JP2014154357A - Drain wire terminal processing method for shielded electric wire - Google Patents

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Yoshikazu Hachiya
賀一 蜂矢
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve straight state maintaining force of a drain wire which is exposed from a sheath skin peeled end in a shielded electric wire for preventing coil break when a terminal connected to a drain wire terminal is inserted into a connector.SOLUTION: A drain wire is pulled out from a sheath skin peeled end together with a core wire on the shielded electric wire terminal side, a terminal is connected to the terminal of the drain wire. Then, an area from a position near the terminal connection part of the drain wire to the sheath skin peeled end, is coated with an ultraviolet curable resin. After that, ultraviolet light is irradiated to the ultraviolet curable resin to cure it.

Description

本発明はシールド電線のドレン線端末処理方法に関し、詳しくは、シールド電線端末でシースを皮剥ぎしてコア線と共に露出させるドレン線のコネクタ挿入性および防水性を高めるものである。   The present invention relates to a drain wire end treatment method for a shielded electric wire, and more particularly, to enhance the connector insertability and waterproofness of a drain wire that is exposed together with a core wire by peeling the sheath at the shielded wire end.

従来、自動車に搭載される電装品として、電子制御ユニットで制御される電装品が急増している。そのため、電子制御ユニットと電装品とを接続する信号線および該電子制御ユニットとセンサー、スイッチとを接続する信号線が増加している。これらの信号線にノイズが入るのを防止するため、シールド電線とする場合が多い。   2. Description of the Related Art Conventionally, electrical components that are controlled by an electronic control unit are rapidly increasing as electrical components that are mounted on automobiles. For this reason, the number of signal lines connecting the electronic control unit and electrical components and the number of signal lines connecting the electronic control unit, sensors, and switches are increasing. In order to prevent noise from entering these signal lines, shielded wires are often used.

図5(A)(B)に示すように、シールド電線1は1本以上のコア線2およびドレン線3を集束し、該コア線2とドレン線3の外周に金属編組シート、金属編チューブまたは金属箔からなるシールド材を被せてシールド層4を設け、該シールド層4の外周に絶縁樹脂からなるシース(外皮)5を設けた構造となっている。   As shown in FIGS. 5 (A) and 5 (B), the shielded electric wire 1 focuses one or more core wires 2 and drain wires 3, and a metal braided sheet and metal braided tube around the outer periphery of the core wires 2 and drain wires 3. Alternatively, a shield layer 4 is provided by covering a shield material made of metal foil, and a sheath (outer skin) 5 made of an insulating resin is provided on the outer periphery of the shield layer 4.

シールド電線1はコア線2およびドレン線3をコネクタ接続するために、電線端末からシース5を皮剥ぎし、コア線2およびドレン線3を露出させ、コア線2は更に絶縁被覆2aを皮剥ぎして芯線2bを露出して端子6を接続し、該端子6をコネクタ8に挿入係止している。一方、ドレン線3は単芯線または撚線からなる芯線は絶縁被覆されておらず、先端に端子6を接続するだけでコネクタ8に挿入係止される。   In order to connect the core wire 2 and the drain wire 3 to the shielded wire 1, the sheath 5 is peeled off from the end of the wire, the core wire 2 and the drain wire 3 are exposed, and the core wire 2 is further peeled off the insulation coating 2a. Then, the core wire 2 b is exposed to connect the terminal 6, and the terminal 6 is inserted and locked to the connector 8. On the other hand, the drain wire 3 is not insulated and coated with a single core wire or a stranded wire, and the drain wire 3 is inserted and locked to the connector 8 only by connecting the terminal 6 to the tip.

前記シールド電線1ではシース5の皮剥ぎ端5aからシールド電線1の内部に浸水が発生しやすく、特に、ドレン線3の表面に沿って水滴が皮剥ぎ端5aからシールド電線1の内部に浸水しやすい。よって、本出願人は、特開2008−305634号公報で、図6に示すように、シース5の皮剥ぎ端から突出させたドレン線を、熱収縮チューブ100で被覆して疑似被覆電線化すると共に、シース5の皮剥ぎ端5aをシール剤101を充填したキャップ102で被覆している。   In the shielded electric wire 1, water is likely to be generated inside the shielded electric wire 1 from the peeled end 5 a of the sheath 5. Cheap. Therefore, as shown in FIG. 6, the applicant of the present application disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-305634, which covers the drain wire protruding from the peeled end of the sheath 5 with the heat shrinkable tube 100 to form a pseudo-covered electric wire. At the same time, the peeled end 5 a of the sheath 5 is covered with a cap 102 filled with a sealing agent 101.

特開2008−305634号公報JP 2008-305634 A

特許文献1の構成として、シース5より露出させて突出するドレン線3に熱収縮チューブ100を被せた後、加熱する必要があり、部品点数及び作業工程が増加してコスト高になる問題がある。また、シースの皮剥ぎ端の止水構造もシール剤を充填した樹脂キャップを取り付けているため、部品点数および作業工程が増加してコスト高になり、前記疑似被覆電線化と合わせて大幅なコスト高になる問題がある。   As a configuration of Patent Document 1, it is necessary to heat after covering the drain wire 3 exposed from the sheath 5 and projecting the heat-shrinkable tube 100, and there is a problem that the number of parts and work processes increase, resulting in high costs. . In addition, the waterproof structure of the peeled end of the sheath is also equipped with a resin cap filled with a sealant, which increases the number of parts and the work process, resulting in higher costs. There is a problem of becoming high.

前記のように、ドレン線3に前記熱収縮チューブ100を被せて疑似被覆電線化するとコスト高になる問題がある。しかしながら、芯線のみでは、コネクタへの挿入時に直線保持力が低く、ドレン線を把持しても端子を接続した先端側で腰折れして、コネクタへの挿入作業性が悪く、手数がかかる問題がある。   As described above, if the drain wire 3 is covered with the heat-shrinkable tube 100 to form a pseudo-covered electric wire, there is a problem that the cost increases. However, the core wire alone has a low straight line holding force when inserted into the connector, and even if the drain wire is gripped, the tip end side to which the terminal is connected is folded back, so that the workability of insertion into the connector is poor and troublesome. .

本発明は前記問題に鑑みてなされたもので、ドレン線の直線保持力を高めると共に止水性能も同時に高めることができるシールド電線のドレン線端末処理方法及び該方法で形成されたドレン線端末処理構造を提供することを課題としている。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems. A drain wire end treatment method for a shielded electric wire that can increase the straight line holding force of the drain wire and at the same time improve the water stopping performance, and a drain wire end treatment formed by the method. The challenge is to provide a structure.

前記課題を解決するため、本発明は、シールド電線端末側のシースの皮剥ぎ端からコア線と共にドレン線を引き出し、
前記ドレン線の端末に端子を接続すると共に、該ドレン線の端子接続部に近接した位置から前記シースの皮剥ぎ端にかけて紫外線硬化樹脂で被覆し、
その後、前記紫外線硬化樹脂に紫外線を照射して硬化すること特徴とするシールド電線のドレン線端末処理方法を提供している。
In order to solve the above problems, the present invention draws a drain wire together with the core wire from the peeled end of the sheath on the shielded wire terminal side,
A terminal is connected to the terminal of the drain wire, and is covered with an ultraviolet curable resin from a position close to the terminal connecting portion of the drain wire to a peeled end of the sheath,
Then, the drain wire terminal processing method of the shield electric wire characterized by irradiating and hardening | curing an ultraviolet-ray to the said ultraviolet curable resin is provided.

前記シースの皮剥ぎ端には、ドレン線の引出部だけでなく、前記コア線の引出部の周縁を含め皮剥ぎ端の全面に前記紫外線硬化樹脂を被覆することが好ましい。   It is preferable that the skin-curved end of the sheath is coated with the ultraviolet curable resin on the entire surface of the skinned end including not only the drained portion of the drain wire but also the peripheral edge of the drawn-out portion of the core wire.

前記ドレン線への紫外線硬化樹脂の被覆は、溶融した紫外線硬化樹脂をドレン線の表面に滴下、ローラ、ハケ等でコーティング、厚さが薄くゲル状のテープまたはシートとして巻き付けて被覆している。
前記滴下或いはコーティングする場合、溶融した紫外線硬化樹脂は流失しにくいように、比較的高粘度としている。また、ゲル状のテープを用いる場合はドレン線の外周に螺旋状に巻き付け、シートの場合は寿司巻きまたは貼り合わせ巻きしている。該テープまたはシートは、紫外線照射前は柔軟性を有するゲル状であるため、ドレン線への被覆が容易になる。
The drain wire is coated with an ultraviolet curable resin by dripping the melted ultraviolet curable resin onto the surface of the drain wire, coating with a roller, a brush, or the like, and wrapping it as a thin gel tape or sheet.
In the case of dripping or coating, the melted ultraviolet curable resin has a relatively high viscosity so that it does not easily flow out. Moreover, when using a gel-like tape, it winds around the outer periphery of a drain wire helically, and in the case of a sheet | seat, it rolls around sushi or bonding. Since the tape or sheet is in the form of a gel having flexibility before ultraviolet irradiation, it is easy to cover the drain wire.

前記紫外線硬化樹脂は暗部硬化性の紫外線硬化樹脂とすることが好ましい。
該暗部硬化性の紫外線硬化樹脂は、
イソシアネート基を2つ以上有するポリイソシアネート化合物に対し、水酸基を2つ以上有するポリオールの水酸基の2つ以上が(メタ)アクリレートとエステル結合を形成することにより、水酸基の数が1以下に設定されたポリオールの(メタ)アクリレートを主成分とする紫外線硬化材(A)と、
ウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基から選択される少なくとも1種を1個以上含む化合物と、含金属化合物とを含有する金属錯体化合物からなる連鎖移動剤(B)と、 紫外線重合開始剤(C)と、
を配合した組成物からなる。
また、前記紫外線硬化樹脂は120℃以下では溶融しない耐熱性を有するものとしている。
The ultraviolet curable resin is preferably a dark part curable ultraviolet curable resin.
The dark-curing UV curable resin is
With respect to a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups, the number of hydroxyl groups was set to 1 or less by forming two or more hydroxyl groups of a polyol having two or more hydroxyl groups to form an ester bond with (meth) acrylate. An ultraviolet curable material (A) mainly composed of a (meth) acrylate of a polyol;
A chain transfer agent (B) comprising a metal complex compound containing at least one compound selected from a urethane bond, a urea bond and an isocyanate group, and a metal-containing compound; and an ultraviolet polymerization initiator (C). When,
It consists of the composition which mix | blended.
The ultraviolet curable resin has heat resistance that does not melt at 120 ° C. or lower.

なお、前記連鎖移動剤(B)を配合せず、前記紫外線硬化材(A)に紫外線重合開始剤(C)を配合した、暗部硬化性を有しない紫外線硬化樹脂を用いることも可能である。この場合、紫外線照射ランプまたはドレン線のいずれか一方を回転させて、紫外線硬化樹脂の全面に紫外線を照射して硬化させる必要がある。   In addition, it is also possible to use the ultraviolet curable resin which does not have a dark part sclerosis | hardenability which mix | blended the ultraviolet polymerization initiator (C) with the said ultraviolet curable material (A), without mix | blending the said chain transfer agent (B). In this case, it is necessary to rotate either the ultraviolet irradiation lamp or the drain wire so that the entire surface of the ultraviolet curable resin is irradiated with ultraviolet rays to be cured.

前記暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂は連鎖移動剤(B)を配合することを特徴とする。該暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂として、本出願人の先願に係わるWO2012/102299号公報に記載の紫外線硬化性組成物が好適に用いられる。
該暗部硬化性の紫外線硬化性組成物は、照射光が届かない暗部に位置し、ラジカル発生が無い部分を硬化できる紫外線硬化樹脂からなる。
なお、有機・無機フィラー、カーボン・金属粒子、繊維、ポリマー・オリゴマー、各種改質添加剤等からなる紫外線透過抑制物を配合した場合も、全体を確実に硬化させることができる。
The dark-curing ultraviolet curable resin contains a chain transfer agent (B). As the ultraviolet curable resin having dark part curable properties, an ultraviolet curable composition described in WO2012 / 102299 related to the prior application of the present applicant is suitably used.
The dark part curable ultraviolet curable composition is made of an ultraviolet curable resin which is located in a dark part where irradiation light does not reach and can cure a part where no radical is generated.
In addition, the whole can be reliably cured even when an ultraviolet / light transmission inhibitor composed of organic / inorganic fillers, carbon / metal particles, fibers, polymers / oligomers, various modifying additives and the like is blended.

前記暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂は、熱処理や湿気硬化処理等を必要とせず、紫外線硬化樹脂の一部が紫外線で照射されて硬化すると、紫外線が遮られた暗部も前記連鎖移動剤により順次硬化させることができ、紫外線硬化樹脂の全体を暗部も含めて迅速に硬化することができる。具体的には、連鎖移動剤を配合した前記紫外線硬化樹脂を、例えば、UVランプで10秒間紫外線照射を行うと、ランプによる照射された部分は瞬時に硬化し、かつ、UVランプの光が届かない暗部も数十秒間の放置で硬化できる。   The UV curable resin having dark portion curable properties does not require heat treatment or moisture curing treatment, and when a portion of the UV curable resin is irradiated with UV rays and cured, the dark portions where the UV rays are blocked are also sequentially transferred by the chain transfer agent. It can be cured, and the entire ultraviolet curable resin can be rapidly cured including the dark part. Specifically, for example, when the UV curable resin blended with the chain transfer agent is irradiated with UV light for 10 seconds with a UV lamp, the irradiated part is instantaneously cured and the light of the UV lamp reaches. Even dark areas can be cured by leaving for several tens of seconds.

第二の発明として、ドレン線端末処理方法で形成したシールド電線のドレン線端末処理構造を提供している。
該ドレン線処理構造では、シースの皮剥ぎ端から突出したドレン線は硬化した紫外線硬化樹脂で被覆されているため、直線保持力がある。よって、ドレン線端末に接続した端子をコネクタに挿入する際にドレン線を把持してもドレン線が腰折れすることがなく、容易に行うことができる。かつ、硬化した紫外線硬化樹脂でドレン線が被覆され、シースの皮剥ぎ端まで連続しているため、ドレン線に沿ってシースの皮剥ぎ端からシールド電線中に浸水が生じるのを防止でき、止水を図ることができる。
As a second invention, there is provided a drain wire end treatment structure for a shielded wire formed by a drain wire end treatment method.
In the drain wire processing structure, since the drain wire protruding from the peeled end of the sheath is covered with the cured ultraviolet curable resin, it has a linear holding force. Therefore, even if the drain wire is gripped when the terminal connected to the drain wire terminal is inserted into the connector, the drain wire does not break and can be easily performed. In addition, since the drain wire is covered with the cured UV curable resin and continues to the peeled end of the sheath, it is possible to prevent water from entering the shielded wire from the peeled end of the sheath along the drain wire, and to stop it. Water can be planned.

前記のように、本発明では、シールド電線のシース皮剥ぎ端から露出させるドレン線を紫外線硬化樹脂で被覆し、該紫外線硬化樹脂を紫外線照射して硬化している。よって、ドレン線は剛性を備えて腰折れが発生しにくいものとなり、ドレン線端末に接続した端子をコネクタに挿入係止する作業時、作業員がドレン線を把持して容易にコネクタに挿入できる。かつ、シースの皮剥ぎ端まで前記紫外線硬化樹脂で被覆することで、該皮剥ぎ端からシールド電線内へ浸水が生じるのを防止できる。   As described above, in the present invention, the drain wire exposed from the sheath peeled end of the shielded electric wire is coated with the ultraviolet curable resin, and the ultraviolet curable resin is cured by irradiating with ultraviolet rays. Therefore, the drain wire has rigidity and is less likely to be bent, and when the terminal connected to the drain wire terminal is inserted and locked into the connector, the operator can easily grasp the drain wire and insert it into the connector. In addition, by covering the sheath skin end with the UV curable resin, it is possible to prevent water from entering the shielded wire from the skin peel end.

特に、暗部硬化性の紫外線硬化樹脂を用いると、一部を紫外線照射するだけで、紫外線硬化樹脂の内部や照射側と反対側の裏面まで硬化させることができ、硬化作業が簡単に行える利点がある。   In particular, the use of a dark-curing UV curable resin has the advantage that it can be cured to the inside of the UV curable resin or to the back side opposite to the irradiation side by simply irradiating a part of the UV curable resin. is there.

本発明の第1実施形態のドレン線を含むシールド電線の端末側の正面図である。It is a front view of the terminal side of the shielded electric wire containing the drain wire of 1st Embodiment of this invention. (A)(B)(C)は第1実施形態のドレン線の処理方法を示す図面である。(A) (B) (C) is drawing which shows the processing method of the drain line of 1st Embodiment. 第1実施形態で処理されたドレン線端末の端子をコネクタに挿入する工程を示す図面である。It is drawing which shows the process of inserting the terminal of the drain wire terminal processed by 1st Embodiment in a connector. (A)(B)は第2実施形態の処理工程を示す図面である。(A) (B) is drawing which shows the process process of 2nd Embodiment. シールド電線を示し、(A)は斜視図、(B)は端末処理方法を示す図面である。A shield electric wire is shown, (A) is a perspective view, (B) is drawing which shows a terminal processing method. 従来のシールド電線の端末処理構造を示す図面である。It is drawing which shows the terminal processing structure of the conventional shielded electric wire.

以下、本発明の実施形態を図面を参照して説明する。
図1乃至図3に第1実施形態を示す。図1に示すように、シールド電線1のシース5の皮剥ぎ端5aから露出したドレン線3を疑似被覆材10で被覆処理している。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
1 to 3 show a first embodiment. As shown in FIG. 1, the drain wire 3 exposed from the peeled end 5 a of the sheath 5 of the shielded electric wire 1 is covered with a pseudo coating material 10.

シールド電線1は従来と同一構成の汎用品であり、2〜4本のコア線2とドレン線3を集束し、該コア線2とドレン線3の外周に金属編組シート、金属編チューブまたは金属箔からなるシールド材を被せてシールド層4を設け、該シールド層4の外周に絶縁樹脂からなるシース(外皮)5を設けている。シールド電線1のコネクタ8との接続側端末は、電線端末からシース5を皮剥ぎし、コア線2およびドレン線3を露出させ、コア線2は更に絶縁被覆2aを皮剥ぎして芯線2bを露出して端子6を接続し、該端子6をコネクタ8に挿入係止している。   The shielded electric wire 1 is a general-purpose product having the same configuration as that of the prior art, and focuses 2 to 4 core wires 2 and drain wires 3, and a metal braided sheet, metal knitted tube or metal on the outer periphery of the core wires 2 and drain wires 3. A shield layer 4 is provided by covering a shield material made of foil, and a sheath (outer skin) 5 made of an insulating resin is provided on the outer periphery of the shield layer 4. The terminal on the connection side of the shielded electric wire 1 with the connector 8 peels off the sheath 5 from the electric wire end to expose the core wire 2 and the drain wire 3, and the core wire 2 further peels off the insulation coating 2a to remove the core wire 2b. The terminal 6 is exposed and connected, and the terminal 6 is inserted and locked to the connector 8.

ドレン線3は単芯線または撚線からなる芯線で形成し、先端に端子6を接続している。 該ドレン線3には、端子6を圧着接続した近傍位置からシース5の皮剥ぎ端5aまでの領域の全長に暗部硬化性の紫外線硬化樹脂11を図2(A)に示すように押出管12より滴下して全周に隙間なく塗布して被覆している。
前記紫外線硬化樹脂11は塗布状態で垂れ落ちない程度の比較的高粘度とし、ドレン線3を回転させて全周に均等に塗布している。
また、図2(B)に示すように、シース皮剥ぎ端5aの端面全体にも、図中クロス斜線で示すように、前記紫外線硬化樹脂11を隙間なく塗布している。
The drain wire 3 is formed of a single core wire or a core wire made of a stranded wire, and a terminal 6 is connected to the tip. As shown in FIG. 2 (A), the drain wire 3 is provided with an ultraviolet curable resin 11 that is dark-curing over the entire length from the vicinity of the terminal 6 to which the terminal 6 is crimped and connected to the peeled end 5a of the sheath 5, as shown in FIG. It is dripped more, and it coat | covers and coat | covers without a clearance gap to the perimeter.
The ultraviolet curable resin 11 has a relatively high viscosity so that it does not sag in the applied state, and is uniformly applied to the entire circumference by rotating the drain wire 3.
Further, as shown in FIG. 2B, the ultraviolet curable resin 11 is applied to the entire end surface of the sheath peeled end 5a without any gap as shown by cross diagonal lines in the figure.

前記暗部硬化性の紫外線硬化樹脂11は、紫外線硬化材(A)、連鎖移動剤(B)と、紫外線重合開始剤(C)を配合した暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂としている。
以下、紫外線硬化樹脂11について詳述する。
The dark part curable ultraviolet curable resin 11 is an ultraviolet curable resin having dark part curable properties in which an ultraviolet curable material (A), a chain transfer agent (B), and an ultraviolet polymerization initiator (C) are blended.
Hereinafter, the ultraviolet curable resin 11 will be described in detail.

前記暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂の成分である前記連鎖移動剤(B)は、(a)ウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基から選択される少なくとも1種を1個以上含む化合物と、(b)含金属化合物とを含有する金属錯体化合物からなる。
前記連鎖移動剤(B)は発生したラジカルを安定化した上で、分子間または分子内伝達機能を発揮できる。よって、連鎖移動剤(B)が系内に発生したラジカルをラジカルの発生のない箇所にまで瞬時に伝達し、重合反応を開始してラジカル重合反応を進行させることができる。その結果、紫外線硬化材(A)に連鎖移動剤(B)を配合すると、従来、硬化させることが困難であった照射光が届かない内部や裏面側(即ち、暗部)も確実に硬化することができる。かつ、硬化直前に硬化剤を混合する作業工程や、照射後に加熱や湿気硬化等により暗部を硬化させる工程等が不要であり、硬化作業を短時間で行うことができ、硬化作業性に優れている。
The chain transfer agent (B), which is a component of the UV curable resin having dark part curability, includes (a) a compound containing at least one selected from a urethane bond, a urea bond, and an isocyanate group, and (b) And a metal complex compound containing a metal-containing compound.
The chain transfer agent (B) can exhibit intermolecular or intramolecular transmission functions after stabilizing the generated radicals. Therefore, the chain transfer agent (B) can instantaneously transmit the radicals generated in the system to a place where no radicals are generated, and the polymerization reaction can be started to advance the radical polymerization reaction. As a result, when the chain transfer agent (B) is blended with the ultraviolet curable material (A), the inside and the back side (that is, the dark part) where the irradiation light that has conventionally been difficult to cure cannot be surely cured. Can do. In addition, there is no need for an operation step of mixing a curing agent immediately before curing, a step of curing a dark part by heating or moisture curing after irradiation, etc., and the curing operation can be performed in a short time, and the curing workability is excellent. Yes.

連鎖移動剤(B)における前記(a)成分のウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基を含む化合物は、下記(式1)で示されるウレタン結合部、下記(式2)で示される尿素結合部、下記(式3)で示されるイソシアネート基から選択される少なくとも1種を1分子中に1個以上含有すればよい。
(式1)−NH−COO−
(式2)−NH−CO−NH−
(式3)−N=C=0
In the chain transfer agent (B), the urethane bond, urea bond, and isocyanate group-containing compound of the component (a) are represented by the following (Formula 1) urethane bond part, the following (Formula 2) urea bond part, What is necessary is just to contain at least 1 sort (s) selected from the isocyanate group shown by the following (Formula 3) in 1 molecule or more.
(Formula 1) -NH-COO-
(Formula 2) -NH-CO-NH-
(Formula 3) -N = C = 0

連鎖移動剤(B)を構成する前記(b)の含金属化合物は、スズ、銅、亜鉛、コバルト、ニッケルから選択される少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。これらのうちでは、比較的高温(例えば120℃程度の温度)で活性化され、常温では暗部での硬化速度を向上させる効果が奏されにくいため、本組成物の保存安定性を高くできるなどの観点から、亜鉛系の金属錯体化合物や、銅系の金属錯体化合物などがより好ましい。
前記(b)の含金属化合物の具体例として、本出願人の先願に係わるWO2012/102299号公報の段落0010、段落0154に列挙された含金属化合物が挙げられる。
The metal-containing compound (b) constituting the chain transfer agent (B) preferably contains at least one metal selected from tin, copper, zinc, cobalt and nickel. Among these, it is activated at a relatively high temperature (for example, a temperature of about 120 ° C.), and at room temperature, the effect of improving the curing rate in the dark part is hardly exhibited, so that the storage stability of the composition can be increased. From the viewpoint, a zinc-based metal complex compound or a copper-based metal complex compound is more preferable.
Specific examples of the metal-containing compound (b) include metal-containing compounds listed in paragraphs 0010 and 0154 of WO 2012/102299 relating to the prior application of the present applicant.

連鎖移動剤(B)において、前記(a)と(b)の配合比は、質量比で(a):(b)=100:0.001〜100:10、好ましくは100:0.005〜100:5であることが好ましい。   In the chain transfer agent (B), the blending ratio of the above (a) and (b) is (a) :( b) = 100: 0.001 to 100: 10, preferably 100: 0.005 in mass ratio. Preferably it is 100: 5.

前記(a)と(b)とからなる連鎖移動剤(B)として機能する金属錯体化合物において、錫系の金属錯体化合物としては、ビス(2,4−ペンタンジオナト)錫、ジブチル錫ビス(トリフルオロメタンスルホナート)、ジブチル錫ジアセタート、ジラウリン酸ジブチル錫、ジブチル錫マレアート、フタロシアニン錫(IV)ジクロリド、テトラブチルアンモニウムジフルオロトリフェニル錫、フタロシアニン錫(II)、トリブチル(2−ピリジル)錫、トリブチル(2−チエニル)錫、酢酸トリブチル錫、トリブチル(トリメチルシリルエチニル)錫、トリメチル(2−ピリジル)錫 などを挙げることができる。
銅系の金属錯体化合物としては、ビス(ヘキサフルオロアセチルアセトナト)銅(II)、ビス(2,4−ペンタンジオナト)銅(II)、ビス(1,3−プロパンジアミン)銅(II)ジクロリド、ビス(8−キノリノラト)銅(II)、ビス(トリフルオロ−2,4−ペンタンジオナト)銅(II)、ビス(2−ヒドロキシエチル)ジチオカルバミン酸銅(II)、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸銅(II)、エチレンジアミン四酢酸銅(II)二ナトリウム、フタロシアニン銅(II)、ジクロロ(1,10−フェナントロリン)銅(II)、フタロシアニン銅 、テトラ−4−tert−ブチルフタロシアニン銅、テトラキス(アセトニトリル)銅(I)ヘキサフルオロホスファート、ナフテン酸銅などを挙げることができる。
亜鉛系の金属錯体化合物としては、ビス[2−(2−ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)、ビス[2−(2−ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)、ビス(2−ヒドロキシエチル)ジチオカルバミン酸亜鉛(II)、ビス(2,4−ペンタンジオナト)亜鉛(II)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)、ビス(テトラブチルアンモニウム)ビス(1,3−ジチオール−2−チオン−4,5−ジチオラト)亜鉛コンプレックス、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛(II)、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛(II)、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、フタロシアニン亜鉛、ナフテン酸亜鉛などを挙げることができる。
コバルト系の金属錯体化合物としては、ビス(シクロペンタジエニル)コバルト(III)ヘキサフルオロホスファート、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]コバルト(II)ジクロリド、ビス(ヘキサフルオロアセチルアセトナト)コバルト(II)、(1R,2R)−N,N’−ビス[3−オキソ−2−(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ブチリデン]−1,2−ジフェニルエチレンジアミナトコバルト(II)、(1S,2S)−N,N’−ビス[3−オキソ−2−(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ブチリデン]−1,2−ジフェニルエチレンジアミナトコバルト(II)、ビス(2,4−ペンタンジオナト)コバルト(II)、ビス(トリフルオロ−2,4−ペンタンジオナト)コバルト(II)、フタロシアニンコバルト(II)、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムコバルト、ヘキサアンミンコバルト(III) クロリド、N,N’−ジサリチラルエチレンジアミンコバルト(II)、[5,10,15,20−テトラキス(4−メトキシフェニル)ポルフィリナト]コバルト(II)、トリス(2,4−ペンタンジオナト)コバルト(III)、ナフテン酸コバルトなどを挙げることができる。
ニッケル系の金属錯体化合物としては、[1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン]ニッケル(II)ジクロリド、ビス(ジチオベンジル)ニッケル(II)、ビス(ヘキサフルオロアセチルアセトナト)ニッケル(II)、ビス(2,4−ペンタンジオナト)ニッケル(II)、ビス(テトラブチルアンモニウム)ビス(マレオニトリルジチオラト)ニッケル(II)コンプレックス、ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ニッケル(II)ジクロリド、ビス(トリフェニルホスフィン)ニッケル(II)ジクロリド、ブロモ[(2,6−ピリジンジイル)ビス(3−メチル−1−イミダゾリル−2−イリデン)]ニッケルブロミド、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムニッケル(II)、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル(II)、ジエチルジチオカルバミン酸ニッケルなどを挙げることができる。
前記金属錯体化合物の市販品として下記が挙げられる。
・BPDZ:[東京化成社製「ビス(2,4−ペンタンジオナト)亜鉛(II)」]
・CDEDTC:[東京化成社製「ジエチルジチオカルバミン酸銅(II)」]
・DBTDL:[東京化成社製「ジラウリン酸ジブチル錫」]
In the metal complex compound functioning as the chain transfer agent (B) composed of (a) and (b), the tin-based metal complex compound may be bis (2,4-pentanedionato) tin, dibutyltin bis ( Trifluoromethanesulfonate), dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, phthalocyanine tin (IV) dichloride, tetrabutylammonium difluorotriphenyltin, phthalocyanine tin (II), tributyl (2-pyridyl) tin, tributyl ( 2-thienyl) tin, tributyltin acetate, tributyl (trimethylsilylethynyl) tin, trimethyl (2-pyridyl) tin and the like.
Examples of copper-based metal complex compounds include bis (hexafluoroacetylacetonato) copper (II), bis (2,4-pentanedionato) copper (II), and bis (1,3-propanediamine) copper (II). Dichloride, bis (8-quinolinolato) copper (II), bis (trifluoro-2,4-pentanedionato) copper (II), bis (2-hydroxyethyl) dithiocarbamate copper (II), diethyldithiocarbamate copper, Dimethyldithiocarbamate copper (II), ethylenediaminetetraacetate copper (II) disodium, phthalocyanine copper (II), dichloro (1,10-phenanthroline) copper (II), phthalocyanine copper, tetra-4-tert-butylphthalocyanine copper, Tetrakis (acetonitrile) copper (I) hexafluorophosphate, copper naphthenate, etc. It can gel.
Zinc-based metal complex compounds include bis [2- (2-benzothiazolyl) phenolato] zinc (II), bis [2- (2-benzoxazolyl) phenolato] zinc (II), bis (2-hydroxyethyl) ) Zinc (II) dithiocarbamate, bis (2,4-pentanedionato) zinc (II), bis (8-quinolinolato) zinc (II), bis (tetrabutylammonium) bis (1,3-dithiol-2- Thion-4,5-dithiolato) zinc complex, disodium zinc ethylenediaminetetraacetate, zinc dibenzyldithiocarbamate (II), zinc dibutyldithiocarbamate (II), zinc diethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc phthalocyanine, naphthenic acid Zinc and the like can be mentioned.
Examples of cobalt-based metal complex compounds include bis (cyclopentadienyl) cobalt (III) hexafluorophosphate, [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] cobalt (II) dichloride, and bis (hexafluoroacetyl). Acetonato) cobalt (II), (1R, 2R) -N, N′-bis [3-oxo-2- (2,4,6-trimethylbenzoyl) butylidene] -1,2-diphenylethylenediaminatocobalt ( II), (1S, 2S) -N, N′-bis [3-oxo-2- (2,4,6-trimethylbenzoyl) butylidene] -1,2-diphenylethylenediaminatocobalt (II), bis ( 2,4-pentanedionato) cobalt (II), bis (trifluoro-2,4-pentandionato) cobalt (II), lid Cyanine cobalt (II), disodium ethylenediaminetetraacetate, hexaamminecobalt (III) chloride, N, N′-disalicylic ethylenediamine cobalt (II), [5,10,15,20-tetrakis (4-methoxy) Phenyl) porphyrinato] cobalt (II), tris (2,4-pentanedionato) cobalt (III), cobalt naphthenate, and the like.
Nickel-based metal complex compounds include [1,2-bis (diphenylphosphino) ethane] nickel (II) dichloride, bis (dithiobenzyl) nickel (II), bis (hexafluoroacetylacetonato) nickel (II) Bis (2,4-pentanedionato) nickel (II), bis (tetrabutylammonium) bis (maleonitriledithiolato) nickel (II) complex, bis (tricyclohexylphosphine) nickel (II) dichloride, bis (tri Phenylphosphine) nickel (II) dichloride, bromo [(2,6-pyridindiyl) bis (3-methyl-1-imidazolyl-2-ylidene)] nickel bromide, disodium nickel (II) ethylenediaminetetraacetate, dibutyldithiocarbamic acid nickel II), such as diethyldithiocarbamate nickel may be mentioned.
The following are mentioned as a commercial item of the said metal complex compound.
BPDZ: [“Bis (2,4-pentanedionato) zinc (II)” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
-CDEDTC: [Copper (II) diethyldithiocarbamate manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
DBTDL: [“Dibutyltin dilaurate” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]

前記紫外線硬化材(A)は、イソシアネート基を2つ以上有するポリイソシアネート化合物に対し、水酸基を2つ以上有するポリオールの水酸基の2つ以上が(メタ)アクリレートとエステル結合を形成することにより、水酸基の数が1以下に設定されたポリオールの(メタ)アクリレートを主成分とすることが好ましい。   The ultraviolet curable material (A) has a hydroxyl group in which two or more hydroxyl groups of a polyol having two or more hydroxyl groups form an ester bond with (meth) acrylate with respect to a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups. It is preferable that the main component is a (meth) acrylate of a polyol whose number is set to 1 or less.

前記ポリオールの(メタ)アクリレートは、水酸基の数が1以下に設定されているため、ポリイソシアネート化合物に配合された状態では、ポリイソシアネート化合物とのウレタン化反応が進行するのを抑えられている。これにより、本組成物の保存安定性が高められている。前記ポリオールの(メタ)アクリレートの水酸基の数は、1であっても良いし、0であっても良い。本組成物の保存安定性の点では、より好ましくは0である。
該ポリオールの(メタ)アクリレートとしては、ジプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、1−アクリロイロキシ−3−メタクリロイロキシ−2−プロパノール(2−ヒドロキシ−3−アクリロイロキシプロピルメタクリレート)等が好ましい。該(メタ)アクリレートの具体例として、前記WO2012/102299号公報の段落0131に記載のものが挙げられる。
該(メタ)アクリレートの市販品としては、下記が挙げられる。
・DPGA:[東京化成社製「ジプロピレングリコールジアクリレート」]
・TEGDA:[東京化成社製「テトラエチレングリコールジアクリレート」]
・AMPOH:[東京化成社製「1−アクリロイロキシ−3−メタクリロイロキシ−2−プロパノール(2−ヒドロキシ−3−アクリロイロキシプロピルメタクリレート)」]
・IBA:[東京化成社製「イソボルニルアクリレート」]
Since the number of hydroxyl groups in the (meth) acrylate of the polyol is set to 1 or less, the urethanization reaction with the polyisocyanate compound is suppressed from proceeding in a state where it is blended with the polyisocyanate compound. Thereby, the storage stability of this composition is improved. The number of hydroxyl groups in the (meth) acrylate of the polyol may be 1 or 0. From the viewpoint of storage stability of the present composition, it is more preferably 0.
Examples of the (meth) acrylate of the polyol include dipropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, 1-acryloyloxy-3-methacryloyloxy-2-propanol (2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate), and the like. preferable. Specific examples of the (meth) acrylate include those described in paragraph 0131 of the aforementioned WO2012 / 102299.
The following are mentioned as a commercial item of this (meth) acrylate.
・ DPGA: [Dipropylene glycol diacrylate manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
・ TEGDA: [“Tetraethylene glycol diacrylate” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
AMPOH: [“1-acryloyloxy-3-methacryloyloxy-2-propanol (2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate)” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
-IBA: [“Isobornyl acrylate” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]

前記イソシアネート基を2つ以上有するポリイソシアネート化合物としては、具体的には、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートなどを挙げることができる。また、これらのポリイソシアネートを水と反応させて得られるビウレット型ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートをトリメチロールプロパン等の多価アルコールと反応させて得られるアダクト型ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートを一部ポリエステルやポリエーテル誘導体と重合させた液状プレポリマー、これらのポリイソシアネートをイソシアヌレート化して得られる多量体などを挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記ポリイソシアネート化合物の市販品として下記が挙げられる。
・N3600:[住化バイエルウレタン社製「デスモジュールN3600」]
・N3200:[住化バイエルウレタン社製「デスモジュールN3200」]
また、ウレタンプレポリマーの合成品として下記UP−1とUP−2が挙げられる。
Specific examples of the polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups include aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, araliphatic polyisocyanates, and aromatic polyisocyanates. Also, biuret type polyisocyanates obtained by reacting these polyisocyanates with water, adduct type polyisocyanates obtained by reacting these polyisocyanates with polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, and some of these polyisocyanates. Examples thereof include liquid prepolymers polymerized with polyesters and polyether derivatives, and multimers obtained by converting these polyisocyanates to isocyanurates. These may be used alone or in combination of two or more.
The following are mentioned as a commercial item of the said polyisocyanate compound.
・ N3600: ["Death Module N3600" manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.]
・ N3200: ["Death Module N3200" manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.]
Moreover, the following UP-1 and UP-2 are mentioned as a synthetic | combination product of a urethane prepolymer.

前記ウレタンプレポリマーUP−1は下記の方法で合成される。
攪拌機を備えた反応容器に、数平均分子量が400のポリプロピレングリコール80質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート40質量部とジブチル錫ジラウレート0.1質量部を仕込み、攪拌しながら液温度を室温から50℃まで1時間かけて上げる。その後少量をサンプリングしFT−IRを測定して2300cm−1付近のイソシアネートの吸収を確認しながら、50℃にて攪拌を続ける。その吸収が無くなった時を反応終了とする。これをウレタンプレポリマーUP−1とする。
前記ウレタンプレポリマーUP−2は下記の方法で合成される。
攪拌機を備えた反応容器に、数平均分子量が1250の末端ジオール型ポリカプロラクトン50質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート13.5質量部とジブチル錫ジラウレート0.1質量部を仕込み、攪拌しながら液温度を室温から50℃まで1時間かけて上げる。その後少量をサンプリングしFT−IRを測定して2300cm−1付近のイソシアネートの吸収を確認しながら、50℃にて攪拌を続ける。その吸収が無くなった時を反応終了とする。これをウレタンプレポリマーUP−2とする。
The urethane prepolymer UP-1 is synthesized by the following method.
A reaction vessel equipped with a stirrer was charged with 80 parts by mass of polypropylene glycol having a number average molecular weight of 400, 40 parts by mass of hexamethylene diisocyanate and 0.1 parts by mass of dibutyltin dilaurate, and the liquid temperature was changed from room temperature to 50 ° C. while stirring. Raise over time. Thereafter, a small amount is sampled, and FT-IR is measured, and stirring is continued at 50 ° C. while confirming absorption of isocyanate near 2300 cm −1. The reaction ends when the absorption disappears. This is designated as urethane prepolymer UP-1.
The urethane prepolymer UP-2 is synthesized by the following method.
A reaction vessel equipped with a stirrer was charged with 50 parts by mass of a terminal diol-type polycaprolactone having a number average molecular weight of 1250, 13.5 parts by mass of hexamethylene diisocyanate and 0.1 parts by mass of dibutyltin dilaurate, and the liquid temperature was adjusted to room temperature while stirring. To 50 ° C over 1 hour. Thereafter, a small amount is sampled, and FT-IR is measured, and stirring is continued at 50 ° C. while confirming absorption of isocyanate near 2300 cm −1. The reaction ends when the absorption disappears. This is designated as urethane prepolymer UP-2.

前記紫外線硬化材(A)において、前記ポリイソシアネート化合物と前記ポリオールの(メタ)アクリレートの配合比が、質量比で、90:10〜10:90、好ましくは80:20〜20:80である。前記ポリオールの(メタ)アクリレートの配合量が質量比で90を超えると、ポリイソシアネート化合物の配合量に対して多過ぎるので、暗部での硬化反応を担うポリイソシアネート化合物の量が不十分となり、暗部での硬化速度が遅くなる傾向にある。一方、前記ポリオールの(メタ)アクリレートの配合量が質量比で10未満でも、ポリイソシアネート化合物を硬化させる活性種の発生量が不十分となり、暗部での硬化速度が遅くなる傾向にある。   In the ultraviolet curable material (A), the blending ratio of the polyisocyanate compound and the (meth) acrylate of the polyol is 90:10 to 10:90, preferably 80:20 to 20:80, in terms of mass ratio. When the blending amount of the (meth) acrylate of the polyol exceeds 90 by mass ratio, the amount of the polyisocyanate compound responsible for the curing reaction in the dark part becomes insufficient because the blending amount of the polyisocyanate compound is too large. The curing rate tends to be slow. On the other hand, even if the blending amount of the (meth) acrylate of the polyol is less than 10 by mass ratio, the generation amount of active species for curing the polyisocyanate compound is insufficient, and the curing rate in the dark part tends to be slow.

前記紫外線硬化材(A)と連鎖移動剤(B)との配合比は、質量比で、(A):(B)=90:10〜10:90が好ましい。具体的には、前記紫外線硬化材(A)の(メタ)アクリレートが50〜70質量%、好ましくは、55〜65質量%、連鎖移動剤(B)が50〜30質量%、好ましくは45〜35質量%である。   The blending ratio of the ultraviolet curable material (A) and the chain transfer agent (B) is preferably a mass ratio of (A) :( B) = 90: 10 to 10:90. Specifically, the (meth) acrylate of the ultraviolet curable material (A) is 50 to 70 mass%, preferably 55 to 65 mass%, and the chain transfer agent (B) is 50 to 30 mass%, preferably 45 to 45 mass%. 35% by mass.

前記紫外線重合開始剤(C)はポリオールの(メタ)アクリレートをラジカル反応させるなどの目的で用いられる。紫外線重合開始剤(C)は、紫外線を吸収してラジカル反応を開始させる化合物であれば特に制限されるものではない。該紫外線重合開始剤(C)として、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−テイルアントラキノン等、前記WO2012/102299号公報の段落0133に記載のものが挙げられる。
該紫外線重合開始剤(C)の市販品としては、例えば、IRGACURE184、369、651、500、907、CGI1700、CGI1750、CGI1850、CG24−61;Darocure1116、1173、LucirinTPO(以上、BASF製)、ユベクリルP36(UCB製)などを挙げることができる。
The ultraviolet polymerization initiator (C) is used for the purpose of causing radical reaction of (meth) acrylate of polyol. The ultraviolet polymerization initiator (C) is not particularly limited as long as it is a compound that absorbs ultraviolet rays and initiates a radical reaction. Examples of the ultraviolet polymerization initiator (C) include those described in paragraph 0133 of WO2012 / 102299, such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2-tail anthraquinone.
Examples of the commercially available ultraviolet polymerization initiator (C) include IRGACURE 184, 369, 651, 500, 907, CGI 1700, CGI 1750, CGI 1850, CG 24-61; (Manufactured by UCB).

前記紫外線重合開始剤(C)の配合量としては、前記紫外線硬化材(A)100質量部に対し、0.01〜10質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは0.1〜7質量部の範囲である。紫外線重合開始剤の配合量が0.01質量部未満では、紫外線重合開始剤の量が少な過ぎて、紫外線による硬化反応が開始しにくい。一方、紫外線重合開始剤の配合量が10質量部を超えると、不溶物を生じ、硬化物の物性を損なうおそれがある。   As a compounding quantity of the said ultraviolet-ray polymerization initiator (C), it is preferable to exist in the range of 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts of said ultraviolet curing materials (A). More preferably, it is the range of 0.1-7 mass parts. When the blending amount of the ultraviolet polymerization initiator is less than 0.01 parts by mass, the amount of the ultraviolet polymerization initiator is too small and the curing reaction by ultraviolet rays is difficult to start. On the other hand, when the blending amount of the ultraviolet polymerization initiator exceeds 10 parts by mass, an insoluble material is generated, and the physical properties of the cured product may be impaired.

紫外線硬化樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、上記各種成分以外に、必要に応じて、各種の配合剤を配合することができる。配合剤としては、前記WO2012/102299号公報の段落0117〜0126に記載の安定化剤、可塑剤、軟化剤、顔料、染料、帯電防止剤、難燃剤、接着性付与剤、増感剤、分散剤、溶剤、抗菌抗カビ剤などを挙げることができる。各配合剤は適宜、組み合わせて用いることができる。また、配合剤の配合量は、用途等に合わせて適宜定めることができる。   In addition to the above-mentioned various components, various compounding agents can be blended with the ultraviolet curable resin, if necessary, within a range that does not impair the object of the present invention. As a compounding agent, the stabilizer, plasticizer, softener, pigment, dye, antistatic agent, flame retardant, adhesiveness imparting agent, sensitizer, dispersion described in paragraphs 0117 to 0126 of the above-mentioned WO2012 / 102299 Agents, solvents, antibacterial and antifungal agents. Each compounding agent can be used in combination as appropriate. Moreover, the compounding quantity of a compounding agent can be suitably determined according to a use etc.

前記紫外線硬化樹脂の製造方法は、特に限定されないが、上記各成分を、例えば減圧下または窒素等の不活性ガス雰囲気下で、混合ミキサー等の撹拌装置を用いて十分に混練し、均一に分散させる方法が好ましい。   The method for producing the ultraviolet curable resin is not particularly limited, but each of the above components is sufficiently kneaded by using a stirring device such as a mixing mixer under a reduced pressure or an inert gas atmosphere such as nitrogen and uniformly dispersed. The method of making it preferable is.

図2(B)に示すように、ドレン線3およびシース皮剥ぎ端5aの端面全体に紫外線硬化樹脂11を塗布した後、紫外線照射ランプ(例えばSEN特殊光源社製)13で紫外線硬化樹脂11を外周側から照射する。該紫外線の照射で紫外線硬化樹脂11を硬化している。該紫外線硬化樹脂11は連鎖移動剤(B)により、紫外線が照射されない内部側および照射側と反対側の下側等の暗部の紫外線硬化樹脂11も硬化する。   As shown in FIG. 2B, after the ultraviolet curable resin 11 is applied to the entire end surface of the drain wire 3 and the sheath skin peeling end 5a, the ultraviolet curable resin 11 is applied by an ultraviolet irradiation lamp (for example, manufactured by SEN Special Light Source Co., Ltd.). Irradiate from the outer periphery. The ultraviolet curable resin 11 is cured by the irradiation of the ultraviolet rays. The ultraviolet curable resin 11 is also cured by the chain transfer agent (B) in the dark part of the ultraviolet curable resin 11 on the inner side where the ultraviolet rays are not irradiated and the lower side opposite to the irradiation side.

詳細には、紫外線照射ランプ13で照射すると、紫外線硬化樹脂11に紫外線が当たる部分から硬化が開始する。この硬化が開始した部分から紫外線が遮られた内部および紫外線の光が遮断された下部側にも連鎖移動剤(B)により硬化していく。
前記紫外線の照射で、紫外線が直接に当たる部分の表面側の紫外線硬化樹脂11は略瞬時に乾燥硬化する。暗部側となる内部の紫外線硬化樹脂および下部側の紫外線硬化樹脂の硬化時間は若干遅れるが数十秒で硬化する。
Specifically, when the ultraviolet irradiation lamp 13 irradiates, curing starts from a portion where the ultraviolet curable resin 11 is irradiated with ultraviolet rays. The chain transfer agent (B) is also cured by the chain transfer agent (B) on the inside where the ultraviolet rays are blocked from the portion where the curing has started and on the lower side where the ultraviolet rays are blocked.
By the irradiation of the ultraviolet rays, the ultraviolet curable resin 11 on the surface side of the portion directly exposed to the ultraviolet rays is dried and cured almost instantaneously. The curing time of the UV curable resin on the dark side and the UV curable resin on the lower side is slightly delayed but cures in several tens of seconds.

このように、ドレン線3の全周に塗布した紫外線硬化樹脂11を硬化することで、硬化した筒状の紫外線硬化樹脂でドレン線3を被覆する。この硬化した筒状の紫外線硬化樹脂が前記疑似被覆材10となり、ドレン線3は疑似被覆線となる。かつ、ドレン線3に塗布した紫外線硬化樹脂と連続して、シース皮剥ぎ端面の全面に塗布した紫外線硬化樹脂11も、紫外線を直接に照射しなくても、前記連鎖移動剤(B)により硬化される。これにより、シース皮剥ぎ端面も硬化した止水剤で被覆された構成となる。   In this way, the drain wire 3 is covered with the cured cylindrical ultraviolet curable resin by curing the ultraviolet curable resin 11 applied to the entire circumference of the drain wire 3. The cured cylindrical ultraviolet curable resin becomes the pseudo coating material 10, and the drain wire 3 becomes the pseudo coating wire. Moreover, the UV curable resin 11 applied to the entire surface of the sheath skin peeled continuously with the UV curable resin applied to the drain wire 3 is also cured by the chain transfer agent (B) without being directly irradiated with ultraviolet rays. Is done. Thereby, it becomes the structure by which the sheath skin peeling end surface was coat | covered with the hardened water stopping agent.

前記構成とし、ドレン線3を硬化した筒状の疑似被覆材10で被覆することで直線保持力を備える。よって、図3に示すように、ドレン線端末に接続した端子6をコネクタ8に挿入係止する時に、疑似被覆線化したドレン線を作業員が把持して挿入する作業時、腰折れが発生せず、コネクタへの挿入作業を容易に行うことができる。   With the above configuration, the drain wire 3 is covered with a hardened cylindrical pseudo-coating material 10 to provide a linear holding force. Therefore, as shown in FIG. 3, when the terminal 6 connected to the drain wire terminal is inserted and locked to the connector 8, when the worker grips and inserts the drain wire formed as a pseudo-covered wire, the waist break does not occur. Therefore, the insertion work into the connector can be easily performed.

また、ドレン線3が突出するシース皮剥ぎ端5aの端面全体も硬化した紫外線硬化樹脂で被覆するため、皮剥ぎ端5aのドレン線3の周囲からシールド電線1内に浸水が生じるのを防止できる。   Further, since the entire end surface of the sheath peeled end 5a from which the drain wire 3 protrudes is also covered with the cured ultraviolet curable resin, it is possible to prevent water from entering the shielded electric wire 1 from the periphery of the drain wire 3 at the peeled end 5a. .

図4(A)(B)に第2実施形態を示す。
第2実施形態では、暗部硬化性の紫外性硬化樹脂を厚さが薄く且つ柔らかいゲル状のテープ20としている。該テープ20をシース皮剥ぎ端から露出したドレン線3の外周面に隙間なく巻き付けて螺旋巻きして被覆している。なお、シートとしてドレン線3に寿司巻きまたは貼り合わせ巻きしてもよい。
その後、紫外線を照射して巻き付けたテープ(またはシート)を硬化している。
4A and 4B show a second embodiment.
In the second embodiment, the dark-curing ultraviolet curable resin is a soft gel-like tape 20 with a thin thickness. The tape 20 is wound around the outer peripheral surface of the drain wire 3 exposed from the end of the sheath skin without any gap, and is spirally wound to cover it. In addition, you may wind around a drain wire 3 or a sushi roll as a sheet | seat.
Thereafter, the tape (or sheet) wound by irradiating with ultraviolet rays is cured.

本発明は前記実施形態に限定せず、紫外線硬化樹脂として、連鎖移動剤(B)を配合せず、暗部硬化性を有しない紫外線硬化樹脂でドレン線を被覆してもよい。この場合、ドレン線の全周に被覆した紫外線硬化樹脂を硬化するために、ドレン線を回転するか、紫外線照射ランプ側をハンド型としてドレン線の回りで回転すればよい。   The present invention is not limited to the above embodiment, and the drain wire may be covered with an ultraviolet curable resin that does not have dark part curability without blending the chain transfer agent (B) as the ultraviolet curable resin. In this case, in order to cure the ultraviolet curable resin coated on the entire circumference of the drain line, the drain line may be rotated or the ultraviolet irradiation lamp side may be rotated around the drain line with the hand type.

1 シールド電線
2 コア線
3 ドレン線
4 シールド層
5 シース
5a シース皮剥ぎ端
10 疑似被覆材
11 紫外線硬化樹脂
13 紫外線照射ランプ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Shield electric wire 2 Core wire 3 Drain wire 4 Shield layer 5 Sheath 5a Sheath skin peeling end 10 Pseudo coating material 11 UV curable resin 13 UV irradiation lamp

Claims (4)

シールド電線端末側のシースの皮剥ぎ端からコア線と共にドレン線を引き出し、
前記ドレン線の端末に端子を接続すると共に、該ドレン線の端子接続部に近接した位置から前記シースの皮剥ぎ端にかけて紫外線硬化樹脂で被覆し、
その後、前記紫外線硬化樹脂に紫外線を照射して硬化すること特徴とするシールド電線のドレン線端末処理方法。
Pull out the drain wire along with the core wire from the peeled end of the sheath on the shielded wire terminal side,
A terminal is connected to the terminal of the drain wire, and is covered with an ultraviolet curable resin from a position close to the terminal connecting portion of the drain wire to a peeled end of the sheath,
Then, the drain wire terminal treatment method for the shielded wire, wherein the ultraviolet curable resin is cured by irradiating with ultraviolet rays.
前記シースの皮剥ぎ端には、前記コア線の引出部の周縁を含め皮剥ぎ端の全面に前記紫外線硬化樹脂を被覆している請求項1に記載のシールド電線のドレン線端末処理方法。   The drain wire end treatment method for a shielded electric wire according to claim 1, wherein the ultraviolet curable resin is coated on an entire surface of the peeled end of the sheath including the periphery of the lead-out portion of the core wire. 前記紫外線硬化樹脂は、
イソシアネート基を2つ以上有するポリイソシアネート化合物に対し、水酸基を2つ以上有するポリオールの水酸基の2つ以上が(メタ)アクリレートとエステル結合を形成することにより、水酸基の数が1以下に設定されたポリオールの(メタ)アクリレートを主成分とする紫外線硬化材(A)と、
ウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基から選択される少なくとも1種を1個以上含む化合物と、含金属化合物とを含有する金属錯体化合物からなる連鎖移動剤(B)と、 紫外線重合開始剤(C)
とを配合した組成物からなり、暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂である請求項1または請求項2に記載のシールド電線のドレン線端末処理方法。
The ultraviolet curable resin is
With respect to a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups, the number of hydroxyl groups was set to 1 or less by forming two or more hydroxyl groups of a polyol having two or more hydroxyl groups to form an ester bond with (meth) acrylate. An ultraviolet curable material (A) mainly composed of a (meth) acrylate of a polyol;
A chain transfer agent (B) comprising a metal complex compound containing at least one compound selected from a urethane bond, a urea bond and an isocyanate group, and a metal-containing compound; and an ultraviolet polymerization initiator (C).
The drain wire end treatment method for a shielded electric wire according to claim 1 or 2, wherein the ultraviolet ray curable resin has a dark part curability.
請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の方法で形成されたシールド電線のドレン線端末処理構造。   A drain wire terminal treatment structure for a shielded wire formed by the method according to any one of claims 1 to 3.
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