JP2014136710A - Aromatic polycarbonate resin composition and molded product thereof - Google Patents

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Haruhiko Kurokawa
晴彦 黒川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aromatic polycarbonate resin composition which has excellent inherent characteristics of an aromatic polycarbonate resin such as impact resistance and heat-resistant stability and to provide a molded product excellent in chemical resistance and appearance by solving a problem with poor appearance in a composite resin composition in which a polyethylene-based resin is blended with an aromatic polycarbonate resin in order to improve the chemical resistance.SOLUTION: There is provided a resin composition which comprises, as resin components, 100 mass% of the total of (A) 55 to 85 mass% of an aromatic polycarbonate resin, (B) 10 to 30 mass% of an aromatic polyester resin and/or an alicyclic polyester resin and (C) 5 to 15 mass% of a polyethylene-based resin, wherein (C) the polyethylene-based resin is composed of (c-1) 50 to 90 mass% of a low density polyethylene and (c-2) 10 to 50 mass% of a polyethylene-based ionomer.

Description

本発明は、樹脂成分として芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂及びポリエチレン系樹脂を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂に耐薬品性の改善を目的としてポリエチレン系樹脂を配合した場合の外観不良の問題を、ポリエステル樹脂及びポリエチレン系アイオノマーの配合により改善した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、この芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品に関するものである。   The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition containing an aromatic polycarbonate resin, a polyester resin and a polyethylene resin as resin components. Specifically, an aromatic polycarbonate resin composition in which the problem of poor appearance when a polyethylene resin is blended with an aromatic polycarbonate resin for the purpose of improving chemical resistance is improved by blending a polyester resin and a polyethylene ionomer, and this The present invention relates to a molded product formed by molding an aromatic polycarbonate resin composition.

芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱安定性、剛性、寸法安定性等に優れるため、電気機器、通信機器、精密機械、自動車部品等、幅広い用途に使用されている。しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂は耐薬品性が低いことから、耐薬品性を改善するためにポリエチレン系樹脂との複合化が種々検討されている。   Aromatic polycarbonate resins are excellent in impact resistance, heat stability, rigidity, dimensional stability, etc., and are therefore used in a wide range of applications such as electrical equipment, communication equipment, precision machinery, and automobile parts. However, since the aromatic polycarbonate resin has low chemical resistance, various attempts have been made to combine it with a polyethylene resin in order to improve chemical resistance.

しかし、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリエチレン系樹脂のブレンド材は、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリエチレン系樹脂との相溶性が低いことに起因して、得られる成形品のパール光沢、表層剥離といった外観不良が生じる問題がある。   However, the blended material of the aromatic polycarbonate resin and the polyethylene resin causes poor appearance such as pearly luster and surface layer peeling of the resulting molded product due to the low compatibility between the aromatic polycarbonate resin and the polyethylene resin. There's a problem.

従来、この問題を解決するものとして、特許文献1には、ポリエチレン系樹脂としてシラン変性ポリエチレン樹脂を用いたものが提案されている。
また、特許文献2では、反応基含有ポリオレフィン系樹脂とポリオレフィン系樹脂を併用し、更に4級ホスホニウム塩を配合したものが提案されている。
しかし、これらの従来技術では未だ満足し得る効果は得られず、また、特許文献2では4級ホスホニウム塩による芳香族ポリカーボネート樹脂の分解の問題があった。
Conventionally, in order to solve this problem, Patent Document 1 proposes a silane-modified polyethylene resin as a polyethylene resin.
Patent Document 2 proposes a method in which a reactive group-containing polyolefin resin and a polyolefin resin are used in combination and a quaternary phosphonium salt is further blended.
However, these conventional techniques still cannot provide satisfactory effects, and Patent Document 2 has a problem of decomposition of the aromatic polycarbonate resin with a quaternary phosphonium salt.

なお、芳香族ポリカーボネート樹脂にアイオノマーを配合する技術は種々提案されており、例えば、特許文献3には、芳香族ポリカーボネート樹脂に、エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸とのアイオノマー性コポリマーを配合して層割れを防止した組成物が、特許文献4には、ポリエステル/ポリカーボネート樹脂組成物に、核剤としてアイオノマーを配合することが、また、特許文献5には、エチレン・不飽和カルボン酸共重合樹脂のアイオノマー樹脂98〜70%とポリカーボネート樹脂又はポリエステル樹脂2〜30質量%を含むアイオノマー樹脂組成物が記載されているが、これらはいずれも、芳香族ポリカーボネート樹脂/ポリエステル樹脂/ポリエチレン系樹脂の3成分系複合材料における相溶化を示唆するものではない。   Various techniques for blending an ionomer into an aromatic polycarbonate resin have been proposed. For example, Patent Document 3 discloses a layer obtained by blending an aromatic polycarbonate resin with an ionomer copolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid. In the patent document 4, the composition which prevented the crack is blended with an ionomer as a nucleating agent in the polyester / polycarbonate resin composition, and in the patent document 5, an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer resin is used. An ionomer resin composition containing 98 to 70% ionomer resin and 2 to 30% by mass of a polycarbonate resin or a polyester resin is described, and these are all three-component systems of aromatic polycarbonate resin / polyester resin / polyethylene resin. It does not suggest compatibilization in the composite material.

特開2011−116927号公報JP 2011-116927 A 特開2012−41415号公報JP 2012-41415 A 特開昭62−116656号公報Japanese Patent Laid-Open No. 62-116656 特開平8−325445号公報JP-A-8-325445 特開2004−231746号公報JP 2004-231746 A

本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂に耐薬品性の改善のためにポリエチレン系樹脂を配合した複合樹脂組成物における外観不良の問題を解決し、耐衝撃性、耐熱安定性等の芳香族ポリカーボネート樹脂本来の優れた特性を有すると共に、耐薬品性、外観に優れた成形品を与える芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、この芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品を提供することを課題とする。   The present invention solves the problem of poor appearance in a composite resin composition in which an aromatic polycarbonate resin is blended with a polyethylene resin to improve chemical resistance, and the aromatic polycarbonate resin inherent in impact resistance, heat stability, etc. It is an object of the present invention to provide an aromatic polycarbonate resin composition that provides a molded product having excellent chemical resistance and excellent chemical resistance and appearance, and a molded product formed by molding this aromatic polycarbonate resin composition. .

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂に、芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂と、ポリエチレン系樹脂として低密度ポリエチレンとポリエチレン系アイオノマーとを、所定の割合で配合することにより、上記課題を解決することができることを見出した。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor, as an aromatic polycarbonate resin, an aromatic polyester resin and / or an alicyclic polyester resin, a low-density polyethylene and a polyethylene ionomer as a polyethylene resin, It has been found that the above-mentioned problems can be solved by blending at a predetermined ratio.

本発明はこのような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。   The present invention has been achieved based on such findings, and the gist thereof is as follows.

[1] 樹脂成分として、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂55〜85質量%、(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂10〜30質量%、(C)ポリエチレン系樹脂5〜15質量%の合計100質量%を含有する樹脂組成物であって、(C)ポリエチレン系樹脂が(C−1)低密度ポリエチレン50〜90質量%と(C−2)ポリエチレン系アイオノマー10〜50質量%とで構成されていることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 [1] As a resin component, (A) aromatic polycarbonate resin 55 to 85% by mass, (B) aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin 10 to 30% by mass, (C) polyethylene resin 5 to 15 A resin composition containing a total of 100% by mass of (C) polyethylene resin (C-1) 50 to 90% by mass of low density polyethylene and (C-2) 10 to 50 mass of (C-2) polyethylene ionomer. %. An aromatic polycarbonate resin composition characterized by comprising:

[2] [1]において、樹脂成分100質量部に対して(D)強化材3〜20質量部を含むことを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 [2] An aromatic polycarbonate resin composition characterized in that, in [1], 3 to 20 parts by mass of (D) a reinforcing material is contained per 100 parts by mass of the resin component.

[3] [1]又は[2]において、(B)芳香族ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレート及び/又はポリエチレンテレフタレートであり、脂環式ポリエステル樹脂がポリ(1,4−シクロヘキサンジメタノール−1,4−シクロヘキサンジカルボキシレート)であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 [3] In [1] or [2], (B) the aromatic polyester resin is polybutylene terephthalate and / or polyethylene terephthalate, and the alicyclic polyester resin is poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4 -Aromatic polycarbonate resin composition, characterized in that it is cyclohexanedicarboxylate).

[4] [1]ないし[3]のいずれかにおいて、(C)ポリエチレン系樹脂は、(C−1)低密度ポリエチレンと(C−2)ポリエチレン系アイオノマーとが、他の樹脂成分との混合前に溶融混合されたものであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 [4] In any one of [1] to [3], (C) polyethylene resin is a mixture of (C-1) low density polyethylene and (C-2) polyethylene ionomer with other resin components. An aromatic polycarbonate resin composition characterized by being previously melt-mixed.

[5] [1]ないし[4]のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形品。 [5] A molded product obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of [1] to [4].

本発明によれば、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂に、(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂と、(C−1)低密度ポリエチレンと(C−2)ポリエチレン系アイオノマーとからなる(C)ポリエチレン系樹脂を所定の割合で配合することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂本来の優れた特性を維持した上で、また、成形品の外観低下を引き起こすことなく耐薬品性を改善することができ、耐衝撃性、耐熱安定性、耐薬品性、成形品外観、更には成形性にも優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品を提供することができる。   According to the present invention, (A) aromatic polycarbonate resin, (B) aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin, (C-1) low-density polyethylene, and (C-2) polyethylene-based ionomer (C) By adding a polyethylene resin at a predetermined ratio, chemical resistance is improved without deteriorating the appearance of the molded product while maintaining the original characteristics of the aromatic polycarbonate resin. It is possible to provide an aromatic polycarbonate resin composition excellent in impact resistance, heat stability, chemical resistance, appearance of molded product, and moldability, and a molded product thereof.

以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples, but the present invention is not limited to the embodiments and examples described below, and may be arbitrarily selected without departing from the scope of the present invention. You can change it to

[概要]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、樹脂成分として、少なくとも、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂と、(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂と、(C−1)低密度ポリエチレンと(C−2)ポリエチレン系アイオノマーとからなる(C)ポリエチレン系樹脂とを特定の割合で含有してなる。また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、更に(D)強化材を含んでいてもよく、必要に応じて、更にその他の成分を含有していてもよい。
[Overview]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention includes, as a resin component, at least (A) an aromatic polycarbonate resin, (B) an aromatic polyester resin and / or an alicyclic polyester resin, and (C-1) a low density. It contains (C) polyethylene resin composed of polyethylene and (C-2) polyethylene ionomer at a specific ratio. The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may further contain (D) a reinforcing material, and may further contain other components as necessary.

本発明によれば、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂に(C)ポリエチレン系樹脂を所定の割合で配合することにより、耐薬品性を改善することができ、また、(C)ポリエチレン系樹脂と共に(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂を配合すると共に、(C)ポリエチレン系樹脂として、(C−1)低密度ポリエチレンと(C−2)ポリエチレン系アイオノマーとを所定の割合で用いることにより、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂と(C)ポリエチレン系樹脂との相溶性を改善し、パール光沢や表層剥離といった樹脂の相溶不良に起因する問題を低減し、成形品外観を良好なものとすることができる。   According to the present invention, chemical resistance can be improved by blending (A) aromatic polycarbonate resin with (C) polyethylene resin at a predetermined ratio, and (C) together with polyethylene resin ( B) While blending an aromatic polyester resin and / or an alicyclic polyester resin, (C-1) a low density polyethylene and (C-2) a polyethylene ionomer at a predetermined ratio as a (C) polyethylene resin. By using this, the compatibility between (A) aromatic polycarbonate resin and (C) polyethylene resin is improved, and problems caused by resin compatibility defects such as pearl luster and surface layer peeling are reduced, and the appearance of molded products is improved. Can be.

[(A)芳香族ポリカーボネート樹脂]
本発明で使用される(A)芳香族ポリカーボネート樹脂(以下「(A)成分」と称す場合がある。)は、芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性重合体又は共重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のホスゲン法(界面重合法)や溶融法(エステル交換法)により製造したものを使用することができる。また、溶融法を用いた場合には、末端基のOH基量を調整した芳香族ポリカーボネート樹脂を使用することができる。
[(A) aromatic polycarbonate resin]
The (A) aromatic polycarbonate resin used in the present invention (hereinafter sometimes referred to as “component (A)”) reacts an aromatic dihydroxy compound or a small amount thereof with phosgene or a carbonic acid diester. It is the thermoplastic polymer or copolymer which may be branched and is obtained by making it. The production method of the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and those produced by a conventionally known phosgene method (interfacial polymerization method) or melting method (transesterification method) can be used. Moreover, when the melting method is used, an aromatic polycarbonate resin in which the amount of OH groups in the terminal groups is adjusted can be used.

原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、テトラメチルビスフェノールA、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフェノールAが挙げられる。また、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが1個以上結合した化合物を使用することもできる。   As the raw material aromatic dihydroxy compound, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4 , 4-dihydroxydiphenyl and the like, preferably bisphenol A. In addition, a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above aromatic dihydroxy compound can also be used.

分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、上述した芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を、以下の分岐剤、即ち、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニルヘプテン−3、1,3,5−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタン等のポリヒドロキシ化合物や、3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5−クロルイサチン、5,7−ジクロルイサチン、5−ブロムイサチン等の化合物で置換すればよい。これら置換する化合物の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、通常0.01〜10モル%であり、好ましくは0.1〜2モル%である。   In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, a part of the above-mentioned aromatic dihydroxy compound is mixed with the following branching agents, that is, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl). Heptene-2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenylheptene-3,1, Polyhydroxy compounds such as 3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene and 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane, and 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isa) Tin bisphenol), 5-chloruisatin, 5,7-dichloroisatin, 5-bromoisatin, etc. Dose, the aromatic dihydroxy compound is usually 0.01 to 10 mol%, preferably 0.1 to 2 mol%.

(A)芳香族ポリカーボネート樹脂としては、上述した中でも、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、又は、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が好ましい。また、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーとの共重合体等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体であってもよい。   (A) As aromatic polycarbonate resin, among the above-mentioned, polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other Polycarbonate copolymers derived from aromatic dihydroxy compounds are preferred. Further, it may be a copolymer mainly composed of a polycarbonate resin, such as a copolymer with a polymer or oligomer having a siloxane structure.

上述した芳香族ポリカーボネート樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。   The aromatic polycarbonate resin mentioned above may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.

芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するには、一価の芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、この一価の芳香族ヒドロキシ化合物としては、例えば、m−及びp−メチルフェノール、m−及びp−プロピルフェノール、p−tert−ブチルフェノール、p−長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。   In order to adjust the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin, a monovalent aromatic hydroxy compound may be used. Examples of the monovalent aromatic hydroxy compound include m- and p-methylphenol, m- and p-. And propylphenol, p-tert-butylphenol, p-long chain alkyl-substituted phenol and the like.

本発明で用いる(A)芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は用途により任意であり、適宜選択して決定すればよいが、成形性、強度等の点から(A)芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量[Mv]で、15,000〜40,000、好ましくは15,000〜30,000である。この様に、粘度平均分子量を15,000以上とすることで機械的強度がより向上する傾向にあり、機械的強度の要求の高い用途に用いる場合により好ましいものとなる。一方、粘度平均分子量を40,000以下とすることで流動性の低下がより抑制されて改善される傾向にあり、成形加工性容易の観点からより好ましい。ここでの粘度平均分子量〔Mv〕は溶液粘度から換算した粘度平均分子量[Mv]で溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度20℃での極限粘度[η](単位dl/g)を求め、Schnellの粘度式、すなわち、η=1.23×10−40.83、から算出される値(粘度平均分子量:Mv)を意味する。ここで極限粘度[η]とは各溶液濃度[C](g/dl)での比粘度[ηsp]を測定し、下記式により算出した値である。 The molecular weight of the (A) aromatic polycarbonate resin used in the present invention is arbitrary depending on the application and may be appropriately selected and determined. From the viewpoint of moldability, strength, etc., the molecular weight of the (A) aromatic polycarbonate resin is determined by viscosity. The average molecular weight [Mv] is 15,000 to 40,000, preferably 15,000 to 30,000. As described above, when the viscosity average molecular weight is 15,000 or more, the mechanical strength tends to be further improved, which is more preferable in the case of use in applications requiring high mechanical strength. On the other hand, when the viscosity average molecular weight is 40,000 or less, a decrease in fluidity tends to be suppressed and improved, which is more preferable from the viewpoint of easy molding processability. The viscosity average molecular weight [Mv] here is the viscosity average molecular weight [Mv] converted from the solution viscosity, using methylene chloride as a solvent, and using an Ubbelohde viscometer, the intrinsic viscosity [η] (unit dl / g) is obtained and means a value (viscosity average molecular weight: Mv) calculated from Schnell's viscosity formula, that is, η = 1.23 × 10 −4 M 0.83 . Here, the intrinsic viscosity [η] is a value calculated from the following equation by measuring the specific viscosity [η sp ] at each solution concentration [C] (g / dl).

Figure 2014136710
Figure 2014136710

(A)芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、中でも17,000〜30,000、特に19,000〜27,000であることが好ましい。また粘度平均分子量の異なる2種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記好適範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよい。この場合、混合物の粘度平均分子量は上記範囲となることが望ましい。   (A) The viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is preferably 17,000 to 30,000, particularly preferably 19,000 to 27,000. Two or more types of aromatic polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights may be mixed. In this case, an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight outside the above-mentioned preferred range may be mixed. In this case, the viscosity average molecular weight of the mixture is preferably within the above range.

[(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂]
本発明で使用される(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂(以下「(B)成分」と称す場合がある。)のうち、(B)芳香族ポリエステル樹脂としては、特に制限はないが、ポリブチレンテレフタレート及び/又はポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましく、脂環式ポリエステル樹脂、即ち、脂環構造を有する脂肪族ポリエステル樹脂としては、特に制限はないが、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメタノール−1,4−シクロヘキサンジカルボキシレート)を用いることが好ましい。
[(B) Aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin]
Among (B) aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin (hereinafter sometimes referred to as “component (B)”) used in the present invention, (B) aromatic polyester resin is particularly preferable. Although there is no limitation, it is preferable to use polybutylene terephthalate and / or polyethylene terephthalate. The alicyclic polyester resin, that is, the aliphatic polyester resin having an alicyclic structure is not particularly limited, but poly (1,4 -Cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexanedicarboxylate) is preferably used.

以下、本発明に好適な芳香族ポリエステル樹脂、脂環式ポリエステル樹脂について説明する。なお、本発明においては、(B)成分として、芳香族ポリエステル樹脂の1種又は2種以上を用いてもよく、脂環式ポリエステル樹脂の1種又は2種以上を用いてもよく、芳香族ポリエステル樹脂の1種又は2種以上と脂環式ポリエステル樹脂の1種又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Hereinafter, the aromatic polyester resin and the alicyclic polyester resin suitable for the present invention will be described. In addition, in this invention, 1 type (s) or 2 or more types of aromatic polyester resin may be used as (B) component, 1 type or 2 or more types of alicyclic polyester resin may be used, and aromatic You may use combining the 1 type (s) or 2 or more types of a polyester resin, and the 1 type (s) or 2 or more types of an alicyclic polyester resin.

{芳香族ポリエステル樹脂}
芳香族ポリエステル樹脂とは、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステル樹脂を示し、例えば、芳香族ジカルボン酸成分と、ジオール(及び/又はそのエステルやハロゲン化物)成分とを主成分とし、これらを重縮合して得られる重合体又は共重合体である。
{Aromatic polyester resin}
The aromatic polyester resin refers to a polyester resin having an aromatic ring in a polymer chain unit. For example, an aromatic dicarboxylic acid component and a diol (and / or ester or halide thereof) component are the main components. Is a polymer or copolymer obtained by polycondensation.

芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−2,2'−ジカルボン酸、ビフェニル−3,3'−ジカルボン酸、ビフェニル−4,4'−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−4,4'−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−4,4'−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−4,4'−ジカルボン酸、ジフェニルイソプロピリデン−4,4'−ジカルボン酸、アントラセン−2,5−ジカルボン酸、アントラセン−2,6−ジカルボン酸、p−ターフェニレン−4,4'−ジカルボン酸、ピリジン−2,5−ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等が挙げられる。   Examples of the aromatic dicarboxylic acid component include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyl-2, 2'-dicarboxylic acid, biphenyl-3,3'-dicarboxylic acid, biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4 , 4′-dicarboxylic acid, diphenylisopropylidene-4,4′-dicarboxylic acid, anthracene-2,5-dicarboxylic acid, anthracene-2,6-dicarboxylic acid, p-terphenylene-4,4′-dicarboxylic acid, Pyridine-2,5-dicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, suberic acid, Line acid, and dimer acid.

これら芳香族ジカルボン酸成分は、1種を用いてもよく、任意の割合で2種以上を併用してもよい。   These aromatic dicarboxylic acid components may be used alone or in combination of two or more at any ratio.

これら芳香族ジカルボン酸の中では、テレフタル酸が好ましい。   Of these aromatic dicarboxylic acids, terephthalic acid is preferred.

尚、本発明の効果を損なわない範囲で、これら芳香族ジカルボン酸と共に、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸、ダイマー酸等の脂環式ジカルボン酸を併用してもよい。   As long as the effects of the present invention are not impaired, an alicyclic dicarboxylic acid such as adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, sebacic acid, dimer acid or the like is used in combination with these aromatic dicarboxylic acids. May be.

ジオール成分としては、脂肪族グリコール類、ポリオキシアルキレングリコール類、脂環式ジオール類、芳香族ジオール類等が挙げられる。   Examples of the diol component include aliphatic glycols, polyoxyalkylene glycols, alicyclic diols, and aromatic diols.

脂肪族グリコール類としては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール等の炭素数2〜20のものが挙げられ、中でも炭素数2〜12、特に炭素数2〜10の脂肪族グリコール類が好ましい。   Examples of the aliphatic glycols include ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, hexanediol, octanediol, decanediol and the like having 2 to 2 carbon atoms. Among these, aliphatic glycols having 2 to 12 carbon atoms, particularly 2 to 10 carbon atoms are preferable.

ポリオキシアルキレングリコール類としては、アルキレン基の炭素数が2〜4で、複数のオキシアルキレン単位を有するグリコール類、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。   Examples of the polyoxyalkylene glycols include glycols having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene group and having a plurality of oxyalkylene units, such as diethylene glycol, dipropylene glycol, ditetramethylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, Examples include tritetramethylene glycol.

脂環式ジオール類としては、例えば1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメチロール、水素化ビスフェノールA等が挙げられる。また、芳香族ジオール類としては、2,2−ビス−(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)プロパン、キシリレングリコール等が挙げられる。   Examples of alicyclic diols include 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethylol, hydrogenated bisphenol A, and the like. Examples of aromatic diols include 2,2-bis- (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) propane and xylylene glycol.

その他のジオール成分としては上述したジオール類のエステルや、ハロゲン化物、例えばテトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールAのアルキレンオキサイド(エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなど)付加物などのハロゲン化ジオール類が挙げられる。これらのジオール成分は、1種を用いてもよく、任意の割合で2種以上を併用してもよい。また少量であれば、分子量400〜6000の長鎖ジオール類、例えば、ポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を用いてもよい。   Examples of other diol components include esters of the diols described above, and halogenated diols such as halides such as adducts of tetrabromobisphenol A and alkylene oxide (such as ethylene oxide and propylene oxide) of tetrabromobisphenol A. These diol components may be used alone or in combination of two or more at any ratio. If the amount is small, long chain diols having a molecular weight of 400 to 6000, such as polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, and polytetramethylene glycol may be used.

本発明に用いる芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリアルキレンテレフタレートが好ましい。ここで、ポリアルキレンテレフタレートとは、アルキレンテレフタレート構成単位を含む樹脂をいい、アルキレンテレフタレート構成単位と他の構成単位との共重合体であってもよい。   As the aromatic polyester resin used in the present invention, polyalkylene terephthalate is preferable. Here, the polyalkylene terephthalate refers to a resin containing an alkylene terephthalate structural unit, and may be a copolymer of an alkylene terephthalate structural unit and another structural unit.

本発明に用いるポリアルキレンテレフタレートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、ポリ(シクロヘキサン−1,4−ジメチレン−テレフタレート)、ポリトリメチレンテレフタレート等が挙げられる。   Examples of the polyalkylene terephthalate used in the present invention include polyethylene terephthalate (PET), polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate (PBN), and poly (cyclohexane-1,4). -Dimethylene-terephthalate), polytrimethylene terephthalate and the like.

また、本発明に用いるポリアルキレンテレフタレートとして、上記の他、アルキレンテレフタレート構成単位を主構成単位とするアルキレンテレフタレート共重合体や、ポリアルキレンテレフタレートを主成分とするポリアルキレンテレフタレート混合物が挙げられる。さらに、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)等のエラストマー成分を含有又は共重合したものも用いることができる。   In addition to the above, the polyalkylene terephthalate used in the present invention includes an alkylene terephthalate copolymer having an alkylene terephthalate structural unit as a main structural unit, and a polyalkylene terephthalate mixture having polyalkylene terephthalate as a main component. Furthermore, what contains or copolymerized elastomer components, such as polyoxytetramethylene glycol (PTMG), can also be used.

アルキレンテレフタレートコポリエステルとしては、2種以上のジオール成分とテレフタル酸からなるコポリエステルや、ジオール成分とテレフタル酸、及びテレフタル酸以外のジカルボン酸からなるコポリエステルが挙げられる。ジオール成分を2種以上用いる場合には、上述したジオール成分から適宜選択して決定すればよいが、主構成単位であるアルキレンテレフタレートに共重合されるモノマー単位を、25質量%以内とすることで、耐熱性が良好となるので好ましい。   Examples of the alkylene terephthalate copolyester include a copolyester composed of two or more diol components and terephthalic acid, and a copolyester composed of a diol component, terephthalic acid, and a dicarboxylic acid other than terephthalic acid. When two or more kinds of diol components are used, they may be selected and determined as appropriate from the above-mentioned diol components, but the monomer unit copolymerized with alkylene terephthalate which is the main constituent unit is within 25% by mass. It is preferable because the heat resistance becomes good.

例えば、エチレングリコール/イソフタル酸/テレフタル酸共重合体(イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート)や、1,4−ブタンジオール/イソフタル酸/テレフタル酸共重合体(イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート)等の、アルキレンテレフタレート構成単位を主構成単位とする、アルキレンテレフタレートコポリエステルの他に、1,4−ブタンジオール/イソフタル酸/デカンジカルボン酸共重合体等が挙げられ、中でもアルキレンテレフタレートコポリエステルが好ましい。   For example, ethylene glycol / isophthalic acid / terephthalic acid copolymer (isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate), 1,4-butanediol / isophthalic acid / terephthalic acid copolymer (isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate), In addition to the alkylene terephthalate copolyester having an alkylene terephthalate structural unit as a main structural unit, 1,4-butanediol / isophthalic acid / decanedicarboxylic acid copolymer and the like can be mentioned. Of these, an alkylene terephthalate copolyester is preferred.

本発明に用いる芳香族ポリエステル樹脂として、アルキレンテレフタレートのコポリエステルを用いる場合には、上述のイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレートや、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートなどが好ましく、特にこれらの内、耐熱性の観点から、イソフタル酸成分が25質量%以内のものが好ましい。   In the case of using an alkylene terephthalate copolyester as the aromatic polyester resin used in the present invention, the above-mentioned isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate, isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate, and the like are preferable. From the viewpoint, those having an isophthalic acid component within 25% by mass are preferred.

本発明においては、特に相溶性および耐熱性の点において、芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート(PBT)及び/又はポリエチレンテレフタレート(PET)を用いることが好ましく、とりわけ、成形品外観が良好となる点において、ポリブチレンテレフタレート(PBT)を用いることが好ましい。   In the present invention, particularly in terms of compatibility and heat resistance, it is preferable to use polybutylene terephthalate (PBT) and / or polyethylene terephthalate (PET) as the aromatic polyester resin. In that respect, it is preferable to use polybutylene terephthalate (PBT).

<ポリブチレンテレフタレート>
ポリブチレンテレフタレートとは、テレフタル酸単位及び1,4−ブタンジオール単位がエステル結合した構造を有する樹脂をいう。本発明では、ジカルボン酸単位の50モル%以上がテレフタル酸単位であり、ジオール成分の50モル%以上が1,4−ブタンジオール単位であるポリブチレンテレフタレートを用いるのが好ましい。全ジカルボン酸単位中のテレフタル酸単位の割合は、好ましくは70モル%以上、更に好ましくは80モル%以上、特に好ましくは95モル%以上、最適には98モル%以上である。全ジオール単位中の1,4−ブタンジオール単位の割合は、好ましくは70モル%以上、更に好ましくは80モル%以上、特に好ましくは95モル%以上、最適には98モル%以上である。テレフタル酸単位及び1,4−ブタンジオール単位が上記下限以上であると、結晶化速度が適切となり、成形性が良好となる。
<Polybutylene terephthalate>
Polybutylene terephthalate refers to a resin having a structure in which terephthalic acid units and 1,4-butanediol units are ester-bonded. In the present invention, it is preferable to use polybutylene terephthalate in which 50 mol% or more of dicarboxylic acid units are terephthalic acid units and 50 mol% or more of diol components are 1,4-butanediol units. The proportion of terephthalic acid units in all dicarboxylic acid units is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more, and optimally 98 mol% or more. The proportion of 1,4-butanediol units in all diol units is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more, and optimally 98 mol% or more. When the terephthalic acid unit and the 1,4-butanediol unit are at least the above lower limit, the crystallization speed becomes appropriate and the moldability becomes good.

ポリブチレンテレフタレートがテレフタル酸以外のジカルボン酸単位を含む場合、そのテレフタル酸以外のジカルボン酸については特に制限はなく、例えば、フタル酸、イソフタル酸、4,4'−ジフェニルジカルボン酸、4,4'−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4'−ベンゾフェノンジカルボン酸、4,4'−ジフェノキシエタンジカルボン酸、4,4'−ジフェニルスルホンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸;1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸;マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸;などを挙げることができる。これらのジカルボン酸単位は、ジカルボン酸、又は、ジカルボン酸エステル、ジカルボン酸ハライド等のジカルボン酸誘導体を原料として用いることで、ポリマー骨格に導入できる。   When polybutylene terephthalate contains a dicarboxylic acid unit other than terephthalic acid, there is no particular limitation on the dicarboxylic acid other than terephthalic acid. For example, phthalic acid, isophthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 4,4 ′ -Aromatic dicarboxylic acids such as diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4'-benzophenone dicarboxylic acid, 4,4'-diphenoxyethane dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid; 1 , 2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids; malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid , Aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid; It can be mentioned. These dicarboxylic acid units can be introduced into the polymer skeleton by using a dicarboxylic acid or a dicarboxylic acid derivative such as a dicarboxylic acid ester or a dicarboxylic acid halide as a raw material.

また、ポリブチレンテレフタレートが1,4−ブタンジオール以外のジオール単位を含む場合、その1,4−ブタンジオール以外のジオールについては特に制限はなく、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ジブチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール等の脂肪族ジオール;1,2−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,1−シクロヘキサンジメチロール、1,4−シクロヘキサンジメチロール等の脂環式ジオール;キシリレングリコール、4,4'−ジヒドロキシビフェニル、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン等の芳香族ジオール;等を挙げることができる。   When polybutylene terephthalate contains a diol unit other than 1,4-butanediol, the diol other than 1,4-butanediol is not particularly limited. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, 1,2 -Fats such as propanediol, 1,3-propanediol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, dibutylene glycol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol Diols; cycloaliphatic diols such as 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,1-cyclohexanedimethylol, 1,4-cyclohexanedimethylol; xylylene glycol, 4,4′-dihydride And aromatic diols such as roxybiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, and bis (4-hydroxyphenyl) sulfone;

ポリブチレンテレフタレートは、更に、乳酸、グリコール酸、m−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフタレンカルボン酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸;アルコキシカルボン酸、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、ステアリン酸、安息香酸、t−ブチル安息香酸、ベンゾイル安息香酸などの単官能化合物;トリカルバリル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、没食子酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール等の三官能以上の多官能化合物;などから誘導される単位を含んでいてもよい。   Polybutylene terephthalate is further a hydroxycarboxylic acid such as lactic acid, glycolic acid, m-hydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthalenecarboxylic acid, p-β-hydroxyethoxybenzoic acid; Monofunctional compounds such as acid, stearyl alcohol, benzyl alcohol, stearic acid, benzoic acid, t-butylbenzoic acid, benzoylbenzoic acid; tricarbaric acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, gallic acid, trimethylolethane , Trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol and the like trifunctional or higher polyfunctional compounds; and the like.

本発明に用いるポリブチレンテレフタレートの固有粘度については特に制限はないが、機械的性質の観点から下限値が、成形加工性の観点から上限値が決定されてもよい。ポリブチレンテレフタレートの固有粘度は、0.70〜3.0dl/gであることが好ましく、より好ましくは0.80〜1.5dl/g、特に好ましくは0.80〜1.2dl/gである。固有粘度が、上記範囲であると、良好な機械的性質を発揮できるとともに、良好な成形加工性が得られる。なお、上記固有粘度の値は、1,1,2,2−テトラクロロエタン/フェノール=1/1(重量比)の混合溶媒を用いて、温度30℃で測定した値である。
本発明では、固有粘度の異なる2種以上のポリブチレンテレフタレートを併用してもよい。
Although there is no restriction | limiting in particular about the intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate used for this invention, a lower limit may be determined from a viewpoint of mechanical properties, and an upper limit may be determined from a viewpoint of moldability. The intrinsic viscosity of polybutylene terephthalate is preferably 0.70 to 3.0 dl / g, more preferably 0.80 to 1.5 dl / g, and particularly preferably 0.80 to 1.2 dl / g. . When the intrinsic viscosity is within the above range, good mechanical properties can be exhibited and good moldability can be obtained. The intrinsic viscosity is a value measured at a temperature of 30 ° C. using a mixed solvent of 1,1,2,2-tetrachloroethane / phenol = 1/1 (weight ratio).
In the present invention, two or more polybutylene terephthalates having different intrinsic viscosities may be used in combination.

本発明に用いるポリブチレンテレフタレートの末端カルボキシル基濃度は、120eq/Ton以下であることが好ましく、更に好ましくは2〜80eq/Ton、特に好ましくは5〜60eq/Tonである。末端カルボキシル基濃度が120eq/Ton以下であると、耐加水分解性及び流動性が良好になり、また2eq/Ton以上であるのが、生産性の観点から好ましい。末端カルボキシル基濃度は、ポリブチレンテレフタレートをベンジルアルコールに溶解し、0.1N(mol/L)の水酸化ナトリウムの水溶液にて滴定して求めることができ、上記値は、106g当たりのカルボキシル基当量である。 The terminal carboxyl group concentration of the polybutylene terephthalate used in the present invention is preferably 120 eq / Ton or less, more preferably 2 to 80 eq / Ton, and particularly preferably 5 to 60 eq / Ton. When the terminal carboxyl group concentration is 120 eq / Ton or less, hydrolysis resistance and fluidity are improved, and it is preferably 2 eq / Ton or more from the viewpoint of productivity. The terminal carboxyl group concentration can be obtained by dissolving polybutylene terephthalate in benzyl alcohol and titrating with an aqueous solution of 0.1N (mol / L) sodium hydroxide, and the above value is the carboxyl per 10 6 g. It is a group equivalent.

<ポリエチレンテレフタレート>
ポリエチレンテレフタレートとは、全構成繰り返し単位に対するテレフタル酸及びエチレングリコールからなるオキシエチレンオキシテレフタロイル単位(以下「ET単位」と称す場合がある。)の比率(以下「ET比率」と称す場合がある。)が好ましくは90当量%以上であるポリエチレンテレフタレート樹脂であり、本発明におけるポリエチレンテレフタレートはET単位以外の構成繰り返し単位を10当量%未満の範囲で含んでいてもよい。本発明におけるポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸又はその低級アルキルエステルとエチレングリコールとを主たる原料として製造されるが、他の酸成分及び/又は他のグリコール成分を併せて原料として用いてもよい。
<Polyethylene terephthalate>
Polyethylene terephthalate is the ratio of oxyethylene oxyterephthaloyl units consisting of terephthalic acid and ethylene glycol (hereinafter sometimes referred to as “ET units”) to the total repeating units (hereinafter sometimes referred to as “ET ratio”). .) Is preferably a polyethylene terephthalate resin of 90 equivalent% or more, and the polyethylene terephthalate in the present invention may contain constituent repeating units other than ET units in a range of less than 10 equivalent%. The polyethylene terephthalate in the present invention is produced using terephthalic acid or its lower alkyl ester and ethylene glycol as main raw materials, but other acid components and / or other glycol components may be used together as raw materials.

テレフタル酸以外の酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルスルホンジカルボン酸、4,4′−ビフェニルジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−フェニレンジオキシジ酢酸及びこれらの構造異性体、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等のジカルボン酸及びその誘導体、p−ヒドロキシ安息香酸、グリコール酸等のオキシ酸又はその誘導体が挙げられる。   Acid components other than terephthalic acid include phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3- Examples thereof include phenylenedioxydiacetic acid and structural isomers thereof, dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid and adipic acid and derivatives thereof, and oxyacids such as p-hydroxybenzoic acid and glycolic acid or derivatives thereof.

また、エチレングリコール以外のジオール成分としては、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールS等の芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体等が挙げられる。   Examples of diol components other than ethylene glycol include 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, aliphatic glycols such as pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, and neopentyl glycol, cyclohexane Examples include alicyclic glycols such as dimethanol, and aromatic dihydroxy compound derivatives such as bisphenol A and bisphenol S.

上記の様なテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールとを含む原料は、エステル化触媒又はエステル交換触媒の存在下におけるエステル化反応又はエステル交換反応により、ビス(β−ヒドロキシエチル)テレフタレート及び/又はそのオリゴマーを形成させ、その後、重縮合触媒及び安定剤の存在下で高温減圧下に溶融重縮合を行ってポリマーとされる。   A raw material containing terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and ethylene glycol as described above is subjected to esterification or transesterification in the presence of an esterification catalyst or transesterification catalyst, and bis (β-hydroxyethyl) terephthalate and Then, an oligomer thereof is formed, and then a melt polycondensation is performed under high temperature and reduced pressure in the presence of a polycondensation catalyst and a stabilizer to obtain a polymer.

{脂環式ポリエステル樹脂}
脂環式ポリエステル樹脂は、主として、脂環式ジカルボン酸及び/又はそのエステル形成性誘導体を主成分とするジカルボン酸成分と、脂環式ジオールを主成分とするジオール成分を用い、両成分をエステル化又はエステル交換反応させ、次いで重縮合反応させて得ることができる。
なお、ここで主成分とするとは、ジカルボン酸成分及びジオール成分に対し、夫々80モル%以上であることをいうものとする。脂環式ポリエステル樹脂は、その性能を損なわない限り、用いられる原料中に上記のジカルボン酸成分及びジオール成分以外の成分を含むことが可能であるが、これら以外の成分は、通常、ジカルボンサン成分とジオール成分の合計のモル数に対して10モル%程度以下である。
{Alicyclic polyester resin}
The alicyclic polyester resin is mainly composed of a dicarboxylic acid component mainly composed of an alicyclic dicarboxylic acid and / or an ester-forming derivative thereof and a diol component mainly composed of an alicyclic diol, and both components are esterified. Or a polycondensation reaction.
In addition, it shall mean that it is 80 mol% or more with respect to a dicarboxylic acid component and a diol component here, respectively as a main component. The alicyclic polyester resin can contain components other than the dicarboxylic acid component and the diol component in the raw material used as long as the performance thereof is not impaired. And about 10 mol% or less with respect to the total number of moles of the diol component.

脂環式ジカルボン酸及び/又はそのエステル形成性誘導体としては、脂環式構造にカルボキシル基が2つ結合したものであれば特に限定されるものではないが、例えば、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、1,5−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、2,6−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、2,7−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、及びそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。これらの中でも、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸及び/又はそのエステル形成性誘導体は、得られる脂環式ポリエステル樹脂の成形温度が従来のポリエステル樹脂の成形温度に近く、また、工業的に入手しやすい点で好ましく、特に1,4−シクロヘキサンジカルボン酸は、そのエステル形成性誘導体に比べて耐加水分解性の点で最も好ましい。
なお、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸及び/又はそのエステル形成性誘導体のトランス体とシス体との比率(トランス体:シス体)は、通常、80:20〜100:0の範囲であり、得られる脂環式ポリエステル樹脂の耐熱性の点から85:15〜100:0が好ましく、より好ましくは90:10〜100:0である。
The alicyclic dicarboxylic acid and / or ester-forming derivative thereof is not particularly limited as long as two carboxyl groups are bonded to the alicyclic structure. For example, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, 1,5-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, 2,6-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, 2,7 -Decahydronaphthalenedicarboxylic acid, its ester-forming derivative, etc. are mentioned. Among these, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and / or ester-forming derivatives thereof are easy to obtain industrially because the molding temperature of the obtained alicyclic polyester resin is close to the molding temperature of the conventional polyester resin. In particular, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid is most preferable in terms of hydrolysis resistance compared to its ester-forming derivative.
In addition, the ratio of the trans isomer and the cis isomer of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and / or its ester-forming derivative (trans isomer: cis isomer) is usually in the range of 80:20 to 100: 0. 85: 15-100: 0 is preferable from the heat resistant point of the alicyclic polyester resin obtained, More preferably, it is 90: 10-100: 0.

脂環式ポリエステル樹脂の製造に用いられるジカルボン酸成分としては、上記のような脂環式ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を全ジカルボン酸成分に対して通常80モル%以上、好ましくは90モル%以上含有するものであり、その他の芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸等を含有していてもよい。具体的にはテレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フェニレンジオキシカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルケトンジカルボン酸、4,4’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、及び、コハク酸、グルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸、ドデカジカルボン酸、ならびに、これらの各アルキル基が炭素数1〜4程度のアルキルエステルやジアルキルエステル、及びハロゲン化物等が挙げられる。   As the dicarboxylic acid component used for the production of the alicyclic polyester resin, the above alicyclic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative is usually 80 mol% or more, preferably 90 mol%, based on the total dicarboxylic acid component. It is contained above, and may contain other aromatic dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid and the like. Specifically, terephthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, phenylenedioxycarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenylether dicarboxylic acid, 4,4′-diphenylketone dicarboxylic acid, 4,4 Aromatic dicarboxylic acids such as' -diphenoxyethanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and succinic acid, glutanic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelain Examples include acids, sebacic acid, undecadicarboxylic acid, dodecadicarboxylic acid, and alkyl esters and dialkyl esters in which each alkyl group has about 1 to 4 carbon atoms, and halides.

脂環式ジオール成分としては、脂環式構造に水酸基が2つ結合したものであれば特に限定されるものではないが、得られるポリエステル樹脂の耐熱性を高くすることができることから、その構造中に5員環又は6員環を有し、かつ水酸基を2つ有するジオールであることが好ましい。   The alicyclic diol component is not particularly limited as long as two hydroxyl groups are bonded to the alicyclic structure, but since the heat resistance of the obtained polyester resin can be increased, A diol having a 5-membered or 6-membered ring and having two hydroxyl groups is preferable.

このような脂環式ジオールとしては、例えば、1,2−シクロペンタンジメタノール、1,3−シクロペンタンジメタノール、ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロ[5.2.1.0]デカン等の5員環含有ジオール、1,2−シクロヘキサンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)−プロパン等の6員環含有ジオール等が挙げられる。これらの中でも、6員環に水酸基が2つ結合したジオール、具体的には、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノールが好ましく、特に1,4−シクロヘキサンジメタノールが好ましい。1,4−シクロヘキサンジメタノールは、メチロール基が1位と4位の位置にあるので反応性が高く、高重合度ポリエステルが得やすいこと、高いガラス転移温度のポリエステル樹脂が得られること、及び工業生産品であり入手が容易であるという利点があるからである。
なお、1,4−シクロヘキサンジメタノールのトランス体とシス体の比率(トランス:シス)は、得られる脂環式ポリエステル樹脂のガラス転移温度の点から60:40〜100:0の範囲内にあることが好ましい。
Examples of such alicyclic diols include 5-membered members such as 1,2-cyclopentanedimethanol, 1,3-cyclopentanedimethanol, and bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0] decane. Ring-containing diol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2 , 2-membered ring-containing diols such as 2-bis (4-hydroxycyclohexyl) -propane, and the like. Of these, diols having two hydroxyl groups bonded to a 6-membered ring, specifically 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, and 1,4-cyclohexanedimethanol are preferred. 4-cyclohexanedimethanol is preferred. 1,4-Cyclohexanedimethanol has high reactivity because the methylol group is located at the 1st and 4th positions, a polyester having a high glass transition temperature can be obtained, and a polyester resin having a high glass transition temperature can be obtained. This is because it has the advantage of being a product and easy to obtain.
The ratio of trans and cis isomers of 1,4-cyclohexanedimethanol (trans: cis) is in the range of 60:40 to 100: 0 in terms of the glass transition temperature of the resulting alicyclic polyester resin. It is preferable.

脂環式ポリエステル樹脂の製造に用いられるジオール成分としては上記のような脂環式ジオールを全ジオール成分に対し通常80モル%以上、好ましくは90モル%以上含有するものである。この割合が80モル%未満では(A)芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が劣る傾向となり、また耐熱性が劣る傾向となる。   As the diol component used for the production of the alicyclic polyester resin, the alicyclic diol as described above is usually contained in an amount of 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more based on the total diol component. If this ratio is less than 80 mol%, the compatibility with the (A) aromatic polycarbonate resin tends to be inferior, and the heat resistance tends to be inferior.

その他のジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、及びキシリレングリコール、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホン酸等の芳香族ジオール等が挙げられる。   Other diol components include aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol and hexanediol, and xylylene glycol, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 2,2-bis (4′-hydroxy). And aromatic diols such as phenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, and bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfonic acid.

さらに、前記ジオール成分及びジカルボン酸成分以外の少量共重合成分として、例えば、グリコール酸、p−ヒドロキシ安息香酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸やアルコキシカルボン酸、及び、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、ステアリン酸、ベヘン酸、安息香酸、t−ブチル安息香酸、ベンゾイル安息香酸等の単官能成分や、トリカルバリル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ナフタレンテトラカルボン酸、没食子酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、シュガーエステル等の三官能以上の多官能成分等が用いられてもよい。   Furthermore, as a small amount copolymerization component other than the diol component and the dicarboxylic acid component, for example, hydroxycarboxylic acid such as glycolic acid, p-hydroxybenzoic acid, p-β-hydroxyethoxybenzoic acid, alkoxycarboxylic acid, and stearyl alcohol Monofunctional components such as benzyl alcohol, stearic acid, behenic acid, benzoic acid, t-butylbenzoic acid, benzoylbenzoic acid, tricarbaric acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, gallic acid Trifunctional or higher functional components such as acid, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, sugar ester, and the like may be used.

なお、脂環式ポリエステル樹脂としては、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成分と、1,4−シクロヘキサンジメタノールを主成分とするジオール成分とから得られる脂環式ポリエステル樹脂、特に、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメタノール−1,4−シクロヘキサンジカルボキシレート)(PCC)が、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性の点で好ましい。   In addition, as an alicyclic polyester resin, the alicyclic polyester resin obtained from the dicarboxylic acid component which has 1, 4- cyclohexane dicarboxylic acid as a main component, and the diol component which has 1, 4- cyclohexane dimethanol as a main component In particular, poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexanedicarboxylate) (PCC) is preferable in terms of compatibility with (A) the aromatic polycarbonate resin.

ジカルボン酸成分とジオール成分とのエステル化反応又はエステル交換反応における各成分の使用比率としては、ジオール成分の合計が、ジカルボン酸成分の合計に対し、1〜2モル倍であるのが好ましい。特に、ジオール成分として1,4−シクロヘキサンジメタノールなどの高沸点のものを主成分とする場合には、この割合が1〜1.2モル倍であるのが好ましい。   As a use ratio of each component in the esterification reaction or transesterification reaction between the dicarboxylic acid component and the diol component, the total of the diol components is preferably 1 to 2 moles relative to the total of the dicarboxylic acid components. In particular, when the diol component is mainly composed of a high boiling point such as 1,4-cyclohexanedimethanol, this ratio is preferably 1 to 1.2 moles.

脂環式ポリエステル樹脂を製造するためのエステル化又はエステル交換反応及び重縮合反応では、充分な反応速度を得るために触媒を用いるのが好ましい。このような触媒としては、通常エステル化又はエステル交換反応に用いられる触媒であれば特に限定されないが、例えば、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、アンチモン化合物及びスズ化合物などが挙げられる。これらの中でもチタン化合物は、エステル化又はエステル交換反応と続いて行われる重縮合反応の両反応において活性が高いことから好ましく、具体的には、テトラ−n−プロピルチタネート、テトラ−i−プロピルチタネート、テトラ−n−ブチルチタネート又はこれらの有機チタネートの加水分解物などが挙げられ、1種類を用いても、2種類以上組み合わせて用いてもよい。また、必要に応じて、マグネシウム化合物やリン化合物などと組み合わせてもよい。触媒を使用する際の使用量は、生成するポリエステル樹脂に対して、通常1〜2000ppmの範囲内、好ましくは10〜1000ppmの範囲である。   In the esterification or transesterification reaction and polycondensation reaction for producing the alicyclic polyester resin, it is preferable to use a catalyst in order to obtain a sufficient reaction rate. Such a catalyst is not particularly limited as long as it is a catalyst usually used for esterification or transesterification, and examples thereof include a titanium compound, a germanium compound, an antimony compound, and a tin compound. Among these, titanium compounds are preferable because of their high activity in both the esterification or transesterification reaction and the subsequent polycondensation reaction. Specifically, tetra-n-propyl titanate and tetra-i-propyl titanate are preferred. , Tetra-n-butyl titanate or a hydrolyzate of these organic titanates, etc., and one kind may be used or two or more kinds may be used in combination. Moreover, you may combine with a magnesium compound, a phosphorus compound, etc. as needed. The usage-amount at the time of using a catalyst is in the range of 1-2000 ppm normally with respect to the polyester resin to produce | generate, Preferably it is the range of 10-1000 ppm.

本発明において用いられる脂環式ポリエステル樹脂の固有粘度は、0.4〜1.6dl/gが好ましく、さらに好ましくは0.6〜1.5dl/gである。固有粘度が0.4dl/g未満であると機械的強度が十分でなく、1.6dl/gより大きいと流動性が低下し、成形性に劣るからである。本発明において用いる脂環式ポリエステル樹脂は、必要に応じて固相重合を行い、固有粘度を高くしたものであっても良い。   The intrinsic viscosity of the alicyclic polyester resin used in the present invention is preferably 0.4 to 1.6 dl / g, more preferably 0.6 to 1.5 dl / g. If the intrinsic viscosity is less than 0.4 dl / g, the mechanical strength is insufficient, and if it is greater than 1.6 dl / g, the fluidity is lowered and the moldability is poor. The alicyclic polyester resin used in the present invention may be one obtained by performing solid phase polymerization as necessary to increase the intrinsic viscosity.

本発明において用いられる脂環式ポリエステル樹脂の融点は、通常200℃以上、好ましくは210℃以上であり、上限は通常260℃程度である。中でも、好ましい脂環式ポリエステル樹脂として、ジカルボン酸成分として1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を主成分とし、ジオール成分として1,4−シクロヘキサンジメタノールを主成分とする脂環式ポリエステル樹脂の場合、融点が170〜250℃、好ましくは180〜240℃、特に好ましくは190〜230℃である。   The melting point of the alicyclic polyester resin used in the present invention is usually 200 ° C. or higher, preferably 210 ° C. or higher, and the upper limit is usually about 260 ° C. Among them, as a preferable alicyclic polyester resin, in the case of an alicyclic polyester resin mainly composed of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component and 1,4-cyclohexanedimethanol as a diol component, Is 170 to 250 ° C, preferably 180 to 240 ° C, particularly preferably 190 to 230 ° C.

[(C)ポリエチレン系樹脂]
本発明で用いる(C)ポリエチレン系樹脂(以下「(C)成分」と称す場合がある。)は、(C−1)低密度ポリエチレン(以下「(C−1)成分」と称す場合がある。)と(C−2)ポリエチレン系アイオノマー(以下「(C−2)成分」と称す場合がある。)とで構成されるものであり、樹脂成分への分散性を高めて、(C−2)ポリエチレン系アイオノマーによる相溶化効果を有効に得るために、(C)ポリエチレン系樹脂の(C−1)低密度ポリエチレンと(C−2)ポリエチレン系アイオノマーとは、他の樹脂成分との混合前に予め溶融混合されたものであることが好ましい。
[(C) Polyethylene resin]
The (C) polyethylene resin (hereinafter sometimes referred to as “(C) component”) used in the present invention may be referred to as (C-1) low density polyethylene (hereinafter referred to as “(C-1) component”). ) And (C-2) polyethylene-based ionomer (hereinafter sometimes referred to as “(C-2) component”). 2) In order to effectively obtain the compatibilizing effect by the polyethylene ionomer, (C-1) the low density polyethylene (C-1) of the polyethylene resin and (C-2) the polyethylene ionomer are mixed with other resin components. It is preferable that the material is previously melt-mixed.

<(C−1)低密度ポリエチレン>
本発明で用いる(C−1)低密度ポリエチレンとは、好ましくは密度が0.85〜0.92g/cmのエチレン系共重合体である。
<(C-1) Low density polyethylene>
The (C-1) low density polyethylene used in the present invention is preferably an ethylene copolymer having a density of 0.85 to 0.92 g / cm 3 .

即ち、ポリエチレンは、芳香族ポリカーボネート樹脂の耐薬品性の向上に有効であるが、芳香族ポリカーボネート樹脂と非相溶性のポリエチレンを芳香族ポリカーボネート樹脂に複合化すると、芳香族ポリカーボネート樹脂をマトリックスとし、ポリエチレンをドメインとする二相構造が形成され、特に、このポリエチレンとして結晶性の高い高密度ポリエチレンを用いた場合には、ポリカーボネートとの相溶性が大きく劣ることからドメインサイズが大きくなり、さらに成形工程で芳香族ポリカーボネート樹脂の固化後にポリエチレンの成形収縮が起こり、その際に芳香族ポリカーボネート樹脂マトリックスとポリエチレンドメインとの間に空洞(ボイド)が形成される。このため、芳香族ポリカーボネート樹脂マトリックスとポリエチレンドメインとの界面での剥離(層状剥離)が起こり易くなり、外観不良や耐衝撃性等の機械的強度低下の原因となる。
このため、本発明では、ポリエチレンとして、高密度ポリエチレンではなく、(C−1)低密度ポリエチレンを用いる。
That is, polyethylene is effective in improving the chemical resistance of an aromatic polycarbonate resin. However, when an aromatic polycarbonate resin and an incompatible polyethylene are combined with an aromatic polycarbonate resin, the aromatic polycarbonate resin is used as a matrix. In particular, when a high-density polyethylene with high crystallinity is used as the polyethylene, the domain size becomes large because the compatibility with polycarbonate is greatly inferior. Molding shrinkage of polyethylene occurs after the aromatic polycarbonate resin is solidified, and a void is formed between the aromatic polycarbonate resin matrix and the polyethylene domain. For this reason, peeling (lamellar peeling) at the interface between the aromatic polycarbonate resin matrix and the polyethylene domain is likely to occur, which causes mechanical strength such as poor appearance and impact resistance.
For this reason, in this invention, not a high density polyethylene but (C-1) low density polyethylene is used as polyethylene.

(C−1)低密度ポリエチレンのエチレン系共重合体とは、エチレンと、エチレンと共重合可能なモノマーとの共重合体であり、この共重合可能なモノマーとしては特に制限はないが、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン等のα−オレフィン、酢酸ビニル、イソプレン、ブタジエン或いはアクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸類、或いはこれらのエステル類、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸或いはその酸無水物等の1種又は2種以上が挙げられ、これらは主鎖に共重合されていてもよく、また、グラフト重合可能なものはグラフト重合させてもよい。   (C-1) An ethylene copolymer of low density polyethylene is a copolymer of ethylene and a monomer copolymerizable with ethylene, and the copolymerizable monomer is not particularly limited. , Propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene and other α-olefins, vinyl acetate, isoprene, butadiene, acrylic acid, methacrylic acid, etc. Monocarboxylic acids, or esters thereof, dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, or acid anhydrides thereof may be used alone or in combination, and these may be copolymerized in the main chain. Those that can be graft-polymerized may be graft-polymerized.

これらのエチレン系共重合体は通常の方法で製造することができる。   These ethylene copolymers can be produced by a usual method.

なかでも好ましいエチレン系共重合体としては、エチレンと炭素数3〜10、好ましくは炭素数4〜8のα−オレフィンの1種又は2種以上との共重合体であり、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ペンテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキセン共重合体、エチレン−4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン−1−ヘプテン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体等が挙げられ、特に共重合成分が主鎖に導入された低密度線状エチレン系共重合体(LLDPE)が好ましい。   Among them, preferred ethylene-based copolymers are copolymers of ethylene and one or more of α-olefins having 3 to 10 carbon atoms, preferably 4 to 8 carbon atoms. Polymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-propylene-hexene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer , Ethylene-1-heptene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, and the like, and a low density linear ethylene copolymer (LLDPE) in which a copolymer component is introduced into the main chain is particularly preferable.

このようなエチレン系共重合体中のエチレンの含有量は、少な過ぎると融点の低下によるハンドリングの悪化やコストアップが問題となり、多過ぎると結晶化による成形収縮で白化現象が起こる。従って、エチレン系共重合体中のエチレンの含有量は90〜40モル%、特に85〜50モル%であることが好ましい。   If the ethylene content in such an ethylene copolymer is too small, there will be problems of handling deterioration and cost increase due to a decrease in melting point, and if it is too large, whitening will occur due to molding shrinkage due to crystallization. Therefore, the ethylene content in the ethylene copolymer is preferably 90 to 40 mol%, particularly 85 to 50 mol%.

このようなエチレン系共重合体の密度が高過ぎると、前述の高密度ポリエチレンを用いる場合の問題点を解決し得ず、ドメインのボイドによる白化現象、ポリエチレンの分散性低下に伴う層状剥離の問題がある。密度0.92g/cm以下の低密度のエチレン系共重合体を用いることにより、芳香族ポリカーボネート樹脂に対する流動性、分散性が良好なものとなり、また結晶性が低減され、成形時の収縮率が芳香族ポリカーボネート樹脂の収縮率と近いものとなり、ボイドの形成が抑えられる。また、比較的小さいドメインが形成されるようになり層状剥離が防止され、更にはポリエチレンドメインが均一に分散することにより、パール光沢が少なく表層剥離のない良好な外観の成形品が得られる。しかし、エチレン系共重合体の密度が0.85g/cmよりも小さいと物性の低下が起こるので、(C−1)低密度ポリエチレンとしては密度0.85g/cm以上のエチレン系共重合体を用いる。(C−1)低密度ポリエチレンであるエチレン系共重合体の密度は、特に0.86〜0.92g/cm、とりわけ0.88〜0.90g/cmであることが好ましい。 If the density of such an ethylene-based copolymer is too high, the problems in the case of using the above-mentioned high-density polyethylene cannot be solved, and the whitening phenomenon due to voids in the domain, the problem of delamination due to the decrease in the dispersibility of polyethylene There is. By using a low-density ethylene copolymer having a density of 0.92 g / cm 3 or less, the flowability and dispersibility with respect to the aromatic polycarbonate resin are improved, the crystallinity is reduced, and the shrinkage ratio at the time of molding. Is close to the shrinkage of the aromatic polycarbonate resin, and the formation of voids is suppressed. In addition, a relatively small domain is formed and layer peeling is prevented, and further, a polyethylene domain is uniformly dispersed, whereby a molded article having a good pearl gloss and no surface layer peeling can be obtained. However, when the density of the ethylene copolymer is smaller than 0.85 g / cm 3 , the physical properties are lowered. Therefore, (C-1) an ethylene copolymer having a density of 0.85 g / cm 3 or more is used as the low density polyethylene. Use coalescence. (C-1) The density of the ethylene-based copolymer which is a low-density polyethylene is particularly preferably 0.86 to 0.92 g / cm 3 , particularly preferably 0.88 to 0.90 g / cm 3 .

なお、本発明において、(C−1)低密度ポリエチレンのエチレン系共重合体の密度はISO 1183 D法に準拠して測定した値である。   In the present invention, the density of the ethylene-based copolymer of (C-1) low density polyethylene is a value measured according to the ISO 1183 D method.

また、本発明で用いる(C−1)低密度ポリエチレンは重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)が1.3〜4.0であることが好ましい。分子量分布(Mw/Mn)が4.0よりも大きいと耐衝撃性が低下するなどの問題があり、1.3より小さいと成形性が劣る。(C−1)低密度ポリエチレンのより好ましい分子量分布(Mw/Mn)は1.5〜3.5である。   In addition, the (C-1) low density polyethylene used in the present invention has a molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by a ratio of a weight average molecular weight (Mw) to a number average molecular weight (Mn) of 1.3 to 4.0. It is preferable that When the molecular weight distribution (Mw / Mn) is larger than 4.0, there is a problem that impact resistance is lowered, and when it is smaller than 1.3, the moldability is inferior. (C-1) The more preferable molecular weight distribution (Mw / Mn) of the low density polyethylene is 1.5 to 3.5.

低密度ポリエチレンの重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)はゲル浸透クロマトグラフィー(GPC:Gel Permeation Chromatografy)により測定される。   The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the low density polyethylene are measured by gel permeation chromatography (GPC: Gel Permeation Chromatography).

また、本発明で用いる(C−1)低密度ポリエチレンの、190℃におけるメルトフローレート(MFR)は、0.01〜20g/10min、特に、0.02〜0.5g/10minであることが好ましい。(C−1)低密度ポリエチレンのMFRが上記範囲よりも小さいと分散性が乏しく、大きなドメインを形成しやすくなるため白化や層状剥離が生じやすくなり、上記範囲よりも大きいとドメインが大きく引き伸ばされた構造をとることから真珠光沢による外観不良や物性の低下が生じやすくなる。   The melt flow rate (MFR) at 190 ° C. of the (C-1) low density polyethylene used in the present invention is 0.01 to 20 g / 10 min, particularly 0.02 to 0.5 g / 10 min. preferable. (C-1) When the MFR of the low density polyethylene is smaller than the above range, dispersibility is poor, and it becomes easy to form a large domain, so that whitening and delamination are likely to occur, and if it is larger than the above range, the domain is greatly stretched. As a result, the appearance is poor due to the pearl luster and the physical properties are likely to deteriorate.

特に、MFRが0.01〜0.5g/10minの低密度ポリエチレンを用いて、低密度ポリエチレンのドメイン構造を、短軸径が0.05〜2μmとなるように制御することで、層状剥離を抑制し、さらには芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックスと低密度ポリエチレンドメインとの間のボイドの形成を抑えることで、優れた耐衝撃性向上効果を得ることができる。   In particular, by using a low density polyethylene having an MFR of 0.01 to 0.5 g / 10 min and controlling the domain structure of the low density polyethylene so that the minor axis diameter is 0.05 to 2 μm, the layer peeling is performed. By suppressing the formation of voids between the matrix of the aromatic polycarbonate resin and the low density polyethylene domain, an excellent impact resistance improvement effect can be obtained.

なお、ここでMFRとは、ISO 1133に準拠して、温度190℃、荷重21.18Nで測定した値である。   Here, the MFR is a value measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with ISO 1133.

本発明で用いる(C−1)低密度ポリエチレンは、上述の好適MFRを満たすために、過酸化物により増粘処理されたものであってもよい。この増粘処理に用いる過酸化物としては、例えば、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、パーオキシケタールなどが挙げられ、これらは1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。また、混練温度と混練時間おける過酸化物の反応性を考慮して、最適な過酸化物を選択することが好ましい。   The (C-1) low density polyethylene used in the present invention may be subjected to a thickening treatment with a peroxide in order to satisfy the above-mentioned preferred MFR. Examples of the peroxide used for the thickening treatment include hydroperoxide, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, peroxydicarbonate, peroxyester, peroxyketal, and the like. You may use, and may use 2 or more types together. Further, it is preferable to select an optimum peroxide in consideration of the reactivity of the peroxide at the kneading temperature and the kneading time.

過酸化物による増粘処理とは、上述のような過酸化物を低密度ポリエチレンに加熱混練してMFRを低減する処理であり、これによりMFRが上記好適範囲を外れる低密度ポリエチレンを増粘させて、MFRを好適範囲に調整することができる。   The thickening treatment with peroxide is a treatment to reduce MFR by heating and kneading the peroxide as described above to low density polyethylene, thereby increasing the viscosity of low density polyethylene whose MFR is outside the above preferred range. Thus, the MFR can be adjusted to a suitable range.

この増粘処理に用いる過酸化物量は、多過ぎると過剰な架橋反応が進行し、樹脂が硬化して分散性が悪化し、少な過ぎると十分な増粘効果が得られないことから、低密度ポリエチレンに対して50〜2000ppm(質量基準)、特に100〜1000ppmであることが好ましい。
また、増粘処理における加熱混練時の温度は150〜250℃、特に170〜230℃であることが好ましい。この温度が高過ぎると樹脂が熱劣化することで物性の低下を招き、低過ぎると混練時の負荷が大きくなり、十分に反応が進行せず架橋反応の効果が認められない。
If the amount of peroxide used in this thickening treatment is too large, an excessive crosslinking reaction proceeds, the resin cures and the dispersibility deteriorates, and if it is too small, a sufficient thickening effect cannot be obtained. It is preferable that it is 50-2000 ppm (mass reference | standard) with respect to polyethylene, especially 100-1000 ppm.
Moreover, it is preferable that the temperature at the time of heat-kneading in a thickening process is 150-250 degreeC, especially 170-230 degreeC. If the temperature is too high, the resin is thermally deteriorated, resulting in a decrease in physical properties. If the temperature is too low, the load during kneading increases, the reaction does not proceed sufficiently, and the effect of the crosslinking reaction is not recognized.

増粘処理は具体的には、低密度ポリエチレンと所定量の過酸化物とを二軸混練機、一軸混練機、ブラベンダー等の混練機に投入して所定の温度で溶融混練、押出することにより行われる。   Specifically, the thickening treatment is performed by charging low density polyethylene and a predetermined amount of peroxide into a kneader such as a biaxial kneader, uniaxial kneader or Brabender, and melt-kneading and extruding at a predetermined temperature. Is done.

本発明においては、(C−1)低密度ポリエチレンとして、密度等の物性や構成モノマーの種類やエチレン含有量の異なるものを2種以上混合して用いてもよい。   In the present invention, (C-1) low density polyethylene may be used by mixing two or more kinds of physical properties such as density, different types of constituent monomers and different ethylene contents.

<(C−2)ポリエチレン系アイオノマー>
本発明で用いる(C−2)ポリエチレン系アイオノマーとは、エチレンと不飽和カルボン酸等の酸性ビニルモノマーとのランダム、ブロック、グラフト共重合体を部分中和金属塩とすることにより、これらの高分子鎖を金属イオンの凝集力を利用して凝集体としたものであり、例えば、エチレン・不飽和カルボン酸共重合樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和してなるアイオノマー樹脂が挙げられる。
<(C-2) Polyethylene-based ionomer>
The (C-2) polyethylene ionomer used in the present invention is a highly neutralized metal salt of a random, block, or graft copolymer of ethylene and an acidic vinyl monomer such as an unsaturated carboxylic acid. For example, an ionomer resin obtained by neutralizing at least a part of carboxyl groups of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer resin with a metal ion is an aggregate obtained by utilizing the cohesive force of metal ions. Can be mentioned.

このポリエチレン系アイオノマーのベースポリマーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合樹脂は、不飽和カルボン酸含有量が1〜30質量%、好ましくは5〜25質量%の共重合体であり、エチレンと不飽和カルボン酸の二元共重合体のみならず、任意に他のモノマーが共重合された多元共重合体であってもよい。   The ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer resin used as the base polymer of the polyethylene ionomer is a copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 1 to 30% by mass, preferably 5 to 25% by mass. Not only a binary copolymer of a saturated carboxylic acid but also a multi-component copolymer in which other monomers are optionally copolymerized.

上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合樹脂における不飽和カルボン酸成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなどの1種又は2種以上を例示することができるが、特にアクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。   The unsaturated carboxylic acid component in the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer resin is one or more of acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, monomethyl maleate, monoethyl maleate and the like. Of which acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable.

上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合樹脂において任意に共重合されていてもよい他のモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−n−ブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素、二酸化硫黄などの1種又は2種以上を例示することができる。これらの中では、不飽和カルボン酸エステル、特にアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルが特に好ましい。これら他のモノマーは、上記共重合樹脂において例えば0〜40質量%、好ましくは0〜30質量%の範囲で共重合されていてもよいが、一般にこのような他のモノマーの含有量が増えると、剛性や耐熱性に優れた組成物を得ることが難しくなるので、このような単量体を含まないものか、あるいは含んでいたとしても20質量%以下の量で共重合されているものを使用するのが好ましい。   Other monomers optionally copolymerized in the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer resin include vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, Unsaturated carboxylic acid esters such as isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, One type or two or more types such as carbon oxide and sulfur dioxide can be exemplified. In these, unsaturated carboxylic acid ester, especially acrylic acid ester or methacrylic acid ester are especially preferable. These other monomers may be copolymerized, for example, in the range of 0 to 40% by mass, preferably 0 to 30% by mass in the above-mentioned copolymer resin, but generally when the content of such other monomers increases. Since it is difficult to obtain a composition excellent in rigidity and heat resistance, those which do not contain such a monomer or those which are copolymerized in an amount of 20% by mass or less even if they are contained It is preferred to use.

上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合樹脂は、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレート(MFR)が、0.1〜1000g/10min、特に0.5〜800g/10min程度のものを使用するのが望ましい。このような共重合樹脂は、高温、高圧下のラジカル共重合によって得ることができる。   As the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer resin, one having a melt flow rate (MFR) at 190 ° C. and a load of 2160 g of 0.1 to 1000 g / 10 min, particularly about 0.5 to 800 g / 10 min is used. desirable. Such a copolymer resin can be obtained by radical copolymerization under high temperature and high pressure.

本発明における(C−2)ポリエチレン系アイオノマーとしては、上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合樹脂のカルボキシル基の10モル%以上、好ましくは10〜90モル%、より好ましくは15〜80モル%を金属イオンで中和したものが使用される。この金属イオンとしては、リチウム、ナトリウムなどのアルカリ金属、亜鉛或いは、マグネシウム、カルシウムのようなアルカリ土類金属のような多価金属のイオンを挙げることができるが、特に亜鉛等の多価金属イオンのものが相溶化効果およびポリカーボネートの低熱分解性効果の点において好ましい。   As the (C-2) polyethylene ionomer in the present invention, 10 mol% or more, preferably 10 to 90 mol%, more preferably 15 to 80 mol% of the carboxyl group of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer resin is used. Those neutralized with metal ions are used. Examples of the metal ion include alkali metal ions such as lithium and sodium, zinc ions, and polyvalent metal ions such as alkaline earth metals such as magnesium and calcium. Are preferable in terms of the compatibilizing effect and the low thermal decomposability effect of the polycarbonate.

(C−2)ポリエチレン系アイオノマーとしてはまた、成形性、機械的特性などを考慮すると、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレート(MFR)が0.01〜100g/10min、特に0.1〜50g/10minのものを使用するのが好ましい。   (C-2) Polyethylene ionomers also have a melt flow rate (MFR) at 190 ° C. and a load of 2160 g of 0.01 to 100 g / 10 min, particularly 0.1 to 50 g in consideration of moldability and mechanical properties. It is preferable to use the one of / 10 min.

これらの(C−2)ポリエチレン系アイオノマーは、物性や、エチレン・不飽和カルボン酸共重合樹脂の不飽和カルボン酸の種類やその含有量、金属イオンの種類や中和率などの異なるものを2種以上混合して用いてもよい。   These (C-2) polyethylene ionomers have different physical properties, types of unsaturated carboxylic acids of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer resins, their contents, types of metal ions, neutralization rates, etc. You may mix and use seeds or more.

<(C−1)成分と(C−2)成分の割合>
本発明で用いる(C)ポリエチレン系樹脂は、(C−1)低密度ポリエチレン50〜90質量%と(C−2)ポリエチレン系アイオノマー10〜50質量%とで構成される(ただし、(C−1)成分と(C−2)成分との合計で100質量%とする。)。
上記範囲よりも(C−1)成分が多く、(C−2)成分が少ないと、(C−1)成分とポリエステルとの相溶性が低下するため外観・表層剥離性を改善することができず、逆に(C−2)成分が多く、(C−1)成分が少ないと、耐衝撃性および有機溶剤に対する耐薬品性が低下する。
<Ratio of (C-1) component and (C-2) component>
The (C) polyethylene resin used in the present invention comprises (C-1) 50 to 90% by mass of low density polyethylene and (C-2) 10 to 50% by mass of polyethylene ionomer (however, (C- 1) The total of the component and the component (C-2) is 100% by mass.)
If the amount of the component (C-1) is larger than the above range and the amount of the component (C-2) is small, the compatibility between the component (C-1) and the polyester is lowered, so that the appearance and surface layer peelability can be improved. On the contrary, when there are many (C-2) components and there are few (C-1) components, impact resistance and the chemical resistance with respect to the organic solvent will fall.

(C)ポリエチレン系樹脂は、特に(C−1)低密度ポリエチレン50〜90質量%と(C−2)ポリエチレン系アイオノマー10〜50質量%で構成されることが好ましく、とりわけ(C−1)低密度ポリエチレン70〜90質量%と(C−2)ポリエチレン系アイオノマー10〜30質量%で構成されることが好ましい(ただし、(C−1)成分と(C−2)成分との合計で100質量%とする。)。   The (C) polyethylene resin is particularly preferably composed of (C-1) 50 to 90% by mass of low density polyethylene and (C-2) 10 to 50% by mass of polyethylene ionomer, and particularly (C-1). It is preferably composed of 70 to 90% by mass of low-density polyethylene and 10 to 30% by mass of (C-2) polyethylene-based ionomer (however, the total of (C-1) component and (C-2) component is 100). (Mass%).

なお、前述の如く、(C)ポリエチレン系樹脂を構成する(C−1)低密度ポリエチレンと(C−2)ポリエチレン系アイオノマーは、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂や(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂等の他の樹脂成分と混合される前に、予め溶融混合されたものが好ましい。この場合、例えば、(C−1)低密度ポリエチレンと(C−2)ポリエチレン系アイオノマーの所定量を200〜260℃で溶融混合してペレット化したものを用いることが好ましい。   As described above, (C-1) low density polyethylene and (C-2) polyethylene ionomer constituting the polyethylene resin are (A) an aromatic polycarbonate resin, (B) an aromatic polyester resin, and Before being mixed with other resin components such as / or alicyclic polyester resin, those previously melt-mixed are preferred. In this case, for example, it is preferable to use a pellet obtained by melting and mixing a predetermined amount of (C-1) low-density polyethylene and (C-2) polyethylene-based ionomer at 200 to 260 ° C.

このように(C−1)低密度ポリエチレンと(C−2)ポリエチレン系アイオノマーを予め溶融混合することにより、樹脂成分中への少量成分である(C−1)低密度ポリエチレンと(C−2)ポリエチレン系アイオノマーの分散性が良好となり、(C−1)低密度ポリエチレンと(A)芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶化に、(C−2)ポリエチレン系アイオノマーをより一層有効に機能させることができるようになり、好ましい。   In this way, (C-1) low density polyethylene and (C-2) polyethylene ionomer are previously melt-mixed, whereby (C-1) low density polyethylene and (C-2), which are minor components into the resin component. ) Dispersibility of polyethylene ionomer is improved, and (C-2) polyethylene ionomer can function more effectively for compatibilization of (C-1) low density polyethylene and (A) aromatic polycarbonate resin. It becomes possible and it is preferable.

なお、この場合、(C−1)低密度ポリエチレン及び/又は(C−2)ポリエチレン系アイオノマーの一部のみを予め溶融混合し、残部は他の樹脂成分と共に混合することも可能であるが、(C−1)低密度ポリエチレンと(C−2)ポリエチレン系アイオノマーの全量を予め溶融混合する方が、上記効果をより確実に得ることができ、好ましい。   In this case, only a part of (C-1) low-density polyethylene and / or (C-2) polyethylene-based ionomer is melt-mixed in advance, and the remainder can be mixed with other resin components. It is preferable to melt and mix the total amount of (C-1) low-density polyethylene and (C-2) polyethylene-based ionomer in advance because the above effect can be obtained more reliably.

[樹脂成分]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、樹脂成分として、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂55〜85質量%、(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂10〜30質量%、(C)ポリエチレン系樹脂5〜15質量%の合計100質量%を含有することを特徴とする。
[Resin component]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention comprises, as a resin component, (A) an aromatic polycarbonate resin 55 to 85% by mass, (B) an aromatic polyester resin and / or an alicyclic polyester resin 10 to 30% by mass, ( C) It is characterized by containing a total of 100% by mass of 5-15% by mass of polyethylene-based resin.

(A)芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量が上記下限よりも少ないと、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂本来の耐熱性、耐衝撃性等の特性を十分に得ることができず、上記上限よりも多いと、相対的に(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂や(C)ポリエチレン系樹脂の含有量が少なくなって、これらを配合することによる耐薬品性の改善効果を十分に得ることができない。   When the content of the (A) aromatic polycarbonate resin is less than the above lower limit, the characteristics such as (A) the aromatic polycarbonate resin inherent heat resistance and impact resistance cannot be sufficiently obtained, and the content is larger than the above upper limit. And the content of (B) aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin and (C) polyethylene-based resin is relatively reduced, and the chemical resistance improvement effect by blending these is sufficiently Can't get.

また、(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂の含有量が上記下限よりも少ないと、(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂を配合することによる相溶性、外観の改善効果を十分に得ることができず、また、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂成分の割合が多くなることにより耐薬品性も低下する傾向にある。(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂の含有量が上記上限よりも多いと、相対的に(A)芳香族ポリカーボネート樹脂や(C)ポリエチレン系樹脂の含有量が少なくなって、これらを配合することによる耐衝撃性、耐熱性が低下する。   Further, when the content of (B) aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin is less than the above lower limit, compatibility by blending (B) aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin. The effect of improving the appearance cannot be sufficiently obtained, and the chemical resistance tends to decrease due to an increase in the proportion of the (A) aromatic polycarbonate resin component. When the content of (B) aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin is higher than the above upper limit, the content of (A) aromatic polycarbonate resin or (C) polyethylene resin is relatively decreased. The impact resistance and heat resistance of these compounds are reduced.

また、(C)ポリエチレン系樹脂の含有量が上記下限よりも少ないと、(C)ポリエチレン系樹脂を配合することによる耐薬品性の改善効果を十分に得ることができず、上記上限よりも多いと、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が大きく低下するため、外観が良好で、表層剥離のない成形品が得られない。   Further, when the content of the (C) polyethylene resin is less than the above lower limit, the effect of improving the chemical resistance by blending the (C) polyethylene resin cannot be sufficiently obtained, and the content is more than the above upper limit. Since (A) the compatibility with the aromatic polycarbonate resin is greatly reduced, a molded article having a good appearance and no surface peeling cannot be obtained.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、特に樹脂成分として、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂62.5〜85質量%、(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂10〜25質量%、(C)ポリエチレン系樹脂5〜12.5質量%の合計100質量%を含有することが好ましく、とりわけ、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂70〜85質量%、(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂10〜20質量%、(C)ポリエチレン系樹脂5〜10質量%の合計100質量%を含有することが好ましい。   The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has (A) 62.5 to 85 mass% of (A) aromatic polycarbonate resin, and (10) 25 mass% of (B) aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin, particularly as a resin component. %, (C) a total of 100% by mass of polyethylene-based resin 5 to 12.5% by mass, especially (A) 70 to 85% by mass of aromatic polycarbonate resin, (B) aromatic polyester resin and It is preferable to contain a total of 100% by mass of 10/20% by mass of alicyclic polyester resin and (C) 5-10% by mass of polyethylene-based resin.

[(D)強化材]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、更に(D)強化材を含有していてもよく、(D)強化材を含むことにより、得られる成形品の成形収縮や線膨張を低減して成形品の寸法安定性を高め、また、ポリエチレンドメイン形状をより小さくさせる効果があることから、成形品外観をより一層良好なものとすることができる。
[(D) Reinforcement material]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may further contain (D) a reinforcing material. By including the (D) reinforcing material, the molded polycarbonate article is reduced in molding shrinkage and linear expansion. Since the dimensional stability of the product is enhanced and the polyethylene domain shape is further reduced, the appearance of the molded product can be further improved.

(D)強化材としては、ガラス繊維(チョップドストランド)、ガラス短繊維(ミルドファイバー)、ガラスフレーク、ガラスビーズ等のガラス系フィラー;炭素繊維、炭素短繊維、カーボンナノチューブ、黒鉛などの炭素系フィラー;チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム等のウィスカー;タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリナイト、ゾノトライト、セピオライト、アタバルジャイト、モンモリロナイト、ベントナイト、スメクタイトなどの珪酸塩化合物;シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等の各種の無機充填材が挙げられ、好ましくは、ガラスファイバー、ミルドファイバー、ガラスビーズ、タルク、マイカ、ワラストナイト、各種ウィスカー等であり、この中でもガラスファイバー、ミルドファイバー、ワラストナイト、タルクが好ましく、さらに好ましくはワラストナイト、タルクである。これらは1種を単独で用いても良く、2種以上を混合して用いても良い。   (D) Examples of reinforcing materials include glass fillers such as glass fibers (chopped strands), short glass fibers (milled fibers), glass flakes, and glass beads; carbon fillers such as carbon fibers, carbon short fibers, carbon nanotubes, and graphite. ; Whisker such as potassium titanate and aluminum borate; Silicate compounds such as talc, mica, wollastonite, kaolinite, zonotolite, sepiolite, attabargite, montmorillonite, bentonite, smectite; various types such as silica, alumina, calcium carbonate Examples of the inorganic filler include glass fiber, milled fiber, glass bead, talc, mica, wollastonite, and various whiskers. Among these, glass fiber, milled fiber, wollastonite, Click by weight, more preferably wollastonite, talc. These may be used alone or in combination of two or more.

(D)強化材の形状としては、繊維状、針状、板状、球状が好ましく、成形収縮率や線膨張の低減を考慮した場合、繊維状、針状、板状のものがより好ましい。   (D) The shape of the reinforcing material is preferably fibrous, needle-like, plate-like, or spherical, and is more preferably fibrous, needle-like, or plate-like when considering reduction in molding shrinkage rate or linear expansion.

(D)強化材のサイズとしては、短軸径0.05〜50μm、より好ましくは0.1〜30μm、さらに好ましくは0.1〜20μmである。強化材の短軸径が0.05μmより小さいとポリエチレンドメイン形状を十分に壊すことができず、成形品外観の向上効果が得られない場合がある。また、50μmより大きいと強化材間が大きくなるため、強化材間において外観が低下する。   (D) As a size of a reinforcing material, it is 0.05-50 micrometers in short axis diameter, More preferably, it is 0.1-30 micrometers, More preferably, it is 0.1-20 micrometers. When the minor axis diameter of the reinforcing material is smaller than 0.05 μm, the polyethylene domain shape cannot be sufficiently broken and the effect of improving the appearance of the molded product may not be obtained. On the other hand, when the thickness is larger than 50 μm, the space between the reinforcing materials becomes large, and the appearance is deteriorated between the reinforcing materials.

なお、ここで、強化材の短軸径とは、強化材を2枚の平行な板で挟んだと仮定した場合、その平行板の間隔が最も狭くなる部分の長さであり、強化材が繊維状であれば、繊維径に該当し、板状であれば板厚に該当し、球状であればその直径に該当する。強化材の製品規格としての値では、混練過程における影響により大きく相違が生じる可能性が高い場合には、得られた射出成形品の射出方向の断面をSEM(走査型電子顕微鏡)観察し、任意に選択した50個の強化材の短軸径の測定値の数平均値を短軸径(平均短軸径)として求める。板状、球状の強化材についても同様である。   Here, the minor axis diameter of the reinforcing material is the length of the portion where the interval between the parallel plates is the smallest when the reinforcing material is assumed to be sandwiched between two parallel plates. If it is fibrous, it corresponds to the fiber diameter, if it is plate-like, it corresponds to the plate thickness, and if it is spherical, it corresponds to the diameter. When the value of the reinforcing material as a product standard is highly likely to vary greatly due to the influence of the kneading process, the cross section in the injection direction of the obtained injection molded product is observed with an SEM (scanning electron microscope). The number average value of the measured values of the minor axis diameters of the 50 reinforcements selected in the above is obtained as the minor axis diameter (average minor axis diameter). The same applies to plate-like and spherical reinforcing materials.

(D)強化材のアスペクト比(=長軸径/短軸径。長軸径とは、強化材を2枚の平行な板で挟んだ場合、その平行板の間隔が最も広くなる部分の長さであり、強化材が繊維状であれば、繊維長さに該当し、板状であれば板面の長径に該当し、球状であればその直径に該当する。強化材の製品規格としての値では、混練過程における影響により大きく相違が生じる可能性が高い場合には、得られた射出成形品の射出方向の断面をSEM(走査型電子顕微鏡)観察し、任意に選択した50個の強化材の長軸径を測定した値の平均値を用いる。)については特に制限はないが、5〜100であることが好ましい。強化材のアスペクト比が大き過ぎると、強化材の配向方向とそれに直交する方向に対する熱収縮率の差が大きくなりすぎ、小さ過ぎると線膨張の低減や補強の効果が不十分である。   (D) Aspect ratio of reinforcing material (= major axis diameter / minor axis diameter. The major axis diameter is the length of the portion where the interval between the parallel plates becomes the widest when the reinforcing material is sandwiched between two parallel plates. If the reinforcing material is fibrous, it corresponds to the fiber length, if it is plate-like, it corresponds to the long diameter of the plate surface, and if it is spherical, it corresponds to its diameter. When there is a high possibility that a large difference will occur due to the influence in the kneading process, the cross section in the injection direction of the obtained injection molded product is observed by SEM (scanning electron microscope), and 50 arbitrarily selected reinforcements The average value of the measured values of the major axis diameter of the material is not particularly limited, but is preferably 5 to 100. If the aspect ratio of the reinforcing material is too large, the difference in the thermal shrinkage rate between the orientation direction of the reinforcing material and the direction orthogonal to the reinforcing material becomes too large, and if it is too small, the effect of reducing linear expansion and reinforcing is insufficient.

なお、アスペクト比についても、短軸径と同様に、SEM観察により任意に選択した50個の強化材の短軸径と長軸径を測定し、個々の強化材についてアスペクト比を算出し、その数平均値として求める。   As for the aspect ratio, similarly to the short axis diameter, the short axis diameter and the long axis diameter of 50 reinforcing materials arbitrarily selected by SEM observation were measured, and the aspect ratio was calculated for each reinforcing material. Calculated as a number average value.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が(D)強化材を含む場合、(D)強化材の配合量は、樹脂成分である(A)芳香族ポリカーボネート樹脂、(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂及び(C)ポリエチレン系樹脂の合計(以下、単に「樹脂成分」と称す場合がある。)100質量部に対して3〜20質量部、特に5〜15質量部とすることが好ましい。(D)強化材の配合量が上記下限未満では、得られる成形品の外観の改良並びに弾性率、成形収縮率の最適化が不十分であり、上記上限を超えると成形性の悪化、脆化などの問題が生じる。   When the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention includes (D) a reinforcing material, the blending amount of (D) the reinforcing material is (A) an aromatic polycarbonate resin, (B) an aromatic polyester resin and / or a resin component. Alternatively, the total of the alicyclic polyester resin and (C) polyethylene-based resin (hereinafter sometimes simply referred to as “resin component”) is 3 to 20 parts by mass, particularly 5 to 15 parts by mass. It is preferable. (D) If the blending amount of the reinforcing material is less than the above lower limit, the improvement of the appearance of the obtained molded product and the optimization of the elastic modulus and the molding shrinkage rate are insufficient, and if it exceeds the upper limit, the moldability deteriorates and becomes brittle. Problems arise.

ただし、強化材はその形状により、弾性率や成形収縮率に与える影響が異なる。例えば、ガラスファイバー、タルク、又はワラストナイトをそれぞれ添加した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形品の弾性率及び成形収縮率を同等にするためには、樹脂成分100質量部に対してガラスファイバーであれば3質量部、タルクであれば8質量部、ワラストナイトであれば5質量部程度となる。従って、(D)強化材の配合量は、上記範囲において、(D)強化材の種類に応じて適宜調整することが好ましい。   However, the effect of the reinforcing material on the elastic modulus and molding shrinkage varies depending on the shape. For example, in order to equalize the elastic modulus and molding shrinkage of the molded product of the aromatic polycarbonate resin composition to which glass fiber, talc, or wollastonite is added, the glass fiber is used with respect to 100 parts by mass of the resin component. 3 parts by mass, 8 parts by mass for talc, and 5 parts by mass for wollastonite. Therefore, it is preferable that the blending amount of the (D) reinforcing material is appropriately adjusted according to the type of the (D) reinforcing material within the above range.

[その他の添加剤]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂、(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂、及び(C)ポリエチレン系樹脂、更には上記(D)強化材に加えて更にその他の成分や種々の添加剤を含有していても良い。このようなその他の成分や添加剤としては、リン系熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、染顔料、帯電防止剤、その他の樹脂成分などが挙げられる。
[Other additives]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention includes (A) an aromatic polycarbonate resin, (B) an aromatic polyester resin and / or an alicyclic polyester resin, and (C) polyethylene as long as the effects of the present invention are not impaired. In addition to the above-mentioned resin (D) and the reinforcing material (D), other components and various additives may be further contained. Examples of such other components and additives include phosphorus heat stabilizers, antioxidants, mold release agents, ultraviolet absorbers, dyes and pigments, antistatic agents, and other resin components.

<リン系熱安定剤>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物はリン系熱安定剤を含有することができる。リン系熱安定剤は一般的に、樹脂成分を溶融混練する際、高温下での滞留安定性や樹脂成形品使用時の耐熱安定性向上に有効である。
<Phosphorus heat stabilizer>
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can contain a phosphorus heat stabilizer. Phosphorus heat stabilizers are generally effective in improving the residence stability at high temperatures and the heat resistance stability when using resin molded products when melt-kneading resin components.

本発明で用いるリン系熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜リン酸エステル、リン酸エステル等が挙げられ、中でも3価のリンを含み、変色抑制効果を発現しやすい点で、ホスファイト、ホスホナイト等の亜リン酸エステルが好ましい。   Examples of the phosphorus-based heat stabilizer used in the present invention include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphorous acid ester, phosphoric acid ester, etc. Among them, trivalent phosphorus is included, and it is easy to express a discoloration suppressing effect. Phosphites such as phosphites and phosphonites are preferred.

ホスファイトとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデシルホスファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ(トリデシル)ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノールAフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェニルジ(トリデシル)ホスファイト)テトラ(トリデシル)4,4’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(4−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、水添ビスフェノールAペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。   Examples of the phosphite include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, triethyl phosphite, tridecyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tris (tridecyl) phosphite. Phyto, tristearyl phosphite, diphenyl monodecyl phosphite, monophenyl didecyl phosphite, diphenyl mono (tridecyl) phosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, tetraphenyltetra (tridecyl) pentaerythritol tetraphosphite, water Bisphenol A phenol phosphite polymer, diphenyl hydrogen phosphite, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butyl) Ruphenyldi (tridecyl) phosphite) tetra (tridecyl) 4,4'-isopropylidenediphenyldiphosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, dilaurylpentaerythritol diphos Phyto, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (4-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, hydrogenated bisphenol A pentaerythritol phosphite polymer, bis ( 2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, , 2'-methylenebis (4,6-di -tert- butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like.

また、ホスホナイトとしては、テトラキス(2,4−ジ−iso−プロピルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−iso−プロピルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。   Examples of phosphonites include tetrakis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenyl. Range phosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylene diphospho Knight, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-iso-propylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, Tetrakis (2,6-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6- -Tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert) -Butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite and the like.

また、アシッドホスフェートとしては、例えば、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、プロピルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホスフェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、ビスフェノールAアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート、ビスノニルフェニルアシッドホスフェート等が挙げられる。   Examples of the acid phosphate include methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, propyl acid phosphate, isopropyl acid phosphate, butyl acid phosphate, butoxyethyl acid phosphate, octyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, decyl acid phosphate, and lauryl phosphate. Phosphate, stearyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, behenyl acid phosphate, phenyl acid phosphate, nonyl phenyl acid phosphate, cyclohexyl acid phosphate, phenoxyethyl acid phosphate, alkoxy polyethylene glycol acid phosphate, bisphenol A acid Sulfate, dimethyl acid phosphate, diethyl acid phosphate, dipropyl acid phosphate, diisopropyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, di-2-ethylhexyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dilauryl acid phosphate, distearyl acid phenyl Acid phosphate, bisnonylphenyl acid phosphate, etc. are mentioned.

亜リン酸エステルの中では、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく、耐熱性が良好であることと加水分解しにくいという点で、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトが特に好ましい。   Among the phosphites, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) penta Erythritol diphosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite are preferable, and heat resistance is good. Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is particularly preferred in that it is difficult to hydrolyze.

これらのリン系熱安定剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   These phosphorus heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物がリン系熱安定剤を含む場合、その含有量は、樹脂成分100質量部に対して、通常0.001質量部以上、好ましくは0.003質量部以上、より好ましくは0.005質量部以上であり、通常0.1質量部以下、好ましくは0.08質量部以下、より好ましくは0.06質量部以下である。リン系熱安定剤の含有量が上記範囲の下限値未満の場合は、熱安定効果が不十分となる可能性があり、リン系熱安定剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。   When the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains a phosphorus-based heat stabilizer, the content thereof is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.003 part by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the resin component. More preferably, it is 0.005 mass part or more, Usually 0.1 mass part or less, Preferably it is 0.08 mass part or less, More preferably, it is 0.06 mass part or less. If the content of the phosphorus-based heat stabilizer is less than the lower limit of the above range, the thermal stability effect may be insufficient, and if the content of the phosphorus-based heat stabilizer exceeds the upper limit of the above range , There is a possibility that the effect will reach its peak and become less economical.

<酸化防止剤>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望によって酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤を含有することで、色相劣化や、熱滞留時の機械物性の低下が抑制できる。
<Antioxidant>
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention preferably contains an antioxidant as desired. By containing the antioxidant, it is possible to suppress hue deterioration and deterioration of mechanical properties during heat retention.

酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオナミド)、2,4−ジメチル−6−(1−メチルペンタデシル)フェノール、ジエチル[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォエート、3,3’,3’’,5,5’,5’’−ヘキサ−tert−ブチル−a,a’,a’’−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン,2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include hindered phenol-based antioxidants. Specific examples thereof include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl). ) Propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-) tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl ] Methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl-a, a ′, ''-(Mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert- Butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4 6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol and the like.

なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好ましい。このようなフェノール系酸化防止剤の市販品としては、例えば、BASF社製「イルガノックス1010」、「イルガノックス1076」、アデカ社製「アデカスタブAO−50」、「アデカスタブAO−60」等が挙げられる。   Among them, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate preferable. Examples of such commercially available phenolic antioxidants include “Irganox 1010”, “Irganox 1076” manufactured by BASF, “Adekastab AO-50”, “Adekastab AO-60” manufactured by Adeka, and the like. It is done.

なお、酸化防止剤は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。   In addition, 1 type may contain antioxidant and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が酸化防止剤を含有する場合、その含有量は、樹脂成分100質量部に対して、通常0.0001質量部以上、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上であり、また、通常3質量部以下、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下、さらに好ましくは0.3質量部以下である。酸化防止剤の含有量が上記範囲の下限値未満の場合は、酸化防止剤としての効果が不十分となる可能性があり、酸化防止剤の含有量が上記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。   When the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains an antioxidant, its content is usually 0.0001 parts by mass or more, preferably 0.001 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the resin component. Preferably it is 0.01 mass part or more, and is 3 mass parts or less normally, Preferably it is 1 mass part or less, More preferably, it is 0.5 mass part or less, More preferably, it is 0.3 mass part or less. When the content of the antioxidant is less than the lower limit of the above range, the effect as an antioxidant may be insufficient, and when the content of the antioxidant exceeds the upper limit of the above range, There is a possibility that the effect reaches its peak and is not economical.

<離型剤>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、離型剤を含有していてもよく、離型剤としては、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物が好適に用いられる。
<Release agent>
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may contain a release agent, and a full esterified product of an aliphatic alcohol and an aliphatic carboxylic acid is preferably used as the release agent.

フルエステル化物を構成する脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸は、脂環式カルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数6〜36のモノ又はジカルボン酸であり、炭素数6〜36の脂肪族飽和モノカルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。   Examples of the aliphatic carboxylic acid constituting the fully esterified product include saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and tricarboxylic acid. Here, the aliphatic carboxylic acid also includes an alicyclic carboxylic acid. Among these, preferable aliphatic carboxylic acids are mono- or dicarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monocarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, melicic acid, tetratriacontanoic acid. , Montanic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid and the like.

一方、フルエステル化物を構成する脂肪族アルコール成分としては、飽和又は不飽和の1価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数30以下の1価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコール又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。   On the other hand, examples of the aliphatic alcohol component constituting the fully esterified product include saturated or unsaturated monohydric alcohols, saturated or unsaturated polyhydric alcohols, and the like. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these alcohols, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. Here, the aliphatic alcohol also includes an alicyclic alcohol.

これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。   Specific examples of these alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol. Etc.

なお、上記脂肪族アルコールと上記脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物は、そのエステル化率が必ずしも100%である必要はなく、80%以上であればよい。本発明にかかるフルエステル化物のエステル化率は好ましくは85%以上であり、特に好ましくは90%以上である。   In addition, the esterification rate of the full esterified product of the aliphatic alcohol and the aliphatic carboxylic acid is not necessarily 100%, and may be 80% or more. The esterification rate of the full esterified product according to the present invention is preferably 85% or more, particularly preferably 90% or more.

本発明で用いる脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物は、特に、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物の1種又は2種以上と、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物の1種又は2種以上とを含有することが好ましく、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物と、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物との併用により、離型効果を向上させると共に溶融混練時のガス発生を抑制し、モールドデポジットを低減させる効果が得られる。   The full esterified product of an aliphatic alcohol and an aliphatic carboxylic acid used in the present invention is, in particular, one or more of a full esterified product of a monoaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid, and a polyhydric aliphatic alcohol. It is preferable to contain 1 type, or 2 or more types of the full esterification product of a mono-aliphatic carboxylic acid, a full esterification product of a mono-aliphatic alcohol and a mono-aliphatic carboxylic acid, Combined use with a fully esterified product with an aliphatic carboxylic acid improves the mold release effect, suppresses gas generation during melt kneading, and reduces the mold deposit.

モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸のフルエステル化物としては、ステアリルアルコールとステアリン酸とのフルエステル化物(ステアリルステアレート)、ベヘニルアルコールとベヘン酸とのフルエステル化物(ベヘニルベヘネート)が好ましく、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物としては、グリセリンセリンとステアリン酸とのフルエステル化物(グリセリントリステアリレート)、ペンタエリスリトールとステアリン酸とのフルエステル化物(ペンタエリスリトールテトラステアリレート)が好ましく、特にペンタエリスリトールテトラステアリレートが好ましい。   As a full esterified product of monoaliphatic alcohol and monoaliphatic carboxylic acid, a full esterified product of stearyl alcohol and stearic acid (stearyl stearate), a full esterified product of behenyl alcohol and behenic acid (behenyl behenate) is preferable. As a full esterified product of a polyaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid, a full esterified product of glycerol serine and stearic acid (glycerol tristearate), a full esterified product of pentaerythritol and stearic acid (pentaerythritol tetra) Stearylate) is preferred, and pentaerythritol tetrastearate is particularly preferred.

なお、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び/又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。   The full esterified product of an aliphatic alcohol and an aliphatic carboxylic acid may contain an aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as an impurity, or may be a mixture of a plurality of compounds.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物等の離型剤を含有する場合、その含有量は、樹脂成分100質量部に対して、通常2質量部以下であり、好ましくは1質量部以下である。離型剤の含有量が多過ぎると耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染等の問題がある。   When the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains a release agent such as a full esterified product of an aliphatic alcohol and an aliphatic carboxylic acid, the content is usually 2 with respect to 100 parts by mass of the resin component. The amount is at most 1 part by mass, preferably at most 1 part by mass. When there is too much content of a mold release agent, there exist problems, such as a fall of hydrolysis resistance and mold contamination at the time of injection molding.

離型剤として、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物と、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物とを併用する場合、これらの使用割合(質量比)は、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物:多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物=1:1〜10とすることが、これらを併用することによる上記の効果を確実に得る上で好ましい。   When a full esterified product of a monoaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid and a full esterified product of a polyaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid are used in combination as a mold release agent, the use ratio (mass) Ratio) is a full esterified product of a monoaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid: a full esterified product of a polyaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid = 1: 1 to 10 in combination. It is preferable to obtain the above-mentioned effect with certainty.

<紫外線吸収剤>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望によって紫外線吸収剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤を含有することで、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性を向上させることができる。
<Ultraviolet absorber>
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention preferably contains a UV absorber as desired. By containing the ultraviolet absorber, the weather resistance of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can be improved.

紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤;ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール化合物がより好ましい。有機紫外線吸収剤を選択することで、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の機械物性が良好なものになる。   Examples of the ultraviolet absorber include inorganic ultraviolet absorbers such as cerium oxide and zinc oxide; organics such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, oxanilide compounds, malonic ester compounds, hindered amine compounds, etc. Examples include ultraviolet absorbers. In these, an organic ultraviolet absorber is preferable and a benzotriazole compound is more preferable. By selecting the organic ultraviolet absorber, the mechanical properties of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention are improved.

ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチル−フェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチル−フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール)、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]等が挙げられ、なかでも2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]が好ましく、特に2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾールが好ましい。このようなベンゾトリアゾール化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ701」、「シーソーブ705」、「シーソーブ703」、「シーソーブ702」、「シーソーブ704」、「シーソーブ709」、共同薬品社製「バイオソーブ520」、「バイオソーブ582」、「バイオソーブ580」、「バイオソーブ583」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ71」、「ケミソーブ72」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブUV5411」、アデカ社製「LA−32」、「LA−38」、「LA−36」、「LA−34」、「LA−31」、チバ・スペシャリティケミカルズ社製「チヌビンP」、「チヌビン234」、「チヌビン326」、「チヌビン327」、「チヌビン328」等が挙げられる。   Specific examples of the benzotriazole compound include, for example, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl). ) Phenyl] -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butyl-phenyl) -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5 ′) -Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole), 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2 2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] and the like, among others 2- (2'-hydroxy- 5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] are preferred. In particular, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole is preferred. Specific examples of such a benzotriazole compound include “Seesorb 701”, “Seesorb 705”, “Seesorb 703”, “Seesorb 702”, “Seesorb 704”, and “Seesorb 709” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. “Biosorb 520”, “Biosorb 582”, “Biosorb 580”, “Biosorb 583” manufactured by Yakuhin Kagaku Co., Ltd. “Chemisorb 71”, “Chemisorb 72” manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd. “Siasorb UV5411” manufactured by Cytec Industries, Inc. “ “LA-32”, “LA-38”, “LA-36”, “LA-34”, “LA-31”, “Tinuvin P”, “Tinubin 234”, “Tinubin 326” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, “Tinuvin 327”, “Tinuvin 328” and the like can be mentioned.

ベンゾフェノン化合物の具体例としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−n−ドデシロキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられ、このようなベンゾフェノン化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ100」、「シーソーブ101」、「シーソーブ101S」、「シーソーブ102」、「シーソーブ103」、共同薬品社製「バイオソーブ100」、「バイオソーブ110」、「バイオソーブ130」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ10」、「ケミソーブ11」、「ケミソーブ11S」、「ケミソーブ12」、「ケミソーブ13」、「ケミソーブ111」、BASF社製「ユビヌル400」、BASF社製「ユビヌルM−40」、BASF社製「ユビヌルMS−40」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブUV9」、「サイアソーブUV284」、「サイアソーブUV531」、「サイアソーブUV24」、アデカ社製「アデカスタブ1413」、「アデカスタブLA−51」等が挙げられる。   Specific examples of the benzophenone compound include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-n-octoxy Benzophenone, 2-hydroxy-n-dodecyloxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4 4,4′-dimethoxybenzophenone and the like. Specific examples of such a benzophenone compound include “Seesorb 100”, “Seesorb 101”, “Seesorb 101S”, “Seesorb 102”, and “Seesorb 102” manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd. Seesorb 103 ", joint medicine “Biosorb 100”, “Biosorb 110”, “Biosorb 130”, manufactured by Kemipro Kasei Co., Ltd. “Chemisorb 10”, “Chemisorb 11”, “Chemisorb 11S”, “Chemisorb 12”, “Chemsorb 13”, “Chemisorb 111” BASF “Ubinur 400”, BASF “Ubinur M-40”, BASF “Ubinur MS-40”, Cytec Industries “Thiasorb UV9”, “Thiasorb UV284”, “Thiasorb UV531”, “Thiasorb” UV24 "," ADEKA STAB 1413 "," ADEKA STAB LA-51 "manufactured by Adeka Corporation and the like.

サリシレート化合物の具体例としては、例えば、フェニルサリシレート、4−tert−ブチルフェニルサリシレート等が挙げられ、このようなサリシレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ201」、「シーソーブ202」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ21」、「ケミソーブ22」等が挙げられる。   Specific examples of the salicylate compound include phenyl salicylate and 4-tert-butylphenyl salicylate. Specific examples of such a salicylate compound include, for example, “Seesorb 201” and “Seesorb” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. 202 ”,“ Chemsorb 21 ”,“ Chemsorb 22 ”manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.

シアノアクリレート化合物の具体例としては、例えば、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート等が挙げられ、このようなシアノアクリレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ501」、共同薬品社製「バイオソーブ910」、第一化成社製「ユビソレーター300」、BASF社製「ユビヌルN−35」、「ユビヌルN−539」等が挙げられる。   Specific examples of the cyanoacrylate compound include, for example, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, and the like. Specifically, for example, “Seasorb 501” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd., “Biosorb 910” manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd., “Ubisolator 300” manufactured by Daiichi Kasei Co., Ltd., “Ubinur N-35” manufactured by BASF, 539 "and the like.

オギザニリド化合物の具体例としては、例えば、2−エトキシ−2’−エチルオキザリニックアシッドビスアリニド等が挙げられ、このようなオキザリニド化合物としては、具体的には例えば、クラリアント社製「サンデュボアVSU」等が挙げられる。   Specific examples of the oxanilide compound include, for example, 2-ethoxy-2′-ethyl oxalinic acid bis-arinide and the like. Specific examples of such an oxalinide compound include “Sanduboa” manufactured by Clariant Corporation. VSU "etc. are mentioned.

マロン酸エステル化合物としては、2−(アルキリデン)マロン酸エステル類が好ましく、2−(1−アリールアルキリデン)マロン酸エステル類がより好ましい。このようなマロン酸エステル化合物としては、具体的には例えば、クラリアントジャパン社製「PR−25」、チバ・スペシャリティケミカルズ社製「B−CAP」等が挙げられる。   As the malonic acid ester compound, 2- (alkylidene) malonic acid esters are preferable, and 2- (1-arylalkylidene) malonic acid esters are more preferable. Specific examples of such a malonic ester compound include “PR-25” manufactured by Clariant Japan, “B-CAP” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, and the like.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が紫外線吸収剤を含有する場合、その含有量は、樹脂成分100質量部に対して、通常0.001質量部以上、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上であり、また、通常3質量部以下、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下、さらに好ましくは0.4質量部以下である。紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の下限値以下の場合は、耐候性の改良効果が不十分となる可能性があり、紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、モールドデボジット等が生じ、金型汚染を引き起こす可能性がある。
なお、紫外線吸収剤は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
When the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains an ultraviolet absorber, the content is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the resin component. Preferably it is 0.1 mass part or more, and is 3 mass parts or less normally, Preferably it is 1 mass part or less, More preferably, it is 0.5 mass part or less, More preferably, it is 0.4 mass part or less. If the content of the UV absorber is below the lower limit of the above range, the effect of improving the weather resistance may be insufficient, and if the content of the UV absorber exceeds the upper limit of the above range, the mold Debogit etc. may occur and cause mold contamination.
In addition, 1 type may contain the ultraviolet absorber and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.

<染顔料>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望によって染顔料を含有していてもよい。染顔料を含有することで、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の隠蔽性、耐候性を向上できるほか、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られる成形品のデザイン性を向上させることができる。
<Dye and pigment>
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may contain a dye / pigment if desired. By containing the dye / pigment, the concealability and weather resistance of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can be improved, and the design of the molded product obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is improved. Can be made.

染顔料としては、例えば、無機顔料、有機顔料、有機染料などが挙げられる。   Examples of the dye / pigment include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes.

無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料;群青などの珪酸塩系顔料;酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等の酸化物系顔料;黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料;紺青などのフェロシアン系顔料などが挙げられる。   Examples of inorganic pigments include sulfide pigments such as carbon black, cadmium red, and cadmium yellow; silicate pigments such as ultramarine blue; titanium oxide, zinc white, petal, chromium oxide, iron black, titanium yellow, zinc- Oxide pigments such as iron brown, titanium cobalt green, cobalt green, cobalt blue, copper-chromium black and copper-iron black; chromic pigments such as chrome lead and molybdate orange; Examples include Russian pigments.

有機顔料及び有機染料としては、例えば、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料;ニッケルアゾイエロー等のアゾ系染顔料;チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系などの縮合多環染顔料;アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料などが挙げられる。   Examples of organic pigments and organic dyes include phthalocyanine dyes such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green; azo dyes such as nickel azo yellow; thioindigo, perinone, perylene, quinacridone, dioxazine, iso Examples thereof include condensed polycyclic dyes such as indolinone and quinophthalone; anthraquinone, heterocyclic and methyl dyes.

これらの中では、熱安定性の点から、酸化チタン、カーボンブラック、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系化合物などが好ましい。   Of these, titanium oxide, carbon black, cyanine-based, quinoline-based, anthraquinone-based, and phthalocyanine-based compounds are preferable from the viewpoint of thermal stability.

なお、染顔料は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
また、染顔料は、押出時のハンドリング性改良、樹脂組成物中への分散性改良の目的のために、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂又は他の熱可塑性樹脂とマスターバッチ化されたものも用いてもよい。
In addition, 1 type may contain the dye / pigment, and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.
In addition, dyes and pigments that are masterbatched with (A) an aromatic polycarbonate resin or other thermoplastic resin are also used for the purpose of improving the handling property during extrusion and improving the dispersibility in the resin composition. May be.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が染顔料を含有する場合、その含有量は、必要な意匠性に応じて適宜選択すればよいが、樹脂成分100質量部に対して、通常0.001質量部以上、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上であり、また、通常3質量部以下、好ましくは2質量部以下、より好ましくは1質量部以下、さらに好ましくは0.5質量部以下である。染顔料の含有量が前記範囲の下限値以下の場合は、着色効果が十分に得られない可能性があり、染顔料の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、モールドデボジット等が生じ、金型汚染を引き起こす可能性がある。   When the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains a dye / pigment, the content may be appropriately selected according to the required design properties, but is usually 0.001 mass per 100 mass parts of the resin component. Part or more, preferably 0.01 part by weight or more, more preferably 0.1 part by weight or more, and usually 3 parts by weight or less, preferably 2 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.5 parts by mass or less. When the content of the dye / pigment is less than or equal to the lower limit of the above range, the coloring effect may not be sufficiently obtained, and when the content of the dye / pigment exceeds the upper limit of the above range, a mold deposit or the like occurs. , May cause mold contamination.

<帯電防止剤>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望によって帯電防止剤を含有していてもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、好ましくは下記一般式(III)で表されるスルホン酸ホスホニウム塩である。
<Antistatic agent>
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may contain an antistatic agent as desired. The antistatic agent is not particularly limited, but is preferably a sulfonic acid phosphonium salt represented by the following general formula (III).

Figure 2014136710
Figure 2014136710

(一般式(III)中、R11は炭素数1〜40のアルキル基又はアリール基であり、置換基を有していても良く、R12〜R15は、各々独立して水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又はアリール基であり、これらは同じでも異なっていてもよい。) (In the general formula (III), R 11 is an alkyl group or aryl group having 1 to 40 carbon atoms and may have a substituent, and R 12 to R 15 are each independently a hydrogen atom, carbon (It is an alkyl group or an aryl group of formulas 1 to 10, and these may be the same or different.)

前記一般式(III)中のR11は、炭素数1〜40のアルキル基又はアリール基であるが、透明性や耐熱性、ポリカーボネート樹脂への相溶性の観点からアリール基の方が好ましく、炭素数1〜34、好ましくは5〜20、特に、10〜15のアルキル基で置換されたアルキルベンゼン又はアルキルナフタリン環から誘導される基が好ましい。また、一般式(III)中のR12〜R15は、各々独立して水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又はアリール基であるが、好ましくは炭素数2〜8のアルキルであり、更に好ましくは3〜6のアルキル基であり、特に、ブチル基が好ましい。 R 11 in the general formula (III) is an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms or an aryl group, and an aryl group is preferable from the viewpoint of transparency, heat resistance, and compatibility with a polycarbonate resin. A group derived from an alkylbenzene or alkylnaphthalene ring substituted with an alkyl group of 1 to 34, preferably 5 to 20, particularly 10 to 15 is preferable. Further, R 12 to R 15 in the general formula (III) are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group, preferably an alkyl having 2 to 8 carbon atoms, More preferably, it is a 3-6 alkyl group, and especially a butyl group is preferable.

このようなスルホン酸ホスホニウム塩の具体例としては、ドデシルスルホン酸テトラブチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルオクチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム、オクタデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム、ジブチルベンゼンスルホン酸トリブチルメチルホスホニウム、ジブチルナフチルスルホン酸トリフェニルホスホニウム、ジイソプロピルナフチルスルホン酸トリオクチルメチルホスホニウム等が挙げられる。中でも、ポリカーボネートとの相溶性及び入手が容易な点で、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウムが好ましい。
これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Specific examples of such phosphonium sulfonates include tetrabutylphosphonium dodecylsulfonate, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tributyloctylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetraoctylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetraethylphosphonium octadecylbenzenesulfonate. , Tributylmethylphosphonium dibutylbenzenesulfonate, triphenylphosphonium dibutylnaphthylsulfonate, trioctylmethylphosphonium diisopropylnaphthylsulfonate, and the like. Of these, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate is preferred because it is compatible with polycarbonate and easily available.
These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が帯電防止剤を含有する場合、その含有量は、樹脂成分100質量部に対して、0.1〜5.0質量部であることが好ましく、より好ましくは0.2〜3.0質量部、更に好ましくは0.3〜2.0質量部、特に好ましくは0.5〜1.8質量部である。帯電防止剤の含有量が0.1質量部未満では、帯電防止の効果は得られず、5.0質量部を超えると透明性や機械的強度が低下し、成形品表面にシルバーや剥離が生じて外観不良を引き起こし易い。   When the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains an antistatic agent, the content thereof is preferably 0.1 to 5.0 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the resin component. It is 0.2-3.0 mass parts, More preferably, it is 0.3-2.0 mass parts, Most preferably, it is 0.5-1.8 mass parts. If the content of the antistatic agent is less than 0.1 parts by mass, the antistatic effect cannot be obtained, and if it exceeds 5.0 parts by mass, the transparency and mechanical strength are reduced, and the surface of the molded product has silver and peeling. This is likely to cause poor appearance.

<その他の樹脂成分>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない限りにおいて、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂、(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂、並びに(C)ポリエチレン系樹脂以外の他の樹脂成分を含有していてもよい。配合し得る他の樹脂成分としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、水添ポリスチレン樹脂、ポリアクリルスチレン樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、SMA樹脂、ポリアルキルメタクリレート樹脂、ポリメタクリルメタクリレート樹脂、ポリフェニルエーテル樹脂、(A)成分以外のポリカーボネート樹脂、非晶性ポリアルキレンテレフタレート樹脂、(B)成分以外のポリエステル樹脂、非晶性ポリアミド樹脂、ポリ−4−メチルペンテン−1、環状ポリオレフィン樹脂、非晶性ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルフォンなどが挙げられ、好ましくは、ポリスチレン樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリメタクリルメタクリレート樹脂、(B)成分以外のポリエステル樹脂などが挙げられる。
<Other resin components>
Unless the objective of this invention is impaired, the aromatic polycarbonate resin composition of this invention is (A) aromatic polycarbonate resin, (B) aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin, and (C) polyethylene. Other resin components other than the resin may be contained. As other resin components that can be blended, for example, polystyrene resin, high impact polystyrene resin, hydrogenated polystyrene resin, polyacryl styrene resin, ABS resin, AS resin, AES resin, ASA resin, SMA resin, polyalkyl methacrylate resin, Polymethacryl methacrylate resin, polyphenyl ether resin, polycarbonate resin other than component (A), amorphous polyalkylene terephthalate resin, polyester resin other than component (B), amorphous polyamide resin, poly-4-methylpentene-1 , Cyclic polyolefin resin, amorphous polyarylate resin, polyether sulfone, etc., preferably polystyrene resin, ABS resin, AS resin, AES resin, ASA resin, polyphenylene ether resin, polymethacryl methacrylate. Over preparative resin, and polyester resin other than component (B).

これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよいが、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂、(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂、並びに(C)ポリエチレン系樹脂を用いることによる本発明の効果を得るために、これらの他の樹脂成分は、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂と(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂と(C)ポリエチレン系樹脂との合計100質量部に対して40質量部以下とすることが好ましい。   These may be used singly or as a mixture of two or more, (A) aromatic polycarbonate resin, (B) aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin, and In order to obtain the effect of the present invention by using (C) polyethylene resin, these other resin components are (A) aromatic polycarbonate resin and (B) aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin. And (C) 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the polyethylene resin.

<その他の添加剤>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上述したもの以外にその他の添加剤を含有していてもよい。その他の添加剤としては、例えば、無機フィラー、滴下防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、摺動性改質剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などの各種樹脂添加剤などが挙げられる。これらの樹脂添加剤は1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。また、所望の諸物性を著しく損なわない限り、成形品外観改良効果のある熱可塑性エラストマーを含有していてもよい。
熱可塑性エラストマーは、コアシェル型構造からなる構造が好ましく、具体例としては、MBS樹脂((株)カネカ社製のM711、ロームアンドハース社製のEXL2603、EXL2633)、シリコーンアクリル複合化ゴム(三菱レイヨン(株)社製のS−2100、S−2030、S−2001)等が挙げられる。
<Other additives>
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may contain other additives in addition to those described above, if necessary, as long as desired physical properties are not significantly impaired. Examples of other additives include various resin additives such as inorganic fillers, anti-dripping agents, anti-fogging agents, anti-blocking agents, fluidity improvers, sliding property modifiers, plasticizers, dispersants, and antibacterial agents. Etc. One of these resin additives may be contained, or two or more thereof may be contained in any combination and ratio. Further, a thermoplastic elastomer having an effect of improving the appearance of the molded product may be contained as long as desired physical properties are not significantly impaired.
The thermoplastic elastomer preferably has a core-shell structure. Specific examples include MBS resin (M711 manufactured by Kaneka Corporation, EXL2603 and EXL2633 manufactured by Rohm and Haas), silicone acrylic composite rubber (Mitsubishi Rayon). (S-2100, S-2030, S-2001) manufactured by Co., Ltd.

[芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用することができる。
[Method for producing aromatic polycarbonate resin composition]
There is no restriction | limiting in the manufacturing method of the aromatic polycarbonate resin composition of this invention, The manufacturing method of a well-known aromatic polycarbonate resin composition can be employ | adopted widely.

その具体例を挙げると、本発明に係る(A)芳香族ポリカーボネート樹脂と、(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂と、(C)ポリエチレン系樹脂、好ましくは(C−1)低密度ポリエチレンと(C−2)ポリエチレン系アイオノマーを予め溶融混合した(C)ポリエチレン系樹脂、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの各種混合機を用いて予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。   Specific examples thereof include (A) aromatic polycarbonate resin, (B) aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin, and (C) polyethylene resin, preferably (C-1) according to the present invention. ) Low-density polyethylene and (C-2) polyethylene-based ionomer melt-mixed in advance (C) polyethylene-based resin, and other ingredients blended as needed, such as tumbler, Henschel mixer, super mixer, etc. Examples thereof include a method of pre-mixing using a mixer and then melt-kneading with a mixer such as a Banbury mixer, roll, brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, or kneader.

また、例えば、各成分を予め混合せずに、又は、一部の成分のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造することもできる。   Also, for example, without mixing each component in advance, or only a part of the components are mixed in advance, and fed to an extruder using a feeder, and melt-kneaded, the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention It can also be manufactured.

また、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度残りの成分と混合し、溶融混練することによって本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造することもできる。
また、例えば、分散し難い成分を混合する際には、その分散し難い成分を予め水や有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散させ、その溶液又は分散液と混練するようにすることで、分散性を高めることもできる。
Also, for example, by mixing a part of the components in advance and supplying the resulting mixture to an extruder and melt-kneading it as a master batch, this master batch is again mixed with the remaining components and melt-kneaded. The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can also be produced.
In addition, for example, when mixing a component that is difficult to disperse, the component that is difficult to disperse is dissolved or dispersed in a solvent such as water or an organic solvent in advance, and kneaded with the solution or the dispersion. It can also improve sex.

上記方法で各成分を予め混合した後、溶融混練する方法としてはバンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどを使用する方法が挙げられる。   Examples of a method for melt-kneading after mixing each component in advance by the above method include a method using a Banbury mixer, roll, Brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader and the like.

[芳香族ポリカーボネート樹脂成形品]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、通常、任意の形状に成形して芳香族ポリカーボネート樹脂成形品として用いる。この成形品の形状、模様、色彩、寸法などに制限はなく、その成形品の用途に応じて任意に設定すればよい。
[Aromatic polycarbonate resin molded product]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is usually molded into an arbitrary shape and used as an aromatic polycarbonate resin molded article. There are no restrictions on the shape, pattern, color, size, etc. of the molded product, and it may be set arbitrarily according to the application of the molded product.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の製造方法は、特に限定されず、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形(超臨界流体も含む)、インサート成形、IMC(インモールドコーティング成形)成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などが挙げられる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることも出来る。   The manufacturing method of the aromatic polycarbonate resin molded article of the present invention is not particularly limited, and a molding method generally employed for the aromatic polycarbonate resin composition can be arbitrarily adopted. For example, injection molding method, ultra-high speed injection molding method, injection compression molding method, two-color molding method, hollow molding method such as gas assist, molding method using heat insulating mold, rapid heating mold were used. Molding method, foam molding (including supercritical fluid), insert molding, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminate molding method, press molding method, etc. Is mentioned. A molding method using a hot runner method can also be used.

このようにして製造される本発明の成形品の適用例を挙げると、電気電子機器、OA機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器等の部品が挙げられる。これらの中でも、本発明の成形品は、その優れた耐薬品性、耐熱安定性、耐衝撃性等の機械的物性と良好な成形品外観から、特に自動車の内外装部品、電気電子機器、OA機器、情報端末機器、家電製品、照明機器等の部品へ用いて好適であり、自動車の内外装部品、電気電子機器の筐体に用いて特に好適である。   Examples of application of the molded article of the present invention thus manufactured include electrical and electronic equipment, OA equipment, information terminal equipment, machine parts, home appliances, vehicle parts, building members, various containers, leisure goods and miscellaneous goods. And parts such as lighting equipment. Among these, the molded article of the present invention is particularly suitable for interior and exterior parts of automobiles, electrical and electronic equipment, OA, because of its excellent mechanical properties such as chemical resistance, heat stability, impact resistance, and good molded article appearance. It is suitable for use in parts such as equipment, information terminal equipment, home appliances, and lighting equipment, and is particularly suitable for use in interior and exterior parts of automobiles and casings of electrical and electronic equipment.

なお、前記の電気電子機器としては、例えば、パソコン、ゲーム機、テレビ、カーナビ、電子ペーパーなどのディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳やPDA、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、CDプレーヤー、MDプレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等が挙げられる。なかでも、テレビ、パソコン、カーナビ、電子ペーパー等の筐体の意匠性部品等に好適に用いることができる。   Examples of the electric and electronic devices include display devices such as personal computers, game machines, televisions, car navigation systems, and electronic paper, printers, copiers, scanners, fax machines, electronic notebooks and PDAs, electronic desk calculators, electronic dictionaries, Examples include a camera, a video camera, a mobile phone, a battery pack, a recording medium drive and reading device, a mouse, a numeric keypad, a CD player, an MD player, and a portable radio / audio player. Especially, it can use suitably for the designable parts of housing | casings, such as a television, a personal computer, a car navigation system, and electronic paper.

また、自動車外装部品としては、アウターハンドル、ドアミラースティ、フェンダー、ガーニッシュ、バンパー、ルーフレール、ワイパーアームなどがあり、自動車内装部品としては、インナーハンドル、センターコンソール、インパネ、アシストグリップ、シートベルトストッパー、グレージングの窓枠などが挙げられる。   Car exterior parts include outer handles, door mirror sticks, fenders, garnishes, bumpers, roof rails, and wiper arms. Car interior parts include inner handles, center consoles, instrument panels, assist grips, seat belt stoppers, and glazing. Window frame.

以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。なお、以下の説明において[部]とは、特に断らない限り質量基準に基づく「質量部」を表す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist of the present invention. In the following description, “parts” means “parts by mass” based on mass standards unless otherwise specified.

以下の実施例及び比較例で用いた測定・評価法並びに使用材料は、以下の通りである。   Measurement / evaluation methods and materials used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

[測定・評価]
<成形品外観>
成形品外観の評価は、ISO多目的試験片の外観、およびこのISO多目的試験片の引張試験後の破断面の目視評価によって行った。ISO多目的試験片(4mm厚)は、各樹脂組成物のペレットを120℃で5時間乾燥させた後、住友重機械工業社製のSG75サイキャップM−2、型締め力75Tを用いて、シリンダー温度270℃、金型温度80℃、成形サイクル45秒の条件で射出成形することにより作製した。このISO多目的試験片について、パール光沢感の有無を目視評価した。また、このISO多目的試験片を10本用い、ISO527−1及びISO527−2に準拠して引張速度50mm/minの条件で引張試験を行い、試験後の破断面の表層剥離の状態を目視評価した。
成形品外観の評価は下記基準で評価した。
◎:パール光沢感がなく、引張試験片破断面の表層剥離がない
○:パール光沢感がなく、引張試験片破断面の表層剥離が1本以下
△:パール光沢感が若干あり、引張試験片破断面の表層剥離が4本以下
×:パール光沢感があり、引張試験片破断面の表層剥離が5本以上
××:パール光沢感がひどく、引張試験前から試験片の表層に剥離を生じている
[Measurement / Evaluation]
<Appearance of molded product>
The appearance of the molded product was evaluated by visual evaluation of the appearance of the ISO multipurpose test piece and the fracture surface of the ISO multipurpose test piece after the tensile test. The ISO multi-purpose test piece (4 mm thick) was prepared by drying pellets of each resin composition at 120 ° C. for 5 hours, and then using SG75 Cycap M-2 manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. with a clamping force of 75T. It was produced by injection molding under conditions of a temperature of 270 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a molding cycle of 45 seconds. About this ISO multipurpose test piece, the presence or absence of pearl luster was visually evaluated. In addition, ten ISO multipurpose test pieces were used, and a tensile test was performed under the condition of a tensile speed of 50 mm / min in accordance with ISO527-1 and ISO527-2, and the state of surface peeling of the fracture surface after the test was visually evaluated. .
The appearance of the molded product was evaluated according to the following criteria.
A: There is no pearly gloss and there is no surface peeling of the fracture surface of the tensile test piece. ○: There is no pearly glossiness, and there is one or less surface peeling of the tensile test piece fractured surface. No more than 4 peelings on the surface of the fracture surface ×: There is a pearly luster, and 5 or more surface peelings on the fracture surface of the tensile test piece XX: The pearly glossiness is severe, causing peeling on the surface of the test piece before the tensile test ing

<流動性(Q値)>
各樹脂組成物のペレットを120℃で4時間以上乾燥した後、JIS
K7210 付属書Cに記載の方法にて高荷式フローテスターを用いて、280℃、荷重160kgfの条件下で組成物の単位時間あたりの流出量Q値(単位:×10−2cm/sec)を測定し、流動性を評価した。なお、オリフィスは直径1mm×長さ10mmのものを使用した。Q値が高いほど、流動性に優れていることを示す。
<Fluidity (Q value)>
After drying the pellets of each resin composition at 120 ° C. for 4 hours or more, JIS
K7210 Using a high-load flow tester according to the method described in Appendix C, the amount of effluent Q per unit time of the composition under conditions of 280 ° C. and a load of 160 kgf (unit: × 10 −2 cm 3 / sec) ) Was measured to evaluate the fluidity. An orifice having a diameter of 1 mm and a length of 10 mm was used. It shows that it is excellent in fluidity | liquidity, so that Q value is high.

<耐熱性(DTUL)>
各樹脂組成物のペレットを120℃で5時間乾燥させた後、住友重機械工業社製のSG75サイキャップM−2、型締め力75Tを用いて、シリンダー温度270℃、金型温度80℃、成形サイクル45秒の条件で射出成形し、ISO多目的試験片(4mm)を成形した。このISO多目的試験片を用い、ISO75−1及びISO75−2に準拠して荷重1.80MPaの条件で荷重たわみ温度を測定した。なお、表中「DTUL」と表記する。
<Heat resistance (DTUL)>
After drying the pellets of each resin composition at 120 ° C. for 5 hours, a cylinder temperature of 270 ° C., a mold temperature of 80 ° C. using SG75 Cycap M-2 manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. and a clamping force of 75T, Injection molding was performed under the condition of a molding cycle of 45 seconds to form an ISO multipurpose test piece (4 mm). Using this ISO multipurpose test piece, the deflection temperature under load was measured under the condition of a load of 1.80 MPa in accordance with ISO75-1 and ISO75-2. In the table, “DTUL” is used.

<衝撃強度>
<耐熱安定性(DTUL)>の項に記載の射出成形片(厚さ4.0mm)をISO179に準拠した方法でノッチ付試験片(通常試験片)を作製し、23℃の環境下において、ノッチ付きシャルピー衝撃強度(単位:kJ/m)を測定した。
<Impact strength>
A notched test piece (normal test piece) was prepared from the injection-molded piece (thickness: 4.0 mm) described in the section <Heat resistance stability (DTUL)> in accordance with ISO 179, and in an environment of 23 ° C., Notched Charpy impact strength (unit: kJ / m 2 ) was measured.

<耐薬品性>
耐薬品性の評価はISO多目的試験片(4mm厚)を用い、3点曲げ法にて変形量0.38%(たわみ量1.6mm)となる荷重を付加し、中央の最大変形部の凸面にレギュラーガソリンを塗布した。23℃、50%RHの環境で72時間放置した後、荷重を除去した。
荷重除去後の試験片は、ISO527−1及びISO527−2に準拠して引張速度50mm/minの条件で引張試験を行い、引張強度及び耐クラック性をそれぞれ下記基準で評価した。
(引張強度)
○:引張強度保持率(試験後/試験前の強度比)が80%以上
×:引張強度保持率が50%以下
(耐クラック性)
○:クラック発生がない
△:小クラックの発生
×:大クラックが発生
××:試験前に試験片が破断
<Chemical resistance>
Evaluation of chemical resistance uses an ISO multi-purpose test piece (4 mm thick), with a load that gives a deformation of 0.38% (deflection of 1.6 mm) by the three-point bending method, and the convex surface of the central maximum deformation part Regular gasoline was applied. After being left for 72 hours in an environment of 23 ° C. and 50% RH, the load was removed.
The test piece after removing the load was subjected to a tensile test under the condition of a tensile speed of 50 mm / min in accordance with ISO527-1 and ISO527-2, and the tensile strength and crack resistance were evaluated according to the following criteria.
(Tensile strength)
○: Tensile strength retention (strength ratio after test / before test) is 80% or more ×: Tensile strength retention is 50% or less (crack resistance)
○: No cracks occurred △: Small cracks occurred ×: Large cracks occurred ××: Test specimen broke before testing

[使用材料]
<(A)芳香族ポリカーボネート樹脂>
界面重合法で製造されたビスフェノールA型芳香族ポリカーボネート(三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製「ユーピロン(登録商標)S−3000F」、粘度平均分子量25,000)
[Materials used]
<(A) Aromatic polycarbonate resin>
Bisphenol A-type aromatic polycarbonate produced by interfacial polymerization ("Iupilon (registered trademark) S-3000F" manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., viscosity average molecular weight 25,000)

<(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂>
PBT:ポリブチレンテレフタレート(ウィンテックポリマー(株)製「ジュラネックス2002」)、固有粘度1.02dL/g、末端カルボキシル基濃度65eq/t
PCC:ポリ(1,4−シクロヘキサンジメタノール−1,4−シクロヘキサンジカルボキシレート)(三菱化学(株)製「プリマロイCP201」)
PET:ポリエチレンテレフタレート(三菱化学(株)製「ノバペックスGG500D」)
<(B) Aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin>
PBT: polybutylene terephthalate ("DURANEX 2002" manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.), intrinsic viscosity 1.02 dL / g, terminal carboxyl group concentration 65 eq / t
PCC: Poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexanedicarboxylate) (“Primalloy CP201” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
PET: Polyethylene terephthalate ("Novapex GG500D" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)

<(C)ポリエチレン系樹脂>
LLDPE+アイオノマー:大阪ガスケミカル(株)製「マリコンJ1000MB」(低密度ポリエチレン90質量%と金属イオンが亜鉛からなるポリエチレン系アイオノマー10質量%とを溶融混合したもの)
LLDPE:日本ポリエチレン(株)製低密度ポリエチレン「カーネルKS−240T」(密度0.88g/cm
アイオノマー:三井デュポンケミカル(株)製 金属イオンが亜鉛からなるポリエチレン系アイオノマー「ハイミラン1706」(密度0.96g/cm
<(C) Polyethylene resin>
LLDPE + ionomer: “Maricon J1000MB” manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd. (melt-mixed 90% by mass of low density polyethylene and 10% by mass of polyethylene ionomer whose metal ion is zinc)
LLDPE: Low density polyethylene “Kernel KS-240T” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. (density 0.88 g / cm 3 )
Ionomer: manufactured by Mitsui DuPont Chemicals Co., Ltd. Polyethylene ionomer "Himiran 1706" whose metal ion is zinc (density 0.96 g / cm 3 )

<(D)強化材>
タルク:松村産業(株)製「ハイコンタルクR−10」(平均粒径4μm)
<(D) Reinforcement material>
Talc: “High Contalc R-10” manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd. (average particle size 4 μm)

<(E)熱安定剤>
ADEKA社製リン系熱安定剤「PEP36」(ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト)
<(E) Thermal stabilizer>
Phosphorus heat stabilizer “PEP36” manufactured by ADEKA (bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite)

<その他の成分>
HDPE:日本ポリエチレン(株)製高密度ポリエチレン「HJ560」(密度0.96g/cm
ABS:日本エイアンドエル社製アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体「サンタックAT−08」(ブタジエンゴム含有量18質量%)
<Other ingredients>
HDPE: High Density Polyethylene “HJ560” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. (density 0.96 g / cm 3 )
ABS: Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer “Santac AT-08” manufactured by Nippon A & L Co. (butadiene rubber content: 18% by mass)

[実施例1〜11、比較例1〜15]
<樹脂組成物の調製>
上記の各成分を、表1及び表2に示す質量比で配合し、タンブラーにて20分混合した後、1ベントを備えた日本製鋼所社製(TEX30HSST)に供給し、スクリュー回転数200rpm、吐出量20kg/時間、バレル温度270℃の条件で混練し、ストランド状に押出した溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化して、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを用いて前述の評価を行い、結果を表1,2に示した。
[Examples 1-11, Comparative Examples 1-15]
<Preparation of resin composition>
Each of the above components were blended in the mass ratios shown in Table 1 and Table 2, mixed for 20 minutes with a tumbler, and then supplied to Nippon Steel Works (TEX30HSST) equipped with 1 vent, with a screw speed of 200 rpm, The molten resin kneaded under the conditions of a discharge rate of 20 kg / hour and a barrel temperature of 270 ° C., extruded into a strand shape, was rapidly cooled in a water tank, and pelletized using a pelletizer to obtain pellets of an aromatic polycarbonate resin composition. The above evaluation was performed using the obtained pellets, and the results are shown in Tables 1 and 2.

[評価結果]

Figure 2014136710
[Evaluation results]
Figure 2014136710

Figure 2014136710
Figure 2014136710

表1,2により次のことが分かる。   Tables 1 and 2 show the following.

(A)芳香族ポリカーボネート樹脂に(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂と(C)ポリエチレン系樹脂を本発明の範囲で配合した実施例1〜11では、いずれも、成形品外観、耐熱安定性、耐薬品性、耐衝撃性、及び成形性に優れる。実施例2と実施例6とを比較すると、(C−1)成分と(C−2)成分を予め溶融混合したものを用いた実施例2の方が、これらを溶融混合せずに他の樹脂成分と混合した実施例6に比べて成形品外観に優れ、また、耐衝撃性も良好となっていることが分かる。また、(B)成分としてPBT又はPCCを用いた実施例2,4と、PETを用いた実施例5とを比較すると、(B)成分としては、PETよりも、PBT又はPCCの方が成形品外観の面で好ましく、成形性、耐熱性の点ではPCCが、成形品外観の点ではPBTが、耐衝撃性の点ではPETが好ましいことが分かる。また、タルクを配合した実施例8〜11より、タルクの配合で、成形品外観がより向上することが分かる。   In Examples 1 to 11 in which (A) an aromatic polycarbonate resin and (B) an aromatic polyester resin and / or an alicyclic polyester resin and (C) a polyethylene resin are blended within the scope of the present invention, all are molded articles. Excellent appearance, heat stability, chemical resistance, impact resistance, and moldability. Comparing Example 2 and Example 6, Example 2 using a mixture obtained by previously melt-mixing the component (C-1) and the component (C-2) is different from the other without melt-mixing them. It can be seen that the appearance of the molded article is excellent compared with Example 6 mixed with the resin component, and the impact resistance is also good. In addition, when Examples 2 and 4 using PBT or PCC as the component (B) are compared with Example 5 using PET, PBT or PCC is molded as the component (B) rather than PET. It is preferable in terms of product appearance, PCC is preferable in terms of moldability and heat resistance, PBT is preferable in terms of appearance of the molded product, and PET is preferable in terms of impact resistance. Moreover, from Examples 8-11 which mix | blended talc, it turns out that a molded article external appearance improves more by the mixing | blending of talc.

一方、(B)成分を含まず、また、(C)成分の代りに(C−1)低密度ポリエチレンのみを含む比較例1,2や、(C−2)ポリエチレン系アイオノマーのみを含む比較例3,4では、成形品外観が劣る。また、(C)成分を含んでいても(B)成分を含まない比較例5,6でも成形品外観が劣る。
(B)成分を含んでいても、(C)成分として(C−2)ポリエチレン系アイオノマーのみを添加した比較例8では衝撃強度が低く、また(C−2)ポリエチレン系アイオノマーと高密度ポリエチレンを併用した比較例9では成形品外観が大きく劣る。
On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 containing only (C-1) low-density polyethylene in place of (C) component, and (C-2) Comparative Examples containing only polyethylene-based ionomer, instead of (B) component In 3 and 4, the appearance of the molded product is inferior. Moreover, even if it contains (C) component, the comparative example 5 and 6 which does not contain (B) component are inferior in a molded article external appearance.
In Comparative Example 8 in which only (C-2) polyethylene-based ionomer was added as component (C) even when component (B) was included, impact strength was low, and (C-2) polyethylene-based ionomer and high-density polyethylene were used. In Comparative Example 9 used in combination, the appearance of the molded product is greatly inferior.

(A)〜(C)成分を含んでいても(B)成分の含有量が少ない比較例10では成形品外観が劣り、(B)成分の含有量が多過ぎる比較例11では耐熱性が低下し、耐薬品性も得られず、(C)成分の含有量が少ない比較例12では耐薬品性が得られず、(C)成分の含有量が多過ぎる比較例13では成形品外観が著しく劣るものとなる。   Even if the components (A) to (C) are contained, the appearance of the molded product is inferior in Comparative Example 10 in which the content of the (B) component is small, and the heat resistance is lowered in Comparative Example 11 in which the content of the (B) component is too large. In Comparative Example 12, in which the chemical resistance is not obtained, and the content of the component (C) is small, the chemical resistance is not obtained, and in the Comparative Example 13 in which the content of the component (C) is too large, the appearance of the molded product is remarkably increased. It will be inferior.

また、(A)成分のみの比較例14では耐薬品性に劣るものとなり、(B)成分の代りにABS樹脂を配合した比較例15では成形品の外観が劣る。   Further, Comparative Example 14 containing only the component (A) is inferior in chemical resistance, and in Comparative Example 15 in which an ABS resin is blended in place of the component (B), the appearance of the molded product is inferior.

] [1]ないし[]のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形品。 [ 4 ] A molded product obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of [1] to [ 3 ].

[(C)ポリエチレン系樹脂]
本発明で用いる(C)ポリエチレン系樹脂(以下「(C)成分」と称す場合がある。)は、(C−1)低密度ポリエチレン(以下「(C−1)成分」と称す場合がある。)と(C−2)ポリエチレン系アイオノマー(以下「(C−2)成分」と称す場合がある。)とで構成される。
[(C) Polyethylene resin]
The (C) polyethylene resin (hereinafter sometimes referred to as “(C) component”) used in the present invention may be referred to as (C-1) low density polyethylene (hereinafter referred to as “(C-1) component”). .) and (C-2) polyethylene ionomer (hereinafter sometimes referred to as "component (C-2)".) and de Ru configured.

その具体例を挙げると、本発明に係る(A)芳香族ポリカーボネート樹脂と、(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂と、(C)ポリエチレン系樹脂、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの各種混合機を用いて予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。 Its specific examples, according to the present invention and (A) an aromatic polycarbonate resin, (B) a aromatic polyester resin and / or cycloaliphatic polyester resin, (C) a polyethylene resin, a parallel Beauty, optionally Other ingredients to be blended in advance using, for example, various mixers such as a tumbler, Henschel mixer, super mixer, etc. The method of melt-kneading with mixers, such as a kneader, is mentioned.

[測定・評価]
<成形品外観>
成形品外観の評価は、ISO多目的試験片の外観、およびこのISO多目的試験片の引張試験後の破断面の目視評価によって行った。ISO多目的試験片(4mm厚)は、各樹脂組成物のペレットを120℃で5時間乾燥させた後、住友重機械工業社製のSG75サイキャップM−2、型締め力75Tを用いて、シリンダー温度270℃、金型温度80℃、成形サイクル45秒の条件で射出成形することにより作製した。このISO多目的試験片について、パール光沢感の有無を目視評価した。また、このISO多目的試験片を10本用い、ISO527−1及びISO527−2に準拠して引張速度50mm/minの条件で引張試験を行い、試験後の破断面の表層剥離の状態を目視評価した。
成形品外観の評価は下記基準で評価した
:パール光沢感がなく、引張試験片破断面の表層剥離が1本以下
△:パール光沢感が若干あり、引張試験片破断面の表層剥離が4本以下
×:パール光沢感があり、引張試験片破断面の表層剥離が5本以上
××:パール光沢感がひどく、引張試験前から試験片の表層に剥離を生じている
[Measurement / Evaluation]
<Appearance of molded product>
The appearance of the molded product was evaluated by visual evaluation of the appearance of the ISO multipurpose test piece and the fracture surface of the ISO multipurpose test piece after the tensile test. The ISO multi-purpose test piece (4 mm thick) was prepared by drying pellets of each resin composition at 120 ° C. for 5 hours, and then using SG75 Cycap M-2 manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. with a clamping force of 75T. It was produced by injection molding under conditions of a temperature of 270 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a molding cycle of 45 seconds. About this ISO multipurpose test piece, the presence or absence of pearl luster was visually evaluated. In addition, ten ISO multipurpose test pieces were used, and a tensile test was performed under the condition of a tensile speed of 50 mm / min in accordance with ISO527-1 and ISO527-2, and the state of surface peeling of the fracture surface after the test was visually evaluated. .
The appearance of the molded product was evaluated according to the following criteria .
: There is no pearly luster and the surface peeling of the tensile test piece fracture surface is 1 or less. △: There is a slight pearly glossiness, and the surface peeling of the tensile test piece fractured surface is 4 or less. 5 or more peelings on the surface of the test piece fracture surface xx: The pearl luster is severe, and peeling occurs on the surface of the test piece before the tensile test.

<(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂>
PBT:ポリブチレンテレフタレート(ウィンテックポリマー(株)製「ジュラネックス2002」)、固有粘度1.02dL/g、末端カルボキシル基濃度65eq/
<(B) Aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin>
PBT: Polybutylene terephthalate ("DURANEX 2002" manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.), intrinsic viscosity 1.02 dL / g, terminal carboxyl group concentration 65 eq / t

<(C)ポリエチレン系樹脂
LDPE:日本ポリエチレン(株)製低密度ポリエチレン「カーネルKS−240T」(密度0.88g/cm
アイオノマー:三井デュポンケミカル(株)製 金属イオンが亜鉛からなるポリエチレン系アイオノマー「ハイミラン1706」(密度0.96g/cm
<(C) Polyethylene resin >
L LDPE: Low density polyethylene “Kernel KS-240T” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. (density 0.88 g / cm 3 )
Ionomer: manufactured by Mitsui DuPont Chemicals Co., Ltd. Polyethylene ionomer "Himiran 1706" whose metal ion is zinc (density 0.96 g / cm 3 )

<その他の成分>
HDPE:日本ポリエチレン(株)製高密度ポリエチレン「HJ560」(密度0.96g/cm
<Other ingredients>
HDPE: High Density Polyethylene “HJ560” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. (density 0.96 g / cm 3 )

[実施例1,2、比較例1〜8
<樹脂組成物の調製>
上記の各成分を、表1及び表2に示す質量比で配合し、タンブラーにて20分混合した後、1ベントを備えた日本製鋼所社製(TEX30HSST)に供給し、スクリュー回転数200rpm、吐出量20kg/時間、バレル温度270℃の条件で混練し、ストランド状に押出した溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化して、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを用いて前述の評価を行い、結果を表1,2に示した。
[Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 8 ]
<Preparation of resin composition>
Each of the above components were blended in the mass ratios shown in Table 1 and Table 2, mixed for 20 minutes with a tumbler, and then supplied to Nippon Steel Works (TEX30HSST) equipped with 1 vent, with a screw speed of 200 rpm, The molten resin kneaded under the conditions of a discharge rate of 20 kg / hour and a barrel temperature of 270 ° C., extruded into a strand shape, was rapidly cooled in a water tank, and pelletized using a pelletizer to obtain pellets of an aromatic polycarbonate resin composition. The above evaluation was performed using the obtained pellets, and the results are shown in Tables 1 and 2.

[評価結果]

Figure 2014136710
[Evaluation results]
Figure 2014136710

Figure 2014136710
Figure 2014136710

(A)芳香族ポリカーボネート樹脂に(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂と(C)ポリエチレン系樹脂を本発明の範囲で配合した実施例1,2では、いずれも、成形品外観、耐熱安定性、耐薬品性、耐衝撃性、及び成形性に優れる In Examples 1 and 2 , in which (A) an aromatic polycarbonate resin and (B) an aromatic polyester resin and / or an alicyclic polyester resin and (C) a polyethylene resin are blended within the scope of the present invention, both are molded articles. Excellent appearance, heat stability, chemical resistance, impact resistance, and moldability .

一方、(B)成分を含まず、また、(C)成分の代りに(C−1)低密度ポリエチレンのみを含む比較例1,2や、(C−2)ポリエチレン系アイオノマーのみを含む比較例3,4では、成形品外観が劣る
B)成分を含んでいても、(C)成分として(C−2)ポリエチレン系アイオノマーのみを添加した比較例では衝撃強度が低く、また(C−2)ポリエチレン系アイオノマーと高密度ポリエチレンを併用した比較例では成形品外観が大きく劣る。
On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 containing only (C-1) low-density polyethylene in place of (C) component, and (C-2) Comparative Examples containing only polyethylene-based ionomer, instead of (B) component In 3 and 4, the appearance of the molded product is inferior .
Even if ( B) component is included, the impact strength is low in Comparative Example 6 in which only (C-2) polyethylene ionomer is added as (C) component, and (C-2) polyethylene ionomer and high-density polyethylene are used. In Comparative Example 7 used in combination, the appearance of the molded product is greatly inferior.

また、(A)成分のみの比較例では耐薬品性に劣るものとなMoreover, that Do and poor in only Comparative Example 8 In the chemical resistance of the component (A).

Claims (5)

樹脂成分として、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂55〜85質量%、(B)芳香族ポリエステル樹脂及び/又は脂環式ポリエステル樹脂10〜30質量%、(C)ポリエチレン系樹脂5〜15質量%の合計100質量%を含有する樹脂組成物であって、(C)ポリエチレン系樹脂が(C−1)低密度ポリエチレン50〜90質量%と(C−2)ポリエチレン系アイオノマー10〜50質量%とで構成されていることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。   As a resin component, (A) aromatic polycarbonate resin 55-85 mass%, (B) aromatic polyester resin and / or alicyclic polyester resin 10-30 mass%, (C) polyethylene-type resin 5-15 mass% A resin composition containing a total of 100% by mass, wherein (C) polyethylene resin is (C-1) low density polyethylene 50 to 90% by mass and (C-2) polyethylene ionomer 10 to 50% by mass. An aromatic polycarbonate resin composition characterized by comprising. 請求項1において、樹脂成分100質量部に対して(D)強化材3〜20質量部を含むことを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。   The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, comprising 3 to 20 parts by mass of (D) a reinforcing material with respect to 100 parts by mass of the resin component. 請求項1又は2において、(B)芳香族ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレート及び/又はポリエチレンテレフタレートであり、脂環式ポリエステル樹脂がポリ(1,4−シクロヘキサンジメタノール−1,4−シクロヘキサンジカルボキシレート)であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。   3. The aromatic polyester resin according to claim 1 or 2, wherein the aromatic polyester resin is polybutylene terephthalate and / or polyethylene terephthalate, and the alicyclic polyester resin is poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexanedicarboxylate). The aromatic polycarbonate resin composition characterized by the above-mentioned. 請求項1ないし3のいずれか1項において、(C)ポリエチレン系樹脂は、(C−1)低密度ポリエチレンと(C−2)ポリエチレン系アイオノマーとが、他の樹脂成分との混合前に溶融混合されたものであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。   4. The polyethylene resin according to claim 1, wherein (C-1) the low density polyethylene and (C-2) polyethylene ionomer are melted before mixing with other resin components. An aromatic polycarbonate resin composition characterized by being mixed. 請求項1ないし4のいずれか1項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形品。   A molded article obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 4.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN106674961A (en) * 2016-12-14 2017-05-17 上海锦湖日丽塑料有限公司 PC/PBT (Polycarbonate/Polybutylene Terephthalate) alloy material filled with high paint spraying yield talcum powder and preparation method thereof
CN113631655A (en) * 2018-06-29 2021-11-09 陶氏环球技术有限责任公司 Foam bead and sintered foam structure

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