JP2014154477A - Power cable production method - Google Patents

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Toru Nakatsuka
徹 中司
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of producing a power cable which has excellent adhesion and easy peelability, or easiness of peeling an outer semiconductor layer.SOLUTION: A method of producing a power cable which comprises: a conductor 10; an insulator layer 30 coating the outer periphery of the conductor 10; and an outer semiconductor layer 40 comprises: a step of coating the outer periphery of the conductor with a pre-crosslinking insulator layer for formation of the insulator layer; a step of crosslinking the pre-crosslinking insulator layer preliminarily to form a preliminarily crosslinked insulator layer; a step of coating the preliminarily crosslinked insulator layer with a pre-crosslinking outer semiconductor layer for formation of the outer semiconductor layer 40; and a step of carrying out finishing crosslinking of the preliminarily crosslinked insulator layer and the pre-crosslinking outer semiconductor layer.

Description

本発明は、電力ケーブルの製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for manufacturing a power cable.

導体の外周に、絶縁層として、内部半導電層、絶縁層および外部半導電層の3層の樹脂層を備える電力ケーブルを製造する方法として、たとえば、導体の外周に、内部半導電層、絶縁層および外部半導電層の3層を1工程で押し出した後に、これら3層を同時に架橋する方法が知られている(たとえば、特許文献1参照)。   As a method of manufacturing a power cable having three resin layers of an inner semiconductive layer, an insulating layer, and an outer semiconductive layer as an insulating layer on the outer periphery of the conductor, for example, an inner semiconductive layer, an insulating layer on the outer periphery of the conductor. A method is known in which, after extruding three layers of a layer and an external semiconductive layer in one step, these three layers are simultaneously crosslinked (see, for example, Patent Document 1).

このような電力ケーブルを構成する3層の樹脂層のうち、最外周側に位置する外部半導電層には、電気特性および機械特性が良好であることに加え、端末加工性が良好であることが要求されている。すなわち、絶縁層と良好に密着している一方で、端末加工時には絶縁層から容易に剥ぎ取れることが要求されている。このような外部半導電層は、フリーストリッピング型外部導電層と呼ばれており、通常、3.3kV以上の高電圧用電力ケーブル、とりわけ、3.3〜33kVの電力ケーブルに適用されている。   Out of the three resin layers that make up such a power cable, the outer semiconductive layer located on the outermost peripheral side has good electrical and mechanical properties, as well as good terminal processability. Is required. That is, it is required to be easily peeled off from the insulating layer while processing the terminal while being in good contact with the insulating layer. Such an external semiconductive layer is called a free stripping type external conductive layer, and is usually applied to a high voltage power cable of 3.3 kV or higher, particularly a 3.3 to 33 kV power cable.

特開2011−222324号公報JP 2011-222324 A

しかしながら、上記のようなフリーストリッピング型外部導電層を備える電力ケーブルを、上述した特許文献1に記載の方法のように、内部半導電層、絶縁層および外部半導電層の3層を1工程で押し出し、次いで、3層を同時に架橋する方法で製造する場合には、以下の課題を有する。すなわち、上述した特許文献1に記載の方法では、絶縁層と外部半導電層との間の密着性および剥離容易性(外部半導電層の剥ぎ取り易さ)を良好なものとするためには、絶縁層と外部半導電層とを、特性が大きく異なる樹脂で形成する必要があったり、あるいは、各層を構成する樹脂やその他の成分の配合を高精度に調整する必要があった。しかも、このように、絶縁層と外部半導電層とを特性が大きく異なる樹脂で形成した場合や、配合を高精度に調整した場合でも、押出し条件や架橋条件などが変化すると、架橋の状態が変化し、所望の密着性および剥離容易性が発現しない場合があり、そのため、製造条件を高精度に管理する必要があり、製造コストが増大してしまうという問題もある。   However, a power cable having a free stripping type external conductive layer as described above can be formed in one process using three layers of an internal semiconductive layer, an insulating layer, and an external semiconductive layer as in the method described in Patent Document 1 described above. When manufacturing by the method of extruding and then simultaneously crosslinking the three layers, it has the following problems. That is, in the method described in Patent Document 1 described above, in order to improve the adhesion between the insulating layer and the external semiconductive layer and the ease of peeling (easy to peel off the external semiconductive layer) In addition, it is necessary to form the insulating layer and the external semiconductive layer with resins having significantly different characteristics, or it is necessary to adjust the composition of the resin and other components constituting each layer with high accuracy. In addition, even when the insulating layer and the external semiconductive layer are formed of resins having significantly different characteristics, or even when the composition is adjusted with high accuracy, if the extrusion conditions or the crosslinking conditions change, the state of crosslinking will change. In some cases, the desired adhesiveness and ease of peeling may not be exhibited, so that it is necessary to manage the manufacturing conditions with high accuracy, resulting in an increase in manufacturing cost.

本発明が解決しようとする課題は、密着性および剥離容易性(外部半導電層の剥ぎ取り易さ)に優れた電力ケーブルの製造方法を提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide a method for producing a power cable excellent in adhesion and ease of peeling (easy to peel off the external semiconductive layer).

[1]本発明に係る電力ケーブルの製造方法は、導体と、前記導体の外周に被覆された絶縁層および外部半導電層と、を少なくとも備えた電力ケーブルの製造方法であって、前記導体の外周に、前記絶縁層を形成するための架橋前絶縁層を被覆する工程と、前記架橋前絶縁層を予備架橋して、予備架橋絶縁層とする工程と、前記予備架橋絶縁層上に、前記外部半導電層を形成するための架橋前外部半導電層を被覆する工程と、前記予備架橋絶縁層と前記架橋前外部半導電層とを本架橋する工程と、を備えることを特徴とする。   [1] A method of manufacturing a power cable according to the present invention is a method of manufacturing a power cable including at least a conductor, an insulating layer coated on an outer periphery of the conductor, and an external semiconductive layer, Covering the outer periphery with a pre-crosslinking insulating layer for forming the insulating layer, pre-crosslinking the pre-crosslinking insulating layer to form a pre-crosslinked insulating layer, on the pre-crosslinked insulating layer, A step of covering the pre-crosslinking external semiconductive layer for forming the external semiconductive layer; and a step of subjecting the preliminary cross-linking insulating layer and the pre-crosslinking external semiconductive layer to main cross-linking.

[2]上記発明において、前記予備架橋絶縁層のゲル分率を50〜65%の範囲とするようにすることができる。   [2] In the above invention, the pre-crosslinked insulating layer may have a gel fraction in the range of 50 to 65%.

本発明によれば、架橋前絶縁層を予め予備架橋することによって、架橋前絶縁層中に残存する架橋サイトの調整が可能となる。これにより、予備架橋後の予備架橋絶縁層上に外部半導電層を形成することとなる架橋前外部半導電層を被覆し、これらを本架橋した際に、本架橋後における、絶縁層と外部半導電層との間で形成される架橋点の割合を調整することができる。そのため、本発明によれば、絶縁層と外部半導電層との間の密着性および剥離容易性(外部半導電層の剥ぎ取り易さ)を良好なものとすることができる。   According to the present invention, by pre-crosslinking the pre-crosslinking insulating layer in advance, the cross-linking sites remaining in the pre-crosslinking insulating layer can be adjusted. As a result, when the pre-crosslinking external semiconductive layer that forms the external semiconductive layer is coated on the precrosslinked insulating layer after the precrosslinking, and these are cross-linked, the insulating layer and the external after the main cross-linking are The ratio of the crosslinking points formed between the semiconductive layers can be adjusted. Therefore, according to the present invention, the adhesion between the insulating layer and the external semiconductive layer and the ease of peeling (ease of peeling off the external semiconductive layer) can be improved.

図1は、本実施形態に係る電力ケーブルの断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a power cable according to the present embodiment.

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1は、本発明の一実施形態に係る電力ケーブルを示す断面図である。図1に示すように、本実施形態の電力ケーブル1は、導体10と、導体10を被覆する内部半導電層20と、内部半導電層20を被覆する絶縁層30と、絶縁層30を被覆する外部半導電層40とを備える。本実施形態の電力ケーブル1を構成する各層のうち、外部半導電層40は、絶縁層30と良好に密着している一方で、端末加工時には絶縁層30から容易に剥ぎ取れる、いわゆるフリーストリッピング型の半導電層である。なお、本実施形態の電力ケーブル1は、外部半導電層40の外側に、遮蔽層、押えテープ層およびシースをさらに備えていてもよい。また、絶縁層3の厚さは、たとえば3〜10mmであり、外部半導電層4の厚さは、たとえば0.2〜2mmである。本実施形態の電力ケーブル1は、たとえば、使用電圧が3.3〜33kVの高電圧用途に特に有用である。   FIG. 1 is a cross-sectional view showing a power cable according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the power cable 1 of the present embodiment includes a conductor 10, an inner semiconductive layer 20 that covers the conductor 10, an insulating layer 30 that covers the inner semiconductive layer 20, and an insulating layer 30. And an external semiconductive layer 40. Among the layers constituting the power cable 1 of the present embodiment, the outer semiconductive layer 40 is in good contact with the insulating layer 30, but can be easily peeled off from the insulating layer 30 during terminal processing, so-called free stripping type. This is a semiconductive layer. Note that the power cable 1 of the present embodiment may further include a shielding layer, a pressing tape layer, and a sheath outside the external semiconductive layer 40. The thickness of the insulating layer 3 is, for example, 3 to 10 mm, and the thickness of the outer semiconductive layer 4 is, for example, 0.2 to 2 mm. The power cable 1 of the present embodiment is particularly useful for high voltage applications where the working voltage is 3.3 to 33 kV, for example.

<導体10>
導体10としては、銅線、銅合金線、アルミニウム線等の電力ケーブル用途に用いられている金属線を用いることができる。また、このような金属線の表面にスズや銀等のめっきを施したものを用いてもよく、導体10としては、単線あるいは撚線のいずれであってもよい。
<Conductor 10>
As the conductor 10, the metal wire used for electric power cable uses, such as a copper wire, a copper alloy wire, and an aluminum wire, can be used. Further, the surface of such a metal wire plated with tin, silver or the like may be used, and the conductor 10 may be either a single wire or a stranded wire.

<内部半導電層20>
内部半導電層20は、導体10を被覆する半導電性の層であり、内部半導電層用樹脂組成物を用い、これを架橋することにより形成される。内部半導電層用樹脂組成物は、通常、内部半導電層用樹脂、導電性物質、架橋剤および老化防止剤を含む。
<Internal semiconductive layer 20>
The internal semiconductive layer 20 is a semiconductive layer that covers the conductor 10, and is formed by using a resin composition for an internal semiconductive layer and crosslinking it. The resin composition for an internal semiconductive layer usually contains a resin for an internal semiconductive layer, a conductive substance, a crosslinking agent, and an antiaging agent.

内部半導電層用樹脂としては、特に限定されないが、通常は、エチレン系重合体が用いられる。エチレン系重合体としては、エチレンを繰り返し単位として含む重合体であればよく、特に限定されないが、たとえば、ポリエチレン(低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルメタクリレート共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−プロピレンジエンゴム(EPDM)が挙げられる。これらは単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらのなかでも、押し出し加工性に優れるという観点より、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)が好ましい。   The resin for the internal semiconductive layer is not particularly limited, but usually an ethylene polymer is used. The ethylene polymer may be any polymer containing ethylene as a repeating unit, and is not particularly limited. For example, polyethylene (low density polyethylene, high density polyethylene), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene -Ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-α olefin copolymer, ethylene-propylene diene rubber (EPDM) ). These can be used alone or in combination of two or more. Among these, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is preferable from the viewpoint of excellent extrusion processability.

導電性物質としては、特に限定されないが、通常は、導電性カーボンが用いられる。導電性カーボンとしては、たとえば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラック、サーマルブラック、グラファイトなどが挙げられる。これらは単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらのなかでも、不純物の含有量が少なく、内部半導電層用樹脂の電気特性を悪化させないという点、および、大きな凝集体を形成せず、内部半導電層用樹脂との界面において電気的欠陥である導電性突起が発生しないという点より、アセチレンブラックが好ましい。   Although it does not specifically limit as a conductive material, Usually, conductive carbon is used. Examples of the conductive carbon include carbon black, acetylene black, furnace black, ketjen black, thermal black, and graphite. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, the content of impurities is small, the electrical characteristics of the resin for internal semiconductive layer are not deteriorated, and no electrical agglomeration is formed at the interface with the resin for internal semiconductive layer without forming a large aggregate. Acetylene black is preferable from the viewpoint that no conductive protrusion is generated.

内部半導電層用樹脂組成物中における、導電性物質の配合割合は、内部半導電層用樹脂100重量部に対して、好ましくは60〜80重量部である。導電性物質の配合割合をこのような範囲とすることにより、電力ケーブル1の温度が上昇した場合でも安定な電気抵抗(導通性)を維持できる。   The blending ratio of the conductive substance in the internal semiconductive layer resin composition is preferably 60 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the internal semiconductive layer resin. By setting the blending ratio of the conductive material in such a range, stable electrical resistance (conductivity) can be maintained even when the temperature of the power cable 1 rises.

架橋剤としては、上述した内部半導電層用樹脂を架橋させることできるものであればよく、特に限定されないが、通常は、過酸化物架橋剤が用いられる。過酸化物架橋剤としては、たとえば、t−ブチルクミルパ−オキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−t−ブチルパーオキシヘキシン−3、ジ−t−ブチルパーオキシド、ジ−(2−t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ−t−ブチルパーオキシヘキサンなどが挙げられる。   The cross-linking agent is not particularly limited as long as it can cross-link the above-described resin for the internal semiconductive layer, and a peroxide cross-linking agent is usually used. Examples of peroxide crosslinking agents include t-butyl cumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-t-butyl peroxyhexine-3, di-t-butyl peroxide, di- (2 -T-butylperoxyisopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di-t-butylperoxyhexane and the like.

内部半導電層用樹脂組成物中における、架橋剤の配合割合は、用いる内部半導電層用樹脂の種類および架橋剤の種類によっても異なるが、通常は、内部半導電層用樹脂100重量部に対して、1.0〜4.0重量部であり、好ましくは1.5〜3.0重量部である。架橋剤の配合割合をこのような範囲とすることにより、内部半導電層用樹脂組成物のスコーチの発生を防止しながら、架橋により得られる内部半導電層20の機械特性を十分なものとすることができる。   The blending ratio of the crosslinking agent in the resin composition for the internal semiconductive layer varies depending on the type of the internal semiconductive layer resin used and the type of the crosslinker, but is usually 100 parts by weight of the resin for the internal semiconductive layer. On the other hand, it is 1.0-4.0 weight part, Preferably it is 1.5-3.0 weight part. By setting the blending ratio of the cross-linking agent in such a range, the mechanical properties of the internal semiconductive layer 20 obtained by cross-linking are sufficient while preventing the occurrence of scorch in the resin composition for the internal semiconductive layer. be able to.

老化防止剤としては、特に限定されず、樹脂組成物やゴム組成物の分野で用いられている老化防止剤を制限なく用いることができるが、たとえば、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール等のヒンダードフェノール系;4,4’−チオビス−(6−tert−ブチル−3-メチルフェノール)等のチオビスフェノール系;ホスファイト、トリス(混合物−および−ノニル−フェニル)ホスファイト等のりん系;2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メチルメルカプトベンズイミダゾール等のイミダゾール系;トリス(ノニルフェニル)、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジステアリル・チオジプロピオネート、ジステアリル−β,β−チオジブチレート、ラウリル・ステアリル・チオジプロピオネート、含硫黄エステル系化合物、アミル−チオグリコレート、1,1’− チオビス−(2−ナフトール)、ヒドラジン誘導体などを用いることができる。   The anti-aging agent is not particularly limited, and anti-aging agents used in the field of resin compositions and rubber compositions can be used without limitation. For example, 2,6-di-tert-butylphenol, 2 Hindered phenols such as 4,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol; thiobisphenols such as 4,4′-thiobis- (6-tert-butyl-3-methylphenol); phosphite, tris ( Phosphorous systems such as mixtures-and-nonyl-phenyl) phosphites; Imidazole systems such as 2-mercaptobenzimidazole and 2-methylmercaptobenzimidazole; Tris (nonylphenyl), dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipro Pionate, distearyl-β, β-thiodibutyrate, lauryl steari Thiodipropionate, sulfur ester-based compounds, amyl - thioglycolate, 1,1'-thiobis - (2-naphthol), etc. hydrazine derivatives can be used.

<絶縁層30>
絶縁層30は、内部半導電層20を被覆する絶縁性の層であり、絶縁層用樹脂組成物を用い、これを架橋することにより形成される。絶縁層用樹脂組成物は、通常、絶縁層用樹脂、架橋剤、および老化防止剤を含有する。
<Insulating layer 30>
The insulating layer 30 is an insulating layer that covers the inner semiconductive layer 20, and is formed by crosslinking the insulating layer resin composition. The resin composition for insulating layers usually contains a resin for insulating layers, a crosslinking agent, and an anti-aging agent.

絶縁層用樹脂としては、特に限定されないが、通常は、エチレン系重合体が用いられる。エチレン系重合体の具体例としては、上述した内部半導電層用樹脂と同様のものなどが挙げられる。エチレン系重合体のなかでも、絶縁層用樹脂としては、絶縁性の観点などから、低密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンが好ましく、低密度ポリエチレンがより好ましい。   Although it does not specifically limit as resin for insulating layers, Usually, an ethylene-type polymer is used. Specific examples of the ethylene polymer include those similar to the resin for the internal semiconductive layer described above. Among the ethylene polymers, the insulating layer resin is preferably low-density polyethylene and high-density polyethylene, more preferably low-density polyethylene, from the viewpoint of insulation.

架橋剤としては、上述した絶縁層用樹脂を架橋させることできるものであればよく、特に限定されないが、通常は、過酸化物架橋剤が用いられる。過酸化物架橋剤の具体例としては、上述した内部半導電層用樹脂組成物と同様のものなどが挙げられる。   The cross-linking agent is not particularly limited as long as it can cross-link the above-described insulating layer resin, and a peroxide cross-linking agent is usually used. Specific examples of the peroxide crosslinking agent include those similar to the above-described resin composition for an internal semiconductive layer.

絶縁層用樹脂組成物中における、架橋剤の配合割合は、用いる絶縁層用樹脂の種類および架橋剤の種類によっても異なるが、通常は、絶縁層用樹脂100重量部に対して、1.0〜4.0重量部であり、好ましくは1.5〜2.5重量部である。架橋剤の配合割合をこのような範囲とすることにより、絶縁層用樹脂組成物のスコーチの発生を防止しながら、架橋により得られる絶縁層30の機械特性を十分なものとすることができる。   The blending ratio of the crosslinking agent in the insulating layer resin composition varies depending on the type of the insulating layer resin and the type of the crosslinking agent used, but is usually 1.0 with respect to 100 parts by weight of the insulating layer resin. It is -4.0 weight part, Preferably it is 1.5-2.5 weight part. By setting the blending ratio of the crosslinking agent in such a range, the mechanical properties of the insulating layer 30 obtained by crosslinking can be made sufficient while preventing the occurrence of scorch of the resin composition for insulating layers.

また、老化防止剤としては、特に限定されないが、上述した内部半導電層用樹脂組成物と同様のものを用いることができる。   Moreover, as an anti-aging agent, although it does not specifically limit, the thing similar to the resin composition for internal semiconductive layers mentioned above can be used.

<外部半導電層40>
外部半導電層40は、絶縁層30を被覆する半導電性の層であり、外部半導電層用樹脂組成物を用い、これを架橋することにより形成される。本実施形態においては、外部半導電層40は、絶縁層30と良好に密着している一方で、端末加工時には絶縁層30から容易に剥ぎ取れる、いわゆるフリーストリッピング型の半導電層である。外部半導電層40を形成するための外部半導電層用樹脂組成物は、通常、外部半導電層用樹脂、導電性物質、架橋剤および老化防止剤を含む。
<External semiconductive layer 40>
The external semiconductive layer 40 is a semiconductive layer that covers the insulating layer 30, and is formed by using a resin composition for an external semiconductive layer and crosslinking it. In the present embodiment, the external semiconductive layer 40 is a so-called free stripping type semiconductive layer that is in good contact with the insulating layer 30 but can be easily peeled off from the insulating layer 30 during terminal processing. The resin composition for an external semiconductive layer for forming the external semiconductive layer 40 usually contains a resin for the external semiconductive layer, a conductive substance, a crosslinking agent, and an antiaging agent.

外部半導電層用樹脂としては、特に限定されないが、通常は、エチレン系重合体が用いられる。エチレン系重合体の具体例としては、上述した内部半導電層用樹脂と同様のものなどが挙げられる。エチレン系重合体のなかでも、外部半導電層用樹脂としては、押し出し加工性に優れているという観点より、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)が好ましい。   The resin for the external semiconductive layer is not particularly limited, but usually an ethylene polymer is used. Specific examples of the ethylene polymer include those similar to the resin for the internal semiconductive layer described above. Among the ethylene-based polymers, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is preferable as the resin for the external semiconductive layer from the viewpoint of excellent extrusion processability.

導電性物質としては、特に限定されないが、通常は、導電性カーボンが用いられる。導電性カーボンの具体例としては、上述した内部半導電層用樹脂と同様のものなどが挙げられ、その配合量も同様とすることができる。   Although it does not specifically limit as a conductive material, Usually, conductive carbon is used. Specific examples of the conductive carbon include those similar to the resin for the internal semiconductive layer described above, and the blending amounts thereof can also be the same.

架橋剤としては、上述した外部半導電層用樹脂を架橋させることできるものであればよく、特に限定されないが、通常は、過酸化物架橋剤が用いられる。過酸化物架橋剤の具体例としては、上述した内部半導電層用樹脂組成物と同様のものなどが挙げられる。   The cross-linking agent is not particularly limited as long as it can cross-link the above-described resin for the external semiconductive layer, and a peroxide cross-linking agent is usually used. Specific examples of the peroxide crosslinking agent include those similar to the above-described resin composition for an internal semiconductive layer.

外部半導電層用樹脂組成物中における、架橋剤の配合割合は、用いる外部半導電層用樹脂の種類および架橋剤の種類によっても異なるが、通常は、外部半導電層用樹脂100重量部に対して、1.0〜4.0重量部であり、好ましくは1.5〜3.0重量部である。架橋剤の配合割合をこのような範囲とすることにより、外部半導電層用樹脂のスコーチの発生を防止しながら、架橋により得られる外部半導電層40の機械特性を十分なものとすることができる。   The blending ratio of the crosslinking agent in the resin composition for the external semiconductive layer varies depending on the type of the resin for external semiconductive layer and the type of the crosslinker used. On the other hand, it is 1.0-4.0 weight part, Preferably it is 1.5-3.0 weight part. By setting the blending ratio of the crosslinking agent in such a range, the mechanical properties of the external semiconductive layer 40 obtained by cross-linking can be made sufficient while preventing the occurrence of scorch of the resin for the external semiconductive layer. it can.

また、老化防止剤としては、特に限定されないが、上述した内部半導電層用樹脂組成物と同様のものを用いることができる。   Moreover, as an anti-aging agent, although it does not specifically limit, the thing similar to the resin composition for internal semiconductive layers mentioned above can be used.

<電力ケーブル1の製造方法>
次いで、本実施形態の電力ケーブル1の製造方法を説明する。
まず、導体10上に、内部半導電層20を形成するための内部半導電層用樹脂組成物、および絶縁層30を形成するための絶縁層用樹脂組成物を、同時押出し成形により押し出して、導体10上に、内部半導電層用樹脂組成物からなる層(以下、「架橋前内部半導体層」とする。)、および絶縁層用樹脂組成物からなる層(以下、「架橋前絶縁層」とする。)を、この順に形成してなる架橋前積層体を得る。
<Manufacturing method of power cable 1>
Next, a method for manufacturing the power cable 1 of the present embodiment will be described.
First, on the conductor 10, an internal semiconductive layer resin composition for forming the internal semiconductive layer 20 and an insulating layer resin composition for forming the insulating layer 30 are extruded by coextrusion, A layer made of a resin composition for an internal semiconductive layer (hereinafter referred to as “pre-crosslinking internal semiconductor layer”) and a layer made of a resin composition for an insulating layer (hereinafter referred to as “pre-crosslinking insulating layer”) on the conductor 10. Are obtained in this order to obtain a pre-crosslinking laminate.

次いで、このようにして得られた架橋前積層体を形成する、架橋前絶縁層について予備架橋を行い、予備架橋積層体を得る。ここで、本実施形態においては、「予備架橋」とは、架橋前絶縁層の架橋がある程度進行させる一方で、予備架橋後の絶縁層用樹脂組成物からなる層(以下、「予備架橋絶縁層」とする。)中に含まれる、未反応の架橋サイトがある程度残存するような条件で行う架橋であり、架橋の進行が不十分であるものや、実質的に本架橋と同様の条件で架橋させるものは含まれない。また、この際においては、予備架橋の条件および架橋剤の種類にもよるが、通常は、架橋前絶縁層に加えて、架橋前内部半導体層も予備架橋されることとなる(以下、このようにして形成される層を、「予備架橋内部半導体層」とする。)。なお、予備架橋の具体的な条件については後述する。   Next, the pre-crosslinking insulating layer that forms the pre-crosslinking laminate thus obtained is pre-crosslinked to obtain a pre-crosslinked laminate. Here, in the present embodiment, “preliminary crosslinking” refers to a layer made of a resin composition for an insulating layer after preliminary crosslinking (hereinafter referred to as “preliminary crosslinking insulating layer” while the crosslinking of the insulating layer before crosslinking proceeds to some extent. )), Which is carried out under conditions such that unreacted crosslinking sites remain to some extent, and the crosslinking is not sufficiently progressed or crosslinked under substantially the same conditions as this crosslinking. It doesn't include anything to let you. In this case, although depending on the pre-crosslinking conditions and the type of the cross-linking agent, in general, the pre-cross-linking internal semiconductor layer is also pre-cross-linked in addition to the pre-cross-linking insulating layer (hereinafter referred to as such). The layer thus formed is referred to as a “preliminarily crosslinked internal semiconductor layer”). The specific conditions for the pre-crosslinking will be described later.

次いで、このようにして得られた予備架橋積層体を形成する予備架橋絶縁層上に、外部半導電層40を形成するための外部半導電層用樹脂組成物からなる層(以下、「架橋前外部半導電層」とする。)を形成し、その後、予備架橋内部半導体層、予備架橋絶縁層および架橋前外部半導電層について本架橋を行い、これにより、図1に示す導体10、内部半導電層20、絶縁層30および外部半導電層40からなる電力ケーブル1を得ることができる。   Next, on the pre-crosslinked insulating layer forming the pre-crosslinked laminate thus obtained, a layer comprising a resin composition for an external semiconductive layer for forming the external semiconductive layer 40 (hereinafter referred to as “before cross-linking”). After that, the cross-linking is performed on the pre-crosslinked internal semiconductor layer, the pre-cross-linked insulating layer, and the external semi-conductive layer before cross-linking, whereby the conductor 10 shown in FIG. The power cable 1 including the conductive layer 20, the insulating layer 30, and the outer semiconductive layer 40 can be obtained.

ここで、本実施形態では、上述したように、外部半導電層40を形成するための架橋前外部半導電層を形成する前に、架橋前絶縁層について予め予備架橋を行うものであり、これにより、架橋前絶縁層中に含まれる架橋サイトをある程度反応させ(架橋をある程度進行させ)、予備架橋により得られる予備架橋絶縁層の外表面および外表面近傍の架橋性を適度に低下させるものである。そして、その結果として、このようにして形成された予備架橋絶縁層上に、外部半導電層40を形成するための架橋前外部半導電層を形成し、本架橋を行った後において、本架橋後の絶縁層30と外部半導電層40との界面における架橋度を制御することができ、これにより、本架橋後の絶縁層30と外部半導電層40の密着性および剥離容易性(外部半導電層の剥ぎ取り易さ)を良好にバランスさせることができるものである。   Here, in this embodiment, as described above, before the pre-crosslinking external semiconductive layer for forming the external semiconductive layer 40 is formed, the pre-crosslinking insulating layer is preliminarily crosslinked in advance. By reacting the crosslinking sites contained in the pre-crosslinking insulating layer to some extent (crosslinking is advanced to some extent), the crosslinkability on the outer surface of the precrosslinked insulating layer obtained by precrosslinking and in the vicinity of the outer surface is moderately reduced. is there. As a result, the pre-crosslinking external semiconductive layer for forming the external semiconductive layer 40 is formed on the pre-crosslinked insulating layer thus formed, and after the main crosslink is performed, the main crosslink The degree of cross-linking at the interface between the subsequent insulating layer 30 and the external semiconductive layer 40 can be controlled, whereby the adhesion between the insulating layer 30 after the main cross-linking and the external semiconductive layer 40 and ease of peeling (external semiconductive layer 40) can be controlled. It is possible to satisfactorily balance the ease of peeling of the conductive layer.

すなわち、絶縁層30を形成する際に、予め予備架橋することで、残存する架橋サイトを調整しておき、このような状態にて、外部半導電層40を形成する外部半導電層用樹脂組成物とともに、本架橋を行うことにより、本架橋後の絶縁層30と外部半導電層40との間で形成される架橋点を調整するものである。そして、これにより、本架橋後の絶縁層30と外部半導電層40との間で形成される架橋点の割合を適切な範囲とし、結果として、本架橋後の絶縁層30と外部半導電層40の密着性および剥離容易性を良好なものとするものである。   That is, when the insulating layer 30 is formed, the remaining crosslinking sites are adjusted in advance by pre-crosslinking, and in this state, the external semiconductive layer resin composition for forming the external semiconductive layer 40 is formed. The cross-linking point formed between the insulating layer 30 after the main cross-linking and the external semiconductive layer 40 is adjusted by carrying out the main cross-linking together with the product. As a result, the ratio of cross-linking points formed between the insulating layer 30 after the main cross-linking and the external semiconductive layer 40 is set to an appropriate range, and as a result, the insulating layer 30 and the external semi-conductive layer after the main cross-linking are obtained. The adhesiveness of 40 and the ease of peeling are made favorable.

なお、架橋前絶縁層について予備架橋を行う際における、予備架橋の条件としては、予備架橋により得られる予備架橋絶縁層の架橋サイトを適度に低下させ、これにより、本架橋後の絶縁層30と外部半導電層40との間の密着性および剥離容易性(外部半導電層の剥ぎ取り易さ)を良好にバランスさせることができるような条件であればよいが、予備架橋後の予備架橋絶縁層のゲル分率が、50〜65%の範囲となるような条件とすることが好ましく、50〜60%の範囲となるような条件とすることがより好ましい。本実施形態においては、予備架橋後の予備架橋絶縁層のゲル分率が上記範囲となるような条件で予備架橋を行うことにより、本架橋後の絶縁層30と外部半導電層40との間の架橋度合をより適切なものとすることができ、これにより、本架橋後の絶縁層30と外部半導電層40との間の密着性および剥離容易性をより高度にバランスさせることができる。なお、予備架橋絶縁層のゲル分率は、たとえば、JIS C3005に準拠して、絶縁層30を形成するための絶縁層用樹脂組成物に含まれる絶縁層用樹脂を溶解可能な溶剤(具体的には、架橋前の絶縁層用樹脂を溶解可能であり、架橋後の絶縁層用樹脂を溶解しない溶剤)中に、予備架橋絶縁層を浸漬し、浸漬前後の予備架橋絶縁層の重量を測定し、得られた結果から下記式に従って、求めることができる。
予備架橋絶縁層のゲル分率(%)=(浸漬後の予備架橋絶縁層の重量/浸漬前の予備架橋絶縁層の重量)×100
The pre-crosslinking conditions for pre-crosslinking of the insulating layer before cross-linking are as follows. The cross-linking sites of the pre-cross-linking insulating layer obtained by pre-crosslinking are moderately lowered, and thereby the insulating layer 30 after the main cross-linking The pre-cross-linking insulation after pre-crosslinking may be used as long as it can satisfactorily balance the adhesion with the external semi-conductive layer 40 and the ease of peeling (ease of peeling off the external semi-conductive layer). The condition is such that the gel fraction of the layer is in the range of 50 to 65%, and more preferably in the range of 50 to 60%. In the present embodiment, by performing pre-crosslinking under conditions such that the gel fraction of the pre-crosslinked insulating layer after pre-crosslinking is in the above range, the space between the insulating layer 30 after the main cross-linking and the external semiconductive layer 40 is The degree of cross-linking can be made more appropriate, whereby the adhesion between the insulating layer 30 after the main cross-linking and the external semiconductive layer 40 and the ease of peeling can be more highly balanced. The gel fraction of the pre-crosslinked insulating layer is, for example, based on JIS C3005, a solvent that can dissolve the insulating layer resin contained in the insulating layer resin composition for forming the insulating layer 30 (specifically The resin for insulating layer before crosslinking can be dissolved, and the pre-crosslinked insulating layer is immersed in a solvent that does not dissolve the resin for insulating layer after crosslinking), and the weight of the pre-crosslinked insulating layer before and after immersion is measured And it can obtain | require according to a following formula from the obtained result.
Gel fraction (%) of pre-crosslinked insulating layer = (weight of pre-crosslinked insulating layer after immersion / weight of pre-crosslinked insulating layer before immersion) × 100

また、予備架橋条件は、予備架橋の温度および架橋時間を調整することにより、制御することができるが、絶縁層30を形成するための絶縁層用樹脂組成物中に含まれる絶縁層用樹脂の種類や、架橋剤の種類や配合量、さらには、外部半導電層40を形成することとなる外部半導電層用樹脂組成物中に含まれる外部半導電層用樹脂の種類に応じて適宜設定すればよい。しかしその一方で、予備架橋温度が低すぎたり、予備架橋時間が短すぎたりすると、予備架橋の進行が不十分であり、所望の剥離容易性が得られなくなる。また、予備架橋温度が高すぎたり、予備架橋時間が長すぎたりすると、実質的に本架橋と同様となってしまい、所望の密着性が得られなくなる。なお、予備架橋は、内部半導電層20を形成するための内部半導電層用樹脂組成物、および絶縁層30を形成するための絶縁層用樹脂組成物を、同時押出し成形により押し出しする際に行ってもよいし、同時押出し成形により押し出しした後に行ってもよい。   The pre-crosslinking conditions can be controlled by adjusting the pre-crosslinking temperature and the cross-linking time, but the insulating layer resin contained in the insulating layer resin composition for forming the insulating layer 30 can be controlled. Appropriately set according to the type, the type and amount of the crosslinking agent, and the type of resin for the external semiconductive layer contained in the resin composition for the external semiconductive layer that will form the external semiconductive layer 40 do it. However, on the other hand, if the pre-crosslinking temperature is too low or the pre-crosslinking time is too short, the advance of the pre-crosslinking is insufficient and the desired ease of peeling cannot be obtained. On the other hand, if the pre-crosslinking temperature is too high or the pre-crosslinking time is too long, it becomes substantially the same as the main cross-linking and the desired adhesion cannot be obtained. The preliminary crosslinking is performed when the resin composition for the internal semiconductive layer for forming the internal semiconductive layer 20 and the resin composition for the insulating layer for forming the insulating layer 30 are extruded by coextrusion molding. It may be carried out or after extrusion by coextrusion molding.

また、予備架橋内部半導体層、予備架橋絶縁層および架橋前外部半導電層について本架橋を行う際の条件としては、特に限定されないが、これら各層に含まれる架橋サイトが十分に反応するような温度、架橋時間とすればよいが、通常、ケーブル製造では200〜260℃、2〜10分である。ただし、蒸気架橋や乾式架橋など方法により、これらの条件は異なる、それぞれ適切なものを採用すればよい。   Further, the conditions for carrying out the main crosslinking for the pre-crosslinked inner semiconductor layer, the pre-crosslinked insulating layer and the pre-crosslinking outer semiconductive layer are not particularly limited, but the temperature at which the cross-linking sites contained in these layers sufficiently react The cross-linking time may be set to 200 to 260 ° C. and 2 to 10 minutes in cable production. However, these conditions differ depending on methods such as vapor crosslinking and dry crosslinking, and appropriate ones may be employed.

本実施形態によれば、上述したように、絶縁層30を形成することとなる架橋前絶縁層について予め予備架橋を行うことにより、予備架橋後の予備架橋絶縁層中に残存する架橋サイトを調整することができる。そして、本実施形態によれば、予備架橋後の予備架橋絶縁層上に外部半導電層を形成することとなる架橋前外部半導電層を被覆し、これらを本架橋した際に、本架橋後における、絶縁層30と外部半導電層40との間で形成される架橋点の割合を調整することができる。これにより、本実施形態によれば、絶縁層30と外部半導電層40との間の密着性および剥離容易性(外部半導電層の剥ぎ取り易さ)を良好なものとすることができる。   According to the present embodiment, as described above, the pre-crosslinking insulating layer that will form the insulating layer 30 is preliminarily cross-linked, thereby adjusting the cross-linking sites remaining in the pre-crosslinking pre-crosslinking insulating layer. can do. And according to this embodiment, after pre-crosslinking, when the pre-crosslinking external semiconductive layer that forms the external semiconductive layer is coated on the pre-crosslinked insulating layer after pre-crosslinking and these are cross-linked, The ratio of cross-linking points formed between the insulating layer 30 and the external semiconductive layer 40 can be adjusted. Thereby, according to this embodiment, the adhesiveness between the insulating layer 30 and the external semiconductive layer 40 and the ease of peeling (easy peeling of the external semiconductive layer) can be improved.

特に、本実施形態においては、絶縁層30を形成することとなる架橋前絶縁層について予め予備架橋を行うことにより、その上に、外部半導電層40を形成する際における、架橋サイトを調整するものであり、そのため、本架橋後の絶縁層30を十分に架橋され、機械強度等に優れたものとすることができる。すなわち、たとえば、絶縁層30を形成することとなる絶縁層用樹脂組成物中の架橋剤の量を低減したり、絶縁層用樹脂自体を架橋性の低いものを用いた場合にも、架橋サイトは低減することが可能であるが、このような場合には、本架橋後の絶縁層30の架橋密度が低下してしまい、結果として、機械強度等が低下してしまうという問題があるが、本実施形態によれば、このような問題を生じることなく、絶縁層30と外部半導電層40との間の密着性および剥離容易性を向上させることができるものである。   In particular, in the present embodiment, the pre-crosslinking insulating layer that will form the insulating layer 30 is preliminarily crosslinked to adjust the crosslinking site when the external semiconductive layer 40 is formed thereon. Therefore, the insulating layer 30 after the main cross-linking can be sufficiently cross-linked and have excellent mechanical strength and the like. That is, for example, when the amount of the crosslinking agent in the insulating layer resin composition that forms the insulating layer 30 is reduced, or when the insulating layer resin itself has a low crosslinkability, the crosslinking site However, in such a case, there is a problem that the crosslink density of the insulating layer 30 after the main crosslink is lowered, resulting in a decrease in mechanical strength and the like. According to the present embodiment, the adhesion between the insulating layer 30 and the external semiconductive layer 40 and the ease of peeling can be improved without causing such a problem.

なお、以上に説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記の実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。   The embodiment described above is described for facilitating the understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

たとえば、上述した実施形態では、導体10、内部半導電層20、絶縁層30、および外部半導電層40を備える電力ケーブル1を例示したが、本発明の電力ケーブルとしては、このような構成に限定されず、たとえば、内部半導電層20を有しないような構成であってもよい。   For example, in the above-described embodiment, the power cable 1 including the conductor 10, the inner semiconductive layer 20, the insulating layer 30, and the outer semiconductive layer 40 is illustrated. However, the power cable of the present invention has such a configuration. It is not limited, For example, the structure which does not have the internal semiconductive layer 20 may be sufficient.

以下に、実施例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

<実施例1>
まず、絶縁層30形成用の絶縁層用樹脂組成物、および外部半導電層40形成用の外部半導電層用樹脂組成物を調製した。具体的には、絶縁層用樹脂組成物は、絶縁層用樹脂、架橋剤および老化防止剤を表1に示す割合で配合し、120℃で混練することにより調製した。また、外部半導電層用樹脂組成物は、外部半導電層用樹脂、導電性物質、架橋剤および老化防止剤を表1に示す割合で配合し、120℃で混練することにより調製した。なお、表1において、各成分としては具体的に以下のものを使用した。
(1)絶縁層用樹脂:低密度ポリエチレン(LDPE)(商品名「UBEC530」、宇部丸善ポリエチレン(株)製)
(2)架橋剤:ジクミルパーオキサイド(商品名「パークミルD」、日油(株)製)
(3)老化防止剤:4,4’−チオビス−(6−tert−ブチル−3-メチルフェノール)(商品名「ノクラック300」、大内新興化学工業(株)製)
(4)外部半導電層用樹脂:エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)(商品名「EV260」、三井・デュポン・ポリケミカル(株)製)
(5)導電性物質:アセチレンブラック(商品名「デンカブラック」、電気化学工業(株)製)
<Example 1>
First, an insulating layer resin composition for forming the insulating layer 30 and an external semiconductive layer resin composition for forming the external semiconductive layer 40 were prepared. Specifically, the insulating layer resin composition was prepared by blending the insulating layer resin, the crosslinking agent, and the antiaging agent in the proportions shown in Table 1, and kneading at 120 ° C. The resin composition for the external semiconductive layer was prepared by blending the resin for the external semiconductive layer, the conductive material, the crosslinking agent and the antiaging agent in the proportions shown in Table 1, and kneading at 120 ° C. In Table 1, the following components were specifically used as each component.
(1) Resin for insulating layer: Low density polyethylene (LDPE) (trade name “UBEC530”, manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd.)
(2) Crosslinker: Dicumyl peroxide (trade name “Park Mill D”, manufactured by NOF Corporation)
(3) Anti-aging agent: 4,4′-thiobis- (6-tert-butyl-3-methylphenol) (trade name “NOCRACK 300”, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
(4) Resin for outer semiconductive layer: ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) (trade name “EV260”, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.)
(5) Conductive substance: Acetylene black (trade name “Denka Black”, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)

Figure 2014154477
Figure 2014154477

次いで、上記にて調製した絶縁層用樹脂組成物を、120℃でプレス成型することで、幅25mm、長さ100mm、厚さ3mmの予備成形体を得て、得られた予備成形体を、予備架橋温度170℃、予備架橋時間9分間の条件にて予備架橋することにより、予備架橋絶縁層試料を得た。   Subsequently, the resin composition for insulating layer prepared above is press-molded at 120 ° C. to obtain a preform having a width of 25 mm, a length of 100 mm, and a thickness of 3 mm. By preliminarily crosslinking under conditions of a precrosslinking temperature of 170 ° C. and a precrosslinking time of 9 minutes, a precrosslinked insulating layer sample was obtained.

そして、このようにして得られた予備架橋絶縁層試料について、JIS C3005に準拠して、以下の方法によりゲル分率の測定を行った。すなわち、まず、得られた予備架橋絶縁層試料を、キシレン中に、温度110℃、24時間の条件で浸漬した。次いで、浸漬後得られたゲル状の試料を、ろ過し、ろ過残渣を80℃、12時間加熱することで乾燥させ、乾燥後の重量を測定することにより、キシレンに溶解しなかった不溶解樹脂成分の重量を得た。そして、下記式に従い、予備架橋絶縁層試料のゲル分率を求めた。
予備架橋絶縁層試料のゲル分率(%)=(不溶解樹脂成分の重量/キシレン浸漬前の予備架橋絶縁層試料中の樹脂成分の重量)×100
The pre-crosslinked insulating layer sample thus obtained was subjected to gel fraction measurement by the following method in accordance with JIS C3005. That is, first, the obtained pre-crosslinked insulating layer sample was immersed in xylene at a temperature of 110 ° C. for 24 hours. Next, the gel-like sample obtained after the immersion is filtered, the filtration residue is dried by heating at 80 ° C. for 12 hours, and the weight after drying is measured, whereby the insoluble resin not dissolved in xylene is measured. The weight of the ingredients was obtained. And according to the following formula, the gel fraction of the pre-crosslinked insulating layer sample was determined.
Gel fraction (%) of pre-crosslinked insulating layer sample = (weight of insoluble resin component / weight of resin component in pre-crosslinked insulating layer sample before xylene immersion) × 100

次いで、上記とは別に、上記にて調製した外部半導電層用樹脂組成物を、120℃でプレス成型することで、幅25mm、長さ100mm、厚さ2mmの未架橋外部半導電層試料を得た。   Next, separately from the above, the resin composition for the external semiconductive layer prepared above is press-molded at 120 ° C. to obtain an uncrosslinked external semiconductive layer sample having a width of 25 mm, a length of 100 mm, and a thickness of 2 mm. Obtained.

そして、上記にて得られた予備架橋絶縁層試料と、未架橋外部半導電層試料とを貼り合わせて、厚み4.8mmのスペーサを用いて一対のプレス板に挟んだ状態にて、170℃、15分の条件でプレス架橋(本架橋)を行うことで、絶縁層30と外部半導電層40とからなる積層体試料(幅25mm、長さ100mm)を得た。なお、この際において、長さ方向端部から40mmの位置までマイラーシートを挟んでおき、この部分を剥離強度測定用の口出し部とした。   Then, the pre-crosslinked insulating layer sample obtained above and the uncrosslinked external semiconductive layer sample were bonded together and sandwiched between a pair of press plates using a spacer having a thickness of 4.8 mm at 170 ° C. The laminate sample (width 25 mm, length 100 mm) composed of the insulating layer 30 and the external semiconductive layer 40 was obtained by performing press crosslinking (main crosslinking) under the conditions of 15 minutes. At this time, a mylar sheet was sandwiched from the end in the length direction to a position of 40 mm, and this portion was used as a lead-out portion for measuring peel strength.

そして、このようにして得られた積層体試料について、引張試験機を用い、口出し部を開いて上下のチャックでつかんだ状態にて、室温で200mm/分の速度で引っ張ることで剥離強度を測定した。なお、本実施例では、絶縁層30および外部半導電層40の界面がそのまま表れた状態で剥離した場合には、剥離時の引張強度を剥離強度とした。また、絶縁層30と外部半導電層40との界面で剥離が起こらず、絶縁層30または外部半導電層40が破断してしまった場合には、「剥離不可」と判断した。剥離強度が、好ましくは20〜40N/12.5mmの範囲、より好ましくは25〜35N/12.5mmの範囲であると、密着性と剥離容易性とが高度にバランスされていると判断できるため望ましい。結果を表2に示す。   And about the laminated body sample obtained in this way, using a tensile tester, the peel strength is measured by pulling at a speed of 200 mm / min. did. In this example, when peeling was performed with the interface between the insulating layer 30 and the external semiconductive layer 40 appearing as it was, the tensile strength at the time of peeling was defined as the peel strength. Further, when peeling did not occur at the interface between the insulating layer 30 and the external semiconductive layer 40 and the insulating layer 30 or the external semiconductive layer 40 was broken, it was determined that “peeling is impossible”. If the peel strength is preferably in the range of 20 to 40 N / 12.5 mm, more preferably in the range of 25 to 35 N / 12.5 mm, it can be determined that adhesion and ease of peeling are highly balanced. desirable. The results are shown in Table 2.

<実施例2〜4、比較例1〜6>
絶縁層用樹脂組成物を用いて得られた予備成形体を、予備架橋することにより予備架橋絶縁層試料を得る際における予備架橋時の予備架橋温度および予備架橋時間の条件を表2に示す条件とした以外は、実施例1と同様にして、予備架橋絶縁層試料、および絶縁層30と外部半導電層40とからなる積層体試料を得て、実施例1と同様に評価を行った。結果を表2に示す。
<Examples 2-4, Comparative Examples 1-6>
The conditions shown in Table 2 for the pre-crosslinking temperature and pre-crosslinking time conditions during pre-crosslinking when pre-crosslinking the preform obtained by using the resin composition for an insulating layer to obtain a pre-cross-linked insulating layer sample Except that, a pre-crosslinked insulating layer sample and a laminate sample composed of the insulating layer 30 and the external semiconductive layer 40 were obtained in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

Figure 2014154477
Figure 2014154477

<評価>
表2に示す結果より、架橋前絶縁層の予備架橋条件を適切なものとした実施例1〜4(170℃、9分〜12分、または190℃、1.4分〜1.9分)においては、剥離強度が、いずれも25〜35N/12.5mmの範囲であり、絶縁層30と外部半導電層40との間の密着性および剥離容易性が良好であった。なお、これら実施例1〜4は、予備架橋により得られた予備架橋絶縁層試料のゲル分率が、いずれも50〜65%の範囲であった。
<Evaluation>
From the results shown in Table 2, Examples 1 to 4 (170 ° C., 9 minutes to 12 minutes, or 190 ° C., 1.4 minutes to 1.9 minutes) in which the pre-crosslinking conditions of the pre-crosslinking insulating layer are appropriate are shown. In each case, the peel strength was in the range of 25 to 35 N / 12.5 mm, and the adhesion between the insulating layer 30 and the external semiconductive layer 40 and the ease of peeling were good. In Examples 1 to 4, the gel fraction of the pre-crosslinked insulating layer sample obtained by pre-crosslinking was in the range of 50 to 65%.

一方、架橋前絶縁層の予備架橋時間が短く、予備架橋の進行が不十分な条件にて予備架橋を行った比較例1,4においては、絶縁層30と外部半導電層40との間の密着性が高くなり過ぎてしまい、「剥離不可」となった。なお、これら比較例1,4においては、予備架橋により得られた予備架橋絶縁層試料のゲル分率は、いずれも50%未満であった。   On the other hand, in Comparative Examples 1 and 4 in which the pre-crosslinking time of the insulating layer before cross-linking is short and the pre-crosslinking is not sufficiently progressed, between the insulating layer 30 and the external semiconductive layer 40 The adhesiveness became too high, and “peeling was impossible”. In Comparative Examples 1 and 4, the gel fractions of the pre-crosslinked insulating layer samples obtained by pre-crosslinking were all less than 50%.

また、架橋前絶縁層の予備架橋時間が長すぎ、実質的に本架橋と同様の架橋条件にて予備架橋を行った比較例2,3,5,6においては、絶縁層30と外部半導電層40との間の密着性が低すぎて、剥離強度が極端に低下する結果となった。なお、これら比較例2,3,5,6においては、予備架橋により得られた予備架橋絶縁層試料のゲル分率が、いずれも65%超であった。   In addition, in Comparative Examples 2, 3, 5, and 6 in which the pre-crosslinking time of the insulating layer before cross-linking was too long and pre-cross-linking was performed under the same cross-linking conditions as the main cross-linking, the insulating layer 30 and the external semiconductive The adhesiveness between the layers 40 was too low, resulting in extremely low peel strength. In Comparative Examples 2, 3, 5 and 6, the gel fractions of the pre-crosslinked insulating layer samples obtained by pre-crosslinking were all over 65%.

1…電力ケーブル
10…導体
20…内部半導電層
30…絶縁層
40…外部半導電層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electric power cable 10 ... Conductor 20 ... Internal semiconductive layer 30 ... Insulating layer 40 ... External semiconductive layer

Claims (2)

導体と、前記導体の外周に被覆された絶縁層および外部半導電層と、を少なくとも備えた電力ケーブルの製造方法であって、
前記導体の外周に、前記絶縁層を形成するための架橋前絶縁層を被覆する工程と、
前記架橋前絶縁層を予備架橋して、予備架橋絶縁層とする工程と、
前記予備架橋絶縁層上に、前記外部半導電層を形成するための架橋前外部半導電層を被覆する工程と、
前記予備架橋絶縁層と前記架橋前外部半導電層とを本架橋する工程と、を備えることを特徴とする電力ケーブルの製造方法。
A method for producing a power cable comprising at least a conductor, and an insulating layer and an outer semiconductive layer coated on the outer periphery of the conductor,
Coating the outer periphery of the conductor with a pre-crosslinking insulating layer for forming the insulating layer;
Pre-crosslinking the pre-crosslinking insulating layer to form a pre-crosslinked insulating layer;
Coating the pre-crosslinking external semiconductive layer to form the external semiconductive layer on the pre-crosslinked insulating layer;
And a step of subjecting the preliminary cross-linking insulating layer and the pre-crosslinking external semiconductive layer to a main cross-linking step.
前記予備架橋絶縁層のゲル分率を50〜65%の範囲とすることを特徴とする請求項1に記載の電力ケーブルの製造方法。   The method for producing a power cable according to claim 1, wherein the pre-crosslinked insulating layer has a gel fraction in a range of 50 to 65%.
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