JP2014070059A

JP2014070059A - 9-(substituted carbonyloxy) anthracene compounds, production method thereof and applications thereof

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Publication number: JP2014070059A
Application number: JP2012218968A
Authority: JP
Inventors: Shigeaki Numata; 繁明沼田; Shuji Yokoyama; 修司横山; Masamichi Ando; 正倫安藤
Original assignee: Kawasaki Kasei Chemicals Ltd
Current assignee: Kawasaki Kasei Chemicals Ltd
Priority date: 2012-09-30
Filing date: 2012-09-30
Publication date: 2014-04-21

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide radical polymerization sensitizers consisting only of carbon, hydrogen and oxygen atoms.SOLUTION: Provided are 9-(substituted carbonyloxy) anthracene compounds represented by the specified general formula (1), and radical polymerization sensitizers containing the compounds. (R represents an alkyl group or the like, X and Y each represent a hydrogen atom or the like.)

Description

本発明は、９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物、その製造法及び９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤に関する。 The present invention relates to a 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound, a process for producing the same, and a radical polymerization sensitizer containing the 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound.

現在、エネルギー線硬化樹脂がコーティング、インキ、電子材料などの分野で広く用いられている。エネルギー線硬化樹脂は、エネルギー線重合性組成物にエネルギー線、例えば紫外線や電子線などを照射することにより重合、硬化させることによって得られる。このエネルギー線で硬化させる技術は、例えば木工用塗料、金属などのコーティング材、スクリーン印刷やオフセット印刷用インキ、電子基板に用いられるドライフィルムレジスト、また、ホログラム材料、封止剤、オーバーコート材、光造形用樹脂、接着剤などさまざまな用途に用いられている。 Currently, energy ray curable resins are widely used in fields such as coatings, inks, and electronic materials. The energy beam curable resin is obtained by polymerizing and curing the energy beam polymerizable composition by irradiating the energy beam polymerizable composition with an energy beam such as ultraviolet rays or electron beams. The technology for curing with this energy beam is, for example, coating materials for woodwork, coating materials such as metals, ink for screen printing and offset printing, dry film resists used for electronic substrates, hologram materials, sealants, overcoat materials, It is used for various applications such as resin for stereolithography and adhesives.

そして、このエネルギー線重合性組成物は、主に重合性化合物とエネルギー照射により重合性化合物の重合を開始させる重合開始剤より構成されている。重合方法としては、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合があり、ラジカル重合が古くから最も広く用いられている。このラジカル重合では、ラジカル重合開始剤を用い、エネルギー線、主に紫外線を照射することにより、ラジカル重合開始剤よりラジカルを発生させ、重合性化合物の重合を開始させている。 And this energy ray polymeric composition is mainly comprised from the polymerization initiator which starts superposition | polymerization of a polymeric compound by polymeric compound and energy irradiation. As polymerization methods, there are radical polymerization, cationic polymerization, and anionic polymerization, and radical polymerization has been used most widely since ancient times. In this radical polymerization, a radical polymerization initiator is used to irradiate energy rays, mainly ultraviolet rays, to generate radicals from the radical polymerization initiator and initiate polymerization of the polymerizable compound.

ラジカル重合開始剤は、主に分子内開裂型と水素引抜き型に分類される。分子内開裂型のラジカル重合開始剤では、特定波長の光を吸収することで、特定の部位の結合が切断され、その切断された部位にラジカルが発生し、それが重合開始剤となり重合性化合物の重合が始まる。一方、水素引き抜き型の場合は、特定波長の光を吸収し励起状態になり、その励起種が周囲にある水素供与体から水素引き抜き反応を起こし、ラジカルが発生し、それが重合開始剤となり重合性化合物の重合が始まる。 The radical polymerization initiator is mainly classified into an intramolecular cleavage type and a hydrogen abstraction type. In the intramolecular cleavage type radical polymerization initiator, by absorbing light of a specific wavelength, a bond at a specific site is cleaved, and a radical is generated at the cleaved site, which becomes a polymerization initiator and becomes a polymerizable compound Polymerization begins. On the other hand, in the case of the hydrogen abstraction type, it absorbs light of a specific wavelength and enters an excited state, the excited species causes a hydrogen abstraction reaction from the surrounding hydrogen donor, and a radical is generated, which becomes a polymerization initiator and polymerizes. Polymerization of the active compound begins.

水素引き抜き型ラジカル重合開始剤は、水素供与体が必要であり、ラジカル発生効率が悪く感度が低い等の問題がある。一方、分子内開裂型ラジカル重合開始剤は、ラジカル発生効率は良好で感度が高いため広く用いられている。 The hydrogen abstraction type radical polymerization initiator requires a hydrogen donor and has problems such as poor radical generation efficiency and low sensitivity. On the other hand, intramolecular cleavage type radical polymerization initiators are widely used because they have good radical generation efficiency and high sensitivity.

よく用いられている分子内開裂型ラジカル重合開始剤として、アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤、オキシムエステル系ラジカル重合開始剤が知られている。これらはカルボニル基に隣接した結合がα開裂して、ラジカル種を生成するタイプのものである。アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤等があり、具体的な化合物としては、例えば、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名イルガキュア６５１、イルガキュアはビーエーエスエフ社の登録商標）等があり、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名ダロキュア１１７３、ダロキュアはビーエーエスエフ社の登録商標）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４）、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名イルガキュア２９５９）、２−ヒドロキシ−１−{４−[４−(２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}−２−メチルプロパン−１−オン（商品名イルガキュア１２７）等があり、さらに、アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名イルガキュア９０７）あるいは２−ベンジルメチル２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン（商品名イルガキュア３６９）等が知られている。さらに、アシルホスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（商品名ルシリンＴＰＯ、ルシリンはビーエーエスエフ社の登録商標）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（商品名イルガキュア８１９）、オキシムエステル系ラジカル重合開始剤としては、（２Ｅ）−２−（ベンゾイルオキシイミノ）−１−[４−（フェニルチオ）フェニル]オクタン−１−オン（商品名イルガキュアＯＸＥ−０１）等が挙げられる（特許文献１）。 As commonly used intramolecular cleavage type radical polymerization initiators, alkylphenone radical polymerization initiators, acylphosphine oxide radical polymerization initiators, and oxime ester radical polymerization initiators are known. These are of the type in which the bond adjacent to the carbonyl group is cleaved to generate radical species. Examples of the alkylphenone radical polymerization initiator include a benzylmethyl ketal radical polymerization initiator, an α-hydroxyalkylphenone radical polymerization initiator, an aminoalkylphenone radical polymerization initiator, and specific compounds include, for example, Examples of the benzylmethyl ketal radical polymerization initiator include 2,2′-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name Irgacure 651, Irgacure is a registered trademark of BASF), α- As hydroxyalkylphenone radical polymerization initiators, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name Darocur 1173, Darocur is a registered trademark of BASF), 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (product) Name Irgacure 1 84), 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (trade name Irgacure 2959), 2-hydroxy-1- {4- [4 -(2-hydroxy-2-methylpropionyl) benzyl] phenyl} -2-methylpropan-1-one (trade name Irgacure 127) and the like. Furthermore, as an aminoalkylphenone radical polymerization initiator, 2-methyl -1- (4-Methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (trade name Irgacure 907) or 2-benzylmethyl 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone (product) The name Irgacure 369) is known. Furthermore, as the acylphosphine oxide radical polymerization initiator, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (trade name Lucillin TPO, Lucirin is a registered trademark of BASF), bis (2,4,6-trimethyl) Benzoyl) -phenylphosphine oxide (trade name Irgacure 819), (2E) -2- (benzoyloxyimino) -1- [4- (phenylthio) phenyl] octane-1-one as an oxime ester radical polymerization initiator (Trade name Irgacure OXE-01) and the like (Patent Document 1).

上記のラジカル重合開始剤の中で早くから開発された開始剤としてベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系のラジカル重合開始剤があるが、これらのラジカル重合開始剤は、その吸収波長の関係でエネルギー線の照射源として高圧水銀ランプが主に用いられてきた。その後、より長波長の光を含むメタルハライドランプやガリウムドープドランプが用いられるようになり、それらの照射波長にあったアミノアルキルフェノン系やアシルホスフィンオキサイド系、さらにはオキシムエステル系のラジカル重合開始剤が開発されてきた。 Among the above radical polymerization initiators, there are benzylmethyl ketal-based and α-hydroxyalkylphenone-based radical polymerization initiators developed from an early stage. These radical polymerization initiators are related to their absorption wavelengths. A high-pressure mercury lamp has been mainly used as an energy beam irradiation source. After that, metal halide lamps and gallium doped lamps containing longer wavelength light were used, and aminoalkylphenone-based, acylphosphine oxide-based, and oxime ester-based radical polymerization initiators suitable for those irradiation wavelengths were used. Has been developed.

一方、エネルギー線としてＵＶ光を用いた重合反応において、近年、照射源としてＬＥＤ（発光ダイオード）が用いられるようになってきた。ＬＥＤの特徴としては、水銀ランプと異なり、発熱が少なく、かつ長寿命なことから、近年ＬＥＤを用いたＵＶ硬化技術の開発が加速している。このＬＥＤの代表的なものとしては、紫外ＬＥＤ、青色ＬＥＤが知られている。特に、紫外ＬＥＤがＵＶ硬化用照射源として、インクジェット用または半導体関連のレジスト用に開発が先行している。この紫外ＬＥＤの中心波長は３９５ｎｍのものが一般的であり、中心波長が３８５ｎｍのＬＥＤや中心波長が３７５ｎｍのＬＥＤも開発されている。これらの波長に適合する重合開始剤としては、先にあげた重合開始剤の中でも、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名イルガキュア９０７）あるいは２−ベンジルメチル２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名イルガキュア３６９）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（商品名ルシリンＴＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（商品名イルガキュア８１９）等が挙げられ、その中でも特にイルガキュア８１９が３９５ｎｍの光に対して好感度であることが知られている（特許文献２）。 On the other hand, in a polymerization reaction using UV light as an energy ray, an LED (light emitting diode) has recently been used as an irradiation source. Unlike the mercury lamp, the characteristics of the LED are that it generates little heat and has a long life, and in recent years, development of UV curing technology using the LED has been accelerated. As typical LEDs, ultraviolet LEDs and blue LEDs are known. In particular, an ultraviolet LED has been developed as an UV curing irradiation source for inkjet or semiconductor-related resists. The central wavelength of the ultraviolet LED is generally 395 nm, and an LED having a central wavelength of 385 nm and an LED having a central wavelength of 375 nm have been developed. As a polymerization initiator suitable for these wavelengths, among the polymerization initiators mentioned above, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (trade name Irgacure 907) Alternatively, 2-benzylmethyl 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (trade name Irgacure 369), 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (trade name Lucillin TPO), bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (trade name Irgacure 819) and the like, among which it is known that Irgacure 819 is particularly sensitive to light of 395 nm (patent document) 2).

しかしながら、これらの重合開始剤は分子構造中の構成元素として、窒素原子、硫黄原子又はリン原子を含んでいることから、これらの原子を含む化合物は、生体に対する活性が高く、これらの重合開始剤は安全性に懸念が抱かれることが多い。 However, since these polymerization initiators contain a nitrogen atom, a sulfur atom or a phosphorus atom as a constituent element in the molecular structure, compounds containing these atoms are highly active against living organisms, and these polymerization initiators Are often concerned about safety.

近年、より安全性の高い重合開始剤が求められるようになり、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなる重合開始剤である、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名ダロキュア１１７３）,１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４）、２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名イルガキュア６５１）等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系やベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤が見直されるようになった。しかしながら、これらの炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるα−ヒドロキシアルキルフェノン系、ベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤は高圧水銀ランプに対してはある程度活性があるが、より長波長の範囲の光、すなわち波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの光を含むエネルギー線、例えば中心波長が３９５ｎｍのＬＥＤ光やガリウムドープドランプの発する光等に対しては活性が低いという問題があった。 In recent years, a safer polymerization initiator has been demanded, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, which is a polymerization initiator composed of only carbon atoms, hydrogen atoms, and oxygen atoms. (Trade name Darocur 1173), 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (trade name Irgacure 184), α-hydroxyalkylphenone such as 2,2′-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name Irgacure 651) And benzylmethyl ketal radical polymerization initiators have been reviewed. However, these α-hydroxyalkylphenone-based and benzylmethyl ketal-based radical polymerization initiators consisting only of carbon, hydrogen and oxygen atoms are somewhat active against high-pressure mercury lamps, but have a longer wavelength range. In other words, there is a problem that the activity is low for energy rays including light having a wavelength of 375 nm to 420 nm, for example, LED light having a central wavelength of 395 nm, light emitted from a gallium doped lamp, and the like.

そこで近年、このような欠点を補うため、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの光を含むエネルギー線に感応し、かつ炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合開始剤として、アントラセン系誘導体が報告されている。例えば、９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物、９、１０―ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの光を含むエネルギー線に感応するラジカル重合開始剤として有用であることが報告されている（特許文献３）。しかしながら、これらの化合物の重合開始剤としての活性は、市販のイルガキュア９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）に比べて満足のいくものではなかった。 Therefore, in recent years, anthracene derivatives have been reported as radical polymerization initiators that are sensitive to energy rays including light having a wavelength of 375 nm to 420 nm and are composed only of carbon atoms, hydrogen atoms, and oxygen atoms in order to compensate for such drawbacks. Has been. For example, the 9,10-bis (acyloxy) anthracene compound and the 9,10-bis (substituted carbonyloxy) anthracene compound are useful as radical polymerization initiators that are sensitive to energy rays including light having a wavelength of 375 nm to 420 nm. (Patent Document 3). However, the activity of these compounds as a polymerization initiator is not satisfactory compared to commercially available Irgacure 907 (2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one). There wasn't.

そこで、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなる環境に優しいベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系のラジカル重合開始剤が、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの光を含むエネルギー線に感応可能となるようにするラジカル重合増感剤であり、かつ、それ自身も環境に優しい炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合増感剤が求められている。 Therefore, environmentally friendly benzylmethyl ketal-based and α-hydroxyalkylphenone-based radical polymerization initiators consisting only of carbon atoms, hydrogen atoms, and oxygen atoms can respond to energy rays including light with a wavelength of 375 nm to 420 nm. There is a need for radical polymerization sensitizers that are composed of only carbon atoms, hydrogen atoms, and oxygen atoms that are environmentally friendly and that are themselves environmentally friendly.

このようなラジカル重合増感剤として、９，１０−ビス[(メタ)アクリロイルオキシ]アントラセン化合物が報告されている（特許文献４）。しかしながら、９，１０−ビス[(メタ)アクリロイルオキシ]アントラセン化合物は、ラジカル重合性化合物であるアクリレートモノマーに対する溶解度が小さく、ラジカル重合増感剤としての活性も十分ではなく、いまだ十分満足できる性能を有するものではなかった。 As such a radical polymerization sensitizer, a 9,10-bis [(meth) acryloyloxy] anthracene compound has been reported (Patent Document 4). However, the 9,10-bis [(meth) acryloyloxy] anthracene compound has low solubility with respect to the acrylate monomer, which is a radical polymerizable compound, and does not have sufficient activity as a radical polymerization sensitizer, and still has a sufficiently satisfactory performance. Did not have.

特開昭６３−１５０３０３号公報JP-A-63-150303 特開２０００−０１６９１０号公報JP 2000-016910 A 特開２０１１−０４２７４３号公報JP 2011-042743 A 特開２００７−０９９６３７号公報JP 2007-099637 A

本発明者らは、かかる状況に鑑み、これらの欠点を排除した技術を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の目的は、それ自身、窒素原子や硫黄原子さらにはリン原子を含有せず、環境に優しい炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなり、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの光を含むエネルギー線に対して活性であり、かつ、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤を提供することである。 In view of such circumstances, the present inventors have intensively studied to provide a technique that eliminates these drawbacks, and as a result, have completed the present invention. That is, the object of the present invention itself includes light having a wavelength of 375 nm to 420 nm, which does not contain a nitrogen atom, a sulfur atom, or a phosphorus atom, consists only of environmentally friendly carbon atoms, hydrogen atoms, and oxygen atoms. It is an object to provide a radical polymerization sensitizer that is active with respect to energy rays and activates a radical polymerization initiator consisting of only carbon atoms, hydrogen atoms, and oxygen atoms.

上記目的を達成するために、第１の発明では、下記一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を提供する。 In order to achieve the above object, the first invention provides a 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound represented by the following general formula (1).

（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１２のアリール基のうちのいずれかを示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１から８のアルキル基のうちのいずれかを示す。） (In General Formula (1), R represents any one of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an allyl group, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and X and Y are the same or different. It may be any one of a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)

第２の発明では、下記一般式（２）で示される９−アントロン化合物とハロゲン化炭酸エステル化合物とを塩基の存在下、反応させることを特徴とする第１の発明に記載の９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の製造法を提供する。 According to a second invention, the 9- (substituted) according to the first invention is characterized in that a 9-anthrone compound represented by the following general formula (2) and a halogenated carbonate compound are reacted in the presence of a base. A process for producing a carbonyloxy) anthracene compound is provided.

（一般式（２）において、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１から８のアルキル基のうちのいずれかを示す。） (In general formula (2), X and Y may be the same or different, and represent either a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)

第３の発明では、下記一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤を提供する。 The third invention provides a radical polymerization sensitizer containing a 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound represented by the following general formula (1).

第４の発明では、第３発明に記載のラジカル重合増感剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系又はベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤、及びラジカル重合性化合物を含有するラジカル重合性組成物を提供する。 The fourth invention provides a radical polymerizable composition comprising the radical polymerization sensitizer described in the third invention, an α-hydroxyalkylphenone-based or benzylmethyl ketal-based radical polymerization initiator, and a radical polymerizable compound. .

第５の発明では、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤が、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン及び／又は１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであることを特徴とする、第４発明に記載のラジカル重合性組成物を提供する。 In the fifth invention, the α-hydroxyalkylphenone radical polymerization initiator is 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and / or 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone. The radically polymerizable composition according to the fourth invention is provided.

第６の発明では、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤が、２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンであることを特徴とする、第４発明に記載のラジカル重合性組成物を提供する。 In a sixth invention, the radical polymerization property according to the fourth invention, wherein the benzylmethyl ketal radical polymerization initiator is 2,2′-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one. A composition is provided.

第７発明では、第４乃至第６発明のいずれかひとつに記載のラジカル重合性組成物を、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線を照射することにより重合させる重合方法を提供する。 In a seventh invention, there is provided a polymerization method in which the radical polymerizable composition according to any one of the fourth to sixth inventions is polymerized by irradiating with an energy ray containing light having a wavelength of 375 nm to 420 nm.

第８発明では、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線の照射源が、中心波長が３９５ｎｍの紫外ＬＥＤであることを特徴とする第７発明に記載の重合方法を提供する。 According to an eighth aspect of the present invention, there is provided the polymerization method according to the seventh aspect, wherein the irradiation source of the energy beam containing light having a wavelength of 375 nm to 420 nm is an ultraviolet LED having a central wavelength of 395 nm.

本発明の９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線に感応し、例えばダロキュア１１７３やイルガキュア１８４、６５１のような炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるα−ヒドロキシアルキルフェノン系又はベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤として有用であり、かつ当該ラジカル重合増感剤自身も炭素原子、水素原子、酸素原子のみからなる環境に優しい安全性の高い化合物である。 The 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound of the present invention is sensitive to energy rays including light having a wavelength of 375 nm to 420 nm, and includes only carbon atoms, hydrogen atoms, and oxygen atoms such as Darocur 1173 and Irgacure 184,651. It is useful as a radical polymerization sensitizer for activating the α-hydroxyalkylphenone-based or benzylmethyl ketal-based radical polymerization initiator, and the radical polymerization sensitizer itself is composed of only carbon, hydrogen, and oxygen atoms. It is an environmentally friendly and highly safe compound.

以下、本発明を詳細に記述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

（化合物）
本発明は一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物である。 (Compound)
The present invention is a 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound represented by the general formula (1).

一般式（１）において、Ｒは、炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１２のアリール基のうちのいずれかを示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１から８のアルキル基のうちのいずれかを示す。 In the general formula (1), R represents any one of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an allyl group, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and X and Y are the same or different. It may be either a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

上記一般式（１）において、Ｒで示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。アリル基としては、アリル基、メタリル基等が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、p−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。 In the general formula (1), examples of the alkyl group represented by R include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n- A pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like can be mentioned. Examples of the allyl group include an allyl group and a methallyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a p-tolyl group, an m-tolyl group, an o-tolyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group. It is done.

Ｘ及びＹで示されるアルキル基としては、直鎖でも分枝でも良く、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。 The alkyl group represented by X and Y may be linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a 2-ethylhexyl group.

一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の具体例としては、例えば次のものが挙げられる。すなわち、Ｘ及びＹが共に水素原子である場合は、９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（メタリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｏ−トリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（m−トリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（p−トリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（２−ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（１−ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。 Specific examples of the 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound represented by the general formula (1) include the following. That is, when both X and Y are hydrogen atoms, 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 9- (i-propoxycarbonyl) Oxy) anthracene, 9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 9- (i-butoxycarbonyloxy) anthracene, 9- (n-pentyloxycarbonyloxy) anthracene, 9- (n-hexyloxycarbonyloxy) anthracene, 9- (n-heptyloxycarbonyloxy) anthracene, 9- (n-octyloxycarbonyloxy) anthracene, 9- (allyloxycarbonyloxy) anthracene, 9- (methallyloxycarbonyloxy) anthracene 9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 9- (o-tolyloxycarbonyloxy) anthracene, 9- (m-tolyloxycarbonyloxy) anthracene, 9- (p-tolyloxycarbonyloxy) anthracene, 9- (2 -Naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 9- (1-naphthyloxycarbonyloxy) anthracene and the like.

Ｘが水素原子であり、Ｙがアルキル基である場合は、１−メチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−メチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−メチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−メチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−メチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−メチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−メチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−メチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−メチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−メチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−メチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−メチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−メチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−エチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−エチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−エチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−エチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−エチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−エチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−エチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−エチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−エチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−エチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−エチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−エチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−エチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−エチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。 When X is a hydrogen atom and Y is an alkyl group, 1-methyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9- (n -Propoxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1-methyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2 -Methyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2-methyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2-methyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2-methyl-9- (n-butoxy Carbonyloxy) anthracene, 2-methyl 9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2-methyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 3-methyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 3-methyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 3 -Methyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 3-methyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 3-methyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 3-methyl-9- (naphthyl) Oxycarbonyloxy) anthracene, 4-methyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 4-methyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 4-methyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 4-methyl Ru-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 4-methyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 4-methyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1-ethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) ) Anthracene, 1-ethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1-ethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1-ethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1-ethyl- 9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene , 2-ethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-ethyl-9- (methoxy Carbonyloxy) anthracene, 3-ethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 3-ethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 3-ethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 3-ethyl- 9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 3-ethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 3-ethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 3-ethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene 4-ethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 4-ethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 4-ethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 4-ethyl-9- (n- Butoxycarbonyloxy) anthracene, 4-ethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 4-ethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 4-ethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, and the like.

Ｘ及びＹが共にアルキル基である場合は、２，３−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。 When both X and Y are alkyl groups, 2,3-diethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9- (N-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9- ( Naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-dimethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-dimethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-dimethyl-9- (n-propoxycarbonyl) Oxy) anthracene, 1,3-dimethyl-9- (n- Toxicarbonyloxy) anthracene, 1,3-dimethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-dimethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9- (methoxycarbonyloxy) Anthracene, 2,3-dimethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene 2,3-dimethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-dimethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-dimethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4 -Dimethyl-9- ( Toxicarbonyloxy) anthracene, 1,4-dimethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-dimethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-dimethyl-9- (phenoxy) Carbonyloxy) anthracene, 1,4-dimethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dimethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dimethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene 1,5-dimethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dimethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dimethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dimethyl-9- (Naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-dimethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-dimethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-dimethyl-9- (n-propoxy Carbonyloxy) anthracene, 1,6-dimethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-dimethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-dimethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) ) Anthracene, 1,7-dimethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-dimethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-dimethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-dimethyl- -(N-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-dimethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-dimethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-dimethyl-9- ( Methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-dimethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-dimethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-dimethyl-9- (n-butoxy) Carbonyloxy) anthracene, 1,8-dimethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-dimethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-dimethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene , 2,5-Dimethyl -9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-dimethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-dimethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-dimethyl- 9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-dimethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9- (ethoxy Carbonyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dimethyl-9- (phenoxycarbonyl) Oxy) anthracene, 2,6-dimethyl Tyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9- (N-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dimethyl-9- ( Naphthyloxycarbonyloxy) anthracene and the like.

更に、１，２−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。 Furthermore, 1,2-diethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,2-diethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,2-diethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, , 2-Diethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,2-diethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,2-diethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,3 -Diethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-diethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-diethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-diethyl- 9- (n-butoxycarbonyloxy) ant Cene, 1,3-diethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-diethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2, 3-diethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3 -Diethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2,3-diethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-diethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-diethyl-9 -(Ethoxycarbonyloxy) ant , 1,4-diethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-diethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-diethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene 1,4-diethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5 -Diethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-diethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5- Diethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy ) Anthracene, 1,6-diethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-diethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-diethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-diethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-diethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-diethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1, 7-diethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-diethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-diethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-diethyl -9- (n-butoxycarbonyloxy ) Anthracene, 1,7-diethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-diethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-diethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, , 8-diethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-diethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-diethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1, 8-diethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-diethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-diethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-diethyl- 9- (Ethoxycarbonyloxy ) Anthracene, 2,5-diethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-diethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-diethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) Anthracene, 2,5-diethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-diethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-diethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2, 6-diethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-diethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-diethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6 -Diethyl-9- (naphthyloxycarbo Nyloxy) anthracene, 2,7-diethyl-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-diethyl-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-diethyl-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene 2,7-diethyl-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-diethyl-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-diethyl-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, etc. Can be mentioned.

一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物において、Ｘ及びＹで示される置換基がハロゲン原子の場合もラジカル重合増感剤としての効果はある。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。 In the 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound represented by the general formula (1), when the substituents represented by X and Y are halogen atoms, there is an effect as a radical polymerization sensitizer. In this case, examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

Ｘが水素原子であり、Ｙがハロゲン原子である場合の具体例としては、１−クロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−クロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−クロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−クロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−クロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−クロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−クロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−クロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−クロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−クロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−クロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−クロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−クロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−フルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−フルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−フルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−フルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−フルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、３−フルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−フルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−フルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−フルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−フルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−フルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、４−フルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。 Specific examples when X is a hydrogen atom and Y is a halogen atom include 1-chloro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1-chloro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1-chloro- 9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1-chloro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1-chloro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1-chloro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) ) Anthracene, 2-chloro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2-chloro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2-chloro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2-chloro-9- (N-Butoxycarbonyloxy) anthra 2-chloro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2-chloro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 3-chloro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 3-chloro-9- (ethoxy Carbonyloxy) anthracene, 3-chloro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 3-chloro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 3-chloro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 3- Chloro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 4-chloro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 4-chloro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 4-chloro-9- (n-propoxycarbonyloxy) )Ann Helix, 4-chloro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 4-chloro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 4-chloro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1-fluoro-9- (Methoxycarbonyloxy) anthracene, 1-fluoro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1-fluoro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1-fluoro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1-fluoro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1-fluoro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2-fluoro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2-fluoro-9- (ethoxycarbo) Nyloxy) anthracene, 2-fluoro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2-fluoro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2-fluoro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2-fluoro -9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 3-fluoro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 3-fluoro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 3-fluoro-9- (n-propoxycarbonyloxy) Anthracene, 3-fluoro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 3-fluoro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 3-fluoro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 4- Fluoro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 4-fluoro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 4-fluoro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 4-fluoro-9- (n-butoxycarbonyl) Oxy) anthracene, 4-fluoro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 4-fluoro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, and the like.

Ｘ及びＹが共に塩素原子である場合の具体例としては、１，２−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジクロロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジクロロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジクロロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジクロロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジクロロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジクロロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。 Specific examples in the case where both X and Y are chlorine atoms include 1,2-dichloro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,2-dichloro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,2- Dichloro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,2-dichloro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,2-dichloro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,2-dichloro -9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-dichloro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-dichloro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-dichloro-9- ( n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-dichloro 9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-dichloro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-dichloro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-dichloro-9- (Methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-dichloro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-dichloro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-dichloro-9- (n- Butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-dichloro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-dichloro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dichloro-9- (methoxycarbonyloxy) Anthracene, 1,5-dic B-9- (Ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dichloro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dichloro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dichloro -9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-dichloro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-dichloro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-dichloro-9- ( Ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-dichloro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-dichloro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-dichloro-9- (phenoxy Carbonyloxy) anthracene, 1,6-di Chloro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-dichloro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-dichloro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-dichloro-9- (N-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-dichloro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-dichloro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-dichloro-9- ( Naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-dichloro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-dichloro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-dichloro-9- (n-propoxycarbonyl) Oxy) anthracene, 1,8 Dichloro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-dichloro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-dichloro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-dichloro- 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-dichloro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-dichloro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-dichloro-9- ( n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-dichloro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-dichloro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dichloro-9- (methoxycarbonyl) Oxy) anthracene, 2 6-dichloro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dichloro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dichloro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6 -Dichloro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-dichloro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dichloro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dichloro-9 -(Ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dichloro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dichloro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dichloro-9- (Phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-dichloro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene and the like can be mentioned.

Ｘ及びＹが共にフッ素原子である場合は、１，２−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，２−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，３−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，４−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，６−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，７−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，８−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，５−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジフルオロ−９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジフルオロ−９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジフルオロ−９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジフルオロ−９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジフルオロ−９−（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジフルオロ−９−（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。 When both X and Y are fluorine atoms, 1,2-difluoro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,2-difluoro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,2-difluoro-9- (N-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,2-difluoro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,2-difluoro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,2-difluoro-9- ( Naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-difluoro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-difluoro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-difluoro-9- (n-propoxycarbonyl) Oxy) anthracene, 1,3-di Fluoro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-difluoro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,3-difluoro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-difluoro- 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-difluoro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-difluoro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-difluoro-9- ( n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-difluoro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,4-difluoro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-difluoro-9- (methoxycarbonyl) Oxy) Nthracene, 1,5-difluoro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-difluoro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-difluoro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene 1,5-difluoro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,5-difluoro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-difluoro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6 -Difluoro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-difluoro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6-difluoro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,6- Difluoro-9- (pheno Xyloxyloxy) anthracene, 1,6-difluoro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-difluoro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-difluoro-9- (ethoxycarbonyloxy) Anthracene, 1,7-difluoro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-difluoro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,7-difluoro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene 1,7-difluoro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-difluoro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-difluoro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8 -Diff Oro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-difluoro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-difluoro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 1,8-difluoro -9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-difluoro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-difluoro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-difluoro-9- ( n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-difluoro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-difluoro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2,5-difluoro-9- (naphthyl) Oxycarbonyloxy ) Anthracene, 2,6-difluoro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-difluoro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-difluoro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-difluoro-9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-difluoro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2,6-difluoro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene, 2, 7-difluoro-9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-difluoro-9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-difluoro-9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-difluoro -9- (n-bu Toxicarbonyloxy) anthracene, 2,7-difluoro-9- (phenoxycarbonyloxy) anthracene, 2,7-difluoro-9- (naphthyloxycarbonyloxy) anthracene and the like.

これらの９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物のなかでも、ＸおよびＹが共に水素原子又は共に炭素数１から８のアルキル基、又はＸが水素原子でありＹが炭素数１から８のアルキル基である化合物が環境に優しいと言う点で好ましく、特に、ＸおよびＹが共に水素原子である９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンが合成の容易さ、ラジカル重合増感剤としての活性の高さからこのましい。 Among these 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compounds, X and Y are both hydrogen atoms or both alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, or X is a hydrogen atom and Y is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, 9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene, 9- (n-propoxycarbonyloxy), in which X and Y are both hydrogen atoms. ) Anthracene and 9- (n-butoxycarbonyloxy) anthracene are preferable because of their ease of synthesis and high activity as radical polymerization sensitizers.

（製造法）
次に、一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の製造法について述べる。本発明の一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は、下記一般式（２）で示される９−アントロン化合物を溶媒中、塩基存在下ハロゲン化炭酸エステル化合物と反応させることにより得られる。 (Production method)
Next, a method for producing the 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound represented by the general formula (1) will be described. The 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound represented by the general formula (1) of the present invention is obtained by reacting a 9-anthrone compound represented by the following general formula (2) with a halogenated carbonate compound in the presence of a base in a solvent. Can be obtained.

上記一般式（２）で示される９−アントロン化合物の置換基Ｘ及びＹの具体例は一般式（１）において示すものと同じである。 Specific examples of the substituents X and Y of the 9-anthrone compound represented by the general formula (2) are the same as those shown in the general formula (1).

一般式（２）で示される９−アントロン化合物としては、例えば次の化合物が挙げられる。すなわち、９−アントロン、１−メチル−９−アントロン、２−メチル−９−アントロン、３−メチル−９−アントロン、４−メチル−９−アントロン、２，３−ジエチル−９−アントロン、１，３−ジメチル−９−アントロン、１，４−ジメチル−９−アントロン、１，５−ジメチル−９−アントロン、１，６−ジメチル−９−アントロン、１，７−ジメチル−９−アントロン、１，８−ジメチル−９−アントロン、２，５−ジメチル−９−アントロン、２，６−ジメチル−９−アントロン、２，７−ジメチル−９−アントロン、１−エチル−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、３−エチル−９−アントロン、４−エチル−９−アントロン、１，２−ジエチル−９−アントロン、１，３−ジエチル−９−アントロン、１，４−ジエチル−９−アントロン、１，５−ジエチル−９−アントロン、１，６−ジエチル−９−アントロン、１，７−ジエチル−９−アントロン、１，８−ジエチル−９−アントロン、２，５−ジエチル−９−アントロン、２，６−ジエチル−９−アントロン、２，７−ジエチル−９−アントロン等が挙げられる。 Examples of the 9-anthrone compound represented by the general formula (2) include the following compounds. That is, 9-anthrone, 1-methyl-9-anthrone, 2-methyl-9-anthrone, 3-methyl-9-anthrone, 4-methyl-9-anthrone, 2,3-diethyl-9-anthrone, 1, 3-dimethyl-9-anthrone, 1,4-dimethyl-9-anthrone, 1,5-dimethyl-9-anthrone, 1,6-dimethyl-9-anthrone, 1,7-dimethyl-9-anthrone, 1, 8-dimethyl-9-anthrone, 2,5-dimethyl-9-anthrone, 2,6-dimethyl-9-anthrone, 2,7-dimethyl-9-anthrone, 1-ethyl-9-anthrone, 2-ethyl- 9-anthrone, 3-ethyl-9-anthrone, 4-ethyl-9-anthrone, 1,2-diethyl-9-anthrone, 1,3-diethyl-9-anthrone, 1,4- Ethyl-9-anthrone, 1,5-diethyl-9-anthrone, 1,6-diethyl-9-anthrone, 1,7-diethyl-9-anthrone, 1,8-diethyl-9-anthrone, 2,5- Examples include diethyl-9-anthrone, 2,6-diethyl-9-anthrone, and 2,7-diethyl-9-anthrone.

また、ハロゲン原子を含む９−アントロン化合物としては、１−クロロ−９−アントロン、２−クロロ−９−アントロン、３−クロロ−９−アントロン、４−クロロ−９−アントロン、１，２−ジクロロ−９−アントロン、１，３−ジクロロ−９−アントロン、１，４−ジクロロ−９−アントロン、１，５−ジクロロ−９−アントロン、１，６−ジクロロ−９−アントロン、１，７−ジクロロ−９−アントロン、１，８−ジクロロ−９−アントロン、２，５−ジクロロ−９−アントロン、２，６−ジクロロ−９−アントロン、２，７−ジクロロ−９−アントロン、１−フルオロ−９−アントロン、２−フルオロ−９−アントロン、３−フルオロ−９−アントロン、４−フルオロ−９−アントロン、１，２−ジフルオロ−９−アントロン、１，３−ジフルオロ−９−アントロン、１，４−ジフルオロ−９−アントロン、１，５−ジフルオロ−９−アントロン、１，６−ジフルオロ−９−アントロン、１，７−ジフルオロ−９−アントロン、１，８−ジフルオロ−９−アントロン、２，５−ジフルオロ−９−アントロン、２，６−ジフルオロ−９−アントロン、２，７−ジフルオロ−９−アントロン等が挙げられる。 Examples of 9-anthrone compounds containing a halogen atom include 1-chloro-9-anthrone, 2-chloro-9-anthrone, 3-chloro-9-anthrone, 4-chloro-9-anthrone, and 1,2-dichloro. -9-anthrone, 1,3-dichloro-9-anthrone, 1,4-dichloro-9-anthrone, 1,5-dichloro-9-anthrone, 1,6-dichloro-9-anthrone, 1,7-dichloro -9-anthrone, 1,8-dichloro-9-anthrone, 2,5-dichloro-9-anthrone, 2,6-dichloro-9-anthrone, 2,7-dichloro-9-anthrone, 1-fluoro-9 -Anthrone, 2-fluoro-9-anthrone, 3-fluoro-9-anthrone, 4-fluoro-9-anthrone, 1,2-difluoro-9-anthrone, 1, -Difluoro-9-anthrone, 1,4-difluoro-9-anthrone, 1,5-difluoro-9-anthrone, 1,6-difluoro-9-anthrone, 1,7-difluoro-9-anthrone, 1,8 -Difluoro-9-anthrone, 2,5-difluoro-9-anthrone, 2,6-difluoro-9-anthrone, 2,7-difluoro-9-anthrone and the like.

一般式（２）で示される９−アントロン化合物と反応し得るハロゲン化炭酸エステル化合物としては、クロロ炭酸メチル、クロロ炭酸エチル、クロロ炭酸−ｎ−プロピル、クロロ炭酸−ｉ−プロピル、クロロ炭酸−ｎ−ブチル、クロロ−炭酸−ｎ−ペンチル、クロロ−炭酸−ｎ−ヘキシル、クロロ−炭酸−ｎ−ヘプチル、クロロ−炭酸−ｎ−オクチル、クロロ炭酸アリル、クロロ炭酸メタリル、クロロ炭酸フェニル、クロロ炭酸−ｐ−トリル、クロロ炭酸−ｍ−トリル、クロロ炭酸−ｏ−トリル、クロロ炭酸−１−ナフチル、クロロ炭酸−２−ナフチル、ブロモ炭酸メチル、ブロモ炭酸エチル、ブロモ炭酸−ｎ−プロピル、ブロモ炭酸−ｉ−プロピル、ブロモ炭酸−ｎ−ブチル、ブロモ炭酸アリル、ブロモ炭酸メタリル、ブロモ炭酸フェニル、ブロモ炭酸トリル、ブロモ炭酸ナフチル、フルオロ炭酸メチル、フルオロ炭酸エチル、フルオロ炭酸−ｎ−プロピル、フルオロ炭酸−ｉ−プロピル、フルオロ炭酸−ｎ−ブチル、フルオロ炭酸アリル、フルオロ炭酸メタリル、フルオロ炭酸フェニル、フルオロ炭酸トリル、フルオロ炭酸ナフチル等が挙げられる。 Examples of the halogenated carbonate compound capable of reacting with the 9-anthrone compound represented by the general formula (2) include methyl chlorocarbonate, ethyl chlorocarbonate, chlorocarbonate-n-propyl, chlorocarbonate-i-propyl, chlorocarbonate-n. -Butyl, chloro-carbonic acid-n-pentyl, chloro-carbonic acid-n-hexyl, chloro-carbonic acid-n-heptyl, chloro-carbonic acid-n-octyl, allyl chlorocarbonate, methallyl chlorocarbonate, phenyl chlorocarbonate, chlorocarbonic acid- p-tolyl, chlorocarbonic acid-m-tolyl, chlorocarbonic acid-o-tolyl, chlorocarbonic acid-1-naphthyl, chlorocarbonic acid-2-naphthyl, methyl bromocarbonate, ethyl bromocarbonate, bromocarbonic acid-n-propyl, bromocarbonic acid- i-propyl, n-butyl bromocarbonate, allyl bromocarbonate, methallyl bromocarbonate, phenyl bromocarbonate Tolyl bromocarbonate, naphthyl bromocarbonate, methyl fluorocarbonate, ethyl fluorocarbonate, fluoro-n-propyl, fluoro-i-propyl, fluoro-n-butyl, allyl fluoro, allyl fluoro, methallyl fluoro, phenyl fluoro, fluoro Examples include tolyl carbonate and naphthyl fluorocarbonate.

９−アントロン化合物とハロゲン化炭酸エステル化合物との反応において、脱ハロゲン化水素剤として塩基を使用する。塩基としては、無機塩基、有機塩基を用いることが出来る。 In the reaction of the 9-anthrone compound and the halogenated carbonate compound, a base is used as a dehydrohalogenating agent. As the base, an inorganic base or an organic base can be used.

無機塩基としては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸バリウム、炭酸リチウム等が挙げられる。また、有機塩基としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアミン、ジブチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ピリジン、ピペリジン、α―ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられる。 Examples of the inorganic base include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, barium carbonate, lithium carbonate and the like. Examples of the organic base include trimethylamine, triethylamine, tributylamine, dimethylamine, dibutylamine, ethylamine, butylamine, cyclohexylamine, pyridine, piperidine, α-picoline, β-picoline, γ-picoline, and lutidine.

一般式（２）で示される９−アントロン化合物に対するハロゲン化炭酸エステル化合物の添加比率は１．０モル倍以上、２．０モル倍未満、好ましくは１．１モル倍以上、１．４モル倍未満である。１．０モル倍未満では、原料の９−アントロン化合物が未反応で残存し、生成物の純度が低下し、２．０モル倍以上では未反応ハロゲン化炭酸エステル化合物が大量に残存し、生成物の結晶性が低下し、収率が低下するので好ましくない。 The addition ratio of the halogenated carbonate compound to the 9-anthrone compound represented by the general formula (2) is 1.0 mol times or more and less than 2.0 mol times, preferably 1.1 mol times or more and 1.4 mol times. Is less than. If the amount is less than 1.0 mol, the raw 9-anthrone compound remains unreacted and the purity of the product is lowered. If the amount is 2.0 mol or more, a large amount of unreacted halogenated carbonate compound remains and is generated. This is not preferable because the crystallinity of the product is lowered and the yield is lowered.

ハロゲン化炭酸エステル化合物に対する塩基の添加比率は、通常１．０モル倍以上、１．５モル倍未満である。１．０モル倍未満であれば、未反応のハロゲン化炭酸エステルが残り、生成物が汚くなり、１．５モル倍以上であれば、生成物が溶液中溶けやすくなり、結晶化時の生成物の回収率が低下し好ましくない。 The addition ratio of the base to the halogenated carbonate compound is usually 1.0 mol times or more and less than 1.5 mol times. If the amount is less than 1.0 mol, unreacted halogenated carbonate remains and the product becomes dirty. If the amount is 1.5 mol or more, the product is easily dissolved in the solution, and is generated during crystallization. The recovery rate of the product is unfavorable.

９−アントロン化合物とハロゲン化炭酸エステル化合物との反応においては、通常、溶媒を使用する。塩基が有機塩基である場合は、溶媒としては、ハロゲン化炭酸エステル化合物と反応しなければ特に種類を選ばない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒のような水非混和性溶媒、さらには、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒のような水混和性溶媒を用いることが出来る。 In the reaction of the 9-anthrone compound and the halogenated carbonate compound, a solvent is usually used. When the base is an organic base, the solvent is not particularly selected as long as it does not react with the halogenated carbonate compound. For example, aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, water-immiscible solvents such as halogen solvents such as methylene chloride, dichloroethane and dichloroethylene, and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone A water miscible solvent such as a solvent, an amide solvent such as N-methylpyrrolidone and dimethylformamide, and an ether solvent such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane can be used.

溶媒の使用量は、水混和性の溶媒を用いる場合は、９−アントロン化合物を溶解し得る量であればよい。具体的には、水混和性溶媒に対する９−アントロン化合物の仕込濃度は、通常５ｗｔ％以上、１５ｗｔ％未満である。一方、水非混和性の溶媒を用いる場合は、ハロゲン化炭酸エステル化合物を溶解し得る量であれば良い。通常、水非混和性の溶媒に対するハロゲン化炭酸エステル化合物の濃度は５ｗｔ％以上、３０ｗｔ％未満である。 The amount of the solvent used may be an amount that can dissolve the 9-anthrone compound when a water-miscible solvent is used. Specifically, the charged concentration of the 9-anthrone compound with respect to the water-miscible solvent is usually 5 wt% or more and less than 15 wt%. On the other hand, when a water-immiscible solvent is used, it may be an amount that can dissolve the halogenated carbonate compound. Usually, the concentration of the halogenated carbonate compound with respect to the water-immiscible solvent is 5 wt% or more and less than 30 wt%.

一方、塩基が無機塩基である場合は、溶媒としては、水と水非混和性溶媒の二層系で反応させることが好ましい。水混和性の溶媒を使用するとハロゲン化炭酸エステル化合物が容易に加水分解され炭酸となるため、生成物の収率が大幅に低下し好ましくない。水非混和性の溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｐ−キシレン、クロロベンゼン、メチルナフタレン、テトラリン等の芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒を使用することが出来る。 On the other hand, when the base is an inorganic base, the solvent is preferably reacted in a two-layer system of water and a water-immiscible solvent. If a water-miscible solvent is used, the halogenated carbonate compound is easily hydrolyzed to carbonic acid, which is not preferable because the yield of the product is greatly reduced. Examples of water-immiscible solvents include aromatic solvents such as benzene, toluene, o-xylene, p-xylene, chlorobenzene, methylnaphthalene, and tetralin, and halogen solvents such as methylene chloride, dichloroethane, and dichloroethylene. I can do it.

水非混和性溶媒の使用量は、ハロゲン化炭酸エステル化合物を溶解し得る量であれば良い。通常、水非混和性の溶媒に対するハロゲン化炭酸エステル化合物の濃度は５ｗｔ％以上、３０ｗｔ％未満である。水の使用量は、無機塩基を溶解し得る量であれば良い。 The amount of the water immiscible solvent used may be an amount that can dissolve the halogenated carbonate compound. Usually, the concentration of the halogenated carbonate compound with respect to the water-immiscible solvent is 5 wt% or more and less than 30 wt%. The amount of water used may be an amount that can dissolve the inorganic base.

反応温度は、好ましくは０℃以上、５０℃未満、より好ましくは、１０℃以上、３０℃未満である。０℃未満では、溶媒の使用量にもよるが、９−アントロン化合物の溶媒に対する溶解度が低くなるため、９−アントロン化合物がスラリー状態となり、反応速度が低下する。一方、５０℃以上だと、副反応が進行し、目的物の純度が低下し、好ましくない。 The reaction temperature is preferably 0 ° C. or higher and lower than 50 ° C., more preferably 10 ° C. or higher and lower than 30 ° C. If it is less than 0 ° C., although depending on the amount of solvent used, the solubility of the 9-anthrone compound in the solvent will be low, so the 9-anthrone compound will be in a slurry state and the reaction rate will decrease. On the other hand, when the temperature is 50 ° C. or higher, side reaction proceeds and the purity of the target product is lowered, which is not preferable.

反応時間は、反応温度によるが、通常、３０分以上、３時間未満である。 The reaction time depends on the reaction temperature, but is usually 30 minutes or more and less than 3 hours.

反応終了後、生成する有機塩基の塩酸塩又は無機塩を、水を加えて溶解させる。水混和性の溶媒の場合は、水を多量添加し、生成物の結晶を析出させる。一方、水非混和性の溶媒を用いる場合は、有機層を分離し、次いでアルコール等を加えた後濃縮し、生成物を得る。このようにして得られた９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は、再結晶等によりさらに精製することもできる。 After completion of the reaction, the resulting organic base hydrochloride or inorganic salt is dissolved by adding water. In the case of a water-miscible solvent, a large amount of water is added to precipitate product crystals. On the other hand, when a water-immiscible solvent is used, the organic layer is separated, and then concentrated after adding alcohol or the like to obtain a product. The 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound thus obtained can be further purified by recrystallization or the like.

（ラジカル重合性組成物）
本発明の一般式（１）で示される９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物はラジカル重合反応においてラジカル重合増感剤として作用する。当該ラジカル重合増感剤とラジカル重合開始剤及びラジカル重合性化合物とを混合することにより、ラジカル重合性組成物とすることができる。当該ラジカル重合性組成物は、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線を照射することにより効率よく重合し、硬化する。 (Radically polymerizable composition)
The 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound represented by the general formula (1) of the present invention acts as a radical polymerization sensitizer in a radical polymerization reaction. A radical polymerizable composition can be obtained by mixing the radical polymerization sensitizer, the radical polymerization initiator, and the radical polymerizable compound. The radical polymerizable composition is efficiently polymerized and cured by irradiating an energy ray containing light having a wavelength of 375 nm to 420 nm.

本発明で用いるラジカル重合開始剤としては、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなり環境にやさしいという点と本発明のラジカル重合増感剤の効果が顕著であるという点から波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線に対して吸光係数が小さいベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤等のラジカル重合開始剤が特に挙げられる。 The radical polymerization initiator used in the present invention has a wavelength of 375 nm to 420 nm from the point that it is composed of carbon atoms, hydrogen atoms and oxygen atoms and is environmentally friendly, and the effect of the radical polymerization sensitizer of the present invention is remarkable. In particular, radical polymerization initiators such as benzylmethyl ketal-based and α-hydroxyalkylphenone-based polymerization initiators that have a small extinction coefficient with respect to energy rays including light of the above are specifically exemplified.

具体的な化合物としては、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビーエーエスエフ社製）等が挙げられ、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビーエーエスエフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビーエーエスエフ社製）、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」ビーエーエスエフ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル]フェニル｝−２−メチル−１−オン（商品名「イルガキュア１２７」ビーエーエスエフ社製）が挙げられる。 Specific examples of the benzylmethyl ketal radical polymerization initiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “Irgacure 651” manufactured by BSF Corporation). As an α-hydroxyalkylphenone radical polymerization initiator, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name “Darocur 1173” manufactured by BASF Corporation), 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (product) Name “Irgacure 184” manufactured by BSF Corporation), 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (trade name “Irgacure 2959” BSF Corporation) , 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2) Methylpropionyl) - benzyl] phenyl} -2-methyl-1-one (trade name "Irgacure 127" BASF Corporation).

特に、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤である２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビーエーエスエフ社製）、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビーエーエスエフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビーエーエスエフ社製）が好ましい。 In particular, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “Irgacure 651” manufactured by BASF), which is a benzylmethyl ketal radical polymerization initiator, and α-hydroxyalkylphenone radical polymerization initiation 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name “Darocur 1173” manufactured by BASF), 1-hydroxycyclohexyl phenylketone (trade name “Irgacure 184” manufactured by BASF) Is preferred.

また、アセトフェノン系ラジカル重合開始剤であるアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−エトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソプロポキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンジル系ラジカル重合開始剤であるベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、アントラキノン系ラジカル重合開始剤である２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−フェノキシアントラキノン、２−（フェニルチオ）アントラキノン、２−（ヒドロキシエチルチオ）アントラキノン等も用いることができる。 Further, acetophenone radical polymerization initiators such as acetophenone, 2-hydroxy-2-phenylacetophenone, 2-ethoxy-2-phenylacetophenone, 2-methoxy-2-phenylacetophenone, 2-isopropoxy-2-phenylacetophenone, 2 -Isobutoxy-2-phenylacetophenone, benzyl radical polymerization initiator benzyl, 4,4'-dimethoxybenzyl, anthraquinone radical polymerization initiator 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2-phenoxyanthraquinone 2- (phenylthio) anthraquinone, 2- (hydroxyethylthio) anthraquinone, and the like can also be used.

当該ラジカル重合開始剤に対するラジカル重合増感剤である本発明の９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の添加量は、０．１重量倍以上、１０重量倍未満が好ましく、より好ましくは０．５重量倍以上、２重量倍未満である。 The addition amount of the 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound of the present invention which is a radical polymerization sensitizer with respect to the radical polymerization initiator is preferably 0.1 times by weight or more and less than 10 times by weight, more preferably 0.5. It is more than twice the weight and less than 2 times the weight.

ラジカル重合増感剤の作用機構は明らかでないが、紫外ＬＥＤ領域の光を吸収して、９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物が励起され、励起種がラジカル重合開始剤にエネルギーを与え、当該ラジカル重合開始剤の開裂によりラジカル種の発生を促進するためと考えられる。 Although the mechanism of action of the radical polymerization sensitizer is not clear, the 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound is excited by absorbing light in the ultraviolet LED region, the excited species gives energy to the radical polymerization initiator, and the radical This is considered to promote generation of radical species by cleavage of the polymerization initiator.

本発明で用いるラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等、又はこれらのオリゴマーが挙げられる。 Examples of the radical polymerizable compound used in the present invention include styrene, p-hydroxystyrene, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, and oligomers thereof. Is mentioned.

アクリル酸エステルとしては、アクリレート基がひとつである単官能アクリレートでもアクリレート基が複数ある二官能アクリレートあるいは多官能アクリレートでもよい。単官能アクリレートとしてアクリル酸メチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、イソステアリルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、トリデシルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、エトキシ化ノニルフェニルアクリレート、イソボニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート等が挙げられ、二官能アクリレートとして、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、９，９−ビス[４−(２−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化（３）ビスフェノールＡジアクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられ、多官能アクリレートとして、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス-(２−アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス(２−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。さらには、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等も使用可能である。 The acrylic ester may be a monofunctional acrylate having one acrylate group, a bifunctional acrylate having a plurality of acrylate groups, or a polyfunctional acrylate. Monofunctional acrylates such as methyl acrylate, acrylate-n-butyl, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, phenoxypolyethylene glycol acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinate, isostearyl acrylate 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate, stearyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, lauryl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, isodecyl acrylate, isooctyl acrylate, tridecyl acrylate, caprolactone acrylate, ethoxylated nonylphenyl acrylate, Isobonyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate 4-hydroxybutyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, benzyl acrylate, etc. Bisphenol A diacrylate, 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene, tricyclodecane dimethanol diacrylate, 1,10-decanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate , Dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate , Diethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, ethoxylated (3) bisphenol A diacrylate, alkoxylated neopentyl glycol di Examples of polyfunctional acrylates include ethoxylated isocyanuric acid triacrylate, ε-caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate. , Ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipenta Examples include lithitol hexaacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate and the like. . Furthermore, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyester acrylate, polybutadiene acrylate, polyol acrylate, polyether acrylate, silicone resin acrylate, imide acrylate, and the like can also be used.

同様に、（メタ）クリレート化合物としては、単官能メタクリレートとして、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、フェノキシエチレングリコールメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルサクシネート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリデシルメタクリレート等が挙げられ、二官能メタクリレートとして、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレンジオールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート等が挙げられ、多官能メタクリレートとしては、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が挙げられる。 Similarly, as a (meth) acrylate compound, as a monofunctional methacrylate, methyl methacrylate, -n-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, phenoxyethylene glycol methacrylate , Stearyl methacrylate, 2-methacryloyloxyethyl succinate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, isodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, isobornyl methacrylate, tridecyl methacrylate, etc. Dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, etoki Bisphenol A dimethacrylate, tricyclodecane dimethanol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, glycerin dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol Examples include dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylenediol dimethacrylate, ethoxylated bisphenol A dimethacrylate, and the like. Examples of the polyfunctional methacrylate include trimethylolpropane trimethacrylate. It is done.

これらのラジカル重合性化合物は、単独で用いても、二種以上組み合わせて用いてもよい。 These radically polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明のラジカル重合増感剤及びラジカル重合開始剤の合計の添加量はラジカル重合性化合物に対して０．０１重量％以上３．０重量％未満が好ましく、さらに好ましくは０．０５重量％以上１．０重量％未満である。ラジカル重合増感剤及びラジカル重合開始剤の合計の添加量が０．０１重量％未満だと、光硬化速度が遅くなってしまい、一方、ラジカル重合増感剤及びラジカル重合開始剤の合計の添加量が３．０重量％以上だと、光硬化物の物性が悪化するため好ましくない。 The total amount of the radical polymerization sensitizer and radical polymerization initiator of the present invention is preferably 0.01% by weight or more and less than 3.0% by weight, more preferably 0.05% by weight or more, based on the radical polymerizable compound. Less than 1.0% by weight. If the total addition amount of the radical polymerization sensitizer and the radical polymerization initiator is less than 0.01% by weight, the photocuring speed becomes slow, whereas the total addition of the radical polymerization sensitizer and the radical polymerization initiator is added. An amount of 3.0% by weight or more is not preferable because the physical properties of the photocured product are deteriorated.

（重合方法）
本発明のラジカル重合性組成物の重合はフィルム状で行うことも出来るし、塊状に硬化させることも可能である。フィルム状に重合させる場合は、当該ラジカル重合性組成物を液状にし、たとえばポリエステルフィルムまたはタックフィルムなどの基材上に、たとえばバーコーターなどを用いてラジカル重合性組成物を塗布し、エネルギー線を照射して重合させる。 (Polymerization method)
The polymerization of the radically polymerizable composition of the present invention can be carried out in the form of a film or can be cured in the form of a lump. When polymerizing in the form of a film, the radical polymerizable composition is liquefied, applied onto a substrate such as a polyester film or a tack film, for example, using a bar coater or the like, and the energy ray is applied. Irradiate to polymerize.

（塗布）
フィルム状に重合させる場合に用いられる基材としてはフィルム、紙、アルミ箔、金属等が主に用いられるが特に限定されない。基材としてのフィルムに用いられる素材としてはポリエステル、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等が用いられる。当該基材フィルムの膜厚は通常１００μ未満の膜厚のものを使用する。ラジカル重合性組成物を塗布して得られる塗膜の膜厚を調整するために使用するバーコーターは特に指定しないが、膜厚が１μ以上１００μ未満に調整できるバーコーターを使用する。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。 (Application)
As the base material used when polymerizing in the form of a film, a film, paper, aluminum foil, metal or the like is mainly used, but is not particularly limited. Polyester, triacetyl cellulose (TAC), polyvinyl alcohol (PVA), etc. are used as a material used for the film as a substrate. The film thickness of the base film is usually less than 100 μm. Although the bar coater used in order to adjust the film thickness of the coating film obtained by apply | coating a radically polymerizable composition is not specified, the bar coater which can adjust a film thickness to 1 micrometer or more and less than 100 micrometers is used. On the other hand, it can also be applied with a thinner or thicker film by spin coating or screen printing.

（雰囲気）
また、フィルム状に重合させるときは、酸素存在下では酸素阻害のためフィルム表面のべたつきがなかなか取れず、ラジカル重合開始剤等の大量添加が必要となる。よって酸素非存在下で重合させることが望ましい。そのような重合方法としては、窒素ガス、ヘリウムガス等の雰囲気で行うことが挙げられる。また、タックフィルムまたはポリエチレンフィルム等で、塗布したラジカル重合性組成物を覆った後に、光重合させる方法も有効である。 (atmosphere)
Further, when polymerizing in the form of a film, sticking of the film surface is difficult to remove due to oxygen inhibition in the presence of oxygen, and it is necessary to add a large amount of radical polymerization initiator or the like. Therefore, it is desirable to polymerize in the absence of oxygen. As such a polymerization method, it may be performed in an atmosphere of nitrogen gas, helium gas or the like. It is also effective to carry out photopolymerization after covering the applied radically polymerizable composition with a tack film or polyethylene film.

（照射源）
このようにして調製したラジカル重合性組成物からなる塗膜に、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの範囲の光を含むエネルギー線を１〜２０００ｍＷ／ｃｍ^２程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる照射源としては３９５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤ、３８５ｎｍ光を中心波長とする紫外ＬＥＤ及び３７５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤが好ましいが、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの間に発光スペクトルを持つランプであれば使用可能であり、フュージョン社製のＤ−バルブ、Ｖ−バルブ等の無電極ランプや、キセノンランプ、ブラックライト、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ及びガリウムドープドランプ等も使用可能である。また、太陽光によっても硬化させることができる。 (Irradiation source)
By irradiating the coating film made of the radical polymerizable composition thus prepared with an energy ray containing light having a wavelength in the range of 375 nm to 420 nm at an intensity of about 1 to 2000 mW / cm ² , A cured product can be obtained. As an irradiation source to be used, an ultraviolet LED having a central wavelength of 395 nm light, an ultraviolet LED having a central wavelength of 385 nm light, and an ultraviolet LED having a central wavelength of 375 nm are preferable, but the emission spectrum is between 375 nm and 420 nm. It can be used as long as it has a lamp, and electrodeless lamps such as D-bulb and V-bulb manufactured by Fusion, xenon lamps, black lights, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps and gallium doped lamps can also be used. It is. It can also be cured by sunlight.

（タック・フリー・テスト）
本発明のラジカル重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト（指触テスト）を用いた。すなわち、ラジカル重合性組成物に光を照射すると、硬化して表面のタック（べたつき）がなくなるため、光を照射してからタック（べたつき）がなくなるまでの時間を測定することにより、光硬化時間を測定した。 (Tack free test)
As a method for determining whether or not the radically polymerizable composition of the present invention was photocured, a tack-free test (a finger test) was used. That is, when the radical polymerizable composition is irradiated with light, it cures and there is no surface tack (stickiness). Therefore, the photocuring time is measured by measuring the time from when the light is irradiated until tack (stickiness) disappears. Was measured.

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。特記しない限り、すべての部および百分率は重量％である。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to the following description examples, unless the meaning is exceeded. Unless otherwise noted, all parts and percentages are by weight.

本発明により得られた化合物の構造確認は、下記の機器による測定により行った。
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳＫ００
６４に準拠）
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸＦＴＮＭＲＳｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ The structure of the compound obtained by the present invention was confirmed by measurement using the following equipment.
(1) Melting point: Melting point measuring device manufactured by Gelen Camp, model MFB-595 (JIS K00
64)
(2) Infrared (IR) spectrophotometer: Model IR-810 manufactured by JASCO Corporation
(3) Nuclear magnetic resonance apparatus (NMR): manufactured by JEOL Ltd., model GSX FT NMR Spectrometer

（合成実施例１）９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付の１００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、アセトン１４ｇ、９−アントロン１．９４ｇ（１０．０ミリモル）、クロロ炭酸メチル１．１３ｇ（１２．０ミリモル）仕込んだ。得られたスラリーを氷水で冷やし、該スラリーにトリエチルアミン１．２０ｇ（１２．０ミリモル）をアセトン３ｇに溶解した溶液を添加した。析出した塩基の塩酸塩をそのまま氷水で冷やしながら２時間攪拌した。反応液スラリーに水６ｇを加え、トリエチルアミンの塩酸塩を溶解し、次いで吸引濾過し、メタノール洗いをした後、乾燥し、９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色の粉末２．１８ｇ（８．７ミリモル）得た。原料９−アントロンに対する単離収率は８６．５モル％であった。 (Synthesis Example 1) Synthesis thermometer of 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene, in a 100 ml three-necked flask equipped with a stirrer, 14 g of acetone, 1.94 g (10.0 mmol) of 9-anthrone, chlorocarbonate in a nitrogen atmosphere 1.13 g (12.0 mmol) of methyl was charged. The obtained slurry was cooled with ice water, and a solution prepared by dissolving 1.20 g (12.0 mmol) of triethylamine in 3 g of acetone was added to the slurry. The precipitated hydrochloride of the base was stirred for 2 hours while cooling with ice water as it was. 6 g of water was added to the reaction mixture slurry to dissolve the hydrochloride of triethylamine, and then filtered with suction, washed with methanol, dried, and dried to give 2.18 g of a pale yellow powder of 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene (8. 7 mmol). The isolated yield based on the starting material 9-anthrone was 86.5 mol%.

（１）融点：１９８−１９９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０６０，２９６０，１７６０，１６２０，１４４０，１２５０，１１６０，１０１５，９３９，８９０，８４５，７４０，５４３．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）：δ＝４．００（ｓ，３Ｈ），７．４６−７．５９（ｍ，４Ｈ），８．００−８．０８（ｍ，４Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ）． (1) Melting point: 198-199 ° C
(2) IR (KBr, cm ⁻¹ ): 3060, 2960, 1760, 1620, 1440, 1250, 1160, 1015, 939, 890, 845, 740, 543.
(3) ¹ H-NMR (CDCl ₃ , 400 MHz): δ = 4.00 (s, 3H), 7.46-7.59 (m, 4H), 8.00-8.08 (m, 4H) , 8.40 (s, 1H).

（合成実施例２）９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付の１００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、アセトン１８ｇ、９−アントロン１．９４ｇ（１０．０ミリモル）、クロロ炭酸エチル１．３０ｇ（１２．０ミリモル）仕込んだ。得られた薄黄色のスラリーを氷水で冷やし、該スラリーにトリエチルアミン１．２０ｇ（１２．０ミリモル）をアセトン３ｇに溶解した溶液を添加した。析出した塩基の塩酸塩をそのまま氷水で冷やしながら２時間攪拌した。反応液スラリーに水１０ｇを加え、トリエチルアミンの塩酸塩を溶解し、次いで吸引濾過し、メタノール洗いした後、乾燥し、９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色の粉末２．３１ｇ（８．７ミリモル）を得た。原料９−アントロンに対する単離収率は８７モル％であった。 (Synthesis Example 2) Synthesis of 9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene In a 100 ml three-necked flask equipped with a thermometer and a stirrer, 18 g of acetone, 1.94 g (10.0 mmol) of 9-anthrone, chlorocarbonate in a nitrogen atmosphere 1.30 g (12.0 mmol) of ethyl was charged. The obtained pale yellow slurry was cooled with ice water, and a solution of 1.20 g (12.0 mmol) of triethylamine in 3 g of acetone was added to the slurry. The precipitated hydrochloride of the base was stirred for 2 hours while cooling with ice water as it was. 10 g of water was added to the reaction slurry to dissolve the hydrochloride of triethylamine, then suction filtered, washed with methanol, dried, and 2.31 g (8.7 g of light yellow powder of 9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene. Mmol). The isolation yield based on the starting material 9-anthrone was 87 mol%.

（１）融点：１２８−１２９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０５５，２９６０，１７５２，１６２２，１４６８，１４４６，１３７４，１３６３，１２４０，１１６０，１０９２，１０１８，９６２，８９３，８４４，７９０，７８０，７４２，６１０，５８８，５４３．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．４７（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），４．４２（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），７．４５−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．９９−８．０８（ｍ，４Ｈ），８．３９（ｓ，１Ｈ）． (1) Melting point: 128-129 ° C
(2) IR (KBr, cm ⁻¹ ): 3055, 2960, 1752, 1622, 1468, 1446, 1374, 1363, 1240, 1160, 1092, 1018, 962, 893, 844, 790, 780, 742, 610, 588, 543.
(3) ¹ H-NMR (CDCl ₃ , 400 MHz): δ = 1.47 (t, J = 8 Hz, 3H), 4.42 (q, J = 8 Hz, 2H), 7.45-7.56 ( m, 4H), 7.9-8.08 (m, 4H), 8.39 (s, 1H).

（合成実施例３）９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付の１００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、アセトン１８ｇ、９−アントロン１．９４ｇ（１０．０ミリモル）、クロロ炭酸−ｎ−プロピル１．４７ｇ（１２．０ミリモル）仕込んだ。得られた薄黄色のスラリーを氷水で冷やし、該スラリーにトリエチルアミン１．２０ｇ（１２．０ミリモル）をアセトン３ｇに溶解した溶液を添加した。析出した塩基の塩酸塩をそのまま氷水で冷やしながら２時間攪拌した。反応液スラリーに水８ｇを加え、トリエチルアミンの塩酸塩を溶解し、次いで吸引濾過し、メタノール洗いした後、乾燥し、９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの白色の粉末２．５０ｇ（８．９３ミリモル）を得た。原料９−アントロンに対する単離収率は８９、３モル％であった。 (Synthesis Example 3) Synthesis of 9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene In a 100 ml three-necked flask equipped with a thermometer and a stirrer, under a nitrogen atmosphere, acetone 18 g, 9-anthrone 1.94 g (10.0 mmol), 1.47 g (12.0 mmol) of n-propyl chlorocarbonate was charged. The obtained pale yellow slurry was cooled with ice water, and a solution of 1.20 g (12.0 mmol) of triethylamine in 3 g of acetone was added to the slurry. The precipitated hydrochloride of the base was stirred for 2 hours while cooling with ice water as it was. 8 g of water was added to the reaction slurry to dissolve the triethylamine hydrochloride, and then suction filtered, washed with methanol, dried, and 2.50 g of white powder of 9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene (8. 93 mmol). The isolated yield based on the starting material 9-anthrone was 89 and 3 mol%.

（１）融点：６５−６６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０６５，２９７０，１７６８，１６２８，１４６６，１４５０，１３９６，１３５２，１３１６，１２３６，１１７２，１０５２，１０１０，９４０，８８３，８４１，７８０，７３８，６０８，５９３，５４７．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．０５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），１．７９−１．９０（ｍ，２Ｈ），４．３２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），７．４８−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．９８−８．０８（ｍ，４Ｈ），８．３８（ｓ，１Ｈ）． (1) Melting point: 65-66 ° C
(2) IR (KBr, cm ⁻¹ ): 3065, 2970, 1768, 1628, 1466, 1450, 1396, 1352, 1316, 1316, 1172, 1052, 1010, 940, 883, 841, 780, 738, 608, 593,547.
(3) ¹ H-NMR (CDCl ₃ , 400 MHz): δ = 1.05 (t, J = 8 Hz, 3H), 1.79-1.90 (m, 2H), 4.32 (t, J = 8 Hz, 2H), 7.48-7.56 (m, 4H), 7.98-8.08 (m, 4H), 8.38 (s, 1H).

（合成実施例４）９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下アセトン１８ｇｌ、９−アントロン１．９４ｇ（１０．０ミリモル）、クロロ炭酸−ｉ−プロピル１．４７ｇ（１２．０ミリモル）仕込んだ。得られた薄黄色のスラリーを氷水で冷やし、該スラリーにトリエチルアミン１．２ｇ（１２．０ミリモル）をアセトン３ｇに溶解した溶液を添加した。析出した塩基の塩酸塩をそのまま氷水で冷やしながら２時間攪拌した。反応スラリーに水１４ｇを加え、吸引濾過し、メタノール洗いして乾燥し、９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色の微結晶を１．８３ｇ（６．５ミリモル）得た。原料９−アントロンに対する収率は６５ル％であった。 (Synthesis Example 4) 9- (i-propoxycarbonyloxy) anthracene synthesis thermometer, 200 ml three-necked flask equipped with a stirrer, 18 ml of acetone, 1.94 g (10.0 mmol) of 9-anthrone, chloro under a nitrogen atmosphere 1.47 g (12.0 mmol) of i-propyl carbonate was charged. The obtained pale yellow slurry was cooled with ice water, and a solution of 1.2 g (12.0 mmol) of triethylamine in 3 g of acetone was added to the slurry. The precipitated hydrochloride of the base was stirred for 2 hours while cooling with ice water as it was. 14 g of water was added to the reaction slurry, suction filtered, washed with methanol and dried to obtain 1.83 g (6.5 mmol) of 9- (i-propoxycarbonyloxy) anthracene pale yellow fine crystals. The yield based on the starting material 9-anthrone was 65%.

（１）融点：１１３−１１４℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０７０，２９９０，１７６２，１６３０，１４４８，１２４２，１１７４，１１６０，１０９２，９９２，９１８，８９７，７９０，７３３，５５０．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．４７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），５．０２−５．１１（ｍ，１Ｈ），７．５４−７．６３（ｍ，２Ｈ），７．９７−８．０６（ｍ，２Ｈ），８．３７（ｓ，１Ｈ）． (1) Melting point: 113-114 ° C
(2) IR (KBr, cm ⁻¹ ): 3070, 2990, 1762, 1630, 1448, 1242, 1174, 1160, 1092, 992, 918, 897, 790, 733, 550.
(3) ¹ H-NMR (CDCl ₃ , 400 MHz): δ = 1.47 (d, J = 8 Hz, 6H), 5.02-5.11 (m, 1H), 7.54-7.63 ( m, 2H), 7.97-8.06 (m, 2H), 8.37 (s, 1H).

（合成実施例５）９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付の１００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、アセトン１８ｇ、９−アントロン１．９４ｇ（１０。０ミリモル）、クロロ炭酸アリル１．５６ｇ（１３ミリモル）仕込んだ。得られた薄黄色のスラリーを氷水で冷やし、該スラリーにトリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）をアセトン２ｇに溶解した溶液を添加した。析出した塩基の塩酸塩をそのまま氷水で冷やしながら２時間攪拌した。反応液スラリーに水１０ｇを加え、トリエチルアミンの塩酸塩を溶解し、次いで吸引濾過し、メタノール洗いした後、乾燥し、９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンの白色の粉末１．０８ｇ（４．０ミリモル）を得た。原料９−アントロンに対する単離収率は４０モル％であった。 (Synthesis Example 5) Synthesis of 9- (allyloxycarbonyloxy) anthracene In a 100 ml three-necked flask equipped with a thermometer and a stirrer, 18 g of acetone, 1.94 g (10.0 mmol) of 9-anthrone, chloro under a nitrogen atmosphere. Allyl carbonate 1.56 g (13 mmol) was charged. The resulting pale yellow slurry was cooled with ice water, and a solution of 1.3 g (13 mmol) of triethylamine in 2 g of acetone was added to the slurry. The precipitated hydrochloride of the base was stirred for 2 hours while cooling with ice water as it was. 10 g of water was added to the reaction mixture slurry to dissolve the hydrochloride of triethylamine, and then filtered with suction, washed with methanol, dried, and 1.08 g (4.0 of white powder of 9- (allyloxycarbonyloxy) anthracene). Mmol). The isolation yield based on the starting material 9-anthrone was 40 mol%.

（１）融点：６６−６７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０６０，１７７０，１６２５，１４６０，１４４２，１３５７，１２３２，１１３０，１１２０，１０１６，９８２，９４０，８９５，８４２，７７８，７３０，６１０，５４１．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）：δ＝４．８５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），５．３９（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），５．５０（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），５．９９−６．１６（ｍ，１Ｈ），７．４２−７．５８（ｍ，４Ｈ），７．９９−８．１１（ｍ，４Ｈ），８．３９（ｓ，１Ｈ）． (1) Melting point: 66-67 ° C
(2) IR (KBr, cm ⁻¹ ): 3060, 1770, 1625, 1460, 1442, 1357, 1232, 1130, 1120, 1016, 982, 940, 895, 842, 778, 730, 610, 541.
(3) ¹ H-NMR (CDCl ₃ , 400 MHz): δ = 4.85 (d, J = 8 Hz, 2H), 5.39 (d, J = 9 Hz, 1H), 5.50 (d, J = 17 Hz, 1H), 5.9-6.16 (m, 1H), 7.42-7.58 (m, 4H), 7.99-8.11 (m, 4H), 8.39 (s, 1H).

（評価実施例１）９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
ラジカル重合性化合物として、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）１００重量部、ラジカル重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン１．０重量部、ラジカル重合増感剤として合成実施例１と同様の方法で得られた９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを０．５重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が３０ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、酸素を遮断し、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、中心波長３９５ｎｍ、照射強度１．５Ｗ／ｃｍ^２）を照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは３．５秒であった。 (Evaluation Example 1) Photocuring of a radical polymerizable composition using 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene as a radical polymerization sensitizer (2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane- as a radical polymerization initiator) Example using 1-one (Darocur 1173)
100 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) as a radical polymerizable compound, 1.0 part by weight of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one as a radical polymerization initiator, radical polymerization sensitization A radical polymerizable composition to which 9 parts by weight of 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene obtained by the same method as in Synthesis Example 1 was added as an agent was prepared. Next, a radical polymerizable composition prepared on a polyester film (Toray Lumirror film thickness 100 microns, Lumirror is a registered trademark of Toray Industries, Inc.) was applied using a bar coater so that the film thickness was 30 microns. . After coating, this coating film was covered with a tack film to block oxygen, and then irradiated with an ultraviolet LED (Phoseon, center wavelength 395 nm, irradiation intensity 1.5 W / cm ² ) in an air atmosphere, and then cured. I confirmed. The tack free time was 3.5 seconds.

（評価実施例２）９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例２と同様の方法で得られた９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム３．５秒で硬化した。 (Evaluation Example 2) Photocuring of a radical polymerizable composition using 9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene as a radical polymerization sensitizer (2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane- as a radical polymerization initiator) Example using 1-one (Darocur 1173)
Radical polymerizable composition in exactly the same manner as in Evaluation Example 1 except that 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene was changed to 9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene obtained by the same method as in Synthesis Example 2. A product was prepared. When irradiated with ultraviolet LED light, it was cured with a tack-free time of 3.5 seconds.

（評価実施例３）９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例３と同様の方法で得られた９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．０秒で硬化した。 (Evaluation Example 3) Photocuring 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene of a radically polymerizable composition using 9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene as a radical polymerization sensitizer The same method as in Synthesis Example 3 A radical polymerizable composition was prepared in exactly the same manner as in Evaluation Example 1, except that the 9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene obtained in 1 was changed. When irradiated with ultraviolet LED light, it was cured with a tack-free time of 2.0 seconds.

（評価実施例４）９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例４と同様の方法で得られた９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．２秒で硬化した。 (Evaluation Example 4) Photocuring 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene of a radically polymerizable composition using 9- (i-propoxycarbonyloxy) anthracene as a radical polymerization sensitizer The same method as in Synthesis Example 4 A radical polymerizable composition was prepared in exactly the same manner as in Evaluation Example 1, except that the 9- (i-propoxycarbonyloxy) anthracene obtained in 1 was changed. When irradiated with ultraviolet LED light, it was cured with a tack-free time of 2.2 seconds.

（評価実施例５）９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例５と同様の方法で得られた９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．５秒で硬化した。 (Evaluation Example 5) Photocured 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene of a radical polymerizable composition using 9- (allyloxycarbonyloxy) anthracene as a radical polymerization sensitizer was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 5. A radical polymerizable composition was prepared in exactly the same manner as in Evaluation Example 1, except that the resulting 9- (allyloxycarbonyloxy) anthracene was used. When irradiated with ultraviolet LED light, it was cured with a tack-free time of 2.5 seconds.

（評価実施例６）９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
ラジカル重合性化合物として、トリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部、ラジカル重合開始剤として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１．０重量部、ラジカル重合増感剤として合成実施例１と同様の方法で得られた９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを０．５重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が３０ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、酸素を遮断し、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、中心波長３９５ｎｍ、照射強度１．５Ｗ／ｃｍ^２）を照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは４秒であった。 (Evaluation Example 6) Photocuring of a radical polymerizable composition using 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene as a radical polymerization sensitizer (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184) was used as a radical polymerization initiator). Example)
As a radical polymerizable compound, 100 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate, as a radical polymerization initiator, 1.0 part by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and as a radical polymerization sensitizer, obtained in the same manner as in Synthesis Example 1. Further, a radical polymerizable composition to which 0.5 part by weight of 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene was added was prepared. Next, a radical polymerizable composition prepared on a polyester film (Toray Lumirror film thickness 100 microns, Lumirror is a registered trademark of Toray Industries, Inc.) was applied using a bar coater so that the film thickness was 30 microns. . After coating, this coating film was covered with a tack film to block oxygen, and then irradiated with an ultraviolet LED (Phoseon, center wavelength 395 nm, irradiation intensity 1.5 W / cm ² ) in an air atmosphere, and then cured. I confirmed. The tack free time was 4 seconds.

（評価実施例７）９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例２と同様の方法で得られた９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例６と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム３秒で硬化した。 (Evaluation Example 7) Photocuring of a radical polymerizable composition using 9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene as a radical polymerization sensitizer (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184) was used as a radical polymerization initiator). Example)
Radical polymerizable composition in the same manner as in Evaluation Example 6 except that 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene was changed to 9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene obtained by the same method as in Synthesis Example 2. A product was prepared. When irradiated with ultraviolet LED light, it was cured with a tack-free time of 3 seconds.

（評価実施例８）９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例３と同様の方法で得られた９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例６と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２秒で硬化した。 (Evaluation Example 8) Photocuring of a radical polymerizable composition using 9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene as a radical polymerization sensitizer (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184) as a radical polymerization initiator) Example used)
Radical polymerization was carried out in the same manner as in Evaluation Example 6 except that 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene was changed to 9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene obtained in the same manner as in Synthesis Example 3. A sex composition was prepared. When irradiated with ultraviolet LED light, it was cured in a tack-free time of 2 seconds.

（評価実施例９）９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例４と同様の方法で得られた９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例６と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．５秒で硬化した。 (Evaluation Example 9) Photocuring of a radical polymerizable composition using 9- (i-propoxycarbonyloxy) anthracene as a radical polymerization sensitizer (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184) as a radical polymerization initiator) Example used)
Radical polymerization was carried out in the same manner as in Evaluation Example 6, except that 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene was changed to 9- (i-propoxycarbonyloxy) anthracene obtained in the same manner as in Synthesis Example 4. A sex composition was prepared. When irradiated with ultraviolet LED light, it was cured with a tack-free time of 2.5 seconds.

（評価実施例１０）９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例５と同様の方法で得られた９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例６と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．５秒で硬化した。 (Evaluation Example 10) Photocuring of a radical polymerizable composition using 9- (allyloxycarbonyloxy) anthracene as a radical polymerization sensitizer (using 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184) as a radical polymerization initiator) Example)
Radical polymerizability in exactly the same manner as in Evaluation Example 6, except that 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene was changed to 9- (allyloxycarbonyloxy) anthracene obtained by the same method as in Synthesis Example 5. A composition was prepared. When irradiated with ultraviolet LED light, it was cured with a tack-free time of 2.5 seconds.

（評価実施例１１）９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
ラジカル重合性化合物として、トリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部、ラジカル重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン０．３重量部、ラジカル重合増感剤として合成実施例１と同様の方法で得られた９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを０．５重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が３０ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、酸素を遮断し、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、中心波長３９５ｎｍ、照射強度１．５Ｗ／ｃｍ^２）を照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは３．５秒であった。 (Evaluation Example 11) Photocuring of a radical polymerizable composition using 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene as a radical polymerization sensitizer (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane as a radical polymerization initiator) Example using 1-one (Irgacure 651)
100 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate as a radical polymerizable compound, 0.3 part by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one as a radical polymerization initiator, synthesized as a radical polymerization sensitizer A radical polymerizable composition to which 0.5 part by weight of 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene obtained by the same method as in Example 1 was added was prepared. Next, a radical polymerizable composition prepared on a polyester film (Toray Lumirror film thickness 100 microns, Lumirror is a registered trademark of Toray Industries, Inc.) was applied using a bar coater so that the film thickness was 30 microns. . After coating, this coating film was covered with a tack film to block oxygen, and then irradiated with an ultraviolet LED (Phoseon, center wavelength 395 nm, irradiation intensity 1.5 W / cm ² ) in an air atmosphere, and then cured. I confirmed. The tack free time was 3.5 seconds.

（評価実施例１２）９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例２と同様の方法で得られた９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム３．５秒で硬化した。 (Evaluation Example 12) Photocuring of a radical polymerizable composition using 9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene as a radical polymerization sensitizer (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane as a radical polymerization initiator) Example using 1-one (Irgacure 651)
Radical polymerizable composition in the same manner as in Evaluation Example 11 except that 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene was changed to 9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene obtained in the same manner as in Synthesis Example 2. A product was prepared. When irradiated with ultraviolet LED light, it was cured with a tack-free time of 3.5 seconds.

（評価実施例１３）９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例３と同様の方法で得られた９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．０秒で硬化した。 (Evaluation Example 13) Photocuring of a radical polymerizable composition using 9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene as a radical polymerization sensitizer (2,2-dimethoxy-1,2-diphenyl as a radical polymerization initiator) Example using ethane-1-one (Irgacure 651)
Radical polymerization was carried out in the same manner as in Evaluation Example 11 except that 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene was changed to 9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene obtained in the same manner as in Synthesis Example 3. A sex composition was prepared. When irradiated with ultraviolet LED light, it was cured with a tack-free time of 2.0 seconds.

（評価実施例１４）９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例４と同様の方法で得られた９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．２秒で硬化した。 (Evaluation Example 14) Photocuring of a radical polymerizable composition using 9- (i-propoxycarbonyloxy) anthracene as a radical polymerization sensitizer (2,2-dimethoxy-1,2-diphenyl as a radical polymerization initiator) Example using ethane-1-one (Irgacure 651)
Radical polymerization was carried out in the same manner as in Evaluation Example 11, except that 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene was changed to 9- (i-propoxycarbonyloxy) anthracene obtained in the same manner as in Synthesis Example 4. A sex composition was prepared. When irradiated with ultraviolet LED light, it was cured with a tack-free time of 2.2 seconds.

（評価実施例１５）９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤として用いたラジカル重合性組成物の光硬化（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを合成実施例５と同様の方法で得られた９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンに変えたこと以外は評価実施例１１と全く同じようにして、ラジカル重合性組成物を調製した。紫外ＬＥＤ光を照射したところ、タックフリータイム２．５秒で硬化した。 (Evaluation Example 15) Photocuring of a radical polymerizable composition using 9- (allyloxycarbonyloxy) anthracene as a radical polymerization sensitizer (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane as a radical polymerization initiator) Example of using -1-one (Irgacure 651)
Radical polymerizability in exactly the same manner as in Evaluation Example 11 except that 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene was changed to 9- (allyloxycarbonyloxy) anthracene obtained by the same method as in Synthesis Example 5. A composition was prepared. When irradiated with ultraviolet LED light, it was cured with a tack-free time of 2.5 seconds.

（評価比較例１）ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
９−（メトキシカルボニルオキシアントラセン）を添加しないこと以外は、評価実施例１と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは３６秒であった。 (Evaluation Comparative Example 1) Photo-curing experiment in which 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Darocur 1173) was used as a radical polymerization initiator and no radical polymerization sensitizer was used 9- ( Except for not adding methoxycarbonyloxyanthracene), a radical polymerizable composition was prepared in the same manner as in Evaluation Example 1, applied to a film with a bar coater, and then irradiated with an ultraviolet LED. The tack free time was 36 seconds.

（評価比較例２）ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
９−（メトキシカルボニルオキシアントラセン）を添加しないこと以外は、評価実施例６と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは２３秒であった。 (Evaluation Comparative Example 2) 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184) is used as a radical polymerization initiator, and a photocuring experiment without using a radical polymerization sensitizer 9- (methoxycarbonyloxyanthracene) is not added Prepared a radically polymerizable composition in the same manner as in Evaluation Example 6, and applied to a film with a bar coater, and then irradiated with an ultraviolet LED. The tack free time was 23 seconds.

（評価比較例３）ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
９−（メトキシカルボニルオキシアントラセン）を添加しないこと以外は、評価実施例１１と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは１１秒であった。 (Evaluation Comparative Example 3) Photo-curing experiment using 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (Irgacure 651) as a radical polymerization initiator and no radical polymerization sensitizer 9- ( A radical polymerizable composition was prepared in the same manner as in Evaluation Example 11 except that methoxycarbonyloxyanthracene) was not added, and applied to a film with a bar coater, and then irradiated with an ultraviolet LED. The tack free time was 11 seconds.

（評価比較例４）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９−（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
ラジカル重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、評価実施例１と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは９０秒であった。 (Evaluation Comparative Example 4) Photocuring experiment in the case of using 9- (methoxycarbonyloxy) anthracene alone as a radical polymerization sensitizer without using a radical polymerization initiator As a radical polymerization initiator, 2-hydroxy-2-methyl Except that -1-phenylpropan-1-one was not added, a radical polymerizable composition was prepared in the same manner as in Evaluation Example 1, and applied to a film with a bar coater, and then irradiated with an ultraviolet LED. The tack free time was 90 seconds.

（評価比較例５）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９−（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
ラジカル重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、評価実施例２と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは８０秒であった。 (Evaluation Comparative Example 5) As a photopolymerization experiment radical polymerization initiator when 9- (ethoxycarbonyloxy) anthracene alone, which is a radical polymerization sensitizer, is used without using a radical polymerization initiator, 2-hydroxy-2-methyl Except that -1-phenylpropan-1-one was not added, a radical polymerizable composition was prepared in the same manner as in Evaluation Example 2, applied to a film with a bar coater, and then irradiated with an ultraviolet LED. The tack free time was 80 seconds.

（評価比較例６）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９−（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
ラジカル重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、評価実施例３と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは３０秒であった。 (Evaluation Comparative Example 6) As a radical polymerization initiator for photo-curing experiment in which 9- (n-propoxycarbonyloxy) anthracene alone, which is a radical polymerization sensitizer, is used without using a radical polymerization initiator, 2-hydroxy-2 A radical polymerizable composition was prepared in the same manner as in Evaluation Example 3 except that methyl-1-phenylpropan-1-one was not added, and the film was coated on a film with a bar coater, and then irradiated with an ultraviolet LED. The tack free time was 30 seconds.

（評価比較例７）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９−（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
ラジカル重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、評価実施例４と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは４２秒であった。 (Evaluation Comparative Example 7) Photo-curing experiment in the case of using 9- (i-propoxycarbonyloxy) anthracene alone, which is a radical polymerization sensitizer, without using a radical polymerization initiator, 2-hydroxy-2 as a radical polymerization initiator A radical polymerizable composition was prepared in the same manner as in Evaluation Example 4 except that -methyl-1-phenylpropan-1-one was not added, and was applied to a film with a bar coater and then irradiated with an ultraviolet LED. The tack free time was 42 seconds.

（評価比較例８）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９−（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
ラジカル重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、評価実施例５と同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、バーコーターでフィルムに塗布後、紫外ＬＥＤを照射した。タックフリータイムは１８秒であった。 (Evaluation Comparative Example 8) Photo-curing experiment radical polymerization initiator when 9- (allyloxycarbonyloxy) anthracene alone, which is a radical polymerization sensitizer, is used without using a radical polymerization initiator, 2-hydroxy-2- A radical polymerizable composition was prepared in the same manner as in Evaluation Example 5 except that methyl-1-phenylpropan-1-one was not added, and the film was coated on a film with a bar coater and then irradiated with an ultraviolet LED. The tack free time was 18 seconds.

評価実施例１〜１５及び評価比較例１〜８の結果を表１にまとめた。 Table 1 summarizes the results of Evaluation Examples 1 to 15 and Evaluation Comparative Examples 1 to 8.

評価実施例１〜５と評価比較例１、評価実施例６〜１０と評価比較例２、評価実施例１１〜１５と評価比較例３を比べることにより明らかなように、９−（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物はα−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤であるダロキュア１１７３、イルガキュア１８４、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤であるイルガキュア６５１に対して、３９５ｎｍのＬＥＤ光を照射した際に、増感効果があることがわかる。一方、評価比較例４〜８のラジカル重合開始剤を用いない例からわかるように、本発明の化合物は、硬化速度は十分ではないがラジカル重合開始剤としての効果もある。 As can be seen by comparing Evaluation Examples 1 to 5 and Evaluation Comparative Example 1, Evaluation Examples 6 to 10 and Evaluation Comparative Example 2, Evaluation Examples 11 to 15 and Evaluation Comparative Example 3, 9- (substituted carbonyloxy ) The anthracene compound is sensitized when 395 nm LED light is irradiated to Darocur 1173, Irgacure 184, which is an α-hydroxyalkylphenone radical polymerization initiator, and Irgacure 651, which is a benzylmethyl ketal radical polymerization initiator. It turns out that there is an effect. On the other hand, as can be seen from the examples in which the radical polymerization initiators in Evaluation Comparative Examples 4 to 8 are not used, the compound of the present invention has an effect as a radical polymerization initiator although the curing rate is not sufficient.

Claims

A 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound represented by the following general formula (1).

(In General Formula (1), R represents any one of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an allyl group, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and X and Y are the same or different. It may be any one of a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)

The 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound according to claim 1, wherein the 9-anthrone compound represented by the following general formula (2) is reacted with a halogenated carbonate compound in the presence of a base. Law.

(In general formula (2), X and Y may be the same or different, and represent either a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)

A radical polymerization sensitizer containing a 9- (substituted carbonyloxy) anthracene compound represented by the following general formula (1).

(In General Formula (1), R represents any one of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an allyl group, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and X and Y are the same or different. It may be any one of a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)

A radical polymerizable composition comprising the radical polymerization sensitizer according to claim 3, an α-hydroxyalkylphenone-based or benzylmethyl ketal-based radical polymerization initiator, and a radical polymerizable compound.

The α-hydroxyalkylphenone-based radical polymerization initiator is 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and / or 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, according to claim 4. A radically polymerizable composition.

The radically polymerizable composition according to claim 4, wherein the benzylmethyl ketal radical polymerization initiator is 2,2′-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one.

The polymerization method which superposes | polymerizes the radically polymerizable composition as described in any one of Claims 4 thru | or 6 by irradiating the energy ray containing the light whose wavelength is 375 nm-420 nm.

8. The polymerization method according to claim 7, wherein the irradiation source of the energy beam containing light having a wavelength of 375 nm to 420 nm is an ultraviolet LED having a central wavelength of 395 nm.