JP2014088644A - Method for producing paper - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、紙の製造方法に関し、さらに詳しくは、サイズ性は従来と同等以上に維持しながらも、抄紙系での汚れを回避することができる紙の製造方法に関する。 The present invention relates to a paper manufacturing method, and more particularly, to a paper manufacturing method capable of avoiding stains in a papermaking system while maintaining size properties equal to or higher than those of conventional papers.
アルケニルコハク酸無水物（以下、ＡＳＡと略すことがある）は、製紙分野において紙に耐水性を付与するサイズ剤として広く使用されている。同じくアルキルケテンダイマーに代表される２−オキセタノン化合物もサイズ剤として使用されているが、ＡＳＡは２−オキセタノン化合物よりも抄造直後のサイズ度が優れ、また古紙パルプや機械パルプに対してサイズ効果が優れる特徴を有する。実際の製紙工程において、ＡＳＡは水媒体中に乳化分散したエマルションとして使用される。ＡＳＡは常温あるいは加温状態で油状物質であるので、乳化分散剤および高速攪拌機を用いた従来公知の乳化方法により乳化することができる（例えば特許文献１参照）。
ＡＳＡを乳化させるための乳化分散剤として、例えば、カチオン化澱粉糊液を使用する方法（例えば特許文献１、２参照）、ビニル系や（メタ）アクリルアミド系のカチオン性ポリマーを使用する方法（例えば、特許文献３、４参照）、（メタ）アクリルアミドを含むモノマー類をカチオン化澱粉にグラフト重合させたグラフト化カチオン化澱粉を使用する方法（例えば、特許文献５参照）、両性アクリルアミド系ポリマーを使用する方法（例えば、特許文献６、７参照）が提案されている。
Alkenyl succinic anhydride (hereinafter sometimes abbreviated as ASA) is widely used as a sizing agent for imparting water resistance to paper in the papermaking field. Similarly, 2-oxetanone compounds typified by alkyl ketene dimers are also used as sizing agents, but ASA has better sizing immediately after papermaking than 2-oxetanone compounds and has a size effect on waste paper pulp and mechanical pulp. It has excellent characteristics. In an actual papermaking process, ASA is used as an emulsion emulsified and dispersed in an aqueous medium. Since ASA is an oily substance at room temperature or in a heated state, it can be emulsified by a conventionally known emulsification method using an emulsifying dispersant and a high-speed stirrer (see, for example, Patent Document 1).
As an emulsifying dispersant for emulsifying ASA, for example, a method using a cationized starch paste (for example, see Patent Documents 1 and 2), a method using a vinyl-based or (meth) acrylamide-based cationic polymer (for example, , Patent Documents 3 and 4), a method using grafted cationized starch obtained by graft polymerization of monomers containing (meth) acrylamide onto cationized starch (for example, see Patent Document 5), and using an amphoteric acrylamide polymer. (For example, refer to Patent Documents 6 and 7).
しかしながら、上記の乳化分散剤を用いてもＡＳＡは、水分との接触による加水分解を起こし易く、紙へのサイズ効果の低下を起こすばかりでなく、加水分解によって生じたＡＳＡ加水分解物はその粘着性の高さから製紙工程の汚れの原因になり易く、未だ満足できるものではなかった。 However, even if the above emulsifying dispersant is used, ASA is prone to hydrolysis due to contact with moisture, and not only the size effect on paper is reduced, but also the hydrolyzed ASA hydrolyzate is not adhesive. Due to its high nature, it easily causes stains in the papermaking process and has not yet been satisfactory.
乳化分散液の品質を改良する他の方法として、特定の化学構造を有するＡＳＡを使用する方法（例えば、特許文献８参照）、ＡＳＡに相溶する疎水性物質を混合する方法（例えば、特許文献９参照）やＡＳＡと２−オキセタノン化合物とを含有するサイジング分散液を使用する方法（例えば、特許文献１０参照）が提案されている。 As other methods for improving the quality of the emulsified dispersion, a method using ASA having a specific chemical structure (for example, see Patent Document 8), a method of mixing a hydrophobic substance compatible with ASA (for example, Patent Document) 9) and a method using a sizing dispersion containing ASA and a 2-oxetanone compound (for example, see Patent Document 10).
また、板紙においても中性におけるサイズ剤を用いた製紙方法が提案されている（例えば、特許文献１１，１２参照）。 Also, a papermaking method using a neutral sizing agent has been proposed for paperboard (see, for example, Patent Documents 11 and 12).
さらに、ジアリルアミン系の高分子をサイズ剤と併用して、サイズ剤の定着を上げることによるサイズ剤の定着方法、紙のサイジング方法が提案されている。（特許文献１３，１４） Further, a sizing agent fixing method and a paper sizing method by using a diallylamine-based polymer in combination with a sizing agent to increase the fixing of the sizing agent have been proposed. (Patent Documents 13 and 14)
しかし、特許文献１１、１２は抄紙系でのスケールトラブル及びピッチトラブルを回避する目的とする製紙方法であり、ＡＳＡに由来する汚れを低減させる方法としては不十分であった。また特許文献１３、１４は一般的なサイズ剤の効果の向上の改良を目指したものである。 However, Patent Documents 11 and 12 are papermaking methods aimed at avoiding scale troubles and pitch troubles in papermaking systems, and are insufficient as methods for reducing dirt derived from ASA. Patent Documents 13 and 14 aim to improve the effect of a general sizing agent.
本発明は、紙の製造方法に関し、さらに詳しくは、サイズ性は従来と同等以上に維持しながらも、抄紙系での汚れを回避することができる紙の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention relates to a paper manufacturing method, and more particularly, to provide a paper manufacturing method capable of avoiding soiling in a papermaking system while maintaining size properties equal to or higher than those of conventional papers. .
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、パルプの特定の添加場所に、ASAと特定のカチオン物質を添加することで、マシン汚れを回避することができる紙の製造方法を見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research, the present inventors have found a paper manufacturing method that can avoid machine contamination by adding ASA and a specific cationic substance to a specific pulp addition site, and the present invention has been developed. It came to be completed.
すなわち本発明は、
（ｉ）パルプスラリーを白水で希釈する工程を含む紙の製造において、ファンポンプ前の白水で希釈する前後15秒以内に、（１）アルケニルコハク酸無水物を含む水分散性サイズ剤、およびカチオン物質として（２）カチオン性凝結剤、（３）水溶性アルミニウム化合物のいずれか、または両方を添加することを特徴とする紙の製造方法、
（ｉｉ）パルプスラリー濃度が２％以下の工程で、（１）アルケニルコハク酸無水物を含む水分散性サイズ剤、およびカチオン物質として（２）カチオン性凝結剤、（３）水溶性アルミニウム化合物のいずれか、または両方を添加することを特徴とする前記（ｉ）の紙の製造方法、
（ｉｉｉ）（２）カチオン性凝結剤が、ジアリルアミンとアクリルアミドの共重合体であることを特徴とする前記（ｉ）または（ｉｉ）の紙の製造方法、
（ｉｖ）（３）水溶性アルミニウム化合物が、硫酸バンドであることを特徴とする前記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の紙の製造方法、
（ｖ）（４）乾燥紙力剤をパルプスラリーに添加した後に、（１）アルケニルコハク酸無水物を含む水分散性サイズ剤、およびカチオン物質として（２）カチオン性凝結剤、（３）硫酸バンドのいずれか、または両方を添加し、さらにその後に（５）歩留まり剤を添加することを特徴とする前記（ｉ）〜（ｉｖ）の紙の製造方法、
である。
That is, the present invention
(I) In the production of paper including the step of diluting the pulp slurry with white water, within 15 seconds before and after diluting with white water before the fan pump, (1) a water-dispersible sizing agent containing alkenyl succinic anhydride and a cation (2) a cationic coagulant, (3) a water-soluble aluminum compound, or both as a substance, and a method for producing paper,
(Ii) a pulp slurry concentration of 2% or less, (1) a water-dispersible sizing agent containing alkenyl succinic anhydride, and (2) a cationic coagulant as a cationic substance, (3) a water-soluble aluminum compound Either or both of them are added, The method for producing paper of (i) above,
(Iii) (2) The method for producing paper of (i) or (ii) above, wherein the cationic coagulant is a copolymer of diallylamine and acrylamide,
(Iv) (3) The method for producing paper of (i) to (iii) above, wherein the water-soluble aluminum compound is a sulfate band,
(V) (4) After adding the dry paper strength agent to the pulp slurry, (1) a water dispersible sizing agent containing alkenyl succinic anhydride, and (2) a cationic coagulant as a cationic substance, (3) sulfuric acid Either or both of the bands are added, and then (5) a retention agent is added, (i) to (iv) the method of producing a paper,
It is.
本発明の方法によりサイズ性は従来と同等以上に維持しながらも、抄紙系での汚れを回避することができる紙の製造方法を提供できる。 According to the method of the present invention, it is possible to provide a paper manufacturing method capable of avoiding stains in the papermaking system while maintaining the size property equal to or higher than the conventional one.
以下に発明を詳細に説明する。 The invention is described in detail below.
パルプスラリーを白水で希釈する工程を含む紙の製造において、抄紙工程のファンポンプ前の白水で希釈する前後15秒以内に、（１）アルケニルコハク酸無水物を含む水分散性サイズ剤、およびカチオン物質として（２）カチオン性凝結剤、（３）水溶性アルミニウム化合物のいずれか、または両方を添加することで抄紙工程汚れを低減し、高いサイズ度の紙を得ることができる。 In the manufacture of paper including the step of diluting the pulp slurry with white water, within 15 seconds before and after dilution with white water before the fan pump in the paper making step, (1) a water-dispersible sizing agent containing alkenyl succinic anhydride, and a cation By adding either (2) a cationic coagulant or (3) a water-soluble aluminum compound as a substance, or both, papermaking process stains can be reduced, and high-size paper can be obtained.
抄紙工程のファンポンプ前の白水で希釈する前後15秒以外に（１）アルケニルコハク酸無水物を含む水分散性サイズ剤を添加した場合、抄紙工程汚れが起きる可能性が高くなる。また、抄紙工程のファンポンプ前の白水で希釈する前後15秒以内にカチオン物質として（２）カチオン性凝結剤、（３）水溶性アルミニウム化合物のいずれも添加しない場合も同様にアルケニルコハク酸無水物による抄紙工程汚れ起きる可能性が高くなる。 When a water dispersible sizing agent containing (1) alkenyl succinic anhydride is added in addition to 15 seconds before and after dilution with white water before the fan pump in the paper making process, the possibility of soiling in the paper making process increases. Similarly, when no (2) cationic coagulant or (3) water-soluble aluminum compound is added as a cationic substance within 15 seconds before and after dilution with white water before the fan pump in the paper making process, alkenyl succinic anhydride is similarly used. Due to the papermaking process, there is a high possibility of contamination.
（２）カチオン性凝結剤、（３）水溶性アルミニウム化合物の添加場所は１箇所に限らず、抄紙工程のファンポンプ前の白水で希釈する前後15秒以内と、そこ以外の別の複数箇所に分割添加することもできる。さらに、抄紙工程で使用する他薬品と混合して添加してもよい。 (2) Addition of cationic coagulant and (3) water-soluble aluminum compound is not limited to one place, but within 15 seconds before and after dilution with white water before the fan pump in the paper making process, and other multiple places It can also be added in divided portions. Furthermore, you may mix and add with the other chemical | medical agent used at a papermaking process.
さらに、好ましくは、パルプスラリーを白水で希釈する工程を含む紙の製造において、パルプ濃度が２％以下のパルプスラリー、あるいは白水に（１）アルケニルコハク酸無水物を含む水分散性サイズ剤、およびカチオン物質として（２）カチオン性凝結剤、（３）水溶性アルミニウム化合物のいずれか、または両方を添加することでも抄紙工程汚れを低減し、高いサイズ度の紙を得ることができる。 Further preferably, in the manufacture of paper including a step of diluting the pulp slurry with white water, the pulp slurry having a pulp concentration of 2% or less, or (1) a water dispersible sizing agent containing alkenyl succinic anhydride in white water, and Addition of either (2) a cationic coagulant, (3) a water-soluble aluminum compound, or both as a cationic substance can also reduce papermaking process stains and obtain a high-size paper.
本発明におけるパルプスラリーは、パルプ原料をスラリー化したものである。パルプ原料として、クラフトパルプあるいはサルファイトパルプなどの晒あるいは未晒化学パルプ、砕木パルプ、機械パルプあるいはサーモメカニカルパルプなどの晒あるいは未晒高収率パルプ、上白古紙、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙あるいは脱墨古紙などの古紙パルプのいずれも使用することができ、古紙パルプを５０％以上使用することが好ましい。また、前記パルプ原料としては、前記パルプ原料と、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等との混合物も使用することができる。さらにパルプスラリーに用いる主要な原料として填料がある。填料としては、炭酸カルシウム、クレー、タルク、チョーク、酸化チタン、ホワイトカーボンなどを挙げることができる。 The pulp slurry in the present invention is a slurry of a pulp raw material. As raw materials for pulp, bleached or unbleached chemical pulp such as kraft pulp or sulfite pulp, ground pulp, bleached or unbleached high yield pulp such as mechanical pulp or thermomechanical pulp, upper white waste paper, newspaper waste paper, magazine waste paper, cardboard Any waste paper pulp such as waste paper or deinked waste paper can be used, and it is preferable to use 50% or more of waste paper pulp. Moreover, as said pulp raw material, the mixture of the said pulp raw material and polyamide, polyester, polyolefin, etc. can also be used. Furthermore, a filler is a main raw material used for pulp slurry. Examples of the filler include calcium carbonate, clay, talc, chalk, titanium oxide, and white carbon.
アルケニルコハク酸無水物としては、好ましくは２５℃で液状であり、さらに好ましくは内部異性化オレフィンを含む炭素数１６以上２４以下のオレフィンと無水マレイン酸との付加反応生成物である。ここで内部異性化オレフィンとは、α−オレフィン（二重結合の位置がオレフィンの１位と２位の炭素を結ぶ位置にあるオレフィン）ではなく、何らかの方法により二重結合がα−位より炭素鎖の内部に存在するオレフィンを言うこととする。 The alkenyl succinic anhydride is preferably a liquid at 25 ° C., and more preferably an addition reaction product of an olefin having 16 to 24 carbon atoms including an internal isomerized olefin and maleic anhydride. Here, the internal isomerized olefin is not an α-olefin (the olefin in which the double bond is located at the position connecting the first and second carbons of the olefin), but the double bond is more carbon than the α-position by some method. We will refer to the olefins present in the chain.
具体的には、内部異性化ヘキサデセニルコハク酸無水物、内部異性化オクタデセニルコハク酸無水物、内部異性化イコセニルコハク酸無水物、内部異性化ドコセニルコハク酸無水物、内部異性化テトラコセニルコハク酸無水物等が挙げられ、これらは単独で使用しても良いし、複数混合して使用しても良い。また、複数種の内部異性化オレフィンとコハク酸無水物とを反応させることによって形成されるところの、複数種の内部異性化アルケニルコハク酸無水物を含有する混合物もまた、好適な内部異性化アルケニルコハク酸無水物として採用することができる。 Specifically, internal isomerization hexadecenyl succinic anhydride, internal isomerization octadecenyl succinic anhydride, internal isomerization icocenyl succinic anhydride, internal isomerization dococenyl succinic anhydride, internal isomerization tetracocete. Nyl succinic anhydride etc. are mentioned, These may be used independently and may be used in mixture of two or more. A mixture containing a plurality of types of internally isomerized alkenyl succinic anhydrides formed by reacting a plurality of types of internally isomerized olefins with succinic anhydride is also suitable as a suitable internal isomerized alkenyl. It can be employed as succinic anhydride.
前記オレフィンの炭素数が１６以上２４以下である場合は、サイズ剤組成物の紙へのサイズ付与効果が優れるため好ましい。また内部異性化オレフィンを含むオレフィンと無水マレイン酸との付加反応生成物であるアルケニルコハク酸無水物であると、ＡＳＡが加水分解し難くなり、サイズ剤組成物の紙へのサイズ付与効果の低下が少なくなるため好ましい。 When the olefin has 16 or more and 24 or less carbon atoms, the size imparting effect of the sizing composition on paper is excellent. In addition, when alkenyl succinic anhydride is an addition reaction product of an olefin containing internal isomerized olefin and maleic anhydride, ASA is difficult to hydrolyze, and the size imparting effect on the paper of the sizing composition is reduced. Is preferable because of less.
前記アルケニルコハク酸無水物を従来公知の方法により乳化分散してエマルションの形態で用いることができる。例えば、界面活性剤を含んだアルケニルコハク酸無水物を水または（イオン性）デンプン糊液で乳化分散せしめる方法、界面活性剤を含まないアルケニルコハク酸無水物を界面活性剤の存在下または非存在下に、ポリアクリルアミド系乳化剤、及び／又は（イオン性）デンプン糊液の存在下乳化分散せしめる方法などが挙げられる。 The alkenyl succinic anhydride can be emulsified and dispersed by a conventionally known method and used in the form of an emulsion. For example, a method of emulsifying and dispersing an alkenyl succinic anhydride containing a surfactant with water or (ionic) starch paste, an alkenyl succinic anhydride containing no surfactant in the presence or absence of a surfactant Below, a method of emulsifying and dispersing in the presence of a polyacrylamide emulsifier and / or (ionic) starch paste solution, etc. may be mentioned.
アルケニルコハク酸無水物のパルプ固形分あたりの添加率は有効成分で０．０３〜１質量％、好ましくは０．０５〜０．３質量％である。前記の範囲より少ない場合はサイズ効果が不十分となる場合があり、前記の範囲を越えて使用した場合、効果が頭打ちとなるばかりでなく、操業トラブル（発泡や汚れ等）が起こる可能性がある。 The addition rate of the alkenyl succinic anhydride per pulp solid content is 0.03 to 1% by mass, preferably 0.05 to 0.3% by mass, as an active ingredient. When the amount is less than the above range, the size effect may be insufficient. When the amount is beyond the above range, not only the effect reaches a peak, but also operation trouble (foaming, dirt, etc.) may occur. is there.
本発明で用いる（２）カチオン性凝結剤は、少なくとも１種以上のカチオン性モノマーを含んで重合することにより得られるカチオン性重合物、アミン−エピハロヒドリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミン変性物、ポリビニルアミン等のカチオン性化合物が挙げられる。 (2) Cationic coagulant used in the present invention is a cationic polymer obtained by polymerization containing at least one or more cationic monomers, amine-epihalohydrin resin, polyethyleneimine, polyethyleneimine modified product, polyvinylamine And the like, and the like.
本発明に用いられるカチオン性重合物に用いられるカチオン性モノマーとしては、下記一般式（１）〜（３）で示される化合物、ジアリルアミン類等が挙げられ、これらは単独でも用いられるが２種以上併用することもできる。 Examples of the cationic monomer used in the cationic polymer used in the present invention include compounds represented by the following general formulas (1) to (3), diallylamines, and the like. It can also be used together.
一般式（１）
前記一般式（１）の具体的なカチオン性モノマーとしては、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−Ｎ’−（３−（メタ）アクリロイルアミノプロピル）−１，３−プロパンジアンモニウムジクロライド、２−ヒドロキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ’−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）−１，３−プロパンジアンモニウムジブロマイドなどが挙げられる。 Specific cationic monomers of the general formula (1) include 2-hydroxy-N, N, N, N ′, N′-pentamethyl-N ′-(3- (meth) acryloylaminopropyl) -1, 3-propanediammonium dichloride, 2-hydroxy-N-benzyl-N, N-diethyl-N ′, N′-dimethyl-N ′-(2- (meth) acryloyloxyethyl) -1,3-propanediammonium Examples include dibromide.
一般式（２）
上記一般式（２）の具体的なカチオン性モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。 Specific cationic monomers of the general formula (2) include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and the like.
一般式（３）
上記一般式（３）の具体的なカチオン性モノマーとしては、上記一般式（２）で示されるカチオン性モノマーを適当な４級化剤、例えばアルキルハライド、ジアルキルカーボネート、アルキルトシレート、アルキルメシレート、ジアルキル硫酸、ベンジルハライドなどにより４級化することにより得られ、例えばＮ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）アンモニウムブロマイド、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−（３−（メタ）アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロライド等が挙げられる。 As a specific cationic monomer of the general formula (3), the cationic monomer represented by the general formula (2) is converted to an appropriate quaternizing agent such as alkyl halide, dialkyl carbonate, alkyl tosylate, alkyl mesylate. For example, N-ethyl-N, N-dimethyl- (2- (meth) acryloyloxyethyl) ammonium bromide, N-benzyl-N, N-dimethyl. -(3- (meth) acryloylaminopropyl) ammonium chloride and the like.
ジアリルアミン類として、ジアリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。 Examples of diallylamines include diallylamine, diallylmethylamine, and diallyldimethylammonium chloride.
カチオン性モノマーは１０モル％以上使用していればよく、その他の共重合モノマーとしてアクリルニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル等のノニオン性モノマー、アクリル酸、メタクリル酸などのα、β−不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などのα、β−不飽和ジカルボン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などの不飽和スルホン酸及びそれらの塩類、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等のアニオン性モノマー、従来公知の連鎖移動剤、架橋剤を使用してもよい。 The cationic monomer may be used in an amount of 10 mol% or more, and other copolymerizable monomers include nonionic monomers such as acrylonitrile, (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, Α, β-unsaturated monocarboxylic acid such as acrylic acid and methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, etc. Anionic monomers such as sulfonic acids and their salts, such as sodium salts, potassium salts, and ammonium salts, conventionally known chain transfer agents, and crosslinking agents may be used.
本発明に用いられるカチオン性重合物の重合方法としては特に制限はなく従来公知の方法を採用できる。 There is no restriction | limiting in particular as a polymerization method of the cationic polymer used for this invention, A conventionally well-known method is employable.
さらには、前記のように一般式（２）のカチオン性単量体を前記４級化剤により４級化してから重合反応を行うのみならず、上記一般式（２）に属するカチオン性単量体等を重合反応させる途中又は重合反応後に上記４級化剤を用いて４級化することもできる。この場合全部を４級化しても良いが、一部を４級化しても良い。 Furthermore, as described above, the cationic monomer of the general formula (2) is not only subjected to the polymerization reaction after quaternization with the quaternizing agent, but also the cationic monomer belonging to the general formula (2). It can also be quaternized using the quaternizing agent during or after the polymerization of the body or the like. In this case, all may be quaternized, but some may be quaternized.
これらの凝結剤の中でもジアリルアミン類を重合成分の少なくとも１種として有しているジアリルアミン系重合体が好ましく、ジアリルアミン−アクリルアミド共重合体が更に好ましい。 Among these coagulants, diallylamine-based polymers having diallylamines as at least one polymerization component are preferable, and diallylamine-acrylamide copolymers are more preferable.
本発明で用いることが好ましい前記凝結剤は、公知の方法によって製造することができ、重合形式は特に限定されないが、水溶媒中または、水と水溶性溶媒との混合溶媒中で、重合開始剤の存在下に重合反応させるのが好ましい。また必要に応じて、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、（メタ）アリルスルホン酸ナトリウム、次亜燐酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、アルキルメルカプタン、例えばブチルメルカプタンなど、公知慣用の分子量調整剤を用いることも可能である。 The coagulant preferably used in the present invention can be produced by a known method, and the polymerization mode is not particularly limited, but the polymerization initiator is in an aqueous solvent or a mixed solvent of water and a water-soluble solvent. It is preferable to carry out the polymerization reaction in the presence of. If necessary, a known and commonly used molecular weight regulator such as isopropyl alcohol, allyl alcohol, sodium (meth) allylsulfonate, sodium hypophosphite, polyethylene glycol, alkyl mercaptan such as butyl mercaptan may be used.
カチオン性凝結剤をパルプスラリーに添加する場合、絶乾パルプ換算して求める添加率が質量割合で好ましくは５０〜５０００ｐｐｍ、さらに好ましくは５０〜２０００ｐｐｍである。添加率５０ｐｐｍ未満では抄紙系での汚れの抑制効果が低い場合があり、５０００ｐｐｍを超える添加率では抄紙系での汚れの抑制効果が頭打ちになる場合がある。 When the cationic coagulant is added to the pulp slurry, the addition rate determined in terms of absolute dry pulp is preferably 50 to 5000 ppm, more preferably 50 to 2000 ppm in terms of mass ratio. If the addition rate is less than 50 ppm, the effect of suppressing stains in the papermaking system may be low, and if the addition rate exceeds 5000 ppm, the effect of suppressing stains in the papermaking system may reach its peak.
本発明で用いる（３）水溶性アルミニウム化合物としては、例えば硫酸アルミニウム（硫酸バンド）、ポリ塩化アルミニウム，アルミナゾル，ポリ硫酸アルミニウム，ポリ硫酸ケイ酸アルミニウム，塩化アルミニウム等が挙げられる。これらの中で、硫酸アルミニウムが好ましい。これらの水溶性アルミニウム化合物は単独又は２種以上併用して用いる事も可能である。 Examples of the water-soluble aluminum compound (3) used in the present invention include aluminum sulfate (sulfuric acid band), polyaluminum chloride, alumina sol, polyaluminum sulfate, polyaluminum sulfate silicate, and aluminum chloride. Of these, aluminum sulfate is preferred. These water-soluble aluminum compounds can be used alone or in combination of two or more.
水溶性アルミニウム化合物は、絶乾パルプ換算して求める添加率が質量割合で好ましくは０．１〜１．５％、さらに好ましくは０．２〜１．０％である。添加率０．１％未満ではアルケニルコハク酸無水物による汚れ低減効果がなく、１．５％を超える場合には、逆にアルミニウム化合物による抄紙マシンの汚れを誘発する恐れがある。 The water-soluble aluminum compound has an addition rate determined in terms of absolute dry pulp, preferably 0.1 to 1.5%, more preferably 0.2 to 1.0% in terms of mass ratio. If the addition rate is less than 0.1%, there is no effect of reducing stains by alkenyl succinic anhydride, and if it exceeds 1.5%, there is a risk of causing paper machine stains by aluminum compounds.
本発明で用いる（４）乾燥紙力剤としては、アクリルアミド系重合体類、澱粉類、ポリビニルアルコール類、セルロース類などを挙げることができる。これらの中でも、アクリルアミド系重合体類及び／又は澱粉類を用いることが好ましい。 Examples of (4) dry paper strength agent used in the present invention include acrylamide polymers, starches, polyvinyl alcohols, and celluloses. Among these, acrylamide polymers and / or starches are preferably used.
アクリルアミド系重合体類としては、（メタ）アクリルアミド及びイオン性ビニルモノマーを重合してなる（メタ）アクリルアミド系ポリマー、必要に応じてその他のモノマーを加えて重合してなる（メタ）アクリルアミド系ポリマー、澱粉存在下でアクリルアミド系モノマー類などを重合して得られる澱粉グラフトポリアクリルアミド系重合体、ホフマン変性によるアクリルアミド系重合体、マンニッヒ変性によるアクリルアミド系重合体を挙げることができる。 Examples of acrylamide polymers include (meth) acrylamide polymers obtained by polymerizing (meth) acrylamide and ionic vinyl monomers, and (meth) acrylamide polymers obtained by adding other monomers as necessary. Mention may be made of starch-grafted polyacrylamide polymers obtained by polymerizing acrylamide monomers in the presence of starch, acrylamide polymers by Hoffman modification, and acrylamide polymers by Mannich modification.
本発明において乾燥紙力剤を添加する場合、添加場所は特に制限されないが、抄紙工程の叩解機出口からインレット入口の間に添加するのが好ましく、特に（１）アルケニルコハク酸無水物を含む水分散性サイズ剤よりも前にパルプスラリーに添加される方が、抄紙工程での汚れ、高いサイズ度の観点から好ましい。また１ 箇所に限らず複数箇所に分割添加することもできる。 In the present invention, when the dry paper strength agent is added, the place of addition is not particularly limited, but it is preferably added between the beating machine outlet and the inlet inlet in the paper making process, and particularly (1) water containing alkenyl succinic anhydride. The addition to the pulp slurry prior to the dispersible sizing agent is preferred from the viewpoint of soiling in the papermaking process and high sizing. Moreover, it can also be divided and added not only to one place but to several places.
紙力剤の対パルプ固形分の添加率は０ ．０ ２ 〜 ３ 重量％ 、好ましくは０ ．０ ５ 〜 １ 重量％である。０ ．０ ２ 重量％ 未満ではアルケニルコハク酸無水物の定着を高める効果が不十分となる場合があり、３ 重量％ を越えて使用しても効果が頭打ちとなる場合がある。 The addition ratio of the paper strength agent to the pulp solids is 0. 0 to 3% by weight, preferably 0. 0 to 1% by weight. 0. If it is less than 0 2% by weight, the effect of increasing the fixation of alkenyl succinic anhydride may be insufficient, and even if it exceeds 3% by weight, the effect may reach its peak.
本発明で用いる（５）歩留り剤としては歩留り剤としては有機系歩留り剤、無機系歩留り剤を挙げることができる。 Examples of the retention agent (5) used in the present invention include an organic retention agent and an inorganic retention agent.
有機系歩留り剤としては、アクリルアミド系重合体類、澱粉類、ポリビニルアルコール類、セルロース類などを挙げることができる。これらは紙力剤としても機能するものもあるが、歩留り向上を目的とするものは、紙力剤に比べ、分子量が大きく凝集能が大きいものである。歩留り剤のイオン性に関してはカチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のいずれでもよく、２ 種以上を適宜組み合わせることもできる。また、有機系歩留り剤を構成するポリマーの構造は直鎖状、分岐状、架橋構造のいずれの構造を有していてもよい。 Examples of the organic retention agent include acrylamide polymers, starches, polyvinyl alcohols, and celluloses. Some of these also function as a paper strength agent, but those having the purpose of improving the yield have a higher molecular weight and a larger cohesive ability than those of the paper strength agent. The ionicity of the retention agent may be any of cationic, anionic, amphoteric, and nonionic, and two or more kinds can be appropriately combined. Moreover, the structure of the polymer constituting the organic retention agent may have any of a linear structure, a branched structure, and a crosslinked structure.
無機系歩留り剤としては、ベントナイト、コロイド状珪酸、アルミニウム化合物、などを挙げることができる。 Examples of the inorganic retention agent include bentonite, colloidal silicic acid, and aluminum compounds.
歩留り剤をパルプスラリーに添加する場合、添加場所は特に制限されないが、叩解機出口からインレット出口の間の混合性の良い場所で添加されるのが好ましく、さらには（１）アルケニルコハク酸無水物を含む水分散性サイズ剤、およびカチオン物質として（２）カチオン性凝結剤、（３）硫酸バンドの後にパルプスラリーに添加する方が、抄紙工程での汚れ、高いサイズ度の観点から好ましい。
また、一箇所に限らず複数箇所に分割添加してもよく、１ 種または２ 種以上の歩留り剤を使用しても良い。
When the retention agent is added to the pulp slurry, the addition location is not particularly limited, but it is preferably added at a location with good mixing between the beater outlet and the inlet outlet. Furthermore, (1) alkenyl succinic anhydride It is preferable from the viewpoint of contamination in the papermaking process and high sizing degree to add the water-dispersible sizing agent containing water and (2) a cationic coagulant as a cationic substance and (3) a sulfuric acid band to the pulp slurry.
Moreover, it is not limited to one place but may be added in multiple places, or one or more retention agents may be used.
歩留り剤の対パルプ固形分の添加率は０ ．０ ０ ５ 〜 ２ 重量％ 、好ましくは０ ．０ １ 〜 １ 重量％ である。 The addition ratio of the solid content of the retention agent to the pulp was 0. 0 to 5-2% by weight, preferably 0. 0 to 1% by weight.
本発明で用いる（１）アルケニルコハク酸無水物を含む水分散性サイズ剤、およびカチオン物質として（２）カチオン性凝結剤、（３）水溶性アルミニウム化合物、（４）乾燥紙力剤、（５）歩留まり剤以外にパルプスラリーに添加するものとしては、填料、湿潤紙力向上剤、及び濾水性向上剤などの添加物も、各々の紙種に要求される物性を発現するために、必要に応じて使用しても良い。これらは単独で用いても良く、二種以上を併用しても良い。また、 (1) Water-dispersible sizing agent containing alkenyl succinic anhydride used in the present invention, and (2) cationic coagulant, (3) water-soluble aluminum compound, (4) dry paper strength agent, (5) ) In addition to the retention agent, additives such as fillers, wet paper strength improvers, and freeness improvers are also necessary to express the physical properties required for each paper type. You may use it according to. These may be used alone or in combination of two or more. Also,
填料としては、クレー、タルク、及び重質炭酸カルシウム等が挙げられ、これらは単独で用いても良く、二種以上を併用しても良い。 Examples of the filler include clay, talc, and heavy calcium carbonate. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の紙としては、特に制限されないが、各種の紙、及び板紙が挙げられる。紙の種類としては、印刷・情報用紙、すなわち、情報ＰＰＣ用紙、インクジェット印刷用紙、レーザープリンター用紙、フォーム用紙、熱転写紙、感熱記録原紙、感圧記録原紙等の情報用紙、上級印刷用紙、中級印刷用紙、下級印刷用紙などの各種非塗工印刷用紙、印画紙及びその原紙、アート紙、キャストコート紙、上質コート紙等の塗工印刷用紙があげられる。その他には、クラフト紙、純白ロール紙等の包装用紙、その他ノート用紙、書籍用紙、新聞用紙等の各種紙（洋紙）、マニラボール、白ボール、チップボール等の紙器用板紙、ライナー原紙、中芯原紙、紙管原紙、石膏ボード原紙、コート白板、ノーコート白板、チップボール等の板紙が挙げられる。紙以外には改質木材、無機系建築材料が挙げられ、例えばパーティクルボード、ハードボード、インシュレーションボード、ロックウールボード等を挙げることができる。これらの中でも、特に板紙が好ましい。 Although it does not restrict | limit especially as paper of this invention, Various paper and a paperboard are mentioned. Types of paper include printing / information paper, ie, information PPC paper, inkjet printing paper, laser printer paper, form paper, thermal transfer paper, thermal recording base paper, pressure sensitive recording base paper, etc., advanced printing paper, intermediate printing Examples thereof include various non-coating printing papers such as paper and lower-grade printing papers, photographic printing paper and its base paper, art printing paper, cast coated paper, and high-quality coated paper. Others include kraft paper, wrapping paper such as pure white roll paper, other paper (note paper) such as notebook paper, book paper, newsprint paper, paperboard board for liner such as Manila ball, white ball, chipball, liner base paper, medium Examples include core paper, paper tube base paper, gypsum board base paper, coated white board, uncoated white board, and chipboard. In addition to paper, modified wood and inorganic building materials can be used, and examples include particle board, hard board, insulation board, rock wool board and the like. Among these, paperboard is particularly preferable.
以上のようにして紙原紙を製造した後に必要に応じて、塗工液を紙原紙の表面に塗工することもできる。 After producing the paper base paper as described above, the coating liquid can be applied to the surface of the paper base paper as necessary.
塗工液の塗工量は表面紙力剤の場合、通常は固形分で０．０５〜５ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜２ｇ／ｍ２である。また、表面サイズ剤を用いる場合の塗工量は、通常は固形分で０．０１〜１ｇ／ｍ２、好ましくは０．０２〜０．１ｇ／ｍ２である。 The coating amount of the coating liquid in the case of surface paper strength agent, 0.05-5 g / m 2 typically with solids, preferably 0.1-2 g / m 2. Moreover, the coating amount in the case of using a surface sizing agent is 0.01 to 1 g / m < 2 > normally in solid content, Preferably it is 0.02 to 0.1 g / m < 2 >.
塗工液は、公知の方法により紙に塗工することができ、例えば、サイズプレス、フィルムプレス、ゲートロールコーター、ブレードコーター、キャレンダー、バーコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーターを用いて塗工することが可能である。また、スプレー塗工を行うこともできる。 The coating liquid can be applied to paper by a known method, for example, coating using a size press, film press, gate roll coater, blade coater, calendar, bar coater, knife coater, air knife coater. Is possible. Moreover, spray coating can also be performed.
塗工液には、表面紙力剤、表面サイズ剤、防滑剤、防腐剤、消泡剤、粘度調整剤、防錆剤、離型剤、難燃剤、染料、撥水剤、罫割防止剤等の添加剤を使用できるが、表面紙力剤及び／又は表面サイズ剤を塗工液に含有していることが好ましい。 For coating liquid, surface paper strength agent, surface sizing agent, anti-slip agent, antiseptic, antifoaming agent, viscosity modifier, rust inhibitor, mold release agent, flame retardant, dye, water repellent, ruler However, it is preferable that the coating liquid contains a surface paper strength agent and / or a surface sizing agent.
以下、実施例、比較例により本発明を具体的に説明する。なお、特にことわりがない場合は質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, when there is no notice in particular, it is a mass reference | standard.
調整例１
アルケニルコハク酸無水物の水分散液の調整
アルケニルコハク酸系サイズ剤であるサイズ剤ＡＳ１５３２（星光ＰＭＣ株式会社製）１５重量部とポリアクリルアミド系乳化剤である乳化剤ＳＰ１８０８（星光ＰＭＣ株式会社製）１８．３質量部を混合し、ユニバーサルホモジナイザー（日本静機製作所製）を用いて１００００ｒｐｍで６０秒間乳化操作を行い、水を加え、アルケニルコハク酸無水物成分 １質量％、粒子径０．８μｍのサイズ剤Ａを得た。
Adjustment example 1
Preparation of aqueous dispersion of alkenyl succinic anhydride 15 parts by weight of sizing agent AS1532 (manufactured by Seiko PMC Co.) as an alkenyl succinic acid sizing agent and emulsifier SP1808 (manufactured by Seiko PMC Co.) as a polyacrylamide emulsifier 3 parts by mass are mixed, emulsification is performed at 10,000 rpm for 60 seconds using a universal homogenizer (manufactured by Nippon Shiki Seisakusho), water is added, and sizing agent with 1% by mass of alkenyl succinic anhydride component and particle size of 0.8 μm A was obtained.
実施例１
汚れ評価
カナディアンスタンダードフリーネス３１５、灰分１５％に調整したパルプ濃度が２．４％になるように段ボール古紙パルプを４５℃に保持しながら、パルプに対してＡＣ７３１４（ジアリルアミン／アクリルアミド共重合体系カチオン性凝結剤、星光ＰＭＣ株式会社製）（以下この添加場所を添加場所(i)とする）をＡＣ７３１４の固形分換算で０．０５％添加し、１５分撹拌後、ＤＳ４４１６（両性ポリアクリルアミド系乾燥紙力剤、星光ＰＭＣ株式会社製）をパルプに対して０．０５％添加（添加場所(ii)）し、５分撹拌後、硫酸バンドをパルプに対して０．５％添加（添加場所(iii)）、１0秒撹拌後に抄紙マシンにおけるファンポンプでの白水による希釈を想定し、電導度３００ｍＳ／ｍ、ｐＨ８、４５℃に調整した用水を用いて、パルプ濃度０．８％に希釈した。希釈後、撹拌下、５秒後に調整例１のサイズ剤Ａをアルケニルコハク酸無水物換算で対パルプ０．２％添加（添加場所(iv)）、さらに５秒後にＡＣ７３１４を０．０５％添加（添加場所(v)）し、さらに５秒後にカチオン性歩留剤（星光ＰＭＣ株式会社製歩留剤ＲＤ７１５３）を添加（添加場所(vi)）後、５秒撹拌して定法に従い、角型シートマシンで坪量１００ｇ／ｍ２となるよう手抄きを行い、湿紙に金属板を乗せ、４．２ｋｇｆで２分間、平面プレスを行った。湿紙から金属板を剥離し、金属板への汚れの付着量を目視で５段階評価した（汚れ少ない１〜５汚れ多い）。金属板への汚れが付着する程、抄紙系内で汚れが付着し易い。汚れの評価結果を表２に示す。
なお、白水で希釈される時間を０分として、各添加場所までの時間は下記のとおりである。
添加場所(i)：-２０分
添加場所(ii)：-５分
添加場所(iii)：-１０秒
添加場所(iv)：＋５秒
添加場所(v)：＋１０秒
添加場所(vi)：＋１５秒
サイズ評価
カナディアンスタンダードフリーネス３１５、灰分１５％に調整したパルプ濃度が２．４％になるように段ボール古紙パルプを４５℃に保持しながら、パルプに対してＡＣ７３１４（ジアリルアミン／アクリルアミド共重合体系カチオン性凝結剤、星光ＰＭＣ株式会社製）（以下この添加場所を添加場所(i)とする）をＡＣ７３１４の固形分換算で０．０５％添加し、１５分撹拌後、ＤＳ４４１６（両性ポリアクリルアミド系乾燥紙力剤、星光ＰＭＣ株式会社製）をパルプに対して０．０５％添加（添加場所(ii)）し、５分撹拌後、硫酸バンドをパルプに対して０．５％添加（添加場所(iii)）、１0秒撹拌後に抄紙マシンにおけるファンポンプでの白水による希釈を想定し、電導度３００ｍＳ／ｍ、ｐＨ８、４５℃に調整した用水を用いて、パルプ濃度０．８％に希釈した。希釈後、撹拌下、５秒後に調整例１のサイズ剤Ａをアルケニルコハク酸無水物換算で対パルプ０．２％添加（添加場所(iv)）、さらに５秒後にＡＣ７３１４を０．０５％添加（添加場所(v)）し、さらに５秒後にカチオン性歩留剤（星光ＰＭＣ株式会社製歩留剤ＲＤ７１５３）を添加（添加場所(vi)）後、５秒撹拌して定法に従い、角型シートマシンで坪量１００ｇ／ｍ２となるよう手抄きを行い、ドラムドライヤー１００℃、８０秒の条件で乾燥した。得られた紙を２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室中で２４時間調湿した後、１２０秒のコブ（Ｃｏｂｂ）サイズ度を測定した。サイズ度の評価結果を表２に示す。
Example 1
Contamination Evaluation Canadian Standard Freeness 315, AC7314 (diallylamine / acrylamide copolymer based cationic condensation) on pulp while maintaining the corrugated waste paper pulp at 45 ° C. so that the pulp concentration adjusted to 15% ash is 2.4% Agent, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd. (hereinafter referred to as “addition site (i)”) is added 0.05% in terms of solid content of AC7314, and after stirring for 15 minutes, DS4416 (amphoteric polyacrylamide-based dry paper strength) Added to the pulp by 0.05% (addition place (ii)), and after stirring for 5 minutes, 0.5% sulfuric acid band was added to the pulp (addition place (iii)) ) Assuming dilution with white water with a fan pump in a paper machine after 10 seconds of stirring, use water adjusted to an electrical conductivity of 300 mS / m, pH 8, 45 ° C. It was diluted to a pulp concentration of 0.8%. After dilution, 5 seconds after stirring, sizing agent A of Preparation Example 1 was added in an amount of 0.2% to pulp in terms of alkenyl succinic anhydride (addition location (iv)), and after 5 seconds, AC7314 was added 0.05%. (Addition location (v)), and after 5 seconds, a cationic retention agent (retention agent RD7153 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added (addition location (vi)), and the mixture was stirred for 5 seconds. The paper was hand-made with a sheet machine to a basis weight of 100 g / m 2 , a metal plate was placed on the wet paper, and plane pressing was performed at 4.2 kgf for 2 minutes. The metal plate was peeled from the wet paper, and the amount of dirt attached to the metal plate was visually evaluated in five stages (1 to 5 dirt with little dirt). The more dirt is deposited on the metal plate, the more easily dirt is deposited in the papermaking system. Table 2 shows the evaluation results of dirt.
In addition, time to dilute with white water is set to 0 minutes, and the time to each addition place is as follows.
Place of addition (i): -20 minutes Place of addition (ii): -5 minutes Place of addition (iii): -10 seconds Place of addition (iv): +5 seconds Place of addition (v): +10 seconds Place of addition (vi): +15 Second Size Evaluation Canadian Standard Freeness 315, AC7314 (diallylamine / acrylamide copolymer cationic) against pulp while keeping the used paperboard pulp at 45 ° C so that the pulp concentration adjusted to 15% ash is 2.4% Coagulant, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd. (hereinafter referred to as “addition location (i)”) was added 0.05% in terms of solid content of AC7314, and after stirring for 15 minutes, DS4416 (amphoteric polyacrylamide-based dry paper) Add a 0.05% strength agent, made by Seiko PMC Co., Ltd. (addition location (ii)), and after stirring for 5 minutes, add 0.5% sulfuric acid band to the pulp (addition location (iii )) Stir 10 seconds Assuming dilution with white water with a fan pump in a paper machine after stirring, the water was diluted to a pulp concentration of 0.8% using water adjusted to an electrical conductivity of 300 mS / m, pH 8, and 45 ° C. After dilution, 5 seconds after stirring, sizing agent A of Preparation Example 1 was added in an amount of 0.2% to pulp in terms of alkenyl succinic anhydride (addition location (iv)), and after 5 seconds, AC7314 was added 0.05%. (Addition location (v)), and after 5 seconds, a cationic retention agent (retention agent RD7153 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added (addition location (vi)), and the mixture was stirred for 5 seconds. The paper was hand-made with a sheet machine so as to have a basis weight of 100 g / m 2, and was dried under conditions of a drum dryer at 100 ° C. for 80 seconds. The obtained paper was conditioned for 24 hours in a constant temperature and humidity chamber at 23 ° C. and 50% RH, and then measured for a Cobb size of 120 seconds. Table 2 shows the evaluation results of the degree of size.
実施例２〜１０、比較例１〜５
前記実施例１の添加場所(i)〜(vi)に添加する薬品を表１のように変えたこと以外は、実施例１と同様にして汚れ、サイズ度を評価した。結果を表２に示す。
Examples 2-10, Comparative Examples 1-5
Soil and size were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the chemicals added to the addition locations (i) to (vi) in Example 1 were changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 2.
実施例１１
前記実施例６のＡＣ７３１４をＡＣ７３０４（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体系カチオン性凝結剤、星光ＰＭＣ株式会社製）に変えたこと以外は、実施例6と同様にして汚れ、サイズ度を評価した。結果を表２に示す。
Example 11
Dirt and sizing degree were evaluated in the same manner as in Example 6 except that AC7314 of Example 6 was changed to AC7304 (diallyldimethylammonium chloride polymer cationic coagulant, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.). The results are shown in Table 2.
実施例１２
前記実施例６のＤＳ４４１６添加率０．０５％をカチオン化澱粉ＣＡＴＯ３０４（日本NSC社製） 添加率０．３％に変えたこと以外は、実施例6と同様にして汚れ、サイズ度を評価した。結果を表２に示す。
Example 12
Dirt and sizing degree were evaluated in the same manner as in Example 6 except that the DS4416 addition rate of 0.05% in Example 6 was changed to cationized starch CATO304 (manufactured by NSC Japan) and the addition rate was 0.3%. . The results are shown in Table 2.
実施例１３
汚れ評価
カナディアンスタンダードフリーネス３１５、灰分１５％に調整したパルプ濃度が２．４％になるように段ボール古紙パルプを４５℃に保持しながら、パルプに対してＤＳ４４１６（両性ポリアクリルアミド系乾燥紙力剤、星光ＰＭＣ株式会社製）をパルプに対して０．０５％添加（添加場所(ii)）し、５分撹拌後、ＡＣ７３１４を０．０５％添加（添加場所(iii)）し、１０秒撹拌後に抄紙マシンにおけるファンポンプでの白水による希釈を想定し、電導度３００ｍＳ／ｍ、ｐＨ８、４５℃に調整した用水を用いて、パルプ濃度０．８％に希釈した。
この際用いる用水には、使用の１５秒前にあらかじめ硫酸バンドを混合後のパルプに対して０．５％添加（以下この添加場所を添加場所(vii)とする）し、撹拌しておいた。
用水で希釈後、５秒後に調整例１のサイズ剤Ａを０．２％添加（添加場所(iv)）、さらに１０秒後にカチオン性歩留剤（星光ＰＭＣ株式会社製歩留剤ＲＤ７１５３）を添加（添加場所(vi)）後、５秒撹拌して定法に従い、角型シートマシンで坪量１００ｇ／ｍ２となるよう手抄きを行い、湿紙に金属板を乗せ、４．２ｋｇｆで２分間、平面プレスを行った。湿紙から金属板を剥離し、金属板への汚れの付着量を目視で５段階評価した（汚れ少ない１〜５汚れ多い）。金属板への汚れが付着する程、抄紙系内で汚れが付着し易い。汚れの評価結果を表２に示す。なお、添加場所(vii)は白水で希釈される時間を０分として、＋１５秒離れていることになる。
Example 13
Dirt Evaluation Canadian Standard Freeness 315, DS4416 (amphoteric polyacrylamide-based dry paper strength agent) against the pulp while maintaining the corrugated waste paper pulp at 45 ° C. so that the pulp concentration adjusted to 15% ash is 2.4% Hoshimi PMC Co., Ltd.) was added 0.05% to the pulp (addition location (ii)), and after stirring for 5 minutes, 0.05% AC7314 was added (addition location (iii)) and after stirring for 10 seconds. Assuming dilution with white water using a fan pump in a papermaking machine, the pulp was diluted to a pulp concentration of 0.8% using water adjusted to an electrical conductivity of 300 mS / m, pH 8, and 45 ° C.
In the water used at this time, 0.5% of the sulfuric acid band was added to the pulp after mixing in advance 15 seconds before use (hereinafter, this addition location is referred to as addition location (vii)) and stirred. .
After dilution with water, 0.2% of sizing agent A of Preparation Example 1 was added 5 seconds later (addition location (iv)), and after 10 seconds, a cationic retention agent (retention agent RD7153 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added. After the addition (addition location (vi)), stir for 5 seconds and according to a standard method, hand-sheet with a square sheet machine to a basis weight of 100 g / m 2 , place a metal plate on the wet paper, and at 4.2 kgf A flat press was performed for 2 minutes. The metal plate was peeled from the wet paper, and the amount of dirt attached to the metal plate was visually evaluated in five stages (1 to 5 dirt with little dirt). The more dirt is deposited on the metal plate, the more easily dirt is deposited in the papermaking system. Table 2 shows the evaluation results of dirt. In addition, the addition place (vii) is +15 seconds apart from the time of dilution with white water being 0 minutes.
サイズ評価
カナディアンスタンダードフリーネス３１５、灰分１５％に調整したパルプ濃度が２．４％になるように段ボール古紙パルプを４５℃に保持しながら、パルプに対してＤＳ４４１６（両性ポリアクリルアミド系乾燥紙力剤、星光ＰＭＣ株式会社製）をパルプに対して０．０５％添加（添加場所(ii)）し、５分撹拌後、ＡＣ７３１４を０．０５％添加（添加場所(iii)）し、１０秒撹拌後に抄紙マシンにおけるファンポンプでの白水による希釈を想定し、電導度３００ｍＳ／ｍ、ｐＨ８、４５℃に調整した用水を用いて、パルプ濃度０．８％に希釈した。
この際用いる用水には、使用の１５秒前にあらかじめ硫酸バンドを混合後のパルプに対して０．５％添加（以下この添加場所を添加場所(vii)とする）し、撹拌しておいた。
用水で希釈後、５秒後に調整例１のサイズ剤Ａを０．２％添加（添加場所(iv)）、さらに１０秒後にカチオン性歩留剤（星光ＰＭＣ株式会社製歩留剤ＲＤ７１５３）を添加（添加場所(vi)）後、５秒撹拌して定法に従い、角型シートマシンで坪量１００ｇ／ｍ２となるよう手抄きを行い、角型シートマシンで坪量１００ｇ／ｍ２となるよう手抄きを行い、ドラムドライヤー１００℃、８０秒の条件で乾燥した。得られた紙を２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室中で２４時間調湿した後、１２０秒のコブ（Ｃｏｂｂ）サイズ度を測定した。サイズ度の評価結果を表２に示す。
Size evaluation Canadian standard freeness 315, DS4416 (amphoteric polyacrylamide-based dry paper strength agent, with respect to the pulp while holding the corrugated waste paper pulp at 45 ° C so that the pulp concentration adjusted to 15% ash is 2.4% Hoshimi PMC Co., Ltd.) was added 0.05% to the pulp (addition location (ii)), and after stirring for 5 minutes, 0.05% AC7314 was added (addition location (iii)) and after stirring for 10 seconds. Assuming dilution with white water using a fan pump in a papermaking machine, the pulp was diluted to a pulp concentration of 0.8% using water adjusted to an electrical conductivity of 300 mS / m, pH 8, and 45 ° C.
In the water used at this time, 0.5% of the sulfuric acid band was added to the pulp after mixing in advance 15 seconds before use (hereinafter, this addition location is referred to as addition location (vii)) and stirred. .
After dilution with water, 0.2% of sizing agent A of Preparation Example 1 was added 5 seconds later (addition location (iv)), and after 10 seconds, a cationic retention agent (retention agent RD7153 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added. After addition (addition location (vi)), the mixture is stirred for 5 seconds and hand-crafted with a square sheet machine to a basis weight of 100 g / m 2 according to a conventional method, and a square sheet machine with a basis weight of 100 g / m 2 The paper was hand-made so that the drum dryer was dried at 100 ° C. for 80 seconds. The obtained paper was conditioned for 24 hours in a constant temperature and humidity chamber at 23 ° C. and 50% RH, and then measured for a Cobb size of 120 seconds. Table 2 shows the evaluation results of the degree of size.
実施例１４
前記実施例１３の添加場所(i)〜(vii)に添加する薬品を表１のように変えたこと以外は、実施例１３と同様にして汚れ、サイズ度を評価した。結果を表２に示す。
Example 14
The contamination and sizing degree were evaluated in the same manner as in Example 13 except that the chemicals added to the addition locations (i) to (vii) of Example 13 were changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 2.
表２の結果より、本発明の条件で製造した実施例１〜１４は比較例１〜５に比べ汚れの発生量が低減しており、白水で希釈する前後15秒以内に、（１）アルケニルコハク酸無水物を含む水分散性サイズ剤、およびカチオン物質として（２）カチオン性凝結剤、（３）水溶性アルミニウム化合物のいずれか、または両方を添加することによる汚れ低減効果がわかる。 From the results of Table 2, Examples 1 to 14 produced under the conditions of the present invention had a reduced amount of stains compared to Comparative Examples 1 to 5, and within 15 seconds before and after dilution with white water, (1) alkenyl It can be seen that the water-dispersible sizing agent containing succinic anhydride, and (2) a cationic coagulant and (3) a water-soluble aluminum compound, or both as a cationic substance, can be used to reduce stains.
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