JP2014136755A - Polyethylene-based resin foamed sheet - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyethylene-based resin foamed sheet capable of easily removing foreign matter adhered to a glass by washing with water.SOLUTION: There is provided a polyethylene-based resin foamed sheet which contains a polyethylene-based resin, a polymer-type antistatic agent, an anionic surfactant and a nonionic surfactant, wherein the polyethylene-based resin foamed sheet contains 5 to 15 pts.mass of the polymer-type antistatic agent, 0.1 to 5 pts.mass of the anionic surfactant and 0.1 to 0.5 pts.mass of the nonionic surfactant based on 100 pts.mass of the polyethylene-based resin, and the mass ratio of the anionic surfactant to the nonionic surfactant is 1 to 10.

Description

本発明は、ポリエチレン系樹脂発泡シートに関する。   The present invention relates to a polyethylene resin foam sheet.

ポリエチレン系樹脂発泡シート(以下、「発泡シート」ともいう。)は、柔軟で緩衝性に優れるため、電子部品や家電製品の梱包材やガラスの合紙などに使用されている。
例えば、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイといったフラットパネルディスプレイ用のガラス基板は、間にポリオレフィン系樹脂発泡シートを介装させた状態で積層されてガラスメーカーからディスプレイメーカーに供給されている。
なお、この種のガラス基板は、表面に異物が付着しているとフラットパネルディスプレイに種々の不具合を生じさせるおそれを有することから、一旦、水で洗浄する工程が行われた後に使用されている。
Polyethylene resin foam sheets (hereinafter also referred to as “foam sheets”) are flexible and have excellent cushioning properties, and are therefore used in packaging materials for electronic parts and home appliances, glass slip sheets, and the like.
For example, glass substrates for flat panel displays such as liquid crystal displays and plasma displays are laminated with a polyolefin resin foam sheet interposed therebetween and supplied from a glass manufacturer to a display manufacturer.
In addition, since this kind of glass substrate has a possibility of causing various troubles in the flat panel display when foreign matter adheres to the surface, it is used after a step of washing with water once. .

このようなことから、発泡シートには、ガラス基板の表面に塵埃等の異物が付着したとしても水洗による除去が容易であることが求められている。   For this reason, the foamed sheet is required to be easily removed by water washing even if foreign matter such as dust adheres to the surface of the glass substrate.

このような要望に対し、例えば、ノニオン系界面活性剤であるポリアルキレンオキサイド系界面活性剤を含有する発泡シートが提案されている(例えば、特許文献1)。   In response to such a demand, for example, a foam sheet containing a polyalkylene oxide surfactant which is a nonionic surfactant has been proposed (for example, Patent Document 1).

特開2009−185210号公報JP 2009-185210 A

斯かる発泡シートは、ノニオン系界面活性剤を含有するので、ガラス基板の表面に異物が付着してもガラス基板の表面を水洗いすることによりこの異物をノニオン系界面活性剤とともに洗い流すことができるという利点を有する。   Since such a foam sheet contains a nonionic surfactant, even if foreign matter adheres to the surface of the glass substrate, the foreign matter can be washed out together with the nonionic surfactant by washing the surface of the glass substrate with water. Have advantages.

ところで、昨今では、ガラス基板がより精密な機器等に用いられていることから、ガラス基板の表面に付着した異物をより一層除去することが求められている。
この要望点に対して、異物の除去効果をより一層高めるべく、ノニオン系界面活性剤の量を増やすことが考えられる。
しかし、ノニオン系界面活性剤の量を増やしても洗浄効果が十分でなく、反って、ノニオン系界面活性剤自体がガラス基板の表面に異物として多量に付着し、ガラス基板の表面を水で洗浄してもノニオン系界面活性剤がガラス基板の表面に残存してしまうという問題がある。
By the way, recently, since the glass substrate is used in more precise equipment and the like, it is required to further remove foreign substances adhering to the surface of the glass substrate.
In response to this demand, it is conceivable to increase the amount of nonionic surfactant in order to further enhance the effect of removing foreign substances.
However, even if the amount of the nonionic surfactant is increased, the cleaning effect is not sufficient. On the other hand, the nonionic surfactant itself adheres to the surface of the glass substrate as a large amount of foreign matter, and the surface of the glass substrate is washed with water. Even so, there is a problem that the nonionic surfactant remains on the surface of the glass substrate.

本発明は、上記要望点に鑑み、ガラスに付着した異物の水洗による除去が容易であるポリエチレン系樹脂発泡シートを提供することを課題とする。   This invention makes it a subject to provide the polyethylene-type resin foam sheet which the removal by the water washing of the foreign material adhering to glass is easy in view of the said request point.

本発明者らが鋭意研究したところ、ガラスに付着した異物は、親油性が比較的高いステアリン酸系化合物等、及び、それ以外の皮脂、繊維、樹脂微粒子等から構成されていることを見出した。また、斯かる異物に対しては、アニオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤を併用することにより、ガラスに付着した異物の水洗による除去が容易となることを見出した。そして、これらを見出したことにより、本発明を想到するに至った。   As a result of intensive studies by the present inventors, it was found that the foreign matter adhering to the glass is composed of a stearic acid compound having a relatively high lipophilicity, and other sebum, fibers, resin fine particles and the like. . Further, it has been found that, by using an anionic surfactant and a nonionic surfactant in combination with such a foreign substance, the foreign substance attached to the glass can be easily removed by washing with water. And by discovering these, the present invention has been conceived.

即ち、本発明は、ポリエチレン系樹脂、高分子型帯電防止剤、アニオン系界面活性剤、及び、ノニオン系界面活性剤を含有し、前記ポリエチレン系樹脂100質量部に対して、前記高分子型帯電防止剤を5〜15質量部、前記アニオン系界面活性剤を0.1〜5質量部、前記ノニオン系界面活性剤を0.1〜0.5質量部含有し、前記ノニオン系界面活性剤に対する前記アニオン系界面活性剤の質量比が1〜10であることを特徴とするポリエチレン系樹脂発泡シートにある。   That is, the present invention includes a polyethylene-based resin, a polymer-type antistatic agent, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant, and the polymer-type charge is added to 100 parts by mass of the polyethylene-based resin. 5 to 15 parts by mass of an inhibitor, 0.1 to 5 parts by mass of the anionic surfactant, 0.1 to 0.5 parts by mass of the nonionic surfactant, and relative to the nonionic surfactant The polyethylene resin foam sheet is characterized in that a mass ratio of the anionic surfactant is 1 to 10.

斯かるポリエチレン系樹脂発泡シートによれば、アニオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤を含有することで、ガラスに付着した異物の水洗による除去が容易となる。親油性が比較的高いステアリン酸系化合物等に対しては特にノニオン系界面活性剤が洗浄効果を発揮し、それ以外の皮脂、繊維、樹脂微粒子等に対しては特にアニオン系界面活性剤が洗浄効果を発揮しているものと考えられる。   According to such a polyethylene-based resin foam sheet, by containing an anionic surfactant and a nonionic surfactant, it is easy to remove foreign matters attached to the glass by washing with water. Nonionic surfactants are particularly effective for stearic acid compounds with a relatively high lipophilicity, and anionic surfactants are especially effective for other sebum, fibers, resin particles, etc. It is thought that it is effective.

本発明によれば、ガラスに付着した異物の水洗による除去が容易であるポリエチレン系樹脂発泡シートを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polyethylene-type resin foam sheet which can remove easily by water washing of the foreign material adhering to glass can be provided.

本実施形態のポリエチレン系樹脂発泡シートは、ポリエチレン系樹脂、高分子型帯電防止剤、アニオン系界面活性剤、及び、ノニオン系界面活性剤を含有するポリエチレン系樹脂発泡シート(以下、単に「発泡シート」ともいう。)である。
該発泡シートについて、高分子型帯電防止剤、アニオン系界面活性剤、及び、ノニオン系界面活性剤がポリエチレン系樹脂とともに含有されたポリエチレン系樹脂組成物を押出発泡させてシート状に形成させた発泡シートを例示しつつその実施形態を説明する。
The polyethylene resin foam sheet of this embodiment is a polyethylene resin foam sheet containing a polyethylene resin, a polymer antistatic agent, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant (hereinafter simply referred to as “foam sheet”). Is also called.).
About the foamed sheet, a foam formed by extrusion foaming a polyethylene resin composition containing a polymeric antistatic agent, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant together with a polyethylene resin. The embodiment will be described while illustrating a sheet.

まず、本実施形態の発泡シートを構成する材料について説明する。   First, the material which comprises the foam sheet of this embodiment is demonstrated.

本実施形態の発泡シートを構成するポリエチレン系樹脂としては、メルトマスフローレイト(以下「MFR」ともいう)が2〜6g/10min、かつ、樹脂密度が925kg/m3以上、935kg/m3以下の低密度ポリエチレン樹脂を用いることが好ましい。
上記のようなMFRの低密度ポリエチレン樹脂が好ましいのは、MFRが過度に小さいと押出機中で高分子型帯電防止剤との混練性に問題を生じて帯電防止性能が低下し、押出発泡時に破泡などを生じて良好な発泡シートを得ることが難しくなるおそれを有するためである。
また、上記のようなMFRの低密度ポリエチレン樹脂が好ましいのは、MFRが過度に大きいと溶融張力が低くなりすぎて低密度の発泡シートが得られにくくなり、ダイス先端にメヤニ状の堆積物が発生しやすくなるためである。
即ち、MFRが2g/10min以上、6g/10min以下の低密度ポリエチレン樹脂を用いることが好ましいのは、得られる発泡シートを良好な発泡状態にさせることが容易になるばかりでなく、その製造時に前記堆積物を除去する手間を減少させて当該発泡シートの製造効率を向上させうるためである。
The polyethylene resin constituting the foamed sheet of the present embodiment has a melt mass flow rate (hereinafter also referred to as “MFR”) of 2 to 6 g / 10 min and a resin density of 925 kg / m 3 or more and 935 kg / m 3 or less. It is preferable to use a low density polyethylene resin.
The MFR low density polyethylene resin as described above is preferable because if the MFR is excessively small, a problem arises in kneadability with the polymer antistatic agent in the extruder and the antistatic performance is lowered. This is because it may be difficult to obtain a good foamed sheet by causing foam breakage.
Also, the MFR low density polyethylene resin as described above is preferable because if the MFR is excessively large, the melt tension becomes too low and it becomes difficult to obtain a low density foam sheet. This is because it tends to occur.
That is, it is preferable to use a low-density polyethylene resin having an MFR of 2 g / 10 min or more and 6 g / 10 min or less, not only because it is easy to make the resulting foamed sheet into a good foamed state, This is because the production efficiency of the foamed sheet can be improved by reducing the effort for removing the deposit.

なお、このメルトマスフローレイトは、本明細書中においては、特段の断りがない限りにおいて、後述する高分子型帯電防止剤のMFRについても、JIS K 7210:1999「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト(MFR)及びメルトボリュームフローレイト(MVR)の試験方法」B法記載の方法(但し、試験温度190℃、荷重21.18N)により測定される値を意図している。   In the present specification, the melt mass flow rate of JIS K 7210: 1999 “Plastic-thermoplastic melt mass flow” is also used for the MFR of the polymer type antistatic agent described below, unless otherwise specified. This is intended to be a value measured by the method described in Method B (however, the test temperature is 190 ° C. and the load is 21.18 N). (Test method for rate (MFR) and melt volume flow rate (MVR))

本実施形態の発泡シートを構成する前記ポリエチレン系樹脂として、上記のような密度を有していることが好ましいのは、樹脂密度が過度に小さいと、押出後の発泡シートからの発泡剤の逸散が速く、樹脂自体の剛性が小さくなるおそれがあるために収縮を抑制できなくなるおそれがあるためである。
また、前記ポリエチレン系樹脂として、上記のような密度を有していることが好ましいのは、樹脂密度が過度に大きな値のものを採用すると樹脂自体の剛性が大きすぎて、発泡シートが包装材としてのクッション性を失うおそれを有するためである。
即ち、本実施形態の発泡シートを構成する前記ポリエチレン系樹脂として、上記のような密度を有していることが好ましいのは、クッション性に優れた発泡シートの形成に有利となるためである。
The polyethylene-based resin constituting the foamed sheet of the present embodiment preferably has the above-described density. If the resin density is excessively small, the foaming agent is not removed from the foamed sheet after extrusion. This is because the dispersion is fast and the rigidity of the resin itself may be reduced, so that shrinkage may not be suppressed.
In addition, it is preferable that the polyethylene-based resin has the density as described above. If a resin density having an excessively large value is adopted, the rigidity of the resin itself is too large, and the foam sheet is a packaging material. This is because there is a risk of losing cushioning properties.
That is, the reason why the polyethylene resin constituting the foamed sheet of the present embodiment preferably has the above density is that it is advantageous for forming a foamed sheet having excellent cushioning properties.

前記ポリエチレン系樹脂とともに発泡シートを構成する前記高分子型帯電防止剤としては、結晶化温度が90℃未満でかつMFRが10〜40g/10minの高分子型帯電防止剤が好ましい。
高分子型帯電防止剤の結晶化温度が90℃未満であることが好ましいのは、結晶化温度が過度に高いと、押出機中で結晶化が進んで分散が悪くなったり、また、押出発泡時に気泡膜が延伸される際に高分子型帯電防止剤が変形せずに塊となり帯電防止剤の分散粒子間距離が広くなって添加量に見合う帯電防止機能を発現させ難くなったりするためである。
即ち、高分子型帯電防止剤の結晶化温度が90℃未満であることが好ましいのは、添加量に見合う帯電防止機能を発泡シートに発揮させる上において有利となるためである。
As the polymer antistatic agent constituting the foamed sheet together with the polyethylene resin, a polymer antistatic agent having a crystallization temperature of less than 90 ° C. and an MFR of 10 to 40 g / 10 min is preferable.
The crystallization temperature of the polymer type antistatic agent is preferably less than 90 ° C. If the crystallization temperature is excessively high, the crystallization proceeds in the extruder, resulting in poor dispersion, and extrusion foaming. Sometimes when the cell membrane is stretched, the polymer antistatic agent does not deform and becomes a lump, and the distance between dispersed particles of the antistatic agent becomes wide, making it difficult to develop an antistatic function commensurate with the amount added. is there.
That is, the reason why the crystallization temperature of the polymer antistatic agent is preferably less than 90 ° C. is because it is advantageous in causing the foam sheet to exhibit an antistatic function commensurate with the amount of addition.

また、高分子型帯電防止剤のMFRが前記のような範囲内であることが好ましいのは、高分子型帯電防止剤のMFRが過度に小さいと、押出機中やダイス内でのポリエチレン系樹脂への分散が不均一となって表面固有抵抗値は優れるものの静電気減衰率が悪くなる傾向を示すためである。
また、MFRが前記のような範囲内であることが好ましいのは、MFRが過度に大きな高分子型帯電防止剤を用いるとポリエチレン系樹脂中での分散性が低下するとともにポリエチレン系樹脂組成物の溶融張力を低下させてしまうために低密度の発泡シートが得られなかったり、連通化したような粗大気泡を発生させたりするおそれを有するためである。
即ち、高分子型帯電防止剤のMFRが前記のような範囲内であることが好ましいのは、発泡状態の良好な発泡シートに優れた静電気減衰率を発揮させる上において有利となるためである。
In addition, the MFR of the polymer antistatic agent is preferably within the above-described range. If the MFR of the polymer antistatic agent is excessively small, the polyethylene resin in the extruder or in the die is used. This is because the dispersion is uneven and the surface resistivity is excellent, but the static electricity decay rate tends to deteriorate.
In addition, it is preferable that the MFR is in the above-described range. When a polymer type antistatic agent having an excessively high MFR is used, the dispersibility in the polyethylene resin is lowered and the polyethylene resin composition is reduced. This is because the melt tension is lowered, so that a low-density foam sheet cannot be obtained, or there is a possibility of generating coarse bubbles that are communicated.
That is, the MFR of the polymer type antistatic agent is preferably in the above range because it is advantageous for exhibiting an excellent electrostatic decay rate in a foamed sheet having a good foamed state.

なお、前記結晶化温度は、本明細書中においては、特段の断りがない限りにおいて、JIS K7122:1987「プラスチックの転移温度測定方法」記載の方法に従って測定した値を意図している。
具体的には、示差走査熱量計(例えば、エス・アイ・アイナノテクノロジー社製「DSC6220」)を用い、測定容器に試料を約6.5mg充てんして、窒素ガス流量を30ml/minとし、10℃/minの昇温速度で30℃から200℃まで昇温した後、10℃/minの冷却速度で冷却し、この冷却時の発熱ピーク温度を結晶化温度として測定することができる。
なお、発熱ピークが2つ以上現れる場合、全ピーク面積の5%以上を有する面積ピークの内、最も高温側のピークの頂点の温度を結晶化温度とする。
In the present specification, the crystallization temperature is intended to be a value measured according to the method described in JIS K7122: 1987 “Method for measuring plastic transition temperature” unless otherwise specified.
Specifically, using a differential scanning calorimeter (for example, “DSC6220” manufactured by S.I. Nano Technology Co., Ltd.), about 6.5 mg of a sample is filled in a measurement container, and a nitrogen gas flow rate is set to 30 ml / min. The temperature is raised from 30 ° C. to 200 ° C. at a rate of 10 ° C./min and then cooled at a cooling rate of 10 ° C./min, and the exothermic peak temperature at the time of cooling can be measured as the crystallization temperature.
In addition, when two or more exothermic peaks appear, the temperature of the peak of the highest temperature peak among the area peaks having 5% or more of the total peak area is defined as the crystallization temperature.

前記高分子型帯電防止剤としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、エチレン−メタクリル酸共重合体などのアイオノマー、ポリエチレングリコールメタクリレート系共重合体等の第四級アンモニウム塩、特開2001−278985号公報に記載のオレフィン系ブロックと親水性ブロックとの共重合体等が挙げられる。   Examples of the polymer antistatic agent include polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyethylene glycol, polyester amide, polyether ester amide, ionomers such as ethylene-methacrylic acid copolymer, and quaternary such as polyethylene glycol methacrylate copolymer. Examples thereof include ammonium salts and copolymers of olefinic blocks and hydrophilic blocks described in JP-A No. 2001-278985.

これらの中では、オレフィン系ブロックと親水性ブロックとの共重合体が好ましく、ポリエーテル−ポリオレフィンブロック共重合体(ポリエーテル系ブロックとポリオレフィン系ブロックとのブロック共重合体)を前記高分子型帯電防止剤としてポリエチレン系樹脂組成物に含有させることが好ましい。
なお、高分子型帯電防止剤としては、2以上の物質の混合品であっても良く、帯電防止性能の更なる向上を目的とし、前記ブロック共重合体にポリアミドを混合したもの、またはポリアミド系ブロックをさらに共重合させたものであってもよい。
Among these, a copolymer of an olefin block and a hydrophilic block is preferable, and a polyether-polyolefin block copolymer (a block copolymer of a polyether block and a polyolefin block) is charged with the above-described polymer type charging. It is preferable to make it contain in a polyethylene-type resin composition as an inhibitor.
The polymer type antistatic agent may be a mixture of two or more substances. For the purpose of further improving the antistatic performance, the block copolymer is mixed with polyamide, or a polyamide-based antistatic agent. The block may be further copolymerized.

前記高分子型帯電防止剤としては、プロピレンを70モル%以上含むオレフィン系ブロックとポリエーテル系ブロックとの共重合体を主成分とするものがより好ましい。
ここで前記共重合体が「主成分」であるとは、高分子型帯電防止剤中に占めるポリエーテル−ポリオレフィンブロック共重合体の割合が、50質量%以上であることをいう。
なお、前記ポリエーテル−ポリオレフィンブロック共重合体が高分子型帯電防止剤に占める割合を70質量%以上とすることが好ましく、80質量%以上とすることがさらに好ましい。
As the polymer type antistatic agent, those having as a main component a copolymer of an olefin block and a polyether block containing 70 mol% or more of propylene are more preferable.
Here, the phrase “the main component” of the copolymer means that the proportion of the polyether-polyolefin block copolymer in the polymer antistatic agent is 50% by mass or more.
In addition, it is preferable that the ratio for which the said polyether-polyolefin block copolymer accounts to a polymer type antistatic agent shall be 70 mass% or more, and it is more preferable to set it as 80 mass% or more.

本実施形態のポリエチレン系樹脂発泡シートを構成するポリエチレン系樹脂組成物における、前記ポリエチレン系樹脂と前記高分子型帯電防止剤との配合割合としては、ポリエチレン系樹脂100質量部に対して、前記高分子型帯電防止剤が5〜15質量部となる割合とされることが重要である。
ポリエチレン系樹脂組成物における高分子型帯電防止剤の配合割合が前記範囲内であることが重要なのは、前記範囲の下限値以上とすることで、発泡シートの帯電防止性能が不足してガラス基板に塵埃が付着することを防止でき、例えば、ガラス基板から剥離する際の剥離帯電を抑制させることができるためである。
また、ポリエチレン系樹脂組成物における高分子型帯電防止剤の配合割合が前記範囲内であることが好ましいのは、前記範囲の上限値以下にすることで、発泡シートのコストアップを抑制できるばかりでなくポリエチレン系樹脂組成物の発泡性が低下して低密度の発泡シートが得られなくなることを防止できるためである。
In the polyethylene resin composition constituting the polyethylene resin foam sheet of the present embodiment, the blending ratio of the polyethylene resin and the polymer-type antistatic agent is as described above with respect to 100 parts by mass of the polyethylene resin. It is important that the molecular antistatic agent has a ratio of 5 to 15 parts by mass.
It is important that the blending ratio of the polymer type antistatic agent in the polyethylene resin composition is within the above range. By setting the blending ratio to be equal to or higher than the lower limit of the above range, the antistatic performance of the foam sheet is insufficient and the glass substrate is used. This is because dust can be prevented from adhering and, for example, peeling electrification when peeling from the glass substrate can be suppressed.
In addition, it is preferable that the blending ratio of the polymer type antistatic agent in the polyethylene resin composition is within the above range, because not only the upper limit value of the above range but also the cost increase of the foam sheet can be suppressed. It is because it can prevent that the foamability of a polyethylene-type resin composition falls and a low-density foam sheet cannot be obtained.

前記ポリエチレン系樹脂発泡シートに含有させる前記アニオン系界面活性剤は、所謂低分子型帯電防止剤として帯電防止に機能するものであり、本実施形態においては、20℃で固体のアニオン系界面活性剤を採用することが好ましく、中でも、デイビス法によるHLB値が20以上(上限値は、通常、50)のアニオン系界面活性剤を採用することがより好ましい。
なお、デイビス法とは、界面活性剤分子を原子団(あるいは官能基)に分割し、それぞれの原子団に特有の基数を与えて計算によりHLB値を求めるもので、例えば、三洋化成工業株式会社より発行されている書籍名「界面活性剤入門」に具体的に記載されている方法に基づいて算出することができる。
なお、以後においては特段の断りがない限りにおいて「HLB値」とは、「デイビス法によるHLB値」を表す。
The anionic surfactant to be contained in the polyethylene resin foam sheet functions as an antistatic agent as a so-called low molecular weight antistatic agent. In the present embodiment, the anionic surfactant that is solid at 20 ° C. Among them, it is more preferable to employ an anionic surfactant having an HLB value of 20 or more (the upper limit is usually 50) by the Davis method.
The Davis method is a method in which a surfactant molecule is divided into atomic groups (or functional groups), a specific number of groups is given to each atomic group, and an HLB value is obtained by calculation. For example, Sanyo Chemical Industries, Ltd. It can be calculated based on the method specifically described in the book name “Introduction to Surfactant” issued by the company.
In the following description, “HLB value” means “HLB value by Davis method” unless otherwise specified.

前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩、N−メチル−N−アシルタウリン塩等のスルホン酸塩系界面活性剤;脂肪族モノカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、N−アシルサルコシン酸塩、N−アシルグルタミン酸塩等のカルボン酸塩系界面活性剤;アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、油脂硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩系界面活性剤;アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル塩系界面活性剤などを採用することができる。
なお、上記のアニオン系界面活性剤は、1種を単独で用いる必要はなく、2種以上を混合して用いてもよい。
Examples of the anionic surfactant include dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfonate, alpha olefin sulfonate, linear alkyl benzene sulfonate, naphthalene sulfonate-formaldehyde condensate, alkyl naphthalene sulfonate, N -Sulfonate surfactants such as methyl-N-acyl taurine salts; Carboxylic acids such as aliphatic monocarboxylates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, N-acyl sarcosinates, N-acyl glutamates Salt-based surfactants; sulfate ester-based surfactants such as alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, and oil sulfates; alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, polyoxyethylene Alkylphenyl ester It can be employed as phosphate salt-based surfactants such as telluric acid salt.
In addition, said anionic surfactant does not need to be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types.

なお、発泡シートにおける前記アニオン系界面活性剤の含有量が過少な場合には、当該アニオン系界面活性剤以外の物質がガラス基板の表面に付着することを防ぐ効果を期待することが困難になるとともに発泡シートに十分な帯電防止効果を付与することが難しくなる。
一方で、帯電防止効果やアニオン系界面活性剤以外の付着物の抑制効果の向上には限度があるため、必要以上に前記アニオン系界面活性剤を発泡シートに含有させても、単に発泡シートを製造し難いものにさせてしまうおそれを有する。
このようなことから、前記アニオン系界面活性剤は、ポリエチレン系樹脂100質量部に対する割合が0.1〜5質量部となるように発泡シートに含有させることが重要であり、0.1〜3質量部となるように発泡シートに含有させることが好ましい。
If the content of the anionic surfactant in the foam sheet is too small, it is difficult to expect an effect of preventing substances other than the anionic surfactant from adhering to the surface of the glass substrate. At the same time, it becomes difficult to impart a sufficient antistatic effect to the foam sheet.
On the other hand, since there is a limit to the improvement of the antistatic effect and the suppression effect of deposits other than the anionic surfactant, even if the anionic surfactant is contained in the foam sheet more than necessary, the foam sheet is simply There is a risk of making it difficult to manufacture.
For this reason, it is important that the anionic surfactant is contained in the foam sheet so that the ratio to 100 parts by mass of the polyethylene resin is 0.1 to 5 parts by mass. It is preferable to contain in a foam sheet so that it may become a mass part.

前記に例示したものの中でも、本実施形態における発泡シートに含有させる前記アニオン系界面活性剤としては、ガラス基板表面からの水洗除去が容易である点において20℃において固体のものを採用することが好ましく、中でも、20℃において固体のスルホン酸塩系界面活性剤がより好ましい。
スルホン酸塩系界面活性剤としては、アルキルスルホン酸塩を用いることが好ましい。
なかでも、アルキルスルホン酸塩は、アルキルスルホン酸ナトリウム系界面活性剤が特に好ましい。
Among those exemplified above, as the anionic surfactant to be contained in the foamed sheet in the present embodiment, it is preferable to employ a solid one at 20 ° C. in that it can be easily washed and removed from the glass substrate surface. Among them, a sulfonate surfactant that is solid at 20 ° C. is more preferable.
As the sulfonate surfactant, an alkyl sulfonate is preferably used.
Among them, the alkyl sulfonate is particularly preferably a sodium alkyl sulfonate surfactant.

前記ポリエチレン系樹脂発泡シートに含有させる前記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン系界面活性剤などを採用することができる。   As the nonionic surfactant to be contained in the polyethylene resin foam sheet, a polyoxyalkylene surfactant or the like can be employed.

なお、発泡シートにおける前記ノニオン系界面活性剤の含有量が過少な場合には、当該ノニオン系界面活性剤以外の物質がガラス基板の表面に付着することを防ぐ効果を期待することが困難になる。
一方で、ノニオン系界面活性剤以外の付着物の抑制効果の向上には限度があるため、必要以上に前記ノニオン系界面活性剤を発泡シートに含有させても、かえってノニオン系界面活性剤がガラス基板の表面に付着するおそれを有する。
このようなことから、前記ノニオン系界面活性剤は、ポリエチレン系樹脂100質量部に対する割合が0.1〜0.5質量部となるように発泡シートに含有させることが重要であり、0.1〜0.4質量部となるように発泡シートに含有させることが好ましい。
When the content of the nonionic surfactant in the foamed sheet is too small, it is difficult to expect an effect of preventing substances other than the nonionic surfactant from adhering to the surface of the glass substrate. .
On the other hand, since there is a limit to the improvement of the inhibitory effect of deposits other than nonionic surfactants, the nonionic surfactant is made of glass even if the nonionic surfactant is contained in the foam sheet more than necessary. There is a risk of adhering to the surface of the substrate.
For this reason, it is important that the nonionic surfactant is contained in the foam sheet so that the ratio to 100 parts by mass of the polyethylene resin is 0.1 to 0.5 parts by mass. It is preferable to make it contain in a foam sheet so that it may become -0.4 mass part.

前記に例示したものの中でも、本実施形態における発泡シートに含有させる前記ノニオン系界面活性剤としては、優れた洗浄効果を発揮できるという点においてポリオキシアルキレン系界面活性剤を採用することが好ましい。   Among those exemplified above, a polyoxyalkylene surfactant is preferably employed as the nonionic surfactant contained in the foamed sheet in the present embodiment in that it can exhibit an excellent cleaning effect.

前記ノニオン系界面活性剤に対する前記アニオン系界面活性剤の質量比が過少な場合には、ノニオン系界面活性剤がガラスへ残留し、また、洗浄効果が不十分となるおそれを有する。
一方で、前記ノニオン系界面活性剤に対する前記アニオン系界面活性剤の質量比が過大な場合には、ステアリン酸系化合物等の有機金属塩の洗浄効果が不十分となるおそれを有する。
このようなことから、前記ノニオン系界面活性剤に対する前記アニオン系界面活性剤の質量比は、1〜10であることが重要であり、1〜8であることが好ましい。
When the mass ratio of the anionic surfactant to the nonionic surfactant is too small, the nonionic surfactant remains on the glass, and the cleaning effect may be insufficient.
On the other hand, when the mass ratio of the anionic surfactant to the nonionic surfactant is excessive, the cleaning effect of the organic metal salt such as the stearic acid compound may be insufficient.
Therefore, it is important that the mass ratio of the anionic surfactant to the nonionic surfactant is 1 to 10, and preferably 1 to 8.

前記ノニオン系界面活性剤の軟化点は、前記アニオン系界面活性剤の軟化点よりも低いことが好ましい。前記発泡シートは、前記ノニオン系界面活性剤の軟化点が前記アニオン系界面活性剤の軟化点よりも低いことにより、ノニオン系界面活性剤がアニオン系界面活性剤よりも先にブリードアウトする。よって、親油性が比較的高いステアリン酸系化合物等にノニオン系界面活性剤が効果的に接触することができ、親油性が比較的高いステアリン酸系化合物等に対する洗浄効果が発揮される。
なお、軟化点は、JIS K5601−2−2:1999に基づく測定により求めることができる。具体的には、熱媒として蒸留水を用いて、環球法にて測定する。
The nonionic surfactant preferably has a softening point lower than the softening point of the anionic surfactant. In the foam sheet, the nonionic surfactant bleeds before the anionic surfactant because the softening point of the nonionic surfactant is lower than the softening point of the anionic surfactant. Therefore, the nonionic surfactant can be effectively brought into contact with a stearic acid compound having a relatively high lipophilicity, and a cleaning effect on the stearic acid compound having a relatively high lipophilicity is exhibited.
In addition, a softening point can be calculated | required by the measurement based on JISK5601-2-2: 1999. Specifically, it is measured by a ring and ball method using distilled water as a heating medium.

なお、本実施形態のポリエチレン系樹脂発泡シートは、押出発泡によって製造されるため、これまでに述べた成分に加えて発泡に必要な成分がさらに含有されている。
この発泡のための成分としては、発泡剤や気泡調整剤を挙げることができ、これら以外にも、必要に応じて、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等の添加剤を発泡シートに含有させることもできる。
In addition, since the polyethylene-type resin foam sheet of this embodiment is manufactured by extrusion foaming, in addition to the component described so far, the component required for foaming is further contained.
Examples of the foaming component include a foaming agent and a bubble regulator. In addition to these, additives such as a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a colorant may be added as necessary. It can also be contained in a foam sheet.

前記発泡剤としては、イソブタン、ノルマルブタン、プロパン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シクロペンタンなどの炭化水素、二酸化炭素、窒素などの無機ガスを挙げることができる。
なかでも、前記発泡剤としては、イソブタンとノルマルブタンとの混合ブタンが好ましい。
Examples of the blowing agent include hydrocarbons such as isobutane, normal butane, propane, pentane, hexane, cyclobutane, and cyclopentane, and inorganic gases such as carbon dioxide and nitrogen.
Especially, as said foaming agent, the mixed butane of isobutane and normal butane is preferable.

このようにしてイソブタン/ノルマルブタンの混合ブタンを用いると、イソブタンによって、押出発泡工程における発泡剤の急激な逸散が抑制される一方、ポリエチレン系樹脂との相溶性が優れるノルマルブタンが、連続気泡率の増大を抑制するので、収縮が少なく、かつ連続気泡率の少ないクッション性に優れた発泡シートを得ることができる。   When isobutane / normal butane mixed butane is used in this manner, isobutane suppresses rapid dissipation of the foaming agent in the extrusion foaming process, while normal butane having excellent compatibility with the polyethylene-based resin is open-celled. Since the increase in the rate is suppressed, it is possible to obtain a foam sheet that is excellent in cushioning properties with little shrinkage and low open cell rate.

なお、押出発泡に際して用いる発泡剤の量は、求める発泡度合いにもよるが、ポリエチレン系樹脂と高分子型帯電防止剤との合計100質量部に対して、通常、5質量部以上、25質量部以下とされる。
通常、発泡剤の添加割合がこのような範囲とされるのは、発泡剤が5質量部以上であると十分な発泡が得られやすくなり、25質量部以下とすることで発泡時における気泡膜の破れを抑制させることができるためである。
The amount of the foaming agent used for extrusion foaming depends on the desired degree of foaming, but is usually 5 parts by mass or more and 25 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the polyethylene resin and the polymer antistatic agent. It is as follows.
Usually, the addition ratio of the foaming agent is within such a range that if the foaming agent is 5 parts by mass or more, sufficient foaming is easily obtained. This is because it is possible to suppress tearing of the film.

また、発泡剤によって形成される気泡を調整するための前記気泡調整剤としては、タルク、シリカなどの無機粉末や分解型発泡剤としても用いられる多価カルボン酸と炭酸ナトリウムあるいは重曹(重炭酸ナトリウム)との混合物、アゾジカルボン酸アミドなどが挙げられる。
これらは単独で用いても、複数のものを併用してもよい。この気泡調整剤の添加量は、ポリエチレン系樹脂100質量部あたり0.5質量部以下とすることが好ましい。
In addition, as the bubble adjusting agent for adjusting bubbles formed by the foaming agent, polyvalent carboxylic acid and sodium carbonate or sodium bicarbonate (sodium bicarbonate) used as inorganic powders such as talc and silica, or as a decomposable foaming agent And azodicarboxylic acid amide.
These may be used alone or in combination. It is preferable that the addition amount of this bubble regulator shall be 0.5 mass part or less per 100 mass parts of polyethylene-type resin.

本実施形態に係る発泡シートは、一般的な押出発泡シートと同様にして製造することができ、一例を挙げると、前記ポリエチレン系樹脂組成物を押出発泡して押出発泡シートを作製する押出発泡工程、押出されたシートを巻取り機により巻き取って原反ロールを作製する巻き取り工程、巻き取った原反ロールを一定期間熟成させる熟成工程、巻き直し機などで原反ロールを製品ロールに巻きなおす化粧巻き工程を行って製造することができる。   The foamed sheet according to the present embodiment can be produced in the same manner as a general extruded foamed sheet. For example, an extruded foaming process for producing an extruded foamed sheet by extrusion foaming the polyethylene resin composition. Winding process of winding the extruded sheet with a winder to produce a raw roll, aging process for aging the wound raw roll for a certain period, and winding the raw roll on a product roll with a rewinder It can be manufactured by performing a makeup winding process.

前記発泡シートの厚みは、好ましくは0.3〜2mm、より好ましくは0.3〜1mmである。前記発泡シートは、厚みが0.3mm以上であることにより、緩衝性に優れたものとなるという利点を有する。また、前記発泡シートは、厚みが2mm以下であることにより、ガラス基板の合紙として使用した場合に、積載効率が向上するという利点を有する。
発泡シートの厚みについては、定圧厚み測定機(Teclock社製、型式「SCM−627」)を用い、円筒状の重りを用いて、半径4.4cmの円形状の面(面積:60.8cm2)に、95gの荷重(自重を含む。)を発泡シートにかけたときの発泡シートの厚みを測定することができる。
なお、幅方向に5cmごとに50点測定し、その測定値の算術平均値を厚みとする。また、50点分の測定箇所を得ることが出来ない場合には、可能な限り測定し、その測定値の算術平均値を厚みとする。
The thickness of the foamed sheet is preferably 0.3 to 2 mm, more preferably 0.3 to 1 mm. The said foam sheet has the advantage that it becomes what was excellent in shock-absorbing property because thickness is 0.3 mm or more. Moreover, when the said foam sheet is 2 mm or less in thickness, when it uses as a slip sheet of a glass substrate, it has the advantage that stacking efficiency improves.
As for the thickness of the foamed sheet, a constant pressure thickness measuring machine (manufactured by Teclock, model “SCM-627”) was used, and a circular surface (area: 60.8 cm 2 ) having a radius of 4.4 cm using a cylindrical weight. ), The thickness of the foam sheet when a load of 95 g (including its own weight) is applied to the foam sheet can be measured.
In addition, 50 points are measured every 5 cm in the width direction, and the arithmetic average value of the measured values is defined as the thickness. Moreover, when the measurement location for 50 points | pieces cannot be obtained, it measures as much as possible and makes arithmetic mean value of the measured value thickness.

前記発泡シートの坪量は、好ましくは15〜50g/m2 、より好ましくは20〜40g/m2 である。前記発泡シートは、坪量が15g/m2 以上であることにより、腰強度が高いものとなるという利点を有する。また、前記発泡シートは、坪量が50g/m2 以下であることにより、緩衝性に優れたものとなるという利点を有する。
なお、発泡シートの坪量は、発泡シートを押出方向に20cmの幅で押出方向と直交方向に切取り、その切片の質量W(g)と面積S(cm2 )から下記式にて求める。なお、20cmの幅で押出方向と直交方向に切取れる程の大きさにない場合には、可能な大きさに矩形上に切取り、その切片の質量W(g)と面積S(cm2 )から下記式にて求める。
坪量(g/m2)=W/S×10000
The basis weight of the foam sheet is preferably 15 to 50 g / m 2, more preferably a 20 to 40 g / m 2. The foam sheet has an advantage that the waist strength is high when the basis weight is 15 g / m 2 or more. Moreover, the said foaming sheet has the advantage that it becomes what was excellent in shock absorbing property because basic weight is 50 g / m < 2 > or less.
The basis weight of the foam sheet is obtained by cutting the foam sheet in a direction of 20 cm in the extruding direction in the direction orthogonal to the extruding direction, and obtaining the mass W (g) and the area S (cm 2 ) of the section by the following formula. In addition, when it is not large enough to be cut in the direction orthogonal to the extrusion direction with a width of 20 cm, it is cut out on a rectangle to a possible size, and from the mass W (g) and area S (cm 2 ) of the section. Obtained by the following formula.
Basis weight (g / m 2 ) = W / S × 10000

前記発泡シートの表面固有抵抗率は、好ましくは106 〜1012Ω/□、より好ましくは108 〜1012Ω/□である。前記発泡シートは、表面固有抵抗率が106 Ω/□以上であることにより、高分子型帯電防止剤による低分子量成分のブリードアウトを十分に抑制できるという利点を有する。また、前記発泡シートは、表面固有抵抗率が1012Ω/□以下であることにより、発泡シートの製造時や発泡シートの使用時に静電気が生じるのを抑制でき、その結果、埃等が発泡シートに付着するのを抑制できるという利点を有する。
なお、発泡シートの表面固有抵抗率は、JlS K6911:1995「熱硬化性プラスチック一般試験方法」記載の方法により測定する。
The surface resistivity of the foamed sheet is preferably 10 6 to 10 12 Ω / □, more preferably 10 8 to 10 12 Ω / □. The foamed sheet has an advantage that it can sufficiently suppress bleed-out of low molecular weight components due to the polymer antistatic agent when the surface resistivity is 10 6 Ω / □ or more. In addition, the foam sheet has a surface resistivity of 10 12 Ω / □ or less, so that static electricity can be suppressed during the production of the foam sheet or when the foam sheet is used. It has the advantage that it can suppress adhering to.
The specific surface resistivity of the foamed sheet is measured by the method described in JLS K6911: 1995 “General Test Method for Thermosetting Plastics”.

次に、実施例および比較例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.

(評価)
押出発泡した時から7日後の発泡シートについて各種の評価を行った事例を示す。
まず、材料の物性、発泡シートの物性、及び、発泡シートに対する評価方法について説明する。
(Evaluation)
The example which performed various evaluation about the foam sheet 7 days after the foaming by extrusion is shown.
First, physical properties of the material, physical properties of the foam sheet, and evaluation methods for the foam sheet will be described.

(界面活性剤の軟化点)
上述の方法により測定した。
(Softening point of surfactant)
It was measured by the method described above.

(発泡シートの厚み、及び、坪量)
上述の方法により測定した。
(Thickness and basis weight of foam sheet)
It was measured by the method described above.

(発泡シートの表面固有抵抗率)
発泡シートの表面固有抵抗率は、JIS K6911:1995「熱硬化性プラスチック一般試験方法」記載の方法により測定した。即ち、試験装置((株)アドバンテスト製デジタル超高抵抗/微小電流計R8340及びレジスティビティ・チェンバR12702A)を使用し、試験片に約30Nの荷重にて電極を圧着させ、500Vで1分間充電後の抵抗値を測定し、次式により表面固有抵抗率を算出した。
なお、試験片は、発泡シートの原反から幅100mm×長さ100mm×原反厚みのものを切り出して作製した。また、温度20±2℃、湿度65±5%の雰囲気下に24時間以上試験片を置いた後、試験環境として温度20±2℃、湿度65±5%の雰囲気下で上記測定を行った。試験片の数は5個とし、試験片それぞれの表裏両面を測定し、合計10つの測定値の算術平均値を表面固有抵抗率とした。
ρs=π(D+d)/(D−d)×Rs
ρs:表面固有抵抗率(Ω/□)
D:表面の環状電極の内径(cm)(レジスティビティ・チェンバR12702Aでは、7cm。)
d:表面電極の内円の外径(cm)(レジスティビティ・チェンバR12702Aでは、5cm。)
Rs:表面抵抗(Ω)
(Surface specific resistivity of foam sheet)
The surface resistivity of the foamed sheet was measured by the method described in JIS K6911: 1995 “General Test Method for Thermosetting Plastics”. That is, using a test device (Advantest Co., Ltd. digital super high resistance / microammeter R8340 and resiliency chamber R12702A), an electrode is pressure-bonded to the test piece with a load of about 30 N and charged at 500 V for 1 minute. The surface resistivity was calculated from the following equation.
In addition, the test piece cut out the thing of width 100mm x length 100mm x original fabric thickness from the original fabric of the foam sheet, and produced it. Further, after placing the test piece for 24 hours or more in an atmosphere with a temperature of 20 ± 2 ° C. and a humidity of 65 ± 5%, the above measurement was performed as a test environment in an atmosphere of a temperature of 20 ± 2 ° C. and a humidity of 65 ± 5%. . The number of test pieces was five, both the front and back surfaces of each test piece were measured, and the arithmetic average value of a total of ten measurement values was defined as the surface resistivity.
ρs = π (D + d) / (D−d) × Rs
ρs: surface resistivity (Ω / □)
D: Inner diameter (cm) of the annular electrode on the surface (7 cm for the resistance chamber R12702A)
d: outer diameter (cm) of inner circle of surface electrode (5 cm for resiliency chamber R12702A)
Rs: Surface resistance (Ω)

(ガラス板の接触角)
ガラス基板の合紙としての適性を以下のように接触角で判定した。
まず、発泡シートを5cm×10cmの大きさに切り、これを洗浄・乾燥したガラス板(日本電気硝子株式会社製 無アルカリガラス OA−10G)の上に乗せ、さらに前記発泡シートの全体に荷重が加わるように1kgの重りを乗せて、温度60℃、相対湿度80%の恒温恒湿槽(ISUZU製作所製、商品名「HPAV−120−40」)内に24時間放置した後、温度30℃、相対湿度0%にて24時間乾燥した。この処理を行ったガラス板を、家庭用アルカリ洗剤(花王株式会社製、商品名「アタック」)を0.4質量%含有する洗浄水で洗浄し、蒸留水ですすぎ洗いを実施した後、温度30℃、相対湿度0%にて24時間乾燥した。
発泡シートと接していたガラス板表面における精製水の接触角を協和界面化学株式会社製、固液界面解析装置(商品名「DROP MASTER300」)によって測定し、洗浄後の接触角とした。
なお、洗浄後の接触角は、それぞれ20点の測定を行い、その平均値によって算出した。
(Contact angle of glass plate)
The suitability of the glass substrate as a slip sheet was determined by the contact angle as follows.
First, the foam sheet is cut into a size of 5 cm × 10 cm, and this is placed on a cleaned and dried glass plate (Non-alkali glass OA-10G manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.), and further, the entire foam sheet is loaded. Add a 1 kg weight to add, and let stand in a constant temperature and humidity chamber (trade name “HPAV-120-40”, manufactured by ISUZU Seisakusho) with a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 80% for 24 hours. Dried for 24 hours at 0% relative humidity. The glass plate subjected to this treatment is washed with washing water containing 0.4% by mass of household alkaline detergent (trade name “Attack” manufactured by Kao Corporation), rinsed with distilled water, and then subjected to temperature treatment. It was dried for 24 hours at 30 ° C. and 0% relative humidity.
The contact angle of purified water on the surface of the glass plate that was in contact with the foamed sheet was measured with a solid-liquid interface analyzer (trade name “DROP MASTER300”) manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd., and the contact angle after cleaning was determined.
In addition, the contact angle after washing | cleaning measured 20 points, respectively, and computed it with the average value.

(ステアリン酸系化合物の付着量)
洗浄後の接触角を測定した後のガラスの表面をマイクロスコープにて観察し、各ガラスの2cm×2cmに付着している物質全てについて、赤外顕微IR測定を実施し、ステアリン酸系化合物を含む凝集物の個数を測定し、測定値から算術平均値を求めた(n=3)。
測定方法は以下の通りである。
測定は、フーリエ変換赤外分光光度計 Spectrum One(Perkin Elmer社製)及び高速IRイメージングシステム Spectrum Spotlight300を用いた。
測定モード:spot/ATR法
<測定条件>
分解能:4cm-1
スキャン回数:256回
aperture:100×100μm
前処理方法として、ATRクリスタルに汚れを転写させ、ATR法にて測定した。
(Amount of stearic acid compound attached)
The surface of the glass after measuring the contact angle after washing is observed with a microscope, and IR microscopic IR measurement is performed on all substances adhering to 2 cm × 2 cm of each glass, and the stearic acid compound is added. The number of aggregates contained was measured, and the arithmetic average value was determined from the measured values (n = 3).
The measuring method is as follows.
For the measurement, a Fourier transform infrared spectrophotometer Spectrum One (manufactured by Perkin Elmer) and a high-speed IR imaging system Spectrum Spotlight 300 were used.
Measurement mode: spot / ATR method <measurement conditions>
Resolution: 4cm -1
Number of scans: 256 times aperture: 100 × 100 μm
As a pretreatment method, dirt was transferred to an ATR crystal and measured by the ATR method.

(ガラスの洗浄性)
「洗浄後の接触角」及び「ステアリン酸系化合物の付着量」の結果からガラスの洗浄性を評価した。
○:洗浄後の接触角が10°以下であり、且つ、ステアリン酸系化合物の付着量1個/4cm2 以下である場合
×:○以外の場合
(Cleanability of glass)
The detergency of the glass was evaluated from the results of “contact angle after cleaning” and “adhesion amount of stearic acid compound”.
○: When the contact angle after washing is 10 ° or less and the amount of stearic acid compound attached is 1/4 cm 2 or less.

(実施例1)
日本ポリエチレン株式会社製の低密度ポリエチレン樹脂(商品名:「LF580」、密度:929kg/m3 、MFR=4.0g/10min)100質量部に対して、三洋化成株式会社製の高分子型帯電防止剤(ポリエーテル−ポリプロピレンブロック共重合体、商品名:「ペレスタット300」、結晶化温度:85.4℃、MFR=30g/10min)を6質量部、三洋化成株式会社製の商品名「ケミスタット3033」(炭素数12〜16のアルキルスルホン酸ナトリウム90質量%以上をアニオン系界面活性剤として含有する。軟化点70℃)を0.5質量部、及び、三協化成社製の気泡調整剤マスターバッチ(アゾジカルボンアミド含有マスターバッチ:商品名「セルマイクMB1023」)を0.3質量部の比率で配合された配合物をタンデム押出機の第一押出機(シリンダー径:φ90mm)に供給し、該押出機内での最高到達温度が210℃となるように溶融混練した。なお、「炭素数12〜16のアルキルスルホン酸ナトリウム」の軟化点は、「ケミスタット3033」の軟化点と同じである。
また、該第一押出機の途中から発泡剤として混合ブタン(イソブタン/ノルマルブタン=50/50(モル比))を前記低密度ポリエチレン樹脂100質量部に対する割合が15質量部となるように圧入し、更に、該第一押出機の途中からノニオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール(三洋化成株式会社製、商品名:「PEG600」)を前記低密度ポリエチレン樹脂100質量部に対する割合が0.4質量部となるように圧入して前記溶融混練を実施した。
この第一押出機での溶融混練後は、該第一押出機に連結された第二押出機(シリンダー径:φ150mm)で発泡に適する温度域(111℃)まで冷却し、出口直径が222mm(スリット0.04mm)のサーキュラーダイより大気中に押出発泡した。その時の樹脂温度は114℃であった。
押出発泡された筒状発泡体は、エアーを吹き付けて冷却した後、直径が770mm、長さ650mmの冷却マンドレル上を沿わせて冷却し、該冷却マンドレルの後ろ側に設けたカッターで押出し方向に沿って筒状発泡体を切断して長尺帯状の発泡シートを得、該発泡シートを巻取りスピード35m/minで巻取り、発泡シートをロール状にした。
Example 1
Low-density polyethylene resin manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. (trade name: “LF580”, density: 929 kg / m 3 , MFR = 4.0 g / 10 min), 100 parts by mass, polymer type charging manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. 6 parts by mass of an inhibitor (polyether-polypropylene block copolymer, trade name: “Pelestat 300”, crystallization temperature: 85.4 ° C., MFR = 30 g / 10 min), trade name “Chemistat” manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. 3033 "(containing 90% by mass or more of sodium alkyl sulfonate having 12 to 16 carbon atoms as an anionic surfactant. Softening point 70 ° C) and 0.5 part by mass, and a cell regulator made by Sankyo Kasei Co., Ltd. A master batch (azodicarbonamide-containing master batch: trade name “Cermic MB1023”) was blended at a ratio of 0.3 part by mass. Compound tandem extruder first extruder (cylinder diameter: 90 mm) was supplied to the maximum reachable temperature at the extrusion machine was melt-kneaded such that the 210 ° C.. The softening point of “sodium alkyl sulfonate having 12 to 16 carbon atoms” is the same as the softening point of “chemistat 3033”.
Further, mixed butane (isobutane / normal butane = 50/50 (molar ratio)) as a foaming agent was pressed in from the middle of the first extruder so that the ratio with respect to 100 parts by mass of the low-density polyethylene resin was 15 parts by mass. Further, a ratio of polyethylene glycol (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., trade name: “PEG600”) as a nonionic surfactant in the middle of the first extruder is 0.4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low-density polyethylene resin. The melt kneading was carried out by press-fitting so that
After melt-kneading in this first extruder, it is cooled to a temperature range (111 ° C.) suitable for foaming with a second extruder (cylinder diameter: φ150 mm) connected to the first extruder, and the outlet diameter is 222 mm ( It was extruded and foamed into the atmosphere from a circular die having a slit of 0.04 mm. The resin temperature at that time was 114 ° C.
The extruded foam is cooled by blowing air and then cooled along a cooling mandrel having a diameter of 770 mm and a length of 650 mm. A cylindrical foam was cut along the line to obtain a long band-shaped foam sheet, which was wound at a winding speed of 35 m / min to form a foam sheet.

(実施例2)
三洋化成株式会社製の商品名「ケミスタット3033」の量を低密度ポリエチレン樹脂100質量部に対して0.8質量部に変更したこと、ノニオン系界面活性剤として軟化点の異なるポリエチレングリコール(三洋化成株式会社製、商品名:「PEG1000」)を用いたこと、及び、ノニオン系界面活性剤の量を低密度ポリエチレン樹脂100質量部に対して0.1質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてロール状の発泡シートを得た。
(Example 2)
The amount of the trade name “Chemist 3033” manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. was changed to 0.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low-density polyethylene resin. Polyethylene glycol having a different softening point as a nonionic surfactant (Sanyo Kasei) Example, except that Co., Ltd., trade name: “PEG1000”) was used, and the amount of the nonionic surfactant was changed to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low-density polyethylene resin. In the same manner as in Example 1, a roll-shaped foam sheet was obtained.

(実施例3)
ノニオン系界面活性剤としてポリエチレングリコールの代わりにポリオキシエチレンラウリルエーテル(花王株式会社製、商品名:「エマルゲン109P」)を用いたこと、及び、ノニオン系界面活性剤の量を低密度ポリエチレン樹脂100質量部に対して0.2質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてロール状の発泡シートを得た。
(Example 3)
Polyoxyethylene lauryl ether (trade name: “Emulgen 109P” manufactured by Kao Corporation) was used as a nonionic surfactant in place of polyethylene glycol, and the amount of nonionic surfactant was changed to low density polyethylene resin 100. A roll-shaped foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 0.2 parts by mass with respect to mass parts.

(比較例1)
アニオン系界面活性剤を用いなかったこと、及び、ノニオン系界面活性剤として軟化点の異なるポリエチレングリコール(三洋化成株式会社製、商品名:「PEG1000」)を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてロール状の発泡シートを得た。
(Comparative Example 1)
Example 1 and Example 1 except that an anionic surfactant was not used and polyethylene glycol having a different softening point (trade name: “PEG1000”, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) was used as a nonionic surfactant. Similarly, a roll-shaped foam sheet was obtained.

(比較例2)
ノニオン系界面活性剤として軟化点の異なるポリエチレングリコール(三洋化成株式会社製、商品名:「PEG1000」)を用いたこと、及び、ノニオン系界面活性剤の量を低密度ポリエチレン樹脂100質量部に対して2.0質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてロール状の発泡シートを得た。
(Comparative Example 2)
Polyethylene glycol having a different softening point was used as the nonionic surfactant (trade name: “PEG1000” manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), and the amount of the nonionic surfactant was 100 parts by mass of the low-density polyethylene resin. A roll-shaped foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 2.0 parts by mass.

(比較例3)
ノニオン系界面活性剤として軟化点の異なるポリエチレングリコール(三洋化成株式会社製、商品名:「PEG1000」)を用いたこと、及び、ノニオン系界面活性剤の量を低密度ポリエチレン樹脂100質量部に対して0.02質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてロール状の発泡シートを得た。
(Comparative Example 3)
Polyethylene glycol having a different softening point was used as the nonionic surfactant (trade name: “PEG1000” manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), and the amount of the nonionic surfactant was 100 parts by mass of the low-density polyethylene resin. A roll-shaped foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 0.02 parts by mass.

試験結果を表1に示す。   The test results are shown in Table 1.

Figure 2014136755
Figure 2014136755

表1に示すように、本発明の範囲内である実施例1〜3の発泡シートは、アニオン系界面活性剤を含有していない比較例1の発泡シート、及び、ポリエチレン系樹脂100質量部に対してノニオン系界面活性剤の量が0.1質量部未満であり且つ前記ノニオン系界面活性剤に対する前記アニオン系界面活性剤の質量比が10を超える比較例3の発泡シートに比して、洗浄後のガラス上のステアリン酸系化合物の付着量が少なかった。このことから、実施例1〜3の発泡シートは、比較例1、3の発泡シートに比して、親油性が比較的高いステアリン酸系化合物等がガラス表面に残存し難いことがわかる。
また、表1に示すように、本発明の範囲内である実施例1〜3の発泡シートは、アニオン系界面活性剤を含有していない比較例1の発泡シート、及び、ポリエチレン系樹脂100質量部に対してノニオン系界面活性剤の量が0.5質量部を超え且つ前記ノニオン系界面活性剤に対する前記アニオン系界面活性剤の質量比が1未満である比較例2の発泡シートに比して、洗浄後の接触角が低かった。このことから、実施例1〜3の発泡シートは、比較例1、2の発泡シートに比して、皮脂、繊維、樹脂微粒子等がガラス表面に残存し難いことがわかる。
従って、本発明によれば、従来に比べて、ガラスに付着した異物の水洗による除去が容易であるポリエチレン系樹脂発泡シートを提供することができる。
As shown in Table 1, the foam sheets of Examples 1 to 3 within the scope of the present invention are the foam sheet of Comparative Example 1 that does not contain an anionic surfactant, and 100 parts by mass of polyethylene resin. In contrast to the foamed sheet of Comparative Example 3 in which the amount of the nonionic surfactant is less than 0.1 parts by mass and the mass ratio of the anionic surfactant to the nonionic surfactant exceeds 10. There was little adhesion amount of the stearic acid type compound on the glass after washing | cleaning. From this, it can be seen that the foamed sheets of Examples 1 to 3 are less likely to have stearic acid compounds having a relatively high lipophilicity remaining on the glass surface as compared with the foamed sheets of Comparative Examples 1 and 3.
Moreover, as shown in Table 1, the foamed sheets of Examples 1 to 3 within the scope of the present invention are the foamed sheet of Comparative Example 1 that does not contain an anionic surfactant, and 100 mass of polyethylene resin. Compared to the foamed sheet of Comparative Example 2 in which the amount of nonionic surfactant exceeds 0.5 parts by mass with respect to parts and the mass ratio of the anionic surfactant to the nonionic surfactant is less than 1. The contact angle after washing was low. From this, it can be seen that the foam sheets of Examples 1 to 3 are less likely to retain sebum, fibers, resin fine particles and the like on the glass surface than the foam sheets of Comparative Examples 1 and 2.
Therefore, according to this invention, compared with the past, the polyethylene-type resin foam sheet which can remove easily the foreign material adhering to glass by water washing can be provided.

Claims (4)

ポリエチレン系樹脂、高分子型帯電防止剤、アニオン系界面活性剤、及び、ノニオン系界面活性剤を含有し、
前記ポリエチレン系樹脂100質量部に対して、前記高分子型帯電防止剤を5〜15質量部、前記アニオン系界面活性剤を0.1〜5質量部、前記ノニオン系界面活性剤を0.1〜0.5質量部含有し、
前記ノニオン系界面活性剤に対する前記アニオン系界面活性剤の質量比が1〜10であることを特徴とするポリエチレン系樹脂発泡シート。
Contains a polyethylene resin, a polymer antistatic agent, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant,
5 to 15 parts by mass of the polymeric antistatic agent, 0.1 to 5 parts by mass of the anionic surfactant, and 0.1 to 0.1 parts of the nonionic surfactant with respect to 100 parts by mass of the polyethylene resin. Containing 0.5 parts by mass,
The polyethylene-based resin foam sheet, wherein a mass ratio of the anionic surfactant to the nonionic surfactant is 1 to 10.
前記アニオン系界面活性剤がアルキルスルホン酸塩系界面活性剤であり、前記ノニオン系界面活性剤がポリオキシアルキレン系界面活性剤である請求項1に記載のポリエチレン系樹脂発泡シート。   The polyethylene resin foam sheet according to claim 1, wherein the anionic surfactant is an alkyl sulfonate surfactant, and the nonionic surfactant is a polyoxyalkylene surfactant. 前記ノニオン系界面活性剤の軟化点が、前記アニオン系界面活性剤の軟化点よりも低い請求項1又は2に記載のポリエチレン系樹脂発泡シート。   The polyethylene-based resin foamed sheet according to claim 1 or 2, wherein a softening point of the nonionic surfactant is lower than a softening point of the anionic surfactant. 厚みが0.3〜2mmであり、坪量が15〜50g/m2 であり、表面固有抵抗率が106〜1012Ω/□である請求項1〜3の何れか1項に記載のポリエチレン系樹脂発泡シート。 4. The thickness according to claim 1, wherein the thickness is 0.3 to 2 mm, the basis weight is 15 to 50 g / m 2 , and the surface resistivity is 10 6 to 10 12 Ω / □. Polyethylene resin foam sheet.
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