 0.10 mm, and 0.04 to 0.00. What is 08 mm is more preferable.
When the average thickness of the polyimide sheet is within the above range, sufficient strength and heat insulation can be imparted.
In addition, in this application document, the average thickness of a sheet | seat made from a polyimide means the arithmetic mean value when measuring the thickness of five places using a micrometer.

本発明の断熱材IIにおいて、キャップシートを構成するポリイミド製シートは、上述した方法で表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを作製した後、硬化処理することにより製造することができる。   In the heat insulating material II of the present invention, the polyimide sheet constituting the cap sheet can be produced by producing a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface by the above-described method and then curing the sheet. it can.

ポリイミド前駆体製シートの硬化処理は、ポリイミド前駆体製シートを、ポリイミド前駆体の熱硬化温度以上の温度に加熱することによって行うことができ、380〜450℃の温度に加熱して行うことが好ましい。   The curing treatment of the polyimide precursor sheet can be performed by heating the polyimide precursor sheet to a temperature equal to or higher than the thermosetting temperature of the polyimide precursor, and may be performed by heating to a temperature of 380 to 450 ° C. preferable.

熱硬化処理時の処理時間は、ポリイミド前駆体が硬化するのに十分な時間であれば特に制限されないが、通常、1〜5分間であることが適当であり、1〜2分間であることがより適当である。   The treatment time at the time of the thermosetting treatment is not particularly limited as long as it is a time sufficient for the polyimide precursor to be cured, but usually 1 to 5 minutes is appropriate, and it is 1 to 2 minutes. More appropriate.

このようにして、本発明の断熱材IIを構成する、表面に複数の凸部を備えたポリイミド製シートを作製することができる。   Thus, the polyimide sheet | seat which comprises the heat insulating material II of this invention and was equipped with the some convex part on the surface can be produced.

本発明の断熱材IIは、表面に複数の凸部(キャップ)を備えたポリイミド製シートからなるものであることから、被断熱物上に一層または多層積層して配設したときに、所望の空気層を形成して優れた断熱性を発揮することができる。   Since the heat insulating material II of the present invention is made of a polyimide sheet having a plurality of convex portions (caps) on the surface, it is desirable to arrange a single layer or multiple layers on the object to be insulated. An air layer can be formed to exhibit excellent heat insulation.

また、本発明の断熱材IIは、ポリイミド製シートからなるものであることから、高い耐熱性を発揮することができる。   Moreover, since the heat insulating material II of this invention consists of a sheet | seat made from a polyimide, it can exhibit high heat resistance.

次に、本発明の断熱材IIIについて説明する。
本発明の断熱材IIIは、本発明の断熱材Iまたは本発明の断熱材IIを構成するキャップシートに対してさらにバックシートが積層され、前記キャップシートに設けられた複数の凸部が密閉されることにより、表面に複数の気泡室を備えてなることを特徴とするものである。
Next, the heat insulating material III of the present invention will be described.
In the heat insulating material III of the present invention, a back sheet is further laminated on the cap sheet constituting the heat insulating material I of the present invention or the heat insulating material II of the present invention, and a plurality of convex portions provided on the cap sheet are sealed. Thus, a plurality of bubble chambers are provided on the surface.

図4(a)は、上述した本発明の断熱材IIIの一形態例における上面図、図4(b)は、図4(a)のB−B’線断面図であり、図4(c)は、上述した本発明の断熱材IIIの一形態例における部分斜視図である。
図4(a)〜図4(c)に例示するように、本発明の断熱材IIIは、表面に複数の凸部12を備えたポリイミド前駆体製シートまたはポリイミド製シート11からなるキャップシートに対してバックシート13が積層され、上記キャップシートに設けられた複数の凸部12が密閉されることにより、表面に複数の凸状気泡室Rを備えてなる。
4A is a top view of one embodiment of the heat insulating material III of the present invention described above, FIG. 4B is a cross-sectional view taken along the line BB ′ of FIG. 4A, and FIG. ) Is a partial perspective view of one embodiment of the heat insulating material III of the present invention described above.
As illustrated in FIGS. 4A to 4C, the heat insulating material III of the present invention is a cap sheet made of a polyimide precursor sheet or a polyimide sheet 11 having a plurality of convex portions 12 on the surface. On the other hand, the back sheet 13 is laminated, and the plurality of convex portions 12 provided on the cap sheet are sealed, whereby a plurality of convex bubble chambers R are provided on the surface.

本発明の断熱材IIIにおいて、キャップシートを構成するポリイミド前駆体製シートまたはポリイミド製シートの形態やその製造方法の詳細は、上述したとおりである。   In the heat insulating material III of the present invention, the details of the form of the polyimide precursor sheet or the polyimide sheet constituting the cap sheet and the manufacturing method thereof are as described above.

本発明の断熱材IIIにおいて、バックシートとしては、ポリイミド前駆体製バックシート、ポリイミド製バックシート、金属製バックシートまたは表面に金属を蒸着してなるポリイミド前駆体製バックシートを挙げることができる。
バックシートとしては、表面に凸部または凹部が形成されてなるものであってもよいが、平坦なものであることが好ましい。
In the heat insulating material III of the present invention, examples of the backsheet include a polyimide precursor backsheet, a polyimide backsheet, a metal backsheet, or a polyimide precursor backsheet formed by depositing metal on the surface.
The back sheet may be one having convex portions or concave portions formed on the surface, but is preferably flat.

バックシートは、厚みが、0.01〜0.20mmであるものが好ましく、0.02〜0.10mmであるものがより好ましく、0.04〜0.08mmであるものがさらに好ましい。
バックシートの平均厚みが上記範囲内にあることにより、十分な強度および断熱性を付与することができる。
なお、本出願書類において、バックシートの平均厚みは、マイクロメータを用いて5箇所の厚みを測定したときの算術平均値を意味する。
The back sheet preferably has a thickness of 0.01 to 0.20 mm, more preferably 0.02 to 0.10 mm, and still more preferably 0.04 to 0.08 mm.
When the average thickness of the back sheet is within the above range, sufficient strength and heat insulation can be imparted.
In addition, in this application document, the average thickness of a backsheet means the arithmetic mean value when the thickness of five places is measured using a micrometer.

バックシートが平坦なポリイミド前駆体製バックシートである場合、平坦なポリイミド前駆体製バックシートは、上述した平坦なポリイミド前駆体製シートと同様の方法で作製することができる。   When the back sheet is a flat polyimide precursor back sheet, the flat polyimide precursor back sheet can be produced by the same method as the above-described flat polyimide precursor sheet.

バックシートが金属製バックシートである場合、金属製バックシートとしては、アルミニウム製バックシート、ステンレス製バックシート、等を挙げることができる。   When the back sheet is a metal back sheet, examples of the metal back sheet include an aluminum back sheet, a stainless steel back sheet, and the like.

アルミニウムバックシートとして、具体的には、アルミ箔等を挙げることができる。   Specific examples of the aluminum back sheet include aluminum foil.

バックシートが、表面に金属を蒸着してなるポリイミド前駆体製バックシートである場合、表面に金属を蒸着してなるポリイミド前駆体製バックシートとしては、上述した平坦なポリイミド前駆体製バックシートに各種金属を蒸着してなるものを挙げることができる。
ポリイミド前駆体製バックシートに蒸着する金属としては、アルミニウム等を挙げることができる。
When the back sheet is a polyimide precursor back sheet obtained by vapor-depositing metal on the surface, the polyimide precursor back sheet obtained by vapor-depositing metal on the surface includes the above-described flat polyimide precursor back sheet. The thing formed by vapor-depositing various metals can be mentioned.
Examples of the metal deposited on the polyimide precursor backsheet include aluminum.

ポリイミド前駆体製バックシートに金属を蒸着する方法としては、化学気相成長(CVD)法、物理気相成長(PVD)法等の公知の方法を挙げることができる。   Examples of the method for depositing metal on the polyimide precursor backsheet include known methods such as chemical vapor deposition (CVD) and physical vapor deposition (PVD).

本発明の断熱材IIIにおいて、本発明の断熱材Iを構成するポリイミド前駆体製シートまたは本発明の断熱材IIを構成するポリイミド製シート(キャップシート)に対してバックシートを積層する方法としては、例えば、接着剤等を用いて接着する方法を挙げることができる。   In the heat insulating material III of the present invention, as a method of laminating the back sheet on the polyimide precursor sheet constituting the heat insulating material I of the present invention or the polyimide sheet (cap sheet) constituting the heat insulating material II of the present invention, For example, the method of adhering using an adhesive etc. can be mentioned.

また、本発明の断熱材Iを構成するポリイミド前駆体製シートに対してポリイミド前駆体製バックシートを積層する場合には、両者を各種有機溶剤により相溶させ、乾燥させることにより積層一体化する方法を挙げることができる。
この場合、上記相溶性を有する有機溶剤としては、N−メチルーピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどの有機極性アミド系溶媒から選ばれる一種以上を挙げることができる。
本発明の断熱材Iを構成するポリイミド前駆体製シートとポリイミド前駆体製バックシートとを重ね合わせ、両者間に上記相溶性を有する有機溶剤を塗布した上で、好ましくは、25〜100℃で1〜48時間乾燥処理することにより両者を積層一体化することができる。
Moreover, when laminating a polyimide precursor backsheet on the polyimide precursor sheet constituting the heat insulating material I of the present invention, they are laminated and integrated by combining them with various organic solvents and drying them. A method can be mentioned.
In this case, examples of the compatible organic solvent include one or more selected from organic polar amide solvents such as N-methyl-pyrrolidone, N, N-dimethylformamide, and N, N-dimethylacetamide.
The polyimide precursor sheet and the polyimide precursor backsheet constituting the heat insulating material I of the present invention are overlapped, and an organic solvent having the above compatibility is applied between them, preferably at 25 to 100 ° C. Both can be laminated and integrated by drying for 1 to 48 hours.

本発明の断熱材Iを構成するポリイミド前駆体製シートに対してポリイミド製バックシートを積層した後、さらに硬化処理を施したり、本発明の断熱材IIを構成するポリイミド前駆体製シートに対してポリイミド前駆体製バックシートを積層した後、さらに硬化処理を施すことにより、全体がイミド化した断熱材を得ることができ、また、本発明の断熱材Iを構成するポリイミド前駆体製シートに対してポリイミド前駆体製バックシートを積層した後、さらに硬化処理を施すことにより、全体がイミド化した断熱材を得ることもできる。   After laminating a polyimide back sheet to the polyimide precursor sheet constituting the heat insulating material I of the present invention, the sheet is further subjected to curing treatment, or to the polyimide precursor sheet constituting the heat insulating material II of the present invention. After laminating the polyimide precursor backsheet, further heat treatment can be performed to obtain a heat immobilization material that is entirely imidized, and for the polyimide precursor sheet constituting the heat insulation material I of the present invention. After the polyimide precursor backsheet is laminated, a further heat treatment can be applied to obtain a heat-insulating material that is entirely imidized.

上記硬化処理は、ポリイミド前駆体の熱硬化温度以上の温度に加熱することによって行うことができ、380〜450℃の温度に加熱して行うことが好ましい。
熱硬化処理時の処理時間は、ポリイミド前駆体が硬化するのに十分な時間であれば特に制限されないが、通常、1〜5分間であることが適当であり、1〜2分間であることがより適当である。
The said hardening process can be performed by heating to the temperature more than the thermosetting temperature of a polyimide precursor, and it is preferable to carry out by heating to the temperature of 380-450 degreeC.
The treatment time at the time of the thermosetting treatment is not particularly limited as long as it is a time sufficient for the polyimide precursor to be cured, but usually 1 to 5 minutes is appropriate, and it is 1 to 2 minutes. More appropriate.

本発明の断熱材IIIは、本発明の断熱材Iを構成するポリイミド前駆体製シートまたは本発明の断熱材IIを構成するポリイミド製シートを含むものであることから、上述した本発明の断熱材Iや本発明の断熱材IIと同様の効果を発揮することができる。   The heat insulating material III of the present invention includes the polyimide precursor sheet constituting the heat insulating material I of the present invention or the polyimide sheet constituting the heat insulating material II of the present invention. The same effects as those of the heat insulating material II of the present invention can be exhibited.

また、本発明の断熱材IIIは、本発明の断熱材Iを構成するポリイミド前駆体製シートまたは本発明の断熱材IIを構成するポリイミド製シート(キャップシート)に対してバックシートが積層され、上記ポリイミド前駆体製シートまたはポリイミド製シートに設けられた複数の凸部が密閉されることによって、表面に複数の凸状気泡室を備えてなるものであることから、被断熱物上により気密性の高い空気層を形成することができる。   Further, the heat insulating material III of the present invention has a back sheet laminated to the polyimide precursor sheet constituting the heat insulating material I of the present invention or the polyimide sheet (cap sheet) constituting the heat insulating material II of the present invention, Since the plurality of convex portions provided on the polyimide precursor sheet or the polyimide sheet are sealed, the surface is provided with a plurality of convex bubble chambers. A high air layer can be formed.

さらに、本発明の断熱材IIIにおいて、上記バックシートが金属製バックシートまたは表面に金属を蒸着してなるポリイミド前駆体製バックシートである場合には、金属による熱反射効果(遮熱効果)によってより優れた断熱性を発揮することができる。   Furthermore, in the heat insulating material III of the present invention, when the back sheet is a metal back sheet or a polyimide precursor back sheet obtained by vapor-depositing metal on the surface, the heat reflection effect (heat shielding effect) by the metal More excellent heat insulation can be exhibited.

次に、本発明の断熱構造体について説明する。
本発明の断熱構造体は、本発明の断熱材が、被断熱物上に複数積層配置されてなることを特徴とするものである。
Next, the heat insulation structure of this invention is demonstrated.
The heat insulating structure of the present invention is characterized in that a plurality of the heat insulating materials of the present invention are arranged on an object to be heat-insulated.

本発明の断熱構造体において、被断熱物上に本発明の断熱材を積層配置する方法は特に制限されず、長尺状の本発明の断熱材を被断熱物上に複数巻き巻回した上で耐熱テープ等で固定する方法や、本発明の断熱材を一層づつ巻回して耐熱テープ等で固定する方法等を挙げることができる。   In the heat insulating structure of the present invention, the method of laminating and arranging the heat insulating material of the present invention on the object to be heat-insulated is not particularly limited, and a plurality of long heat insulating materials of the present invention are wound on the object to be heat-insulated. And a method of fixing with a heat resistant tape or the like, a method of winding the heat insulating material of the present invention one layer at a time and fixing with a heat resistant tape or the like.

本発明の断熱構造体は、例えば、図5に示すように、シート積層物21からなる本発明の断熱材を一層づつ巻回して耐熱テープ等で固定することにより、合計3層積層配置してなるものを挙げることができる。
本発明の断熱構造体において、本発明の断熱材の積層数は、被断熱物の表面温度により異なるが、2〜20層であることが好ましく、5〜10層であることがより好ましい。
積層数が2層未満である場合には、所望の断熱性能が得られ難くなり、また積層数が20層を超える場合には、施工コストが増加して実用に供し難くなる。
For example, as shown in FIG. 5, the heat insulating structure of the present invention is formed by stacking a total of three layers by winding the heat insulating material of the present invention made of the sheet laminate 21 one by one and fixing it with heat-resistant tape or the like. Can be mentioned.
In the heat insulating structure of the present invention, the number of laminated heat insulating materials of the present invention varies depending on the surface temperature of the object to be heat-insulated, but is preferably 2 to 20 layers, and more preferably 5 to 10 layers.
When the number of laminated layers is less than two layers, it is difficult to obtain desired heat insulation performance. When the number of laminated layers exceeds 20 layers, the construction cost increases, making it difficult to put to practical use.

本発明の断熱構造体は、キャップシートとして、表面に複数の凸部(キャップ)を備えたポリイミド前駆体製シートまたはポリイミド製シートを含む断熱材を積層してなるものであることから、被断熱物上に積層配置したときに、所望の空気層を形成して優れた断熱性を発揮することができる。
例えば、図5に示すように、被断熱物である配管P上に本発明の断熱材IIIとして、キャップシートとバックシートとの積層一体化物21を3層積層して配設したときに、被断熱物P上に、凸部22によって形成される空気室S1と、隣接する凸部22間に形成される空気室S2が形成されることにより、優れた断熱性を発揮することができる。
Since the heat insulating structure of the present invention is formed by laminating a polyimide precursor sheet or a polyimide sheet including a plurality of convex portions (caps) on the surface as a cap sheet, When laminated on an object, a desired air layer can be formed to exhibit excellent heat insulation.
For example, as shown in FIG. 5, when the laminated integrated product 21 of the cap sheet and the back sheet is arranged in three layers as the heat insulating material III of the present invention on the pipe P which is a heat insulating object, By forming the air chamber S1 formed by the protrusions 22 and the air chamber S2 formed between the adjacent protrusions 22 on the heat insulator P, excellent heat insulation can be exhibited.

本発明の断熱構造体においては、積層配置する複数の断熱材のうち、隣り合う断熱材の少なくとも一部が、凸部同士が対向するように積層配置されてなるものであってもよい。   In the heat insulating structure of the present invention, among the plurality of heat insulating materials to be stacked, at least a part of the adjacent heat insulating materials may be stacked and disposed so that the convex portions face each other.

例えば、図6に断面図で示すように、本発明の断熱構造体においては、積層配置する複数の断熱材のうち、隣り合う断熱材の少なくとも一部が、凸部32同士が対向するように積層配置されてなるものであってもよい。   For example, as shown in a cross-sectional view in FIG. 6, in the heat insulating structure of the present invention, among the plurality of heat insulating materials to be laminated, at least a part of the adjacent heat insulating materials is such that the convex portions 32 face each other. It may be a layered arrangement.

このように、本発明の断熱構造体において、隣り合う断熱材の少なくとも一部が、凸部同士が対向するように積層配置されてなるものであることにより、図6に示す空気層の高さHを適宜調整して断熱性を制御することができる。   Thus, in the heat insulating structure of the present invention, at least a part of the adjacent heat insulating materials is laminated and disposed so that the convex portions face each other, so that the height of the air layer shown in FIG. Heat insulation can be controlled by adjusting H appropriately.

本発明の断熱構造体は、被断熱物上に、本発明のいずれかの断熱材が複数積層配置されてなる断熱構造体であって、最内層から最外層に向かって各層を形成する断熱材のキャップシートの硬化性が低減傾向にあることを特徴とするものであってもよい。   The heat insulating structure of the present invention is a heat insulating structure in which a plurality of the heat insulating materials of the present invention are stacked on an object to be heat-insulated, and each layer is formed from the innermost layer toward the outermost layer. The curability of the cap sheet may tend to be reduced.

本発明の断熱構造体において、硬化性が低減傾向にあるとは、断熱構造体の各層を成すキャップシートのうち、最内層を成す断熱材を構成するキャップシートの硬度が最も高く、最外層を成す断熱材を構成するキャップシートの硬度が最も低い状態にあり、最内層から最外層に向かって、隣接する断熱材を構成するキャップシートの硬度が同一かまたは低くなっている状態を意味する。   In the heat insulating structure of the present invention, the curability tends to be reduced, among the cap sheets forming each layer of the heat insulating structure, the hardness of the cap sheet constituting the heat insulating material forming the innermost layer is the highest, and the outermost layer is It means that the hardness of the cap sheet constituting the heat insulating material is the lowest and the hardness of the cap sheet constituting the adjacent heat insulating material is the same or lower from the innermost layer toward the outermost layer.

最内層から最外層に向かって各層を形成する断熱材の硬化性の程度が低減傾向にあるものであることにより、ポリイミド前駆体はポリイミドに比較して熱伝導率が低いことから、全体がポリイミドからなる断熱材を積層した場合に比較して、断熱構造体により優れた断熱効果を付与することができる。   Since the degree of curability of the heat insulating material forming each layer from the innermost layer toward the outermost layer tends to be reduced, the polyimide precursor has a lower thermal conductivity than polyimide, so the whole is polyimide. Compared with the case where the heat insulating material which consists of these is laminated | stacked, the heat insulation effect excellent in the heat insulation structure can be provided.

上記最内層から最外層に向かって各層を形成する断熱材の硬化性が低減傾向にある断熱構造体を作製する方法としては、例えば、被断熱物上に、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートからなるキャップシートを含む断熱材を複数積層配置した後、上記被断熱物から放熱する熱を利用してポリイミド前駆体シートを硬化処理する方法を挙げることができる。
上記表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートからなるキャップシートを含む断熱材には、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートからなるキャップシートに対して、さらにバックシートが積層され、前記キャップシートに設けられた複数の凸部が密閉されることにより、表面に複数の気泡室を備えてなるものを含むものとする。
As a method for producing a heat insulating structure in which the curability of the heat insulating material forming each layer from the innermost layer toward the outermost layer tends to be reduced, for example, a plurality of convex portions are provided on the surface of the object to be heat-insulated. An example is a method in which a plurality of heat insulating materials including a cap sheet made of a polyimide precursor sheet are stacked and then the polyimide precursor sheet is cured using heat radiated from the object to be insulated.
The heat insulating material including a cap sheet made of a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface is further backed against a cap sheet made of a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface. Sheets are stacked, and a plurality of convex portions provided on the cap sheet are sealed to include a plurality of bubble chambers on the surface.

このように、被断熱物上に、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートからなるキャップシートを含む断熱材を複数積層配置することにより、ポリイミド製シートからなるキャップシートを含む断熱材を複数積層配置した場合に比較して、優れた柔軟性を発揮して、被断熱物が曲面状の表面形状を有するものであっても、被断熱物の表面に密着させつつ(被断熱物の表面形状に追従させつつ)配設することができる。   Thus, the heat insulation containing the cap sheet which consists of a sheet | seat made from a polyimide is carried out by arranging and laminating | stacking multiple heat insulating materials containing the cap sheet which consists of a sheet | seat made from a polyimide precursor provided with the some convex part on the surface to be insulated Compared to the case where a plurality of materials are arranged in multiple layers, it exhibits excellent flexibility, and even if the object to be insulated has a curved surface shape, it is in close contact with the surface of the object to be insulated (insulated (Following the surface shape of the object).

また、予め熱硬化したポリイミド製シートからなるキャップシートに代えてポリイミド前駆体製シートからなるキャップシートを含む断熱材を複数積層配置し、被断熱物の排熱を利用して最内層に配置した断熱材を硬化することにより、硬化に要するエネルギーを抑制することができ、高いエネルギー効率の下で断熱構造体を作製することができる。   Moreover, it replaced with the cap sheet | seat which consists of a polyimide sheet | seat which heat-cured previously, and arrange | positioned multiple heat insulation materials containing the cap sheet | seat consisting of a polyimide precursor sheet | seat, and arrange | positioned in the innermost layer using the waste heat of a to-be-insulated object. By curing the heat insulating material, energy required for curing can be suppressed, and a heat insulating structure can be manufactured under high energy efficiency.

さらに、被断熱物の排熱を利用して断熱材を硬化することにより、最内層から最外層に向かって各層を形成する断熱材の硬化性が低減傾向にある断熱構造体を作製することができ、上述したように、得られる断熱構造体が、最内層から最外層に向かって硬化性が低減傾向にある構造を有するものであることにより、より優れた断熱性を付与することができる。   Furthermore, by curing the heat insulating material using the exhaust heat of the object to be insulated, it is possible to produce a heat insulating structure in which the curability of the heat insulating material forming each layer from the innermost layer toward the outermost layer tends to be reduced. In addition, as described above, the heat insulating structure obtained has a structure in which the curability tends to decrease from the innermost layer to the outermost layer, so that more excellent heat insulating properties can be imparted.

次に実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これ等の例によって制限されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not restrict | limited by these examples.

(実施例1)
(1)ポリイミド前駆体有機溶媒溶液の調製
ポリイミドワニス(固形分濃度18質量%)に対して、固形分濃度が13質量%になるようにN−メチル−2−ピロリドンを加え、マグネチックスターラーで10分間混合した後、真空脱泡することにより、ポリイミド前駆体有機溶媒溶液を調製した。
Example 1
(1) Preparation of polyimide precursor organic solvent solution N-methyl-2-pyrrolidone was added to the polyimide varnish (solid content concentration 18% by mass) so that the solid content concentration was 13% by mass, and a magnetic stirrer was used. After mixing for 10 minutes, a polyimide precursor organic solvent solution was prepared by vacuum degassing.

(2)平坦なポリイミド前駆体製シートの作製
図2に示すように、0.2mm厚のステンレス鋼からなる平板B1上に厚さ0.1mmのPPSフィルムB2を貼り付けて平板状の支持体を形成し、この支持体上に、上記ポリイミド前駆体有機溶媒溶液を流し込んだ後、両端部に各々0.5mm厚のスペーサーSpを介した状態でバーコーターCで引き伸ばし、次いでドラフトで24時間乾燥した後、さらに60℃のオーブン内で24時間乾燥処理することにより、厚さ0.08mmの平坦なポリイミド前駆体製シートを作製した。
上記平坦なポリイミド前駆体製シートを構成するポリイミド前駆体の熱硬化温度は400℃である。
(2) Production of flat polyimide precursor sheet As shown in FIG. 2, a PPS film B2 having a thickness of 0.1 mm is pasted on a flat plate B1 made of stainless steel having a thickness of 0.2 mm, and a flat support. After pouring the polyimide precursor organic solvent solution onto this support, it was stretched with a bar coater C through spacers Sp each having a thickness of 0.5 mm at both ends, and then dried in a draft for 24 hours. Then, a flat polyimide precursor sheet having a thickness of 0.08 mm was produced by further drying in an oven at 60 ° C. for 24 hours.
The thermosetting temperature of the polyimide precursor which comprises the said flat polyimide precursor sheet | seat is 400 degreeC.

(3)表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートの作製
上記(2)で得られた平坦なポリイミド前駆体製シートを、内径10mm、高さ3.5mmの円筒状の複数の凸部を形成し得る成形面形状が設けられた、180℃に加熱した一対の上型と下型からなる成形型中に装入し、エアープレスで5MPa(ゲージ圧)の圧力を付与しつつ5秒間プレス加工し、成形型の温度が50℃以下になるまで放冷した後、成形型内から取り出すことにより、厚さが0.08mmで、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを作製した。
(3) Preparation of polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface The flat polyimide precursor sheet obtained in the above (2) is a plurality of cylindrical sheets having an inner diameter of 10 mm and a height of 3.5 mm. While being inserted into a mold composed of a pair of an upper mold and a lower mold heated to 180 ° C. provided with a molding surface shape capable of forming a convex portion, while applying a pressure of 5 MPa (gauge pressure) with an air press A polyimide precursor having a thickness of 0.08 mm and having a plurality of convex portions on the surface after being pressed for 5 seconds and allowed to cool until the temperature of the mold reaches 50 ° C. or less. A sheet made was produced.

(4)表面に複数の凸部を備えたポリイミド製シートの作製
上記(3)で得られた表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを400℃で1時間加熱することによって全体をイミド化することにより、表面に、内径10mm、高さ3.5mmの円筒状の複数の凸部を有し、凸部間の距離が13mm、凸部間の隙間の幅が3mmで、厚さが0.08mmであり、表面に複数の凸部を備えたポリイミド製シートを得た。
(4) Preparation of polyimide sheet having a plurality of protrusions on the surface The polyimide precursor sheet having a plurality of protrusions on the surface obtained in (3) above was heated at 400 ° C. for 1 hour. The surface has a plurality of cylindrical convex portions having an inner diameter of 10 mm and a height of 3.5 mm, the distance between the convex portions is 13 mm, and the width of the gap between the convex portions is 3 mm. The thickness was 0.08 mm, and a polyimide sheet having a plurality of convex portions on the surface was obtained.

得られたポリイミド製シートの熱伝導率を、英弘精機(株)製HC−110を用いて、熱流計法により、25℃における熱伝導率を測定した。結果を表1に示す。   The thermal conductivity of the obtained polyimide sheet was measured at 25 ° C. by a heat flow meter method using HC-110 manufactured by Eihiro Seiki Co., Ltd. The results are shown in Table 1.

また、得られたポリイミド製シートを直径5mmの棒に巻き付けた後、シートの破損具合を目視で確認することにより、以下の基準により柔軟性を評価した。結果を表1に示す。
○:巻き付け前後でほとんど変化なし。
△:巻き付け後、一部に欠け、割れが見られる。
×:巻き付け後、完全に割れて破損する。
Moreover, after winding the obtained polyimide sheet around a rod having a diameter of 5 mm, the flexibility of the sheet was evaluated based on the following criteria by visually checking the degree of breakage of the sheet. The results are shown in Table 1.
○: Almost no change before and after winding.
(Triangle | delta): After winding, a part is missing and a crack is seen.
X: After winding, it is completely broken and damaged.

さらに、得られたポリイミド製シートを、300℃で1時間加熱した後、加熱前後における形状の変化を目視で確認することにより、以下の基準により耐熱性を評価した。結果を表1に示す。
○:加熱前後で形状変化ほとんどなし。
△:加熱後に若干形状の変化、収縮が見られる。
×:加熱後に加熱前の形状をほとんど維持していない。
Furthermore, after heating the obtained polyimide sheet at 300 ° C. for 1 hour, the heat resistance was evaluated according to the following criteria by visually confirming the change in shape before and after heating. The results are shown in Table 1.
○: Almost no change in shape before and after heating.
Δ: Some change in shape and shrinkage are observed after heating.
X: The shape before a heating is hardly maintained after a heating.

(実施例2)
実施例1(2)において厚さ0.2mmの平坦なポリイミド前駆体製シートを作製し、実施例1(3)において厚さ0.2mmの表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを作製した以外は、実施例1と同様にして、表面に、内径10mm、高さ3.5mmの円筒状の複数の凸部を有し、凸部間の距離が13mm、凸部間の隙間の幅が3mm、厚さが0.2mmで、表面に複数の凸部を備えたポリイミド製シートを作製した。
得られたポリイミド製シートの熱伝導率、柔軟性、耐熱性を実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
(Example 2)
A flat polyimide precursor sheet having a thickness of 0.2 mm was prepared in Example 1 (2), and a polyimide precursor having a plurality of convex portions on the surface having a thickness of 0.2 mm in Example 1 (3). Except for producing the sheet, the surface has a plurality of cylindrical convex portions having an inner diameter of 10 mm and a height of 3.5 mm in the same manner as in Example 1, and the distance between the convex portions is 13 mm. A polyimide sheet having a gap width of 3 mm and a thickness of 0.2 mm and having a plurality of convex portions on the surface was prepared.
The thermal conductivity, flexibility, and heat resistance of the obtained polyimide sheet were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

(実施例3)
実施例1(2)において厚さ0.05mmの平坦なポリイミド前駆体製シートを作製し、実施例1(3)において厚さ0.05mmの表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを作製した以外は、実施例1と同様にして、表面に、内径10mm、高さ3.5mmの円筒状の複数の凸部を有し、凸部間の距離が13mm、凸部間の隙間の幅が3mm、厚さが0.05mmで、表面に複数の凸部を備えたポリイミド製シートを作製した。
得られたポリイミド製シートの熱伝導率、柔軟性、耐熱性を実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
Example 3
A flat polyimide precursor sheet having a thickness of 0.05 mm was prepared in Example 1 (2), and a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface having a thickness of 0.05 mm in Example 1 (3). Except for producing the sheet, the surface has a plurality of cylindrical convex portions having an inner diameter of 10 mm and a height of 3.5 mm in the same manner as in Example 1, and the distance between the convex portions is 13 mm. A polyimide sheet having a gap width of 3 mm and a thickness of 0.05 mm and having a plurality of convex portions on the surface was prepared.
The thermal conductivity, flexibility, and heat resistance of the obtained polyimide sheet were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

(実施例4)
実施例1(2)において厚さ0.08mmの平坦なポリイミド前駆体製シートを作製し、実施例1(3)において表面に内径1mm、高さ3.5mmの円筒状の複数の凸部を形成し得る、対応した成形面形状を有する、180℃に加熱した一対の上型と下型からなる成形型中に装入し、厚さ0.08mmの表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを作製した以外は、実施例1と同様にして、表面に、内径1mm、高さ3.5mmの円筒状の複数の凸部を有し、凸部間の距離が4mm、凸部間の隙間の幅が3mm、厚さが0.08mmで、表面に複数の凸部を備えたポリイミド製シートを作製した。
得られたポリイミド製シートの熱伝導率、柔軟性、耐熱性を実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
Example 4
A flat polyimide precursor sheet having a thickness of 0.08 mm was prepared in Example 1 (2), and a plurality of cylindrical convex portions having an inner diameter of 1 mm and a height of 3.5 mm were formed on the surface in Example 1 (3). A polyimide having a plurality of convex portions on a surface having a thickness of 0.08 mm, which can be formed and is inserted into a mold composed of a pair of an upper mold and a lower mold heated to 180 ° C. and having a corresponding molding surface shape Except for producing the precursor sheet, the surface has a plurality of cylindrical protrusions having an inner diameter of 1 mm and a height of 3.5 mm, and the distance between the protrusions is 4 mm. A polyimide sheet having a width of 3 mm between the portions and a thickness of 0.08 mm and having a plurality of convex portions on the surface was prepared.
The thermal conductivity, flexibility, and heat resistance of the obtained polyimide sheet were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

(実施例5)
実施例1(2)において厚さ0.08mmの平坦なポリイミド前駆体製シートを作製し、実施例1(3)において表面に内径10mm、高さ10mmの円筒状の複数の凸部を形成し得る、対応した成形面形状を有する、180℃に加熱した一対の上型と下型からなる成形型中に装入し、厚さ0.08mmの表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを作製した以外は、実施例1と同様にして、表面に、内径10mm、高さ10mmの円筒状の複数の凸部を有し、凸部間の距離が13mm、凸部間の隙間の幅が3mm、厚さが0.08mmで、表面に複数の凸部を備えたポリイミド製シートを作製した。
得られたポリイミド製シートの熱伝導率、柔軟性、耐熱性を実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
(Example 5)
A flat polyimide precursor sheet having a thickness of 0.08 mm was prepared in Example 1 (2), and a plurality of cylindrical convex portions having an inner diameter of 10 mm and a height of 10 mm were formed on the surface in Example 1 (3). Obtained polyimide precursor having a corresponding molding surface shape, charged in a molding die consisting of a pair of an upper die and a lower die heated to 180 ° C., and having a plurality of convex portions on a surface having a thickness of 0.08 mm Except for producing the sheet, the surface has a plurality of cylindrical protrusions having an inner diameter of 10 mm and a height of 10 mm, the distance between the protrusions is 13 mm, and the gap between the protrusions is the same as in Example 1. A polyimide sheet having a width of 3 mm and a thickness of 0.08 mm and having a plurality of convex portions on the surface was prepared.
The thermal conductivity, flexibility, and heat resistance of the obtained polyimide sheet were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

(比較例1)
比較例1に係るシートとして、実施例1で得られたポリイミド製シートと同形状を有する低密度ポリエチレン製シート(川上産業(株)製♯38)を用意し、同ポリエチレン製シートの熱伝導率、柔軟性、耐熱性を実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
As a sheet according to Comparative Example 1, a low density polyethylene sheet (# 38 manufactured by Kawakami Sangyo Co., Ltd.) having the same shape as the polyimide sheet obtained in Example 1 was prepared, and the thermal conductivity of the polyethylene sheet was prepared. The flexibility and heat resistance were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

Figure 2014219082
Figure 2014219082

表1より、実施例1〜実施例5で得られた断熱材は、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを硬化処理したポリイミド製シートからなるものであることから、熱伝導率が低く、高い断熱性を有するものであるとともに、優れた柔軟性および耐熱性を有するものであることが分かる。   From Table 1, the heat insulating materials obtained in Examples 1 to 5 are made of a polyimide sheet obtained by curing a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface, and thus heat conduction. It can be seen that it has a low rate and high heat insulating properties, and also has excellent flexibility and heat resistance.

一方、表1より、比較例1で得られた断熱材は、ポリエチレン製シートからなるものであることから耐熱性に劣るものであることが分かる。   On the other hand, it can be seen from Table 1 that the heat insulating material obtained in Comparative Example 1 is inferior in heat resistance because it is made of a polyethylene sheet.

(実施例6)
実施例1(2)において厚さ0.05〜0.20mmの平坦なポリイミド前駆体製シートを作製し、実施例1(3)において厚さ0.05〜0.20mmの表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを作製した以外は、実施例1と同様にして、表面に、内径10mm、高さ2.0mmの円筒状の複数の凸部を有し、凸部間の距離が13mm、凸部間の隙間の幅が3mm、厚さが0.05〜0.20mmで、表面に複数の凸部を備えたポリイミド製シートを作製した。
上記表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シート(厚さ0.05mm、0.08mm、0.20mmのもの)の25℃における熱伝導率を、英弘精機(株)製HC−110を用いて熱流計法により測定するとともに、上記ポリイミド前駆体製シートの300℃における熱伝導率を求めた。
上記300℃における熱伝導率は、具体的には、英弘精機(株)製HC−110を用いて熱流計法により測定した、25℃、40℃、55℃、70℃における熱伝導率から、Frickeの式に基づいて、絶対温度の三乗と熱伝導率との関係式(近似式)を作成し、係る近似式に基づいて算出した。結果を表2に示す。
(Example 6)
A flat polyimide precursor sheet having a thickness of 0.05 to 0.20 mm was prepared in Example 1 (2), and a plurality of protrusions were formed on the surface of 0.05 to 0.20 mm in Example 1 (3). Except that a polyimide precursor sheet provided with a portion was prepared, the surface had a plurality of cylindrical convex portions having an inner diameter of 10 mm and a height of 2.0 mm in the same manner as in Example 1, and between the convex portions. A polyimide sheet having a distance of 13 mm, a width of the gap between the convex portions of 3 mm, and a thickness of 0.05 to 0.20 mm and having a plurality of convex portions on the surface was prepared.
The thermal conductivity at 25 ° C. of a polyimide precursor sheet (thickness 0.05 mm, 0.08 mm, 0.20 mm) having a plurality of protrusions on the surface was determined as HC-110 manufactured by Eihiro Seiki Co., Ltd. And the thermal conductivity at 300 ° C. of the polyimide precursor sheet was determined.
Specifically, the thermal conductivity at 300 ° C. was measured from the thermal conductivity at 25 ° C., 40 ° C., 55 ° C., and 70 ° C. measured by a heat flow meter method using HC-110 manufactured by Eihiro Seiki Co., Ltd. Based on the Fricke equation, a relational expression (approximate expression) between the cube of the absolute temperature and the thermal conductivity was created and calculated based on the approximate expression. The results are shown in Table 2.

(実施例7)
実施例1(2)において厚さ0.05〜0.20mmの平坦なポリイミド前駆体製シートを作製し、実施例1(3)において厚さ0.05〜0.20mmの表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを作製した以外は、実施例1と同様にして、表面に、内径10mm、高さ2.5mmの円筒状の複数の凸部を有し、凸部間の距離が13mm、凸部間の隙間の幅が3mm、厚さが0.05〜0.20mmで、表面に複数の凸部を備えたポリイミド製シートを作製した。
上記表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シート(厚さ0.05mm、0.08mm、0.20mmのもの)の25℃における熱伝導率を、英弘精機(株)製HC−110を用いて熱流計法により測定するとともに、上記ポリイミド前駆体製シートの300℃における熱伝導率を求めた。
上記300℃における熱伝導率は、具体的には、英弘精機(株)製HC−110を用いて熱流計法により測定した、25℃、40℃、55℃、70℃における熱伝導率から、Frickeの式に基づいて絶対温度の三乗と熱伝導率との関係式(近似式)を作成し、係る近似式に基づいて算出した。結果を表2に示す。
(Example 7)
A flat polyimide precursor sheet having a thickness of 0.05 to 0.20 mm was prepared in Example 1 (2), and a plurality of protrusions were formed on the surface of 0.05 to 0.20 mm in Example 1 (3). Except that a polyimide precursor sheet provided with a portion was prepared, the surface had a plurality of cylindrical convex portions having an inner diameter of 10 mm and a height of 2.5 mm in the same manner as in Example 1, and between the convex portions. A polyimide sheet having a distance of 13 mm, a width of the gap between the convex portions of 3 mm, and a thickness of 0.05 to 0.20 mm and having a plurality of convex portions on the surface was prepared.
The thermal conductivity at 25 ° C. of a polyimide precursor sheet (thickness 0.05 mm, 0.08 mm, 0.20 mm) having a plurality of protrusions on the surface was determined as HC-110 manufactured by Eihiro Seiki Co., Ltd. And the thermal conductivity at 300 ° C. of the polyimide precursor sheet was determined.
Specifically, the thermal conductivity at 300 ° C. was measured from the thermal conductivity at 25 ° C., 40 ° C., 55 ° C., and 70 ° C. measured by a heat flow meter method using HC-110 manufactured by Eihiro Seiki Co., Ltd. A relational expression (approximate expression) between the cube of the absolute temperature and the thermal conductivity was created based on Fricke's expression, and the calculation was made based on the approximate expression. The results are shown in Table 2.

(実施例8)
実施例1(2)において厚さ0.05〜0.20mmの平坦なポリイミド前駆体製シートを作製し、実施例1(3)において厚さ0.05〜0.20mmの表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを作製した以外は、実施例1と同様にして、表面に、内径10mm、高さ3.0mmの円筒状の複数の凸部を有し、凸部間の距離が13mm、凸部間の隙間の幅が3mm、厚さが0.05〜0.20mmで、表面に複数の凸部を備えたポリイミド製シートを作製した。
上記表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シート(厚さ0.05mm、0.08mm、0.20mmのもの)の25℃における熱伝導率を、英弘精機(株)製HC−110を用いて熱流計法により測定するとともに、上記ポリイミド前駆体製シートの300℃における熱伝導率を求めた。
上記300℃における熱伝導率は、具体的には、英弘精機(株)製HC−110を用いて熱流計法により測定した、25℃、40℃、55℃、70℃における熱伝導率から、Frickeの式に基づいて絶対温度の三乗と熱伝導率との関係式(近似式)を作成し、係る近似式に基づいて算出した。結果を表2に示す。
(Example 8)
A flat polyimide precursor sheet having a thickness of 0.05 to 0.20 mm was prepared in Example 1 (2), and a plurality of protrusions were formed on the surface of 0.05 to 0.20 mm in Example 1 (3). Except that a polyimide precursor sheet provided with a portion was prepared, the surface had a plurality of cylindrical convex portions with an inner diameter of 10 mm and a height of 3.0 mm in the same manner as in Example 1, and between the convex portions. A polyimide sheet having a distance of 13 mm, a width of the gap between the convex portions of 3 mm, and a thickness of 0.05 to 0.20 mm and having a plurality of convex portions on the surface was prepared.
The thermal conductivity at 25 ° C. of a polyimide precursor sheet (thickness 0.05 mm, 0.08 mm, 0.20 mm) having a plurality of protrusions on the surface was determined as HC-110 manufactured by Eihiro Seiki Co., Ltd. And the thermal conductivity at 300 ° C. of the polyimide precursor sheet was determined.
Specifically, the thermal conductivity at 300 ° C. was measured from the thermal conductivity at 25 ° C., 40 ° C., 55 ° C., and 70 ° C. measured by a heat flow meter method using HC-110 manufactured by Eihiro Seiki Co., Ltd. A relational expression (approximate expression) between the cube of the absolute temperature and the thermal conductivity was created based on Fricke's expression, and the calculation was made based on the approximate expression. The results are shown in Table 2.

Figure 2014219082
Figure 2014219082

表2より、ポリイミド前駆体製シートは、凸部の高さやシートの厚さが異なってもいずれも優れた断熱性を発揮し得ることが分かる。   From Table 2, it can be seen that the polyimide precursor sheet can exhibit excellent heat insulation properties even if the height of the convex portion and the thickness of the sheet are different.

(実施例9)
(1)ポリイミド前駆体有機溶媒溶液の調製
ポリイミドワニス(固形分濃度18質量%)に対して、固形分濃度が13質量%になるようにN−メチル−2−ピロリドンを加え、マグネチックスターラーで10分間混合した後、真空脱泡することにより、ポリイミド前駆体有機溶媒溶液を調製した。
Example 9
(1) Preparation of polyimide precursor organic solvent solution N-methyl-2-pyrrolidone was added to the polyimide varnish (solid content concentration 18% by mass) so that the solid content concentration was 13% by mass, and a magnetic stirrer was used. After mixing for 10 minutes, a polyimide precursor organic solvent solution was prepared by vacuum degassing.

(2)平坦なポリイミド前駆体製シートの作製
図2に示すように、0.2mm厚のステンレス鋼からなる平板B1上に厚さ0.1mmのPPSフィルムB2を貼り付けて平板状の支持体を形成し、この支持体上に、上記ポリイミド前駆体有機溶媒溶液を流し込んだ後、両端部に各々0.5mm厚のスペーサーSpを介した状態でバーコーターCで引き伸ばし、次いでドラフトで24時間乾燥した後、さらに60℃のオーブン内で24時間乾燥処理することにより、厚さ0.08mmの平坦なポリイミド前駆体製シートを複数枚作製した。
上記平坦なポリイミド前駆体製シートを構成するポリイミド前駆体の熱硬化温度は400℃である。
(2) Production of flat polyimide precursor sheet As shown in FIG. 2, a PPS film B2 having a thickness of 0.1 mm is pasted on a flat plate B1 made of stainless steel having a thickness of 0.2 mm, and a flat support. After pouring the polyimide precursor organic solvent solution onto this support, it was stretched with a bar coater C through spacers Sp each having a thickness of 0.5 mm at both ends, and then dried in a draft for 24 hours. Then, a plurality of flat polyimide precursor sheets having a thickness of 0.08 mm were produced by further drying in an oven at 60 ° C. for 24 hours.
The thermosetting temperature of the polyimide precursor which comprises the said flat polyimide precursor sheet | seat is 400 degreeC.

(3)表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートの作製
上記(2)で得られた平坦なポリイミド前駆体製シートのうち1枚を、内径10mm、高さ2.0〜3.0mmの円筒状の複数の凸部を形成し得る成形面形状が設けられた、180℃に加熱した一対の上型と下型からなる成形型中に装入し、エアープレスで5MPa(ゲージ圧)の圧力を付与しつつ5秒間プレス加工し、成形型の温度が50℃以下になるまで放冷した後、成形型内から取り出すことにより、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを得た。
(3) Production of polyimide precursor sheet having a plurality of protrusions on the surface One of the flat polyimide precursor sheets obtained in (2) above had an inner diameter of 10 mm and a height of 2.0-3. It is inserted into a mold composed of a pair of an upper mold and a lower mold heated to 180 ° C. and provided with a molding surface shape capable of forming a plurality of cylindrical projections of 0.0 mm, and is 5 MPa (gauge) by an air press. Pressure) is applied for 5 seconds, allowed to cool until the temperature of the mold reaches 50 ° C. or lower, and then taken out from the mold to obtain a polyimide precursor having a plurality of convex portions on the surface. A sheet was obtained.

(4)シートの積層一体化
上記(3)で得られた表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートの平坦部にN−メチル−2−ピロリドンを塗布した後、この塗布面に対して上記(2)で得られた平坦なポリイミド前駆体製シートを重ね合わせ、軽く押圧して両者を貼り付けた後、オーブン内で100℃の温度条件下3時間乾燥させることにより、両者を積層一体化した。
(4) Sheet lamination and integration After applying N-methyl-2-pyrrolidone to the flat part of the polyimide precursor sheet having a plurality of convex parts on the surface obtained in (3) above, On the other hand, after laminating the flat polyimide precursor sheet obtained in the above (2), pressing it lightly and pasting both together, drying both in an oven at 100 ° C. for 3 hours, Stacked and integrated.

(5)表面に複数の凸部を備えたポリイミド製シートの作製
上記(4)で得られた2枚のシートの積層一体化物を、400℃で1時間加熱することによって全体をイミド化することにより、表面に、内径10mm、高さ2.0〜3.0mmの円筒状の複数の凸部を有し、凸部間の距離が13mm、凸部間の隙間の幅が3mmで、厚さが0.08mm、表面に複数の凸部を備えたポリイミド製シートを得た。
上記ポリイミド製シート(高さ2.0mm、2.5mm、3.0mmのもの)の25℃における熱伝導率を、英弘精機(株)製HC−110を用いて熱流計法により測定するとともに、上記ポリイミド製シート(高さ2.0mm、2.5mm、3.0mmのもの)の300℃における熱伝導率を求めた。
上記300℃における熱伝導率は、具体的には、英弘精機(株)製HC−110を用いて熱流計法により測定した、25℃、40℃、55℃、70℃における熱伝導率から、Frickeの式に基づいて絶対温度の三乗と熱伝導率との関係式(近似式)を作成し、係る近似式に基づいて算出した。結果を表3に示す。
(5) Production of polyimide sheet having a plurality of convex portions on the surface The whole of the two sheets obtained in the above (4) is imidized by heating at 400 ° C. for 1 hour. The surface has a plurality of cylindrical convex portions having an inner diameter of 10 mm and a height of 2.0 to 3.0 mm, the distance between the convex portions is 13 mm, the width of the gap between the convex portions is 3 mm, and the thickness is 0.08 mm, and a polyimide sheet having a plurality of convex portions on the surface was obtained.
While measuring the thermal conductivity at 25 ° C. of the polyimide sheet (thickness 2.0 mm, 2.5 mm, 3.0 mm) using HC-110 manufactured by Eihiro Seiki Co., Ltd., The thermal conductivity at 300 ° C. of the polyimide sheet (thickness 2.0 mm, 2.5 mm, 3.0 mm) was determined.
Specifically, the thermal conductivity at 300 ° C. was measured from the thermal conductivity at 25 ° C., 40 ° C., 55 ° C., and 70 ° C. measured by a heat flow meter method using HC-110 manufactured by Eihiro Seiki Co., Ltd. A relational expression (approximate expression) between the cube of the absolute temperature and the thermal conductivity was created based on Fricke's expression, and the calculation was made based on the approximate expression. The results are shown in Table 3.

Figure 2014219082
Figure 2014219082

表3より、実施例9で得られたポリイミド製積層シートは、凸部の高さが異なってもいずれも優れた断熱性を発揮し得ることが分かる。   From Table 3, it can be seen that the polyimide laminated sheet obtained in Example 9 can exhibit excellent heat insulation properties even if the heights of the convex portions are different.

本発明によれば、優れた耐熱性、断熱性および柔軟性を発揮し得る断熱材を提供するとともに、断熱構造体および断熱構造体の製造方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while providing the heat insulating material which can exhibit the outstanding heat resistance, heat insulation, and a softness | flexibility, the manufacturing method of a heat insulation structure and a heat insulation structure can be provided.

1 表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートまたは表面に複数の凸部を備えたポリイミド製シート
2 凸部
3 バックシート
P 被断熱物
h 高さ
R 気泡室
Sp スペーサー
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polyimide precursor sheet provided with a plurality of protrusions on the surface or polyimide sheet provided with a plurality of protrusions on the surface 2 Convex part 3 Back sheet P Insulation object h Height R Bubble chamber Sp Spacer

Claims (7)

表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートからなるキャップシートを含むことを特徴とする断熱材。   A heat insulating material comprising a cap sheet made of a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on a surface thereof. 表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートを硬化処理したポリイミド製シートからなるキャップシートを含むことを特徴とする断熱材。   A heat insulating material comprising a cap sheet made of a polyimide sheet obtained by curing a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface. 前記凸部の高さが1mm〜25mmである請求項1または請求項2に記載の断熱材。   The heat insulating material according to claim 1 or 2, wherein a height of the convex portion is 1 mm to 25 mm. 前記キャップシートの厚みが0.01〜0.20mmである請求項1〜請求項3のいずれかに記載の断熱材。   The heat insulating material according to any one of claims 1 to 3, wherein the cap sheet has a thickness of 0.01 to 0.20 mm. 請求項1〜請求項4の何れかに記載のキャップシートに対してさらにバックシートが積層され、前記キャップシートに設けられた複数の凸部が密閉されることにより、表面に複数の気泡室を備えてなることを特徴とする断熱材。   A back sheet is further laminated on the cap sheet according to any one of claims 1 to 4, and a plurality of convex portions provided on the cap sheet are sealed, so that a plurality of bubble chambers are formed on the surface. A heat insulating material characterized by comprising. 請求項1〜請求項5のいずれかに記載の断熱材が、被断熱物上に複数積層配置されてなることを特徴とする断熱構造体。   A heat insulating structure in which a plurality of the heat insulating materials according to any one of claims 1 to 5 are arranged on an object to be heat-insulated. 被断熱物上に、表面に複数の凸部を備えたポリイミド前駆体製シートからなるキャップシートを含む断熱材を複数積層配置した後、
前記被断熱物から放熱する熱を利用してポリイミド前駆体シートを硬化処理する
ことを特徴とする断熱構造体の製造方法。
On the object to be insulated, after arranging a plurality of heat insulating materials including a cap sheet made of a polyimide precursor sheet having a plurality of convex portions on the surface,
A method for producing a heat insulating structure, comprising: curing a polyimide precursor sheet using heat radiated from the object to be insulated.
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