JP2014218583A - Method of producing high-strength, high-reactivity coke from non-caking and/or slightly caking coal - Google Patents

Method of producing high-strength, high-reactivity coke from non-caking and/or slightly caking coal Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce coke which has strength and gasification reactivity comparable with or higher than those of conventional standard coke, without use of strongly caking coal.SOLUTION: A coke production method is characterized by dry-distilling a mixture comprising 25-40 wt.% of a solvent extract of coal, 60-75 wt.% of a non-caking and/or slightly caking coal and 0-10 wt.% of a binder. The non-caking and/or slightly caking coal is one or more selected from smokeless coal, sub-bituminous coal and brown coal. The coal from which the solvent extract is extracted is one or more selected from non-caking and slightly caking coals other than smokeless coal. The binder is one or more selected from tar and pitch of coal and petroleum, their heavy fractions, polymer coagulants, molasses and starch. The dry distillation time for holding the dry distillation temperature at 800-1,300°C is 5 min to 24 h.

Description

本発明は、石炭の溶剤抽出物と非・微粘結炭とを用いるコークスの製造方法に関する。より具体的には、強粘結炭を一切使用せず、石炭の溶剤抽出物と非・微粘結炭、必要により、バインダーを用い、従来の標準コークスと同程度か又はそれより高い強度や反応性を有するコークスの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing coke using a solvent extract of coal and non-slightly caking coal. More specifically, no strong caking coal is used, coal solvent extract and non-slightly caking coal, and if necessary, a binder is used, and the strength is comparable or higher than that of conventional standard coke. The present invention relates to a method for producing reactive coke.

高炉で使用するコークスは、鉄鉱石の還元材や熱源としての機能のほかに、高炉内の通気性を確保するスペーサとしての役割を担っている。特に、銑鉄の製造効率向上やCO2削減の観点から、近年、低還元材比での操業が求められており、コークス投入量を低減しても高炉内通気性を十分に確保できる高強度と、低還元材比を実現できる高反応性とを有するコークスが求められている。 The coke used in the blast furnace plays a role as a spacer for ensuring air permeability in the blast furnace, in addition to the function as a reducing material and heat source of iron ore. In particular, from the viewpoint of improving pig iron production efficiency and reducing CO 2 , operation at a low reducing material ratio has been demanded in recent years, and it has high strength that can sufficiently ensure air permeability in the blast furnace even if the amount of coke input is reduced. Thus, there is a demand for coke having high reactivity capable of realizing a low reducing material ratio.

高炉用の高強度コークスを製造するため、従来から強粘結炭が必要とされてきている。しかしながら、高炉用コークスを製造するために不可欠な強粘結炭は資源的な制約から世界的に不足してきており、価格も高くなっている。   In order to produce high-strength coke for blast furnaces, strong caking coal has been conventionally required. However, strong caking coal, which is indispensable for producing coke for blast furnaces, is becoming scarce worldwide due to resource constraints, and the price is also high.

一方、溶融性が低い微粘結炭や溶融性が無い非粘結炭は、従来、コークスの原料として使えないとされていたが、強粘結炭より資源的に豊富で価格が安い。そのため、コークス製造業界では、コークス製造コストの削減を課題として、粘結性の低い非粘結炭や微粘結炭を強粘結炭の一部の代わりに使用することが検討、試行されている(例えば、特許文献１参照)。
しかしながら、非粘結炭や微粘結炭(以下、「非・微粘結炭」ということがある。)をコークス原料として粘結炭に配合して使用した場合には、配合炭の流動性や粘結性の不足によりコークスの強度の低下が大きく、配合量が低く制限されたり、高性能粘結材の添加が必要となったりしている。また、原料炭の煩雑な事前処理やブリケット化等の成形を行うことが必要となったりしている。 On the other hand, finely caking coal with low meltability and non-caking coal with no meltability have been conventionally considered to be unusable as a raw material for coke, but are more abundant and cheaper than strong caking coal. For this reason, the coke manufacturing industry has been considering and trying to use non-caking coal or low caking coal with low caking properties instead of part of strong caking coal, with the goal of reducing coke production costs. (See, for example, Patent Document 1).
However, when non-caking coal or slightly caking coal (hereinafter, sometimes referred to as “non-minor caking coal”) is used as a coke raw material in caking coal, the fluidity of the blended coal In addition, the coke strength is greatly reduced due to insufficient caking property, and the blending amount is limited to be low, or the addition of a high-performance caking additive is required. In addition, it is necessary to perform complicated pretreatment of raw coal and forming such as briquetting.

そこで、粘結性の低い非・微粘結炭を強粘結炭の一部(１〜10wt%程度)の代わりに使用しても、コークス強度の高く維持できるコークス製造法の技術開発が進められている。
そのような高強度コークスの製造に関連して、無灰炭(ハイパーコール、HPC)乃至溶剤抽出炭(石炭の溶剤抽出物)の製造に関する技術も開発され(特許文献２，非特許文献１参照)、高強度コークスの製造や高反応性コークスの製造に応用することが検討されている(特許文献３〜６、非特許文献２参照)。 Therefore, technical development of a coke production method that can maintain high coke strength even if non- and slightly caking coal with low caking properties is used instead of part of strong caking coal (about 1 to 10 wt%) is proceeding. It has been.
In connection with the production of such high-strength coke, technologies relating to the production of ashless coal (Hypercoal, HPC) or solvent-extracted coal (solvent extract of coal) have also been developed (see Patent Document 2 and Non-Patent Document 1). ), Application to the production of high-strength coke and high-reactivity coke has been studied (see Patent Documents 3 to 6 and Non-Patent Document 2).

例えば、特許文献３には、原料炭100質量％中、高品位炭である高石炭化度炭16質量％以上と、低品位炭である低石炭化度低流動性炭25質量％以上と、灰分を実質的に含有しない石炭である溶剤抽出炭とを含有するものを乾留して高強度のコークスが製造できた旨が記載されている。   For example, in Patent Document 3, in 100% by mass of raw coal, high-grade coal, which is high-grade coal, 16% by mass or more, low-grade coal, which is low-grade coal, 25% by mass, low-fluidity coal, It is described that high strength coke could be produced by dry distillation of what contained solvent-extracted coal, which is a coal substantially free of ash.

非特許文献２には、強粘結炭Ｃ、強粘結炭Ｄ、準強粘結炭Ｅ、非・微粘結炭Ｆの配合比率を15：26：34：25としたコークスや、準強粘結炭Ｅに代えて溶剤抽出炭としてのハイパーコール(HPC)を10wt%まで添加したコークスを製造し、HPCを添加することで強度が増加したコークスが製造できた旨が記載されている。   Non-Patent Document 2 includes coke with strong caking coal C, strong caking coal D, semi-strong caking coal E, and non-minor caking coal F at 15: 26: 34: 25, It is described that coke with hypercoal (HPC) added as solvent-extracted coal up to 10 wt% was produced instead of strong caking coal E, and that coke with increased strength could be produced by adding HPC. .

特許文献５には、高い強度を有する製鉄用コークスを製造することを課題として、石炭抽出物のうち、溶剤可溶成分である溶剤抽出炭成分と、溶剤不溶成分中の浮揚成分の一部とを石炭抽出物として強粘結炭等の原料炭と混合し、該混合物を成形した後に乾留して製鉄用コークスを製造する旨が記載されている。   In Patent Document 5, for the purpose of producing iron-making coke having high strength, among the coal extracts, a solvent-extracted coal component that is a solvent-soluble component, and a part of a floating component in the solvent-insoluble component, Is mixed with raw coal such as strong caking coal as a coal extract, and the mixture is molded and then subjected to dry distillation to produce iron-making coke.

特許文献６には、高い還元性能を有する高反応性の製鉄用コークスを製造することを課題として、溶剤で石炭から可溶成分を抽出することにより得られる溶剤不溶成分から溶剤を除去した非溶剤抽出炭と、強粘結炭等の原料炭とを混合した混合物を乾留して高反応性コークスを製造する旨が記載されている。   Patent Document 6 discloses a non-solvent obtained by removing a solvent from a solvent-insoluble component obtained by extracting a soluble component from coal with a solvent, in order to produce a highly reactive iron-making coke having high reduction performance. It describes that a highly reactive coke is produced by dry distillation of a mixture obtained by mixing extracted coal and raw coal such as strong caking coal.

これら特許文献３、５、６、非特許文献２には、溶剤抽出炭(石炭の溶剤抽出物)としての無灰炭やHPC、石炭の溶剤不溶成分を配合することにより、高強度のコークスが得られたり、高反応性としたりする旨が示されているが、いずれにしても強粘結炭等の高品位炭を所定量以上用いることが必須とされている。
そして、現在のところ、高炉等に使用する高強度のコークス製造には、強粘結炭は実際上欠かせないものとなっている。 In these Patent Documents 3, 5, 6 and Non-Patent Document 2, high strength coke is obtained by blending ashless coal, HPC and solvent insoluble components of coal as solvent extracted coal (solvent extract of coal). Although it is shown that it is obtained or highly reactive, in any case, it is essential to use a predetermined amount or more of high-grade coal such as strong coking coal.
At present, strong coking coal is practically indispensable for producing high-strength coke used in blast furnaces and the like.

一方、特許文献４には、十分な強度を有する鉄鉱石含有コークスを、より低コストで製造することを課題として、低品位炭としての褐炭と、鉄鉱石と、石炭の溶剤抽出物と、必要により瀝青炭を混合、成形して成形物を得た後、該成形物を乾留する鉄鉱石含有コークスの製造方法が記載されている。
しかしながら、このコークス製造方法は、鉄鉱石の含有を前提とするもので、しかも、ダブルロール型成形機、短軸プレス等により、予め混合物をブリケット状に成形することが必要であり、鉄鉱石を含まず、成形することなく乾留する通常のコークス製造に適用することはできないものである。 On the other hand, Patent Document 4 discloses that iron ore-containing coke having sufficient strength is produced at a lower cost, lignite as low-grade coal, iron ore, a solvent extract of coal, and necessary. Describes a method for producing iron ore-containing coke in which bituminous coal is mixed and molded to obtain a molded product, and then the molded product is subjected to dry distillation.
However, this coke production method is premised on the inclusion of iron ore, and it is necessary to form the mixture into a briquette shape in advance by a double roll type molding machine, a short shaft press, etc. It is not included and cannot be applied to ordinary coke production in which carbonization is performed without molding.

特開平１０−１８３１３６号公報JP-A-10-183136 特開２００８−１１５３６９号公報JP 2008-115369 A 特開２００８−１７４５９２号公報JP 2008-174582 A 特開２０１１−３２３７０号公報JP 2011-32370 A 特開２０１２−３１２３５号公報JP2012-312235A 特開２０１２−３１２３６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-3136

奥山憲幸 他、「完全無灰炭(ハイパーコール)製造プロセスの開発」、神戸製鋼技報、２００６年８月、ｐ．１５〜２２Noriyuki Okuyama et al., “Development of a complete ashless coal (hyper-coal) manufacturing process”, Kobe Steel Technical Report, August 2006, p. 15-22 宍戸貴洋 他、「ハイパーコール利用のコークス製造技術」、神戸製鋼技報、２０１０年４月、ｐ．６２〜６６Takahiro Shishido et al., “Coke production technology using hypercall”, Kobe Steel Technical Report, April 2010, p. 62-66

本発明は、強粘結炭を一切使用することなく、また、乾留前に予め石炭を煩雑な事前処理やブリケット化等の成形を行うことなく、従来の標準コークスと同等か、それ以上の強度やガス化反応性を有するコークスを製造することを課題とする。   The present invention has the same or higher strength than conventional standard coke without using any strong caking coal, and without performing complicated pretreatment or briquetting of the coal before dry distillation. And producing coke having gasification reactivity.

本発明者は、強粘結炭を一切使用することなく、従来の標準コークスと同等か、それ以上の強度やガス化反応性を有するコークスを製造することについて、数多くの試験研究や試行錯誤を繰り返した結果、特定量の石炭の溶剤抽出物を添加した場合に意外にも前記課題が達成されることを知見し、本発明を完成するに至った。   The present inventor has conducted numerous test studies and trial and error on producing coke having strength and gasification reactivity equivalent to or higher than that of conventional standard coke without using strong caking coal. As a result of repetition, it was found that the above-mentioned problem was unexpectedly achieved when a specific amount of coal solvent extract was added, and the present invention was completed.

すなわち、この出願は、以下の発明を提供するものである。
（１）石炭の溶剤抽出物25〜40wt%、非・微粘結炭60〜75wt%、バインダー0〜10wt%からなる混合物を乾留する、コークスの製造方法。
（２）前記非・微粘結炭は、無煙炭、亜瀝青炭、褐炭から選択される１種又は２種以上である、(１)に記載のコークスの製造方法。
（３）前記溶剤抽出物を抽出する石炭は、無煙炭以外の非粘結炭及び微粘結炭から選択される１種又は２種以上である、(１)又は(２)に記載のコークスの製造方法。
（４）前記バインダーは、石炭又は石油由来のタール、ピッチ、それらの重質留分、高分子凝集剤、糖蜜、澱粉から選択される１種又は２種以上である、(１)〜(３)のいずれか１項に記載のコークスの製造方法。
（５）乾留温度800〜1300℃で保持する乾留時間が5分間〜24時間である、(１)〜(４)のいずれか１項に記載のコークスの製造方法。 That is, this application provides the following invention.
(1) A method for producing coke, in which a mixture comprising 25 to 40 wt% of a coal solvent extract, 60 to 75 wt% of non-slightly caking coal, and 0 to 10 wt% of a binder is carbonized.
(2) The method for producing coke according to (1), wherein the non-slightly caking coal is one or more selected from anthracite, subbituminous coal, and lignite.
(3) The coal from which the solvent extract is extracted is one type or two or more types selected from non-caking coal and non-caking coal other than anthracite, and the coke according to (1) or (2) Production method.
(4) The binder is one or more selected from coal or petroleum-derived tar, pitch, heavy fraction thereof, polymer flocculant, molasses, and starch, (1) to (3 ) The method for producing coke according to any one of the above.
(5) The method for producing coke according to any one of (1) to (4), wherein the carbonization time maintained at a carbonization temperature of 800 to 1300 ° C is 5 minutes to 24 hours.

本発明のコークス製造方法は、次のような実施態様を含むことができる。
（６）前記混合物は、成形することなく炉床上に載置又は堆積した状態で乾留される、(１)〜(５)のいずれか１項に記載のコークスの製造方法。
（７）溶剤抽出物が28〜38wt％であり、非・微粘結炭が62〜72wt%であり、バインダーが0〜8wt%である、(１)〜(６)のいずれか１項に記載のコークスの製造方法。
（８）溶剤抽出物が30〜35wt％であり、非・微粘結炭が65〜70wt%であり、バインダーが0〜5wt%である、(１)〜(７)のいずれか１項に記載のコークスの製造方法。
（９）前記溶剤抽出物は、100メッシュでの篩下である、(１)〜(８)のいずれか１項に記載のコークスの製造方法。
（１０）前記非・微粘結炭は、30メッシュでの篩上である、(１)〜(９)のいずれか１項に記載のコークスの製造方法。
（１１）前記溶剤抽出物を抽出する石炭は、マウントオーウェン炭、エクストラータ炭、グニュンバヤン炭から選択される１種又は２種以上である、(１)〜(１０)のいずれか１項に記載のコークスの製造方法。
（１２）前記非・微粘結炭は、ムリア炭、アダロ炭、無煙炭から選択される１種又は２種以上である、(１)〜(１１)のいずれか１項に記載のコークスの製造方法。
（１３）乾留温度900〜1200℃で保持する乾留時間が10分間〜16時間である、(５)〜(１２)のいずれか１項に記載のコークスの製造方法。
（１４）乾留温度950〜1150℃で保持する乾留時間が20分間〜10時間である、(５)〜(１３)のいずれか１項に記載のコークスの製造方法。
（１５）乾留温度1000〜1100℃で保持する乾留時間が30分間〜7時間である、(５)〜(１４)のいずれか１項に記載のコークスの製造方法。 The coke manufacturing method of the present invention can include the following embodiments.
(6) The method for producing coke according to any one of (1) to (5), wherein the mixture is dry-distilled in a state of being placed or deposited on a hearth without being molded.
(7) Solvent extract is 28-38 wt%, non-slightly caking coal is 62-72 wt%, binder is 0-8 wt%, any one of (1)-(6) The manufacturing method of coke as described.
(8) The solvent extract is 30 to 35 wt%, the non-slightly caking coal is 65 to 70 wt%, the binder is 0 to 5 wt%, any one of (1) to (7) The manufacturing method of coke as described.
(9) The method for producing coke according to any one of (1) to (8), wherein the solvent extract is a sieve under 100 mesh.
(10) The method for producing coke according to any one of (1) to (9), wherein the non-slightly caking coal is on a sieve with 30 mesh.
(11) The coal from which the solvent extract is extracted is one type or two or more types selected from Mount Owen Coal, Extrater Coal, and Gunung Bayan Coal, according to any one of (1) to (10) Coke production method.
(12) The coke production according to any one of (1) to (11), wherein the non-slightly caking coal is one type or two or more types selected from muria coal, Adaro coal, and anthracite coal. Method.
(13) The method for producing coke according to any one of (5) to (12), wherein the carbonization time maintained at a carbonization temperature of 900 to 1200 ° C is 10 minutes to 16 hours.
(14) The method for producing coke according to any one of (5) to (13), wherein a carbonization time of 20 to 10 hours is maintained at a carbonization temperature of 950 to 1150 ° C.
(15) The method for producing coke according to any one of (5) to (14), wherein the carbonization time maintained at a carbonization temperature of 1000 to 1100 ° C. is 30 minutes to 7 hours.

本発明の製造方法によれば、標準コークスと同等かそれ以上の破壊強度やガス化反応性を有するコークスを製造することができる。そのため、本発明により製造された高強度・高反応性コークスは、高炉製鉄用等に効果的に使用することができる。
本発明の製造方法では、強粘結炭を一切使用しないので、製造される高強度・高反応性コークスのコストを低減することが可能である。
本発明の製造方法では、乾留前に予め石炭を煩雑な事前処理やブリケット化等の成形を行う必要がないので、コークス製造コストを低減することが可能である。 According to the production method of the present invention, coke having a fracture strength and gasification reactivity equivalent to or higher than that of standard coke can be produced. Therefore, the high strength and high reactivity coke produced according to the present invention can be effectively used for blast furnace ironmaking.
In the production method of the present invention, no strongly caking coal is used, so that it is possible to reduce the cost of the produced high strength and highly reactive coke.
In the production method of the present invention, since it is not necessary to carry out complicated pretreatment or briquetting of coal in advance before dry distillation, coke production costs can be reduced.

非・微粘結炭の１種であるアダロ炭を1000℃で乾留した後の、固形化せず粒子状のままである形態を示す写真。The photograph which shows the form which does not solidify but remains a particulate form after dry-distilling Adalo charcoal which is 1 type of non-slightly caking coal. マウントオーエン炭(MO)からの溶剤抽出物(MOSXF)を1000℃で乾留した後の、多孔状に固形化した形態を示す写真。The photograph which shows the form solidified porous after the solvent extract (MOSXF) from Mount Owen charcoal (MO) was dry-distilled at 1000 degreeC. アダロ炭60wt%と溶剤抽出物(MOSXF)40wt%との混合物を1000℃で乾留した後の、固形化した形態を示す写真。The photograph which shows the solidified form after dry-distilling the mixture of Adaro charcoal 60wt% and solvent extract (MOSXF) 40wt% at 1000 degreeC. 各種コークスについて、見掛け密度(横軸)と破壊強度(縦軸)を示す図面。Drawing showing apparent density (horizontal axis) and fracture strength (vertical axis) for various cokes. 製造されたコークスの破壊強度(MPa)に及ぼす溶剤抽出物添加量(wt%)の影響を示す図面。Drawing which shows the influence of the amount of solvent extract additions (wt%) on the fracture strength (MPa) of manufactured coke. 各種コークスのガス化反応性を示す図面(横軸はガス化時間、縦軸はガス化転換率)。The figure which shows the gasification reactivity of various cokes (a horizontal axis | shaft is gasification time and a vertical axis | shaft is a gasification conversion rate). 本発明に基づく実施例のコークス製造プロセスを示す概念図。The conceptual diagram which shows the coke manufacturing process of the Example based on this invention.

以下、本発明の実施形態について説明する。
図７に、本発明に基づく実施例のコークス製造プロセスの概念図を示す。
石炭〔例えば、マウントオーエン炭(以下、「Mount Owen」又は「MO」ということがある。) は、まず、溶剤処理され、処理された石炭から溶剤抽出物を得る。次に、該溶剤抽出物を非・微粘結炭(例えば、無煙炭、Adaro等の亜瀝青炭、Mulia等の褐炭)と混合する。最後に、該混合物を乾留して、強度の高いコークスを得る。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
In FIG. 7, the conceptual diagram of the coke manufacturing process of the Example based on this invention is shown.
Coal [For example, Mount Owen coal (hereinafter sometimes referred to as “Mount Owen” or “MO”) is first solvent-treated to obtain a solvent extract from the treated coal. Next, the solvent extract is mixed with non-slightly caking coal (for example, anthracite, subbituminous coal such as Adaro, brown coal such as Mulia). Finally, the mixture is subjected to dry distillation to obtain high strength coke.

前記混合物は、石炭の溶剤抽出物25〜40wt%、非・微粘結炭60〜75wt%、バインダー0〜10wt%からなる。ただし、石炭の溶剤抽出物は、コークス製造過程においてバインダーとしての機能を有するが、本発明におけるバインダーは、該溶剤抽出物を含まないもの(すなわち、「溶剤抽出物」を除外したバインダー)であり、必ずしも添加する必要はない(添加量0wt%でも良い)。   The mixture is composed of 25-40 wt% coal solvent extract, 60-75 wt% non-slightly caking coal, and 0-10 wt% binder. However, although the solvent extract of coal has a function as a binder in the coke production process, the binder in the present invention does not contain the solvent extract (that is, a binder excluding the “solvent extract”). However, it is not always necessary to add (the addition amount may be 0 wt%).

本発明における石炭の溶剤抽出物は、石炭から調製されるどのような溶剤抽出物でも良く、その調製方法は限定されず、公知の溶剤抽出による調製方法(例えば、特許文献２、非特許文献１の外、特開２００９−１３３２０号公報等参照)のいずれをも採用することができる。   The solvent extract of coal in the present invention may be any solvent extract prepared from coal, and its preparation method is not limited, and a preparation method by known solvent extraction (for example, Patent Document 2, Non-Patent Document 1). In addition, any of JP, 2009-13320, A, etc.) can be adopted.

本発明における石炭の溶剤抽出物を得る調製方法は、例えば、次の(１)〜(４)の工程〔必要により(５)の工程〕を含むものとすることができる。
(１)溶剤と石炭とを混合してスラリーを調製するスラリー調製工程
(２)前記スラリー調製工程で得られたスラリーを、300〜420℃(好ましくは350〜400℃)の温度に加熱し、10分間〜１時間程度(好ましくは20〜50分間程度)抽出した後、所定温度以下に冷却する抽出工程
(３)前記抽出工程で得られたスラリーを、濾過、遠心分離、重力沈降等の任意の分離操作により液部(溶剤可溶成分)と非液部(溶剤不溶成分)とに分離する固液分離工程
(４)前記分離工程で分離された液部(溶剤可溶成分)から前記溶剤を分離して無灰炭としての溶剤抽出物を得る工程
(５)分離された溶剤を、再利用のために回収する工程 The preparation method for obtaining the solvent extract of coal in the present invention can include, for example, the following steps (1) to (4) [if necessary, step (5)].
(1) Slurry preparation process to prepare slurry by mixing solvent and coal
(2) After the slurry obtained in the slurry preparation step is heated to a temperature of 300 to 420 ° C. (preferably 350 to 400 ° C.) and extracted for about 10 minutes to 1 hour (preferably about 20 to 50 minutes). , Extraction process to cool below the predetermined temperature
(3) Solid-liquid separation of the slurry obtained in the extraction step into a liquid part (solvent soluble component) and a non-liquid part (solvent insoluble component) by any separation operation such as filtration, centrifugation, gravity sedimentation, etc. Separation process
(4) A step of obtaining a solvent extract as ashless coal by separating the solvent from the liquid part (solvent soluble component) separated in the separation step
(5) The process of recovering the separated solvent for reuse

抽出用の溶剤としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジン等の極性溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の１環芳香族化合物、ナフタレン、メチルナフタレン(１−メチルナフタレン、粗メチルナフタレン油など)、ジメチルナフタレン、トリメチルナフタレン、テトラヒドロナフタレン等の２環芳香族化合物、アントラセンなどの３環芳香族化合物などの１種又は２種以上を挙げることができ、好適には、１−メチルナフタレン、粗メチルナフタレン油等の２環芳香族化合物を用いることができる。   Examples of the solvent for extraction include polar solvents such as N-methylpyrrolidone and pyridine, monocyclic aromatic compounds such as benzene, toluene and xylene, naphthalene and methylnaphthalene (1-methylnaphthalene, crude methylnaphthalene oil, etc.) One or two or more types of bicyclic aromatic compounds such as dimethylnaphthalene, trimethylnaphthalene, tetrahydronaphthalene, and the like, and tricyclic aromatic compounds such as anthracene can be exemplified, and preferably 1-methylnaphthalene, crude methylnaphthalene Bicyclic aromatic compounds such as oil can be used.

抽出工程では、溶剤が沸騰しないように0.8〜2.5MPa(好ましくは1.5〜2MPa)程度の加圧下で行うことが好ましい。また、加熱抽出の際に溶剤が酸素と反応しないように、不活性ガス(例えば、窒素)雰囲気とするのが好ましい。   The extraction step is preferably performed under a pressure of about 0.8 to 2.5 MPa (preferably 1.5 to 2 MPa) so that the solvent does not boil. Further, an inert gas (for example, nitrogen) atmosphere is preferably used so that the solvent does not react with oxygen during heat extraction.

溶剤抽出物を抽出する石炭は、無煙炭以外のものであればどのようなものでも良く、瀝青炭(例えば、グニエラ炭)等の強粘結炭や弱粘結炭も使用できるが、好ましくは、低価格の非・微粘結炭であり、無煙炭以外の褐炭、亜瀝青炭が含まれる。溶剤抽出物を抽出する石炭としての非・微粘結炭としては、具体的には、マウントオーウェン炭、エクストラータ炭、グニュンバヤン炭、ムリア炭(Mulia)、アダロ炭(Adaro)、ロイヤング炭、ビューローザップ炭、ヤルーン炭、ベラウ炭、パシール炭、ワイオミング炭、MTBU炭、キタディン炭、ビニュンガン炭、ワイオダック炭、ロンコウ炭、K-プリマ炭、タニトハルム炭、マリナウ炭、太平洋炭等の亜瀝青炭、褐炭を使用することができる。
なお、本発明における非粘結炭、微粘結炭、褐炭、亜瀝青炭、無煙炭等の石炭の種類についての用語は、JIS M0104とJIS M 1002-1978の規定によるものである。 The coal from which the solvent extract is extracted may be any coal other than anthracite, and strong or weakly caking coal such as bituminous coal (e.g., Gniela coal) can be used. Non-slightly caking coal, including lignite and subbituminous coal other than anthracite. Specific examples of non-slightly caking coal as solvent extraction solvents include Mount Owen, Extrata, Gunung Bayan, Mulia, Adaro, Roy Young, and Bureau Zap coal, Yarun coal, Berau coal, Pasir coal, Wyoming coal, MTBU coal, Kitadine coal, Binungan coal, Wyodak coal, Ronkou coal, K-Prima coal, Tanitoharum coal, Marinau coal, Pacific coal, sub-bituminous coal, brown coal Can be used.
In the present invention, terms relating to the type of coal such as non-caking coal, slightly caking coal, lignite, subbituminous coal, anthracite coal and the like are as defined in JIS M0104 and JIS M 1002-1978.

本発明における溶剤抽出物は、後述のように、溶剤除去後において他の成分である非・微粘結炭等と混合される場合、その粒径や粒子は、限定するものではないが、100メッシュや119メッシュの篩下とすると、コークスの高い破壊強度を得る上で望ましい。   When the solvent extract in the present invention is mixed with other components such as non-slightly caking coal after solvent removal as described later, the particle size and particles are not limited, but 100 A mesh or 119 mesh sieve is desirable in order to obtain a high coke breaking strength.

本発明において、乾留される混合物の成分として使用される非・微粘結炭としては、上記の溶剤抽出物の元となる非・微粘結炭と同じものを用いることができるほか、無煙炭も用いることができる。
乾留される混合物における非・微粘結炭の添加量は、60〜75wt%、好ましくは62〜72wt%、より好ましくは65〜70wt%である。
前記混合物の成分として使用される非・微粘結炭の粒径は、限定するものではないが、30メッシュや26メッシュの篩上とすると、コークスの高い破壊強度を得る上で望ましい。 In the present invention, the non-slightly caking coal used as a component of the carbonized mixture can be the same as the non-slightly caking coal that is the basis of the solvent extract, and anthracite Can be used.
The addition amount of non-slightly caking coal in the carbonized mixture is 60 to 75 wt%, preferably 62 to 72 wt%, more preferably 65 to 70 wt%.
The particle size of the non-slightly caking coal used as a component of the mixture is not limited, but it is desirable to obtain a high coke breaking strength when using a 30 mesh or 26 mesh sieve.

乾留される混合物における溶剤抽出物の添加量は25〜40wt%、好ましくは28〜38wt%、より好ましくは30〜35wt%である。
溶剤抽出物の添加量は、25wt%未満であると、製造されるコークスの破壊強度が十分でなく、40wt％よりも大幅に添加量が超過すると、コークスに大きな孔が存在し、却って破壊強度は低下する。溶剤抽出物の添加量が40wt%超、45wt％以下程度の範囲では、比較的高い破壊強度を示すが、溶剤抽出物の添加量が40wt％超となると、その材料コストが大きくなるのであまり望ましくない。 The addition amount of the solvent extract in the mixture to be carbonized is 25 to 40 wt%, preferably 28 to 38 wt%, more preferably 30 to 35 wt%.
If the added amount of the solvent extract is less than 25 wt%, the fracture strength of the coke produced will not be sufficient, and if the added amount exceeds 40 wt% significantly, there will be large pores in the coke, on the other hand, the fracture strength Will decline. When the amount of the solvent extract added exceeds 40 wt% or less than 45 wt%, a relatively high fracture strength is exhibited. However, when the amount of the solvent extract added exceeds 40 wt%, the material cost increases, which is not desirable. Absent.

なお、該溶剤抽出物の添加量の値は、溶剤抽出物から抽出用の溶剤を除去した後の数値である。溶剤抽出物は、抽出用の溶剤を含んだ状態で非・微粘結炭(又は非・微粘結炭及びバインダー)と混合した後、乾留前又は乾留中に溶剤を除去しても良いし、また、溶剤除去後の溶剤抽出物を非・微粘結炭(又は非・微粘結炭及びバインダー)と混合しても良い。   The value of the added amount of the solvent extract is a value after the extraction solvent is removed from the solvent extract. The solvent extract may be mixed with non-minor caking coal (or non-minor caking coal and binder) in a state containing an extraction solvent, and then the solvent may be removed before or during dry distillation. Further, the solvent extract after removal of the solvent may be mixed with non-minor caking coal (or non-minor caking coal and binder).

本発明で使用するバインダーは、溶剤抽出物を含まないものであり、例えば、石炭又は石油由来のタール、ピッチ、それらの重質留分、高分子凝集剤、糖蜜、澱粉から成る群から選択される１種又は２種以上とすることができる。
このバインダーは、乾留される混合物に用いなくても良いが(バインダー配合量0wt%)、バインダーを用いる場合は、該混合物の10wt%以下の範囲で使用することができる。
乾留される混合物におけるバインダーの添加量は0〜10wt%、好ましくは0〜8wt%、より好ましくは0〜5wt%である。 The binder used in the present invention does not contain a solvent extract, and is selected, for example, from the group consisting of coal or petroleum-derived tar, pitch, heavy fractions thereof, polymer flocculant, molasses, and starch. 1 type or 2 types or more.
This binder does not have to be used in a dry-distilled mixture (binder blending amount 0 wt%), but when a binder is used, it can be used in a range of 10 wt% or less of the mixture.
The addition amount of the binder in the mixture to be carbonized is 0 to 10 wt%, preferably 0 to 8 wt%, more preferably 0 to 5 wt%.

石炭の溶剤抽出物、非・微粘結炭、必要によりバインダーの混合物は、通常のコークス用石炭と同様に、成形されることなくコークス炉の炉床上に載置、堆積され、乾留される。それ故、乾留前に、大きな外力(例えば、0.1MPa以上)を加えて、ブリケット化、造粒等の成形をする必要はない。
本発明における乾留条件は、特に限定されるものではなく、コークス炉を使用するコークス製造における公知の乾留条件を採用することができる。
例えば、乾留する際の乾留温度(炉温)は、800〜1300℃、好ましくは900〜1200℃、より好ましくは950〜1150℃、さらに好ましくは1000℃〜1100℃に設定することができる。
常温等から乾留温度まで昇温する際の速度(平均昇温速度)は、1〜200℃／分、好ましくは2〜100℃／、より好ましくは3〜50℃／分、さらに好ましくは4〜30℃／分に設定することができる。
前記乾留温度で保持する時間(乾留時間)は、5分間〜24時間程度、好ましくは10分間〜16時間程度、より好ましくは20分間〜10時間程度、さらに好ましくは30分間〜7時間程度とすることができる。
乾留温度での保持時や、昇温、降温の際の高温時(例えば、300℃以上、500℃以上等)における雰囲気は、特に非酸化性ガスを流す必要はなく、炉内が密閉されていれば酸素は消費され、石炭の揮発雰囲気になるが、必要であれば、石炭の酸化による劣化を防止するため、非酸化性ガス雰囲気(例えば、窒素雰囲気、炭酸ガス雰囲気)とすればよい。 The coal solvent extract, non-slightly caking coal, and, if necessary, a mixture of binders are placed on the hearth of the coke oven without being formed, and are subjected to dry distillation as in the case of ordinary coking coal. Therefore, it is not necessary to form a briquette or granulate by applying a large external force (for example, 0.1 MPa or more) before dry distillation.
The dry distillation conditions in this invention are not specifically limited, The well-known dry distillation conditions in coke manufacture which uses a coke oven are employable.
For example, the carbonization temperature (furnace temperature) during carbonization can be set to 800 to 1300 ° C, preferably 900 to 1200 ° C, more preferably 950 to 1150 ° C, and still more preferably 1000 ° C to 1100 ° C.
The rate at which the temperature is raised from room temperature or the like to the dry distillation temperature (average rate of temperature increase) is 1 to 200 ° C./min, preferably 2 to 100 ° C., more preferably 3 to 50 ° C./min, and still more preferably 4 to It can be set to 30 ° C / min.
The holding time at the dry distillation temperature (dry distillation time) is about 5 minutes to 24 hours, preferably about 10 minutes to 16 hours, more preferably about 20 minutes to 10 hours, and further preferably about 30 minutes to 7 hours. be able to.
At the time of holding at the dry distillation temperature or at high temperature during temperature rise / fall (for example, 300 ° C or higher, 500 ° C or higher, etc.), there is no need to flow non-oxidizing gas, and the furnace is sealed. If so, oxygen is consumed and a coal volatile atmosphere is obtained. However, if necessary, a non-oxidizing gas atmosphere (for example, a nitrogen atmosphere or a carbon dioxide atmosphere) may be used in order to prevent deterioration due to oxidation of coal.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこの実施例によって何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で材料変更や各種の設定調整などを適宜行うことができる。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples, and material changes and various setting adjustments are appropriately performed without departing from the gist of the present invention. be able to.

（実験例１）＜溶剤抽出物MOSXF、XSTRATASXF、GNSXFの調製＞
非・微粘結炭の１種であるマウントオーウェン炭(MO)から、特開２００９−１３３２０号公報に記載されたと同様の方法により、MOの溶剤抽出物(以下、「MOSXF」ということがある。)を調製した。具体的には、マウントオーウェン炭に溶剤として１−メチルナフタレンを混合した後、抽出セルに詰めた。予熱部で360〜400℃に加熱された予熱溶剤を送液ポンプで一定流量1時間、抽出セルに流すことにより、石炭の可溶成分を溶剤に溶解した。次いで、平均孔径0.8μmの焼結フィルターで固液分離し、石炭の抽出物が抽出液として回収され、その後、抽出液から溶剤を蒸散することで、溶剤抽出物を得た。
MOSXFの調製方法と同様にして、エクストラータ炭(以下、「XSTRATA」ということがある。)、グニュンバヤン炭(以下、「GN」ということがある。)から、それぞれ、溶剤抽出物XSTRATASXF、GNSXFを調製した。 (Experimental example 1) <Preparation of solvent extracts MOSXF, XSTRATASXF, GNSXF>
A solvent extract of MO (hereinafter referred to as “MOSXF”) may be obtained from Mount Owen Coal (MO), which is a kind of non-slightly caking coal, by a method similar to that described in JP-A-2009-13320. ) Was prepared. Specifically, 1-methylnaphthalene as a solvent was mixed with Mount Owen charcoal and then packed in an extraction cell. The soluble component of coal was dissolved in the solvent by flowing the preheated solvent heated to 360-400 ° C. in the preheating part with a liquid feed pump through the extraction cell at a constant flow rate for 1 hour. Subsequently, solid-liquid separation was performed with a sintered filter having an average pore diameter of 0.8 μm, and the coal extract was recovered as the extract, and then the solvent was evaporated from the extract to obtain a solvent extract.
In the same manner as for the preparation of MOSXF, solvent extracts XSTRATASXF and GNSXF were extracted from extrater charcoal (hereinafter sometimes referred to as “XSTRATA”) and Gunung Bayan charcoal (hereinafter sometimes referred to as “GN”), respectively. Prepared.

表１に、溶剤抽出物MOSXF、XSTRATASXF、GNSXFの元素分析結果と、熱的可塑性を示す。なお、表中、ST(℃)、MFT(℃)、RT(℃)、MF(ddpm)は、それぞれ、ギーセラープラストメータ試験(JIS M8801)で得た軟化温度(Softening Temperature)、最高流動温度(Maximum fluidity temperature)、再固化温度(Re-solidification temperature)、最大流動度(Maximum fluidity)を意味し、また、dafは、灰を除いたドライベース(dry,ash free)であることを、dbは、ドライベース(dry basis)であることを、diffは100からC、H、N、S元素割合を差し引いたものであることを、それぞれ意味する。   Table 1 shows the elemental analysis results and thermal plasticity of the solvent extracts MOSXF, XSTRATASXF, and GNSXF. In the table, ST (° C), MFT (° C), RT (° C), and MF (ddpm) are the softening temperature and the maximum flow temperature obtained in the Gieseler plastometer test (JIS M8801), respectively. (Maximum fluidity temperature), re-solidification temperature (Maximum fluidity), and daf is a dry base (ash, free of ash), db Means dry basis, and diff means 100 minus the proportions of C, H, N, and S elements, respectively.

Figure 2014218583
Figure 2014218583

（実験例２）＜アダロ炭の乾留実験＞
非・微粘結炭の１種であるアダロ炭(以下、「Adaro」ということがある。)を、通常のコークス炉における乾留とほぼ同様の載置、堆積状態となるように、大きな外力を加えることなく、ステンレス製の配管を用いた容器(φ20mm)に充填し(嵩密度800kg／ｍ3)、窒素雰囲気の炉中に入れ、室温から1000℃まで3℃／分で昇温、1000℃で30分間保持、常温まで自然冷却の炉温条件で乾留した。乾留後のアダロ炭試料は、図１の写真に示すとおり、固形化せず粒子状のままであった。 (Experimental Example 2) <Adaro Charcoal Experiment>
Adaro charcoal (hereinafter sometimes referred to as “Adaro”), a type of non-slightly caking coal, is loaded with a large external force so that it is placed and deposited in the same manner as dry distillation in a normal coke oven. Without adding, it was filled in a container (φ20mm) using stainless steel piping (bulk density 800kg / m 3 ), placed in a furnace with nitrogen atmosphere, heated from room temperature to 1000 ° C at 3 ° C / min, 1000 ° C Held for 30 minutes, and dry-distilled at room temperature with natural cooling to room temperature. The Adaro charcoal sample after carbonization did not solidify and remained in a particulate form as shown in the photograph of FIG.

（実験例３）＜MOSXFの乾留実験＞
上記実験例１で調製したMOSXFを、上記実験例２と同じ状態、条件で乾留した。乾留後のMOSXF試料は、図２の写真に示すとおり、固形化したものの、大きな孔が多く存在する多孔状で、強度が低かった。このことから、MOSXFは、高温での溶融性が高すぎて、多孔状になったものと考えられる。 (Experimental example 3) <Moisture distillation experiment of MOSXF>
MOSXF prepared in Experimental Example 1 was subjected to dry distillation under the same conditions and conditions as in Experimental Example 2. The MOSXF sample after carbonization was solidified as shown in the photograph of FIG. 2, but was porous with many large pores and low in strength. From this, it is considered that MOSXF became porous due to its high melting property at high temperature.

（実施例１）＜Adaro＋MOSXF混合物の乾留実験(実施例コークス製造実験Ｉ)＞
上記Adaroが60wt%、上記実施例１で調製したMOSXFが40wt%となるように混合し、該混合物を、上記実験例２と同じ状態、条件で、すなわち、大きな外力を加えることなく、ステンレス製の配管を用いた容器(φ20mm)に充填し(嵩密度800kg／ｍ3)、窒素雰囲気の炉中に入れ、室温から1000℃まで3℃／分で昇温、1000℃で30分間保持、常温まで自然冷却の炉温条件で乾留した。乾留後のAdaro＋MOSXF混合物は、図３の写真に示すとおり固形化しており、しかも、大きな孔が存在しない硬い形態となっていた。 (Example 1) <Crystal distillation experiment of Adaro + MOSXF mixture (Example Coke production experiment I)>
The adaro was mixed at 60 wt% and the MOSXF prepared in Example 1 was 40 wt%, and the mixture was made of stainless steel under the same conditions and conditions as in Experimental Example 2, that is, without applying a large external force. (Bulk density 800kg / m 3 ) filled into a vessel (pipe density 800kg / m 3 ), placed in a nitrogen atmosphere furnace, heated from room temperature to 1000 ° C at 3 ° C / min, held at 1000 ° C for 30 minutes, normal temperature Until dry distillation under natural cooling furnace temperature conditions. The Adaro + MOSXF mixture after carbonization was solidified as shown in the photograph of FIG. 3, and had a hard form without large pores.

（実施例２）＜各種実施例コークスの製造実験II＞
各種非・微粘結炭として、無煙炭(以下、「Anth」ということがある。)、アダロ炭(以下、「Adaro」ということがある。)、ムリア炭(以下、「Mulia」ということがある。)の３種類を準備した。
上記実験例１で調製した溶剤抽出物(MOSXF、XSTRATASXF、GNSXF)25〜40wt%と、上記非・微粘結炭60〜75wt%を物理的に混合し、５種類の混合物の試料(4g〜5g)、Adaro+MOSXF40、Mulia＋MOSXF40、Anth＋MOSFXF25、Adaro＋XSTRATASXF30、Adaro＋GNSXF30を作製した〔各試料末尾の2桁の数字は、混合物における溶剤抽出物の配合量(wt%)を示す〕。なお、非・微粘結炭は、30メッシュの篩上の粒子を、溶剤抽出物は、100メッシュの篩下の粒子をそれぞれ使用した。これら５種類の混合物の試料を、上記実施例１と同じ状態、条件で乾留し、５種類の実施例のコークス、Adaro+MOSXF40、Mulia＋MOSXF40、Anth＋MOSFXF25、Adaro＋XSTRATASXF30、Adaro＋GNSXF30を得た。 (Example 2) <Production experiment II of various examples coke>
As various non- and slightly caking coals, anthracite coal (hereinafter sometimes referred to as “Anth”), Adaro coal (hereinafter sometimes referred to as “Adaro”), and Mulia coal (hereinafter sometimes referred to as “Mulia”). .) 3 types were prepared.
The solvent extract (MOSXF, XSTRATASXF, GNSXF) prepared in Experimental Example 1 is physically mixed with 25-40 wt% and the non-slightly caking coal 60-75 wt%, and five types of samples (4 g- 5 g), Adaro + MOSXF40, Mulia + MOSXF40, Anth + MOSFXF25, Adaro + XSTRATASXF30, Adaro + GNSXF30 were prepared (the two-digit number at the end of each sample indicates the blending amount (wt%) of the solvent extract in the mixture). Non-slightly caking coal used particles on a 30-mesh screen, and solvent extract used particles on a 100-mesh screen. Samples of these five kinds of mixtures were subjected to dry distillation under the same conditions and conditions as in Example 1 to obtain cokes, Adaro + MOSXF40, Mulia + MOSXF40, Anth + MOSFXF25, Adaro + XSTRATASXF30, and Adaro + GNSXF30 of the five examples.

製造されたコークスの密度と破壊強度を測定した。密度は図３の写真に示すとおり固形化したものの重量を外形状から求めた体積で割って得られた見掛け密度である。破壊強度は万能試験機(島津製作所 オートグラフ AG-IS 5kN)により円柱コークスの直径方向から、5mm/minのクロスヘッド速度一定条件下で荷重をかけ、圧壊荷重を調べた。破壊強度は、コンクリート間接引張り試験(JIS A 1113)で用いられる次の(１)式により推算した。

Figure 2014218583
その結果を、図４に示す。なお、図４には、比較のため、コークス製造の標準炭である強粘結炭グニエラ炭を上記実施例１と同じ状態、条件で乾留し、製造したグニエラコークス(GON)をも示す。
標準コークスとしてのグニエラコークス(GON)の破壊強度3.01MPaに対して、Adaro＋GNSXF30は、やや低かったものの、グニエラコークスとほぼ同等であった。Adaro＋GNSXF30以外の他の実施例のコークスについては、Adaro+MOSXF40が4.18MPa、Mulia+MOSXF40が4.66MPa、Anth+MOSXF25が3.58MPa、Adaro+XSTRATASXF30が4.25MPaと、標準コークスより高い強度を持っていることが分かった。 The density and fracture strength of the produced coke were measured. The density is an apparent density obtained by dividing the weight of the solidified product by the volume obtained from the outer shape as shown in the photograph of FIG. Fracture strength was measured with a universal testing machine (Shimadzu Autograph AG-IS 5kN) in the direction of the diameter of the cylindrical coke under a constant crosshead speed of 5 mm / min, and the crushing load was examined. The fracture strength was estimated by the following equation (1) used in the concrete indirect tensile test (JIS A 1113).
Figure 2014218583
 The result is shown in FIG. For comparison, FIG. 4 also shows Gniela coke (GON) produced by dry distillation of strongly caking coal Gniela coal, which is a standard coal for coke production, under the same conditions and conditions as in Example 1 above.
Adaro + GNSXF30 was almost the same as Gniela Coke, although it was a little lower than the fracture strength of Gniela Coke (GON) as standard coke of 3.01 MPa. Regarding the coke of other examples other than Adaro + GNSXF30, Adaro + MOSXF40 has 4.18MPa, Mulia + MOSXF40 4.66MPa, Anth + MOSXF25 3.58MPa, Adaro + XSTRATASXF30 4.25MPa, which has higher strength than standard coke. I understood that.

（実施例３）＜コークス製造実験III(コークス破壊強度に及ぼす溶剤抽出物添加量の影響)＞
溶剤抽出物添加量が種々異なるAdaro＋MOSXF混合物、Mulia＋MOSXF混合物を調製し、それら混合物を上記実施例１と同じ状態、条件で乾留してコークスとした。図５にその結果を示す。Adaro＋MOSXFとMulia＋MOSXFのどちらも、溶剤抽出物の添加量が25〜45wt%程度の範囲(特に30〜40wt%の範囲)にある場合に高い破壊強度を示した。 (Example 3) <Coke production experiment III (Influence of added amount of solvent extract on coke fracture strength)>
Adaro + MOSXF mixtures and Mulia + MOSXF mixtures with different amounts of solvent extract addition were prepared, and these mixtures were subjected to dry distillation under the same conditions and conditions as in Example 1 to obtain coke. FIG. 5 shows the result. Both Adaro + MOSXF and Mulia + MOSXF showed high fracture strength when the amount of solvent extract added was in the range of about 25 to 45 wt% (particularly in the range of 30 to 40 wt%).

（実施例４）＜実施例コークスのガス化反応実験＞
上記実施例２で製造したAdaro+MOSXF40、Mulia＋MOSXF40、Anth＋MOSFXF25と、標準コークスとしてのグニエラコークス(GON)をそれぞれ別個に熱重量測定装置に投入し、1100℃でCO2ガス化反応を行った。その結果を図６に示す(横軸はガス化時間、縦軸はガス化転換率)。Adaro+MOSXF40とMulia＋MOSXF40は、標準コークスであるグニエラコークス(GON)よりも格段にガス化反応性が良好であった。Anth＋MOSFXF25についても、GONと同等以上のガス化反応性を示した。 (Example 4) <Example coke gasification reaction experiment>
The Adaro + MOSXF40, Mulia + MOSXF40, Anth + MOSFXF25 produced in Example 2 above, and Gniela Coke (GON) as standard coke were separately charged into a thermogravimetric measurement device, and CO 2 gasification reaction was performed at 1100 ° C. The results are shown in FIG. 6 (the horizontal axis is the gasification time, and the vertical axis is the gasification conversion rate). Adaro + MOSXF40 and Mulia + MOSXF40 had much better gasification reactivity than standard coke, Gniela Coke (GON). Anth + MOSFXF25 also showed gasification reactivity equivalent to or better than GON.

本発明に基づいて製造されたコークスは、標準コークスと同等か、それ以上の破壊強度やガス化反応性を有するので、製鉄用(高炉用)等として効果的に使用することが期待できる。   The coke produced according to the present invention has a fracture strength and gasification reactivity equivalent to or higher than that of standard coke, and thus can be expected to be effectively used for iron making (for blast furnace).

Claims (5)

石炭の溶剤抽出物25〜40wt%、非・微粘結炭60〜75wt%、バインダー0〜10wt%からなる混合物を乾留する、コークスの製造方法。   A method for producing coke, comprising carbonizing a mixture comprising 25 to 40 wt% of a coal solvent extract, 60 to 75 wt% of non-slightly caking coal, and 0 to 10 wt% of a binder. 前記非・微粘結炭は、無煙炭、亜瀝青炭、褐炭から選択される１種又は２種以上である、請求項１に記載のコークスの製造方法。   The said non-slightly caking coal is the manufacturing method of the coke of Claim 1 which is 1 type, or 2 or more types selected from anthracite, subbituminous coal, and lignite. 前記溶剤抽出物を抽出する石炭は、無煙炭以外の非粘結炭及び微粘結炭から選択される１種又は２種以上である、請求項１又は２に記載のコークスの製造方法。   The method for producing coke according to claim 1 or 2, wherein the coal from which the solvent extract is extracted is one type or two or more types selected from non-coking coal other than anthracite and slightly caking coal. 前記バインダーは、石炭又は石油由来のタール、ピッチ、それらの重質留分、高分子凝集剤、糖蜜、澱粉から選択される１種又は２種以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のコークスの製造方法。   The binder according to any one of claims 1 to 3, wherein the binder is one or more selected from coal or petroleum-derived tar, pitch, heavy fraction thereof, polymer flocculant, molasses, and starch. The manufacturing method of the coke as described in a term. 乾留温度800〜1300℃で保持する乾留時間が5分間〜24時間である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコークスの製造方法。   The manufacturing method of the coke of any one of Claims 1-4 whose dry distillation time hold | maintained at the carbonization temperature of 800-1300 degreeC is 5 minutes-24 hours.
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