JP2014097638A - Laminated film, optical laminated film, and display device - Google Patents

Laminated film, optical laminated film, and display device Download PDF

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JP2014097638A JP2012251478A JP2012251478A JP2014097638A JP 2014097638 A JP2014097638 A JP 2014097638A JP 2012251478 A JP2012251478 A JP 2012251478A JP 2012251478 A JP2012251478 A JP 2012251478A JP 2014097638 A JP2014097638 A JP 2014097638A
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Koreshige Ito
伊藤  維成
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Fujifilm Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated film which has an easy adhesion layer excellent in adhesion to a solventless resin layer and excellent in scratch resistance.SOLUTION: The present invention relates to a laminated film 22 characterized in that: it has a support 30 comprising a polyester and an easy adhesion layer 31 laminated on at least one surface of the support 30; the easy adhesion layer 31 contains a water-soluble polyoxyalkylene compound; the water contact angle of the surface of the easy adhesion layer 31 is 72° or less; and the content of the water-soluble polyoxyalkylene compound is 2 mass% or more based on the total solid content in the easy adhesion layer 31.

Description

本発明は、積層フィルム、光学積層フィルムおよび表示装置に関する。具体的には、本発明は、所定量以上の水溶性ポリオキシアルキレンを含有し、所定角度以下の水接触角を有する易接着層を有する積層フィルムと、該積層フィルムを含む光学積層フィルムと、該光学積層フィルムを含む表示装置に関する。   The present invention relates to a laminated film, an optical laminated film, and a display device. Specifically, the present invention comprises a laminated film having an easy-adhesive layer containing a predetermined amount or more of water-soluble polyoxyalkylene and having a water contact angle of a predetermined angle or less, an optical laminated film comprising the laminated film, The present invention relates to a display device including the optical laminated film.

ポリエステルフィルムは、透明性、寸法安定性、耐熱性、耐薬品性等に優れているため、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、タッチパネルディスプレイ等の表示装置に好ましく用いられている。ポリエステルフィルムが表示装置に用いられる場合、プリズムシート、レンズシート、拡散シートなどの機能性を持ったフィルムと貼り合わされて光学積層フィルムとして用いられることがある。しかし、ポリエステルフィルム自体には接着性がないため、ポリエステルフィルムに易接着層などの被膜層を積層し、その被膜層を介して他のフィルムを貼り合わせることが行われている。   Polyester films are excellent in transparency, dimensional stability, heat resistance, chemical resistance, and the like, and are therefore preferably used in display devices such as liquid crystal displays, plasma displays, and touch panel displays. When a polyester film is used in a display device, it may be used as an optical laminated film by being bonded to a functional film such as a prism sheet, a lens sheet, or a diffusion sheet. However, since the polyester film itself has no adhesiveness, a film layer such as an easy-adhesion layer is laminated on the polyester film, and another film is bonded through the film layer.

例えば、特許文献1には、ポリエステルフィルムの上に易接着層が形成された積層フィルムが開示されている。ここでは、易接着層は、水溶性共重合ポリエステルと酸化ワックスまたは天然ワックスを主体とした成分から構成されている。これにより、滑り性が良く、耐傷性に優れた積層フィルムを得ることができるとされている。   For example, Patent Document 1 discloses a laminated film in which an easy adhesion layer is formed on a polyester film. Here, the easy-adhesion layer is composed of components mainly composed of a water-soluble copolymer polyester and oxidized wax or natural wax. Thereby, it is said that the laminated film excellent in slipperiness and excellent in scratch resistance can be obtained.

また、特許文献2には、ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂と架橋剤を含む易接着層を有する積層フィルムが開示されている。ここでは、易接着層にウレタン樹脂や架橋剤等の特定の成分を含有させることにより、無溶剤型のUV硬化樹脂層などに対する易接着層の接着性を改善することが提案されている。   Patent Document 2 discloses a laminated film having an easy adhesion layer containing a urethane resin having a polycarbonate structure and a crosslinking agent. Here, it has been proposed to improve the adhesion of an easy-adhesion layer to a solventless UV curable resin layer or the like by incorporating a specific component such as a urethane resin or a crosslinking agent in the easy-adhesion layer.

特開平7−268117号公報JP 7-268117 A 特開2009−220376号公報JP 2009-220376 A

しかしながら、特許文献1の易接着層は溶剤型の樹脂層に対する接着性には優れているが、無溶剤型の樹脂層への接着性は十分ではないという問題があった。特許文献1の易接着層を無溶剤型の樹脂層に接着させ、高温高湿度環境下に置いた場合、ワックスの泣き出し等が生じることにより、易接着層と樹脂層の接着性が低下することが本願発明者らの検討により明らかとなった。   However, although the easy-adhesion layer of Patent Document 1 is excellent in adhesion to a solvent-type resin layer, there is a problem that adhesion to a solvent-free resin layer is not sufficient. When the easy-adhesion layer of Patent Document 1 is adhered to a solventless resin layer and placed in a high-temperature and high-humidity environment, the adhesion between the easy-adhesion layer and the resin layer decreases due to the occurrence of wax crying or the like. This has been clarified by the study of the present inventors.

また、特許文献2の易接着層は、無溶剤型のUV硬化樹脂層などに対する易接着層の接着性はある程度改善されるものの、無溶剤型の低弾性樹脂との接着性が十分ではなく、さらなる改善が求められていた。さらに、特許文献2の易接着層は、滑り性が悪いため、積層フィルムの表面に傷が付きやすいという問題があった。   In addition, the easy-adhesion layer of Patent Document 2 has improved the adhesiveness of the easy-adhesion layer to a solventless UV curable resin layer to some extent, but the adhesiveness to the solventless low-elasticity resin is not sufficient, There was a need for further improvements. Furthermore, since the easy-adhesion layer of Patent Document 2 has poor slipperiness, there is a problem that the surface of the laminated film is easily damaged.

そこで本願発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、無溶剤型の樹脂層に対する接着性に優れ、かつ、耐傷性に優れた易接着層を有する積層フィルムを提供することを目的として検討を進めた。   Accordingly, the present inventors provide a laminated film having an easy-adhesive layer excellent in adhesion to a solventless resin layer and excellent in scratch resistance, in order to solve such problems of the prior art. The study was advanced for the purpose.

上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本願発明者らは、支持体と易接着層を有する積層フィルムにおいて、易接着層に所定量以上の水溶性ポリオキシアルキレンを含有させ、易接着層の表面の水接触角を所定角度以下とすることにより、無溶剤型の樹脂層との接着性に優れ、かつ、耐傷性に優れた積層フィルムを得ることができることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
As a result of earnest studies to solve the above problems, the inventors of the present application, in a laminated film having a support and an easy-adhesion layer, contain a predetermined amount or more of a water-soluble polyoxyalkylene in the easy-adhesion layer, It has been found that by setting the water contact angle on the surface of the easy-adhesion layer to a predetermined angle or less, a laminated film having excellent adhesion to a solventless resin layer and excellent scratch resistance can be obtained.
Specifically, the present invention has the following configuration.

[1]ポリエステルからなる支持体と、前記支持体の少なくとも一方の面に積層された易接着層とを有し、前記易接着層は、水溶性ポリオキシアルキレン化合物を含有し、前記易接着層の、表面の水接触角が、72°以下であり、前記水溶性ポリオキシアルキレン化合物の含有率は、前記易接着層中の全固形分量に対して、2質量%以上であることを特徴とする積層フィルム。
[2]前記水溶性ポリオキシアルキレン化合物が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの共重合体から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする[1]に記載の積層フィルム。
[3]前記水溶性ポリオキシアルキレン化合物の含有率は、易接着層中の全固形分量に対して、2〜30質量%であることを特徴とする[1]または[2]に記載の光学積層フィルム。
[4]65℃、相対湿度95%の条件で、240時間保存処理を行った際の易接着層の表面の水接触角をR1とし、前記保存処理を行う前の易接着層の表面の水接触角をR2とした場合、R2−R1は、5°以下であることを特徴とする[1]〜[3]のいずれかに記載の積層フィルム。
[5]前記易接着層が、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記載の積層フィルム。
[6][1]〜[5]のいずれかに記載の積層フィルムの易接着層に面して光学機能層が積層されていることを特徴とする光学積層フィルム。
[7]前記光学機能層がプリズム層であることを特徴とする[6]に記載の光学積層フィルム。
[8]前記光学機能層がUV硬化性樹脂であり、弾性率が5〜200MPaであることを特徴とする[6]または[7]に記載の光学積層フィルム。
[9][6]〜[8]のいずれかに記載の光学積層フィルムを搭載する表示装置。
[10]ポリエステルからなる支持体の少なくとも一方の面に易接着層を形成する塗布液を塗布した後、乾燥することを特徴とする積層フィルムの製造方法であって、前記易接着層は、水溶性ポリオキシアルキレン化合物を含有し、前記易接着層の、表面の水接触角が、72°以下であり、前記水溶性ポリオキシアルキレン化合物の含有率は、前記易接着層中の全固形分量に対して、2質量%以上である積層フィルムの製造方法。
[11][1]〜[5]のいずれかに記載の積層フィルムの易接着層の面上に光学機能層を形成する塗布液を塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることを特徴とする光学積層フィルムの製造方法。
[1] A support made of polyester and an easy adhesion layer laminated on at least one surface of the support, the easy adhesion layer containing a water-soluble polyoxyalkylene compound, and the easy adhesion layer The water contact angle of the surface is 72 ° or less, and the content of the water-soluble polyoxyalkylene compound is 2% by mass or more based on the total solid content in the easy-adhesion layer. Laminated film.
[2] The laminated film according to [1], wherein the water-soluble polyoxyalkylene compound is at least one selected from polyethylene glycol, polypropylene glycol, and a copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol.
[3] The optical system according to [1] or [2], wherein the content of the water-soluble polyoxyalkylene compound is 2 to 30% by mass with respect to the total solid content in the easy-adhesion layer. Laminated film.
[4] The water contact angle of the surface of the easy-adhesion layer when the storage process is performed for 240 hours at 65 ° C. and a relative humidity of 95% is R 1, and the surface of the easy-adhesion layer before the storage process is The laminated film according to any one of [1] to [3], wherein R 2 -R 1 is 5 ° or less when the water contact angle is R 2 .
[5] The laminated film according to any one of [1] to [4], wherein the easy-adhesion layer contains at least one selected from a polyester resin, a polyurethane resin, and an acrylic resin.
[6] An optical laminated film, wherein an optical functional layer is laminated facing the easy-adhesion layer of the laminated film according to any one of [1] to [5].
[7] The optical laminated film as described in [6], wherein the optical functional layer is a prism layer.
[8] The optical laminated film as described in [6] or [7], wherein the optical functional layer is a UV curable resin and has an elastic modulus of 5 to 200 MPa.
[9] A display device on which the optical laminated film according to any one of [6] to [8] is mounted.
[10] A method for producing a laminated film, wherein a coating liquid for forming an easy-adhesion layer is applied to at least one surface of a support made of polyester, and then dried. The water contact angle on the surface of the easy-adhesion layer is 72 ° or less, and the content of the water-soluble polyoxyalkylene compound is based on the total solid content in the easy-adhesion layer. On the other hand, the manufacturing method of the laminated film which is 2 mass% or more.
[11] Applying a coating liquid for forming an optical functional layer on the surface of the easy-adhesion layer of the laminated film according to any one of [1] to [5], and then irradiating with an active energy ray to cure. A method for producing an optical laminated film.

本発明によれば、易接着層を上記構成とすることにより、無溶剤型の樹脂層への接着性が高い積層フィルムを得ることができる。さらに、本発明の積層フィルムは、無溶剤型のUV硬化樹脂層であって、低弾性樹脂から構成される樹脂層に対しても高い接着性を発揮することができる。   According to this invention, a laminated film with high adhesiveness to a solventless resin layer can be obtained by setting the easy-adhesion layer to the above configuration. Furthermore, the laminated film of the present invention is a solvent-free UV curable resin layer, and can exhibit high adhesion to a resin layer composed of a low elastic resin.

また、本発明によれば、易接着層を上記構成とすることにより、積層フィルムの易滑性を確保することができるため、積層フィルムに傷付きが生じることを防ぐことができる。すなわち、本発明に係る積層フィルムは、優れた耐傷性を有する。   Moreover, according to this invention, since it is possible to ensure the slipperiness of the laminated film by setting the easy-adhesion layer to the above configuration, it is possible to prevent the laminated film from being damaged. That is, the laminated film according to the present invention has excellent scratch resistance.

図1は、本発明に係る積層フィルムにさらにプリズム層を積層した光学積層フィルムの断面図を示したものである。FIG. 1 is a cross-sectional view of an optical laminated film obtained by further laminating a prism layer on the laminated film according to the present invention.

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on representative embodiments and specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In the present specification, a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.

(積層フィルム)
本発明に係る積層フィルムは、ポリエステルからなる支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に積層した易接着層を含む。易接着層は、水溶性ポリオキシアルキレンを含有し、該水溶性ポリオキシアルキレンの含有率は、易接着層中の全固形分量に対して2質量%以上である。また、易接着層の表面の水接触角は72°以下である。
(Laminated film)
The laminated film according to the present invention includes a support made of polyester and an easy adhesion layer laminated on at least one surface of the support. The easy adhesion layer contains water-soluble polyoxyalkylene, and the content of the water-soluble polyoxyalkylene is 2% by mass or more with respect to the total solid content in the easy adhesion layer. Moreover, the water contact angle of the surface of an easily bonding layer is 72 degrees or less.

本発明は、易接着層を上記構成とすることにより、無溶剤型の樹脂層と易接着層の接着性を高めることができる。ここで、無溶剤型の樹脂層とは、樹脂層を形成する塗布液に溶剤が使用されていないものであって、紫外線等の活性エネルギー線を照射して硬化させた樹脂層のことをいう。
また、本発明の積層フィルムは、無溶剤型のUV硬化樹脂層であって、弾性率が5〜200MPaであるような低弾性率樹脂から構成される樹脂層に対しても優れた接着性を有する。プリズム層は、無溶剤型の樹脂層から構成されることが多く、低弾性率樹脂等の柔らかい素材で形成されて弾性変形するもの好ましく用いられる。低弾性率樹脂は、外部から応力がかかって変形した後に、元の形状に戻ることができるため、シート状の表示装置等に好ましく用いられている。本発明の積層フィルムは、このようなプリズム層に対して良好な接着性を有する。
This invention can improve the adhesiveness of a solventless type resin layer and an easily bonding layer by setting an easily bonding layer as the said structure. Here, the solventless resin layer refers to a resin layer in which a solvent is not used in the coating solution for forming the resin layer and is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. .
The laminated film of the present invention is a solvent-free UV curable resin layer, and has excellent adhesion to a resin layer composed of a low elastic modulus resin having an elastic modulus of 5 to 200 MPa. Have. The prism layer is often composed of a solventless resin layer, and is preferably formed of a soft material such as a low elastic modulus resin and elastically deformed. The low elastic modulus resin is preferably used in a sheet-like display device and the like because it can return to its original shape after being deformed by an external stress. The laminated film of the present invention has good adhesion to such a prism layer.

さらに、本発明は、易接着層を上記構成とすることにより、易接着層の面状を滑らかにすることができ、優れた易滑性を有する。これにより、積層フィルムは優れた耐傷性を有することができる。耐傷性が良好な積層フィルムは、易接着層の上に積層するプリズム層を傷付けることがなく、易接着層自体に傷が付くことも抑制することができる。また、擦れによる傷つきを抑制することができるため、傷がつくことによる不良品率を減らすことができ製造効率を高めることができる。さらに、積層フィルムの巻取り後の保管時や輸送時においても積層フィルムに傷が生じることを防ぐことができ、ハンドリングも容易となる。   Furthermore, this invention can make the surface state of an easily bonding layer smooth by making an easily bonding layer into the said structure, and has the outstanding slipperiness. Thereby, the laminated film can have excellent scratch resistance. The laminated film having good scratch resistance does not damage the prism layer laminated on the easy adhesion layer, and can also prevent the easy adhesion layer itself from being damaged. Further, since scratches due to rubbing can be suppressed, the defective product rate due to scratches can be reduced, and the manufacturing efficiency can be increased. Furthermore, it is possible to prevent the laminated film from being damaged during storage and transportation after winding the laminated film, and handling becomes easy.

(易接着層)
図1(a)および(b)に示されるように、易接着層31は、支持体30とプリズム層21の間に設けられる。易接着層31は、支持体30のプリズム層21に対する接着性を向上させ、プリズム層21との密着力を高めるために支持体30の少なくとも一方の面に設けられる。なお、易接着層は図1(a)に示されるように1層であっても良いし、図1(b)に示されるように第1の易接着層31と第2の易接着層32を有する2層以上の積層構造をとっても良い。易接着層が2層以上の積層構造である場合、プリズム層21と接する第1の易接着層31が本発明の構成であることが好ましい。
(Easily adhesive layer)
As shown in FIGS. 1A and 1B, the easy adhesion layer 31 is provided between the support 30 and the prism layer 21. The easy-adhesion layer 31 is provided on at least one surface of the support 30 in order to improve the adhesion of the support 30 to the prism layer 21 and to increase the adhesion with the prism layer 21. The easy adhesion layer may be a single layer as shown in FIG. 1 (a), or the first easy adhesion layer 31 and the second easy adhesion layer 32 as shown in FIG. 1 (b). A laminated structure of two or more layers having When the easy adhesion layer has a laminated structure of two or more layers, it is preferable that the first easy adhesion layer 31 in contact with the prism layer 21 has the configuration of the present invention.

易接着層は、水溶性ポリオキシアルキレン化合物を含有する。水溶性ポリオキシアルキレン化合物は、ヒドロキシ基を有する化合物にアルキレンオキシドを付加することにより得られる。アルキレンオキシドの好ましい例としては、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド、またはこれらの混合物等を挙げることができる。   The easy adhesion layer contains a water-soluble polyoxyalkylene compound. The water-soluble polyoxyalkylene compound can be obtained by adding alkylene oxide to a compound having a hydroxy group. Preferable examples of the alkylene oxide include ethylene oxide or propylene oxide, or a mixture thereof.

本発明で用いる水溶性ポリオキシアルキレン化合物としては、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレングリコール(PPG)、多価アルコール類または多価フェノール類のエチレンオキサイド付加物、多価アルコール類または多価フェノール類のエチレンオキサイド/その他のアルキレンオキサイドの共付加物等を挙げることができる。中でも、水溶性ポリオキシアルキレン化合物は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの共重合体から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
市販品としては、例えば、PEG#200、PEG#300、PEG#400、PEG#600、PEG#1000、PEG#1500、PEG#4000、PPG#700、ユニルーブ70DP−950B、ユニルーブ50TG−32(日油(株)製)、EBECRYL−11(ダイセルサイテック(株)製)、などが挙げられる。
Examples of the water-soluble polyoxyalkylene compound used in the present invention include polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol (PPG), polyhydric alcohols or ethylene oxide adducts of polyhydric phenols, polyhydric alcohols or polyhydric phenols. Examples include ethylene oxide / other alkylene oxide co-adducts. Among these, the water-soluble polyoxyalkylene compound is preferably at least one selected from polyethylene glycol, polypropylene glycol, and a copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol.
Commercially available products include, for example, PEG # 200, PEG # 300, PEG # 400, PEG # 600, PEG # 1000, PEG # 1500, PEG # 4000, PPG # 700, Unilube 70DP-950B, Unilube 50TG-32 (Sun Oil Co., Ltd.), EBECRYL-11 (Daicel Cytec Co., Ltd.), and the like.

水溶性ポリオキシアルキレン化合物の含有率は、易接着層中の全固形分量に対して2質量%以上である。本発明では、水溶性ポリオキシアルキレン化合物を易接着層中の全固形分量に対して2質量%以上含有することにより、無溶剤型の樹脂層への接着性を高めることができ、かつ、易接着層の耐傷性を高めることができる。   The content rate of a water-soluble polyoxyalkylene compound is 2 mass% or more with respect to the total solid content in an easily bonding layer. In the present invention, by containing 2% by mass or more of the water-soluble polyoxyalkylene compound with respect to the total solid content in the easy-adhesion layer, the adhesiveness to the solventless resin layer can be enhanced, and easy The scratch resistance of the adhesive layer can be increased.

また、水溶性ポリオキシアルキレン化合物の含有率は、易接着層中の全固形分量に対して2質量%以上であれば良く、30質量%以下であることが好ましい。水溶性ポリオキシアルキレン化合物の含有率は、3質量%以上であることが好ましく、4質量%以上であることがより好ましい。また、水溶性ポリオキシアルキレン化合物の含有率は、30質量%以下であることが好ましく、25質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましい。水溶性ポリオキシアルキレン化合物の含有率を上記範囲内とすることにより、無溶剤型の樹脂層への接着性をより効果的に高めることができる。さらに、易接着層の易滑性を高め耐傷性を高めることができる。   Moreover, the content rate of a water-soluble polyoxyalkylene compound should just be 2 mass% or more with respect to the total amount of solids in an easily bonding layer, and it is preferable that it is 30 mass% or less. The content of the water-soluble polyoxyalkylene compound is preferably 3% by mass or more, and more preferably 4% by mass or more. Moreover, it is preferable that the content rate of a water-soluble polyoxyalkylene compound is 30 mass% or less, it is preferable that it is 25 mass% or less, and it is more preferable that it is 20 mass% or less. By setting the content of the water-soluble polyoxyalkylene compound within the above range, the adhesion to the solventless resin layer can be more effectively enhanced. Furthermore, it is possible to increase the slipperiness of the easy-adhesive layer and to improve the scratch resistance.

本発明では、易接着層の表面の水接触角は、72°以下である。易接着層の表面の水接触角は、72°以下であればよく、71°以下であることが好ましく、70.5°以下であることがより好ましい。
本発明では、易接着層の水接触角を上記範囲内とすることにより、無溶剤型の樹脂層への接着性を高めることができる。さらに、無溶剤型のUV硬化樹脂層であって、弾性率が5〜200MPaである低弾性樹脂から構成される樹脂層に対しても優れた接着性を発揮することができる。
In this invention, the water contact angle of the surface of an easily bonding layer is 72 degrees or less. The water contact angle on the surface of the easy adhesion layer may be 72 ° or less, preferably 71 ° or less, and more preferably 70.5 ° or less.
In this invention, the adhesiveness to a solventless type resin layer can be improved by making the water contact angle of an easily bonding layer into the said range. Furthermore, it is a solventless UV curable resin layer, and can exhibit excellent adhesiveness even to a resin layer composed of a low elastic resin having an elastic modulus of 5 to 200 MPa.

さらに、易接着層を高温高湿度環境下に置いた場合であっても、易接着層の表面の水接触角の変化率は少ないことが好ましい。本発明に係る易接着層を、65℃、相対湿度95%の条件下で、240時間保存した場合の水接触角をR1とし、保存処理する前の水接触角をR2とした場合、R2−R1(Δ水接触角)は5°以下であることが好ましい。R2−R1は、5°以下であることが好ましく、3°以下であることがより好ましく、2°以下であることがさらに好ましく、1°以下であることが特に好ましい。本発明では、R2−R1を上記範囲内とすることにより、耐湿熱性に優れた積層フィルムを得ることができる。本発明の積層フィルムは、高温高湿度環境下で使用された場合であっても、長時間に渡り良好な接着性を発揮することができる。 Furthermore, even when the easy adhesion layer is placed in a high temperature and high humidity environment, it is preferable that the rate of change in the water contact angle on the surface of the easy adhesion layer is small. When the easy contact layer according to the present invention is stored at a temperature of 65 ° C. and a relative humidity of 95% for 240 hours when the water contact angle is R 1 and the water contact angle before storage is R 2 , R 2 −R 1 (Δwater contact angle) is preferably 5 ° or less. R 2 -R 1 is preferably 5 ° or less, more preferably 3 ° or less, still more preferably 2 ° or less, and particularly preferably 1 ° or less. In this invention, the laminated | multilayer film excellent in heat-and-moisture resistance can be obtained by making R < 2 > -R < 1 > into the said range. Even when the laminated film of the present invention is used in a high-temperature and high-humidity environment, it can exhibit good adhesion over a long period of time.

易接着層には、水溶性ポリオキシアルキレン化合物の他に、本発明の効果を阻害しない範囲で、適した素材を混合することが好ましい。例えば、易接着層には、バインダや、微粒子、架橋剤、添加剤を含有することができる。   In addition to the water-soluble polyoxyalkylene compound, a suitable material is preferably mixed in the easy-adhesion layer as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the easy-adhesion layer can contain a binder, fine particles, a crosslinking agent, and an additive.

易接着層に用いられるバインダは、特に限定されることはないが、密着力の観点からポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレンブタジエン共重合体、ポリオレフィン樹脂の少なくともひとつであることが好ましく、中でも、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少なくとも1種を含有することが好ましい。また、バインダは、水溶性又は水分散性をもつものが環境への負荷が少ない点で特に好ましく用いられる。
市販品としては、例えば、ポリエステル樹脂としてはプラスコートZ592などのプラスコートシリーズ(互応化学(株)製)、ポリウレタン樹脂としてはスーパーフレックス150HSなどのスーパーフレックスシリーズ(第一工業製薬(株)製)、アクリル樹脂としてはジュリマーET−410などのジュリマーシリーズ(東亜合成化学(株)製)などが挙げられる。
The binder used for the easy adhesion layer is not particularly limited, but is preferably at least one of a polyester resin, a polyurethane resin, an acrylic resin, a styrene butadiene copolymer, and a polyolefin resin from the viewpoint of adhesion. It is preferable to contain at least one selected from polyester resins, polyurethane resins and acrylic resins. In addition, a binder having water solubility or water dispersibility is particularly preferably used from the viewpoint that the load on the environment is small.
Commercially available products include, for example, plus coat series such as plus coat Z592 (manufactured by Kanayo Chemical Co., Ltd.) as polyester resin, and superflex series such as superflex 150HS as polyurethane resin (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). Examples of the acrylic resin include Jurimer series (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) such as Jurimer ET-410.

易接着層には、有機又は無機の微粒子を適宜含有させてもよい。また、易接着層には、電子導電により導電性を発現する金属酸化物粒子を含ませることができる。金属酸化物粒子としては、一般の金属酸化物を使用することができ、例えば、ZnO、TiO2、SnO2、Al23、In23、MgO、BaO、MoO3、ZrO2、CeO2、Nb25、これらの複合酸化物、またはこれらの金属酸化物にさらに異種元素を少量含む金属酸化物等が挙げられる。このような金属酸化物のうち、SnO2、ZnO、TiO2、In23が好ましく、SnO2が特に好ましい。電子導電により導電性を発現する金属酸化物粒子の代わりに、ポリチオフェン系などπ電子共役系の導電性ポリマーを含有させてもよい。 The easy adhesion layer may appropriately contain organic or inorganic fine particles. In addition, the easy-adhesion layer can contain metal oxide particles that exhibit conductivity by electronic conduction. As the metal oxide particles, general metal oxides can be used. For example, ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , MgO, BaO, MoO 3 , ZrO 2 , CeO. 2 , Nb 2 O 5 , a composite oxide thereof, or a metal oxide containing a small amount of a different element in addition to these metal oxides. Of these metal oxides, SnO 2 , ZnO, TiO 2 , and In 2 O 3 are preferable, and SnO 2 is particularly preferable. Instead of the metal oxide particles that exhibit conductivity by electronic conduction, a π-electron conjugated conductive polymer such as polythiophene may be included.

易接着層に、電子導電により導電性を発現する金属酸化物粒子及びπ電子共役系の導電性ポリマーのいずれかを加えることにより、易接着層の表面抵抗が1012Ω/□以下に調整される。これにより、光学積層フィルムは十分な帯電防止性を得ることができ、塵や埃が吸着するのを防止することができる。 The surface resistance of the easy-adhesion layer is adjusted to 10 12 Ω / □ or less by adding either metal oxide particles that exhibit conductivity by electronic conduction or π-electron conjugated conductive polymers to the easy-adhesion layer. The Thereby, the optical laminated film can obtain sufficient antistatic properties and can prevent dust and dirt from adsorbing.

また、易接着層の屈折率を調整する目的で、易接着層には金属酸化物粒子を含ませてもよい。金属酸化物としては、SnO2、ZrO2、ZnO、TiO2、CeO2、Nb25などの屈折率が高いものが好ましく用いられる。これは、屈折率が高いものほど、少量でも屈折率を変えることができるからである。 Further, for the purpose of adjusting the refractive index of the easy-adhesion layer, the easy-adhesion layer may contain metal oxide particles. As the metal oxide, those having a high refractive index such as SnO 2 , ZrO 2 , ZnO, TiO 2 , CeO 2 , and Nb 2 O 5 are preferably used. This is because the higher the refractive index, the more the refractive index can be changed.

金属酸化物の微粒子の粒子径は、1nm〜50nmの範囲が好ましく、2nm〜40nmの範囲が特に好ましい。金属酸化物の微粒子の量は、目的とする屈折率に応じて決定すればよいが、易接着層を100%としたときに微粒子が10〜90%の範囲となるように、易接着層の中に含まれることが好ましい。   The particle diameter of the metal oxide fine particles is preferably in the range of 1 nm to 50 nm, particularly preferably in the range of 2 nm to 40 nm. The amount of the metal oxide fine particles may be determined according to the target refractive index, but when the easy-adhesive layer is 100%, the fine-adhesive layer has a range of 10-90%. It is preferable to be contained in.

易接着層は架橋剤を含有しても良い。架橋剤は、プリズム層と支持体の接着力をより高めるために用いられる。架橋剤は、易接着層を形成する際の架橋反応を起こすものであればよく、形成された後の易接着層に架橋剤として残存していなくてもよい。すなわち、得られた積層フィルム中においては、架橋剤が他の分子を架橋した架橋構造の一部に組み込まれ、既に架橋剤としての反応や作用を終えたものになっていてよい。
架橋剤としては、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド系化合物、エポキシ、イソシアネート、メラミン(C366)等を挙げることができる。架橋剤としては、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド系化合物が好ましく用いられる。
市販品としては、例えば、オキサゾリン系化合物としてはエポクロスK−2020Eなどのエポクロスシリーズ(日本触媒(株)製)、カルボジイミド系化合物としてはカルボジライトV−02−L2などのカルボジライトシリーズ(日清紡(株)製)などが挙げられる。
The easy adhesion layer may contain a crosslinking agent. The cross-linking agent is used to further increase the adhesive force between the prism layer and the support. The cross-linking agent only needs to cause a cross-linking reaction when forming the easy-adhesion layer, and may not remain as a cross-linking agent in the easy-adhesion layer after the formation. That is, in the obtained laminated film, the crosslinking agent may be incorporated into a part of the crosslinked structure obtained by crosslinking other molecules, and the reaction or action as the crosslinking agent may already be completed.
Examples of the crosslinking agent include oxazoline compounds, carbodiimide compounds, epoxy, isocyanate, melamine (C 3 N 6 H 6 ) and the like. As the crosslinking agent, an oxazoline compound or a carbodiimide compound is preferably used.
Commercially available products include, for example, Epocross series (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) such as Epocross K-2020E as oxazoline compounds, and carbodilite series (Nisshinbo Corporation) such as carbodilite V-02-L2 as carbodiimide compounds. Etc.).

添加剤としては、マット剤、界面活性剤、防腐剤などを適宜用いても良い。マット剤としては、有機又は無機の微粒子のいずれでもよい。たとえばポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などのポリマー微粒子やシリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムなどの無機微粒子を用いることができる。これらの中でポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリカはすべり性改良効果、コストの観点から好ましい。   As additives, matting agents, surfactants, preservatives and the like may be used as appropriate. The matting agent may be either organic or inorganic fine particles. For example, polymer fine particles such as polystyrene, polymethyl methacrylate, silicone resin, and benzoguanamine resin, and inorganic fine particles such as silica, calcium carbonate, magnesium oxide, and magnesium carbonate can be used. Among these, polystyrene, polymethyl methacrylate, and silica are preferable from the viewpoints of the effect of improving slipperiness and cost.

界面活性剤としては、公知のアニオン系、ノニオン系、カチオン系、フッ素系、シリコーン系の界面活性剤が挙げられる。界面活性剤については、例えば、「界面活性剤便覧」(西一郎、今井怡知一郎、笠井正蔵編、産業図書(株)、1960年発行)に記載されている。特にアニオン系、ノニオン系の界面活性剤が好ましく用いられる。   Examples of the surfactant include known anionic, nonionic, cationic, fluorine, and silicone surfactants. The surfactant is described in, for example, “Surfactant Handbook” (Nishi Ichiro, Imai Seiichiro, Kasai Shozo Edition, Sangyo Tosho Co., Ltd., 1960). In particular, anionic and nonionic surfactants are preferably used.

市販のアニオン系界面活性剤としては、例えば、ラピゾールA−90、ラピゾールA−80、ラピゾールBW−30、ラピゾールB−90、ラピゾールC−70(商品名:日本油脂(株)製)、NIKKOL OTP−100(商品名:日光ケミカル(株)製)、コハクールON、コラクールL−40、フォスファノール702(東邦化学)、ビューライトA−5000、ビューライトSSS(三洋化成)等を挙げることができる。   Examples of commercially available anionic surfactants include Lapisol A-90, Lapisol A-80, Lapisol BW-30, Lapisol B-90, Lapisol C-70 (trade name: manufactured by NOF Corporation), NIKKOL OTP. -100 (trade name: manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd.), Kohakuur ON, Koracool L-40, Phosphanol 702 (Toho Chemical), Viewlight A-5000, Viewlight SSS (Sanyo Kasei) and the like. .

市販のノニオン系界面活性剤としては、例えば、ナロアクティーCL−95、HN−100(商品名:三洋化成工業(株)製)、リソレックスBW400(高級アルコール工業)、EMALEX ET−2020(日本エマルジョン株式会社)、ユニルーブ50MB−26、ノニオンIS−4(日油株式会社)等を挙げることができる。   Commercially available nonionic surfactants include, for example, NAROACTY CL-95, HN-100 (trade name: manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Risolex BW400 (higher alcohol industry), EMALEX ET-2020 (Japan Emulsion Stock) Company), Unilube 50MB-26, Nonion IS-4 (Nichio Corporation), and the like.

市販のフッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファックF171、同F172、同F173、同F176、同F177、同F141、同F142、同F143、同F144、同R30、同F437、同F475、同F479、同F482、同F554、同F780、同F781(以上、DIC(株)製)、フロラードFC430、同FC431、同FC171(以上、住友スリーエム(株)製)、サーフロンS−382、同SC−101、同SC−103、同SC−104、同SC−105、同SC1068、同SC−381、同SC−383、同S393、同KH−40(以上、旭硝子(株)製)、PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(OMNOVA社製)等が挙げられる。   Examples of commercially available fluorosurfactants include MegaFuck F171, F172, F173, F176, F177, F141, F141, F142, F143, F144, R30, F437, F475, and the like. F479, F482, F554, F780, F780, F781 (above, manufactured by DIC Corporation), Fluorard FC430, FC431, FC171 (above, manufactured by Sumitomo 3M Limited), Surflon S-382, SC- 101, SC-103, SC-104, SC-105, SC1068, SC-381, SC-383, SC-383, S393, KH-40 (above, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), PF636, PF656 PF6320, PF6520, PF7002 (manufactured by OMNOVA) and the like.

市販のカチオン系界面活性剤として具体的には、フタロシアニン誘導体(商品名:EFKA−745、森下産業(株)製)、オルガノシロキサンポリマーKP341(信越化学工業(株)製)、(メタ)アクリル酸系(共)重合体ポリフローNo.75、No.90、No.95(共栄社化学(株)製)、W001(裕商(株)製)等が挙げられる。   Specific examples of commercially available cationic surfactants include phthalocyanine derivatives (trade name: EFKA-745, manufactured by Morishita Sangyo Co., Ltd.), organosiloxane polymer KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), (meth) acrylic acid. (Co) polymer polyflow No. 75, no. 90, no. 95 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), W001 (manufactured by Yusho Co., Ltd.) and the like.

市販のシリコーン系界面活性剤としては、例えば、東レ・ダウコーニング(株)製「トーレシリコーンDC3PA」、「トーレシリコーンSH7PA」、「トーレシリコーンDC11PA」、「トーレシリコーンSH21PA」、「トーレシリコーンSH28PA」、「トーレシリコーンSH29PA」、「トーレシリコーンSH30PA」、「トーレシリコーンSH8400」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「TSF−4440」、「TSF−4300」、「TSF−4445」、「TSF−4460」、「TSF−4452」、信越シリコーン株式会社製「KP341」、「KF6001」、「KF6002」、ビックケミー社製「BYK307」、「BYK323」、「BYK330」等が挙げられる。
界面活性剤は、1種のみを用いてもよいし、2種類以上を組み合わせてもよい。
Examples of commercially available silicone surfactants include “Toray Silicone DC3PA”, “Toray Silicone SH7PA”, “Tore Silicone DC11PA”, “Tore Silicone SH21PA”, “Tore Silicone SH28PA” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. “Tole Silicone SH29PA”, “Tole Silicone SH30PA”, “Tole Silicone SH8400”, “TSF-4440”, “TSF-4300”, “TSF-4445”, “TSF-4460”, manufactured by Momentive Performance Materials, “TSF-4452”, “KP341”, “KF6001”, “KF6002” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., “BYK307”, “BYK323”, “BYK330” manufactured by BYK Chemie, and the like can be mentioned.
Only one type of surfactant may be used, or two or more types may be combined.

防腐剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−1−オキシド、p−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、1,2−ベンゾチアゾリン−3−オン、ソルビン酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。   Examples of preservatives include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethion-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzothiazolin-3-one, sodium sorbate, sodium pentachlorophenol, etc. Can be mentioned.

易接着層は、通常、水溶性ポリオキシアルキレン化合物とその他の素材を混合した塗布液を支持体の少なくとも一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成される。易接着層の厚さは、易接着層を形成する塗布液の塗布量を調整することにより制御することができる。透明度が高く、優れた密着力を発現するためには、厚みは、0.01〜5μmの範囲で一定であることがより好ましい。厚みを0.01μm以上とすることにより、0.01μm未満である場合に比べて密着力をより確実に向上させることができる。厚みを5μm以下とすることにより、5μmよりも大きくする場合に比べて、より均一な厚みで易接着層を形成することができる。さらには、塗布液の使用量の増加を抑えて乾燥時間の長時間化を防止し、コストの増加を抑止することができる。より好ましい易接着層の厚さの範囲は、0.02μm〜3μmである。また、易接着層は上記厚み範囲において2層以上の層を重層してもよい。   The easy-adhesion layer is usually formed by applying a coating solution in which a water-soluble polyoxyalkylene compound and other materials are mixed to at least one surface of a support and drying it. The thickness of the easy adhesion layer can be controlled by adjusting the coating amount of the coating solution for forming the easy adhesion layer. In order to exhibit high transparency and excellent adhesion, the thickness is more preferably constant in the range of 0.01 to 5 μm. By setting the thickness to 0.01 μm or more, the adhesion can be more reliably improved than when the thickness is less than 0.01 μm. By setting the thickness to 5 μm or less, it is possible to form the easy-adhesion layer with a more uniform thickness as compared with the case where the thickness is larger than 5 μm. Furthermore, it is possible to suppress an increase in the usage amount of the coating liquid, prevent an increase in the drying time, and suppress an increase in cost. A more preferable range of the thickness of the easy-adhesion layer is 0.02 μm to 3 μm. Moreover, an easily bonding layer may laminate | stack two or more layers in the said thickness range.

(支持体)
図2(a)および(b)に示されるように、支持体30は、易接着層31を介してプリズム層21等の光学機能層とは反対側に設けられる。支持体30は、光学機能層を支持するものであり、例えば光学積層フィルム20にされることが予定される場合には、プリズム層21を支持する。
(Support)
As shown in FIGS. 2A and 2B, the support 30 is provided on the side opposite to the optical functional layer such as the prism layer 21 via the easy adhesion layer 31. The support 30 supports the optical functional layer. For example, when the support 30 is planned to be the optical laminated film 20, the support 30 supports the prism layer 21.

支持体は、ポリエステルを含むポリエステルフィルムであることが好ましい。ポリエステルの種類は特に制限されるものではなく、ポリエステルとして公知のものを使用することができる。   The support is preferably a polyester film containing polyester. The kind in particular of polyester is not restrict | limited, A well-known thing can be used as polyester.

ポリエステルは、飽和ポリエステルであることが好ましい。このように飽和ポリエステルを用いることで、不飽和のポリエステルを用いたフィルムと比べて力学強度の観点で優れるポリエステルフィルムを得ることができる。ポリエステルとしては、例えば、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルを挙げることができる。   The polyester is preferably a saturated polyester. Thus, by using a saturated polyester, a polyester film that is superior in terms of mechanical strength as compared with a film using an unsaturated polyester can be obtained. Examples of the polyester include a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof.

支持体に用いられるポリエステルとして、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、ポリアリレート類、ポリエーテルスルフォン、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエステル系液晶ポリマー、トリアセチルセルロース、セルロース誘導体、ポリプロピレン、ポリアミド類、ポリイミド、ポリシクロオレフィン類等の高分子化合物を用いることができる。中でも、PET、PEN、トリアセチルセルロース、セルロース誘導体がより好ましく、PET、PENが特に好ましい。   As polyester used for the support, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT), polybutylene naphthalate (PBN), polyarylates, polyether sulfone, polycarbonate, polyether ketone, Polymer compounds such as polysulfone, polyphenylene sulfide, polyester liquid crystal polymer, triacetyl cellulose, cellulose derivatives, polypropylene, polyamides, polyimides, polycycloolefins, and the like can be used. Among these, PET, PEN, triacetyl cellulose, and cellulose derivatives are more preferable, and PET and PEN are particularly preferable.

ポリエステルは、単独重合体であってもよいし、共重合体であっても良い。更に、ポリエステルに他の種類の樹脂、例えばポリイミド等を少量ブレンドしたものであっても良い。また、ポリエステルとして、溶融時に異方性を形成することができる結晶性のポリエステルを用いても良い。   The polyester may be a homopolymer or a copolymer. Further, polyester may be blended with a small amount of other types of resin, such as polyimide. Further, as the polyester, a crystalline polyester capable of forming anisotropy when melted may be used.

ポリエステルの分子量は、耐熱性や粘度の観点から、重量平均分子量(Mw)は、5000〜30000であることが好ましく、8000〜26000であることが更に好ましく、12000〜24000であることが特に好ましい。ポリエステルの重量平均分子量は、ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定したポリメチルメタクリレート(PMMA)換算の値を用いることができる。   From the viewpoint of heat resistance and viscosity, the molecular weight of the polyester is preferably 5000 to 30000, more preferably 8000 to 26000, and particularly preferably 12,000 to 24,000. As the weight average molecular weight of the polyester, a value in terms of polymethyl methacrylate (PMMA) measured by gel permeation chromatography (GPC) using hexafluoroisopropanol as a solvent can be used.

ポリエステルは、ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と、低分子量脂肪族ジオール又は高分子量ジオールとを反応させることにより得ることができる。ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、オルトフタル酸ジメチル、ナフタリンジカルボン酸ジメチル、パラフェニレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、2種類以上が併用されてもよい。   The polyester can be obtained by reacting a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof with a low molecular weight aliphatic diol or a high molecular weight diol. Examples of the dicarboxylic acid or its ester-forming derivative include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, paraphenylene dicarboxylic acid, dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, dimethyl orthophthalate, dimethyl naphthalene dicarboxylate, and paraphenylene. And dimethyl dicarboxylate. These may be used alone or in combination of two or more.

低分子量脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、2種類以上が併用されてもよい。
高分子量ジオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、2種類以上が併用されてもよい。
Examples of the low molecular weight aliphatic diol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and 1,5-pentane. Examples include diol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the high molecular weight diol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

上記の構成成分からなる結晶性ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、テレフタル酸ブタンジオールポリテトラメチレングリコール共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いられても良く、2種類以上が併用されても良い。これに記載の芳香族ポリエステルの中で特に好ましいのは、ジカルボン酸として、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸を主成分に用いるもの、ジオールとしてエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールを主成分とするものが好ましく、より好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートであり、さらに好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートである。   Examples of the crystalline polyester composed of the above components include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, butanediol terephthalate polytetramethylene glycol copolymer, and the like. . These may be used alone or in combination of two or more. Particularly preferred among the aromatic polyesters described herein are those using terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid as main components as dicarboxylic acids, and those having ethylene glycol and cyclohexanedimethanol as main components as diols. Preferred are polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexanedimethylene terephthalate, and more preferred are polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate.

本発明で用いるポリエステルが、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体と、ジオール又はそのエステル形成性誘導体とを主成分とする縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体である場合には、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とを、エステル化反応又はエステル交換反応させ、次いで重縮合反応させることによって製造することができる。また、原料物質や反応条件を選択することにより、ポリエステルのカルボン酸価や固有粘度を制御することができる。なお、エステル化反応又はエステル交換反応及び重縮合反応を効果的に進めるために、これらの反応時に重合触媒を添加することが好ましい。   When the polyester used in the present invention is a polymer or copolymer obtained by a condensation reaction mainly comprising an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof, An aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof can be produced by an esterification reaction or an ester exchange reaction and then a polycondensation reaction. Moreover, the carboxylic acid value and intrinsic viscosity of the polyester can be controlled by selecting the raw material and reaction conditions. In order to effectively advance the esterification reaction or transesterification reaction and polycondensation reaction, it is preferable to add a polymerization catalyst during these reactions.

ポリエステルを重合する際の重合触媒としては、カルボキシル基含量を所定の範囲以下に抑える観点から、Sb系、Ge系、及びTi系の化合物を用いることが好ましいが、特にTi系化合物が好ましい。Ti系化合物を用いる場合、Ti系化合物を1ppm以上30ppm以下、より好ましくは3ppm以上15ppm以下の範囲で触媒として用いることにより重合する態様が好ましい。Ti系化合物の割合が前記範囲内であると、末端カルボキシル基を下記範囲に調整することが可能であり、ポリマー基材の耐加水分解性を低く保つことができる。   As a polymerization catalyst for polymerizing polyester, Sb-based, Ge-based, and Ti-based compounds are preferably used from the viewpoint of suppressing the carboxyl group content to a predetermined range or less, and Ti-based compounds are particularly preferable. In the case of using a Ti-based compound, an embodiment in which polymerization is performed by using the Ti-based compound as a catalyst in a range of 1 ppm to 30 ppm, more preferably 3 ppm to 15 ppm is preferable. When the proportion of the Ti-based compound is within the above range, the terminal carboxyl group can be adjusted to the following range, and the hydrolysis resistance of the polymer substrate can be kept low.

ポリエステルは公知の方法によって合成することができる。例えば、公知の重縮合法や開環重合法などによってポリエステルを合成することができ、エステル交換反応及び直接重合による反応のいずれでも適用することができる。   Polyester can be synthesized by a known method. For example, polyester can be synthesized by a known polycondensation method or ring-opening polymerization method, and any of transesterification and direct polymerization can be applied.

ポリエステルフィルムは、機械的強度向上の観点から、二軸延伸されていることが好ましい。二軸延伸高分子フィルムは、高分子化合物が長尺のフィルム状にされたものを、長尺方向と幅方向との互いに直交する2方向に延伸することによって得ることができる。延伸倍率は特に限定されないが、好ましくは1.5〜7倍の範囲である。延伸倍率が1.5倍よりも小さいと機械的強度が不十分な場合があり、逆に7倍を超えると厚みの均一性に欠ける場合がある。特に好ましい延伸の方向及び倍率は、互いに直交する2方向にそれぞれ2〜5倍の範囲である。本発明では、フィルム状のPET、PENを二軸延伸したものが、弾性率、透明性の観点から支持体として特に好ましく用いられる。   The polyester film is preferably biaxially stretched from the viewpoint of improving mechanical strength. A biaxially stretched polymer film can be obtained by stretching a long film of a polymer compound in two directions perpendicular to each other in the longitudinal direction and the width direction. Although a draw ratio is not specifically limited, Preferably it is the range of 1.5-7 times. If the draw ratio is less than 1.5 times, the mechanical strength may be insufficient. Conversely, if it exceeds 7 times, the thickness may not be uniform. Particularly preferable stretching directions and magnifications are in the range of 2 to 5 times in two directions orthogonal to each other. In the present invention, a biaxially stretched film of PET or PEN is particularly preferably used as a support from the viewpoint of elastic modulus and transparency.

また、ポリエステルフィルムの一方面と他方面の少なくともいずれか一方はコロナ放電処理されていても良い。支持体の一方面および/または他方面は、コロナ放電処理により親水化され、水性の各種塗布液の濡れ性を向上させることができる。   Further, at least one of the one surface and the other surface of the polyester film may be subjected to corona discharge treatment. One side and / or the other side of the support can be hydrophilized by corona discharge treatment to improve the wettability of various aqueous coating solutions.

ポリエステルフィルムは30〜350μmの厚さを有することが好ましく、50〜300μmの厚さを有することがより好ましい。支持体の厚みが30μm未満の場合には、腰がなくなり取り扱いにくくなるため好ましくない。一方で、支持体の厚みが500μmを超えるものは、表示装置の小型化や軽量化が図りづらくなる他、コスト的にも不利となる。   The polyester film preferably has a thickness of 30 to 350 μm, and more preferably has a thickness of 50 to 300 μm. When the thickness of the support is less than 30 μm, it is not preferable because it is difficult to handle due to lack of waist. On the other hand, when the thickness of the support exceeds 500 μm, it is difficult to reduce the size and weight of the display device, and it is disadvantageous in terms of cost.

(光学機能層)
光学機能層は、表示面上の輝度を向上するために、微小なプリズムを多数配置し、導光板及び拡散板から出てくる光を集光する働きをする。光学機能層としては、マイクロ光学機能層、プリズム層、レンチキュラー光学機能層などがある。中でも、特に、プリズム層が好適に用いられる。光学機能層は、表示面上の輝度を向上するために、微小なプリズムを多数配置し、導光板及び拡散板から出てくる光を集光する。
(Optical function layer)
The optical functional layer has a function of concentrating light emitted from the light guide plate and the diffusion plate by arranging a large number of minute prisms in order to improve the luminance on the display surface. Examples of the optical functional layer include a micro optical functional layer, a prism layer, and a lenticular optical functional layer. Among these, a prism layer is particularly preferably used. In order to improve the luminance on the display surface, the optical functional layer includes a large number of minute prisms, and condenses light emitted from the light guide plate and the diffusion plate.

図2(a)および(b)には、支持体30および易接着層31が順に積層された積層フィルム22にさらにプリズム層21が積層された光学積層フィルム20が示されている。光学積層フィルムは、支持体側から光を入射した際に、入射光のうち波長が340nmである光の透過率が70〜100%の範囲であることが好ましい。   2A and 2B show an optical laminated film 20 in which a prism layer 21 is further laminated on a laminated film 22 in which a support 30 and an easy adhesion layer 31 are laminated in order. The optical laminated film preferably has a transmittance of 70% to 100% for light having a wavelength of 340 nm in incident light when light is incident from the support side.

プリズム層は、弾性率が5〜200MPaであるような低弾性率樹脂により形成されることが好ましい。低弾性率樹脂は柔らかい素材であり、外部から応力がかかって変形した後に、元の形状に戻ることができるため、シート状の表示装置等に好ましく用いられる。このような低弾性率の樹脂には、例えば、ポリエチレンオキサイド鎖が比較的長く、無溶剤型で、活性エネルギー線が照射されることにより架橋反応や重合反応が生じて硬化する官能基を有する樹脂が用いられる。プリズム層は、これらの樹脂に紫外線等の活性エネルギー線を照射して硬化させたものである。   The prism layer is preferably formed of a low elastic modulus resin having an elastic modulus of 5 to 200 MPa. The low elastic modulus resin is a soft material, and can be returned to its original shape after being deformed by an external stress. Therefore, it is preferably used for a sheet-like display device or the like. Examples of such a low elastic modulus resin include a resin group having a relatively long polyethylene oxide chain, a solvent-free type, and a functional group that is cured by a crosslinking reaction or a polymerization reaction when irradiated with active energy rays. Is used. The prism layer is obtained by irradiating these resins with active energy rays such as ultraviolet rays and curing them.

活性エネルギー線硬化樹脂には、下記構造式(1)で表されるビスフェノールA系ジアクリレート樹脂を用いることが好ましい。下記構造式(1)において平均付加モル数(n+m)は5以上であることが好ましく、6以上であることがより好ましく、10以上であることがさらに好ましい。なお、平均付加モル数(n+m)は、30以下であることが好ましく、26以下であることがより好ましい。平均付加モル数(n+m)が30を超えると、屈折率低下の影響によりバックライトユニットの正面輝度が低下するという問題が生じるためである。   As the active energy ray curable resin, it is preferable to use a bisphenol A diacrylate resin represented by the following structural formula (1). In the following structural formula (1), the average added mole number (n + m) is preferably 5 or more, more preferably 6 or more, and still more preferably 10 or more. The average number of added moles (n + m) is preferably 30 or less, and more preferably 26 or less. This is because if the average added mole number (n + m) exceeds 30, there is a problem that the front luminance of the backlight unit is lowered due to the influence of the decrease in the refractive index.

Figure 2014097638
Figure 2014097638

上記構造式(1)で表されるビスフェノールA系ジアクリレート樹脂は、プリズム層の全質量に対して、10質量%以上含まれていることが好ましく、20質量%以上含まれていることがより好ましい。ビスフェノールA系ジアクリレート樹脂の含有率を上記範囲内とすることにより、プリズム層の弾性率を好ましい範囲とすることができる。   The bisphenol A diacrylate resin represented by the structural formula (1) is preferably contained in an amount of 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more based on the total mass of the prism layer. preferable. By setting the content of the bisphenol A-based diacrylate resin within the above range, the elastic modulus of the prism layer can be set within a preferable range.

活性エネルギー線硬化樹脂には、ビスフェノールA系ジアクリレート樹脂以外の他の樹脂を組み合わせて用いてもよい。
市販品としては、例えば、NKエステル A−BPE−10、NKエステル A−BPE−4、NKエステル A−LEN−10(新中村化学(株)製)などが挙げられる。
The active energy ray-curable resin may be used in combination with a resin other than the bisphenol A diacrylate resin.
As a commercial item, NK ester A-BPE-10, NK ester A-BPE-4, NK ester A-LEN-10 (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example.

プリズム層は、支持体に付設された易接着層上に後工程で形成されることが好ましい。プリズム層は、型押し法で形成される場合と注型重合法で形成される場合とがある。通常は、型押し方よりも生産性がより高い注型重合法が用いられる。
注型重合法では、通常は、紫外線(UV)で硬化するUV硬化性の化合物からなる膜を所定の形状にし、その形状を維持した状態で化合物をUVで硬化させることにより、所定の断面形状のプリズムを複数列形成してプリズム層とする。注型重合法でプリズム層を形成する場合には、一般にラジカル重合性の二重結合を有するモノマー、オリゴマー、ポリマーを主成分とするものを素材として用い、さらに、重合開始剤を含有させる。ラジカル重合性の二重結合を有するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、アクリルモノマー、アクリルオリゴマーがある。
The prism layer is preferably formed in a later step on the easy-adhesion layer attached to the support. The prism layer may be formed by an embossing method or a cast polymerization method. Usually, a casting polymerization method with higher productivity than the method of pressing is used.
In the casting polymerization method, a film made of a UV curable compound that is cured with ultraviolet rays (UV) is usually formed into a predetermined shape, and the compound is cured with UV in a state in which the shape is maintained, whereby a predetermined cross-sectional shape is obtained. A plurality of prisms are formed into a prism layer. When the prism layer is formed by the cast polymerization method, generally, a monomer, oligomer, or polymer having a radical polymerizable double bond as a main component is used as a material, and a polymerization initiator is further contained. Examples of monomers and oligomers having radically polymerizable double bonds include acrylic monomers and acrylic oligomers.

重合開始剤としては、例えば、トリアジン化合物、オキサジアゾール化合物、アシルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィン化合物(BASF社製LucirinTPO、IRGACURE819など)、ヘキサアリールビイミダゾール、オキシム誘導体等のオキシム化合物(BASF社製IRGACURE−OXE01、IRGACURE−OXE02など)、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル、アミノアセトフェノン化合物(BASF社製IRGACURE907、IRGACURE369、IRGACURE379など)、ヒドロキシアセトフェノン化合物(BASF社製IRGACURE184、DAROCUR1173、IRGACURE500、IRGACURE2959,IRGACURE127など)などが挙げられる。量産性の観点からは、型押し法よりも注型重合法が好ましく、注型重合法の中でもUV硬化性化合物を用いた注型重合法が好ましい。   Examples of the polymerization initiator include phosphine compounds such as triazine compounds, oxadiazole compounds, and acylphosphine oxides (such as Lucirin TPO and IRGACURE 819 manufactured by BASF), oxime compounds such as hexaarylbiimidazole and oxime derivatives (IRGACURE manufactured by BASF). -OXE01, IRGACURE-OXE02, etc.), organic peroxides, thio compounds, ketone compounds, aromatic onium salts, ketoxime ethers, aminoacetophenone compounds (IRGACURE907, IRGACURE369, IRGACURE369, etc. manufactured by BASF), hydroxyacetophenone compounds (BASF) IRGACURE184, DAROCUR1173, IRGACURE500, IRGACURE295 , Such as IRGACURE127) and the like. From the viewpoint of mass productivity, the cast polymerization method is preferable to the mold pressing method, and the cast polymerization method using a UV curable compound is preferable among the cast polymerization methods.

一般に、UV硬化に使用されるメタルハライドランプの主な発光波長は340nm〜400nmの範囲にあり、高圧水銀灯の主発光波長は365nmである。また可視光領域で透明性が求められる光学積層フィルムの透過率は、340nm〜400nmの範囲において波長が短いほど透過率が低くなる傾向がある。したがって、少なくとも340nmである光の透過率が70〜100%であることが好ましい。特に340〜400nmの全ての範囲で、光の透過率が70〜100%であることが好ましい。波長が340nmの光の透過率が70%以上であると、支持体の一方面にUV硬化でプリズム層を設ける際に、支持体側からメタルハライドランプ、あるいは高圧水銀灯を用いて照射したUVが、光学積層フィルムに吸収されることを防ぐことができる。これにより、プリズム層を形成するための硬化に寄与できるUVの強度が低下することを防ぐことができる。結果として、プリズム層の硬化の効率を高めることができる。硬化の効率が低下すると、所定の硬化状態となるまでには硬化時間を長くする必要がありプリズム層の生産性が低下するという問題が生じる。また、硬化時間を長くしない場合には、プリズム層の硬化が不十分なので、プリズム層は耐傷性が不十分なものとなる。   In general, the main emission wavelength of a metal halide lamp used for UV curing is in the range of 340 nm to 400 nm, and the main emission wavelength of a high-pressure mercury lamp is 365 nm. Further, the transmittance of an optical laminated film that requires transparency in the visible light region tends to be lower as the wavelength is shorter in the range of 340 nm to 400 nm. Therefore, it is preferable that the transmittance of light having a wavelength of at least 340 nm is 70 to 100%. In particular, in the entire range of 340 to 400 nm, the light transmittance is preferably 70 to 100%. When the transmittance of light having a wavelength of 340 nm is 70% or more, when a prism layer is provided by UV curing on one surface of the support, UV irradiated from the support using a metal halide lamp or a high-pressure mercury lamp is optical. Absorption by the laminated film can be prevented. Thereby, it can prevent that the intensity | strength of UV which can contribute to hardening for forming a prism layer falls. As a result, the efficiency of curing the prism layer can be increased. When the curing efficiency is lowered, it is necessary to lengthen the curing time until a predetermined cured state is reached, resulting in a problem that the productivity of the prism layer is lowered. In addition, when the curing time is not lengthened, the prism layer is insufficiently cured, so that the prism layer has insufficient scratch resistance.

(光学積層フィルム)
本発明は、上述した積層フィルムの易接着層に面して光学機能層が積層されている光学積層フィルムに関する。
(Optical laminated film)
The present invention relates to an optical laminated film in which an optical functional layer is laminated facing the easy adhesion layer of the laminated film described above.

本発明の光学積層フィルムにおいては、光学機能層は、プリズム層であることが好ましい。図2(a)および(b)には、積層フィルム22にさらに易接着層31、プリズム層21および/または光学機能層を順に積層した光学積層フィルム20が本発明の好ましい態様として例示されている。
また、プリズム層は、UV硬化性樹脂であり、かつ、弾性率が10〜200MPaのものが用いられることが好ましい。なお、光学積層フィルムは、支持体側から光を入射した際に、入射光のうち波長が340nmである光の透過率が70〜100%の範囲であることが好ましい。
In the optical laminated film of the present invention, the optical functional layer is preferably a prism layer. 2A and 2B illustrate an optical laminated film 20 in which an easy-adhesion layer 31, a prism layer 21 and / or an optical functional layer are further laminated in this order on the laminated film 22, as a preferred embodiment of the present invention. .
The prism layer is preferably made of a UV curable resin and having an elastic modulus of 10 to 200 MPa. The optical laminated film preferably has a transmittance of 70% to 100% for light having a wavelength of 340 nm in incident light when light is incident from the support side.

(表示装置)
表示装置は、光学積層フィルム20と、光学積層フィルム20のプリズム層21側に配置された液晶パネルユニットと、光学積層フィルム20の支持体30側に配置された導光板等を含む。導光板に代えて直下型バックライト等を使用することもできる。また、表示装置は、この他にもプリズムシートやマイクロレンズシート、反射シートといったシートを含んでも良い。各種シートの組み合わせ等は、表示装置の求められる仕様に応じて、様々な構成が可能である。
(Display device)
The display device includes an optical laminated film 20, a liquid crystal panel unit arranged on the prism layer 21 side of the optical laminated film 20, a light guide plate arranged on the support 30 side of the optical laminated film 20, and the like. A direct type backlight or the like can be used instead of the light guide plate. In addition, the display device may include a sheet such as a prism sheet, a microlens sheet, and a reflection sheet. Various combinations of various sheets and the like can be made according to the specifications required of the display device.

(積層フィルムの製造方法)
積層フィルムの製造方法は、溶融ポリマーの押し出しにより、まず支持体を得る工程を含む。次に、支持体を二軸方向に延伸する工程を含むことが好ましい。延伸方向は、互いに直交することが好ましい。次に、易接着層の原料となる水溶性ポリオキシアルキレンを含む塗布液を、支持体の少なくとも一方の面に塗布し、フィルム面上に塗工膜を形成する。その後、乾燥工程を経ることによって、易接着層と支持体を有する積層フィルムが得られる。なお、易接着層を2層構造とする場合は、第2層目を塗布した後に乾燥させて硬化させることが好ましい。
(Laminated film manufacturing method)
The method for producing a laminated film includes a step of first obtaining a support by extrusion of a molten polymer. Next, it is preferable to include a step of stretching the support in the biaxial direction. The stretching directions are preferably orthogonal to each other. Next, a coating solution containing a water-soluble polyoxyalkylene that is a raw material for the easy-adhesion layer is applied to at least one surface of the support to form a coating film on the film surface. Then, the laminated film which has an easily bonding layer and a support body is obtained by passing through a drying process. In addition, when making an easily bonding layer into a 2 layer structure, after apply | coating a 2nd layer, it is preferable to make it dry and harden | cure.

塗布液の塗布方法には特に制限はなく、例えば、バーコーター塗布、スライドコーター塗布などの公知の方法が用いられる。溶媒も水、トルエン、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトンなど、及びこれらの混合系などの水系、有機溶剤系の塗布溶媒を用いることができる。中でも水を塗布溶媒として用いる方法は、コスト及び製造の簡便さの観点から好ましく用いられる。   There is no restriction | limiting in particular in the coating method of a coating liquid, For example, well-known methods, such as bar coater application and slide coater application, are used. As the solvent, water, toluene, methyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone, and the like, and aqueous and organic solvent-based coating solvents such as a mixed system thereof can be used. Among them, the method using water as a coating solvent is preferably used from the viewpoint of cost and ease of production.

次いで、積層フィルムのうち易接着層側のフィルム面に、プリズム層を形成する。プリズム層は、プリズム部材用の紫外線硬化樹脂を塗布し、プリズムシート用の金型を塗布膜の膜面に押し当てて、支持体側から紫外線を照射して、塗布膜を硬化させことにより得られる。これにより、積層フィルムとプリズム層とを備えた光学積層フィルムを得ることができる。   Next, a prism layer is formed on the film surface on the easy adhesion layer side of the laminated film. The prism layer is obtained by applying an ultraviolet curable resin for a prism member, pressing a mold for a prism sheet against the film surface of the coating film, and irradiating ultraviolet rays from the support side to cure the coating film. . Thereby, the optical laminated film provided with the laminated film and the prism layer can be obtained.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
なお、実施例2〜6、比較例1〜4については実施例1と異なる条件のみ記載する。
The features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.
In addition, about Examples 2-6 and Comparative Examples 1-4, only conditions different from Example 1 are described.

(実施例1)
(支持体の作製)
以下の手順により、支持体を作製した。先ず、Ti化合物を触媒として重縮合した固有粘度0.64のポリエチレンテレフタレート(以下、PETと記載する)を含水率50ppm以下に乾燥した。乾燥したPETを、ヒータ温度が280〜300℃の範囲に設定された押し出し機内で溶融させた。溶融させたPETを、静電印加されたチルロール上にダイ部より押し出して、帯状の非結晶ベースを得た。得られた非結晶ベースを長手方向に3.3倍に延伸した後、幅方向に対して3.8倍に延伸し、厚さ250μmの支持体を得た。
Example 1
(Production of support)
A support was prepared by the following procedure. First, polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) having an intrinsic viscosity of 0.64 polycondensed using a Ti compound as a catalyst was dried to a moisture content of 50 ppm or less. The dried PET was melted in an extruder set with a heater temperature in the range of 280-300 ° C. The melted PET was extruded from a die part onto a chill roll applied with an electrostatic force to obtain a band-shaped amorphous base. The obtained amorphous base was stretched 3.3 times in the longitudinal direction and then stretched 3.8 times in the width direction to obtain a support having a thickness of 250 μm.

(易接着層の作製)
支持体を搬送速度60m/分で搬送しながら、730J/m2 の条件でコロナ放電処理を行った後、下記の塗布液Aをバーコート法により塗布した。その後145℃で1分乾燥して、易接着層を作製した。塗布液Aの組成は次の通りである。
(Preparation of easy adhesion layer)
After carrying out the corona discharge treatment under the condition of 730 J / m 2 while carrying the support at a carrying speed of 60 m / min, the following coating solution A was applied by the bar coating method. Then, it dried at 145 degreeC for 1 minute, and produced the easily bonding layer. The composition of the coating liquid A is as follows.

(塗布液A)
ポリエステル樹脂水分散液 145.3質量部
(互応化学(株)製、プラスコートZ592 固形分25%)
ポリウレタン樹脂 95.6質量部
(第一工業製薬(株)製 スーパーフレックスSF150−HS 固形分38%)
架橋剤(オキサゾリン化合物) 14.4質量部
(日本触媒(株)製 エポクロスK−2020E 固形分40%)
界面活性剤A 27.8質量部
(三洋化成工業(株)製 ナロアクティーCL−95の1%水溶液)
界面活性剤B 11.5質量部
(日油(株)製 ラピゾールB−90の1%水溶液)
水溶性ポリオキシアルキレン化合物A 3.6質量部
(日油(株)製 PEG#1000 固形分100%)
防腐剤 0.7質量部
(大東化学(株)製、1,2−ベンゾチアゾリン−3−オン、固形分 3.5%メタノール溶液)
蒸留水 α 質量部
(α;塗布液Aの全体が1000質量部になるように量を調節した)
(Coating liquid A)
Polyester resin aqueous dispersion 145.3 parts by mass (manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., plus coat Z592 solid content 25%)
95.6 parts by mass of polyurethane resin (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Superflex SF150-HS solid content 38%)
Crosslinking agent (oxazoline compound) 14.4 parts by mass (Epocross K-2020E, solid content 40%, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Surfactant A 27.8 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., 1% aqueous solution of NAROACTY CL-95)
Surfactant B 11.5 parts by mass (1% aqueous solution of Rapisol B-90 manufactured by NOF Corporation)
Water-soluble polyoxyalkylene compound A 3.6 parts by mass (manufactured by NOF Corporation, PEG # 1000 solid content 100%)
Preservative 0.7 parts by mass (Daito Chemical Co., Ltd., 1,2-benzothiazolin-3-one, solid content 3.5% methanol solution)
Distilled water α part by mass (α: the amount was adjusted so that the whole coating solution A was 1000 parts by mass)

(プリズム層の作製)
プリズム層を形成する下記の塗布液(以下、プリズム層用塗布液と称する)PAを、プリズムパターンを形成するための金型に充填した。プリズム層形成用塗布液は紫外線で硬化する化合物を含む。接着層塗布フィルムの接着層面が金型上の塗布液PAに接触するように、接着層塗布フィルムを金型にローラで押し付け、塗布液と接着層との接触開始から3秒後に、支持体側から紫外線を1000mJ/cm2の条件で照射して硬化を行った。紫外線を照射する光源としては、ウシオ電機(株)製メタルハライドランプUVL−1500M2を用いた。金型から複層フィルムを引き剥がし、頂角90°、ピッチ60μm、高さが30μmのプリズム層を備える光学積層フィルム、すなわちプリズムシートを得た。
(Preparation of prism layer)
The following coating liquid for forming the prism layer (hereinafter referred to as prism layer coating liquid) PA was filled in a mold for forming a prism pattern. The prism layer forming coating solution contains a compound that is cured by ultraviolet rays. 3 seconds after the start of contact between the coating liquid and the adhesive layer, from the support side, press the adhesive layer coated film against the mold so that the adhesive layer surface of the adhesive layer coated film is in contact with the coating liquid PA on the mold. Curing was performed by irradiating with ultraviolet rays at 1000 mJ / cm 2 . As a light source for irradiating ultraviolet rays, a metal halide lamp UVL-1500M2 manufactured by Ushio Electric Co., Ltd. was used. The multilayer film was peeled off from the mold to obtain an optical laminated film including a prism layer having a vertex angle of 90 °, a pitch of 60 μm, and a height of 30 μm, that is, a prism sheet.

(プリズム層用塗布液PA)
プリズム層用塗布液の組成は次の通りである。
ビスフェノールA型ジアクリレート樹脂 57.0質量部
(新中村化学(株)製、NKエステル A−BPE−10)
ビスフェノールA型ジアクリレート樹脂 5.0質量部
(新中村化学(株)製、NKエステル A−BPE−4)
エトキシ化o−フェニルフェノールアクリレート 35.0質量部
(新中村化学(株)製、NKエステル A−LEN−10)
開始剤 3質量部
(IRGACURE184)
(Prism layer coating solution PA)
The composition of the prism layer coating solution is as follows.
Bisphenol A-type diacrylate resin 57.0 parts by mass (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester A-BPE-10)
Bisphenol A type diacrylate resin 5.0 parts by mass (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester A-BPE-4)
35.0 parts by mass of ethoxylated o-phenylphenol acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester A-LEN-10)
Initiator 3 parts by mass (IRGACURE184)

得られたプリズムシートについて、以下の評価及び測定を行った。各結果は、表1に示す。   The following evaluation and measurement were performed on the obtained prism sheet. Each result is shown in Table 1.

(評価方法)
1.製造直後の接着力の評価
プリズム層上に対して、片刃カミソリにて縦横それぞれ11本のキズを付け100個の升目を形成した。この後に、粘着テープ(3M社製600)を貼り付け、テープの上を消しゴムで擦って完全に付着させた。その後、水平面に対して90度方向に剥離させ剥離した升目の数を求めることで、支持体に対するプリズム層の接着力を下記A〜Eの5段階で評価した。
A:剥がれなしの場合
B:剥離した升目の数が1以上5未満の場合
C:剥離した升目の数が5以上15未満の場合
D:剥離した升目の数が15以上30未満の場合
E:剥離した升目の数が30以上の場合
なお、上記A、BおよびCは製品上合格のレベルであり、D、Eは不合格のレベルである。
(Evaluation method)
1. Evaluation of Adhesive Force Immediately after Production On the prism layer, eleven scratches were made on each side of the prism layer with a single blade razor to form 100 squares. After that, an adhesive tape (600 manufactured by 3M) was attached, and the top of the tape was completely rubbed with an eraser. Then, the adhesive force of the prism layer with respect to a support body was evaluated in five steps of the following A to E by obtaining the number of squares peeled off in a 90-degree direction with respect to a horizontal plane.
A: When there is no peeling B: When the number of peeled squares is 1 or more and less than 5 C: When the number of peeled squares is 5 or more and less than 15 D: When the number of peeled squares is 15 or more and less than 30 E: When the number of peeled-off cells is 30 or more The above A, B and C are acceptable levels on products, and D and E are unacceptable levels.

2.サーモ処理後の接着力の評価
プリズムシートについてサーモ処理を実施した。サーモ処理とは、高い温度及び高い湿度の環境下に放置する処理であり、本評価では65℃、相対湿度95%の環境下に240時間放置する処理とした。サーモ処理後に接着力の評価を実施した。サーモ処理後の接着力の評価方法及び基準は、上記の製造直後の接着力の評価方法及び基準と同じである。
2. Evaluation of adhesive strength after thermo treatment Thermo treatment was performed on the prism sheet. The thermo treatment is a treatment that is left in an environment of high temperature and high humidity. In this evaluation, the treatment was left in an environment of 65 ° C. and a relative humidity of 95% for 240 hours. The adhesion strength was evaluated after the thermo treatment. The evaluation method and standard of the adhesive force after the thermo treatment are the same as the evaluation method and standard of the adhesive force immediately after the production.

3.塗膜の耐傷性の評価
耐磨耗性試験機(新東科学(株)製)において、塗膜の耐傷性を評価した。具体的には、塗布面に対して、黒紙(富士フイルム(株)製、SKBT3 90BIGO)を接触させ、30mm×25mmあたり3kgの荷重を加えた状態で、10cmの距離を100cm/分で擦った。擦り試験後に、塗膜表面の傷を目視で評価した。
A:傷が皆無、あるいは極わずかに見える
B:傷が若干見られる
C:傷が少し見られる。
D:傷がやや多くみられる
E:傷が著しくみられる。
なお、上記AおよびBは製品上合格のレベルであり、C、DおよびEは不合格のレベルである。
3. Evaluation of scratch resistance of coating film The scratch resistance of the coating film was evaluated with an abrasion resistance tester (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.). Specifically, black paper (manufactured by FUJIFILM Corporation, SKBT3 90BIGO) is brought into contact with the coated surface, and a load of 3 kg per 30 mm × 25 mm is applied and a distance of 10 cm is rubbed at 100 cm / min. It was. After the rubbing test, scratches on the coating film surface were visually evaluated.
A: No scratches or very slight appearance B: Some scratches are seen C: Some scratches are seen
D: Slightly many scratches are observed E: Scratches are significantly observed.
The above A and B are acceptable levels on the product, and C, D, and E are unacceptable levels.

4.塗膜表面の接触の測定
全自動接触角計(協和界面科学(株)製、DM−701型)を用いて、23℃50%の環境下で、製造直後及びサーモ処理後の塗膜表面の水接触角を測定した。
4). Measurement of coating surface contact Using a fully automatic contact angle meter (DM-701 model, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) The water contact angle was measured.

(実施例2)
実施例1における塗布液Aを下記の塗布液Bに代えた以外、実施例1と同様にして、プリズムシートを得た。次いで実施例1と同様の方法及び基準で、得られたプリズムシートについて評価と測定を実施した結果は表1に示す。塗布液Bの組成は次の通りである。
(Example 2)
A prism sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid A in Example 1 was replaced with the following coating liquid B. Table 1 shows the results of evaluation and measurement of the obtained prism sheet using the same method and standard as in Example 1. The composition of the coating liquid B is as follows.

(塗布液B)
ポリエステル樹脂水分散液 145.3質量部
(互応化学(株)製、プラスコートZ592 固形分25%)
ポリウレタン樹脂 95.6質量部
(第一工業製薬(株)製 スーパーフレックス150HS 固形分38%)
架橋剤(オキサゾリン化合物) 14.4質量部
(日本触媒(株)製 エポクロスK−2020E 固形分40%)
界面活性剤A 27.8質量部
(三洋化成工業(株)製 ナロアクティーCL−95の1%水溶液)
界面活性剤B 11.5質量部
(日油(株)製 ラピゾールB−90の1%水溶液)
水溶性ポリオキシアルキレン化合物B 3.6質量部
(日油(株)製 PEG#4000 固形分100%)
防腐剤 0.7質量部
(大東化学(株)製、1,2−ベンゾチアゾリン−3−オン、固形分 3.5%メタノール溶液)
蒸留水 α 質量部
(Coating solution B)
Polyester resin aqueous dispersion 145.3 parts by mass (manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., plus coat Z592 solid content 25%)
95.6 parts by mass of polyurethane resin (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Superflex 150HS solid content 38%)
Crosslinking agent (oxazoline compound) 14.4 parts by mass (Epocross K-2020E, solid content 40%, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Surfactant A 27.8 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., 1% aqueous solution of NAROACTY CL-95)
Surfactant B 11.5 parts by mass (1% aqueous solution of Rapisol B-90 manufactured by NOF Corporation)
3.6 parts by mass of water-soluble polyoxyalkylene compound B (manufactured by NOF Corporation, PEG # 4000 solid content 100%)
Preservative 0.7 parts by mass (Daito Chemical Co., Ltd., 1,2-benzothiazolin-3-one, solid content 3.5% methanol solution)
Distilled water α parts by mass

(実施例3)
実施例1における塗布液Aを下記の塗布液Cに代えた以外、実施例1と同様にして、プリズムシートを得た。次いで実施例1と同様の方法及び基準で、得られたプリズムシートについて評価と測定を実施した結果は表1に示す。
(Example 3)
A prism sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid A in Example 1 was replaced with the following coating liquid C. Table 1 shows the results of evaluation and measurement of the obtained prism sheet using the same method and standard as in Example 1.

(塗布液C)
ポリエステル樹脂水分散液 145.3質量部
(互応化学(株)製、プラスコートZ592 固形分25%)
ポリウレタン樹脂 95.6質量部
(第一工業製薬(株)製 スーパーフレックス150HS 固形分38%)
架橋剤(オキサゾリン化合物) 14.4質量部
(日本触媒(株)製 エポクロスK−2020E 固形分40%)
界面活性剤A 27.8質量部
(三洋化成工業(株)製 ナロアクティーCL−95の1%水溶液)
界面活性剤B 11.5質量部
(日油(株)製 ラピゾールB−90の1%水溶液)
水溶性ポリオキシアルキレン化合物C 3.6質量部
(日油(株)製 PPG#700 固形分100%)
防腐剤 0.7質量部
(大東化学(株)製、1,2−ベンゾチアゾリン−3−オン、固形分 3.5%メタノール溶液)
蒸留水 α 質量部
(Coating liquid C)
Polyester resin aqueous dispersion 145.3 parts by mass (manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., plus coat Z592 solid content 25%)
95.6 parts by mass of polyurethane resin (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Superflex 150HS solid content 38%)
Crosslinking agent (oxazoline compound) 14.4 parts by mass (Epocross K-2020E, solid content 40%, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Surfactant A 27.8 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., 1% aqueous solution of NAROACTY CL-95)
Surfactant B 11.5 parts by mass (1% aqueous solution of Rapisol B-90 manufactured by NOF Corporation)
Water-soluble polyoxyalkylene compound C 3.6 parts by mass (manufactured by NOF Corporation PPG # 700 solid content 100%)
Preservative 0.7 parts by mass (Daito Chemical Co., Ltd., 1,2-benzothiazolin-3-one, solid content 3.5% methanol solution)
Distilled water α parts by mass

(実施例4)
実施例1における塗布液Aを下記の塗布液Dに代えた以外、実施例1と同様にして、プリズムシートを得た。次いで実施例1と同様の方法及び基準で、得られたプリズムシートについて評価と測定を実施した結果は表1に示す。
(Example 4)
A prism sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid A in Example 1 was replaced with the following coating liquid D. Table 1 shows the results of evaluation and measurement of the obtained prism sheet using the same method and standard as in Example 1.

(塗布液D)
ポリエステル樹脂水分散液 145.3質量部
(互応化学(株)製、プラスコートZ592 固形分25%)
ポリウレタン樹脂 95.6質量部
(第一工業製薬(株)製 スーパーフレックス150HS 固形分38%)
架橋剤(オキサゾリン化合物) 14.4質量部
(日本触媒(株)製 エポクロスK−2020E 固形分40%)
界面活性剤A 27.8質量部
(三洋化成工業(株)製 ナロアクティーCL−95の1%水溶液)
界面活性剤B 11.5質量部
(日油(株)製 ラピゾールB−90の1%水溶液)
水溶性ポリオキシアルキレン化合物D 3.6質量部
(日油(株)製 ユニルーブ70DP−950B 固形分100%)
防腐剤 0.7質量部
(大東化学(株)製、1,2−ベンゾチアゾリン−3−オン、固形分 3.5%メタノール溶液)
蒸留水 α 質量部
(Coating solution D)
Polyester resin aqueous dispersion 145.3 parts by mass (manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., plus coat Z592 solid content 25%)
95.6 parts by mass of polyurethane resin (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Superflex 150HS solid content 38%)
Crosslinking agent (oxazoline compound) 14.4 parts by mass (Epocross K-2020E, solid content 40%, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Surfactant A 27.8 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., 1% aqueous solution of NAROACTY CL-95)
Surfactant B 11.5 parts by mass (1% aqueous solution of Rapisol B-90 manufactured by NOF Corporation)
Water-soluble polyoxyalkylene compound D 3.6 parts by mass (Unilube 70DP-950B, solid content 100% manufactured by NOF Corporation)
Preservative 0.7 parts by mass (Daito Chemical Co., Ltd., 1,2-benzothiazolin-3-one, solid content 3.5% methanol solution)
Distilled water α parts by mass

(実施例5)
実施例1における塗布液Aを下記の塗布液Eに代えた以外、実施例1と同様にして、プリズムシートを得た。実施例1と同様の方法及び基準で、得られたプリズムシートについて評価と測定を実施した結果は表1に示す。
(Example 5)
A prism sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid A in Example 1 was replaced with the following coating liquid E. Table 1 shows the results of evaluating and measuring the obtained prism sheet by the same method and standard as in Example 1.

(塗布液E)
ポリエステル樹脂水分散液 145.3質量部
(互応化学(株)製、プラスコートZ592 固形分25%)
ポリウレタン樹脂 95.6質量部
(第一工業製薬(株)製 スーパーフレックス150HS 固形分38%)
架橋剤(オキサゾリン化合物) 14.4質量部
(日本触媒(株)製 エポクロスK−2020E 固形分40%)
界面活性剤A 27.8質量部
(三洋化成工業(株)製 ナロアクティーCL−95の1%水溶液)
界面活性剤B 11.5質量部
(日油(株)製 ラピゾールB−90の1%水溶液)
水溶性ポリオキシアルキレン化合物E 3.6質量部
(日油(株)製 ユニルーブ50TG−32 固形分100%)
防腐剤 0.7質量部
(大東化学(株)製、1,2−ベンゾチアゾリン−3−オン、固形分 3.5%メタノール溶液)
蒸留水 α 質量部
(Coating fluid E)
Polyester resin aqueous dispersion 145.3 parts by mass (manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., plus coat Z592 solid content 25%)
95.6 parts by mass of polyurethane resin (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Superflex 150HS solid content 38%)
Crosslinking agent (oxazoline compound) 14.4 parts by mass (Epocross K-2020E, solid content 40%, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Surfactant A 27.8 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., 1% aqueous solution of NAROACTY CL-95)
Surfactant B 11.5 parts by mass (1% aqueous solution of Rapisol B-90 manufactured by NOF Corporation)
3.6 parts by mass of water-soluble polyoxyalkylene compound E (manufactured by NOF Corporation, Unilube 50TG-32 solid content 100%)
Preservative 0.7 parts by mass (Daito Chemical Co., Ltd., 1,2-benzothiazolin-3-one, solid content 3.5% methanol solution)
Distilled water α parts by mass

(実施例6)
実施例1における塗布液Aを下記の塗布液Fに代えた以外、実施例1と同様にして、プリズムシートを得た。実施例1と同様の方法及び基準で、得られたプリズムシートについて評価と測定を実施した結果は表1に示す。
(Example 6)
A prism sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid A in Example 1 was replaced with the following coating liquid F. Table 1 shows the results of evaluating and measuring the obtained prism sheet by the same method and standard as in Example 1.

(塗布液F)
ポリエステル樹脂水分散液 145.3質量部
(互応化学(株)製、プラスコートZ592 固形分25%)
ポリウレタン樹脂 95.6質量部
(第一工業製薬(株)製 スーパーフレックス150HS 固形分38%)
架橋剤(オキサゾリン化合物) 14.4質量部
(日本触媒(株)製 エポクロスK−2020E 固形分40%)
界面活性剤A 27.8質量部
(三洋化成工業(株)製 ナロアクティーCL−95の1%水溶液)
界面活性剤B 11.5質量部
(日油(株)製 ラピゾールB−90の1%水溶液)
水溶性ポリオキシアルキレン化合物F 3.6質量部
(ダイセルサイテック(株)製 EBECRYL−11 固形分100%)
防腐剤 0.7質量部
(大東化学(株)製、1,2−ベンゾチアゾリン−3−オン、固形分 3.5%メタノール溶液)
蒸留水 α 質量部
(Coating fluid F)
Polyester resin aqueous dispersion 145.3 parts by mass (manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., plus coat Z592 solid content 25%)
95.6 parts by mass of polyurethane resin (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Superflex 150HS solid content 38%)
Crosslinking agent (oxazoline compound) 14.4 parts by mass (Epocross K-2020E, solid content 40%, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Surfactant A 27.8 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., 1% aqueous solution of NAROACTY CL-95)
Surfactant B 11.5 parts by mass (1% aqueous solution of Rapisol B-90 manufactured by NOF Corporation)
Water-soluble polyoxyalkylene compound F 3.6 parts by mass (Daicel Cytec Co., Ltd. EBECRYL-11 solid content 100%)
Preservative 0.7 parts by mass (Daito Chemical Co., Ltd., 1,2-benzothiazolin-3-one, solid content 3.5% methanol solution)
Distilled water α parts by mass

(実施例7)
実施例1における塗布液Aにおいて、水溶性ポリオキシアルキレン化合物Aの添加量を13.0質量部とした以外は、実施例1と同様にして、プリズムシートを得た。実施例1と同様の方法及び基準で、得られたプリズムシートについて評価と測定を実施した結果は表1に示す。
(Example 7)
In the coating liquid A in Example 1, the prism sheet was obtained like Example 1 except the addition amount of the water-soluble polyoxyalkylene compound A having been 13.0 mass parts. Table 1 shows the results of evaluating and measuring the obtained prism sheet by the same method and standard as in Example 1.

(実施例8)
実施例1における塗布液Aにおいて、水溶性ポリオキシアルキレン化合物Aの添加量を19.5質量部とした以外は、実施例1と同様にして、プリズムシートを得た。実施例1と同様の方法及び基準で、得られたプリズムシートについて評価と測定を実施した結果は表1に示す。
(Example 8)
In the coating liquid A in Example 1, a prism sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the water-soluble polyoxyalkylene compound A added was 19.5 parts by mass. Table 1 shows the results of evaluating and measuring the obtained prism sheet by the same method and standard as in Example 1.

(実施例9)
実施例1における塗布液Aにおいて、水溶性ポリオキシアルキレン化合物Aの添加量を25.4質量部とした以外は、実施例1と同様にして、プリズムシートを得た。実施例1と同様の方法及び基準で、得られたプリズムシートについて評価と測定を実施した結果は表1に示す。
Example 9
A prism sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the water-soluble polyoxyalkylene compound A added in the coating liquid A in Example 1 was 25.4 parts by mass. Table 1 shows the results of evaluating and measuring the obtained prism sheet by the same method and standard as in Example 1.

(比較例1)
実施例1における塗布液Aを下記の塗布液Gに代えた以外、実施例1と同様にして、プリズムシートを得た。実施例1と同様の方法及び基準で、得られたプリズムシートについて評価と測定を実施した結果は表1に示す。
(Comparative Example 1)
A prism sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid A in Example 1 was replaced with the following coating liquid G. Table 1 shows the results of evaluating and measuring the obtained prism sheet by the same method and standard as in Example 1.

(塗布液G)
ポリエステル樹脂水分散液 145.3質量部
(互応化学(株)製、プラスコートZ592 固形分25%)
ポリウレタン樹脂 95.6質量部
(第一工業製薬(株)製 スーパーフレックス150HS 固形分38%)
架橋剤(オキサゾリン化合物) 14.4質量部
(日本触媒(株)製 エポクロスK−2020E 固形分40%)
界面活性剤A 27.8質量部
(三洋化成工業(株)製 ナロアクティーCL−95の1%水溶液)
界面活性剤B 11.5質量部
(日油(株)製 ラピゾールB−90の1%水溶液)
ワックス 12.1質量部
(中京油脂(株)製 カルバナワックス分散物セロゾール524 固形分30%)
防腐剤 0.7質量部
(大東化学(株)製、1,2−ベンゾチアゾリン−3−オン、固形分 3.5%メタノール溶液)
蒸留水 α 質量部
(Coating liquid G)
Polyester resin aqueous dispersion 145.3 parts by mass (manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., plus coat Z592 solid content 25%)
95.6 parts by mass of polyurethane resin (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Superflex 150HS solid content 38%)
Crosslinking agent (oxazoline compound) 14.4 parts by mass (Epocross K-2020E, solid content 40%, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Surfactant A 27.8 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., 1% aqueous solution of NAROACTY CL-95)
Surfactant B 11.5 parts by mass (1% aqueous solution of Rapisol B-90 manufactured by NOF Corporation)
12.1 parts by weight of wax (Canakyo Oil Dispersion Cellosol 524 solid content 30%, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.)
Preservative 0.7 parts by mass (Daito Chemical Co., Ltd., 1,2-benzothiazolin-3-one, solid content 3.5% methanol solution)
Distilled water α parts by mass

(比較例2)
実施例1における塗布液Aにおいて、水溶性ポリオキシアルキレン化合物Aを添加しない以外は、実施例1と同様にして、プリズムシートを得た。実施例1と同様の方法及び基準で、得られたプリズムシートについて評価と測定を実施した結果は表1に示す。
(Comparative Example 2)
A prism sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water-soluble polyoxyalkylene compound A was not added to the coating liquid A in Example 1. Table 1 shows the results of evaluating and measuring the obtained prism sheet by the same method and standard as in Example 1.

(比較例3)
実施例1における塗布液Aにおいて、水溶性ポリオキシアルキレン化合物Aの添加量を0.73質量部とした以外は、実施例1と同様にして、プリズムシートを得た。実施例1と同様の方法及び基準で、得られたプリズムシートについて評価と測定を実施した結果は表1に示す。
(Comparative Example 3)
In the coating liquid A in Example 1, a prism sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the water-soluble polyoxyalkylene compound A added was 0.73 parts by mass. Table 1 shows the results of evaluating and measuring the obtained prism sheet by the same method and standard as in Example 1.

Figure 2014097638
Figure 2014097638

実施例1〜9は、易接着層に水溶性ポリオキシアルキレン化合物を含有しており、含有率は、易接着層の全固形分に対して2質量%以上である。また、水接触角は72°以下である。このため、実施例1〜9は、製造直後の接着性が良好であり、サーモ後の接着性も良好であり、製品として合格レベルである。さらに、実施例1〜9は、易接着層の耐傷性も優れていることがわかる。特に、実施例1〜6は、製造直後の接着性およびサーモ後の接着性が良好であり、耐傷性も優れていることがわかる。
一方、比較例1は、水溶性ポリオキシアルキレン化合物を含有しておらず、ワックス分散物を用いているため、水接触角が79°と大きい。このため、製造直後、およびサーモ後の接着性が著しく悪い。また、耐傷性も劣っていることわかる。
また、比較例2は、水溶性ポリオキシアルキレン化合物もワックスも用いていないため、易滑性が悪く、耐傷性が著しく悪化している。
比較例3は、水溶性ポリオキシアルキレン化合物を含有しているが、含有率が1質量%であり、この場合、耐傷性が改善されていないことがわかる。
In Examples 1 to 9, the easy-adhesion layer contains a water-soluble polyoxyalkylene compound, and the content is 2% by mass or more based on the total solid content of the easy-adhesion layer. The water contact angle is 72 ° or less. For this reason, Examples 1-9 are good adhesiveness immediately after manufacture, and the adhesiveness after a thermo is also favorable, and is a pass level as a product. Furthermore, it turns out that Examples 1-9 are also excellent in the flaw resistance of an easily bonding layer. In particular, it can be seen that Examples 1 to 6 have good adhesion immediately after production, adhesion after thermostating, and excellent scratch resistance.
On the other hand, since Comparative Example 1 does not contain a water-soluble polyoxyalkylene compound and uses a wax dispersion, the water contact angle is as large as 79 °. For this reason, the adhesiveness immediately after manufacture and after thermostating is remarkably bad. Moreover, it turns out that scratch resistance is also inferior.
Moreover, since the comparative example 2 uses neither a water-soluble polyoxyalkylene compound nor a wax, the slipperiness is poor and the scratch resistance is remarkably deteriorated.
Comparative Example 3 contains a water-soluble polyoxyalkylene compound, but the content is 1% by mass, and in this case, it can be seen that the scratch resistance is not improved.

本発明によれば、無溶剤型の樹脂層に対する接着性に優れ、かつ、耐傷性に優れた易接着層を有する積層フィルムを得ることができる。このため、本発明は表示装置等に効果的に利用することができ、産業上の利用可能性が高い。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the laminated | multilayer film which has the adhesiveness layer excellent in the adhesiveness with respect to a solventless type resin layer and excellent in scratch resistance can be obtained. For this reason, this invention can be utilized effectively for a display apparatus etc., and industrial applicability is high.

20 光学積層フィルム
21 プリズム層
22 積層フィルム
30 支持体
31 易接着層
32 易接着層
20 optical laminated film 21 prism layer 22 laminated film 30 support 31 easy adhesion layer 32 easy adhesion layer

Claims (11)

ポリエステルからなる支持体と、
前記支持体の少なくとも一方の面に積層された易接着層とを有し、
前記易接着層は、水溶性ポリオキシアルキレン化合物を含有し、
前記易接着層の、表面の水接触角が、72°以下であり、
前記水溶性ポリオキシアルキレン化合物の含有率は、前記易接着層中の全固形分量に対して、2質量%以上であることを特徴とする積層フィルム。
A support made of polyester;
An easy adhesion layer laminated on at least one surface of the support,
The easy adhesion layer contains a water-soluble polyoxyalkylene compound,
The water contact angle of the surface of the easy adhesion layer is 72 ° or less,
The content rate of the said water-soluble polyoxyalkylene compound is 2 mass% or more with respect to the total solid content in the said easily bonding layer, The laminated film characterized by the above-mentioned.
前記水溶性ポリオキシアルキレン化合物が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの共重合体から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の積層フィルム。   The laminated film according to claim 1, wherein the water-soluble polyoxyalkylene compound is at least one selected from polyethylene glycol, polypropylene glycol, and a copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol. 前記水溶性ポリオキシアルキレン化合物の含有率は、易接着層中の全固形分量に対して、2〜30質量%であることを特徴とする請求項1または2に記載の積層フィルム。   The content rate of the said water-soluble polyoxyalkylene compound is 2-30 mass% with respect to the total amount of solids in an easily bonding layer, The laminated film of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 65℃、相対湿度95%の条件で、240時間保存処理を行った際の易接着層の表面の水接触角をR1とし、前記保存処理を行う前の易接着層の表面の水接触角をR2とした場合、R2−R1は、5°以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の積層フィルム。 The water contact angle of the surface of the easy-adhesion layer when stored for 240 hours under the conditions of 65 ° C. and relative humidity 95% is R 1, and the water contact angle of the surface of the easy-adhesion layer before the storage treatment is performed If the set to R 2, R 2 -R 1 is laminated film according to any one of claims 1 to 3, characterized in that 5 ° or less. 前記易接着層が、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の積層フィルム。   The said easily bonding layer contains at least 1 sort (s) chosen from a polyester resin, a polyurethane resin, and an acrylic resin, The laminated | multilayer film of any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の積層フィルムの易接着層に面して光学機能層が積層されていることを特徴とする光学積層フィルム。   An optical laminated film, wherein an optical functional layer is laminated so as to face the easily adhesive layer of the laminated film according to any one of claims 1 to 5. 前記光学機能層がプリズム層であることを特徴とする請求項6に記載の光学積層フィルム。   The optical laminated film according to claim 6, wherein the optical functional layer is a prism layer. 前記光学機能層がUV硬化性樹脂であり、弾性率が5〜200MPaであることを特徴とする請求項6または7に記載の光学積層フィルム。   The optical laminated film according to claim 6 or 7, wherein the optical functional layer is a UV curable resin and has an elastic modulus of 5 to 200 MPa. 請求項6〜8のいずれか1項に記載の光学積層フィルムを搭載する表示装置。   The display apparatus which mounts the optical laminated | multilayer film of any one of Claims 6-8. ポリエステルからなる支持体の少なくとも一方の面に易接着層を形成する塗布液を塗布した後、乾燥することを特徴とする積層フィルムの製造方法であって、
前記易接着層は、水溶性ポリオキシアルキレン化合物を含有し、
前記易接着層の、表面の水接触角が、72°以下であり、
前記水溶性ポリオキシアルキレン化合物の含有率は、前記易接着層中の全固形分量に対して、2質量%以上である積層フィルムの製造方法。
A method for producing a laminated film, comprising: applying a coating liquid that forms an easy-adhesion layer on at least one surface of a support made of polyester;
The easy adhesion layer contains a water-soluble polyoxyalkylene compound,
The water contact angle of the surface of the easy adhesion layer is 72 ° or less,
The content rate of the said water-soluble polyoxyalkylene compound is a manufacturing method of the laminated | multilayer film which is 2 mass% or more with respect to the total amount of solids in the said easily bonding layer.
請求項1〜5のいずれか1項に記載の積層フィルムの易接着層の面上に光学機能層を形成する塗布液を塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることを特徴とする光学積層フィルムの製造方法。   After apply | coating the coating liquid which forms an optical function layer on the surface of the easily bonding layer of the laminated | multilayer film of any one of Claims 1-5, an active energy ray is irradiated and hardened. A method for producing an optical laminated film.
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