JP2014072357A - Laminated piezoelectric element - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated piezoelectric element reduced in occurence of a micro crack and development of the crack.SOLUTION: A laminated piezoelectric element includes a laminate 4 in which a plurality of piezoelectric layers 2 and a plurality of internal electrode layers 3 are laminated. The internal electrode layers 3 contain silver and palladium, and have a high palladium content region 31 in which a palladium content in an end when viewed from a laminating direction of the internal electrode layers 3 is higher than that in the center. Accordingly, there is obtained the laminated piezoelectric element reduced in occurrence of a micro crack and development of the crack.

Description

本発明は、自動車エンジンの燃料噴射装置、インクジェット等の液体噴射装置、XYテーブルの精密位置決め装置等に用いられる圧電アクチュエータなどの積層型圧電素子に関するものである。   The present invention relates to a multilayer piezoelectric element such as a piezoelectric actuator used in a fuel injection device for an automobile engine, a liquid injection device such as an ink jet, a precision positioning device for an XY table, and the like.

積層型圧電素子として、圧電体層と内部電極層とが複数積層された積層体を備えた構造のものが一般に知られている。   As a laminated piezoelectric element, a structure having a laminated body in which a plurality of piezoelectric layers and internal electrode layers are laminated is generally known.

なお、従来の積層型圧電素子では、内部電極層として一般に銀とパラジウムとを含有するもの(Ag/Pd電極)が使用され、当該内部電極層の端部の少なくとも一部が積層体の側面に露出するように構成されている。   In the conventional multilayer piezoelectric element, an internal electrode layer generally containing silver and palladium (Ag / Pd electrode) is used, and at least a part of the end of the internal electrode layer is formed on the side surface of the multilayer body. It is configured to be exposed.

特開2003−188430号公報JP 2003-188430 A 特開2002−299710号公報JP 2002-299710 A

このような積層型圧電素子では、長時間高い電圧で駆動すると、露出している内部電極層の端部と圧電体層の端部との界面に応力が集中してマイクロクラックが生じ、徐々に圧電体層中を横切るようにクラックが伸展して積層型圧電素子の絶縁性が低下し、結果として変位量が低下するおそれがあった。   In such a multilayer piezoelectric element, when driven at a high voltage for a long time, stress concentrates on the interface between the exposed end portion of the internal electrode layer and the end portion of the piezoelectric layer, and microcracks are generated. Cracks extend across the piezoelectric layer and the insulating properties of the multilayer piezoelectric element are lowered, with the result that the amount of displacement may be reduced.

本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、マイクロクラックの発生およびクラックの進展が抑制された積層型圧電素子を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a multilayer piezoelectric element in which the generation of microcracks and the progress of cracks are suppressed.

本発明の積層型圧電素子は、圧電体層と内部電極層とが複数積層された積層体を備え、前記内部電極層は銀とパラジウムとを含有しており、前記内部電極層を積層方向から見た端部に中央部よりも前記パラジウムの含有量が多いパラジウム高含有領域を有していることを特徴とする。   The multilayer piezoelectric element of the present invention includes a multilayer body in which a plurality of piezoelectric layers and internal electrode layers are stacked, the internal electrode layer contains silver and palladium, and the internal electrode layer is formed from the stacking direction. It is characterized by having a high palladium content region where the palladium content is higher than the central part at the viewed end.

また、本発明の積層型圧電素子は、前記パラジウム高含有領域において、前記中央部側から外側に向かって前記パラジウムの含有量が徐々に多くなっていることを特徴とする。   The multilayer piezoelectric element of the present invention is characterized in that the palladium content gradually increases from the central portion side toward the outside in the high palladium content region.

また、本発明の積層型圧電素子は、前記積層体の側面に沿って前記内部電極層を構成する正極および負極の両方の端部が配置されており、前記両方の端部に前記パラジウム高含有領域を有していることを特徴とする。   Further, in the multilayer piezoelectric element of the present invention, both ends of the positive electrode and the negative electrode constituting the internal electrode layer are arranged along the side surface of the multilayer body, and the high palladium content is contained in both the end portions. It has the area | region.

また、本発明の積層型圧電素子は、前記パラジウム高含有量領域を有する前記端部は前記積層体の側面から内側に引っこんだ位置にあることを特徴とする。   Further, the multilayer piezoelectric element of the present invention is characterized in that the end portion having the high palladium content region is in a position retracted inward from a side surface of the multilayer body.

また、本発明の積層型圧電素子は、前記積層体の側面から内側に引っこんだ前記端部の平面視による端面形状が波形であることを特徴とする。   In the multilayer piezoelectric element of the present invention, the end surface shape of the end portion that is retracted inward from the side surface of the multilayer body is a waveform.

また、本発明の積層型圧電素子は、前記積層体の側面から内側に引っこんだ前記端部と前記側面との間の隙間に樹脂が埋め込まれていることを特徴とする。   Moreover, the multilayer piezoelectric element of the present invention is characterized in that a resin is embedded in a gap between the end portion and the side surface retracted inward from the side surface of the multilayer body.

内部電極層の端部におけるPd比率が高いと、内部電極層の端部と圧電体層の端部磁器との接合強度が下がるので、内部電極層の端部と圧電体層の端部との界面に応力が集中してマイクロクラックが生じても、この界面に沿ってクラックが伸展して応力が緩和され、圧電体層を横切るクラックの発生を抑制することができる。したがって、絶縁性が低下せず、積層型圧電素子の変位量を長期間安定させることができる。   When the Pd ratio at the end of the internal electrode layer is high, the bonding strength between the end of the internal electrode layer and the end porcelain of the piezoelectric layer is lowered, so the end of the internal electrode layer and the end of the piezoelectric layer Even if the stress concentrates on the interface and a microcrack is generated, the crack extends along the interface to relieve the stress, and the generation of the crack across the piezoelectric layer can be suppressed. Therefore, the insulation is not lowered, and the displacement amount of the multilayer piezoelectric element can be stabilized for a long period of time.

(a)は本発明の積層型圧電素子の実施の形態の概略斜視図であり、(b)は(a)に示す積層型圧電素子をA−A線で切断した断面の一例の要部拡大図である。(A) is a schematic perspective view of an embodiment of the multilayer piezoelectric element of the present invention, and (b) is an enlarged main part of an example of a cross section of the multilayer piezoelectric element shown in (a) cut along line AA. FIG. 図1(a)に示す積層型圧電素子をA−A線で切断した断面の他の例の要部拡大図である。FIG. 6 is an enlarged view of a main part of another example of a cross section obtained by cutting the multilayer piezoelectric element shown in FIG. 図1(a)に示す積層型圧電素子をA−A線で切断した断面の他の例の要部拡大図である。FIG. 6 is an enlarged view of a main part of another example of a cross section obtained by cutting the multilayer piezoelectric element shown in FIG. 図3に示すB−B線で切断した断面の一例の要部拡大図である。It is a principal part enlarged view of an example of the cross section cut | disconnected by the BB line shown in FIG. 本発明の積層型圧電素子の実施の形態の他の例を示す要部拡大縦断面図である。It is a principal part expanded vertical sectional view which shows the other example of embodiment of the lamination type piezoelectric element of this invention.

本発明の積層型圧電素子の実施の形態の例について、図面を参照して詳細に説明する。   Examples of embodiments of the multilayer piezoelectric element of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

図1(a)は本発明の積層型圧電素子の実施の形態の概略斜視図であり、図1(b)は図1(a)に示す積層型圧電素子をA−A線で切断した断面の一例の要部拡大図である。   FIG. 1A is a schematic perspective view of an embodiment of a multilayer piezoelectric element according to the present invention, and FIG. 1B is a cross-sectional view of the multilayer piezoelectric element shown in FIG. It is a principal part enlarged view of an example.

図1に示す積層型圧電素子1は、圧電体層2と内部電極層3とが複数積層された積層体4を備え、内部電極層3は銀とパラジウムとを含有しており、内部電極層3を積層方向から見た端部に中央部よりもパラジウムの含有量が多いパラジウム高含有領域31を有している。   A laminated piezoelectric element 1 shown in FIG. 1 includes a laminate 4 in which a plurality of piezoelectric layers 2 and internal electrode layers 3 are laminated, and the internal electrode layer 3 contains silver and palladium. 3 has a high palladium content region 31 having a higher palladium content than the central portion at the end when viewed from the stacking direction.

積層型圧電素子1は、圧電体層2と内部電極層3とが複数積層された積層体4を含んでいる。   The stacked piezoelectric element 1 includes a stacked body 4 in which a plurality of piezoelectric layers 2 and internal electrode layers 3 are stacked.

積層体4を構成する圧電体層2は、圧電特性を有するセラミックスで形成されたもので、このようなセラミックスとして、例えばチタン酸ジルコン酸鉛(PbZrO−PbTiO)からなるペロブスカイト型酸化物、ニオブ酸リチウム(LiNbO)、タンタル酸リチウム(LiTaO)などを用いることができる。この圧電体層2の厚みは、例えば3〜250μmとされる。 The piezoelectric layer 2 constituting the multilayer body 4 is formed of ceramics having piezoelectric characteristics. As such ceramics, for example, a perovskite oxide made of lead zirconate titanate (PbZrO 3 -PbTiO 3 ), Lithium niobate (LiNbO 3 ), lithium tantalate (LiTaO 3 ), or the like can be used. The thickness of the piezoelectric layer 2 is, for example, 3 to 250 μm.

積層体4を構成する内部電極層3は、圧電体層2を形成するセラミックスと同時焼成により形成されたもので、圧電体層2と交互に積層されて圧電体層2を上下から挟んでおり、積層順に正極および負極が配置されることにより、それらの間に挟まれた圧電体層2に駆動電圧を印加するものである。この形成材料として、銀とパラジウムとを含有する導体(例えば銀−パラジウム合金を主成分とする導体)を用いることができる。   The internal electrode layer 3 constituting the laminated body 4 is formed by simultaneous firing with the ceramic forming the piezoelectric layer 2 and is alternately laminated with the piezoelectric layer 2 so as to sandwich the piezoelectric layer 2 from above and below. By arranging the positive electrode and the negative electrode in the order of lamination, a drive voltage is applied to the piezoelectric layer 2 sandwiched between them. As this forming material, a conductor containing silver and palladium (for example, a conductor mainly composed of a silver-palladium alloy) can be used.

なお、図1に示すように、必要により、内部電極層3の正極および負極(もしくはグランド極)の一方の端部と電気的に接続されるようにして、積層体4の側面には導体層5が設けられている。この導体層5は、例えば銀とガラスからなるペーストを塗布して焼き付
けて形成されたものである。導体層5の厚みは、例えば5〜500μmとされる。
As shown in FIG. 1, a conductor layer is formed on the side surface of the laminate 4 so as to be electrically connected to one end of the positive electrode and the negative electrode (or ground electrode) of the internal electrode layer 3 as necessary. 5 is provided. The conductor layer 5 is formed, for example, by applying and baking a paste made of silver and glass. The thickness of the conductor layer 5 is, for example, 5 to 500 μm.

また、図示しないが、導体層5の表面上には、導電性接合材を介して外部電極が取り付けられるのがよい。外部電極としては、銅、鉄、ステンレス、リン青銅等からなる板状体であり、例えば幅0.5〜10mm、厚み0.01〜1.0mmに形成されたものである。積層体4の伸縮により生じる応力を緩和する効果の高い形状として、例えば長手方向(積層方向)に垂直な幅方向にスリットの入った形状、網目状に加工された金属板などであってもよい。また、スリットにかえてまたはスリットとともに孔、特に幅方向に延びる孔が設けられた構成であってもよい。このスリットおよび孔が積層体4の積層方向に複数配置されているのが好ましく、特に圧電体層2と内部電極層3とが交互に積層された領域(活性部)に対応する位置に複数配置されているのが好ましい。   Although not shown, an external electrode is preferably attached on the surface of the conductor layer 5 via a conductive bonding material. The external electrode is a plate-like body made of copper, iron, stainless steel, phosphor bronze or the like, and is formed to have a width of 0.5 to 10 mm and a thickness of 0.01 to 1.0 mm, for example. The shape having a high effect of relieving the stress generated by the expansion and contraction of the laminate 4 may be, for example, a shape having slits in the width direction perpendicular to the longitudinal direction (stacking direction), a metal plate processed into a mesh shape, or the like. . Moreover, the structure provided with the hole extended especially in the width direction with the slit instead of the slit may be sufficient. It is preferable that a plurality of slits and holes are arranged in the stacking direction of the multilayer body 4, and in particular, a plurality of slits and holes are disposed at positions corresponding to regions (active portions) where the piezoelectric layers 2 and the internal electrode layers 3 are alternately stacked. It is preferable.

導電性接合材としては、半田や、例えばAg粒子やCu粒子など導電性の良好な導電粒子を含んだエポキシ樹脂やポリイミド樹脂であるのが好ましい。導電性接合材は、例えば5〜500μmの厚さに形成される。   The conductive bonding material is preferably solder or an epoxy resin or polyimide resin containing conductive particles having good conductivity such as Ag particles and Cu particles. The conductive bonding material is formed to a thickness of, for example, 5 to 500 μm.

そして、図1(b)に示すように、内部電極層3は圧電セラミックスとの反応性が低い銀とパラジウムとを含有する導体(例えば銀−パラジウム合金を主成分とする導体)からなるものであって、内部電極層3を積層方向から見た端部に中央部よりもパラジウムの含有量が多いパラジウム高含有領域31を有している。   As shown in FIG. 1B, the internal electrode layer 3 is made of a conductor containing silver and palladium having low reactivity with the piezoelectric ceramic (for example, a conductor mainly composed of a silver-palladium alloy). And it has the palladium high content area | region 31 with more palladium content than the center part in the edge part which looked at the internal electrode layer 3 from the lamination direction.

内部電極層3の端部におけるPd比率が高いと、内部電極層3の端部と圧電体層2の端部との接合強度が下がるので、内部電極層3の端部と圧電体層2の端部との界面に応力が集中してマイクロクラックが生じても、この界面に沿ってクラックが伸展して応力が緩和され、圧電体層2を横切るクラックの発生を抑制することができる。したがって、絶縁性が低下せず、積層型圧電素子1の変位量を長期間安定させることができる。   When the Pd ratio at the end of the internal electrode layer 3 is high, the bonding strength between the end of the internal electrode layer 3 and the end of the piezoelectric layer 2 is lowered. Even if stress concentrates on the interface with the end portion and micro cracks are generated, the cracks extend along the interface to relieve the stress, and the generation of cracks crossing the piezoelectric layer 2 can be suppressed. Therefore, the insulation is not lowered, and the displacement amount of the multilayer piezoelectric element 1 can be stabilized for a long period of time.

なお、パラジウム高含有領域31ではない中央部における銀とパラジウムの含有量の比(Ag:Pd)が質量比で65:35〜98:2の範囲である場合に、パラジウム高含有領域31におけるパラジウムの含有量の比(質量比)は、中央部におけるパラジウムの含有量の比(質量比)よりも0.5ポイント以上好ましくは1ポイント以上多くなっているのが好ましい。   In addition, when the ratio of the content of silver and palladium (Ag: Pd) in the central portion that is not the high palladium content region 31 is in the range of 65:35 to 98: 2 by mass ratio, the palladium in the high palladium content region 31 The content ratio (mass ratio) of is preferably 0.5 points or more, more preferably 1 point or more higher than the palladium content ratio (mass ratio) in the center.

また、パラジウム高含有領域31の幅(積層体4の側面に垂直な方向における奥行)は1〜10μmであるのが好ましい。   Moreover, it is preferable that the width | variety (depth in the direction perpendicular | vertical to the side surface of the laminated body 4) of the palladium high content area | region 31 is 1-10 micrometers.

ここで、パラジウム高含有領域31において、中央部側から外側に向かってパラジウムの含有量が徐々に多くなっているのが好ましい。Pd比率に勾配を持たせることで圧電体層2と内部電極層3との界面の接合強度も勾配を持たせることができるので、クラックの伸展を一気に進めずに徐々にクラックを伸展させることができる。一気に進んで急に接合状態が変化すると、進む向きが変わって圧電体層2を横切るように進んでしまう可能性があるが、この構成によればそのようなおそれはなくなる。したがって、絶縁性が低下せず、変位量を長期間安定させることができる。   Here, in the high palladium content region 31, it is preferable that the content of palladium gradually increases from the central portion side toward the outside. By giving a gradient to the Pd ratio, the bonding strength at the interface between the piezoelectric layer 2 and the internal electrode layer 3 can also be given a gradient. it can. If the joining state suddenly changes at a stretch, there is a possibility that the traveling direction changes and the piezoelectric layer 2 may be moved across, but this configuration eliminates such a risk. Therefore, the insulation is not lowered, and the displacement can be stabilized for a long time.

また、図2に示すように、積層体4の側面に沿って内部電極層3を構成する正極および負極の両方の端部が配置されており、両方の端部にパラジウム高含有領域31を有しているのが好ましい。内部電極層3の端部におけるPd比率が高いと抵抗が大きくなるので、積層方向から見た積層体4の端部の変位量が積層体4の中央部よりも小さくなる。その結果、応力集中する積層体4の側面の応力を緩和することができる。したがって、絶縁性が低下せず、変位量を長期間安定させることができる。さらに、内部電極層3の端部におけ
るPd比率が高いことで、Agのマイグレーションを抑止できる。
In addition, as shown in FIG. 2, both the positive and negative ends constituting the internal electrode layer 3 are arranged along the side surface of the laminate 4, and the palladium-rich region 31 is provided at both ends. It is preferable. When the Pd ratio at the end portion of the internal electrode layer 3 is high, the resistance increases, so that the displacement amount of the end portion of the stacked body 4 as viewed from the stacking direction is smaller than the central portion of the stacked body 4. As a result, the stress on the side surface of the stacked body 4 where stress is concentrated can be relaxed. Therefore, the insulation is not lowered, and the displacement can be stabilized for a long time. Furthermore, since the Pd ratio at the end of the internal electrode layer 3 is high, Ag migration can be suppressed.

また、図3に示すように、パラジウム高含有量領域31を有する端部は積層体4の側面から内側に引っこんだ位置にあるのが好ましい。ここで、引っこんだ位置は、積層体4の側面から例えば1〜100μmの距離にある。積層方向から見た積層体4の端部に位置する圧電体層2間に隙間41を設けることで、応力集中する積層体4の側面の応力を緩和することができる。したがって、絶縁性が低下せず、変位量を長期間安定させることができる。さらに、異なる極の積層体4の側面を経由した内部電極層3間の距離を延ばすことで、Agのマイグレーションを抑制できる。   Moreover, as shown in FIG. 3, it is preferable that the edge part which has the palladium high content area | region 31 exists in the position retracted inside from the side surface of the laminated body 4. FIG. Here, the retracted position is, for example, at a distance of 1 to 100 μm from the side surface of the laminate 4. By providing the gap 41 between the piezoelectric layers 2 located at the ends of the stacked body 4 as viewed from the stacking direction, the stress on the side surface of the stacked body 4 where stress is concentrated can be relaxed. Therefore, the insulation is not lowered, and the displacement can be stabilized for a long time. Furthermore, the migration of Ag can be suppressed by extending the distance between the internal electrode layers 3 via the side surfaces of the stacked body 4 having different poles.

また、図4に示すように、積層体4の側面から内側に引っこんだ端部の平面視による端面形状が波形であるのが好ましい。引っ込めた内部電極層3の端面形状が波形であることで、内部電極層3の先端部近傍では電界が分散され、圧電体層2の絶縁性の低下が抑制できるから、長期間変位量が安定する。なお、波形の山から谷までの深さが、例えば1〜30μmあるのが効果的である。   Moreover, as shown in FIG. 4, it is preferable that the end surface shape by the planar view of the edge part pulled inward from the side surface of the laminated body 4 is a waveform. Since the end face shape of the retracted internal electrode layer 3 is corrugated, the electric field is dispersed in the vicinity of the tip of the internal electrode layer 3, and the deterioration of the insulation of the piezoelectric layer 2 can be suppressed. To do. In addition, it is effective that the depth from the peak of the waveform to the valley is, for example, 1 to 30 μm.

また、図5に示すように、積層体4の側面から内側に引っこんだ端部と側面との間の隙間41に絶縁体61が埋め込まれているのが好ましく、特に絶縁体61として樹脂が埋め込まれているのが好ましい。ここで樹脂としては、例えばポリイミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は弾性が高いので、積層体4の側面の応力を緩和することができる。したがって、絶縁性の低下が生じないので、長期間変位量が安定する。さらに、水蒸気の結露等による水分の内部電極層3への侵入を防ぐので、Agのマイグレーションを抑制する。   In addition, as shown in FIG. 5, it is preferable that an insulator 61 is embedded in a gap 41 between the end portion pulled inward from the side surface of the laminated body 4 and the side surface. It is preferably embedded. Here, examples of the resin include polyimide resin, acrylic resin, silicone resin, and epoxy resin. Since these resins have high elasticity, the stress on the side surface of the laminate 4 can be relaxed. Therefore, since the insulating property does not deteriorate, the displacement amount is stabilized for a long time. Furthermore, since moisture does not enter the internal electrode layer 3 due to condensation of water vapor or the like, migration of Ag is suppressed.

なお、図5に示すように、積層体4の側面には絶縁膜62が設けられる場合がある。このような場合において、この絶縁膜62を例えば上述の樹脂で形成するとき、積層体4の側面に上記の絶縁膜62を形成するのと同時に、隙間に絶縁体61を埋め込むようにして、同じ材料からなる絶縁体61と絶縁膜62とを備えた構成としてもよい。   As shown in FIG. 5, an insulating film 62 may be provided on the side surface of the stacked body 4. In such a case, when the insulating film 62 is formed of, for example, the above-described resin, the insulating film 62 is formed on the side surface of the stacked body 4, and at the same time, the insulating body 61 is embedded in the gap so that the same. It is good also as a structure provided with the insulator 61 and the insulating film 62 which consist of material.

次に、本実施の形態の積層型圧電素子1の製造方法について説明する。   Next, a method for manufacturing the multilayer piezoelectric element 1 of the present embodiment will be described.

まず、圧電体層2となるセラミックグリーンシートを作製する。具体的には、圧電セラミックスの仮焼粉末と、アクリル系,ブチラール系等の有機高分子からなるバインダーと、可塑剤とを混合してセラミックスラリーを作製する。そして、ドクターブレード法、カレンダーロール法等のテープ成型法を用いることにより、このセラミックスラリーを用いてセラミックグリーンシートを作製する。圧電セラミックスとしては圧電特性を有するものであればよく、例えば、チタン酸ジルコン酸鉛(PbZrO−PbTiO)からなるペロブスカイト型酸化物等を用いることができる。また、可塑剤としては、フタル酸ジブチル(DBP),フタル酸ジオクチル(DOP)等を用いることができる。 First, a ceramic green sheet to be the piezoelectric layer 2 is produced. Specifically, a ceramic slurry is prepared by mixing a calcined powder of piezoelectric ceramic, a binder made of an organic polymer such as acrylic or butyral, and a plasticizer. And a ceramic green sheet is produced using this ceramic slurry by using tape molding methods, such as a doctor blade method and a calender roll method. As the piezoelectric ceramic, any material having piezoelectric characteristics may be used. For example, a perovskite oxide made of lead zirconate titanate (PbZrO 3 —PbTiO 3 ) can be used. As the plasticizer, dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DOP), or the like can be used.

次に、内部電極層3となる導電性ペーストを作製する。具体的には、銀−パラジウム合金の金属粉末にバインダーおよび可塑剤を添加混合することによって導電性ペーストを作製する。この導電性ペーストを上記のセラミックグリーンシート上に、スクリーン印刷法を用いて内部電極層3のパターンで塗布する。   Next, a conductive paste to be the internal electrode layer 3 is produced. Specifically, a conductive paste is prepared by adding and mixing a binder and a plasticizer to a silver-palladium alloy metal powder. This conductive paste is applied on the ceramic green sheet in the pattern of the internal electrode layer 3 using a screen printing method.

さらに、この導電性ペーストが印刷されたセラミックグリーンシートを複数枚積層し、所定の温度で脱バインダー処理を行なった後、900〜1200℃の温度で焼成し、平面研削盤等を用いて所定の形状になるよう研削処理を施すことによって、交互に積層された圧電体層2および内部電極層3を備えた積層体4を作製する。   Furthermore, after laminating a plurality of ceramic green sheets printed with this conductive paste and performing a binder removal treatment at a predetermined temperature, firing at a temperature of 900 to 1200 ° C., using a surface grinder or the like A laminated body 4 including the piezoelectric layers 2 and the internal electrode layers 3 that are alternately laminated is manufactured by performing a grinding process so as to have a shape.

なお、積層体4は、上記の製造方法によって作製されるものに限定されるものではなく、圧電体層2と内部電極層3とを複数積層してなる積層体4を作製できれば、どのような製造方法によって作製されてもよい。   The laminate 4 is not limited to the one produced by the above manufacturing method, and any laminate 4 can be produced as long as the laminate 4 formed by laminating a plurality of piezoelectric layers 2 and internal electrode layers 3 can be produced. It may be produced by a manufacturing method.

その後、必要により、銀を主成分とする導電性粒子とガラスとを混合したものに、バインダー,可塑剤および溶剤を加えて作製した銀ガラス含有導電性ペーストを、導体層5のパターンで積層体4の側面にスクリーン印刷法等によって印刷後、乾燥させた後、650〜750℃の温度で焼き付け処理を行ない、導体層5を形成する。   Thereafter, if necessary, a silver glass-containing conductive paste prepared by adding a binder, a plasticizer and a solvent to a mixture of conductive particles mainly composed of silver and glass is laminated in the pattern of the conductor layer 5. After the surface of 4 is printed by a screen printing method or the like and dried, a baking process is performed at a temperature of 650 to 750 ° C. to form the conductor layer 5.

ここで、パラジウム高含有領域31を作製する方法として、内部電極層3を形成する導電性ペーストの塗布の際に、パラジウム高含有領域31となる部分の導電性ペーストにパラジウムを多く含ませる方法が挙げられる。そのためには、その部分だけパラジウムが過剰になったペーストを印刷したり、一旦内部電極層3の中央部の比率の導電性ペーストを全体に印刷した後、パラジウム高含有領域31を形成する部位にパラジウムが過剰になった導電性ペーストを重ね塗りしたりすればよい。   Here, as a method for producing the high palladium content region 31, there is a method in which a large amount of palladium is contained in the portion of the conductive paste that becomes the high palladium content region 31 when the conductive paste forming the internal electrode layer 3 is applied. Can be mentioned. For that purpose, the paste in which palladium is excessive only in that portion is printed, or the conductive paste having the ratio of the central portion of the internal electrode layer 3 is once printed on the whole, and then the portion where the high palladium content region 31 is formed. What is necessary is just to apply | coat the electrically conductive paste in which palladium became excess.

その他の方法として、一旦焼成した積層体4をエッチングして銀を選択的に除去または減少させるようにしてもよい。このとき、エッチング液として、圧電体層2を溶かさないアルカリ系(シアン化ナトリウム系など)のエッチング液を用いるのがよい。また、エッチング液の濃度を30%以下として、液温を30℃以下にするのがよい。さらに、エッチング液を攪拌せずに静かに10秒以上の時間をかけてエッチングを行うことよい。   As another method, the baked laminate 4 may be etched to selectively remove or reduce silver. At this time, an alkaline (such as sodium cyanide) etching solution that does not dissolve the piezoelectric layer 2 is preferably used as the etching solution. The concentration of the etching solution is preferably 30% or less, and the solution temperature is preferably 30 ° C. or less. Further, it is preferable to perform the etching for 10 seconds or longer without stirring the etching solution.

また、パラジウム高含有量領域31を有する端部は積層体4の側面から内側に引っこんだ位置にあるようにするには、導電性ペーストの塗布領域を調整したり、エッチングしたりすればよい。   Moreover, in order to make the edge part which has the high palladium content area | region 31 in the position retracted inside from the side surface of the laminated body 4, the application | coating area | region of an electrically conductive paste should just be adjusted or etched. .

また、積層体4の側面から内側に引っこんだ端部の平面視による端面形状が波形であるようにするには、例えばエッチングの方法を採用すればよい。   In addition, for example, an etching method may be employed in order to make the end surface shape of the end portion pulled inward from the side surface of the laminate 4 in a plan view corrugated.

また、内部電極層3が積層体4の側面から引っ込んで形成される隙間に絶縁体61を埋め込むには、例えばエポキシ、シリコーン、ポリイミド等の樹脂をスクリーン印刷法により印刷し乾燥する方法や、テトラオキシシラン等のシリコーン系の溶液にディッピングして乾燥する方法などが挙げられるが、どのような製造方法によって作製されてもよい。   In order to embed the insulator 61 in the gap formed by the internal electrode layer 3 retracted from the side surface of the laminate 4, for example, a method of printing and drying a resin such as epoxy, silicone, or polyimide by screen printing, A method of dipping in a silicone-based solution such as oxysilane and drying may be mentioned, but it may be produced by any manufacturing method.

本発明の実施例の積層型圧電素子を以下のようにして作製した。   The multilayer piezoelectric element of the example of the present invention was manufactured as follows.

まず、平均粒径が0.4μmのチタン酸ジルコン酸鉛(PbZrTiO)を主成分とする圧電体セラミックスの粉末にバインダー及び可塑剤を混合したセラミックスラリーを作製し、ドクターブレード法で厚み150μmの圧電体層となるセラミックグリーンシートを作製した。 First, a ceramic slurry was prepared by mixing a binder ceramic and a plasticizer with a piezoelectric ceramic powder mainly composed of lead zirconate titanate (PbZrTiO 3 ) having an average particle size of 0.4 μm, and having a thickness of 150 μm by a doctor blade method. A ceramic green sheet to be a piezoelectric layer was produced.

次に、銀−パラジウム合金にバインダーを加えて作製した内部電極層となる導電性ペーストを、セラミックグリーンシートにスクリーン印刷法により印刷したセラミックグリーンシートを260枚積層し、その上下に導電性ペーストなしのセラミックグリーンシートを各20枚積層して積層成形体を作製した。   Next, 260 ceramic green sheets printed by screen printing are laminated on the ceramic green sheet by using a conductive paste as an internal electrode layer prepared by adding a binder to a silver-palladium alloy, and there is no conductive paste above and below it. 20 ceramic green sheets were laminated to prepare a laminated molded body.

次に、所定の大きさとなるようにダイシングソーマシンで切断した後、積層成形体を400℃で脱脂し、1000℃で3時間焼成して積層焼結体を作製した。得られた積層焼結体は直方体状であり、その大きさは、端面が縦5mm、横5mmであり、高さが35mm
であった。
Next, after cutting with a dicing saw machine so as to have a predetermined size, the laminated molded body was degreased at 400 ° C. and fired at 1000 ° C. for 3 hours to produce a laminated sintered body. The obtained laminated sintered body has a rectangular parallelepiped shape, and its size is 5 mm in length, 5 mm in width, and 35 mm in height.
Met.

次に、銀粉末およびガラス粉末にバインダーを加えて銀ガラス含有導電性ペーストを作製し、これを積層焼結体の側面にスクリーン印刷法によって印刷し、800℃の温度で焼き付け処理して導体層を形成し、積層型圧電素子を作製した。   Next, a binder is added to the silver powder and the glass powder to produce a silver glass-containing conductive paste, which is printed on the side surface of the laminated sintered body by a screen printing method and baked at a temperature of 800 ° C. to obtain a conductor layer. To form a multilayer piezoelectric element.

次に、シアン化ナトリウム系のアルカリ性エッチング液に積層型圧電素子を1分間浸漬した後、積層型圧電素子を純水で30分間洗浄して、エッチングによる銀の除去または減少によってパラジウム高含有領域を形成するとともに、内部電極層が積層体の側面から内側に引っこんだ端部を形成した。このときのエッチング深さ(積層体の側面から内部電極層の端部までの距離)は2μmで、パラジウム高含有領域の幅(積層体の側面に垂直な方向の奥行き)が3μmであった。   Next, after immersing the multilayer piezoelectric element in a sodium cyanide-based alkaline etching solution for 1 minute, the multilayer piezoelectric element is washed with pure water for 30 minutes to remove or reduce silver by etching to form a high palladium content region. In addition to the formation, an end portion in which the internal electrode layer was pulled inward from the side surface of the laminate was formed. At this time, the etching depth (distance from the side surface of the multilayer body to the end of the internal electrode layer) was 2 μm, and the width of the palladium-rich region (depth in the direction perpendicular to the side surface of the multilayer body) was 3 μm.

次に、積層体の側面にエポキシ樹脂からなる絶縁膜を、スクリーン印刷法により20〜80μmの厚みに印刷し乾燥して、形成した。   Next, an insulating film made of an epoxy resin was printed on the side surface of the laminated body by a screen printing method to a thickness of 20 to 80 μm and dried.

以上の方法で作製された積層型圧電素子について、50℃の環境下で電圧200V、周波数10Hz、Duty50の矩形波で、100万サイクルの連続駆動試験を実施した。   The multilayer piezoelectric element manufactured by the above method was subjected to a continuous drive test of 1 million cycles with a rectangular wave having a voltage of 200 V, a frequency of 10 Hz, and a Duty 50 in an environment of 50 ° C.

その結果、変位特性は初期値より、ほとんど変化が無かった。これは、圧電体層を横切るようなクラックを抑制できたことによるものと思われる。   As a result, the displacement characteristics hardly changed from the initial values. This seems to be because cracks that cross the piezoelectric layer could be suppressed.

1・・・積層型圧電素子
2・・・圧電体層
3・・・内部電極層
31・・・パラジウム高含有領域
4・・・積層体
41・・・隙間
5・・・導体層
61・・・絶縁体
62・・・絶縁膜
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Laminated piezoelectric element 2 ... Piezoelectric layer 3 ... Internal electrode layer 31 ... Palladium high content area | region 4 ... Laminated body 41 ... Gap 5 ... Conductor layer 61 ... .Insulator 62 ... insulating film

Claims (6)

圧電体層と内部電極層とが複数積層された積層体を備え、前記内部電極層は銀とパラジウムとを含有しており、前記内部電極層を積層方向から見た端部に中央部よりも前記パラジウムの含有量が多いパラジウム高含有領域を有していることを特徴とする積層型圧電素子。   A multilayer body in which a plurality of piezoelectric layers and internal electrode layers are stacked; the internal electrode layer contains silver and palladium; A multilayer piezoelectric element having a high palladium content region with a high palladium content. 前記パラジウム高含有領域において、前記中央部側から外側に向かって前記パラジウムの含有量が徐々に多くなっていることを特徴とする請求項1に記載の積層型圧電素子。   2. The multilayer piezoelectric element according to claim 1, wherein in the high palladium content region, the content of the palladium gradually increases from the central portion side toward the outside. 前記積層体の側面に沿って前記内部電極層を構成する正極および負極の両方の端部が配置されており、前記両方の端部に前記パラジウム高含有領域を有していることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の積層型圧電素子。   Both ends of the positive electrode and the negative electrode constituting the internal electrode layer are arranged along the side surface of the laminate, and the palladium-rich region is included in both the ends. The multilayer piezoelectric element according to claim 1 or 2. 前記パラジウム高含有量領域を有する前記端部は前記積層体の側面から内側に引っこんだ位置にあることを特徴とする請求項1乃至請求項3のうちのいずれかに記載の積層型圧電素子。   4. The multilayer piezoelectric element according to claim 1, wherein the end portion having the high palladium content region is in a position retracted inward from a side surface of the multilayer body. 5. . 前記積層体の側面から内側に引っこんだ前記端部の平面視による端面形状が波形であることを特徴とする請求項4に記載の積層型圧電素子。   5. The multilayer piezoelectric element according to claim 4, wherein an end surface shape of the end portion withdrawn inward from a side surface of the multilayer body is a waveform. 前記積層体の側面から内側に引っこんだ前記端部と前記側面との間の隙間に樹脂が埋め込まれていることを特徴とする請求項4または請求項5に記載の積層型圧電素子。   6. The multilayer piezoelectric element according to claim 4, wherein a resin is embedded in a gap between the end portion and the side surface retracted inward from a side surface of the multilayer body.
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