JP2014203046A - Concealing film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、高隠蔽性のフィルムに関する。 The present invention relates to a highly concealing film.
デジタルカメラ、ビデオカメラ等の光学機器は、近年、小型化、軽量化が進められており、光学機器に用いられている隠蔽フィルムには、従来よりも薄膜であって高隠蔽性のフィルムが求められている。高分子フィルムを用いた場合、軽量化することは容易であるが、高い隠蔽効果を得ることは容易ではなかった。 In recent years, optical devices such as digital cameras and video cameras have been reduced in size and weight, and concealment films used in optical devices are required to be thinner and have higher concealment. It has been. When a polymer film is used, it is easy to reduce the weight, but it is not easy to obtain a high concealing effect.
隠蔽性を有するフィルムとしては、例えば、表面にカーボンブラックを高充填したコート層を設けたフィルム（特許文献１）や、光反射層と光隠蔽層の２層の積層体（特許文献２）や、カーボンブラックを含んだ芯層の両面に白色顔料を含んだ外層を有する積層体（特許文献３）が開示されている。 Examples of the film having a concealing property include a film (Patent Document 1) provided with a coating layer whose surface is highly filled with carbon black (Patent Document 1), a laminate of two layers of a light reflecting layer and a light concealing layer (Patent Document 2), A laminate (Patent Document 3) having an outer layer containing a white pigment on both sides of a core layer containing carbon black is disclosed.
しかしながら、特許文献１〜３のフィルムは、高い隠蔽性を確保するためには十分な厚みを必要とし、例えば、小型光学機器の遮蔽部材に求められているような薄膜とすることが困難であった。 However, the films of Patent Documents 1 to 3 require a sufficient thickness in order to ensure high concealability, and it is difficult to form a thin film as required for a shielding member of a small optical device, for example. It was.
本発明は、かかる従来技術を鑑み、薄膜であっても高隠蔽性のフィルムを提供することを目的とする。 In view of the conventional technology, an object of the present invention is to provide a highly concealing film even for a thin film.
本発明者は、このような課題を解決するために鋭意検討の結果、光吸収層と光拡散層を含む積層フィルムにおいて、光吸収層と光拡散層の合計の層数を４層以上とすることにより、隠蔽性が格段に向上することを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies in order to solve such problems, the present inventor sets the total number of the light absorbing layer and the light diffusing layer to 4 or more in the laminated film including the light absorbing layer and the light diffusing layer. As a result, the present inventors have found that the concealability is significantly improved and have reached the present invention.
すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
［１］光吸収剤を含有する樹脂層（光吸収層）と光拡散剤を含有する樹脂層（光拡散層）を積層してなり、光吸収層と光拡散層の合計の層数が４層以上であることを特徴とする隠蔽フィルム。
［２］光吸収剤がカーボンブラックであり、光拡散剤が酸化チタンである（１）記載の隠蔽フィルム。
［３］光吸収層と光拡散層に用いる樹脂が、いずれもポリアミド樹脂またはポリエステル樹脂であることを特徴とする（１）または（２）記載の隠蔽フィルム。
［４］フィルムの総厚みが２５μｍ以下であることを特徴とする（１）〜（３）いずれかに記載の隠蔽フィルム。
That is, the gist of the present invention is as follows.
[1] A resin layer containing a light absorber (light absorption layer) and a resin layer containing a light diffusing agent (light diffusion layer) are laminated, and the total number of light absorption layers and light diffusion layers is 4. A concealment film characterized by having more than one layer.
[2] The concealing film according to (1), wherein the light absorber is carbon black and the light diffusing agent is titanium oxide.
[3] The concealing film according to (1) or (2), wherein the resin used for the light absorption layer and the light diffusion layer is a polyamide resin or a polyester resin.
[4] The concealment film according to any one of (1) to (3), wherein the total thickness of the film is 25 μm or less.
本発明によれば、薄膜であっても高隠蔽性のフィルムを提供することができる。本発明のフィルムは、光吸収剤や光拡散剤の含有量が同じ従来の隠蔽フィルムと比較して、透過率が格段に低下したフィルムを提供することができる。 According to the present invention, even a thin film can provide a highly concealing film. The film of the present invention can provide a film having a significantly reduced transmittance as compared with a conventional concealment film having the same content of light absorber and light diffusing agent.
本発明の隠蔽フィルムは、光吸収層と光拡散層が積層されたものである。 The concealment film of the present invention is obtained by laminating a light absorption layer and a light diffusion layer.
本発明において、光吸収層と光拡散層に用いる樹脂は、特に限定されないが、例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネートが挙げられる。中でも、汎用性の観点から、ポリアミドやポリエステルが好ましく、隠蔽性の向上がより顕著であることからポリアミドがより好ましい。光吸収層に用いる樹脂と、光拡散層に用いる樹脂は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。 In the present invention, the resin used for the light absorption layer and the light diffusion layer is not particularly limited, and examples thereof include polyamide, polyester, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polystyrene, and polycarbonate. Among these, polyamide and polyester are preferable from the viewpoint of versatility, and polyamide is more preferable because improvement in concealment is more remarkable. The resin used for the light absorption layer and the resin used for the light diffusion layer may be the same or different.
本発明に用いる光吸収剤としては、光吸収機能を有しているものであれば、顔料、フィラー等、特に限定されない。光吸収剤としては、例えば、カーボンブラック、暗色顔料が挙げられる。中でも、隠蔽性の向上の観点から、カーボンブラックが好ましい。光吸収剤は、単独で用いてもよいし、併用してもよい。光吸収剤の種類は、各層ごとに同じであってもよいし、異なっていてもよい。 The light absorber used in the present invention is not particularly limited as long as it has a light absorbing function. Examples of the light absorber include carbon black and dark pigments. Among these, carbon black is preferable from the viewpoint of improving concealability. A light absorber may be used independently and may be used together. The kind of light absorber may be the same for each layer, or may be different.
光吸収剤の粒子径は、特に限定されないが、０．００１〜３μｍであることが好ましく、０．０１〜１μｍであることがより好ましく、０．０１〜０．６μｍであることがさらに好ましい。粒子径が０．００１μｍ未満である場合、凝集がおこりやすく、分散性が向上しにくい場合があり、一方、粒子径が３μｍを超える場合、隠蔽性が向上しにくい場合がある。光吸収剤の粒子径は、各層ごとに同じであってもよいし、異なっていてもよい。 Although the particle diameter of a light absorber is not specifically limited, It is preferable that it is 0.001-3 micrometers, It is more preferable that it is 0.01-1 micrometer, It is further more preferable that it is 0.01-0.6 micrometer. When the particle diameter is less than 0.001 μm, aggregation is likely to occur and dispersibility may be difficult to improve. On the other hand, when the particle diameter exceeds 3 μm, concealment may be difficult to improve. The particle diameter of the light absorber may be the same for each layer, or may be different.
光吸収剤の含有量は、各光吸収層中、０．４〜３０質量％とすることが好ましく、１〜２０質量％とすることがより好ましく、２〜１５質量％とすることがさらに好ましい。光吸収剤の含有量が０．４質量％未満の場合は、隠蔽性が向上しにくい場合があり、一方、光吸収剤の含有量が３０質量％を超える場合は、溶融粘度が上昇し、製膜が困難となる場合がある。光吸収剤の濃度は、各層ごとに同じであってもよいし、異なっていてもよい。 The content of the light absorber is preferably 0.4 to 30% by mass in each light absorption layer, more preferably 1 to 20% by mass, and further preferably 2 to 15% by mass. . When the content of the light absorber is less than 0.4% by mass, the concealability may be difficult to improve, whereas when the content of the light absorber exceeds 30% by mass, the melt viscosity increases, Film formation may be difficult. The concentration of the light absorber may be the same for each layer, or may be different.
本発明に用いる光拡散剤としては、光拡散機能を有しているものであれば、顔料、フィラー等、特に限定されない。光拡散剤としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウムが挙げられる。中でも、隠蔽性の向上の観点から、酸化チタン、硫酸バリウムが好ましく、酸化チタンがより好ましい。光拡散剤は、単独で用いてもよいし、併用してもよい。光拡散剤の種類は、各層ごとに同じであってもよいし、異なっていてもよい。 The light diffusing agent used in the present invention is not particularly limited as long as it has a light diffusing function. Examples of the light diffusing agent include titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, zinc sulfide, and calcium carbonate. Among these, from the viewpoint of improving the concealing property, titanium oxide and barium sulfate are preferable, and titanium oxide is more preferable. The light diffusing agent may be used alone or in combination. The kind of light diffusing agent may be the same for each layer, or may be different.
光拡散剤の粒子径は、特に限定されないが、０．０１〜２μｍであることが好ましく、０．０１〜１μｍであることがより好ましく、０．２〜２μｍであることがさらに好ましい。粒子径が０．０１μｍ未満である場合、凝集がおこりやすく、分散性が向上しにくい場合があり、一方、粒子径が２μｍを超える場合、隠蔽性が向上しにくい場合がある。光拡散剤の粒子径は、各層ごとに同じであってもよいし、異なっていてもよい。 The particle diameter of the light diffusing agent is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 2 μm, more preferably 0.01 to 1 μm, and further preferably 0.2 to 2 μm. When the particle diameter is less than 0.01 μm, aggregation is likely to occur and dispersibility may be difficult to improve. On the other hand, when the particle diameter exceeds 2 μm, concealment may be difficult to improve. The particle size of the light diffusing agent may be the same or different for each layer.
光拡散剤の含有量は、各光拡散層中、５〜６０質量％とすることが好ましく、３０〜５０質量％とすることがより好ましい。光拡散剤の含有量が５質量％未満の場合は、隠蔽性が向上しにくい場合があり、一方、光拡散剤の含有量が６０質量％を超える場合は、溶融粘度が上昇し、製膜しにくい場合がある。光拡散剤の濃度は、各層ごとに同じであってもよいし、異なっていてもよい。 The content of the light diffusing agent is preferably 5 to 60% by mass in each light diffusion layer, and more preferably 30 to 50% by mass. When the content of the light diffusing agent is less than 5% by mass, the concealing property may be difficult to improve. On the other hand, when the content of the light diffusing agent exceeds 60% by mass, the melt viscosity increases, and the film is formed. It may be difficult to do. The concentration of the light diffusing agent may be the same or different for each layer.
各層の樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲で、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。 The resin of each layer may contain various additives such as a plasticizer, a release agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, and an antiblocking agent as long as the effects of the present invention are not impaired. Good.
本発明の隠蔽フィルムの層構成は、光吸収層と光拡散層の合計の層数（以下、「総層数」と略称する。）を４層以上とすることが必要で、９層以上とすることが好ましく、３５層以上とすることが好ましい。総層数が３以下の場合、隠蔽性の向上効果が不十分となる。総層数を４層以上とすることにより、隠蔽性を顕著に向上させることができる。 The layer structure of the concealment film of the present invention requires that the total number of light absorbing layers and light diffusion layers (hereinafter abbreviated as “total number of layers”) be 4 or more, and 9 or more. It is preferable to use 35 layers or more. When the total number of layers is 3 or less, the effect of improving the concealability is insufficient. By making the total number of layers 4 or more, the concealing property can be remarkably improved.
光吸収層と光拡散層の積層順は、特に限定されないが、光透過率を効率的に低下させることができるので、交互に積層されていることが好ましい。なお、意匠性や接着性等の効果を付与するため、表層や、各層の間には、透明層、接着層等の層が積層されていてもよい。 The order of lamination of the light absorption layer and the light diffusion layer is not particularly limited, but it is preferable that the light absorption layer and the light diffusion layer are alternately laminated because the light transmittance can be efficiently reduced. In addition, in order to give effects, such as designability and adhesiveness, layers, such as a transparent layer and an adhesive layer, may be laminated | stacked on the surface layer and between each layer.
本発明においては、各層の光吸収剤や光拡散剤の濃度が高いほど、また、総層数を増やすほど、隠蔽性が向上する傾向がある。 In this invention, there exists a tendency for concealment property to improve, so that the density | concentration of the light absorber of each layer or a light-diffusion agent is high, and the total number of layers is increased.
光吸収層と光拡散層の厚みは、すべて同じであってもよいし、それぞれ異なっていてもよいが、隠蔽性の向上の観点から、すべて同じであることが好ましい。 The thicknesses of the light absorption layer and the light diffusion layer may all be the same or different from each other, but they are preferably all the same from the viewpoint of improving the concealability.
本発明において、フィルムの厚みは、１００μｍ以下とすることが好ましく、５０μｍ以下とすることがより好ましく、２５μｍ以下とすることがさらに好ましく、１５μｍ以下とすることが最も好ましい。フィルムの厚みを小さくすることにより、隠蔽部材等の軽量化により貢献することができる。本発明においては、表層を黒色顔料を用いた光吸収層とすることにより、黒色隠蔽フィルムとすることができ、表層を白色顔料を用いた光拡散層とすることにより、印刷可能な白色隠蔽フィルムとすることができる。黒色隠蔽フィルム、白色隠蔽フィルムいずれの場合であっても、表層の厚みは、意匠性の観点から、フィルムの厚みに対して、３０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましい。 In the present invention, the thickness of the film is preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm or less, further preferably 25 μm or less, and most preferably 15 μm or less. Reducing the thickness of the film can contribute to reducing the weight of the concealing member and the like. In the present invention, a black concealment film can be obtained by making the surface layer a light absorbing layer using a black pigment, and a printable white concealment film can be obtained by making the surface layer a light diffusion layer using a white pigment. It can be. In any case of the black masking film and the white masking film, the thickness of the surface layer is preferably 30% or less, more preferably 10% or less, with respect to the thickness of the film from the viewpoint of design. preferable.
本発明の隠蔽フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、コート法、ラミネート法、共押出法が挙げられる。中でも、１回の製膜で、多層構造のフィルムが作製することが可能であることから、共押出法が好ましい。 Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the concealment film of this invention, For example, the coating method, the lamination method, and the coextrusion method are mentioned. Among them, the coextrusion method is preferable because a film having a multilayer structure can be produced by one film formation.
共押出法とは、共押出により未延伸フィルムを作製し、それを延伸する方法である。未延伸フィルムを作製する際、ダイは、マルチマニホールド型多層ダイを用いてもよいし、フィードブロック型多層ダイを用いてもよい。光吸収層と光拡散層に用いる樹脂が異なる場合、各樹脂の融点の差は、４０℃以下であることが好ましく、１０℃以下であることがより好ましく、５℃以下であることがさらに好ましい。また、各樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）の差は、３０ｇ／１０分以下であることが好ましく、２０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。なお、ＭＦＲは、製膜する温度において、荷重２．１６ｋｇｆで測定した値である。樹脂の融点の差を４０℃以下とし、ＭＦＲの差を３０ｇ／１０分以下とすることにより、フローマークや厚みムラを低減することができる。延伸方法は特に限定されないが、例えば、逐次延伸法、同時二軸延伸法が挙げられる。延伸条件は、光吸収層と光拡散層に用いる樹脂のガラス転移点や結晶化の影響を考慮して設定すればよい。例えば、吸収樹脂層と光拡散層に用いる樹脂のいずれもがポリアミド６である場合は、延伸温度を７０〜８０℃とすることが好ましく、光吸収層と光拡散層に用いる樹脂のいずれもがポリエチレンテレフタレートである場合は、延伸温度を７０〜９０℃とすることが好ましい。 The coextrusion method is a method of producing an unstretched film by coextrusion and stretching it. When producing an unstretched film, the die may be a multi-manifold multilayer die or a feed block multilayer die. When the resins used for the light absorption layer and the light diffusion layer are different, the difference in melting point between the resins is preferably 40 ° C. or less, more preferably 10 ° C. or less, and further preferably 5 ° C. or less. . The difference in melt flow rate (MFR) between the resins is preferably 30 g / 10 minutes or less, more preferably 20 g / 10 minutes or less, and even more preferably 10 g / 10 minutes or less. MFR is a value measured at a load of 2.16 kgf at the film forming temperature. By setting the difference in melting point of the resin to 40 ° C. or less and the difference in MFR to 30 g / 10 minutes or less, flow marks and thickness unevenness can be reduced. The stretching method is not particularly limited, and examples thereof include a sequential stretching method and a simultaneous biaxial stretching method. The stretching conditions may be set in consideration of the glass transition point of the resin used for the light absorption layer and the light diffusion layer and the influence of crystallization. For example, when both of the resin used for the absorption resin layer and the light diffusion layer are polyamide 6, the stretching temperature is preferably 70 to 80 ° C., and any of the resins used for the light absorption layer and the light diffusion layer is In the case of polyethylene terephthalate, the stretching temperature is preferably 70 to 90 ° C.
共押出法においては、溶融した樹脂をフィードブロック中で合流させた後、さらにマルチプライヤーを通すことにより、より多層のフィルムを作製することができる。例えば、フィードブロック中で２種２層とした場合は、２分割可能なマルチプライヤーを１回通過させることにより、２種４層とすることができ、２分割可能なマルチプライヤーを２回通過させることにより、２種８層とすることができる。また、フィードブロック中で２種３層にした場合は、２分割マルチプライヤーを１回通過させることにより２種５層とすることができ、２分割マルチプライヤーを２回通過させることにより２種９層とすることができ、２分割マルチプライヤーを３回通過させることにより２種１７層とすることができ、２分割マルチプライヤーを４回通過させることにより２種３３層とすることができる。 In the co-extrusion method, after the molten resin is merged in a feed block, a multilayer film can be produced by passing it through a multiplier. For example, if the feed block has two types and two layers, it can be divided into two types and four layers by passing the two-split multiplier once, and the two-split multiplier is passed twice. By doing so, it is possible to obtain two types and eight layers. In addition, when two types and three layers are used in the feed block, two types and five layers can be obtained by passing the two-divided multiplier once, and two types 9 can be obtained by passing the two-divided multiplier twice. It is possible to form two layers and 17 layers by passing the two-divided multiplier three times, and to form two types and 33 layers by passing the two-divided multiplier four times.
本発明のフィルムは、光吸収剤や光吸収剤の含有量が同じ従来品と比較して、光透過率が格段に低下している。例えば、従来品である２種３層フィルムに対して、光吸収剤や光吸収剤の総含有量を変えずに、本発明の一実施態様である２種３３層の積層構成とすることにより、光透過率を１／１０以下とすることができる。そのため、本発明のフィルムは、従来の隠蔽フィルムに比べて厚みを大幅に小さくすることができ、総厚みが２５μｍ以下であっても、光透過率１．０％以下の高い隠蔽性を実現することができる。 The film of the present invention has a significantly reduced light transmittance as compared with a conventional product having the same light absorber and light absorber content. For example, with respect to the conventional type 2 type 3 layer film, without changing the total content of the light absorber and the light absorber, the layered structure of 2 types 33 layers which is one embodiment of the present invention is adopted. The light transmittance can be 1/10 or less. Therefore, the film of the present invention can be made much thinner than the conventional concealment film, and even if the total thickness is 25 μm or less, high concealability with a light transmittance of 1.0% or less is realized. be able to.
本発明の隠蔽フィルムは、隠蔽性が非常に高いため、光学機器用途、包装用途等に用いることができる。光学機器用途としては、例えば、カメラ、ビデオカメラのシャッター、絞り等の遮蔽部材が挙げられ、包装用途としては、例えば、食品包装用フィルム、梱包用フィルムが挙げられる。 Since the concealment film of the present invention has very high concealability, it can be used for optical instrument applications, packaging applications and the like. Examples of the optical device application include shielding members such as shutters and diaphragms of cameras and video cameras, and examples of the packaging application include food packaging films and packaging films.
以下、本発明を、実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
１．分析方法
（１）フィルムの厚み
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日立製作所社製、商品名「Ｓ−４０００型電界放射形走査顕微鏡」）を用いて、フィルムの断面観察をおこない、各層の厚みを測定した。
（２）フィルムの光学濃度（ＯＤ）
光学濃度計（マクベス社製、商品名「ＴＲ９３２」）を用いて測定した。透過ノズルは、３ｍｍφのものを用いた。
光学濃度は、２．０以上であることが好ましく、３．０以上であることがより好ましく、４．０以上であることがさらに好ましい。
なお、測定値が５．０を超えた場合は、「＞５」と記載した。また、実施例１〜３のように最外層の片面が光拡散層で、最外層が光吸収層の場合は、光吸収層から測定した値を記載した。
（３）フィルムの光透過率
（２）で求めた光学濃度値を用いて、下記式により算出した。
光透過率＝［１０（−ＯＤ）］×１００％
光透過率は、１％以下であることが好ましく、０．１％以下であることがより好ましく、０．０１％以下であることがさらに好ましい。
1. Analysis Method (1) Film Thickness Using a scanning electron microscope (SEM) (manufactured by Hitachi, Ltd., trade name “S-4000 type field emission scanning microscope”), the cross section of the film is observed, and the thickness of each layer is determined. It was measured.
(2) Optical density (OD) of film
The measurement was performed using an optical densitometer (manufactured by Macbeth, trade name “TR932”). A transmission nozzle having a diameter of 3 mmφ was used.
The optical density is preferably 2.0 or more, more preferably 3.0 or more, and further preferably 4.0 or more.
In addition, when the measured value exceeded 5.0, it described as ">5." Moreover, the value measured from the light absorption layer was described when the outermost layer was a light-diffusion layer and the outermost layer was a light absorption layer like Examples 1-3.
(3) Light transmittance of film It was calculated by the following formula using the optical density value obtained in (2).
Light transmittance = [10 (−OD) ] × 100%
The light transmittance is preferably 1% or less, more preferably 0.1% or less, and further preferably 0.01% or less.
２．原料
（１）ポリアミド６樹脂（ＰＡ６）
ユニチカ社製、商品名「ユニチカナイロン６ Ａ１０３０ＢＲＦ」
（２）カーボンブラック含有ポリアミドマスター
ＰＡ６ ７０質量部とカーボンブラック（ＣＢ、三菱化学社製、商品名「＃９８０」、粒子径１６ｎｍ）３０質量部をドライブレンドした。その後、ドライブレンド物を、スクリュー径が３０ｍｍの二軸押出機に投入し、２５０℃の溶融温度で混練した後、ストランド状に押出し、冷却し、ペレット化した。
（３）酸化チタン含有ポリアミドマスター
ＰＡ６ ５０質量部と酸化チタン（ＴｉＯ２、デュポン社製、商品名「Ｔｉ−Ｐｕｒｅ Ｒ３５０」、粒子径０．２μｍ〜０．４μｍ）５０質量部をドライブレンドした。その後、ドライブレンド物を、スクリュー径が３０ｍｍの二軸押出機に投入し、２５０℃の溶融温度で混練した後、ストランド状に押出し、冷却し、ペレット化した。
（４）ポリエステル樹脂（ＰＥＴ）
ユニチカ社製、商品名「ユニチカポリエステル樹脂 ＭＡ１３４０Ｐ」
（５）カーボンブラック含有ポリエステルマスター
ＰＥＴ７０質量部とＣＢ３０質量部をドライブレンドした。その後、ドライブレンド物を、スクリュー径が３０ｍｍの二軸押出機に投入し、２５０℃の溶融温度で混練した後、ストランド状に押出し、冷却し、ペレット化した。
（６）酸化チタン含有ポリエステルマスター
ＰＥＴ５０質量部とＴｉＯ２ ５０質量部をドライブレンドした。その後、ドライブレンド物を、スクリュー径が３０ｍｍの二軸押出機に投入し、２５０℃の溶融温度で混練した後、ストランド状に押出し、冷却し、ペレット化した。
2. Raw material (1) Polyamide 6 resin (PA6)
Product name "Unitika Nylon 6 A1030BRF" manufactured by Unitika Ltd.
(2) 70 parts by mass of carbon black-containing polyamide master PA6 and 30 parts by mass of carbon black (CB, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name “# 980”, particle size 16 nm) were dry blended. Thereafter, the dry blend was put into a twin screw extruder having a screw diameter of 30 mm, kneaded at a melting temperature of 250 ° C., then extruded into a strand shape, cooled, and pelletized.
(3) 50 parts by mass of titanium oxide-containing polyamide master PA6 and 50 parts by mass of titanium oxide (TiO 2 , manufactured by DuPont, trade name “Ti-Pure R350”, particle diameter 0.2 μm to 0.4 μm) were dry blended. Thereafter, the dry blend was put into a twin screw extruder having a screw diameter of 30 mm, kneaded at a melting temperature of 250 ° C., then extruded into a strand shape, cooled, and pelletized.
(4) Polyester resin (PET)
Product name "Unitika Polyester Resin MA1340P" manufactured by Unitika Ltd.
(5) Carbon black-containing polyester master 70 parts by mass of PET and 30 parts by mass of CB were dry blended. Thereafter, the dry blend was put into a twin screw extruder having a screw diameter of 30 mm, kneaded at a melting temperature of 250 ° C., then extruded into a strand shape, cooled, and pelletized.
(6) Titanium oxide-containing polyester master 50 parts by mass of PET and 50 parts by mass of TiO 2 were dry blended. Thereafter, the dry blend was put into a twin screw extruder having a screw diameter of 30 mm, kneaded at a melting temperature of 250 ° C., then extruded into a strand shape, cooled, and pelletized.
実施例１
カーボンブラック濃度が２．０質量％になるようにカーボンブラック含有ポリアミドマスターとポリアミド６樹脂をドライブレンドし、スクリュー径が４０ｍｍの二軸押出機に投入し溶融した（光吸収層、Ａ）。また、酸化チタン濃度が２５質量％になるように酸化チタン含有ポリアミドマスターとポリアミド６樹脂のドライブレンドし、スクリュー径が４０ｍｍの二軸押出機に投入し溶融した（光拡散層、Ｂ）。それぞれの溶融した樹脂をフィードブロックで合流させ、さらにマルチプライヤーを通過させ、２０℃に設定されたキャストロールに押出し、厚さ１２０μｍの未延伸フィルムを得た。未延伸フィルムは、Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂの２種４層フィルムであった。また、吐出量から計算した光吸収層／光拡散層の厚み比は５０／５０であった。
Example 1
The carbon black-containing polyamide master and the polyamide 6 resin were dry blended so that the carbon black concentration was 2.0% by mass, and the mixture was put into a twin screw extruder having a screw diameter of 40 mm and melted (light absorption layer, A). Further, the titanium oxide-containing polyamide master and the polyamide 6 resin were dry blended so that the titanium oxide concentration was 25% by mass, and the mixture was put into a twin screw extruder having a screw diameter of 40 mm and melted (light diffusion layer, B). The melted resins were merged with a feed block, passed through a multiplier, and extruded onto a cast roll set at 20 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 120 μm. The unstretched film was an A / B / A / B 2 type 4 layer film. Moreover, the thickness ratio of the light absorption layer / light diffusion layer calculated from the discharge amount was 50/50.
得られた未延伸フィルムを、予熱温度６５℃、延伸温度７０℃、延伸速度２０ｍ／分で面倍率が１０倍になるように延伸し、厚みが１２μｍの隠蔽フィルムを得た。 The obtained unstretched film was stretched so that the surface magnification was 10 times at a preheating temperature of 65 ° C., a stretching temperature of 70 ° C. and a stretching speed of 20 m / min, and a concealment film having a thickness of 12 μm was obtained.
実施例２〜２１、比較例１〜７
光吸収剤、光拡散剤の含有量や、樹脂の種類、含有量や、フィルムの総厚み、総層数を表１のように変更する以外は、実施例１と同様の操作をおこなってフィルムを得た。なお、樹脂としてポリエステル樹脂を用いる場合は、マスターペレットとして、カーボンブラック含有ポリエステルマスターと酸化チタン含有ポリエステルマスターを用いた。
Examples 2 to 21 and Comparative Examples 1 to 7
Except for changing the content of the light absorber and light diffusing agent, the type of resin, the content, the total thickness of the film, and the total number of layers as shown in Table 1, the same operation as in Example 1 was performed. Got. In addition, when using polyester resin as resin, the carbon black containing polyester master and the titanium oxide containing polyester master were used as a master pellet.
実施例１〜２１は、光吸収層と光拡散層を積層し、総層数を４層以上としたため、いずれも、薄膜であるにもかかわらず、隠蔽性が高かった。
実施例１〜６、８〜１０、１３、比較例４〜７を比較することにより、光拡散剤や光拡散剤の含有量が同じで総厚みが同じであっても、総層数を４層以上とすることにより、隠蔽性が格段に向上することがわかる。また、光拡散剤の濃度が高いほど、隠蔽性が向上することがわかる。
In Examples 1 to 21, since the light absorption layer and the light diffusion layer were laminated and the total number of layers was four or more, all of them were highly concealing despite being thin films.
By comparing Examples 1-6, 8-10, 13 and Comparative Examples 4-7, even if the content of the light diffusing agent and the light diffusing agent is the same and the total thickness is the same, the total number of layers is 4 It turns out that concealment property improves remarkably by setting it as a layer or more. Moreover, it turns out that concealability improves, so that the density | concentration of a light-diffusion agent is high.
比較例１、２は、積層する樹脂に光拡散剤を含有させなかったため、隠蔽性が低かった。
比較例３は、積層する樹脂に光吸収剤を含有させなかったため、隠蔽性が低かった。
In Comparative Examples 1 and 2, since the light diffusing agent was not included in the laminated resin, the concealability was low.
Since the comparative example 3 did not contain the light absorber in resin to laminate | stack, the concealability was low.
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