JP2014173023A - Aqueous liquid for recording, recording method and recording apparatus - Google Patents

Aqueous liquid for recording, recording method and recording apparatus Download PDF

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JP2014173023A JP2013047776A JP2013047776A JP2014173023A JP 2014173023 A JP2014173023 A JP 2014173023A JP 2013047776 A JP2013047776 A JP 2013047776A JP 2013047776 A JP2013047776 A JP 2013047776A JP 2014173023 A JP2014173023 A JP 2014173023A
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真理子 小島
Kiyofumi Nagai
希世文 永井
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous liquid for recording which is used for protection of an image and securing of fastness of prints in recording using an aqueous recording ink containing a color material, contains a slightly water-soluble near-infrared absorber but no color material and is fixed by near-infrared irradiation.SOLUTION: (1) An aqueous liquid for recording contains at least water and an aqueous organic solvent but no color material and additionally contains a near-infrared absorber having a maximum absorption wavelength in the range of 800-1,200 nm, and the near-infrared absorber is included in and/or adsorbed on fine resin particles and dispersed. (2) With the maximum absorbance of the near-infrared absorber in the range of 800-1,200 nm as Abs1 and the maximum absorbance in the range of 400-700 nm as Abs2, the ratio Abs2/Abs1 is 0.5 or lower.

Description

本発明は、水性記録用液体、並びに該水性記録用液体を用いた記録方法及び記録装置に関する。   The present invention relates to an aqueous recording liquid, and a recording method and a recording apparatus using the aqueous recording liquid.

普通紙に記録することを目的とするインクジェット印刷は、安全性や環境配慮といった点から水性インクが主流である。従来オフィスや家庭で用いられてきた水性インクジェット記録用インクは、特に乾燥手段を用いなくても自然乾燥で十分対応できるものが殆どであった。しかしながら、近年、印刷速度の高速化や多様な記録媒体への対応が求められており、自然乾燥では乾燥が追いつかず、用紙の搬送に支障を来す恐れが生じている。また水性インクが染み込みにくい印刷用コート紙では、インクが表面に留まり易く、擦りに対して弱い傾向が見られる。
これらの問題を解決するために保護層を設ける方法が提案されている。例えば特許文献1では、熱転写リボンを印刷部に接触させて保護層を設けているが、水性記録液で画像を形成する場合、保護層を重ねる前に記録液を十分に乾かす必要があり、複数の加熱機構が必要となって装置が複雑化するといった問題があった。
Ink-jet printing for the purpose of recording on plain paper is mainly water-based ink from the viewpoint of safety and environmental considerations. Conventionally, most of the water-based inkjet recording inks used in offices and homes can be sufficiently dried by natural drying without using any drying means. However, in recent years, there has been a demand for higher printing speeds and compatibility with various recording media. Drying cannot catch up with natural drying, and there is a risk that paper conveyance will be hindered. In addition, in the coated paper for printing in which water-based ink is difficult to permeate, the ink tends to stay on the surface and tends to be weak against rubbing.
In order to solve these problems, a method of providing a protective layer has been proposed. For example, in Patent Document 1, a thermal transfer ribbon is brought into contact with a printing unit to provide a protective layer. However, when forming an image with an aqueous recording liquid, the recording liquid needs to be sufficiently dried before the protective layer is overlaid. There is a problem that the heating mechanism is required and the apparatus becomes complicated.

非接触で保護層を形成する方法としては、インクジェットでポリマーを含む透明液体を画像形成部に吐出し乾燥させる方法が考えられる。乾燥手段としては、熱風乾燥、赤外線照射、紫外線照射、マイクロ波照射などが挙げられ、色材を含むインクの乾燥手段として提案されている。
また、特許文献2では、熱乾燥の促進のため赤外線吸収能力を有する化合物を添加した印刷用溶剤型インキが提案されている。しかしながら、溶剤型インクは、乾燥時に多量の有機溶剤が蒸発するため、環境や人体への悪影響が大きいという欠点がある。
As a method for forming the protective layer in a non-contact manner, a method in which a transparent liquid containing a polymer is ejected to an image forming unit by inkjet and dried. Examples of the drying means include hot air drying, infrared irradiation, ultraviolet irradiation, microwave irradiation, and the like, and are proposed as drying means for ink containing a color material.
Patent Document 2 proposes a solvent-based ink for printing to which a compound having an infrared absorbing ability is added in order to promote thermal drying. However, solvent-based inks have a disadvantage that a large amount of organic solvent evaporates during drying, which has a great adverse effect on the environment and the human body.

本発明は、色材を含む水性記録用インクを用いた記録において、画像の保護、印刷物の堅牢性の確保などのために用いられ、水に難溶な近赤外線吸収剤を含み、色材を含まず、且つ近赤外線照射によって定着する水性記録用液体の提供を目的とする。   The present invention is used for recording an aqueous recording ink containing a coloring material, for protecting images, ensuring the fastness of printed matter, and the like. It is an object of the present invention to provide an aqueous recording liquid that does not contain and is fixed by near infrared irradiation.

上記課題は、次の1)の発明によって解決される。
1) 少なくとも水と水溶性有機溶剤を含み色材を含まない水性記録用液体において、更に800〜1200nmに最大吸収波長を持つ近赤外線吸収剤を含み、該近赤外線吸収剤が樹脂微粒子に内包及び/又は吸着されて分散していることを特徴とする水性記録用液体。
The above problem is solved by the following invention 1).
1) An aqueous recording liquid which contains at least water and a water-soluble organic solvent and does not contain a coloring material, and further includes a near-infrared absorber having a maximum absorption wavelength at 800 to 1200 nm, and the near-infrared absorber is encapsulated in resin fine particles. An aqueous recording liquid which is adsorbed and / or dispersed.

本発明によれば、色材を含む水性記録用インクを用いた記録において、画像の保護、印刷物の堅牢性の確保などのために用いられ、水に難溶な近赤外線吸収剤を含み、色材を含まず、且つ近赤外線照射によって定着する水性記録用液体を提供できる。この水性記録用液体は、乾燥によって有害な有機溶剤を多量に発生させることがなく安全性が高い。   According to the present invention, in recording using a water-based recording ink containing a coloring material, it is used for protecting images, ensuring the fastness of printed matter, and the like, including a near-infrared absorber hardly soluble in water, An aqueous recording liquid which does not contain a material and can be fixed by irradiation with near infrared rays can be provided. This aqueous recording liquid has high safety without generating a large amount of harmful organic solvent by drying.

近赤外線ユニットの一例を示す模式図。The schematic diagram which shows an example of a near-infrared unit. FF IRSORB 201、FF IRSORB 202、FF IRSORB 203の分光吸収スペクトルを示す図。The figure which shows the spectral absorption spectrum of FF IRSORB201, FFIRSORB202, FFIRSORB203. IR−T、IR−13Fの分光吸収スペクトルを示す図。The figure which shows the spectral absorption spectrum of IR-T and IR-13F.

以下、上記本発明1)について詳しく説明する。また、本発明の実施の形態には以下の2)〜5)も含まれるので、これらについても併せて説明する。
2) 前記近赤外線吸収剤の、800〜1200nmにおける最大吸光度をAbs1、400〜700nmにおける最大吸光度をAbs2としたとき、Abs2/Abs1が、0.5以下であることを特徴とする1)に記載の水性記録用液体。
3) 支持体の少なくとも一方の面に塗工層を設けた記録媒体に対し、色材を含む水性記録用インク及び1)又は2)に記載の水性記録用液体を用いて記録する方法であって、前記記録媒体の、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の転移量が3〜15mL/mであることを特徴とする記録方法。
4) 色材を含む水性記録用インクをヘッドから吐出させて記録媒体に記録する手段、前記記録手段により記録された部分の上に、1)又は2)に記載の水性記録用液体を用いて重ねて記録する手段、及び該重ねて記録された部分に近赤外線を照射する手段を備えたことを特徴とするインクジェット記録装置。
5) 前記近赤外線を照射する手段が、波長800〜1200nmの近赤外線を照射する光源ユニットであることを特徴とする4)に記載のインクジェット記録装置。
Hereinafter, the present invention 1) will be described in detail. Further, since the following 2) to 5) are also included in the embodiment of the present invention, these will be described together.
2) Abs2 / Abs1 is 0.5 or less, where Abs1 is the maximum absorbance at 800 to 1200 nm and Abs2 is the maximum absorbance at 400 to 700 nm of the near infrared absorber. Aqueous recording liquid.
3) A method of recording on a recording medium provided with a coating layer on at least one surface of a support using an aqueous recording ink containing a coloring material and the aqueous recording liquid described in 1) or 2). The recording method is characterized in that the transfer amount of pure water at a contact time of 100 ms as measured with a dynamic scanning absorption meter is 3 to 15 mL / m 2 .
4) A means for recording an aqueous recording ink containing a coloring material on a recording medium by ejecting it from the head, and using the aqueous recording liquid described in 1) or 2) on the portion recorded by the recording means. An ink jet recording apparatus comprising: means for overlapping recording; and means for irradiating near infrared rays to the overlapping recorded portion.
5) The inkjet recording apparatus according to 4), wherein the means for irradiating near infrared rays is a light source unit that irradiates near infrared rays having a wavelength of 800 to 1200 nm.

本発明は、少なくとも水と水溶性有機溶剤を含み、色材を含まない水性記録用液体において、更に800〜1200nmの近赤外領域に最大吸収波長を持つ近赤外線吸収剤を含み、該近赤外線吸収剤が樹脂微粒子に内包及び/又は吸着されて、近赤外線吸収剤含有樹脂微粒子の状態で分散していることを特徴とする水性記録用液体である。
安全性や環境への影響といった観点からは水性記録用液体が好ましいが、一般的に知られている近赤外線領域に吸収を持つ化合物は水に難溶であり、水性記録用液体の材料として利用することが困難であった。本発明は、室温では定着しないが、瞬間的に50℃以上の熱を吸収することにより軟らかくなって記録媒体上へ広がり定着するような水分散性樹脂微粒子を用い、該樹脂微粒子に近赤外線吸収剤を内包及び/又は吸着させて水性記録用液体中に分散させることにより、水に難溶な近赤外線吸収剤を水中に分散させ、且つ近赤外線照射によって乾燥・定着させることができるようにしたものである。前記内包と吸着は何れでもよいが、通常の調製方法では内包と吸着が共存した状態となる。
The present invention relates to an aqueous recording liquid containing at least water and a water-soluble organic solvent and not containing a coloring material, and further comprising a near-infrared absorber having a maximum absorption wavelength in the near-infrared region of 800 to 1200 nm. An aqueous recording liquid characterized in that an absorbent is encapsulated and / or adsorbed in resin fine particles and dispersed in the form of near-infrared absorbent-containing resin fine particles.
Aqueous recording liquids are preferred from the standpoint of safety and environmental impact, but generally known compounds that absorb in the near infrared region are hardly soluble in water and can be used as materials for aqueous recording liquids. It was difficult to do. The present invention uses water-dispersible resin fine particles that do not fix at room temperature but soften and instantaneously absorb and absorb heat of 50 ° C. or higher, and absorb near infrared rays in the resin fine particles. By encapsulating and / or adsorbing the agent and dispersing it in the aqueous recording liquid, it is possible to disperse the near-infrared absorbent, which is hardly soluble in water, in water, and to dry and fix it by near-infrared irradiation. Is. The inclusion and adsorption may be any, but in a normal preparation method, the inclusion and adsorption coexist.

近赤外線吸収剤としては、800〜1200nmの範囲に最大吸収波長を持つ化合物を用いる。近赤外線の波長範囲に関する明確な定義はなく、通常は800〜2500nm程度の範囲を指すようであるが、本発明では、前記波長範囲の化合物を用いることにより、近赤外線を効率良く吸収し、溶媒を蒸発させることができる。
また、本発明の水性記録用液体は、色材を含む水性記録用インク(以下、インクということもある)を用いた記録部における色材の定着を目的として用いるものであり、記録画像の色味を損なうことが無いように可視領域の吸収が少ないことが好ましく、更に、透明度が高い方が好ましい。具体的には400〜700nmにおける最大吸光度をAbs1、800〜1200nmにおける最大吸光度をAbs2としたとき、Abs2/Abs1が0.5以下であることが好ましい。この範囲であれば、記録画像の品質を損なうことなく良好な画像を形成することができる。
As a near-infrared absorber, a compound having a maximum absorption wavelength in the range of 800 to 1200 nm is used. There is no clear definition regarding the wavelength range of near infrared rays, and it usually seems to refer to a range of about 800 to 2500 nm. However, in the present invention, by using a compound in the wavelength range, near infrared rays are efficiently absorbed, Can be evaporated.
The aqueous recording liquid of the present invention is used for the purpose of fixing a coloring material in a recording portion using an aqueous recording ink containing a coloring material (hereinafter also referred to as ink), and the color of a recorded image. It is preferable that the absorption in the visible region is small so as not to impair the taste, and it is more preferable that the transparency is high. Specifically, when the maximum absorbance at 400 to 700 nm is Abs1, and the maximum absorbance at 800 to 1200 nm is Abs2, Abs2 / Abs1 is preferably 0.5 or less. Within this range, a good image can be formed without deteriorating the quality of the recorded image.

近赤外線照射装置は、仕様にもよるが、800℃程度まで昇温でき、水性記録用液体中の溶媒を蒸発させることができる。急激な蒸発によって記録媒体にコックリングと呼ばれる皺が発生してしまうことがあるため、水性記録用液体の打ち込み方法に応じて乾燥方法を選択する必要がある。
また、インクを用いて記録された画像の上に、本発明の水性記録用液体を用いて非接触で記録し、近赤外線を照射して乾燥させることにより、非接触で保護層を形成できるし、水性記録用液体が染み込みにくい印刷用コート紙においても印刷物の堅牢性を確保できる。
Although the near-infrared irradiation device depends on the specification, the temperature can be raised to about 800 ° C., and the solvent in the aqueous recording liquid can be evaporated. Since dripping called “cockling” may occur on the recording medium due to rapid evaporation, it is necessary to select a drying method according to the method for placing the aqueous recording liquid.
Further, a protective layer can be formed in a non-contact manner by recording on the image recorded with the ink in a non-contact manner using the aqueous recording liquid of the present invention and irradiating with near-infrared rays for drying. In addition, it is possible to ensure the robustness of the printed matter even in the coated paper for printing in which the aqueous recording liquid hardly permeates.

上記近赤外線吸収剤(有機染料)は水に難溶であるため分散剤を用いて水系媒体に分散させる必要がある。水に難溶な近赤外線吸収剤を水に分散させる手段としては、界面活性剤やポリマー分散剤と共に、ビーズミルやロールミル等の分散機を用いてせん断応力を加えて混練する方法が知られている。しかし本発明では、長期間保存安定性に優れ且つ優れた定着性を付与するため、樹脂微粒子に近赤外線吸収剤を内包及び/又は吸着させる。
近赤外線吸収剤を樹脂微粒子に内包及び/又は吸着させて水に分散させるには、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の重合方法によりモノマー混合物を共重合して得られる樹脂微粒子を用いる。重合方法としては、極性有機溶媒を用いた溶液重合が好ましい。極性有機溶媒としては、エステル系、脂肪族アルコール、ケトン系溶剤等が挙げられる。
Since the near-infrared absorber (organic dye) is hardly soluble in water, it must be dispersed in an aqueous medium using a dispersant. As a means for dispersing a water-insoluble near-infrared absorber in water, a method of kneading by applying a shear stress using a disperser such as a bead mill or a roll mill together with a surfactant or a polymer dispersant is known. . However, in the present invention, in order to provide excellent long-term storage stability and excellent fixability, the near-infrared absorber is encapsulated and / or adsorbed on the resin fine particles.
The near-infrared absorber can be encapsulated in and / or adsorbed in resin fine particles and dispersed in water by copolymerizing a monomer mixture by a known polymerization method such as a solution polymerization method, a suspension polymerization method, or an emulsion polymerization method. Resin fine particles are used. As the polymerization method, solution polymerization using a polar organic solvent is preferable. Examples of the polar organic solvent include ester solvents, aliphatic alcohols, and ketone solvents.

好ましい例としては、まず極性有機溶媒を用いて溶液重合を行って樹脂微粒子を得る。次いで、樹脂微粒子を含む溶液に中和剤と水を添加して混合した後、近赤外線吸収剤を添加して混練する。更に水を加えて分散し、得られた分散液から極性有機溶媒を除去して、水分散体を得る方法が挙げられる。
合成するポリマーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ビニルポリマー等の熱可塑性ポリマーが挙げられる。これらのポリマーは、本発明において、近赤外線を照射して印刷物を乾燥させる際に、樹脂が軟化してインク中の色材を素早く定着させることができる点で好ましい。
As a preferred example, resin polymerization is first performed by solution polymerization using a polar organic solvent. Next, a neutralizing agent and water are added to and mixed with the solution containing the resin fine particles, and then a near infrared absorber is added and kneaded. Further, there is a method in which water is added and dispersed, and the polar organic solvent is removed from the obtained dispersion to obtain an aqueous dispersion.
Examples of the polymer to be synthesized include thermoplastic polymers such as polyester, polyurethane, and vinyl polymer. In the present invention, these polymers are preferable in that when the printed matter is dried by irradiating near infrared rays, the resin is softened and the color material in the ink can be quickly fixed.

このような水性記録用液体は、インクを用いて画像形成した部分に重ねて記録することにより画像を保護し、印刷物の堅牢性を確保することを目的として用いる。
インクによって画像を形成した後、非接触で保護層を形成できることから、インクジェットによって吐出させることが好ましい。
インクジェットによって吐出させるため、水性記録用液体の粘度は25℃で、5〜20mPa・sが好ましく、6〜12mPa・sがより好ましい。粘度が5〜20mPa・sの範囲であれば、十分な吐出安定性を確保できる。
水性記録用液体の表面張力は、20℃で、23〜40mN/mが好ましい。表面張力が、23mN/m以上であれば、記録媒体上での滲みが顕著になったり、安定した噴射が得られなくなったりすることはない。また、40mN/m以下であれば、記録媒体に水性記録用液体が十分に浸透するし、インクを用いて画像を形成した部分に重ねて記録した際に、画像上に十分濡れ広がるので、水性記録用液体の乾燥時間の長時間化を招くようなことはない。
水性記録用液体のpHは、7〜10が好ましい。
水性記録用液体を長期保存すると物性が変化する。特に加熱して保存すると、水性記録用液体の粘度上昇やpHの低下が見られるが、変化は出来る限り少ないことが好ましい。例えば、60℃で2週間保存後の増粘率は5%以内であることが好ましく、pHの低下率は−5%以内であることが好ましい。
Such an aqueous recording liquid is used for the purpose of protecting an image by recording on an image-formed portion using ink and ensuring the fastness of a printed matter.
Since the protective layer can be formed in a non-contact manner after the image is formed with ink, it is preferably ejected by inkjet.
In order to be ejected by inkjet, the viscosity of the aqueous recording liquid is 25 ° C., preferably 5 to 20 mPa · s, and more preferably 6 to 12 mPa · s. If the viscosity is in the range of 5 to 20 mPa · s, sufficient ejection stability can be ensured.
The surface tension of the aqueous recording liquid is preferably 20 to 40 mN / m at 20 ° C. If the surface tension is 23 mN / m or more, bleeding on the recording medium will not be noticeable, and stable jetting will not be obtained. Further, if it is 40 mN / m or less, the aqueous recording liquid will sufficiently penetrate into the recording medium, and when it is recorded on the portion where the image is formed using ink, it is sufficiently wet spread on the image. There will be no increase in the drying time of the recording liquid.
The pH of the aqueous recording liquid is preferably 7-10.
The physical properties change when the aqueous recording liquid is stored for a long time. Particularly when heated and stored, the viscosity and pH of the aqueous recording liquid are increased, but the change is preferably as small as possible. For example, the rate of thickening after storage at 60 ° C. for 2 weeks is preferably within 5%, and the rate of decrease in pH is preferably within −5%.

<色材を含む水性記録用インク(インク)>
インクは、少なくとも水、水溶性有機溶剤、色材を含むが、更に近赤外線吸収剤を含んでもよい。近赤外線吸収剤を含む場合は、水性記録用液体の場合と同様に、近赤外線吸収剤を樹脂微粒子に内包及び/又は吸着させてインク中に分散させることが好ましい。近赤外線吸収剤や樹脂微粒子としては水性記録用液体の場合と同じものを使用することができる。
インクの色は特に限定されず、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックなどの種々の色とすることができる。ただし、ブラックの場合は色材自体が近赤外線を吸収するため、近赤外線吸収剤を添加する必要はない。
<Water-based recording ink containing ink (ink)>
The ink includes at least water, a water-soluble organic solvent, and a coloring material, but may further include a near infrared absorber. When the near-infrared absorber is included, it is preferable that the near-infrared absorber is encapsulated and / or adsorbed in the resin fine particles and dispersed in the ink, as in the case of the aqueous recording liquid. As the near-infrared absorber and resin fine particles, the same ones as in the case of the aqueous recording liquid can be used.
The color of the ink is not particularly limited, and may be various colors such as cyan, magenta, yellow, and black. However, in the case of black, since the color material itself absorbs near infrared rays, it is not necessary to add a near infrared absorber.

前記色材としては、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、(チオ)インジゴイド、複素環式イエロー、ピラントロン、カーボンブラックなどが挙げられる。これらの色材は約800nm未満の可視光領域に最大吸収波長を持つものである。
フタロシアニンブルーの代表的な例としては、銅フタロシアニンブルー及びその誘導体(ピグメントブルー15)などが挙げられる。
キナクリドンの代表的な例としては、ピグメントオレンジ48、ピグメントオレンジ49、ピグメントレッド122、ピグメントレッド192、ピグメントレッド202、ピグメントレッド206、ピグメントレッド207、ピグメントレッド209、ピグメントバイオレット19及びピグメントバイオレット42などが挙げられる。
アントラキノンの代表的な例としては、ピグメントレッド43、ピグメントレッド194(ペリノンレッド)、ピグメントレッド216(臭素化ピラントロンレッド)及びピグメントレッド226(ピラントロンレッド)などが挙げられる。
Examples of the coloring material include phthalocyanine blue, phthalocyanine green, quinacridone, anthraquinone, perylene, (thio) indigoid, heterocyclic yellow, pyranthrone, and carbon black. These color materials have a maximum absorption wavelength in the visible light region of less than about 800 nm.
Representative examples of phthalocyanine blue include copper phthalocyanine blue and its derivative (Pigment Blue 15).
Representative examples of quinacridone include Pigment Orange 48, Pigment Orange 49, Pigment Red 122, Pigment Red 192, Pigment Red 202, Pigment Red 206, Pigment Red 207, Pigment Red 209, Pigment Violet 19 and Pigment Violet 42. Can be mentioned.
Representative examples of anthraquinone include pigment red 43, pigment red 194 (perinone red), pigment red 216 (brominated pyrantron red) and pigment red 226 (pyrantron red).

ペリレンの代表的な例としては、ピグメントレッド123(ベルミリオン)、ピグメントレッド149(スカーレット)、ピグメントレッド179(マルーン)、ピグメントレッド190(レッド)、ピグメントバイオレット、ピグメントレッド189(イエローシェードレッド)及びピグメントレッド224などが挙げられる。
チオインジゴイドの代表的な例としては、ピグメントレッド86、ピグメントレッド87、ピグメントレッド88、ピグメントレッド181、ピグメントレッド198、ピグメントバイオレット36及びピグメントバイオレット38などが挙げられる。
複素環式イエローの代表的な例としては、ピグメントイエロー117及びピグメントイエロー138などが挙げられる。
上記以外の着色顔料の例としては、The Colour Index、第三版(The Society of Dyers and Colourists,1982)に記載されているものが挙げられる。
Representative examples of perylene include Pigment Red 123 (Bell Million), Pigment Red 149 (Scarlet), Pigment Red 179 (Maroon), Pigment Red 190 (Red), Pigment Violet, Pigment Red 189 (Yellow Shade Red) and And CI Pigment Red 224.
Representative examples of thioindigoid include Pigment Red 86, Pigment Red 87, Pigment Red 88, Pigment Red 181, Pigment Red 198, Pigment Violet 36, and Pigment Violet 38.
Representative examples of the heterocyclic yellow include pigment yellow 117 and pigment yellow 138.
Examples of coloring pigments other than those described above include those described in The Color Index, Third Edition (The Society of Dyers and Colorists, 1982).

カーボンブラックとしては、公知のものを使用することができるが、特に一次粒径が、10〜40nm、BET法による比表面積が、50〜300m/g、DBP吸油量が、40〜150mL/100gを有するものが好ましい。
これらの具体例としては、例えば、#2700、#2650、#2600、#2450B、#2400B、#2350、#230、#1000、#990、#980、#970、#960、#950、#900、#850、#750B、MCF88、#650B、MA600、MA77、MA7、MA8、MA11、MA100、MA100R、MA100S、MA220、MA230、MA200RB、MA14、#52、#50、#47、#45、#45L、#44、#40、#33、#32、#30、#25、#20、#10、#5、#95、#85、CF9、#260(以上、三菱化学社製)、Raven700、同5750、同5250、同5000、同3500、同1255(以上、コロンビア社製)、Regal400R、同330R、同660R、MogulL、Monarch700、同800、同880、同900、同1000、同1100、同1300、Monarch1400(以上、キャボット社製)、カラーブラックFW1、同FW2、同FW2V、同FW18、同FW200、同S150、同S160、同S170、プリンテックス35、同U、同V、同140U、同140V、スペシャルブラック6、同5、同4A、同4(以上、デグッサ社製)、トーカブラック#8500、同#8300、同#7550、同#7400、同#7360、同#7350、同#7270、同#7100(以上、東海カーボン社製)、シヨウブラックN110、同N220、同N234、同N339、同N330、同N326、同N330T、同MAF、同N550(以上、キャボットジャパン社製)等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
As the carbon black, known ones can be used. In particular, the primary particle size is 10 to 40 nm, the specific surface area by the BET method is 50 to 300 m 2 / g, and the DBP oil absorption is 40 to 150 mL / 100 g. Those having the following are preferred.
Specific examples of these include, for example, # 2700, # 2650, # 2600, # 2450B, # 2400B, # 2350, # 230, # 1000, # 990, # 980, # 970, # 960, # 950, # 900. , # 850, # 750B, MCF88, # 650B, MA600, MA77, MA7, MA8, MA11, MA100, MA100R, MA100S, MA220, MA230, MA200RB, MA14, # 52, # 50, # 47, # 45, # 45L # 44, # 40, # 33, # 32, # 30, # 25, # 20, # 10, # 5, # 95, # 85, CF9, # 260 (Mitsubishi Chemical Corporation), Raven700, 5750, 5250, 5000, 3500, 1255 (above Colombia), Regal 400R, 30R, 660R, MoguL, Monarch700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, Monarch1400 (above, manufactured by Cabot), Color Black FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S160, Printex 35, U, V, 140U, 140V, Special Black 6, 5, 4A, 4 (above Degussa), Talker Black # # 8500, # 8300, # 7550, # 7400, # 7360, # 7350, # 7350, # 7270, # 7100 (above, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), Shiyo Black N110, N220, N234, N339 N330, N326, N330T, MAF, N550 Although Cabot Japan Co., Ltd.), but is not limited thereto.

インクに用いられる水溶性有機溶剤には特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができる。
その例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、1,2,3−ブタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類;エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類;2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物;ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類;モノエタノ−ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類;ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類;プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。これらは、1種を単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
There is no restriction | limiting in particular in the water-soluble organic solvent used for ink, According to the objective, it can select suitably.
Examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 2,3- Butanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, Polyhydric alcohols such as 1,6-hexanediol, glycerin, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, petriol; ethylene glycol monoethyl ether , Ethylene glycol monob Polyhydric alcohol alkyl ethers such as ether ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether; polyvalent alcohols such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether Alcohol aryl ethers; nitrogen-containing heterocyclic compounds such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, and ε-caprolactam; formamide, N- Amides such as methylformamide and N, N-dimethylformamide; monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine Amines such as ethylene, monoethylamine, diethylamine and triethylamine; sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide, sulfolane and thiodiethanol; propylene carbonate and ethylene carbonate. These may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる点から、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、1,2,4−ブタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドンが好適である。
水溶性有機溶剤のインク中の含有量は、15〜40重量%が好ましく、20〜35重量%がより好ましい。含有量が少なすぎると、ノズルが乾燥しやすくなり液滴の吐出不良が発生することがあり、多すぎるとインク粘度が高くなり、適正な粘度範囲を超えてしまうことがある。
Among these, from the point that an excellent effect is obtained for prevention of poor jetting properties due to solubility and water evaporation, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, Tripropylene glycol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5 -Pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, 1,2,4-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 2-pyrrolidone, N-methyl- 2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrole Down it is preferred.
The content of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably 15 to 40% by weight, and more preferably 20 to 35% by weight. If the content is too small, the nozzle is likely to be dried and defective ejection of droplets may occur. If the content is too large, the ink viscosity will be high and the proper viscosity range may be exceeded.

インクには、分散性向上のために界面活性剤を加えることが好ましい。界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤から選ばれる一種を単独で、又は二種以上混合して用いることができる。
アニオン系界面活性剤としては、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等が挙げられる。
カチオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第4級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられる。
It is preferable to add a surfactant to the ink to improve dispersibility. As the surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, or a fluorosurfactant may be used alone or in combination of two or more. be able to.
Anionic surfactants include alkyl allyl sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, alkyl phosphate, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, alkyl ether sulfate, alkyl sulfosuccinate, alkyl ester sulfate, alkyl benzene Sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonate, alkyl aryl ether phosphate, alkyl aryl ether sulfate, alkyl aryl ether ester sulfate, olefin sulfonate, alkane olefin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, Polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, ether carboxylate, sulfosuccinate, α-sulfo fatty acid ester, fatty acid salt, condensate of higher fatty acid and amino acid, naphthene Salts and the like.
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, dialkylamine salts, aliphatic amine salts, benzalkonium salts, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts, imidazolinium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, and the like. Can be mentioned.

ノニオン系界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、イミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ(アミノエチル)グリシン等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、市販品として、サーフロンS−111、S−112、S−113、S121、S131、S132、S−141、S−145(旭硝子社製)、フルラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129、FC−135、FC−170C、FC−430、FC−431、FC−4430(住友スリーエム社製);メガファックF−470、F−1405、F474(大日本インク化学工業社製);ゾニールFS−300、FSN、FSN−100、FSO(デュポン社製);エフトップEF−351、352、801、802(ジェムコ社製);ソフタノールEP−7025(日本触媒社製)等が挙げられる。
Nonionic surfactants include acetylene glycol surfactants, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, and the like.
Examples of amphoteric surfactants include imidazoline derivatives such as imidazolinium betaine, dimethylalkyllauryl betaine, alkylglycine, and alkyldi (aminoethyl) glycine.
As fluorosurfactants, Surflon S-111, S-112, S-113, S121, S131, S132, S-141, S-145 (Asahi Glass Co., Ltd.), Fullrad FC-93, FC are commercially available. -95, FC-98, FC-129, FC-135, FC-170C, FC-430, FC-431, FC-4430 (manufactured by Sumitomo 3M); Megafac F-470, F-1405, F474 (large Nippon Ink Chemical Co., Ltd.); Zonyl FS-300, FSN, FSN-100, FSO (DuPont); Ftop EF-351, 352, 801, 802 (Gemco); Softanol EP-7025 (Nippon Catalyst) Etc.).

インクには、必要に応じて浸透剤、pH調整剤、防錆剤等の公知の添加剤を配合することができる。
浸透剤の例としては、炭素数7〜11のジオール化合物が挙げられる。その含有量は、1〜5重量%が好ましい。1重量%未満であると十分な浸透性が得られず、5重量%よりも多いと保存安定性が低下することがある。
前記ジオール化合物としては、例えば、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールなどが好適である。
浸透剤を添加することにより、記録用紙への浸透性が向上し、用紙搬送時に擦れて汚れが発生したり、両面印字のため記録媒体の記録面を反転させる際に搬送ベルトにインクを付着させて汚れが発生したりすることがなく、良好な画像を形成することができる。
The ink may contain known additives such as a penetrating agent, a pH adjusting agent, and a rust preventive as necessary.
Examples of the penetrant include diol compounds having 7 to 11 carbon atoms. The content is preferably 1 to 5% by weight. If it is less than 1% by weight, sufficient permeability cannot be obtained, and if it exceeds 5% by weight, the storage stability may be lowered.
As the diol compound, for example, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol and the like are suitable.
By adding a penetrating agent, the penetrability of the recording paper is improved and the paper is rubbed and smeared during paper conveyance, or the ink is attached to the conveyance belt when the recording surface of the recording medium is reversed for double-sided printing. Therefore, a good image can be formed without causing stains.

pH調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにpHを7以上に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて任意の物質を使用することができる。
その例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物;水酸化アンモニウム、第4級アンモニウム水酸化物、第4級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、等が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
The pH adjuster is not particularly limited as long as the pH can be adjusted to 7 or more without adversely affecting the prepared ink, and any substance can be used according to the purpose.
Examples thereof include amines such as diethanolamine and triethanolamine, hydroxides of alkali metal elements such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide, quaternary Examples thereof include phosphonium hydroxides, carbonates of alkali metals such as lithium carbonate, sodium carbonate and potassium carbonate.
Examples of the rust inhibitor include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite, and benzotriazole.

インクの物性は、水性記録用液体の場合と同様で、粘度は25℃で、5〜20mPa・sが好ましく、6〜12mPa・sがより好ましい。粘度が5〜20mPa・sの範囲であれば、十分な吐出安定性を確保できる。
表面張力は、20℃で、23〜40mN/mが好ましい。表面張力が23mN/m以上であれば、記録媒体上での滲みが顕著になったり、安定した噴射が得られなくなったりすることはない。また、40mN/m以下であれば、記録媒体に水性記録用液体が十分に浸透するし、インクを用いて画像を形成した部分に重ねて記録した際に、画像上に十分濡れ広がるので、水性記録用液体の乾燥時間の長時間化を招くようなことはない。
pHは7〜10が好ましい。
インクを長期保存すると物性が変化する。特に加熱して保存すると、粘度上昇やpHの低下が見られるが、できる限り変化が少ないことが好ましい。例えば、60℃で2週間保存後の増粘率は5%以内であることが好ましく、pHの低下率は−5%以内であることが好ましい。
The physical properties of the ink are the same as in the case of the aqueous recording liquid, and the viscosity is 25 ° C., preferably 5 to 20 mPa · s, more preferably 6 to 12 mPa · s. If the viscosity is in the range of 5 to 20 mPa · s, sufficient ejection stability can be ensured.
The surface tension is preferably 20 to 40 mN / m at 20 ° C. When the surface tension is 23 mN / m or more, bleeding on the recording medium is not noticeable, and stable jetting cannot be obtained. Further, if it is 40 mN / m or less, the aqueous recording liquid will sufficiently penetrate into the recording medium, and when it is recorded on the portion where the image is formed using ink, it is sufficiently wet spread on the image. There will be no increase in the drying time of the recording liquid.
The pH is preferably 7-10.
The physical properties change when ink is stored for a long time. Particularly when heated and stored, an increase in viscosity and a decrease in pH are observed, but it is preferable that the change be as small as possible. For example, the rate of thickening after storage at 60 ° C. for 2 weeks is preferably within 5%, and the rate of decrease in pH is preferably within −5%.

(記録媒体)
本発明の水性記録用液体を用いると、水吸収性の悪い塗工紙などの記録媒体においても優れた画像を形成することができる。ここで、水吸収性の悪い塗工紙とは、支持体の少なくとも一方の面に塗工層を設けて、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の記録媒体への転移量が3〜15mL/mとした印刷用塗工紙を指す。
吸液特性は協和精工社製の動的走査吸液計(DSA)を用いて測定することができる。動的走査吸収液計(dynamic scanning absorptometer;DSA、紙パ技協誌、第48巻、1994年5月、第88〜92頁、空閑重則)は、極めて短時間における吸液量を正確に測定できる装置で、a)吸液の速度をキャピラリー中のメニスカスの移動から直読する、b)試料を円盤状とし、この上で吸液ヘッドをらせん状に走査する、c)予め設定したパターンに従って走査速度を自動的に変化させ、1枚の試料で必要な点の数だけ測定を行なう、という方法により測定を自動化したものである。
紙試料への液体供給ヘッドはテフロン(登録商標)管を介してキャピラリーに接続され、キャピラリー中のメニスカスの位置は光学センサで自動的に読み取られる。
(recoding media)
When the aqueous recording liquid of the present invention is used, an excellent image can be formed even on a recording medium such as coated paper having poor water absorbability. Here, coated paper with poor water absorbability means that a coated layer is provided on at least one surface of a support, and the transfer of pure water to a recording medium at a contact time of 100 ms measured with a dynamic scanning absorptiometer. It refers to coated paper for printing whose amount is 3 to 15 mL / m 2 .
The liquid absorption characteristics can be measured using a dynamic scanning liquid absorption meter (DSA) manufactured by Kyowa Seiko Co., Ltd. The dynamic scanning absorptiometer (DSA, PAPER PAPER TECHNOLOGY, Vol. 48, May 1994, pp. 88-92, Kuju Shigenori) accurately measures the amount of absorbed liquid in an extremely short time. A) The liquid absorption speed is directly read from the movement of the meniscus in the capillary. B) The sample is formed into a disk shape, and the liquid absorption head is scanned in a spiral shape. C) The liquid is scanned according to a preset pattern. The measurement is automated by a method in which the speed is automatically changed and the measurement is performed as many times as necessary with one sample.
A liquid supply head for a paper sample is connected to a capillary via a Teflon (registered trademark) tube, and the position of the meniscus in the capillary is automatically read by an optical sensor.

前記支持体としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材繊維主体の紙、木材繊維及び合成繊維を主体とした不織布のようなシート状物質などが挙げられる。
前記紙としては特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材パルプ、古紙パルプなどが用いられる。木材パルプとしては、例えば、NBKP、LBKP、NBSP、LBSP、GP、TMPなどが挙げられる。
前記支持体に使用される内添填料としては、例えば従来公知の白色顔料が挙げられる。
該白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等のような白色無機顔料;スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等のような有機顔料等が挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
There is no restriction | limiting in particular as said support body, According to the objective, it can select suitably, For example, sheet-like substances, such as a nonwoven fabric mainly composed of wood fiber and wood fiber, and synthetic fiber, etc. are mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as said paper, According to the objective, it can select suitably according to the objective, For example, wood pulp, waste paper pulp, etc. are used. Examples of the wood pulp include NBKP, LBKP, NBSP, LBSP, GP, TMP, and the like.
Examples of the internal filler used for the support include conventionally known white pigments.
Examples of the white pigment include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, White inorganic pigments such as calcium silicate, magnesium silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide; styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, microcapsule, urea resin And organic pigments such as melamine resin. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記支持体を抄造する際に使用される内添サイズ剤としては、例えば、中性抄紙に用いられる中性ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸(ASA)、アルキルケテンダイマー(AKD)、石油樹脂系サイズ剤などが挙げられる。これらの中でも、中性ロジンサイズ剤又はアルケニル無水コハク酸が特に好適である。
前記アルキルケテンダイマーは、そのサイズ効果が高いことから添加量は少なくて済むが、記録媒体表面の摩擦係数が下がり滑りやすくなるため、インクジェット記録時の搬送性の点からは好ましくない場合がある。
Examples of the internally added sizing agent used for making the support include, for example, neutral rosin sizing agents used for neutral papermaking, alkenyl succinic anhydride (ASA), alkyl ketene dimer (AKD), and petroleum resin. System sizing agents and the like. Among these, a neutral rosin sizing agent or alkenyl succinic anhydride is particularly preferable.
The alkyl ketene dimer can be added in a small amount because of its high size effect, but it may be unsatisfactory from the viewpoint of transportability during ink jet recording because the friction coefficient on the surface of the recording medium is lowered and it becomes slippery.

前記塗工層は、顔料及びバインダー(結着剤)を含有し、必要に応じて、界面活性剤、その他の成分を含有する。顔料としては、無機顔料を用いるか又は無機顔料と有機顔料を併用する。
無機顔料としては、例えば、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、非晶質シリカ、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クロライト等の顔料が挙げられる。
中でもカオリンは光沢発現性に優れており、オフセット印刷用の用紙に近い風合いとすることができるので好ましい。カオリンには、デラミネーテッドカオリン、焼成カオリン、表面改質等によるエンジニアードカオリン等があるが、光沢発現性を考慮すると、粒子径が2μm以下の割合が80重量%以上の粒子径分布を有するカオリンが、カオリン全体の50重量%以上を占めていることが望ましい。
またカオリンの配合量は、50重量部以上が好ましい。50重量部未満では光沢度において十分な効果が期待しにくい。上限は特にないが、カオリンの流動性、特に高せん断力下での増粘性を考慮すると、塗工適性の点から、90重量部未満がより好適である。
The coating layer contains a pigment and a binder (binder), and if necessary, contains a surfactant and other components. As the pigment, an inorganic pigment is used, or an inorganic pigment and an organic pigment are used in combination.
Examples of inorganic pigments include kaolin, talc, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcium sulfite, amorphous silica, titanium white, magnesium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and water. Examples of the pigment include zinc oxide and chlorite.
Of these, kaolin is preferable because it has excellent glossiness and can have a texture close to that of paper for offset printing. Kaolin includes delaminated kaolin, calcined kaolin, engineered kaolin by surface modification, etc., but considering gloss development, the proportion of particle size of 2 μm or less has a particle size distribution of 80% by weight or more. It is desirable that kaolin accounts for 50% by weight or more of the entire kaolin.
The blending amount of kaolin is preferably 50 parts by weight or more. If it is less than 50 parts by weight, it is difficult to expect a sufficient effect on glossiness. Although there is no particular upper limit, considering the fluidity of kaolin, particularly thickening under high shear force, less than 90 parts by weight is more preferable from the viewpoint of coating suitability.

一方、有機顔料としては、例えば、スチレン・アクリル共重合体粒子、スチレン・ブタジエン共重合体粒子、ポリスチレン粒子、ポリエチレン粒子等の水溶性ディスパージョンがある。これら有機顔料は2種以上を混合して用いても良い。
有機顔料は、光沢発現性に優れていることと、その比重が無機顔料と比べて小さいことから、嵩高・高光沢で、表面被覆性の良好な塗工層を得ることができる。
有機顔料の配合量は、2〜20重量部である。2重量部未満では前記効果がなく、20重量部を超えると、塗工液の流動性が悪化し、塗工操業性の低下に繋がるし、コスト面からも経済的ではない。
有機顔料にはその形態において、密実型、中空型、ドーナツ型等があるが、光沢発現性、表面被覆性及び塗工液の流動性のバランスを鑑み、平均粒子径が0.2〜3.0μmの範囲にあることが望ましく、より好ましくは空隙率40%以上の中空型が採用される。
On the other hand, examples of the organic pigment include water-soluble dispersions such as styrene / acrylic copolymer particles, styrene / butadiene copolymer particles, polystyrene particles, and polyethylene particles. These organic pigments may be used in combination of two or more.
Since the organic pigment is excellent in gloss expression and its specific gravity is smaller than that of the inorganic pigment, a coating layer having high bulkiness and high gloss and good surface coverage can be obtained.
The compounding quantity of an organic pigment is 2-20 weight part. If the amount is less than 2 parts by weight, the above effect is not obtained. If the amount exceeds 20 parts by weight, the fluidity of the coating liquid deteriorates, leading to a decrease in coating operability, and it is not economical from the viewpoint of cost.
The organic pigment has a solid type, a hollow type, a donut type, and the like in its form, but the average particle size is 0.2 to 3 in view of the balance of gloss development, surface coverage, and fluidity of the coating liquid. It is desirable to be in the range of 0.0 μm, more preferably a hollow mold having a porosity of 40% or more is employed.

バインダーとしては、水性樹脂を使用するのが好ましく、水性樹脂としては、水溶性樹脂及び水分散性樹脂が好適に用いられる。
前記水溶性樹脂には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコールの変性物;ポリウレタン;ポリビニルピロリドン及びポリビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、四級化したビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、ビニルピロリドンとメタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウムの共重合体等のポリビニルピロリドンの変性物;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース;カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースの変性物;ポリエステル、ポリアクリル酸(エステル)、メラミン樹脂、又はこれらの変性物、ポリエステルとポリウレタンの共重合体等の合成樹脂;ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリルアミド、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、自家変性澱粉、カチオン化澱粉、又は各種変性澱粉、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、インク吸収性の観点から、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエステルとポリウレタンの共重合体等が特に好ましい。
A water-based resin is preferably used as the binder, and a water-soluble resin and a water-dispersible resin are suitably used as the water-based resin.
There is no restriction | limiting in particular in the said water-soluble resin, According to the objective, it can select suitably, For example, modified products of polyvinyl alcohol, such as polyvinyl alcohol, anion modified polyvinyl alcohol, cation modified polyvinyl alcohol, acetal modified polyvinyl alcohol; Polyurethane Polyvinylpyrrolidone and polyvinylpyrrolidone and vinyl acetate copolymer, vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl / methacrylic acid copolymer, quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl / methacrylic acid copolymer, vinylpyrrolidone and methacrylic acid Modified products of polyvinylpyrrolidone such as a copolymer of amidopropyltrimethylammonium chloride; cellulose such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose Modified products of cellulose such as cationized hydroxyethyl cellulose; polyesters, polyacrylic acid (esters), melamine resins, or synthetic resins such as these modified products, copolymers of polyester and polyurethane; poly (meth) acrylic acid, poly ( Examples thereof include (meth) acrylamide, oxidized starch, phosphate esterified starch, self-modified starch, cationized starch, or various modified starches, polyethylene oxide, sodium polyacrylate, and sodium alginate.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, from the viewpoint of ink absorbability, polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, acetal-modified polyvinyl alcohol, polyester, polyurethane, a copolymer of polyester and polyurethane, and the like are particularly preferable.

前記塗工層の形成方法には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば支持体に塗工層液を含浸又は付着する方法により形成できる。
塗工層液の含浸又は付着方法には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレス、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなど各種塗工機で塗工することも可能であるが、コストの点から、抄紙機に設置されているコンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレスなどで含浸又は付着させ、オンマシンで仕上げても良い。
There is no restriction | limiting in particular in the formation method of the said coating layer, According to the objective, it can select suitably, For example, it can form by the method of impregnating or adhering a coating layer liquid to a support body.
The impregnation or adhesion method of the coating layer liquid is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, conventional size press, gate roll size press, film transfer size press, blade coater, rod coater, air It is possible to apply with various coaters such as knife coaters and curtain coaters, but from the viewpoint of cost, impregnation or conventional size press, gate roll size press, film transfer size press etc. installed in paper machine It can be attached and finished on-machine.

市販品としては、OKトップコート、OKアストロ・グロス、OKノンリンクル、SA金藤+、OK金藤+、OKノンリンクル、(F)MCOP、OKアストロ・ダル、OKアストロ・マット、OKウルトラアクアサテン、OKエンボス絹目、OKエンボス梨地、OKエンボス布目、OKエンボスホームスパン、OKオプトグロス、OK嵩王、OKカサブランカ、OKカサブランカ−V、OKカサブランカ−X、OK金藤片面、OKコートL、OKコートLグリーン100、OKコートNグリーン100、OKコートV、OK中質コート(オフセット用)、OKトップコートS、OKトップコートダル、OKトップコートマットN、OKトリニティ、OKトリニティNaVi、OKトリニティNaVi−V、OKネオトップコート、OKネオトップコートマット、OKノンリンクルAL、OKノンリンクルDL、OKノンリンクルBL、OKホワイトL、OKマットコートLグリーン100、OKマットコートグリーン100、OKロイヤルコート、OKホワイトL、Zコート、Zコートグリーン100、ウルトラサテン金藤N、ゴールデンマット、サテン金藤N、ニューエイジ、ニューエイジグリーン100、ミラーコート・ゴールド、ミラーコート・プラチナ、ロイヤルコートL、ロストンカラー、PODスーパーグロス、PODグロスコート、PODマットコート(以上、王子製紙社製)、ブロードマットA、ブロードグロスA、ホワイトパールコートN、ニューVマット、パールコート、ディグニティ、ビスタグロス、NパールコートL、ユトリロ、EP−Dグロス、EP−Lグロス、EP−Lマット、EP−Dプレミアムホワイト、EP−スーパー上質、(以上、三菱製紙社製)、Hi−a、αマット、キンマリHi−L、ミューコート、ミューマット、ミューホワイト(以上、北越製紙社製)などが挙げられる。   Commercially available products include OK Top Coat, OK Astro Gloss, OK Non Wrinkle, SA Kanto +, OK Kanto +, OK Non Wrinkle, (F) MCOP, OK Astro Dull, OK Astro Matt, OK Ultra Aqua Satin, OK embossed silk, OK embossed satin, OK embossed fabric, OK embossed home span, OK opto gloss, OK bullion, OK Casablanca, OK Casablanca-V, OK Casablanca-X, OK Kanto one side, OK coat L, OK coat L Green 100, OK Coat N Green 100, OK Coat V, OK Medium Coat (for Offset), OK Top Coat S, OK Top Coat Dull, OK Top Coat Mat N, OK Trinity, OK Trinity NaVi, OK Trinity NaVi-V , OK Neo Top Coat, OK Neo Top coat mat, OK non-wrinkle AL, OK non-wrinkle DL, OK non-wrinkle BL, OK white L, OK mat coat L green 100, OK mat coat green 100, OK royal coat, OK white L, Z coat, Z coat green 100, Ultra Satin Kinto N, Golden Matte, Satin Kinto N, New Age, New Age Green 100, Mirror Coat Gold, Mirror Coat Platinum, Royal Coat L, Roston Color, POD Super Gloss, POD Gloss Coat, POD Matt Coat , Made by Oji Paper Co., Ltd.), Broad mat A, Broad gloss A, White pearl coat N, New V mat, Pearl coat, Dignity, Vistaros, N pearl coat L, Utrillo, EP-D gloss, EP L gloss, EP-L mat, EP-D premium white, EP-super fine quality (above, manufactured by Mitsubishi Paper Industries), Hi-a, α mat, Kinmari Hi-L, mu coat, mu mat, mu white (above , Manufactured by Hokuetsu Paper Co., Ltd.).

(水性記録用液体及び/又はインクを収容したカートリッジ)
水性記録用液体及び/又はインクは容器中に収容してカートリッジとして用いることができる。カートリッジとしては、インクカートリッジと同じものを使用できる。
一般にインクカートリッジは容器の他に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有する。容器としては特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋を有するものなどが挙げられる。また、プラスチック製の蓋付き容器にチューブを挿す形態を選択することもできる。この蓋付き容器は、インクの充填が容易であること、大容量に対応できることから、大型インクジェット記録装置において好ましく用いることができる。
(Cartridge containing water-based recording liquid and / or ink)
The aqueous recording liquid and / or ink can be accommodated in a container and used as a cartridge. The same cartridge as the ink cartridge can be used.
In general, the ink cartridge has other members appropriately selected as needed in addition to the container. The container is not particularly limited, and its shape, structure, size, material and the like can be appropriately selected according to the purpose. For example, a container having an ink bag formed of an aluminum laminate film, a resin film, or the like. Can be mentioned. Moreover, the form which inserts a tube in the container with a plastic lid | cover can also be selected. This container with a lid can be preferably used in a large-sized ink jet recording apparatus because it can be easily filled with ink and can cope with a large capacity.

(記録方法及び記録装置)
本発明の記録方法は、インク及び水性記録用液体飛翔工程、近赤外線照射工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明の記録装置は、インク及び水性記録用液体飛翔手段、近赤外線照射手段を少なくとも有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有する。
本発明の記録方法は、本発明の記録装置により好適に実施することができ、前記インク及び水性記録用液体飛翔工程は前記インク及び水性記録用液体飛翔手段により好適に行なうことができる。また、前記近赤外線照射工程は前記近赤外線照射工程手段により好適に行なうことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行なうことができる。
また、本発明の水性記録用液体は、ヘッドから吐出させることもできるし、ローラーなどで塗布することもできる。なお、本発明の水性記録用液体は、画像の耐擦性を付与するものであり、記録媒体全面に付与しなくても、画像記録部上又は画像記録部の一部に重ねて付与することにより擦過性を確保することができる。
(Recording method and recording apparatus)
The recording method of the present invention includes at least an ink and aqueous recording liquid flying step and a near-infrared irradiation step, and further includes other steps appropriately selected as necessary, for example, a stimulus generation step, a control step, and the like.
The recording apparatus of the present invention has at least ink and aqueous recording liquid flying means and near infrared irradiation means, and further has other means appropriately selected as necessary, for example, stimulus generation means, control means and the like.
The recording method of the present invention can be preferably carried out by the recording apparatus of the present invention, and the ink and aqueous recording liquid flying step can be suitably carried out by the ink and aqueous recording liquid flying means. Moreover, the said near infrared irradiation process can be suitably performed by the said near infrared irradiation process means. Moreover, the said other process can be suitably performed by the said other means.
In addition, the aqueous recording liquid of the present invention can be ejected from a head or can be applied by a roller or the like. The aqueous recording liquid of the present invention imparts image rub resistance, and is applied over the image recording portion or a part of the image recording portion without being applied over the entire surface of the recording medium. By this, it is possible to ensure scratching.

(インク及び水性記録用液体飛翔工程及び飛翔手段)
前記インク及び水性記録用液体飛翔工程は、インク及び水性記録用液体に刺激を印加し飛翔させて画像を記録する工程である。前記インク及び水性記録用液体飛翔手段は、インク及び水性記録用液体に刺激を印加し飛翔させて画像を記録する手段である。
該インク及び水性記録用液体飛翔手段には特に制限はなく、例えばインク吐出用の各種のノズルなどが挙げられる。インクジェットノズルのノズル径は、30μm以下が好ましく、1〜20μmが好ましい。
(Ink and aqueous recording liquid flying process and flying means)
The ink and aqueous recording liquid flying step is a step of recording an image by applying a stimulus to the ink and the aqueous recording liquid to fly. The ink and the aqueous recording liquid flying means are means for recording an image by applying a stimulus to the ink and the aqueous recording liquid to fly.
The ink and the aqueous recording liquid flying means are not particularly limited, and examples thereof include various nozzles for discharging ink. The nozzle diameter of the inkjet nozzle is preferably 30 μm or less, and preferably 1 to 20 μm.

(近赤外線照射工程)
近赤外線照射工程は、形成された画像に、少なくとも800〜1200nmの波長を含む近赤外線を照射して乾燥させる工程である。
近赤外線照射装置としては、公知のものを適宜利用すればよいが、一般的な近赤外線照射ユニットは、例えば図1に模式図を示すように、近赤外線照射ランプと反射ミラーを備えている。具体例としては、ハロゲンランプと反射ミラーから成る装置が知られている。反射ミラーにハロゲンヒーターを組み込み、加熱ユニット化することにより効率の良い加熱を実現しようとしたものが製品化されており、例えばUH−USC−CL300、UH−USC−CL700、UH−USC−CL1000、UH−USD−CL300、UH−USD−CL700、UH−USD−CL1000、UH−MA1−CL300、UH−MA1−CL700、UH−MA1−CL1000(全てウシオ電機社製)などが挙げられる。
(Near infrared irradiation process)
The near-infrared irradiation step is a step of irradiating the formed image with near-infrared rays including a wavelength of at least 800 to 1200 nm to dry the formed image.
As the near-infrared irradiation device, a known one may be used as appropriate, but a general near-infrared irradiation unit includes a near-infrared irradiation lamp and a reflection mirror, for example, as shown in a schematic diagram in FIG. As a specific example, an apparatus including a halogen lamp and a reflection mirror is known. A halogen heater is incorporated in the reflection mirror and a heating unit is realized to achieve efficient heating. For example, UH-USC-CL300, UH-USC-CL700, UH-USC-CL1000, UH-USD-CL300, UH-USD-CL700, UH-USD-CL1000, UH-MA1-CL300, UH-MA1-CL700, UH-MA1-CL1000 (all manufactured by USHIO INC.) And the like.

本発明の水性記録用液体は、キャリッジが走査するシリアル型(シャトル型)インクジェット記録装置に適用できる他、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
また、本発明の記録方法及び記録装置は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
The aqueous recording liquid of the present invention can be applied not only to a serial type (shuttle type) ink jet recording apparatus that is scanned by a carriage but also to a line type ink jet recording apparatus having a line type head.
The recording method and recording apparatus of the present invention can be applied to various types of recording by the ink jet recording method, and are particularly suitable for, for example, an ink jet recording printer, a facsimile apparatus, a copying apparatus, and a printer / fax / copier multifunction machine. Can be applied to.

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「%」は特に断りのない限り「質量部」及び「質量%」である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these Examples. In the examples, “parts” and “%” are “parts by mass” and “% by mass” unless otherwise specified.

下記調製例1〜5に示す方法で、近赤外線吸収剤が内包された樹脂微粒子分散液(1)〜(5)を調製した。使用した近赤外線吸収剤の、800〜1200nmの範囲の最大吸収波長(λmax)における最大吸光度(Abs1)、400〜700nmの範囲の最大吸収波長(λ2nd)における最大吸光度(Abs2)、及びその比(Abs2/Abs1)を表1に示す。   Resin fine particle dispersions (1) to (5) in which a near-infrared absorber was encapsulated were prepared by the methods shown in Preparation Examples 1 to 5 below. Of the used near-infrared absorber, the maximum absorbance (Abs1) at the maximum absorption wavelength (λmax) in the range of 800 to 1200 nm, the maximum absorbance (Abs2) at the maximum absorption wavelength (λ2nd) in the range of 400 to 700 nm, and the ratio ( Abs2 / Abs1) is shown in Table 1.

調製例1〔近赤外線吸収剤が内包された樹脂微粒子分散液(1)の調製〕
〔ポリマー(A)の合成〕
反応容器内にメチルエチルケトン20部、2−メルカプトエタノール0.2部、メタクリル酸16部、スチレンマクロマー(AS−6S/東亞合成社製)15部、n−ブチルメタクリレート10部、スチレンモノマー34部、水酸基末端モノメタクリレート(ブレンマー50PEP−300/日油社製)25部のうちそれぞれ10%ずつを入れて混合し、モノマー溶液を得た。
滴下ロート中に、上記各モノマーの残り90%ずつを仕込み、2−メルカプトエタノール0.27部、メチルエチルケトン60部及び2,2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)1.2部を入れて混合し、窒素ガス置換を行い滴下モノマー溶液を得た。窒素雰囲気下、反応溶液内の初期仕込みモノマー溶液を攪拌しながら75℃まで昇温し、滴下ロート内のモノマーを3時間かけて少しずつ反応容器内に滴下した。
滴下終了後、その反応液の液温を75℃で2時間維持した後、2,2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.3部をメチルエチルケトン5部に溶解した溶液を該反応液に加え、更に75℃で2時間、85℃で2時間熟成させて反応終了とし、ポリマー溶液を得た。
得られたポリマー溶液を、減圧下、105℃で2時間乾燥させ、メチルエチルケトンを除去することによってポリマー(A)を単離した。
Preparation Example 1 [Preparation of resin fine particle dispersion (1) encapsulating near-infrared absorber]
[Synthesis of polymer (A)]
In a reaction vessel, 20 parts of methyl ethyl ketone, 0.2 part of 2-mercaptoethanol, 16 parts of methacrylic acid, 15 parts of styrene macromer (AS-6S / manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 10 parts of n-butyl methacrylate, 34 parts of styrene monomer, hydroxyl group 10% of each of 25 parts of terminal monomethacrylate (Blemmer 50PEP-300 / manufactured by NOF Corporation) was added and mixed to obtain a monomer solution.
In the dropping funnel, the remaining 90% of each of the above monomers was charged, and 0.27 part of 2-mercaptoethanol, 60 parts of methyl ethyl ketone and 1.2 parts of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) were added. And mixed with nitrogen gas to obtain a dropped monomer solution. Under a nitrogen atmosphere, the initially charged monomer solution in the reaction solution was heated to 75 ° C. while stirring, and the monomer in the dropping funnel was dropped into the reaction vessel little by little over 3 hours.
After completion of the dropwise addition, the temperature of the reaction solution was maintained at 75 ° C. for 2 hours, and then a solution in which 0.3 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in 5 parts of methyl ethyl ketone was reacted. The solution was further aged at 75 ° C. for 2 hours and then at 85 ° C. for 2 hours to complete the reaction, whereby a polymer solution was obtained.
The obtained polymer solution was dried at 105 ° C. under reduced pressure for 2 hours, and the polymer (A) was isolated by removing methyl ethyl ketone.

〔近赤外線吸収剤が内包された樹脂微粒子分散液(1)の調製〕
高速攪拌混合装置であるウルトラディスパー(浅田鉄工社製)に、ポリマー(A)20.0部をメチルエチルケトン20.0部に溶解させた溶液、5N水酸化ナトリウム水溶液(水酸化ナトリウム濃度16.8%)4.4部(ポリマーのカルボキシ基の中和度50モル%)、及びイオン交換水26.6部(有機溶媒に対する水の重量比=1.5)を加えて、ディスパー翼を1分間に2000回転させ、30分間処理した。
得られた混合物を、常圧式ニーダー(モリヤマ社製)に仕込んだのち、近赤外線吸収剤(FF IRSORB 201/富士フィルム社製/λmax 1094nm)を加え、ニーダーに蓋をし、密閉状態にして、ジャケットに1℃の冷却水を流し、25℃で2時間混練して分散体(1−1)を得た。得られた分散体(1−1)にイオン交換水222.1部を加えてディスパー翼を1分間に8000回転させ、15℃で1時間処理した。
更に5N水酸化ナトリウム水溶液1.0部、及びイオン交換水46.3部を加えて、プライミクス社製、TKロボミクス(ホモディスパー)に仕込み、ディスパー翼を1分間に8000回転させ、15℃で1時間処理し、分散体(1−2)を得た。
分散体(1−2)をマイクロフルイダイザー(Micro fluidics社製)で200MPaの圧力で20パス処理し、分散体(1−3)を得た。
分散体(1−3)にイオン交換水250部を加え、攪拌した後、60℃、減圧下でメチルエチルケトン及び一部の水を除去して、近赤外線吸収剤が内包された樹脂微粒子を20重量%含有する樹脂微粒子分散液(1)を得た。なお、近赤外線吸収剤の一部は樹脂微粒子に吸着された状態で分散している。この点は、調製例2〜5でも同様である。
なお、FF IRSORB 201の分光吸収スペクトルを図2に示す。
[Preparation of Resin Fine Particle Dispersion (1) Encapsulating Near-Infrared Absorber]
A solution obtained by dissolving 20.0 parts of polymer (A) in 20.0 parts of methyl ethyl ketone in Ultra Disper (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.), which is a high-speed stirring and mixing device, 5N sodium hydroxide aqueous solution (sodium hydroxide concentration 16.8%) ) 4.4 parts (neutralization degree of polymer carboxy group 50 mol%) and ion-exchanged water 26.6 parts (weight ratio of water to organic solvent = 1.5) Rotated 2000 and processed for 30 minutes.
After the obtained mixture was charged in an atmospheric pressure kneader (manufactured by Moriyama Co., Ltd.), a near-infrared absorber (FF IRSORB 201 / manufactured by Fuji Film / λmax 1094 nm) was added, and the kneader was covered and sealed. Cooling water at 1 ° C. was passed through the jacket and kneaded at 25 ° C. for 2 hours to obtain a dispersion (1-1). To the obtained dispersion (1-1), 222.1 parts of ion-exchanged water was added, and the disper blade was rotated 8000 per minute and treated at 15 ° C. for 1 hour.
Further, 1.0 part of 5N sodium hydroxide aqueous solution and 46.3 parts of ion-exchanged water were added, and the mixture was charged into TK Robotics (Homo Disper) manufactured by Primics, and the disper blade was rotated 8000 per minute at 1 Time treatment was performed to obtain Dispersion (1-2).
Dispersion (1-2) was treated with a microfluidizer (manufactured by Micro fluidics) at a pressure of 200 MPa for 20 passes to obtain dispersion (1-3).
After adding 250 parts of ion-exchanged water to the dispersion (1-3) and stirring, methyl ethyl ketone and a part of water were removed under reduced pressure at 60 ° C., and 20 weights of resin fine particles containing a near-infrared absorber were added. % Resin fine particle dispersion (1) was obtained. Part of the near-infrared absorber is dispersed while adsorbed on the resin fine particles. This also applies to Preparation Examples 2 to 5.
A spectral absorption spectrum of FF IRSORB 201 is shown in FIG.

調製例2〔近赤外線吸収剤が内包された樹脂微粒子分散液(2)の調製〕
調製例1の分散体(1−2)の製造工程において、近赤外線吸収剤をFF IRSORB 202(富士フィルム社製/λmax 898nm)に変えた点以外は、調製例1と同様にして近赤外線吸収剤が内包された樹脂微粒子分散液(2)を得た。
なお、FF IRSORB 202の分光吸収スペクトルを図2に示す。
Preparation Example 2 [Preparation of Resin Fine Particle Dispersion (2) Encapsulating Near Infrared Absorber]
Near-infrared absorption in the same manner as in Preparation Example 1 except that the near-infrared absorber was changed to FF IRSORB 202 (Fuji Film / λmax 898 nm) in the production process of the dispersion (1-2) of Preparation Example 1. A resin fine particle dispersion (2) containing the agent was obtained.
A spectral absorption spectrum of FF IRSORB 202 is shown in FIG.

調製例3〔近赤外線吸収剤が内包された樹脂微粒子分散液(3)の調製〕
調製例1の分散体(1−2)の製造工程において、近赤外線吸収剤をFF IRSORB 203(富士フィルム社製/λmax 842nm)に変えた点以外は、調製例1と同様にして近赤外線吸収剤が内包された樹脂微粒子分散液(3)を得た。
なお、FF IRSORB 203の分光吸収スペクトルを図2に示す。
Preparation Example 3 [Preparation of Resin Fine Particle Dispersion (3) Encapsulating Near Infrared Absorber]
Near-infrared absorption in the same manner as in Preparation Example 1 except that the near-infrared absorber was changed to FF IRSORB 203 (Fuji Film / λmax 842 nm) in the production process of the dispersion (1-2) of Preparation Example 1. A resin fine particle dispersion (3) containing the agent was obtained.
A spectral absorption spectrum of FF IRSORB 203 is shown in FIG.

調製例4〔近赤外線吸収剤が内包された樹脂微粒子分散液(4)の調製〕
調製例1の分散体(1−2)の製造工程において、近赤外線吸収剤をカレンズIR−T(昭和電工社製/λmax 817nm)に変えた点以外は、調製例1と同様にして近赤外線吸収剤が内包された樹脂微粒子分散液(4)を得た。
なお、IR−Tの分光吸収スペクトルを図3に示す。
Preparation Example 4 [Preparation of Resin Fine Particle Dispersion (4) Encapsulating Near Infrared Absorber]
Near-infrared rays in the same manner as in Preparation Example 1 except that the near-infrared absorber was changed to Karenz IR-T (manufactured by Showa Denko KK / λmax 817 nm) in the production process of the dispersion (1-2) of Preparation Example 1. A resin fine particle dispersion (4) containing an absorbent was obtained.
In addition, the spectral absorption spectrum of IR-T is shown in FIG.

調製例5〔近赤外線吸収剤が内包された樹脂微粒子分散液(5)の調製〕
調製例1の分散体(1−2)の製造工程において、近赤外線吸収剤をカレンズIR−13F(昭和電工社製/λmax 819nm)に変えた点以外は、調製例1と同様にして近赤外線吸収剤が内包された樹脂微粒子分散液(5)を得た。
なお、IR−13Fの分光吸収スペクトルを図3に示す。
Preparation Example 5 [Preparation of Resin Fine Particle Dispersion (5) Encapsulating Near Infrared Absorber]
Near-infrared rays in the same manner as in Preparation Example 1, except that the near-infrared absorber was changed to Karenz IR-13F (manufactured by Showa Denko KK / λmax 819 nm) in the production process of the dispersion (1-2) of Preparation Example 1. A resin fine particle dispersion (5) containing an absorbent was obtained.
In addition, the spectral absorption spectrum of IR-13F is shown in FIG.

調製例6(界面活性剤による近赤外線吸収剤の水分散液の調製)
近赤外線吸収剤(FF IRSORB 201/富士フィルム社製/λmax 1094nm)20部と、ノイゲンEA−177(ノニオン系界面活性剤/第一工業製薬社製)7部、イオン交換水73部をディスクタイプのビーズミル(シンマルエンタープライゼス社製:KDL型、メディア:0.3mmφジルコニアボール使用)で循環分散して、近赤外線吸収剤の水分散液を調製した。
Preparation Example 6 (Preparation of aqueous dispersion of near-infrared absorber with surfactant)
20 types of near infrared absorbers (FF IRSORB 201 / Fuji Film / λmax 1094 nm), 7 parts of Neugen EA-177 (nonionic surfactant / Daiichi Kogyo Seiyaku), 73 parts of ion-exchanged water Was circulated and dispersed with a bead mill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd .: KDL type, media: 0.3 mmφ zirconia ball used) to prepare an aqueous dispersion of a near infrared absorber.

実施例1〜7、比較例1〜2(水性記録用液体の調製)
表2の実施例及び比較例の各欄に示す組成の材料を調合し、pHが9となるように水酸化ナトリウムで調整した。その後、平均孔径0.8μmのメンブランフィルターで濾過して、実施例及び比較例の色材を含まない各水性記録用液体を調製した。
なお、表中の「サンモールEW102」は、三洋化成工業社製の近赤外線吸収剤を含まないアクリル−シリコン系ポリマー分散液であり、「ソフタノールEP−7025」は、日本触媒社製のフッ素系界面活性剤である。
得られた各水性記録用液体の諸特性について、次のようにして測定及び評価を行った。結果を表3に示す。
Examples 1-7, Comparative Examples 1-2 (Preparation of aqueous recording liquid)
The material of the composition shown in each column of the Example of Table 2 and a comparative example was prepared, and it adjusted with sodium hydroxide so that pH might be set to 9. Then, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 0.8 micrometer, and prepared each aqueous recording liquid which does not contain the coloring material of an Example and a comparative example.
In the table, “Sanmor EW102” is an acrylic-silicone polymer dispersion containing no near-infrared absorber manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., and “Softanol EP-7005” is a fluorine-based product manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. It is a surfactant.
The various characteristics of the obtained aqueous recording liquids were measured and evaluated as follows. The results are shown in Table 3.

<粘度>
RL−500(東機産業社製)を用いて25℃で測定した。
<表面張力>
静的表面張力計(BVP−Z、協和界面化学社製)を用いて23℃±2℃で測定した。
<pH>
pHメーター(HM−A、東亜電波工業社製)を用いて23℃±2℃で測定した。
<保存安定性>
インク又は水性記録用液体をポリプロピレン製広口瓶(50mL)に入れて、50℃で1ヶ月保存した後、広口瓶から取り出して1日放置した。そして保存後の粘度を測定し、保存前に測定した初期粘度に対する保存後の粘度の変化率により、下記の基準で保存安定性を判定した。
〔評価基準〕
○:初期粘度に対する保存後の粘度変化率が±3%未満
△:初期粘度に対する保存後の粘度変化率が±3%以上、±6%未満
×:初期粘度に対する保存後の粘度変化率が±6%以上
<Viscosity>
It measured at 25 degreeC using RL-500 (made by Toki Sangyo Co., Ltd.).
<Surface tension>
Measurement was performed at 23 ° C. ± 2 ° C. using a static surface tension meter (BVP-Z, manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.).
<PH>
Measurement was performed at 23 ° C. ± 2 ° C. using a pH meter (HM-A, manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.).
<Storage stability>
The ink or aqueous recording liquid was placed in a polypropylene jar (50 mL) and stored at 50 ° C. for one month, then taken out of the jar and left for one day. And the viscosity after a preservation | save was measured and the preservation | save stability was determined on the following reference | standard by the change rate of the viscosity after an preservation | save with respect to the initial viscosity measured before the preservation | save.
〔Evaluation criteria〕
○: Viscosity change rate after storage with respect to initial viscosity is less than ± 3% △: Viscosity change rate after storage with respect to initial viscosity is ± 3% or more and less than ± 6% ×: Viscosity change rate after storage with respect to initial viscosity is ± 6% or more

(顔料分散体の調製)
以下のようにして、各顔料分散体を調製した。

調製例A(フタロシアニン顔料分散体の調製)
C.I.ピグメントブルー15:3を150gと下記〔化1〕で表される化合物(ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル)120gをプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル(シンマルエンタープライゼス社製:KDL型、メディア:直径0.3mmのジルコニアボール使用)で循環分散して顔料分散体を得た。

Figure 2014173023
(Preparation of pigment dispersion)
Each pigment dispersion was prepared as follows.

Preparation Example A (Preparation of phthalocyanine pigment dispersion)
C. I. After premixing 150 g of Pigment Blue 15: 3 and 120 g of the compound represented by the following [Chemical Formula 1] (polyoxyethylene-β-naphthyl ether), a disk type bead mill (manufactured by Shinmaru Enterprises, Inc .: KDL type, The mixture was circulated and dispersed with a medium (using zirconia balls having a diameter of 0.3 mm) to obtain a pigment dispersion.
Figure 2014173023

調製例B(ジメチルキナクリドン顔料分散体の調製)
C.I.ピグメントレッド122を150gと、前記〔化1〕で表される化合物(ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル)100gをプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル(シンマルエンタープライゼス社製:KDL型、メディア:直径0.3mmのジルコニアボール使用)で循環分散して顔料分散体を得た。
Preparation Example B (Preparation of dimethylquinacridone pigment dispersion)
C. I. 150 g of Pigment Red 122 and 100 g of the compound represented by the above [Chemical Formula 1] (polyoxyethylene-β-naphthyl ether) were premixed, and then a disk-type bead mill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd .: KDL type, media) : Using a zirconia ball having a diameter of 0.3 mm) to obtain a pigment dispersion.

調製例C(モノアゾ黄色顔料分散体の調製)
C.I.ピグメントイエロー74を150gと、前記〔化1〕で表される化合物(ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル)100gをプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル(シンマルエンタープライゼス社製:KDL型、メディア:直径0.3mmのジルコニアボール使用)で循環分散して顔料分散体を得た。
Preparation Example C (Preparation of monoazo yellow pigment dispersion)
C. I. 150 g of Pigment Yellow 74 and 100 g of the compound represented by the above [Chemical Formula 1] (polyoxyethylene-β-naphthyl ether) were premixed, and then a disk type bead mill (manufactured by Shinmaru Enterprises, Inc .: KDL type, media) : Using a zirconia ball having a diameter of 0.3 mm) to obtain a pigment dispersion.

(水性記録用インクの調製)
上記顔料分散体を含む、表4の調製例7〜10の各欄に示す組成の材料を調合し、pHが9となるよう水酸化ナトリウムで調整して水性記録用インクを得た。
なお、表中の「サーフロンS−111」は、旭硝子社製のフッ素系界面活性剤である。
得られた各水性記録用インクの諸特性について、前記水性記録用液体の場合と同様にして測定及び評価を行った。結果を表5に示す。
また、体積平均粒径(D50)は、各水性記録用液体を純水で希釈し、粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装社製)を用いて測定した。
(Preparation of water-based recording ink)
A material having the composition shown in each column of Preparation Examples 7 to 10 in Table 4 containing the pigment dispersion was prepared, and adjusted with sodium hydroxide so that the pH was 9 to obtain an aqueous recording ink.
“Surflon S-111” in the table is a fluorosurfactant manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
Various characteristics of the obtained water-based recording inks were measured and evaluated in the same manner as in the case of the water-based recording liquid. The results are shown in Table 5.
The volume average particle diameter (D50) was measured by diluting each aqueous recording liquid with pure water and using a particle size distribution measuring device (Microtrac UPA, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

上記水性記録用インク及び水性記録用液体を、表6の各欄に示すように組み合わせて、以下のようにして普通紙及びコート紙に記録を行い、各記録特性を評価した。結果を表6に示す。   The above water-based recording ink and water-based recording liquid were combined as shown in the respective columns of Table 6, and recording was performed on plain paper and coated paper as follows, and the respective recording characteristics were evaluated. The results are shown in Table 6.

★普通紙における画像品質
<画像濃度>
インクジェットプリンタ IPSiO GX5000(リコー社製)に、イエロー、マゼンタ、シアンの各水性記録用インクを充填し、洗浄したブラックヘッドに水性記録用液体を充填した。最初に水性記録用インクを用いてType6200紙(リコー社製)に解像度600dpiで印字した。次に出力した画像を素早く手差しトレーに入れ、印字画像部に水性記録用液体を印字し、印字直後に図1に示す近赤外線照射ユニットに60m/分の速度で印刷物を通過させ乾燥させた。乾燥後の印刷物について、反射型カラー分光測色濃度計(X−Rite社製)を用いて画像濃度を測定した。
図1の反射ミラー付き近赤外線照射ユニットには、UH−MA1−CL1000/ウシオ電機社製を用いた。
★ Image quality on plain paper <Image density>
Inkjet printer IPSiO GX5000 (manufactured by Ricoh) was filled with yellow, magenta and cyan aqueous recording inks, and the washed black head was filled with aqueous recording liquid. First, printing was performed on Type 6200 paper (manufactured by Ricoh) at a resolution of 600 dpi using an aqueous recording ink. Next, the output image was quickly put in a manual feed tray, an aqueous recording liquid was printed on the print image portion, and immediately after printing, the printed material was passed through the near infrared irradiation unit shown in FIG. 1 at a speed of 60 m / min and dried. About the printed matter after drying, the image density was measured using a reflection type color spectrocolorimetric densitometer (manufactured by X-Rite).
UH-MA1-CL1000 / USHIO Co., Ltd. was used for the near-infrared irradiation unit with a reflecting mirror in FIG.

<擦過性>
前記<画像濃度>の場合と同様にして印字・乾燥させた印刷物について、乾燥後、綿布で印字部を10回擦り、綿布への顔料転写具合を目視で観察し、下記の基準で評価した。
〔評価基準〕
○:綿布への顔料転写は殆どみられない
△:若干の顔料転写が見られる
×:明らかに顔料が転写している
<Abrasion>
For the printed matter printed and dried in the same manner as in the case of <Image Density>, after drying, the printed portion was rubbed 10 times with a cotton cloth, and the pigment transfer condition to the cotton cloth was visually observed and evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
○: Pigment transfer to cotton fabric is hardly seen Δ: Some pigment transfer is seen ×: Pigment is clearly transferred

<乾燥性>
前記<画像濃度>の場合と同様にして印字・乾燥させた印刷物について、乾燥後、印字部へ濾紙を押し当て、濾紙への転写具合を目視で観察し、下記の基準で評価した。
〔評価基準〕
○:綿布への顔料転写は殆どみられない
△:若干の顔料転写が見られる
×:明らかに顔料が転写している
<Drying>
For the printed matter that was printed and dried in the same manner as in the case of <Image Density>, after drying, the filter paper was pressed against the print portion, the transfer condition to the filter paper was visually observed, and the following criteria were evaluated.
〔Evaluation criteria〕
○: Pigment transfer to cotton fabric is hardly seen Δ: Some pigment transfer is seen ×: Pigment is clearly transferred

<記録媒体の着色>
インクジェットプリンタ IPSiO GX5000(リコー社製)のブラックヘッドを洗浄して水性記録用液体を充填した。記録媒体上に解像度600dpi、印字率30%でべた印字し、反射型カラー分光測色濃度計(X−Rite社製)を用いて地肌との色差を測定し、下記の基準で評価した。
〔評価基準〕
◎:Δa*とΔb*の両方が、−0.5以上、+0.5以下
○:Δa*とΔb*の両方が、−1.0以上、−0.5未満、又は、
+0.5を超え、+1.0以下
△:Δa*とΔb*の両方が、−1.0未満、又は、+1.0を超える
<Coloring of recording medium>
The black head of an inkjet printer IPSiO GX5000 (manufactured by Ricoh) was washed and filled with an aqueous recording liquid. A solid print was made at a resolution of 600 dpi and a printing rate of 30% on the recording medium, and the color difference from the background was measured using a reflective color spectrocolorimetric densitometer (manufactured by X-Rite), and evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
A: Both Δa * and Δb * are −0.5 or more and +0.5 or less ○: Both Δa * and Δb * are −1.0 or more and less than −0.5, or
+0.5 and +1.0 or less Δ: Both Δa * and Δb * are less than −1.0 or more than +1.0

★コート紙における画像品質
Type6200紙(NBSリコー社製)を、OKトップコート紙(王子製紙社製 純水転移量:6mL/m)、及び、LumiArtGloss紙(Stora Enso社製)に変えた点以外は、前記「★普通紙における画像品質」の場合と同様にして、画像濃度、擦過性、乾燥性、記録媒体の着色について評価した。
★ Image quality in coated paper Type 6200 paper (manufactured by NBS Ricoh Co., Ltd.) was changed to OK top-coated paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., pure water transfer amount: 6 mL / m 2 ) and LumiArtGloss paper (manufactured by Stora Enso). Except for the above, the image density, scratchability, drying property, and coloring of the recording medium were evaluated in the same manner as in the case of “★ Image quality on plain paper”.

Figure 2014173023
Figure 2014173023

Figure 2014173023
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Figure 2014173023
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Figure 2014173023
Figure 2014173023

上記表6の結果から分かるように、実施例ではいずれも良好な結果が得られた。これに対し、比較例1の水性記録用液体の場合は、安定性が悪いためプリンタによる画像出力ができなかった。また、比較例2の水性記録用液体の場合は、近赤外線吸収剤を含まないため、擦過性や乾燥性が悪かった。
なお、調製例7/実施例2の組合せでは、Abs2/Abs1が0.5を超えるため、記録媒体に着色がみられた。また、調製例7/実施例5の組合せでは、実施例5に含まれる近赤外線吸収剤の量が多いため、記録媒体に着色がみられた。
As can be seen from the results in Table 6 above, good results were obtained in all the examples. On the other hand, in the case of the aqueous recording liquid of Comparative Example 1, the image was not output by the printer because of poor stability. Further, in the case of the aqueous recording liquid of Comparative Example 2, since the near-infrared absorber was not included, the scratching property and the drying property were poor.
In the combination of Preparation Example 7 / Example 2, Abs2 / Abs1 exceeded 0.5, and coloring was observed on the recording medium. Further, in the combination of Preparation Example 7 / Example 5, since the amount of the near-infrared absorber contained in Example 5 was large, the recording medium was colored.

特開2002−154276号公報JP 2002-154276 A 特公昭60−44336号公報Japanese Patent Publication No. 60-44336

Claims (5)

少なくとも水と水溶性有機溶剤を含み色材を含まない水性記録用液体において、更に、800〜1200nmに最大吸収波長を持つ近赤外線吸収剤を含み、該近赤外線吸収剤が樹脂微粒子に内包及び/又は吸着されて分散していることを特徴とする水性記録用液体。   The aqueous recording liquid which contains at least water and a water-soluble organic solvent and does not contain a coloring material further includes a near infrared absorber having a maximum absorption wavelength at 800 to 1200 nm, and the near infrared absorber is encapsulated in the resin fine particles. Alternatively, an aqueous recording liquid characterized by being adsorbed and dispersed. 前記近赤外線吸収剤の、800〜1200nmにおける最大吸光度をAbs1、400〜700nmにおける最大吸光度をAbs2としたとき、Abs2/Abs1が、0.5以下であることを特徴とする請求項1に記載の水性記録用液体。   The Abs2 / Abs1 is 0.5 or less, where Abs1 is the maximum absorbance at 800 to 1200 nm and Abs2 is the maximum absorbance at 400 to 700 nm of the near-infrared absorber. Aqueous recording liquid. 支持体の少なくとも一方の面に塗工層を設けた記録媒体に対し、色材を含む水性記録用インク及び請求項1又は2に記載の水性記録用液体を用いて記録する方法であって、前記記録媒体の、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の転移量が3〜15mL/mであることを特徴とする記録方法。 A method for recording on a recording medium provided with a coating layer on at least one surface of a support, using an aqueous recording ink containing a coloring material and the aqueous recording liquid according to claim 1, A recording method, wherein the recording medium has a transfer amount of pure water of 3 to 15 mL / m 2 at a contact time of 100 ms as measured by a dynamic scanning absorption meter. 色材を含む水性記録用インクをヘッドから吐出させて記録媒体に記録する手段、前記記録手段により記録された部分の上に、請求項1又は2に記載の水性記録用液体を用いて重ねて記録する手段、及び該重ねて記録された部分に近赤外線を照射する手段を備えたことを特徴とするインクジェット記録装置。   A means for discharging a water-based recording ink containing a coloring material from a head and recording it on a recording medium, and a portion recorded by the recording means are overlaid using the water-based recording liquid according to claim 1 or 2. An ink jet recording apparatus comprising: means for recording; and means for irradiating near-infrared rays to the overlappingly recorded portion. 前記近赤外線を照射する手段が、波長800〜1200nmの近赤外線を照射する光源ユニットであることを特徴とする請求項4に記載のインクジェット記録装置。   The inkjet recording apparatus according to claim 4, wherein the means for irradiating near infrared rays is a light source unit that irradiates near infrared rays having a wavelength of 800 to 1200 nm.
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