JP2014159382A

JP2014159382A - Methods of producing trifluoromethyl group-containing amino compounds

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Publication number: JP2014159382A
Application number: JP2013029911A
Authority: JP
Inventors: Takashi Koike; 隆司小池; Yusuke Yasu; 祐輔安; Munetaka Akita; 宗隆穐田
Original assignee: Tokyo Institute of Technology NUC; Tosoh F Tech Inc
Current assignee: Tokyo Institute of Technology NUC; Tosoh F Tech Inc
Priority date: 2013-02-19
Filing date: 2013-02-19
Publication date: 2014-09-04
Anticipated expiration: 2033-02-19
Also published as: JP6014512B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide methods of producing trifluoromethyl group-containing amino compounds useful as synthetic intermediates in the fields of medical, agrochemical and electronic materials.SOLUTION: An olefin represented by the specified general formula (1) (where Ris alkyl, phenyl or the like) and an electrophilic trifluoromethylating agent are reacted with a photocatalyst, a nitrile represented by the general formula (2) defined by R-CN (where Ris alkyl) and water under photoirradiation, to produce a trifluoromethyl group-containing amino compound represented by the specified general formula (3).

Description

本発明は、光触媒を用いて光により発生させたトリフルオロメチルラジカル及びニトリル類をオレフィン類に反応させトリフルオロメチル基含有アミノ化合物を製造する方法に関する。トリフルオロメチル基含有アミノ化合物は医農薬の合成中間体や電子材料の合成中間体として有用な化合物である。 The present invention relates to a method for producing a trifluoromethyl group-containing amino compound by reacting a trifluoromethyl radical and nitriles generated by light using a photocatalyst with olefins. A trifluoromethyl group-containing amino compound is a useful compound as a synthetic intermediate for medical and agricultural chemicals and a synthetic intermediate for electronic materials.

本発明の、光触媒を用いて光により発生させたトリフルオロメチルラジカル及びニトリル類をオレフィン類に反応させトリフルオロメチル基含有アミノ化合物を製造する方法は知られていない。 There is no known method for producing a trifluoromethyl group-containing amino compound by reacting a trifluoromethyl radical and nitriles generated by light using a photocatalyst with an olefin.

従来技術のトリフルオロメチルラジカルを用いる方法としては、Ｓ−（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェニウムテトラフルオロボラートや１−トリフルオロメチル−１，２−ベンズヨードオキソール−３−オンをトリフルオロメチルラジカル源として用い、銅触媒の存在下、オレフィン類にトリフルオロメチル基を導入する方法が知られている（非特許文献１，２，３）。 As a method using a trifluoromethyl radical of the prior art, S- (trifluoromethyl) dibenzothiophenium tetrafluoroborate or 1-trifluoromethyl-1,2-benziodooxol-3-one is used as trifluoro. A method of introducing a trifluoromethyl group into an olefin in the presence of a copper catalyst as a methyl radical source is known (Non-Patent Documents 1, 2, and 3).

また、光反応としては、トリス（２，２’−ビピリジン）ルテニウムジクロリド錯体等を触媒として用い、ハロゲン化アルキル類にオレフィン類を挿入する方法（非特許文献４）、芳香族炭化水素類にトリフルオロメチル基を導入する方法（非特許文献５，６）、オレフィン類にトリフルオロメチル基と水酸基を導入する方法（非特許文献７）等が知られている。 In addition, as a photoreaction, tris (2,2′-bipyridine) ruthenium dichloride complex or the like is used as a catalyst, and an olefin is inserted into an alkyl halide (Non-patent Document 4). A method for introducing a fluoromethyl group (Non-Patent Documents 5 and 6), a method for introducing a trifluoromethyl group and a hydroxyl group into olefins (Non-Patent Document 7), and the like are known.

S. L. Buchwald, et. al., Angew. Chem. 2011, 123, 9286-9289。S. L. Buchwald, et. Al., Angew. Chem. 2011, 123, 9286-9289. L. Liu, et. al., J. Am. Soc. 2011, 133, 15300-15303。L. Liu, et. Al., J. Am. Soc. 2011, 133, 15300-15303. L. Liu, et. al., J. Am. Soc. 2011, 133, 16410-16413。L. Liu, et. Al., J. Am. Soc. 2011, 133, 16410-16413. C. R. J. Stephenson, et. al., J. Am. Soc. 2011, 133, 4160-4163。C. R. J. Stephenson, et. Al., J. Am. Soc. 2011, 133, 4160-4163. D. W. C. MacMillan, et. al., Nature 2011, 480, 224-228。D. W. C. MacMillan, et. Al., Nature 2011, 480, 224-228. E. J. Cho, et. Al., Tetrahedron Lett. 2012, 53, 2005-2008。E. J. Cho, et. Al., Tetrahedron Lett. 2012, 53, 2005-2008. M. Akita, et. al., Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 9567-9571。M. Akita, et. Al., Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 9567-9571.

従来の非特許文献１〜７の方法については、オレフィン類への各種ラジカル付加反応によりラジカル付加物を得る方法であるが、同時にアミノ基を導入することはできなかった。 The conventional methods of Non-Patent Documents 1 to 7 are methods for obtaining radical adducts by various radical addition reactions to olefins, but it was impossible to introduce an amino group at the same time.

本発明者らは、光反応により発生させたトリフルオロメチルラジカルのオレフィン類への付加反応について、鋭意検討した結果、ニトリル類存在下、反応を実施することにより、トリフルオロメチルラジカルの付加と同時にアミノ基が導入できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies on the addition reaction of the trifluoromethyl radical generated by the photoreaction to the olefins, the present inventors conducted the reaction in the presence of nitriles, thereby simultaneously adding the trifluoromethyl radical. The inventors have found that an amino group can be introduced, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、
［項１］下記一般式（１） That is, the present invention
[Claim 1] The following general formula (1)

（式中、Ｒ^１は炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基又は置換フェニル基を示し、Ｒ^２は水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基又はベンジルオキシカルボニル基を示し、Ｒ^１及びＲ^２は縮環して５員環または６員環を形成しても良い）
で表されるオレフィン類と、親電子的トリフルオロメチル化剤を、光触媒、下記一般式（２）
Ｒ^３−ＣＮ（２）
（式中Ｒ^３はメチル基、エチル基、炭素数３〜６の直鎖、分岐若しくは環式のアルキル基又はメトキシメチル基を示す）
で表されるニトリル類及び水を光照射下反応させることを特徴とする下記一般式（３） (In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group or a substituted phenyl group, and R ² represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, or a phenoxycarbonyl. A benzyloxycarbonyl group or R ¹ and R ² may be condensed to form a 5-membered or 6-membered ring)
And an electrophilic trifluoromethylating agent, a photocatalyst, the following general formula (2)
R ³ -CN (2)
(Wherein R ³ represents a methyl group, an ethyl group, a linear, branched or cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, or a methoxymethyl group)
The following general formula (3) characterized in that the nitriles represented by the formula (I) and water are reacted under light irradiation.

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記に同じ）
で表されるトリフルオロメチル基含有アミノ化合物の製造方法を提供するものである。 (Wherein R ¹ , R ² and R ³ are the same as above)
The manufacturing method of the trifluoromethyl group containing amino compound represented by these is provided.

本発明により、１段の反応でトリフルオロメチル基とアミノ基を導入することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to introduce a trifluoromethyl group and an amino group in a single-stage reaction.

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の一般式（１）及び一般式（３）のＲ^１における置換フェニル基とは、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニ基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，３−ジエチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，５−ジエチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、３，４−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２−ｎ−プロピルフェニル基、３−ｎ−プロピルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、２，３−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、２，４−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、２，５−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、３，４−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、３，５−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、２−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、２，３−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、２，５−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、３，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、３，５−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、２−アセトキシフェニル基、３−アセトキシフェニル基、４−アセトキシフェニル基、２−（メトキシカルボニル）フェニル基、３−（メトキシカルボニル）フェニル基、４−（メトキシカルボニル）フェニル基、２−（ホルミル）フェニル基、３−（ホルミル）フェニル基、４−（ホルミル）フェニル基、２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル基、３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル基、４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル基、２−（シアノメチル）フェニル基、３−（シアノメチル）フェニル基、４−（シアノメチル）フェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２，３−ジブロモフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、３，４−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２−（ピナコールボロニル）フェニル基、３−（ピナコールボロニル）フェニル基、４−（ピナコールボロニル）フェニル基を示す。 The substituted phenyl group in R ¹ of the general formula (1) and the general formula (3) of the present invention is a 2-methylphenyl group, a 3-methylphenyl group, a 4-methylphenyl group, a 2,3-dimethylphenyl group, 2,4-dimethylpheny group, 2,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 3-ethylphenyl Group, 4-ethylphenyl group, 2,3-diethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 2,5-diethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 3,4-diethylphenyl group, 3, 5-diethylphenyl group, 2-n-propylphenyl group, 3-n-propylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 2,3-di-n-propylphenyl group, 2,4-di -N-propylphenyl group, 2,5-di-n-propylphenyl group, 2,6-di-n-propylphenyl group, 3,4-di-n-propylphenyl group, 3,5-di-n -Propylphenyl group, 2-iso-propylphenyl group, 3-iso-propylphenyl group, 4-iso-propylphenyl group, 2,3-di-iso-propylphenyl group, 2,4-di-iso-propyl Phenyl group, 2,5-di-iso-propylphenyl group, 2,6-di-iso-propylphenyl group, 3,4-di-iso-propylphenyl group, 3,5-di-iso-propylphenyl group 2-acetoxyphenyl group, 3-acetoxyphenyl group, 4-acetoxyphenyl group, 2- (methoxycarbonyl) phenyl group, 3- (methoxycarbonyl) phenyl group, 4- ( Toxylcarbonyl) phenyl group, 2- (formyl) phenyl group, 3- (formyl) phenyl group, 4- (formyl) phenyl group, 2- (tert-butoxycarbonylamino) phenyl group, 3- (tert-butoxycarbonylamino) ) Phenyl group, 4- (tert-butoxycarbonylamino) phenyl group, 2- (cyanomethyl) phenyl group, 3- (cyanomethyl) phenyl group, 4- (cyanomethyl) phenyl group, 2-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl Group, 4-fluorophenyl group, 2,3-difluorophenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 3, 5-difluorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl 4-chlorophenyl group, 2,3-dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 2,6-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2- Bromophenyl group, 3-bromophenyl group, 4-bromophenyl group, 2,3-dibromophenyl group, 2,4-dibromophenyl group, 2,5-dibromophenyl group, 2,6-dibromophenyl group, 3, 4-dibromophenyl group, 3,5-dibromophenyl group, 2-trifluoromethylphenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 2- (pinacolboronyl) phenyl group, 3- A (pinacol boronyl) phenyl group and a 4- (pinacol boronyl) phenyl group are shown.

本発明の一般式（３）で表されるトリフルオロメチル基含有アミノ化合物としては、具体的には例えば、Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）アセトアミド、Ｎ−［１−（２−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，３−ジメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，４−ジメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，５−ジメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，６−ジメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，４−ジメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，５−ジメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２−エチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−エチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−エチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，３−ジエチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，４−ジエチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，５−ジエチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，６−ジエチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，４−ジエチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，５−ジエチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，３−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，４−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，５−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，４−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，５−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，３−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，５−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，５−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２−アセトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−アセトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−アセトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、２−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）安息香酸メチル、３−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）安息香酸メチル、４−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）安息香酸メチル、２−（１−Ｎ−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンズアルデヒド、３−（１−Ｎ−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンズアルデヒド、４−（１−Ｎ−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンズアルデヒド、Ｎ−｛１−［２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−｛１−［３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−｛１−［４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−｛１−［２−（シアノメチル）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−｛１−［３−（シアノメチル）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−｛１−［４−（シアノメチル）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−［１−（２−フルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−フルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−フルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，３−ジフルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，５−ジフルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，６−ジフルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，４−ジフルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，５−ジフルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２−クロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−クロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，３−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，４−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，５−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，６−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，４−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，５−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２−ブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−ブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−ブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，３−ジブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，４−ジブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，５−ジブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，６−ジブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，４−ジブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，５−ジブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２−トリフルオロメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、２−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニルボロン酸ピナコールエステル、３−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニルボロン酸ピナコールエステル、４−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニルボロン酸ピナコールエステル、Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロ−２−メチルプロピル）アセトアミド、Ｎ−｛１−［２−（メトキシカルボニル）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−｛１−［３−（メトキシカルボニル）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−｛１−［４−（メトキシカルボニル）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−（１，２−ジフェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）アセトアミド、Ｎ−（２−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アセトアミド、Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−トリフルオロメチル−１−ナフタレン−１−イル）アセトアミド、２−トリフルオロメチル−３−アセチルアミノ−３−フェニルプロピオン酸メチル、２−トリフルオロメチル−３−アセチルアミノ−３−フェニルプロピオン酸エチル、２−トリフルオロメチル−３−アセチルアミノ−３−フェニルプロピオン酸フェニル、２−トリフルオロメチル−３−アセチルアミノ−３−フェニルプロピオン酸ベンジル、Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）プロピオンアミド、Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）（メトキシアセトアミド）、Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）イソブロアミド、Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロプロパンカルボキサミド、Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロヘキサンカルボキサミド等が挙げられる。 Specific examples of the trifluoromethyl group-containing amino compound represented by the general formula (3) of the present invention include N- (1-phenyl-3,3,3-trifluoropropyl) acetamide, N- [ 1- (2-methylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3-methylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (4-methylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,3-dimethylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,4-dimethylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,5-dimethylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetoa N- [1- (2,6-dimethylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3,4-dimethylphenyl) -3,3,3-trifluoro Propyl] acetamide, N- [1- (3,5-dimethylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2-ethylphenyl) -3,3,3-trifluoro Propyl] acetamide, N- [1- (3-ethylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (4-ethylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] Acetamide, N- [1- (2,3-diethylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,4-diethylphenyl) -3,3,3-trifluoro Propyl] acetamide, N- [1- (2,5-diethylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,6-diethylphenyl) -3,3,3- Trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3,4-diethylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3,5-diethylphenyl) -3,3, 3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2-n-propylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3-n-propylphenyl) -3, 3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (4-n-propylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,3-di-n) -Propylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,4-di-n-propylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [ 1- (2,5-di-n-propylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,6-di-n-propylphenyl) -3,3,3 -Trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3,4-di-n-propylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3,5-di-n) -Propylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2-iso-propylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3 -Iso- (Lopylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (4-iso-propylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,3 -Di-iso-propylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,4-di-iso-propylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide N- [1- (2,5-di-iso-propylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,6-di-iso-propylphenyl) -3 , 3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3,4-di-iso-propylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [ -(3,5-di-iso-propylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2-acetoxyphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3-acetoxyphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (4-acetoxyphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, 2- Methyl (1-acetylamino-3,3,3-trifluoropropyl) benzoate, methyl 3- (1-acetylamino-3,3,3-trifluoropropyl) benzoate, 4- (1-acetylamino- 3,3,3-trifluoropropyl) methyl benzoate, 2- (1-N-acetylamino-3,3,3-trifluoropropyl) benzaldehyde, 3- ( 1-N-acetylamino-3,3,3-trifluoropropyl) benzaldehyde, 4- (1-N-acetylamino-3,3,3-trifluoropropyl) benzaldehyde, N- {1- [2- ( tert-butoxycarbonylamino) phenyl] -3,3,3-trifluoropropyl} acetamide, N- {1- [3- (tert-butoxycarbonylamino) phenyl] -3,3,3-trifluoropropyl} acetamide N- {1- [4- (tert-butoxycarbonylamino) phenyl] -3,3,3-trifluoropropyl} acetamide, N- {1- [2- (cyanomethyl) phenyl] -3,3,3 -Trifluoropropyl} acetamide, N- {1- [3- (cyanomethyl) phenyl] -3,3,3-trifluoropropi } Acetamide, N- {1- [4- (cyanomethyl) phenyl] -3,3,3-trifluoropropyl} acetamide, N- [1- (2-fluorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl ] Acetamide, N- [1- (3-fluorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (4-fluorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide N- [1- (2,3-difluorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,4-difluorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl ] Acetamide, N- [1- (2,5-difluorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,6-difluorophene) ) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3,4-difluorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3,5) -Difluorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2-chlorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3-chlorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (4-chlorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,3-dichlorophenyl) -3 , 3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,4-dichlorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,5-dichlorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,6-dichlorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3,4-dichlorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3,5-dichlorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2-bromophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3-bromophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (4 -Bromophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,3-dibromophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetate Amide, N- [1- (2,4-dibromophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2,5-dibromophenyl) -3,3,3-trifluoro Propyl] acetamide, N- [1- (2,6-dibromophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3,4-dibromophenyl) -3,3,3- Trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3,5-dibromophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (2-trifluoromethylphenyl) -3,3 3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (3-trifluoromethylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, N- [1- (4-trifluoro) Tilphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide, 2- (1-acetylamino-3,3,3-trifluoropropyl) phenylboronic acid pinacol ester, 3- (1-acetylamino-3,3 , 3-trifluoropropyl) phenylboronic acid pinacol ester, 4- (1-acetylamino-3,3,3-trifluoropropyl) phenylboronic acid pinacol ester, N- (1-phenyl-3,3,3- Trifluoro-2-methylpropyl) acetamide, N- {1- [2- (methoxycarbonyl) phenyl] -3,3,3-trifluoropropyl} acetamide, N- {1- [3- (methoxycarbonyl) phenyl ] -3,3,3-trifluoropropyl} acetamide, N- {1- [4- (methoxycarbonyl) Phenyl] -3,3,3-trifluoropropyl} acetamide, N- (1,2-diphenyl-3,3,3-trifluoropropyl) acetamide, N- (2-trifluoromethyl-2,3-dihydro -1H-inden-1-yl) acetamide, N- (1,2,3,4-tetrahydro-2-trifluoromethyl-1-naphthalen-1-yl) acetamide, 2-trifluoromethyl-3-acetylamino Methyl 3-phenylpropionate, 2-trifluoromethyl-3-acetylamino-3-phenylpropionate, 2-trifluoromethyl-3-acetylamino-3-phenylpropionate, 2-trifluoromethyl- Benzyl 3-acetylamino-3-phenylpropionate, N- (1-phenyl-3,3,3-tri Fluoropropyl) propionamide, N- (1-phenyl-3,3,3-trifluoropropyl) (methoxyacetamide), N- (1-phenyl-3,3,3-trifluoropropyl) isobromide, N- ( 1-phenyl-3,3,3-trifluoropropyl) cyclopropanecarboxamide, N- (1-phenyl-3,3,3-trifluoropropyl) cyclohexanecarboxamide and the like.

本発明の一般式（１）で表されるオレフィン類としては、具体的には例えば、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、２，６−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、２，３−ジエチルスチレン、２，４−ジエチルスチレン、２，５−ジエチルスチレン、２，６−ジエチルスチレン、３，４−ジエチルスチレン、３，５−ジエチルスチレン、２−ｎ−プロピルスチレン、３−ｎ−プロピルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、２，３−ジ−ｎ−プロピルスチレン、２，４−ジ−ｎ−プロピルスチレン、２，５−ジ−ｎ−プロピルスチレン、２，６−ジ−ｎ−プロピルスチレン、３，４−ジ−ｎ−プロピルスチレン、３，５−ジ−ｎ−プロピルスチレン、２−ｉｓｏ−プロピルスチレン、３−ｉｓｏ−プロピルスチレン、４−ｉｓｏ−プロピルスチレン、２，３−ジ−ｉｓｏ−プロピルスチレン、２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルスチレン、２，５−ジ−ｉｓｏ−プロピルスチレン、２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルスチレン、３，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルスチレン、３，５−ジ−ｉｓｏ−プロピルスチレン、２−アセトキシスチレン、３−アセトキシスチレン、４−アセトキシスチレン、２−ビニル安息香酸メチル、３−ビニル安息香酸メチル、４−ビニル安息香酸メチル、２−ビニルベンズアルデヒド、３−ビニルベンズアルデヒド、４−ビニルベンズアルデヒド、２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）スチレン、３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）スチレン、４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）スチレン、２−（シアノメチル）スチレン、３−（シアノメチル）スチレン、４−（シアノメチル）スチレン、２−フルオロスチレン、３−フルオロスチレン、４−フルオロスチレン、２，３−ジフルオロスチレン、２，４−ジフルオロスチレン、２，５−ジフルオロスチレン、２，６−ジフルオロスチレン、３，４−ジフルオロスチレン、３，５−ジフルオロスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２，３−ジクロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２，５−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、３，５−ジクロロスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン、２，３−ジブロモスチレン、２，４−ジブロモスチレン、２，５−ジブロモスチレン、２，６−ジブロモスチレン、３，４−ジブロモスチレン、３，５−ジブロモスチレン、２−トリフルオロメチルスチレン、３−トリフルオロメチルスチレン、４−トリフルオロメチルスチレン、２−ビニルフェニルボロン酸ピナコールエステル、３−ビニルフェニルボロン酸ピナコールエステル、４−ビニルフェニルボロン酸ピナコールエステル、ｔｒａｎｓ−β−メチルスチレン、２−ビニル安息香酸メチル、３−ビニル安息香酸メチル、４−ビニル安息香酸メチル、ｔｒａｎｓ−スチルベン、インデン、１，２−ジヒドロナフタレン、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸フェニル、桂皮酸ベンジル等が挙げられ、反応に具する親電子的トリフルオロメチル化剤に対して１．０〜１０．０モル量使用する。 Specific examples of the olefins represented by the general formula (1) of the present invention include styrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,3-dimethylstyrene, 2,4. -Dimethylstyrene, 2,5-dimethylstyrene, 2,6-dimethylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, 3,5-dimethylstyrene, 2-ethylstyrene, 3-ethylstyrene, 4-ethylstyrene, 2,3 -Diethylstyrene, 2,4-diethylstyrene, 2,5-diethylstyrene, 2,6-diethylstyrene, 3,4-diethylstyrene, 3,5-diethylstyrene, 2-n-propylstyrene, 3-n- Propyl styrene, 4-n-propyl styrene, 2,3-di-n-propyl styrene, 2,4-di-n-propyl styrene, 2,5- N-propyl styrene, 2,6-di-n-propyl styrene, 3,4-di-n-propyl styrene, 3,5-di-n-propyl styrene, 2-iso-propyl styrene, 3-iso- Propyl styrene, 4-iso-propyl styrene, 2,3-di-iso-propyl styrene, 2,4-di-iso-propyl styrene, 2,5-di-iso-propyl styrene, 2,6-di-iso -Propyl styrene, 3,4-di-iso-propyl styrene, 3,5-di-iso-propyl styrene, 2-acetoxy styrene, 3-acetoxy styrene, 4-acetoxy styrene, methyl 2-vinylbenzoate, 3- Methyl vinylbenzoate, methyl 4-vinylbenzoate, 2-vinylbenzaldehyde, 3-vinylbenzaldehyde, 4-vinylbenz Aldehyde, 2- (tert-butoxycarbonylamino) styrene, 3- (tert-butoxycarbonylamino) styrene, 4- (tert-butoxycarbonylamino) styrene, 2- (cyanomethyl) styrene, 3- (cyanomethyl) styrene, 4 -(Cyanomethyl) styrene, 2-fluorostyrene, 3-fluorostyrene, 4-fluorostyrene, 2,3-difluorostyrene, 2,4-difluorostyrene, 2,5-difluorostyrene, 2,6-difluorostyrene, 3 , 4-Difluorostyrene, 3,5-difluorostyrene, 2-chlorostyrene, 3-chlorostyrene, 4-chlorostyrene, 2,3-dichlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, 2,5-dichlorostyrene, 2 , 6-dichlorostyrene, 3,4-di Chlorostyrene, 3,5-dichlorostyrene, 2-bromostyrene, 3-bromostyrene, 4-bromostyrene, 2,3-dibromostyrene, 2,4-dibromostyrene, 2,5-dibromostyrene, 2,6- Dibromostyrene, 3,4-dibromostyrene, 3,5-dibromostyrene, 2-trifluoromethylstyrene, 3-trifluoromethylstyrene, 4-trifluoromethylstyrene, 2-vinylphenylboronic acid pinacol ester, 3-vinyl Phenylboronic acid pinacol ester, 4-vinylphenylboronic acid pinacol ester, trans-β-methylstyrene, methyl 2-vinylbenzoate, methyl 3-vinylbenzoate, methyl 4-vinylbenzoate, trans-stilbene, indene, 1 , 2-Dihydronaphthalene, Katsura Methyl, ethyl cinnamate, phenyl cinnamate, benzyl cinnamate, and the like, used 1.0-10.0 molar amount with respect to electrophilic trifluoromethylation agent Gusuru the reaction.

本発明に適用可能な親電子的トリフルオロメチル化剤としては、具体的には例えば、Ｓ−（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェニウムテトラフルオロボラート、１−トリフルオロメチル−１，２−ベンズヨードオキソール−３−オン、１−トリフルオロメチル−３，３−ジメチル−１，２−ベンズヨードオキソール、Ｓ−（トリフルオロメチル）−２−フェニルベンゾチオフェニウムテトラフルオロボラート、Ｓ−（トリフルオロメチル）−２−フェニルベンゾチオフェニウムトリフルオロメタンスルホナート、Ｓ−（トリフルオロメチル）−２−シクロプロピルベンゾチオフェニウムテトラフルオロボラート、Ｓ−（トリフルオロメチル）−２−シクロプロピルベンゾチオフェニウムトリフルオロメタンスルホナート、（ジメチルアミノ）（トリフルオロメチル）フェニルオキソスルホニウムテトラフルオロボラート、（ジメチルアミノ）（トリフルオロメチル）フェニルオキソスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート等が挙げられる。 Specific examples of electrophilic trifluoromethylating agents applicable to the present invention include S- (trifluoromethyl) dibenzothiophenium tetrafluoroborate and 1-trifluoromethyl-1,2-benz. Iodooxol-3-one, 1-trifluoromethyl-3,3-dimethyl-1,2-benziodooxol, S- (trifluoromethyl) -2-phenylbenzothiophenium tetrafluoroborate, S -(Trifluoromethyl) -2-phenylbenzothiophenium trifluoromethanesulfonate, S- (trifluoromethyl) -2-cyclopropylbenzothiophenium tetrafluoroborate, S- (trifluoromethyl) -2- Cyclopropylbenzothiophenium trifluoromethanesulfonate, (dimethylamino ) (Trifluoromethyl) phenyl oxosulfonium tetrafluoroborate, (dimethylamino) (trifluoromethyl) phenyl-oxo sulfonium trifluoromethanesulfonate, and the like.

本発明に適用可能な光触媒としては、具体的には例えば、トリス（２，２’−ビピリジン）ルテニウムジクロリド、トリス（２，２’−ビピリジン）ルテニウムビス（ヘキサフルオロフォスフェート）、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム等が挙げられ、反応に具する親電子的トリフルオロメチル化剤に対して、０．１〜１．０モル％使用する。 Specific examples of photocatalysts applicable to the present invention include tris (2,2′-bipyridine) ruthenium dichloride, tris (2,2′-bipyridine) ruthenium bis (hexafluorophosphate), tris (2- Phenylpyridine) iridium and the like, and 0.1 to 1.0 mol% is used with respect to the electrophilic trifluoromethylating agent provided for the reaction.

本発明の一般式（２）で表されるニトリル類としては、具体的には例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、メトキシアセトニトリル、イソブチロニトリル、シクロプロピルカルボニトリル、シクロヘキシルカルボニトリル等が挙げられ、反応に具する親電子的トリフルオロメチル化剤に対して、１０〜１００重量倍量使用する。
本発明のニトリル類はそのものを溶剤として用いても良いし、必要に応じて反応に不活性な、例えばジクロロメタン、トルエン等を溶剤として用いても良く、親電子的トリフルオロメチル化剤に対して、１〜１００重量倍量使用する。 Specific examples of the nitriles represented by the general formula (2) of the present invention include acetonitrile, propionitrile, methoxyacetonitrile, isobutyronitrile, cyclopropylcarbonitrile, cyclohexylcarbonitrile, and the like. It is used in an amount of 10 to 100 times by weight with respect to the electrophilic trifluoromethylating agent included in the reaction.
The nitriles of the present invention may be used as a solvent, or may be inert to the reaction as necessary, for example, dichloromethane, toluene, etc. may be used as a solvent, with respect to the electrophilic trifluoromethylating agent. 1 to 100 times by weight.

本発明の水の使用量としては、反応に具する親電子的トリフルオロメチル化剤に対して、０．９〜１．５モル量使用する。 The amount of water used in the present invention is 0.9 to 1.5 moles with respect to the electrophilic trifluoromethylating agent included in the reaction.

本発明の光照射条件としては、大陽光下でも良いし、波長４２５ｎｍのＬＥＤ光源を用いても良い。 The light irradiation conditions of the present invention may be under sunlight or an LED light source having a wavelength of 425 nm.

本発明の反応温度及び時間は、室温下、２〜２４時間、光照射を行うことにより反応が完結する。 In the reaction temperature and time of the present invention, the reaction is completed by performing light irradiation at room temperature for 2 to 24 hours.

反応終了後の後処理としては、公知の方法で実施可能で、例えば、水を添加、ジクロロメタン等で抽出、硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過、濃縮することにより粗製物を得、必要に応じてシリカゲルカラムクロマトグラフィー等により精製しても良い。 The post-treatment after completion of the reaction can be performed by a known method. For example, a crude product is obtained by adding water, extracting with dichloromethane, drying with sodium sulfate, filtering, and concentrating, and if necessary, a silica gel column. You may refine | purify by chromatography etc.

以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited only to these examples.

なお、トリス（２，２’−ビピリジル）ルテニウムビス（ヘキサフルオロフォスフェート）（以下、［Ｒｕ（ｂｐｙ）_３］（ＰＦ_６）_２と記載）は下記(1)の文献、また、４−ビニルフェニルボロン酸ピナコールエステルは下記(2)の文献に従い調製した。 Tris (2,2′-bipyridyl) ruthenium bis (hexafluorophosphate) (hereinafter referred to as [Ru (bpy) ₃ ] (PF ₆ ) ₂ ) is the following literature (1), and 4-vinyl Phenylboronic acid pinacol ester was prepared according to the following literature (2).

(1) a) H. B. Ross, M. Boldaji, D. P. Rillema, C. B. Blanton and R. P. White, Inorg. Chem. 1989, 28, 1013; b) A. B. Tamayo, B. D. Alleyne, P. I. Djurovich, S. Lamansky, I. Tsyba, N. N. Ho, R. Bau, M. E. Thompson, J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 7377。
(2) J. N. Cambre, D. Roy, S. R. Gondi, B. S. Sumerlin, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 10348。 (1) a) HB Ross, M. Boldaji, DP Rillema, CB Blanton and RP White, Inorg. Chem. 1989, 28, 1013; b) AB Tamayo, BD Alleyne, PI Djurovich, S. Lamansky, I. Tsyba, NN Ho, R. Bau, ME Thompson, J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 7377.
(2) JN Cambre, D. Roy, SR Gondi, BS Sumerlin, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 10348.

反応に当たっては、光源は、Ｒｅｌｙｏｎ社製ＬＥＤランプ（３Ｗ×２＋ λ_ｍａｘ＝４２５ｎｍ）を使用した。 In the reaction, an LED lamp (3W × 2 + λ _max = 425 nm) manufactured by Relyon was used as a light source.

結果の解析に当たっては、^１Ｈ−ＮＭＲ、^１９Ｆ−ＮＭＲ及び^１３Ｃ−ＮＭＲはＢｒｕｋｅｒ製ＡＶＡＮＣＥ−４００（４００ＭＨｚ）、ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）はＢｒｕｋｅｒ社製ｍｉｃｒｏＴＯＦＩＩを使用した。 In the analysis of the results, Bruker AVANCE-400 (400 MHz) was used for ¹ H-NMR, ¹⁹ F-NMR, and ¹³ C-NMR, and MicroTOF II manufactured by Bruker was used for HRMS (ESI-TOF).

実施例１Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）アセトアミドの調製Example 1 Preparation of N- (1-phenyl-3,3,3-trifluoropropyl) acetamide

攪拌子を備えた２０ｍｌのシュレンク管に、Ｓ−（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェニウムテトラフルオロボラート(式中、ＤＰＳＦと記載）（８５ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、トリス（２，２’−ビピリジン）ルテニウムビス（ヘキサフルオロフォスフェート）（式中、［Ｒｕ（ｂｐｙ）_３］（ＰＦ_６）_２と記載、１．１ｍｇ、１．２５μｍｏｌ、０．５ｍｏｌ%）、スチレン（２８．０ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ、１．１ｅｑｕｉｖ．）、乾燥アセトニトリル（５．０ｍＬ）及び水（４．５ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を入れ、光照射下、室温で３時間反応を行った。反応後、水を添加、次いでジクロロメタンで抽出、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、濃縮し粗製物を得た。 To a 20 ml Schlenk tube equipped with a stir bar, S- (trifluoromethyl) dibenzothiophenium tetrafluoroborate (in the formula, described as DPSF) (85 mg, 0.25 mmol), tris (2,2′-bipyridine) ) Ruthenium bis (hexafluorophosphate) (in the formula, described as [Ru (bpy) ₃ ] (PF ₆ ) ₂ , 1.1 mg, 1.25 μmol, 0.5 mol%), styrene (28.0 mg, 0.0. 27 mmol, 1.1 equiv.), Dry acetonitrile (5.0 mL) and water (4.5 mg, 0.25 mmol) were added, and the reaction was carried out at room temperature for 3 hours under light irradiation. After the reaction, water was added, followed by extraction with dichloromethane, drying over sodium sulfate, filtration and concentration to obtain a crude product.

得られた粗製物は、シリカゲルカラムクロマトグラフフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝９／１→４／１→１／１ｖｏｌ／ｖｏｌ）で精製を行い、目的物のＮ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）アセトアミドを白色固体として得た（５１ｍｇ、収率８８%）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．４０−７．２９（ｍ、５Ｈ）、５．７９（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３５（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８３−２．５３（ｍ、２Ｈ）、１．９９（ｓ、３Ｈ）。
^１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１６９．４、１４０．２、１２９．１、１２８．２、１２６．５、１２５．６（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、４８．４、３９．６（ｑ、Ｊ＝２７．４Ｈｚ）、２３．３。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．３３（ｔ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１１Ｈ_１２Ｆ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：２５４．０７６３、測定値：２５４．０７６３。
元素分析：計算値Ｃ_１１Ｈ_１２Ｆ_３ＮＯ：Ｃ，５７．１４；Ｈ，５．２３；Ｎ，６．０６、測定値：Ｃ，５６．９２；Ｈ，５．００；Ｎ，６．０３。 The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (hexane / ethyl acetate = 9/1 → 4/1 → 1/1 vol / vol) to obtain N- (1-phenyl-3, 3,3-trifluoropropyl) acetamide was obtained as a white solid (51 mg, 88% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.40-7.29 (m, 5H), 5.79 (brs, 1H), 5.35 (q, J = 8.0 Hz, 1H), 2.83-2.53 (m, 2H), 1.99 (s, 3H).
¹³ C NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 169.4, 140.2, 129.1, 128.2, 126.5, 125.6 (q, J = 276 Hz), 48.4, 39.6 (Q, J = 27.4 Hz), 23.3.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.33 (t, J = 10.5 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 11 H 12 F 3 NO}}}} + Na] +: 254.0763, Found: 254.0763.
Elemental analysis: calculated value C ₁₁ H ₁₂ F ₃ NO: C, 57.14; H, 5.23; N, 6.06, measured value: C, 56.92; H, 5.00; N, 6. 03.

実施例２Ｎ−［１−（２−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製Example 2 Preparation of N- [1- (2-methylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide

実施例１のスチレンに替えて、２−メチルスチレン（３６ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（２−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（５６ｍｇ、収率９１％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．２３−７．１８（ｍ、４Ｈ）、５．８３（ｂｒｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．５９（ｑ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、２．７９−２．４５（ｍ、２Ｈ）、２．４１（ｓ、３Ｈ）、１．９７（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１６９．２、１３８．６、１３５．７、１３１．２、１２８．１、１２６．７、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２５．１、４４．５、３９．２（ｑ、Ｊ＝２７．４Ｈｚ）、２３．２、１９．２。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．７３（ｔ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１２Ｈ_１４Ｆ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：２６８．０９２０、測定値：２６８．０９２０。 The same operation as in Example 1 was carried out except that 2-methylstyrene (36 mg, 0.3 mmol, 1.2 equiv.) Was used in place of the styrene of Example 1, and the target product N- [1- (2- Methylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide was obtained as a white solid (56 mg, 91% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.23-7.18 (m, 4H), 5.83 (brd, J = 6.4 Hz, 1H), 5.59 (q, J = 7 .6 Hz, 1H), 2.79-2.45 (m, 2H), 2.41 (s, 3H), 1.97 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 169.2, 138.6, 135.7, 131.2, 128.1, 126.7, 125.7 (q, J = 276 Hz), 125. 1, 44.5, 39.2 (q, J = 27.4 Hz), 23.2, 19.2.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.73 (t, J = 10.5 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 12 H 14 F 3 NO}}}} + Na] +: 268.0920, Found: 268.0920.

実施例３Ｎ−［１−（３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製Example 3 Preparation of N- [1- (3-methylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide

実施例１のスチレンに替えて、３−メチルスチレン（３６ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（５６ｍｇ、収率９１％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．２４（ｄｄ、Ｊ＝７．６、７．２Ｈｚ、１Ｈ）、７．１３−７．０７（ｍ、３Ｈ）、５．９２（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３１（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８０−２．５０（ｍ、２Ｈ）、２．３４（ｓ、３Ｈ）、１．９８（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１６９．４、１４０．２、１３８．８、１２８．９、１２７．３、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２３．４、４８．４、３９．７（ｑ、Ｊ＝２７．４Ｈｚ）、２３．２、２１．４。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．４３（ｔ、Ｊ＝９．４Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１２Ｈ_１４Ｆ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：２６８．０９２０、測定値：２６８．０９２０ The same operation as in Example 1 was carried out except that 3-methylstyrene (36 mg, 0.3 mmol, 1.2 equiv.) Was used in place of the styrene of Example 1, and the target product N- [1- (3- Methylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide was obtained as a white solid (56 mg, 91% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.24 (dd, J = 7.6, 7.2 Hz, 1H), 7.13-7.07 (m, 3H), 5.92 (brs 1H), 5.31 (q, J = 8.0 Hz, 1H), 2.80-2.50 (m, 2H), 2.34 (s, 3H), 1.98 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 169.4, 140.2, 138.8, 128.9, 127.3, 125.7 (q, J = 276 Hz), 123.4, 48. 4, 39.7 (q, J = 27.4 Hz), 23.2, 21.4.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.43 (t, J = 9.4 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 12 H 14 F 3 NO}}}} + Na] +: 268.0920, Found: 268.0920

実施例４Ｎ−［１−（４−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製Example 4 Preparation of N- [1- (4-methylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide

実施例１のスチレンに替えて、４−メチルスチレン（３６ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（４−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（５６ｍｇ、収率９１％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．２０−７．１４（ｍ、４Ｈ）、６．２７（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３０（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．７９−２．４７（ｍ、２Ｈ）、２．３３（ｓ、３Ｈ）、１．９４（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１６９．３、１３８．０、１３７．２、１２９．７、１２６．４、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、４８．１、３９．６（ｑ、Ｊ＝２７．２Ｈｚ）、２３．２、２１．１。
^１９ＦＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．４９（ｔ、Ｊ＝１０．２Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１２Ｈ_１４Ｆ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：２６８．０９２０、測定値：２６８．０９２０ The same operation as in Example 1 was carried out except that 4-methylstyrene (36 mg, 0.3 mmol, 1.2 equiv.) Was used in place of the styrene of Example 1, and the target product N- [1- (4- Methylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide was obtained as a white solid (56 mg, 91% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.20-7.14 (m, 4H), 6.27 (brs, 1H), 5.30 (q, J = 8.0 Hz, 1H), 2.79-2.47 (m, 2H), 2.33 (s, 3H), 1.94 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 169.3, 138.0, 137.2, 129.7, 126.4, 125.7 (q, J = 276 Hz), 48.1, 39. 6 (q, J = 27.2 Hz), 23.2, 21.1.
¹⁹ F NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.49 (t, J = 10.2 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 12 H 14 F 3 NO}}}} + Na] +: 268.0920, Found: 268.0920

実施例５Ｎ−［１−（４−フルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製Example 5 Preparation of N- [1- (4-fluorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide

実施例１のスチレンに替えて、４−フルオロスチレン（３８ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用い、４時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（４−フルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（５１ｍｇ、収率８３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．３１−７．２６（ｍ、２Ｈ）、７．０５（ｄｄ、Ｊ＝８．８、８．４Ｈｚ、２Ｈ）、５．８１（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３２（ｑ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、２．８２−２．５０（ｍ、２Ｈ）、１．９９（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１６９．４、１６２．５（ｄ、Ｊ＝２３６Ｈｚ）、１３６．０、１２８．３（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ）、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１１６．０（ｄ、Ｊ＝２１．５Ｈｚ）、４７．９、３９．７（ｑ、Ｊ＝２７．５Ｈｚ）、２３．３。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．３２（ｔ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、３Ｆ）、−１１３．６７（ｍ、１Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１１Ｈ_１１Ｆ_４ＮＯ＋Ｎａ］^＋：２７２．０６６９、測定値：２７２．０６６９。 4-Fluorostyrene (38 mg, 0.3 mmol, 1.2 equiv.) Was used in place of the styrene of Example 1, and the same operation as in Example 1 was performed except that the reaction was performed for 4 hours. [1- (4-Fluorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide was obtained as a white solid (51 mg, 83% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.31-7.26 (m, 2H), 7.05 (dd, J = 8.8, 8.4 Hz, 2H), 5.81 (brs 1H), 5.32 (q, J = 7.6 Hz, 1H), 2.82-2.50 (m, 2H), 1.99 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 169.4, 162.5 (d, J = 236 Hz), 136.0, 128.3 (d, J = 8.0 Hz), 125.5 (q , J = 276 Hz), 116.0 (d, J = 21.5 Hz), 47.9, 39.7 (q, J = 27.5 Hz), 23.3.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.32 (t, J = 10.5 Hz, 3F), −113.67 (m, 1F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 11 H 11 F 4 NO}}}} + Na] +: 272.0669, Found: 272.0669.

実施例６Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製Example 6 Preparation of N- [1- (4-chlorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide

実施例１のスチレンに替えて、４−クロロスチレン（３６ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．１ｅｑｕｉｖ．）を用い、４時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（４−クロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（５７ｍｇ、収率８７％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．３３（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、７．２４（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、５．８７（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３１（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８０−２．４９（ｍ、２Ｈ）、１．９９（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１６９．４、１３８．７、１３４．１、１２９．３、１２７．９、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、４７．９、３９．５（ｑ、Ｊ＝２７．６Ｈｚ）、２３．３。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．３０（ｔ、Ｊ＝９．８Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１１Ｈ_１１ＣｌＦ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：２８８．０３７３、測定値：２８８．０３７３。 Instead of styrene of Example 1, 4-chlorostyrene (36 mg, 0.3 mmol, 1.1 equiv.) Was used, and the same operation as in Example 1 was performed except that the reaction was performed for 4 hours. [1- (4-Chlorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide was obtained as a white solid (57 mg, 87% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.33 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.24 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 5.87 (brs, 1H ), 5.31 (q, J = 8.0 Hz, 1H), 2.80-2.49 (m, 2H), 1.99 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 169.4, 138.7, 134.1, 129.3, 127.9, 125.5 (q, J = 276 Hz), 47.9, 39. 5 (q, J = 27.6 Hz), 23.3.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.30 (t, J = 9.8 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 11 H 11 ClF 3 NO}}}} + Na] +: 288.0373, Found: 288.0373.

実施例７Ｎ−［１−（４−ブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製Example 7 Preparation of N- [1- (4-bromophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide

実施例１のスチレンに替えて、４−ブロモスチレン（６０ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用い、５時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（４−ブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（７２ｍｇ、収率８５％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．４８（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、７．１７（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、６．１５（ｂｒｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１Ｈ）、５．３２−５．２５（ｍ、１Ｈ）、２．７７−２．４７（ｍ、２Ｈ）、１．９７（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１６９．４、１３９．２、１３２．２、１２８．２、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２２．２、４８．０、３９．４（ｑ、Ｊ＝２７．６Ｈｚ）、２３．３。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．４１（ｔ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１１Ｈ_１１ＢｒＦ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：３３１．９８６８、測定値：３３１．９８６８。 4-Bromostyrene (60 mg, 0.3 mmol, 1.2 equiv.) Was used in place of the styrene of Example 1, and the same operation as in Example 1 was performed except that the reaction was performed for 5 hours. [1- (4-Bromophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide was obtained as a white solid (72 mg, 85% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.48 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.17 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.15 (brd, J = 7.2 Hz, 1H), 5.32-5.25 (m, 1H), 2.77-2.47 (m, 2H), 1.97 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 169.4, 139.2, 132.2, 128.2, 125.5 (q, J = 276 Hz), 122.2, 48.0, 39. 4 (q, J = 27.6 Hz), 23.3.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.41 (t, J = 10.5 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 11 H 11 BrF 3 NO}}}} + Na] +: 331.9868, Found: 331.9868.

実施例８Ｎ−［１−（２−ブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製Example 8 Preparation of N- [1- (2-bromophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide

実施例１のスチレンに替えて、２−ブロモスチレン（６０ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用い、４時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（２−ブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（７２ｍｇ、収率８５％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．５７（ｄｄ、Ｊ＝７．６、１．２Ｈｚ、１Ｈ）、７．３６−７．２９（ｍ、２Ｈ）、７．２０−７．１５（ｍ、１Ｈ）、６．２２（ｂｒｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ、１Ｈ）、５．６４−５．５８（ｍ、１Ｈ）、２．８３−２．６３（ｍ、２Ｈ）、２．０１（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１６９．４、１３９．０、１３３．７、１２９．６、１２８．５、１２８．０、１２５．６（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２２．５、４８．７、３８．２（ｑ、Ｊ＝２７．６Ｈｚ）、２３．２。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．５４（ｔ、Ｊ＝９．８Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１１Ｈ_１１ＢｒＦ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：３３１．９８６８、測定値：３３１．９８６８。 The same operation as in Example 1 was performed except that 2-bromostyrene (60 mg, 0.3 mmol, 1.2 equiv.) Was used instead of styrene in Example 1, and the reaction was performed for 4 hours. [1- (2-Bromophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide was obtained as a white solid (72 mg, 85% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.57 (dd, J = 7.6, 1.2 Hz, 1H), 7.36-7.29 (m, 2H), 7.20-7 .15 (m, 1H), 6.22 (brd, J = 5.2 Hz, 1H), 5.64-5.58 (m, 1H), 2.83-2.63 (m, 2H), 2 .01 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 169.4, 139.0, 133.7, 129.6, 128.5, 128.0, 125.6 (q, J = 276 Hz), 122. 5, 48.7, 38.2 (q, J = 27.6 Hz), 23.2.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.54 (t, J = 9.8 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 11 H 11 BrF 3 NO}}}} + Na] +: 331.9868, Found: 331.9868.

実施例９Ｎ−［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製Example 9 Preparation of N- [1- (4-trifluoromethylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide

実施例１のスチレンに替えて、４−トリフルオロメチルスチレン（２５８ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ、６．０ｅｑｕｉｖ．）を用い、１４時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（６８ｍｇ、収率９１％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．６２（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．４２（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、５．９８（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３９（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８０−２．５０（ｍ、２Ｈ）、２．０１（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１６９．４、１４４．７、１３０．６（ｑ、Ｊ＝３２．３Ｈｚ）、１２６．９、１２６．１、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２８０Ｈｚ）、１２３．９（ｑ、Ｊ＝２７０Ｈｚ）、４８．２、３９．５（ｑ、Ｊ＝２７．８Ｈｚ）、２３．２。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６２．７（ｓ、３Ｆ）、−６３．３０（ｔ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１２Ｈ_１１Ｆ_６ＮＯ＋Ｎａ］^＋：３２２．０６３７、測定値：３２２．０６３７。 The same operation as in Example 1 was performed except that 4-trifluoromethylstyrene (258 mg, 1.5 mmol, 6.0 equiv.) Was used instead of styrene in Example 1, and the reaction was performed for 14 hours. N- [1- (4-trifluoromethylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide was obtained as a white solid (68 mg, 91% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.62 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.42 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 5.98 (brs, 1H ), 5.39 (q, J = 8.0 Hz, 1H), 2.80-2.50 (m, 2H), 2.01 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 169.4, 144.7, 130.6 (q, J = 32.3 Hz), 126.9, 126.1, 125.5 (q, J = 280 Hz), 123.9 (q, J = 270 Hz), 48.2, 39.5 (q, J = 27.8 Hz), 23.2.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-62.7 (s, 3F), −63.30 (t, J = 10.5 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 12 H 11 F 6 NO}}}} + Na] +: 322.0637, Found: 322.0637.

実施例１０Ｎ−［１−（２，６−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製Example 10 Preparation of N- [1- (2,6-dichlorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide

実施例１のスチレンに替えて、２，６−ジクロロスチレン（５２ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（２，６−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（６７ｍｇ、収率８９％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．３０（ｂｒｓ、２Ｈ）、７．１６（ｔ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、６．６０（ｂｒｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、６．４１−６．３４（ｍ、１Ｈ）、２．９５−２．６２（ｍ、２Ｈ）、１．９８（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１６９．０、１３４．７、１２９．７、１２９．６、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、４４．６、３７．０（ｑ、Ｊ＝２８．２Ｈｚ）、２３．１。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．３１（ｔ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１１Ｈ_１０Ｃｌ_２Ｆ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：３２１．９９８４、測定値：３２１．９９８４。 The same operation as in Example 1 was carried out except that 2,6-dichlorostyrene (52 mg, 0.3 mmol, 1.2 equiv.) Was used in place of the styrene of Example 1, and the target product N- [1- ( 2,6-Dichlorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide was obtained as a white solid (67 mg, 89% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.30 (brs, 2H), 7.16 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 6.60 (brd, J = 8.0 Hz, 1 H), 6.41-6.34 (m, 1H), 2.95-2.62 (m, 2H), 1.98 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 169.0, 134.7, 129.7, 129.6, 125.5 (q, J = 276 Hz), 44.6, 37.0 (q, J = 28.2 Hz), 23.1.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.31 (t, J = 10.9 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{_{[C 11 H 10 Cl 2 F}}}} 3 NO + Na] +: 321.9984, Found: 321.9984.

実施例１１３−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンズアルデヒドの調製Example 11 Preparation of 3- (1-acetylamino-3,3,3-trifluoropropyl) benzaldehyde

実施例１のスチレンに替えて、３−ビニルベンズアルデヒド（４４ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ、１．３ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（２，６−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（５０ｍｇ、収率７８％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１０．０（ｓ、１Ｈ）、７．８５−７．８０（ｍ、２Ｈ）、７．６３−７．５９（ｍ、１Ｈ）、７．５５（ｄｄ、Ｊ＝７．６、７．６Ｈｚ、１Ｈ）、６．０６（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．４６−５．４０（ｍ、１Ｈ）、２．８３−２．５５（ｍ、２Ｈ）、２．０２（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１９１．９、１６９．７、１４１．７、１３７．１、１３３．０、１３０．２、１２９．８、１２６．４、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、４８．１、３９．６（ｑ、Ｊ＝２７．７Ｈｚ）、２３．２。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．２６（ｔ、Ｊ＝９．８Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１２Ｈ_１２Ｆ_３ＮＯ_２＋Ｎａ］^＋：２８２．０７１２、測定値：２８２．０７１２。 The same operation as in Example 1 was carried out except that 3-vinylbenzaldehyde (44 mg, 0.33 mmol, 1.3 equiv.) Was used instead of styrene in Example 1, and the target product N- [1- (2, 6-Dichlorophenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide was obtained as a white solid (50 mg, 78% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 10.0 (s, 1H), 7.85-7.80 (m, 2H), 7.63-7.59 (m, 1H), 7. 55 (dd, J = 7.6, 7.6 Hz, 1H), 6.06 (brs, 1H), 5.46-5.40 (m, 1H), 2.83-2.55 (m, 2H) ), 2.02 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 191.9, 169.7, 141.7, 137.1, 133.0, 130.2, 129.8, 126.4, 125.5 (q , J = 276 Hz), 48.1, 39.6 (q, J = 27.7 Hz), 23.2.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.26 (t, J = 9.8 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{_{[C 12 H 12 F 3 NO}}}} 2 + Na] +: 282.0712, Found: 282.0712.

実施例１２３−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）安息香酸メチルの調製Example 12 Preparation of methyl 3- (1-acetylamino-3,3,3-trifluoropropyl) benzoate

実施例１のスチレンに替えて、３−ビニル安息香酸メチル（５３ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ、１．３ｅｑｕｉｖ．）を用い、５時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物の３−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）安息香酸メチルを白色固体として得た（５７ｍｇ、収率７９％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ８．００−７．９７（ｍ、２Ｈ）、７．５２（ｄｔ、Ｊ＝７．６、１．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．４４（ｄｄ、Ｊ＝８．０、７．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．９３（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．４３−５．３７（ｍ、１Ｈ）、３．９２（２、３Ｈ）、２．８２−２．５３（ｍ、２Ｈ）、２．０１（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１６９．６、１６６．７、１４１．０、１３１．４、１３１．０、１２９．２、１２９．１、１２７．３、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、５２．２、４８．１、３９．５（ｑ、Ｊ＝２７．６Ｈｚ）、２３．１。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．２９（ｔ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１３Ｈ_１４Ｆ_３ＮＯ_３＋Ｎａ］：３１２．０８１８、測定値：３１２．０８１８。 The same operation as in Example 1 was carried out except that methyl 3-vinylbenzoate (53 mg, 0.33 mmol, 1.3 equiv.) Was used instead of styrene in Example 1 and the reaction was performed for 5 hours. Methyl 3- (1-acetylamino-3,3,3-trifluoropropyl) benzoate was obtained as a white solid (57 mg, 79% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 8.00-7.97 (m, 2H), 7.52 (dt, J = 7.6, 1.6 Hz, 1H), 7.44 (dd , J = 8.0, 7.6 Hz, 1H), 5.93 (brs, 1H), 5.43-5.37 (m, 1H), 3.92 (2, 3H), 2.82-2 .53 (m, 2H), 2.01 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 169.6, 166.7, 141.0, 131.4, 131.0, 129.2, 129.1, 127.3, 125.5 (q , J = 276 Hz), 52.2, 48.1, 39.5 (q, J = 27.6 Hz), 23.1.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.29 (t, J = 10.5 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{_{[C 13 H 14 F 3 NO}}}} 3 + Na]: 312.0818, Found: 312.0818.

実施例１３Ｎ−｛１−［（３−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミドの調製Example 13 Preparation of N- {1-[(3-tert-butoxycarbonylamino) phenyl] -3,3,3-trifluoropropyl} acetamide

実施例１のスチレンに替えて、３−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）スチレン（６６ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物の｛Ｎ−１−［（３−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミドを淡黄色固体として得た（６５ｍｇ、収率７５％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．４８（ｓ、１Ｈ）、７．２４（ｄｄ、Ｊ＝８．０、７．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．１６（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、６．９６（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、６．６６（ｂｒｓ、１Ｈ）、６．０５（ｂｒｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１Ｈ）、５．２９（ｑ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、１Ｈ）、３．９２（２、３Ｈ）、２．７８−２．４８（ｍ、２Ｈ）、１．９７（ｓ、３Ｈ）、１．５１（ｓ、９Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１６９．３、１５２．７、１４１．１、１３９．１、１２９．５、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２１．０、１１８．１、１１６．２、８０．６、４８．３、３９．４（ｑ、Ｊ＝２７．３Ｈｚ）、２８．３、２３．１。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．４３（ｔ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１６Ｈ_２１Ｆ_３Ｎ_２Ｏ_３＋Ｎａ］^＋：３６９．１３９６、測定値：３６９．１３９６。 The same operation as in Example 1 was carried out except that 3- (N-tert-butoxycarbonylamino) styrene (66 mg, 0.30 mmol, 1.2 equiv.) Was used instead of styrene in Example 1. {N-1-[(3-tert-butoxycarbonylamino) phenyl] -3,3,3-trifluoropropyl} acetamide was obtained as a pale yellow solid (65 mg, 75% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.48 (s, 1H), 7.24 (dd, J = 8.0, 7.6 Hz, 1H), 7.16 (d, J = 7 .6 Hz, 1 H), 6.96 (d, J = 7.6 Hz, 1 H), 6.66 (brs, 1 H), 6.05 (brd, J = 7.2 Hz, 1 H), 5.29 (q , J = 6.0 Hz, 1H), 3.92 (2, 3H), 2.78-2.48 (m, 2H), 1.97 (s, 3H), 1.51 (s, 9H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 169.3, 152.7, 141.1, 139.1, 129.5, 125.5 (q, J = 276 Hz), 121.0, 118. 1, 116.2, 80.6, 48.3, 39.4 (q, J = 27.3 Hz), 28.3, 23.1.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.43 (t, J = 10.9 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{_{[C 16 H 21 F 3 N}}}} 2 O 3 + Na] +: 369.1396, Found: 369.1396.

実施例１４Ｎ−［１−（４−アセトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製Example 14 Preparation of N- [1- (4-acetoxyphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide

実施例１のスチレンに替えて、４−アセトキシスチレン（４５ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ、１．１ｅｑｕｉｖ．）を用い、４時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物の［Ｎ−１−（４−アセトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（５７ｍｇ、収率８１％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．３２（ｄｄ、Ｊ＝６．８、２．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．１０（ｄ、Ｊ＝６．８、２．０Ｈｚ、２Ｈ）、５．７１（ｂｒｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１Ｈ）、５．３５（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８２−２．５２（ｍ、２Ｈ）、２．３０（ｓ、３Ｈ）、１．９９（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６、ｒｔ）：δ１６９．０、１６８．２、１４９．６、１３８．８、１２７．６、１２６．０（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２１．７、４６．３、３８．３（ｑ、Ｊ＝２６．２Ｈｚ）、２２．５、２０．７。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．３４（ｔ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１３Ｈ_１４Ｆ_３ＮＯ_３＋Ｎａ］^＋：３１２．０８１８、測定値：３１２．０８１８。 Instead of styrene of Example 1, 4-acetoxystyrene (45 mg, 0.28 mmol, 1.1 equiv.) Was used, and the same operation as in Example 1 was performed except that the reaction was performed for 4 hours. -1- (4-Acetoxyphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide was obtained as a white solid (57 mg, 81% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.32 (dd, J = 6.8, 2.0 Hz, 2H), 7.10 (d, J = 6.8, 2.0 Hz, 2H) 5.71 (brd, J = 7.2 Hz, 1H), 5.35 (q, J = 8.0 Hz, 1H), 2.82-2.52 (m, 2H), 2.30 (s, 3H), 1.99 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, DMSO-d ₆ , rt): δ 169.0, 168.2, 149.6, 138.8, 127.6, 126.0 (q, J = 276 Hz), 121.7, 46.3, 38.3 (q, J = 26.2 Hz), 22.5, 20.7.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.34 (t, J = 10.9 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{_{[C 13 H 14 F 3 NO}}}} 3 + Na] +: 312.0818, Found: 312.0818.

実施例１５４−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニルボロン酸ピナコールエステルの調製Example 15 Preparation of 4- (1-acetylamino-3,3,3-trifluoropropyl) phenylboronic acid pinacol ester

実施例１のスチレンに替えて、４−ビニルフェニルボロン酸ピナコールエステル（７０ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物の４−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニルボロン酸ピナコールエステルを白色固体として得た（６８ｍｇ、収率７５％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．８０（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．２９（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、６．２４（ｂｒｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、５．３５（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．７８−２．４８（ｍ、２Ｈ）、１．９５（ｓ、３Ｈ）、１．３２（ｓ、１２Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１６９．４、１４３．０、１３５．６、１２９．８、１２５．８、１２５．６（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、８４．０、４８．５、３９．５（ｑ、Ｊ＝２７．５Ｈｚ）、２４．９、２３．３。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．４６（ｔ、Ｊ＝９．４Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１７Ｈ_２３ＢＦ_３ＮＯ_３＋Ｎａ］^＋：３８０．１６１８、測定値：３８０．１６１８。 The same operation as in Example 1 was carried out except that 4-vinylphenylboronic acid pinacol ester (70 mg, 0.30 mmol, 1.2 equiv.) Was used instead of styrene in Example 1, and 4- (1 -Acetylamino-3,3,3-trifluoropropyl) phenylboronic acid pinacol ester was obtained as a white solid (68 mg, 75% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.80 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.29 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 6.24 (brd, J = 8.0 Hz, 1H), 5.35 (q, J = 8.0 Hz, 1H), 2.78-2.48 (m, 2H), 1.95 (s, 3H), 1.32 (s) , 12H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 169.4, 143.0, 135.6, 129.8, 125.8, 125.6 (q, J = 276 Hz), 84.0, 48. 5, 39.5 (q, J = 27.5 Hz), 24.9, 23.3.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.46 (t, J = 9.4 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{_{[C 17 H 23 BF 3 NO}}}} 3 + Na] +: 380.1618, Found: 380.1618.

実施例１６Ｎ−［１−（４−シアノメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製Example 16 Preparation of N- [1- (4-cyanomethylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide

実施例１のスチレンに替えて、４−シアノメチルスチレン（４３ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用い、５時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物の［Ｎ−１−（４−シアノメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（６０ｍｇ、収率８９％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．３４−７．３２（ｍ、４Ｈ）、５．８５（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３４（ｑ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、１Ｈ）、３．７４（ｓ、２Ｈ）、２．８１−２．５１（ｍ、２Ｈ）、２．００（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６、ｒｔ）：δ１６８．２、１４０．８、１３０．３、１２８．１、１２７．１、１２６．０（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１１９．０、４６．５、３８．１（ｑ、Ｊ＝２６．３Ｈｚ）、２２．５、２１．９。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．２７（ｔ、Ｊ＝１０．１Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１３Ｈ_１３Ｆ_３Ｎ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋：２９３．０８７２、測定値：２９３．０８７２。 The same operation as in Example 1 was performed except that 4-cyanomethylstyrene (43 mg, 0.30 mmol, 1.2 equiv.) Was used instead of styrene in Example 1 and the reaction was performed for 5 hours. N-1- (4-cyanomethylphenyl) -3,3,3-trifluoropropyl] acetamide was obtained as a white solid (60 mg, 89% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.34-7.32 (m, 4H), 5.85 (brs, 1H), 5.34 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 3.74 (s, 2H), 2.81-2.51 (m, 2H), 2.00 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, DMSO-d ₆ , rt): δ 168.2, 140.8, 130.3, 128.1, 127.1, 126.0 (q, J = 276 Hz), 119.0, 46.5, 38.1 (q, J = 26.3 Hz), 22.5, 21.9.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.27 (t, J = 10.1 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{_{[C 13 H 13 F 3 N}}}} 2 O + Na] +: 293.0872, Found: 293.0872.

実施例１７Ｎ−［１−フェニル−３，３，３−トリフルオロ−２−メチルプロピル］アセトアミドの調製Example 17 Preparation of N- [1-phenyl-3,3,3-trifluoro-2-methylpropyl] acetamide

実施例１のスチレンに替えて、ｔｒａｎｓ−β−メチルスチレン（３８ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ、１．３ｅｑｕｉｖ．）を用い、４時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物の［Ｎ−１−フェニル−３，３，３−トリフルオロ−２−メチルプロピル］アセトアミドの異性体の混合物を白色固体として得た（５３ｍｇ、収率８７％）。^１９Ｆ-ＮＭＲ及び^１Ｈ−ＮＭＲの測定で、異性体比率（１Ｒ^＊、２Ｓ^＊）／（１Ｒ^＊、２Ｒ^＊）＝６５／３５と決定した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：（１Ｒ^＊、２Ｓ^＊）（ｍａｊｏｒ）δ７．３７−７．２４（ｍ、５Ｈ）、７．０３（ｂｒｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．２０（ｄｄ、Ｊ＝８．８、８．８Ｈｚ、１Ｈ）、２．７７−２．６２（ｍ、１Ｈ）、１．９２（ｓ、３Ｈ）。（１Ｒ^＊、２Ｒ^＊）（ｍｉｎｏｒ）δ７．３７−７．２４（ｍ、５Ｈ）、６．９５（ｂｒｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．５４（ｄｄ、Ｊ＝４．８、４．４Ｈｚ、１Ｈ）、２．７７−２．６２（ｍ、１Ｈ）、２．０１（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：（１Ｒ^＊、２Ｓ^＊）（ｍａｊｏｒ）δ１６９．３、１３９．５、１２８．８、１２８．７、１２７．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２７．３、５３．４、４２．４（ｑ、Ｊ＝２４．５Ｈｚ）、２３．２、１１．５。（１Ｒ^＊、２Ｒ^＊）（ｍｉｎｏｒ）δ１６９．７、１３９．５、１２７．９、１２７．７、１２７．３（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２６．５、５１．４、４３．１（ｑ、Ｊ＝２５．１Ｈｚ）、２３．２、８．４。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：（１Ｒ^＊、２Ｓ^＊）（ｍａｊｏｒ）δ−６８．３２（ｄ、Ｊ＝８．２８Ｈｚ、３Ｆ）。（１Ｒ^＊、２Ｒ^＊）（ｍｉｎｏｒ）δ−６９．７１（ｄ、Ｊ＝８．２８Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１２Ｈ_１４Ｆ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：２６８．０９２０、測定値：２６８．０９２０。 The same operation as in Example 1 was performed except that trans-β-methylstyrene (38 mg, 0.33 mmol, 1.3 equiv.) Was used instead of styrene in Example 1, and the reaction was performed for 4 hours. A mixture of isomers of [N-1-phenyl-3,3,3-trifluoro-2-methylpropyl] acetamide was obtained as a white solid (53 mg, 87% yield). ^The isomer ratio (1R ^* , 2S ^* ) / (1R ^* , 2R ^* ) was determined to be 65/35 by ¹⁹ F-NMR and ¹ H-NMR measurements.
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): (1R ^* , 2S ^* ) (major) δ 7.37-7.24 (m, 5H), 7.03 (brd, J = 7.6 Hz, 1H) 5.20 (dd, J = 8.8, 8.8 Hz, 1 H), 2.77-2.62 (m, 1 H), 1.92 (s, 3H). (1R ^* , 2R ^* ) (minor) δ 7.37-7.24 (m, 5H), 6.95 (brd, J = 8.4 Hz, 1H), 5.54 (dd, J = 4.8, 4.4 Hz, 1H), 2.77-2.62 (m, 1H), 2.01 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): (1R ^* , 2S ^* ) (major) δ 169.3, 139.5, 128.8, 128.7, 127.5 (q, J = 276 Hz), 127.3, 53.4, 42.4 (q, J = 24.5 Hz), 23.2, 11.5. (1R ^* , 2R ^* ) (minor) δ 169.7, 139.5, 127.9, 127.7, 127.3 (q, J = 276 Hz), 126.5, 51.4, 43.1 (q , J = 25.1 Hz), 23.2, 8.4.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): (1R ^* , 2S ^* ) (major) δ-68.32 (d, J = 8.28 Hz, 3F). (1R ^* , 2R ^* ) (minor) δ-69.71 (d, J = 8.28 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 12 H 14 F 3 NO}}}} + Na] +: 268.0920, Found: 268.0920.

実施例１８Ｎ−（２−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロインデン−１−イル）アセトアミドの調製Example 18 Preparation of N- (2-trifluoromethyl-2,3-dihydroinden-1-yl) acetamide

実施例１のスチレンに替えて、インデン（３８ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ、１．３ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−（２−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロインデン−１−イル）アセトアミドの異性体の混合物を白色固体として得た（４３ｍｇ、収率７１％）。^１９Ｆ-ＮＭＲ及び^１Ｈ−ＮＭＲの測定で、異性体比率ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ＝７１／２９と決定した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：（１Ｒ^＊、２Ｒ^＊）（ｃｉｓｉｓｏｍｅｒ、ｍａｊｏｒ）δ７．２８−７．１８（ｍ、４Ｈ）、６．２２（ｂｒｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．７０（ｄｄ、Ｊ＝８．４、８．４Ｈｚ、１Ｈ）、３．３６−３．１０（ｍ、２Ｈ）、３．１０−２．９１（ｍ、１Ｈ）、２．００（ｓ、３Ｈ）。（１Ｒ^＊、２Ｓ^＊）（ｔｒａｎｓｉｓｏｍｅｒ、ｍｉｎｏｒ）δ７．２８−７．１８（ｍ、４Ｈ）、５．９１（ｂｒｄ、Ｊ＝９．２Ｈｚ、１Ｈ）、５．８３（ｄｄ、Ｊ＝９．６、８．０Ｈｚ、１Ｈ）、３．３６−３．１０（ｍ、２Ｈ）、３．１４−３．００（ｍ、１Ｈ）、２．００（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：（１Ｒ^＊、２Ｒ^＊）（ｃｉｓｉｓｏｍｅｒ、ｍａｊｏｒ）δ１６９．７、１４１．３、１３９．３、１２８．７、１２７．７、１２７．３（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２４．８、１２４．１、５４．７、５０．７（ｑ、Ｊ＝２６．９Ｈｚ）、３０．９、２３．３。（１Ｒ^＊、２Ｓ^＊）（ｔｒａｎｓｉｓｏｍｅｒ、ｍｉｎｏｒ）δ１６９．９、１４０．９、１３９．８、１２８．９、１２７．８、１２７．１（ｑ、Ｊ＝２７７Ｈｚ）、１２４．８、１２４．１、５３．３、４５．４（ｑ、Ｊ＝２５．２Ｈｚ）、３１．４、２３．３。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：（１Ｒ^＊、２Ｒ^＊）（ｃｉｓｉｓｏｍｅｒ、ｍａｊｏｒ）δ−７０．３６（ｄ、Ｊ＝９．４１Ｈｚ、３Ｆ）．（１Ｒ^＊、２Ｓ^＊）（ｔｒａｎｓｉｓｏｍｅｒ、ｍｉｎｏｒ）δ−６６．５７（ｄ、Ｊ＝９．７９Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１２Ｈ_１２Ｆ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：２６６．０７６３、測定値：２６６．０７６３。 The same operation as in Example 1 was carried out except that indene (38 mg, 0.33 mmol, 1.3 equiv.) Was used instead of styrene in Example 1, and the target product N- (2-trifluoromethyl-2, A mixture of isomers of 3-dihydroinden-1-yl) acetamide was obtained as a white solid (43 mg, 71% yield). ^{It was} determined by measurement of ¹⁹ F-NMR and ¹ H-NMR that the isomer ratio was cis / trans = 71/29.
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): (1R ^* , 2R ^* ) (cisisomer, major) δ 7.28-7.18 (m, 4H), 6.22 (brd, J = 8.4 Hz, 1H), 5.70 (dd, J = 8.4, 8.4 Hz, 1H), 3.36-3.10 (m, 2H), 3.10-2.91 (m, 1H), 2. 00 (s, 3H). (1R ^* , 2S ^* ) (trans isomer, minor) δ 7.28-7.18 (m, 4H), 5.91 (brd, J = 9.2 Hz, 1H), 5.83 (dd, J = 9 .6, 8.0 Hz, 1H), 3.36-3.10 (m, 2H), 3.14-3.00 (m, 1H), 2.00 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): (1R ^* , 2R ^* ) (cis isomer, major) δ 169.7, 141.3, 139.3, 128.7, 127.7, 127.3 ( q, J = 276 Hz), 124.8, 124.1, 54.7, 50.7 (q, J = 26.9 Hz), 30.9, 23.3. (1R ^* , 2S ^* ) (trans isomer, minor) δ 169.9, 140.9, 139.8, 128.9, 127.8, 127.1 (q, J = 277 Hz), 124.8, 124. 1, 53.3, 45.4 (q, J = 25.2 Hz), 31.4, 23.3.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): (1R ^* , 2R ^* ) (cis isomer, major) δ-70.36 (d, J = 9.41 Hz, 3F). (1R ^* , 2S ^* ) (trans isomer, minor) δ-66.57 (d, J = 9.79 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 12 H 12 F 3 NO}}}} + Na] +: 266.0763, Found: 266.0763.

実施例１９Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル）アセトアミドの調製Example 19 Preparation of N- (1,2,3,4-tetrahydro-2-trifluoromethylnaphthalen-1-yl) acetamide

実施例１のスチレンに替えて、１，２−ジヒドロナフタレン（３９ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル）アセトアミドの異性体の混合物を白色固体として得た（５３ｍｇ、収率８２％）。^１９Ｆ-ＮＭＲ、^１Ｈ−ＮＭＲ及び２Ｄ−ＮＯＥＳＹＮＭＲの測定で、異性体比率ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ＝７１／２９と決定した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：（１Ｒ^＊、２Ｒ^＊）（ｃｉｓｉｓｏｍｅｒ、ｍａｊｏｒ）δ７．３７（ｄｄ、Ｊ＝７．２、２．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．２３−７．１７（ｍ、２Ｈ）、７．１１（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．９０（ｂｒｄ、Ｊ＝９．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．６６（ｄｄ、Ｊ＝４．４、４．４Ｈｚ、１Ｈ）、２．９８（ｄｔ、Ｊ＝１６．０、４．４、１Ｈ）、２．９０−２．８０（ｍ、１Ｈ）、２．７０−２．５５（ｍ、１Ｈ）、２．２２−２．１３（ｍ、１Ｈ）、２．０５−１．８１（ｍ、１Ｈ）、１．９５（ｓ、３Ｈ）。（１Ｒ^＊、２Ｓ^＊）（ｔｒａｎｓｉｓｏｍｅｒ、ｍｉｎｏｒ）δ７．３３０−７．１５（ｍ、３Ｈ）、７．１５−７．０７（ｍ、１Ｈ）、６．００（ｂｒｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、５．３８（ｄｄ、Ｊ＝８．４、８．４Ｈｚ、１Ｈ）、２．９０−２．８０（ｍ、２Ｈ）、２．７０−２．５５（ｍ、１Ｈ）、２．２２−２．１３（ｍ、１Ｈ）、２．０５−１．８１（ｍ、１Ｈ）、２．００（ｓ、３Ｈ）。
^１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：（１Ｒ^＊、２Ｒ^＊）（ｃｉｓｉｓｏｍｅｒ、ｍａｊｏｒ）δ１６９．１、１３５．８、１３４．９、１２９．６、１２８．９、１２８．０、１２７．０、１２６．８（ｑ、Ｊ＝２７８Ｈｚ）、４４．４、４２．６（ｑ、Ｊ＝２５．７Ｈｚ）、２７．８、２３．３、１８．５。（１Ｒ^＊、２Ｓ^＊）（ｔｒａｎｓｉｓｏｍｅｒ、ｍｉｎｏｒ）δ１６９．６、１３６．２、１３５．２、１２８．６、１２８．２、１２７．６、１２７．２（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２６．８、４６．９、４４．１（ｑ、Ｊ＝２５．２Ｈｚ）、２７．２、２３．２、２１．２。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：（１Ｒ^＊、２Ｒ^＊）（ｃｉｓｉｓｏｍｅｒ、ｍａｊｏｒ）δ−６８．４５（ｄ、Ｊ＝９．０３Ｈｚ、３Ｆ）。（１Ｒ^＊、２Ｓ^＊）（ｔｒａｎｓｉｓｏｍｅｒ、ｍｉｎｏｒ）δ−６９．８４（ｄ、Ｊ＝８．６６Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１３Ｈ_１４Ｆ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：２８０．０９２０、測定値：２８０．０９２０。 The same operation as in Example 1 was carried out except that 1,2-dihydronaphthalene (39 mg, 0.30 mmol, 1.2 equiv.) Was used in place of the styrene of Example 1, and the target product N- (1,2 , 3,4-Tetrahydro-2-trifluoromethylnaphthalen-1-yl) acetamide isomer mixture was obtained as a white solid (53 mg, 82% yield). ^The isomer ratio cis / trans = 71/29 was determined by measurement of ¹⁹ F-NMR, ¹ H-NMR, and 2D-NOESY NMR.
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): (1R ^* , 2R ^* ) (cisisomer, major) δ 7.37 (dd, J = 7.2, 2.0 Hz, 1H), 7.23-7. 17 (m, 2H), 7.11 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 5.90 (brd, J = 9.6 Hz, 1H), 5.66 (dd, J = 4.4, 4 .4 Hz, 1H), 2.98 (dt, J = 16.0, 4.4, 1H), 2.90-2.80 (m, 1H), 2.70-2.55 (m, 1H) 2.22-2.13 (m, 1H), 2.05-1.81 (m, 1H), 1.95 (s, 3H). (1R ^* , 2S ^* ) (trans isomer, minor) δ 7.330-7.15 (m, 3 H), 7.15-7.07 (m, 1H), 6.00 (brd, J = 8. 0 Hz, 1H), 5.38 (dd, J = 8.4, 8.4 Hz, 1H), 2.90-2.80 (m, 2H), 2.70-2.55 (m, 1H), 2.22-2.13 (m, 1H), 2.05-1.81 (m, 1H), 2.00 (s, 3H).
¹³ C NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): (1R ^* , 2R ^* ) (cis isomer, major) δ 169.1, 135.8, 134.9, 129.6, 128.9, 128.0, 127 0.0, 126.8 (q, J = 278 Hz), 44.4, 42.6 (q, J = 25.7 Hz), 27.8, 23.3, 18.5. (1R ^* , 2S ^* ) (trans isomer, minor) δ 169.6, 136.2, 135.2, 128.6, 128.2, 127.6, 127.2 (q, J = 276 Hz), 126. 8, 46.9, 44.1 (q, J = 25.2 Hz), 27.2, 23.2, 21.2.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): (1R ^* , 2R ^* ) (cis isomer, major) δ-68.45 (d, J = 9.03 Hz, 3F). (1R ^* , 2S ^* ) (trans isomer, minor) δ-69.84 (d, J = 8.66 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 13 H 14 F 3 NO}}}} + Na] +: 280.0920, Found: 280.0920.

実施例２０Ｎ−（１，２−ジフェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）アセトアミドの調製Example 20 Preparation of N- (1,2-diphenyl-3,3,3-trifluoropropyl) acetamide

実施例１のスチレンに替えて、ｔｒａｎｓ−スチルベン（８２ｍｇ、０．４６ｍｍｏｌ、１．８ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−（１，２−ジフェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）アセトアミドの異性体の混合物を白色固体として得た（５９ｍｇ、収率７７％）。^１９Ｆ-ＮＭＲの測定で、異性体比率（１Ｒ^＊、２Ｒ^＊）／（１Ｒ^＊、２Ｓ^＊）＝８９／１１と決定した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：（１Ｒ^＊、２Ｒ^＊）（ｍａｊｏｒ）δ７．２４−７．０１（ｍ、１０Ｈ）、６．０１（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．６９（ｄｄ、Ｊ＝９．２、８．８Ｈｚ、１Ｈ）、３．８２（ｑｕｉｎｔ、Ｊ＝９．２Ｈｚ、１Ｈ）、２．００（ｓ、３Ｈ）。（１Ｒ^＊、２Ｓ^＊）（ｍｉｎｏｒ）δ７．４０−７．０９（ｍ、１０Ｈ）、５．９９（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．８３（ｄｄ、Ｊ＝５．６、５．６Ｈｚ、１Ｈ）、３．８２（ｑ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、１Ｈ）、１．８６（ｓ、３Ｈ）。
^１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：（１Ｒ^＊、２Ｒ^＊）（ｍａｊｏｒ）δ１６９．９、１３８．９、１３２．４、１２９．７、１２８．６、１２８．５、１２８．４、１２７．９、１２７．６、１２６．３（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、５４．８（ｑ、Ｊ＝２４．７Ｈｚ）、５３．６、２３．５。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：（１Ｒ^＊、２Ｒ^＊）（ｍａｊｏｒ）δ−６３．５９（ｄ、Ｊ＝９．４１Ｈｚ、３Ｆ）。（１Ｒ^＊、２Ｓ^＊）（ｍｉｎｏｒ）δ−６５．１９（ｄ、Ｊ＝９．４１Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１７Ｈ_１６Ｆ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：３３０．１０７６、測定値：３３０．１０７６。 The same operation as in Example 1 was performed except that trans-stilbene (82 mg, 0.46 mmol, 1.8 equiv.) Was used instead of styrene in Example 1, and the target product N- (1,2-diphenyl- A mixture of isomers of 3,3,3-trifluoropropyl) acetamide was obtained as a white solid (59 mg, 77% yield). ^{By 19} F-NMR measurement, the isomer ratio (1R ^* , 2R ^* ) / (1R ^* , 2S ^* ) was determined to be 89/11.
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): (1R ^* , 2R ^* ) (major) δ 7.24-7.01 (m, 10H), 6.01 (brs, 1H), 5.69 (dd , J = 9.2, 8.8 Hz, 1H), 3.82 (quint, J = 9.2 Hz, 1H), 2.00 (s, 3H). (1R ^* , 2S ^* ) (minor) δ 7.40-7.09 (m, 10H), 5.99 (brs, 1H), 5.83 (dd, J = 5.6, 5.6 Hz, 1H) 3.82 (q, J = 5.6 Hz, 1H), 1.86 (s, 3H).
¹³ C NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): (1R ^* , 2R ^* ) (major) δ 169.9, 138.9, 132.4, 129.7, 128.6, 128.5, 128.4, 127.9, 127.6, 126.3 (q, J = 276 Hz), 54.8 (q, J = 24.7 Hz), 53.6, 23.5.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): (1R ^* , 2R ^* ) (major) δ-63.59 (d, J = 9.41 Hz, 3F). (1R ^* , 2S ^* ) (minor) δ-65.19 (d, J = 9.41 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 17 H 16 F 3 NO}}}} + Na] +: 330.1076, Found: 330.1076.

実施例２１３−Ｎ−アセチルアミノ−２−トリフルオロメチル−３−フェニルプロピオン酸メチルの調製Example 21 Preparation of methyl 3-N-acetylamino-2-trifluoromethyl-3-phenylpropionate

実施例１のスチレンに替えて、桂皮酸メチル（８１ｍｇ、０．５０ｍｍｏｌ、２．０ｅｑｕｉｖ．）を用い、４時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物の３−Ｎ−アセチルアミノ−２−トリフルオロメチル−３−フェニルプロピオン酸メチルの異性体の混合物を白色固体として得た（５８ｍｇ、収率８０％）。^１９Ｆ-ＮＭＲ及び^１Ｈ−ＮＭＲの測定で、異性体比率（２Ｒ^＊、３Ｓ^＊）／（２Ｒ^＊、３Ｒ^＊）＝２１／７９と決定した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：（２Ｒ^＊、３Ｓ^＊）／（２Ｒ^＊、３Ｒ^＊）（ｍａｊｏｒ）δ７．３７（ｂｒｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１Ｈ）、７．３４−７．２０（ｍ、５Ｈ）、５．７４（ｄｄ、Ｊ＝４．４、４．４Ｈｚ、１Ｈ）、３．６４（ｓ、３Ｈ）、３．６４−３．５８（ｍ、１Ｈ）、２．０３（ｓ、３Ｈ）。（２Ｒ^＊、３Ｒ^＊）（ｍｉｎｏｒ）δ７．３４−７．２０（ｍ、６Ｈ）（ａｍｉｎｅｐｒｏｔｏｎｉｓｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ）、５．６７（ｄｄ、Ｊ＝９．６、９．２Ｈｚ、１Ｈ）、３．７７（ｑ、Ｊ＝９．６Ｈｚ、１Ｈ）、３．４９（ｓ、３Ｈ）、１．８７（ｓ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：（２Ｒ^＊、３Ｓ^＊）（ｍａｊｏｒ）δ１６９．４、１６７．１、１３８．３、１２８．９、１２８．３、１２３．４（ｑ、Ｊ＝２８０Ｈｚ）、１２６．１、５４．２（ｑ、Ｊ＝２６．５Ｈｚ）、５３．１、４９．６、２３．３．（２Ｒ^＊、３Ｒ^＊）（ｍｉｎｏｒ）δ１６９．２、１６５．８、１３８．０、１２８．８、１２８．４、１２７．３、１２３．９（ｑ、Ｊ＝２８０Ｈｚ）、５５．１（ｑ、Ｊ＝２６．２Ｈｚ）、５２．６、５０．９、２３．１。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：（２Ｒ^＊、３Ｓ^＊）（ｍａｊｏｒ）δ−６５．４２（ｄ、Ｊ＝７．９０Ｈｚ、３Ｆ）。（２Ｒ^＊、３Ｒ^＊）（ｍｉｎｏｒ）δ−６３．８９（ｄ、Ｊ＝８．２８Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）: 計算値［Ｃ_１３Ｈ_１４Ｆ_３ＮＯ_３＋Ｎａ］^＋：３１２．０８１８、測定値：３１２．０８１８。 The same operation as in Example 1 was performed except that methyl cinnamate (81 mg, 0.50 mmol, 2.0 equiv.) Was used instead of styrene in Example 1, and the reaction was performed for 4 hours. A mixture of isomers of methyl acetylamino-2-trifluoromethyl-3-phenylpropionate was obtained as a white solid (58 mg, 80% yield). ^{It was} determined by measurement of ¹⁹ F-NMR and ¹ H-NMR that the isomer ratio (2R ^* , 3S ^* ) / (2R ^* , 3R ^* ) = 21/79.
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): (2R ^* , 3S ^* ) / (2R ^* , 3R ^* ) (major) δ 7.37 (brd, J = 7.2 Hz, 1H), 7.34- 7.20 (m, 5H), 5.74 (dd, J = 4.4, 4.4 Hz, 1H), 3.64 (s, 3H), 3.64-3.58 (m, 1H), 2.03 (s, 3H). (2R ^* , 3R ^* ) (minor) δ 7.34-7.20 (m, 6H) (amine proton is overlapped), 5.67 (dd, J = 9.6, 9.2 Hz, 1H), 3. 77 (q, J = 9.6 Hz, 1H), 3.49 (s, 3H), 1.87 (s, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): (2R ^* , 3S ^* ) (major) δ 169.4, 167.1, 138.3, 128.9, 128.3, 123.4 (q, J = 280 Hz), 126.1, 54.2 (q, J = 26.5 Hz), 53.1, 49.6, 23.3. (2R ^* , 3R ^* ) (minor) δ 169.2, 165.8, 138.0, 128.8, 128.4, 127.3, 123.9 (q, J = 280 Hz), 55.1 (q , J = 26.2 Hz), 52.6, 50.9, 23.1.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): (2R ^* , 3S ^* ) (major) δ-65.42 (d, J = 7.90 Hz, 3F). (2R ^* , 3R ^* ) (minor) δ-63.89 (d, J = 8.28 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{_{[C 13 H 14 F 3 NO}}}} 3 + Na] +: 312.0818, Found: 312.0818.

実施例２２Ｎ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）プロピオンアミドの調製 Example 22 Preparation of N- (3,3,3-trifluoro-1-phenylpropyl) propionamide

攪拌子を備えた２０ｍｌのシュレンク管に、ＤＰＳＦ（８５ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、［Ｒｕ（ｂｐｙ）_３］（ＰＦ_６）_２（１．１ｍｇ、１．２５μｍｏｌ、０．５ｍｏｌ％）、無水ジクロロメタン（２．２５ｍｌ）、プロピオニトリル（０．２５ｍｌ）及び水（４．５ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ、１ｅｑｕｉｖ．）を仕込み、光照射下、室温で３時間反応を行った。反応後、水を添加、次いでジクロロメタンで抽出、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、濃縮し粗製物を得た。 To a 20 ml Schlenk tube equipped with a stir bar, DPSF (85 mg, 0.25 mmol), [Ru (bpy) ₃ ] (PF ₆ ) ₂ (1.1 mg, 1.25 μmol, 0.5 mol%), anhydrous dichloromethane ( 2.25 ml), propionitrile (0.25 ml) and water (4.5 mg, 0.25 mmol, 1 equiv.) Were charged, and the reaction was performed at room temperature under light irradiation for 3 hours. After the reaction, water was added, followed by extraction with dichloromethane, drying over sodium sulfate, filtration and concentration to obtain a crude product.

得られた粗製物は、シリカゲルカラムクロマトグラフフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝９／１→４／１→１／１ｖｏｌ／ｖｏｌ）で精製を行い、目的物のＮ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）アセトアミドを白色固体として得た（４６ｍｇ、収率７６%）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．４０−７．２９（ｍ、5Ｈ）、５．７２（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３６（ｑ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８１−２．５５（ｍ、２Ｈ）、２．２２（ｑ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、１．１５（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１７３．２、１４０．５、１２９．０、１２８．１、１２６．４、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、４８．２、３９．６（ｑ、Ｊ＝２７．３Ｈｚ）、２９．７、９．６９。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．３３（ｔ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ、3Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１２Ｈ_１４Ｆ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：２６８．０９２０、測定値：２６８．０９２０。 The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (hexane / ethyl acetate = 9/1 → 4/1 → 1/1 vol / vol) to obtain N- (1-phenyl-3, 3,3-trifluoropropyl) acetamide was obtained as a white solid (46 mg, 76% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.40-7.29 (m, 5H), 5.72 (brs, 1H), 5.36 (q, J = 6.0 Hz, 1H), 2.81-2.55 (m, 2H), 2.22 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 1.15 (t, J = 7.6 Hz, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 173.2, 140.5, 129.0, 128.1, 126.4, 125.7 (q, J = 276 Hz), 48.2, 39. 6 (q, J = 27.3 Hz), 29.7, 9.69.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.33 (t, J = 10.9 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 12 H 14 F 3 NO}}}} + Na] +: 268.0920, Found: 268.0920.

実施例２３Ｎ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）メトキシアセトアミドの調製 Example 23 Preparation of N- (3,3,3-trifluoro-1-phenylpropyl) methoxyacetamide

実施例２２のプロピオニトリルに替えてメトキシアセトニトリル（０．２５ｍｌ）を用いた以外、実施例２２と同じ操作を行い、目的物のＮ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）メトキシアセトアミドを白色結晶として得た（３４ｍｇ、収率５３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．４０−７．２９（ｍ、５Ｈ）、５．７２（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３６（ｑ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８１−２．５５（ｍ、２Ｈ）、２．２２（ｑ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、１．１５（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１７３．２、１４０．５、１２９．０、１２８．１、１２６．４、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、４８．２、３９．６（ｑ、Ｊ＝２７．３Ｈｚ）、２９．７、９．６９。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．３３（ｔ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１２Ｈ_１４Ｆ_３ＮＯ_２＋Ｎａ］^＋：２８４．０８６９、測定値：２８４．０８６９。 The same operation as in Example 22 was performed except that methoxyacetonitrile (0.25 ml) was used in place of the propionitrile of Example 22, and the target product N- (3,3,3-trifluoro-1-phenylpropyl) was obtained. ) Obtained methoxyacetamide as white crystals (34 mg, 53% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.40-7.29 (m, 5H), 5.72 (brs, 1H), 5.36 (q, J = 6.0 Hz, 1H), 2.81-2.55 (m, 2H), 2.22 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 1.15 (t, J = 7.6 Hz, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 173.2, 140.5, 129.0, 128.1, 126.4, 125.7 (q, J = 276 Hz), 48.2, 39. 6 (q, J = 27.3 Hz), 29.7, 9.69.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.33 (t, J = 10.9 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{_{[C 12 H 14 F 3 NO}}}} 2 + Na] +: 284.0869, Found: 284.0869.

実施例２４Ｎ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）イソブチロアミドの調製 Example 24 Preparation of N- (3,3,3-trifluoro-1-phenylpropyl) isobutyramide

実施例２２のプロピオニトリルに替えてイソブチロニトリル（０．２５ｍｌ）を用いた以外、実施例２２と同じ操作を行い、目的物のＮ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）イソブチロアミドを白色結晶として得た（３６ｍｇ、収率６２％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．３９−７．２８（ｍ、５Ｈ）、５．７９（ｂｒｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ）、５．３５（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．７９−２．５３（ｍ、２Ｈ）、２．３５（ｔ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ）、１．１５（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）、１．１４（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１７６．３、１４０．４、１２９．０、１２８．１、１２６．３、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６．０Ｈｚ）、４８．１、３９．６（ｑ、Ｊ＝２７．３Ｈｚ）、３５．６、１９．５、１９．３。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．２８（ｔ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１３Ｈ_１６Ｆ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：２８２．１０７６、測定値：２９２．１０７６。 The same procedure as in Example 22 was performed, except that isobutyronitrile (0.25 ml) was used instead of propionitrile in Example 22, and the target product N- (3,3,3-trifluoro-1- Phenylpropyl) isobutyramide was obtained as white crystals (36 mg, 62% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.39-7.28 (m, 5H), 5.79 (brd, J = 6.8 Hz, 1H), 5.35 (q, J = 8 .0 Hz, 1H), 2.79-2.53 (m, 2H), 2.35 (t, J = 6.8 Hz, 1H), 1.15 (d, J = 6.8 Hz, 3H), 1 .14 (d, J = 6.8 Hz, 3H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 176.3, 140.4, 129.0, 128.1, 126.3, 125.7 (q, J = 276.0 Hz), 48.1, 39.6 (q, J = 27.3 Hz), 35.6, 19.5, 19.3.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.28 (t, J = 10.9 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 13 H 16 F 3 NO}}}} + Na] +: 282.1076, Found: 292.1076.

実施例２５Ｎ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）シクロプロパンカルボキサミドの調製 Example 25 Preparation of N- (3,3,3-trifluoro-1-phenylpropyl) cyclopropanecarboxamide

実施例２２のプロピオニトリルに替えてシクロプロパンカルボニトリル（０．２５ｍｌ）を用いた以外、実施例２２と同じ操作を行い、目的物のＮ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）シクロプロパンカルボキサミドを白色結晶として得た（４４ｍｇ、収率７７％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．４０−７．３０（ｍ、５Ｈ）、６．２０−５．８０（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３４（ｑ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１Ｈ）、２．８７−２．５４（ｍ、２Ｈ）、１．３７−１．３０（ｍ、１Ｈ）、１．０３−０．９２（ｍ、２Ｈ）、０．７９−０．６９（ｍ、２Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１７３．１、１４０．４、１２９．０、１２８．１、１２６．４、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６．０Ｈｚ）、４８．５、３９．８（ｑ、Ｊ＝２７．３Ｈｚ）。１４．７、７．３。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．２８（ｔ、Ｊ＝１０．１Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１３Ｈ_１４Ｆ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：２８０．０９２０、測定値：２８０．０９２５。 The same procedure as in Example 22 was performed except that cyclopropanecarbonitrile (0.25 ml) was used instead of propionitrile in Example 22, and the target product N- (3,3,3-trifluoro-1- Phenylpropyl) cyclopropanecarboxamide was obtained as white crystals (44 mg, 77% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.40-7.30 (m, 5H), 6.20-5.80 (brs, 1H), 5.34 (q, J = 7.2 Hz) 1H), 2.87-2.54 (m, 2H), 1.37-1.30 (m, 1H), 1.03-0.92 (m, 2H), 0.79-0.69 (M, 2H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 173.1, 140.4, 129.0, 128.1, 126.4, 125.7 (q, J = 276.0 Hz), 48.5, 39.8 (q, J = 27.3 Hz). 14.7, 7.3.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.28 (t, J = 10.1 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 13 H 14 F 3 NO}}}} + Na] +: 280.0920, Found: 280.0925.

実施例２６Ｎ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）シクロヘキサンカルボキサミドの調製 Example 26 Preparation of N- (3,3,3-trifluoro-1-phenylpropyl) cyclohexanecarboxamide

実施例２２のプロピオニトリルに替えてシクロヘキサンカルボニトリル（０．２５ｍｌ）を用いた以外、実施例２２と同じ操作を行い、目的物のＮ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）シクロヘキサンカルボキサミドを白色結晶として得た（５０ｍｇ、収率６７％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ７．３９−７．２８（ｍ、５Ｈ）、５．８０（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３５（ｑ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８０−２．５２（ｍ、２Ｈ）、２．１２−２．０４（ｍ、１Ｈ）、１．９０−１．５９（ｍ、５Ｈ）、１．４４−１．３９（ｍ、２Ｈ）、１．２８−１．２０（ｍ、１Ｈ）。
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ１７５．３、１４０．４、１２９．１、１２８．１、１２６．４、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６．０Ｈｚ）、４８．０、４５．５、３９．７（ｑ、Ｊ＝２７．３Ｈｚ）、２９．７、２９．５、２５．８、２５．７。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｒｔ）：δ−６３．２１（ｔ、Ｊ＝９．８Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ_１６Ｈ_２０Ｆ_３ＮＯ＋Ｎａ］^＋：３２２．１３８９、測定値：３２２．１３８９。 The same operation as in Example 22 was carried out except that cyclohexanecarbonitrile (0.25 ml) was used in place of the propionitrile of Example 22, and the target product N- (3,3,3-trifluoro-1-phenylpropiyl was used. L) Cyclohexanecarboxamide was obtained as white crystals (50 mg, 67% yield).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 7.39-7.28 (m, 5H), 5.80 (brs, 1H), 5.35 (q, J = 6.0 Hz, 1H), 2.80-2.52 (m, 2H), 2.12-2.04 (m, 1H), 1.90-1.59 (m, 5H), 1.44-1.39 (m, 2H) ), 1.28-1.20 (m, 1H).
¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ , rt): δ 175.3, 140.4, 129.1, 128.1, 126.4, 125.7 (q, J = 276.0 Hz), 48.0, 45.5, 39.7 (q, J = 27.3 Hz), 29.7, 29.5, 25.8, 25.7.
¹⁹ F-NMR (376.5 MHz, CDCl ₃ , rt): δ-63.21 (t, J = 9.8 Hz, 3F).
HRMS (ESI-TOF): Calculated _{_{_{^{[C 16 H 20 F 3 NO}}}} + Na] +: 322.1389, Found: 322.1389.

本発明のトリフルオロメチル基含有アミノ化合物の製造方法は１段の反応でトリフルオロメチル基とアミノ基を同時に挿入でき、医農薬や電子材料の有用な合成中間体の製造方法として用いることができる。 The method for producing a trifluoromethyl group-containing amino compound of the present invention can simultaneously insert a trifluoromethyl group and an amino group in a one-step reaction, and can be used as a method for producing a useful synthetic intermediate for medical and agricultural chemicals and electronic materials. .

Claims

The following general formula (1)

(In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group or a substituted phenyl group, and R ² represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, or a phenoxycarbonyl. A benzyloxycarbonyl group or R ¹ and R ² may be condensed to form a 5-membered or 6-membered ring)
And an electrophilic trifluoromethylating agent, a photocatalyst, the following general formula (2)
R ³ -CN (2)
(Wherein R ³ represents a methyl group, an ethyl group, a linear, branched or cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, or a methoxymethyl group)
The following general formula (3), characterized in that the nitriles represented by the formula and water are reacted under light irradiation

(Wherein R ¹ , R ² and R ³ are the same as above)
The manufacturing method of the trifluoromethyl group containing amino compound represented by these.