JP2013163815A - Light-shielding polyester film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カメラ、ビデオカメラ、複写機、現像機等の各種光学装置の遮光部材として有用な遮光フィルムに関する。 The present invention relates to a light-shielding film useful as a light-shielding member for various optical devices such as cameras, video cameras, copying machines, and developing machines.
近時、旅行やレジャーさらには屋外での作業時等において、携帯性に優れる性能コンパクトカメラが市場に多く出回っている。また、個人でビデオ撮影することが増えるに伴い、ビデオカメラも軽量、コンパクト化が進み、最近では手のひらに乗るくらいまで小型化されている。このように、光学機器、特にカメラ、ビデオカメラの小型化及び軽量化によって、それらを構成する部品にも小型化や軽量化へのニーズが益々高まっている。 Recently, many compact cameras with excellent portability are on the market for travel, leisure and outdoor work. In addition, as video shooting by individuals increases, video cameras are becoming lighter and more compact, and recently, they have been downsized to the extent that they can be placed in the palm of your hand. As described above, with the miniaturization and weight reduction of optical devices, particularly cameras and video cameras, there is an increasing need for miniaturization and weight reduction of components constituting them.
従来、シャッターや絞りなどの遮光部材には金属が使用されていたが、小型軽量化及び低コスト化に伴い、合成樹脂フィルムが用いられることが多くなってきた。 Conventionally, metals have been used for light shielding members such as shutters and diaphragms, but synthetic resin films have been increasingly used with the reduction in size and weight and cost.
ポリエステルフィルムにカーボンブラックを混入し、不透明、遮光性を付与せることが通常の方法である。その具体的な例としては、例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４などが開示されている。 It is a usual method to mix carbon black into a polyester film to impart opacity and light shielding properties. As specific examples, for example, Patent Literature 1, Patent Literature 2, Patent Literature 3, Patent Literature 4 and the like are disclosed.
特許文献１はカーボンブラック含有のポリエステルフィルムＢの両面にカーボンブラックを含有しないポリエステルフィルムＡ，Ｃを積層した複合フィルムに関するものである。本技術は磁気記録媒体用途向けであり、ポリエステルフィルムＢ面にカーボンブラックを含有しないために光学濃度、軽量化が解決されず、光学装置の遮蔽部材用途には向けられない。特許文献２には遮光剤を含有するポリエステル層（Ａ）の少なくとも片面に、白色ポリエステル層（Ｂ）を積層したフィルムが記載されている。芯層部のポリエステル層（Ａ）にポリメチルペンテンを使用できる記載もあり、軽量化も意図している。しかし、芯層部にはカーボンブラックを含有されているもののスキン層部は白色フィルムであるので遮蔽効果は劣っている。特許文献３には気泡を含有する白色ポリエステル層（Ｂ）の少なくとも片面に、無機系微粒子を含有する白色ポリエステル（Ａ）を積層した積層フィルムが開示されている。しかし、本技術は受容シートの用途であり、遮蔽性が低いことから光学用途向けには使用できない。さらに特許文献４は熱可塑性樹脂を主成分とする光反射性フィルムの片面に、熱可塑性樹脂を主成分とするカーボンブラックなど無機微粒子を含有するフィルムに関するものである。特許文献４には、非相溶樹脂の使用についての記載はなく、軽量化、遮蔽性、加工性の面で本発明の目的は達成されない。 Patent Document 1 relates to a composite film in which polyester films A and C not containing carbon black are laminated on both sides of a polyester film B containing carbon black. The present technology is intended for magnetic recording media, and since the polyester film B surface does not contain carbon black, optical density and weight reduction are not solved, and the technology is not intended for use as a shielding member for optical devices. Patent Document 2 describes a film in which a white polyester layer (B) is laminated on at least one side of a polyester layer (A) containing a light-shielding agent. There is also a description that polymethylpentene can be used for the polyester layer (A) of the core layer portion, and weight reduction is also intended. However, although the core layer portion contains carbon black, the skin layer portion is a white film, so the shielding effect is poor. Patent Document 3 discloses a laminated film in which a white polyester (A) containing inorganic fine particles is laminated on at least one side of a white polyester layer (B) containing bubbles. However, the present technology is an application of a receiving sheet and cannot be used for optical applications because of its low shielding property. Further, Patent Document 4 relates to a film containing inorganic fine particles such as carbon black mainly containing a thermoplastic resin on one surface of a light reflective film mainly containing a thermoplastic resin. Patent Document 4 does not describe the use of an incompatible resin, and the object of the present invention is not achieved in terms of weight reduction, shielding properties, and workability.
こうした状況にあって、遮光性、軽量性、強靱性に優れる光学機器用のシャッターや絞り等として好適な遮光フィルムが求められている。 Under such circumstances, there is a demand for a light-shielding film suitable as a shutter or diaphragm for an optical device having excellent light-shielding properties, light weight, and toughness.
本発明は、遮光性、高い機械強度を有し、軽く、強靱であり、シャッターや絞り等として好適な遮光フィルムを提供しようとするものである。 The present invention is intended to provide a light-shielding film having light-shielding properties, high mechanical strength, light and tough, and suitable as a shutter or a diaphragm.
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention.
すなわち、本発明は、カーボンブラック粒子を含有するフィルムであって、該フィルムの密度が０．６０ｇ／ｃｍ3〜１．３０ｇ／ｃｍ3の範囲にあり、さらにフィルムの色調Ｌ値が３０以下、かつ光学濃度が０．５〜６．５である遮光性積層ポリエステルフィルム。 That is, the present invention is a film containing carbon black particles, the density of the film is in the range of 0.60g / cm 3 ~1.30g / cm 3 , further tonal L value of the film is 30 or less, And the light-shielding laminated polyester film whose optical density is 0.5-6.5.
に関係するものである。 It is related to.
本発明では、遮光性、高い機械強度を有し、軽く、強靱であり、シャッターや絞り等として好適な遮光フィルムを提供することができ、光学機器を小型化及び軽量化することができる。 In the present invention, it is possible to provide a light-shielding film having light-shielding properties, high mechanical strength, light and strong, and suitable as a shutter, a diaphragm, and the like, and the optical apparatus can be reduced in size and weight.
本発明で使用されるポリエステルとは、ジオールとジカルボン酸とから縮重合によって得られるポリマーであり、ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸などで代表されるものである。 The polyester used in the present invention is a polymer obtained by condensation polymerization from a diol and a dicarboxylic acid. Examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, and sebacic acid. It is representative.
またジオールとは、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどで代表されるものである。具体的には、ポリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタート、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートなどが挙げられる。これらのポリエステルはホモポリエステルであっても、コポリエステルであってもよい。その共重合成分としては例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコールなどのジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸成分が挙げられる。 The diol is represented by ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexanedimethanol and the like. Specifically, polymethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene-p-oxybenzoate, poly-1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate and the like can be mentioned. These polyesters may be homopolyesters or copolyesters. Examples of the copolymer component include diol components such as diethylene glycol, neopentyl glycol, and polyalkylene glycol, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. A dicarboxylic acid component is mentioned.
本発明では特に、耐水性、耐久性、耐薬品性などに優れるポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましい。また、このポリエステルの中には、実質的に線状とみなされる範囲において三官能以上の化合物や単官能化合物を結合させてもよい。また、公知の各種添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤などを添加することもできる。 In the present invention, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate which are excellent in water resistance, durability, chemical resistance and the like are particularly preferable. Further, a trifunctional or higher functional compound or a monofunctional compound may be bonded to the polyester within a range that is considered to be substantially linear. Various known additives such as an antioxidant and an antistatic agent can also be added.
本発明は少なくともポリエステル層（A）とポリエステル層(B)とを用いてなることが好ましい。ポリエステル層(A)とポリエステル層(B)とは、同種のポリエステル成分を用いてなるものであっても異種のポリエステル成分を用いても良いが、ポリエステル層(A)は以下に説明する極限粘度［η］を有し、かつ無機微粒子を含有することが好ましい。一方、ポリエステル層(B)はポリエステルと非相溶の樹脂を含有することが好ましい。 The present invention preferably comprises at least a polyester layer (A) and a polyester layer (B). The polyester layer (A) and the polyester layer (B) may be the same type of polyester component or different types of polyester components, but the polyester layer (A) has an intrinsic viscosity described below. It is preferable to have [η] and to contain inorganic fine particles. On the other hand, the polyester layer (B) preferably contains a resin incompatible with the polyester.
本発明で好ましく使用されるポリエステル層（Ａ）のポリエステルは、極限粘度［η］が０．５０〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲にある分子量が相対的に大きいものが好ましい。０．６０〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲が好ましく、特に０．７０〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。一方、ポリエステル層（Ｂ）で使用されるポリエステルの極限粘度［η］は限定されないが、０．５０〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲のものが好ましい。極限粘度とは数個の濃度の違う高分子溶液の粘度を求めて０に補外した濃度０の点の高分子溶液の粘度である。極限粘度の測定は、フェノール系の溶媒に測定しようとするポリエステルを溶かし、常温で溶液の粘度と溶媒の粘度を同一の粘度計で測定値を測定する。 The polyester of the polyester layer (A) preferably used in the present invention preferably has a relatively large molecular weight with an intrinsic viscosity [η] in the range of 0.50 to 0.85 dl / g. A range of 0.60 to 0.85 dl / g is preferable, and a range of 0.70 to 0.85 dl / g is particularly preferable. On the other hand, the intrinsic viscosity [η] of the polyester used in the polyester layer (B) is not limited, but is preferably in the range of 0.50 to 0.85 dl / g. Intrinsic viscosity is the viscosity of a polymer solution having a concentration of 0 obtained by extrapolating the viscosity of several polymer solutions having different concentrations to 0. The intrinsic viscosity is measured by dissolving the polyester to be measured in a phenolic solvent, and measuring the measured value with the same viscometer for the viscosity of the solution and the viscosity of the solvent at room temperature.
Ｏ−クロロフェノールを用いる場合、２５℃で測定し次式を適用する。 When using O-chlorophenol, it measures at 25 degreeC and applies the following Formula.
ηｓｐ／ｃ＝〔η〕＋Ｋ〔η〕２ｃ
ここで、比粘度ηｓｐは粘度比（溶液粘度／溶媒粘度）−１で算出し、ｃは溶媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマ重量（ｇ／１００ｍｌ、通常１．２）、ハギンス定数Ｋ（０．３４３とする）。また溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定する。
ηsp / c = [η] + K [η] 2 c
Here, the specific viscosity ηsp is calculated by the viscosity ratio (solution viscosity / solvent viscosity) −1, c is the weight of dissolved polymer per 100 ml of solvent (g / 100 ml, usually 1.2), and the Huggins constant K (0.343) To do). The solution viscosity and solvent viscosity are measured using an Ostwald viscometer.
この極限粘度［η］が０．５ｄｌ／ｇよりも低い場合には、フィルム厚みが小さくなると機械的強度を保持できなくなることがある。一方、０．８５ｄｌ／ｇよりも大きい場合には、フィルム厚みが小さくてもある程度は機械的強度を保持できるものの、カーボンブラック粒子との混和性が悪くなり、均質で物性の優れたフィルムを製造することが困難になることがある。 When the intrinsic viscosity [η] is lower than 0.5 dl / g, the mechanical strength may not be maintained when the film thickness is reduced. On the other hand, when it is larger than 0.85 dl / g, although the mechanical strength can be maintained to some extent even if the film thickness is small, the miscibility with the carbon black particles is deteriorated, and a film having uniform and excellent physical properties is produced. May be difficult to do.
本発明のポリエステルフィルム中に含有されるカーボンブラックは公知の種類のものを使用できるが、フィルム中に分散させた時にカーボンブラックの平均二次粒子径が０．１〜３．０μｍの範囲であることが好ましい。より好ましくは０．２〜２．６μｍの範囲である。平均二次粒子径が０．１μｍより小さくなると摺動性が不良となることがあり、逆に３．０μｍより大きい場合はフィルム中に斑が発生し、引張強度、製膜性が不良となることがある。フィルム中のカーボンブラック粒子の平均二次粒子径は後述のように顕微鏡を用いて拡大した写真を観察することによって測定することができる。ここで、本発明においては平均粒子径とは、数平均粒子径を意味する。 The carbon black contained in the polyester film of the present invention can be of a known type, but when dispersed in the film, the average secondary particle size of the carbon black is in the range of 0.1 to 3.0 μm. It is preferable. More preferably, it is the range of 0.2-2.6 micrometers. If the average secondary particle size is smaller than 0.1 μm, the slidability may be poor. Conversely, if the average secondary particle size is larger than 3.0 μm, spots are generated in the film, resulting in poor tensile strength and film-forming properties. Sometimes. The average secondary particle diameter of the carbon black particles in the film can be measured by observing an enlarged photograph using a microscope as described later. Here, in the present invention, the average particle diameter means the number average particle diameter.
本発明におけるカーボンブラック粒子のフィルム中における含有量は総重量に対して０．５〜３５重量％、特に好ましくは３〜３０重量％である。カーボンブラック粒子の含有量が０．５重量％未満の場合には、遮光性が不十分になることがあり、一方、含有量が３５重量％を越えると製膜性が低下することがある。 The content of the carbon black particles in the present invention in the film is 0.5 to 35% by weight, particularly preferably 3 to 30% by weight, based on the total weight. When the content of the carbon black particles is less than 0.5% by weight, the light shielding property may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 35% by weight, the film forming property may be deteriorated.
カーボンブラック粒子を所定のポリエステルに含有せしめる方法としては、重合前、重合中、重合後のいずれに添加してもよいが、ポリエステルに押出機の中でカーボンブラック粒子を直接に溶融させ、分散せしめて添加するコンパウンド化するペレット方法が有効である。 As a method for incorporating carbon black particles into a predetermined polyester, it may be added before polymerization, during polymerization, or after polymerization. However, carbon black particles are directly melted and dispersed in polyester in an extruder. It is effective to use a pellet method to add a compound.
本発明においては、ポリエステルと非相溶な樹脂を総重量に対して２〜４０重量％含有することが好ましい。また、積層フィルムとする場合には、ポリエステル層（Ｂ）にポリエステルと非相溶な樹脂をポリエステル層（Ｂ）の総重量に対して２〜４０重量％含有することが好ましい。上記範囲より少ない場合にはフィルムの軽量化の効果が少なくなることがあり、逆に上記範囲より多い場合には延伸時にフィルム破れ等が生じやすくなり生産性が低下することがある。この非相溶樹脂の添加はフィルム内部に該非相溶樹脂を核とした微細な気泡（ボイド）が多数形成され、クッション性を付与すると同時に積層フィルムの軽量化に大きく貢献することができる。 In this invention, it is preferable to contain 2-40 weight% of resin incompatible with polyester with respect to the total weight. Moreover, when setting it as a laminated | multilayer film, it is preferable to contain 2 to 40weight% of resin incompatible with polyester in the polyester layer (B) with respect to the total weight of the polyester layer (B). When the amount is less than the above range, the effect of reducing the weight of the film may be reduced. On the other hand, when the amount is more than the above range, the film may be easily broken at the time of stretching, and the productivity may be lowered. The addition of the incompatible resin forms a large number of fine bubbles (voids) having the incompatible resin as a core inside the film, and can contribute to weight reduction of the laminated film as well as providing cushioning properties.
本発明でいう非相溶樹脂とは、ポリエステル以外の熱可塑性樹脂であって、かつ該ポリエステルに対して非相溶性を示す熱可塑性樹脂であり、ポリエステル中では粒子状に分散し、延伸によりフィルム中に気泡を形成せしめる効果が大きいものである。 The incompatible resin referred to in the present invention is a thermoplastic resin other than polyester and is incompatible with the polyester. In the polyester, the resin is dispersed in the form of particles and stretched to form a film. The effect of forming bubbles in the inside is great.
かかる点から非相溶樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンのようなオレフィン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、フッ素系樹脂などが好ましく用いられる。これらは２種以上の非相溶樹脂を併用してもよい。これらの中でもポリオレフィンが好ましが、特にポリメチルペンテンはポリエステルとの表面張力差が大きく、かつ融点が高いため、添加量当たりの気泡形成の効果が大きいという特徴があり、相溶樹脂として特に好ましいものである。 From such points, incompatible resins include olefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and polymethylpentene, polylactic acid resins, styrene resins, polyacrylate resins, polycarbonate resins, polyacrylonitrile resins, polyphenylene sulfide resins, A fluorine-based resin or the like is preferably used. These may use 2 or more types of incompatible resin together. Among these, polyolefin is preferred, and polymethylpentene is particularly preferred as a compatible resin because it has a large surface tension difference from polyester and a high melting point, and has a large effect of forming bubbles per added amount. Is.
本発明の積層フィルムの密度は０．６０ｇ／ｃｍ3〜１．３０ｇ／ｃｍ3の範囲であることが必要であり、さらに０．６０ｇ／ｃｍ3〜１．１０ｇ／ｃｍ3の範囲が好ましい。この範囲よりも低くなると積層フィルムの機械的強度が低下する。本発明では、非相容樹脂の量を制御することによって上記密度範囲を達成することができる。積層フィルムとする場合には、ポリエステル層（Ｂ）の厚みをポリエステル層（Ａ）の厚みよりも大幅に大きくしてボイド量を適切な範囲内で増やすことによって、積層フィルムの密度を小さくし、かつ、調節することができる。 The density of the laminated film of the present invention is required to be in the range of 0.60g / cm 3 ~1.30g / cm 3 , further range of 0.60g / cm 3 ~1.10g / cm 3 are preferred. If it is lower than this range, the mechanical strength of the laminated film is lowered. In the present invention, the above density range can be achieved by controlling the amount of the incompatible resin. In the case of a laminated film, the thickness of the polyester layer (B) is significantly larger than the thickness of the polyester layer (A) to increase the void amount within an appropriate range, thereby reducing the density of the laminated film, And can be adjusted.
本発明においては、フィルムの色調Ｌ値が３０以下であることが必要である。この色調Ｌ値が３０より大きいと反射光量が増す。カメラ部品の場合は、露光される光の一部が部品に当たるが、反射光量が増すことで反射光によるハレーションが強くなり画像の鮮明度を低下させる等の問題を生じることが多い。 In the present invention, the color tone L value of the film needs to be 30 or less. When the color tone L value is greater than 30, the amount of reflected light increases. In the case of a camera component, a part of the light to be exposed hits the component, but there are many problems that the halation due to the reflected light becomes stronger and the sharpness of the image is lowered due to the increase in the amount of reflected light.
本発明において、色調Ｌ値はＪＩＳ−Ｋ−７１０５規格に記載された測定方法によるものである。測定については、例えば、次のように行う。測定器として、ＳＭ−６−ＩＳ−２Ｂ（スガ試験機株式会社製）を使用し、フィルムの表面色を積分球式カラーメーターで測定して平均値を得る。サンプリング方法としては、カットシートのサイズが１０００ｍｍ幅以上の時にはカットシート１枚につきフィルムの幅方向に両端部と中央部を等間隔に３カ所サンプリングしてＮ＝２で測定をする。 一方１０００ｍｍ幅未満の時にはカットシートの面積に合わせて両端部の２カ所または中央部１カ所につきサンプリングをしてＮ＝３で測定する。また、サンプル面積は一定（１０ｃｍ×１０ｃｍ）になるようにサンプリングする。 In the present invention, the color tone L value is determined by the measurement method described in the JIS-K-7105 standard. The measurement is performed as follows, for example. Using SM-6-IS-2B (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) as a measuring instrument, the surface color of the film is measured with an integrating sphere color meter to obtain an average value. As a sampling method, when the size of the cut sheet is 1000 mm or more, three ends are sampled at equal intervals in the width direction of the film for each cut sheet, and measurement is performed at N = 2. On the other hand, when the width is less than 1000 mm, sampling is carried out at two locations at both ends or at one central portion according to the area of the cut sheet, and measurement is performed at N = 3. In addition, sampling is performed so that the sample area is constant (10 cm × 10 cm).
また本発明においてフィルムの光学濃度は０．５〜６．５であることが必要であり、特に２．５〜６．５の範囲が好ましい。この光学濃度はフィルム中のカーボンブラック含有量によって大きく変動するが、さらにカーボンブラックの種類や粒子径によっても調整することができる。該光学濃度が０．５よりも小さいと、低膜厚時における遮光性が不十分になるために黒色の色調が低下し、光学的機能を発揮できなくなる。一方、６．５よりも大きくなると遮光性はよいが、カーボンブラックの混和性の影響からフィルムの引張り強度物性が低下して、製膜破れトラブルが出やすい。 In the present invention, the optical density of the film needs to be 0.5 to 6.5, and particularly preferably in the range of 2.5 to 6.5. This optical density varies greatly depending on the carbon black content in the film, but can also be adjusted by the type and particle size of the carbon black. When the optical density is less than 0.5, the light-shielding property at a low film thickness is insufficient, so that the black color tone is lowered and the optical function cannot be exhibited. On the other hand, if it exceeds 6.5, the light shielding property is good, but the tensile strength physical properties of the film are lowered due to the effect of miscibility of carbon black, and the film formation is easily broken and troubles occur easily.
この光学濃度はフィルム厚みに依存する。本発明の積層フィルム厚みは使用目的や用途によって様々であるが、通常は１５〜５００μｍの範囲で使用できる。積層フィルム厚みに応じて本発明の光学濃度とするために、ポリエステル層（Ａ）中のカーボンブラック含有量の調整し、積層フィルム厚みが５〜１００μｍの範囲ではこの方法によって遮光性を効果的に発揮させることができる。本発明は薄いフィルムでも遮光性の効果を発揮することができる。 This optical density depends on the film thickness. Although the thickness of the laminated film of the present invention varies depending on the purpose of use and application, it can usually be used in the range of 15 to 500 μm. In order to obtain the optical density of the present invention according to the thickness of the laminated film, the carbon black content in the polyester layer (A) is adjusted, and the light shielding effect is effectively obtained by this method in the range of the laminated film thickness of 5 to 100 μm. It can be demonstrated. The present invention can exhibit the light shielding effect even with a thin film.
光学濃度の測定には以下の方法を用いる。 The following method is used for measuring the optical density.
垂直透過光束をフイルムに照射し、フイルムが無い時との比をｌｏｇ（対数）で表示する。 The film is irradiated with a vertically transmitted light beam, and the ratio to the time when there is no film is displayed in log (logarithm).
濃度＝ｌｏｇ10 （Ｆ／Ｆ0）
Ｆは試料に入射した照明光束、Ｆ0は試料なしの照明光束。測定方法は光学濃度計はＸＲｉｔｅ３６１Ｔ（日本平板機械社製）を用いる。サンプル１枚につき、面積一定（５ｃｍ×５ｃｍ）になるようにサンプリングしてＮ＝３で測定し平均値を出す。
Concentration = log10 (F / F0)
F is the illumination beam incident on the sample, and F0 is the illumination beam without the sample. As the measuring method, XRite 361T (manufactured by Nippon Flat Plate Machinery Co., Ltd.) is used as the optical densitometer. A sample is sampled to have a constant area (5 cm × 5 cm), measured at N = 3, and an average value is obtained.
また、ポリエステルフィルムの光学濃度斑は２０％以下に抑えることが好ましい。この光学濃度斑は光学機能を満足させるために必要な特性であり、光学濃度斑が２０％を越えると遮光性の不均一さから遮光部材用途への使用ができなくなる。高機能性を必要とする用途に対しては、光学濃度斑はより厳しくする必要があり、１０％以下であることが好ましい。濃度斑は製膜方法との関連が大きいが、本発明で使用する極限粘度の相対的に大きいポリエステルを使用することによって光学濃度斑の低いフィルムを製膜することが可能になった。 Moreover, it is preferable to suppress the optical density spots of the polyester film to 20% or less. This optical density unevenness is a characteristic necessary for satisfying the optical function. If the optical density unevenness exceeds 20%, it cannot be used for the light shielding member due to non-uniformity of light shielding properties. For applications that require high functionality, the optical density spots need to be more severe and is preferably 10% or less. Concentration spots are highly related to the film forming method, but by using a polyester having a relatively high intrinsic viscosity used in the present invention, it has become possible to form a film having low optical density spots.
本発明において、光学濃度斑とは、ポリエステルフィルムの１０ｍサンプルから１ｍ間隔に１０枚切り分けて両端部、中央部の３カ所の真ん中から面積（５ｃｍ×５ｃｍ）で３０枚のサンプリングをして光学濃度を１回ずつ測定し、３０点の数値から平均値を求め最大値から最小値を引いた値を平均値で割り百分率で表した数値とする。 In the present invention, the optical density spots are obtained by dividing 10 sheets of a polyester film from 10 m samples at intervals of 1 m and sampling 30 sheets at an area (5 cm × 5 cm) from the middle of the three ends of both ends and the center. Is measured once, and an average value is obtained from the numerical values of 30 points, and a value obtained by subtracting the minimum value from the maximum value is divided by the average value to obtain a numerical value expressed as a percentage.
本発明では前記に述べた組成物を主成分とするが、本発明の目的を阻害しない範囲内で、他種ポリマーをブレンドしてもよいし、また酸化防止剤、熱安定材、滑剤、紫外線吸収剤、核生成剤などの無機または有機添加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。 In the present invention, the main component is the composition described above, but other types of polymers may be blended within the range not impairing the object of the present invention, and antioxidants, heat stabilizers, lubricants, ultraviolet rays may be blended. It may be added to such an extent that inorganic or organic additives such as absorbents and nucleating agents are usually added.
本発明において、遮光性積層ポリエステルフィルムの構成は３層構造が効果的である。すなわち、芯層部が前記ポリエステル層(Ｂ)、両表層部が前記ポリエステル層（Ａ）の構成である。それぞれの厚みの比率は、ポリエステル層（Ａ）/ ポリエステル層(Ｂ) / ポリエステル層（Ａ）=１〜１０ / ８０〜９８ / １〜１０が好ましい。ここで、ポリエステル層(Ｂ)の比率が８０未満になると軽量化も効果が弱まり、一方、９８を越えると遮光性が低下する不具合が生じやすい。 In the present invention, a three-layer structure is effective for the structure of the light-shielding laminated polyester film. That is, the core layer portion is the polyester layer (B), and both surface layer portions are the polyester layer (A). The ratio of each thickness is preferably polyester layer (A) / polyester layer (B) / polyester layer (A) = 1-10 / 80-98 / 1-10. Here, when the ratio of the polyester layer (B) is less than 80, the effect of reducing the weight is weakened.
本発明において遮光性積層ポリエステルフィルムの引張強度が５０ＭＰａ以上であることが好ましい。この範囲よりも低くなると遮光性積層フィルムの機械的強度が低下するために耐久性が低下し、本発明の目的を達成できなくなる。 In the present invention, the light-shielding laminated polyester film preferably has a tensile strength of 50 MPa or more. If it is lower than this range, the mechanical strength of the light-shielding laminated film is lowered, so that the durability is lowered and the object of the present invention cannot be achieved.
本発明においては、ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）を積層する方法としては、溶融製膜中の共押出により複合化する方法、あるいはそれぞれ別々に製膜した後、ラミネートする方法のいずれでもよいが、コストなどの点で前者の方法がより好ましい。 In the present invention, as a method of laminating the polyester layer (A) and the polyester layer (B), either a method of compounding by co-extrusion during melt film formation, or a method of laminating after film formation separately, respectively. However, the former method is more preferable in terms of cost and the like.
次に、本発明の遮光性積層ポリエステルフィルムの製造方法について説明するが、本発明はかかる例のみに限定されるものではない。 Next, although the manufacturing method of the light-shielding laminated polyester film of this invention is demonstrated, this invention is not limited only to this example.
押出機（ア）と押出機（イ）を有する複合製膜装置において、ポリエステル層（Ｂ）を形成するため、乾燥したポリエステルのチップと、乾燥した非相溶樹脂とを混合したものを２６０〜３００℃に加熱された押出機（イ）に供給し、溶融してＴダイ複合口金内に導入する。この原料には、必要に応じて分散剤をポリエステル層（Ｂ）の総重量に対して０．０５〜１０重量％添加せしめてもよい。また、非相溶樹脂の添加は、予めマスターチップとしたものを乾燥して使用してもよい。 In a composite film-forming apparatus having an extruder (A) and an extruder (I), a mixture of a dried polyester chip and a dried incompatible resin was formed in order to form the polyester layer (B). It is supplied to an extruder (a) heated to 300 ° C., melted and introduced into a T-die composite die. You may add a dispersing agent to this raw material 0.05 to 10weight% with respect to the total weight of a polyester layer (B) as needed. In addition, the incompatible resin may be added after drying as a master chip.
一方、ポリエステル層（Ａ）に使用する樹脂としては、乾燥したポリエステルのチップと乾燥したカーボンブラックのマスターチップを所望のカーボンブラックの含有量となるように混合したものを２６０〜３００℃に加熱された押出機（ア）に供給し、溶融してＴダイ口金内に導入する。押出機（ア）のポリマーが前記した押出機（イ）のポリマーの表層（片面）あるいは両表層（両面）に来る様に積層してシート状に共押出成形し、溶融積層シートを得る。 On the other hand, as the resin used for the polyester layer (A), a mixture of a dried polyester chip and a dried carbon black master chip so as to have a desired carbon black content is heated to 260 to 300 ° C. Then, it is supplied to the extruder (A), melted and introduced into the T die die. Lamination is performed such that the polymer in the extruder (a) comes to the surface layer (one side) or both surface layers (both sides) of the polymer in the above-described extruder (a), and is coextruded into a sheet to obtain a melt-laminated sheet.
この溶融積層シートを、表面温度１０〜６０℃に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化し、未延伸積層フィルムを作製する。該未延伸積層フィルムを７０〜１２０℃に加熱したロール群に導き、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向）に２〜５倍延伸し、２０〜３０℃のロール群で冷却する。 This melt-laminated sheet is closely cooled and solidified by static electricity on a drum cooled to a surface temperature of 10 to 60 ° C. to produce an unstretched laminated film. The unstretched laminated film is led to a roll group heated to 70 to 120 ° C., stretched 2 to 5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction, that is, the traveling direction of the film), and cooled with a roll group of 20 to 30 ° C.
続いて長手方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き９０〜１５０℃に加熱した雰囲気中で長手方向に垂直な方向（横方向）に２〜５倍延伸する。 Subsequently, the film stretched in the longitudinal direction is guided to a tenter while being gripped by clips, and stretched 2 to 5 times in a direction (lateral direction) perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to 90 to 150 ° C.
延伸の面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は６〜２０倍であることが好ましい。面積倍率が６倍未満であると、得られるフィルムのフィルム強度が不十分となりやすく、逆に２０倍を越えると延伸時に破れを生じやすくなる傾向がある。 The area ratio of stretching (longitudinal stretching ratio × lateral stretching ratio) is preferably 6 to 20 times. If the area magnification is less than 6 times, the film strength of the resulting film tends to be insufficient, and conversely if it exceeds 20 times, the film tends to be broken during stretching.
こうして得られた二軸延伸積層フィルムは、結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するためにテンター内にて１５０〜２３０℃で１〜３０秒間の熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取ることにより、本発明の遮光性積層ポリエステルフィルムを得ることができる。 The biaxially stretched laminated film thus obtained is subjected to heat treatment at 150 to 230 ° C. for 1 to 30 seconds in a tenter to complete crystal orientation and impart flatness and dimensional stability, and then gradually and gradually cooled. Then, the light-shielding laminated polyester film of this invention can be obtained by cooling to room temperature and winding up.
なお、上記熱処理工程中では必要に応じて横方向あるいは縦方向に３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。また、二軸延伸は逐次延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また二軸延伸後に、縦、横いずれか、あるいは両方向に再延伸してもよい。 In addition, in the said heat processing process, you may perform a 3-12% relaxation process in a horizontal direction or a vertical direction as needed. Biaxial stretching may be either sequential stretching or simultaneous biaxial stretching, and after biaxial stretching, it may be re-stretched in either the longitudinal direction, the transverse direction, or both directions.
延伸温度と倍率は、ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）の積層比、あるいはポリエステル層（Ａ）に添加する無機系微粒子の添加量に対応して、適宜選択することが好ましい。 The stretching temperature and magnification are preferably selected as appropriate in accordance with the lamination ratio of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) or the amount of inorganic fine particles added to the polyester layer (A).
このようにして得られた本発明の遮光性積層ポリエステルフィルムは、カメラ、ビデオカメラ、複写機、現像機等の各種光学装置の遮光部材として好適な特性を有している。 The light-shielding laminated polyester film of the present invention thus obtained has characteristics suitable as a light-shielding member for various optical devices such as cameras, video cameras, copying machines, and developing machines.
［特性の測定方法および評価方法］
（１）カーボンブラックの平均二次粒子径
遮光性積層ポリエステルフィルム表層、ポリエステル層（Ａ）表面のカーボンブラックの平均二次粒子径を走査型電子顕微鏡Ｓ４０００（株式会社日立ハイテクノロジーズ製）を使用しフイルム表面を１０００倍に拡大した表面写真から、大きさ０．１μｍ〜１０μｍの粒径範囲内でカーボンブラックの平均二次粒子径を測定した数値である。
[Measurement and evaluation method of characteristics]
(1) Average secondary particle size of carbon black Light-blocking laminated polyester film surface layer, polyester layer (A) The average secondary particle size of carbon black on the surface of the polyester layer (A) is measured using a scanning electron microscope S4000 (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). It is a numerical value obtained by measuring the average secondary particle diameter of carbon black within a particle size range of 0.1 μm to 10 μm from a surface photograph obtained by enlarging the film surface 1000 times.
（２）密度
以下の式を用いて密度を決定する。
(2) Density Density is determined using the following formula.
密度＝（１０枚の総重量）／（１０枚の総体積）総体積＝厚み×面積×サンプリング数。 Density = (total weight of 10 sheets) / (total volume of 10 sheets) total volume = thickness × area × sampling number.
サンプリング方法としては、カットシートのサイズが１０００ｍｍ幅以上の時にはカットシート１枚につきフィルムの幅方向に両端部と中央部を等間隔に３カ所サンプリングしてＮ＝２で測定をする。 一方１０００ｍｍ幅未満の時にはカットシートの面積に合わせて両端部の２カ所または中央部１カ所につきサンプリングをしてＮ＝３で測定する。 また、サンプル面積は一定（１０ｃｍ×１０ｃｍ）になるようにサンプリングし、それぞれ重量を測定する。 As a sampling method, when the size of the cut sheet is 1000 mm or more, three ends are sampled at equal intervals in the width direction of the film for each cut sheet, and measurement is performed at N = 2. On the other hand, when the width is less than 1000 mm, sampling is carried out at two locations at both ends or at one central portion according to the area of the cut sheet, and measurement is performed at N = 3. Moreover, it samples so that a sample area may become fixed (10 cm x 10 cm), and each measures a weight.
（３）色調Ｌ値
測定方法はＪＩＳ−Ｋ−７１０５規格を用い、測定器はＳＭ−６−ＩＳ−２Ｂ（スガ試験機株式会社製）を使用した。フィルムの表面色を積分球式カラーメーターで測定するが、各箇所一回の測定値で平均値を出した。
(3) Color tone L value The measuring method used JIS-K-7105 standard, and the measuring device used SM-6-IS-2B (made by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The surface color of the film was measured with an integrating sphere color meter, and an average value was obtained with a single measurement value at each location.
サンプリング方法としては、カットシートのサイズが１０００ｍｍ幅以上の時にはカットシート１枚につきフィルムの幅方向に両端部と中央部を等間隔に３カ所サンプリングしてＮ＝２で測定をする。 一方１０００ｍｍ幅未満の時にはカットシートの面積に合わせて両端部の２カ所または中央部１カ所につきサンプリングをしてＮ＝３で測定する。 また、サンプル面積は一定（１０ｃｍ×１０ｃｍ）になるようにサンプリングする。 As a sampling method, when the size of the cut sheet is 1000 mm or more, three ends are sampled at equal intervals in the width direction of the film for each cut sheet, and measurement is performed at N = 2. On the other hand, when the width is less than 1000 mm, sampling is carried out at two locations at both ends or at one central portion according to the area of the cut sheet, and measurement is performed at N = 3. In addition, sampling is performed so that the sample area is constant (10 cm × 10 cm).
（４）光学濃度
光学濃度計はＸＲｉｔｅ３６１Ｔ（日本平板機械社製）を用い、ポリエステルフィルム試料に垂直透過光束を照射し試料が無い状態との比をlog（対数）で表したものを光学濃度とした。光束幅は直径1mmの円形ものとした。サンプル１枚につき、面積一定（５ｃｍ×５ｃｍ）になるようにサンプリングし、光学濃度をＮ＝３で測定して平均値を出した。
（５）光学濃度斑
光学濃度計はＸＲｉｔｅ３６１Ｔ（日本平板機械製）を用いた。ポリエステルフィルムの１０ｍサンプルから１ｍ間隔に１０枚切り分けて両端部、中央部の３カ所の真ん中から面積（５ｃｍ×５ｃｍ）で３０枚のサンプリングをして光学濃度を１回ずつ測定し、３０点の数値から平均値を求め最大値から最小値を引いた値を平均値で割り百分率で表した数値を使用する。
(4) Optical density An optical densitometer is XRite 361T (manufactured by Nippon Flat Plate Machinery Co., Ltd.), and the ratio of the polyester film sample irradiated with a vertically transmitted light beam and the state without the sample is expressed in log (logarithm). did. The beam width was a circular shape with a diameter of 1 mm. Each sample was sampled to have a constant area (5 cm × 5 cm), and the optical density was measured at N = 3 to obtain an average value.
(5) Optical density spot XRite 361T (manufactured by Nippon Plate Machine) was used as an optical densitometer. Cut 10 sheets from a 10m sample of polyester film at 1m intervals, sample 30 sheets from the middle of the three places of both ends and center, and measure the optical density once by 30 samples at the area (5cm x 5cm). The average value is obtained from the numerical value, and the value obtained by subtracting the minimum value from the maximum value is divided by the average value and used as a percentage.
（６）引張強度
遮光性積層ポリエステルフィルムの引張強度は、テンシロン測定器を用いＪＩＳ−Ｃ−２１５１規格で評価して、５０ＭＰａ以上であるものが実用レベルで良品、４９ＭＰａ以下のものを脆く使用出来ない不良品とした。
(6) Tensile strength The tensile strength of the light-shielding laminated polyester film is evaluated as JIS-C-2151 standard using a Tensilon measuring instrument. There was no defective product.
（７）静摩擦係数
遮光性積層ポリエステルフィルムの滑り係数を測定方法ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４規格で評価した。静摩擦係数が０．４以下のものは安定性大であり、静摩擦係数が０．６以上であるものは抵抗が大きく不良とした。
(7) Coefficient of static friction
The slip coefficient of the light-shielding laminated polyester film was evaluated by the measurement method ASTM-D-1894 standard. Those having a static friction coefficient of 0.4 or less are large in stability, and those having a static friction coefficient of 0.6 or more have high resistance and are regarded as defective.
（８）軽量化
通常のポリエステルフィルムの密度１．４０ｇ／ｃｍ3を１００とした場合に対して、密度が小さくなったことによる軽量化度合いを百分率で表した数値を使用し比較する。
(8) Weight reduction Compared to the case where the density of a normal polyester film is 1.40 g / cm 3 is 100, the weight reduction degree due to the decrease in density is used as a percentage and compared.
（９）静電気防止性
ポリエステルフィルムの表面比抵抗をＪＩＳ−Ｃ−２１５１規格で評価して１Ｅ＋１５Ω以下のものは静電気防止性に優れ、１Ｅ＋１７Ω以上のものは静電気を帯びて帯電斑が出易いので不良とした。
(9) The surface resistivity of the antistatic polyester film is evaluated according to the JIS-C-2151 standard, and those with 1E + 15Ω or less are excellent in antistatic properties, and those with 1E + 17Ω or more are defective because they are charged with static electricity and easily cause charged spots. It was.
（１０）遮光性
遮光性積層ポリエステルフィルムの光学濃度が０．５以上のものは非常に黒く遮光性優良であり、光学濃度が０．５以下のものは黒さに欠け遮光性に斑があるので不良とした。
［実施例］
本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
極限粘度［η］が０．７０ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（以降ＰＥＴと省略）チップ９７重量部と、マスターチップを用いてカーボンブラック３．０重量部を混合した。マスターチップは粒子径分布が上記のＰＥＴに、平均粒子径１０〜５０ｎｍを有するカーボンブラック粒子（三菱化学（株）社製 ♯５０）を均一に分散させた濃度５．０重量％のものを使用した。この混合原料を押出機（ア）に送り溶融させポリエステル層（Ａ）を形成すると共に、押出機（イ）を有する複合製膜装置において、ポリエステル層（Ｂ）を形成するため、乾燥したポリエステルのチップと、乾燥した三井化学社品のポリメチルペンテン樹脂（以降ＰＭＰと省略）５．０重量％を混合したものを２６０〜３００℃に加熱された押出機（イ）に供給し、溶融してＴダイ複合口金内に導入した。Ｔダイ複合口金に導入した。溶融体シートを表面温度２５℃に保たれた冷却ドラム上に静電荷法にて密着冷却固化させて未延伸フィルムとした。その後未延伸フィルムを８５〜９８℃に加熱したロール群に導き長手方向に３．３倍縦延伸した。続いて縦延伸されたフィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内に導き１３０℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向に３．６倍横延伸した。その後テンター内で２３０℃の熱固定を行い、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取り厚み５０μｍのフィルムを得た。一般的に単層のポリエステルフィルムの密度は１．４０ｇ／ｃｍ3であるが、この三層積層フィルムの密度は１．００ｇ／ｃｍ3となり軽量化２９％であった。このフィルムの軽量性は良レベルであった。
(10) Light-shielding light-shielding laminated polyester film having an optical density of 0.5 or more is very black and has excellent light-shielding properties, and those having an optical density of 0.5 or less lack black and have uneven light-shielding properties. So it was bad.
[Example]
The present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited to the following examples.
Example 1
97 parts by weight of a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) chip having an intrinsic viscosity [η] of 0.70 dl / g and 3.0 parts by weight of carbon black were mixed using a master chip. The master chip used has a particle size distribution of 5.0% by weight in which the above-mentioned PET is uniformly dispersed with carbon black particles having an average particle size of 10 to 50 nm (# 50 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). did. In order to form the polyester layer (B) in the composite film forming apparatus having the extruder (A), the mixed raw material is fed to the extruder (A) and melted to form the polyester layer (A). A mixture of chips and 5.0% by weight of dry Mitsui Chemicals polymethylpentene resin (hereinafter abbreviated as PMP) is supplied to an extruder (a) heated to 260 to 300 ° C. and melted. It was introduced into the T-die composite base. It was introduced into a T-die composite base. The melt sheet was tightly cooled and solidified by an electrostatic charge method on a cooling drum maintained at a surface temperature of 25 ° C. to obtain an unstretched film. Thereafter, the unstretched film was guided to a roll group heated to 85 to 98 ° C. and stretched 3.3 times in the longitudinal direction. Subsequently, both ends of the longitudinally stretched film were guided into the tenter while being held by clips, and stretched transversely by 3.6 times in a direction perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to 130 ° C. Thereafter, heat setting was performed at 230 ° C. in a tenter, and after uniform cooling, the film was cooled to room temperature to obtain a film having a winding thickness of 50 μm. In general, the density of a single-layer polyester film is 1.40 g / cm 3 , but the density of this three-layer laminated film is 1.00 g / cm 3 and is 29% lighter. The lightness of this film was a good level.
また、得られたポリエステルフィルムの特性は表１のとおりであった。評価項目として製膜性については工程内での安定性を、遮光性はＸＲｉｔｅ３６１Ｔによる光学濃度を評価基準とした。この遮光性積層ポリエステルフィルムは光学濃度６．０と遮光性が非常に良好であり、色調Ｌ値１５．０であり黒色性が良く他のフィルム特性も良であった。
実施例２
実施例１において、ポリエステル層（Ｂ）のＰＭＰ含有量を１０重量％に添加し、実施例１と同様に製膜して厚み５０μｍのフィルムを得た。このフィルムの光学濃度は６．０と優れ密度が０．８５ｇ／ｃｍ3で軽量化３９％と実施例１よりも更に軽くなった。 このフィルムは実施例１に比べ特性、軽量性は良好、色調Ｌ値１５であり同じ良レベルであった。
実施例３
実施例１において、ポリエステル層（Ｂ）のＰＭＰ含有量を１５重量％に添加し、実施例１と同様に製膜して厚み５０μｍのフィルムを得た。このフィルムの光学濃度は６．０と遮光性に優れ、密度が０．７５ｇ／ｃｍ3と非常に軽く軽量化４６％であり実施例２よりも更に軽くなった。このフィルム実施例２に比べ特性は良好であり軽量性は優良、色調Ｌ値１５で黒色性が良く同じレベルであった。
実施例４
実施例１において、ポリエステル層（Ｂ）のＰＭＰ含有量を２０重量％に添加し、実施例１と同様に製膜して厚み５０μｍのフィルムを得た。このフィルムの光学濃度は６．０と遮光性に優れ、密度が０．６０ｇ／ｃｍ3と非常に軽く軽量化５７％であり実施例３よりも更に軽く優れている。このフィルムは実施例３に比べ特性は良好であり軽量性は非常に優良、色調Ｌ値１５で黒色性が良く同じレベルであった。
実施例５
実施例１においてポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）には、カーボンブラック粒子の含有量が０．３重量％になるように添加した。実施例１と同様に製膜して厚み５０μｍのフィルムを得た。このフィルムの光学濃度は１．０、密度１．００ｇ／ｃｍ3、軽量化２９％であり実施例１に比べると遮光性に劣るが実用可能レベル、色調Ｌ値２９で実用可能レベルのものができた。
実施例６
実施例１において、ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）には、カーボンブラック粒子の含有量が３０重量％に成るように添加した。またポリエステル層（Ｂ）のＰＭＰ含有量を５．０重量％に添加し実施例１と同様に製膜して厚み５０μｍのフィルムを得た。密度が１．００ｇ／ｃｍ3、軽量化２９％であり実施例１と同じレベルであるが、このフィルムの光学濃度は６．２と高く遮光性が非常に優れ、色調Ｌ値１５で黒色性が良く実施例１と同じであった。
実施例７
実施例１において、ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）には、カーボンブラック粒子の含有量が０．５重量％になるように添加した。ポリエステル層（Ａ）には平均二次粒子径０．１μｍのカーボンブラック粒子を使用し、実施例１と同様に製膜して厚み５０μｍのフィルムを得た。このフィルムの光学濃度は２．０、密度が１．００ｇ／ｃｍ3と軽量化２９％であり、色調Ｌ値１７で黒色性が良く実施例１よりも遮光性がやや劣るが、実用可能レベルのものができた。
実施例８
実施例１において、ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）には平均二次粒子径３．０μｍのカーボンブラック粒子を使用し、実施例１と同様に製膜して厚み５０μｍのフィルムを得たが実施例１に比べ摩擦係数が少し低いものができた。このフィルムは色調Ｌ値１４で黒色性が良く、密度が１．００ｇ／ｃｍ3と軽量化２９％であり実施例１と同じレベルである。このフィルムは遮光性が良いが製膜性がやや劣っていた。
実施例９
実施例１において、ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）には、カーボンブラック粒子の含有量が０．５重量％になるように添加した。ポリエステル層（Ａ）には平均二次粒子径０．９μｍのカーボンブラック粒子を使用し、実施例１と同様に製膜して厚み２５μｍのフィルムを得た。このフィルムの光学濃度が１．０であり実施例１に比べると遮光性が劣るが実用可能レベルである。密度は１．００ｇ／ｃｍ3、軽量化２９％であり、色調Ｌ値１５で黒色性が良く実施例１と同じであった。
実施例１０
実施例７と同様の手法だが厚みを薄く製膜して１５μｍのフィルム厚みのものを得た。 このフィルムの光学濃度０．５であり遮光性は下限レベル、実用可能であるが製膜性がやや劣っていた。密度は１．００ｇ／ｃｍ3、軽量化２９％であり、色調Ｌ値１５で黒色性が良く実施例１と同じであった。
実施例１１
実施例１において、ポリエステル層（Ａ）、（Ｂ）には、カーボンブラック粒子の含有量が０．５重量％に成るように添加した。またポリエステル層（Ｂ）のＰＭＰ含有量を１５重量％に添加し実施例１と同様に製膜して厚み１００μｍのフィルムを得た。このフィルムの光学濃度は４．０と良い。密度が０．７５ｇ／ｃｍ3と非常に軽く軽量化４６％であり実施例３と同じレベルであった。このフィルムの色調Ｌ値１４であり黒色性が良いが、実施例１に比べ遮光性が劣っていた。軽量性は優良レベルであった。
比較例１
実施例１において、ポリエステル層（Ｂ）のＰＭＰ含有量を１．０重量％に添加し実施例１と同様に製膜して厚み５０μｍのフィルムを得た。このフィルムは、色調Ｌ値１５で黒色性が良く実施例１と同じである。光学濃度が６．５以上と実施例１よりも遮光性が良いものの、密度が１．３５ｇ／ｃｍ3と重くなり、密度範囲を外れるので不良であった。
比較例２
実施例１において、ポリエステル層（Ｂ）のＰＭＰ含有量を０．５重量％に添加し実施例１と同様に製膜して厚み５０μｍのフィルムを得た。このフィルムは、色調Ｌ値は１５で黒色性が良く実施例１と同じである。光学濃度が６．５以上と実施例１よりも遮光性が良いものの、比較例１に比べ更に密度が１．３８ｇ／ｃｍ3と重く、密度範囲を外れるので不良であった。
比較例３
実施例１において、ポリエステル層（Ｂ）のカーボンブラック粒子の含有量が０．１重量％に成るように添加した。またポリエステル層（Ｂ）のＰＭＰ含有量を４５重量％に添加し実施例１と同様に製膜して厚み５０μｍのフィルムを得た。このフィルムは、色調Ｌ値３５で黒色性が不良である。また、密度が０．３０ｇ／ｃｍ3と非常に軽いが、光学濃度が０．４と下限以下となり遮光性が不良である。実施例１に比べ製膜が安定せず、押し出し変動が発生して破れが頻発した。
実施例１２
極限粘度［η］が０．７０ｄｌ／ｇのＰＥＴチップ９７重量部と、マスターチップを用いてカーボンブラック３．０重量部を混合した。この混合原料と乾燥したＰＭＰ５．０重量％を混合したものを押出機に供給し、実施例１と同様に溶融製膜、延伸して厚み５０μｍの単層フィルムを得た。一般的に単層のポリエステルフィルムの密度は１．４０ｇ／ｃｍ3であるが、このフィルムの密度は０．８５ｇ／ｃｍ3となり軽量化３９％を達成し軽量性は良好である。この遮光性積層ポリエステルフィルムは光学濃度４．０と遮光性が良であり、色調Ｌ値１５．０であり黒色性が良く他のフィルム特性も良であった。
Moreover, the characteristic of the obtained polyester film was as Table 1. As evaluation items, the film forming property was evaluated in terms of stability within the process, and the light shielding property was evaluated based on the optical density by XRite 361T. This light-shielding laminated polyester film had an optical density of 6.0 and a very good light-shielding property, a color tone L value of 15.0, good blackness, and other film properties.
Example 2
In Example 1, the PMP content of the polyester layer (B) was added to 10% by weight, and a film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1. This film had an optical density of 6.0, an excellent density of 0.85 g / cm 3 and a weight reduction of 39%, which was even lighter than in Example 1. This film had good characteristics and light weight as compared with Example 1 and had a color tone L value of 15 and the same good level.
Example 3
In Example 1, the PMP content of the polyester layer (B) was added to 15% by weight, and a film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1. The optical density of this film was 6.0, which was excellent in light-shielding properties, and the density was 0.75 g / cm 3, which was very light and 46% lighter, which was even lighter than Example 2. Compared to this film example 2, the characteristics were good, the lightness was excellent, the color tone L value was 15 and the blackness was good and the same level.
Example 4
In Example 1, the PMP content of the polyester layer (B) was added to 20% by weight, and a film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1. The optical density of this film is 6.0, which is excellent in light shielding properties, and the density is 0.60 g / cm 3, which is very light and light weight 57%, which is even lighter and better than Example 3. This film had better properties than Example 3 and very light weight, and had a color tone L value of 15 and good blackness and the same level.
Example 5
In Example 1, the polyester layers (A) and (B) were added so that the content of carbon black particles was 0.3% by weight. A film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1. This film has an optical density of 1.0, a density of 1.00 g / cm 3 , and a weight reduction of 29%, which is inferior in light-shielding properties as compared to Example 1, but at a practical level and a color tone L value of 29. did it.
Example 6
In Example 1, the polyester layers (A) and (B) were added so that the content of carbon black particles was 30% by weight. Further, the PMP content of the polyester layer (B) was added to 5.0% by weight and a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 50 μm. The density is 1.00 g / cm 3 and the weight reduction is 29%, which is the same level as in Example 1. However, the optical density of this film is as high as 6.2, and the light-shielding property is very good. Was the same as in Example 1.
Example 7
In Example 1, the polyester layers (A) and (B) were added so that the content of carbon black particles was 0.5% by weight. Carbon black particles having an average secondary particle diameter of 0.1 μm were used for the polyester layer (A), and a film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1. This film has an optical density of 2.0, a density of 1.00 g / cm 3 and a weight reduction of 29%. It has a color tone L value of 17 and good blackness, which is slightly inferior to that of Example 1, but at a practical level. The thing was made.
Example 8
In Example 1, carbon black particles having an average secondary particle diameter of 3.0 μm were used for the polyester layers (A) and (B), and a film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1. A coefficient of friction was slightly lower than that of Example 1. This film has a color tone L value of 14 and good blackness, a density of 1.00 g / cm 3 and a weight reduction of 29%, which is the same level as in Example 1. Although this film had good light shielding properties, the film forming property was slightly inferior.
Example 9
In Example 1, the polyester layers (A) and (B) were added so that the content of carbon black particles was 0.5% by weight. Carbon black particles having an average secondary particle size of 0.9 μm were used for the polyester layer (A), and a film having a thickness of 25 μm was obtained in the same manner as in Example 1. The optical density of this film is 1.0, which is inferior in light-shielding properties as compared with Example 1, but at a practical level. The density was 1.00 g / cm 3 and the weight reduction was 29%. The color tone L value was 15 and the blackness was good, which was the same as in Example 1.
Example 10
A method similar to that in Example 7, but with a reduced thickness, was obtained with a film thickness of 15 μm. The optical density of this film was 0.5, and the light-shielding property was at the lower limit, which was practical, but the film-forming property was slightly inferior. The density was 1.00 g / cm 3 and the weight reduction was 29%. The color tone L value was 15 and the blackness was good, which was the same as in Example 1.
Example 11
In Example 1, the polyester layers (A) and (B) were added so that the content of carbon black particles was 0.5% by weight. Further, the PMP content of the polyester layer (B) was added to 15% by weight, and a film having a thickness of 100 μm was obtained in the same manner as in Example 1. The optical density of this film is good at 4.0. The density was very light as 0.75 g / cm 3, which was 46% weight reduction, which was the same level as in Example 3. Although this film had a color tone L value of 14 and good blackness, the light-shielding property was inferior to that of Example 1. The lightness was excellent.
Comparative Example 1
In Example 1, the PMP content of the polyester layer (B) was added to 1.0% by weight and a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 50 μm. This film has a color tone L value of 15 and good blackness, which is the same as in Example 1. Although the optical density is 6.5 or more and the light shielding property is better than that of Example 1, the density is as heavy as 1.35 g / cm 3, which is out of the density range, which is defective.
Comparative Example 2
In Example 1, the PMP content of the polyester layer (B) was added to 0.5% by weight, and a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 50 μm. This film has a color tone L value of 15 and good blackness, which is the same as in Example 1. Although the optical density was 6.5 or more and the light shielding property was better than that of Example 1, the density was 1.38 g / cm 3 heavier than that of Comparative Example 1, which was out of the density range, which was poor.
Comparative Example 3
In Example 1, it added so that content of the carbon black particle of a polyester layer (B) might be 0.1 weight%. Further, the PMP content of the polyester layer (B) was added to 45% by weight, and a film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1. This film has a color tone L value of 35 and poor blackness. Further, although the density is very light as 0.30 g / cm 3 , the optical density is 0.4, which is lower than the lower limit, and the light shielding property is poor. Compared to Example 1, the film formation was not stable, extrusion fluctuations occurred, and tearing occurred frequently.
Example 12
97 parts by weight of a PET chip having an intrinsic viscosity [η] of 0.70 dl / g and 3.0 parts by weight of carbon black were mixed using a master chip. A mixture of this mixed raw material and dried PMP of 5.0% by weight was supplied to an extruder, and melted into a film and stretched in the same manner as in Example 1 to obtain a single layer film having a thickness of 50 μm. In general, the density of a single-layer polyester film is 1.40 g / cm 3 , but the density of this film is 0.85 g / cm 3 , achieving 39% weight reduction and good lightness. This light-shielding laminated polyester film had an optical density of 4.0 and good light-shielding properties, a color tone L value of 15.0, good blackness, and other film properties.
Claims (7)
該フィルムの密度が０．６０ｇ／ｃｍ3〜１．３０ｇ／ｃｍ3、フィルムの色調Ｌ値が３０以下、
かつ光学濃度が０．５〜６．５である遮光性ポリエステルフィルム。 A polyester film containing carbon black particles,
The density of the film is 0.60 g / cm 3 to 1.30 g / cm 3 , and the color tone L value of the film is 30 or less,
And the light-shielding polyester film whose optical density is 0.5-6.5.
カーボンブラック粒子およびポリエステルに非相溶な樹脂を含有するポリエステル層（Ｂ）の少なくとも片面に、カーボンブラック粒子を含有するポリエステル層（Ａ）が積層された請求項１に記載の遮光性ポリエステルフィルム。 The film is a laminated film;
The light-shielding polyester film according to claim 1, wherein the polyester layer (A) containing carbon black particles is laminated on at least one side of the polyester layer (B) containing a resin incompatible with the carbon black particles and the polyester.
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