JP2014039954A - Continuous casting cast piece for thick plate and continuous casting method thereof - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cast piece for a thick plate of miniaturizing a crystal grain over the inside from a surface of the cast piece, by miniaturizing a dendrite primary arm interval in a continuous casting cast piece.SOLUTION: The cast piece including C: 0.01-0.12%, Si: 0.01-0.6%, Mn: 0.3-2.0%, P: 0.05% or less, S: 0.008% or less, Ni: 5.0-10.0%, Al: 0.005-0.05%, N: 0.0005-0.006%, O: 0.001-0.015% and Bi: 0.0001-0.03% in maas%, having a residual part being Fe and an impurity, being 4-9 mm in an average crystal grain size and being 1.0-1.4 in the aspect ratio of a crystal grain, is continuously cast by a continuous casting method comprising a process of supplying steam and/or a particle of metal including Bi in molten steel in a tundish or molten steel in a casting mold.

Description

本発明は、鋼の連続鋳造過程において金属元素を添加することにより得られる結晶粒が微細な鋳片、当該鋳片の連続鋳造方法、さらには当該鋳片を素材として製造された厚板用鋼材に関するものである。   The present invention relates to a slab having fine crystal grains obtained by adding a metal element in a continuous casting process of steel, a continuous casting method for the slab, and a steel plate material manufactured using the slab as a raw material. It is about.

厚板用鋼材は、主として建築、土木、建設機械、造船、パイプ、タンク、海洋構造物等の構造用鋼材として使用されている。このうち、タンクに用いられる極低温用の厚板用鋼材はLPG(Liquefied Petroleum Gas)やLNG(Liquefied Natural Gas)等の液化ガスを極低温域で貯蔵するために主に用いられている。これらの液化ガスを液体は−60℃以下の極低温において貯蔵され、特にLNGについては−165℃の極低温において貯蔵される。このため、極低温用の厚板用鋼材は、安全性確保の観点から極低温での優れた破壊靭性が要求される。中でも、貯蔵用タンクの製作時に材料が受ける冷間塑性加工を行った後でも、脆性破壊の発生を抑制できる特性が求められる。   Steel plates for thick plates are mainly used as structural steel materials for construction, civil engineering, construction machinery, shipbuilding, pipes, tanks, marine structures and the like. Among these, steel plates for cryogenic plates used in tanks are mainly used for storing liquefied gases such as LPG (Liquid Petroleum Gas) and LNG (Liquid Natural Gas) in a cryogenic region. These liquefied gases are stored at a cryogenic temperature of −60 ° C. or lower, and particularly LNG is stored at a cryogenic temperature of −165 ° C. For this reason, the steel material for thick plates for cryogenic temperatures is required to have excellent fracture toughness at cryogenic temperatures from the viewpoint of ensuring safety. In particular, there is a demand for characteristics that can suppress the occurrence of brittle fracture even after the cold plastic working that the material receives during the production of the storage tank.

これには、鋼材中にNiを添加することが有効であることが知られており、特にNiを9%添加した鋼材は日本工業規格にも規定されている。ここで、鋼材中にNiが5質量%以上含有される場合、初晶がオーステナイトとなり、オーステナイト単相で凝固が完了する。しかも凝固時の液相線温度と固相線温度との差が約10℃と小さく、凝固シェル中の温度勾配が大きな状態で凝固が完了することから、凝固シェルには大きな熱応力が作用することとなる。このため、連続鋳造鋳片の表面に熱応力割れが発生し、これを除去する必要があり、歩留まりが低下するだけでなく多大な労力を要し製造コストが増えることとなっていた。   For this purpose, it is known that it is effective to add Ni to the steel material. In particular, a steel material to which 9% of Ni is added is also defined in Japanese Industrial Standards. Here, when Ni is contained in the steel material in an amount of 5% by mass or more, the primary crystal becomes austenite, and solidification is completed in the austenite single phase. Moreover, since the difference between the liquidus temperature and the solidus temperature during solidification is as small as about 10 ° C. and solidification is completed with a large temperature gradient in the solidified shell, a large thermal stress acts on the solidified shell. It will be. For this reason, thermal stress cracks are generated on the surface of the continuous cast slab, and it is necessary to remove them, which not only reduces the yield but also requires a lot of labor and increases the manufacturing cost.

この問題に対しては、凝固組織及び結晶粒を微細化するとともに、結晶粒の粗大化を抑制することが重要である。例えば、特許文献1には、Niを5質量%以上含有する炭素鋼を連続鋳造するに際し、鋳片表層の凝固組織のデンドライトの二次アーム間隔を40μm未満に制御し、ついで連続鋳造鋳型により下流に設置された二次冷却帯の冷却能を制御して割れを無くす製造方法が開示されている。しかしながら、鋳片表層の凝固組織のデンドライトの二次アーム間隔は、連続鋳型内にて形成され、モールドパウダーを介した鋳型による冷却に依存することとなる。連鋳鋳型は上下にオシレーションしており、凝固シェルと鋳型との間にモールドパウダーを流入させて潤滑性を高めているが、鋳型の幅方向で必ずしも均一に流入しておらず、冷却は不均一となる。また、鋳型内に浸漬されたノズルより溶鋼が供給されるが、鋳型の幅方向及び鋳造方法での流れの状態が均一でないため、凝固シェルの冷却状態も均一とはならない。このため、冷却が不均一となって凝固シェルの厚みも一定とならず、熱応力割れを低減することは困難である。さらに、冷却が不均一で冷却速度が小さな領域では、デンドライトの二次アーム間隔が大きくなり、所望の値を満たすことは困難となる。   For this problem, it is important to refine the solidification structure and crystal grains and to suppress the coarsening of the crystal grains. For example, in Patent Document 1, when continuously casting a carbon steel containing 5% by mass or more of Ni, the secondary arm interval of the dendrite of the solidified structure of the slab surface layer is controlled to be less than 40 μm, and then downstream by a continuous casting mold. Discloses a manufacturing method that eliminates cracks by controlling the cooling capacity of the secondary cooling zone installed in the factory. However, the dendrite secondary arm spacing of the solidified structure of the slab surface layer is formed in a continuous mold and depends on cooling by the mold via mold powder. The continuous casting mold oscillates up and down, and mold powder is introduced between the solidified shell and the mold to improve lubricity, but it does not necessarily flow uniformly in the mold width direction, It becomes non-uniform. Although molten steel is supplied from a nozzle immersed in the mold, the cooling state of the solidified shell is not uniform because the flow direction in the width direction of the mold and the casting method is not uniform. For this reason, the cooling is non-uniform, the thickness of the solidified shell is not constant, and it is difficult to reduce thermal stress cracking. Furthermore, in the region where the cooling is non-uniform and the cooling rate is low, the secondary arm spacing of the dendrite becomes large and it becomes difficult to satisfy the desired value.

ところで、厚板用鋼材を製造するには、素材となる連続鋳造鋳片も厚くなり、連続鋳造鋳片の凝固組織は鋳片表層から厚み中央部に向かうにつれて粗大化する。凝固組織は通常デンドライト状であり、デンドライトの一次アーム間隔が生成された後に二次アーム間隔が形成される。   By the way, in order to manufacture steel plates for thick plates, the continuous cast slab as a raw material also becomes thick, and the solidification structure of the continuous cast slab becomes coarser from the slab surface layer toward the thickness center. The solidified tissue is usually dendritic and the secondary arm spacing is formed after the primary arm spacing of the dendrites is generated.

Niを5質量%以上含有する鋼材の場合、オーステナイト単相で凝固が完了するため、デンドライトで方向の揃った一次アームの集団の境界と、結晶粒の境界とが一致することが知られており、結晶粒を微細化するにはデンドライトの一次アームを微細化することが必要である。また、厚板用鋼材の場合、厚み方向における機械的特性の確保も重要であることから、連続鋳造鋳片の厚み中央部においても結晶粒の微細化が必要である。しかしながら、上記特許文献1に記載の技術は、鋼材の厚み中央部の組織を微細化することまで考慮したものではない。   In the case of a steel material containing 5% by mass or more of Ni, solidification is completed in an austenite single phase, and therefore it is known that the boundary of primary arm groups aligned in the direction of dendrite coincides with the boundary of crystal grains. In order to refine crystal grains, it is necessary to refine the primary arm of the dendrite. Further, in the case of steel for thick plates, it is important to secure mechanical characteristics in the thickness direction, and therefore, it is necessary to refine crystal grains even in the central portion of the thickness of the continuous cast slab. However, the technique described in Patent Document 1 does not take into account the refinement of the structure at the center of the thickness of the steel material.

結晶粒の粗大化を抑制する技術としては、大入熱溶接時の鋼材HAZ(Heat Affected Zone)に対しての技術が提案されており、例えば、特許文献2には、Mgを添加することによりMgO若しくはMg含有酸化物を核にして、酸化物を包含若しくは周辺に析出した窒化物より構成される大きさ0.01〜2.0μmの酸化物−窒化物の複合粒子を1mm当たり1.0×10〜1.0×10個含む鋼材を作製し、超大入熱溶接時の結晶粒の粗大化を抑制することが開示されており、これによりHAZ靭性の良好な鋼材を製造することができるとしている。 As a technique for suppressing the coarsening of crystal grains, a technique for steel HAZ (Heat Affected Zone) at the time of high heat input welding has been proposed. For example, Patent Document 2 includes adding Mg. the MgO or Mg-containing oxide in the nuclear, oxide inclusion or oxides of magnitude 0.01~2.0μm composed of nitrides precipitated in the neighborhood - per 1 mm 2 of the composite particles of nitrides 1. It is disclosed that a steel material including 8 × 10 5 to 1.0 × 10 8 is produced and the coarsening of crystal grains during super-high heat input welding is suppressed, thereby producing a steel material with good HAZ toughness. You can do that.

このように、鋼材の組織の粗大化を抑制するには、溶鋼中に金属元素を添加することが有効である。ここで、鋼材の特性を安定して確保するためには、溶鋼中に添加された金属元素が凝固後の鋳片内において均一に分散している必要がある。しかしながら、一般に、鋼材は、連続鋳造を経て製造される場合が多く、金属元素の種類によっては、その連続鋳造スラブ内に均一に分散させることが困難な場合が多い。   Thus, in order to suppress the coarsening of the structure of the steel material, it is effective to add a metal element to the molten steel. Here, in order to ensure the characteristics of the steel material stably, the metal element added to the molten steel needs to be uniformly dispersed in the slab after solidification. However, in general, steel materials are often manufactured through continuous casting, and depending on the type of metal element, it is often difficult to uniformly disperse within the continuous casting slab.

溶鋼中に金属元素を添加する方法としては、塊状の金属を溶鋼湯面に投入する方法、金属ワイヤー、アルミニウムや鋼等によって被覆した金属ワイヤー若しくは金属元素を含有する合金で作製したワイヤーにより添加する方法等が採用されている。しかしながら、これらの方法では、Ag、Bi、Mg、Ca、Nd、Snなどといった蒸気圧が高く若しくは融点の低い金属元素を精度良く安定して添加することは困難である。というのも、金属元素を溶鋼湯面に添加する場合、溶鋼の湯面近傍において、金属元素が気化して大気中に放散され、溶鋼中への添加量を制御することが難しいためである。それゆえ、添加歩留まりも低下し、金属元素の均一な添加・分散も困難となる。   As a method of adding a metal element to molten steel, a method of adding a massive metal to a molten steel surface, a metal wire, a metal wire coated with aluminum or steel, or a wire made of an alloy containing a metal element is added. The method etc. are adopted. However, in these methods, it is difficult to stably and accurately add a metal element having a high vapor pressure or a low melting point such as Ag, Bi, Mg, Ca, Nd, or Sn. This is because when a metal element is added to the molten steel surface, the metal element is vaporized and diffused into the atmosphere in the vicinity of the molten steel surface, and it is difficult to control the amount added to the molten steel. Therefore, the addition yield decreases, and uniform addition and dispersion of metal elements becomes difficult.

また、これらの金属元素は、気化する際の体積膨張が大きいことから、溶鋼の湯面近傍で気化した場合に、溶鋼の飛散が激しく、操業上の安全の確保が困難である。さらに、添加金属元素の融点が低い場合には、添加前に溶鋼の輻射熱によって軟化或いは溶融するため、所望の量だけ添加することが困難となる。溶鋼よりも密度が小さな金属元素を添加する場合には、添加された金属が溶鋼の表層部にのみ偏在して、溶鋼の内部にまで侵入せず、一方で、溶鋼よりも密度が大きな金属元素を添加する場合には、添加位置から溶鋼内部に沈降するのみで溶鋼全体に均一に混合させることが困難となる。また、これらの金属は、連続鋳造用の浸漬ノズル等を構成する耐火物に付着し、浸漬ノズルを閉塞させる可能性があり、これらの金属元素を含む溶鋼を用いて連続鋳造の安定操業を行うことは難しい。   In addition, since these metal elements have a large volume expansion when vaporized, when the metal element is vaporized in the vicinity of the molten steel surface, the molten steel is severely scattered and it is difficult to ensure operational safety. Furthermore, when the melting point of the additive metal element is low, it is difficult to add a desired amount because it is softened or melted by the radiant heat of the molten steel before the addition. When a metal element having a density lower than that of the molten steel is added, the added metal is unevenly distributed only on the surface layer portion of the molten steel and does not penetrate into the molten steel, while the metal element having a higher density than the molten steel. Is added, it becomes difficult to uniformly mix the entire molten steel only by settling into the molten steel from the addition position. In addition, these metals may adhere to refractories constituting immersion nozzles for continuous casting, etc., and may clog the immersion nozzles, and stable operation of continuous casting is performed using molten steel containing these metal elements. It ’s difficult.

特許文献3には、溶鋼へのBi添加方法であって、取鍋を出てタンディッシュ内の溶鋼浴面へと移動している溶鋼流にBiを添加する方法が開示されている。しかしながら、BiはMgと同様に沸点が低く、溶鋼流と接触すると爆発的に反応し、蒸気となって系内に飛散するため、添加歩留まりが低下し、溶鋼中に均一に添加することもできない。したがって、Biが均一に分散された連続鋳造鋳片を得ることは困難である。   Patent Document 3 discloses a method of adding Bi to molten steel, in which Bi is added to a molten steel flow that has moved out of the ladle and moved to the molten steel bath surface in the tundish. However, Bi has a low boiling point like Mg and reacts explosively when it comes into contact with the molten steel stream, and it becomes a vapor and scatters in the system, so the yield of addition is reduced and it cannot be added uniformly into the molten steel. . Therefore, it is difficult to obtain a continuous cast slab in which Bi is uniformly dispersed.

特開2008−212972号公報JP 2008-212972 A 特開2001−335882号公報JP 2001-335882 A 特開2001−1116号公報JP 2001-1116 A 特開2004−249315号公報JP 2004-249315 A 特開2005−169404号公報JP 2005-169404 A 特開2005−219072号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2005-219072

本発明は、上記の問題に鑑みてなされたものであり、その第一の課題は鋼材(鋳片)の結晶粒を微細化させることにある。第二の課題は、結晶粒の成長を抑制させるための介在物を微細分散させた厚板用鋼材を提供することにある。第三の課題は、このような厚板用鋼材を得るために必要な金属元素を溶鋼中に効率よく添加し、連続鋳造スラブ内に均一に分散させることのできる連続鋳造方法を提供することにある。   This invention is made | formed in view of said problem, The 1st subject is to refine | miniaturize the crystal grain of steel materials (slab). A second problem is to provide a steel plate material for thick plates in which inclusions for suppressing the growth of crystal grains are finely dispersed. The third problem is to provide a continuous casting method capable of efficiently adding a metal element necessary for obtaining such steel for steel plates into molten steel and uniformly dispersing it in the continuous casting slab. is there.

尚、本願において、酸化物等の介在物が「微細分散」した状態とは、連続鋳造鋳片から採取した試料をSEMにより500〜2000倍の倍率で観察し、観察された析出物粒子200個当たりの平均粒子径が1μm以下であるような析出物が分散している状態を意味する。   In the present application, the state where inclusions such as oxides are “finely dispersed” means that a sample collected from a continuous cast slab is observed with a SEM at a magnification of 500 to 2000 times, and 200 precipitate particles observed. It means a state in which precipitates having a mean particle diameter of 1 μm or less are dispersed.

溶鋼中にNiが5質量%以上含まれていると、オーステナイト単相で凝固が完了するため、凝固後の鋼材にあっては、成長方向の同じデンドライト一次アームの集団の大きさによってオーステナイト粒径が決定されることとなる。すなわち、オーステナイト粒を微細化するには、デンドライト一次アーム間隔を減少させ、成長方向が同じデンドライトの集団を小さくすることが効果的と考えられる。ここで、デンドライト一次アーム間隔は次式で表すことが可能である。   When the molten steel contains 5 mass% or more of Ni, solidification is completed in the austenite single phase. Therefore, in the steel material after solidification, the austenite grain size depends on the size of the dendrite primary arm group in the same growth direction. Will be determined. That is, in order to refine the austenite grains, it is considered effective to reduce the dendrite primary arm interval and reduce the dendrite group having the same growth direction. Here, the dendrite primary arm interval can be expressed by the following equation.

Figure 2014039954
(ここで、λ:デンドライト一次アーム間隔(μm)、D:拡散係数(m/s)、σ:固液界面エネルギー(J/m)、ΔT:凝固温度範囲(℃)である。)
Figure 2014039954
(Where λ: dendrite primary arm spacing (μm), D: diffusion coefficient (m 2 / s), σ: solid-liquid interface energy (J / m 2 ), ΔT: solidification temperature range (° C.))

式(1)から分かるように、デンドライト一次アーム間隔λは、固液界面エネルギーσに依存し、このσを低減することで、λを減少させることができる。そこで本発明者らは、固液界面エネルギーを低減させることを目的に、溶鋼中に界面活性元素であるBiを添加する方法を発案した。   As can be seen from the equation (1), the dendrite primary arm interval λ depends on the solid-liquid interface energy σ, and λ can be reduced by reducing this σ. Therefore, the present inventors have devised a method of adding Bi, which is a surface active element, to molten steel for the purpose of reducing the solid-liquid interface energy.

一方、いったん形成された結晶粒の粗大化を抑制するには、高温において安定な微細な酸化物を鋼材中に分散させることや、この酸化物上に窒化物(TiN等)を析出させることが有効である。酸化物としては微細で高温において安定なMgOやMgO・AlのようなMg含有酸化物が有効である。 On the other hand, in order to suppress the coarsening of the crystal grains once formed, it is necessary to disperse fine oxides stable at high temperatures in the steel material or to deposit nitrides (TiN or the like) on the oxides. It is valid. As the oxide, Mg-containing oxides such as MgO and MgO.Al 2 O 3 which are fine and stable at high temperatures are effective.

ここで、MgやBiのような蒸気圧が高い若しくは融点が低い金属元素を溶鋼中に添加する場合、添加金属は、溶鋼と接触するか若しくは溶鋼からの輻射熱を受けて、溶融するか若しくは気化する。溶鋼と接触する前、或いは、接触した瞬間に添加金属が溶融若しくは気化すると、添加金属を溶鋼中に均一に歩留まり良く添加することは困難である。   Here, when a metal element having a high vapor pressure or a low melting point such as Mg or Bi is added to the molten steel, the added metal comes into contact with the molten steel or receives radiant heat from the molten steel, or melts or vaporizes. To do. If the added metal is melted or vaporized before or in contact with the molten steel, it is difficult to uniformly add the added metal into the molten steel with a high yield.

連続鋳造鋳片内に金属元素を均一に添加するには、連続鋳造鋳型に近いタンディッシュ内の溶鋼又は連続鋳造鋳型内の溶鋼に添加する方法が最適である。これまでに本発明者らは、特許文献4〜6において、金属元素の蒸気或いは金属元素の化合物をタンディッシュ内の溶鋼又は連続鋳造鋳型内の溶鋼中に添加する方法を開示した。これらの方法により、金属元素或いは金属元素の化合物を溶鋼中に均一に、しかも歩留まり良く添加することが可能となった。   In order to uniformly add the metal element into the continuous cast slab, the method of adding to the molten steel in the tundish near the continuous cast mold or the molten steel in the continuous cast mold is optimal. In the past, the present inventors disclosed in Patent Documents 4 to 6 a method of adding a vapor of a metal element or a compound of a metal element into molten steel in a tundish or molten steel in a continuous casting mold. By these methods, it became possible to add a metal element or a compound of a metal element to molten steel uniformly and with a good yield.

以上のように、本発明者らは、結晶粒が微細な厚板用鋼板を製造するにあたり、金属元素を連続鋳造スラブ内に効率よく、しかも均一に添加するための連続鋳造方法を検討し、下記の(a)〜(c)の知見を得て、本発明を完成させたのである。
(a)厚板用鋼材の結晶粒を微細化するには、連続鋳片の凝固組織であるデンドライト一次アーム間隔を低減すれば良い。これには界面活性元素であるBiを添加することが効果的である。
(b)厚板用鋼材の結晶粒の粗大化の抑制には、連続鋳造鋳片内に微細な介在物を分散させることが有効である。微細な介在物を生成されるには、例えばMgやREMを添加することが効果的である。
(c)蒸気圧の高い若しくは融点の低い金属元素を溶鋼中に添加する場合、添加金属は、溶鋼と接触するか若しくは溶鋼からの輻射熱を受けて、溶融若しくは気化する。溶鋼中に添加する以前に若しくは添加した瞬間に金属元素が溶融若しくは気化すると、添加金属を溶鋼中に均一に且つ歩留まり良く添加することは困難である。このような問題を解決し、連続鋳造鋳片内に金属元素を均一に添加するには、連続鋳造鋳型に近いタンディッシュ内の溶鋼或いは連続鋳造鋳型内の溶鋼に、金属元素の蒸気等を添加する方法が最適である。
As described above, the present inventors examined a continuous casting method for efficiently and uniformly adding a metal element into a continuous casting slab in producing a steel plate for a thick plate with fine crystal grains, The following knowledge (a) to (c) was obtained and the present invention was completed.
(A) In order to refine the crystal grains of the steel material for the thick plate, the dendrite primary arm interval, which is the solidification structure of the continuous slab, may be reduced. For this purpose, it is effective to add Bi which is a surface active element.
(B) It is effective to disperse fine inclusions in the continuous cast slab in order to suppress the coarsening of the crystal grains of the steel sheet for thick plate. In order to generate fine inclusions, it is effective to add, for example, Mg or REM.
(C) When a metal element having a high vapor pressure or a low melting point is added to the molten steel, the added metal comes into contact with the molten steel or receives radiant heat from the molten steel to be melted or vaporized. If the metal element melts or vaporizes before or at the moment of addition to the molten steel, it is difficult to add the added metal uniformly and with good yield to the molten steel. To solve these problems and add metal elements uniformly into the continuous casting slab, add metal element vapor to the molten steel in the tundish near the continuous casting mold or the molten steel in the continuous casting mold. The method to do is the best.

本発明は上記の知見に基づいてなされたものであり、その要旨は、下記の(1)〜(4)に示す連続鋳造鋳片並びに(5)及び(6)に示す連続鋳造方法にある。
(1)厚板製造用の連続鋳造された鋳片であって、当該鋳片は、質量%で、C:0.01〜0.12%、Si:0.01〜0.6%、Mn:0.3〜2.0%、P:0.05%以下、S:0.008%以下、Ni:5.0〜10.0%、Al:0.005〜0.05%、N:0.0005〜0.006%、O:0.001〜0.015%、Bi:0.0001〜0.03%を含んでなり、残部がFe及び不純物であり、平均結晶粒径が4〜9mmであり、結晶粒のアスペクト比が1.0〜1.4である、連続鋳造鋳片。
(2)さらに、質量%で、Cu:2.0%以下、Cr:1.5%以下、Mo:0.5%以下、V:0.1%以下、B:0.005%以下のうちの1種以上を含んでなる、(1)に記載の連続鋳造鋳片。
(3)さらに、質量%で、Nb:0.1%以下、Ti:0.1%以下のうちの1種以上を含んでなる、(1)又は(2)に記載の連続鋳造鋳片。
(4)さらに、質量%で、Ca:0.0001〜0.005%、Mg:0.0001〜0.005%、REM:0.0001〜0.005%を含んでなる、(1)〜(3)のいずれかに記載の連続鋳造鋳片。
(5)上記(1)〜(4)のいずれかに記載の鋳片を製造するための連続鋳造方法であって、タンディッシュ内の溶鋼又は鋳型内の溶鋼中に、Bi、Mg、Ca及び/又はREMを含有する金属の蒸気及び/又は粒子を供給する工程を備える、連続鋳造方法。
(6)金属の蒸気及び/又は粒子が浸漬ランスを介してキャリアガスとともに溶鋼中に供給される、(5)に記載の連続鋳造方法。
This invention is made | formed based on said knowledge, The summary exists in the continuous casting method shown to following (1)-(4) and the continuous casting method shown to (5) and (6).
(1) A continuously cast slab for producing a thick plate, the slab being in mass%, C: 0.01 to 0.12%, Si: 0.01 to 0.6%, Mn : 0.3-2.0%, P: 0.05% or less, S: 0.008% or less, Ni: 5.0-10.0%, Al: 0.005-0.05%, N: 0.0005 to 0.006%, O: 0.001 to 0.015%, Bi: 0.0001 to 0.03%, the balance is Fe and impurities, and the average crystal grain size is 4 to A continuous cast slab having a diameter of 9 mm and an aspect ratio of crystal grains of 1.0 to 1.4.
(2) Further, by mass%, Cu: 2.0% or less, Cr: 1.5% or less, Mo: 0.5% or less, V: 0.1% or less, B: 0.005% or less The continuous cast slab according to (1), comprising one or more of the following.
(3) The continuous cast slab according to (1) or (2), further comprising at least one of Nb: 0.1% or less and Ti: 0.1% or less in mass%.
(4) Further, by mass%, Ca: 0.0001 to 0.005%, Mg: 0.0001 to 0.005%, REM: 0.0001 to 0.005%, (1) to The continuous cast slab according to any one of (3).
(5) A continuous casting method for producing the slab according to any one of (1) to (4) above, wherein Bi, Mg, Ca and the like are contained in the molten steel in the tundish or the molten steel in the mold. A continuous casting method comprising a step of supplying metal vapor and / or particles containing REM.
(6) The continuous casting method according to (5), wherein the vapor and / or particles of metal are supplied into the molten steel together with the carrier gas via the immersion lance.

本発明において「平均結晶粒径」とは、以下のようにして求めた値である。すなわち、連続鋳造鋳片の厚み中央近傍の±10mmの領域から試料を採取し、鋳片表面と平行な20mm角の面の組織を観察する。組織は、エメリー・ペーパーを用いて研磨後、さらにダイヤモンドの砥粒が6μmおよび1μmの研磨剤を用いて、研磨するものとする。ここで、試料の結晶粒を顕出するため、ピクリン酸溶液を用いてエッチングを行なう。顕出された結晶粒について、それぞれ水平フェレ径及び垂直フェレ径を求め、水平フェレ径及び垂直フェレ径それぞれについての平均粒子径を求め、これをさらに平均して平均結晶粒径とする。   In the present invention, the “average crystal grain size” is a value determined as follows. That is, a sample is taken from a region of ± 10 mm in the vicinity of the thickness center of the continuous cast slab, and the structure of a 20 mm square surface parallel to the slab surface is observed. A structure | tissue shall be grind | polished using the abrasive | polishing agent whose diamond abrasive grain is 6 micrometers and 1 micrometer after grinding | polishing using emery paper. Here, in order to reveal the crystal grains of the sample, etching is performed using a picric acid solution. With respect to the revealed crystal grains, the horizontal ferret diameter and the vertical ferret diameter are obtained, respectively, the average particle diameter is obtained for each of the horizontal ferret diameter and the vertical ferret diameter, and these are further averaged to obtain the average crystal grain diameter.

本発明において「結晶粒のアスペクト比」とは結晶粒の長径を短径で除した値を意味する。また、本発明において「金属の蒸気及び/又は粒子」とは、金属蒸気及び/又は蒸発が不十分なために液体若しくは固体粒子として存在する金属粒子或いは金属蒸気が凝縮して形成される金属粒子を意味する。ここで、「金属」とは、純金属及び金属の合金を含む。「溶鋼中に…金属の蒸気及び/又は粒子を供給する」とは、言い換えれば、溶鋼の湯面よりも下方から金属蒸気や粒子を供給することを意味する。   In the present invention, “aspect ratio of crystal grains” means a value obtained by dividing the major axis of a crystal grain by the minor axis. In the present invention, “metal vapor and / or particles” means metal particles present as liquid or solid particles due to insufficient metal vapor and / or evaporation, or metal particles formed by condensation of metal vapor. Means. Here, “metal” includes pure metal and metal alloys. “Supplying metal vapor and / or particles into the molten steel” means, in other words, supplying metal vapor and particles from below the molten steel surface.

本発明によれば、溶鋼中に界面活性元素であるBiを均一に分散させることができ、連続鋳造鋳片内のデンドライト一次アーム間隔を微細化し、鋳片の表面から内部にかけて結晶粒を微細化させた厚板用鋳片を提供することができる。或いは、本発明によれば、溶鋼中にMg、Ca、REM等を均一に分散させることができ、結晶粒の成長を抑制させるための介在物を微細分散させた厚板用鋳片を提供することができる。   According to the present invention, the surface active element Bi can be uniformly dispersed in the molten steel, the dendrite primary arm spacing in the continuous cast slab is made finer, and the crystal grains are made finer from the surface to the inside of the slab. It is possible to provide a cast slab for thick plate. Or according to this invention, Mg, Ca, REM, etc. can be disperse | distributed uniformly in molten steel, and the slab for thick plates which carried out the fine dispersion of the inclusion for suppressing the growth of a crystal grain is provided. be able to.

一実施形態に係る本発明の連続鋳造方法を説明するための概略図である。It is the schematic for demonstrating the continuous casting method of this invention which concerns on one Embodiment.

<厚板製造用連続鋳造鋳片>
本発明に係る厚板製造用連続鋳造鋳片は、質量%で、C:0.01〜0.12%、Si:0.01〜0.6%、Mn:0.3〜2.0%、P:0.05%以下、S:0.008%以下、Ni:5.0〜10.0%、Al:0.005〜0.05%、N:0.0005〜0.006%、O:0.001〜0.015%、Bi:0.0001〜0.03%、を含んでなり、残部がFe及び不純物であり、これら成分が均一に分散されてなることで、平均結晶粒径が4〜9mm、結晶粒のアスペクト比1.0〜1.4を満たすものである。
<Continuous cast slab for thick plate manufacturing>
The continuous cast slab for producing thick plates according to the present invention is in mass%, C: 0.01 to 0.12%, Si: 0.01 to 0.6%, Mn: 0.3 to 2.0%. , P: 0.05% or less, S: 0.008% or less, Ni: 5.0 to 10.0%, Al: 0.005 to 0.05%, N: 0.0005 to 0.006%, O: 0.001 to 0.015%, Bi: 0.0001 to 0.03%, the balance is Fe and impurities, and these components are uniformly dispersed, so that the average crystal grain The diameter is 4 to 9 mm and the aspect ratio of crystal grains is 1.0 to 1.4.

C:0.01〜0.12%
Cは、強度及び靱性を確保するために有効な元素である。その含有量が0.01%未満では上記の効果が充分に得られず、一方、その含有量が0.12%を超えて高くなると母材の靭性が低下する。上記の理由から、C含有量の適正範囲を0.01〜0.12%とした。C含有量のより好ましい範囲は0.03〜0.09%である。
C: 0.01 to 0.12%
C is an element effective for securing strength and toughness. If the content is less than 0.01%, the above effect cannot be obtained sufficiently. On the other hand, if the content exceeds 0.12%, the toughness of the base material decreases. For the above reason, the appropriate range of the C content is set to 0.01 to 0.12%. A more preferable range of the C content is 0.03 to 0.09%.

Si:0.01〜0.6%
Siは、鋼材の高強度化のために有効な元素である。その含有量が0.01%未満では母材の強度を確保できず、一方、その含有量が0.6%を超えると溶接性が低下する。上記の理由から、Si含有量の適正範囲を0.01〜0.6%とした。Si含有量のより好ましい範囲は0.03〜0.3%である。
Si: 0.01 to 0.6%
Si is an effective element for increasing the strength of steel. If the content is less than 0.01%, the strength of the base material cannot be ensured. On the other hand, if the content exceeds 0.6%, the weldability decreases. For the above reason, the appropriate range of the Si content is set to 0.01 to 0.6%. A more preferable range of the Si content is 0.03 to 0.3%.

Mn:0.3〜2.0%
Mnは、鋼材の高強度化と靱性の確保のために有効な元素である。上記の効果を得るためにはその含有量を0.3%以上とする必要がある一方、その含有量が2.0%を超えて高くなると、靱性が損なわれる。上記の理由から、Mn含有量の適正範囲を0.3〜2.0%とした。Mn含有量のより好ましい範囲は0.5〜1.5%である。
Mn: 0.3 to 2.0%
Mn is an element effective for increasing the strength of steel and ensuring toughness. In order to acquire said effect, while the content needs to be 0.3% or more, when the content exceeds 2.0%, toughness will be impaired. For the above reason, the appropriate range of Mn content is set to 0.3 to 2.0%. A more preferable range of the Mn content is 0.5 to 1.5%.

P:0.05%以下
Pは、鋼材の延性及び靱性及び加工性を劣化させる元素であることから、その含有量を0.05%以下、より好ましくは0.03%以下に制限する。
P: 0.05% or less P is an element that deteriorates the ductility, toughness, and workability of the steel material, so its content is limited to 0.05% or less, more preferably 0.03% or less.

S:0.008%以下
Sは、不純物元素として鋼中に存在し、多すぎる場合には連続鋳造鋳片の中心偏析を助長したり、脆性破壊の原因となるMnS介在物などを形成する。特に、0.08%を超えると母材の靭性が低下するので、その含有量を0.08%以下、より好ましくは0.003%以下に制限する。
S: 0.008% or less S is present in steel as an impurity element, and if it is too much, it promotes center segregation of a continuous cast slab or forms MnS inclusions that cause brittle fracture. In particular, if it exceeds 0.08%, the toughness of the base material decreases, so the content is limited to 0.08% or less, more preferably 0.003% or less.

Ni:5.0〜10.0%
Niは、極低温用鋼として靭性を確保するために必要で重要な元素である。極低温用鋼として靭性を確保するには5.0%以上を含有させることが必要である。Niの含有量が多いほど極低温における靭性が良好となるが、10%を超えると製造コストが上昇する。上記した理由から、Ni含有量の適正範囲を5.0〜10.0%とした。Ni含有量のより好ましい範囲は5.5〜9.0%である。
Ni: 5.0 to 10.0%
Ni is an important element necessary for securing toughness as a cryogenic steel. In order to ensure toughness as a cryogenic steel, it is necessary to contain 5.0% or more. The higher the Ni content, the better the toughness at cryogenic temperatures, but if it exceeds 10%, the production cost increases. For the reason described above, the appropriate range of Ni content is set to 5.0 to 10.0%. A more preferable range of the Ni content is 5.5 to 9.0%.

Al:0.005〜0.05%
Alは、溶鋼の脱酸元素であると同時に、セメンタイトの析出を抑制して焼き戻しでのオーステナイトの安定化を改善する作用を有する。さらに、Alは鋼中のNと結合してAlNを生成し、鋳片の加熱時のオーステナイト粒の粗大化を抑制する効果がある。このような効果を得るには0.005%以上含ませることが必要である。しかし、含有量が0.05%を超えると靭性の劣化を招く。このため、Al含有量の適正範囲を0.005〜0.05%とした。Al含有量のより好ましい範囲は0.007〜0.040%である。
Al: 0.005 to 0.05%
Al is a deoxidizing element of molten steel, and at the same time, has the effect of suppressing the precipitation of cementite and improving the stabilization of austenite during tempering. Furthermore, Al combines with N in the steel to produce AlN, and has the effect of suppressing the austenite grain coarsening when the slab is heated. In order to obtain such an effect, it is necessary to contain 0.005% or more. However, if the content exceeds 0.05%, the toughness is deteriorated. For this reason, the appropriate range of Al content was made 0.005-0.05%. A more preferable range of the Al content is 0.007 to 0.040%.

N:0.0005〜0.006%
Nは、オーステナイトの安定化に寄与する元素である。また、NはAlやTiと反応してAlN、TiNを析出させるために必要な元素である。ただ、その含有量が0.006%を超えて高くなると、靭性が低下する。一方で、工業的にNを完全に除去することは不可能であるため、実操業において低減可能な範囲を考慮すると、その下限は0.0005%とすることが好ましい。このため、N含有量の適正範囲を0.0005〜0.006%とした。N含有量のより好ましい範囲は0.001〜0.004%である。
N: 0.0005 to 0.006%
N is an element that contributes to the stabilization of austenite. N is an element necessary for reacting with Al and Ti to precipitate AlN and TiN. However, when the content exceeds 0.006%, the toughness decreases. On the other hand, since it is impossible to remove N completely industrially, the lower limit is preferably set to 0.0005% in consideration of the range that can be reduced in actual operation. For this reason, the appropriate range of N content was made into 0.0005 to 0.006%. A more preferable range of the N content is 0.001 to 0.004%.

O:0.0001〜0.015%
Oは酸化物を生成させるために必要な元素である。0.0001%未満では酸化物の個数が不足する一方、0.015%を超えると酸化物が多くなり過ぎて靭性が低下する。このため、O含有量の適正範囲を0.0001〜0.015%とした。O含有量のより好ましい範囲は0.001〜0.0050%である。
O: 0.0001 to 0.015%
O is an element necessary for forming an oxide. If the amount is less than 0.0001%, the number of oxides is insufficient. On the other hand, if it exceeds 0.015%, the amount of oxides increases and the toughness decreases. For this reason, the appropriate range of O content was made 0.0001 to 0.015%. A more preferable range of the O content is 0.001 to 0.0050%.

Bi:0.0001〜0.03%
Biは、本発明において最も重要な元素である。Biは鋼の凝固過程において界面活性元素として作用し、デンドライト状の凝固組織を微細化する効果を有する元素である。0.0001%未満ではこの微細化効果がほとんど無い。また、0.03%を超えて高くなると粗大なBi酸化物が生成し靭性を低下させる。また、Biは界面活性元素であることから、後述のMg含有酸化物上へのTiNやMnS等の析出を促進する効果があり、微細分散しているMg酸化物に析出させることで、粗大化し易いTiNやMnS等を微細分散化させることができる。その効果は0.0001%未満ではほとんど無い。上記の理由から、Bi含有量の適正範囲を0.0001〜0.03%とした。Bi含有量のより好ましい範囲は0.0005〜0.0100%である。
Bi: 0.0001 to 0.03%
Bi is the most important element in the present invention. Bi is an element that acts as a surface active element in the solidification process of steel and has the effect of refining the dendritic solidification structure. If it is less than 0.0001%, this effect of miniaturization is almost absent. On the other hand, if it exceeds 0.03%, coarse Bi oxide is generated and toughness is lowered. In addition, since Bi is a surface active element, it has an effect of promoting the precipitation of TiN, MnS, etc. on the Mg-containing oxide described later, and is coarsened by precipitating on finely dispersed Mg oxide. Easy TiN, MnS, etc. can be finely dispersed. The effect is scarcely less than 0.0001%. For the above reason, the appropriate range of Bi content is set to 0.0001 to 0.03%. A more preferable range of Bi content is 0.0005 to 0.0100%.

本発明に係る鋳片は上記の組成を有する。本発明に係る鋳片は、後述するように所定の金属(特に、蒸気圧が高い金属或いは融点が低い金属)を溶鋼中に均一に分散しながら連続鋳造を行うことによって製造されるものであり、これにより、例えば、溶鋼中に界面活性元素であるBiを均一に分散させることができ、連続鋳造鋳片内のデンドライト一次アーム間隔を微細化し、鋳片の表面から内部にかけて結晶粒を微細化させることができる。すなわち、凝固過程において初晶晶出相がオーステナイトで且つオーステナイト単相で凝固が完了するNi含有鋳片において、鋳片表面から内部にかけてデンドライト一次アーム間隔を微細化することができ、機械的特性に優れ、表面に割れ等がない鋳片とすることができる。   The slab according to the present invention has the above composition. The slab according to the present invention is manufactured by performing continuous casting while uniformly dispersing a predetermined metal (in particular, a metal having a high vapor pressure or a metal having a low melting point) in molten steel as will be described later. This makes it possible, for example, to uniformly disperse Bi, which is a surface active element, in the molten steel, miniaturizing the dendrite primary arm spacing in the continuous cast slab, and miniaturizing crystal grains from the surface to the inside of the slab Can be made. That is, in the Ni-containing slab where the primary crystallized phase is austenite and solidification is completed in the austenite single phase in the solidification process, the dendrite primary arm interval can be refined from the slab surface to the inside, and the mechanical characteristics It is excellent and it can be set as the slab which does not have a crack etc. on the surface.

本発明に係る鋳片には、さらに下記の成分が含まれていることが好ましい。   The slab according to the present invention preferably further contains the following components.

Cu:2.0%以下
Cuは、含有させれば焼入れ性の向上及び析出強化に有効な作用を有する元素である。しかし、Cu含有率が2.0%を超えて高くなると鋼の熱間加工性が低下する。そこで、本発明においては、その含有量を2.0%以下に制限する。特に好ましくは1.3%以下である。
Cu: 2.0% or less Cu, if contained, is an element having an effect effective in improving hardenability and precipitation strengthening. However, when the Cu content exceeds 2.0%, the hot workability of steel decreases. Therefore, in the present invention, the content is limited to 2.0% or less. Particularly preferably, it is 1.3% or less.

Cr:1.5%以下
Crは、含有させれば焼入れ性の向上、及び析出強化による母材強度の向上に有効な作用を発揮する元素であるが、その含有量が1.5%を超えると、靱性及び溶接性が劣化する傾向が認められる。そこで、本発明においては、その含有量を1.5%以下に制限する。特に好ましくは1.0%以下である。
Cr: 1.5% or less Cr is an element that exhibits an effective action for improving the hardenability and the strength of the base material by precipitation strengthening when contained, but its content exceeds 1.5%. And the tendency for toughness and weldability to deteriorate is recognized. Therefore, in the present invention, the content is limited to 1.5% or less. Especially preferably, it is 1.0% or less.

Mo:0.5%以下
Moは、含有させれば焼入れ性の向上及び強度の向上に有効な作用を発揮する元素であるが、その含有量が0.5%を超えて高くなると、鋼の靱性及び延性の低下ならびに溶接性の劣化が顕在化する。そこで、本発明においては、その含有量を0.5%以下に制限する。特に好ましくは0.3%以下である。
Mo: 0.5% or less Mo is an element that exhibits an effective action for improving hardenability and strength when contained, but if its content exceeds 0.5%, Deterioration of toughness and ductility as well as deterioration of weldability become apparent. Therefore, in the present invention, the content is limited to 0.5% or less. Particularly preferably, it is 0.3% or less.

V:0.1%以下
Vは、含有させれば炭化物や窒化物を生成して強度を向上させる作用を有する元素であるが、その含有量が0.1%を超えて高くなると、靱性を低下させる。そこで、本発明においては、その含有量を0.1%以下に制限する。特に好ましくは0.08%以下である。
V: 0.1% or less V is an element that has the effect of improving the strength by generating carbides and nitrides if contained, but if its content exceeds 0.1%, it increases toughness. Reduce. Therefore, in the present invention, the content is limited to 0.1% or less. Particularly preferably, it is 0.08% or less.

B:0.005%以下
Bは、含有させれば焼入れ性を増大させるが、BNを生成することで固溶Nを低下させ、HAZ部の靭性を向上させる効果があるが、その含有量が0.005%を超えて高くなると、鋼中に粗大な硼化物が析出し、これにより鋼の靱性が劣化する。そこで、本発明においては、その含有量を0.005%以下に制限する。特に好ましくは0.004%以下である。
B: 0.005% or less B, if contained, increases hardenability, but has the effect of reducing solid solution N by generating BN and improving the toughness of the HAZ part, but its content is When the content exceeds 0.005%, coarse boride precipitates in the steel, which deteriorates the toughness of the steel. Therefore, in the present invention, the content is limited to 0.005% or less. Particularly preferably, it is 0.004% or less.

Nb:0.1%以下
Nbは、含有させれば炭化物や窒化物を生成して強度を向上させる作用を有する元素であるが、その含有量が0.1%を超えて高くなると、鋼中に粗大な炭化物や窒化物を形成するため、逆に靭性を低下させる。そこで、本発明においては、その含有量を0.1%以下に制限する。特に好ましくは0.08%以下である。
Nb: 0.1% or less Nb is an element that has the effect of improving the strength by generating carbides and nitrides when contained, but if its content exceeds 0.1%, On the other hand, since coarse carbides and nitrides are formed, the toughness is reduced. Therefore, in the present invention, the content is limited to 0.1% or less. Particularly preferably, it is 0.08% or less.

Ti:0.1%以下
Tiは、主として炭窒化物を析出し、その析出強化作用により母材強度の向上に寄与する有効な元素であるが、その含有量が0.1%を超えて高くなると、鋼中に粗大な析出物や介在物を形成して、鋼の靱性を低下させる。そこで、本発明においては、その含有量を0.1%以下に制限する。特に好ましくは0.07%以下である。
Ti: 0.1% or less Ti is an effective element that mainly precipitates carbonitrides and contributes to improvement of the strength of the base metal by its precipitation strengthening action, but its content exceeds 0.1% and is high. As a result, coarse precipitates and inclusions are formed in the steel, thereby reducing the toughness of the steel. Therefore, in the present invention, the content is limited to 0.1% or less. Particularly preferably, it is 0.07% or less.

本発明においては、上記した金属元素のほか、Mg、Ca、REM等を溶鋼中に均一に分散させることで、結晶粒の成長を抑制させるための酸化物を微細分散させた鋳片を得ることができる。これにより、機械的特性に一層優れ、表面に割れが無い鋳片とすることができる。   In the present invention, in addition to the above metal elements, Mg, Ca, REM, etc. are uniformly dispersed in the molten steel to obtain a slab in which oxides for suppressing the growth of crystal grains are finely dispersed. Can do. Thereby, it can be set as the slab which is further excellent in a mechanical characteristic and does not have a crack on the surface.

Ca:0.0001〜0.005%
Caは、溶鋼中の酸素と反応してCa酸化物を生成する。Ca酸化物としては、CaO単独の他にCaOとAl、Ti等の1種以上を含有する複合酸化物としても生成され得る。これらの酸化物を鋼中で微細分散させるためにはCaを0.0001%以上含有させることが必要である。しかし、その含有量が0.005%を超えて高くなると鋼中の粗大な酸化物系介在物量が増大し靭性が低下する。上記の理由から、Ca含有量の適正範囲を0.0001〜0.005%とした。Ca含有量のより好ましい範囲は0.004〜0.003%である。
Ca: 0.0001 to 0.005%
Ca reacts with oxygen in molten steel to generate Ca oxide. The Ca oxide, may also be produced as a composite oxide containing one or more such CaO and Al 2 O 3, Ti 2 O 3 in addition to CaO alone. In order to finely disperse these oxides in steel, it is necessary to contain 0.0001% or more of Ca. However, if the content exceeds 0.005%, the amount of coarse oxide inclusions in the steel increases and the toughness decreases. For the above reason, the appropriate range of the Ca content is set to 0.0001 to 0.005%. A more preferable range of the Ca content is 0.004 to 0.003%.

Mg:0.0001〜0.005%
Mgは、溶鋼中の酸素と反応してMg酸化物を生成する。Mg酸化物としては、MgO単独の他にMgOとAl、Ti等の1種以上を含有する複合酸化物としても生成され得る。これらの酸化物を鋼中で微細分散させるためにはMgを0.0001%以上含有させることが必要である。しかし、その含有量が0.005%を超えて高くなると鋼中の粗大な酸化物系介在物量が増大し靭性が低下する。上記の理由から、Mg含有量の適正範囲を0.0001〜0.005%とした。Mg含有量のより好ましい範囲は0.0003〜0.003%である。
Mg: 0.0001 to 0.005%
Mg reacts with oxygen in the molten steel to produce Mg oxide. The Mg oxides, may also be produced as a composite oxide containing one or more other to MgO and Al 2 O 3, etc. Ti 2 O 3 of MgO alone. In order to finely disperse these oxides in steel, it is necessary to contain 0.0001% or more of Mg. However, if the content exceeds 0.005%, the amount of coarse oxide inclusions in the steel increases and the toughness decreases. For the above reason, the appropriate range of Mg content is set to 0.0001 to 0.005%. A more preferable range of the Mg content is 0.0003 to 0.003%.

REM:0.0001〜0.005%
REMは、溶鋼中の酸素と反応してREM酸化物を生成する。REM酸化物としては、REM酸化物単独の他にREM酸化物とAl、Ti等の1種以上を含有する複合酸化物としても生成され得る。これらの酸化物を鋼中で微細分散させるためにはREMを0.0001%以上含有させることが必要である。しかし、その含有量が0.005%を超えて高くなると鋼中の粗大な酸化物系介在物量が増大し靭性が低下する。上記の理由から、その含有量の適正範囲を0.0001〜0.005%とした。REM含有量のより好ましい範囲は0.0003〜0.003%である。
REM: 0.0001 to 0.005%
REM reacts with oxygen in molten steel to produce REM oxide. As the REM oxide, in addition to the REM oxide alone, it can be generated as a composite oxide containing REM oxide and one or more of Al 2 O 3 , Ti 2 O 3 and the like. In order to finely disperse these oxides in steel, it is necessary to contain REM 0.0001% or more. However, if the content exceeds 0.005%, the amount of coarse oxide inclusions in the steel increases and the toughness decreases. For the above reason, the appropriate range of the content is set to 0.0001 to 0.005%. A more preferable range of the REM content is 0.0003 to 0.003%.

このように、本発明に係る鋳片において、金属或いは非金属介在物が微細分散されることで、鋳片表面から内部にかけてデンドライト一次アーム間隔を微細化することができることに加えて、鋼組織における結晶粒の成長を抑制することができ、機械的特性に一層優れ、表面に割れが無い鋳片とすることができる。   Thus, in the slab according to the present invention, the metal or non-metallic inclusions are finely dispersed, so that the dendrite primary arm interval can be refined from the slab surface to the inside, and in the steel structure. The growth of crystal grains can be suppressed, and a slab having excellent mechanical properties and no cracks on the surface can be obtained.

本発明に係る鋳片は、平均結晶粒径が4〜9mm、結晶粒のアスペクト比1.0〜1.4を満たすものである。   The slab according to the present invention has an average crystal grain size of 4 to 9 mm and a crystal grain aspect ratio of 1.0 to 1.4.

ここで、平均結晶粒径は小さいほど好ましいが、当該平均結晶粒径を4mm未満にするには、添加金属の量が多くなり過ぎ、製造コストが増大する。それゆえ、4mm以上とした。また、平均結晶粒径が9mmを超える場合は鋳片の表面割れが生じる虞がある。   Here, the average crystal grain size is preferably as small as possible. However, in order to make the average crystal grain size less than 4 mm, the amount of the added metal is excessively increased and the manufacturing cost is increased. Therefore, it was set to 4 mm or more. Moreover, when an average crystal grain size exceeds 9 mm, there exists a possibility that the surface crack of a slab may arise.

結晶粒のアスペクト比は、結晶粒の長径を短径で除した値であり、アスペクト比が1.0に近いほど結晶粒が等方的であることを意味する。すなわち、アスペクト比が1.0〜1.4であることによって、結晶粒が等方的となり、鋳片の機械的特性も方向性に依存せず均等となるため、連続鋳造時の強制曲げ時の外力が作用しても表面割れが発生し難くなる。また、結晶粒が等方的になると割れの伸展も等方的になり、割れの伝搬を停止させる特性、いわゆるアレスト性も向上する。結晶粒の異方性が大きいと、結晶粒の長径の方向に割れが伸展し易くなるためである。   The aspect ratio of the crystal grain is a value obtained by dividing the major axis of the crystal grain by the minor axis, and the closer the aspect ratio is to 1.0, the more isotropic the crystal grain is. That is, when the aspect ratio is 1.0 to 1.4, the crystal grains are isotropic, and the mechanical properties of the slab are uniform without depending on the directionality. Even if an external force acts, surface cracks are less likely to occur. In addition, when the crystal grains are isotropic, the extension of cracks is isotropic, and the property of stopping the propagation of cracks, so-called arrestability, is improved. This is because if the anisotropy of the crystal grains is large, cracks easily extend in the direction of the major axis of the crystal grains.

本発明において、鋳片における結晶粒の平均結晶粒径やアスペクト比が所定の範囲内となるためには、鋳片において添加金属元素が均一に分散されている必要がある。例えば、下記に示す本発明に係る連続鋳造方法によって鋳片を製造することで、表面から内部にかけて添加金属元素が均一に分散された鋳片を得ることが可能となり、結晶粒の平均結晶粒径やアスペクト比が上記範囲を満たす鋳片を得ることができる。   In the present invention, in order for the average crystal grain size and aspect ratio of the crystal grains in the slab to be within a predetermined range, the additive metal element needs to be uniformly dispersed in the slab. For example, by producing a slab by the continuous casting method according to the present invention shown below, it becomes possible to obtain a slab in which the additive metal element is uniformly dispersed from the surface to the inside, and the average grain size of the crystal grains And a slab whose aspect ratio satisfies the above range.

<連続鋳造方法>
本発明に係る連続鋳造鋳片は、例えば、以下の連続鋳造方法により得ることができる。すなわち、本発明に係る連続鋳造方法は、タンディッシュ内の溶鋼又は鋳型内の溶鋼中に、Bi、Mg、Ca及び/又はREMを含有する金属の蒸気及び/又は粒子を供給する工程を備えることを特徴とする。
<Continuous casting method>
The continuous cast slab according to the present invention can be obtained, for example, by the following continuous casting method. That is, the continuous casting method according to the present invention includes a step of supplying metal vapor and / or particles containing Bi, Mg, Ca and / or REM into molten steel in a tundish or molten steel in a mold. It is characterized by.

溶鋼中にBi、Mg、Ca、REMを添加する方法としては、塊状の金属を溶鋼湯面に投入する方法、金属ワイヤー、アルミニウムや鋼等によって被覆した金属ワイヤー若しくは金属元素を含有する合金で作製したワイヤーにより添加する方法等が有り得る。しかしながら、これらの方法では、蒸気圧が高く若しくは融点の低い金属元素を精度良く安定して添加することは困難である。というのも、金属元素が溶鋼湯面に添加されると、溶鋼の湯面近傍において、金属元素が気化して大気中に放散され、溶鋼中への添加量を制御することが難しいためである。それゆえ、添加歩留まりも低下し、金属元素の均一な添加・分散も困難となる。   As a method of adding Bi, Mg, Ca, and REM to molten steel, a method in which a massive metal is introduced into the molten steel surface, a metal wire, a metal wire coated with aluminum or steel, or an alloy containing a metal element is used. There may be a method of adding the wire by using a wire. However, in these methods, it is difficult to stably and accurately add a metal element having a high vapor pressure or a low melting point. This is because when a metal element is added to the molten steel surface, the metal element is vaporized and diffused into the atmosphere in the vicinity of the molten steel surface, making it difficult to control the amount added to the molten steel. . Therefore, the addition yield decreases, and uniform addition and dispersion of metal elements becomes difficult.

尚、本発明において、Bi、Mg、Ca、REMを添加すると、鋳片内部で見られる結晶粒の成長が、無添加の場合と異なり、結晶粒の長径/短径の比であるアスペクト比が1.0〜1.4となることが今回初めて分かった。   In the present invention, when Bi, Mg, Ca, and REM are added, the growth of crystal grains seen in the slab is different from the case of no addition, and the aspect ratio, which is the ratio of major axis / minor axis of crystal grains, is different. This was the first time that it was 1.0 to 1.4.

一方、本発明においては、タンディッシュ内の溶鋼又は鋳型内の「溶鋼中」に、Bi、Mg、Ca及び/又はREMを含有する「金属の蒸気及び/又は粒子」を供給するものとしている。すなわち、溶鋼湯面上部から各種金属を投入するのではなく、溶鋼中に(溶鋼の湯面よりも下方から)金属蒸気や粒子を供給することによって、上記した放散の問題を解決しつつ、溶鋼中に金属元素を均一に分散させることができる。特に以下に説明する形態にて、溶鋼中に金属蒸気や粒子を供給することが好ましい。   On the other hand, in the present invention, “metal vapor and / or particles” containing Bi, Mg, Ca and / or REM are supplied to the molten steel in the tundish or “in the molten steel” in the mold. That is, instead of supplying various metals from the upper surface of the molten steel, by supplying metal vapor and particles into the molten steel (from below the molten steel surface), while solving the above-mentioned problem of diffusion, The metal element can be uniformly dispersed therein. In particular, it is preferable to supply metal vapor or particles into the molten steel in the form described below.

図1に、一実施形態に係る本発明の連続鋳造方法の実施構成を示す。図1に示すように、本発明に係る連続鋳造方法においては、まず、取鍋3からタンディッシュ2内に溶鋼1を供給する。そしてタンディッシュ2内の溶鋼1に浸漬ランス4の一端を浸漬させる。浸漬ランス4の他端にはワイヤー供給機5を接続する。ワイヤー供給機5にはワイヤー・リール51が装填され、ワイヤー繰出ロール52によってワイヤー繰出速度制御装置53の制御のもとで浸漬ランス4内にワイヤーを挿入する。一方、ワイヤー供給機5には流量圧力制御器55〜57を介してキャリアガス54を導入し、ワイヤーとともに浸漬ランス4内に供給する。これにより、浸漬ランス4に供給されたワイヤーは、ランス内で加熱されることで、或いは、ランスの出側の溶鋼1と接触することで、蒸気及び/又は粒子状となって、キャリアガスに同伴されながら溶鋼1中に供給され、溶鋼全体に行き渡ることとなる。このようにして添加金属が均一に分散された溶鋼1は、浸漬ノズル6を介して鋳型8へと供給され、鋳型8から連続的に引き抜かれて鋳片7となる。   In FIG. 1, the implementation structure of the continuous casting method of this invention which concerns on one Embodiment is shown. As shown in FIG. 1, in the continuous casting method according to the present invention, first, molten steel 1 is supplied into a tundish 2 from a ladle 3. Then, one end of the immersion lance 4 is immersed in the molten steel 1 in the tundish 2. A wire feeder 5 is connected to the other end of the immersion lance 4. A wire reel 51 is loaded in the wire feeder 5, and a wire is inserted into the immersion lance 4 under the control of a wire feeding speed control device 53 by a wire feeding roll 52. On the other hand, the carrier gas 54 is introduced into the wire feeder 5 via the flow rate pressure controllers 55 to 57 and supplied into the immersion lance 4 together with the wire. As a result, the wire supplied to the immersion lance 4 is heated in the lance or brought into contact with the molten steel 1 on the outlet side of the lance, thereby becoming vapor and / or particles, which is converted into the carrier gas. While being accompanied, it is supplied into the molten steel 1 and spreads throughout the molten steel. The molten steel 1 in which the additive metal is uniformly dispersed in this manner is supplied to the mold 8 through the immersion nozzle 6 and is continuously drawn out from the mold 8 to become a slab 7.

このように、溶鋼中に金属を添加する際は、金属の蒸気及び/又は粒子を、浸漬ランスを介してキャリアガスとともに溶鋼中に供給するものとすることで、上記した放散の問題をより適切に防止しつつ、一層容易に、溶鋼中に金属元素を均一に分散させることができる。   As described above, when adding metal to the molten steel, metal vapor and / or particles are supplied into the molten steel together with the carrier gas through the immersion lance, so that the above-mentioned problem of dissipation can be more appropriately achieved. It is possible to more uniformly disperse the metal element in the molten steel while preventing it.

以上の通り、本発明によれば、溶鋼中に界面活性元素であるBiを均一に分散させることができ、連続鋳造鋳片内のデンドライト一次アーム間隔を微細化し、鋳片の表面から内部にかけて結晶粒を微細化させた厚板用鋳片を提供することができる。或いは、本発明によれば、溶鋼中にMg、Ca、REM等を均一に分散させることができ、結晶粒の成長を抑制させるための介在物を微細分散させた厚板用鋳片を提供することができる。   As described above, according to the present invention, Bi, which is a surface active element, can be uniformly dispersed in the molten steel, the dendrite primary arm interval in the continuous cast slab is refined, and the crystal is formed from the surface of the slab to the inside. A slab for thick plates with fine grains can be provided. Or according to this invention, Mg, Ca, REM, etc. can be disperse | distributed uniformly in molten steel, and the slab for thick plates which carried out the fine dispersion of the inclusion for suppressing the growth of a crystal grain is provided. be able to.

本発明の連続鋳造鋳片及び連続鋳造方法により奏される効果を確認するため、以下に示す連続鋳造試験を実施して、その結果を評価した。   In order to confirm the effect produced by the continuous casting slab and the continuous casting method of the present invention, the following continuous casting test was conducted and the results were evaluated.

<鋳造条件>
溶鋼:表1に示す成分
溶鋼温度:1570℃(タンディッシュ内溶鋼温度)
鋳型サイズ:幅1400×厚250mm
鋳造速度:1.0m/分
金属添加方法:φ3mmの添加金属ワイヤーを浸漬ランス内に挿入
添加金属種類:Bi、Mg、Ca、Sr、Ba
添加位置:タンディッシュ内
キャリアガス:アルゴンガス10L/分
ランス前圧力:0.05MPa
<Casting conditions>
Molten steel: Component molten steel temperature shown in Table 1: 1570 ° C (molten steel temperature in tundish)
Mold size: width 1400 x thickness 250mm
Casting speed: 1.0 m / min Metal addition method: Insert φ3 mm added metal wire into the immersion lance Add metal type: Bi, Mg, Ca, Sr, Ba
Addition position: Carrier gas in tundish: Argon gas 10 L / min Pre-lance pressure: 0.05 MPa

本実験では、溶鋼成分を変えて連続鋳造試験を行なった。具体的には、図1に示すように、Bi、Mg、Ca、Sr、Baを添加する場合、ワイヤーを用いた本発明による連続鋳造方法により連続鋳造を行った。連続鋳造においては、まず、溶鋼1をタンディッシュ2内に取鍋3から供給した。そしてタンディッシュ内の溶鋼に浸漬ランス4の一端を浸漬させた。浸漬ランス4の他端には、ワイヤー供給機5が接続するものとし、ワイヤー供給機5にはワイヤー・リール51が装填されワイヤー繰出ロール52によりワイヤー繰出速度制御装置53の制御のもとで浸漬ランス4内にワイヤーを挿入するものとした。ワイヤー供給機5には流量圧力制御器55〜57を介してキャリアガス54を導入し、ワイヤーとともに浸漬ランス4内に供給した。これにより、浸漬ランス4に供給されたワイヤーを蒸気及び/又は粒子状とし、キャリアガスに同伴させながら溶鋼中に供給するものとした。   In this experiment, a continuous casting test was performed by changing the molten steel components. Specifically, as shown in FIG. 1, when adding Bi, Mg, Ca, Sr, and Ba, continuous casting was performed by the continuous casting method according to the present invention using a wire. In continuous casting, first, molten steel 1 was supplied from a ladle 3 into a tundish 2. Then, one end of the immersion lance 4 was immersed in the molten steel in the tundish. A wire feeder 5 is connected to the other end of the dipping lance 4. A wire reel 51 is loaded in the wire feeder 5 and dipped under the control of a wire feeding speed control device 53 by a wire feeding roll 52. A wire was inserted into the lance 4. The carrier gas 54 was introduced into the wire feeder 5 via the flow rate pressure controllers 55 to 57 and supplied into the immersion lance 4 together with the wire. Thereby, the wire supplied to the immersion lance 4 was made into steam and / or particles and supplied into the molten steel while being accompanied by the carrier gas.

連続鋳造して得られた鋳片について、厚み中央近傍の±5mmの領域から試料を採取し、鋳片表面と平行な20mm角の面の組織を観察した。組織は、エメリー・ペーパーを用いて研磨後、さらにダイヤモンドの砥粒が6μmおよび1μmの研磨剤を用いて、研磨した。試料の結晶粒を顕出するため、ピクリン酸溶液を用いてエッチングを行なった。顕出された結晶粒の平均粒径を求め、さらには、金属元素を添加しない表1の比較例1の試料の平均結晶粒径で除して結晶粒径指数(比較例1の平均結晶粒径を基準とした平均結晶粒径の比)を算出した。平均結晶粒径が小さいほど、すなわち結晶粒径指数が1.0より小さいほど、結晶粒の粗大化の抑制効果が大きいことを意味する。ここで、平均結晶粒径を4mm未満(結晶粒径指数を0.4未満)にするには、添加金属の量が多く製造コストが増えるため4mm以上(結晶粒径指数を0.4以上)が好ましいものとなる。また、平均結晶粒径が9mmを超える(結晶粒径指数が0.9を超える)場合は鋳片の表面割れ指数の低減効果が少ないといえる。   About the slab obtained by continuous casting, the sample was extract | collected from the area | region of +/- 5mm in the thickness center vicinity, and the structure | tissue of the 20 mm square surface parallel to a slab surface was observed. The structure was polished with emery paper, and further polished with a polishing agent having diamond abrasive grains of 6 μm and 1 μm. In order to reveal the crystal grains of the sample, etching was performed using a picric acid solution. The average grain size of the revealed crystal grains is obtained, and further divided by the average crystal grain size of the sample of Comparative Example 1 in Table 1 in which no metal element is added. The ratio of the average crystal grain size based on the diameter) was calculated. It means that the smaller the average crystal grain size, that is, the smaller the crystal grain size index is, the greater the effect of suppressing crystal grain coarsening. Here, in order to make the average crystal grain size less than 4 mm (the crystal grain size index is less than 0.4), the amount of added metal is large and the manufacturing cost increases, so that it is 4 mm or more (crystal grain size index is 0.4 or more) Is preferred. Further, when the average crystal grain size exceeds 9 mm (the crystal grain size index exceeds 0.9), it can be said that the effect of reducing the surface crack index of the slab is small.

また、この組織の観察結果を基に、結晶粒のアスペクト比を求めた。アスペクト比は、結晶粒の長径/短径の値であり、アスペクト比が1.0に近いほど結晶粒が等方的であることを意味する。結晶粒が等方的であると鋳片の機械的特性も方向性に依存せず均等となるため、連続鋳造時の強制曲げ時の外力が作用しても表面割れが発生し難くなる。また、結晶粒が等方的になると割れの伸展も等方的になり、割れの伝搬を停止させる特性、いわゆるアレスト性も向上する。結晶粒の異方性が大きいと、結晶粒の長径の方向に割れが伸展し易くなるためである。   Further, the aspect ratio of the crystal grains was obtained based on the observation result of this structure. The aspect ratio is a value of the major axis / minor axis of the crystal grain. The closer the aspect ratio is to 1.0, the more isotropic the crystal grain is. If the crystal grains are isotropic, the mechanical properties of the slab are uniform without depending on the directionality, and therefore surface cracks are less likely to occur even when an external force is applied during forced bending during continuous casting. In addition, when the crystal grains are isotropic, the extension of cracks is isotropic, and the property of stopping the propagation of cracks, so-called arrestability, is improved. This is because if the anisotropy of the crystal grains is large, cracks easily extend in the direction of the major axis of the crystal grains.

一方、比較例として、上記の添加金属を添加しない条件で連続鋳造を行い、添加金属を添加した場合と同様の試験および調査を行った。   On the other hand, as a comparative example, continuous casting was performed under the condition where the above-mentioned additive metal was not added, and the same tests and investigations were performed as when the additive metal was added.

下記表1に実施例及び比較例に係る溶鋼成分を、表2に評価結果を示す。表1、2から明らかなように、本発明により、鋼板の結晶粒組織が均一で、結晶粒の粗大化抑制が可能であることが分かる。   Table 1 below shows the molten steel components according to Examples and Comparative Examples, and Table 2 shows the evaluation results. As is clear from Tables 1 and 2, it can be seen that according to the present invention, the crystal grain structure of the steel sheet is uniform and the grain coarsening can be suppressed.

Figure 2014039954
Figure 2014039954

Figure 2014039954
Figure 2014039954

以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う連続鋳造鋳片及び連続鋳造方法もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。   While the present invention has been described in connection with embodiments that are presently the most practical and preferred, the present invention is not limited to the embodiments disclosed herein. However, the present invention can be changed as appropriate without departing from the spirit or concept of the invention that can be read from the claims and the entire specification, and the continuous cast slab and the continuous casting method with such a change are also within the technical scope of the present invention. Must be understood as encompassed by.

本発明に係る連続鋳造鋳片は、特にNiを5%以上含む厚板製造用の鋳片として好適に利用することができる。本発明に係る連続鋳造方法によれば、溶鋼中に界面活性元素であるBiを均一に分散させることができ、連続鋳造鋳片内のデンドライト一次アーム間隔を微細化し、鋳片の表面から内部にかけて結晶粒を微細化させた厚板用鋳片を得ることができる。或いは、本発明によれば、溶鋼中にMg、Ca、REM等を均一に分散させることができ、結晶粒の成長を抑制させるための介在物を微細分散させた厚板用鋳片を得ることができる。   The continuous cast slab according to the present invention can be suitably used particularly as a slab for producing a thick plate containing 5% or more of Ni. According to the continuous casting method according to the present invention, Bi, which is a surface active element, can be uniformly dispersed in the molten steel, and the dendrite primary arm interval in the continuous cast slab is made fine, and from the surface of the slab to the inside. A slab for thick plates with fine crystal grains can be obtained. Or according to this invention, Mg, Ca, REM, etc. can be disperse | distributed uniformly in molten steel, and the slab for thick plates which disperse | distributed the inclusion for suppressing the growth of a crystal grain is obtained. Can do.

1:溶鋼、2:タンディッシュ、3:取鍋、4:浸漬ランス、5:ワイヤー供給機、51:ワイヤーリール、52:ワイヤー繰り出しロール、53:ワイヤー繰り出し速度制御装置:54:キャリアガス、55〜57:流量圧力制御機、6:浸漬ノズル、7:鋳片、8:鋳型 1: molten steel, 2: tundish, 3: ladle, 4: dipping lance, 5: wire feeder, 51: wire reel, 52: wire feeding roll, 53: wire feeding speed control device: 54: carrier gas, 55 -57: Flow rate pressure controller, 6: Immersion nozzle, 7: Slab, 8: Mold

Claims (6)

厚板製造用の連続鋳造された鋳片であって、該鋳片は、
質量%で、
C:0.01〜0.12%、
Si:0.01〜0.6%、
Mn:0.3〜2.0%、
P:0.05%以下、
S:0.008%以下、
Ni:5.0〜10.0%、
Al:0.005〜0.05%、
N:0.0005〜0.006%、
O:0.001〜0.015%、
Bi:0.0001〜0.03%、
を含んでなり、
残部がFe及び不純物であり、
平均結晶粒径が4〜9mmであり、
結晶粒のアスペクト比が1.0〜1.4である、
連続鋳造鋳片。
A continuously cast slab for producing a thick plate, the slab comprising:
% By mass
C: 0.01 to 0.12%,
Si: 0.01 to 0.6%,
Mn: 0.3 to 2.0%,
P: 0.05% or less,
S: 0.008% or less,
Ni: 5.0 to 10.0%,
Al: 0.005 to 0.05%,
N: 0.0005 to 0.006%,
O: 0.001 to 0.015%,
Bi: 0.0001-0.03%,
Comprising
The balance is Fe and impurities,
The average grain size is 4-9 mm,
The aspect ratio of the crystal grains is 1.0 to 1.4,
Continuous casting slab.
さらに、質量%で、
Cu:2.0%以下、
Cr:1.5%以下、
Mo:0.5%以下、
V:0.1%以下、
B:0.005%以下
のうちの1種以上を含んでなる、請求項1に記載の連続鋳造鋳片。
Furthermore, in mass%,
Cu: 2.0% or less,
Cr: 1.5% or less,
Mo: 0.5% or less,
V: 0.1% or less,
B: The continuous cast slab according to claim 1, comprising at least one of 0.005% or less.
さらに、質量%で、
Nb:0.1%以下、
Ti:0.1%以下、
のうちの1種以上を含んでなる、請求項1又は2に記載の連続鋳造鋳片。
Furthermore, in mass%,
Nb: 0.1% or less,
Ti: 0.1% or less,
The continuous cast slab according to claim 1 or 2, comprising at least one of the above.
さらに、質量%で、
Ca:0.0001〜0.005%、
Mg:0.0001〜0.005%、
REM:0.0001〜0.005%
を含んでなる、請求項1〜3のいずれかに記載の連続鋳造鋳片。
Furthermore, in mass%,
Ca: 0.0001 to 0.005%,
Mg: 0.0001 to 0.005%,
REM: 0.0001 to 0.005%
The continuous cast slab according to claim 1, comprising:
請求項1〜4のいずれかに記載の鋳片を製造するための連続鋳造方法であって、
タンディッシュ内の溶鋼又は鋳型内の溶鋼中に、Bi、Mg、Ca及び/又はREMを含有する金属の蒸気及び/又は粒子を供給する工程を備える、
連続鋳造方法。
A continuous casting method for producing the slab according to claim 1,
Supplying steam and / or particles of metal containing Bi, Mg, Ca and / or REM into molten steel in a tundish or molten steel in a mold,
Continuous casting method.
前記金属の蒸気及び/又は粒子が、浸漬ランスを介してキャリアガスとともに前記溶鋼中に供給される、請求項5に記載の連続鋳造方法。 The continuous casting method according to claim 5, wherein the metal vapor and / or particles are supplied into the molten steel together with a carrier gas via an immersion lance.
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