KR20110109215A - Polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same - Google Patents

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KR20110109215A
KR20110109215A KR1020100028833A KR20100028833A KR20110109215A KR 20110109215 A KR20110109215 A KR 20110109215A KR 1020100028833 A KR1020100028833 A KR 1020100028833A KR 20100028833 A KR20100028833 A KR 20100028833A KR 20110109215 A KR20110109215 A KR 20110109215A
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meth
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KR1020100028833A
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김용연
이제혁
홍민기
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

본 발명은 편광판 및 이것이 구비된 액정표시장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 소수성 보호필름 상에 형성되고 하드코팅 수지로 이루어진 보조 접착층이 편광자의 적어도 한 면에 수계 접착제층을 매개로 접합됨으로써, 편광자와 소수성 보호필름간 간의 접착력, 밀착성이 향상되어 고온·다습한 환경 하에서 충분한 내구성을 확보할 수 있는 편광판 및 이것이 구비된 액정표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing plate and a liquid crystal display device having the same, and more particularly, an auxiliary adhesive layer formed on a hydrophobic protective film and made of a hard coating resin is bonded to at least one surface of the polarizer via a water-based adhesive layer, thereby providing a polarizer. The present invention relates to a polarizing plate capable of securing sufficient durability under high temperature and high humidity by improving adhesion between the hydrophobic protective film and the hydrophobic protective film and a liquid crystal display device having the same.

Description

편광판 및 이것이 구비된 액정표시장치{POLARIZING PLATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME}POLARIZING PLATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME}

본 발명은 편광자와 소수성 보호필름 간의 밀착성이 향상되어 고온 또는 고온·다습한 환경 하에서 내구성이 우수한 편광판 및 이것이 구비된 액정표시장치에 관한 것이다.
The present invention relates to a polarizing plate having excellent durability under a high temperature or a high temperature and high humidity environment due to improved adhesion between the polarizer and the hydrophobic protective film, and a liquid crystal display device having the same.

일반적으로 액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정층과 투명 전극층을 포함하는 유리 기판 또는 플라스틱계 판상소재로 구성되어 있는 액정셀의 양면에 점착제층에 의해 합체되어 있는 편광판을 포함한다.In general, a liquid crystal display device (LCD) includes a polarizing plate incorporated on both sides of a liquid crystal cell composed of a glass substrate or a plastic plate-like material including a liquid crystal layer and a transparent electrode layer.

편광판은 요오드계 편광자와 상기 편광자의 양면을 보호하기 위하여 적층된 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 대표되는 편광자 보호필름을 포함한다.The polarizing plate includes a polarizer protective film represented by a triacetyl cellulose film laminated to protect both surfaces of the iodine-based polarizer and the polarizer.

상기와 같이 구성된 편광판은 셀룰로오스계 보호필름과 같은 친수성 보호필름의 내습열성이 충분하지 못하여 고온 또는 고온·다습한 조건 하에서 편광도, 색상 등의 편광 성능이 저하되기 쉽고, 보호필름과 편광자 간의 계면이 박리되기 쉽다는 단점이 있다.The polarizing plate configured as described above does not have sufficient heat and moisture resistance of a hydrophilic protective film such as a cellulose-based protective film, and thus, polarization performance such as polarization degree, color, etc. is easily deteriorated under high temperature or high temperature / humidity conditions. There is a disadvantage that it is easy to peel off.

이러한 점을 고려하여, 편광자 보호필름으로서 내열성과 광학적 투명성이 우수한 소수성 보호필름, 예를 들면 폴리올레핀계 필름, 폴리에스테르계 필름 또는 아크릴계 필름과 같은 보호필름의 사용이 제안되었다.In consideration of this point, the use of a hydrophobic protective film excellent in heat resistance and optical transparency as a polarizer protective film, for example, a protective film such as a polyolefin film, a polyester film or an acrylic film, has been proposed.

그러나, 소수성 보호필름은 수계 접착제를 이용하여 편광자와 접합하는 경우 접착력이 충분하지 않기 때문에 편광자와 보호필름 간의 밀착성이 좋지 못하여 고온 또는 고온·다습한 환경 하에서 편광판의 내구성이 크게 저하되는 문제가 있었다.However, when the hydrophobic protective film is bonded to the polarizer by using the water-based adhesive, the adhesive force is not sufficient, and thus the adhesion between the polarizer and the protective film is not good, and thus the durability of the polarizing plate is greatly reduced under high temperature or high temperature and high humidity.

이를 해결하기 위하여, 한국공개특허 제2008-7003863호, 일본공개특허 제2001-374810호, 일본공개특허 제2001-334439호는 친수성 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르계 수지 또는 폴리우레탄 수지로 이루어진 이접착층이 형성된 폴리에스테르계 필름을 이용하여 편광자와의 접착력을 향상시키는 방법을 개시하고 있다. 이러한 방법에 의해서 밀착성은 어느 정도 개선되었으나, 고온 또는 고온·다습한 환경 하에서의 충분한 내구성은 확보하지 못하였다.
In order to solve this problem, Korean Laid-Open Patent No. 2008-7003863, Japanese Laid-Open Patent No. 2001-374810, and Japanese Laid-Open Patent No. 2001-334439 include an adhesive layer made of a hydrophilic cellulose resin, a polyester resin or a polyurethane resin. The method of improving the adhesive force with a polarizer using the formed polyester type film is disclosed. Although the adhesiveness was improved to some extent by this method, sufficient durability under high temperature or high temperature / humidity environment was not secured.

본 발명은 편광자와 투명 보호필름, 특히 소수성 보호필름 간의 접착력을 향상시켜 우수한 밀착성과 고온·다습한 환경 하에서 충분한 내구성을 확보할 수 있는 편광판을 제공하고자 한다.The present invention is to provide a polarizing plate that can improve the adhesion between the polarizer and the transparent protective film, in particular hydrophobic protective film to ensure excellent adhesion and sufficient durability under high temperature and high humidity environment.

또한, 본 발명은 상기 편광판이 구비된 액정표시장치를 제공하고자 한다.
In addition, the present invention is to provide a liquid crystal display device provided with the polarizing plate.

1. 소수성 보호필름 상에 형성된 보조 접착층이 편광자의 적어도 한 면에 수계 접착제층을 매개로 접합되고, 상기 보조 접착층은 하드코팅 수지로 이루어진 편광판.1. A polarizing plate, wherein the auxiliary adhesive layer formed on the hydrophobic protective film is bonded to at least one side of the polarizer via an aqueous adhesive layer, and the auxiliary adhesive layer is made of a hard coating resin.

2. 위 1에 있어서, 소수성 보호필름은 폴리에스테르계 필름, 아크릴계 필름 또는 폴리올레핀계 필름인 편광판.2. In the above 1, the hydrophobic protective film is a polarizing plate which is a polyester film, an acrylic film or a polyolefin film.

3. 위 1에 있어서, 하드코팅 수지는 1종 이상의 자외선 경화형 단량체의 중합체인 편광판.3. In the above 1, the hard coat resin is a polymer of at least one UV curable monomer.

4. 위 3에 있어서, 자외선 경화형 단량체는 1 내지 6 관능기를 갖는 아크릴계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 편광판.4. In the above 3, the ultraviolet curable monomer is a polarizing plate selected from the group consisting of acrylic monomers having 1 to 6 functional groups.

5. 위 3 또는 4에 있어서, 자외선 경화형 아크릴계 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 2-도데실티오에틸메타크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트인 1관능성 단량체; 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A-에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 아다만탄디아크릴레이트인 2관능성 단량체; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트인 3관능성 단량체; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트인 4관능성 단량체; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트인 5관능성 단량체; 및 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트인 6관능성 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 편광판.5. In the above 3 or 4, the ultraviolet curing acrylic monomer is methyl (meth) acrylate, allyl methacrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, 2-dodecylthio Ethyl methacrylate, octyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylic Monofunctional monomers which are late, isodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, tetraperfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate and urethane acrylate; 1,3-butanedioldi (meth) acrylate, 1,4-butanedioldi (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, ethylene glycoldi (meth) acrylate, bisphenol A-ethylene Glycol diacrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyldi (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphate di (meth) acrylate, bis (2 -Hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyldi (meth) acrylate, dimethyloldicyclopentanediacrylate , Ethylene oxide-modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, neopentyl glycol-modified trimethylolpropane diacrylate, adamantyl tandi the acrylate difunctional monomer; Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane Trifunctional monomers which are tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, and glycerol tri (meth) acrylate; Tetrafunctional monomers which are diglycerin tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate; 5-functional monomers which are propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylates; And a six-functional monomer which is caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

6. 위 1에 있어서, 보조 접착층의 두께는 0.1 내지 1.5㎛인 편광판.6. In the above 1, the thickness of the auxiliary adhesive layer is 0.1 to 1.5㎛ polarizing plate.

7. 위 1에 있어서, 소수성 보호필름 상에 점착제층 또는 기능성 표면처리층이 적층된 편광판.7. In the above 1, the adhesive layer or a functional surface treatment layer laminated on the hydrophobic protective film polarizing plate.

8. 위 1에 있어서, 보조 접착층과 접합되지 않은 편광자의 다른 한 면에 폴리에스테르계 필름, 셀룰로오스계 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴계 필름, 스티렌계 필름, 폴리올레핀계 필름, 염화비닐계 필름, 아미드계 필름, 이미드계 필름, 폴리에테르술폰계 필름, 술폰계 필름, 폴리에틸케톤계 필름, 황화 폴리페닐렌계 필름, 비닐알콜계 필름, 염화비닐리덴계 필름, 비닐부티랄계 필름, 알릴레이트계 필름, 폴리옥시메틸렌계 필름 및 에폭시계 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 투명 보호필름이 적층된 편광판.8. In the above 1, the polyester-based film, cellulose film, polycarbonate film, acrylic film, styrene-based film, polyolefin-based film, vinyl chloride-based film, amide-based on the other side of the polarizer not bonded to the auxiliary adhesive layer Film, imide film, polyether sulfone film, sulfone film, polyethyl ketone film, polyphenylene sulfide film, vinyl alcohol film, vinylidene chloride film, vinyl butyral film, allylate film, poly A polarizing plate laminated with a transparent protective film selected from the group consisting of an oxymethylene-based film and an epoxy-based film.

9. 위 1의 편광판이 상판 편광판, 하판 편광판, 또는 상판 및 하판 편광판으로 구비된 액정표시장치.
9. The liquid crystal display of the upper polarizing plate 1 is provided with an upper polarizing plate, a lower polarizing plate, or an upper plate and a lower polarizing plate.

본 발명에 따른 편광판은 편광자와 투명 보호필름, 특히 소수성 투명 보호필름 간의 접착력이 향상되어 밀착성이 개선되고, 고온·다습한 환경 하에서 충분한 내구성을 확보할 수 있다.
The polarizing plate according to the present invention has improved adhesion between the polarizer and the transparent protective film, in particular, the hydrophobic transparent protective film, thereby improving adhesion and ensuring sufficient durability in a high temperature and high humidity environment.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판의 단면도이며,
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 편광판의 단면도이다.
1 is a cross-sectional view of a polarizing plate according to an embodiment of the present invention,
2 is a cross-sectional view of a polarizer according to another embodiment of the present invention.

본 발명은 편광자와 소수성 보호필름 간의 밀착성이 향상되어 고온 또는 고온·다습한 환경 하에서 내구성이 우수한 편광판 및 이것이 구비된 액정표시장치에 관한 것이다.
The present invention relates to a polarizing plate having excellent durability under a high temperature or a high temperature and high humidity environment due to improved adhesion between the polarizer and the hydrophobic protective film, and a liquid crystal display device having the same.

이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 편광판은 소수성 보호필름 상에 형성된 보조 접착층이 편광자의 적어도 한 면에 수계 접착제층을 매개로 접합되고, 상기 보조 접착층은 하드코팅 수지로 이루어진 것을 특징으로 한다.The polarizing plate of the present invention is characterized in that the auxiliary adhesive layer formed on the hydrophobic protective film is bonded to at least one surface of the polarizer via a water-based adhesive layer, the auxiliary adhesive layer is made of a hard coating resin.

본 발명의 일 실시예에 따른 편광판은, 도 1에 나타낸 바와 같이, 편광자의 한 면에 소수성 보호필름이 접합되어 투명 보호필름/접착제층/편광자/접착제층/보조 접착층/소수성 보호필름의 순서로 적층된 구조이다(도 1a). 또한, 편광자의 양 면에 소수성 보호필름이 접합되어 소수성 보호필름/보조 접착층/접착제층/편광자/접착제층/보조 접착층/소수성 보호필름의 순서로 적층된 구조이다(도 1b).
In the polarizing plate according to the exemplary embodiment of the present invention, as shown in FIG. 1, a hydrophobic protective film is bonded to one surface of the polarizer, and then, in the order of a transparent protective film / adhesive layer / polarizer / adhesive layer / auxiliary adhesive layer / hydrophobic protective film. It is a laminated structure (FIG. 1A). In addition, the hydrophobic protective film is bonded to both sides of the polarizer is a laminated structure in the order of the hydrophobic protective film / auxiliary adhesive layer / adhesive layer / polarizer / adhesive layer / auxiliary adhesive layer / hydrophobic protective film (Fig. 1b).

편광자는 폴리비닐알콜계 필름에 이색성 색소가 흡착 배향된 것이다.A polarizer is a dichroic dye adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based film.

편광자를 구성하는 폴리비닐알콜계 수지는 폴리아세트산 비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어질 수 있다. 폴리아세트산 비닐계 수지로는 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐 이외에, 아세트산 비닐과 이와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다. 아세트산 비닐과 공중합 가능한 다른 단량체로는 불포화 카르복시산계, 불포화 술폰산계, 올레핀계, 비닐에테르계, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드계 단량체 등을 들 수 있다. 또한, 폴리비닐알콜계 수지는 변성된 것일 수도 있으며, 예를 들면 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 폴리비닐알콜계 수지의 비누화도는 통상 85 내지 100몰%이며, 바람직하게는 98몰% 이상인 것이 좋고, 중합도는 통상 1,000 내지 10,000이며, 바람직하게는 1,500 내지 5,000인 것이 좋다.The polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizer can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. As polyvinyl acetate type resin, the copolymer etc. of vinyl acetate and the other monomer copolymerizable with this besides the polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate are mentioned. As another monomer copolymerizable with vinyl acetate, an unsaturated carboxylic acid type, an unsaturated sulfonic acid type, an olefin type, a vinyl ether type, an acrylamide type monomer which has an ammonium group, etc. are mentioned. The polyvinyl alcohol resin may be modified, for example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, or the like modified with aldehydes may also be used. The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more, and the polymerization degree is usually 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 5,000.

이러한 폴리비닐알콜계 수지를 막으로 형성한 것이 편광자의 원반 필름으로서 사용된다. 폴리비닐알콜계 수지의 막 형성 방법은 특별히 제한되는 것은 아니며, 공지된 방법을 이용할 수 있다. 폴리비닐알콜계 원반 필름의 막 두께는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 10 내지 150㎛일 수 있다.What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizer. The film formation method of polyvinyl alcohol-type resin is not specifically limited, A well-known method can be used. The film thickness of the polyvinyl alcohol based film is not particularly limited, and may be, for example, 10 to 150 μm.

편광자는 통상 상기와 같은 폴리비닐알콜계 필름을 일축연신하는 공정, 이색성 물질로 염색하여 흡착시키는 공정, 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 수세 및 건조하는 공정을 경유하여 제조된다.A polarizer is usually manufactured through the process of uniaxial stretching of the above-mentioned polyvinyl alcohol-type film, the process of dyeing and adsorbing with a dichroic substance, the process of treating with boric acid aqueous solution, the process of washing with water, and drying.

소수성 보호필름은 편광자를 보호하는 필름인 동시에 보조 접착층을 형성하기 위한 기재 필름으로서, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 필름을 사용할 수 있다. 구체적으로, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 수지; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀 수지, 에틸렌프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지 등과 같은 열가소성 수지로 구성된 필름을 들 수 있으며, 상기 열가소성 수지의 블렌드물로 구성된 필름도 사용할 수 있다. 소수성 보호필름은 미연신, 1축 또는 2축 연신된 것일 수 있다.The hydrophobic protective film is a film for protecting the polarizer and at the same time as a base film for forming the auxiliary adhesive layer, it is possible to use a film excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding, isotropy. Specifically, polyester-based resin, such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate; Acrylic resins such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate; And films composed of thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, polyolefin resins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin resins such as ethylene propylene copolymers, and the like, and films composed of blends of the above thermoplastic resins may also be used. . The hydrophobic protective film may be unstretched, uniaxially or biaxially stretched.

소수성 보호필름의 두께는 통상 1 내지 500㎛, 바람직하게는 1 내지 300㎛, 보다 바람직하게는 20 내지 100㎛인 것이 좋다.The thickness of the hydrophobic protective film is usually 1 to 500㎛, preferably 1 to 300㎛, more preferably 20 to 100㎛.

본 발명에서 보조 접착층은 편광자와 소수성 보호필름을 수계 접착제로 접합함에 있어서 이들 간의 접착을 보다 용이하게 도와주는 층으로서, 특히 하드코팅 수지로 이루어진 것을 특징으로 한다.In the present invention, the auxiliary adhesive layer is a layer that facilitates the adhesion between them in bonding the polarizer and the hydrophobic protective film with an aqueous adhesive, in particular, characterized in that made of a hard coating resin.

하드코팅 수지는 1종 이상의 자외선 경화형 단량체의 광중합체로서, 종래 편광판의 표면을 보호하기 위한 하드코팅층의 형성에 사용된 하드코팅액 조성물로부터 제조된 것일 수 있다.The hard coat resin is a photopolymer of at least one ultraviolet curable monomer, and may be prepared from a hard coat liquid composition used to form a hard coat layer for protecting a surface of a polarizing plate.

하드코팅액 조성물은 1 내지 6 관능기를 갖는 자외선 경화형 아크릴계 단량체, 광중합개시제 및 유기용매를 포함할 수 있다.The hard coating liquid composition may include an ultraviolet curable acrylic monomer having 1 to 6 functional groups, a photopolymerization initiator, and an organic solvent.

자외선 경화형 아크릴계 단량체의 구체적인 예로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 2-도데실티오에틸메타크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등의 1관능성 단량체; 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A-에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 아다만탄디아크릴레이트 등의 2관능성 단량체; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트 등의 3관능성 단량체; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능성 단량체; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능성 단량체; 및 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능성 단량체 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 1 내지 3관능성 단량체가 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.Specific examples of the ultraviolet curing acrylic monomers include methyl (meth) acrylate, allyl methacrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, 2-dodecylthioethyl methacrylate, Octyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isodecyl ( Monofunctional monomers such as meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, tetraperfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate and urethane acrylate; 1,3-butanedioldi (meth) acrylate, 1,4-butanedioldi (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, ethylene glycoldi (meth) acrylate, bisphenol A-ethylene Glycol diacrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyldi (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphate di (meth) acrylate, bis (2 -Hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyldi (meth) acrylate, dimethyloldicyclopentanediacrylate , Ethylene oxide-modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, neopentyl glycol-modified trimethylolpropane diacrylate, adamantyl bifunctional monomers such as tandi acrylate; Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane Trifunctional monomers such as tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, and glycerol tri (meth) acrylate ; Tetrafunctional monomers such as diglycerin tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate; Pentafunctional monomers such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; And six-functional monomers such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like, and among these, 1-3 functional monomers are preferable. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

자외선 경화형 아크릴계 단량체는 하드코팅액 조성물 100중량%에 대하여 10 내지 60중량%로 포함될 수 있다. 함량이 10중량% 미만인 경우에는 보조 접착층으로서의 경도가 약해지고, 60중량% 초과인 경우에는 보조 접착층의 경도가 너무 높아져 취급성이 저하된다.UV-curable acrylic monomer may be included in 10 to 60% by weight based on 100% by weight of the hard coating liquid composition. If the content is less than 10% by weight, the hardness of the auxiliary adhesive layer is weakened. If the content is more than 60% by weight, the hardness of the auxiliary adhesive layer is too high, resulting in poor handleability.

광중합개시제는 코팅층의 내부 및 표면 경화를 충분히 진행하기 위한 것으로서, 구체적인 예로는 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 디메톡시-2-페닐아세토페논, 3-메틸아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 4-크로놀로세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 4-히드록시시클로페닐케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4-디아미노벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The photopolymerization initiator is for sufficiently proceeding the internal and surface curing of the coating layer, and specific examples thereof include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, and benzoin isobutyl Ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, dimethoxy-2-phenylacetophenone, 3-methylacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone , 4-Chronolocetophenone, 4,4-dimethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 4-hydroxycyclophenyl ketone, 1-hydroxycyclohexylphenyl Ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2- Propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4-diaminobenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, anthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-ethyl Traquinone, 2-t-butyl anthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4 Diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, diphenyl ketone benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoic acid ester, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, fluorene, tri Phenylamine, carbazole, etc. are mentioned, These can be used individually or in combination of 2 or more types.

광중합개시제는 하드코팅액 조성물 100중량%에 대하여 0.1 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 함량이 0.1중량% 미만인 경우에는 경화 속도가 늦어지고, 10중량% 초과인 경우에는 보조 접착층에 크랙이 발생할 수 있다.The photopolymerization initiator may be included in an amount of 0.1 to 10 wt% based on 100 wt% of the hard coating solution composition. If the content is less than 0.1% by weight, the curing speed is slow, and if the content is more than 10% by weight, cracks may occur in the auxiliary adhesive layer.

유기용매는 보조 접착층의 두께 조절 및 양호한 코팅성을 유지하기 위한 것으로서, 자외선 경화형 아크릴계 단량체와의 상용성에 문제가 없는 모든 유기용매를 사용할 수 있다. 구체적인 예로는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 에틸셀로솔브, 메틸셀로솔브, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 디메틸포름아미드, 디아세톤알콜, 에틸렌글리콜이소프로필알콜, 프로필렌글리콜이소프로필알콜, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, N-메틸피롤리돈, 톨루엔 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The organic solvent is used to maintain the thickness control of the auxiliary adhesive layer and good coating properties, and any organic solvent having no problem in compatibility with an ultraviolet curing acrylic monomer may be used. Specific examples include methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, ethyl cellosolve, methyl cellosolve, ethyl acetate, butyl acetate, dimethylformamide, diacetone alcohol, ethylene glycol isopropyl alcohol, propylene glycol iso Propyl alcohol, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, N-methylpyrrolidone, toluene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more thereof.

유기용매는 하드코팅액 조성물 100중량%에 대하여 30 내지 80중량%로 포함될 수 있다. 함량이 30중량% 미만인 경우에는 코팅성에 문제가 있어 균일한 보조 접착층을 형성하기 어려우며, 80중량%를 초과하는 경우에는 두께가 너무 얇아져 접착 보조성이 미미할 수 있다.The organic solvent may be included in 30 to 80% by weight based on 100% by weight of the hard coating liquid composition. If the content is less than 30% by weight, there is a problem in coating property, it is difficult to form a uniform auxiliary adhesive layer, when the content is more than 80% by weight may be too thin thickness of the adhesion aid.

상기의 성분을 포함하는 하드코팅 수지는 필요에 따라 반응성 실리카 입자, 항산화제, 자외선흡수제, 광안정제, 레벨링제, 계면활성제, 윤활제, 대전방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The hard coating resin including the above components may further include additives such as reactive silica particles, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, leveling agents, surfactants, lubricants, antistatic agents and the like as necessary.

보조 접착층은 소수성 보호필름 상에 하드코팅액 조성물을 도포하여 형성할 수 있다. 도포방법은 특별히 제한되지 않으며 당 분야에서 공지된 방법으로서, 예를 들면 바코터, 에어 나이프, 그라비아, 리버스 롤, 키스 롤, 스프레이, 블레이드, 다이 코터, 캐스팅, 스핀 코팅 등의 방법을 이용할 수 있다. 구체적으로, 소수성 보호필름 상에 하드코팅액 조성물을 도포하고, 30 내지 150℃에서 1초 내지 2시간, 바람직하게는 5초 내지 1시간 동안 건조한 후 약 0.01 내지 10J/㎠, 바람직하게는 0.1 내지 2J/㎠의 자외선 조사량으로 조사하여 완전 경화시켜 광중합된 하드코팅 수지로 이루어진 보조 잡착층을 형성할 수 있다.The auxiliary adhesive layer may be formed by applying a hard coating solution composition on the hydrophobic protective film. The coating method is not particularly limited and may be a method known in the art, for example, a bar coater, air knife, gravure, reverse roll, kiss roll, spray, blade, die coater, casting, spin coating, or the like. . Specifically, after applying the hard coating liquid composition on the hydrophobic protective film, and dried for 1 second to 2 hours, preferably 5 seconds to 1 hour at 30 to 150 ℃ about 0.01 to 10J / ㎠, preferably 0.1 to 2J It can be completely cured by irradiating with an ultraviolet irradiation amount of / cm 2 to form an auxiliary adhesive layer made of a photopolymerized hard coating resin.

보조 접착층은 건조 후 두께가 0.1 내지 1.5㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1㎛인 것이 좋다. 두께가 0.1㎛ 미만인 경우 소수성 보호필름의 접합에 대한 접착 보조 효과가 미미할 수 있으며, 1.5㎛를 초과하는 경우에는 접착층에 비해 두께가 두꺼워져 생산 비용을 상승시킬 수 있다.It is preferable that the thickness of an auxiliary adhesive layer after drying is 0.1-1.5 micrometers, More preferably, it is 0.5-1 micrometer. If the thickness is less than 0.1㎛ adhesion assistant effect for the bonding of the hydrophobic protective film may be insignificant, if it exceeds 1.5㎛ thicker than the adhesive layer can increase the production cost.

보조 접착층은 편광자의 한 면 또는 양면에 적층될 수 있다.The auxiliary adhesive layer may be laminated on one or both sides of the polarizer.

이와 같이 형성된 보조 접착층은 편광자와 소수성 보호필름 사이에 수계 접착제층을 매개로 하여 적층됨으로써, 상기 수계 접착제층의 접착 보조 역할을 하게 된다. 특히, 하드코팅 수지로 이루어진 층이 보조 접착층으로서의 효과를 나타내는 이유는 분명하지 않지만, 이러한 보조 접착층의 추가 구성으로 인하여 편광자와 소수성 보호필름 간의 밀착성이 향상되어 편광판이 고온·다습한 환경 하에서도 우수한 내구성을 확보할 수 있게 한다.The auxiliary adhesive layer formed as described above is laminated between the polarizer and the hydrophobic protective film through a water-based adhesive layer, thereby serving as an adhesion assistant of the water-based adhesive layer. In particular, the reason why the layer made of a hard coating resin shows an effect as an auxiliary adhesive layer is not clear, but the additional configuration of the auxiliary adhesive layer improves the adhesion between the polarizer and the hydrophobic protective film, so that the polarizing plate has excellent durability even at high temperature and high humidity. To ensure that

편광자와 보조 접착층은 수계 접착제층을 매개로 접합하여 적층된다.The polarizer and the auxiliary adhesive layer are laminated by bonding through the aqueous adhesive layer.

수계 접착제층은 이소시아네이트계, 폴리비닐알콜계, 젤라틴계, 비닐 고분자계 라텍스형, 수용성 폴리에스테르계와 같은 수계 접착제의 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 이루어지며, 상기 수계 접착제들은 수용성 접착제로서 고형분 함량이 0.5 내지 60중량%인 것일 수 있다.The water-based adhesive layer is composed of a single or a mixture of two or more kinds of water-based adhesives such as isocyanate-based, polyvinyl alcohol-based, gelatin-based, vinyl polymer-based latex-type, and water-soluble polyester, and the water-based adhesives are water-soluble adhesives. It may be 0.5 to 60% by weight.

접합방법은 당 분야의 통상적인 방법을 이용할 수 있으며, 예를 들면 편광자 또는 접착 보조층의 접합면 중 한 면 이상에 수계 접착제를 유연법, 마이어 바 코팅, 그라비아 코팅, 다이 코팅, 딥 코팅, 스프레이 코팅 등의 도포방법을 이용하여 적당한 전개방식으로 도포한 후 이들을 중첩시키고 건조하여 적층할 수 있다. 이때, 롤 라미네이터를 사용할 수 있다.The bonding method may use a conventional method in the art, for example, by applying a water-based adhesive to at least one side of the bonding surface of the polarizer or the adhesive auxiliary layer, the method of coating, meyer bar coating, gravure coating, die coating, dip coating, spray After coating in a suitable development method using a coating method such as coating, these can be superimposed, dried and laminated. At this time, a roll laminator can be used.

보조 접착층과 접합되지 않은 편광자의 다른 한 면에는 통상의 투명 보호필름이 적층될 수 있다. 구체적으로, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 수지; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 수지; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀 수지, 에틸렌프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지; 염화비닐계 수지; 나일론, 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드계 수지; 이미드계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 술폰계 수지; 폴리에테르케톤계 수지: 황화 폴리페닐렌계 수지; 비닐알콜계 수지; 염화비닐리덴계 수지; 비닐부티랄계 수지; 알릴레이트계 수지; 폴리옥시메틸렌계 수지; 에폭시계 수지 등과 같은 열가소성 수지로 구성된 필름을 들 수 있으며, 상기 열가소성 수지의 블렌드물로 구성된 필름도 사용할 수 있다. 또한, (메타)아크릴계, 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지로 된 필름을 사용할 수도 있다.A conventional transparent protective film may be laminated on the other side of the polarizer not bonded to the auxiliary adhesive layer. Specifically, polyester-based resin, such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate; Cellulose resins such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; Polycarbonate resin; Acrylic resins such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate; Styrene resins such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers; Polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, cyclo- or polyolefin resins having a norbornene structure, and ethylene propylene copolymers; Vinyl chloride-based resins; Polyamide resins such as nylon and aromatic polyamide; Imide resin; Polyether sulfone resin; Sulfone resins; Polyether ketone resins: sulfide polyphenylene resins; Vinyl alcohol-based resins; Vinylidene chloride-based resins; Vinyl butyral resin; Allyl resins; Polyoxymethylene resin; And films composed of thermoplastic resins such as epoxy resins, and the like, and films composed of blends of the above thermoplastic resins may also be used. Moreover, you may use the film which consists of thermosetting resins or ultraviolet curable resins, such as (meth) acrylic-type, urethane type, epoxy type, and silicone type.

소수성 보호필름과 투명 보호필름은 광학 보상 기능을 갖는 필름일 수도 있다.The hydrophobic protective film and the transparent protective film may be films having an optical compensation function.

또한, 편광자와 투명 보호필름의 적층시에도 상기와 동일한 수계 접착제 및 접합방법이 이용된다.In addition, the same water-based adhesive and bonding method as described above are used in the lamination of the polarizer and the transparent protective film.

본 발명의 다른 실시예에 따른 편광판은, 도 2에 나타낸 바와 같이, 소수성 보호필름 상에 점착제층 또는 기능성 표면처리층이 적층된 것일 수 있다. 구체적으로, 보조 접착층과 적층되어 있는 소수성 보호필름 상에 액정셀과 접합하기 위한 점착제층이 적층된 구조(도 2a), 보조 접착층과 적층되지 않은 다른 투명 보호필름 상에 점착제층이 적층된 구조(도 2b)일 수 있으며, 상기 구조에서 점착제층 대신에 기능성 표면처리층이 적층된 구조일 수도 있다(미도시). 또한, 소수성 보호필름 또는 투명 보호필름 중 하나의 보호필름 상에는 기능성 표면처리층이 적층되고, 다른 하나의 보호필름 상에는 점착제층이 적층된 구조일 수 있다(도 2c-도e).In the polarizing plate according to another embodiment of the present invention, as illustrated in FIG. 2, an adhesive layer or a functional surface treatment layer may be stacked on a hydrophobic protective film. Specifically, a structure in which an adhesive layer for bonding to a liquid crystal cell is laminated on a hydrophobic protective film laminated with an auxiliary adhesive layer (FIG. 2A), and a structure in which an adhesive layer is laminated on another transparent protective film not laminated with the auxiliary adhesive layer ( FIG. 2B) may be a structure in which a functional surface treatment layer is laminated in place of the pressure-sensitive adhesive layer (not shown). In addition, the functional surface treatment layer is laminated on one of the protective film of the hydrophobic protective film or the transparent protective film, the pressure-sensitive adhesive layer may be laminated on the other protective film (Fig. 2c-e).

점착제층은 점착제 수지, 가교제 및 필요에 따라 실란커플링제를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성된 층으로서, 점착제 수지는 아크릴계 또는 우레탄계 수지를 주성분으로 하는 것을 사용할 수 있고, 이 중에서도 아크릴계 수지가 투명성이 좋다는 점에서 바람직하다.An adhesive layer is a layer formed from the adhesive composition containing an adhesive resin, a crosslinking agent, and a silane coupling agent as needed, The adhesive resin can use what has an acryl-type or urethane type resin as a main component, and acrylic resin is good transparency among these, desirable.

기능성 표면처리층은 반사방지, 저반사, 미반사, 눈부심 방지, 저굴절, 고굴절, 전자파 차폐, 방현 또는 대전방지 등의 기능을 갖는 층일 수 있다.
The functional surface treatment layer may be a layer having functions such as antireflection, low reflection, non-reflection, anti-glare, low refractive index, high refractive index, electromagnetic shielding, anti-glare or antistatic.

본 발명의 액정표시장치는 상기 편광판을 구비하는 것을 특징으로 한다. 보다 상세하게, 점착제층이 적층된 편광판을 액정셀의 적어도 한 면에 접합한 액정패널을 포함하는 액정표시장치를 구성할 수 있다.The liquid crystal display device of the present invention is characterized by comprising the polarizing plate. In more detail, the liquid crystal display device including the liquid crystal panel which bonded the polarizing plate in which the adhesive layer was laminated | stacked on at least one surface of the liquid crystal cell can be comprised.

액정표시장치는 본 발명의 편광판을 상판 편광판, 하판 편광판 또는 이들 모두에 포함할 수 있다.The liquid crystal display device may include the polarizing plate of the present invention in an upper polarizing plate, a lower polarizing plate, or both.

본 발명에 있어서 액정표시장치는 당 분야에서 잘 알려져 있는 것이므로, 각 구성에 대한 자세한 설명은 생략한다.
In the present invention, since the liquid crystal display is well known in the art, detailed descriptions of the respective structures are omitted.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
Hereinafter, preferred examples are provided to aid the understanding of the present invention, but the following examples are merely for exemplifying the present invention, and it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope and spirit of the present invention. It is natural that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.

[실시예 ]EXAMPLE

실시예 1Example 1

(1) 보조 접착층(1) auxiliary adhesive layer

트리메틸올프로판트리아크릴레이트 2.8중량부, 비스페놀A-에틸렌글리콜디아크릴레이트 3.8중량부, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트 13.4중량부, 이소프로판올과 메틸셀로솔브가 1:1의 중량비로 혼합된 유기용매 64중량부, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 3중량부를 혼합하고, 여기에 광안정제인 프로필렌 왁스와 자외선흡수제를 소량 첨가하여 하드코팅액 조성물을 제조하였다.2.8 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate, 3.8 parts by weight of bisphenol A-ethylene glycol diacrylate, 13.4 parts by weight of polyethylene glycol diacrylate, 64 parts by weight of an organic solvent in which isopropanol and methyl cellosolve are mixed in a weight ratio of 1: 1. 3 parts by weight of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone was mixed, and a small amount of propylene wax and an ultraviolet absorbent as a light stabilizer were added thereto to prepare a hard coating solution composition.

제조된 하드코팅액 조성물을 두께가 80㎛인 소수성 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 보호필름 상에 건조 후 두께가 1㎛가 되도록 직접 도포하고 70℃에서 1분 동안 건조하였다. 이어서, 1J/㎠의 자외선 조사량으로 조사하여 완전 경화함으로써 하드코팅 수지로 이루어진 보조 접착층을 형성하였다.The prepared hard coating solution composition was dried on a hydrophobic polymethyl methacrylate (PMMA) protective film having a thickness of 80 μm, and then directly applied to have a thickness of 1 μm, and dried at 70 ° C. for 1 minute. Subsequently, it was irradiated with an ultraviolet irradiation amount of 1 J / cm 2 to completely cure to form an auxiliary adhesive layer made of a hard coating resin.

(2) 편광판(2) polarizer

폴리비닐알콜계(PVA) 편광자의 양 면에 폴리비닐알콜계 접착제를 매개로 하여 상기 형성된 보조 접착층이 위치되도록 접합하여 편광판을 제조하였다.A polyvinyl alcohol-based (PVA) polarizer was manufactured by bonding the formed auxiliary adhesive layer to both surfaces of the polarizer using a polyvinyl alcohol-based adhesive.

(3) 점착제 부착 편광판(3) polarizing plate with pressure-sensitive adhesive

통상의 아크릴계 점착제를 실리콘 이형제가 코팅된 필름 상에 건조막 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 1분 동안 건조하여 점착제층을 형성하였다. 그 위에 다른 한 층의 이형필름을 라미네이션하여 점착시트를 제조하였다. 점착시트의 이형필름을 박리시켜 상기 제조된 편광판의 소수성 보호필름 상에 점착제층을 적층시킨 후 23℃, 55RH%의 조건 하에서 4일 동안 양생시켜 점착제 부착 편광판을 제조하였다.
A conventional acrylic pressure-sensitive adhesive was applied on a film coated with a silicone release agent to have a dry film thickness of 25 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer. An adhesive sheet was prepared by laminating another release film thereon. The release film of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer was laminated on the hydrophobic protective film of the prepared polarizing plate.

실시예 2Example 2

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 보조 접착층을 형성하기 위한 소수성 보호필름으로 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름을 사용하였다.
In the same manner as in Example 1, a polyethylene terephthalate (PET) film was used as a hydrophobic protective film for forming an auxiliary adhesive layer.

비교예 1Comparative Example 1

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 편광자의 양 면에 보조 접착층이 형성되지 않은 PMMA 필름을 폴리비닐알콜계 접착제를 매개로 하여 접합하였다.
In the same manner as in Example 1, except that the auxiliary adhesive layer is not formed on both sides of the polarizer was bonded through a polyvinyl alcohol adhesive.

비교예 2Comparative Example 2

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 보조 접착층의 형성시 하드코팅 수지 대신에 폴리우레탄계 수지를 사용하였다.
In the same manner as in Example 1, a polyurethane-based resin was used in place of the hard coating resin when forming the auxiliary adhesive layer.

비교예 3Comparative Example 3

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 보조 접착층의 형성시 하드코팅 수지 대신에 수분산 아크릴계 수지를 사용하였다.
In the same manner as in Example 1, in the formation of the auxiliary adhesive layer was used instead of the hard coating resin water-based acrylic resin.

비교예 4Comparative Example 4

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 편광자의 양 면에 보조 접착층이 형성되지 않은 PET 필름을 폴리비닐알콜계 접착제를 매개로 하여 접합하였다.
In the same manner as in Example 1, the PET film is not bonded to both sides of the polarizer through the polyvinyl alcohol adhesive.

비교예 5Comparative Example 5

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, PMMA 필름 대신에 PET 필름을 사용하고, 보조 접착층의 형성시 하드코팅 수지 대신에 폴리우레탄계 수지를 사용하였다.
In the same manner as in Example 1, a PET film was used in place of the PMMA film, and a polyurethane-based resin was used in place of the hard coating resin when the auxiliary adhesive layer was formed.

시험예Test Example

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The physical properties of the polarizing plates prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Table 1 below.

1. 밀착성1. Adhesion

(1) 커터 평가(1) cutter evaluation

제조된 편광판을 상온에서 1시간 동안 방치하고, 커터날을 이용하여 편광자와 소수성 보호필름 사이에 스크래치를 만든 후 소수성 보호필름과 편광자 간의 계면에서의 박리 정도를 관찰하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다.The prepared polarizing plate was left at room temperature for 1 hour, a scratch was made between the polarizer and the hydrophobic protective film using a cutter blade, and the degree of peeling at the interface between the hydrophobic protective film and the polarizer was observed and evaluated based on the following criteria. .

○: 계면에서의 박리가 없음.(Circle): There is no peeling in an interface.

△: 계면에서의 박리가 5㎜이하.(Triangle | delta): Peeling in an interface is 5 mm or less.

×: 계면에서의 박리가 10㎜를 초과함(NG로 처리).X: Peeling at an interface exceeds 10 mm (processing with NG).

(2) 접힘 평가(2) folding evaluation

제조된 편광판의 소수성 보호필름 상에 커터날을 이용하여 10㎜ 크기의 흠집을 내어서 그 부분을 중심으로 편광판을 접은 후 접힌 부분에서 기포의 혼입을 관찰하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다.Using a cutter blade on the hydrophobic protective film of the prepared polarizing plate to make a scratch of 10mm size, folded the polarizing plate around the portion and observed the mixing of bubbles in the folded portion, and evaluated based on the following criteria.

○: 기포 혼입이 없이 절단됨.(Circle): It cuts without bubble mixing.

△: 기포의 혼입이 1-10㎜ 발생(제품 적용이 가능한지 판단이 필요).(Triangle | delta): 1-10 mm generation | occurrence | production of bubble mixing (determination of whether product application is possible is necessary).

×: 기포의 혼입이 10㎜를 초과함(NG로 처리).X: The mixing of bubbles exceeded 10 mm (treated with NG).

2. 내습윤성2. Wet Resistance

제조된 편광판을 20㎜×50㎜의 크기로 절단하고 60℃의 온수에 30분 동안 침식시킨 후 편광자의 수축 길이와 색빠짐 정도를 측정하고, 측정된 수축 길이와 색빠짐의 총 합인 총침식량을 상대적인 수치로 계산하였다.The prepared polarizing plate was cut into a size of 20 mm × 50 mm and eroded in warm water at 60 ° C. for 30 minutes, and then the shrinkage length and color fading of the polarizer were measured, and the total amount of erosion, which is the sum of the measured shrinkage length and color fading, was measured. Calculated in relative figures.

3. 내구성3. Durable

제조된 점착제 부착 편광판을 100㎜×100㎜ 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판에 부착하여 시편을 제작하였다. 제작된 시편을 오토클레이브에서 50℃, 5기압으로 20분 동안 처리한 후 내구성 평가를 실시하였다. 이때, 내열성은 80℃에서, 내습열성은 60℃와 90%RH에서, 내한성은 -40℃에서 각각 약 750시간 동안 처리한 후 소수성 보호필름과 편광자 간의 박리 및 기포발생 여부를 관찰하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다.The prepared pressure-sensitive adhesive polarizing plate was cut to a size of 100 mm × 100 mm, the release film was peeled off, and then attached to a glass substrate to prepare a specimen. The prepared specimens were treated at 50 ° C. and 5 atmospheres in an autoclave for 20 minutes and then subjected to durability evaluation. At this time, the heat resistance at 80 ℃, the heat and humidity resistance at 60 ℃ and 90% RH, the cold resistance at -40 ℃ for about 750 hours after treatment for delamination and bubbles between the hydrophobic protective film and the polarizer were observed, and the following criteria It evaluated based on.

○: 박리현상과 기포발생 없음(OK)○: no delamination or bubbles (OK)

△: 박리현상과 기포발생 다소 있음(NG)△: peeling phenomenon and bubbles are somewhat present (NG)

×: 박리 및 기포발생 많음(NG)
X: exfoliation and many bubble generation (NG)

구분division 투명
보호 필름
Transparency
Protective film
보조접착층
수지
Auxiliary adhesive layer
Suzy
밀착성Adhesion 내습윤성Wet Resistance 내구성durability
커터
평가
cutter
evaluation
접힙
평가
Folded
evaluation
내열
(80℃)
Heat resistant
(80 ℃)
내습열
(60℃, 90%RH)
Heat resistance
(60 ℃, 90% RH)
내한
(-40℃)
Cold
(-40 ℃)
실시예1Example 1 PMMAPMMA 하드코팅Hard coating 0.70.7 실시예2Example 2 PETPET 하드코팅Hard coating 0.90.9 비교예1Comparative Example 1 PMMAPMMA -- ×× ×× 평가불가Not rated -- -- -- 비교예2Comparative Example 2 PMMAPMMA PUPU ×× 2.52.5 ×× ×× 비교예3Comparative Example 3 PMMAPMMA 수분산 ACDispersion AC ×× 2.32.3 ×× ×× 비교예4Comparative Example 4 PETPET -- ×× ×× 평가불가Not rated -- -- -- 비교예5Comparative Example 5 PETPET PUPU ×× 1.71.7 ×× ××

위 표와 같이, 본 발명에 따라 소수성 보호필름 상에 형성된 하드코팅 수지로 이루어진 보조 접착제층과 수계 접착제를 매개로 하여 접합된 실시예 1 및 2의 편광판은 소수성 보호필름을 포함함에도 편광자 간의 접착력이 향상되어 밀착성, 내습윤성뿐만 아니라 내열, 내습열, 내한 내구성이 모두 우수한 것을 확인할 수 있었다.As shown in the above table, the polarizing plates of Examples 1 and 2 bonded through the auxiliary adhesive layer made of a hard coating resin formed on the hydrophobic protective film and the water-based adhesive according to the present invention have the adhesive strength between the polarizers even though the polarizing plates include the hydrophobic protective film. As a result, it was confirmed that not only the adhesiveness and the wettability but also the heat, moisture and heat resistance were excellent.

Claims (9)

소수성 보호필름 상에 형성된 보조 접착층이 편광자의 적어도 한 면에 수계 접착제층을 매개로 접합되고, 상기 보조 접착층은 하드코팅 수지로 이루어진 편광판.
The auxiliary adhesive layer formed on the hydrophobic protective film is bonded to at least one side of the polarizer via a water-based adhesive layer, the auxiliary adhesive layer is a polarizing plate made of a hard coating resin.
청구항 1에 있어서, 소수성 보호필름은 폴리에스테르계 필름, 아크릴계 필름 또는 폴리올레핀계 필름인 편광판.
The polarizing plate according to claim 1, wherein the hydrophobic protective film is a polyester film, an acrylic film, or a polyolefin film.
청구항 1에 있어서, 하드코팅 수지는 1종 이상의 자외선 경화형 단량체의 중합체인 편광판.
The polarizing plate of claim 1, wherein the hard coating resin is a polymer of at least one ultraviolet curable monomer.
청구항 3에 있어서, 자외선 경화형 단량체는 1 내지 6 관능성 아크릴계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 편광판.
The polarizing plate according to claim 3, wherein the ultraviolet curable monomer is selected from the group consisting of 1 to 6 functional acrylic monomers.
청구항 3 또는 4에 있어서, 자외선 경화형 아크릴계 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 2-도데실티오에틸메타크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트인 1관능성 단량체; 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A-에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 아다만탄디아크릴레이트인 2관능성 단량체; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트인 3관능성 단량체; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트인 4관능성 단량체; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트인 5관능성 단량체; 및 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트인 6관능성 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 편광판.
The ultraviolet curable acrylic monomer according to claim 3 or 4, wherein the acrylic monomer is methyl (meth) acrylate, allyl methacrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, 2-dodecylthioethyl meth. Acrylate, octyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, Monofunctional monomers which are isodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, tetraperfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and urethane acrylate; 1,3-butanedioldi (meth) acrylate, 1,4-butanedioldi (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, ethylene glycoldi (meth) acrylate, bisphenol A-ethylene Glycol diacrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyldi (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphate di (meth) acrylate, bis (2 -Hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyldi (meth) acrylate, dimethyloldicyclopentanediacrylate , Ethylene oxide-modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, neopentyl glycol-modified trimethylolpropane diacrylate, adamantyl tandi the acrylate difunctional monomer; Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane Trifunctional monomers which are tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, and glycerol tri (meth) acrylate; Tetrafunctional monomers which are diglycerin tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate; 5-functional monomers which are propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylates; And a six-functional monomer which is caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
청구항 1에 있어서, 보조 접착층의 두께는 0.1 내지 1.5㎛인 편광판.
The polarizing plate of claim 1, wherein the thickness of the auxiliary adhesive layer is 0.1 to 1.5 μm.
청구항 1에 있어서, 소수성 보호필름 상에 점착제층 또는 기능성 표면처리층이 적층된 편광판.
The polarizing plate according to claim 1, wherein an adhesive layer or a functional surface treatment layer is laminated on a hydrophobic protective film.
청구항 1에 있어서, 보조 접착층과 접합되지 않은 편광자의 다른 한 면에 폴리에스테르계 필름, 셀룰로오스계 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴계 필름, 스티렌계 필름, 폴리올레핀계 필름, 염화비닐계 필름, 아미드계 필름, 이미드계 필름, 폴리에테르술폰계 필름, 술폰계 필름, 폴리에틸케톤계 필름, 황화 폴리페닐렌계 필름, 비닐알콜계 필름, 염화비닐리덴계 필름, 비닐부티랄계 필름, 알릴레이트계 필름, 폴리옥시메틸렌계 필름 및 에폭시계 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 투명 보호필름이 적층된 편광판.
The film of claim 1, wherein the polyester film, the cellulose film, the polycarbonate film, the acrylic film, the styrene film, the polyolefin film, the vinyl chloride film, the amide film, Imide film, polyether sulfone film, sulfone film, polyethyl ketone film, polyphenylene sulfide film, vinyl alcohol film, vinylidene chloride film, vinyl butyral film, allylate film, polyoxymethylene Polarizing plate laminated with a transparent protective film selected from the group consisting of a film and an epoxy film.
청구항 1의 편광판이 상판 편광판, 하판 편광판, 또는 상판 및 하판 편광판으로 구비된 액정표시장치.The liquid crystal display device of claim 1, wherein the polarizer is provided as an upper polarizer, a lower polarizer, or an upper and lower polarizer.
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