JP2014216356A - Semiconductor substrate, semiconductor substrate manufacturing method and composite substrate manufacturing method - Google Patents

Semiconductor substrate, semiconductor substrate manufacturing method and composite substrate manufacturing method Download PDF

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磨 市川
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剛規 長田
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    • H01L21/20Deposition of semiconductor materials on a substrate, e.g. epitaxial growth solid phase epitaxy

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce surface roughness of a group IV semiconductor crystal layer formed on a semiconductor crystal layer formation substrate of a group III-V compound semiconductor via a sacrificial layer to a degree necessary for transfer.SOLUTION: A semiconductor substrate in which a semiconductor crystal layer formation substrate, a sacrificial layer, an intermediate layer and a semiconductor crystal layer are located in the order of the semiconductor crystal layer formation substrate, the sacrificial layer, the intermediate layer and the semiconductor crystal layer, in which the semiconductor crystal layer formation substrate is composed of a group III-V compound semiconductor crystal, and the sacrificial layer is obtained by etching by an etchant for etching the sacrificial layer at an etching rate larger than that in the case where the semiconductor crystal layer is etched, and the intermediate layer has decreased surface roughness of the semiconductor crystal layer in comparison with the case where the semiconductor crystal layer is directly formed on the sacrificial layer, and the semiconductor crystal layer is composed of a group IV semiconductor crystal.

Description

本発明は、半導体基板、半導体基板の製造方法および複合基板の製造方法に関する。   The present invention relates to a semiconductor substrate, a method for manufacturing a semiconductor substrate, and a method for manufacturing a composite substrate.

GaAs、InGaAs等のIII−V族化合物半導体は、高い電子移動度を有し、Ge、SiGe等のIV族半導体は、高い正孔移動度を有する。よって、III−V族化合物半導体でNチャネル型のMOSFET(Metal-Oxide-Semiconductor Field Effect Transistor)(以下単に「nMOSFET」という場合がある。)を構成し、IV族半導体でPチャネル型のMOSFET(以下単に「pMOSFET」という場合がある。)を構成すれば、高い性能を備えたCMOSFET(Complementary Metal-Oxide-Semiconductor Field Effect Transistor)を実現できる。非特許文献1には、III−V族化合物半導体をチャネルとするNチャネル型MOSFETとGeをチャネルとするPチャネル型MOSFETが単一基板に形成されたCMOSFET構造が開示されている。   Group III-V compound semiconductors such as GaAs and InGaAs have high electron mobility, and group IV semiconductors such as Ge and SiGe have high hole mobility. Therefore, a III-V group compound semiconductor constitutes an N channel type MOSFET (Metal-Oxide-Semiconductor Field Effect Transistor) (hereinafter sometimes referred to simply as “nMOSFET”), and a group IV semiconductor comprises a P channel type MOSFET ( If it is simply referred to as “pMOSFET” hereinafter, a CMOSFET (Complementary Metal-Oxide-Semiconductor Field Effect Transistor) having high performance can be realized. Non-Patent Document 1 discloses a CMOSFET structure in which an N-channel MOSFET using a III-V group compound semiconductor as a channel and a P-channel MOSFET using Ge as a channel are formed on a single substrate.

単一基板(たとえばシリコン基板)上に、III−V族化合物半導体層およびIV族半導体結晶層というような異種材料を形成する技術として、結晶成長用基板に形成した半導体結晶層を転写先基板に転写する技術が知られている。たとえば非特許文献2には、GaAs基板上に犠牲層としてAlAs層を形成し、当該犠牲層(AlAs層)上に形成したGe層を、Si基板に転写する技術が開示されている。   As a technique for forming dissimilar materials such as a III-V group compound semiconductor layer and a group IV semiconductor crystal layer on a single substrate (for example, a silicon substrate), a semiconductor crystal layer formed on a crystal growth substrate is used as a transfer destination substrate. A technique for transferring is known. For example, Non-Patent Document 2 discloses a technique in which an AlAs layer is formed as a sacrificial layer on a GaAs substrate, and the Ge layer formed on the sacrificial layer (AlAs layer) is transferred to the Si substrate.

特許文献1は、スレディング転位の運動を充分に抑制して高品質の半導体薄膜を得ることを目的として、Si基板上に、AlAsのバッファ層を温度400℃で10原子層の厚さに成長し、GaAs膜を温度600℃で1μmの厚さに成長し、Geの薄膜を温度400℃で約200nmの厚さに成長し、再びGaAs膜を1μmの厚さに成長する、半導体薄膜の製造方法が開示されている。特許文献1によれば、このようにして製造された半導体薄膜においては、その転位密度が10/cm以下であり、GaAs/Siの界面から発生したスレディング転位はそのほとんどがGe膜によってその上昇運動が阻止される、とされている。 In Patent Document 1, an AlAs buffer layer is grown on a Si substrate to a thickness of 10 atomic layers at a temperature of 400 ° C. for the purpose of obtaining a high-quality semiconductor thin film by sufficiently suppressing the movement of threading dislocations. Then, a GaAs film is grown to a thickness of 1 μm at a temperature of 600 ° C., a Ge thin film is grown to a thickness of about 200 nm at a temperature of 400 ° C., and a GaAs film is grown again to a thickness of 1 μm. A method is disclosed. According to Patent Document 1, in the semiconductor thin film manufactured in this way, the dislocation density is 10 4 / cm 2 or less, and most of the threading dislocations generated from the GaAs / Si interface are caused by the Ge film. The ascending movement is said to be blocked.

特開平6−5510号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-5510

S. Takagi, et al., SSE, vol. 51, pp. 526-536, 2007.S. Takagi, et al., SSE, vol. 51, pp. 526-536, 2007. Y. Bai and E. A. Fitzgerald, ECS Transactions, 33 (6) 927-932 (2010)Y. Bai and E. A. Fitzgerald, ECS Transactions, 33 (6) 927-932 (2010)

III−V族化合物半導体をチャネルとするNチャネル型MISFET(Metal-Insulator-Semiconductor Field Effect Transistor)(以下単に「nMISFET」という場合がある。)と、IV族半導体をチャネルとするPチャネル型MISFET(以下単に「pMISFET」という場合がある。)とを、一つの基板上に形成するには、nMISFET用のIII−V族化合物半導体と、pMISFET用のIV族半導体を単一基板上に形成する技術が必要になる。また、LSI(Large Scale Integration)として製造することを考慮すれば、既存製造装置および既存工程の活用が可能なシリコン基板上にnMISFET用のIII−V族化合物半導体結晶層およびpMISFET用のIV族半導体結晶層を形成することが好ましい。   An N-channel MISFET (Metal-Insulator-Semiconductor Field Effect Transistor) (hereinafter sometimes simply referred to as “nMISFET”) having a group III-V compound semiconductor as a channel and a P-channel MISFET having a group IV semiconductor as a channel ( (Hereinafter sometimes referred to as “pMISFET”) on a single substrate, a technique of forming a group III-V compound semiconductor for nMISFET and a group IV semiconductor for pMISFET on a single substrate. Is required. In addition, when considering manufacturing as LSI (Large Scale Integration), a III-V group compound semiconductor crystal layer for nMISFET and a group IV semiconductor for pMISFET on a silicon substrate capable of utilizing existing manufacturing apparatuses and existing processes. It is preferable to form a crystal layer.

転写用の半導体結晶層として、Ge等のIV族半導体をエピタキシャル成長法により形成する場合、半導体結晶層形成基板として、GaAs等のIII−V族化合物単結晶基板を用い、また、半導体結晶層を半導体結晶層形成基板からエッチングにより剥離する際の犠牲層として、AlAs等III−V族化合物半導体結晶層を用いる場合がある。ここで、半導体結晶層形成基板としてGaAs半導体結晶層を用い、犠牲層としてAlAs半導体結晶層を用いる場合、半導体結晶層としてのGe半導体結晶層の表面粗さが大きくなることを本願発明者らは実験検討により見出した。特に、Ge半導体結晶層の厚さが300nm以下となる場合、Ge半導体結晶層の表面粗さが顕著に大きくなる。Ge等IV族半導体結晶層の表面粗さが大きくなると、転写用の半導体結晶層(IV族半導体結晶層)を転写先基板に転写するために、転写用の半導体結晶層と転写先基板とを接着する際の接着性が悪くなる問題がある。   When a group IV semiconductor such as Ge is formed by epitaxial growth as the semiconductor crystal layer for transfer, a III-V group compound single crystal substrate such as GaAs is used as the semiconductor crystal layer forming substrate, and the semiconductor crystal layer is used as a semiconductor. In some cases, a III-V group compound semiconductor crystal layer such as AlAs is used as a sacrificial layer at the time of peeling from the crystal layer forming substrate by etching. Here, when the GaAs semiconductor crystal layer is used as the semiconductor crystal layer forming substrate and the AlAs semiconductor crystal layer is used as the sacrificial layer, the inventors of the present application show that the surface roughness of the Ge semiconductor crystal layer as the semiconductor crystal layer increases. Found by experimental study. In particular, when the thickness of the Ge semiconductor crystal layer is 300 nm or less, the surface roughness of the Ge semiconductor crystal layer is significantly increased. When the surface roughness of the IV group semiconductor crystal layer such as Ge increases, the transfer semiconductor crystal layer and the transfer destination substrate are transferred to transfer the transfer semiconductor crystal layer (group IV semiconductor crystal layer) to the transfer destination substrate. There is a problem that the adhesiveness at the time of bonding deteriorates.

また、Ga等III族原子およびAs等V族原子は、Ge等IV族半導体内部でドナーまたはアクセプタとして機能することがあるので、III−V族化合物半導体の半導体結晶層形成基板上にIII−V族化合物半導体の犠牲層を介してIV族半導体結晶層をエピタキシャル成長により形成する際には、半導体結晶層形成基板または犠牲層からの意図しない不純物原子の混入を極力避ける必要がある。   In addition, since group III atoms such as Ga and group V atoms such as As may function as donors or acceptors inside the group IV semiconductor such as Ge, the group III-V is formed on the semiconductor crystal layer forming substrate of the group III-V compound semiconductor. When forming a group IV semiconductor crystal layer by epitaxial growth via a sacrificial layer of a group compound semiconductor, it is necessary to avoid as much as possible the unintentional impurity atoms from the semiconductor crystal layer forming substrate or the sacrificial layer.

本発明の目的は、III−V族化合物半導体の半導体結晶層形成基板上に犠牲層を介して形成したIV族半導体結晶層の表面粗さを、転写に必要な程度に小さくすることにある。また、本発明の目的は、III−V族化合物半導体の半導体結晶層形成基板上に、III−V族化合物半導体の犠牲層を介してエピタキシャル成長法により形成したIV族半導体結晶層への意図しない不純物原子の混入を抑制することにある。   An object of the present invention is to reduce the surface roughness of a group IV semiconductor crystal layer formed on a semiconductor crystal layer forming substrate of a group III-V compound semiconductor via a sacrificial layer to an extent necessary for transfer. Another object of the present invention is to unintentionally introduce impurities into the IV group semiconductor crystal layer formed by epitaxial growth on the III-V group compound semiconductor semiconductor crystal layer forming substrate via the III-V group compound semiconductor sacrificial layer. It is to suppress the mixing of atoms.

上記課題を解決するために、本発明の第1の態様においては、半導体結晶層形成基板、犠牲層、中間層および半導体結晶層が、前記半導体結晶層形成基板、前記犠牲層、前記中間層、前記半導体結晶層の順に位置する半導体基板であって、前記半導体結晶層形成基板が、III−V族化合物半導体結晶からなり、前記犠牲層が、前記半導体結晶層をエッチングする場合より大きいエッチング速度で前記犠牲層をエッチングするエッチャントによりエッチングされるものであり、前記中間層が、前記犠牲層上に前記半導体結晶層を直接形成した場合と比較して、前記半導体結晶層の表面粗さを小さくするものであり、前記半導体結晶層が、IV族半導体結晶からなる半導体基板を提供する。   In order to solve the above problems, in the first aspect of the present invention, the semiconductor crystal layer forming substrate, the sacrificial layer, the intermediate layer, and the semiconductor crystal layer are formed of the semiconductor crystal layer forming substrate, the sacrificial layer, the intermediate layer, A semiconductor substrate positioned in the order of the semiconductor crystal layers, wherein the semiconductor crystal layer forming substrate is made of a III-V group compound semiconductor crystal, and the sacrificial layer is etched at a higher etching rate than when the semiconductor crystal layer is etched. Etching is performed by an etchant that etches the sacrificial layer, and the intermediate layer reduces the surface roughness of the semiconductor crystal layer as compared with the case where the semiconductor crystal layer is directly formed on the sacrificial layer. A semiconductor substrate in which the semiconductor crystal layer is made of a group IV semiconductor crystal is provided.

第1の態様において、前記半導体結晶層形成基板がGaAsからなり、前記犠牲層がAlGa1−xAs(0.7≦x≦1)からなり、前記中間層がGaAsまたはAlGaAsからなり、前記半導体結晶層がGeからなるものであってもよい。前記中間層の厚さは、0.28nm以上500nm以下が好ましい。前記中間層が、前記犠牲層を形成した後前記半導体結晶層を形成するまでの間に、前記犠牲層が酸素を含む雰囲気に暴露されることを防止するキャップ層として機能するものであってもよい。前記半導体結晶層が、第1半導体結晶層および第2半導体結晶層を有してもよく、この場合、前記中間層、前記第1半導体結晶層および前記第2半導体結晶層が、前記中間層、前記第1半導体結晶層、前記第2半導体結晶層の順に位置し、前記半導体結晶層形成基板または前記犠牲層を構成する複数種類の原子から選択された一の種類の第1原子が、前記第1半導体結晶層に含まれ、前記第2半導体結晶層における前記第1原子の濃度が、前記第1半導体結晶層における前記第1原子の濃度より低いものであってもよい。前記半導体結晶層の厚さは1nm以上300nm以下であり、前記半導体結晶層の表面粗さが10nm以下であることが好ましい。 In the first aspect, the semiconductor crystal layer forming substrate is made of GaAs, the sacrificial layer is made of Al x Ga 1-x As (0.7 ≦ x ≦ 1), the intermediate layer is made of GaAs or AlGaAs, The semiconductor crystal layer may be made of Ge. The thickness of the intermediate layer is preferably 0.28 nm or more and 500 nm or less. The intermediate layer may function as a cap layer that prevents the sacrificial layer from being exposed to an oxygen-containing atmosphere between the formation of the sacrificial layer and the formation of the semiconductor crystal layer. Good. The semiconductor crystal layer may include a first semiconductor crystal layer and a second semiconductor crystal layer. In this case, the intermediate layer, the first semiconductor crystal layer, and the second semiconductor crystal layer are the intermediate layer, One kind of first atoms selected from a plurality of kinds of atoms that are positioned in the order of the first semiconductor crystal layer and the second semiconductor crystal layer, and that constitute the semiconductor crystal layer forming substrate or the sacrificial layer, The concentration of the first atoms in the second semiconductor crystal layer may be lower than the concentration of the first atoms in the first semiconductor crystal layer. The thickness of the semiconductor crystal layer is preferably 1 nm or more and 300 nm or less, and the surface roughness of the semiconductor crystal layer is preferably 10 nm or less.

本発明の第2の態様においては、半導体結晶層形成基板、犠牲層および半導体結晶層が、前記半導体結晶層形成基板、前記犠牲層、前記半導体結晶層の順に位置する半導体基板であって、前記半導体結晶層形成基板が、III−V族化合物半導体結晶からなり、前記犠牲層が、前記半導体結晶層をエッチングする場合より大きいエッチング速度で前記犠牲層をエッチングするエッチャントによりエッチングされるものであり、前記半導体結晶層が、IV族半導体結晶からなり、その厚さが1nm以上300nm以下、且つ、その表面粗さが、10nm以下である半導体基板を提供する。   In the second aspect of the present invention, the semiconductor crystal layer forming substrate, the sacrificial layer, and the semiconductor crystal layer are semiconductor substrates located in the order of the semiconductor crystal layer forming substrate, the sacrificial layer, and the semiconductor crystal layer, The semiconductor crystal layer forming substrate is made of a III-V group compound semiconductor crystal, and the sacrificial layer is etched by an etchant that etches the sacrificial layer at a higher etching rate than when the semiconductor crystal layer is etched, Provided is a semiconductor substrate, wherein the semiconductor crystal layer is made of a group IV semiconductor crystal, the thickness is 1 nm to 300 nm, and the surface roughness is 10 nm or less.

第2の態様において、前記半導体結晶層が、第1半導体結晶層および第2半導体結晶層を有してもよく、この場合、前記犠牲層、前記第1半導体結晶層および前記第2半導体結晶層が、前記犠牲層、前記第1半導体結晶層、前記第2半導体結晶層の順に位置し、前記半導体結晶層形成基板または前記犠牲層を構成する複数種類の原子から選択された一の種類の第1原子が、前記第1半導体結晶層に含まれ、前記第2半導体結晶層における前記第1原子の濃度が、前記第1半導体結晶層における前記第1原子の濃度より低いものであってもよい。   In the second aspect, the semiconductor crystal layer may include a first semiconductor crystal layer and a second semiconductor crystal layer. In this case, the sacrificial layer, the first semiconductor crystal layer, and the second semiconductor crystal layer Is located in the order of the sacrificial layer, the first semiconductor crystal layer, and the second semiconductor crystal layer, and one type of first selected from a plurality of types of atoms constituting the semiconductor crystal layer forming substrate or the sacrificial layer. One atom may be included in the first semiconductor crystal layer, and the concentration of the first atom in the second semiconductor crystal layer may be lower than the concentration of the first atom in the first semiconductor crystal layer. .

本発明の第3の態様においては、III−V族化合物半導体結晶からなる半導体結晶層形成基板の上に、エピタキシャル成長法により犠牲層を形成するステップと、前記犠牲層を形成した後、IV族半導体結晶からなる半導体結晶層をエピタキシャル成長法により形成するステップと、を有し、前記犠牲層が、前記半導体結晶層をエッチングする場合より大きいエッチング速度で前記犠牲層をエッチングするエッチャントによりエッチングされるものであり、前記半導体結晶層を形成する直前に、III族原子を含むガスをエピタキシャル成長室に導入し、前記犠牲層の表面または前記犠牲層の上に形成した層の表面に前記III族原子を含むガスを接触させるステップをさらに有する半導体基板の製造方法を提供する。   In a third aspect of the present invention, a step of forming a sacrificial layer by an epitaxial growth method on a semiconductor crystal layer forming substrate made of a III-V compound semiconductor crystal, and after forming the sacrificial layer, a group IV semiconductor Forming a semiconductor crystal layer made of crystals by an epitaxial growth method, and the sacrificial layer is etched by an etchant that etches the sacrificial layer at a higher etching rate than when the semiconductor crystal layer is etched. A gas containing a group III atom is introduced into the epitaxial growth chamber immediately before forming the semiconductor crystal layer, and the gas containing the group III atom is formed on the surface of the sacrificial layer or on the surface of the layer formed on the sacrificial layer. A method for manufacturing a semiconductor substrate further comprising the step of contacting the substrate.

第3の態様において、前記犠牲層を形成した後、前記III族原子を含むガスをエピタキシャル成長室に導入する前に、GaAsまたはAlGaAsからなる中間層をエピタキシャル成長法により形成するステップをさらに有してもよく、この場合、前記III族原子を含むガスをエピタキシャル成長室に導入するステップにおいて、前記中間層の表面に前記III族原子を含むガスを接触させることができる。前記半導体結晶層形成基板がGaAsからなり、前記犠牲層がAlGa1−xAs(x≧0.7)からなり、前記半導体結晶層がGeからなるものであってもよい。 In the third aspect, the method may further include a step of forming an intermediate layer made of GaAs or AlGaAs by an epitaxial growth method after forming the sacrificial layer and before introducing the group III atom-containing gas into the epitaxial growth chamber. In this case, in the step of introducing the gas containing the group III atom into the epitaxial growth chamber, the gas containing the group III atom can be brought into contact with the surface of the intermediate layer. The semiconductor crystal layer forming substrate may be made of GaAs, the sacrificial layer may be made of Al x Ga 1-x As (x ≧ 0.7), and the semiconductor crystal layer may be made of Ge.

前記半導体結晶層を形成するステップが、第1半導体結晶層を形成する第1ステップと第2半導体結晶層を形成する第2ステップとを有してもよく、この場合、前記第1ステップの後、前記第2ステップの前に、エピタキシャル成長法において利用するエピタキシャル成長炉の内部クリーニングを施すことができる。前記エピタキシャル成長炉の内部クリーニングは、前記半導体結晶層形成基板を予備室に移送した後に実行し、前記エピタキシャル成長炉の内部クリーニングが終了した後に、前記半導体結晶層形成基板を前記予備室から前記エピタキシャル成長炉に移送してもよい。あるいは、前記半導体結晶層を形成するステップが、第1半導体結晶層を形成する第1ステップと第2半導体結晶層を形成する第2ステップとを有してもよく、この場合、前記第1ステップの後、前記第2ステップの前に、前記半導体結晶層形成基板を、前記第1ステップのエピタキシャル成長法において利用する第1エピタキシャル成長炉から前記第2ステップのエピタキシャル成長法において利用する第2エピタキシャル成長炉へ移送してもよい。   The step of forming the semiconductor crystal layer may include a first step of forming a first semiconductor crystal layer and a second step of forming a second semiconductor crystal layer. In this case, after the first step Before the second step, the internal cleaning of the epitaxial growth furnace used in the epitaxial growth method can be performed. The internal cleaning of the epitaxial growth furnace is performed after the semiconductor crystal layer forming substrate is transferred to the preliminary chamber, and after the internal cleaning of the epitaxial growth furnace is completed, the semiconductor crystal layer forming substrate is transferred from the preliminary chamber to the epitaxial growth furnace. It may be transferred. Alternatively, the step of forming the semiconductor crystal layer may include a first step of forming a first semiconductor crystal layer and a second step of forming a second semiconductor crystal layer. In this case, the first step Thereafter, before the second step, the semiconductor crystal layer forming substrate is transferred from the first epitaxial growth furnace used in the epitaxial growth method of the first step to the second epitaxial growth furnace used in the epitaxial growth method of the second step. May be.

前記第2半導体結晶層を形成するエピタキシャル成長法における反応温度が、前記第1半導体結晶層を形成するエピタキシャル成長法における反応温度より高いことが好ましい。前記第2半導体結晶層を形成するエピタキシャル成長法における反応圧力が、前記第1半導体結晶層を形成するエピタキシャル成長法における反応圧力より低いことが好ましい。   The reaction temperature in the epitaxial growth method for forming the second semiconductor crystal layer is preferably higher than the reaction temperature in the epitaxial growth method for forming the first semiconductor crystal layer. It is preferable that a reaction pressure in the epitaxial growth method for forming the second semiconductor crystal layer is lower than a reaction pressure in the epitaxial growth method for forming the first semiconductor crystal layer.

本発明の第4の態様においては、III−V族化合物半導体結晶からなる半導体結晶層形成基板の上に、エピタキシャル成長法により犠牲層を形成するステップと、前記犠牲層を形成した後、中間層をエピタキシャル成長法により形成するステップと、前記中間層を形成した後、IV族半導体結晶からなる半導体結晶層をエピタキシャル成長法により形成するステップと、を有し、前記犠牲層が、前記半導体結晶層をエッチングする場合より大きいエッチング速度で前記犠牲層をエッチングするエッチャントによりエッチングされるものであり、前記中間層が、前記犠牲層上に前記半導体結晶層を直接形成した場合と比較して、前記半導体結晶層の表面粗さを小さくするものである半導体基板の製造方法を提供する。   In a fourth aspect of the present invention, a step of forming a sacrificial layer by an epitaxial growth method on a semiconductor crystal layer forming substrate made of a III-V group compound semiconductor crystal, and after forming the sacrificial layer, an intermediate layer is formed. And forming a semiconductor crystal layer made of a group IV semiconductor crystal by an epitaxial growth method after forming the intermediate layer, and the sacrificial layer etches the semiconductor crystal layer. The semiconductor crystal layer is etched by an etchant that etches the sacrificial layer at a higher etching rate than the case, and the intermediate layer has a structure in which the semiconductor crystal layer is directly formed on the sacrificial layer. Provided is a method for manufacturing a semiconductor substrate for reducing the surface roughness.

第4の態様において、前記半導体結晶層形成基板がGaAsからなり、前記犠牲層がAlGa1−xAs(x≧0.7)からなり、前記中間層が、GaAsまたはAlGaAsからなり、前記半導体結晶層がGeからなるものであってもよい。前記中間層を形成するステップの後、前記半導体結晶層を形成するステップの前に、エピタキシャル成長法において利用するエピタキシャル成長炉の内部クリーニングを施してもよい。前記エピタキシャル成長炉の内部クリーニングは、前記半導体結晶層形成基板を予備室に移送した後に実行し、前記エピタキシャル成長炉の内部クリーニングが終了した後に、前記半導体結晶層形成基板を前記予備室から前記エピタキシャル成長炉に移送することができる。あるいは、前記中間層を形成するステップの後、前記半導体結晶層を形成するステップの前に、前記半導体結晶層形成基板を、前記中間層を形成するステップのエピタキシャル成長法において利用する第1エピタキシャル成長炉から前記半導体結晶層を形成するステップのエピタキシャル成長法において利用する第2エピタキシャル成長炉へ移送することができる。 In a fourth aspect, the semiconductor crystal layer forming substrate is made of GaAs, the sacrificial layer is made of Al x Ga 1-x As (x ≧ 0.7), the intermediate layer is made of GaAs or AlGaAs, The semiconductor crystal layer may be made of Ge. After the step of forming the intermediate layer and before the step of forming the semiconductor crystal layer, an internal cleaning of an epitaxial growth furnace used in the epitaxial growth method may be performed. The internal cleaning of the epitaxial growth furnace is performed after the semiconductor crystal layer forming substrate is transferred to the preliminary chamber, and after the internal cleaning of the epitaxial growth furnace is completed, the semiconductor crystal layer forming substrate is transferred from the preliminary chamber to the epitaxial growth furnace. Can be transported. Alternatively, after the step of forming the intermediate layer and before the step of forming the semiconductor crystal layer, the semiconductor crystal layer forming substrate is used from a first epitaxial growth furnace utilized in the epitaxial growth method of the step of forming the intermediate layer. It can transfer to the 2nd epitaxial growth furnace utilized in the epitaxial growth method of the step of forming the said semiconductor crystal layer.

本発明の第5の態様においては、前記した方法により製造された半導体基板を用いて複合基板を製造する複合基板の製造方法であって、前記半導体結晶層または前記半導体結晶層より上層に形成された層の表面であって転写先基板または前記転写先基板に形成された層に接することとなる第1表面と、前記転写先基板または前記転写先基板に形成された層の表面であって前記第1表面に接することとなる第2表面と、を向かい合わせ、前記半導体基板と前記転写先基板とを貼り合わせるステップと、前記半導体基板および前記転写先基板の全部または一部をエッチング液に浸漬して前記犠牲層をエッチングし、前記半導体結晶層を前記転写先基板側に残した状態で、前記転写先基板と前記半導体基板とを分離するステップと、を有する複合基板の製造方法を提供する。   According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a composite substrate manufacturing method for manufacturing a composite substrate using a semiconductor substrate manufactured by the above-described method, wherein the semiconductor crystal layer is formed in a layer above the semiconductor crystal layer. A first surface which is in contact with a transfer destination substrate or a layer formed on the transfer destination substrate, and a surface of a layer formed on the transfer destination substrate or the transfer destination substrate. A step of facing the second surface that is in contact with the first surface, and bonding the semiconductor substrate and the transfer destination substrate together; and immersing all or part of the semiconductor substrate and the transfer destination substrate in an etching solution And then separating the transfer destination substrate and the semiconductor substrate in a state where the sacrificial layer is etched and the semiconductor crystal layer is left on the transfer destination substrate side. To provide a method of manufacturing.

第5の態様において、前記半導体基板の前記犠牲層と前記半導体結晶層との間に中間層を有してもよく、この場合、前記転写先基板と前記半導体基板とを分離するステップの後に、前記中間層を除去するステップをさらに有してもよい。   In the fifth aspect, an intermediate layer may be provided between the sacrificial layer and the semiconductor crystal layer of the semiconductor substrate. In this case, after the step of separating the transfer destination substrate and the semiconductor substrate, The method may further include a step of removing the intermediate layer.

半導体基板100を示した断面図である。1 is a cross-sectional view showing a semiconductor substrate 100. FIG. 複合基板200の製造方法を示した断面図である。5 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing the composite substrate 200. FIG. 複合基板200の製造方法を示した断面図である。5 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing the composite substrate 200. FIG. 複合基板200の製造方法を示した断面図である。5 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing the composite substrate 200. FIG. 複合基板200の製造方法を示した断面図である。5 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing the composite substrate 200. FIG. 半導体基板300を示した断面図である。2 is a cross-sectional view showing a semiconductor substrate 300. FIG. 半導体基板300の製造方法を示した断面図である。5 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing a semiconductor substrate 300. FIG. 半導体基板400を示した断面図である。2 is a cross-sectional view showing a semiconductor substrate 400. FIG. 半導体基板500を示した断面図である。2 is a cross-sectional view showing a semiconductor substrate 500. FIG. 実施例1の半導体基板のGe層表面を観察したAFM像である。2 is an AFM image obtained by observing a Ge layer surface of a semiconductor substrate of Example 1. FIG. 実施例2の半導体基板のGe層表面を観察したAFM像である。4 is an AFM image obtained by observing a Ge layer surface of a semiconductor substrate of Example 2. FIG. 実施例3の半導体基板のGe層表面を観察したAFM像である。4 is an AFM image obtained by observing a Ge layer surface of a semiconductor substrate of Example 3. FIG. 実施例4の半導体基板のGe層表面を観察したAFM像である。6 is an AFM image obtained by observing a Ge layer surface of a semiconductor substrate of Example 4. FIG. 実施例5の半導体基板のGe層表面を観察したAFM像である。7 is an AFM image obtained by observing a Ge layer surface of a semiconductor substrate of Example 5. 参考例1の半導体基板のGe層表面を観察したAFM像である。4 is an AFM image obtained by observing a Ge layer surface of a semiconductor substrate of Reference Example 1. FIG. 比較例の半導体基板のGe層表面を観察したAFM像である。It is the AFM image which observed the Ge layer surface of the semiconductor substrate of a comparative example.

図1は、実施の形態である半導体基板100を示した断面図である。半導体基板100は、半導体結晶層形成基板102と、犠牲層104と、中間層105と、半導体結晶層106とを有し、半導体結晶層形成基板102、犠牲層104、中間層105および半導体結晶層106が、半導体結晶層形成基板102、犠牲層104、中間層105、半導体結晶層106の順に位置する。半導体基板100は、半導体結晶層106をエピタキシャルリフトオフ法により転写先基板に転写して、半導体結晶層106を有する複合基板の形成に用いることができる。   FIG. 1 is a cross-sectional view showing a semiconductor substrate 100 according to an embodiment. The semiconductor substrate 100 includes a semiconductor crystal layer formation substrate 102, a sacrificial layer 104, an intermediate layer 105, and a semiconductor crystal layer 106. The semiconductor crystal layer formation substrate 102, the sacrificial layer 104, the intermediate layer 105, and the semiconductor crystal layer The semiconductor crystal layer forming substrate 102, the sacrificial layer 104, the intermediate layer 105, and the semiconductor crystal layer 106 are positioned in this order. The semiconductor substrate 100 can be used for forming a composite substrate having the semiconductor crystal layer 106 by transferring the semiconductor crystal layer 106 to a transfer destination substrate by an epitaxial lift-off method.

半導体結晶層形成基板102は、III−V族化合物半導体結晶からなる。半導体結晶層形成基板102は、高品位な半導体結晶層106を形成するための基板である。半導体結晶層106としてGe層またはSiGe層をエピタキシャル成長法により形成する場合、半導体結晶層形成基板102は、GaAs単結晶基板が好ましく、InPが選択可能である。半導体結晶層形成基板102がGaAs単結晶基板である場合、半導体結晶層106が形成される面方位として(100)面または(111)面が挙げられる。   The semiconductor crystal layer forming substrate 102 is made of a III-V group compound semiconductor crystal. The semiconductor crystal layer formation substrate 102 is a substrate for forming a high-quality semiconductor crystal layer 106. When a Ge layer or a SiGe layer is formed as the semiconductor crystal layer 106 by an epitaxial growth method, the semiconductor crystal layer forming substrate 102 is preferably a GaAs single crystal substrate, and InP can be selected. When the semiconductor crystal layer forming substrate 102 is a GaAs single crystal substrate, a (100) plane or a (111) plane can be cited as a plane orientation on which the semiconductor crystal layer 106 is formed.

犠牲層104は、半導体結晶層106をエッチングする場合より大きいエッチング速度で犠牲層104をエッチングするエッチャントによりエッチングされる。犠牲層104は、半導体結晶層形成基板102と半導体結晶層106とを分離するための層である。犠牲層104がエッチングにより除去されることで、半導体結晶層形成基板102と半導体結晶層106とが分離する。たとえば、半導体結晶層106としてGe層が選択され、エッチャントとしてHClが選択された場合、AlAs層はHClによりGe層より早くエッチングされるので、犠牲層104としてAlAs層を選択することができる。犠牲層104として、InAlAs層、InGaP層、InAlP層、InGaAlP層、AlSb層、AlGaAs層を挙げることもできる。   The sacrificial layer 104 is etched by an etchant that etches the sacrificial layer 104 at a higher etching rate than when the semiconductor crystal layer 106 is etched. The sacrificial layer 104 is a layer for separating the semiconductor crystal layer forming substrate 102 and the semiconductor crystal layer 106. By removing the sacrificial layer 104 by etching, the semiconductor crystal layer forming substrate 102 and the semiconductor crystal layer 106 are separated. For example, when a Ge layer is selected as the semiconductor crystal layer 106 and HCl is selected as the etchant, the AlAs layer is etched earlier than the Ge layer by HCl, so that the AlAs layer can be selected as the sacrificial layer 104. Examples of the sacrificial layer 104 include an InAlAs layer, an InGaP layer, an InAlP layer, an InGaAlP layer, an AlSb layer, and an AlGaAs layer.

中間層105は、犠牲層104上に半導体結晶層106を直接形成した場合と比較して、半導体結晶層106の表面粗さを小さくするものである。中間層105が半導体結晶層106の表面粗さを小さくするメカニズムとして以下のようなことが考えられる。   The intermediate layer 105 reduces the surface roughness of the semiconductor crystal layer 106 as compared with the case where the semiconductor crystal layer 106 is directly formed on the sacrificial layer 104. The following can be considered as a mechanism by which the intermediate layer 105 reduces the surface roughness of the semiconductor crystal layer 106.

犠牲層104の表面に半導体結晶層106を形成した場合、半導体結晶層106の成長初期段階では、犠牲層104表面の結晶核を中心に島状に結晶成長すると考えられる。半導体結晶層106がある程度の厚さ、たとえば300nmを超える厚さまで成長すると島状結晶による凹凸は平坦化され、半導体結晶層106の表面粗さは小さくなるものの、半導体結晶層106の厚さが小さい段階、たとえば300nm以下の厚さの場合、島状結晶に起因する凹凸の影響が大きく、半導体結晶層106の表面粗さは大きくなると考えられる。しかし、中間層105の表面で半導体結晶層106が結晶成長する場合、中間層105表面での横方向(中間層105の表面に沿った方向)の成長が促進され、半導体結晶層106の島状成長が抑制されると考えられる。この結果、半導体結晶層106の厚さが小さい段階であっても半導体結晶層106の表面が平坦になると考えられる。   In the case where the semiconductor crystal layer 106 is formed on the surface of the sacrificial layer 104, it is considered that in the initial growth stage of the semiconductor crystal layer 106, crystal growth is performed in an island shape with the crystal nucleus on the surface of the sacrificial layer 104 as the center. When the semiconductor crystal layer 106 is grown to a certain thickness, for example, exceeding 300 nm, the irregularities due to the island-like crystals are flattened, and the surface roughness of the semiconductor crystal layer 106 is reduced, but the thickness of the semiconductor crystal layer 106 is small. In the case of a thickness of, for example, 300 nm or less, it is considered that the unevenness caused by the island-like crystals is large and the surface roughness of the semiconductor crystal layer 106 is increased. However, when the semiconductor crystal layer 106 is grown on the surface of the intermediate layer 105, the lateral growth (direction along the surface of the intermediate layer 105) on the surface of the intermediate layer 105 is promoted, and the island shape of the semiconductor crystal layer 106 is increased. Growth is thought to be suppressed. As a result, it is considered that the surface of the semiconductor crystal layer 106 becomes flat even when the thickness of the semiconductor crystal layer 106 is small.

半導体結晶層106の表面粗さが大きければ、半導体結晶層106を転写先基板に転写する際の貼り合せ工程において、半導体結晶層106と転写先基板との間に接着不良等の障害が発生する可能性がある。しかしながら本実施の形態では、犠牲層104と半導体結晶層106の間に中間層105を有するため、半導体結晶層106の厚さが小さくとも半導体結晶層106の表面粗さを小さくできる。たとえば半導体結晶層106の厚さが1nm以上300nm以下の場合であっても、半導体結晶層106の表面粗さを10nm以下とすることが可能である。これにより、半導体結晶層106を転写先基板に転写する際の貼り合せ工程における半導体結晶層106と転写先基板との間の接着不良等の障害を抑制することができる。   If the surface roughness of the semiconductor crystal layer 106 is large, a failure such as an adhesion failure occurs between the semiconductor crystal layer 106 and the transfer destination substrate in the bonding step when the semiconductor crystal layer 106 is transferred to the transfer destination substrate. there is a possibility. However, in this embodiment mode, since the intermediate layer 105 is provided between the sacrificial layer 104 and the semiconductor crystal layer 106, the surface roughness of the semiconductor crystal layer 106 can be reduced even if the thickness of the semiconductor crystal layer 106 is small. For example, even when the thickness of the semiconductor crystal layer 106 is 1 nm or more and 300 nm or less, the surface roughness of the semiconductor crystal layer 106 can be 10 nm or less. Thereby, obstacles such as poor adhesion between the semiconductor crystal layer 106 and the transfer destination substrate in the bonding step when transferring the semiconductor crystal layer 106 to the transfer destination substrate can be suppressed.

中間層105として、III−V族化合物半導体からなる結晶層が挙げられる。III−V族化合物半導体として、AlGaIn1−u―vAsSb1−m−n−q(0≦u≦1、0≦v≦1、0≦m≦1、0≦n≦1、0≦q≦1)、例えば、GaAs、InGa1−yAs(0<y<1)、InPまたはGaSbが挙げられる。 Examples of the intermediate layer 105 include a crystal layer made of a III-V group compound semiconductor. As the group III-V compound semiconductor, Al u Ga v In 1- u-v N m P n As q Sb 1-m-n-q (0 ≦ u ≦ 1,0 ≦ v ≦ 1,0 ≦ m ≦ 1 0 ≦ n ≦ 1, 0 ≦ q ≦ 1), for example, GaAs, In y Ga 1-y As (0 <y <1), InP, or GaSb.

なお、中間層105は、後に説明する製造工程において、犠牲層104を形成した後、半導体結晶層106を形成するまでの間に、犠牲層104が酸素を含む雰囲気に暴露されることを防止するキャップ層として機能させることができる。中間層105をキャップ層として機能させることにより、犠牲層104の酸化を抑制することができる。また、中間層105は、半導体結晶層106を形成する工程におけるコンタミネーション防止のためのキャップ層として機能させることもできる。半導体結晶層106の形成工程においては、半導体結晶層形成基板102や犠牲層104から不純物となり得る原子が供給される可能性があり、これら不純物原子の供給源を中間層105でキャップすることにより、半導体結晶層106への半導体結晶層形成基板102あるいは犠牲層104からの不純物原子の混入を防止することができる。   Note that the intermediate layer 105 prevents the sacrificial layer 104 from being exposed to an oxygen-containing atmosphere after the sacrificial layer 104 is formed and before the semiconductor crystal layer 106 is formed in a manufacturing process described later. It can function as a cap layer. By causing the intermediate layer 105 to function as a cap layer, oxidation of the sacrificial layer 104 can be suppressed. Further, the intermediate layer 105 can also function as a cap layer for preventing contamination in the process of forming the semiconductor crystal layer 106. In the process of forming the semiconductor crystal layer 106, atoms that can become impurities may be supplied from the semiconductor crystal layer formation substrate 102 or the sacrificial layer 104. By capping the supply source of these impurity atoms with the intermediate layer 105, Impurity atoms from the semiconductor crystal layer formation substrate 102 or the sacrificial layer 104 can be prevented from entering the semiconductor crystal layer 106.

半導体結晶層106は、IV族半導体結晶からなる。IV族半導体結晶には、Si結晶、Ge結晶のような単体のIV族半導体結晶と、SiGe結晶、SiC結晶のような化合物のIV族半導体結晶を含む。半導体結晶層106は、半導体デバイスの活性層等に利用され、後に説明する転写先基板に転写される転写対象層である。半導体結晶層106が半導体結晶層形成基板102上にエピタキシャル成長法等により形成されることで、半導体結晶層106の結晶性が高品位に実現される一方、半導体結晶層106が転写先基板に転写されることで、基板との格子整合等を考慮すること無く、半導体結晶層106を任意の基板上に形成することが可能になる。   The semiconductor crystal layer 106 is made of a group IV semiconductor crystal. The group IV semiconductor crystal includes a single group IV semiconductor crystal such as a Si crystal and a Ge crystal and a group IV semiconductor crystal such as a SiGe crystal and a SiC crystal. The semiconductor crystal layer 106 is a transfer target layer that is used as an active layer of a semiconductor device or the like and is transferred to a transfer destination substrate described later. The semiconductor crystal layer 106 is formed on the semiconductor crystal layer forming substrate 102 by an epitaxial growth method or the like, whereby the crystallinity of the semiconductor crystal layer 106 is realized with high quality, while the semiconductor crystal layer 106 is transferred to the transfer destination substrate. Thus, the semiconductor crystal layer 106 can be formed on an arbitrary substrate without considering lattice matching with the substrate.

半導体結晶層106として、GeまたはGeSi1−x(0<x<1)が挙げられる。半導体結晶層106がGeSi1−xである場合、GeSi1−xのGe組成比xは、0.9以上であることが好ましい。Ge組成比xを0.9以上とすることにより、Geに近い半導体特性を得ることができる。半導体結晶層106は、単一結晶層または複数の結晶層を積層した積層体としてもよい。半導体結晶層106を積層体とすることにより、半導体結晶層106を高移動度な電界効果トランジスタ、特に高移動度な相補型電界効果トランジスタの活性層に用いることが可能になる。 Examples of the semiconductor crystal layer 106 include Ge or Ge x Si 1-x (0 <x <1). When the semiconductor crystal layer 106 is Ge x Si 1-x , the Ge composition ratio x of Ge x Si 1-x is preferably 0.9 or more. By setting the Ge composition ratio x to 0.9 or more, semiconductor characteristics close to Ge can be obtained. The semiconductor crystal layer 106 may be a single crystal layer or a stacked body in which a plurality of crystal layers are stacked. By using the semiconductor crystal layer 106 as a stacked body, the semiconductor crystal layer 106 can be used as an active layer of a high mobility field effect transistor, particularly a high mobility complementary field effect transistor.

半導体結晶層形成基板102がGaAsからなり、犠牲層104がAlGa1−xAs(0.7≦x≦1)からなり、半導体結晶層106がGeからなるものである場合、中間層105は、GaAsまたはAlGaAsからなるものが好ましい。中間層105の厚さは、0.28nm以上500nm以下とすることが好ましい。 When the semiconductor crystal layer forming substrate 102 is made of GaAs, the sacrificial layer 104 is made of Al x Ga 1-x As (0.7 ≦ x ≦ 1), and the semiconductor crystal layer 106 is made of Ge, the intermediate layer 105 Is preferably made of GaAs or AlGaAs. The thickness of the intermediate layer 105 is preferably 0.28 nm or more and 500 nm or less.

半導体基板100は、以下のようにして製造できる。まず、半導体結晶層形成基板102をエピタキシャル成長装置の反応室にロードし、必要に応じて前処理または基板の昇温等を行い、半導体結晶層形成基板102上に犠牲層104および中間層105を形成する。   The semiconductor substrate 100 can be manufactured as follows. First, the semiconductor crystal layer forming substrate 102 is loaded into the reaction chamber of the epitaxial growth apparatus, and if necessary, pretreatment or substrate temperature rise is performed to form the sacrificial layer 104 and the intermediate layer 105 on the semiconductor crystal layer forming substrate 102. To do.

犠牲層104および中間層105の形成には、エピタキシャル成長法、CVD(Chemical Vapor Deposition)法、スパッタ法またはALD(Atomic Layer Deposition)法等を用いることができる。エピタキシャル成長法には、MOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法またはMBE(Molecular Beam Epitaxy)法を利用することができる。MOCVD法を用いる場合、ソースガスとして、TMGa(トリメチルガリウム)、TMA(トリメチルアルミニウム)、TMIn(トリメチルインジウム)、AsH(アルシン)、PH(ホスフィン)等を用いることができる。キャリアガスには水素を用いることができる。ソースガスの複数の水素原子基の一部を塩素原子または炭化水素基で置換した化合物を用いることもできる。反応温度は、300℃から900℃の範囲で、好ましくは400〜800℃の範囲内で適宜選択することができる。ソースガス供給量や反応時間を適宜選択することで厚さを制御することができる。 For the formation of the sacrificial layer 104 and the intermediate layer 105, an epitaxial growth method, a CVD (Chemical Vapor Deposition) method, a sputtering method, an ALD (Atomic Layer Deposition) method, or the like can be used. As the epitaxial growth method, a MOCVD (Metal Organic Chemical Vapor Deposition) method or MBE (Molecular Beam Epitaxy) method can be used. When the MOCVD method is used, TMGa (trimethylgallium), TMA (trimethylaluminum), TMIn (trimethylindium), AsH 3 (arsine), PH 3 (phosphine), or the like can be used as a source gas. Hydrogen can be used as the carrier gas. A compound in which a part of a plurality of hydrogen atom groups of the source gas is substituted with a chlorine atom or a hydrocarbon group can also be used. The reaction temperature can be appropriately selected in the range of 300 ° C to 900 ° C, preferably in the range of 400 to 800 ° C. The thickness can be controlled by appropriately selecting the source gas supply amount and the reaction time.

次に、半導体結晶層形成基板102を反応室から予備室に退避させる。半導体結晶層形成基板102の退避先は予備室に限られず、清浄な環境が維持された大気雰囲気中でもよい。半導体結晶層形成基板102を予備室に退避させた後、反応室を洗浄する。反応室の洗浄は、たとえばハロゲン系ガスを用いたエッチング法を用いることができる。反応室の洗浄により、残留不純物原子の濃度を低くすることができる。これにより半導体結晶層106を形成する際の不純物原子のバックグラウンドレベルを低くすることができ、半導体結晶層106への不純物原子の混入を少なくすることができる。ハロゲン系ガスとしては、塩化水素(HCl)、塩素(Cl)、4フッ化メタン(CF)、トリフルオロメタン(CHF)、三塩化ホウ素(BCl)等を用いることができる。また、プラズマエッチング法を用いることもできる。 Next, the semiconductor crystal layer forming substrate 102 is retracted from the reaction chamber to the preliminary chamber. The retreat destination of the semiconductor crystal layer forming substrate 102 is not limited to the preliminary chamber, and may be an air atmosphere in which a clean environment is maintained. After the semiconductor crystal layer forming substrate 102 is retracted to the preliminary chamber, the reaction chamber is cleaned. For the cleaning of the reaction chamber, for example, an etching method using a halogen-based gas can be used. By cleaning the reaction chamber, the concentration of residual impurity atoms can be lowered. As a result, the background level of the impurity atoms when forming the semiconductor crystal layer 106 can be lowered, and the contamination of the impurity atoms into the semiconductor crystal layer 106 can be reduced. As the halogen-based gas, hydrogen chloride (HCl), chlorine (Cl 2 ), tetrafluoromethane (CF 4 ), trifluoromethane (CHF 3 ), boron trichloride (BCl 3 ), or the like can be used. A plasma etching method can also be used.

予備室に退避させていた半導体結晶層形成基板102を反応室に戻し、中間層105の上に半導体結晶層106を形成する。半導体結晶層106の形成には、エピタキシャル成長法またはALD法を用いることができる。エピタキシャル成長法には、MOCVD法、MBE法を利用することができる。MOCVD法で形成する場合、ソースガスとして、GeH(ゲルマン)、SiH(シラン)またはSi(ジシラン)等を用いることができる。キャリアガスには水素を用いることができる。ソースガスの複数の水素原子基の一部を塩素原子または炭化水素基で置換した化合物を用いることもできる。反応温度は、300℃から900℃の範囲で、好ましくは400〜800℃の範囲内で適宜選択することができる。ソースガス供給量や反応時間を適宜選択することで半導体結晶層106の厚さを制御することができる。半導体結晶層106を所定の厚さに形成した後、半導体結晶層形成基板102を反応室からアンロードし、処理を終了する。以上のようにして、半導体基板100が形成できる。 The semiconductor crystal layer forming substrate 102 evacuated to the preliminary chamber is returned to the reaction chamber, and the semiconductor crystal layer 106 is formed on the intermediate layer 105. For the formation of the semiconductor crystal layer 106, an epitaxial growth method or an ALD method can be used. As the epitaxial growth method, an MOCVD method or an MBE method can be used. In the case of forming by MOCVD, GeH 4 (german), SiH 4 (silane), Si 2 H 6 (disilane), or the like can be used as a source gas. Hydrogen can be used as the carrier gas. A compound in which a part of a plurality of hydrogen atom groups of the source gas is substituted with a chlorine atom or a hydrocarbon group can also be used. The reaction temperature can be appropriately selected in the range of 300 ° C to 900 ° C, preferably in the range of 400 to 800 ° C. The thickness of the semiconductor crystal layer 106 can be controlled by appropriately selecting the source gas supply amount and the reaction time. After the semiconductor crystal layer 106 is formed to a predetermined thickness, the semiconductor crystal layer forming substrate 102 is unloaded from the reaction chamber, and the process is completed. As described above, the semiconductor substrate 100 can be formed.

本実施の形態の半導体基板100によれば、中間層105を有するので、半導体結晶層106の厚さが小さい場合であっても表面が平坦化される。この結果、半導体結晶層106を転写先基板に転写する際の接着性を高めることができる。また、製造工程において中間層105をキャップ層として機能させることにより、犠牲層104の酸化等を抑制し、半導体結晶層106への不純物原子の混入量を小さくすることができる。   According to the semiconductor substrate 100 of the present embodiment, since the intermediate layer 105 is provided, the surface is flattened even when the thickness of the semiconductor crystal layer 106 is small. As a result, it is possible to improve adhesion when the semiconductor crystal layer 106 is transferred to the transfer destination substrate. In addition, by causing the intermediate layer 105 to function as a cap layer in the manufacturing process, oxidation of the sacrificial layer 104 and the like can be suppressed, and the amount of impurity atoms mixed into the semiconductor crystal layer 106 can be reduced.

図2〜図5は、複合基板の製造方法を工程順に示した断面図である。本複合基板の製造方法では、前記した半導体基板100を用いる。図2に示すように、転写先基板120の表面と半導体結晶層106の表面とを向かい合わせる。ここで、半導体結晶層106の表面は、半導体結晶層形成基板102に形成された層の表面であって転写先基板120または転写先基板120に形成された層に接することとなる「第1表面112」の一例である。また、転写先基板120の表面は、転写先基板120または転写先基板120に形成された層の表面であって第1表面112に接することとなる「第2表面122」の一例である。   2-5 is sectional drawing which showed the manufacturing method of the composite substrate in process order. In the method for manufacturing the composite substrate, the semiconductor substrate 100 described above is used. As shown in FIG. 2, the surface of the transfer destination substrate 120 and the surface of the semiconductor crystal layer 106 face each other. Here, the surface of the semiconductor crystal layer 106 is the surface of the layer formed on the semiconductor crystal layer forming substrate 102 and is in contact with the transfer destination substrate 120 or the layer formed on the transfer destination substrate 120. 112 "is an example. The surface of the transfer destination substrate 120 is an example of a “second surface 122” that is in contact with the first surface 112 as a surface of the transfer destination substrate 120 or a layer formed on the transfer destination substrate 120.

転写先基板120は、半導体結晶層106が転写される先の基板である。転写先基板120は、半導体結晶層106を活性層として利用する電子デバイスが最終的に配置されるターゲット基板であってもよく、半導体結晶層106がターゲット基板に転写されるまでの中間状態における、仮置き基板であってもよい。転写先基板120は、有機物または無機物の何れからなるものでもよい。転写先基板120として、シリコン基板、SOI(Silicon on Insulator)基板、ガラス基板、サファイア基板、SiC基板、AlN基板を例示することができる。他に、転写先基板120は、セラミックス基板、プラスチック基板等の絶縁体基板、金属等の導電体基板であっても良い。転写先基板120にシリコン基板またはSOI基板を用いる場合、既存のシリコンプロセスで用いられる製造装置が利用でき、既知のシリコンプロセスにおける知見を利用して、研究開発および製造の効率を高めることができる。   The transfer destination substrate 120 is a substrate to which the semiconductor crystal layer 106 is transferred. The transfer destination substrate 120 may be a target substrate on which an electronic device using the semiconductor crystal layer 106 as an active layer is finally disposed, and in an intermediate state until the semiconductor crystal layer 106 is transferred to the target substrate. It may be a temporary substrate. The transfer destination substrate 120 may be made of either an organic material or an inorganic material. Examples of the transfer destination substrate 120 include a silicon substrate, an SOI (Silicon on Insulator) substrate, a glass substrate, a sapphire substrate, an SiC substrate, and an AlN substrate. In addition, the transfer destination substrate 120 may be a ceramic substrate, an insulator substrate such as a plastic substrate, or a conductor substrate such as metal. When a silicon substrate or an SOI substrate is used as the transfer destination substrate 120, a manufacturing apparatus used in an existing silicon process can be used, and knowledge of the known silicon process can be used to increase research and development and manufacturing efficiency.

転写先基板120が、シリコン基板等、容易には曲がらない硬い基板である場合、転写する半導体結晶層106が機械的振動等から保護され、半導体結晶層106の結晶品質を高く保つことができる。転写先基板120が、プラスチック等、可撓性を有する基板である場合、後に説明する犠牲層104のエッチング工程において、可撓性基板を半導体結晶層形成基板102から離れる方向に曲げ、エッチング液を速やかに供給し、転写先基板120と半導体結晶層形成基板102との分離を迅速に行うことができる。   When the transfer destination substrate 120 is a hard substrate that is not easily bent, such as a silicon substrate, the semiconductor crystal layer 106 to be transferred is protected from mechanical vibration or the like, and the crystal quality of the semiconductor crystal layer 106 can be kept high. In the case where the transfer destination substrate 120 is a flexible substrate such as plastic, in the etching process of the sacrificial layer 104 described later, the flexible substrate is bent in a direction away from the semiconductor crystal layer forming substrate 102, and an etching solution is applied. It is possible to quickly supply and to quickly separate the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer forming substrate 102 from each other.

図3に示すように、第1表面112である半導体結晶層106の表面と、第2表面122である転写先基板120の表面とが接合されるように、転写先基板120と半導体結晶層形成基板102とを貼り合わせる。貼り合わせのとき、転写先基板120と半導体結晶層106との接着性を強化する接着性強化処理を、転写先基板120の表面(第2表面122)および半導体結晶層106の表面(第1表面112)に施してもよい。接着性強化処理は、転写先基板120の表面(第2表面122)または半導体結晶層106の表面(第1表面112)の何れか一方にだけ施してもよい。接着性強化処理として、イオンビーム生成器によるイオンビーム活性化を例示することができる。照射するイオンは、たとえばアルゴンイオンである。接着性強化処理として、プラズマ活性化を施してもよい。プラズマ活性化として、酸素プラズマ処理を例示することができる。接着性強化処理により、転写先基板120と半導体結晶層106との接着性を強化することができる。接着性強化処理に代えて、転写先基板120上に、接着層を予め形成しておいても良い。接着性強化処理を行う場合、貼り合わせは室温で行うことができる。   As shown in FIG. 3, the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer are formed so that the surface of the semiconductor crystal layer 106 as the first surface 112 and the surface of the transfer destination substrate 120 as the second surface 122 are joined. The substrate 102 is attached. At the time of bonding, an adhesion strengthening process for enhancing the adhesion between the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer 106 is performed using a surface of the transfer destination substrate 120 (second surface 122) and a surface of the semiconductor crystal layer 106 (first surface). 112). The adhesion strengthening treatment may be performed only on either the surface of the transfer destination substrate 120 (second surface 122) or the surface of the semiconductor crystal layer 106 (first surface 112). As an adhesion enhancement treatment, ion beam activation by an ion beam generator can be exemplified. The ions to be irradiated are, for example, argon ions. Plasma activation may be performed as an adhesion strengthening treatment. As plasma activation, oxygen plasma treatment can be exemplified. The adhesion between the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer 106 can be enhanced by the adhesion enhancement process. Instead of the adhesion strengthening treatment, an adhesive layer may be formed in advance on the transfer destination substrate 120. When performing the adhesion strengthening treatment, the bonding can be performed at room temperature.

貼り合わせに続き、転写先基板120および半導体結晶層形成基板102に荷重を印加し、転写先基板120を半導体結晶層形成基板102に圧着することができる。圧着により接着強度を向上させることができる。圧着時または圧着後に加熱してもよい。加熱温度は50〜600℃が好ましく、さらに好ましくは100℃〜400℃がよい。荷重は、1GPa以下の範囲で適宜選択できる。なお、接着層を用いて転写先基板120と半導体結晶層形成基板102を接着する場合、圧着は必要ない。   Subsequent to the bonding, a load can be applied to the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer forming substrate 102 to press the transfer destination substrate 120 to the semiconductor crystal layer forming substrate 102. Adhesive strength can be improved by pressure bonding. You may heat at the time of pressure bonding or after pressure bonding. The heating temperature is preferably 50 to 600 ° C, more preferably 100 ° C to 400 ° C. The load can be appropriately selected within a range of 1 GPa or less. Note that when the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer forming substrate 102 are bonded using an adhesive layer, pressure bonding is not necessary.

図4に示すように、半導体結晶層形成基板102および転写先基板120の全部または一部(好ましくは全部)をエッチング液に浸漬して犠牲層104をエッチングする。犠牲層104のエッチングにより、半導体結晶層106および中間層105を転写先基板120側に残した状態で、転写先基板120と半導体結晶層形成基板102とを分離することができる。犠牲層104がAlAs層である場合、エッチング液として、HCl、HF、リン酸、クエン酸、過酸化水素水、アンモニア、水酸化ナトリウムの水溶液または水を例示することができる。エッチング中の温度は、10〜90℃の範囲で制御することが好ましい。エッチング時間は、1分〜200時間の範囲で適宜制御することができる。   As shown in FIG. 4, the sacrificial layer 104 is etched by immersing all or part (preferably all) of the semiconductor crystal layer forming substrate 102 and the transfer destination substrate 120 in an etching solution. By etching the sacrificial layer 104, the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer forming substrate 102 can be separated while the semiconductor crystal layer 106 and the intermediate layer 105 remain on the transfer destination substrate 120 side. When the sacrificial layer 104 is an AlAs layer, examples of the etchant include HCl, HF, phosphoric acid, citric acid, hydrogen peroxide solution, ammonia, an aqueous solution of sodium hydroxide, or water. The temperature during etching is preferably controlled in the range of 10 to 90 ° C. The etching time can be appropriately controlled in the range of 1 minute to 200 hours.

以上のようにして、犠牲層104がエッチングにより除去されると、半導体結晶層106および中間層105を転写先基板120側に残した状態で、転写先基板120と半導体結晶層形成基板102とが分離する。これにより、半導体結晶層106が転写先基板120に転写される。中間層105を除去すると、図5に示すように、転写先基板120上に半導体結晶層106を有する複合基板200が製造される。   As described above, when the sacrificial layer 104 is removed by etching, the transfer destination substrate 120 and the semiconductor crystal layer forming substrate 102 are left in a state where the semiconductor crystal layer 106 and the intermediate layer 105 are left on the transfer destination substrate 120 side. To separate. As a result, the semiconductor crystal layer 106 is transferred to the transfer destination substrate 120. When the intermediate layer 105 is removed, a composite substrate 200 having the semiconductor crystal layer 106 on the transfer destination substrate 120 is manufactured as shown in FIG.

上記した複合基板の製造方法によれば、半導体基板100に中間層105を有するので、半導体結晶層106の表面が平坦に形成され、半導体結晶層106と転写先基板120との接着が良好に行われる。この結果、転写不良等が抑制され、複合基板の製造が歩留まり良く実施できる。   According to the composite substrate manufacturing method described above, since the semiconductor substrate 100 includes the intermediate layer 105, the surface of the semiconductor crystal layer 106 is formed flat, and the semiconductor crystal layer 106 and the transfer destination substrate 120 are bonded well. Is called. As a result, transfer defects and the like are suppressed, and the composite substrate can be manufactured with a high yield.

上記した実施の形態では、半導体基板100に中間層105を有する例を説明したが、図6に示すように、中間層を有さず、半導体結晶層形成基板102上に犠牲層104および半導体結晶層106を有する半導体基板300であってもよい。ただしこの場合、図7に示すように、犠牲層104を形成した後、半導体結晶層106を形成する前に、III族原子を含むガスをエピタキシャル成長室に導入し、犠牲層104の表面にIII族原子を含むガス(図中矢印で示す)を接触させることを要する。   In the above embodiment, an example in which the semiconductor substrate 100 includes the intermediate layer 105 has been described. However, as illustrated in FIG. 6, the intermediate layer is not provided, and the sacrificial layer 104 and the semiconductor crystal are formed on the semiconductor crystal layer formation substrate 102. The semiconductor substrate 300 including the layer 106 may be used. However, in this case, as shown in FIG. 7, after forming the sacrificial layer 104 and before forming the semiconductor crystal layer 106, a gas containing a group III atom is introduced into the epitaxial growth chamber, and the group III is formed on the surface of the sacrificial layer 104. It is necessary to contact a gas containing atoms (indicated by an arrow in the figure).

このようなIII族原子を含むガスを接触させることにより、犠牲層104の表面であっても半導体結晶層106の成長を横方向に促進させることができ、中間層105を形成したと同様な効果を得ることができる。   By bringing such a gas containing a group III atom into contact, the growth of the semiconductor crystal layer 106 can be promoted in the lateral direction even on the surface of the sacrificial layer 104, and the same effect as the formation of the intermediate layer 105 is achieved. Can be obtained.

III族原子を含むガスとして、TMG(トリメチルガリウム)、TEG(トリエチルガリウム)、TMA(トリメチルアルミニウム)、TEA(トリエチルアルミニウム)、TMI(トリメチルインジウム)等のIII族原子有機ガスを例示することができる。   Examples of the group III atom-containing gas include group III atom organic gases such as TMG (trimethylgallium), TEG (triethylgallium), TMA (trimethylaluminum), TEA (triethylaluminum), and TMI (trimethylindium). .

なお、このようにして製造した半導体基板300は、半導体結晶層106の厚さが小さいにも関わらず半導体結晶層106の表面粗さは小さい。よって半導体基板300は、半導体結晶層形成基板102の上に、犠牲層104および半導体結晶層106が、半導体結晶層形成基板102、犠牲層104、半導体結晶層106の順に位置する半導体基板であって、半導体結晶層形成基板102が、III−V族化合物半導体結晶からなり、犠牲層104が、半導体結晶層106をエッチングする場合より大きいエッチング速度で犠牲層104をエッチングするエッチャントによりエッチングされるものであり、半導体結晶層106が、IV族半導体結晶からなり、その厚さが1nm以上300nm以下、且つ、その表面粗さが、10nm以下である半導体基板として把握することが可能である。   Note that the semiconductor substrate 300 manufactured in this way has a small surface roughness of the semiconductor crystal layer 106 even though the thickness of the semiconductor crystal layer 106 is small. Therefore, the semiconductor substrate 300 is a semiconductor substrate in which the sacrificial layer 104 and the semiconductor crystal layer 106 are positioned in this order on the semiconductor crystal layer formation substrate 102, the semiconductor crystal layer formation substrate 102, the sacrificial layer 104, and the semiconductor crystal layer 106. The semiconductor crystal layer forming substrate 102 is made of a group III-V compound semiconductor crystal, and the sacrificial layer 104 is etched by an etchant that etches the sacrificial layer 104 at a higher etching rate than when the semiconductor crystal layer 106 is etched. The semiconductor crystal layer 106 can be grasped as a semiconductor substrate made of a group IV semiconductor crystal having a thickness of 1 nm to 300 nm and a surface roughness of 10 nm or less.

上記した実施の形態では、半導体結晶層106が単層の場合を説明したが、図8に示すように、半導体結晶層106は、第1半導体結晶層107および第2半導体結晶層108を有してもよい。この場合、前記した半導体基板100の製造方法において、半導体結晶層形成基板102を予備室に退避させる前に第1半導体結晶層107まで形成し、エピタキシャル成長室をクリーニングした後に第2半導体結晶層108を形成する。そうすることによって、第1半導体結晶層107を、半導体基板100における中間層105と同様に、キャップ層として機能させることができる。この結果、半導体結晶層形成基板102または犠牲層104を構成する複数種類の原子から選択された一の種類の第1原子が、第1半導体結晶層107に含まれ、第2半導体結晶層108における第1原子の濃度を、第1半導体結晶層107における第1原子の濃度より低くすることができる。   In the above embodiment, the case where the semiconductor crystal layer 106 is a single layer has been described. However, as illustrated in FIG. 8, the semiconductor crystal layer 106 includes a first semiconductor crystal layer 107 and a second semiconductor crystal layer 108. May be. In this case, in the manufacturing method of the semiconductor substrate 100 described above, the semiconductor crystal layer forming substrate 102 is formed up to the first semiconductor crystal layer 107 before being retracted to the preliminary chamber, and the second semiconductor crystal layer 108 is formed after cleaning the epitaxial growth chamber. Form. By doing so, the first semiconductor crystal layer 107 can function as a cap layer in the same manner as the intermediate layer 105 in the semiconductor substrate 100. As a result, one type of first atom selected from a plurality of types of atoms constituting the semiconductor crystal layer forming substrate 102 or the sacrificial layer 104 is included in the first semiconductor crystal layer 107, and the second semiconductor crystal layer 108 includes The concentration of the first atom can be lower than the concentration of the first atom in the first semiconductor crystal layer 107.

半導体結晶層106を第1半導体結晶層107および第2半導体結晶層108の2層構造にする場合、第2半導体結晶層108を形成するエピタキシャル成長法における反応温度が、第1半導体結晶層107を形成するエピタキシャル成長法における反応温度より高いことが好ましい。また、第2半導体結晶層108を形成するエピタキシャル成長法における反応圧力が、第1半導体結晶層107を形成するエピタキシャル成長法における反応圧力より低いことが好ましい。温度を高くし、圧力を低くすることにより、第2半導体結晶層108の表面平坦性を第1半導体結晶層107より良好にすることができる。   When the semiconductor crystal layer 106 has a two-layer structure of the first semiconductor crystal layer 107 and the second semiconductor crystal layer 108, the reaction temperature in the epitaxial growth method for forming the second semiconductor crystal layer 108 forms the first semiconductor crystal layer 107. The reaction temperature is preferably higher than the reaction temperature in the epitaxial growth method. Further, the reaction pressure in the epitaxial growth method for forming the second semiconductor crystal layer 108 is preferably lower than the reaction pressure in the epitaxial growth method for forming the first semiconductor crystal layer 107. The surface flatness of the second semiconductor crystal layer 108 can be made better than that of the first semiconductor crystal layer 107 by increasing the temperature and decreasing the pressure.

なお、半導体結晶層106を第1半導体結晶層107および第2半導体結晶層108の2層構造にすることは、図9に示すように、中間層105を有する場合にも適用できる。この場合に中間層105の表面は、III族原子を含むガスを接触させる「犠牲層104の上に形成した層の表面」の一例である。すなわち、犠牲層104を形成した後、III族原子を含むガスをエピタキシャル成長室に導入する前に、GaAsまたはAlGaAsからなる中間層105をエピタキシャル成長法により形成し、III族原子を含むガスをエピタキシャル成長室に導入するステップにおいて、中間層105の表面にIII族原子を含むガスを接触させることができる。   Note that making the semiconductor crystal layer 106 into a two-layer structure of the first semiconductor crystal layer 107 and the second semiconductor crystal layer 108 can also be applied to the case where the intermediate layer 105 is provided as shown in FIG. In this case, the surface of the intermediate layer 105 is an example of a “surface of a layer formed on the sacrificial layer 104” in which a gas containing a group III atom is brought into contact. That is, after forming the sacrificial layer 104 and before introducing a gas containing group III atoms into the epitaxial growth chamber, an intermediate layer 105 made of GaAs or AlGaAs is formed by epitaxial growth, and a gas containing group III atoms is introduced into the epitaxial growth chamber. In the introducing step, a gas containing a group III atom can be brought into contact with the surface of the intermediate layer 105.

上記した実施の形態では、中間層105を形成した後または第1半導体結晶107を形成した後に、エピタキシャル成長炉の内部をクリーニングし、半導体結晶層106または第2半導体結晶層108を形成する例を示したが、中間層105または第1半導体結晶107を第1エピタキシャル成長炉で形成し、半導体結晶層106または第2半導体結晶層108を第2エピタキシャル成長炉で形成することとし、中間層105または第1半導体結晶107を形成した後、半導体結晶層106または第2半導体結晶層108を形成する前に、半導体結晶層形成基板102を第1エピタキシャル成長炉から第2エピタキシャル成長炉へ移送してもよい。この場合も、エピタキシャル成長炉の内部をクリーニングした場合と同様な効果を得ることができる。   In the above-described embodiment, an example is shown in which the inside of the epitaxial growth furnace is cleaned to form the semiconductor crystal layer 106 or the second semiconductor crystal layer 108 after the intermediate layer 105 is formed or the first semiconductor crystal 107 is formed. However, the intermediate layer 105 or the first semiconductor crystal 107 is formed in the first epitaxial growth furnace, the semiconductor crystal layer 106 or the second semiconductor crystal layer 108 is formed in the second epitaxial growth furnace, and the intermediate layer 105 or the first semiconductor crystal is formed. After the crystal 107 is formed, the semiconductor crystal layer forming substrate 102 may be transferred from the first epitaxial growth furnace to the second epitaxial growth furnace before the semiconductor crystal layer 106 or the second semiconductor crystal layer 108 is formed. In this case as well, the same effect as when the inside of the epitaxial growth furnace is cleaned can be obtained.

(実施例1)
半導体結晶層形成基板102として、結晶成長面の面方位が(100)、オフ角が2°のGaAs基板を用い、犠牲層104として厚さ20nmのAlAs層を、中間層105として厚さ2nmのGaAs層を、半導体結晶層106として厚さ165nmのGe層を、それぞれエピタキシャル成長法により形成した半導体基板(実施例1)を作成した。
Example 1
As the semiconductor crystal layer forming substrate 102, a GaAs substrate having a crystal growth surface of (100) and an off angle of 2 ° is used, an AlAs layer having a thickness of 20 nm is used as the sacrificial layer 104, and a 2 nm thickness is used as the intermediate layer 105. A semiconductor substrate (Example 1) was prepared by forming a GaAs layer as a semiconductor crystal layer 106 and a Ge layer having a thickness of 165 nm by an epitaxial growth method.

(実施例2)
実施例2の半導体基板として、実施例1同様の半導体結晶層形成基板102(GaAs基板)を用い、実施例1同様の犠牲層104(AlAs層)を形成した後、中間層105として厚さ10nmのGaAs層を形成し、その後、実施例1同様の半導体結晶層106(Ge層)を形成した。
(Example 2)
A semiconductor crystal layer forming substrate 102 (GaAs substrate) similar to that of Example 1 is used as the semiconductor substrate of Example 2, and after forming a sacrificial layer 104 (AlAs layer) similar to that of Example 1, the intermediate layer 105 has a thickness of 10 nm. Then, a semiconductor crystal layer 106 (Ge layer) similar to that of Example 1 was formed.

(実施例3)
実施例3の半導体基板として、実施例1同様の半導体結晶層形成基板102(GaAs基板)を用い、実施例1同様の犠牲層104(AlAs層)を形成した後、中間層105として厚さ100nmのGaAs層を形成し、その後、実施例1同様の半導体結晶層106(Ge層)を形成した。
Example 3
A semiconductor crystal layer forming substrate 102 (GaAs substrate) similar to that of Example 1 is used as the semiconductor substrate of Example 3, and after forming a sacrificial layer 104 (AlAs layer) similar to that of Example 1, the intermediate layer 105 has a thickness of 100 nm. Then, a semiconductor crystal layer 106 (Ge layer) similar to that of Example 1 was formed.

(実施例4)
実施例4の半導体基板として、実施例1同様の半導体結晶層形成基板102(GaAs基板)を用い、実施例1同様の犠牲層104(AlAs層)を形成した後、50sccm、10秒の条件でTEGガスを犠牲層104の表面に接触させ、その後、実施例1同様の半導体結晶層106(Ge層)を形成した。
Example 4
As the semiconductor substrate of Example 4, a semiconductor crystal layer forming substrate 102 (GaAs substrate) similar to that of Example 1 was used, and after forming a sacrificial layer 104 (AlAs layer) similar to that of Example 1, the conditions were 50 sccm and 10 seconds. A TEG gas was brought into contact with the surface of the sacrificial layer 104, and then a semiconductor crystal layer 106 (Ge layer) similar to that in Example 1 was formed.

(実施例5)
実施例5の半導体基板として、実施例1同様の半導体結晶層形成基板102(GaAs基板)を用い、実施例1同様の犠牲層104(AlAs層)を形成した後、0.05sccm、10秒の条件でTMAガスを犠牲層104の表面に接触させ、その後、実施例1同様の半導体結晶層106(Ge層)を形成した。
(Example 5)
As the semiconductor substrate of Example 5, a semiconductor crystal layer forming substrate 102 (GaAs substrate) similar to that of Example 1 was used. After forming a sacrificial layer 104 (AlAs layer) similar to that of Example 1, 0.05 sccm for 10 seconds. Under the conditions, TMA gas was brought into contact with the surface of the sacrificial layer 104, and then a semiconductor crystal layer 106 (Ge layer) similar to that in Example 1 was formed.

(参考例1)
参考例1の半導体基板として、実施例1同様の半導体結晶層形成基板102(GaAs基板)を用い、犠牲層104および中間層105を形成せず、実施例1同様の半導体結晶層106(Ge層)を直接形成した。
(Reference Example 1)
As the semiconductor substrate of Reference Example 1, the same semiconductor crystal layer forming substrate 102 (GaAs substrate) as in Example 1 is used, and the sacrificial layer 104 and the intermediate layer 105 are not formed, but the semiconductor crystal layer 106 (Ge layer) as in Example 1 is used. ) Directly formed.

(比較例1)
比較例1の半導体基板として、実施例1同様の半導体結晶層形成基板102(GaAs基板)を用い、実施例1同様の犠牲層104(AlAs層)を形成した後、中間層105を形成せず、TEGあるいはTMA等のガスを犠牲層104の表面に接触させることなく、実施例1同様の半導体結晶層106(Ge層)を形成した。
(Comparative Example 1)
A semiconductor crystal layer forming substrate 102 (GaAs substrate) similar to that of Example 1 is used as the semiconductor substrate of Comparative Example 1, and after forming a sacrificial layer 104 (AlAs layer) similar to that of Example 1, the intermediate layer 105 is not formed. A semiconductor crystal layer 106 (Ge layer) similar to that of Example 1 was formed without bringing a gas such as TEG or TMA into contact with the surface of the sacrificial layer 104.

図10〜図16は半導体基板のGe層表面を観察したAFM(Atomic Force Microscope)像であり、図10は実施例1について、図11は実施例2について、図12は実施例3について、図13は実施例4について、図14は実施例5について、図15は参考例1について、図16は比較例1について示す。図10〜図16において、右側に2μm×2μm視野におけるAFM像を、左側に10μm×10μm視野におけるAFM像を示す。AFM像からの粗さ測定によれば、実施例1では、2μm×2μm視野でRMS=3.58nm、10μm×10μm視野でRMS=2.26nm、実施例2では、2μm×2μm視野でRMS=1.13nm、10μm×10μm視野でRMS=1.35nm、実施例3では、2μm×2μm視野でRMS=1.29nm、10μm×10μm視野でRMS=1.37nm、実施例4では、2μm×2μm視野でRMS=4.24nm、10μm×10μm視野でRMS=3.61nm、実施例5では、2μm×2μm視野でRMS=8.30nm、10μm×10μm視野でRMS=6.01nm、参考例1では、2μm×2μm視野でRMS=1.27nm、10μm×10μm視野でRMS=1.41nm、比較例1では、2μm×2μm視野でRMS=19.8nm、10μm×10μm視野でRMS=13.4nm、であった。実施例1から実施例5の何れの場合においても、比較例1の場合よりGe層の表面は平坦であった。   10 to 16 are AFM (Atomic Force Microscope) images obtained by observing the surface of the Ge layer of the semiconductor substrate. FIG. 10 is for Example 1, FIG. 11 is for Example 2, and FIG. 12 is for Example 3. 13 shows Example 4, FIG. 14 shows Example 5, FIG. 15 shows Reference Example 1, and FIG. 16 shows Comparative Example 1. 10 to 16, an AFM image in a 2 μm × 2 μm visual field is shown on the right side, and an AFM image in a 10 μm × 10 μm visual field is shown on the left side. According to the roughness measurement from the AFM image, in Example 1, RMS = 2.58 nm in a 2 μm × 2 μm field of view, RMS = 2.26 nm in a 10 μm × 10 μm field of view, and in Example 2, RMS = 2 μm × 2 μm in a field of view. 1.13 nm, 10 μm × 10 μm field of view RMS = 1.35 nm, Example 3 2 μm × 2 μm field of view RMS = 1.29 nm, 10 μm × 10 μm field of view RMS = 1.37 nm, Example 4 2 μm × 2 μm RMS = 4.24 nm in the visual field, RMS = 3.61 nm in the 10 μm × 10 μm visual field, Example 5: RMS = 8.30 nm in the 2 μm × 2 μm visual field, RMS = 6.01 nm in the 10 μm × 10 μm visual field, Reference Example 1 In a 2 μm × 2 μm field of view, RMS = 1.27 nm, in a 10 μm × 10 μm field of view, RMS = 1.41 nm, and in Comparative Example 1, a 2 μm × 2 μm field of view, RMS = 119. nm, it was RMS = 13.4nm, in a 10μm × 10μm field of view. In any of Examples 1 to 5, the surface of the Ge layer was flatter than that of Comparative Example 1.

100…半導体基板、102…半導体結晶層形成基板、104…犠牲層、105…中間層、106…半導体結晶層、107…第1半導体結晶層、108…第2半導体結晶層、112…第1表面、120…転写先基板、122…第2表面、200…複合基板、300…半導体基板、400…半導体基板、500…半導体基板。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 ... Semiconductor substrate, 102 ... Semiconductor crystal layer forming substrate, 104 ... Sacrificial layer, 105 ... Intermediate layer, 106 ... Semiconductor crystal layer, 107 ... First semiconductor crystal layer, 108 ... Second semiconductor crystal layer, 112 ... First surface 120 ... Transfer destination substrate, 122 ... Second surface, 200 ... Composite substrate, 300 ... Semiconductor substrate, 400 ... Semiconductor substrate, 500 ... Semiconductor substrate.

Claims (22)

半導体結晶層形成基板、犠牲層、中間層および半導体結晶層が、前記半導体結晶層形成基板、前記犠牲層、前記中間層、前記半導体結晶層の順に位置する半導体基板であって、
前記半導体結晶層形成基板が、III−V族化合物半導体結晶からなり、
前記犠牲層が、前記半導体結晶層をエッチングする場合より大きいエッチング速度で前記犠牲層をエッチングするエッチャントによりエッチングされるものであり、
前記中間層が、前記犠牲層上に前記半導体結晶層を直接形成した場合と比較して、前記半導体結晶層の表面粗さを小さくするものであり、
前記半導体結晶層が、IV族半導体結晶からなる
半導体基板。
A semiconductor crystal layer forming substrate, a sacrificial layer, an intermediate layer, and a semiconductor crystal layer are located in the order of the semiconductor crystal layer forming substrate, the sacrificial layer, the intermediate layer, and the semiconductor crystal layer;
The semiconductor crystal layer forming substrate is made of a III-V compound semiconductor crystal,
The sacrificial layer is etched by an etchant that etches the sacrificial layer at an etching rate greater than when etching the semiconductor crystal layer;
The intermediate layer reduces the surface roughness of the semiconductor crystal layer as compared with the case where the semiconductor crystal layer is directly formed on the sacrificial layer,
A semiconductor substrate, wherein the semiconductor crystal layer is made of a group IV semiconductor crystal.
前記半導体結晶層形成基板がGaAsからなり、
前記犠牲層がAlGa1−xAs(0.7≦x≦1)からなり、
前記中間層がGaAsまたはAlGaAsからなり、
前記半導体結晶層がGeからなる
請求項1に記載の半導体基板。
The semiconductor crystal layer forming substrate is made of GaAs,
The sacrificial layer is made of Al x Ga 1-x As (0.7 ≦ x ≦ 1),
The intermediate layer is made of GaAs or AlGaAs;
The semiconductor substrate according to claim 1, wherein the semiconductor crystal layer is made of Ge.
前記中間層の厚さが、0.28nm以上500nm以下である
請求項2に記載の半導体基板。
The semiconductor substrate according to claim 2, wherein a thickness of the intermediate layer is not less than 0.28 nm and not more than 500 nm.
前記中間層が、前記犠牲層を形成した後前記半導体結晶層を形成するまでの間に、前記犠牲層が酸素を含む雰囲気に暴露されることを防止するキャップ層として機能するものである
請求項1から請求項3の何れか一項に記載の半導体基板。
The intermediate layer functions as a cap layer for preventing the sacrificial layer from being exposed to an oxygen-containing atmosphere after the sacrificial layer is formed and before the semiconductor crystal layer is formed. The semiconductor substrate according to any one of claims 1 to 3.
前記半導体結晶層が、第1半導体結晶層および第2半導体結晶層を有し、前記中間層、前記第1半導体結晶層および前記第2半導体結晶層が、前記中間層、前記第1半導体結晶層、前記第2半導体結晶層の順に位置し、
前記半導体結晶層形成基板または前記犠牲層を構成する複数種類の原子から選択された一の種類の第1原子が、前記第1半導体結晶層に含まれ、
前記第2半導体結晶層における前記第1原子の濃度が、前記第1半導体結晶層における前記第1原子の濃度より低い
請求項1から請求項3の何れか一項に記載の半導体基板。
The semiconductor crystal layer has a first semiconductor crystal layer and a second semiconductor crystal layer, and the intermediate layer, the first semiconductor crystal layer, and the second semiconductor crystal layer are the intermediate layer and the first semiconductor crystal layer. , Located in the order of the second semiconductor crystal layer,
One kind of first atoms selected from a plurality of kinds of atoms constituting the semiconductor crystal layer forming substrate or the sacrificial layer is included in the first semiconductor crystal layer,
4. The semiconductor substrate according to claim 1, wherein a concentration of the first atom in the second semiconductor crystal layer is lower than a concentration of the first atom in the first semiconductor crystal layer. 5.
前記半導体結晶層の厚さが1nm以上300nm以下であり、
前記半導体結晶層の表面粗さが、10nm以下である
請求項1から請求項5の何れか一項に記載の半導体基板。
The semiconductor crystal layer has a thickness of 1 nm to 300 nm,
The semiconductor substrate according to any one of claims 1 to 5, wherein a surface roughness of the semiconductor crystal layer is 10 nm or less.
半導体結晶層形成基板、犠牲層および半導体結晶層が、前記半導体結晶層形成基板、前記犠牲層、前記半導体結晶層の順に位置する半導体基板であって、
前記半導体結晶層形成基板が、III−V族化合物半導体結晶からなり、
前記犠牲層が、前記半導体結晶層をエッチングする場合より大きいエッチング速度で前記犠牲層をエッチングするエッチャントによりエッチングされるものであり、
前記半導体結晶層が、IV族半導体結晶からなり、その厚さが1nm以上300nm以下、且つ、その表面粗さが、10nm以下である
半導体基板。
A semiconductor crystal layer forming substrate, a sacrificial layer, and a semiconductor crystal layer are semiconductor substrates positioned in the order of the semiconductor crystal layer forming substrate, the sacrificial layer, and the semiconductor crystal layer,
The semiconductor crystal layer forming substrate is made of a III-V compound semiconductor crystal,
The sacrificial layer is etched by an etchant that etches the sacrificial layer at an etching rate greater than when etching the semiconductor crystal layer;
The semiconductor crystal layer is made of a group IV semiconductor crystal, and has a thickness of 1 nm to 300 nm and a surface roughness of 10 nm or less.
前記半導体結晶層が、第1半導体結晶層および第2半導体結晶層を有し、前記犠牲層、前記第1半導体結晶層および前記第2半導体結晶層が、前記犠牲層、前記第1半導体結晶層、前記第2半導体結晶層の順に位置し、
前記半導体結晶層形成基板または前記犠牲層を構成する複数種類の原子から選択された一の種類の第1原子が、前記第1半導体結晶層に含まれ、
前記第2半導体結晶層における前記第1原子の濃度が、前記第1半導体結晶層における前記第1原子の濃度より低い
請求項7に記載の半導体基板。
The semiconductor crystal layer includes a first semiconductor crystal layer and a second semiconductor crystal layer, and the sacrificial layer, the first semiconductor crystal layer, and the second semiconductor crystal layer are the sacrificial layer and the first semiconductor crystal layer. , Located in the order of the second semiconductor crystal layer,
One kind of first atoms selected from a plurality of kinds of atoms constituting the semiconductor crystal layer forming substrate or the sacrificial layer is included in the first semiconductor crystal layer,
The semiconductor substrate according to claim 7, wherein a concentration of the first atom in the second semiconductor crystal layer is lower than a concentration of the first atom in the first semiconductor crystal layer.
III−V族化合物半導体結晶からなる半導体結晶層形成基板の上に、エピタキシャル成長法により犠牲層を形成するステップと、
前記犠牲層を形成した後、IV族半導体結晶からなる半導体結晶層をエピタキシャル成長法により形成するステップと、を有し、
前記犠牲層が、前記半導体結晶層をエッチングする場合より大きいエッチング速度で前記犠牲層をエッチングするエッチャントによりエッチングされるものであり、
前記半導体結晶層を形成する直前に、III族原子を含むガスをエピタキシャル成長室に導入し、前記犠牲層の表面または前記犠牲層の上に形成した層の表面に前記III族原子を含むガスを接触させるステップをさらに有する
半導体基板の製造方法。
Forming a sacrificial layer by an epitaxial growth method on a semiconductor crystal layer forming substrate made of a III-V compound semiconductor crystal;
After forming the sacrificial layer, forming a semiconductor crystal layer made of a group IV semiconductor crystal by an epitaxial growth method,
The sacrificial layer is etched by an etchant that etches the sacrificial layer at an etching rate greater than when etching the semiconductor crystal layer;
Immediately before forming the semiconductor crystal layer, a gas containing a group III atom is introduced into the epitaxial growth chamber, and the gas containing the group III atom is brought into contact with the surface of the sacrificial layer or the surface of the layer formed on the sacrificial layer. A method of manufacturing a semiconductor substrate, further comprising:
前記犠牲層を形成した後、前記III族原子を含むガスをエピタキシャル成長室に導入する前に、GaAsまたはAlGaAsからなる中間層をエピタキシャル成長法により形成するステップをさらに有し、
前記III族原子を含むガスをエピタキシャル成長室に導入するステップにおいて、前記中間層の表面に前記III族原子を含むガスを接触させる
請求項9に記載の半導体基板の製造方法。
After forming the sacrificial layer, before introducing the gas containing group III atoms into the epitaxial growth chamber, the method further comprises forming an intermediate layer made of GaAs or AlGaAs by an epitaxial growth method,
The method for manufacturing a semiconductor substrate according to claim 9, wherein in introducing the gas containing a group III atom into the epitaxial growth chamber, the gas containing the group III atom is brought into contact with the surface of the intermediate layer.
前記半導体結晶層形成基板がGaAsからなり、
前記犠牲層がAlGa1−xAs(x≧0.7)からなり、
前記半導体結晶層がGeからなる
請求項9または請求項10に記載の半導体基板の製造方法。
The semiconductor crystal layer forming substrate is made of GaAs,
The sacrificial layer is made of Al x Ga 1-x As (x ≧ 0.7);
The method for manufacturing a semiconductor substrate according to claim 9, wherein the semiconductor crystal layer is made of Ge.
前記半導体結晶層を形成するステップが、第1半導体結晶層を形成する第1ステップと第2半導体結晶層を形成する第2ステップとを有し、
前記第1ステップの後、前記第2ステップの前に、エピタキシャル成長法において利用するエピタキシャル成長炉の内部クリーニングを施す
請求項9から請求項11の何れか一項に記載の半導体基板の製造方法。
The step of forming the semiconductor crystal layer includes a first step of forming a first semiconductor crystal layer and a second step of forming a second semiconductor crystal layer;
The method for manufacturing a semiconductor substrate according to any one of claims 9 to 11, wherein an internal cleaning of an epitaxial growth furnace used in an epitaxial growth method is performed after the first step and before the second step.
前記半導体結晶層を形成するステップが、第1半導体結晶層を形成する第1ステップと第2半導体結晶層を形成する第2ステップとを有し、
前記第1ステップの後、前記第2ステップの前に、前記半導体結晶層形成基板を、前記第1ステップのエピタキシャル成長法において利用する第1エピタキシャル成長炉から前記第2ステップのエピタキシャル成長法において利用する第2エピタキシャル成長炉へ移送する
請求項9から請求項11の何れか一項に記載の半導体基板の製造方法。
The step of forming the semiconductor crystal layer includes a first step of forming a first semiconductor crystal layer and a second step of forming a second semiconductor crystal layer;
After the first step, before the second step, the semiconductor crystal layer forming substrate is used in the second step epitaxial growth method from the first epitaxial growth furnace used in the first step epitaxial growth method. It transfers to an epitaxial growth furnace. The manufacturing method of the semiconductor substrate as described in any one of Claims 9-11.
前記第2半導体結晶層を形成するエピタキシャル成長法における反応温度が、前記第1半導体結晶層を形成するエピタキシャル成長法における反応温度より高い
請求項12または請求項13に記載の半導体基板の製造方法。
The method for manufacturing a semiconductor substrate according to claim 12, wherein a reaction temperature in the epitaxial growth method for forming the second semiconductor crystal layer is higher than a reaction temperature in the epitaxial growth method for forming the first semiconductor crystal layer.
前記第2半導体結晶層を形成するエピタキシャル成長法における反応圧力が、前記第1半導体結晶層を形成するエピタキシャル成長法における反応圧力より低い
請求項12から請求項14の何れか一項に記載の半導体基板の製造方法。
15. The semiconductor substrate according to claim 12, wherein a reaction pressure in the epitaxial growth method for forming the second semiconductor crystal layer is lower than a reaction pressure in the epitaxial growth method for forming the first semiconductor crystal layer. Production method.
III−V族化合物半導体結晶からなる半導体結晶層形成基板の上に、エピタキシャル成長法により犠牲層を形成するステップと、
前記犠牲層を形成した後、中間層をエピタキシャル成長法により形成するステップと、
前記中間層を形成した後、IV族半導体結晶からなる半導体結晶層をエピタキシャル成長法により形成するステップと、を有し、
前記犠牲層が、前記半導体結晶層をエッチングする場合より大きいエッチング速度で前記犠牲層をエッチングするエッチャントによりエッチングされるものであり、
前記中間層が、前記犠牲層上に前記半導体結晶層を直接形成した場合と比較して、前記半導体結晶層の表面粗さを小さくするものである
半導体基板の製造方法。
Forming a sacrificial layer by an epitaxial growth method on a semiconductor crystal layer forming substrate made of a III-V compound semiconductor crystal;
Forming the intermediate layer by epitaxial growth after forming the sacrificial layer;
Forming a semiconductor crystal layer made of a group IV semiconductor crystal by an epitaxial growth method after forming the intermediate layer,
The sacrificial layer is etched by an etchant that etches the sacrificial layer at an etching rate greater than when etching the semiconductor crystal layer;
The method for manufacturing a semiconductor substrate, wherein the intermediate layer reduces the surface roughness of the semiconductor crystal layer as compared with the case where the semiconductor crystal layer is directly formed on the sacrificial layer.
前記半導体結晶層形成基板がGaAsからなり、
前記犠牲層がAlGa1−xAs(x≧0.7)からなり、
前記中間層が、GaAsまたはAlGaAsからなり、
前記半導体結晶層がGeからなる
請求項16に記載の半導体基板の製造方法。
The semiconductor crystal layer forming substrate is made of GaAs,
The sacrificial layer is made of Al x Ga 1-x As (x ≧ 0.7);
The intermediate layer is made of GaAs or AlGaAs;
The method for manufacturing a semiconductor substrate according to claim 16, wherein the semiconductor crystal layer is made of Ge.
前記中間層を形成するステップの後、前記半導体結晶層を形成するステップの前に、エピタキシャル成長法において利用するエピタキシャル成長炉の内部クリーニングを施す
請求項16または請求項17に記載の半導体基板の製造方法。
The method for manufacturing a semiconductor substrate according to claim 16 or 17, wherein after the step of forming the intermediate layer and before the step of forming the semiconductor crystal layer, an internal cleaning of an epitaxial growth furnace used in an epitaxial growth method is performed.
前記中間層を形成するステップの後、前記半導体結晶層を形成するステップの前に、前記半導体結晶層形成基板を、前記中間層を形成するステップのエピタキシャル成長法において利用する第1エピタキシャル成長炉から前記半導体結晶層を形成するステップのエピタキシャル成長法において利用する第2エピタキシャル成長炉へ移送する
請求項16または請求項17に記載の半導体基板の製造方法。
After the step of forming the intermediate layer and before the step of forming the semiconductor crystal layer, the semiconductor crystal layer forming substrate is used from the first epitaxial growth furnace that is used in the epitaxial growth method of the step of forming the intermediate layer. The method for manufacturing a semiconductor substrate according to claim 16 or 17, wherein the semiconductor substrate is transferred to a second epitaxial growth furnace used in an epitaxial growth method of forming a crystal layer.
前記エピタキシャル成長炉の内部クリーニングは、前記半導体結晶層形成基板を予備室に移送した後に実行し、
前記エピタキシャル成長炉の内部クリーニングが終了した後に、前記半導体結晶層形成基板を前記予備室から前記エピタキシャル成長炉に移送する
請求項12または請求項18に記載の半導体基板の製造方法。
The internal cleaning of the epitaxial growth furnace is performed after the semiconductor crystal layer forming substrate is transferred to a preliminary chamber,
19. The method of manufacturing a semiconductor substrate according to claim 12, wherein after the internal cleaning of the epitaxial growth furnace is completed, the semiconductor crystal layer forming substrate is transferred from the preliminary chamber to the epitaxial growth furnace.
請求項9から請求項20の何れか一項に記載の方法により製造された半導体基板を用いて複合基板を製造する複合基板の製造方法であって、
前記半導体結晶層または前記半導体結晶層より上層に形成された層の表面であって転写先基板または前記転写先基板に形成された層に接することとなる第1表面と、前記転写先基板または前記転写先基板に形成された層の表面であって前記第1表面に接することとなる第2表面と、を向かい合わせ、前記半導体基板と前記転写先基板とを貼り合わせるステップと、
前記半導体基板および前記転写先基板の全部または一部をエッチング液に浸漬して前記犠牲層をエッチングし、前記半導体結晶層を前記転写先基板側に残した状態で、前記転写先基板と前記半導体基板とを分離するステップと、
を有する複合基板の製造方法。
A method for manufacturing a composite substrate, wherein a composite substrate is manufactured using the semiconductor substrate manufactured by the method according to any one of claims 9 to 20,
A surface of the semiconductor crystal layer or a layer formed above the semiconductor crystal layer, the first surface being in contact with the transfer destination substrate or the layer formed on the transfer destination substrate, the transfer destination substrate or the A surface of a layer formed on the transfer destination substrate and a second surface that comes into contact with the first surface, and a step of bonding the semiconductor substrate and the transfer destination substrate;
The transfer destination substrate and the semiconductor in a state where all or part of the semiconductor substrate and the transfer destination substrate are immersed in an etching solution to etch the sacrificial layer and leave the semiconductor crystal layer on the transfer destination substrate side. Separating the substrate;
The manufacturing method of the composite substrate which has this.
前記半導体基板の前記犠牲層と前記半導体結晶層との間に中間層を有し、
前記転写先基板と前記半導体基板とを分離するステップの後に、前記中間層を除去するステップをさらに有する
請求項21に記載の複合基板の製造方法。
Having an intermediate layer between the sacrificial layer and the semiconductor crystal layer of the semiconductor substrate;
The method of manufacturing a composite substrate according to claim 21, further comprising a step of removing the intermediate layer after the step of separating the transfer destination substrate and the semiconductor substrate.
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