JP2014154378A - Exterior coating method of wire harness, and wire harness - Google Patents

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JP2013023388A
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Tatsuro Sakai
達郎 堺
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Sumitomo Wiring Systems Ltd
AutoNetworks Technologies Ltd
Sumitomo Electric Industries Ltd
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Sumitomo Wiring Systems Ltd
AutoNetworks Technologies Ltd
Sumitomo Electric Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an exterior coating material for being wound around a wire harness, which has new shielding properties and a route regulating function.SOLUTION: An exterior coating method includes: winding a nonwoven fabric around the outer peripheral surface of a plurality of electric wire groups constituting the wire harness; covering the outer peripheral surface of the nonwoven fabric with a metal braid material formed of a metal braided sheet or a metal braided tube; impregnating the nonwoven fabric with an ultraviolet curing resin; subsequently irradiating the wire harness with ultraviolet rays while keeping the wire harness in a shape meeting a routing path; and curing the nonwoven fabric and the metal braid material into a required shape.

Description

本発明はワイヤハーネスの外装方法および該方法で形成したワイヤハーネスに関し、特に、自動車に配索されるワイヤハーネスのシールド機能および形状保持性を持たせて経路規制機能も有する外装材に関する。   The present invention relates to a wire harness exterior method and a wire harness formed by the method, and more particularly, to a sheath material having a shield function and a shape retaining property of a wire harness routed in an automobile and also having a path regulation function.

従来、自動車に配索する複数の電線群からなるワイヤハーネスの集束、経路規制、他部品との干渉に対する保護を行うための外装材として、樹脂製のコルゲートチューブ、丸チューブ、プロテクタ、さらに、電線群に巻き付ける粘着テープが用いられている。長尺なワイヤハーネスでは前記した複数種類の外装材が求められる機能に応じて使い分けされている。例えば、ワイヤハーネスの幹線はコルゲートチューブで外装し、枝線は丸チューブで外装し又は粘着テープを巻き付け、さらに、特に外部干渉材等からの保護の強化が必要な箇所ではプロテクタで外装している。   Conventionally, resin corrugated tubes, round tubes, protectors, and electric wires are used as exterior materials for bundling wire harnesses composed of multiple wire groups routed to automobiles, route regulation, and protecting against interference with other parts. Adhesive tape wrapped around the group is used. In a long wire harness, the above-described plural types of exterior materials are properly used according to the required function. For example, the trunk line of the wire harness is covered with a corrugated tube, the branch line is covered with a round tube or wrapped with adhesive tape, and is further covered with a protector, particularly where protection from external interference materials is required. .

また、ワイヤハーネスをシールドする必要がある場合、電線自体をシールド電線としており、電線を集束したワイヤハーネス全体を覆うシールド機能を有すると共に経路規制機能も有する外装材は提供されていない。
シールド機能を持たせると共にワイヤハーネスの経路規制を行う場合には金属製のケース(金属製プロテクタ)を通す必要がある。または、不織布を外装材として用い、該不織布をシールド電線に巻き付けた後に、不織布を加熱して硬化する方法が考えられる。
Further, when it is necessary to shield the wire harness, the electric wire itself is a shielded electric wire, and an exterior material that has a shield function for covering the entire wire harness that focuses the electric wire and also has a path regulation function is not provided.
In order to provide a shield function and restrict the path of the wire harness, it is necessary to pass a metal case (metal protector). Or the method of heating and hardening a nonwoven fabric after using a nonwoven fabric as an exterior material and winding this nonwoven fabric around a shield electric wire can be considered.

シールド機能を持たせていないが、本出願人は特開2012−196035号公報では、図4(A)(B)に示すように、加熱で硬化して筒状部材とする不織布からなる第一、第二保護部材101、102を外装材として用いている。具体的には、前記第一保護部材101を電線Wに巻き付けた後に上下型からなる成形装置にセットし、ホットプレスで加熱成形し、ついで、複数の第一保護部材101に前記第二保護部材102を巻き付け、その後、上下型からなる成形装置にセットし、ホットプレスで加熱成形している。   Although the shield function is not provided, the applicant of the present invention disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-196035, as shown in FIGS. 4 (A) and 4 (B). The second protective members 101 and 102 are used as exterior materials. Specifically, after the first protective member 101 is wound around the electric wire W, the first protective member 101 is set in a molding device composed of an upper and lower mold, and is heat-molded by hot pressing, and then the second protective member is attached to a plurality of first protective members 101. 102 is wound, and then set in a molding apparatus consisting of upper and lower molds, and is hot-molded by a hot press.

特開2012−196035号公報JP 2012-196035 A

特許文献1の不織布を電線(シールド電線)に巻き付けた状態で加熱して硬化する場合、不織布の素材によって相違するが、成形型にヒータを内蔵させて所要温度で加熱する必要があり、かつ、電線に不織布を巻き付けた状態で、第一保護部材の加熱硬化と、第二保護部材の加熱硬化との2回の加熱時に電線Wも加熱されることになる。よって、電線Wに影響を及ぼさないように比較的低温で加熱する必要があるため、加熱時間は長くなり、作業時間がかかる恐れがある。   When the nonwoven fabric of Patent Document 1 is heated and cured in a state of being wound around an electric wire (shielded wire), it differs depending on the material of the nonwoven fabric, but it is necessary to heat at a required temperature by incorporating a heater in the mold, and In the state where the non-woven fabric is wound around the electric wire, the electric wire W is also heated at the time of heating twice of the heat curing of the first protective member and the heat curing of the second protective member. Therefore, since it is necessary to heat at a relatively low temperature so as not to affect the electric wire W, the heating time becomes long and the work time may be increased.

本発明は前記問題に鑑みてなされたもので、シールド機能と、形状保持力を持たせて経路規制機能を有するワイヤハーネスの外装方法および該方法で形成されたワイヤハーネスを提供することを課題としている。   The present invention has been made in view of the above problems, and it is an object of the present invention to provide a wire harness exterior method having a shield function and a shape regulating force and having a path regulating function, and a wire harness formed by the method. Yes.

前記課題を解決するため、第1の発明として、
ワイヤハーネスを構成する複数の電線群の外周面に不織布を巻き付け、
ついで、前記不織布の外周面を、金属編組シートまたは金属編組チューブからなる金属編組材で被覆し、
ついで、紫外線硬化樹脂を前記不織布に含浸させ、
その後、前記ワイヤハーネスを配索経路に沿った形状に保持して紫外線を照射し、前記不織布および金属編組材を所要形状に硬化していることを特徴とするワイヤハーネスの外装方法を提供している。
In order to solve the above problems, as a first invention,
Wrap a non-woven fabric around the outer peripheral surface of a plurality of electric wire groups constituting the wire harness,
Next, the outer peripheral surface of the nonwoven fabric is covered with a metal braided material made of a metal braided sheet or a metal braided tube,
Next, the nonwoven fabric is impregnated with an ultraviolet curable resin,
Thereafter, the wire harness is held in a shape along the wiring path, irradiated with ultraviolet rays, and the nonwoven fabric and the metal braided material are cured to a required shape, and a wire harness exterior method is provided. Yes.

前記紫外線硬化樹脂を前記不織布に含浸する工程では、溶融した紫外線硬化樹脂の貯溜槽にワイヤハーネスに不織布および金属編組材を外装した状態でトブ浸けで浸漬している。
なお、前記ドブ浸けに代えて、ロールコータやナイフコータで紫外線硬化樹脂を塗布しても良いが、長尺なワイヤハーネスに不織布および金属編組材を巻き付けた状態では、ワイヤハーネスを貯溜槽にドブ浸けしながら搬送する方法を用いると作業時間を短縮できる。
In the step of impregnating the non-woven fabric with the ultraviolet curable resin, the non-woven fabric and the metal braided material are sheathed and immersed in a melted ultraviolet curable resin storage tank.
In place of the dove dipping, an ultraviolet curable resin may be applied with a roll coater or a knife coater. However, in the state where a nonwoven fabric and a metal braided material are wound around a long wire harness, the wire harness is dipped in a storage tank. However, the working time can be shortened by using the conveying method.

前記金属編組シートまたは金属編組チューブからなる金属編組材は、シールド電線においてシールド層を形成する素材と同様な素材からなる。シールド電線は前記金属編組材はコア電線に巻き付けて絶縁樹脂からなるシースで被覆されるが、本発明ではシールド層を有しない電線群に巻き付けた不織布の外周を金属編組材で外装し、電線群を外装材でシールドしている。
前記金属編組材として、金属編組シートと金属編組チューブのいずれを用いても良いが、外装長さが長尺であると、金属編組シートを用いて巻き付ける方が外装が容易にできる。一方、外装長さが短尺である場合は、金属編組チューブを通す方が巻き付け状態で保持するためにテープ巻き等の固着が不要となるため、外装が容易にできる。
The metal braided material composed of the metal braided sheet or the metal braided tube is made of the same material as the material for forming the shield layer in the shielded electric wire. In the shielded electric wire, the metal braided material is wrapped around the core electric wire and covered with a sheath made of an insulating resin. In the present invention, the outer periphery of the nonwoven fabric wound around the electric wire group not having the shield layer is covered with the metal braided material, and the electric wire group Is shielded with exterior material.
Either a metal braided sheet or a metal braided tube may be used as the metal braided material. However, when the exterior length is long, the exterior can be easily wrapped by winding the metal braided sheet. On the other hand, when the exterior length is short, the metal braided tube is held in a wound state, so that fixing such as tape winding is not necessary, so that the exterior can be easily performed.

また、第2の発明として、
ワイヤハーネスを構成する複数の電線群の外周面に紫外線硬化樹脂を含浸させた不織布を巻き付け、
ついで、前記不織布の外周面を、金属編組シートまたは金属編組チューブからなる金属編組材で被覆し、
その後、前記ワイヤハーネスを配索経路に沿った形状に保持して紫外線を照射し、前記不織布および金属編組材を所要形状に硬化していることを特徴とするワイヤハーネスの外装方法を提供している。
As a second invention,
Wrap a non-woven fabric impregnated with UV curable resin around the outer peripheral surface of a plurality of electric wire groups constituting the wire harness,
Next, the outer peripheral surface of the nonwoven fabric is covered with a metal braided material made of a metal braided sheet or a metal braided tube,
Thereafter, the wire harness is held in a shape along the wiring path, irradiated with ultraviolet rays, and the nonwoven fabric and the metal braided material are cured to a required shape, and a wire harness exterior method is provided. Yes.

前記第1の発明では、ワイヤハーネスを不織布と金属編組材で外装した後に、不織布に紫外線硬化樹脂を含浸させているが、第2の発明では不織布に予め紫外線硬化樹脂を含浸させている。紫外線硬化樹脂を不織布に含浸させていても、紫外線照射前は柔軟性を有するゲル状であるため、該不織布をワイヤハーネスの外周面に容易に巻き付けることができる。   In the first invention, after the wire harness is sheathed with the nonwoven fabric and the metal braid, the nonwoven fabric is impregnated with the ultraviolet curable resin. In the second invention, the nonwoven fabric is impregnated with the ultraviolet curable resin in advance. Even if the nonwoven fabric is impregnated with the ultraviolet curable resin, the nonwoven fabric can be easily wound around the outer peripheral surface of the wire harness because it is a gel having flexibility before the ultraviolet irradiation.

前記第1の発明および第2の発明のいずれのワイヤハーネスの外装方法を用いても、ワイヤハーネスを構成する電線自体をシールド電線とすることなく、外装材でシールドできると共に、硬化させることでワイヤハーネスの経路規制ができ、シールド機能と経路規制機能を両立させることができる。   Even if it uses the exterior method of the wire harness of the said 1st invention and the 2nd invention, it can shield with an exterior material and make it harden, without making the electric wire itself which comprises a wire harness into a shield electric wire. The route of the harness can be restricted, and both the shield function and the route restriction function can be achieved.

かつ、金属編組シートまたは金属編組チューブが内層側となる不織布に食い込んだ状態で硬化されるため、金属編組シートまたは金属編組チューブを不織布に接着剤等で固着する必要はない。さらに、金属編組シートまたは金属編組チューブからなる金属編組材が最外面に位置するため、耐摩耗性を向上できる。   In addition, since the metal braided sheet or the metal braided tube is cured in a state where the metal braided sheet or the metal braided tube is in the inner layer side, it is not necessary to fix the metal braided sheet or the metal braided tube to the nonwoven fabric with an adhesive or the like. Furthermore, since the metal braided material comprising the metal braided sheet or the metal braided tube is located on the outermost surface, the wear resistance can be improved.

さらに、ワイヤハーネスに巻き付けた状態で柔軟性を有する箇所を残したい場合は、該箇所に紫外線を照射しなければよく、柔軟性と形状保持性とを領域分けで設けることができる。よって、柔軟性、屈曲性が要求される箇所に従来用いられているウレタンシート、ゴムシート、更にコルゲートチューブ等の外装材と、剛性、経路規制機能が要求される箇所に従来用いられている樹脂成形品のプロテクタからなる外装材とを統合できる外装材とすることができる。このように、本発明の1種類の外装材だけでよく、ワイヤハーネス用の外装材の種類の削減を図ることができると共に、作業工程を簡素化できる。   Furthermore, when it is desired to leave a portion having flexibility in a state of being wound around the wire harness, the portion need not be irradiated with ultraviolet rays, and flexibility and shape retention can be provided in divided regions. Therefore, urethane sheets, rubber sheets, and other exterior materials such as corrugated tubes that are conventionally used where flexibility and flexibility are required, and resins that are conventionally used where rigidity and path regulation functions are required It can be set as the exterior material which can integrate with the exterior material which consists of a protector of a molded article. Thus, only one type of exterior material of the present invention is required, and the number of types of exterior materials for wire harnesses can be reduced, and the work process can be simplified.

また、前記特許文献1の不織布は加熱で硬化しているが、本発明で用いる不織布は紫外線硬化樹脂を含浸させているため、加熱ではなく、紫外線を照射して硬化している。よって、130〜150℃等の高温で加熱する必要はなく電線に熱影響を与えない利点がある。   Moreover, although the nonwoven fabric of the said patent document 1 is hardened | cured by heating, since the nonwoven fabric used by this invention is impregnated with the ultraviolet curable resin, it is hardened | cured by irradiating with an ultraviolet-ray instead of heating. Therefore, there is no need to heat at a high temperature such as 130 to 150 ° C., and there is an advantage that the electric wire is not affected by heat.

前記紫外線硬化樹脂は、
イソシアネート基を2つ以上有するポリイソシアネート化合物に対し、水酸基を2つ以上有するポリオールの水酸基の2つ以上が(メタ)アクリレートとエステル結合を形成することにより、水酸基の数が1以下に設定されたポリオールの(メタ)アクリレートを主成分とする紫外線硬化材(A)と、
ウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基から選択される少なくとも1種を1個以上含む化合物と、含金属化合物とを含有する金属錯体化合物からなる連鎖移動剤(B)と、 紫外線重合開始剤(C)と、
を配合した組成物からなり、暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂であることが好ましい。
The ultraviolet curable resin is
With respect to a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups, the number of hydroxyl groups was set to 1 or less by forming two or more hydroxyl groups of a polyol having two or more hydroxyl groups to form an ester bond with (meth) acrylate. An ultraviolet curable material (A) mainly composed of a (meth) acrylate of a polyol;
A chain transfer agent (B) comprising a metal complex compound containing at least one compound selected from a urethane bond, a urea bond and an isocyanate group, and a metal-containing compound; and an ultraviolet polymerization initiator (C). When,
It is preferably an ultraviolet curable resin having a dark part curability.

不織布の外面に網目状の金属編組材を位置させるため、紫外線硬化樹脂を含浸させる不織布に網目を通して外方から紫外線を照射できることから、前記連鎖移動剤(B)を配合せず、前記紫外線硬化材(A)に紫外線重合開始剤(C)を配合した、暗部硬化性を有しない紫外線硬化樹脂を用いることも可能である。
しかしながら、紫外線硬化樹脂を含浸させた不織布全体を短時間に確実に硬化させるために、連鎖移動剤(B)を配合した暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂を不織布に含浸させることが好ましい。
Since the net-like metal braiding material is positioned on the outer surface of the nonwoven fabric, the ultraviolet curable material can be irradiated with ultraviolet rays from the outside through the mesh to the nonwoven fabric impregnated with the ultraviolet curable resin. Therefore, the ultraviolet curable material is not blended with the chain transfer agent (B). It is also possible to use an ultraviolet curable resin that does not have dark part curability, in which the ultraviolet polymerization initiator (C) is blended with (A).
However, in order to reliably cure the entire nonwoven fabric impregnated with the ultraviolet curable resin in a short time, it is preferable to impregnate the nonwoven fabric with an ultraviolet curable resin having dark portion curability blended with the chain transfer agent (B).

前記連鎖移動剤(B)を配合した暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂として、本出願人の先願に係わるWO2012/102299号公報に記載の紫外線硬化性組成物が好適に用いられる。
該暗部硬化性の紫外線硬化性組成物は、照射光が届かない暗部に位置し、ラジカル発生が無い部分を硬化できる紫外線硬化樹脂からなり、前記紫外線硬化材(A)と連鎖移動剤(B)と紫外線重合開始剤(C)を配合した組成物からなる。
なお、有機・無機フィラー、カーボン・金属粒子、繊維、ポリマー・オリゴマー、各種改質添加剤等からなる紫外線透過抑制物を配合した場合も、全体を確実に硬化させることができる。
As the ultraviolet curable resin having dark part curability blended with the chain transfer agent (B), an ultraviolet curable composition described in WO2012 / 102299 related to the prior application of the present applicant is suitably used.
The dark part curable ultraviolet curable composition is made of an ultraviolet curable resin that is located in a dark part where irradiation light does not reach and can cure a part where no radical is generated, and the ultraviolet curable material (A) and the chain transfer agent (B). And an ultraviolet polymerization initiator (C).
In addition, the whole can be reliably cured even when an ultraviolet / light transmission inhibitor composed of organic / inorganic fillers, carbon / metal particles, fibers, polymers / oligomers, various modifying additives and the like is blended.

前記暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂を含浸した不織布は、熱処理や湿気硬化処理等を必要とせず、不織布に含浸した紫外線硬化樹脂の一部が紫外線で照射されて硬化すると、紫外線が遮られた暗部も前記連鎖移動剤により順次硬化させることができ、紫外線硬化樹脂を含浸した部分の全体を暗部も含めて迅速に硬化することができる。
よって、暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂を巻き付けたワイヤハーネスに外部から紫外線を照射しただけで、該不織布の内面の暗部側に位置する部分およびワイヤハーネスにより照射する紫外線が遮断される反対側まで順次に硬化させることができる。具体的には、連鎖移動剤を配合した前記紫外線硬化樹脂を含浸した不織布は、例えば、UVランプで10秒間紫外線照射を行うと、ランプにより照射された部分は瞬時に硬化し、かつ、UVランプの光が届かない暗部も数十秒間の放置で硬化できる。
The nonwoven fabric impregnated with the UV curable resin having dark portion curable properties does not require heat treatment or moisture curing treatment, and when a part of the ultraviolet curable resin impregnated into the nonwoven fabric is irradiated with ultraviolet rays and cured, the ultraviolet rays are blocked. The dark part can also be sequentially cured by the chain transfer agent, and the entire part impregnated with the ultraviolet curable resin can be rapidly cured including the dark part.
Therefore, only by irradiating ultraviolet rays from the outside to the wire harness wound with the ultraviolet curable resin having dark portion curable properties, the portion located on the dark side of the inner surface of the nonwoven fabric and the opposite side where the ultraviolet rays irradiated by the wire harness are blocked It can be cured sequentially. Specifically, the non-woven fabric impregnated with the UV curable resin blended with the chain transfer agent, for example, when UV irradiation is performed with a UV lamp for 10 seconds, the portion irradiated with the lamp is instantly cured, and the UV lamp The dark part where the light does not reach can be cured by leaving it for several tens of seconds.

前記紫外線硬化樹脂および不織布は120℃以下では溶融しない耐熱性を有するものとしている。不織布は融点が200℃以上で且つ剛性を有するPTFE、PET、PEI等フッ素系樹脂を主成分とし、該フッ素系樹脂と共に接着用樹脂を配合していることが好ましい。また、不織布の密度は100g/m〜250g/mの範囲が好ましく、該範囲で用途に応じて調整される。 The ultraviolet curable resin and the nonwoven fabric have heat resistance that does not melt at 120 ° C. or lower. The nonwoven fabric preferably has a fluorine resin such as PTFE, PET, and PEI having a melting point of 200 ° C. or higher and rigidity, and an adhesive resin is blended with the fluorine resin. The density of the nonwoven fabric in the range of 100g / m 2 ~250g / m 2 is preferably adjusted depending on the application in the range.

前記不織布層の内面側に粘着層を設けてもよい。該粘着層は接着性を有する樹脂を塗布し、または該接着性を有する樹脂からなる粘着フィルムを積層固着している。このように、粘着層を設けると、該粘着層をワイヤハーネスの外周面に密着させて巻き付けるだけで固着でき、後作業の金属編組材の巻き付け、紫外線照射等の作業が容易となる。   An adhesive layer may be provided on the inner surface side of the nonwoven fabric layer. The pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying a resin having adhesiveness or laminating and fixing a pressure-sensitive adhesive film made of the resin having adhesiveness. As described above, when the adhesive layer is provided, the adhesive layer can be fixed by simply attaching the adhesive layer to the outer peripheral surface of the wire harness and winding, and operations such as winding of the metal braiding material and ultraviolet irradiation in the subsequent work are facilitated.

第3の発明として、前記第1の発明または第2の発明のワイヤハーネスの外装方法で形成したワイヤハーネスからなり、
前記紫外線硬化樹脂を含浸する不織布と前記金属編組材とからなるシールド性を有する外装材でワイヤハーネスを外装しており、かつ、該ワイヤハーネスを屈曲させる領域では、該ワイヤハーネスと共に前記外装材は屈曲状態で硬化されていることを特徴とするワイヤハーネスを提供している。
As a third invention, the wire harness formed by the wire harness exterior method of the first invention or the second invention,
In the region where the wire harness is sheathed with a sheath material having a shielding property composed of the nonwoven fabric impregnated with the ultraviolet curable resin and the metal braided material, and the wire harness is bent, the exterior material together with the wire harness is A wire harness characterized by being cured in a bent state is provided.

前記のように、本発明では、ワイヤハーネスの外周面に不織布を巻き付け、該不織布の外周面に金属編組シートまたは金属編組チューブからなる金属編組材を被せ、前記不織布に紫外線硬化樹脂を含浸させ、ワイヤハーネスを配索形状に保持して紫外線照射して不織布を硬化し、該不織布と共に外周の金属編組材からなる外装材を所要形状に保持している、前記外装材は金属編組材によりシールド性を備えると共に、不織布に含浸させた紫外線硬化樹脂が硬化することで形状保持力を備え、シールド機能と経路規制機能の両方を具備している。よって、シールド電線を用いる必要はなく、また、金属製のプロテクタ等を用いる必要もない。   As described above, in the present invention, a non-woven fabric is wound around the outer peripheral surface of the wire harness, the outer peripheral surface of the non-woven fabric is covered with a metal braided material made of a metal braided sheet or a metal braided tube, and the non-woven fabric is impregnated with an ultraviolet curable resin, The wiring harness is held in a wiring shape, irradiated with ultraviolet rays to cure the nonwoven fabric, and the exterior material composed of the outer metal braided material is held together with the nonwoven fabric in the required shape. The exterior material is shielded by the metal braided material. In addition, the ultraviolet curable resin impregnated in the non-woven fabric is cured to provide a shape retention force and to have both a shield function and a path regulation function. Therefore, it is not necessary to use a shielded wire, and it is not necessary to use a metal protector or the like.

特に、前記不織布に暗部硬化性の紫外線硬化樹脂を含浸させると、ワイヤハーネスに一定位置から紫外線を照射するだけで、紫外線硬化樹脂を含浸させた不織布の内部および照射側と反対側の裏面まで硬化させることができ、硬化作業が簡単に行える利点がある。   In particular, when the non-woven fabric is impregnated with dark-curing UV curable resin, the inside of the non-woven fabric impregnated with the UV curable resin and the back side opposite to the irradiation side are cured simply by irradiating the wire harness with UV light from a certain position. There is an advantage that the curing operation can be easily performed.

本発明の第1実施形態の外装方法で外装したワイヤハーネスの斜視図であり、(A)は拡大斜視図、(B)はワイヤハーネスを屈曲した場合の斜視図である。It is a perspective view of the wire harness armored with the exterior method of a 1st embodiment of the present invention, (A) is an expansion perspective view and (B) is a perspective view at the time of bending a wire harness. 前記ワイヤハーネスの外装方法を示す図面である。It is drawing which shows the exterior method of the said wire harness. 第2実施形態のワイヤハーネスの外装方法を示す図面である。It is drawing which shows the exterior method of the wire harness of 2nd Embodiment. 従来例を示す図面である。It is drawing which shows a prior art example.

以下、本発明の実施形態を図面を参照して説明する。
図1、図2に第1実施形態を示す。
図1は本発明のワイヤハーネスの外装方法で形成したワイヤハーネス1を示し、図2に示す方法で形成している。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
1 and 2 show a first embodiment.
FIG. 1 shows a wire harness 1 formed by the wire harness exterior method of the present invention, which is formed by the method shown in FIG.

まず、芯線を絶縁樹脂で被覆した汎用されている断面円形の電線Wを多数本束ねた電線群2の外周を不織布3で被覆する。
ついで、該不織布3の外周をシールド材の金属編組シート4で被覆する。
ついで、前記不織布3に暗部硬化性の紫外線硬化樹脂5を含浸させ、該不織布3と金属編組シート4とからなる外装材6で外装する。
ついで、電線群2を車両に配索形状に保持し(即ち、屈曲箇所を曲げた状態に保持し、曲げ箇所がない場合は直線に保持して)、不織布3に含浸した紫外線硬化樹脂5に外方から紫外線を照射して不織布3を硬化する。
First, the outer periphery of the electric wire group 2 in which a large number of generally used cross-section electric wires W whose core wires are covered with an insulating resin is bundled is covered with the nonwoven fabric 3.
Subsequently, the outer periphery of the nonwoven fabric 3 is covered with a metal braided sheet 4 of a shielding material.
Next, the non-woven fabric 3 is impregnated with a dark-curing UV curable resin 5 and is covered with an exterior material 6 composed of the nonwoven fabric 3 and the metal braided sheet 4.
Next, the wire group 2 is held in a wiring shape in the vehicle (that is, the bent portion is held in a bent state, and when there is no bent portion, is held in a straight line), and the ultraviolet curable resin 5 impregnated in the nonwoven fabric 3 is applied. The nonwoven fabric 3 is cured by irradiating ultraviolet rays from the outside.

前記紫外線硬化樹脂5を不織布3に含浸させる工程では、図2に示すように、溶融状態で貯溜槽9に入れておき、電線群2に不織布3、金属編組シート4を巻き付けた状態で貯溜槽9に搬送し、所謂ドブ浸けで不織布3に紫外線硬化樹脂5を含浸させている。ドブ浸けに代えてロールコータ等を用いて塗布してもよい。   In the step of impregnating the nonwoven fabric 3 with the ultraviolet curable resin 5, as shown in FIG. 2, the storage tank 9 is put in a storage tank 9 in a molten state, and the nonwoven fabric 3 and the metal braided sheet 4 are wound around the wire group 2. The nonwoven fabric 3 is impregnated with the ultraviolet curable resin 5 by so-called dipping. Instead of dipping, it may be applied using a roll coater or the like.

前記紫外線照射工程では、図2に示すように、紫外線照射ランプ(SEN特殊光源社製)17で金属編組シート4の外方の定位置から照射する。紫外線硬化樹脂5は暗部硬化性としているため、後述する連鎖移動剤(B)で紫外線が照射されない内部側および照射側に対して側方および下方を含む全周に巻き付けた不織布3に含浸する紫外線硬化樹脂5が硬化される。これにより、電線群2の全体が筒状に硬化した外装材6で外装された状態となる。   In the ultraviolet irradiation step, as shown in FIG. 2, the ultraviolet irradiation lamp (manufactured by SEN Special Light Source) 17 irradiates from a fixed position outside the metal braided sheet 4. Since the ultraviolet curable resin 5 is dark-curing, the ultraviolet rays impregnated in the nonwoven fabric 3 wound around the entire circumference including the side and the lower side with respect to the inner side and the irradiation side where the ultraviolet rays are not irradiated with the chain transfer agent (B) described later. The cured resin 5 is cured. Thereby, the whole electric wire group 2 will be in the state coat | covered with the exterior material 6 hardened | cured in the cylinder shape.

詳細には、紫外線照射ランプ17を照射すると、最外面の金属編組シート4の隙間を通ると共に不織布3の繊維の隙間を通して紫外線硬化樹脂5に紫外線が当たり硬化が開始する。この硬化が開始した部分から不織布の繊維で紫外線が遮られた内部および紫外線の光が当たらない側部や下部が連鎖移動剤(B)により硬化していく。
前記紫外線の照射で、紫外線が直接に当たるシート部分の紫外線硬化樹脂5は略瞬時に乾燥硬化する。暗部側となる内部や反対側の紫外線硬化樹脂の硬化時間は若干遅れるが数十秒で硬化する。
Specifically, when the ultraviolet irradiation lamp 17 is irradiated, ultraviolet rays hit the ultraviolet curable resin 5 through the gaps in the outermost metal braided sheet 4 and through the gaps in the fibers of the nonwoven fabric 3, and curing starts. The chain transfer agent (B) cures the inside where the ultraviolet rays are blocked by the nonwoven fabric fibers and the side and lower portions where the ultraviolet rays are not irradiated from the portion where the curing has started.
The ultraviolet curable resin 5 on the sheet portion directly exposed to ultraviolet rays is dried and cured almost instantaneously by the irradiation of the ultraviolet rays. The curing time of the ultraviolet curable resin on the dark side or on the opposite side is slightly delayed, but cures in several tens of seconds.

また、前記のように、車両にワイヤハーネスを配索上で屈曲する必要がある部分は、外装材6を巻き付けた状態でワイヤハーネスを屈曲し、この屈曲状態で紫外線を照射して硬化し、屈曲した筒形状とし、樹脂成形品からなる屈曲させたプロテクタと同形状としている。   In addition, as described above, the part that needs to bend the wiring harness on the vehicle is bent in the state where the exterior material 6 is wound, and is cured by irradiating ultraviolet rays in this bent state, It has a bent cylindrical shape and the same shape as a bent protector made of a resin molded product.

このように、不織布3と金属編組シート4とからなる外装材6を筒状に硬化させ、かつ、所要箇所で電線群2と共に屈曲させて硬化している。これにより、金属編組シート4を最外周面に配置してシールド機能を持たせると共に、硬化した不織布3で形状保持をして経路規制機能を持たせた外装材6で外装したワイヤハーネス1としている。   Thus, the exterior material 6 composed of the nonwoven fabric 3 and the metal braided sheet 4 is cured in a cylindrical shape, and is bent and cured together with the wire group 2 at a required location. Thereby, the metal braided sheet 4 is arranged on the outermost peripheral surface to have a shielding function, and the wire harness 1 is covered with the outer packaging material 6 having a shape-retaining function with a cured nonwoven fabric 3 and having a path regulation function. .

前記外装材とする不織布3、金属編組シート4および暗部硬化性の紫外線硬化樹脂5について、以下に詳述する。   The nonwoven fabric 3, the metal braided sheet 4, and the dark part curable ultraviolet curable resin 5 as the exterior material will be described in detail below.

前記不織布3はフッ素系樹脂等からなる主成分の樹脂に接着性に優れた樹脂を配合して形成されており、密度は100g/m〜250g/mの範囲とし、不織布3の厚さは1mm〜2.5mmの範囲としている。
該不織布3は巻付側面の全面または巻付時に重なる面に粘着剤を塗布し、電線群2の外周に寿司巻きまたは貼り合わせ巻きした時に、巻き付け状態に保持されるようにしている。
The nonwoven fabric 3 is formed by blending a resin having excellent adhesion to the resin main component made of a fluorine-based resin, the density is in the range of 100g / m 2 ~250g / m 2 , the thickness of the nonwoven fabric 3 Is in the range of 1 mm to 2.5 mm.
The nonwoven fabric 3 is applied to the entire surface of the winding side surface or the surface that overlaps when wound, and is held in a wound state when it is wound around the outer periphery of the electric wire group 2 with sushi or bonded.

金属編組シート4はシールド材として汎用されているメッシュ状に金属線を編んで形成されたシートであり、メッシュの網目を小さくしてシールド機能が高いものとしている。該金属編組シート4を電線群2の外周に巻き付けた不織布3の外周に貼り合わせ巻きし、貼り合わせ面に粘着剤を塗布し、巻き付け状態で保持されるようにしている。   The metal braided sheet 4 is a sheet formed by knitting metal wires in a mesh shape that is widely used as a shielding material, and has a high mesh shielding function and a high shielding function. The metal braided sheet 4 is bonded and wound around the outer periphery of the nonwoven fabric 3 wound around the outer periphery of the electric wire group 2, and an adhesive is applied to the bonded surface so as to be held in a wound state.

前記不織布3に含浸させる暗部硬化性紫外線硬化樹脂5は、紫外線硬化材(A)、連鎖移動剤(B)と、光重合開始剤(C)を配合した暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂としている。
以下、紫外線硬化樹脂5について詳述する。
The dark part curable ultraviolet curable resin 5 impregnated in the nonwoven fabric 3 is an ultraviolet curable resin having dark part curable properties in which an ultraviolet curable material (A), a chain transfer agent (B), and a photopolymerization initiator (C) are blended. .
Hereinafter, the ultraviolet curable resin 5 will be described in detail.

前記暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂の成分である前記連鎖移動剤(B)は、(a)ウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基から選択される少なくとも1種を1個以上含む化合物と、(b)含金属化合物とを含有する金属錯体化合物からなる。
前記連鎖移動剤(B)は発生したラジカルを安定化した上で、分子間または分子内伝達機能を発揮できる。よって、連鎖移動剤(B)が系内に発生したラジカルをラジカルの発生のない箇所にまで瞬時に伝達し、重合反応を開始してラジカル重合反応を進行させることができる。その結果、紫外線硬化材(A)に連鎖移動剤(B)を配合すると、従来、硬化させることが困難であった照射光が届かない内部や裏面側も確実に硬化することができる。かつ、硬化直前に硬化剤を混合する作業工程や、照射後に加熱や湿気硬化等により暗部を硬化させる工程等が不要であり、硬化作業を短時間で行うことができ、硬化作業性に優れている。
The chain transfer agent (B), which is a component of the UV curable resin having dark part curability, includes (a) a compound containing at least one selected from a urethane bond, a urea bond, and an isocyanate group, and (b) And a metal complex compound containing a metal-containing compound.
The chain transfer agent (B) can exhibit intermolecular or intramolecular transmission functions after stabilizing the generated radicals. Therefore, the chain transfer agent (B) can instantaneously transmit the radicals generated in the system to a place where no radicals are generated, and the polymerization reaction can be started to advance the radical polymerization reaction. As a result, when the chain transfer agent (B) is blended with the ultraviolet curable material (A), the inside and the back side where the irradiation light, which has been difficult to cure in the past, cannot be reliably cured. In addition, there is no need for an operation step of mixing a curing agent immediately before curing, a step of curing a dark part by heating or moisture curing after irradiation, etc., and the curing operation can be performed in a short time, and the curing workability is excellent. Yes.

連鎖移動剤(B)における前記(a)成分のウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基を含む化合物は、下記(式1)で示されるウレタン結合部、下記(式2)で示される尿素結合部、下記(式3)で示されるイソシアネート基から選択される少なくとも1種を1分子中に1個以上含有すればよい。
(式1)−NH−COO−
(式2)−NH−CO−NH−
(式3)−N=C=0
In the chain transfer agent (B), the urethane bond, urea bond, and isocyanate group-containing compound of the component (a) are represented by the following (Formula 1) urethane bond part, the following (Formula 2) urea bond part, What is necessary is just to contain at least 1 sort (s) selected from the isocyanate group shown by the following (Formula 3) in 1 molecule or more.
(Formula 1) -NH-COO-
(Formula 2) -NH-CO-NH-
(Formula 3) -N = C = 0

連鎖移動剤(B)を構成する前記(b)の含金属化合物は、スズ、銅、亜鉛、コバルト、ニッケルから選択される少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。これらのうちでは、比較的高温(例えば120℃程度の温度)で活性化され、常温では暗部での硬化速度を向上させる効果が奏されにくいため、本組成物の保存安定性を高くできるなどの観点から、亜鉛系の金属錯体化合物や、銅系の金属錯体化合物などがより好ましい。
前記(b)の含金属化合物の具体例として、本出願人の先願に係わるWO2012/102299号公報の段落0010、段落0154に列挙された含金属化合物が挙げられる。
The metal-containing compound (b) constituting the chain transfer agent (B) preferably contains at least one metal selected from tin, copper, zinc, cobalt and nickel. Among these, it is activated at a relatively high temperature (for example, a temperature of about 120 ° C.), and at room temperature, the effect of improving the curing rate in the dark part is hardly exhibited, so that the storage stability of the composition can be increased. From the viewpoint, a zinc-based metal complex compound or a copper-based metal complex compound is more preferable.
Specific examples of the metal-containing compound (b) include metal-containing compounds listed in paragraphs 0010 and 0154 of WO 2012/102299 relating to the prior application of the present applicant.

連鎖移動剤(B)において、前記(a)と(b)の配合比は、質量比で(a):(b)=100:0.001〜100:10、好ましくは100:0.005〜100:5であることが好ましい。   In the chain transfer agent (B), the blending ratio of the above (a) and (b) is (a) :( b) = 100: 0.001 to 100: 10, preferably 100: 0.005 in mass ratio. Preferably it is 100: 5.

前記(a)と(b)とからなる連鎖移動剤(B)として機能する金属錯体化合物において、錫系の金属錯体化合物としては、ビス(2,4−ペンタンジオナト)錫、ジブチル錫ビス(トリフルオロメタンスルホナート)、ジブチル錫ジアセタート、ジラウリン酸ジブチル錫、ジブチル錫マレアート、フタロシアニン錫(IV)ジクロリド、テトラブチルアンモニウムジフルオロトリフェニル錫、フタロシアニン錫(II)、トリブチル(2−ピリジル)錫、トリブチル(2−チエニル)錫、酢酸トリブチル錫、トリブチル(トリメチルシリルエチニル)錫、トリメチル(2−ピリジル)錫 などを挙げることができる。
銅系の金属錯体化合物としては、ビス(ヘキサフルオロアセチルアセトナト)銅(II)、ビス(2,4−ペンタンジオナト)銅(II)、ビス(1,3−プロパンジアミン)銅(II)ジクロリド、ビス(8−キノリノラト)銅(II)、ビス(トリフルオロ−2,4−ペンタンジオナト)銅(II)、ビス(2−ヒドロキシエチル)ジチオカルバミン酸銅(II)、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸銅(II)、エチレンジアミン四酢酸銅(II)二ナトリウム、フタロシアニン銅(II)、ジクロロ(1,10−フェナントロリン)銅(II)、フタロシアニン銅 、テトラ−4−tert−ブチルフタロシアニン銅、テトラキス(アセトニトリル)銅(I)ヘキサフルオロホスファート、ナフテン酸銅などを挙げることができる。
亜鉛系の金属錯体化合物としては、ビス[2−(2−ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)、ビス[2−(2−ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)、ビス(2−ヒドロキシエチル)ジチオカルバミン酸亜鉛(II)、ビス(2,4−ペンタンジオナト)亜鉛(II)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)、ビス(テトラブチルアンモニウム)ビス(1,3−ジチオール−2−チオン−4,5−ジチオラト)亜鉛コンプレックス、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛(II)、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛(II)、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、フタロシアニン亜鉛、ナフテン酸亜鉛などを挙げることができる。
コバルト系の金属錯体化合物としては、ビス(シクロペンタジエニル)コバルト(III)ヘキサフルオロホスファート、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]コバルト(II)ジクロリド、ビス(ヘキサフルオロアセチルアセトナト)コバルト(II)、(1R,2R)−N,N’−ビス[3−オキソ−2−(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ブチリデン]−1,2−ジフェニルエチレンジアミナトコバルト(II)、(1S,2S)−N,N’−ビス[3−オキソ−2−(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ブチリデン]−1,2−ジフェニルエチレンジアミナトコバルト(II)、ビス(2,4−ペンタンジオナト)コバルト(II)、ビス(トリフルオロ−2,4−ペンタンジオナト)コバルト(II)、フタロシアニンコバルト(II)、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムコバルト、ヘキサアンミンコバルト(III) クロリド、N,N’−ジサリチラルエチレンジアミンコバルト(II)、[5,10,15,20−テトラキス(4−メトキシフェニル)ポルフィリナト]コバルト(II)、トリス(2,4−ペンタンジオナト)コバルト(III)、ナフテン酸コバルトなどを挙げることができる。
ニッケル系の金属錯体化合物としては、[1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン]ニッケル(II)ジクロリド、ビス(ジチオベンジル)ニッケル(II)、ビス(ヘキサフルオロアセチルアセトナト)ニッケル(II)、ビス(2,4−ペンタンジオナト)ニッケル(II)、ビス(テトラブチルアンモニウム)ビス(マレオニトリルジチオラト)ニッケル(II)コンプレックス、ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ニッケル(II)ジクロリド、ビス(トリフェニルホスフィン)ニッケル(II)ジクロリド、ブロモ[(2,6−ピリジンジイル)ビス(3−メチル−1−イミダゾリル−2−イリデン)]ニッケルブロミド、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムニッケル(II)、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル(II)、ジエチルジチオカルバミン酸ニッケルなどを挙げることができる。
前記金属錯体化合物の市販品として下記が挙げられる。
・BPDZ:[東京化成社製「ビス(2,4−ペンタンジオナト)亜鉛(II)」]
・CDEDTC:[東京化成社製「ジエチルジチオカルバミン酸銅(II)」]
・DBTDL:[東京化成社製「ジラウリン酸ジブチル錫」]
In the metal complex compound functioning as the chain transfer agent (B) composed of (a) and (b), the tin-based metal complex compound may be bis (2,4-pentanedionato) tin, dibutyltin bis ( Trifluoromethanesulfonate), dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, phthalocyanine tin (IV) dichloride, tetrabutylammonium difluorotriphenyltin, phthalocyanine tin (II), tributyl (2-pyridyl) tin, tributyl ( 2-thienyl) tin, tributyltin acetate, tributyl (trimethylsilylethynyl) tin, trimethyl (2-pyridyl) tin and the like.
Examples of copper-based metal complex compounds include bis (hexafluoroacetylacetonato) copper (II), bis (2,4-pentanedionato) copper (II), and bis (1,3-propanediamine) copper (II). Dichloride, bis (8-quinolinolato) copper (II), bis (trifluoro-2,4-pentanedionato) copper (II), bis (2-hydroxyethyl) dithiocarbamate copper (II), diethyldithiocarbamate copper, Dimethyldithiocarbamate copper (II), ethylenediaminetetraacetate copper (II) disodium, phthalocyanine copper (II), dichloro (1,10-phenanthroline) copper (II), phthalocyanine copper, tetra-4-tert-butylphthalocyanine copper, Tetrakis (acetonitrile) copper (I) hexafluorophosphate, copper naphthenate, etc. It can gel.
Zinc-based metal complex compounds include bis [2- (2-benzothiazolyl) phenolato] zinc (II), bis [2- (2-benzoxazolyl) phenolato] zinc (II), bis (2-hydroxyethyl) ) Zinc (II) dithiocarbamate, bis (2,4-pentanedionato) zinc (II), bis (8-quinolinolato) zinc (II), bis (tetrabutylammonium) bis (1,3-dithiol-2- Thion-4,5-dithiolato) zinc complex, disodium zinc ethylenediaminetetraacetate, zinc dibenzyldithiocarbamate (II), zinc dibutyldithiocarbamate (II), zinc diethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc phthalocyanine, naphthenic acid Zinc and the like can be mentioned.
Examples of cobalt-based metal complex compounds include bis (cyclopentadienyl) cobalt (III) hexafluorophosphate, [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] cobalt (II) dichloride, and bis (hexafluoroacetyl). Acetonato) cobalt (II), (1R, 2R) -N, N′-bis [3-oxo-2- (2,4,6-trimethylbenzoyl) butylidene] -1,2-diphenylethylenediaminatocobalt ( II), (1S, 2S) -N, N′-bis [3-oxo-2- (2,4,6-trimethylbenzoyl) butylidene] -1,2-diphenylethylenediaminatocobalt (II), bis ( 2,4-pentanedionato) cobalt (II), bis (trifluoro-2,4-pentandionato) cobalt (II), lid Cyanine cobalt (II), disodium ethylenediaminetetraacetate, hexaamminecobalt (III) chloride, N, N′-disalicylic ethylenediamine cobalt (II), [5,10,15,20-tetrakis (4-methoxy) Phenyl) porphyrinato] cobalt (II), tris (2,4-pentanedionato) cobalt (III), cobalt naphthenate, and the like.
Nickel-based metal complex compounds include [1,2-bis (diphenylphosphino) ethane] nickel (II) dichloride, bis (dithiobenzyl) nickel (II), bis (hexafluoroacetylacetonato) nickel (II) Bis (2,4-pentanedionato) nickel (II), bis (tetrabutylammonium) bis (maleonitriledithiolato) nickel (II) complex, bis (tricyclohexylphosphine) nickel (II) dichloride, bis (tri Phenylphosphine) nickel (II) dichloride, bromo [(2,6-pyridindiyl) bis (3-methyl-1-imidazolyl-2-ylidene)] nickel bromide, disodium nickel (II) ethylenediaminetetraacetate, dibutyldithiocarbamic acid nickel II), such as diethyldithiocarbamate nickel may be mentioned.
The following are mentioned as a commercial item of the said metal complex compound.
BPDZ: [“Bis (2,4-pentanedionato) zinc (II)” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
-CDEDTC: [Copper (II) diethyldithiocarbamate manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
DBTDL: [“Dibutyltin dilaurate” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]

前記紫外線硬化材(A)は、イソシアネート基を2つ以上有するポリイソシアネート化合物に対し、水酸基を2つ以上有するポリオールの水酸基の2つ以上が(メタ)アクリレートとエステル結合を形成することにより、水酸基の数が1以下に設定されたポリオールの(メタ)アクリレートを主成分とすることが好ましい。   The ultraviolet curable material (A) has a hydroxyl group in which two or more hydroxyl groups of a polyol having two or more hydroxyl groups form an ester bond with (meth) acrylate with respect to a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups. It is preferable that the main component is a (meth) acrylate of a polyol whose number is set to 1 or less.

前記ポリオールの(メタ)アクリレートは、水酸基の数が1以下に設定されているため、ポリイソシアネート化合物に配合された状態では、ポリイソシアネート化合物とのウレタン化反応が進行するのを抑えられている。これにより、本組成物の保存安定性が高められている。前記ポリオールの(メタ)アクリレートの水酸基の数は、1であっても良いし、0であっても良い。本組成物の保存安定性の点では、より好ましくは0である。
該ポリオールの(メタ)アクリレートとしては、ジプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、1−アクリロイロキシ−3−メタクリロイロキシ−2−プロパノール(2−ヒドロキシ−3−アクリロイロキシプロピルメタクリレート)等が好ましい。該(メタ)アクリレートの具体例として、前記WO2012/102299号公報の段落0131に記載のものが挙げられる。
該(メタ)アクリレートの市販品としては、下記が挙げられる。
・DPGA:[東京化成社製「ジプロピレングリコールジアクリレート」]
・TEGDA:[東京化成社製「テトラエチレングリコールジアクリレート」]
・AMPOH:[東京化成社製「1−アクリロイロキシ−3−メタクリロイロキシ−2−プロパノール(2−ヒドロキシ−3−アクリロイロキシプロピルメタクリレート)」]
・IBA:[東京化成社製「イソボルニルアクリレート」]
Since the number of hydroxyl groups in the (meth) acrylate of the polyol is set to 1 or less, the urethanization reaction with the polyisocyanate compound is suppressed from proceeding in a state where it is blended with the polyisocyanate compound. Thereby, the storage stability of this composition is improved. The number of hydroxyl groups in the (meth) acrylate of the polyol may be 1 or 0. From the viewpoint of storage stability of the present composition, it is more preferably 0.
Examples of the (meth) acrylate of the polyol include dipropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, 1-acryloyloxy-3-methacryloyloxy-2-propanol (2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate), and the like. preferable. Specific examples of the (meth) acrylate include those described in paragraph 0131 of the aforementioned WO2012 / 102299.
The following are mentioned as a commercial item of this (meth) acrylate.
・ DPGA: [Dipropylene glycol diacrylate manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
・ TEGDA: [“Tetraethylene glycol diacrylate” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
AMPOH: [“1-acryloyloxy-3-methacryloyloxy-2-propanol (2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate)” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
-IBA: [“Isobornyl acrylate” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]

前記イソシアネート基を2つ以上有するポリイソシアネート化合物としては、具体的には、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートなどを挙げることができる。また、これらのポリイソシアネートを水と反応させて得られるビウレット型ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートをトリメチロールプロパン等の多価アルコールと反応させて得られるアダクト型ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートを一部ポリエステルやポリエーテル誘導体と重合させた液状プレポリマー、これらのポリイソシアネートをイソシアヌレート化して得られる多量体などを挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記ポリイソシアネート化合物の市販品として下記が挙げられる。
・N3600:[住化バイエルウレタン社製「デスモジュールN3600」]
・N3200:[住化バイエルウレタン社製「デスモジュールN3200」]
また、ウレタンプレポリマーの合成品として下記UP−1とUP−2が挙げられる。
Specific examples of the polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups include aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, araliphatic polyisocyanates, and aromatic polyisocyanates. Also, biuret type polyisocyanates obtained by reacting these polyisocyanates with water, adduct type polyisocyanates obtained by reacting these polyisocyanates with polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, and some of these polyisocyanates. Examples thereof include liquid prepolymers polymerized with polyesters and polyether derivatives, and multimers obtained by converting these polyisocyanates to isocyanurates. These may be used alone or in combination of two or more.
The following are mentioned as a commercial item of the said polyisocyanate compound.
・ N3600: ["Death Module N3600" manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.]
・ N3200: ["Death Module N3200" manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.]
Moreover, the following UP-1 and UP-2 are mentioned as a synthetic | combination product of a urethane prepolymer.

前記ウレタンプレポリマーUP−1は下記の方法で合成される。
攪拌機を備えた反応容器に、数平均分子量が400のポリプロピレングリコール80質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート40質量部とジブチル錫ジラウレート0.1質量部を仕込み、攪拌しながら液温度を室温から50℃まで1時間かけて上げる。その後少量をサンプリングしFT−IRを測定して2300cm−1付近のイソシアネートの吸収を確認しながら、50℃にて攪拌を続ける。その吸収が無くなった時を反応終了とする。これをウレタンプレポリマーUP−1とする。
前記ウレタンプレポリマーUP−2は下記の方法で合成される。
攪拌機を備えた反応容器に、数平均分子量が1250の末端ジオール型ポリカプロラクトン50質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート13.5質量部とジブチル錫ジラウレート0.1質量部を仕込み、攪拌しながら液温度を室温から50℃まで1時間かけて上げる。その後少量をサンプリングしFT−IRを測定して2300cm−1付近のイソシアネートの吸収を確認しながら、50℃にて攪拌を続ける。その吸収が無くなった時を反応終了とする。これをウレタンプレポリマーUP−2とする。
The urethane prepolymer UP-1 is synthesized by the following method.
A reaction vessel equipped with a stirrer was charged with 80 parts by mass of polypropylene glycol having a number average molecular weight of 400, 40 parts by mass of hexamethylene diisocyanate and 0.1 parts by mass of dibutyltin dilaurate, and the liquid temperature was changed from room temperature to 50 ° C. while stirring. Raise over time. Thereafter, a small amount is sampled, and FT-IR is measured, and stirring is continued at 50 ° C. while confirming absorption of isocyanate near 2300 cm −1. The reaction ends when the absorption disappears. This is designated as urethane prepolymer UP-1.
The urethane prepolymer UP-2 is synthesized by the following method.
A reaction vessel equipped with a stirrer was charged with 50 parts by mass of a terminal diol-type polycaprolactone having a number average molecular weight of 1250, 13.5 parts by mass of hexamethylene diisocyanate and 0.1 parts by mass of dibutyltin dilaurate, and the liquid temperature was adjusted to room temperature while stirring. To 50 ° C over 1 hour. Thereafter, a small amount is sampled, and FT-IR is measured, and stirring is continued at 50 ° C. while confirming absorption of isocyanate near 2300 cm −1. The reaction ends when the absorption disappears. This is designated as urethane prepolymer UP-2.

前記紫外線硬化材(A)において、前記ポリイソシアネート化合物と前記ポリオールの(メタ)アクリレートの配合比が、質量比で、90:10〜10:90、好ましくは80:20〜20:80である。前記ポリオールの(メタ)アクリレートの配合量が質量比で90を超えると、ポリイソシアネート化合物の配合量に対して多過ぎるので、暗部での硬化反応を担うポリイソシアネート化合物の量が不十分となり、暗部での硬化速度が遅くなる傾向にある。一方、前記ポリオールの(メタ)アクリレートの配合量が質量比で10未満でも、ポリイソシアネート化合物を硬化させる活性種の発生量が不十分となり、暗部での硬化速度が遅くなる傾向にある。   In the ultraviolet curable material (A), the blending ratio of the polyisocyanate compound and the (meth) acrylate of the polyol is 90:10 to 10:90, preferably 80:20 to 20:80, in terms of mass ratio. When the blending amount of the (meth) acrylate of the polyol exceeds 90 by mass ratio, the amount of the polyisocyanate compound responsible for the curing reaction in the dark part becomes insufficient because the blending amount of the polyisocyanate compound is too large. The curing rate tends to be slow. On the other hand, even if the blending amount of the (meth) acrylate of the polyol is less than 10 by mass ratio, the generation amount of active species for curing the polyisocyanate compound is insufficient, and the curing rate in the dark part tends to be slow.

前記紫外線硬化材(A)と連鎖移動剤(B)との配合比は、質量比で、(A):(B)=90:10〜10:90が好ましい。具体的には、前記紫外線硬化材(A)の(メタ)アクリレートが50〜70質量%、好ましくは、55〜65質量%、連鎖移動剤(B)が50〜30質量%、好ましくは45〜35質量%である。   The blending ratio of the ultraviolet curable material (A) and the chain transfer agent (B) is preferably a mass ratio of (A) :( B) = 90: 10 to 10:90. Specifically, the (meth) acrylate of the ultraviolet curable material (A) is 50 to 70 mass%, preferably 55 to 65 mass%, and the chain transfer agent (B) is 50 to 30 mass%, preferably 45 to 45 mass%. 35% by mass.

前記紫外線重合開始剤(C)はポリオールの(メタ)アクリレートをラジカル反応させるなどの目的で用いられる。紫外線重合開始剤(C)は、紫外線を吸収してラジカル反応を開始させる化合物であれば特に制限されるものではない。該紫外線重合開始剤(C)として、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−テイルアントラキノン等、前記WO2012/102299号公報の段落0133に記載のものが挙げられる。
該紫外線重合開始剤(C)の市販品としては、例えば、IRGACURE184、369、651、500、907、CGI1700、CGI1750、CGI1850、CG24−61;Darocure1116、1173、LucirinTPO(以上、BASF製)、ユベクリルP36(UCB製)などを挙げることができる。
The ultraviolet polymerization initiator (C) is used for the purpose of causing radical reaction of (meth) acrylate of polyol. The ultraviolet polymerization initiator (C) is not particularly limited as long as it is a compound that absorbs ultraviolet rays and initiates a radical reaction. Examples of the ultraviolet polymerization initiator (C) include those described in paragraph 0133 of WO2012 / 102299, such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2-tail anthraquinone.
Examples of the commercially available ultraviolet polymerization initiator (C) include IRGACURE 184, 369, 651, 500, 907, CGI 1700, CGI 1750, CGI 1850, CG 24-61; (Manufactured by UCB).

前記紫外線重合開始剤(C)の配合量としては、前記紫外線硬化材(A)100質量部に対し、0.01〜10質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは0.1〜7質量部の範囲である。紫外線重合開始剤の配合量が0.01質量部未満では、紫外線重合開始剤の量が少な過ぎて、紫外線による硬化反応が開始しにくい。一方、紫外線重合開始剤の配合量が10質量部を超えると、不溶物を生じ、硬化物の物性を損なう恐れがある。   As a compounding quantity of the said ultraviolet-ray polymerization initiator (C), it is preferable to exist in the range of 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts of said ultraviolet curing materials (A). More preferably, it is the range of 0.1-7 mass parts. When the blending amount of the ultraviolet polymerization initiator is less than 0.01 parts by mass, the amount of the ultraviolet polymerization initiator is too small and the curing reaction by ultraviolet rays is difficult to start. On the other hand, when the blending amount of the ultraviolet polymerization initiator exceeds 10 parts by mass, an insoluble matter is generated and the physical properties of the cured product may be impaired.

紫外線硬化樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、上記各種成分以外に、必要に応じて、各種の配合剤を配合することができる。配合剤としては、前記WO2012/102299号公報の段落0117〜0126に記載の安定化剤、可塑剤、軟化剤、顔料、染料、帯電防止剤、難燃剤、接着性付与剤、増感剤、分散剤、溶剤、抗菌抗カビ剤などを挙げることができる。各配合剤は適宜、組み合わせて用いることができる。また、配合剤の配合量は、用途等に合わせて適宜定めることができる。   In addition to the above-mentioned various components, various compounding agents can be blended with the ultraviolet curable resin, if necessary, within a range that does not impair the object of the present invention. As a compounding agent, the stabilizer, plasticizer, softener, pigment, dye, antistatic agent, flame retardant, adhesiveness imparting agent, sensitizer, dispersion described in paragraphs 0117 to 0126 of the above-mentioned WO2012 / 102299 Agents, solvents, antibacterial and antifungal agents. Each compounding agent can be used in combination as appropriate. Moreover, the compounding quantity of a compounding agent can be suitably determined according to a use etc.

前記紫外線硬化樹脂の製造方法は、特に限定されないが、上記各成分を、例えば減圧下または窒素等の不活性ガス雰囲気下で、混合ミキサー等の撹拌装置を用いて十分に混練し、均一に分散させる方法が好ましい。   The method for producing the ultraviolet curable resin is not particularly limited, but each of the above components is sufficiently kneaded by using a stirring device such as a mixing mixer under a reduced pressure or an inert gas atmosphere such as nitrogen and uniformly dispersed. The method of making it preferable is.

前記第1実施形態では、シールド材として金属編組シート4を用いているが、ワイヤハーネスが比較的短尺な場合等は、金属編組チューブを用いても良い。   In the first embodiment, the metal braided sheet 4 is used as the shielding material. However, when the wire harness is relatively short, a metal braided tube may be used.

図3に第2実施形態を示す。
第2実施形態では、電線群2に不織布3を巻き付ける前に、不織布3に紫外線硬化樹脂5を含浸している。その後、該紫外線硬化樹脂5を含浸させた不織布3の外周面に金属編組シート4を巻き付け、その後、紫外線照射している。
該第2実施形態の方法で形成したワイヤハーネスは第1実施形態と同様な構成で、同様な利点を備える。
FIG. 3 shows a second embodiment.
In the second embodiment, the nonwoven fabric 3 is impregnated with the ultraviolet curable resin 5 before the nonwoven fabric 3 is wound around the electric wire group 2. Thereafter, the metal braided sheet 4 is wound around the outer peripheral surface of the nonwoven fabric 3 impregnated with the ultraviolet curable resin 5, and then irradiated with ultraviolet rays.
The wire harness formed by the method of the second embodiment has the same configuration as the first embodiment and has the same advantages.

第1、第2実施形態のいずれも、外装材の全長を硬化しているが、紫外線を照射せずに硬化していない領域を設けてもよい。この非照射の領域は、硬化させずに柔軟性を持たせているため、配索時にワイヤハーネスに容易に追従させることができる。即ち、ワイヤハーネスの一部に柔軟性を保持する領域を設ける必要がある場合、当該領域は紫外線照射せずに柔軟性を保持させ、他の領域では紫外線照射して硬化している。
このように、1枚の連続した不織布3金属編組シート4を電線群2に巻き付けても、紫外線照射する領域と、紫外線照射しない領域とを共存させることで、硬化した外装材と柔軟性および屈曲性を有する外装材とを外装した機能を備えたものとすることができる。
In both the first and second embodiments, the entire length of the exterior material is cured, but an uncured region may be provided without being irradiated with ultraviolet rays. Since this non-irradiated region is flexible without being cured, it can easily follow the wire harness during wiring. That is, when it is necessary to provide a region for maintaining flexibility in a part of the wire harness, the region is maintained without being irradiated with ultraviolet rays, and is cured by being irradiated with ultraviolet rays in other regions.
Thus, even if one continuous nonwoven fabric 3 metal braided sheet 4 is wound around the electric wire group 2, the cured exterior material, flexibility and bending can be obtained by coexisting the region irradiated with ultraviolet rays and the region not irradiated with ultraviolet rays. It is possible to have a function of packaging a packaging material having a property.

また、ワイヤハーネスが導電体を平行配線してラミネートフィルムで被覆したフラットハーネスからなる場合、該フラットハーネスを本発明の前記外装材で外装してもよく、この場合も、シールド機能と経路規制機能とを与えることができる。   Further, when the wire harness is made of a flat harness in which conductors are wired in parallel and covered with a laminate film, the flat harness may be packaged with the exterior material of the present invention. And can give.

また、前記第1、第2実施形態では、紫外線硬化樹脂5として連鎖移動剤(B)を配合した暗部硬化性の紫外線硬化樹脂を不織布に含浸しているが、連鎖移動剤(B)を配合せず、紫外線硬化材(A)に紫外線重合開始剤(C)を配合した紫外線硬化樹脂を含浸してもよい。この場合、電線群の外周に巻き付けた外装材の不織布に含浸した紫外線硬化樹脂を硬化するために、ワイヤハーネスの全周に紫外線を照射する必要がある。   Moreover, in the said 1st, 2nd embodiment, although the non-woven fabric is impregnated with the dark part curable ultraviolet curable resin blended with the chain transfer agent (B) as the ultraviolet curable resin 5, the chain transfer agent (B) is blended. Instead, the ultraviolet curable resin (A) may be impregnated with an ultraviolet curable resin containing the ultraviolet polymerization initiator (C). In this case, it is necessary to irradiate the entire circumference of the wire harness with ultraviolet rays in order to cure the ultraviolet curable resin impregnated in the nonwoven fabric of the exterior material wound around the outer periphery of the wire group.

1 ワイヤハーネス
2 電線群
3 不織布
4 金属編組シート
5 紫外線硬化樹脂
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Wire harness 2 Electric wire group 3 Nonwoven fabric 4 Metal braiding sheet 5 UV curable resin

Claims (5)

ワイヤハーネスを構成する複数の電線群の外周面に不織布を巻き付け、
ついで、前記不織布の外周面を、金属編組シートまたは金属編組チューブからなる金属編組材で被覆し、
ついで、紫外線硬化樹脂を前記不織布に含浸させ、
その後、前記ワイヤハーネスを配索経路に沿った形状に保持して紫外線を照射し、前記不織布および金属編組材を所要形状に硬化していることを特徴とするワイヤハーネスの外装方法。
Wrap a non-woven fabric around the outer peripheral surface of a plurality of electric wire groups constituting the wire harness,
Next, the outer peripheral surface of the nonwoven fabric is covered with a metal braided material made of a metal braided sheet or a metal braided tube,
Next, the nonwoven fabric is impregnated with an ultraviolet curable resin,
Thereafter, the wire harness is held in a shape along the wiring path, irradiated with ultraviolet rays, and the nonwoven fabric and the metal braided material are cured to a required shape, and the wire harness is packaged.
ワイヤハーネスを構成する複数の電線群の外周面に紫外線硬化樹脂を含浸させた不織布を巻き付け、
ついで、前記不織布の外周面を、金属編組シートまたは金属編組チューブからなる金属編組材で被覆し、
その後、前記ワイヤハーネスを配索経路に沿った形状に保持して紫外線を照射し、前記不織布および金属編組材を所要形状に硬化していることを特徴とするワイヤハーネスの外装方法。
Wrap a non-woven fabric impregnated with UV curable resin around the outer peripheral surface of a plurality of electric wire groups constituting the wire harness,
Next, the outer peripheral surface of the nonwoven fabric is covered with a metal braided material made of a metal braided sheet or a metal braided tube,
Thereafter, the wire harness is held in a shape along the wiring path, irradiated with ultraviolet rays, and the nonwoven fabric and the metal braided material are cured to a required shape, and the wire harness is packaged.
前記紫外線硬化樹脂は、
イソシアネート基を2つ以上有するポリイソシアネート化合物に対し、水酸基を2つ以上有するポリオールの水酸基の2つ以上が(メタ)アクリレートとエステル結合を形成することにより、水酸基の数が1以下に設定されたポリオールの(メタ)アクリレートを主成分とする紫外線硬化材(A)と、
ウレタン結合、尿素結合、イソシアネート基から選択される少なくとも1種を1個以上含む化合物と、含金属化合物とを含有する金属錯体化合物からなる連鎖移動剤(B)と、 紫外線重合開始剤(C)
とを配合した組成物からなり、暗部硬化性を有する紫外線硬化樹脂である請求項1または請求項2に記載のワイヤハーネスの外装方法。
The ultraviolet curable resin is
With respect to a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups, the number of hydroxyl groups was set to 1 or less by forming two or more hydroxyl groups of a polyol having two or more hydroxyl groups to form an ester bond with (meth) acrylate. An ultraviolet curable material (A) mainly composed of a (meth) acrylate of a polyol;
A chain transfer agent (B) comprising a metal complex compound containing at least one compound selected from a urethane bond, a urea bond and an isocyanate group, and a metal-containing compound; and an ultraviolet polymerization initiator (C).
The exterior method of the wire harness according to claim 1, wherein the method is an ultraviolet curable resin having a dark portion curability.
請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の方法により形成されたワイヤハーネスで前記外装材が部分的または全体的に硬化されているワイヤハーネス。   The wire harness by which the said exterior material is hardened | cured partially or entirely with the wire harness formed by the method of any one of Claim 1 thru | or 3. 請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の方法により形成されたワイヤハーネスで 前記外装材が電線群と共に所要箇所が屈曲された状態で硬化されているワイヤハーネス。   A wire harness formed by the method according to any one of claims 1 to 3, wherein the exterior material is cured in a state where a required portion is bent together with an electric wire group.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2021061664A (en) * 2019-10-04 2021-04-15 矢崎エナジーシステム株式会社 cable

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