JP2014152313A - Resin composition and resin molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、樹脂組成物及び樹脂成形体に関する。 The present invention relates to a resin composition and a resin molded body.
特許文献１には、有機溶媒可溶リグニン、硬化剤、硬化促進剤を含む樹脂組成物が開示されている。 Patent Document 1 discloses a resin composition containing an organic solvent-soluble lignin, a curing agent, and a curing accelerator.
本発明の目的は、機械的強度を満たしつつ、優れた難燃性を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物を提供することである。 The objective of this invention is providing the resin composition from which the resin molded object which has the outstanding flame retardance is satisfied, satisfy | filling mechanical strength.
請求項１に係る発明は、
ポリエステル樹脂と多官能エポキシ化合物とリグニンとの反応生成物を含む樹脂組成物である。
The invention according to claim 1
It is a resin composition containing a reaction product of a polyester resin, a polyfunctional epoxy compound and lignin.
請求項２に係る発明は、
前記多官能エポキシ化合物の含有量が前記ポリエステル樹脂１００質量部に対して２質量部以上５０質量部以下であり、前記リグニンの含有量が前記ポリエステル樹脂１００質量部に対して２質量部以上５０質量部以下である請求項１に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 2
The content of the polyfunctional epoxy compound is 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester resin, and the content of the lignin is 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester resin. The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is part or less.
請求項３に係る発明は、
前記ポリエステル樹脂が、ポリ乳酸、及び植物由来ポリオレフィンテレフタレートとイソフタレートとの共重合体から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 3
The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the polyester resin is at least one selected from polylactic acid and a copolymer of plant-derived polyolefin terephthalate and isophthalate.
請求項４に係る発明は、
前記多官能エポキシ化合物が、エポキシ化植物油である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 4
The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyfunctional epoxy compound is an epoxidized vegetable oil.
請求項５に係る発明は、
前記リグニンの重量平均分子量が、１０００以上５０００以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 5
5. The resin composition according to claim 1, wherein the lignin has a weight average molecular weight of 1000 or more and 5000 or less.
請求項６に係る発明は、
ポリエステル樹脂と多官能エポキシ化合物とリグニンとの反応生成物を含む樹脂成形体である。
The invention according to claim 6
It is a resin molding containing the reaction product of a polyester resin, a polyfunctional epoxy compound, and lignin.
請求項７に係る発明は、
前記多官能エポキシ化合物の含有量が前記ポリエステル樹脂１００質量部に対して２質量部以上５０質量部以下であり、前記リグニンの含有量が前記ポリエステル樹脂１００質量部に対して２質量部以上５０質量部以下である請求項６に記載の樹脂成形体である。
The invention according to claim 7 provides:
The content of the polyfunctional epoxy compound is 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester resin, and the content of the lignin is 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester resin. The resin molded product according to claim 6, wherein the resin molded product is part or less.
請求項８に係る発明は、
前記ポリエステル樹脂が、ポリ乳酸、及び植物由来ポリオレフィンテレフタレートとイソフタレートとの共重合体から選ばれる少なくとも１種である請求項６又は請求項７に記載の樹脂成形体である。
The invention according to claim 8 provides:
The resin molded article according to claim 6 or 7, wherein the polyester resin is at least one selected from polylactic acid and a copolymer of plant-derived polyolefin terephthalate and isophthalate.
請求項９に係る発明は、
前記多官能エポキシ化合物が、エポキシ化植物油である請求項６〜請求項８のいずれか１項に記載の樹脂成形体である。
The invention according to claim 9 is:
The resin molding according to any one of claims 6 to 8, wherein the polyfunctional epoxy compound is an epoxidized vegetable oil.
請求項１０に係る発明は、
前記リグニンの重量平均分子量が、１０００以上５０００以下である請求項６〜請求項９のいずれか１項に記載の樹脂成形体である。
The invention according to claim 10 is:
10. The resin molded body according to claim 6, wherein the lignin has a weight average molecular weight of 1000 or more and 5000 or less.
請求項１に係る発明によれば、ポリエステル樹脂、多官能エポキシ化合物及びリグニンの内いずれか２種による反応生成物を含む樹脂組成物に比べ、機械的強度を満たしつつ、優れた難燃性を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物となる。
請求項２に係る発明によれば、多官能エポキシ化合物の含有量がポリエステル樹脂１００質量部に対して２質量部以上５０質量部以下の範囲外であり、又は、リグニンの含有量がポリエステル樹脂１００質量部に対して２質量部以上５０質量部以下の範囲外である樹脂組成物に比べ、機械的強度を満たしつつ、優れた難燃性を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物となる。
請求項３に係る発明によれば、ポリエステル樹脂として石油由来ポリエステル樹脂を適用した樹脂組成物に比べ、引張強度が向上した樹脂成形体が得られる樹脂組成物となる。
請求項４に係る発明によれば、多官能エポキシ化合物がエポキシ化植物油でない場合に比べ、機械的強度が向上した上、優れた難燃性を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物となる。
請求項５に係る発明によれば、リグニンの重量平均分子量が１０００以上５０００以下の範囲外である樹脂組成物に比べ、機械的強度を満たしつつ、優れた難燃性を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物となる。
According to the invention according to claim 1, compared with a resin composition containing a reaction product of any two of polyester resin, polyfunctional epoxy compound and lignin, it has excellent flame resistance while satisfying mechanical strength. It becomes the resin composition from which the resin molding which has is obtained.
According to the invention which concerns on Claim 2, content of a polyfunctional epoxy compound is outside the range of 2 mass parts or more and 50 mass parts or less with respect to 100 mass parts of polyester resins, or content of lignin is the polyester resin 100. Compared to a resin composition that is outside the range of 2 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to part by mass, a resin composition is obtained in which a resin molded body having excellent flame retardancy while satisfying mechanical strength is obtained.
According to the invention which concerns on Claim 3, compared with the resin composition which applied petroleum-derived polyester resin as a polyester resin, it becomes a resin composition from which the resin molding which improved tensile strength is obtained.
According to the invention which concerns on Claim 4, compared with the case where a polyfunctional epoxy compound is not an epoxidized vegetable oil, it becomes a resin composition from which the mechanical strength improves and the resin molding which has the outstanding flame retardance is obtained.
According to the invention which concerns on Claim 5, compared with the resin composition whose weight average molecular weights of lignin are outside the range of 1000 or more and 5000 or less, the resin molding which has the outstanding flame retardance while satisfying mechanical strength is obtained. The resulting resin composition.
請求項６に係る発明によれば、ポリエステル樹脂とリグニンとの反応生成物を含む樹脂成形体に比べ、機械的強度を満たしつつ、優れた難燃性を有する樹脂成形体となる。
請求項７に係る発明によれば、多官能エポキシ化合物の含有量がポリエステル樹脂１００質量部に対して２質量部以上５０質量部以下の範囲外であり、又は、リグニンの含有量がポリエステル樹脂１００質量部に対して２質量部以上５０質量部以下の範囲外である樹脂成形体に比べ、機械的強度を満たしつつ、優れた難燃性を有する樹脂成形体となる。
請求項８に係る発明によれば、ポリエステル樹脂として石油由来ポリエステル樹脂を適用した樹脂成形体に比べ、引張強度が向上した樹脂成形体となる。
請求項９に係る発明によれば、多官能エポキシ化合物がエポキシ化植物油でない場合に比べ、機械的強度が向上した上、優れた難燃性を有する樹脂成形体となる。
請求項１０に係る発明によれば、リグニンの重量平均分子量が１０００以上５０００以下の範囲外である樹脂成形体に比べ、機械的強度を満たしつつ、優れた難燃性を有する樹脂成形体となる。
According to the invention which concerns on Claim 6, compared with the resin molding containing the reaction product of a polyester resin and lignin, it becomes a resin molding which has the outstanding flame retardance, satisfy | filling mechanical strength.
According to the invention which concerns on Claim 7, content of a polyfunctional epoxy compound is outside the range of 2 mass parts or more and 50 mass parts or less with respect to 100 mass parts of polyester resins, or content of lignin is the polyester resin 100. Compared to a resin molded body that is outside the range of 2 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to mass part, the resin molded body has excellent flame retardancy while satisfying the mechanical strength.
According to the invention which concerns on Claim 8, compared with the resin molding which applied petroleum origin polyester resin as a polyester resin, it becomes a resin molding which improved the tensile strength.
According to the invention which concerns on Claim 9, compared with the case where a polyfunctional epoxy compound is not an epoxidized vegetable oil, it becomes the resin molding which has the outstanding flame retardance while mechanical strength improved.
According to the invention which concerns on Claim 10, compared with the resin molding which the weight average molecular weight of lignin is outside the range of 1000 or more and 5000 or less, it becomes the resin molding which has the outstanding flame retardance, satisfy | filling mechanical strength. .
[樹脂組成物]
本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリエステル樹脂と多官能エポキシ化合物とリグニンとの反応生成物を含む。
[Resin composition]
The resin composition according to the present embodiment includes a reaction product of a polyester resin, a polyfunctional epoxy compound, and lignin.
ポリエステル樹脂にリグニンを配合した樹脂組成物を用いて樹脂成形体を成形すると、その成形体は、柔軟性が損なわれ機械的強度が低下する傾向にある。
一方、ポリエステル樹脂と多官能エポキシ化合物との反応生成物を含む樹脂組成物を用いて樹脂成形体を成形すると、その成形体は、柔軟性が高まるため得られる樹脂成形体の機械的強度が向上する傾向にあるが、その度合いは小さく、実用上充分ではない。
また、多官能エポキシ化合物とリグニンとの反応生成物を含む樹脂組成物を用いて樹脂成形体を成形すると、その成形体は、リグニンの配合量を高くすることで優れた難燃性（例えばＵＬ９４規格におけるＶ−０程度）が付与される一方で、柔軟性が著しく抑制されて機械的強度が低下する傾向にある。
When a resin molded body is molded using a resin composition in which lignin is blended with a polyester resin, the molded body tends to lose flexibility and mechanical strength.
On the other hand, when a resin molded body is molded using a resin composition containing a reaction product of a polyester resin and a polyfunctional epoxy compound, the molded body improves the mechanical strength of the resulting resin molded body because of its increased flexibility. However, the degree is small and not practical enough.
Further, when a resin molded body is molded using a resin composition containing a reaction product of a polyfunctional epoxy compound and lignin, the molded body has excellent flame retardancy (for example, UL94 by increasing the amount of lignin blended). On the other hand, flexibility is remarkably suppressed and mechanical strength tends to decrease.
そこで、本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリエステル樹脂と多官能エポキシ化合物とリグニンとの反応生成物を含むこととする。
このような構成とすることにより、本実施形態に係る樹脂組成物は、機械的強度を満たしつつ、優れた難燃性を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物となる。
その理由は不明であるが、以下のことが推測される。
Therefore, the resin composition according to this embodiment includes a reaction product of a polyester resin, a polyfunctional epoxy compound, and lignin.
By setting it as such a structure, the resin composition which concerns on this embodiment turns into a resin composition from which the resin molded object which has the outstanding flame retardance is obtained, satisfy | filling mechanical strength.
The reason is unknown, but the following is presumed.
ポリエステル樹脂、多官能エポキシ化合物及びリグニンは、いずれも反応性が高く結合し易い傾向にあるが、その反応活性には差があり、これらの中では、ポリエステル樹脂と多官能エポキシ化合物との反応性が他を組み合わせた場合の反応性に比べて高い傾向にある。そのため、これらを混合すると、まず、ポリエステル樹脂の水酸基と多官能エポキシ化合物のエポキシ基とが反応して結合するので、ポリエステル樹脂は多官能エポキシ化合物を介して架橋された状態となると考えられる。
そして、上記反応から遅れて、多官能エポキシ化合物の反応残渣であるエポキシ基とリグニンの水酸基とが反応して結合すると考えられる。
つまり、これらが反応した反応生成物は、架橋されたポリエステル樹脂に、リグニンが偏在せずに分散された状態で結合した反応生成物となるため、配合されたリグニンが少量の反応生成物であったとしても、樹脂組成物に含まれた場合に優れた難燃性の樹脂成形体を実現すると考えられる。
加えて、該反応生成物は、上述のようにポリエステル樹脂とリグニンとの両方が多官能エポキシ化合物のエポキシ基に反応し、未反応のエポキシ基が少ない反応生成物となるため、樹脂組成物に含まれた場合に柔軟性が維持されて機械的強度が満たされた樹脂成形体を実現すると考えられる。
Polyester resins, polyfunctional epoxy compounds, and lignin are all highly reactive and tend to bind, but there are differences in their reaction activities. Among these, the reactivity of polyester resins with polyfunctional epoxy compounds Tends to be higher than the reactivity when combined with others. Therefore, when these are mixed, first, the hydroxyl group of the polyester resin and the epoxy group of the polyfunctional epoxy compound react and bind to each other, so the polyester resin is considered to be in a crosslinked state via the polyfunctional epoxy compound.
And it is thought that the epoxy group which is the reaction residue of a polyfunctional epoxy compound reacts and the hydroxyl group of lignin reacts and delays from the said reaction.
That is, the reaction product obtained by reacting these is a reaction product in which the lignin is dispersed without being unevenly distributed to the crosslinked polyester resin, so that the blended lignin is a small amount of the reaction product. Even in such a case, it is considered that an excellent flame-retardant resin molded article is realized when it is contained in the resin composition.
In addition, as described above, since both the polyester resin and lignin react with the epoxy group of the polyfunctional epoxy compound as described above, the reaction product becomes a reaction product with few unreacted epoxy groups. When included, it is considered to realize a resin molded body in which flexibility is maintained and mechanical strength is satisfied.
以上より、本実施形態に係る樹脂組成物は、機械的強度を満たしつつ、優れた難燃性を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物となる。 From the above, the resin composition according to the present embodiment is a resin composition from which a resin molded body having excellent flame retardancy can be obtained while satisfying mechanical strength.
以下、本実施形態に係る樹脂組成物の構成成分について詳細に説明する。 Hereinafter, the components of the resin composition according to this embodiment will be described in detail.
（ポリエステル樹脂）
ポリエステル樹脂は、脂肪族系ポリエステル樹脂、芳香族系ポリエステル樹脂のいずれであってもよい。
なお、ポリエステル樹脂は、ヒドロキシカルボン酸縮合体、ジオールとカルボン酸との重縮合体等であってもよい。
(Polyester resin)
The polyester resin may be either an aliphatic polyester resin or an aromatic polyester resin.
The polyester resin may be a hydroxycarboxylic acid condensate, a polycondensate of diol and carboxylic acid, or the like.
脂肪族系ポリエステル樹脂として具体的には、例えば、ポリ乳酸、ポリ−３−ヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシヘキサネート、ポリヒドロキシバリレートおよびそれらの共重合体など、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリエレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、及びこれら２種以上の共重合体等が挙げられる。 Specific examples of the aliphatic polyester resin include polybutylene succinate, polybutylene adipate, such as polylactic acid, poly-3-hydroxybutyrate, polyhydroxyhexanate, polyhydroxyvalerate, and copolymers thereof. Examples include polyethylene succinate, polyethylene adipate, and copolymers of two or more of these.
芳香族系ポリエステル樹脂として具体的には、例えば、ポリオレフィンテレフタレート、ポリオレフィンイソフタレート、ポリオレフィンナフタレート等、及びこれら２種以上の共重合体等が挙げられる。
具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンイソフタレート、ポリブチレンナフタレート等、及びこれら２種以上の共重合体等が挙げられる。
Specific examples of the aromatic polyester resin include polyolefin terephthalate, polyolefin isophthalate, polyolefin naphthalate and the like, and copolymers of two or more thereof.
Specific examples include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene isophthalate, polybutylene naphthalate and the like, and copolymers of two or more of these.
ポリエステル樹脂は、特に、植物由来のポリエステル樹脂であることがよい。
なお、植物由来のポリエステル樹脂とは、植物由来の原料を用いたポリエステル樹脂である。但し、原料の一部に石油由来の原料を用いてもよい。
The polyester resin is particularly preferably a plant-derived polyester resin.
The plant-derived polyester resin is a polyester resin using plant-derived raw materials. However, a petroleum-derived raw material may be used as a part of the raw material.
植物由来のポリエステル樹脂として具体的には、例えばポリ乳酸、植物由来ポリオレフィンテレフタレートとイソフタレートとの共重合体、ポリ−３−ヒドロキシブチレート、ポリブチレンサクシネート等が挙げられ、これらは単独で使用しても、複数を併用してもよい。
植物由来のポリエステル樹脂は、これらの中でも、リグニンとの相溶性の観点から、ポリ乳酸、及び植物由来ポリオレフィンテレフタレートとイソフタレートとの共重合体から選ばれる少なくとも１種であることがより望ましい。
ポリエステル樹脂は、ポリ乳酸、及び植物由来ポリオレフィンテレフタレートとイソフタレートとの共重合体から選ばれる少なくとも１種であることにより、樹脂成形体の引張強度が向上した樹脂組成物が得られる傾向にあると考えられる。
Specific examples of plant-derived polyester resins include polylactic acid, copolymers of plant-derived polyolefin terephthalate and isophthalate, poly-3-hydroxybutyrate, polybutylene succinate, and the like. These are used alone. Alternatively, a plurality of them may be used in combination.
Among these, the plant-derived polyester resin is more preferably at least one selected from polylactic acid and a copolymer of plant-derived polyolefin terephthalate and isophthalate from the viewpoint of compatibility with lignin.
When the polyester resin is at least one selected from polylactic acid and a copolymer of plant-derived polyolefin terephthalate and isophthalate, a resin composition in which the tensile strength of the resin molded body is improved tends to be obtained. Conceivable.
ここで、上記植物由来ポリオレフィンテレフタレートとは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリプロピレンイソフタレート等が望ましい。 Here, as the plant-derived polyolefin terephthalate, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polypropylene terephthalate, polypropylene isophthalate and the like are desirable.
上記植物由来ポリオレフィンテレフタレートとイソフタレートとの共重合体は、重合比（ポリオレフィンテレフタレート／イソフタレート）が、モル比で９７．５／２．５以上９９．７／０．３以下であることがよく、９８．０／２．０以上９９．５／０．５以下が望ましく、９８．５／１．５以上９９．３／０．７以下がより望ましい。 The plant-derived polyolefin terephthalate and isophthalate copolymer preferably has a polymerization ratio (polyolefin terephthalate / isophthalate) of 97.5 / 2.5 or more and 99.7 / 0.3 or less in molar ratio. 98.0 / 2.0 or more and 99.5 / 0.5 or less is desirable, and 98.5 / 1.5 or more and 99.3 / 0.7 or less is more desirable.
ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、３５０００以上１０００００以下がよく、４００００以上８００００以下が望ましく、４５０００以上７００００以下がより望ましい。
ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により行われる。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー社製、ＨＰＬＣ１１００を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｍ＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｍ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．３０ｃｍ）を使用し、クロロホルム溶媒で行われる。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して算出される。
The weight average molecular weight of the polyester resin is preferably from 35,000 to 100,000, preferably from 40,000 to 80,000, and more preferably from 45,000 to 70,000.
The weight average molecular weight of the polyester resin is determined by gel permeation chromatograph (GPC). The molecular weight measurement by GPC is carried out with a chloroform solvent using a Tosoh Corporation HPLC1100 as a measuring apparatus, using a Tosoh column TSKgel GMHHR-M + TSKgel GMHHR-M (7.8 mm ID 30 cm). The weight average molecular weight is calculated from the measurement result using a molecular weight calibration curve prepared with a monodisperse polystyrene standard sample.
（多官能エポキシ化合物）
多官能エポキシ化合物は、エポキシ基を２以上有する化合物であればよいが、エポキシ基の数が２以上４以下であることがよく、３が望ましい。
エポキシ基の数は、２以上であることにより、ポリエステル樹脂及びリグニンの双方との反応を実現し、柔軟性、難燃性といった効果を奏すると考えられる。
また、エポキシ基の数は、４以下であることにより、未反応のエポキシ基が残存し難くなり、樹脂成形体の柔軟性が実現され易くなる傾向にあると考えられる。
(Polyfunctional epoxy compound)
The polyfunctional epoxy compound may be a compound having two or more epoxy groups, but the number of epoxy groups is preferably 2 or more and 4 or less, and 3 is desirable.
When the number of epoxy groups is 2 or more, it is considered that the reaction with both the polyester resin and lignin is realized, and effects such as flexibility and flame retardancy are exhibited.
In addition, when the number of epoxy groups is 4 or less, it is considered that unreacted epoxy groups hardly remain, and the flexibility of the resin molding tends to be easily realized.
多官能エポキシ化合物としては、例えば、エポキシ基を有する脂肪族系のエポキシ化合物、エポキシ基を有する芳香族系のエポキシ化合物が挙げられる。
これらの中でも、得られる樹脂成形体の柔軟性を高めて衝撃強度を向上させる観点から、剛直な芳香環を有さず、柔軟性を持つアルキル鎖を有している、脂肪族系のエポキシ化合物がよい。
脂肪族系のエポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化植物油、トリエポキシグルコール、アルキレン-１，６-ジエポキシ等が挙げられ、エポキシ化植物油が望ましい。
エポキシ化植物油は、天然に産する植物油をエポキシ化剤で酸化させることによって得られるものであり、具体的には、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化ひまし油、エポキシ化オリーブ油が挙げられ、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油が望ましく、リグニンとの相溶性の観点から、エポキシ化大豆油がより望ましい。
Examples of the polyfunctional epoxy compound include an aliphatic epoxy compound having an epoxy group and an aromatic epoxy compound having an epoxy group.
Among these, from the viewpoint of improving the impact strength by increasing the flexibility of the obtained resin molding, an aliphatic epoxy compound having no flexible aromatic ring and having a flexible alkyl chain Is good.
Examples of the aliphatic epoxy compound include epoxidized vegetable oil, triepoxy glycol, alkylene-1,6-diepoxy, and the like, and epoxidized vegetable oil is desirable.
Epoxidized vegetable oil is obtained by oxidizing naturally occurring vegetable oil with an epoxidizing agent. Specifically, for example, epoxidized soybean oil, epoxidized flaxseed oil, epoxidized castor oil, and epoxidized olive oil are used. Epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil are desirable, and epoxidized soybean oil is more desirable from the viewpoint of compatibility with lignin.
また、芳香族系のエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノール型、フェノールノボラック型及びフェノール型、のエポキシ化合物が挙げられ、具体的には、例えばビスフェノールＡ型エポキシ等が挙げられる。 Examples of the aromatic epoxy compound include bisphenol type, phenol novolac type and phenol type epoxy compounds, and specific examples include bisphenol A type epoxy.
（リグニン）
リグニンは、樹木の約２５％を占める架橋構造の高分子であって、不規則かつ複雑なポリフェノールの化学構造をしており、ヒドロキシフェニルプロパンを基本単位とした骨格と多くのフェノール性水酸基とを有している。
リグニンは、木材から抽出されるリグニンであれば特に限定されるものではない。
リグニンを抽出する材料としては、リグニンを含んでいれば特に制限はなく、ブナ等の広葉樹、スギ、マツ、ヒノキ等の針葉樹、米穀、麦わら、アカシア、ヤナギ、ポプラ、とうもろこし、竹、ユーカリ、稲ワラ、バガス、サトウキビ、エリアンサス等が挙げられる。
(Lignin)
Lignin is a crosslinked polymer that occupies about 25% of trees, and has an irregular and complex chemical structure of polyphenol. It has a skeleton based on hydroxyphenylpropane and many phenolic hydroxyl groups. Have.
The lignin is not particularly limited as long as it is a lignin extracted from wood.
The material for extracting lignin is not particularly limited as long as it contains lignin. Conifers such as beech, conifers such as cedar, pine, and cypress, rice grains, straw, acacia, willow, poplar, corn, bamboo, eucalyptus, rice Walla, bagasse, sugarcane, Eliansus etc. are mentioned.
樹木からリグニンを分離する方法としては、クラフト法、硫酸法、水蒸気爆砕法が挙げられる。
これらの中でも、リグニンを製造する方法としては、分子量（重量平均分子量、数平均分子量）を調整しやすく、製造工程も簡便であることから、水蒸気爆砕法が望ましい。
ここで、水蒸気爆砕法とは、高温高圧の水蒸気による加水分解と圧力とにより、材料となる樹木を破砕し、リグニンを、有機溶媒に溶解させて水のみを使用してセルロース成分、ヘミセルロース成分から分離し取得する方法を言う。
Examples of methods for separating lignin from trees include kraft method, sulfuric acid method, and steam explosion method.
Among these, as a method for producing lignin, the steam explosion method is desirable because the molecular weight (weight average molecular weight, number average molecular weight) can be easily adjusted and the production process is simple.
Here, the steam explosion method is to crush the material tree by hydrolysis and pressure with steam at high temperature and high pressure, dissolve lignin in an organic solvent and use only water to make cellulose components and hemicellulose components. Say how to get separated.
リグニンの重量平均分子量は、１０００以上５０００以下がよく、１５００以上４０００以下が望ましく、２０００以上３０００以下がより望ましい。
リグニンの重量平均分子量は、１０００以上であることにより、上述したヒドロキシフェニルプロパンを基本単位とした骨格、水酸基といったリグニン特有の構成が充分に含まれることとなるため、柔軟性が維持されて機械的強度を満たす樹脂成形体が得られる樹脂組成物を実現すると考えられる。
また、リグニンの重量平均分子量は、５０００以下であることにより、燃焼した場合の炭化層が粗くなることを抑制する傾向にあるため、機械的強度を満たしつつ、優れた難燃性を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物を実現すると考えられる。
なお、リグニンの重量平均分子量は、上述したポリエステル樹脂の測定方法と同様にして測定する。
The weight average molecular weight of lignin is preferably 1000 or more, 5000 or less, preferably 1500 or more and 4000 or less, and more preferably 2000 or more and 3000 or less.
Since the weight average molecular weight of lignin is 1000 or more, the lignin-specific structure such as a skeleton and a hydroxyl group based on hydroxyphenylpropane as described above is sufficiently contained, so that flexibility is maintained and mechanical properties are maintained. It is considered that a resin composition capable of obtaining a resin molded body satisfying the strength is realized.
In addition, since the weight average molecular weight of lignin is 5000 or less, there is a tendency to suppress the coarsening of the carbonized layer when burned. Therefore, the resin molding has excellent flame retardancy while satisfying the mechanical strength. It is thought that the resin composition which can obtain a body is implement | achieved.
The weight average molecular weight of lignin is measured in the same manner as the above-described polyester resin measurement method.
（組成）
本実施形態に係る樹脂組成物は、リグニンの含有量が、ポリエステル樹脂１００質量部に対して２質量部以上５０質量部以下がよく、２．５質量部以上３０質量部以下が望ましく、３質量部以上２０質量部以下がより望ましい。
リグニンの含有量は、２質量部以上であることにより、優れた難燃性を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物を実現すると考えられる。
リグニンの含有量は、５０質量部以下であることにより、得られる樹脂成形体が堅くて脆いため、目的とする機械特性を実現し難くなると考えられる。また、リグニンの含有量は、５０質量部以下であることにより、柔軟性が維持されて機械的強度を満たす樹脂成形体が得られる樹脂組成物を実現すると考えられる。
(composition)
In the resin composition according to this embodiment, the content of lignin is preferably 2 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and preferably 2.5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyester resin. More than 20 parts by mass is more preferable.
When the content of lignin is 2 parts by mass or more, it is considered that a resin composition from which a resin molded body having excellent flame retardancy is obtained can be realized.
When the content of lignin is 50 parts by mass or less, the obtained resin molded body is hard and brittle, so that it is considered difficult to achieve the target mechanical properties. Moreover, it is thought that the content of lignin is 50 parts by mass or less, thereby realizing a resin composition capable of obtaining a resin molded body that maintains flexibility and satisfies mechanical strength.
また、本実施形態に係る樹脂組成物は、多官能エポキシ化合物の含有量がポリエステル樹脂１００質量部に対して２質量部以上５０質量部以下であることがよく、２．５質量部以上４０質量部以下が望ましく、５質量部以上３０質量部以下がより望ましい。
多官能エポキシ化合物の含有量は、２質量部以上であることにより、ポリエステル樹脂との反応性低下を抑制すると考えられる。また、多官能エポキシ化合物の含有量は、５０質量部以下であることにより、柔軟性が顕著になることによる硬度の低下を抑制すると考えられる。
In the resin composition according to this embodiment, the content of the polyfunctional epoxy compound is preferably 2 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyester resin, and 2.5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less. Is preferably 5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less.
It is thought that content of a polyfunctional epoxy compound is 2 mass parts or more, and suppresses the reactivity fall with a polyester resin. Moreover, it is thought that the content of the polyfunctional epoxy compound is 50 parts by mass or less, thereby suppressing a decrease in hardness due to remarkable flexibility.
なお、上記含有量は、樹脂組成物の作製において各組成分を混合する際に添加する量を示す。 In addition, the said content shows the quantity added when each component is mixed in preparation of a resin composition.
（その他の添加剤）
本実施形態に係る樹脂組成物は、その他の添加剤として難燃剤を添加してもよい。
難燃剤としては、難燃剤として公知のものが用いられ、例えば、リン系、シリコーン系、含窒素系、硫酸系、無機水酸化物系等の難燃剤が用いられる。
上記リン系難燃剤としては、縮合リン酸エステル、リン酸メラミン、リン酸アンモニウム、リン酸アルミニウムなどが、上記シリコーン系難燃剤としては、ジメチルシロキサン、ナノシリカ、シリコーン変性ポリカーボネートなどが、上記含窒素系難燃剤としては、メラミン化合物、トリアジン化合物などが、上記硫酸系難燃剤としては、硫酸メラミン、硫酸グアニジンなどが、上記無機水酸化物系難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
(Other additives)
In the resin composition according to the present embodiment, a flame retardant may be added as another additive.
As the flame retardant, those known as the flame retardant are used. For example, phosphorus, silicone, nitrogen-containing, sulfuric acid, inorganic hydroxide, and the like are used.
Examples of the phosphorus-based flame retardant include condensed phosphate ester, melamine phosphate, ammonium phosphate, and aluminum phosphate. Examples of the silicone-based flame retardant include dimethylsiloxane, nanosilica, and silicone-modified polycarbonate. Examples of the flame retardant include melamine compounds and triazine compounds, examples of the sulfuric acid-based flame retardant include melamine sulfate and guanidine sulfate, and examples of the inorganic hydroxide-based flame retardant include magnesium hydroxide and aluminum hydroxide. It is done.
難燃剤は、合成したものを用いてもよいし市販品を用いてもよい。
リン系難燃剤の市販品としては、大八化学製のＰＸ−２００、ＰＸ−２０２、ＣＲ−７４１、ブーテンハイム製のＴＥＲＲＡＪＵ Ｃ８０、クラリアント社製のＥＸＯＬＩＴ ＡＰ４２２、ＥＸＯＬＩＴ ＯＰ９３０等が挙げられる。シリコーン系難燃剤の市販品としては、東レダウシリコーン製のＤＣ４−７０８１等が挙げられる。含窒素系難燃剤の市販品としては、ＡＤＥＫＡ製のＦＰ２２００等が挙げられる。硫酸系難燃剤の市販品としては、三和ケミカル製のアピノン９０１、下関三井化学製のピロリンサンメラミン、ＡＤＥＫＡ製のＦＰ２１００等が挙げられる。無機水酸化物系難燃剤の市販品としては、堺化学工業製のＭＧＺ３、ＭＧＺ３００、日本軽金属製Ｂ１０３ＳＴ等が挙げられる。
As the flame retardant, a synthesized product or a commercially available product may be used.
Examples of commercially available phosphorus-based flame retardants include PX-200, PX-202, CR-741 manufactured by Daihachi Chemical, TERRAJU C80 manufactured by Bütenheim, EXOLIT AP422, EXOLIT OP930 manufactured by Clariant, and the like. Examples of commercially available silicone flame retardants include Toray Dow Silicone DC4-7081. ADEKA FP2200 etc. are mentioned as a commercial item of a nitrogen-containing flame retardant. Examples of commercially available sulfuric acid flame retardants include Apinon 901 manufactured by Sanwa Chemical, Pyrroline Sanmelamine manufactured by Shimonoseki Mitsui Chemicals, and FP2100 manufactured by ADEKA. Examples of commercially available inorganic hydroxide flame retardants include MGZ3 and MGZ300 manufactured by Sakai Chemical Industry, and B103ST manufactured by Nippon Light Metal.
難燃剤の含有量は、ポリエステル樹脂１００質量部に対し２質量部以上５０質量部以下であることが望ましく、５質量部以上３０質量部以下がより望ましい。 The content of the flame retardant is desirably 2 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and more desirably 5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyester resin.
本実施形態に係る樹脂組成物は、難燃剤以外の他の添加剤を添加してもよく、例えば、難燃助剤、酸化防止剤、強化剤、相溶化剤、耐候剤、加水分解防止剤等が挙げられる。これら添加剤の含有量は、樹脂組成物全量を基準としてそれぞれ５質量％以下であることが望ましい。 The resin composition according to this embodiment may contain other additives than the flame retardant, such as a flame retardant aid, an antioxidant, a reinforcing agent, a compatibilizer, a weathering agent, and a hydrolysis inhibitor. Etc. The content of these additives is preferably 5% by mass or less based on the total amount of the resin composition.
（樹脂組成物の製造方法）
本実施形態に係る樹脂組成物は、上記各成分の混合物を溶融混練することにより製造される。
尚、混合や溶融混練の手段としては公知の手段が用いられ、例えば、二軸押出し機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
(Production method of resin composition)
The resin composition according to this embodiment is produced by melt-kneading the mixture of the above components.
In addition, a well-known means is used as a means of mixing and melt-kneading, for example, a twin screw extruder, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a multi screw extruder, a kneader etc. are mentioned.
［樹脂成形体］
本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を成形して得られる。つまり、本実施形態に係る樹脂成形体は、ポリエステル樹脂と多官能エポキシ化合物とリグニンとの反応生成物を含有する。
具体的に本実施形態に係る樹脂成形体は、例えば、本実施形態に係る樹脂組成物を成形機により成形することにより得られる。なお、成形機による成形方法は、例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーテイング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などが挙げられる。
[Resin molding]
The resin molded body according to the present embodiment is obtained by molding the resin composition according to the present embodiment. That is, the resin molded body according to the present embodiment contains a reaction product of a polyester resin, a polyfunctional epoxy compound, and lignin.
Specifically, the resin molded body according to the present embodiment is obtained, for example, by molding the resin composition according to the present embodiment with a molding machine. Examples of the molding method using the molding machine include injection molding, extrusion molding, blow molding, hot press molding, calendar molding, coating molding, cast molding, dipping molding, vacuum molding, and transfer molding.
ここで、上記射出成形は、例えば、日精樹脂工業製ＮＥＸ１５０、日精樹脂工業製ＮＥＸ７００００、東芝機械製ＳＥ５０Ｄ等の市販の装置を用いて行ってもよい。
この際、シリンダ温度としては、１７０℃以上２４０℃以下とすることが望ましく、１８０℃以上２１０℃以下とすることがより望ましい。また、金型温度としては、４０℃以上１１０℃以下とすることが望ましい。
Here, you may perform the said injection molding using commercially available apparatuses, such as NEX150 by Nissei Resin Industry, NEX70000 by Nissei Resin Industry, SE50D by Toshiba Machine.
At this time, the cylinder temperature is preferably 170 ° C. or higher and 240 ° C. or lower, and more preferably 180 ° C. or higher and 210 ° C. or lower. The mold temperature is preferably 40 ° C. or higher and 110 ° C. or lower.
本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、家電製品、容器、自動車内装材などの用途に好適に用いられる。より具体的には、家電製品や電子・電気機器などの筐体、各種部品など、ラッピングフィルム、ＣＤ−ＲＯＭやＤＶＤなどの収納ケース、食器類、食品トレイ、飲料ボトル、薬品ラップ材などであり、中でも、電子・電気機器の部品に好適である。電子・電気機器の部品は、複雑な形状を有しているものが多く、また重量物であるので機械的強度が要求されるが、本実施形態に係る樹脂成形体によれば、このような要求特性が十分満たしつつ、難燃性も満足される。 The resin molded body according to the present embodiment is suitably used for applications such as electronic / electrical equipment, home appliances, containers, automobile interior materials, and the like. More specifically, housings such as home appliances and electronic / electrical equipment, various parts, wrapping films, storage cases such as CD-ROMs and DVDs, tableware, food trays, beverage bottles, chemical wrap materials, etc. Especially, it is suitable for parts of electronic / electric equipment. Many parts of electronic / electric equipment have complicated shapes, and are heavy, so mechanical strength is required. However, according to the resin molded body according to the present embodiment, such a part is required. While satisfying the required characteristics sufficiently, flame retardancy is also satisfied.
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、以下において「部」および「％」は、特に断りのない限り質量基準である。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
＜リグニン＞
−リグニンＡ−
竹チップを１０Ｌ耐圧容器に入れ、４ＭＰａの水蒸気を圧入し、５分間保持した。その後バルブを急速に開放し、爆砕処理物を得た。得られた水蒸気爆砕処理物を水で洗浄し、洗浄水のｐＨが６以上になるまで洗浄を繰り返した。その後真空乾燥して水分を除去し、得られた乾燥物５００ｇにアセトン５０００ｍｌを加え、３時間撹拌した。
その後濾過にて繊維状浮遊物を取り除き、得られた濾液のアセトン除去し、リグニンＡを得た。
リグニンＡの重量平均分子量を既述の方法にて測定した結果、２２５０だった。
<Lignin>
-Lignin A-
Bamboo chips were placed in a 10 L pressure vessel and 4 MPa of water vapor was injected and held for 5 minutes. Thereafter, the valve was rapidly opened to obtain a blasted product. The obtained steam explosion-treated product was washed with water, and washing was repeated until the pH of the washing water reached 6 or more. Thereafter, it was dried under vacuum to remove water, and 5000 ml of acetone was added to 500 g of the obtained dried product and stirred for 3 hours.
Thereafter, fibrous suspended matters were removed by filtration, and acetone was removed from the obtained filtrate to obtain lignin A.
As a result of measuring the weight average molecular weight of lignin A by the above-described method, it was 2250.
−リグニンＢ−
ひのきチップを１０Ｌ耐圧容器に入れ、３ＭＰａの水蒸気を圧入し、４分間保持した以外はリグニンＡと同様にしてリグニンＢを得た。
リグニンＢの重量平均分子量は１０５０だった。
-Lignin B-
A lignin B was obtained in the same manner as the lignin A except that the hinoki chip was placed in a 10 L pressure vessel and 3 MPa of water vapor was injected and held for 4 minutes.
The weight average molecular weight of lignin B was 1050.
−リグニンＣ−
スギチップを用いた以外はリグニンＡと同様にしてリグニンＣを得た。
リグニンＣの重量平均分子量は４９２０だった。
-Lignin C-
Lignin C was obtained in the same manner as lignin A except that cedar chips were used.
The weight average molecular weight of lignin C was 4920.
−リグニンＤ−
竹チップを１０Ｌ耐圧容器に入れ、８ＭＰａの水蒸気を圧入し、２０分間保持した以外はリグニンＡと同様にしてリグニンＤを得た。
リグニンＤの重量平均分子量は９６０だった。
-Lignin D-
Lignin D was obtained in the same manner as lignin A except that the bamboo chip was placed in a 10 L pressure vessel, 8 MPa of water vapor was injected and held for 20 minutes.
The weight average molecular weight of lignin D was 960.
−リグニンＥ−
竹チップを１０Ｌ耐圧容器に入れ、２ＭＰａの水蒸気を圧入し、２分間保持した以外はリグニンＡと同様にしてリグニンＥを得た。
リグニンＥの重量平均分子量は５１５０だった。
-Lignin E-
Lignin E was obtained in the same manner as lignin A except that the bamboo chip was put in a 10 L pressure vessel and 2 MPa of water vapor was injected and held for 2 minutes.
The weight average molecular weight of lignin E was 5150.
[実施例]
（樹脂組成物の作製）
表１に示す組成に従って、ポリエステル樹脂、リグニン、多官能エポキシ化合物及びその他添加剤を、２軸混練装置ＴＥＸ４１ＳＳ（東芝機械社製）に添加し、表１に示すシリンダ温度にて混練を実施し、樹脂組成物１〜３８を得た。
[Example]
(Preparation of resin composition)
According to the composition shown in Table 1, polyester resin, lignin, polyfunctional epoxy compound and other additives are added to a biaxial kneader TEX41SS (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and kneading is performed at the cylinder temperature shown in Table 1. Resin compositions 1 to 38 were obtained.
（樹脂成形体の作製）
樹脂組成物１〜３８から、射出成形機（日精樹脂工業製、ＮＥＸ１５０）を用いて、ＩＳＯ多目的ダンベル試験片（試験部長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み４ｍｍ）と、ＵＬ試験片（試験部長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚み０．５ｍｍ、１．６ｍｍ）と、を作製した。射出成形機の条件は、シリンダ温度２５０℃、金型温度４０℃とした。
(Production of resin molding)
From the resin compositions 1 to 38, an ISO multipurpose dumbbell test piece (test part length 100 mm, width 10 mm, thickness 4 mm) and UL test piece (test part length 125 mm) using an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industries, NEX150). , Width 13 mm, thickness 0.5 mm, 1.6 mm). The conditions of the injection molding machine were a cylinder temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 40 ° C.
なお、表１にて用いた各成分は、下記の通りである。
化合物１１：植物由来ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート共重合体（ＢＣＢ８０、ブラスケム社製）、重合比（ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート）＝９８．５／１．５
化合物１２：ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート共重合体（ＴＲＮ−８５８０ＦＣ、帝人化成社製）、重合比（ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート）＝９８／２
化合物１３：ポリ乳酸（テラマックＴＥ２０００、ユニチカ（株）製）
化合物１４：ポリエチレンナフタレート（ＴＮ８０６５Ｓ、帝人（株）製）
化合物２１：リグニンＡ、重量平均分子量２２５０
化合物２２：リグニンＢ、重量平均分子量１０５０
化合物２３：リグニンＣ、重量平均分子量４９２０
化合物２４：リグニンＤ、重量平均分子量９６０
化合物２５：リグニンＥ、重量平均分子量５１５０
化合物３１：エポキシ化大豆油（Ｗ１００−ＥＬ、ＤＩＣ社製）、エポキシ基数３
化合物３２：エポキシ樹脂（エピコート８２８、ジャパンエポキシレジン社製）、エポキシ基数２
化合物３３：エポキシ化亜麻仁油（商品名ＶＩＫＯＦＬＥＸ９０００、アルケマ社製）、エポキシ基数３
化合物４１：縮合リン酸エステル（ＣＲ−７４１、大八化学工業（株）製）
化合物４２：水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ−３１０、昭和電工（株）製）
In addition, each component used in Table 1 is as follows.
Compound 11: Plant-derived polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer (BCB80, manufactured by Brasschem), polymerization ratio (polyethylene terephthalate / isophthalate) = 98.5 / 1.5
Compound 12: Polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer (TRN-8580FC, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), polymerization ratio (polyethylene terephthalate / isophthalate) = 98/2
Compound 13: Polylactic acid (Terramac TE2000, manufactured by Unitika Ltd.)
Compound 14: Polyethylene naphthalate (TN8065S, manufactured by Teijin Limited)
Compound 21: Lignin A, weight average molecular weight 2250
Compound 22: Lignin B, weight average molecular weight 1050
Compound 23: lignin C, weight average molecular weight 4920
Compound 24: lignin D, weight average molecular weight 960
Compound 25: lignin E, weight average molecular weight 5150
Compound 31: Epoxidized soybean oil (W100-EL, manufactured by DIC), number of epoxy groups 3
Compound 32: Epoxy resin (Epicoat 828, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), epoxy group number 2
Compound 33: Epoxidized linseed oil (trade name VIKOFLEX9000, manufactured by Arkema), number of epoxy groups 3
Compound 41: condensed phosphate ester (CR-741, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.)
Compound 42: Aluminum hydroxide (Hijilite H-310, Showa Denko KK)
＜評価＞
得られた試験片について、以下の項目で評価した。結果は表２に示す。
<Evaluation>
About the obtained test piece, it evaluated by the following items. The results are shown in Table 2.
（機械的強度）
−シャルピー衝撃強度−
上記で作製したＩＳＯ多目的ダンベル試験片をノッチ加工し、ＩＳＯ１７９−１に従って耐衝撃試験装置（東洋精機社製、ＤＧ−５）によりノッチ付シャルピー衝撃強度（ｋＪ／ｍ２）を評価した。なお、シャルピー衝撃強度は、測定値が大きい程、強度が高い。
(Mechanical strength)
-Charpy impact strength-
The ISO multipurpose dumbbell test piece produced above was notched, and the Charpy impact strength (kJ / m 2 ) with notch was evaluated by an impact resistance test device (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., DG-5) according to ISO 179-1. The Charpy impact strength is higher as the measured value is larger.
−引張破断歪−
上記で作製したＩＳＯ多目的ダンベル試験片を用い、ＩＳＯ５２７−１に従って引張試験を実施し、引張破断歪（％）を測定した。なお、耐引張強度は測定値が大きい程、高い。
−Tensile fracture strain−
Using the ISO multipurpose dumbbell test piece prepared above, a tensile test was performed according to ISO 527-1, and a tensile breaking strain (%) was measured. In addition, tensile strength is so high that a measured value is large.
（難燃性）
上記で作製したＵＬ試験片（厚み０．８ｍｍ、１．６ｍｍ）を用い、ＵＬ−９４の方法でＵＬ−Ｖテストを実施して難燃性を評価した。
評価基準は、難燃性が高い方から順にＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２であり、Ｖ−２より劣る場合、即ち試験片が延焼してしまった場合をＶ−ｎｏｔと示した。
(Flame retardance)
Using the UL test piece (thickness 0.8 mm, 1.6 mm) produced above, the UL-V test was carried out by the UL-94 method to evaluate flame retardancy.
The evaluation criteria are V-0, V-1, and V-2 in order from the higher flame retardancy, and the case where it is inferior to V-2, that is, the case where the test piece has spread, is indicated as V-not. .
上記の結果より、本実施例の樹脂組成物は、比較例の樹脂組成物に比べ、機械的強度を満たしつつ、優れた難燃性を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物であることが明らかである。
多官能エポキシ化合物の含有量がポリエステル樹脂１００質量部に対して２質量部以上５０質量部以下である実施例５〜７は、類似の組成で多官能エポキシ化合物の含有量が上記範囲外である実施例１２、１３に比べ、機械的強度を低下させることなく、優れた難燃性を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物となっている。
リグニンの含有量がポリエステル樹脂１００質量部に対して２質量部以上５０質量部以下である実施例７〜９、２８、２９は、類似の組成でリグニンの含有量が上記範囲外である実施例１０、１１、に比べ、機械的強度を低下させることなく、優れた難燃性を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物となっている。
ポリエステル樹脂として、植物由来ポリオレフィンテレフタレートとイソフタレートとの共重合体を用いた実施例７及びポリ乳酸を用いた実施例２１は、ポリエステル樹脂を１種類使用する類似の組成で、ポリエステル樹脂として石油由来のポリエステル樹脂であるポリエチレンテレフタレート・イソフタレート共重合体を用いた実施例２０及びポリエチレンナフタレートを用いた実施例２２に比べて、引張破断歪が大きい樹脂成形体が得られる樹脂組成物となっている。
多官能エポキシ化合物として、エポキシ化大豆油を用いた実施例７及びエポキシ化亜麻仁油を用いた実施例３１は、エポキシ樹脂を用いた実施例２７に比べ、機械的強度（シャルピー衝撃強度及び引張破断歪）が向上した上、難燃性にも優れた樹脂成形体が得られる樹脂組成物となっている。
リグニンの重量平均分子量が１０００以上５０００以下である実施例７、２３及び２４は、リグニンの重量平均分子量が上記範囲外である実施例２５、２６に比べ、機械的強度を低下させることなく、優れた難燃性を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物となっている。
From the above results, the resin composition of the present example is a resin composition from which a resin molded body having excellent flame retardancy can be obtained while satisfying the mechanical strength as compared with the resin composition of the comparative example. it is obvious.
In Examples 5 to 7, in which the content of the polyfunctional epoxy compound is 2 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyester resin, the content of the polyfunctional epoxy compound is outside the above range with a similar composition. Compared to Examples 12 and 13, it is a resin composition from which a resin molded article having excellent flame retardancy can be obtained without reducing the mechanical strength.
Examples 7 to 9, 28 and 29 in which the content of lignin is 2 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyester resin are examples in which the lignin content is outside the above range with a similar composition. Compared to 10, 11, it is a resin composition from which a resin molded article having excellent flame retardancy can be obtained without reducing the mechanical strength.
Example 7 using a copolymer of plant-derived polyolefin terephthalate and isophthalate as polyester resin and Example 21 using polylactic acid are similar compositions using one kind of polyester resin, and petroleum-derived as polyester resin Compared to Example 20 using a polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer, which is a polyester resin, and Example 22 using polyethylene naphthalate, a resin composition having a large tensile breaking strain is obtained. Yes.
Example 7 using epoxidized soybean oil as a polyfunctional epoxy compound and Example 31 using epoxidized linseed oil were compared with Example 27 using an epoxy resin in terms of mechanical strength (Charpy impact strength and tensile fracture). In addition to improving the (strain), it is a resin composition from which a resin molded article excellent in flame retardancy can be obtained.
Examples 7, 23 and 24 in which the weight average molecular weight of lignin is 1000 or more and 5000 or less are superior to Examples 25 and 26 in which the weight average molecular weight of lignin is outside the above range, without reducing the mechanical strength. It is a resin composition from which a resin molded body having high flame retardancy can be obtained.
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