JP2014072247A - Substrate of lead frame for high reflectivity optical semiconductor device having long term reliability, lead frame for optical semiconductor device using the same and manufacturing method therefor - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a substrate of a lead frame for optical semiconductor device combining high reflectivity from near-ultraviolet to visible light range and excellent corrosion resistance, and ensuring excellent workability and productivity, and to provide a lead frame for optical semiconductor device using the same, and manufacturing methods therefor.SOLUTION: In a substrate of a lead frame for optical semiconductor device having a surface plating layer 2 composed of silver or a silver alloy on the surface of a conductive base material 1, the surface plating layer 2 has a thickness of 0.5-10 μm, and at least one kind of fine particles 8 of aluminum oxide or barium sulfate is contained 1-10% by volume ratio in the surface plating layer 2. In the particle size distribution of the fine particles 8, median diameter Rof the fine particles 8 is 0.05-1 μm, and the fine particles 8 are exposed and/or stuck onto the surface of the surface plating layer 2, so that the projection area of particles will be 15-30% for the surface area of the surface plating layer 2 in the area ratio.

Description

本発明は、光半導体装置用リードフレーム用基体、それを用いた光半導体装置用リードフレーム、及びそれらの製造方法に関する。   The present invention relates to a lead frame base for an optical semiconductor device, a lead frame for an optical semiconductor device using the same, and a manufacturing method thereof.

光半導体装置用リードフレームは、例えばLED(Light Emitting Diode)素子等の光半導体素子である発光素子を光源に利用した、各種表示用・照明用光源の構成部材として広く利用されている。この光半導体装置は、例えば基板にリードフレームを配し、そのリードフレーム上に発光素子を搭載した後、熱、湿気、酸化等の外部要因による発光素子やその周辺部位の劣化を防止するため、発光素子とその周囲を樹脂で封止している。   An optical semiconductor device lead frame is widely used as a constituent member of various display / illumination light sources using light emitting elements, which are optical semiconductor elements such as LED (Light Emitting Diode) elements, as light sources. In this optical semiconductor device, for example, a lead frame is arranged on a substrate, and after the light emitting element is mounted on the lead frame, the deterioration of the light emitting element and its peripheral parts due to external factors such as heat, moisture, and oxidation are prevented. The light emitting element and its periphery are sealed with resin.

ところで、LED素子を照明用光源として用いる場合、リードフレームの反射材には可視光波長(例えば400〜800nm)の全領域において反射率が高い(例えば硫酸バリウムや酸化アルミニウムなどの基準物質に対する反射率が80%以上)ことが求められる。   By the way, when the LED element is used as an illumination light source, the reflective material of the lead frame has a high reflectance in the entire visible light wavelength range (for example, 400 to 800 nm) (for example, the reflectance with respect to a reference material such as barium sulfate or aluminum oxide). Is 80% or more).

このような要求に応じて、LED素子が実装されるリードフレーム上には、特に可視光域の光反射率(以下、反射率という)の向上を目的として、銀または銀合金からなる層(皮膜)が形成されているものが多い。銀皮膜は可視光域の反射率が高いことが知られており、銀めっき層を反射面に形成すること(特許文献1)や、銀または銀合金皮膜形成後に200℃以上で30秒以上の熱処理を施し、当該皮膜の結晶粒径を0.5μm〜30μmとすること(特許文献2)などにより、可視光域の反射率をより高くできることが知られている。また、出願人は、銀または銀合金皮膜形成後に塑性加工を行い、銀または銀合金からなるめっき皮膜を塑性変形された組織とすること(特許文献3)により、近紫外域(波長340〜400nm)から可視光域の反射率をより高くできることを提案した。   In response to such a demand, a layer (film) made of silver or a silver alloy is formed on the lead frame on which the LED element is mounted, particularly for the purpose of improving the light reflectance in the visible light region (hereinafter referred to as reflectance). ) Is often formed. It is known that the silver film has a high reflectance in the visible light region, and a silver plating layer is formed on the reflection surface (Patent Document 1), or after formation of the silver or silver alloy film, at 200 ° C. or more for 30 seconds or more. It is known that the reflectance in the visible light region can be further increased by performing heat treatment so that the crystal grain size of the film is 0.5 μm to 30 μm (Patent Document 2). In addition, the applicant performs plastic working after forming the silver or silver alloy film, and makes the plating film made of silver or silver alloy a plastically deformed structure (Patent Document 3), so that the near ultraviolet region (wavelength of 340 to 400 nm). ) Suggests that the reflectance in the visible light region can be made higher.

このように、銀または銀合金皮膜は可視光域の反射率あるいは近紫外域から可視光域の反射率が良好であるが、耐硫化性が乏しく、長期間使用することで表面が硫化し、近紫外域から可視光域の反射率が低下するという問題がある。   Thus, the silver or silver alloy film has good reflectivity in the visible light region or reflectivity from the near ultraviolet region to the visible light region, but has poor sulfidation resistance, and the surface is sulfided when used for a long period of time. There is a problem that the reflectance from the near ultraviolet region to the visible light region is lowered.

この対策として、銀または銀合金皮膜上に耐食皮膜を形成する方法(特許文献4)がある。しかし、この方法では、可視光域における反射率の低下、製造工程の複雑化といった問題が生じる。   As a countermeasure, there is a method (Patent Document 4) for forming a corrosion-resistant film on a silver or silver alloy film. However, this method has problems such as a decrease in reflectance in the visible light region and a complicated manufacturing process.

また別の対策として、銀または銀合金皮膜中に高反射率と耐食性を兼ね備えた粒子を分散(共析)させることで、銀または銀合金皮膜の反射率を向上し、かつ耐食性を付与する方法(特許文献5)がある。しかし、この方法では、銀または銀合金皮膜中に分散させる粒子量が多くなった場合、皮膜の加工性が低下するという問題が生じる。また、可視光の反射率に寄与する銀または銀合金皮膜の表面付近に粒子を分布させるに当り、反射率に寄与しない皮膜内部にも表面付近と同程度の粒子を分散させている為に余分な粒子を使用しており、結果として生産性が低い。   As another countermeasure, a method of improving the reflectance of silver or silver alloy film and imparting corrosion resistance by dispersing (eutectoid) particles having high reflectance and corrosion resistance in silver or silver alloy film. (Patent Document 5). However, in this method, when the amount of particles dispersed in the silver or silver alloy film increases, there arises a problem that the workability of the film is lowered. In addition, when distributing particles near the surface of the silver or silver alloy film that contributes to the reflectance of visible light, the same amount of particles as those near the surface are dispersed inside the film that does not contribute to the reflectance. As a result, productivity is low.

特開昭61−148883号公報Japanese Patent Laid-Open No. 61-148883 特許第4367457号公報Japanese Patent No. 4367457 特開2012−28757号公報JP 2012-28757 A 特開2012−9542号公報JP 2012-9542 A 特開2011−222603号公報JP 2011-222603 A

本発明は、銀または銀合金からなる表面めっき層の内部及び表面に、高反射率と良好な耐食性を兼ね備えた微粒子を分散させ、その分布状態を所定の条件の範囲内に制御することで、近紫外域から可視光域で高い反射率と良好な耐食性を兼ね備え、かつ加工性と生産性が良好な光半導体装置用リードフレーム用基体、及びそれを用いた光半導体装置用リードフレームを提供することを課題とする。また本発明は、このような光半導体装置用リードフレーム用基体及びそれを用いた光半導体装置用リードフレームの製造方法を提供することを課題とする。   The present invention disperses fine particles having high reflectance and good corrosion resistance in the surface and the surface of the surface plating layer made of silver or a silver alloy, and by controlling the distribution state within a predetermined range, Provided is a lead frame substrate for an optical semiconductor device that has high reflectivity and good corrosion resistance in the near ultraviolet region to visible light region, and has good workability and productivity, and an optical semiconductor device lead frame using the same. This is the issue. Another object of the present invention is to provide a lead frame substrate for an optical semiconductor device and a method for manufacturing a lead frame for an optical semiconductor device using the same.

本発明の課題は下記の手段により達成される。
(1)導電性基材の表面に、銀または銀合金からなる表面めっき層を有する光半導体装置用リードフレーム用基体であって、
前記表面めっき層の厚さが0.5〜10μmであり、
酸化アルミニウムまたは硫酸バリウムの少なくとも1種の微粒子を前記表面めっき層中に体積比で1〜10%含み、
前記微粒子の粒度分布において、前記微粒子のメディアン径Rが0.05〜1μmであり、
かつ、前記表面めっき層の表面上に、前記微粒子をその粒子投影面積が表面めっき層の表面積に対して面積比で15〜30%となるように露出および/または付着してなることを特徴とする光半導体装置用リードフレーム用基体。
(2)前記微粒子の90%以上の微粒子が、R±0.25μmの粒径であることを特徴とする(1)項に記載の光半導体装置用リードフレーム用基体。
(3)前記導電性基材が、銅、銅合金、鉄、鉄合金、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなることを特徴とする(1)または(2)項に記載の光半導体装置用リードフレーム用基体。
(4)前記導電性基材と前記表面めっき層の間に、ニッケル、ニッケル合金、コバルト、コバルト合金、銅または銅合金からなる少なくとも一層の中間層を有する(1)〜(3)のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレーム用基体。
(5)(1)〜(4)のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレーム用基体からなる光半導体装置用リードフレーム。
(6)銀または銀合金のめっき液にメディアン径R0.05〜1μmの酸化アルミニウムまたは硫酸バリウムの少なくとも1種の微粒子を分散し、
導電性基材の表面に前記めっき液によってめっきを施して厚さ0.5〜10μmとなるように表面めっき層を形成し、
前記表面めっき層上に露出および/または付着した前記微粒子の量を調整する
各工程をこの順に有してなる(1)〜(4)のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレーム用基体の製造方法。
(7)銀または銀合金のめっき液にメディアン径R0.05〜1μmの酸化アルミニウムまたは硫酸バリウムの少なくとも1種の微粒子を分散し、
導電性基材の表面に前記めっき液によってめっきを施して厚さ0.5〜10μmとなるように表面めっき層を形成し、
前記表面めっき層上に露出および/または付着した前記微粒子量を調整し、
所定の形状に成形加工する
各工程をこの順に有してなる(5)項に記載の光半導体装置用リードフレームの製造方法。
The object of the present invention is achieved by the following means.
(1) A lead frame substrate for an optical semiconductor device having a surface plating layer made of silver or a silver alloy on the surface of a conductive substrate,
The surface plating layer has a thickness of 0.5 to 10 μm,
1 to 10% by volume of at least one fine particle of aluminum oxide or barium sulfate in the surface plating layer,
In the particle size distribution of the fine particles, the median diameter R m of the fine particles is 0.05 to 1 [mu] m,
The fine particles are exposed and / or adhered on the surface of the surface plating layer so that the projected area of the particles is 15 to 30% in terms of the area ratio with respect to the surface area of the surface plating layer. A lead frame substrate for an optical semiconductor device.
(2) The lead frame substrate for an optical semiconductor device according to the item (1), wherein 90% or more of the fine particles have a particle size of R m ± 0.25 μm.
(3) The lead frame substrate for an optical semiconductor device according to (1) or (2), wherein the conductive substrate is made of copper, copper alloy, iron, iron alloy, aluminum, or aluminum alloy. .
(4) Any one of (1) to (3) having at least one intermediate layer made of nickel, nickel alloy, cobalt, cobalt alloy, copper or copper alloy between the conductive substrate and the surface plating layer 2. A lead frame substrate for an optical semiconductor device according to item 1.
(5) A lead frame for an optical semiconductor device comprising the substrate for a lead frame for an optical semiconductor device according to any one of (1) to (4).
(6) Disperse at least one fine particle of aluminum oxide or barium sulfate having a median diameter R m of 0.05 to 1 μm in a silver or silver alloy plating solution,
Plating the surface of the conductive substrate with the plating solution to form a surface plating layer to a thickness of 0.5 to 10 μm,
The lead frame for an optical semiconductor device according to any one of (1) to (4), which includes each step of adjusting the amount of the fine particles exposed and / or attached on the surface plating layer in this order. A method for manufacturing a substrate.
(7) Disperse at least one fine particle of aluminum oxide or barium sulfate having a median diameter R m of 0.05 to 1 μm in a silver or silver alloy plating solution,
Plating the surface of the conductive substrate with the plating solution to form a surface plating layer to a thickness of 0.5 to 10 μm,
Adjusting the amount of the fine particles exposed and / or adhered on the surface plating layer;
The method for manufacturing a lead frame for an optical semiconductor device according to the item (5), which includes the steps of forming and processing into a predetermined shape in this order.

本発明により、銀または銀合金からなる表面めっき層の内部及び表面に、高反射率と良好な耐食性を兼ね備えた微粒子を分散させ、その分布状態を適正に制御することで、近紫外域から可視光域で高い反射率と耐食性を兼ね備え、かつ加工性と生産性が良好な光半導体装置用リードフレーム用基体を得られる。
このような特性を有しているため、本発明により得られる光半導体装置用リードフレーム用基体は、例えば光半導体装置用リードフレーム用材料として好適である。
According to the present invention, fine particles having high reflectivity and good corrosion resistance are dispersed inside and on the surface plating layer made of silver or a silver alloy, and the distribution state is appropriately controlled, so that the visible state can be seen from the near ultraviolet region. It is possible to obtain a lead frame substrate for an optical semiconductor device having both high reflectivity and corrosion resistance in the optical region, and good workability and productivity.
Since it has such characteristics, the lead frame substrate for optical semiconductor devices obtained by the present invention is suitable as a material for lead frames for optical semiconductor devices, for example.

本発明の光半導体装置用リードフレーム用基体の一実施形態の断面図である。It is sectional drawing of one Embodiment of the base | substrate for lead frames for optical semiconductor devices of this invention. 本発明の光半導体装置用リードフレーム用基体の別の一実施形態の断面図である。It is sectional drawing of another one Embodiment of the base | substrate for lead frames for optical semiconductor devices of this invention. 本発明の光半導体装置用リードフレームの第1の実施形態の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of 1st Embodiment of the lead frame for optical semiconductor devices of this invention. 本発明の光半導体装置用リードフレームの第2の実施形態の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of 2nd Embodiment of the lead frame for optical semiconductor devices of this invention. 本発明の光半導体装置用リードフレームの第3の実施形態の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of 3rd Embodiment of the lead frame for optical semiconductor devices of this invention. 本発明の光半導体装置用リードフレームの第4の実施形態の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of 4th Embodiment of the lead frame for optical semiconductor devices of this invention. 本発明の光半導体装置用リードフレームの第5の実施形態の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of 5th Embodiment of the lead frame for optical semiconductor devices of this invention. 本発明の光半導体装置用リードフレームの第6の実施形態の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of 6th Embodiment of the lead frame for optical semiconductor devices of this invention.

以下、本発明の光半導体装置用リードフレーム用基体の実施の形態を、図面を用いて説明する。なお、各実施形態はあくまでも一例であり、本発明の範囲は各実施形態に限定されるものではない。また、図示した形態は説明に必要な構成を模式的に示しており、各層や微粒子の寸法と互いの大きさの比率は、図示したものに限定して解釈されるものではない。   Embodiments of a lead frame substrate for optical semiconductor devices according to the present invention will be described below with reference to the drawings. Each embodiment is merely an example, and the scope of the present invention is not limited to each embodiment. In addition, the illustrated form schematically shows the configuration necessary for the description, and the ratio of the size of each layer or fine particle and the size of each layer is not limited to the illustrated one.

本発明の光半導体装置用リードフレーム用基体の好ましい一つの実施態様は、図1の概略断面図で示したように、導電性基材1の上に表面めっき層(反射層)2を有し、その表面めっき層2の内部及び表面に、反射率が高くかつ耐食性が良好な微粒子8(8a、8b、8c)を所定の分散状態で分散させてなるものである。また本発明の光半導体装置用リードフレーム用基体の好ましい別の実施態様においては、図2の概略断面図で示したように、導電性基材1と表面めっき層2の間に、少なくとも一層の下地めっき層(中間層)4を有していても良い。なお、図2中には、便宜的に微粒子8aと8cのみを図示したが、これら以外に図1に示した微粒子8bが存在してもよい。   One preferred embodiment of the substrate for a lead frame for optical semiconductor devices of the present invention has a surface plating layer (reflective layer) 2 on a conductive substrate 1 as shown in the schematic sectional view of FIG. The fine particles 8 (8a, 8b, 8c) having a high reflectance and good corrosion resistance are dispersed in a predetermined dispersion state in and on the surface plating layer 2. In another preferred embodiment of the lead frame substrate for an optical semiconductor device of the present invention, as shown in the schematic sectional view of FIG. 2, at least one layer is provided between the conductive substrate 1 and the surface plating layer 2. An underplating layer (intermediate layer) 4 may be provided. In FIG. 2, only the fine particles 8a and 8c are shown for convenience, but the fine particles 8b shown in FIG.

当該光半導体装置用リードフレーム用基体は、表面めっき層2の内部及び表面に分散した微粒子8の分布を制御し、表面に露出および/または付着分散した微粒子量を多くしている。これにより、表面めっき層2の内部及び表面に微粒子を均一に分散させる場合に比べ、表面めっき層2の表面付近において、微粒子8の効果を効率良く得ることができ、また、光半導体装置用リードフレーム用基体の加工性、生産性も改善できる。   The lead frame substrate for an optical semiconductor device controls the distribution of fine particles 8 dispersed in and on the surface plating layer 2 to increase the amount of fine particles exposed and / or adhered and dispersed on the surface. As a result, the effect of the fine particles 8 can be efficiently obtained in the vicinity of the surface of the surface plating layer 2 as compared with the case where the fine particles are uniformly dispersed inside and on the surface of the surface plating layer 2, and the optical semiconductor device lead. The processability and productivity of the frame substrate can also be improved.

導電性基材1は、例えば銅、鉄、アルミニウムまたはこれらの少なくとも1種の合金を用いることが好ましい。また、これらの複合クラッド材であっても良い。これらの金属基材又は合金基材を用いることで、反射率特性が良く、表面めっき皮膜を形成するのが容易で、かつ生産性の良い光半導体装置用リードフレーム用基体が提供できる。また、これらの金属を基材とした光半導体装置用リードフレーム用基体を用いたリードフレームは、放熱特性に優れており、発光体が発光する際に発生する熱エネルギーを、リードフレームを介してスムーズに外部に放出することができるため、発光素子の長寿命化及び長期にわたる反射率特性の安定化が見込まれる。これは、基材の導電率IACS(International Annealed Copper Standard)に依存するものである。基材の導電率は、少なくとも10%IACS以上が好ましく、50%IACS以上がさらに好ましい。なお、基材が変化しても、反射率は反射層の表面状態に依存するため、反射率に大きな変化は見られず、放熱性及び基材の物理特性が主に変化する。   The conductive substrate 1 is preferably made of, for example, copper, iron, aluminum, or at least one alloy thereof. These composite clad materials may also be used. By using these metal substrates or alloy substrates, it is possible to provide a lead frame substrate for an optical semiconductor device that has good reflectance characteristics, can easily form a surface plating film, and has high productivity. In addition, a lead frame using a lead frame substrate for an optical semiconductor device based on these metals has excellent heat dissipation characteristics, and heat energy generated when the light emitter emits light is transmitted through the lead frame. Since the light can be emitted smoothly to the outside, the lifetime of the light-emitting element and the long-term reflectance characteristics are expected to be stabilized. This depends on the conductivity of the base material IACS (International Annealed Copper Standard). The conductivity of the substrate is preferably at least 10% IACS or more, and more preferably 50% IACS or more. Even if the base material changes, the reflectivity depends on the surface state of the reflective layer. Therefore, the reflectivity does not change greatly, and the heat dissipation and the physical characteristics of the base material change mainly.

導電性基材1と表面めっき層2の間には、少なくとも一層の下地めっき層(中間層)4を形成しても良い。下地めっき層4は、ニッケル、コバルト、銅またはこれらの少なくとも1種の合金を用いることが好ましい。例えば、鉄系の基材を用いた場合は材料の熱伝導度が比較的低いため、下地めっきに銅および銅合金層を施すことにより、反射率を損なうことなく放熱性を向上させることができる。さらに、前記の銅めっきはめっき密着性の向上にも寄与するため発光素子が発光する際の発熱による密着性の劣化を防止できる。銅および銅合金基材を用いた場合は、発光素子が発光する際の発熱による基材成分の表面めっき層への拡散を抑制するために、下地めっき層4としてニッケル、コバルトまたはこれらの少なくとも1種の合金層を施すことが有効である。   Between the conductive substrate 1 and the surface plating layer 2, at least one base plating layer (intermediate layer) 4 may be formed. The undercoat layer 4 is preferably made of nickel, cobalt, copper, or at least one alloy thereof. For example, when an iron-based base material is used, the heat conductivity of the material is relatively low, so that the heat dissipation can be improved without impairing the reflectance by applying copper and a copper alloy layer to the base plating. . Furthermore, since the copper plating contributes to the improvement of plating adhesion, it is possible to prevent deterioration of adhesion due to heat generation when the light emitting element emits light. In the case of using copper and a copper alloy base material, nickel, cobalt, or at least one of them is used as the base plating layer 4 in order to suppress diffusion of the base material component to the surface plating layer due to heat generated when the light emitting element emits light. It is effective to apply a seed alloy layer.

下地めっき層4の厚さは、特に限定するものではないが、0.2〜2μmとすることが好ましい。0.2μmより薄くなると、上記した基材成分の表層側への熱拡散防止効果が、十分に発揮されない恐れがある。また2μmより大きくなると、上記熱拡散防止効果が飽和し、さらに成形加工時に加工割れを起こす恐れがある。   The thickness of the base plating layer 4 is not particularly limited, but is preferably 0.2 to 2 μm. If the thickness is less than 0.2 μm, the effect of preventing thermal diffusion of the base material component to the surface layer side may not be sufficiently exhibited. On the other hand, if the thickness is larger than 2 μm, the effect of preventing thermal diffusion is saturated, and there is a risk of processing cracks during molding.

表面めっき層2は、銀または銀合金を用いることが好ましい。銀または銀合金は、近紫外域から可視光域の反射率、導電性、熱伝導性が良好であり、耐食性も比較的良好であることから、光半導体装置用リードフレーム用基体に用いる表面めっき層として好適である。本発明の光半導体装置用リードフレーム用基体において表面めっき層を形成する銀または銀合金としては、銀、銀−錫合金、銀−インジウム合金、銀−ロジウム合金、銀−ルテニウム合金、銀−金合金、銀−パラジウム合金、銀−ニッケル合金、銀−セレン合金、銀−アンチモン合金、及び銀−白金合金からなる群から選ばれた材料を用いることができる。これらの銀又は銀合金を用いることにより、反射率が良好で生産性の良いリードフレームが得られる。   The surface plating layer 2 is preferably made of silver or a silver alloy. Silver or silver alloy has good reflectivity, conductivity and thermal conductivity from the near ultraviolet to visible light range, and relatively good corrosion resistance, so surface plating used for lead frame substrates for optical semiconductor devices Suitable as a layer. The silver or silver alloy forming the surface plating layer in the lead frame substrate for optical semiconductor devices of the present invention may be silver, silver-tin alloy, silver-indium alloy, silver-rhodium alloy, silver-ruthenium alloy, silver-gold. A material selected from the group consisting of alloys, silver-palladium alloys, silver-nickel alloys, silver-selenium alloys, silver-antimony alloys, and silver-platinum alloys can be used. By using these silver or silver alloys, a lead frame with good reflectance and good productivity can be obtained.

ただし、表面めっき層2に銀合金を用いる場合、特に可視光域の反射率を90%より高くするのは難しくなることがあるため、表面めっき層に用いるのは銀が特に好ましく、その純度は99質量%以上であることが好ましい。   However, when a silver alloy is used for the surface plating layer 2, it may be difficult to make the reflectance in the visible light region higher than 90%. Therefore, silver is particularly preferable for the surface plating layer, and its purity is It is preferable that it is 99 mass% or more.

表面めっき層2の厚さは、0.5〜10μmとし、1〜5μmとすることが好ましい。表面めっき層が薄すぎる場合、基材成分が表面まで拡散し易く、めっき材の長期信頼性が低下する恐れがある。また厚すぎる場合、光半導体装置用リードフレーム用基体の長期信頼性の向上はこれ以上望めず、かつ必要以上に貴金属を使用することにより生産性が低下、生産コストが上昇する。   The thickness of the surface plating layer 2 is 0.5 to 10 μm, and preferably 1 to 5 μm. When the surface plating layer is too thin, the base material component easily diffuses to the surface, and the long-term reliability of the plating material may be reduced. On the other hand, if it is too thick, the improvement in long-term reliability of the lead frame substrate for optical semiconductor devices cannot be expected any more, and the use of precious metal more than necessary reduces the productivity and increases the production cost.

表面めっき層2の内部及び表面に分散させる微粒子8は、近紫外域から可視光域の反射率が銀よりも高く、かつ化学的に安定であることが望ましい。このような材料として、酸化アルミニウムや硫酸バリウムなどが好適である。不純物の存在により微粒子本来の反射率が低下するため、微粒子に含まれる不純物は、5質量%以下とすることが好ましい。   It is desirable that the fine particles 8 dispersed in and on the surface plating layer 2 have a higher reflectance from the near ultraviolet region to the visible light region than silver and are chemically stable. As such a material, aluminum oxide, barium sulfate, or the like is preferable. Since the intrinsic reflectance of the fine particles is reduced due to the presence of impurities, the impurities contained in the fine particles are preferably 5% by mass or less.

微粒子8は、表面めっき層2の内部に体積比で1〜10%、好ましくは3〜8%分散させる。表面めっき層中に分散される微粒子が少なすぎる製造条件では、表面に露出および/または付着分散する微粒子量が少なくなり、光半導体装置用リードフレーム用基体表面における近紫外域から可視光の反射率、耐食性の向上は望めない。また多すぎる場合、光半導体装置用リードフレーム用基体を加工する際の加工性が低くなる恐れが有り、かつ表面めっき層の内部に存在して近紫外域から可視光の反射率、耐食性に寄与しない微粒子量が増加する結果となるので、生産性が低下する。   The fine particles 8 are dispersed in the surface plating layer 2 in a volume ratio of 1 to 10%, preferably 3 to 8%. Under production conditions where too few fine particles are dispersed in the surface plating layer, the amount of fine particles exposed and / or adhered and dispersed on the surface is reduced, and the reflectance of visible light from the near ultraviolet region on the surface of the lead frame substrate for optical semiconductor devices is reduced. The improvement of corrosion resistance cannot be expected. If the amount is too large, the workability when processing the lead frame substrate for optical semiconductor devices may be reduced, and it exists inside the surface plating layer, contributing to the reflectance and corrosion resistance of visible light from the near ultraviolet region. As a result, the amount of fine particles that are not increased increases, so that productivity is reduced.

微粒子8は、表面めっき層2の表面に、粒子投影面積が表面めっき層の表面積に対して面積比で15〜30%、好ましくは20〜25%となるように露出および/または付着させる。表面めっき層の表面に露出および/または付着される微粒子が少なすぎると、表面めっき層の表面における近紫外域から可視光の反射率、耐食性の向上は望めない。また多すぎると、表面めっき層の表面におけるワイヤボンディング性が低下し、当該光半導体装置用リードフレーム用基体を用いて製造した光半導体装置用リードフレームの信頼性が低下する恐れがある。   The fine particles 8 are exposed and / or attached to the surface of the surface plating layer 2 so that the projected area of the particles is 15 to 30%, preferably 20 to 25% in terms of the surface area of the surface plating layer. If there are too few fine particles exposed and / or attached to the surface of the surface plating layer, it is not possible to improve the reflectance and corrosion resistance of visible light from the near ultraviolet region on the surface of the surface plating layer. On the other hand, if the amount is too large, the wire bonding property on the surface of the surface plating layer is lowered, and the reliability of the lead frame for an optical semiconductor device manufactured using the lead frame substrate for an optical semiconductor device may be lowered.

なお、ここで微粒子が露出している状態とは、図1および図2において微粒子8aで示したように、表面めっき層に埋設されている微粒子の一部が表面めっき層の表面から露出している状態であることを意味する。
一方、微粒子が付着している状態とは、図1において微粒子8bで示したように、微粒子が表面めっき層に埋設されておらず、表面めっき層上に付着している状態であることを意味する。付着は微粒子の分子間力による表面めっき層との物理的な接着である。なお、前述の通り、図2では図示していないが図2の態様においても、微粒子8aとともにあるいは微粒子8aに代えて、微粒子8bが存在してもよい。
Here, the state where the fine particles are exposed means that a part of the fine particles embedded in the surface plating layer is exposed from the surface of the surface plating layer as shown by the fine particles 8a in FIGS. It means that it is in a state.
On the other hand, the state in which the fine particles are attached means that the fine particles are not embedded in the surface plating layer and are attached on the surface plating layer as shown by the fine particles 8b in FIG. To do. Adhesion is physical adhesion with the surface plating layer by intermolecular force of fine particles. As described above, although not shown in FIG. 2, also in the embodiment of FIG. 2, fine particles 8b may exist together with the fine particles 8a or instead of the fine particles 8a.

表面めっき層の表面には、このように付着した微粒子と、露出した微粒子とが存在する。本発明においては、表面めっき層の表面の微粒子が付着のみで構成されていても良く、あるいは、露出のみで構成されていても良い。本発明においては、当然、表面に露出している粒子と表面に付着している粒子とが混在する構成であっても良い。
これらの露出または付着した微粒子の他、本発明においては、図1および図2において微粒子8cで示したように、微粒子が表面めっき層中に全体が埋設されて分散している状態が所定の分散割合で必ず存在する。
On the surface of the surface plating layer, there are fine particles attached in this way and exposed fine particles. In the present invention, fine particles on the surface of the surface plating layer may be constituted only by adhesion, or may be constituted only by exposure. Of course, the present invention may be configured such that particles exposed on the surface and particles adhering to the surface coexist.
In addition to these exposed or adhered fine particles, in the present invention, as shown by fine particles 8c in FIGS. 1 and 2, the state in which the fine particles are entirely embedded and dispersed in the surface plating layer is a predetermined dispersion. Always present in proportion.

また、本発明においては、前記酸化アルミニウム、硫酸バリウムまたはフッ素樹脂の少なくとも1種の微粒子の粒度分布において、その微粒子のメディアン径Rが0.05〜1μmとなるようにし、好ましくは、0.3〜0.7μmとする。微粒子の平均粒径が小さすぎる場合、光半導体装置用リードフレーム用基体を製造するに当りめっき浴中で微粒子が凝集してしまい、表面めっき層に微粒子を分散させることができない。また大きすぎる場合、光半導体装置用リードフレーム用基体の加工性が低下する。本発明では、前記所定の粒度分布を満たす微粒子を用いることで、これらの粒径による効果を平均的に良好に得ることができる。
微粒子の粒度分布は、後述の方法によって適正に調整することができる。
In the present invention, the aluminum oxide, the particle size distribution of at least one of the fine particles of barium sulfate, or fluorine resin, a median diameter R m of the fine particles made to be 0.05 to 1 [mu] m, preferably, 0. 3 to 0.7 μm. When the average particle diameter of the fine particles is too small, the fine particles are aggregated in the plating bath when manufacturing the lead frame substrate for an optical semiconductor device, and the fine particles cannot be dispersed in the surface plating layer. On the other hand, if it is too large, the workability of the lead frame substrate for optical semiconductor devices is degraded. In the present invention, by using fine particles satisfying the predetermined particle size distribution, the effect of these particle sizes can be obtained favorably on average.
The particle size distribution of the fine particles can be appropriately adjusted by the method described later.

さらに、本発明において、90%以上の微粒子がR±0.25μmの粒径を有することが好ましい。すなわち、微粒子全体中で個々の微粒子の90%以上が、R−0.25≦r≦R+0.25の範囲内に入る粒径r(μm)を有することが好ましい。このような範囲に粒径を調整すると、「反射率の向上に寄与しない粒子や加工性の低下に寄与する粒子の数が少ないため、反射率と加工性を両立することができる」点で好ましい。なお、この範囲に入る粒径が90%未満だと「反射率の向上に寄与しない粒子や加工性の低下に寄与する粒子の数が増加するため、反射率と加工性を両立することができなくなる」で好ましくない。 Furthermore, in the present invention, it is preferable that 90% or more of the fine particles have a particle size of R m ± 0.25 μm. That is, it is preferable that 90% or more of the individual fine particles in the entire fine particles have a particle size r (μm) that falls within the range of R m −0.25 ≦ r ≦ R m +0.25. Adjusting the particle size to such a range is preferable in terms of “there is a small number of particles that do not contribute to the improvement of reflectivity and particles that contribute to a decrease in processability, so that both reflectivity and processability can be achieved”. . In addition, if the particle size falling within this range is less than 90%, “the number of particles that do not contribute to the improvement in reflectivity and the particles that contribute to the decrease in processability increases, so that both reflectivity and processability can be achieved. It is not preferable because “it disappears”.

微粒子8は、微粒子を分散させためっき液に導電性基材1を浸漬し、電気めっきまたは無電解めっきを行なうことで、表面めっき層2の内部及び表面に分散させることができる。表面めっき層の内部における微粒子分散量は、めっき液中の微粒子濃度、めっき時の電流密度、撹拌強度により調節することができる。   The fine particles 8 can be dispersed inside and on the surface plating layer 2 by immersing the conductive substrate 1 in a plating solution in which fine particles are dispersed and performing electroplating or electroless plating. The amount of fine particles dispersed in the surface plating layer can be adjusted by the fine particle concentration in the plating solution, the current density during plating, and the stirring strength.

微粒子8を表面めっき層2の内部及び表面に分散させるに当り、界面活性剤を使用しても良い。界面活性剤は特に限定するものではなく、微粒子8をめっき液中に分散し、表面めっき層2の内部及び表面に分散させ得るものであれば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性などのいずれの界面活性剤を使用しても良い。   In dispersing the fine particles 8 in and on the surface plating layer 2, a surfactant may be used. The surfactant is not particularly limited, and may be cationic, anionic, nonionic, amphoteric, etc., as long as the fine particles 8 can be dispersed in the plating solution and dispersed inside and on the surface plating layer 2. Any surfactant may be used.

表面めっき層2の表面に付着および/または露出分散した微粒子8の分散量は、例えば洗浄、研削、表面処理のような、めっき後の微粒子量調整工程を設けることで制御できる。通常のリードフレーム用基体では、めっき処理後、表面めっき層の表面に付着および/または露出分散した微粒子を水洗等で取り除く。しかし本発明においては、微粒子量調整工程を行い、微粒子8の量を制御して光半導体装置用リードフレーム用基体表面付近の微粒子量を調整する。これによって、近紫外域から可視光域の反射率と耐食性が良好で、かつ加工性と生産性を兼ね備えた光半導体装置用リードフレーム用基体を得ることができる。   The dispersion amount of the fine particles 8 adhered and / or exposed and dispersed on the surface of the surface plating layer 2 can be controlled by providing a fine particle amount adjustment step after plating, such as cleaning, grinding, and surface treatment. In an ordinary lead frame substrate, after plating, fine particles adhering to and / or exposed and dispersed on the surface of the surface plating layer are removed by washing or the like. However, in the present invention, the fine particle amount adjusting step is performed to control the amount of fine particles 8 to adjust the fine particle amount in the vicinity of the surface of the lead frame substrate for optical semiconductor devices. As a result, it is possible to obtain a lead frame substrate for an optical semiconductor device that has good reflectivity and corrosion resistance from the near ultraviolet region to the visible light region, and has both workability and productivity.

例えば、微粒子量調整工程は、水洗で行う場合は、水洗時間や水洗の強度(流量、水圧等)を調整する。また、表面めっき層2の表面への微粒子の付着および/または露出による分散量を増やしたい場合は、電気泳動等の手法を用いることができる。このようにして、表面めっき層2の表面に付着および/または露出分散する微粒子8の分散量を調整する。   For example, when the fine particle amount adjusting step is performed by washing with water, the washing time and washing strength (flow rate, water pressure, etc.) are adjusted. Moreover, when it is desired to increase the amount of dispersion due to adhesion and / or exposure of fine particles to the surface of the surface plating layer 2, a technique such as electrophoresis can be used. In this manner, the dispersion amount of the fine particles 8 adhered and / or exposed and dispersed on the surface of the surface plating layer 2 is adjusted.

次に、本発明において、微粒子8の粒度分布は次のようにして調整することができる。
(1)微粒子市販品の分級
・濾過、遠心分離、ハイドロサイクロンなどの湿式分級によって分級する。
・サイクロン、振るいかけなどの乾式分級によって分級する。
(2)微粒子市販品の粉砕
・ビーズミルなどの湿式微粉砕によって粉砕する。
・乾式ビーズミルなどの乾式微粉砕によって粉砕する。
(3)微粒子市販品の使用・混合
・所定の粒度分布を有する微粒子をそのまま用いるか、それらを2種以上混合して使用してもよい。
なお、本発明において、微粒子8の粒度分布は、レーザー回折方式、動的光散乱方式、超音波方式等の粒度分布測定により測定することができる。
Next, in the present invention, the particle size distribution of the fine particles 8 can be adjusted as follows.
(1) Classification is performed by wet classification such as classification / filtration, centrifugal separation, hydrocyclone, etc. of commercially available fine particles.
・ Classify by dry classification such as cyclone and shaking.
(2) Pulverization of fine-particle commercial products by wet pulverization such as bead mill.
・ Crush by dry fine grinding such as dry bead mill.
(3) Use / mixing of commercially available fine particles, fine particles having a predetermined particle size distribution may be used as they are, or two or more thereof may be mixed and used.
In the present invention, the particle size distribution of the fine particles 8 can be measured by particle size distribution measurement using a laser diffraction method, a dynamic light scattering method, an ultrasonic method, or the like.

上記の光半導体装置用リードフレーム用基体は、近紫外域から可視光域の反射率と耐食性が良好で、かつ良好な加工性と生産性を兼ね備えているため、光半導体装置用リードフレーム用材料として好適に用いることができる。   The above-mentioned lead frame substrate for optical semiconductor devices has good reflectivity and corrosion resistance from the near ultraviolet region to the visible light region, and has both good workability and productivity. Can be suitably used.

以下、本発明の光半導体装置用リードフレームの実施の形態を、図面を用いて説明する。各図において、リードフレームに光半導体素子が搭載されている状態を示している。なお、各実施形態はあくまでも一例であり、本発明の範囲は各実施形態に限定されるものではない。また、図示した形態は説明に必要な限度で省略して示しており、寸法や具体的なリードフレームないしは素子の構造が図示したものに限定して解釈されるものではない。また、図3〜図8中では、微粒子8(8a、8b、8c)は図示を省略した。   Embodiments of a lead frame for optical semiconductor devices according to the present invention will be described below with reference to the drawings. Each figure shows a state in which an optical semiconductor element is mounted on a lead frame. Each embodiment is merely an example, and the scope of the present invention is not limited to each embodiment. In addition, the illustrated form is omitted to the extent necessary for the description, and the dimensions and the specific lead frame or element structure are not construed as being limited to the illustrated one. 3 to 8, the fine particles 8 (8a, 8b, 8c) are not shown.

図3は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームの第1の実施形態の概略断面図である。本実施形態のリードフレームは、導電性基材1の両表面上に銀または銀合金からなる表面めっき層2が形成され、表面めっき層2の一部の表面上に光半導体素子3が搭載されている。さらにボンディングワイヤ7によって、破断部(図中折れ線形状の領域として省略的に示している。)にて絶縁された他方のリードフレームと光半導体素子3とが、電気的に接続されて回路が形成されている。本発明において、本実施形態のリードフレームは、近紫外域から可視光域の反射率が高く、かつ耐食性が良好な微粒子8を表面めっき層2の内部及び表面に分散させることで、近紫外域及び可視光領域(波長340nm〜800nm)の反射特性に優れ、かつ耐食性が良好な光半導体装置用リードフレームとなる。   FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the first embodiment of the lead frame for an optical semiconductor device according to the present invention. In the lead frame of this embodiment, the surface plating layer 2 made of silver or a silver alloy is formed on both surfaces of the conductive substrate 1, and the optical semiconductor element 3 is mounted on a part of the surface plating layer 2. ing. Furthermore, the other lead frame and the optical semiconductor element 3 insulated by the bonding wire 7 at a broken portion (abbreviated as a broken line-shaped region in the drawing) are electrically connected to form a circuit. Has been. In the present invention, the lead frame of the present embodiment disperses the fine particles 8 having a high reflectance from the near ultraviolet region to the visible light region and having good corrosion resistance on the inside and the surface of the surface plating layer 2, thereby enabling the near ultraviolet region. In addition, the lead frame for an optical semiconductor device has excellent reflection characteristics in the visible light region (wavelength of 340 nm to 800 nm) and good corrosion resistance.

図4は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームの第2の実施形態の概略断面図である。図4に示す実施形態のリードフレームが、図3に示すリードフレームと異なる点は、導電性基材1と表面めっき層2との間に、下地めっき層4が形成されていることである。その他の点については、図3に示すリードフレームと同様である。   FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a second embodiment of the lead frame for an optical semiconductor device according to the present invention. The lead frame of the embodiment shown in FIG. 4 is different from the lead frame shown in FIG. 3 in that a base plating layer 4 is formed between the conductive substrate 1 and the surface plating layer 2. Other points are the same as those of the lead frame shown in FIG.

図5および図6は、光半導体素子が搭載される側の片面のみに、近紫外域から可視光域の反射率が良好で、かつ耐食性が良好な微粒子8を内部及び表面に分散した表面めっき層2を配置した、第3および第4の実施形態の概略断面図であり、図5と図6との相違点は、下地めっき層4の有無である。   FIG. 5 and FIG. 6 show surface plating in which fine particles 8 having good reflectivity in the near ultraviolet region to visible light region and good corrosion resistance are dispersed inside and on only one surface on which the optical semiconductor element is mounted. FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of the third and fourth embodiments in which a layer 2 is disposed, and the difference between FIG. 5 and FIG. 6 is the presence or absence of a base plating layer 4.

図7は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームの第5の実施形態の概略断面図である。図7は、モールド樹脂5および封止樹脂6によって光半導体モジュールが形成されている様子を便宜的に示しており、光半導体素子3が搭載される部分と、その近傍である反射現象を起こす箇所と、モールド樹脂5の内部とにのみ表面めっき層2が形成されている。本実施形態において、下地めっき層4は導電性基材1の全面に形成されているが、導電性基材1と表面めっき層2との間に介在する形態であれば、部分的に形成されていてもよい。また、モールド樹脂5の下部の途中まで表面めっき層2が形成されているが、反射現象に寄与する部分である領域が覆われていれば良く、モールド樹脂5の外側まであるいはモールド樹脂内部のみが覆われている状態でもよい。本発明においては、このように、光反射に寄与する部分にのみに銀または銀合金からなる表面めっき層2を形成することも可能である。   FIG. 7 is a schematic sectional view of a fifth embodiment of a lead frame for an optical semiconductor device according to the present invention. FIG. 7 shows a state in which the optical semiconductor module is formed by the mold resin 5 and the sealing resin 6 for convenience, and a part where the optical semiconductor element 3 is mounted and a part that causes a reflection phenomenon in the vicinity thereof. And the surface plating layer 2 is formed only inside the mold resin 5. In the present embodiment, the base plating layer 4 is formed on the entire surface of the conductive substrate 1, but is partially formed as long as it is interposed between the conductive substrate 1 and the surface plating layer 2. It may be. Further, the surface plating layer 2 is formed up to the middle of the lower part of the mold resin 5, but it is only necessary to cover a region that is a part contributing to the reflection phenomenon, and only to the outside of the mold resin 5 or only inside the mold resin. It may be covered. In the present invention, it is also possible to form the surface plating layer 2 made of silver or a silver alloy only in a portion that contributes to light reflection.

図8は、本発明に係る光半導体装置用リードフレームの第6の実施形態の概略断面図である。図8は、図7同様、モールド樹脂5および封止樹脂6によって光半導体モジュールが形成されている様子を便宜的に示している。図8の実施形態が図7と異なる点は、導電性基材1の光半導体素子3が配置される面にのみ下地めっき層4が設けられていることと、表面めっき層2が導電性基材1の全面に設けられていることである。   FIG. 8 is a schematic cross-sectional view of a sixth embodiment of a lead frame for optical semiconductor devices according to the present invention. FIG. 8 shows a state in which the optical semiconductor module is formed of the mold resin 5 and the sealing resin 6 for convenience, as in FIG. The embodiment of FIG. 8 differs from FIG. 7 in that the base plating layer 4 is provided only on the surface of the conductive substrate 1 on which the optical semiconductor element 3 is disposed, and that the surface plating layer 2 is a conductive group. It is provided on the entire surface of the material 1.

以下、本発明について、実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。   Hereinafter, although the present invention is explained still in detail based on an example, the present invention is not limited to this.

下記の表1に示した導電性基材上に、酸化アルミニウムまたは硫酸バリウムからなる微粒子を分散させた下記銀または銀合金のめっき液でめっき処理した。このめっき処理で設けた銀または銀合金からなる表面めっき層の内部及び表面に、前記酸化アルミニウムまたは硫酸バリウムからなる微粒子を所定の分散量で分散させた。このように表面めっき層を設けることで、光半導体装置用リードフレーム用基体を、下記の方法で作製した。さらに、この基体を所定の形状に打ち抜き加工することで光半導体装置用リードフレームが得られる。
表面めっき層の内部における微粒子分散量及び表面めっき層の表面における微粒子の露出および/または付着分散量(露出している微粒子と付着している微粒子の合計分散量)を、表1に示す。表1において、表面めっき層の内部における微粒子分散量を微粒子の内部分散量、及び表面めっき層の表面における微粒子の露出および/または付着分散量(前記の合計分散量)を微粒子の表面付着量と、それぞれ略記した。
The conductive base material shown in Table 1 below was plated with the following silver or silver alloy plating solution in which fine particles of aluminum oxide or barium sulfate were dispersed. The fine particles made of aluminum oxide or barium sulfate were dispersed in a predetermined dispersion amount inside and on the surface plating layer made of silver or silver alloy provided by this plating treatment. By providing the surface plating layer in this way, a lead frame substrate for an optical semiconductor device was produced by the following method. Furthermore, the lead frame for an optical semiconductor device can be obtained by punching the base body into a predetermined shape.
Table 1 shows the amount of fine particles dispersed inside the surface plating layer and the exposure and / or adhesion dispersion amount of fine particles on the surface of the surface plating layer (total dispersion amount of exposed fine particles and adhering fine particles). In Table 1, the amount of fine particles dispersed inside the surface plating layer is the amount of internal dispersion of fine particles, and the amount of fine particles exposed and / or attached dispersion on the surface of the surface plated layer (the total amount of dispersion described above) is the amount of fine particles attached to the surface. , Each abbreviated.

導電性基材として用いた材料のうち、「C14410(Cu−0.15Sn:古河電気工業(株)製、商品名 EFTEC−3)」、「C18045(Cu−Cr−Sn−Zn系合金材料:Cu−0.3Cr−0.25Sn−0.5Zn:古河電気工業(株)製、商品名 EFTEC−64T)」、「C19400(Cu−Fe系合金材料:Cu−2.3Fe−0.03P−0.15Zn)」、「C26800(黄銅:Cu−35Zn)」、「C52100(リン青銅:Cu−8Sn−0.03P)」、および「C77000(洋白:Cu−18Ni−27Zn)」は銅または銅合金の基材を表し、Cの後の数値はCDA(Copper Development Association)規格による種類を示す。また、「A2014」はアルミニウムまたはアルミニウム合金の基材を表し、日本工業規格(JIS H 4000:2006 など)にその成分が規定されている。また、「42アロイ」は鉄系基材を表し、ニッケルを42質量%含有し、残部が鉄と不可避不純物からなる合金を表す。   Among the materials used as the conductive substrate, “C14410 (Cu-0.15Sn: Furukawa Electric Co., Ltd., trade name: EFTEC-3)”, “C18045 (Cu—Cr—Sn—Zn-based alloy material: Cu-0.3Cr-0.25Sn-0.5Zn: manufactured by Furukawa Electric Co., Ltd., trade name EFTEC-64T), "C19400 (Cu-Fe based alloy material: Cu-2.3Fe-0.03P-) 0.15Zn) "," C26800 (brass: Cu-35Zn) "," C52100 (phosphor bronze: Cu-8Sn-0.03P) ", and" C77000 (Yellow: Cu-18Ni-27Zn) "are copper or This represents a copper alloy substrate, and the numerical value after C indicates the type according to the CDA (Copper Development Association) standard. “A2014” represents a base material of aluminum or an aluminum alloy, and its component is defined in Japanese Industrial Standards (JIS H 4000: 2006, etc.). “42 Alloy” represents an iron-based base material, which contains 42% by mass of nickel, and the balance of iron and inevitable impurities.

厚さ0.25mm、幅180mmの導電性基材に、めっき前処理として脱脂処理および酸洗処理を施した後、銀ストライクめっき処理及び表面めっき層形成を順次行ない、洗浄、乾燥工程を経て光半導体装置用リードフレーム用基体を作製した。また、酸洗処理と銀ストライクめっき処理の間に、1μmの下地めっき層形成を行なった試料も作製した。なお基材が「A2014」のときは、酸洗処理と下地めっき層形成の間に、亜鉛置換処理を行なった。   A conductive substrate having a thickness of 0.25 mm and a width of 180 mm is subjected to a degreasing treatment and a pickling treatment as plating pretreatment, followed by a silver strike plating treatment and a surface plating layer formation, followed by a washing and drying process. A substrate for a lead frame for a semiconductor device was produced. Moreover, the sample which performed the 1 micrometer base metal-plating layer formation between the pickling process and the silver strike plating process was also produced. When the base material was “A2014”, a zinc substitution process was performed between the pickling process and the formation of the base plating layer.

表面めっき層形成用のめっき液は、表1に記載した通りメディアン粒径0.05μm〜1.0μmの酸化アルミニウム微粒子または硫酸バリウム微粒子を分散させてから用いた。酸化アルミニウムと硫酸バリウムはどちらも関東化学(株)製のものを使用し、ビーズミルによる粉砕、濾過による分級、混合を組み合わせることで、あらかじめ粒度分布を90%以上の微粒子が、R±0.25μmとなるように調整してからめっき液中に分散させた。微粒子の粒度分布は、水中もしくは界面活性剤(EA−150(商品名)、第一工業製薬(株)製)溶液中に微粒子を分散させ、適当な濃度に調整した分散液について、スペクトリス(株)マルバーン事業部製のゼータサイザーナノZS(商品名)を用いて、動的光散乱法により測定(DLS分析)した。 As described in Table 1, the plating solution for forming the surface plating layer was used after dispersing aluminum oxide fine particles or barium sulfate fine particles having a median particle diameter of 0.05 μm to 1.0 μm. Both aluminum oxide and barium sulfate are those manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., and by combining grinding with a bead mill, classification by filtration, and mixing, fine particles having a particle size distribution of 90% or more in advance are R m ± 0. After adjusting to 25 μm, it was dispersed in the plating solution. The particle size distribution of the fine particles was determined by using Spectris Co., Ltd. for the dispersion liquid in which the fine particles were dispersed in water or in a surfactant (EA-150 (trade name), manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) solution. ) Measured by a dynamic light scattering method (DLS analysis) using Zeta Sizer Nano ZS (trade name) manufactured by Malvern Division.

(前処理条件)
[電解脱脂処理]
脱脂液:NaOH 60g/リットル
脱脂条件:電流密度2.5A/dm、温度60℃、脱脂時間60秒
[酸洗処理]
酸洗液:10質量%硫酸
酸洗条件:室温、30秒浸漬
[亜鉛置換処理]
亜鉛置換液:NaOH 500g/リットル、ZnO 100g/リットル、酒石酸(C) 10g/リットル、FeCl 2g/リットル
処理条件:室温、30秒浸漬
[銀ストライクめっき処理]
めっき液:KAg(CN) 4.45g/リットル、KCN 60g/リットル
めっき条件:電流密度5A/dm、温度25℃
(Pretreatment conditions)
[Electrolytic degreasing]
Degreasing solution: NaOH 60 g / liter Degreasing conditions: Current density 2.5 A / dm 2 , temperature 60 ° C., degreasing time 60 seconds [pickling treatment]
Pickling solution: 10% by mass sulfuric acid pickling condition: room temperature, 30 seconds immersion [zinc replacement treatment]
Zinc replacement solution: NaOH 500 g / liter, ZnO 100 g / liter, tartaric acid (C 4 H 6 O 6 ) 10 g / liter, FeCl 2 2 g / liter Treatment conditions: Room temperature, immersion for 30 seconds [silver strike plating treatment]
Plating solution: KAg (CN) 2 4.45 g / liter, KCN 60 g / liter Plating condition: current density 5 A / dm 2 , temperature 25 ° C.

(下地めっき条件)
[ニッケルめっき]
めっき液:Ni(SONH・4HO 500g/リットル、NiCl 30g/リットル、HBO 30g/リットル
めっき条件:電流密度5A/dm、温度50℃
[コバルトめっき]
めっき液:Co(SONH・4HO 500g/リットル、CoCl 30g/リットル、HBO 30g/リットル
めっき条件:電流密度5A/dm、温度50℃
[銅めっき]
めっき液:CuSO・5HO 250g/リットル、HSO 50g/リットル、NaCl 0.1g/リットル
めっき条件:電流密度6A/dm、温度40℃
(Under plating conditions)
[Nickel plating]
Plating solution: Ni (SO 3 NH 2) 2 · 4H 2 O 500g / l, NiCl 2 30 g / l, H 3 BO 3 30g / l Plating Conditions: current density 5A / dm 2, temperature 50 ° C.
[Cobalt plating]
Plating solution: Co (SO 3 NH 2) 2 · 4H 2 O 500g / l, CoCl 2 30 g / l, H 3 BO 3 30g / l Plating Conditions: current density 5A / dm 2, temperature 50 ° C.
[Copper plating]
Plating solution: CuSO 4 .5H 2 O 250 g / liter, H 2 SO 4 50 g / liter, NaCl 0.1 g / liter Plating condition: current density 6 A / dm 2 , temperature 40 ° C.

(表面めっき条件)
[銀めっき]
めっき液:AgCN 50g/リットル、KCN 100g/リットル、KCO 30g/リットル、前記酸化アルミニウム微粒子または硫酸バリウム微粒子 1〜100g/リットル
めっき条件:電流密度1A/dm、温度30℃
[Ag−Sn合金めっき]
めっき液:KCN 100g/リットル、NaOH 50g/リットル、AgCN 10g/リットル、KSn(OH) 80g/リットル、前記酸化アルミニウム微粒子または硫酸バリウム微粒子 1〜100g/リットル
めっき条件:電流密度 1A/dm、温度 40℃
[Ag−In合金めっき]
めっき液:KCN 100g/リットル、NaOH 50g/リットル、AgCN 10g/リットル、InCl 20g/リットル、前記酸化アルミニウム微粒子または硫酸バリウム微粒子 1〜100g/リットル
めっき条件:電流密度 2A/dm、温度 30℃
[Ag−Pd合金めっき]
めっき液:KAg[CN] 20g/リットル、PdCl 25g/リットル、K 60g/リットル、KSCN 150g/リットル、前記酸化アルミニウム微粒子または硫酸バリウム微粒子 1〜100g/リットル
めっき条件:電流密度 0.5A/dm、温度 40℃
[Ag−Se合金めっき]
めっき液:KCN 150g/リットル、KCO 15g/リットル、KAg[CN] 75g/リットル、NaSe5HO 5g/リットル、前記酸化アルミニウム微粒子または硫酸バリウム微粒子 1〜100g/リットル
めっき条件:電流密度 2A/dm、温度 50℃
[Ag−Sb合金めっき]
めっき液:KCN 150g/リットル、KCO 15g/リットル、KAg[CN] 75g/リットル、CKOSb 10g/リットル、前記酸化アルミニウム微粒子または硫酸バリウム微粒子 1〜100g/リットル
めっき条件:電流密度 1A/dm、温度 50℃
(Surface plating conditions)
[Silver plating]
Plating solution: AgCN 50 g / liter, KCN 100 g / liter, K 2 CO 3 30 g / liter, aluminum oxide fine particles or barium sulfate fine particles 1 to 100 g / liter Plating conditions: current density 1 A / dm 2 , temperature 30 ° C.
[Ag-Sn alloy plating]
Plating solution: KCN 100 g / liter, NaOH 50 g / liter, AgCN 10 g / liter, K 2 Sn (OH) 6 80 g / liter, aluminum oxide fine particles or barium sulfate fine particles 1 to 100 g / liter Plating conditions: current density 1 A / dm 2 、 Temperature 40 ℃
[Ag-In alloy plating]
Plating solution: KCN 100 g / liter, NaOH 50 g / liter, AgCN 10 g / liter, InCl 3 20 g / liter, aluminum oxide fine particles or barium sulfate fine particles 1 to 100 g / liter Plating conditions: current density 2 A / dm 2 , temperature 30 ° C.
[Ag-Pd alloy plating]
Plating solution: KAg [CN] 2 20 g / liter, PdCl 2 25 g / liter, K 4 O 7 P 2 60 g / liter, KSCN 150 g / liter, aluminum oxide fine particles or barium sulfate fine particles 1 to 100 g / liter Density 0.5A / dm 2 , temperature 40 ° C
[Ag-Se alloy plating]
Plating solution: KCN 150 g / liter, K 2 CO 3 15 g / liter, KAg [CN] 2 75 g / liter, Na 2 O 3 Se5H 2 O 5 g / liter, aluminum oxide fine particles or barium sulfate fine particles 1 to 100 g / liter Conditions: current density 2 A / dm 2 , temperature 50 ° C.
[Ag-Sb alloy plating]
Plating solution: KCN 150 g / liter, K 2 CO 3 15 g / liter, KAg [CN] 2 75 g / liter, C 4 H 4 KOSb 10 g / liter, aluminum oxide fine particles or barium sulfate fine particles 1 to 100 g / liter Current density 1A / dm 2 , temperature 50 ° C

微粒子の内部分散量の測定:
電子顕微鏡(倍率10000倍)により光半導体装置用リードフレーム用基体断面を直接観察し、観察像から微粒子の内部分散量を測定した。
Measurement of internal dispersion of fine particles:
The cross section of the lead frame substrate for an optical semiconductor device was directly observed with an electron microscope (magnification 10,000 times), and the internal dispersion amount of the fine particles was measured from the observed image.

微粒子の表面付着量の測定:
電子顕微鏡(倍率10000倍)により光半導体装置用リードフレーム用基体の表面を直接観察し、観察像から微粒子の表面へ露出および/または付着した分散量の合計量を測定した。
Measurement of the amount of fine particles attached to the surface:
The surface of the lead frame substrate for an optical semiconductor device was directly observed with an electron microscope (magnification 10,000 times), and the total amount of dispersion that was exposed and / or adhered to the surface of the fine particles was measured from the observed image.

微粒子の粒度分布の測定:
上記粒度分布を調整した微粒子を水中もしくは界面活性剤EA−150(商品名、第一工業製薬(株)製)の水溶液中に分散させ、適当な濃度に調整した分散液について、スペクトリス(株)マルバーン事業部製のゼータサイザーナノZS(商品名)を用いて、動的光散乱法により測定(DLS分析)した。
Measurement of particle size distribution:
The above-mentioned fine particles whose particle size distribution is adjusted are dispersed in water or an aqueous solution of a surfactant EA-150 (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). Using Zetasizer Nano ZS (trade name) manufactured by Malvern Division, measurement was performed by a dynamic light scattering method (DLS analysis).

表1の実施例及び比較例について下記の評価を行った。その結果を、表2に示す。   The following evaluation was performed about the Example and comparative example of Table 1. The results are shown in Table 2.

反射率測定:
分光光度計 U−4100(商品名、(株)日立ハイテクノロジーズ製)を用いて、波長300nm〜800nmの範囲で全反射率を連続測定した。このうち、紫外域〜近紫外域である340nm、375nm、400nm、さらには可視光域である450nmおよび600nmにおける全反射率(%)を表2に示す。それぞれ波長340nmでの反射率を60%以上、375nmでの反射率を75%以上、400nmでの反射率を80%以上、可視光域の波長450nmおよび600nmにおいては90%以上であることが要求特性とした。
Reflectance measurement:
Using a spectrophotometer U-4100 (trade name, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation), total reflectance was continuously measured in a wavelength range of 300 nm to 800 nm. Among these, Table 2 shows the total reflectance (%) in the ultraviolet region to the near ultraviolet region of 340 nm, 375 nm, and 400 nm, and further in the visible light region of 450 nm and 600 nm. It is required that the reflectance at a wavelength of 340 nm is 60% or more, the reflectance at 375 nm is 75% or more, the reflectance at 400 nm is 80% or more, and 90% or more at wavelengths of 450 nm and 600 nm in the visible light region. Characteristic.

硫化試験(JIS H8502記載):
S 3ppm、24時間後の腐食状態について、レイティングナンバー(RN)評価を実施した。なお、ここで、レイティングナンバーが9以上の場合は、光半導体素子(LED素子)を10000時間点灯しても輝度の低下が数%程度と小さいことを意味し、良好な耐食性を有して長期信頼性が高いことを示す。一方、このレイティングナンバーが9未満を耐食性に不足すると判断した。
Sulfurization test (described in JIS H8502):
Corrosion state of H 2 S 3 ppm, 24 hours later, was carried out the rating number (RN) evaluation. Here, when the rating number is 9 or more, it means that the decrease in luminance is as small as several percent even if the optical semiconductor element (LED element) is lit for 10,000 hours, and it has good corrosion resistance and long-term performance. Shows high reliability. On the other hand, when the rating number is less than 9, it was determined that the corrosion resistance is insufficient.

ワイヤボンディング性(WB性):
下記のワイヤボンディング条件において、10点テスト後に接合強度測定を行った。
ワイヤボンダ:SWB−FA−CUB−10(商品名、(株)新川製)
ワイヤ:25μm金ワイヤ
ボンディング温度:150℃
キャピラリ:1820−17−437GM
1st条件:10msec、45Bit、45g
2nd条件:10msec、100Bit、130g
(強度−3σ)の値が49.0mN以上のものを「優」として「◎」と示し、29.4mN以上49.0mN未満のものを「良」として「○」と示し、29.4mN未満であるが接合可能なものを「可」として「△」と示し、まったく接合しなかったものを「不可」として「×」と示した。この内、評価が◎○△のものを実用合格レベル、×のものを不合格レベルと判断した。ここで、σは10点測定の強度の標準偏差を表す。
Wire bonding property (WB property):
Under the following wire bonding conditions, the bonding strength was measured after the 10-point test.
Wire bonder: SWB-FA-CUB-10 (trade name, manufactured by Shinkawa Co., Ltd.)
Wire: 25 μm Gold Wire bonding temperature: 150 ° C.
Capillary: 1820-17-437GM
1st condition: 10msec, 45Bit, 45g
2nd condition: 10 msec, 100 bits, 130 g
When the value of (strength-3σ) is 49.0 mN or more, “Excellent” is indicated as “◎”, and when 29.4 mN or more and less than 49.0 mN is indicated as “Good”, “◯” is indicated, and less than 29.4 mN However, those that could be joined were indicated as “△” as “possible”, and “X” was indicated as “impossible” when they were not joined at all. Among these, the evaluation of ◎ ○ △ was judged to be a practical pass level, and the × was judged to be a fail level. Here, σ represents the standard deviation of the intensity of 10-point measurement.

曲げ加工性:
作製した光半導体装置用リードフレーム用基体から、長さ30mm、幅10mmの試験片を、長さ方向が圧延方向と平行になるように切り出し、プレス機(日本オートマチックマシン(株)製)で曲げ半径R=0.5mmで曲げた際の曲げ加工性を調べた。曲げ加工した試験片の最大曲げ加工部をマイクロスコープ((株)キーエンス製)を用いて175倍に拡大して観察し、曲げ加工性を判定した。最大曲げ加工部を観察した結果、割れが存在しないものを「良」として「○」と示し、シワや軽微な割れが存在するものを「可」として「△」と示し、大きな割れが存在するものを「不可」として「×」と示した。この内、評価が○△のものを実用合格レベル、×のものを不合格レベルと判断した。
Bending workability:
A test piece having a length of 30 mm and a width of 10 mm was cut out from the produced lead frame substrate for an optical semiconductor device so that the length direction was parallel to the rolling direction, and bent by a press machine (manufactured by Nippon Automatic Machine Co., Ltd.). The bending workability when bending at a radius R = 0.5 mm was examined. The maximum bending portion of the bent test piece was observed using a microscope (manufactured by Keyence Co., Ltd.) at a magnification of 175 to determine the bending workability. As a result of observing the maximum bending part, “Good” indicates that there is no crack, “Good” indicates that there is a crack, and “No” indicates that there is a wrinkle or minor crack, and there is a large crack. A thing was shown as "x" as "impossible". Among these, the evaluation of ◯ △ was judged to be a practical pass level, and the evaluation of × was judged to be a fail level.

表2に示されるように、本実施例の光半導体装置用リードフレーム用基体及び光半導体装置用リードフレームは、いずれも近紫外域から可視光域の反射率、耐食性、ワイヤボンディング性、曲げ加工性が良好であった。
これに対して、比較例ではいずれか1つ以上の特性に劣った結果となった。表面めっき層の内部及び表面に微粒子を分散させていない比較例1では、波長375nm、400nm、450nmにおける反射率及び耐食性が劣るものとなった。微粒子の粒径が大きすぎた比較例2、6および表面めっき層の内部における微粒子分散量が多すぎた比較例3、7では、曲げ加工性が劣るものとなった。表面めっき層の表面における微粒子の露出および/または付着分散量が少なすぎた比較例4、8では、波長375nm、450nmにおける反射率が劣り、耐食性が不足するものとなった。表面めっき層の表面における微粒子の露出および/または付着分散量が多すぎた比較例5、9では、ワイヤボンディング性が劣るものとなった。
As shown in Table 2, the optical semiconductor device lead frame substrate and the optical semiconductor device lead frame of the present example all have reflectivity, corrosion resistance, wire bonding property, bending processing from the near ultraviolet region to the visible light region. The property was good.
In contrast, the comparative example was inferior to any one or more characteristics. In Comparative Example 1 in which the fine particles were not dispersed inside and on the surface plating layer, the reflectance and corrosion resistance at wavelengths of 375 nm, 400 nm, and 450 nm were inferior. In Comparative Examples 2 and 6 in which the particle size of the fine particles was too large and Comparative Examples 3 and 7 in which the amount of fine particle dispersion in the surface plating layer was too large, bending workability was inferior. In Comparative Examples 4 and 8, in which the fine particle exposure and / or adhesion dispersion amount on the surface plating layer surface was too small, the reflectance at wavelengths of 375 nm and 450 nm was inferior, and the corrosion resistance was insufficient. In Comparative Examples 5 and 9 in which the fine particle exposure and / or adhesion dispersion amount on the surface plating layer was too large, the wire bonding property was inferior.

1 導電性基材
2 表面めっき層
3 光半導体素子
4 下地めっき層
5 モールド樹脂
6 封止樹脂
7 ボンディングワイヤ
8 微粒子
8a 表面めっき層の表面に付着した微粒子
8b 表面めっき層の表面に露出した微粒子
8c 表面めっき層中に埋設分散した微粒子
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive base material 2 Surface plating layer 3 Optical semiconductor element 4 Base plating layer 5 Mold resin 6 Sealing resin 7 Bonding wire 8 Fine particle 8a Fine particle adhering to the surface of the surface plating layer 8b Fine particle exposed on the surface of the surface plating layer 8c Fine particles embedded and dispersed in the surface plating layer

Claims (7)

導電性基材の表面に、銀または銀合金からなる表面めっき層を有する光半導体装置用リードフレーム用基体であって、
前記表面めっき層の厚さが0.5〜10μmであり、
酸化アルミニウムまたは硫酸バリウムの少なくとも1種の微粒子を前記表面めっき層中に体積比で1〜10%含み、
前記微粒子の粒度分布において、前記微粒子のメディアン径Rが0.05〜1μmであり、
かつ、前記表面めっき層の表面上に、前記微粒子をその粒子投影面積が表面めっき層の表面積に対して面積比で15〜30%となるように露出および/または付着してなることを特徴とする光半導体装置用リードフレーム用基体。
A lead frame substrate for an optical semiconductor device having a surface plating layer made of silver or a silver alloy on the surface of a conductive substrate,
The surface plating layer has a thickness of 0.5 to 10 μm,
1 to 10% by volume of at least one fine particle of aluminum oxide or barium sulfate in the surface plating layer,
In the particle size distribution of the fine particles, the median diameter R m of the fine particles is 0.05 to 1 [mu] m,
The fine particles are exposed and / or adhered on the surface of the surface plating layer so that the projected area of the particles is 15 to 30% in terms of the area ratio with respect to the surface area of the surface plating layer. A lead frame substrate for an optical semiconductor device.
前記微粒子の90%以上の微粒子が、R±0.25μmの粒径であることを特徴とする請求項1に記載の光半導体装置用リードフレーム用基体。 2. The lead frame substrate for an optical semiconductor device according to claim 1, wherein 90% or more of the fine particles have a particle size of Rm ± 0.25 [mu] m . 前記導電性基材が、銅、銅合金、鉄、鉄合金、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなることを特徴とする請求項1または2に記載の光半導体装置用リードフレーム用基体。   The lead frame substrate for an optical semiconductor device according to claim 1, wherein the conductive substrate is made of copper, copper alloy, iron, iron alloy, aluminum, or aluminum alloy. 前記導電性基材と前記表面めっき層の間に、ニッケル、ニッケル合金、コバルト、コバルト合金、銅または銅合金からなる少なくとも一層の中間層を有する請求項1〜3のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレーム用基体。   The at least one intermediate | middle layer which consists of nickel, a nickel alloy, cobalt, a cobalt alloy, copper, or a copper alloy between the said electroconductive base material and the said surface plating layer is described in any one of Claims 1-3. Lead frame substrate for optical semiconductor devices. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレーム用基体からなる光半導体装置用リードフレーム。   The lead frame for optical semiconductor devices which consists of the base | substrate for lead frames for optical semiconductor devices of any one of Claims 1-4. 銀または銀合金のめっき液にメディアン径R0.05〜1μmの酸化アルミニウムまたは硫酸バリウムの少なくとも1種の微粒子を分散し、
導電性基材の表面に前記めっき液によってめっきを施して厚さ0.5〜10μmとなるように表面めっき層を形成し、
前記表面めっき層上に露出および/または付着した前記微粒子の量を調整する
各工程をこの順に有してなる請求項1〜4のいずれか1項に記載の光半導体装置用リードフレーム用基体の製造方法。
Dispersing at least one fine particle of aluminum oxide or barium sulfate having a median diameter R m of 0.05 to 1 μm in a silver or silver alloy plating solution,
Plating the surface of the conductive substrate with the plating solution to form a surface plating layer to a thickness of 0.5 to 10 μm,
5. The lead frame substrate for an optical semiconductor device according to claim 1, further comprising, in this order, steps for adjusting the amount of the fine particles exposed and / or attached on the surface plating layer. 6. Production method.
銀または銀合金のめっき液にメディアン径R0.05〜1μmの酸化アルミニウムまたは硫酸バリウムの少なくとも1種の微粒子を分散し、
導電性基材の表面に前記めっき液によってめっきを施して厚さ0.5〜10μmとなるように表面めっき層を形成し、
前記表面めっき層上に露出および/または付着した前記微粒子量を調整し、
所定の形状に成形加工する
各工程をこの順に有してなる請求項5に記載の光半導体装置用リードフレームの製造方法。
Dispersing at least one fine particle of aluminum oxide or barium sulfate having a median diameter R m of 0.05 to 1 μm in a silver or silver alloy plating solution,
Plating the surface of the conductive substrate with the plating solution to form a surface plating layer to a thickness of 0.5 to 10 μm,
Adjusting the amount of the fine particles exposed and / or adhered on the surface plating layer;
The method for manufacturing a lead frame for an optical semiconductor device according to claim 5, comprising the steps of forming and processing into a predetermined shape in this order.
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