JP2014118555A - Manufacturing method of rubber composition, rubber composition and tire - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a rubber composition and a tire using the same, and the rubber composition capable of reducing electric resistance while maintaining wet performance and low heat generating performance of a tire at high level.SOLUTION: There is provided a manufacturing method including a first blending step of mixing a rubber component, 90% or more of an inorganic filler, all or a part of a silane coupling agent and a specific vulcanization accelerator, and a second mixing step of adding remaining inorganic filler, remaining silane coupling agent and carbon black to a mixed product obtained in the first mixing step, and mixing again.

Description

本発明は、ゴム組成物の製造方法、該製造方法によって得られたゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いたタイヤに関するものである。   The present invention relates to a method for producing a rubber composition, a rubber composition obtained by the production method, and a tire using the rubber composition.

低発熱性と湿潤路面でのグリップ性を両立させる充填材として、シリカが知られており、例えば特許文献1などに開示されている。ゴム組成物中にシリカを多量に配合する技術は、湿潤路面制動性能と低転がり抵抗性を両立させることができるが、シリカは導電性が悪く、多量に配合するとタイヤの電気抵抗が高くなり、走行中にタイヤが帯電するため、それを原因として、走行中のタイヤがマンホールの蓋などの電気伝導性の良いものに触れるとラジオノイズを生じたり、ガソリンスタンドなどでガソリンに引火する危険性があるなどの問題を生じる。   Silica is known as a filler that achieves both low heat generation and grip on wet road surfaces, and is disclosed in, for example, Patent Document 1. The technology of blending a large amount of silica in the rubber composition can achieve both wet road braking performance and low rolling resistance, but silica is poor in conductivity, and if blended in a large amount, the electrical resistance of the tire increases, Because tires are charged while driving, there is a risk of causing noise when the driving tire touches a material with good electrical conductivity, such as a manhole cover, or igniting gasoline at a gas station. It causes some problems.

特開平3−252431号公報JP-A-3-252431

本発明は、ゴム組成物の製造方法におよびそれを用いたタイヤに関し、タイヤのウェット性能及び低発熱性能を高度に維持しつつ、電気抵抗を低減できるゴム組成物の製造方法、該製造方法によって得られたゴム組成物、及び、該組成物を用いたタイヤを提供することを目的とするものである。   The present invention relates to a method for producing a rubber composition and a tire using the same, and relates to a method for producing a rubber composition capable of reducing electrical resistance while maintaining high wet performance and low heat generation performance of the tire. An object of the present invention is to provide the obtained rubber composition and a tire using the composition.

本発明者は、上記課題を解決するために検討を行った結果、混練の第1ステップにおいて、ゴム成分と、無機充填剤の90%以上と、全部又は一部のシランカップリング剤及び特定の加硫促進剤を配合し、第1混練ステップで得られた混練物に対して、残りの無機充填剤、残りのシランカップリング剤及びカーボンブラックを加え、再び混練する第2混練ステップとを含む製造方法とすることで、第1混練ステップではシリカの分散性を向上させることができるとともに、第2ステップでカーボンブラックを加えることで、カーボンブラックの分散を制御できるため、ウェット性能及び低発熱性能を高度に維持しつつ、特に電気抵抗が低い空気入りタイヤが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of studies to solve the above problems, the present inventor has found that, in the first step of kneading, the rubber component, 90% or more of the inorganic filler, all or part of the silane coupling agent, and the specific A second kneading step of blending a vulcanization accelerator and adding the remaining inorganic filler, the remaining silane coupling agent and carbon black to the kneaded product obtained in the first kneading step and kneading again. By using the production method, the dispersibility of silica can be improved in the first kneading step, and the dispersion of carbon black can be controlled by adding carbon black in the second step, so that wet performance and low heat generation performance are achieved. As a result, it was found that a pneumatic tire having a particularly low electric resistance can be obtained while maintaining the above-mentioned high degree, and the present invention has been completed.

本発明によれば、タイヤのウェット性能及び低発熱性能を高度に維持しつつ、電気抵抗を低減できるゴム組成物の製造方法、該製造方法によって得られたゴム組成物、ならびに、該組成物を用いたタイヤを提供することができる。 According to the present invention, a method for producing a rubber composition capable of reducing electrical resistance while maintaining high wet performance and low heat generation performance of a tire, a rubber composition obtained by the production method, and the composition The used tire can be provided.

以下に、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明のゴム組成物の製造方法は、天然ゴム及び合成ジエン系ゴムから選ばれる少なくとも1種からなるゴム成分(A)、(B−1)カーボンブラック及び無機充填剤(B−2)からなり、無機充填剤の含有率が80%質量以上である充填剤(B)、シランカップリング剤(C)、並びに、 グアニジン類、スルフェンアミド類、チアゾール類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チオウレア類及びキサントゲン酸塩類から選択される少なくとも一種の加硫促進剤(D)を混練する工程を具える。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The method for producing a rubber composition of the present invention comprises a rubber component (A) consisting of at least one selected from natural rubber and synthetic diene rubber, (B-1) carbon black and an inorganic filler (B-2). , A filler (B) having an inorganic filler content of 80% by mass or more, a silane coupling agent (C), and guanidines, sulfenamides, thiazoles, thiurams, dithiocarbamates, thioureas And at least one vulcanization accelerator (D) selected from xanthates.

本発明のゴム組成物の製造方法におけるゴム成分(A)としては、天然ゴム及び合成ジエン系ゴムを用いることができる。合成ジエン系ゴムとしては、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレンゴム(IR)、ブチルゴム(IIR)、エチレン-プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム(EPDM)等を用いることができ、合成ジエン系ゴムは、1種単独でも、2種以上のブレンドとして用いても良い。   As the rubber component (A) in the method for producing the rubber composition of the present invention, natural rubber and synthetic diene rubber can be used. Synthetic diene rubbers include styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), polybutadiene rubber (BR), polyisoprene rubber (IR), butyl rubber (IIR), ethylene-propylene-diene terpolymer rubber (EPDM). The synthetic diene rubber may be used alone or as a blend of two or more.

本発明のゴム組成物の製造方法における充填材(B)としては、カーボンブラック(B−1)および無機充填材(B−2)からなる。
また、充填材(B)の配合量は、上記ゴム成分(A)100質量部に対して50部〜200部であることが好ましい。50部以下であれば、耐摩耗性が悪化し、200部以上であれば工場での作業性が悪化するおそれがある。
As a filler (B) in the manufacturing method of the rubber composition of this invention, it consists of carbon black (B-1) and an inorganic filler (B-2).
Moreover, it is preferable that the compounding quantity of a filler (B) is 50 parts-200 parts with respect to 100 mass parts of said rubber components (A). If it is 50 parts or less, the wear resistance is deteriorated, and if it is 200 parts or more, workability in the factory may be deteriorated.

本発明のゴム組成物の製造方法におけるカーボンブラック(B−1)としては、窒素吸着比表面積(N2SA)が40〜300m/gであることが好ましく、70〜250m/gであることがより好ましく、70〜170m/gであることが更に好ましい。カーボンブラックの窒素吸着比表面積が40mg以上であれば、タイヤ用ゴム組成物として必要な引張強さを好適に発現させることができる。また、300mg以下であれば、ゴム組成物中での分散性を充分に確保することができるので、ゴム組成物の耐摩耗性等が向上する。
汎用のカーボンブラックの中では、例えば、HAF、N339、IISAF、ISAF、SAF等を用いることができる。
The carbon black (B-1) in the method for producing a rubber composition of the present invention preferably has a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 40 to 300 m 2 / g, and 70 to 250 m 2 / g. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 70-170 m < 2 > / g. If the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is 40 m 2 g or more, the tensile strength required as a tire rubber composition can be suitably expressed. Moreover, if it is 300 m < 2 > g or less, since the dispersibility in a rubber composition can fully be ensured, the abrasion resistance of a rubber composition, etc. improve.
Among general-purpose carbon blacks, for example, HAF, N339, IISAF, ISAF, SAF and the like can be used.

また、上記カーボンブラック(B−1)の配合量は、充填材(B)の5〜25質量%の範囲であることが好ましい。5質量%未満の場合、電気抵抗を維持できないおそれがあり、一方、25質量%を超えると低発熱性を維持できないおそれがあるからである。   Moreover, it is preferable that the compounding quantity of the said carbon black (B-1) is the range of 5-25 mass% of a filler (B). If the amount is less than 5% by mass, the electric resistance may not be maintained. On the other hand, if the amount exceeds 25% by mass, low heat build-up may not be maintained.

本発明のゴム組成物の製造方法における無機充填材(B−2)としては、シリカ及び下記一般式(III)で表される無機化合物を用いることができる。
dM1・xSiOy・zH2O ・・・(III)
ここで、一般式(III)中、M1は、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム、及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、これらの金属の酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、又はこれらの金属の炭酸塩から選ばれる少なくとも一種であり、d、x、y及びzは、それぞれ1〜5の整数、0〜10の整数、2〜5の整数、及び0〜10の整数である。
尚、一般式(III)において、x、zがともに0である場合には、該無機化合物はアルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムから選ばれる少なくとも1つの金属、金属酸化物又は金属水酸化物となる。
As the inorganic filler (B-2) in the method for producing a rubber composition of the present invention, silica and an inorganic compound represented by the following general formula (III) can be used.
dM 1 · xSiO y · zH 2 O (III)
Here, in the general formula (III), M 1 is a metal selected from the group consisting of aluminum, magnesium, titanium, calcium, and zirconium, oxides or hydroxides of these metals, and hydrates thereof, Or at least one selected from carbonates of these metals, and d, x, y and z are each an integer of 1 to 5, an integer of 0 to 10, an integer of 2 to 5, and an integer of 0 to 10 is there.
In the general formula (III), when both x and z are 0, the inorganic compound is at least one metal, metal oxide or metal hydroxide selected from aluminum, magnesium, titanium, calcium and zirconium. It becomes.

本発明のゴム組成物の製造方法における無機充填材(B−2)としては、低転がり性と耐摩耗性の両立の観点からシリカを用いることが好ましい。シリカについては市販のあらゆるものが使用でき、なかでも湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカを用いるのが好ましく、湿式シリカを用いるのが特に好ましい。
また、シリカのBET比表面積(ISO 5794/1に準拠して測定する)は40〜350m2/gであるのが好ましい。BET表面積がこの範囲であるシリカは、ゴム補強性とゴム成分中への分散性とを両立できるという利点がある。この観点から、BET表面積が80〜350m2/gの範囲にあるシリカが更に好ましく、BET表面積が120〜350m2/gの範囲にあるシリカが特に好ましい。このようなシリカとしては東ソーシリカ社製、商品名「ニプシルAQ」(BET比表面積 =220m2/g)、「ニプシルKQ」、デグッサ社製商品名「ウルトラジルVN3」(BET比表面積 =175m2/g)等の市販品を用いることができる。
As an inorganic filler (B-2) in the manufacturing method of the rubber composition of this invention, it is preferable to use a silica from a viewpoint of coexistence of low rolling property and abrasion resistance. Any commercially available silica can be used, among which wet silica, dry silica, and colloidal silica are preferably used, and wet silica is particularly preferably used.
Moreover, it is preferable that the BET specific surface area (measured based on ISO 5794/1) of silica is 40-350 m < 2 > / g. Silica having a BET surface area within this range has an advantage that both rubber reinforcement and dispersibility in a rubber component can be achieved. In this respect, BET surface area is more preferably silica in the range of 80~350m 2 / g, silica BET surface area in the range of 120~350m 2 / g is particularly preferred. Examples of such silicas are those manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., trade names “Nipsil AQ” (BET specific surface area = 220 m 2 / g), “Nipsil KQ”, and Degussa's trade name “Ultra Gil VN3” (BET specific surface area = 175 m 2. / G) and other commercial products can be used.

本発明のゴム組成物の製造方法における無機充填材(B−2)は、ウェット性能と転がり抵抗の観点から全充填材中の80質量%以上でることが必要であり、より高度にウェット性能と転がり抵抗とを高めるためには90質量%以上であることがさらに好ましい。   The inorganic filler (B-2) in the method for producing a rubber composition of the present invention needs to be 80% by mass or more of the total filler from the viewpoint of wet performance and rolling resistance, and more highly wet performance and In order to increase the rolling resistance, the content is more preferably 90% by mass or more.

本発明のゴム組成物の製造方法におけるシランカップリング剤(C)としては、市販のシランカップリング剤を適宜選択し使用することができる。
また、本発明に係るゴム組成物のシランカップリング剤(C)の配合量は、無機充填材の1〜20質量%であることが好ましい。1質量%未満ではゴム組成物の低発熱性向上の効果が発揮しにくくなり、20質量%を超えると、ゴム組成物のコストが過大となり、経済性が低下するからである。更には無機充填材の3〜20質量%であることがより好ましく、無機充填材の4〜10質量%であることが特に好ましい。
As the silane coupling agent (C) in the method for producing the rubber composition of the present invention, a commercially available silane coupling agent can be appropriately selected and used.
Moreover, it is preferable that the compounding quantity of the silane coupling agent (C) of the rubber composition which concerns on this invention is 1-20 mass% of an inorganic filler. If the amount is less than 1% by mass, the effect of improving the low heat build-up of the rubber composition is hardly exhibited. If the amount exceeds 20% by mass, the cost of the rubber composition becomes excessive and the economic efficiency is lowered. Furthermore, it is more preferable that it is 3-20 mass% of an inorganic filler, and it is especially preferable that it is 4-10 mass% of an inorganic filler.

本発明に用いる加硫促進剤(D)としては、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チオウレア類、キサントゲン酸塩類及びグアニジン類から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。上記加硫促進剤であれば、制限なく使用できる。また反応性の高さからグアニジン類が特に好ましく、なかでも1,3−ジフェニルグアニジン、1,3−ジ−o−トリルグアニジン及び1−o−トリルビグアニドは反応性が高いので好ましく、1,3−ジフェニルグアニジンは反応性がより高いので特に好ましい。   Examples of the vulcanization accelerator (D) used in the present invention include at least one selected from thiurams, dithiocarbamates, thioureas, xanthates and guanidines. Any vulcanization accelerator can be used without limitation. Further, guanidines are particularly preferable because of their high reactivity, and among them, 1,3-diphenylguanidine, 1,3-di-o-tolylguanidine and 1-o-tolylbiguanide are preferable because of their high reactivity. -Diphenylguanidine is particularly preferred because it is more reactive.

そして本発明では、上記ゴム成分(A)、90%以上の上記無機充填剤(B−2)、全部又は一部の上記シランカップリング剤(C)及び上記加硫促進剤(D)を混練する第1混錬ステップと、
該第1混練ステップで得られた混練物に対して、残りの無機充填剤(B−2)、残りのシランカップリング剤(C)及びカーボンブラック(B−1)を加え、再び混練する第2混練ステップとを含むことを特徴とする。
In the present invention, the rubber component (A), 90% or more of the inorganic filler (B-2), all or part of the silane coupling agent (C) and the vulcanization accelerator (D) are kneaded. A first kneading step to perform,
The remaining inorganic filler (B-2), the remaining silane coupling agent (C) and carbon black (B-1) are added to the kneaded product obtained in the first kneading step, and the kneaded product is kneaded again. 2 kneading steps.

本発明に係る混練の第1ステップでは、ゴム成分(A)と、無機充填剤(B)の90%以上と、全部又は一部のシランカップリング剤(C)及び特定の加硫促進剤とを混練する。無機充填剤の90%以上、好ましくは95%以上を第1ステップでシランカップリング剤と特定の加硫促進剤とを混練することで、無機充填材とシランカップリング剤との反応が促進され、無機充填剤の分散性が向上され、良好な低発熱性を得ることができる。
また、上記第1ステップで混練されるシランカップリング剤(C)についても、90%以上であることが好ましく、95%以上であることがより好ましい。無機充填材とシランカップリング剤との反応がより促進できるからである。
In the first step of kneading according to the present invention, the rubber component (A), 90% or more of the inorganic filler (B), all or part of the silane coupling agent (C) and a specific vulcanization accelerator, Knead. By kneading 90% or more, preferably 95% or more of the inorganic filler with the silane coupling agent and the specific vulcanization accelerator in the first step, the reaction between the inorganic filler and the silane coupling agent is promoted. In addition, the dispersibility of the inorganic filler is improved, and good low heat build-up can be obtained.
Further, the silane coupling agent (C) kneaded in the first step is also preferably 90% or more, and more preferably 95% or more. This is because the reaction between the inorganic filler and the silane coupling agent can be further accelerated.

本発明に係る混練の第2ステップにおいて、第1混練ステップで得られた混練物に対して、残りの無機充填剤、残りのシランカップリング剤及びカーボンブラックを加え、再び混練する。上述したゴム成分(A)、無機充填材(B)、シランカップリング剤(C)及び加硫促進剤(D)が混練される第1混練ステップとは別のステップである、第2混練ステップ以降において、カーボンブラックを混練することで、ゴム中にカーボンのネットワークが形成され、カーボンブラックによる導電ラインができることによってゴムの電気抵抗を低減することができる。   In the second step of kneading according to the present invention, the remaining inorganic filler, the remaining silane coupling agent and carbon black are added to the kneaded product obtained in the first kneading step and kneaded again. The second kneading step, which is a step different from the first kneading step in which the rubber component (A), inorganic filler (B), silane coupling agent (C) and vulcanization accelerator (D) are kneaded. Thereafter, by kneading the carbon black, a carbon network is formed in the rubber, and a conductive line is formed by the carbon black, whereby the electrical resistance of the rubber can be reduced.

本発明によるタイヤは、上述した製造方法によって得られたゴム組成物を用いることを特徴とする。
それによって、本発明によるタイヤは、ウェット性能及び低発熱性能を高度に維持しつつ、電気抵抗を低減できるという効果を奏する。
The tire according to the present invention is characterized by using the rubber composition obtained by the manufacturing method described above.
Accordingly, the tire according to the present invention has an effect that electric resistance can be reduced while maintaining high wet performance and low heat generation performance.

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1〜5、比較例1〜4)
第1表に示す配合処方に従い、3つの混練工程(第1混練ステップ〜最終混練ステップ)によって、9種類のゴム組成物を調製した。なお、第1混練ステップにおける混練では、ゴム組成物の最高温度がいずれも150℃になるように調整してバンバリーミキサーで混練を行った。また、全てのゴム組成物の混練の第1ステップでは、ゴム成分と、無機充填剤と、シランカップリング剤及び加硫促進剤を配合し、第1混練ステップで得られた混練物に対して、カーボンブラックとステアリン酸とを加え、再び混練する第2混練ステップとし、さらに混練の最終段階において残りの加硫剤を添加することで9種類のゴム組成物を調製した。
このようにして調製したゴム組成物を、160℃20分間加硫したものを加硫ゴム試験用のサンプルとし、加硫ゴム性能を上記方法により評価した。
さらに、このようにして調製したゴム組成物をトレッドのキャップゴムとして用い、タイヤサイズ185/70R14の乗用車用ラジアルタイヤのサンプルを常法により試作した。この試作タイヤの構造は、一対のビードコアをトロイダル状にまたがる一層のカーカスプライと、そのタイヤ半径方向外側に配設された2層のスチールコードベルト層と、該2層のベルト層の外側に位置する周方向に対して0°の角度で平行配列されたナイロンコードの1層のベルト補強層とを有し、トレッドは、キャップ/ベースの二層構造としたものであった。
(Examples 1-5, Comparative Examples 1-4)
Nine types of rubber compositions were prepared by three kneading steps (from the first kneading step to the final kneading step) according to the formulation shown in Table 1. In the kneading in the first kneading step, the maximum temperature of the rubber composition was adjusted to 150 ° C. and kneaded with a Banbury mixer. In the first step of kneading all the rubber compositions, a rubber component, an inorganic filler, a silane coupling agent and a vulcanization accelerator are blended, and the kneaded product obtained in the first kneading step is mixed. Nine rubber compositions were prepared by adding carbon black and stearic acid to the second kneading step of kneading again, and further adding the remaining vulcanizing agent at the final stage of kneading.
The rubber composition thus prepared was vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes as a sample for a vulcanized rubber test, and the vulcanized rubber performance was evaluated by the above method.
Further, a sample of a radial tire for a passenger car having a tire size of 185 / 70R14 was prototyped by a conventional method using the rubber composition thus prepared as a tread cap rubber. This prototype tire has a structure in which a pair of bead cores are arranged in a toroidal shape, one carcass ply, two steel cord belt layers disposed on the outer side in the tire radial direction, and outside the two belt layers. And a belt reinforcing layer of nylon cord arranged in parallel at an angle of 0 ° with respect to the circumferential direction, and the tread had a cap / base two-layer structure.

(評価)
上述した加硫ゴム及びタイヤのサンプルについて、以下のように評価を行った。各評価の結果を表1に示す。
(Evaluation)
The above vulcanized rubber and tire samples were evaluated as follows. The results of each evaluation are shown in Table 1.

加硫ゴム性能評価
(1)低発熱性(tanδ指数)
粘弾性測定装置(レオメトリックス社製)を使用し、温度60℃、歪み5%、周波数15Hzでtanδを測定した。
(2)体積抵抗:ダイアインスツルメンツ社製の体積抵抗測定機により測定した。
Vulcanized rubber performance evaluation (1) Low heat generation (tan δ index)
Using a viscoelasticity measuring device (Rheometrics), tan δ was measured at a temperature of 60 ° C., a strain of 5%, and a frequency of 15 Hz.
(2) Volume resistance: Measured with a volume resistance measuring machine manufactured by Dia Instruments.

タイヤ性能評価
(1)湿潤路面制動性能(ウェット制動テスト)
1800CC,国産FF車に四輪試験タイヤを装着して、テストコースにて80km/hの初速度にて湿潤路面上での制動距離を測定し、距離の逆数について比較例1を100として指数で表した。数値が大きいほど制動性が良好である。
(2)転がり抵抗
転がり抵抗は、スチール平滑面を有する、外形1707mm,幅350mmの回転ドラムを用い、試験タイヤを300kgの荷重の作用下で0〜180km/hの速度で回転させた時の惰行法をもって測定し、その抵抗値を負荷荷重で除した抵抗係数とした。この転がり抵抗係数について比較例1を100とする指数で示した。数値が大きいほど、良好である。
(3)電気抵抗
電気抵抗は、銅板〔200mm(幅)×300mm(長さ)〕をタイヤ接地面に敷き、荷重300kgの作用下にて、トレッド接地面銅板とリムフランジ間の電気抵抗を100Vにて測定した。なお、電気抵抗が10 10 Ωを超えると、ラジオノイズ等の問題の懸念が考えられる。
Tire performance evaluation (1) Wet road braking performance (wet braking test)
A 1800CC, domestic FF vehicle is fitted with a four-wheel test tire, the braking distance on a wet road surface is measured at an initial speed of 80 km / h on the test course, and the reciprocal of the distance is an index with Comparative Example 1 being 100. expressed. The larger the value, the better the braking performance.
(2) Rolling resistance Rolling resistance is coasting when a test tire is rotated at a speed of 0 to 180 km / h under the action of a load of 300 kg using a rotating drum having an outer diameter of 1707 mm and a width of 350 mm having a smooth steel surface. The resistance coefficient was obtained by dividing the resistance value by the applied load. The rolling resistance coefficient is indicated by an index with Comparative Example 1 as 100. The larger the value, the better.
(3) Electric resistance The electric resistance is set to 100V when the copper plate [200 mm (width) x 300 mm (length)] is laid on the tire ground contact surface and the load of 300 kg is applied, the electrical resistance between the tread ground contact surface copper plate and the rim flange is 100 V. Measured with If the electrical resistance exceeds 10 10 Ω, there may be a concern about problems such as radio noise.

Figure 2014118555
Figure 2014118555

*1 JSR社製 #1500
*2 東ソーシリカ株式会社製、ニップシールAQ
*3 旭カーボン株式会社製、商品名「#80」
*4 デグサ社製 Si69 ビス(3−トリエトシキシリルプロピル)テトラスルフィド
*5 新日本石油社製商品名「TDAE」
*6 大内化学工業 ノクセラー D
*7 大内化学工業 ノクラック 6C
*8 大内化学工業 ノクセラー NS
* 1 JSR # 1500
* 2 NIPSEAL AQ, manufactured by Tosoh Silica Corporation
* 3 Asahi Carbon Co., Ltd., trade name “# 80”
* 4 Si69 bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide manufactured by Degussa
* 5 Product name "TDAE" manufactured by Nippon Oil Corporation
* 6 Ouchi Chemical Industry Noxeller D
* 7 Ouchi Chemical Industry Nocrack 6C
* 8 Ouchi Chemical Industry Noxeller NS

第1表から分かるように、本発明のゴム組成物を用いた実施例1〜5のサンプルは、いずれも湿潤路面制動性能、低転がり抵抗性、に優れており、しかも電気抵抗も小さい。一方、比較例1〜4のサンプルは、上記性能の少なくとも1つの性能に劣ることがわかった。   As can be seen from Table 1, the samples of Examples 1 to 5 using the rubber composition of the present invention are all excellent in wet road surface braking performance and low rolling resistance, and also have low electrical resistance. On the other hand, it was found that the samples of Comparative Examples 1 to 4 were inferior to at least one of the above performances.

本発明のゴム組成物をトレッドゴムとして用いることにより、湿潤路面制動性能と低転がり抵抗性が良好であると共に、電気抵抗が低い空気入りタイヤを得ることができる。   By using the rubber composition of the present invention as a tread rubber, a pneumatic tire having good wet road braking performance and low rolling resistance and low electrical resistance can be obtained.

Claims (4)

天然ゴム及び合成ジエン系ゴムから選ばれる少なくとも1種からなるゴム成分(A)、
カーボンブラック(B−1)及び無機充填剤(B−2)からなり、無機充填剤の含有率が80%質量以上である充填剤(B)、
シランカップリング剤(C)、並びに、
グアニジン類、スルフェンアミド類、チアゾール類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チオウレア類及びキサントゲン酸塩類から選択される少なくとも一種の加硫促進剤(D)を
混練する工程を具えるゴム組成物の製造方法であって、
上記混練は、
上記ゴム成分(A)、90%以上の上記無機充填剤(B−2)、全部又は一部の上記シランカップリング剤(C)及び上記加硫促進剤(D)を混練する第1混錬ステップと、
該第1混練ステップで得られた混練物に対して、残りの無機充填剤(B−2)、残りのシランカップリング剤(C)及びカーボンブラック(B−1)を加え、再び混練する第2混練ステップと、
を含むことを特徴とするゴム組成物の製造方法。
A rubber component (A) comprising at least one selected from natural rubber and synthetic diene rubber;
A filler (B) comprising carbon black (B-1) and an inorganic filler (B-2), wherein the inorganic filler content is 80% by mass or more;
Silane coupling agent (C), and
Production of a rubber composition comprising a step of kneading at least one vulcanization accelerator (D) selected from guanidines, sulfenamides, thiazoles, thiurams, dithiocarbamates, thioureas and xanthates A method,
The kneading is
First kneading in which the rubber component (A), 90% or more of the inorganic filler (B-2), all or part of the silane coupling agent (C) and the vulcanization accelerator (D) are kneaded. Steps,
The remaining inorganic filler (B-2), the remaining silane coupling agent (C) and carbon black (B-1) are added to the kneaded product obtained in the first kneading step, and the kneaded product is kneaded again. 2 kneading steps;
A process for producing a rubber composition, comprising:
上記充填剤(B)の配合量が、上記ゴム成分100質量部に対して50部〜200部であることを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物の製造方法。   2. The method for producing a rubber composition according to claim 1, wherein an amount of the filler (B) is 50 to 200 parts with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 請求項1又は2に記載の製造方法によって得られることを特徴とするゴム組成物。   A rubber composition obtained by the production method according to claim 1. 請求項3に記載のゴム組成物を、トレッドに用いたことを特徴とするタイヤ。   A tire, wherein the rubber composition according to claim 3 is used for a tread.
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