JP2014046586A - Base material for ink jet printing - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット印刷用基材に関するものである。本発明は、特に、液晶、有機および無機EL、電子ペーパーなどに用いられる表示ディスプレイ用カラーフィルタに好適であり、電子ペーパー用カラーフィルタに特に好適なインクジェット印刷用基材に関するものである。 The present invention relates to a substrate for inkjet printing. The present invention is particularly suitable for color filters for display displays used in liquid crystal, organic and inorganic EL, electronic paper, and the like, and relates to a substrate for inkjet printing particularly suitable for color filters for electronic paper.
インクジェット印刷法はパソコンの周辺機器であるプリンタに代表される印刷技術であるが、近年では、様々な分野における工業用途での応用展開が期待されている。インクジェット印刷法の利点としては、主に次の4点が挙げられる。第1に、必要な部分に必要な量をパターン印刷出来る、すなわちオンデマンド印刷であるため、材料の消費が最小限で済み、環境への負荷も極めて小さい。第2に、パソコンなどで作成したデータを直接印刷出来るため、マスク、版などの間接部材を必要とせず、コストダウン、工程短縮が可能である。第3に、現像、エッチングなどの工程を必要としないため化学的な影響で材料の特性が劣化することがない。第4に、非接触印刷であるため、原版などが接触して基板を損傷することがない。 The ink jet printing method is a printing technique represented by a printer which is a peripheral device of a personal computer, but in recent years, application development in industrial applications in various fields is expected. As advantages of the ink jet printing method, there are mainly the following four points. First, since a necessary amount can be pattern-printed on a necessary portion, that is, on-demand printing, the consumption of materials is minimized, and the burden on the environment is extremely small. Second, since data created by a personal computer or the like can be directly printed, indirect members such as masks and plates are not required, and costs can be reduced and processes can be shortened. Third, since the steps such as development and etching are not required, the characteristics of the material are not deteriorated due to chemical influence. Fourth, since non-contact printing is performed, the original plate or the like does not contact and damage the substrate.
また、表示ディスプレイにおいて、カラー表示、反射率の低減、コントラストの改善、分光特性制御などの目的でカラーフィルタが用いられている。この表示ディスプレイに用いるカラーフィルタは、複数の微細な着色画素を有する。微細な着色画素を形成する方法として、これまで実用されてきた方法としては、フォトリソグラフィ法、印刷法などが挙げられる。 In the display, color filters are used for purposes such as color display, reflectance reduction, contrast improvement, and spectral characteristic control. The color filter used for this display has a plurality of fine colored pixels. As a method for forming fine colored pixels, methods that have been put into practical use include a photolithography method and a printing method.
例えば、フォトリソグラフィ法は、塗布‐パターン露光‐現像‐熱硬化の工程をこの順に繰り返し行うことで、着色パターンを形成する方法である。品質には優れた方法であるが、製造プロセスが長く、その製造設備も大規模なものになる。また、パターン露光の工程を行う際には、それぞれのパターンに応じたフォトマスクが必要であることや、パターン以外は現像工程で除去されてしまうため、材料の使用効率が低いことなどからコストも高くなる。 For example, the photolithography method is a method of forming a colored pattern by repeatedly performing a coating-pattern exposure-development-thermosetting process in this order. Although the method is excellent in quality, the manufacturing process is long and the manufacturing equipment is large. In addition, when performing the pattern exposure process, a photomask corresponding to each pattern is required, and since other parts than the pattern are removed in the development process, the cost of using the material is low. Get higher.
また、印刷法は、フォトリソグラフィ法に比べて工程を短縮することは可能だが、それぞれのパターンに応じた版が必要であるため、コストは高くなる。 In addition, the printing method can shorten the process compared to the photolithography method, but the cost is high because a plate corresponding to each pattern is required.
こうした背景から、インクジェット印刷法をカラーフィルタの製造に適用する技術が、数多く提案されている。カラーフィルタは表示ディスプレイ用の部材であるため、透明性が必須であり、その基板としては、ガラスやフィルムが用いられる。しかし、これら基板の上に直接インクジェット印刷で画素を形成するのは困難であるため、一般的に隔壁や受像層が設けられる。 Against this background, many techniques for applying the inkjet printing method to the production of color filters have been proposed. Since the color filter is a member for display, transparency is essential, and glass or a film is used as the substrate. However, since it is difficult to form pixels directly on these substrates by ink jet printing, generally a partition wall or an image receiving layer is provided.
隔壁を設ける手法では、主に液晶用カラーフィルタにおいて、画素間のブラックマトリクスを隔壁として、その間の開口部にインクジェット印刷でインクを付与し、画素を形成する。一方、受像層を設ける手法では、インク中の溶媒を吸収する透明な樹脂層を設け、その上にインクジェット印刷でインクを付与し、画素を形成する。 In the method of providing partition walls, mainly in a color filter for liquid crystal, a black matrix between pixels is used as partition walls, and ink is applied to openings between the pixels to form pixels. On the other hand, in the method of providing an image receiving layer, a transparent resin layer that absorbs the solvent in the ink is provided, and ink is applied thereon to form pixels.
ここで、電子ペーパー用カラーフィルタは、コントラスト向上(白色度向上)のため、一般的に遮光膜を設けない。そのため、上述の隔壁を設ける手法は困難であり、受像層を設ける手法で構成することになる。 Here, the color filter for electronic paper generally does not provide a light-shielding film for improving contrast (improving whiteness). Therefore, it is difficult to provide the partition wall described above, and the method is to provide the image receiving layer.
上述の受像層に関する技術は、数多く提案されている。例えば、特許文献1〜5では、光照射で、インク吸収性を制御する受像層が提案されている。しかし、こうした方法では、露光用のマスクが間接部材として必要になり、コスト的にインクジェット印刷の利点を発揮しきれないことが懸念される。 Many techniques relating to the above-described image receiving layer have been proposed. For example, Patent Documents 1 to 5 propose an image receiving layer that controls ink absorbency by light irradiation. However, in such a method, an exposure mask is required as an indirect member, and there is a concern that the advantages of ink jet printing cannot be fully demonstrated in terms of cost.
一方で、特許文献6〜7では、硬化性樹脂組成物を使用し、上述のような前処理なしに直接形成する受像層が提案されている。受像層下部に遮光膜が存在するため、仮に画素端部での混色が発生しても、表示上はほとんど問題ない構成となっているが、遮光膜の存在しない電子ペーパー用カラーフィルタでは、画素端部での混色が発生した場合、表示上の問題は避けられない。 On the other hand, Patent Documents 6 to 7 propose an image receiving layer that uses a curable resin composition and is directly formed without the pretreatment as described above. Since there is a light-shielding film below the image receiving layer, even if color mixture occurs at the edge of the pixel, there is almost no problem on display. However, in the color filter for electronic paper that does not have a light-shielding film, When color mixing occurs at the edges, display problems are inevitable.
本発明の課題は、インクジェット印刷で画素間の混色を低減でき、画素形状精度、画素濃度均一性に優れた表示ディスプレイ用カラーフィルタを製造できるインクジェット印刷用基材を提供することにある。 The subject of this invention is providing the base material for inkjet printing which can reduce the color mixture between pixels by inkjet printing, and can manufacture the color filter for display displays excellent in pixel shape precision and pixel density uniformity.
インクジェット印刷用基材であって、透明基板と、透明基板の一方面上に形成されるアクリル共重合ポリマーからなる受像層とを備え、アクリル共重合ポリマーは、以下の一般式(1)または(2)で表される構造単位モノマーを、受像層の固形分に対し1〜10重量%含有することを特徴とする。
CH2=CR1−COO−(C2H4O)n−OC−CR2=CH2 (1)
ここで、nは、3〜15の自然数を表し、R1およびR2は、同一または異なって、HまたはCH3のいずれかを表す。
CH2=CR3−COO−(C3H6O)n−OC−CR4=CH2 (2)
ここで、nは、3〜12の自然数を表し、R3およびR4は、同一または異なって、HまたはCH3のいずれかを表す。
An inkjet printing base material comprising a transparent substrate and an image receiving layer made of an acrylic copolymer formed on one surface of the transparent substrate, and the acrylic copolymer is represented by the following general formula (1) or ( The structural unit monomer represented by 2) is contained in an amount of 1 to 10% by weight based on the solid content of the image receiving layer.
CH 2 = CR 1 -COO- (C 2 H 4 O) n -OC-CR 2 = CH 2 (1)
Here, n represents a natural number of 3 to 15, and R 1 and R 2 are the same or different and represent either H or CH 3 .
CH 2 = CR 3 -COO- (C 3 H 6 O) n -OC-CR 4 = CH 2 (2)
Here, n represents a natural number of 3 to 12, and R 3 and R 4 are the same or different and represent either H or CH 3 .
また、受像層の膜厚が5〜20μmであり、受像層の透明性が全光線透過率90%以上、ヘイズ0.5以下であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the film thickness of an image receiving layer is 5-20 micrometers, and the transparency of an image receiving layer is 90% or more of total light transmittance, and haze 0.5 or less.
また、上述のインクジェット印刷用基材に、着色画素を形成するために用いる着色インクであって、着色インクの溶剤が、沸点が150℃以上250℃以下の溶剤を70重量%以上含有することが好ましい。 The above-mentioned ink-jet printing base material is a colored ink used for forming colored pixels, and the solvent of the colored ink contains 70% by weight or more of a solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. preferable.
また、上述の着色インクの溶剤に対する受像層の表面の接触角が30〜60°であることが好ましい。 Further, the contact angle of the surface of the image receiving layer with respect to the solvent of the above-described colored ink is preferably 30 to 60 °.
また、本発明のカラーフィルタは、上述のインクジェット印刷用基材を備えることを特徴とする。 Moreover, the color filter of this invention is equipped with the above-mentioned base material for inkjet printing.
本発明によれば、画素間の混色を低減でき、画素形状精度、画素濃度均一性に優れた表示ディスプレイ用カラーフィルタを製造できるインクジェット印刷用基材を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the base material for inkjet printing which can reduce the color mixture between pixels and can manufacture the color filter for display displays excellent in pixel shape precision and pixel density uniformity can be provided.
以下、本発明を実施するための最良の形態について、詳細に説明する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.
まず、本実施形態に係るカラーフィルタ6の製造方法の一例について説明する。図1(a)〜(c)は本実施形態に係るカラーフィルタ6の製造工程での加工状態を示す断面図である。図1(a)に示す通り、透明基板1を用意する。次に、図1(b)に示す通り、透明基板1上面にアクリル共重合ポリマーからなる所望の厚さの受像層2を形成する。次に、図1(c)に示す通り、受像層2を形成した透明基板1上面の所定の位置にインクジェット法により、赤色画素3と、緑色画素4と、青色画素5とを形成することにより、表示ディスプレイ用のカラーフィルタ6を得る。 First, an example of a method for manufacturing the color filter 6 according to this embodiment will be described. 1A to 1C are cross-sectional views showing a processed state in the manufacturing process of the color filter 6 according to this embodiment. As shown in FIG. 1A, a transparent substrate 1 is prepared. Next, as shown in FIG. 1B, an image receiving layer 2 having a desired thickness made of an acrylic copolymer is formed on the upper surface of the transparent substrate 1. Next, as shown in FIG. 1C, a red pixel 3, a green pixel 4, and a blue pixel 5 are formed at a predetermined position on the upper surface of the transparent substrate 1 on which the image receiving layer 2 is formed by an inkjet method. The color filter 6 for display display is obtained.
また、赤色画素3と、緑色画素4と、青色画素5とを形成後、その耐性向上を目的として、熱、光、電子線等のエネルギーによる硬化処理を行うことが好ましい。例えば、受像層2の成分内に反応性置換基を導入し、エポキシ、イソシアネートなどの硬化剤を併用して硬化させる方法を採用することができる。 Moreover, after forming the red pixel 3, the green pixel 4, and the blue pixel 5, it is preferable to perform the hardening process by energy, such as a heat | fever, light, an electron beam, for the purpose of the tolerance improvement. For example, a method in which a reactive substituent is introduced into the component of the image receiving layer 2 and is cured by using a curing agent such as epoxy or isocyanate can be employed.
次に、透明基板1について説明する。透明基板1としては、十分な強度、平坦性、耐熱性、光透過性、可撓性などを有する樹脂フィルムを好ましく用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリシクロオレフィン、アクリル系架橋性樹脂、エポキシ系架橋性樹脂架橋性樹脂、不飽和ポリエステル系架橋性樹脂などからなるフィルム基板を用いることが好ましい。また、線膨張係数を低減することができることから、樹脂と無機物を複合して用いることが、より好ましい。 Next, the transparent substrate 1 will be described. As the transparent substrate 1, a resin film having sufficient strength, flatness, heat resistance, light transmittance, flexibility, and the like can be preferably used. For example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polycycloolefin, acrylic crosslinkable resin, epoxy crosslinkable resin crosslinkable resin, unsaturated polyester crosslinkable resin, etc. It is preferable to use a film substrate. In addition, since the linear expansion coefficient can be reduced, it is more preferable to use a composite of a resin and an inorganic substance.
次に、受像層2について説明する。受像層2を構成するアクリル共重合ポリマーの構造単位として、以下の一般式(1)または(2)で表される構造単位のモノマーを受像層2の固形分に対し1〜10重量%含むことで、インクジェット印刷で着色インクを吹き付け、赤色画素3と、緑色画素4と、青色画素5とを形成することにより、画素間の混色がなく、形状安定性と色材定着性に優れたカラーフィルタ6を得ることができる。これは、以下の一般式(1)または(2)のジアクリレートを共重合し、受像層2の構造中の一部分を3次元架橋することで、インク溶剤の吸収性を保持しつつ、被膜強度を確保することで、形状安定性と色材定着性がバランス良く発現されるからである。以下の一般式(1)または(2)で表される構造単位のモノマーの添加量が1重量%以下であると3次元架橋の効果が乏しく、溶剤に溶解する挙動が顕著になり、画素間の混色が発生すると共に、形状安定性が著しく低下する。また、以下の一般式(1)または(2)で表される構造単位のモノマーの添加量が10%以上であると3次元架橋部分の増加に伴い、ポリマー合成の段階でゲル化し、受像層2被膜の形成が困難になる。
CH2=CR1−COO−(C2H4O)n−OC−CR2=CH2 (1)
ここで、nは、3〜15の自然数を表し、R1およびR2は、同一または異なって、HまたはCH3のいずれかを表す。
CH2=CR3−COO−(C3H6O)n−OC−CR4=CH2 (2)
ここで、nは、3〜12の自然数を表し、R3およびR4は、同一または異なって、HまたはCH3のいずれかを表す。
Next, the image receiving layer 2 will be described. As a structural unit of the acrylic copolymer constituting the image receiving layer 2, the monomer of the structural unit represented by the following general formula (1) or (2) is contained in an amount of 1 to 10% by weight based on the solid content of the image receiving layer 2. In this case, the colored ink is sprayed by ink jet printing to form the red pixel 3, the green pixel 4, and the blue pixel 5, so that there is no color mixture between the pixels and the color filter has excellent shape stability and color material fixing property. 6 can be obtained. This is because the diacrylate of the following general formula (1) or (2) is copolymerized, and a part of the structure of the image receiving layer 2 is three-dimensionally cross-linked, so that the film strength is maintained while maintaining the absorbability of the ink solvent. By ensuring the above, shape stability and color material fixing properties are expressed in a well-balanced manner. When the addition amount of the monomer of the structural unit represented by the following general formula (1) or (2) is 1% by weight or less, the effect of the three-dimensional crosslinking is poor, and the behavior of dissolving in the solvent becomes remarkable, and between pixels As a result, the shape stability is significantly reduced. Further, when the addition amount of the monomer of the structural unit represented by the following general formula (1) or (2) is 10% or more, it is gelled at the stage of polymer synthesis along with the increase of the three-dimensional cross-linked portion, and the image receiving layer 2 It becomes difficult to form a film.
CH 2 = CR 1 -COO- (C 2 H 4 O) n -OC-CR 2 = CH 2 (1)
Here, n represents a natural number of 3 to 15, and R 1 and R 2 are the same or different and represent either H or CH 3 .
CH 2 = CR 3 -COO- (C 3 H 6 O) n -OC-CR 4 = CH 2 (2)
Here, n represents a natural number of 3 to 12, and R 3 and R 4 are the same or different and represent either H or CH 3 .
受像層2を構成するアクリル共重合体に使用するモノマーとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メタクリル酸などが挙げられ、これら任意のモノマーを任意の比率で合成することでアクリル共重合体が得られる。 Examples of the monomer used in the acrylic copolymer constituting the image receiving layer 2 include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2- Examples include hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and methacrylic acid. An acrylic copolymer can be obtained.
また、受像層2形成用塗液は、樹脂を主成分とし、溶媒、必要に応じて有機および無機微粒子などで構成される。また、受像層2形成用塗液としては、透明であること、印刷したインク中の色材の定着性に優れること、また変色や褪色がないこと、諸耐性があることなどの性能が要求される。 The image-receiving layer 2 forming coating liquid is mainly composed of a resin, and is composed of a solvent, and if necessary, organic and inorganic fine particles. Further, the coating liquid for forming the image receiving layer 2 is required to have performance such as being transparent, excellent in the fixing property of the coloring material in the printed ink, no discoloration or fading, and various resistances. The
また、受像層2形成用塗液としては、例えば、水、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレン、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、ジクライム、シクロヘキサノン等の1種または2種以上の混合溶剤を用いた10〜50重量%溶液を塗工液とし、エマルションの最低造膜温度以下で乾燥可能な溶剤系が好ましい。 Examples of the coating solution for forming the image receiving layer 2 include water, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, toluene, xylene, ethyl cellosolve, ethyl cellosolve acetate, diclime, and cyclohexanone. Alternatively, a solvent system that can be dried at a temperature equal to or lower than the minimum film-forming temperature of the emulsion using a 10 to 50% by weight solution using two or more kinds of mixed solvents as a coating solution is preferable.
さらに、受像層2形成用塗液には、目的に応じて、上記以外のその他の樹脂、あるいは、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、PH調整剤、消泡剤、その他添加剤を性能が逸脱しない範囲で適宜混合してもよい。 Furthermore, in the coating liquid for forming the image receiving layer 2, other resins other than those described above, or surfactants, ultraviolet absorbers, antioxidants, pH adjusting agents, antifoaming agents, and other additives are added depending on the purpose. You may mix suitably in the range which does not deviate from performance.
なお、受像層2の厚みは、通常、5〜20μm程度であり、好ましくは5〜10μm程度である。膜厚が5μm以下であるとインク吸収性の不足から、形状安定性、色材定着性が著しく低下する。また、20μm以上であると形状安定性、色材定着性に影響はないものの、インク溶剤が受像層2内部まで浸透するため、乾燥性が著しく低下する。 In addition, the thickness of the image receiving layer 2 is about 5-20 micrometers normally, Preferably it is about 5-10 micrometers. When the film thickness is 5 μm or less, the ink stability is insufficient and the shape stability and the color material fixing property are remarkably deteriorated. On the other hand, if it is 20 μm or more, the shape stability and the color material fixing property are not affected, but the ink solvent penetrates into the image receiving layer 2, so that the drying property is remarkably lowered.
また、受像層2の透明性が全光線透過率90%以上であり、ヘイズ0.5%以下であることが好ましい。受像層2の透明性が全光線透過率90%より小さく、ヘイズ0.5%より大きいと表示ディスプレイの色再現域、コントラストが大幅に低下する。 Further, the transparency of the image receiving layer 2 is preferably 90% or more and a haze of 0.5% or less. If the transparency of the image receiving layer 2 is smaller than 90% of the total light transmittance and larger than 0.5% of haze, the color reproduction range and contrast of the display display are greatly lowered.
受像層2の形成は、上記主剤及び硬化剤を適宜な当量比で混合した塗工液を、透明基板1の少なくとも一方の面に、グラビアコート、ロールコート、ワイヤーバーコート等の公知の塗工手段を採用することによって塗工すればよい。 The image-receiving layer 2 is formed by applying a coating liquid obtained by mixing the main agent and the curing agent at an appropriate equivalent ratio onto at least one surface of the transparent substrate 1 such as gravure coating, roll coating, and wire bar coating. What is necessary is just to apply by employ | adopting a means.
次に、赤色画素3と、緑色画素4と、青色画素5とを形成するのに用いる着色インクについて説明する。着色インクは、着色顔料、樹脂、分散剤、溶媒などで構成するものである。 Next, the color ink used for forming the red pixel 3, the green pixel 4, and the blue pixel 5 will be described. The colored ink is composed of a color pigment, a resin, a dispersant, a solvent, and the like.
着色顔料としては、例えば、Pigment Red9、19、38、43、97、122、123、144、149、166、168、177、179、180、192、215、216、208、216、217、220、223、224、226、227、228、240、Pigment Blue15、15:6、16、22、29、60、64、Pigment Green7、36、Pigment Red20、24、86、81、83、93、108、109、110、117、125、137、138、139、147、148、153、154、166、168、185、 Pigment Orange36、 Pigment Violet23などを挙げることができる。しかしながら、着色顔料としては、これらに限定されるものではない。さらに、着色顔料は要望の色相を得るために2種類以上を混合して用いてもよい。 Examples of the color pigment include Pigment Red 9, 19, 38, 43, 97, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 177, 179, 180, 192, 215, 216, 208, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, Pigment Blue 15, 15: 6, 16, 22, 29, 60, 64, Pigment Green 7, 36, Pigment Red 20, 24, 86, 81, 83, 93, 108, 109 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 153, 154, 166, 168, 185, Pigment Orange 36, Pigment Violet 23, and the like. However, the color pigment is not limited to these. Furthermore, two or more kinds of color pigments may be mixed and used in order to obtain a desired hue.
着色インクに使用する溶剤種は、インクジェット印刷における適性の表面張力範囲35mN/m以下であることが好ましい。また、沸点が150℃以上250℃以下の溶剤を70重量%以上含有することが好ましい。表面張力が35mN/m以上であるとインクジェット吐出時のドット形状の安定性に著しい悪影響を及ぼす。また、沸点が150℃以下の溶剤を30重量%より多く含有していると、ノズル近傍での乾燥性が著しく高くなり、その結果、ノズル詰まり等の不良発生を招くため好ましくない。また、沸点が250℃以上の溶剤を30重量%より多く含有していると、受像層2上に画素を形成した後の乾燥性が著しく低下するため好ましくない。着色インクに使用する溶剤種としては、例えば、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、メトキシメトキシエタノール、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノアセテート、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどを挙げることができる。しかしながら、着色インクに使用する溶剤種としては、上記要件を満たす溶剤ならば特に限定されるものではない。また、必要に応じて2種類以上の溶剤を混合して用いてもよい。 The solvent type used for the colored ink is preferably an appropriate surface tension range of 35 mN / m or less in ink jet printing. Moreover, it is preferable to contain 70 wt% or more of a solvent having a boiling point of 150 ° C or higher and 250 ° C or lower. When the surface tension is 35 mN / m or more, the dot shape stability at the time of inkjet discharge is significantly adversely affected. If the solvent has a boiling point of 150 ° C. or less in excess of 30% by weight, the drying property in the vicinity of the nozzle is remarkably increased, and as a result, defects such as nozzle clogging are caused, which is not preferable. In addition, it is not preferable that the solvent having a boiling point of 250 ° C. or more is more than 30% by weight because the drying property after forming pixels on the image receiving layer 2 is remarkably lowered. Solvent types used in the colored ink include, for example, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol isoamyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene Glycol monohexyl ether, methoxymethoxyethanol, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol diacetate, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl Ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monoacetate, triethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoacetate, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, Examples include tripropylene glycol monomethyl ether. However, the solvent type used for the colored ink is not particularly limited as long as it satisfies the above requirements. Moreover, you may mix and use 2 or more types of solvents as needed.
なお、着色インク中の溶剤に対する受像層2の被膜の接触角は30〜60°であることが好ましい。接触角が30〜60°であることで、画素形成時の形状安定性に優れる。接触角が30°より小さくなると形状制御が困難となる。一方、接触角が60°より大きくなると吸収速度の低下に伴う顔料凝集が発生する虞がある。 In addition, it is preferable that the contact angle of the film of the image receiving layer 2 with respect to the solvent in colored ink is 30-60 degrees. When the contact angle is 30 to 60 °, the shape stability during pixel formation is excellent. If the contact angle is smaller than 30 °, shape control becomes difficult. On the other hand, when the contact angle is larger than 60 °, there is a possibility that pigment aggregation occurs due to a decrease in the absorption rate.
また、着色インクの樹脂としては、例えば、カゼイン、ゼラチン、ポリビニールアルコール、カルボキシメチルアセタール、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラニン樹脂などが挙げられ、色素との関係にて適宜選択して使用することができる。耐熱性や耐光性が要求される際には、アクリル樹脂を使用することが好ましい。 Examples of the colored ink resin include casein, gelatin, polyvinyl alcohol, carboxymethyl acetal, polyimide resin, acrylic resin, epoxy resin, melanin resin, and the like. can do. When heat resistance and light resistance are required, it is preferable to use an acrylic resin.
さらに、樹脂への色素の分散を向上させるために、分散剤を用いてもよい。分散剤として用いる、非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどが挙げられる。また、分散剤として用いるイオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリ脂肪酸塩、脂肪酸塩アルキルリン酸塩、テトラアルキルアンモニウム塩、有機顔料誘導体、ポリエステルなどが挙げられる。分散剤は1種類を単独で使用してもよく、また、2種類以上を混合して使用してもよい。溶媒としては溶解性の他に経時安定性、乾燥性などが要求され、色素、樹脂との関係にて適宜選択して使用することができる。 Further, a dispersant may be used in order to improve the dispersion of the pigment in the resin. Examples of the nonionic surfactant used as the dispersant include polyoxyethylene alkyl ether. Examples of the ionic surfactant used as the dispersant include sodium alkylbenzene sulfonate, poly fatty acid salt, fatty acid salt alkyl phosphate, tetraalkyl ammonium salt, organic pigment derivative, and polyester. One type of dispersant may be used alone, or two or more types of dispersants may be mixed and used. As the solvent, in addition to solubility, stability over time, drying property, and the like are required, and the solvent can be appropriately selected and used in relation to the dye and the resin.
次に、インクジェット装置について説明する。使用するインクジェット装置としては、例えば、インクの吐出方法の相違によりピエゾ変換方式と熱変換方式があるが、特にピエゾ変換方式が好適である。インクの粒子化周波数は1〜100KHz程度が好ましく、ノズル径としては5〜80μm程度が好ましく,ヘッドを3個配置し、1ヘッドにノズルを100〜500個組み込んだ装置が好ましい。また、必要に応じて、各色の画素の形成後に100℃以下の温度で加熱するなどの乾燥処理を行ってもよい。 Next, the ink jet apparatus will be described. As an inkjet apparatus to be used, for example, there are a piezo conversion method and a heat conversion method depending on a difference in ink ejection method, and the piezo conversion method is particularly preferable. The ink particleization frequency is preferably about 1 to 100 KHz, the nozzle diameter is preferably about 5 to 80 μm, and an apparatus in which three heads are arranged and 100 to 500 nozzles are incorporated in one head is preferable. Moreover, you may perform the drying process of heating at the temperature of 100 degrees C or less after formation of the pixel of each color as needed.
以下、本発明を更に詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
<実施例1>
(受像層の形成)
撹拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリレート60部と、メタクリル酸アミド20部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート15部と、ポリエチレングリコールジメタクリレート(下記の一般式(1)においてn=4、R1およびR2はCH3を表す)5部とを導入し、さらにイソプロピルアルコール240部と、メチルエチルケトン160部とを加えて均一溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに0.5gのα,α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加することで重合を開始し、60℃の油浴上で6時間加熱撹拌を続けて、無色で、粘張なポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をPENフィルム基板上にアプリケータで乾燥後膜厚が10μmとなるように塗布し、80℃で5分間乾燥を行い、受像層を形成した。
CH2=CR1−COO−(C2H4O)n−OC−CR2=CH2 (1)
<Example 1>
(Formation of image receiving layer)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube and a reflux condenser, 60 parts of methyl methacrylate, 20 parts of methacrylic acid amide, 15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate (the following general In formula (1), n = 4, R 1 and R 2 represent CH 3 ), 5 parts of isopropyl alcohol, and 240 parts of isopropyl alcohol and 160 parts of methyl ethyl ketone are added and dissolved uniformly. Stir under atmosphere. Polymerization was started by adding 0.5 g of α, α′-azobisisobutyronitrile to this, and the mixture was heated and stirred on an oil bath at 60 ° C. for 6 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution. Got. This polymer solution was applied on a PEN film substrate with an applicator so as to have a film thickness of 10 μm and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form an image receiving layer.
CH 2 = CR 1 -COO- (C 2 H 4 O) n -OC-CR 2 = CH 2 (1)
(着色インクの調製)
着色顔料5部と、メラミン樹脂5部と、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート50部と、プロピレングリコールモノアセテート40部とを混練し、赤色、緑色、青色の各着色インクを調製した。
(Preparation of colored ink)
5 parts of colored pigment, 5 parts of melamine resin, 50 parts of ethylene glycol monoethyl ether acetate and 40 parts of propylene glycol monoacetate were kneaded to prepare red, green and blue colored inks.
(カラーフィルタの形成)
上記で受像層を塗布形成したフィルム基板上に、上記で調整した各着色インクを使用し、12pl、180dpiヘッド(セイコーインスツルメンツ社製)を搭載したインクジェット印刷装置により、画素サイズが170μm角となるように各色の画素を形成後、80℃で5分間乾燥し、カラーフィルタを形成した。
(Formation of color filter)
On the film substrate on which the image receiving layer is applied and formed as described above, the pixel size is set to 170 μm square by an ink jet printing apparatus using each of the colored inks adjusted as described above and mounting a 12 pl, 180 dpi head (manufactured by Seiko Instruments Inc.). After forming pixels of each color, it was dried at 80 ° C. for 5 minutes to form a color filter.
<実施例2>
(受像層の形成)
撹拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリレート60部と、メタクリル酸アミド20部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート10部と、ポリエチレングリコールジメタクリレート(下記の一般式(1)においてn=4、R1およびR2はCH3を表す)10部とを導入し、さらにイソプロピルアルコール240部と、メチルエチルケトン160部とを加えて均一溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに0.5gのα,α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加することで重合を開始し、60℃の油浴上で6時間加熱撹拌を続けて、無色で、粘張なポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をPENフィルム基板上にアプリケータで乾燥後膜厚が10μmとなるように塗布し、80℃で5分間乾燥を行い、受像層を形成した。
CH2=CR1−COO−(C2H4O)n−OC−CR2=CH2 (1)
<Example 2>
(Formation of image receiving layer)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube and a reflux condenser, 60 parts of methyl methacrylate, 20 parts of methacrylic acid amide, 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate (the following general In Formula (1), n = 4, R 1 and R 2 represent CH 3 ), and 10 parts of isopropyl alcohol and 160 parts of methyl ethyl ketone are added and dissolved uniformly. Stir under atmosphere. Polymerization was started by adding 0.5 g of α, α′-azobisisobutyronitrile to this, and the mixture was heated and stirred on an oil bath at 60 ° C. for 6 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution. Got. This polymer solution was applied on a PEN film substrate with an applicator so as to have a film thickness of 10 μm and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form an image receiving layer.
CH 2 = CR 1 -COO- (C 2 H 4 O) n -OC-CR 2 = CH 2 (1)
着色インクの調製、カラーフィルタの形成については、実施例1と同様の方法で行った。 Preparation of the colored ink and formation of the color filter were performed in the same manner as in Example 1.
<実施例3>
(受像層の形成)
撹拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリレート60部と、メタクリル酸アミド20部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート15部、ポリエチレングリコールジメタクリレート(下記の一般式(1)においてn=14、R1およびR2はCH3を表す)5部とを導入し、さらにイソプロピルアルコール240部と、メチルエチルケトン160部とを加えて均一溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに0.5gのα,α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加することで重合を開始し、60℃の油浴上で6時間加熱撹拌を続けて、無色で、粘張なポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をPENフィルム基板上にアプリケータで乾燥後膜厚が10μmとなるように塗布し、80℃で5分間乾燥を行い、受像層を形成した。
CH2=CR1−COO−(C2H4O)n−OC−CR2=CH2 (1)
<Example 3>
(Formation of image receiving layer)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube and a reflux condenser, 60 parts of methyl methacrylate, 20 parts of methacrylic acid amide, 15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate (the following general formula In (1), n = 14, R 1 and R 2 represent CH 3 ), 5 parts) are added, 240 parts of isopropyl alcohol and 160 parts of methyl ethyl ketone are added and uniformly dissolved, and a nitrogen atmosphere on an oil bath Stirring under. Polymerization was started by adding 0.5 g of α, α′-azobisisobutyronitrile to this, and the mixture was heated and stirred on an oil bath at 60 ° C. for 6 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution. Got. This polymer solution was applied on a PEN film substrate with an applicator so as to have a film thickness of 10 μm and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form an image receiving layer.
CH 2 = CR 1 -COO- (C 2 H 4 O) n -OC-CR 2 = CH 2 (1)
着色インクの調製、カラーフィルタの形成については、実施例1と同様の方法で行った。 Preparation of the colored ink and formation of the color filter were performed in the same manner as in Example 1.
<実施例4>
(受像層の形成)
撹拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリレート60部と、メタクリル酸アミド20部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート10部と、ポリエチレングリコールジメタクリレート(下記の一般式(1)においてn=14、R1およびR2はCH3を表す)10部とを導入し、さらにイソプロピルアルコール240部と、メチルエチルケトン160部とを加えて均一溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに0.5gのα,α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加することで重合を開始し、60℃の油浴上で6時間加熱撹拌を続けて、無色で、粘張なポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をPENフィルム基板上にアプリケータで乾燥後膜厚が10μmとなるように塗布し、80℃で5分間乾燥を行い、受像層を形成した。
CH2=CR1−COO−(C2H4O)n−OC−CR2=CH2 (1)
<Example 4>
(Formation of image receiving layer)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube and a reflux condenser, 60 parts of methyl methacrylate, 20 parts of methacrylic acid amide, 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate (the following general In formula (1), n = 14, R 1 and R 2 represent CH 3 ), and 10 parts of isopropyl alcohol and 160 parts of methyl ethyl ketone are added and dissolved uniformly. Stir under atmosphere. Polymerization was started by adding 0.5 g of α, α′-azobisisobutyronitrile to this, and the mixture was heated and stirred on an oil bath at 60 ° C. for 6 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution. Got. This polymer solution was applied on a PEN film substrate with an applicator so as to have a film thickness of 10 μm and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form an image receiving layer.
CH 2 = CR 1 -COO- (C 2 H 4 O) n -OC-CR 2 = CH 2 (1)
着色インクの調製、カラーフィルタの形成については、実施例1と同様の方法で行った。 Preparation of the colored ink and formation of the color filter were performed in the same manner as in Example 1.
<実施例5>
(受像層の形成)
撹拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリレート60部と、メタクリル酸アミド20部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート15部と、ポリプロピレングリコールジメタクリレート(下記の一般式(2)においてn=3、R3およびR4はCH3を表す)5部とを導入し、さらにイソプロピルアルコール240部と、メチルエチルケトン160部とを加えて均一溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに0.5gのα,α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加することで重合を開始し、60℃の油浴上で6時間加熱撹拌を続けて、無色で、粘張なポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をPENフィルム基板上にアプリケータで乾燥後膜厚が10μmとなるように塗布し、80℃で5分間乾燥を行い、受像層を形成した。
CH2=CR3−COO−(C3H6O)n−OC−CR4=CH2 (2)
<Example 5>
(Formation of image receiving layer)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 60 parts of methyl methacrylate, 20 parts of methacrylic acid amide, 15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate (the following general In formula (2), n = 3, R 3 and R 4 represent CH 3 ) and 5 parts of isopropyl alcohol and 160 parts of methyl ethyl ketone are added and dissolved uniformly. Stir under atmosphere. Polymerization was started by adding 0.5 g of α, α′-azobisisobutyronitrile to this, and the mixture was heated and stirred on an oil bath at 60 ° C. for 6 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution. Got. This polymer solution was applied on a PEN film substrate with an applicator so as to have a film thickness of 10 μm and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form an image receiving layer.
CH 2 = CR 3 -COO- (C 3 H 6 O) n -OC-CR 4 = CH 2 (2)
着色インクの調製、カラーフィルタの形成については、実施例1と同様の方法で行った。 Preparation of the colored ink and formation of the color filter were performed in the same manner as in Example 1.
<実施例6>
(受像層の形成)
撹拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリレート60部と、メタクリル酸アミド20部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート10部と、ポリプロピレングリコールジメタクリレート(下記の一般式(2)においてn=3、R3およびR4はCH3を表す)10部とを導入し、さらにイソプロピルアルコール240部と、メチルエチルケトン160部とを加えて均一溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに0.5gのα,α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加することで重合を開始し、60℃の油浴上で6時間加熱撹拌を続けて、無色で、粘張なポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をPENフィルム基板上にアプリケータで乾燥後膜厚が10μmとなるように塗布し、80℃で5分間乾燥を行い、受像層を形成した。
CH2=CR3−COO−(C3H6O)n−OC−CR4=CH2 (2)
<Example 6>
(Formation of image receiving layer)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 60 parts of methyl methacrylate, 20 parts of methacrylic acid amide, 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate (the following general In Formula (2), n = 3, R 3 and R 4 represent CH 3 ), and 10 parts of isopropyl alcohol and 160 parts of methyl ethyl ketone are added and dissolved uniformly. Stir under atmosphere. Polymerization was started by adding 0.5 g of α, α′-azobisisobutyronitrile to this, and the mixture was heated and stirred on an oil bath at 60 ° C. for 6 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution. Got. This polymer solution was applied on a PEN film substrate with an applicator so as to have a film thickness of 10 μm and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form an image receiving layer.
CH 2 = CR 3 -COO- (C 3 H 6 O) n -OC-CR 4 = CH 2 (2)
着色インクの調製、カラーフィルタの形成については、実施例1と同様の方法で行った。 Preparation of the colored ink and formation of the color filter were performed in the same manner as in Example 1.
<実施例7>
(受像層の形成)
撹拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリレート60部と、メタクリル酸アミド20部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート15部と、ポリプロピレングリコールジメタクリレート(下記の一般式(2)においてn=12、R3およびR4はCH3を表す)5部とを導入し、さらにイソプロピルアルコール240部と、メチルエチルケトン160部とを加えて均一溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに0.5gのα,α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加することで重合を開始し、60℃の油浴上で6時間加熱撹拌を続けて、無色で、粘張なポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をPENフィルム基板上にアプリケータで乾燥後膜厚が10μmとなるように塗布し、80℃で5分間乾燥を行い、受像層を形成した。
CH2=CR3−COO−(C3H6O)n−OC−CR4=CH2 (2)
<Example 7>
(Formation of image receiving layer)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 60 parts of methyl methacrylate, 20 parts of methacrylic acid amide, 15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate (the following general In formula (2), n = 12, R 3 and R 4 represent CH 3 ), and 240 parts of isopropyl alcohol and 160 parts of methyl ethyl ketone are added and uniformly dissolved. Stir under atmosphere. Polymerization was started by adding 0.5 g of α, α′-azobisisobutyronitrile to this, and the mixture was heated and stirred on an oil bath at 60 ° C. for 6 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution. Got. This polymer solution was applied on a PEN film substrate with an applicator so as to have a film thickness of 10 μm and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form an image receiving layer.
CH 2 = CR 3 -COO- (C 3 H 6 O) n -OC-CR 4 = CH 2 (2)
着色インクの調製、カラーフィルタの形成については、実施例1と同様の方法で行った。 Preparation of the colored ink and formation of the color filter were performed in the same manner as in Example 1.
<実施例8>
(受像層の形成)
撹拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリレート60部と、メタクリル酸アミド20部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート10部と、ポリプロピレングリコールジメタクリレート(下記の一般式(2)においてn=12、R3およびR4はCH3を表す)10部とを導入し、さらにイソプロピルアルコール240部と、メチルエチルケトン160部とを加えて均一溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに0.5gのα,α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加することで重合を開始し、60℃の油浴上で6時間加熱撹拌を続けて、無色で、粘張なポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をPENフィルム基板上にアプリケータで乾燥後膜厚が10μmとなるように塗布し、80℃で5分間乾燥を行い、受像層を形成した。
CH2=CR3−COO−(C3H6O)n−OC−CR4=CH2 (2)
<Example 8>
(Formation of image receiving layer)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 60 parts of methyl methacrylate, 20 parts of methacrylic acid amide, 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate (the following general In formula (2), n = 12, R 3 and R 4 represent CH 3 ), 10 parts of isopropyl alcohol and 240 parts of isopropyl alcohol and 160 parts of methyl ethyl ketone are added and dissolved uniformly. Stir under atmosphere. Polymerization was started by adding 0.5 g of α, α′-azobisisobutyronitrile to this, and the mixture was heated and stirred on an oil bath at 60 ° C. for 6 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution. Got. This polymer solution was applied on a PEN film substrate with an applicator so as to have a film thickness of 10 μm and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form an image receiving layer.
CH 2 = CR 3 -COO- (C 3 H 6 O) n -OC-CR 4 = CH 2 (2)
着色インクの調製、カラーフィルタの形成については、実施例1と同様の方法で行った。 Preparation of the colored ink and formation of the color filter were performed in the same manner as in Example 1.
<比較例1>
(受像層の形成)
撹拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリレート60部と、メタクリル酸アミド20部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート15部と、ポリエチレングリコールジメタクリレート(下記の一般式(1)においてn=1、R1およびR2はCH3を表す)5部とを導入し、さらにイソプロピルアルコール240部と、メチルエチルケトン160部とを加えて均一溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに0.5gのα,α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加することで重合を開始し、60℃の油浴上で6時間加熱撹拌を続けて、無色で、粘張なポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をPENフィルム基板上にアプリケータで乾燥後膜厚が10μmとなるように塗布し、80℃で5分間乾燥を行い、受像層を形成した。
CH2=CR1−COO−(C2H4O)n−OC−CR2=CH2 (1)
<Comparative Example 1>
(Formation of image receiving layer)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube and a reflux condenser, 60 parts of methyl methacrylate, 20 parts of methacrylic acid amide, 15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate (the following general In formula (1), n = 1, R 1 and R 2 represent CH 3 ), and 240 parts of isopropyl alcohol and 160 parts of methyl ethyl ketone are added and uniformly dissolved. Stir under atmosphere. Polymerization was started by adding 0.5 g of α, α′-azobisisobutyronitrile to this, and the mixture was heated and stirred on an oil bath at 60 ° C. for 6 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution. Got. This polymer solution was applied on a PEN film substrate with an applicator so as to have a film thickness of 10 μm and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form an image receiving layer.
CH 2 = CR 1 -COO- (C 2 H 4 O) n -OC-CR 2 = CH 2 (1)
着色インクの調製、カラーフィルタの形成については、実施例1と同様の方法で行った。 Preparation of the colored ink and formation of the color filter were performed in the same manner as in Example 1.
<比較例2>
(受像層の形成)
撹拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリレート60部と、メタクリル酸アミド20部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート15部と、ポリエチレングリコールジメタクリレート(下記の一般式(1)においてn=23、R1およびR2はCH3を表す)5部とを導入し、さらにイソプロピルアルコール240部と、メチルエチルケトン160部とを加えて均一溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに0.5gのα,α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加することで重合を開始し、60℃の油浴上で6時間加熱撹拌を続けて、無色で、粘張なポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をPENフィルム基板上にアプリケータで乾燥後膜厚が10μmとなるように塗布し、80℃で5分間乾燥を行い、受像層を形成した。
CH2=CR1−COO−(C2H4O)n−OC−CR2=CH2 (1)
<Comparative example 2>
(Formation of image receiving layer)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube and a reflux condenser, 60 parts of methyl methacrylate, 20 parts of methacrylic acid amide, 15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate (the following general In formula (1), n = 23, R 1 and R 2 represent CH 3 ) and 5 parts of isopropyl alcohol and 240 parts of isopropyl alcohol and 160 parts of methyl ethyl ketone are added and dissolved uniformly. Stir under atmosphere. Polymerization was started by adding 0.5 g of α, α′-azobisisobutyronitrile to this, and the mixture was heated and stirred on an oil bath at 60 ° C. for 6 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution. Got. This polymer solution was applied on a PEN film substrate with an applicator so as to have a film thickness of 10 μm and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form an image receiving layer.
CH 2 = CR 1 -COO- (C 2 H 4 O) n -OC-CR 2 = CH 2 (1)
着色インクの調製、カラーフィルタの形成については、実施例1と同様の方法で行った。 Preparation of the colored ink and formation of the color filter were performed in the same manner as in Example 1.
<比較例3>
(受像層の形成)
撹拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリレート60部と、メタクリル酸アミド15部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート10部と、ポリエチレングリコールジメタクリレート(下記の一般式(1)においてn=4、R1およびR2はCH3を表す)15部とを導入し、さらにイソプロピルアルコール240部と、メチルエチルケトン160部とを加えて均一溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに0.5gのα,α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加することで重合を開始し、60℃の油浴上で6時間加熱撹拌を続けて、無色で、粘張なポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をPENフィルム基板上にアプリケータで乾燥後膜厚が10μmとなるように塗布し、80℃で5分間乾燥を行い、受像層を形成した。
CH2=CR1−COO−(C2H4O)n−OC−CR2=CH2 (1)
<Comparative Example 3>
(Formation of image receiving layer)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 60 parts of methyl methacrylate, 15 parts of methacrylic acid amide, 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate (the following general In formula (1), n = 4, R 1 and R 2 represent CH 3 ), 15 parts are introduced, 240 parts of isopropyl alcohol and 160 parts of methyl ethyl ketone are added and uniformly dissolved, Stir under atmosphere. Polymerization was started by adding 0.5 g of α, α′-azobisisobutyronitrile to this, and the mixture was heated and stirred on an oil bath at 60 ° C. for 6 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution. Got. This polymer solution was applied on a PEN film substrate with an applicator so as to have a film thickness of 10 μm and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form an image receiving layer.
CH 2 = CR 1 -COO- (C 2 H 4 O) n -OC-CR 2 = CH 2 (1)
着色インクの調製、カラーフィルタの形成については、実施例1と同様の方法で行った。 Preparation of the colored ink and formation of the color filter were performed in the same manner as in Example 1.
<比較例4>
(受像層の形成)
撹拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた4つ口フラスコ内に、メチルメタクリレート60部と、メタクリル酸アミド20部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート20部とを導入し、さらにイソプロピルアルコール240部と、メチルエチルケトン160部とを加えて均一溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに0.5gのα,α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加することで重合を開始し、60℃の油浴上で6時間加熱撹拌を続けて、無色で、粘張なポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をPENフィルム基板上にアプリケータで乾燥後膜厚が10μmとなるように塗布し、80℃で5分間乾燥を行い、受像層を形成した。
<Comparative Example 4>
(Formation of image receiving layer)
Into a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen introduction tube and a reflux condenser, 60 parts of methyl methacrylate, 20 parts of methacrylic acid amide and 20 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate are introduced, and 240 parts of isopropyl alcohol are further introduced. And 160 parts of methyl ethyl ketone were added and dissolved uniformly, and the mixture was stirred on an oil bath in a nitrogen atmosphere. Polymerization was started by adding 0.5 g of α, α′-azobisisobutyronitrile to this, and the mixture was heated and stirred on an oil bath at 60 ° C. for 6 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution. Got. This polymer solution was applied on a PEN film substrate with an applicator so as to have a film thickness of 10 μm and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form an image receiving layer.
着色インクの調製、カラーフィルタの形成については、実施例1と同様の方法で行った。 Preparation of the colored ink and formation of the color filter were performed in the same manner as in Example 1.
<比較例5>
(着色インクの調製)
着色顔料5部と、メラミン樹脂5部と、プロピレングリコールモノメチルエーテル90部とを混練し、赤色、緑色、青色の各着色インクを調製した。
<Comparative Example 5>
(Preparation of colored ink)
5 parts of colored pigment, 5 parts of melamine resin, and 90 parts of propylene glycol monomethyl ether were kneaded to prepare red, green, and blue colored inks.
受像層の形成、カラーフィルタの形成については、実施例1と同様の方法で行った。 The image receiving layer and the color filter were formed in the same manner as in Example 1.
<比較例6>
(着色インクの調製)
着色顔料5部と、メラミン樹脂5部と、ジエチレングリコールジブチルエーテル90部とを混練し、赤色、緑色、青色の各着色インクを調製した。
<Comparative Example 6>
(Preparation of colored ink)
5 parts of colored pigment, 5 parts of melamine resin, and 90 parts of diethylene glycol dibutyl ether were kneaded to prepare red, green, and blue colored inks.
受像層の形成、カラーフィルタの形成については、実施例1と同様の方法で行った。 The image receiving layer and the color filter were formed in the same manner as in Example 1.
上記実施例1〜8、比較例1〜6で述べたカラーフィルタの特性を表1に示す。 Table 1 shows the characteristics of the color filters described in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6.
上記、表1中の評価法の詳細を以下に示す。 The details of the evaluation method in Table 1 are shown below.
<透明性>
受像層被膜の透明性を測定し、下記判断基準で評価した。
○:光線透過率90%以上、且つヘイズ0.5以下
×:上記以外
<Transparency>
The transparency of the image receiving layer coating was measured and evaluated according to the following criteria.
○: Light transmittance of 90% or more and haze of 0.5 or less ×: Other than the above
<接触角>
着色インク溶剤成分による受像層被膜の接触角を測定し、下記判断基準で評価した。
○:着色インク溶剤成分による受像層被膜の接触角30〜60°
×:上記以外
<Contact angle>
The contact angle of the image-receiving layer coating with the colored ink solvent component was measured and evaluated according to the following criteria.
○: Contact angle 30-60 ° of image-receiving layer coating with colored ink solvent component
×: Other than above
<画素品質>
各画素のサイズを測定し、下記判断基準で評価した。
○:X,Y共に170±20μm、且つ目視上の顔料凝集なし
×:上記以外
<Pixel quality>
The size of each pixel was measured and evaluated according to the following criteria.
◯: Both X and Y are 170 ± 20 μm, and there is no visual pigment aggregation ×: Other than the above
以上より、実施例1〜8のカラーフィルタにおいては、比較例1〜6のカラーフィルタに比較して、画素形成時の形状安定性に優れ、画素品質が高く、画素の混色が発生しないことが確認された。 As described above, in the color filters of Examples 1 to 8, compared to the color filters of Comparative Examples 1 to 6, the shape stability at the time of pixel formation is excellent, the pixel quality is high, and the color mixture of pixels does not occur. confirmed.
本発明のインクジェット印刷用基材は、液晶ディスプレイ、電子ペーパー、有機および無機EL等の表示ディスプレイに用いられるカラーフィルタに有用である。 The substrate for inkjet printing of the present invention is useful for color filters used in display displays such as liquid crystal displays, electronic paper, organic and inorganic EL.
1 透明基板
2 受像層
3 赤色画素
4 緑色画素
5 青色画素
6 カラーフィルタ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent substrate 2 Image receiving layer 3 Red pixel 4 Green pixel 5 Blue pixel 6 Color filter
Claims (5)
透明基板と、
前記透明基板の一方面上に形成されるアクリル共重合ポリマーからなる受像層とを備え、
前記アクリル共重合ポリマーは、以下の一般式(1)または(2)で表される構造単位モノマーを、前記受像層の固形分に対し1〜10重量%含有することを特徴とする、インクジェット印刷用基材。
CH2=CR1−COO−(C2H4O)n−OC−CR2=CH2 (1)
ここで、nは、3〜15の自然数を表し、R1およびR2は、同一または異なって、HまたはCH3のいずれかを表す。
CH2=CR3−COO−(C3H6O)n−OC−CR4=CH2 (2)
ここで、nは、3〜12の自然数を表し、R3およびR4は、同一または異なって、HまたはCH3のいずれかを表す。 A substrate for inkjet printing,
A transparent substrate;
An image receiving layer made of an acrylic copolymer formed on one surface of the transparent substrate,
The acrylic copolymer contains 1 to 10% by weight of a structural unit monomer represented by the following general formula (1) or (2) based on the solid content of the image receiving layer. Substrate for use.
CH 2 = CR 1 -COO- (C 2 H 4 O) n -OC-CR 2 = CH 2 (1)
Here, n represents a natural number of 3 to 15, and R 1 and R 2 are the same or different and represent either H or CH 3 .
CH 2 = CR 3 -COO- (C 3 H 6 O) n -OC-CR 4 = CH 2 (2)
Here, n represents a natural number of 3 to 12, and R 3 and R 4 are the same or different and represent either H or CH 3 .
前記着色インクの溶剤が、沸点が150℃以上250℃以下の溶剤を70重量%以上含有することを特徴とする、着色インク。 A colored ink used for forming colored pixels on the inkjet printing substrate according to claim 1,
The colored ink contains 70 wt% or more of a solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher and 250 ° C. or lower.
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