JP2014055227A - Surface treatment composition - Google Patents
Surface treatment composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014055227A JP2014055227A JP2012200505A JP2012200505A JP2014055227A JP 2014055227 A JP2014055227 A JP 2014055227A JP 2012200505 A JP2012200505 A JP 2012200505A JP 2012200505 A JP2012200505 A JP 2012200505A JP 2014055227 A JP2014055227 A JP 2014055227A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- modified
- modification
- silicone
- siloxane unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
本発明は、表面処理組成物に関する。更に詳細には、本発明は、取扱いが容易で多目的用途に適用可能な表面処理組成物に関する。 The present invention relates to a surface treatment composition. More specifically, the present invention relates to a surface treatment composition that is easy to handle and applicable to multipurpose applications.
従来、基体との密着性に優れ、塗布後大気中の水分と反応して強固で緻密な被膜を形成し、耐食性、耐擦傷性に優れ、しかも長期にわたり持続する親水効果及び防汚効果、耐摩耗性、汚れ除去性、耐擦傷性、耐食性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、耐熱性、耐火性、帯電防止性などの優れた特性を有する被膜を種々の基体表面に形成し得るコーティング液が提案されている。このコーティング液は、Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザン、希釈溶剤及び触媒を含有する（特許文献１及び特許文献２参照。）。 Conventionally, it has excellent adhesion to the substrate, reacts with moisture in the atmosphere after coating, forms a strong and dense film, has excellent corrosion resistance and scratch resistance, and has a long-lasting hydrophilic and antifouling effect, Various substrates with coatings with excellent characteristics such as abrasion, dirt removal, scratch resistance, corrosion resistance, sealing resistance, chemical resistance, oxidation resistance, physical barrier effect, heat resistance, fire resistance, antistatic property, etc. Coating liquids that can be formed on the surface have been proposed. This coating solution contains polysilazane having a Si—H bond, a diluting solvent, and a catalyst (see Patent Document 1 and Patent Document 2).
また、保存安定性に優れ、塗膜とした場合、高硬度で耐候性、耐光性、透明性に優れ、長期耐久密着性を有し、かつ紫外線吸収能が半永久的に持続し、絶縁性、高屈折率を有し、低温あるいは常温にて成膜することが可能なコーティング組成物が提案されている。このコーティング組成物は、（Ａ）下記一般式（１）（Ｒ１）ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ・・・・・（１）（式中、Ｒ１は、２個存在するときは同一または異なり、炭素数１〜１５の１価の有機基を示し、Ｒ２は、同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基またはフェニル基を示し、ｎは０〜２の整数である。）で表されるオルガノシラン、（Ｂ）ＳｉＯ結合を有し、重量平均分子量が３００〜１００，０００のシロキサンオリゴマー、ならびに（Ｃ）チタン酸化物、ジルコニウム酸化物およびスズ酸化物を含む金属酸化物の、微粒子および／またはゾルを含有する（特許文献３参照。）。 In addition, it has excellent storage stability, and when it is used as a coating film, it has high hardness, excellent weather resistance, light resistance, transparency, long-term durability adhesion, and UV absorption ability is maintained semipermanently. A coating composition having a high refractive index and capable of forming a film at a low temperature or normal temperature has been proposed. This coating composition comprises (A) the following general formula (1) (R 1 ) n Si (OR 2 ) 4-n (1) (wherein R 1 is present when two R 1 are present) The same or different and represents a monovalent organic group having 1 to 15 carbon atoms, R 2 is the same or different and represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an acyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group, n Is an integer of 0 to 2.), (B) a siloxane oligomer having an SiO bond and a weight average molecular weight of 300 to 100,000, and (C) a titanium oxide and a zirconium oxide. And fine particles and / or sols of metal oxides including tin oxide (see Patent Document 3).
しかしながら、上記特許文献１及び特許文献２に記載されたコーティング液にあっては、大気中の酸素と反応しやすいため安定性に欠け、長期保存がしづらい。つまり、一度開封したコーティング液は全て使い切るか、又はコーティング液が残ったときには容器に窒素などの不活性ガスを封入して保存しなければいけないという問題点があった。また、特許文献３に記載されたコーティング組成物にあっては、表面を疎水性に処理できるものであるが、親水性には処理できず、多目的用途に適用できないという問題点があった。 However, the coating liquids described in Patent Document 1 and Patent Document 2 tend to react with oxygen in the atmosphere and thus lack stability and are difficult to store for a long time. That is, there is a problem in that the coating liquid once opened must be used up or stored with an inert gas such as nitrogen sealed in the container when the coating liquid remains. Further, the coating composition described in Patent Document 3 has a problem that the surface can be treated with hydrophobicity, but it cannot be treated with hydrophilicity and cannot be applied to multipurpose purposes.
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものである。そして、本発明の目的とするところは、取扱いが容易で多目的用途に適用可能な表面処理組成物を提供することにある。 The present invention has been made in view of such problems of the prior art. An object of the present invention is to provide a surface treatment composition that is easy to handle and applicable to multipurpose applications.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた。その結果、シリコーンアルコキシオリゴマー（Ａ）と、変性シリコーン（Ｂ）とを含有する構成とすることにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has intensively studied to achieve the above object. As a result, it has been found that the above object can be achieved by the constitution containing the silicone alkoxy oligomer (A) and the modified silicone (B), and the present invention has been completed.
すなわち、本発明の表面処理組成物は、シリコーンアルコキシオリゴマー（Ａ）と、変性シリコーン（Ｂ）とを含有するものである。 That is, the surface treatment composition of the present invention contains a silicone alkoxy oligomer (A) and a modified silicone (B).
本発明によれば、シリコーンアルコキシオリゴマー（Ａ）と、変性シリコーン（Ｂ）とを含有する構成とした。そのため、取扱いが容易で多目的用途に適用可能な表面処理組成物を提供することができる。 According to this invention, it was set as the structure containing a silicone alkoxy oligomer (A) and a modified silicone (B). Therefore, it is possible to provide a surface treatment composition that is easy to handle and applicable to multipurpose applications.
以下、本発明の一実施形態に係る表面処理組成物について詳細に説明する。
本実施形態の表面処理組成物は、シリコーンアルコキシオリゴマー（Ａ）と、変性シリコーン（Ｂ）とを含有するものである。
このような構成とすることにより、特許文献１や特許文献２に記載されたポリシラザンを含有するコーティング液と異なり、大気中の酸素と反応せずに、安定で長期保存が可能である。また、一度開封してもコーティング液を使い切る必要がなく、コーティング液が残ったとしても、容器を窒素などの不活性ガスで封入する必要がない。また、このような構成とすることにより、特許文献３に記載されたコーティング組成物と異なり、表面を親水性にも疎水性にも処理できる多目的用途に適したものとなる。
Hereinafter, the surface treatment composition according to an embodiment of the present invention will be described in detail.
The surface treatment composition of this embodiment contains a silicone alkoxy oligomer (A) and a modified silicone (B).
By adopting such a configuration, unlike the coating liquid containing polysilazane described in Patent Document 1 or Patent Document 2, it can be stably stored for a long time without reacting with oxygen in the atmosphere. Further, even if the coating liquid is opened, it is not necessary to use up the coating liquid. Even if the coating liquid remains, it is not necessary to seal the container with an inert gas such as nitrogen. Moreover, by setting it as such a structure, unlike the coating composition described in patent document 3, it will become a thing suitable for the multipurpose use which can treat the surface to hydrophilicity or hydrophobicity.
また、本実施形態の表面処理組成物は、変性シリコーン（Ｂ）として、末端のシロキサン単位がシラノール基を有さない変性シリコーン（Ｂ１）を適用することが好ましい。末端、特に両末端のシロキサン単位にシラノール基を有する変性シリコーンは反応性が高く、他の有機基を有する変性シリコーンと比較して、経時的にゲル化するため、長期液安定性が劣る。さらに、両末端のシロキサン単位がアミノ基を有さない変性シリコーン（Ｂ２）を適用することが好ましい。両末端のシロキサン単位にアミノ基を有する変性シリコーンは反応性が高く、他の有機基を有する変性シリコーンと比較して、経時的にゲル化するため、長期液安定性が劣る。さらに、近年の改良により、片末端又は両末端にメトキシ基やエトキシ基などのアルコキシ基を有する変性シリコーンは少なくなり、５年ほど前から入手が困難になっている。従って、両末端のシロキサン単位がアルコキシ基を有する変性シリコーンについては、採用し難い。 Moreover, it is preferable to apply the modified silicone (B1) in which the terminal siloxane unit does not have a silanol group as the modified silicone (B) in the surface treatment composition of the present embodiment. Modified silicones having silanol groups at the terminals, particularly the siloxane units at both ends, are highly reactive and gel with time as compared with modified silicones having other organic groups, so long-term liquid stability is poor. Furthermore, it is preferable to apply a modified silicone (B2) in which the siloxane units at both ends do not have an amino group. Modified silicones having amino groups at both terminal siloxane units are highly reactive and gel with time as compared to modified silicones having other organic groups, resulting in poor long-term liquid stability. Furthermore, due to recent improvements, the number of modified silicones having an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group at one or both ends has decreased, making it difficult to obtain from about five years ago. Therefore, it is difficult to adopt a modified silicone in which both siloxane units at both ends have an alkoxy group.
更に、本実施形態の表面処理組成物は、シリコーンアルコキシオリゴマー及び変性シリコーンの合計含有量１００．０質量部に対してシリコーンアルコキシオリゴマーの含有量が１０．０〜９９．０質量部であることが好ましく、３０〜９８質量部であることがより好ましく、４０〜９０質量部であることが更に好ましく、６０〜８０質量部であることが特に好ましい。シリコーンアルコキシオリゴマーの含有量が１０質量部より少なくなると常温硬化し難くなり、シリコーンアルコキシオリゴマーの含有量が９９質量部より多くなると多目的用途機能（親水性、撥水性）が低下する。 Furthermore, in the surface treatment composition of the present embodiment, the content of the silicone alkoxy oligomer is 10.0 to 99.0 parts by mass with respect to the total content of 100.0 parts by mass of the silicone alkoxy oligomer and the modified silicone. Preferably, it is 30-98 mass parts, More preferably, it is 40-90 mass parts, It is especially preferable that it is 60-80 mass parts. When the content of the silicone alkoxy oligomer is less than 10 parts by mass, curing at room temperature is difficult, and when the content of the silicone alkoxy oligomer is more than 99 parts by mass, the multipurpose use function (hydrophilicity, water repellency) is lowered.
また、本実施形態に係る表面処理組成物は、硬化触媒（Ｃ）を更に含有することが好ましい。硬化触媒を含むことにより、硬化反応が良好となり、硬化の度合い、温度、速度を制御し易くなるという利点がある。 Moreover, it is preferable that the surface treatment composition which concerns on this embodiment further contains a curing catalyst (C). By including the curing catalyst, there is an advantage that the curing reaction is improved and the degree of curing, temperature and speed can be easily controlled.
更に、本実施形態に係る表面処理組成物は、シリコーンアルコキシオリゴマー及び変性シリコーンの合計含有量１００．０質量部に対して硬化触媒の含有量が０．２〜２０．０質量部であることが好ましく、０．２〜１５．０質量部であることがより好ましく、０．５〜１０．０質量部であることが更に好ましい。硬化触媒の含有量が０．２質量部より少ないと、硬化速度が遅く、添加効果が見られない。硬化触媒の含有量が２０．０質量部より多いと、硬化速度が速くなりすぎる。 Furthermore, in the surface treatment composition according to this embodiment, the content of the curing catalyst is 0.2 to 20.0 parts by mass with respect to 100.0 parts by mass of the total content of the silicone alkoxy oligomer and the modified silicone. Preferably, it is 0.2 to 15.0 parts by mass, and more preferably 0.5 to 10.0 parts by mass. When the content of the curing catalyst is less than 0.2 parts by mass, the curing rate is slow and no effect of addition is observed. If the content of the curing catalyst is more than 20.0 parts by mass, the curing rate becomes too fast.
また、本実施形態に係る表面処理組成物は、上記シリコーンアルコキシオリゴマー（Ａ）が、メトキシ基及びエトキシ基の少なくとも一方のアルコキシ基を１つ有し、エポキシ基、メチル基、メルカプト基、アミノ基、メタクリル基、アクリル基、フェニル基などの有機置換基を有する少なくとも１つのシロキサン単位と、両方の末端のメトキシ基及びエトキシ基の少なくとも一方のアルコキシ基を２つ有する同種又は異種の２つのシロキサン単位が、エポキシ基、メチル基、メルカプト基、アミノ基、メタクリル基、アクリル基、フェニル基などの有機置換基を有することが好ましい。ここで、シロキサン単位が複数ある場合には、有機置換基はそれらが同一であっても異なっていてもよい。 In the surface treatment composition according to this embodiment, the silicone alkoxy oligomer (A) has one alkoxy group of at least one of a methoxy group and an ethoxy group, and an epoxy group, a methyl group, a mercapto group, an amino group. , At least one siloxane unit having an organic substituent such as a methacryl group, an acryl group, a phenyl group, and the same or different two siloxane units having two alkoxy groups of at least one of a methoxy group and an ethoxy group at both terminals However, it preferably has an organic substituent such as an epoxy group, a methyl group, a mercapto group, an amino group, a methacryl group, an acrylic group, or a phenyl group. Here, when there are a plurality of siloxane units, the organic substituents may be the same or different.
このシリコーンアルコキシオリゴマーとしては、下記の式（Ｉ）で示される湿気により架橋硬化して造膜する性質を有する湿気硬化性シリコーンアルコキシオリゴマーを適用することができる。 As the silicone alkoxy oligomer, a moisture curable silicone alkoxy oligomer having a property of forming a film by crosslinking and curing with moisture represented by the following formula (I) can be applied.
｛（Ｙ）ａ−Ｓｉ（Ｏ）（４−ａ−ｂ）／２（Ｚ）ｂ｝ｃ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｙは炭素数１〜８の置換又は非置換の有機置換基であり、Ｚはアルコキシ基であり、ａは０〜１．５、ｂはアルコキシ基が５質量％以上となる値、ｃは３以上の値である。）
{(Y) a -Si (O) (4-ab) / 2 (Z) b } c (I)
(In Formula (I), Y is a substituted or unsubstituted organic substituent having 1 to 8 carbon atoms, Z is an alkoxy group, a is 0 to 1.5, and b is an alkoxy group of 5% by mass or more. And c is a value of 3 or more.)
中でも、有機置換基は、メチル基単独又はメチル基とフェニル基との組み合わせであることが好ましい。 Among these, the organic substituent is preferably a methyl group alone or a combination of a methyl group and a phenyl group.
更に、本実施形態に係る表面処理組成物は、上記末端のシロキサン単位がシラノール基を有さない変性シリコーン（Ｂ１）として、例えば、側鎖型変性シリコーン（ｂ１−１）、両末端型変性シリコーン（ｂ１−２）、片末端型変性シリコーン（ｂ１−３）、側鎖両末端型変性シリコーン（ｂ１−４）又は（ｂ１−４’）を適用することが好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 Furthermore, the surface treatment composition according to the present embodiment includes, for example, side-chain modified silicone (b1-1), both-end modified silicone as the modified silicone (B1) in which the terminal siloxane unit does not have a silanol group. It is preferable to apply (b1-2), one-end type modified silicone (b1-3), side chain both-end type modified silicone (b1-4) or (b1-4 ′). These may be used alone or in combination of two or more.
また、上記側鎖型変性シリコーン（ｂ１−１）の好適例としては、メチル基を２つ有するシロキサン単位と、メチル基を１つ有し且つモノアミン変性、ジアミン変性、エポキシ変性、脂環式エポキシ変性、カルビノール変性、メルカプト変性、カルボキシル変性、ハイドロジェン変性、ポリエーテル変性、アラルキル変性、フロロアルキル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性及び高級脂肪酸アミド変性からなる群より選ばれる少なくとも１種によって変性された有機基を１つ有するシロキサン単位又はフェニル基を２つ有する（フェニル変性）シロキサン単位とを有し、両方の末端の２つのメチル基を有するシロキサン単位がメチル基を更に１つずつ有するものを挙げることができる。ここで、モノアミン変性、ジアミン変性、エポキシ変性、脂環式エポキシ変性、カルビノール変性、メルカプト変性、カルボキシル変性、ハイドロジェン変性、ポリエーテル変性、アラルキル変性、フロロアルキル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性及び高級脂肪酸アミド変性としては、それぞれ、下式（１）〜（１４）で示される有機基で変性されたものを挙げることができる。なお、式中のＲ及びＲ’は、それぞれ独立して、炭素数１〜１５の一価のアルキル基又は２価のアルキレン基を示し、ａは０〜２０、ｂは０〜２０を示し、ａ＋ｂ≧１０を満足し、ｎは６〜２０を示す。 Moreover, as a suitable example of the said side chain type modified silicone (b1-1), it has a siloxane unit which has two methyl groups, has one methyl group, is monoamine modified, diamine modified, epoxy modified, alicyclic epoxy. At least one selected from the group consisting of modification, carbinol modification, mercapto modification, carboxyl modification, hydrogen modification, polyether modification, aralkyl modification, fluoroalkyl modification, long chain alkyl modification, higher fatty acid ester modification and higher fatty acid amide modification Siloxane unit having one organic group modified by the above or a siloxane unit having two phenyl groups (phenyl-modified), and a siloxane unit having two methyl groups at both ends further adds one methyl group The thing which has can be mentioned. Here, monoamine modification, diamine modification, epoxy modification, alicyclic epoxy modification, carbinol modification, mercapto modification, carboxyl modification, hydrogen modification, polyether modification, aralkyl modification, fluoroalkyl modification, long chain alkyl modification, higher fatty acid Examples of the ester modification and the higher fatty acid amide modification include those modified with organic groups represented by the following formulas (1) to (14). R and R ′ in the formula each independently represent a monovalent alkyl group or a divalent alkylene group having 1 to 15 carbon atoms, a represents 0 to 20, b represents 0 to 20, a + b ≧ 10 is satisfied, and n is 6 to 20.
更に、上記両末端型変性シリコーン（ｂ１−２）の好適例としては、メチル基を２つ有するシロキサン単位を有し、両方の末端の２つのメチル基を有するシロキサン単位が、エポキシ変性、脂環式エポキシ変性、カルビノール変性、メタクリル変性、ポリエーテル変性、メルカプト変性、カルボキシル変性及びフェノール変性からなる群より選ばれる少なくとも１種によって変性された同種又は異種の有機基を更に１つずつ有するものを挙げることができる。ここで、エポキシ変性、脂環式エポキシ変性、カルビノール変性、メタクリル変性、ポリエーテル変性、メルカプト変性、カルボキシル変性及びフェノール変性としては、それぞれ、下式（１５）〜（２２）で示される有機基で変性されたものを挙げることができる。なお、式中のＲ及びＲ’は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜１５の一価のアルキル基又は２価のアルキレン基を示し、ａは０〜２０、ｂは０〜２０を示し、ａ＋ｂ≧１０を満足し、ｎは６〜２０を示す。 Furthermore, as a suitable example of the above-mentioned both-end type modified silicone (b1-2), it has a siloxane unit having two methyl groups, and the siloxane unit having two methyl groups at both ends is epoxy-modified, alicyclic Those having one or more of the same or different organic groups modified by at least one selected from the group consisting of formula epoxy modification, carbinol modification, methacryl modification, polyether modification, mercapto modification, carboxyl modification and phenol modification Can be mentioned. Here, as the epoxy modification, alicyclic epoxy modification, carbinol modification, methacryl modification, polyether modification, mercapto modification, carboxyl modification and phenol modification, organic groups represented by the following formulas (15) to (22), respectively. And those modified with In the formula, R and R ′ each independently represent hydrogen, a monovalent alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or a divalent alkylene group, a is 0 to 20, and b is 0 to 20. A + b ≧ 10 is satisfied, and n is 6 to 20.
また、上記片末端型変性シリコーン（ｂ１−３）の好適例としては、メチル基を２つ有するシロキサン単位を有し、一方の末端の２つのメチル基を有するシロキサン単位が、メチル基を更に１つ有し、他方の末端の２つのメチル基を有するシロキサン単位が、エポキシ変性、カルビノール変性、ジオール変性、メタクリル変性及びカルボキシル変性からなる群より選ばれる少なくとも１種によって変性された有機基を更に１つ有するものを挙げることができる。ここで、エポキシ変性、カルビノール変性、ジオール変性、メタクリル変性及びカルボキシル変性としては、それぞれ、下式（２３）〜（２７）で示される有機基で変性されたものを挙げることができる。なお、式中のＲ及びＲ’は、それぞれ独立して、炭素数１〜１５の２価のアルキレン基を示す。 Moreover, as a suitable example of the said one terminal type modified silicone (b1-3), it has a siloxane unit which has two methyl groups, and the siloxane unit which has two methyl groups of one terminal further has a methyl group. And an organic group modified with at least one selected from the group consisting of epoxy modification, carbinol modification, diol modification, methacryl modification and carboxyl modification. The thing which has one can be mentioned. Here, examples of the epoxy modification, carbinol modification, diol modification, methacryl modification, and carboxyl modification include those modified with organic groups represented by the following formulas (23) to (27), respectively. In the formula, R and R ′ each independently represent a divalent alkylene group having 1 to 15 carbon atoms.
更に、上記側鎖両末端型変性シリコーン（ｂ１−４）や（ｂ１−４’）の好適例としては、メチル基を２つ有するシロキサン単位と、メチル基を１つ有し、モノアミン変性された有機基を１つ有するシロキサン単位を有し、片方の末端の２つのメチル基を有するシロキサン単位がアルコキシ基を更に１つ有する側鎖両末端型変性シリコーン（ｂ１−４）又はメチル基を２つ有するシロキサン単位と、メチル基を１つ有し、エポキシ変性された有機基を１つ有するシロキサン単位を有し、両方の末端の２つのメチル基を有するシロキサン単位がエポキシ変性された有機基を更に１つずつ有するものを挙げることができる。ここで、アミノ変性及びエポキシ変性としては、それぞれ、上式（２８）、（２９）で示される有機基で変性されたものを挙げることができる。なお、式中のＲは、それぞれ独立して、炭素数１〜１５の２価のアルキレン基を示す。また、上記側鎖両末端型変性シリコーンの他の例としては、メチル基を２つ有するシロキサン単位と、メチル基を１つ有し、モノアミン変性された有機基を１つ有するシロキサン単位を有し、両方の末端の２つのメチル基を有するシロキサン単位がアルコキシ基を更に１つずつ有するものがあるが、液安定性が相対的に低い。つまり、片末端にアルコキシ基を有するものは、両末端にアルコキシ基を有するものに比べて液安定性が優れている。 Furthermore, as a suitable example of the above-mentioned side chain both terminal type modified silicones (b1-4) and (b1-4 ′), a siloxane unit having two methyl groups and one methyl group have been monoamine-modified. Two side chain modified silicones (b1-4) or two methyl groups each having a siloxane unit having one organic group and a siloxane unit having two methyl groups at one end further having one alkoxy group A siloxane unit having one methyl group and one epoxy-modified organic group, and a siloxane unit having two methyl groups at both ends further having an epoxy-modified organic group The thing which has one each can be mentioned. Here, examples of the amino modification and the epoxy modification include those modified with an organic group represented by the above formulas (28) and (29), respectively. In addition, R in a formula shows a C1-C15 bivalent alkylene group each independently. In addition, other examples of the side chain both-end modified silicone include a siloxane unit having two methyl groups and a siloxane unit having one methyl group and one monoamine-modified organic group. Some siloxane units having two methyl groups at both ends further have one alkoxy group, but the liquid stability is relatively low. That is, those having an alkoxy group at one end are superior in liquid stability compared to those having an alkoxy group at both ends.
そして、本実施形態の表面処理組成物において、表面を親水性にする場合には、両末端ポリエーテル変性、側鎖ポリエーテル変性とすることが好ましく、長期液安定性を更に考慮した場合、側鎖ポリエーテル変性とすることが特に好ましい。 And in the surface treatment composition of this embodiment, when making the surface hydrophilic, it is preferable to use both-end polyether modification and side-chain polyether modification, and when considering long-term liquid stability further, Particularly preferred is a chain polyether modification.
また、本実施形態の表面処理組成物において、表面を撥水性にする場合には、側鎖をアミノ変性、側鎖をフェニル変性とすることが好ましく、側鎖をアミノ変性とすることが特に好ましい。なお、片末端にアミノ基を有するものは、両末端にアミノ基を有するものに比べて液安定性が優れている。 In the surface treatment composition of the present embodiment, when the surface is water-repellent, the side chain is preferably amino-modified and the side chain is phenyl-modified, and the side chain is particularly preferably amino-modified. . In addition, those having an amino group at one end are superior in liquid stability compared to those having an amino group at both ends.
更に、本実施形態の表面処理組成物における硬化触媒（Ｃ）としては、チタン化合物、アルミニウム化合物、ケイ素化合物、ジルコニウム化合物が好適に使用でき、中でも、チタン化合物、アルミニウム化合物がより好適に使用でき、チタン化合物が特に好適に使用できる。 Furthermore, as the curing catalyst (C) in the surface treatment composition of the present embodiment, a titanium compound, an aluminum compound, a silicon compound, and a zirconium compound can be preferably used. Among these, a titanium compound and an aluminum compound can be more preferably used. Titanium compounds can be particularly preferably used.
また、本実施形態の表面処理組成物においては、変性シリコーンと共にシリカ粉末を含有していてもよく、変性シリコーンに代えてシリカ粉末を含有していてもよい。 Moreover, in the surface treatment composition of this embodiment, silica powder may be contained with modified silicone, and it may replace with modified silicone and may contain silica powder.
更に、本実施形態の表面処理組成物においては、濃度を調製するための水及び／又は有機溶剤（Ｄ）を更に含有させることができる。有機溶剤（Ｄ）としては、例えば、アルコール類、低沸点シリコーン（オイル）、炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステル類などを挙げることができる。 Furthermore, the surface treatment composition of this embodiment can further contain water and / or an organic solvent (D) for adjusting the concentration. Examples of the organic solvent (D) include alcohols, low boiling point silicone (oil), hydrocarbons, ethers, ketones, esters and the like.
アルコール類の具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレンモノメチルエーテルアセテート、ジアセトンアルコール、２−プロポキシエタノール、プロピレングリコールモノプロピルエーテルなどを挙げることができる。 Specific examples of alcohols include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, t-butyl alcohol, n-hexyl alcohol, n-octyl alcohol, ethylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene monomethyl ether acetate, diacetone alcohol, 2-propoxyethanol, propylene glycol monopropyl ether, etc. be able to.
低沸点シリコーン（オイル）の具体例としては、０．６５〜１０ｃＳｔ（但し、１ｃＳｔ＝ｍｍ２／ｓである。）のジメチルシリコーン（オイル）、４〜５員環の環状シリコーン（オイル）などを挙げることができる Specific examples of the low boiling point silicone (oil) include dimethyl silicone (oil) of 0.65 to 10 cSt (where 1 cSt = mm 2 / s), 4- to 5-membered cyclic silicone (oil), and the like. Can be mentioned
また、炭化水素類の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類や、ノルマルパラフィン、イソパラフィンなどの炭化水素類、更にはミネラルスピリットなどを挙げることができる。 Specific examples of the hydrocarbons include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, hydrocarbons such as normal paraffin and isoparaffin, and mineral spirits.
更に、エーテル類の具体例としては、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどを挙げることができる。 Furthermore, specific examples of ethers include tetrahydrofuran and dioxane.
また、ケトン類の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトンなどを挙げることができる。 Specific examples of ketones include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, methyl amino ketone and the like.
更に、エステル類の具体例としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、炭酸プロピレン、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチルなどを挙げることができる。 Furthermore, specific examples of esters include ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, propylene carbonate, ethyl ethoxypropionate, and ethyl lactate.
その他の溶剤として乳酸などを挙げることができる。これらの有機溶剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Examples of other solvents include lactic acid. These organic solvents can be used alone or in admixture of two or more.
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples.
（実施例１〜実施例１０、比較例１〜３）
表１に示す配合及び配合量として、各例の表面処理組成物を得た。表１中のＹはシリコーンアルコキシオリゴマーにおける有機置換基を示し、Ｚはシリコーンアルコキシオリゴマーにおけるアルコキシ基を示す。
(Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3)
As the formulation and blending amounts shown in Table 1, surface treatment compositions of each example were obtained. Y in Table 1 represents an organic substituent in the silicone alkoxy oligomer, and Z represents an alkoxy group in the silicone alkoxy oligomer.
［性能評価］
（硬化性評価）
各例の表面処理組成物を鋼板に塗布し、塗布後１日間、常温（２５℃）で静置し、目視観察した。得られた結果を表２に示す。なお、表２中の「○」は硬化していることを示し、「△」はほぼ硬化していることを示し、「×」は半分硬化していることを示す。
[Performance evaluation]
(Curability evaluation)
The surface treatment composition of each example was applied to a steel plate, left at room temperature (25 ° C.) for 1 day after application, and visually observed. The obtained results are shown in Table 2. In Table 2, “◯” indicates that the resin is cured, “Δ” indicates that the resin is substantially cured, and “x” indicates that the resin is half-cured.
（親水性・撥水性評価）
鋼板に、各例の表面処理組成物を、膜厚が均一に２５μｍになるよう専用塗布具（アプリケーター）で塗布し、５０℃で１時間乾燥した後、協和界面科学株式会社製の自動接触計（ＤＭ−５０１）で、接触角を測定した。得られた結果を表２に示す。
(Evaluation of hydrophilicity and water repellency)
The surface treatment composition of each example was applied to a steel plate with a special applicator (applicator) so that the film thickness was uniformly 25 μm, dried at 50 ° C. for 1 hour, and then an automatic contact meter manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. The contact angle was measured with (DM-501). The obtained results are shown in Table 2.
（液安定性評価）
各例の表面処理組成物を、褐色ガラスビンに入れ、密封の上、４５℃、１ヶ月静置した後、外観の目視によって、液安定性を評価した。得られた結果を表２に示す。なお、表２中の「○」は外観に変化が無いことを示し、「△」はゲル化又は沈殿物が有ることを示し、「×」は固化したことを示す。但し、他の評価結果が十分でない比較例１〜３については、評価を行っていない。
(Liquid stability evaluation)
The surface treatment composition of each example was placed in a brown glass bottle, sealed, allowed to stand at 45 ° C. for 1 month, and then liquid stability was evaluated by visual observation of the appearance. The obtained results are shown in Table 2. In Table 2, “◯” indicates that there is no change in appearance, “Δ” indicates gelation or precipitation, and “x” indicates solidification. However, evaluation was not performed about Comparative Examples 1-3 whose other evaluation results are not enough.
表２から、本発明の範囲に属する実施例１〜１０は、本発明外の比較例１〜３と比較して、所望の硬化性を有し、親水性や撥水性に優れ、多目的用途に適用可能であることが分かる。また、液安定性評価の結果から、取扱い性が特に悪いということもない。長期液安定性が特に優れるという観点からは実施例１〜８が特に好ましい。 From Table 2, Examples 1 to 10 belonging to the scope of the present invention have desired curability, excellent hydrophilicity and water repellency, and multipurpose applications as compared with Comparative Examples 1 to 3 outside the present invention. It turns out that it is applicable. Further, from the result of the liquid stability evaluation, handling properties are not particularly bad. Examples 1 to 8 are particularly preferable from the viewpoint that the long-term liquid stability is particularly excellent.
以上、本発明を若干の実施形態及び実施例によって説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。 As mentioned above, although this invention was demonstrated with some embodiment and an Example, this invention is not limited to these, A various deformation | transformation is possible within the range of the summary of this invention.
Claims (8)
メチル基を２つ有するシロキサン単位を有し、両方の末端の２つのメチル基を有するシロキサン単位が、エポキシ変性、脂環式エポキシ変性、カルビノール変性、メタクリル変性、ポリエーテル変性、メルカプト変性、カルボキシル変性及びフェノール変性からなる群より選ばれる少なくとも１種によって変性された同種又は異種の有機基を更に１つずつ有する両末端型変性シリコーン（ｂ１−２）、
メチル基を２つ有するシロキサン単位を有し、一方の末端の２つのメチル基を有するシロキサン単位が、メチル基を更に１つ有し、他方の末端の２つのメチル基を有するシロキサン単位が、エポキシ変性、カルビノール変性、ジオール変性、メタクリル変性及びカルボキシル変性からなる群より選ばれる少なくとも１種によって変性された有機基を更に１つ有する片末端型変性シリコーン（ｂ１−３）
並びにメチル基を２つ有するシロキサン単位と、メチル基を１つ有し、モノアミン変性された有機基を１つ有するシロキサン単位を有し、片方の末端の２つのメチル基を有するシロキサン単位がアルコキシ基を更に１つ有する側鎖両末端型変性シリコーン（ｂ１−４）又はメチル基を２つ有するシロキサン単位と、メチル基を１つ有し、エポキシ変性された有機基を１つ有するシロキサン単位を有し、両方の末端の２つのメチル基を有するシロキサン単位がエポキシ変性された有機基を更に１つずつ有する側鎖両末端型変性シリコーン（ｂ１−４’）からなる群より選ばれた少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項２〜６のいずれか１つの項に記載の表面処理組成物。 The modified silicone (B1) has a siloxane unit having two methyl groups and one methyl group and is monoamine modified, diamine modified, epoxy modified, alicyclic epoxy modified, carbinol modified, mercapto modified, carboxyl modified. Siloxane having one organic group modified by at least one selected from the group consisting of hydrogen modification, polyether modification, aralkyl modification, fluoroalkyl modification, long chain alkyl modification, higher fatty acid ester modification and higher fatty acid amide modification A side-chain modified silicone (b1-1) having a siloxane unit having two units or phenyl groups, and a siloxane unit having two methyl groups at both ends further having one methyl group,
It has a siloxane unit having two methyl groups, and siloxane units having two methyl groups at both ends are epoxy-modified, alicyclic epoxy-modified, carbinol-modified, methacryl-modified, polyether-modified, mercapto-modified, carboxyl A both-end-type modified silicone (b1-2) further having one or more of the same or different organic groups modified by at least one selected from the group consisting of modification and phenol modification,
A siloxane unit having two methyl groups, a siloxane unit having two methyl groups at one end further has one methyl group, and a siloxane unit having two methyl groups at the other end is an epoxy One-end type modified silicone (b1-3) further having one organic group modified by at least one selected from the group consisting of modification, carbinol modification, diol modification, methacryl modification and carboxyl modification
And a siloxane unit having two methyl groups and a siloxane unit having one methyl group and one monoamine-modified organic group, and the siloxane unit having two methyl groups at one end is an alkoxy group. A side-chain both-end-type modified silicone (b1-4) or a siloxane unit having two methyl groups and a siloxane unit having one methyl group and one epoxy-modified organic group. And at least one selected from the group consisting of side-chain, both-end-type modified silicones (b1-4 ′) in which the siloxane unit having two methyl groups at both ends further has one epoxy-modified organic group. The surface treatment composition according to any one of claims 2 to 6, comprising:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012200505A JP2014055227A (en) | 2012-09-12 | 2012-09-12 | Surface treatment composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012200505A JP2014055227A (en) | 2012-09-12 | 2012-09-12 | Surface treatment composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014055227A true JP2014055227A (en) | 2014-03-27 |
Family
ID=50612829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012200505A Pending JP2014055227A (en) | 2012-09-12 | 2012-09-12 | Surface treatment composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2014055227A (en) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09324171A (en) * | 1996-06-07 | 1997-12-16 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Article reduced in friction |
| JP2006143970A (en) * | 2004-11-24 | 2006-06-08 | Soft99 Corporation | Colored coating composition |
| JP2007161988A (en) * | 2005-11-17 | 2007-06-28 | Soft99 Corporation | Antifouling coating agent for outdoor object |
| JP2008075021A (en) * | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Soft99 Corporation | Coating agent for vehicles |
| JP2010013523A (en) * | 2008-07-02 | 2010-01-21 | Soft99 Corporation | Method and coating composition for recovering transparency of transparent resin member |
| JP2010031075A (en) * | 2008-07-25 | 2010-02-12 | Cci Corp | Coating composition |
| JP2011101873A (en) * | 2009-11-12 | 2011-05-26 | Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd | Method for preventing water absorption of civil engineering and construction structure |
| JPWO2010125933A1 (en) * | 2009-05-01 | 2012-10-25 | 株式会社きもと | Releaseable composition and surface protective film |
-
2012
- 2012-09-12 JP JP2012200505A patent/JP2014055227A/en active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09324171A (en) * | 1996-06-07 | 1997-12-16 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Article reduced in friction |
| JP2006143970A (en) * | 2004-11-24 | 2006-06-08 | Soft99 Corporation | Colored coating composition |
| JP2007161988A (en) * | 2005-11-17 | 2007-06-28 | Soft99 Corporation | Antifouling coating agent for outdoor object |
| JP2008075021A (en) * | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Soft99 Corporation | Coating agent for vehicles |
| JP2010013523A (en) * | 2008-07-02 | 2010-01-21 | Soft99 Corporation | Method and coating composition for recovering transparency of transparent resin member |
| JP2010031075A (en) * | 2008-07-25 | 2010-02-12 | Cci Corp | Coating composition |
| JPWO2010125933A1 (en) * | 2009-05-01 | 2012-10-25 | 株式会社きもと | Releaseable composition and surface protective film |
| JP2011101873A (en) * | 2009-11-12 | 2011-05-26 | Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd | Method for preventing water absorption of civil engineering and construction structure |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10457835B2 (en) | Coating agent composition | |
| JP5382310B2 (en) | Coating liquid for forming a film, manufacturing method thereof, coating film thereof, and antireflection material | |
| JP4905656B2 (en) | COMPOSITE RESIN, COATING COMPOSITION CONTAINING THE SAME, COATED ARTICLE, AND METHOD FOR PRODUCING COMPOSITE RESIN | |
| JP4400751B2 (en) | Light and thermosetting coating composition and article having cured film thereof | |
| JP6273980B2 (en) | Plate glass with ultraviolet shielding film, method for producing the same, and coating solution for coating film of sheet glass with ultraviolet shielding film | |
| JP5228172B2 (en) | Optical article | |
| JP4887783B2 (en) | Coating with low refractive index and water repellency | |
| JP2007008967A (en) | Silicone resin composition for water-repelling coating | |
| US7928179B2 (en) | Photoreactive group-containing siloxane compound, making method, photo-curable resin composition, and article having coating thereof | |
| JP2015098531A (en) | Repair coating material for automotive resin grazing, and method for repairing automotive resin grazing | |
| JP4883269B2 (en) | Method for producing curable polymethylsiloxane resin | |
| JP2007145896A (en) | Coating liquid for wood surface and method for treating wood surface | |
| JP4502112B2 (en) | Antifouling coating agent and coated article | |
| JP2009227802A (en) | Hardcoat agent composition, molded article and lens | |
| JP7239836B2 (en) | Film-forming composition | |
| JP5236325B2 (en) | Hard coating composition, molded article, and lens | |
| WO2021065527A1 (en) | Fluorine-containing curable composition and article | |
| JP7467409B2 (en) | Crack-resistant coating composition and method for producing same | |
| JP2014055227A (en) | Surface treatment composition | |
| JP2007023261A (en) | Coating film-forming coating liquid and the resultant coating film and method for forming the coating film | |
| JP4978828B2 (en) | Antifogging coating composition and method for producing antifogging film using the same | |
| KR102291587B1 (en) | Coating Composition and method thereof | |
| JP5924275B2 (en) | Curable resin composition and coated article | |
| KR20190129206A (en) | coating composition for Building Materials preparation method thereof | |
| CN110079093A (en) | A kind of wear-resisting organopolysiloxane composition and preparation method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150608 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160314 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160316 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20160915 |