JP2014070096A - Rubber composition for tire, and pneumatic tire - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for a tire, which can improve high mileage, wear resistance, wet grip performance and processability while problems about depletion of fossil resources or environments can be taken into consideration, and to provide a pneumatic tire using the composition.SOLUTION: The rubber composition for a tire includes a resin derived from trees belonging to Hamamelidaceae. The trees belonging to Hamamelidaceae are trees belonging to Hamamelis or Liquidamber. The trees belonging to Liquidamber are at least one species of trees selected from the group consisting of Liquidamber styraciflua, Liquidamber orientalis and Liquidamber formasana. The resin includes at least one compound selected from the group consisting of styrene and styrene derivatives. The resin includes at least one compound selected from the group consisting of β-caryophyllene, α-pinene and β-pinene.

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for tires and a pneumatic tire using the same.

従来より、タイヤ用ゴム組成物には、グリップ性能の改善等種々の理由から樹脂が配合されている。例えば、特許文献1には、ポリスチレン樹脂を配合することにより、加工性、ウェットグリップ性能、破壊強度、耐摩耗性及び操縦安定性を改善する技術が開示されている。しかし、タイヤ用ゴム組成物に配合されている樹脂は、そのほとんどが石油より製造されたものである。そのため、これらの樹脂は、将来の化石資源枯渇の際には入手が困難になるおそれがあり、また、環境への配慮という点でも問題がある。 Conventionally, a resin is blended in a tire rubber composition for various reasons such as improvement of grip performance. For example, Patent Document 1 discloses a technique for improving workability, wet grip performance, fracture strength, wear resistance, and steering stability by blending a polystyrene resin. However, most of the resin blended in the tire rubber composition is manufactured from petroleum. Therefore, these resins may be difficult to obtain in the future when the fossil resources are depleted, and there are also problems in terms of environmental considerations.

一方、天然由来樹脂を配合したものとして、特許文献2には、天然のロジン由来の樹脂をタイヤトレッド用組成物に配合する技術が開示されているが、低燃費性とウェットグリップ性能のバランスや加工性に改善の余地がある。同様に、特許文献3には、天然由来のテルペン樹脂をサイドウォールに配合する技術が開示されているが、引き裂き強度および耐屈曲亀裂成長性に改善がみられるものの、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能、加工性については改善の余地がある。特に、低燃費性、ウェットグリップ性能は背反性能であり、その両立は一般的に困難である。 On the other hand, Patent Document 2 discloses a technique for blending a natural rosin-derived resin into a tire tread composition as a blend of a naturally-derived resin. However, there is a balance between low fuel consumption and wet grip performance. There is room for improvement in processability. Similarly, Patent Document 3 discloses a technique of blending a naturally-occurring terpene resin into a side wall, but although improvement in tear strength and flex crack growth resistance is seen, fuel efficiency and wear resistance are improved. There is room for improvement in wet grip performance and workability. In particular, low fuel consumption and wet grip performance are contradictory, and it is generally difficult to achieve both.

特開2011−94012号公報JP 2011-94012 A 特開2004−137463号公報JP 2004-137463 A 特開2007−197676号公報JP 2007-197676 A

本発明は、前記課題を解決し、化石資源の枯渇や環境に配慮でき、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能、加工性を改善できるタイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, can take into account the depletion of fossil resources and the environment, and can improve fuel efficiency, wear resistance, wet grip performance, and workability, and a rubber composition for tires and pneumatic using the same The object is to provide a tire.

本発明者は、鋭意検討した結果、マンサク科に属する樹木に由来する樹脂をタイヤ用ゴム組成物に配合することにより、驚くべきことに低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能、加工性を改善できることを見出した。すなわち、本発明は、マンサク科に属する樹木に由来する樹脂を含むタイヤ用ゴム組成物に関する。 As a result of intensive studies, the inventor has surprisingly reduced fuel consumption, wear resistance, wet grip performance, and processability by blending a resin derived from a tree belonging to the witch hazel family into a rubber composition for tires. I found that it can be improved. That is, this invention relates to the rubber composition for tires containing resin derived from the tree which belongs to the witch hazel family.

上記マンサク科に属する樹木が、マンサク属又はフウ属に属する樹木であることが好ましい。 It is preferable that the tree belonging to the witch hazel family is a tree belonging to the genus Hawthorn or the genus Fusu.

上記フウ属に属する樹木が、Liquidamber styraciflua、Liauidamber orientalis、及びLiauidamber formasanaからなる群より選択される少なくとも1種の樹木であることが好ましい。 It is preferable that the tree belonging to the genus Fusara is at least one kind of tree selected from the group consisting of Liquidamba styraciflua, Liauidaber orientalis, and Liaudamber formasana.

上記樹脂が、スチレン、及びスチレン誘導体からなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。 It is preferable that the resin contains at least one selected from the group consisting of styrene and styrene derivatives.

上記樹脂が、β−カリオフィレン、α−ピネン、及びβ−ピネンからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。 The resin preferably contains at least one selected from the group consisting of β-caryophyllene, α-pinene, and β-pinene.

上記樹脂が、スチレン、スチレン誘導体、β−カリオフィレン、及びα−ピネンからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。 It is preferable that the resin contains at least one selected from the group consisting of styrene, styrene derivatives, β-caryophyllene, and α-pinene.

上記スチレン誘導体が、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、及びこれらの化合物やスチレンのベンゼン環に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。 The styrene derivative is at least selected from the group consisting of cinnamic acid, cinnamic acid ester, cinnamyl alcohol, cinnamaldehyde, and compounds in which a hydrogen atom bonded to the benzene ring of styrene is substituted with a polar functional group. One type is preferable.

上記スチレン誘導体が、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、及びこれらの化合物やスチレンの4位の炭素原子に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。 The styrene derivative is selected from the group consisting of cinnamic acid, cinnamic acid ester, cinnamyl alcohol, cinnamaldehyde, and compounds in which a hydrogen atom bonded to the 4-position carbon atom of styrene is substituted with a polar functional group It is preferable that it is at least one kind.

上記タイヤ用ゴム組成物は、シリカを含むことが好ましい。 The tire rubber composition preferably contains silica.

本発明はまた、上記ゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関する。 The present invention also relates to a pneumatic tire using the rubber composition.

本発明によれば、マンサク科に属する樹木に由来する樹脂を含むタイヤ用ゴム組成物であるので、化石資源の枯渇や環境に配慮でき、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能、加工性を改善でき、該ゴム組成物をタイヤの各部材に使用することにより、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能に優れた空気入りタイヤを提供できる。 According to the present invention, since it is a rubber composition for tires containing a resin derived from a tree belonging to the witch hazel family, it can be considered for depletion of fossil resources and the environment, low fuel consumption, wear resistance, wet grip performance, workability By using the rubber composition for each member of the tire, a pneumatic tire excellent in low fuel consumption, wear resistance, and wet grip performance can be provided.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、マンサク科に属する樹木に由来する樹脂を含む。本明細書において、樹脂とは、マンサク科に属する樹木に由来する室温で固体又は半固形体の混合物のことを意味し、樹液といった概念のものも含まれる。 The rubber composition for tires of the present invention contains a resin derived from a tree belonging to the witch hazel family. In the present specification, the resin means a mixture of solid or semi-solid at room temperature derived from a tree belonging to the family Hazelaceae, and includes a concept of sap.

マンサク科に属する樹木に由来する樹脂の組成は、樹木の種類、季節等によって変化し、また詳細な組成は明らかではないが、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、スチレン、カリオフィレン、ピネン等が含まれている(Pesticide Biochemistry,93,138−143,2009)。そして、該樹脂を配合することにより、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能、加工性を改善できる。これは、上記樹脂をゴム成分等と混練することにより、該樹脂に含まれている上記成分が、a)縮合(重合)することにより重合体(粘着性樹脂)を生成してウェットグリップ性能を改善、b)ゴム成分にグラフト重合したり付加したりすることにより、ゴム成分に極性基が導入され、シリカ等の補強用充填剤の分散性が向上し、低燃費性、耐摩耗性を改善、c)シリカ等の補強用充填剤に反応し、シリカ等の補強用充填剤の分散性が向上し、低燃費性、耐摩耗性を改善するためと推測される。 The composition of the resin derived from trees belonging to the witch hazel family varies depending on the tree type, season, etc., and the detailed composition is not clear, but cinnamic acid, cinnamic ester, cinnamyl alcohol, cinnamaldehyde, styrene, caryophyllene , Pinene and the like are included (Pesticide Biochemistry, 93, 138-143, 2009). And by mix | blending this resin, low-fuel-consumption property, abrasion resistance, wet grip performance, and workability can be improved. This is because the above components contained in the resin are kneaded with a rubber component or the like, and the polymer (adhesive resin) is produced by a) condensation (polymerization), resulting in wet grip performance. Improvement, b) By graft polymerization or addition to the rubber component, polar groups are introduced into the rubber component, dispersibility of reinforcing fillers such as silica is improved, and fuel efficiency and wear resistance are improved. C) It is presumed that it reacts with a reinforcing filler such as silica to improve the dispersibility of the reinforcing filler such as silica and improve fuel efficiency and wear resistance.

一方、樹脂に含まれている上記成分を個別にゴム組成物に配合した場合には、これらの成分がすぐに自己縮合したりして良好にゴム組成物中に分散せず、性能の改善効果が小さい。これに対して、上記樹脂では、上記成分がモノマーのまま安定して存在しており、混練中に、ゴム組成物中で上記樹脂がある程度分散した後、上記成分が反応すると推測される。この理由は不明であるが、上記樹脂には、天然の安定化成分が含まれているためと推測される。 On the other hand, when the above-mentioned components contained in the resin are individually blended into the rubber composition, these components do not disperse well in the rubber composition due to immediate self-condensation, thereby improving performance. Is small. On the other hand, in the resin, the component is stably present as a monomer, and it is estimated that the component reacts after the resin is dispersed to some extent in the rubber composition during kneading. The reason for this is unknown, but it is assumed that the resin contains a natural stabilizing component.

また、マンサク科に属する樹木に由来する樹脂は、天然由来であるため、化石資源の枯渇や環境に配慮できる。 Moreover, since the resin derived from the tree belonging to the witch hazel family is naturally derived, it can consider depletion of fossil resources and the environment.

本発明で使用できるゴム成分としては、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)等のジエン系ゴムが挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性がバランスよく得られるという理由からBR、SBRが好ましく、BR、SBRを併用することがより好ましい。 Examples of rubber components that can be used in the present invention include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), and ethylene propylene diene rubber ( EPDM), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), diene rubber such as butyl rubber (IIR). A rubber component may be used independently and may use 2 or more types together. Among these, BR and SBR are preferable because wet grip performance and wear resistance can be obtained in a balanced manner, and BR and SBR are more preferably used in combination.

BRとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン(株)製のBR1220、宇部興産(株)製のBR130B、BR150B等の高シス含有量のBR、宇部興産(株)製のVCR412、VCR617等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR等を使用できる。なかでも、良好な耐摩耗性が得られるという理由から、BRのシス含量は90質量%以上が好ましい。 It is not particularly limited as BR, for example, BR1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., BR130B manufactured by Ube Industries, Ltd., BR150B having high cis content such as BR150B, VCR412 manufactured by Ube Industries, Ltd., VCR617, etc. BR containing syndiotactic polybutadiene crystals can be used. Among them, the BR cis content is preferably 90% by mass or more because good wear resistance can be obtained.

ゴム成分100質量%中のBRの含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上である。該BRの含有量は、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下である。BRの含有量が上記範囲内であると、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能がバランスよく得られる。 The content of BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more. The BR content is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. When the BR content is within the above range, low fuel consumption, wear resistance, and wet grip performance can be obtained in a well-balanced manner.

SBRとしては、特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム(E−SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(S−SBR)等を使用できる。 The SBR is not particularly limited, and for example, emulsion polymerization styrene butadiene rubber (E-SBR), solution polymerization styrene butadiene rubber (S-SBR) and the like can be used.

SBRのスチレン含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上である。5質量%未満であると、充分なウェットグリップ性能が得られない傾向がある。また、上記スチレン含有量は、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下である。50質量%を超えると、耐摩耗性が低下する傾向がある。なお、本発明において、SBRのスチレン含有量は、H−NMR測定により算出される。 The styrene content of SBR is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more. If it is less than 5% by mass, sufficient wet grip performance tends to be not obtained. The styrene content is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less. When it exceeds 50 mass%, there exists a tendency for abrasion resistance to fall. In the present invention, the styrene content of SBR is calculated by H 1 -NMR measurement.

ゴム成分100質量%中のSBRの含有量は、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上である。該SBRの含有量は、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。SBRの含有量が上記範囲内であると、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能がバランスよく得られる。 The content of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more. The SBR content is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less. When the content of SBR is within the above range, low fuel consumption, wear resistance, and wet grip performance can be obtained in a well-balanced manner.

本発明のゴム組成物は、マンサク科に属する樹木に由来する樹脂を含む。 The rubber composition of the present invention contains a resin derived from a tree belonging to the witch hazel family.

マンサク科に属する樹木としては、特に限定されないが、マンサク属又はフウ属に属する樹木が好ましく、フウ属に属する樹木がより好ましい。 Although it does not specifically limit as a tree which belongs to the witch hazel family, the tree which belongs to the genus genus or Fusu genus is preferable, and the tree which belongs to Fu genus is more preferable.

マンサク属に属する樹木としては、特に限定されない。 The tree belonging to the genus Witch is not particularly limited.

フウ属に属する樹木としては、特に限定されないが、Liquidamber styraciflua、Liauidamber orientalis、及びLiauidamber formasanaからなる群より選択される少なくとも1種の樹木であることが好ましく、Liquidamber styraciflua、Liauidamber orientalisがより好ましい。 The tree belonging to the genus Fusu is not particularly limited, but is preferably at least one kind of tree selected from the group consisting of Liquidamber styracifura, Liauidaber orientalis, and Liuidaberma formasana.

マンサク科に属する樹木に由来する樹脂の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、樹木の幹や樹皮に傷をつけ、滲出してきた樹脂を取得する方法や、幹、枝、葉等より、水蒸気蒸留、溶媒抽出などの方法により抽出し、溶媒を除去して取得する方法等が挙げられる。また、同様に樹木からの生産物であるロジン樹脂採取の方法(トールロジン採取法、ガムロジン採取法、ウッドロジン採取法)は、すべて好ましく適用することができる。なかでも、目的とする樹脂が直接大量に得られ、一本の樹木から繰り返し採取できるという理由から、樹木の幹や樹皮に傷をつけ、滲出してきた樹脂を取得する方法が好ましい。 As a method for producing a resin derived from a tree belonging to the witch hazel family, it is not particularly limited.For example, a method of obtaining a resin that has damaged and exuded a tree trunk or bark, a trunk, a branch, a leaf, etc. Examples of the method include extraction by a method such as steam distillation, solvent extraction, and the like after removing the solvent. Similarly, all methods of collecting rosin resin, which is a product from trees (tall rosin collection method, gum rosin collection method, wood rosin collection method) can be preferably applied. Among them, a method of obtaining a resin exuded by damaging a tree trunk or bark is preferable because a desired resin can be directly obtained in large quantities and repeatedly collected from a single tree.

また、マンサク科に属する樹木、特にフウ属に属する樹木に由来する樹脂は、アロマ用途として流通しており、これらを利用してもよい。 In addition, resins derived from trees belonging to the witch hazel family, especially trees belonging to the genus Fusarium, are distributed for aroma use and may be used.

マンサク科に属する樹木は、街路樹、園芸用品種として世界に広く分布しており、これら樹木の生産する樹脂を活用することは、環境への配慮の点から好ましい。さらに、伐採時に生成した不要な幹、枝等や落葉を有効活用することも可能であり、食料品との競合も無く、理想的なバイオマス資源といえる。 Trees belonging to the witch hazelaceae are widely distributed in the world as street trees and horticultural varieties, and it is preferable to use resins produced by these trees from the viewpoint of environmental considerations. Furthermore, it is possible to effectively use unnecessary trunks, branches, etc. generated at the time of logging, and there is no competition with food products, making it an ideal biomass resource.

上記樹脂の組成は、上述のように、樹木の種類、季節等によって変化し、また詳細な組成は明らかではないが、上記樹脂は、スチレン、及びスチレン誘導体からなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましく、スチレン誘導体を含むことがより好ましい。これらの化合物(スチレン類)は、同一の化合物同士及び/又は他の化合物と重合可能であり、混練中にゴム中で分散しながら重合体を生成し、粘着性樹脂として、タイヤのグリップ特性を向上させるものと推測される。また、スチレン類は、混練中に、ジエン系ゴム成分にグラフト重合したり付加したりすることが可能で、その結果、ゴム特性(特に、低燃費性、耐摩耗性)を向上できるものと推測される。 As described above, the composition of the resin varies depending on the type of tree, season, etc., and the detailed composition is not clear, but the resin is at least one selected from the group consisting of styrene and styrene derivatives. It is preferable that a styrene derivative is included. These compounds (styrenes) can be polymerized with the same compound and / or with other compounds, and a polymer is produced while being dispersed in rubber during kneading, and as a tacky resin, the tire grip characteristics are improved. It is presumed to improve. In addition, styrenes can be graft-polymerized or added to the diene rubber component during kneading, and as a result, rubber properties (especially low fuel consumption and wear resistance) can be improved. Is done.

スチレン誘導体としては、例えば、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒドや、これらの化合物やスチレンのベンゼン環に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物等が挙げられる。 Examples of the styrene derivative include cinnamic acid, cinnamic acid ester, cinnamyl alcohol, cinnamaldehyde, and compounds in which a hydrogen atom bonded to the benzene ring of styrene is substituted with a polar functional group.

極性官能基としては、水酸基、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、アミノ基、スルフィド基、チオール基、スルホン酸基等が挙げられる。なかでも、水酸基が好ましい。 Examples of the polar functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an ester group, an ether group, an amino group, a sulfide group, a thiol group, and a sulfonic acid group. Of these, a hydroxyl group is preferred.

桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、及びスチレンのベンゼン環に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物としては、特に限定されないが、これらの化合物の4位の炭素原子に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物が好ましい。 Cinnamic acid, cinnamic acid ester, cinnamyl alcohol, cinnamaldehyde, and compounds in which the hydrogen atom bonded to the benzene ring of styrene is substituted with a polar functional group are not particularly limited, but the carbon atom at the 4-position of these compounds A compound in which the hydrogen atom bonded to is substituted with a polar functional group is preferable.

該化合物の具体例としては、例えば、4−ヒドロキシ桂皮酸、4−ヒドロキシ桂皮酸エステル、4−ヒドロキシシンナミルアルコール、4−ヒドロキシシンナムアルデヒド、4−ヒドロキシスチレン、4−カルボキシ桂皮酸、4−カルボキシ桂皮酸エステル、4−カルボキシシンナミルアルコール、4−カルボキシシンナムアルデヒド、4−カルボキシスチレン等が挙げられる。なかでも、4−ヒドロキシシンナミルアルコール、4−ヒドロキシシンナムアルデヒドが好ましく、4−ヒドロキシシンナミルアルコールがより好ましい。 Specific examples of the compound include, for example, 4-hydroxycinnamic acid, 4-hydroxycinnamic ester, 4-hydroxycinnamyl alcohol, 4-hydroxycinnamaldehyde, 4-hydroxystyrene, 4-carboxycinnamic acid, 4-carboxy. Cinnamic acid ester, 4-carboxycinnamyl alcohol, 4-carboxycinnamaldehyde, 4-carboxystyrene, etc. are mentioned. Of these, 4-hydroxycinnamyl alcohol and 4-hydroxycinnamaldehyde are preferable, and 4-hydroxycinnamyl alcohol is more preferable.

スチレン誘導体としては、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、及びこれらの化合物やスチレンの4位の炭素原子に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物が好ましく、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、及びこれらの化合物の4位の炭素原子に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物がより好ましく、桂皮酸、桂皮酸エステル類、シンナミルアルコール、4−ヒドロキシシンナミルアルコールが更に好ましく、桂皮酸、桂皮酸エステル類が特に好ましい。
なお、桂皮酸エステル類とは、桂皮酸エステル、及び該化合物のベンゼン環に結合する水素原子(特に、4位の炭素原子に結合する水素原子)が極性官能基で置換された化合物を意味する。
As the styrene derivative, cinnamic acid, cinnamic acid ester, cinnamyl alcohol, cinnamaldehyde, and these compounds and compounds in which a hydrogen atom bonded to the 4-position carbon atom of styrene is substituted with a polar functional group are preferable. , Cinnamic acid ester, cinnamyl alcohol, and compounds in which the hydrogen atom bonded to the 4-position carbon atom of these compounds is substituted with a polar functional group, cinnamic acid, cinnamic acid esters, cinnamyl alcohol, 4 -More preferred is hydroxycinnamyl alcohol, and cinnamic acid and cinnamic acid esters are particularly preferred.
The cinnamic acid esters mean cinnamic acid esters and compounds in which the hydrogen atom bonded to the benzene ring of the compound (particularly the hydrogen atom bonded to the 4-position carbon atom) is substituted with a polar functional group. .

樹脂100質量%中のスチレン、及びスチレン誘導体の合計含有量(好ましくはスチレン誘導体の含有量)は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、特に好ましくは40質量%以上、最も好ましくは60質量%以上である。また、該合計含有量は、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下である。 The total content of styrene and styrene derivatives (preferably the content of styrene derivatives) in 100% by mass of the resin is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, particularly Preferably it is 40 mass% or more, Most preferably, it is 60 mass% or more. The total content is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less.

また、上記樹脂は、β−カリオフィレン、α−ピネン、及びβ−ピネンからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましく、β−カリオフィレン、α−ピネンを含むことが好ましく、α−ピネンを含むことがより好ましい。これらの化合物は、加工性を向上させると共に、同一の化合物同士及び/又は他の化合物と重合可能であり、混練中にゴム中で分散しながら重合体を生成し、粘着性樹脂として、タイヤのグリップ特性を向上させるものと推測される。 The resin preferably contains at least one selected from the group consisting of β-caryophyllene, α-pinene, and β-pinene, preferably contains β-caryophyllene and α-pinene, and α-pinene. It is more preferable to contain. These compounds improve processability and can be polymerized with the same compound and / or with other compounds, and form a polymer while being dispersed in rubber during kneading. It is estimated that the grip characteristics are improved.

樹脂100質量%中のβ−カリオフィレン、α−ピネン、及びβ−ピネンの合計含有量は、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上である。また、該合計含有量は、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは4質量%以下である。 The total content of β-caryophyllene, α-pinene and β-pinene in 100% by mass of the resin is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more. The total content is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 4% by mass or less.

また、上記樹脂は、スチレン、スチレン誘導体、β−カリオフィレン、及びα−ピネンからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましく、スチレン誘導体を含むことがより好ましく、スチレン誘導体、α−ピネン、β−カリオフィレンを含むことが更に好ましく、スチレン誘導体、スチレン、α−ピネン、β−カリオフィレンを含むことが特に好ましい。これにより、本発明の効果が好適に得られる。
この際、樹脂100質量%中のスチレン誘導体の含有量は、10〜90質量%が好ましく、60〜80質量%がより好ましく、樹脂100質量%中のスチレンの含有量は、0.5〜10質量%が好ましく、0.5〜5質量%がより好ましく、樹脂100質量%中のα−ピネンの含有量は、0.5〜10質量%が好ましく、0.5〜5質量%がより好ましく、樹脂100質量%中のβ−カリオフィレンの含有量は、0.5〜10質量%が好ましく、0.5〜5質量%がより好ましい。
また、樹脂100質量%中の桂皮酸、及び桂皮酸エステル類の合計含有量は、20〜80質量%が好ましく、55〜75質量%がより好ましく、樹脂100質量%中のシンナミルアルコールの含有量は、0.5〜20質量%が好ましく、0.5〜5質量%がより好ましく、樹脂100質量%中の4−ヒドロキシシンナミルアルコールの含有量は、0.5〜40質量%が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましい。
The resin preferably includes at least one selected from the group consisting of styrene, styrene derivatives, β-caryophyllene, and α-pinene, more preferably includes a styrene derivative, and includes a styrene derivative and α-pinene. , Β-caryophyllene is more preferable, and styrene derivatives, styrene, α-pinene, and β-caryophyllene are particularly preferable. Thereby, the effect of this invention is acquired suitably.
At this time, the content of the styrene derivative in 100% by mass of the resin is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 60 to 80% by mass, and the content of styrene in the 100% by mass of the resin is 0.5 to 10%. % By mass is preferable, 0.5 to 5% by mass is more preferable, and the content of α-pinene in 100% by mass of the resin is preferably 0.5 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 5% by mass. The content of β-caryophyllene in 100% by mass of the resin is preferably 0.5 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 5% by mass.
The total content of cinnamic acid and cinnamic acid esters in 100% by mass of the resin is preferably 20 to 80% by mass, more preferably 55 to 75% by mass, and the content of cinnamyl alcohol in 100% by mass of the resin. The amount is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, and the content of 4-hydroxycinnamyl alcohol in 100% by mass of the resin is preferably 0.5 to 40% by mass. 0.5-10 mass% is more preferable.

上記樹脂の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上、更に好ましくは5質量部以上である。1質量部未満では、充分な低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能が得られない傾向がある。また、上記樹脂の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは100質量部以下、より好ましくは30質量部以下、更に好ましくは20質量部以下である。100質量部を超えると、破断強度、耐摩耗性が低下する傾向がある。 The content of the resin is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and further preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount is less than 1 part by mass, sufficient fuel economy, wear resistance, and wet grip performance tend not to be obtained. The content of the resin is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and still more preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When it exceeds 100 parts by mass, the breaking strength and the wear resistance tend to be lowered.

上記樹脂は、補強用充填剤のなかでも、特に、シリカの分散性を向上させる効果が高いため、本発明のゴム組成物は、シリカを使用することが好ましい。これにより、低燃費性、ウェットグリップ性能を向上でき、また、耐摩耗性の改善効果も得られる。シリカとしては、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(含水ケイ酸)などが挙げられる。なかでも、湿式法シリカが好ましい。 Among the reinforcing fillers, the resin is particularly effective in improving the dispersibility of silica, and therefore the rubber composition of the present invention preferably uses silica. Thereby, low fuel consumption and wet grip performance can be improved, and an effect of improving wear resistance can be obtained. Examples of silica include dry method silica (anhydrous silicic acid), wet method silica (hydrous silicic acid), and the like. Of these, wet silica is preferred.

シリカの窒素吸着比表面積(NSA)は、好ましくは50m/g以上、より好ましくは100m/g以上、更に好ましくは150m/g以上である。50m/g未満では、充分な補強性が得られず、充分な耐摩耗性が得られない傾向がある。また、シリカのNSAは、好ましくは250m/g以下、より好ましくは200m/g以下である。250m/gを超えると、未加硫ゴム組成物の粘度が高くなり、加工性が悪化する傾向がある。また、分散性が悪化し、低燃費性、耐摩耗性が低下する傾向がある。
なお、シリカのNSAは、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 50 m 2 / g or more, more preferably 100 m 2 / g or more, and further preferably 150 m 2 / g or more. If it is less than 50 m 2 / g, sufficient reinforcing properties cannot be obtained, and sufficient wear resistance tends to be not obtained. Further, N 2 SA of silica is preferably 250 m 2 / g or less, more preferably 200 m 2 / g or less. When it exceeds 250 m < 2 > / g, the viscosity of an unvulcanized rubber composition will become high and there exists a tendency for workability to deteriorate. In addition, dispersibility tends to deteriorate, and fuel economy and wear resistance tend to decrease.
The N 2 SA of silica is a value measured by the BET method in accordance with ASTM D3037-81.

シリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは40質量部以上である。5質量部未満であると、充分な低燃費性、ウェットグリップ性能の改善効果が得られない傾向がある。該含有量は、好ましくは150質量部以下、より好ましくは100質量部以下、更に好ましくは80質量部以下である。150質量部を超えると、分散性が悪化し、低燃費性、耐摩耗性が低下する傾向がある。 The content of silica is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the amount is less than 5 parts by mass, there is a tendency that sufficient fuel economy and wet grip performance cannot be improved. The content is preferably 150 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less, and still more preferably 80 parts by mass or less. If it exceeds 150 parts by mass, the dispersibility tends to deteriorate, and the fuel efficiency and wear resistance tend to decrease.

本発明のゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィドなどのスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィドがより好ましい。 The rubber composition of the present invention preferably uses a silane coupling agent in combination with silica. As the silane coupling agent, any silane coupling agent conventionally used in combination with silica can be used in the rubber industry. For example, sulfide systems such as bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, 3 -Mercapto type such as mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyl type such as vinyltriethoxysilane, amino type such as 3-aminopropyltriethoxysilane, glycidoxy type of γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-nitropropyltri Examples thereof include nitro compounds such as methoxysilane and chloro compounds such as 3-chloropropyltrimethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, sulfide type is preferable, and bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide is more preferable.

シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、好ましくは2質量部以上、より好ましくは5質量部以上である。2質量部未満では、耐摩耗性、低燃費性が悪化する傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは15質量部以下、より好ましくは12質量部以下である。15質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。 The content of the silane coupling agent is preferably 2 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of silica. If the amount is less than 2 parts by mass, the wear resistance and fuel efficiency tend to deteriorate. Further, the content of the silane coupling agent is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 12 parts by mass or less. When it exceeds 15 parts by mass, there is a tendency that an effect commensurate with the increase in cost cannot be obtained.

本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。カーボンブラックを配合することにより、補強効果が得られ、本発明の効果(特に、耐摩耗性、ウェットグリップ性能の向上効果)がより良好に得られる。 The rubber composition of the present invention preferably contains carbon black. By blending carbon black, a reinforcing effect is obtained, and the effects of the present invention (particularly, the effect of improving wear resistance and wet grip performance) are obtained more favorably.

カーボンブラックの窒素吸着比表面積(NSA)は10m/g以上が好ましく、20m/g以上がより好ましい。10m/g未満では、充分な補強性が得られず、充分な耐摩耗性、ウェットグリップ性能が得られないおそれがある。該NSAは、80m/g以下が好ましく、50m/g以下がより好ましい。80m/gを超えると、分散させるのが困難となり、低燃費性、加工性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのNSAは、JIS K 6217−2:2001によって求められる。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 10 m 2 / g or more, and more preferably 20 m 2 / g or more. If it is less than 10 m 2 / g, sufficient reinforcement cannot be obtained, and there is a possibility that sufficient wear resistance and wet grip performance may not be obtained. The N 2 SA is preferably from 80 m 2 / g or less, more preferably 50 m 2 / g. If it exceeds 80 m 2 / g, it becomes difficult to disperse, and the fuel economy and processability tend to deteriorate.
Incidentally, N 2 SA of carbon black, JIS K 6217-2: determined by 2001.

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは15質量部以上である。5質量部未満では、充分な耐摩耗性、ウェットグリップ性能が得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは70質量部以下、より好ましくは50質量部以下である。70質量部を超えると、分散性が悪化し、加工性、低燃費性、耐摩耗性が悪化する傾向がある。 The content of carbon black is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 5 parts by mass, sufficient wear resistance and wet grip performance may not be obtained. The content is preferably 70 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less. If it exceeds 70 parts by mass, the dispersibility tends to deteriorate, and the workability, fuel efficiency, and wear resistance tend to deteriorate.

本発明で使用できるシリカ、カーボンブラック以外の補強用充填剤としては、タイヤ用ゴム組成物において公知に使用されているものであれば、限定無く使用でき、例えば、水酸化アルミニウム、クレー、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、セルロース、ガラスバルーン、各種短繊維等が挙げられる。これらは、単独で用いても、2種以上を併用してもよい。 The reinforcing filler other than silica and carbon black that can be used in the present invention can be used without limitation as long as it is publicly used in tire rubber compositions, such as aluminum hydroxide, clay, calcium carbonate. , Montmorillonite, cellulose, glass balloon, various short fibers, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明のゴム組成物は、軟化剤を配合することが好ましい。軟化剤としては、特に限定されず、例えば、オイルであればアロマオイル、ナフテンオイル、パラフィンオイル等の鉱物油が挙げられる。なかでも、アロマオイル(芳香族系プロセスオイル)が好ましい。これら軟化剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。軟化剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5〜50質量部、より好ましくは15〜40質量部である。なお、本明細書において、軟化剤の含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。 The rubber composition of the present invention preferably contains a softening agent. The softening agent is not particularly limited, and examples thereof include mineral oils such as aroma oil, naphthenic oil, and paraffin oil. Of these, aroma oil (aromatic process oil) is preferable. These softeners may be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the softening agent is preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 15 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. In the present specification, the content of the softening agent includes the amount of oil contained in the oil-extended rubber.

本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、粘着付与剤、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。 In addition to the above components, the rubber composition of the present invention includes compounding agents commonly used in the production of rubber compositions, such as zinc oxide, stearic acid, various anti-aging agents, tackifiers, waxes, sulfur and the like. Vulcanizing agents, vulcanization accelerators and the like can be appropriately blended.

本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。該ゴム組成物は、空気入りタイヤの各部材(例えば、トレッド、サイドウォール、ベーストレッド、ブレーカー、カーカス等)に使用され、特に、トレッドに好適に使用できる。 The rubber composition of the present invention is produced by a general method. That is, it can be produced by a method of kneading the above components with a Banbury mixer, a kneader, an open roll or the like and then vulcanizing. The rubber composition is used for each member of a pneumatic tire (for example, a tread, a sidewall, a base tread, a breaker, a carcass, etc.), and can be particularly suitably used for a tread.

本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどの各タイヤ部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
The pneumatic tire of the present invention is produced by a usual method using the rubber composition.
That is, the rubber composition containing the above components is extruded in accordance with the shape of each tire member such as a tread at an unvulcanized stage, and is molded together with the other tire members by a normal method on a tire molding machine. By doing so, an unvulcanized tire is formed. The unvulcanized tire is heated and pressurized in a vulcanizer to obtain a tire.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

<製造例1>
Liauidamber orientalis(日本産)の樹皮を傷つけることにより、滲出した樹脂を採取し、樹脂1を得た。樹脂をエタノールに溶解して、ろ過後、溶液をガスクロマトグラフ質量分析計(GC/MS)にて分析することにより得られた結果(樹脂の組成)を表1に示す。
<Production Example 1>
By exfoliating the bark of Liauidaber orientalis (produced in Japan), the exuded resin was collected and Resin 1 was obtained. Table 1 shows the results (resin composition) obtained by dissolving the resin in ethanol, filtering, and analyzing the solution with a gas chromatograph mass spectrometer (GC / MS).

<製造例2>
Liquidamber styraciflua(日本産)を用いた点以外は、製造例1と同様にして樹脂2を得た。樹脂2の成分を樹脂1と同様に分析した結果(樹脂の組成)を表1に示す。
<Production Example 2>
Resin 2 was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that Liquidamba styraciflua (produced in Japan) was used. Table 1 shows the results (resin composition) of the resin 2 analyzed in the same manner as the resin 1.

Figure 2014070096
Figure 2014070096

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
SBR:JSR(株)製のNS116(ビニル含有量:60質量%、スチレン含有量:20質量%)
BR:宇部興産(株)製のポリブタジエンゴム(UBEPOL BR150B、シス含量:97質量%)
樹脂1、2:上記製造例1、2により調製した樹脂(マンサク科に属する樹木に由来する樹脂)
樹脂3:ヤスハラケミカル(株)製のYSレジンPX1150N(ピネン重合体)
オイル:ジャパンエナジー社製のプロセスX−140(芳香族系プロセスオイル)
シリカ:EVONIK−DEGUSSA社製のウルトラジルVN3(NSA:175m/g)
カーボンブラック:新日化カーボン(株)製のニテロン#55S(NSA:28m/g)
シランカップリング剤:EVONIK−DEGUSSA社製のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「桐」
酸化亜鉛:三井金属鉱業社製の酸化亜鉛2種
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N−フェニル−p−フェニレンジアミン)
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
SBR: NS116 manufactured by JSR Corporation (vinyl content: 60% by mass, styrene content: 20% by mass)
BR: Polybutadiene rubber manufactured by Ube Industries, Ltd. (UBEPOL BR150B, cis content: 97% by mass)
Resins 1 and 2: Resins prepared according to Production Examples 1 and 2 above (resins derived from trees belonging to the witch hazel family)
Resin 3: YS resin PX1150N (pinene polymer) manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.
Oil: Process X-140 (aromatic process oil) manufactured by Japan Energy
Silica: Ultrasil VN3 (N 2 SA: 175 m 2 / g) manufactured by EVONIK-DEGUSSA
Carbon black: Niteron # 55S (N 2 SA: 28 m 2 / g) manufactured by Shin-Nikka Carbon Co., Ltd.
Silane coupling agent: Si69 (bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide) manufactured by EVONIK-DEGUSSA
Stearic acid: Stearic acid “paulownia” manufactured by NOF Corporation
Zinc oxide: Zinc oxide type 2 anti-aging agent manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd .: NOCRACK 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Sulfur: Powdered sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd .: Noxeller NS (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.

実施例及び比較例
表2に示す配合処方にしたがい、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を充填率が58%になるように充填し、80rpmで140℃に到達するまで混練りして混練り物を得た。
次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加して混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を所定のサイズに成形し、150℃の条件下で20分間プレス加硫することにより加硫ゴム組成物を得、約2mm×130mm×130mmの加硫ゴムスラブシートを作成し、試験用サンプルとした。
また、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、170℃の条件下で15分間プレス加硫し、試験用タイヤ(タイヤサイズ:215/45R17)を得た。
Examples and Comparative Examples In accordance with the formulation shown in Table 2, using a 1.7L Banbury mixer manufactured by Kobe Steel, Inc. so that the filling rate is 58% for chemicals other than sulfur and a vulcanization accelerator. It was filled and kneaded at 80 rpm until reaching 140 ° C. to obtain a kneaded product.
Next, using an open roll, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product and kneaded to obtain an unvulcanized rubber composition. Further, the obtained unvulcanized rubber composition was molded into a predetermined size, and a vulcanized rubber composition was obtained by press vulcanization at 150 ° C. for 20 minutes, and a vulcanization of about 2 mm × 130 mm × 130 mm was obtained. A rubber slab sheet was prepared and used as a test sample.
Further, the obtained unvulcanized rubber composition was molded into a tread shape, bonded together with other tire members on a tire molding machine, press vulcanized at 170 ° C. for 15 minutes, and a test tire (tire Size: 215 / 45R17) was obtained.

試験用サンプルから1cm角のサンプルシートを切り出し、該サンプルシートをトルエンに2日間浸漬し、得られたトルエン溶液をGC/MSにて分析したところ、表1に示した樹脂1、2由来の成分は検出されず、ほぼ全量が重合又はゴム成分にグラフト重合若しくは付加していることが分かった。 When a 1 cm square sample sheet was cut out from the test sample, the sample sheet was immersed in toluene for 2 days, and the obtained toluene solution was analyzed by GC / MS, the components derived from resins 1 and 2 shown in Table 1 were obtained. It was found that almost all the amount was polymerized or graft-polymerized or added to the rubber component.

得られた試験用サンプル、試験用タイヤを使用して、下記の評価を行った。それぞれの試験結果を表2に示す。 The following evaluation was performed using the obtained test sample and test tire. Each test result is shown in Table 2.

<加工性>
JIS K6300−1に基づいて、ムーニー粘度(ML1+4)を130℃で測定し、比較例1のムーニー粘度を100として、下記式から加工性指数を計算した。指数が大きいほど、未加硫時の加工性が良好であることを示す。
(加工性指数)=(比較例1のムーニー粘度)/(各配合のムーニー粘度)×100
<Processability>
Based on JIS K6300-1, Mooney viscosity (ML 1 + 4 ) was measured at 130 ° C., and the Mooney viscosity of Comparative Example 1 was taken as 100, and the workability index was calculated from the following formula. The larger the index, the better the processability when unvulcanized.
(Processability index) = (Mooney viscosity of Comparative Example 1) / (Mooney viscosity of each formulation) × 100

<粘弾性試験>
(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターVESを用いて、温度70℃、初期歪10%、動歪±1%および周波数10Hzの条件下で試験用サンプルの損失正接(tanδ)を測定し、比較例1の転がり抵抗指数を100とし、下記計算式により、転がり抵抗を指数表示した。転がり抵抗指数が大きいほど、転がり抵抗が低減され、低燃費性に優れることを示す。
(転がり抵抗指数)=(比較例1のtanδ)/(各配合のtanδ)×100
<Viscoelasticity test>
Using a viscoelastic spectrometer VES manufactured by Iwamoto Seisakusho, the loss tangent (tan δ) of the test sample was measured under conditions of a temperature of 70 ° C., an initial strain of 10%, a dynamic strain of ± 1%, and a frequency of 10 Hz. The rolling resistance index of Comparative Example 1 was set to 100, and the rolling resistance was indicated by an index according to the following formula. The larger the rolling resistance index, the lower the rolling resistance and the better the fuel efficiency.
(Rolling resistance index) = (tan δ of Comparative Example 1) / (tan δ of each formulation) × 100

<ウェットグリップ性能>
各試験用タイヤを車両(国産FF2000cc)の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度100km/hからの制動距離を求めた。比較例1の制動距離を100とし、下記計算式により、ウェットグリップ性能を指数表示した。指数が大きいほどウェットグリップ性能に優れることを示す。
(ウェットグリップ性能)=(比較例1の制動距離)/(各配合の制動距離)×100
<Wet grip performance>
Each test tire was mounted on all wheels of a vehicle (domestic FF2000cc), and a braking distance from an initial speed of 100 km / h was determined on a wet asphalt road surface. The braking distance of Comparative Example 1 was set to 100, and the wet grip performance was displayed as an index according to the following formula. A larger index indicates better wet grip performance.
(Wet grip performance) = (Brake distance of Comparative Example 1) / (Brake distance of each formulation) × 100

<耐摩耗性>
(株)岩本製作所製のランボーン摩耗試験機を用い、表面回転速度50m/分、付加荷重3.0kg、落砂量15g/分でスリップ率20%にて、試験用サンプルの摩耗量を測定した。比較例1の摩耗量を各配合の摩耗量で除して、100倍して、耐摩耗性指数とした。指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
(耐摩耗性指数)=(比較例1の摩耗量)/(各配合の摩耗量)×100
<Abrasion resistance>
Using a Lambourne abrasion tester manufactured by Iwamoto Seisakusho, the amount of abrasion of the test sample was measured at a surface rotation speed of 50 m / min, an additional load of 3.0 kg, a sandfall of 15 g / min and a slip rate of 20%. . The wear amount of Comparative Example 1 was divided by the wear amount of each formulation and multiplied by 100 to obtain the wear resistance index. It shows that it is excellent in abrasion resistance, so that an index | exponent is large.
(Abrasion resistance index) = (Abrasion amount of Comparative Example 1) / (Abrasion amount of each formulation) × 100

Figure 2014070096
Figure 2014070096

マンサク科に属する樹木に由来する樹脂(樹脂1、2)を含む実施例は、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能、加工性を改善できた。 Examples including resins (resins 1 and 2) derived from a tree belonging to the witch hazel family were able to improve fuel efficiency, wear resistance, wet grip performance, and processability.

Claims (10)

マンサク科に属する樹木に由来する樹脂を含むタイヤ用ゴム組成物。 A rubber composition for tires comprising a resin derived from a tree belonging to the witch hazel family. 前記マンサク科に属する樹木が、マンサク属又はフウ属に属する樹木である請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物。 The tire rubber composition according to claim 1, wherein the tree belonging to the witch hazel family is a tree belonging to the genus Hawthorn or the Fucus genus. 前記フウ属に属する樹木が、Liquidamber styraciflua、Liauidamber orientalis、及びLiauidamber formasanaからなる群より選択される少なくとも1種の樹木である請求項2記載のタイヤ用ゴム組成物。 The tire rubber composition according to claim 2, wherein the tree belonging to the genus Fuyu is at least one kind of tree selected from the group consisting of Liquidamber styraciflua, Liauidaber orientalis, and Liauidaber formasana. 前記樹脂が、スチレン、及びスチレン誘導体からなる群より選択される少なくとも1種を含む請求項1〜3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 The tire rubber composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin includes at least one selected from the group consisting of styrene and a styrene derivative. 前記樹脂が、β−カリオフィレン、α−ピネン、及びβ−ピネンからなる群より選択される少なくとも1種を含む請求項1〜4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 The tire rubber composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin includes at least one selected from the group consisting of β-caryophyllene, α-pinene, and β-pinene. 前記樹脂が、スチレン、スチレン誘導体、β−カリオフィレン、及びα−ピネンからなる群より選択される少なくとも1種を含む請求項1〜5のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 The tire rubber composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the resin includes at least one selected from the group consisting of styrene, a styrene derivative, β-caryophyllene, and α-pinene. 前記スチレン誘導体が、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、及びこれらの化合物やスチレンのベンゼン環に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物からなる群より選択される少なくとも1種である請求項6記載のタイヤ用ゴム組成物。 The styrene derivative is at least selected from the group consisting of cinnamic acid, cinnamic acid ester, cinnamyl alcohol, cinnamaldehyde, and a compound in which a hydrogen atom bonded to the benzene ring of styrene is substituted with a polar functional group. The tire rubber composition according to claim 6, which is one type. 前記スチレン誘導体が、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、及びこれらの化合物やスチレンの4位の炭素原子に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物からなる群より選択される少なくとも1種である請求項6記載のタイヤ用ゴム組成物。 The styrene derivative is selected from the group consisting of cinnamic acid, cinnamic acid ester, cinnamyl alcohol, cinnamaldehyde, and compounds in which a hydrogen atom bonded to the 4-position carbon atom of styrene is substituted with a polar functional group The tire rubber composition according to claim 6, which is at least one kind. シリカを含む請求項1〜8のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for tires according to any one of claims 1 to 8 containing silica. 請求項1〜9のいずれかに記載のゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。 A pneumatic tire using the rubber composition according to claim 1.
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