JP2014039040A - Back sheet for solar battery modules - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a back sheet for solar battery modules which is arranged so that the deterioration of the material accompanying the hydrolysis can be prevented not only in an environment of actual use in a solar battery module, but also in an acceleration test in a high-temperature and high-humidity atmosphere to be factored in when making an assessment on the solar battery module, and poor appearance attributed to delamination can be prevented, and which is excellent in weather resistance, especially in hydrolysis resistance, insulation resistance and moisture-barrier property, and which allows an electricity output property to be maintained in the solar battery even after a weathering test, and to provide a solar battery module and a solar battery, each having the back sheet for solar battery modules.SOLUTION: A back sheet for solar battery modules comprises a laminate arranged by gluing together at least two base materials 1 with an acrylic adhesive agent 2. The acrylic adhesive agent includes acrylic polymer produced by polymerization of monomer components including a monomer expressed by the general formula (I): CH=C(R)-CO-OZ (I), where Ris a hydrogen atom or a methyl group, and Z represents a hydrocarbon group having 4-25 carbon atoms.

Description

本発明は、太陽電池モジュール用バックシートに関する。さらに詳しくは、本発明は、耐加水分解性、耐絶縁性及び水分バリア性に優れた太陽電池モジュール用バックシート、該太陽電池モジュール用バックシートを有する太陽電池モジュール及び該太陽電池モジュールを有する太陽電池に関する。本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、特に耐加水分解性、耐絶縁性及び水分バリア性に優れた接着剤を用いて積層され、加水分解に伴う材料の劣化を防止し、ディラミネーションに伴う外観不良がなく、バックシートとしてのバリア特性に優れ、耐候性の試験後でも太陽電池としての電気出力特性を維持することができる。また、本発明の太陽電池モジュール及び太陽電池は、前記太陽電池モジュール用バックシートが用いられているので、バックシートとしてのバリア特性に優れ、耐候性の試験後でも太陽電池としての電気出力特性を維持することができる。   The present invention relates to a back sheet for a solar cell module. More specifically, the present invention relates to a solar cell module backsheet excellent in hydrolysis resistance, insulation resistance and moisture barrier properties, a solar cell module having the solar cell module backsheet, and a solar cell having the solar cell module. It relates to batteries. The back sheet for a solar cell module of the present invention is laminated using an adhesive particularly excellent in hydrolysis resistance, insulation resistance and moisture barrier property, prevents deterioration of the material due to hydrolysis, and accompanies delamination. There is no appearance defect, excellent barrier properties as a back sheet, and electrical output characteristics as a solar cell can be maintained even after a weather resistance test. Moreover, since the solar cell module and solar cell of the present invention uses the solar cell module backsheet, it has excellent barrier properties as a backsheet, and has an electrical output characteristic as a solar cell even after a weather resistance test. Can be maintained.

近年、地球温暖化問題に対する内外各方面からの関心が高まるなか、二酸化炭素の排出量が抑制されている。化石燃料の消費量の増大は、大気中の二酸化炭素の増加をもたらし、その温室効果によって地球の気温が上昇し、地球環境に重大な影響を及ぼすといわれている。この地球規模の問題を解決するために様々な検討が行なわれている。特に太陽光発電は、そのクリーン性や無公害性の観点から注目を浴びている。   In recent years, the amount of carbon dioxide emissions has been reduced, while interest from both inside and outside of the global warming issue has increased. Increasing consumption of fossil fuels is said to cause an increase in atmospheric carbon dioxide, and the greenhouse effect increases the temperature of the earth, which is said to have a significant impact on the global environment. Various studies have been conducted to solve this global problem. In particular, photovoltaic power generation is attracting attention from the viewpoint of cleanliness and non-pollution.

太陽光発電に使用される太陽電池は、太陽の光エネルギーを直接電気に換える太陽光発電システムの心臓部を構成するものであり、単結晶シリコン、多結晶シリコン又は非結晶シリコン系の半導体で構成されている。太陽電池には、太陽電池素子単体(セル)をそのままの状態で使用するのではなく、一般に数枚〜数十枚の太陽電池素子を直列又は並列に配線し、約20年間もの長期間にわたってセルを保護するためにパッケージングが施されてユニット化されている。このパッケージに組み込まれたユニットは、太陽電池モジュールと呼ばれている。太陽電池モジュールは、一般に太陽光が当たる面をガラス面で覆い、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂からなる充填材で間隙を埋め、裏面をバックシートで保護することによって構成されている。   Solar cells used for photovoltaic power generation constitute the heart of a photovoltaic power generation system that directly converts solar light energy into electricity, and consist of single crystal silicon, polycrystalline silicon, or amorphous silicon based semiconductors. Has been. For solar cells, instead of using solar cell elements (cells) as they are, generally several to several tens of solar cell elements are wired in series or in parallel, and the cells are used for a long period of about 20 years. Packaging is applied to protect the unit. The unit incorporated in this package is called a solar cell module. A solar cell module is generally configured by covering a surface exposed to sunlight with a glass surface, filling a gap with a filler made of a thermoplastic resin such as an ethylene-vinyl acetate copolymer, and protecting the back surface with a back sheet. Yes.

太陽電池モジュールは、主に屋外で使用されるため、その材質や構造などには、耐久性及び耐候性が要求されている。特に、バックシートには、耐候性とともに水蒸気透過率が小さい、すなわち水分バリア性に優れていることが要求されている。これらの性質が要求されるのは、水分の透過によって充填材が剥離や変色したり、配線の腐蝕を起こしたときにモジュールの出力に悪影響を与えないようにするためである。   Since the solar cell module is mainly used outdoors, its material and structure are required to have durability and weather resistance. In particular, the backsheet is required to have a weather resistance and a low water vapor transmission rate, that is, excellent moisture barrier properties. These properties are required in order not to adversely affect the output of the module when the filler is peeled off or discolored due to moisture permeation or the wiring is corroded.

従来、太陽電池バックシートには、耐候性及び難燃性を有するとともに、太陽電池モジュールの充填材として使用されているエチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、EVAという)に対して良好な接着性を有するフッ素系樹脂が用いられている(例えば、特許文献1及び2参照)。近年、太陽電池バックシートとして、電気絶縁性に優れたポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムが用いられた太陽電池バックシートが開発され、ポリエステルフィルムの耐候性を改善するために紫外線吸収剤が添加された太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−ト(例えば、特許文献3参照)、耐加水分解性樹脂フィルムと金属酸化物被着樹脂フィルムと白色樹脂フィルムとの3層積層体からなる太陽電池カバー材用バックシート(例えば、特許文献4参照)、環状三量体含有量が規定されたポリエステルからなるプラスチックフイルムを有する太陽電池用裏面保護シート(例えば、特許文献5参照)、ポリエチレンテレフタレートフィルムが複合されたガスバリア層を有するフィルムからなり、該ポリエチレンテレフタレートの分子量が規定された太陽電池裏面封止用フィルム(例えば、特許文献6参照)などが提案されている。   Conventionally, a solar cell backsheet has weather resistance and flame retardancy, and also has good adhesion to an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA) that has been used as a filler for solar cell modules. (For example, refer to Patent Documents 1 and 2). In recent years, a solar battery backsheet using a polyester film such as polyethylene terephthalate with excellent electrical insulation has been developed as a solar battery backsheet, and a solar with an ultraviolet absorber added to improve the weather resistance of the polyester film. Back cover sheet for battery module (for example, see Patent Document 3), solar cell cover material comprising a three-layer laminate of a hydrolysis-resistant resin film, a metal oxide-coated resin film, and a white resin film A back sheet (see, for example, Patent Document 4), a back protective sheet for solar cells (see, for example, Patent Document 5) having a plastic film made of polyester with a cyclic trimer content defined, and a polyethylene terephthalate film were combined. A polyethylene terephthalate comprising a film having a gas barrier layer The molecular weight defined sealing a rear surface of a solar cell film (e.g., see Patent Document 6) have been proposed.

上述したように、太陽電池は、約20年間その性能を維持する必要があることから、その耐久性を評価するために、例えば、85℃で相対湿度が85%の高温多湿の雰囲気中で促進試験が行われている。特に、ポリエステルフィルムからなる基材は、この促進試験における雰囲気中で加水分解を引き起こし、強度が著しく低下することから、前記特許文献に記載されているように、その強度の低下を抑制するために種々の検討が行われている。   As described above, since the solar cell needs to maintain its performance for about 20 years, in order to evaluate its durability, for example, it is promoted in a hot and humid atmosphere at 85 ° C. and a relative humidity of 85%. A test is being conducted. In particular, a base material made of a polyester film causes hydrolysis in the atmosphere in this accelerated test, and the strength is remarkably reduced. Therefore, as described in the patent document, in order to suppress the strength reduction Various studies have been conducted.

しかしながら、フィルム基材の耐候性(耐加水分解性)を向上させることにより、新たな技術的課題が見出されている。それは、フィルム基材を貼り合せる接着剤の加水分解によるディラミネーションである。一般に、フィルム基材には、耐熱性及び安定性の観点から、ポリエステルポリオールを主剤としたポリウレタン系接着剤が用いられている。しかし、ポリエステルポリオールには、それ自体が加水分解によって低分子量化するため、促進試験の雰囲気中で接着強度が著しく低下するという欠点がある。この欠点は、前記フッ素系樹脂にも見受けられ、このフッ素系樹脂について前記促進試験を行うと、経時とともにディラミネーションによる浮きが発生し、外観不良だけでなく、バックシートに求められるバリア性が低下するため、太陽電池としての電気出力特性を持続させるための研究が必要とされている。   However, a new technical problem has been found by improving the weather resistance (hydrolysis resistance) of the film substrate. It is a delamination due to hydrolysis of the adhesive that bonds the film substrate. In general, polyurethane adhesives based on polyester polyols are used as film base materials from the viewpoint of heat resistance and stability. However, since polyester polyol itself has a low molecular weight due to hydrolysis, there is a disadvantage that the adhesive strength is remarkably lowered in the atmosphere of the accelerated test. This defect can also be seen in the fluororesin. When the accelerated test is performed on the fluororesin, floating due to delamination occurs over time, and not only a poor appearance but also a barrier property required for the back sheet is reduced. Therefore, research for sustaining the electrical output characteristics as a solar cell is required.

また、バックシートには、水分や酸素に対するガスバリア層としてアルミニウム箔や酸化物を蒸着させた樹脂フィルムが使用されている。しかしながら、アルミニウム箔や酸化物を蒸着させた樹脂フィルムを太陽電池モジュールの裏面側にバックシートとして配設すると、外部から衝撃を受けたときや、アルミニウム箔を覆っている樹脂フィルムに亀裂が生じたとき、短絡や絶縁不良などの電気的トラブルが発生するおそれがある。また、アルミニウム箔は、水分が微量であっても腐食しやすいという性質を有することから、水分の多い環境下で使用することができない。   Moreover, the resin film which vapor-deposited aluminum foil and the oxide as a gas barrier layer with respect to a water | moisture content or oxygen is used for the back sheet. However, when a resin film on which an aluminum foil or an oxide is deposited is disposed as a back sheet on the back side of the solar cell module, a crack occurs in the resin film covering the aluminum foil or when receiving an impact from the outside. Sometimes, electrical troubles such as short circuit and insulation failure may occur. Moreover, since aluminum foil has the property of being easily corroded even with a small amount of moisture, it cannot be used in an environment with a lot of moisture.

一方、酸化物を蒸着した樹脂フィルムを太陽電池モジュールの裏面側にバックシートとして配設した場合、酸化物の蒸着層の厚さが30〜120nm程度と非常に薄いので、外部からのわずかな衝撃や摩擦によって亀裂が生じることから、充分な水分バリア性を確保することができない。   On the other hand, when an oxide-deposited resin film is disposed as a back sheet on the back side of the solar cell module, the oxide deposition layer is very thin, about 30-120 nm, so there is a slight impact from the outside. Since cracks occur due to friction, sufficient moisture barrier properties cannot be ensured.

したがって、近年、耐候性、特に耐加水分解性、耐絶縁性、及び水分バリア性に優れた太陽電池モジュール用バックシート、該太陽電池モジュール用バックシートを有する太陽電池モジュール及び太陽電池の開発が待ち望まれている。   Therefore, in recent years, the development of solar cell module backsheets having excellent weather resistance, particularly hydrolysis resistance, insulation resistance, and moisture barrier properties, and solar cell modules and solar cells having such backsheets for solar cell modules is awaited. It is.

特表平8−500214号公報JP-T 8-500214 特表2002−520820号公報Japanese translation of PCT publication No. 2002-520820 特開2001−111073号公報JP 2001-1111073 A 特開2002−100788号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-100788 特開2002−134771号公報JP 2002-134771 A 特開2002−26354号公報JP 2002-26354 A

本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、太陽電池モジュールとして実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験の際にも加水分解に伴う材料の劣化を防止し、ディラミネーションによる外観不良を防止し、耐候性、特に耐加水分解性、耐絶縁性及び水分バリア性に優れ、耐候性の試験後でも太陽電池としての電気出力特性を維持することができる太陽電池モジュール用バックシート、該太陽電池モジュール用バックシートを有する太陽電池モジュール及び太陽電池を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described prior art, and includes not only an environment actually used as a solar cell module but also an accelerated test in a high-temperature and high-humidity atmosphere that is considered when evaluating a solar cell module. In particular, it prevents deterioration of materials due to hydrolysis, prevents appearance defects due to delamination, has excellent weather resistance, especially hydrolysis resistance, insulation resistance and moisture barrier properties, and solar cells even after weather resistance tests An object of the present invention is to provide a back sheet for a solar cell module capable of maintaining the electric output characteristics as, a solar cell module having the back sheet for the solar cell module, and a solar cell.

本発明は、
(1)少なくとも2つの基材をアクリル系接着剤で貼り合わされた積層体からなる太陽電池モジュール用バックシートであって、前記アクリル系接着剤が一般式(I):
CH2=C(R1)−CO−OZ (I)
(式中、R1は水素原子又はメチル基、Zは炭素数4〜25の炭化水素基を示す)
で表されるモノマーを含有するモノマー成分を重合させてなるアクリル系ポリマーを含有することを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート、
(2)アクリル系接着剤が、架橋させた接着層を形成する前記(1)に記載の太陽電池モジュール用バックシート、
(3)アクリル系接着剤が、さらに硬化剤を含有する前記(1)または(2)に記載の太陽電池モジュール用バックシート、
(4)積層体が、さらにガスバリア層としてアルミニウム箔又は酸化物を蒸着した蒸着基材を有する前記(1)〜(3)のいずれかに記載の太陽電池モジュール用バックシート、
(5)前記(1)〜(4)のいずれかに記載の太陽電池モジュール用バックシートを有することを特徴とする太陽電池モジュール、並びに
(6)前記(5)に記載の太陽電池モジュールを有することを特徴とする太陽電池
に関する。
The present invention
(1) A solar cell module backsheet comprising a laminate in which at least two substrates are bonded together with an acrylic adhesive, wherein the acrylic adhesive is represented by the general formula (I):
CH 2 = C (R 1) -CO-OZ (I)
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and Z represents a hydrocarbon group having 4 to 25 carbon atoms)
A back sheet for a solar cell module comprising an acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer component containing a monomer represented by:
(2) The solar cell module backsheet according to (1), wherein the acrylic adhesive forms a crosslinked adhesive layer,
(3) The solar cell module backsheet according to (1) or (2), wherein the acrylic adhesive further contains a curing agent,
(4) The back sheet for a solar cell module according to any one of (1) to (3), wherein the laminate further includes a deposition base material on which an aluminum foil or an oxide is deposited as a gas barrier layer,
(5) A solar cell module comprising the back sheet for a solar cell module according to any one of (1) to (4), and (6) the solar cell module according to (5). The present invention relates to a solar cell.

本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、太陽電池モジュールとして実際に使用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿の雰囲気中における促進試験の際にも加水分解に伴う材料の劣化を防止し、ディラミネーションによる外観不良を防止し、耐候性、特に耐加水分解性、耐絶縁性及び水分バリア性に優れ、耐候性の試験後でも太陽電池としての電気出力特性を維持するという効果を奏する。また、本発明の太陽電池モジュール及び太陽電池は、前記太陽電池モジュール用バックシートを有するので、バックシートとしてのバリア特性に優れ、耐候性の試験後でも太陽電池としての電気出力特性を維持することができる。   The solar cell module backsheet of the present invention is hydrolyzed not only in the environment where it is actually used as a solar cell module, but also in an accelerated test in a high-temperature and high-humidity atmosphere that is considered when evaluating solar cell modules. Prevents deterioration of the materials caused by delamination, prevents appearance defects due to delamination, has excellent weather resistance, especially hydrolysis resistance, insulation resistance, and moisture barrier properties, and has an electrical output characteristic as a solar cell even after a weather resistance test. There is an effect of maintaining. Moreover, since the solar cell module and the solar cell of the present invention have the back sheet for the solar cell module, they have excellent barrier properties as a back sheet and maintain electric output characteristics as a solar cell even after a weather resistance test. Can do.

本発明の太陽電池モジュール用バックシートの一実施態様を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows one embodiment of the solar cell module backsheet of this invention. 本発明の太陽電池モジュール用バックシートの他の実施態様としてバリア層を介在させた概略断面図である。It is the schematic sectional drawing which interposed the barrier layer as another embodiment of the back seat | sheet for solar cell modules of this invention.

本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、少なくとも2つの基材をアクリル系接着剤で貼り合わされた積層体からなり、前記アクリル系接着剤が耐加水分解性、耐絶縁性及び水分バリア性を有することを特徴とする。   The solar cell module backsheet of the present invention comprises a laminate in which at least two substrates are bonded together with an acrylic adhesive, and the acrylic adhesive has hydrolysis resistance, insulation resistance and moisture barrier properties. It is characterized by that.

ここで、耐加水分解性は、接着剤の加水分解による影響を指標とするものであり、ハイプレッシャークッカーによる促進評価(加圧蒸気による促進評価装置JIS C 60068−2−66など)において、105℃で168時間保存した状態で初期のラミネート強度が80%以上であることが挙げられる。   Here, the hydrolysis resistance is based on the influence of hydrolysis of the adhesive as an index. In the acceleration evaluation using a high pressure cooker (acceleration evaluation apparatus JIS C 60068-2-66 using pressurized steam, etc.), 105 It is mentioned that the initial laminate strength is 80% or more in a state of being stored at 168 hours for 168 hours.

アクリル系接着剤として、耐加水分解性、耐絶縁性及び水分バリア性を有するものが用いられる。   As the acrylic adhesive, one having hydrolysis resistance, insulation resistance and moisture barrier property is used.

好適なアクリル系接着剤としては、一般式(I):
CH2=C(R1)−CO−OZ (I)
(式中、R1は水素原子又はメチル基、Zは炭素数4〜25の炭化水素基を示す)
で表されるモノマーを含有するモノマー成分を重合させることによって得られるアクリル系ポリマーを含有するアクリル系接着剤が挙げられる。
Suitable acrylic adhesives include the general formula (I):
CH 2 = C (R 1) -CO-OZ (I)
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and Z represents a hydrocarbon group having 4 to 25 carbon atoms)
The acrylic adhesive containing the acrylic polymer obtained by polymerizing the monomer component containing the monomer represented by these is mentioned.

一般式(I)で表されるモノマーは、1種類のみで用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。一般式(I)で表されるモノマーを用いることにより、耐加水分解性及び耐絶縁性に優れた接着層を形成し、耐候性の試験後でも太陽電池としての電気出力特性を維持する太陽電池モジュール用バックシートを提供することができる。   The monomer represented by the general formula (I) may be used alone or in combination of two or more. By using the monomer represented by the general formula (I), a solar cell that forms an adhesive layer excellent in hydrolysis resistance and insulation resistance and maintains electric output characteristics as a solar cell even after a weather resistance test A module backsheet can be provided.

一般式(I)において、R1は水素原子又はメチル基である。Zは、炭素数4〜25の炭化水素基である。炭素数4〜25の炭化水素基としては、例えば、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロドデシル基などの炭素数4〜25の脂環式炭化水素基;ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、2−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基などの炭素数4〜25の直鎖又は分枝鎖のアルキル基;ボルニル基、イソボルニル基などの炭素数7〜25の多環式炭化水素基などが挙げられる。これらの中では、炭素数4〜25の脂環式炭化水素基、炭素数4〜25の分枝鎖のアルキル基及び炭素数6〜25の直鎖アルキル基が好ましく、炭素数6〜25の脂環式炭化水素基及び炭素数4〜25の分枝鎖のアルキル基がより好ましい。 In general formula (I), R < 1 > is a hydrogen atom or a methyl group. Z is a hydrocarbon group having 4 to 25 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group having 4 to 25 carbon atoms include an alicyclic hydrocarbon group having 4 to 25 carbon atoms such as a cyclohexyl group, a methylcyclohexyl group, and a cyclododecyl group; a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, A linear or branched alkyl group having 4 to 25 carbon atoms such as 2-ethylhexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, pentadecyl group, octadecyl group; bornyl group, isobornyl Examples thereof include polycyclic hydrocarbon groups having 7 to 25 carbon atoms such as groups. Among these, an alicyclic hydrocarbon group having 4 to 25 carbon atoms, a branched alkyl group having 4 to 25 carbon atoms, and a straight chain alkyl group having 6 to 25 carbon atoms are preferable, and 6 to 25 carbon atoms are preferable. An alicyclic hydrocarbon group and a branched alkyl group having 4 to 25 carbon atoms are more preferable.

一般式(I)で表されるモノマーとしては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロドデシル(メタ)アクリレート、tert−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの中では、耐加水分解性及び耐絶縁性の観点から、シクロヘキシル(メタ)アクリレート及びtert−ブチル(メタ)アクリレートが好ましい。   Examples of the monomer represented by the general formula (I) include cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, cyclododecyl (meth) acrylate, tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, Examples include tert-butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. Among these, cyclohexyl (meth) acrylate and tert-butyl (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of hydrolysis resistance and insulation resistance.

なお、本願明細書にいう「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及び/又はメタクリレートを意味する。   In addition, “(meth) acrylate” referred to in the present specification means acrylate and / or methacrylate.

モノマー成分における一般式(I)で表されるモノマーの含有量は、接着層として耐加水分解性及び耐絶縁性を向上させる観点から、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上であり、接着層の脆性を改善し、密着性を向上させる観点から、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、さらに好ましくは70質量%以下である。   The content of the monomer represented by the general formula (I) in the monomer component is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, from the viewpoint of improving hydrolysis resistance and insulation resistance as an adhesive layer. From the viewpoint of improving the brittleness of the adhesive layer and improving the adhesion, it is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and further preferably 70% by mass or less.

モノマー成分に用いられる他の共重合可能なモノマーとしては、例えば、カルボキシル基を有するモノマー、酸性リン酸エステル系モノマー、活性水素をもつ基を有するモノマー、エステル基の炭素数が1〜3の(メタ)アクリル酸エステル、エポキシ基を有するモノマー、窒素原子を有するモノマー、2個以上の重合性二重結合を有するモノマー、芳香族系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマーなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの他の共重合可能なモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of other copolymerizable monomers used for the monomer component include, for example, a monomer having a carboxyl group, an acidic phosphate ester monomer, a monomer having a group having active hydrogen, and an ester group having 1 to 3 carbon atoms ( (Meth) acrylic acid ester, monomer having an epoxy group, monomer having a nitrogen atom, monomer having two or more polymerizable double bonds, aromatic monomer, vinyl ester monomer, vinyl ether monomer, etc. The present invention is not limited to such examples. These other copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられる。酸性リン酸エステル系モノマーとしては、例えば、2−(メタ)アクリロイロキシエチルアシッドホスフェートなどが挙げられる。活性水素をもつ基を有するモノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。カプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレートは、例えば、ダイセル化学工業(株)製、商品名:プラクセルFMなどとして商業的に容易に入手することができる。   Examples of the monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride and the like. Examples of the acidic phosphate ester monomers include 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate. Examples of the monomer having a group having active hydrogen include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, caprolactone-modified hydroxy (meth) acrylate, and the like. Caprolactone-modified hydroxy (meth) acrylate can be easily obtained commercially, for example, as trade name: Plaxel FM manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.

エステル基の炭素数が1〜3の(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。エポキシ基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   Examples of the (meth) acrylic acid ester having 1 to 3 carbon atoms in the ester group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate. Examples of the monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate.

窒素原子を有するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N,N’−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、イミド(メタ)アクリレートなどが挙げられる。2個以上の重合性二重結合を有するモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。ハロゲン原子を有するモノマーとしては、例えば、塩化ビニルなどが挙げられる。芳香族系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、酢酸ビニルなどが挙げられる。   Examples of the monomer having a nitrogen atom include (meth) acrylamide, N, N′-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, imide (meth) acrylate, and the like. Examples of the monomer having two or more polymerizable double bonds include ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, and trimethylolpropane tri (meth). Examples thereof include acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate. Examples of the monomer having a halogen atom include vinyl chloride. Examples of the aromatic monomer include styrene and α-methylstyrene. Examples of vinyl ester monomers include vinyl acetate.

モノマー成分における他の共重合可能なモノマーの含有量は、接着層の脆性を改善し、密着性を向上させる観点から、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、さらに好ましくは30質量%以上であり、接着層として耐加水分解性及び耐絶縁性を向上させる観点から、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下である。   The content of the other copolymerizable monomer in the monomer component is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and further preferably 30% from the viewpoint of improving the brittleness of the adhesive layer and improving the adhesion. From the viewpoint of improving hydrolysis resistance and insulation resistance as an adhesive layer, it is preferably 90% by mass or less, and more preferably 80% by mass or less.

なお、モノマー成分には、耐加水分解性及び耐絶縁性を向上させる観点から、ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリレートを含有させることが好ましい。ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリレートは、例えば、大阪ガスケミカル(株)製、商品名:オグソールEA−0200、オグソールEA−0200、オグソールEA−0500、オグソールEA−1000などとして商業的に容易に入手することができる。   The monomer component preferably contains an acrylate having a basic structure of bisarylfluorene from the viewpoint of improving hydrolysis resistance and insulation resistance. An acrylate having a bisarylfluorene as a basic structure is easily commercially available as, for example, Osaka Gas Chemical Co., Ltd., trade names: Ogsol EA-0200, Ogsol EA-0200, Ogsol EA-0500, Ogsol EA-1000, etc. It can be obtained.

また、特開2002−69130号公報で開示されているような(メタ)アクリル酸のシクロヘキシルアルキルエステル、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5,2,1,02.6]デカ−8−イル(メタ)アクリレートやテルペン系(メタ)アクリレートなども挙げることができる。 Further, cyclohexyl alkyl esters of (meth) acrylic acid, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meta) as disclosed in JP-A-2002-69130. ) Acrylate, tricyclo [5,2,1,0 2.6 ] dec-8-yl (meth) acrylate, terpene (meth) acrylate, and the like.

また、モノマー成分には、接着層とガスバリア層としてアルミニウム箔や酸化物を蒸着した蒸着基材との密着性を向上させる観点から、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系又はトリアジン系の紫外線吸収性基を有するモノマー、立体障害ピペリジン基を有する紫外線安定性基を有するモノマー、イミド(メタ)アクリレート、モルホリノ(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレートなどの密着性を向上させるモノマーを含有させることが好ましい。これらのモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   In addition, the monomer component has a benzotriazole-based, benzophenone-based, or triazine-based UV-absorbing group from the viewpoint of improving the adhesion between the adhesive layer and the deposition substrate on which an aluminum foil or oxide is deposited as a gas barrier layer. Improve adhesion of monomers, monomers with UV-stable groups having sterically hindered piperidine groups, imide (meth) acrylates, morpholino (meth) acrylates, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylates, caprolactone-modified hydroxy (meth) acrylates, etc. It is preferable to contain a monomer. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

紫外線吸収性基を有するモノマーは、例えば、大塚化学(株)製、商品名:RUVA93、大阪有機化学工業(株)製、商品名:BP−1Aなどとして商業的に容易に入手することができる。紫外線安定性基を有するモノマーは、例えば、旭電化工業(株)製、商品名:アデカスタブLA−82、アデカスタブLA−87などとして商業的に容易に入手することができる。カプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレートは、例えば、ダイセル化学工業(株)製、商品名:プラクセルFM1D、プラクセルFM2D、プラクセルFM3、プラクセルFA1DM、プラクセルFA2Dなどとして商業的に容易に入手することができる。   A monomer having an ultraviolet-absorbing group can be easily obtained commercially as, for example, Otsuka Chemical Co., Ltd., trade name: RUVA93, Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: BP-1A. . The monomer which has a UV-stable group can be easily obtained commercially, for example, by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., trade names: ADK STAB LA-82, ADK STAB LA-87 and the like. Caprolactone-modified hydroxy (meth) acrylate can be easily obtained commercially, for example, as trade name: Plaxel FM1D, Plaxel FM2D, Plaxel FM3, Plaxel FA1DM, Plaxel FA2D manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.

モノマー成分における紫外線吸収性基を有するモノマー、立体障害ピペリジン基を有する紫外線安定性基を有するモノマー、イミド(メタ)アクリレート、モルホリノ(メタ)アクリレート及びテトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートの含有量は、ガスバリア層としてアルミニウム箔や酸化物を蒸着した蒸着基材との密着性を充分に向上させる観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上であり、耐加水分解性及び耐絶縁性の観点から、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下である。   The monomer component has a UV-absorbing group, a monomer having a sterically hindered piperidine group, a monomer having an UV-stable group, an imide (meth) acrylate, a morpholino (meth) acrylate and a tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate. From the viewpoint of sufficiently improving the adhesion with an aluminum foil or a vapor deposition substrate on which an oxide is deposited as a layer, it is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and is resistant to hydrolysis and resistance. From the viewpoint of insulation, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.

モノマー成分におけるカプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレートの含有量は、ガスバリア層としてアルミニウム箔や酸化物を蒸着した蒸着基材との密着性を向上させる観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上であり、アクリル系ポリマーを調製する際にゲル化するのを防止する観点から、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下である。   The content of the caprolactone-modified hydroxy (meth) acrylate in the monomer component is preferably 5% by mass or more, more preferably 10%, from the viewpoint of improving the adhesion to a vapor deposition substrate on which an aluminum foil or oxide is vapor-deposited as a gas barrier layer. From the viewpoint of preventing gelation when preparing an acrylic polymer, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.

モノマー成分を重合させる方法としては、例えば、溶液重合法、分散重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。   Examples of the method for polymerizing the monomer component include a solution polymerization method, a dispersion polymerization method, a suspension polymerization method, and an emulsion polymerization method, but the present invention is not limited to such examples.

モノマー成分を溶液重合法によって重合させる場合、溶媒として、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒;イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコールなどのアルコール系溶媒;プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのエーテル系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン系溶媒;ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒などの有機溶媒が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。溶媒の量は、重合条件、モノマー成分の組成、得られるアクリル系ポリマーの濃度などを考慮して適宜決定すればよい。   When the monomer component is polymerized by a solution polymerization method, examples of the solvent include aromatic solvents such as toluene and xylene; alcohol solvents such as isopropyl alcohol and n-butyl alcohol; propylene glycol methyl ether, dipropylene glycol methyl ether, Ether solvents such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and cellosolve acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and diacetone alcohol; amide solvents such as dimethylformamide Although an organic solvent is mentioned, this invention is not limited only to this illustration. These solvents may be used alone or in combination of two or more. The amount of the solvent may be appropriately determined in consideration of the polymerization conditions, the composition of the monomer component, the concentration of the obtained acrylic polymer, and the like.

モノマー成分を重合させる際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、2,2’−アゾビス−(2−メチルブチロニトリル)、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。重合開始剤の量は、得られるアクリル系ポリマーの所望する物性などに応じて適宜設定すればよいが、通常、モノマー成分100質量部あたり、好ましくは0.01〜50質量部、より好ましくは0.05〜20質量部である。   When the monomer component is polymerized, a polymerization initiator can be used. Examples of the polymerization initiator include 2,2′-azobis- (2-methylbutyronitrile), tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,2′-azobisisobutyronitrile, benzoyl Although a peroxide, di-tert-butyl peroxide, etc. are mentioned, this invention is not limited only to this illustration. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymerization initiator may be appropriately set according to the desired physical properties of the resulting acrylic polymer, but is usually preferably 0.01 to 50 parts by mass, more preferably 0 per 100 parts by mass of the monomer component. 0.05 to 20 parts by mass.

モノマー成分を重合させる際の重合条件は、重合方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。重合温度は、好ましくは室温〜200℃、より好ましくは40〜140℃である。反応時間は、モノマー成分の重合反応が完結するように適宜設定すればよい。   The polymerization conditions for polymerizing the monomer components may be set as appropriate according to the polymerization method, and are not particularly limited. The polymerization temperature is preferably room temperature to 200 ° C, more preferably 40 to 140 ° C. What is necessary is just to set reaction time suitably so that the polymerization reaction of a monomer component may be completed.

以上のようにしてモノマー成分を重合させることによってアクリル系ポリマーが得られる。アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは2000〜100万、より好ましくは4000〜50万、更に好ましくは5000〜30万である。なお、重量平均分子量は、ポリスチレン標準でゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定したときの値である。   An acrylic polymer is obtained by polymerizing the monomer component as described above. The weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 2,000 to 1,000,000, more preferably 4,000 to 500,000, and still more preferably 5,000 to 300,000. The weight average molecular weight is a value when measured by gel permeation chromatography (GPC) with a polystyrene standard.

アクリル系接着剤は、接着層の耐加水分解性及び耐絶縁性を高める観点から、アクリル系ポリマーを含有することが好ましい。アクリル系接着剤は、耐加水分解性及び耐絶縁性を向上させる観点から、架橋された接着層を形成することが好ましい。   The acrylic adhesive preferably contains an acrylic polymer from the viewpoint of improving the hydrolysis resistance and insulation resistance of the adhesive layer. The acrylic adhesive preferably forms a crosslinked adhesive layer from the viewpoint of improving hydrolysis resistance and insulation resistance.

アクリル系接着剤(不揮発分)におけるアクリル系ポリマーの含有量は、接着層の耐加水分解性及び密着性を向上させる観点から、好ましくは50質量%以上であり、接着層の耐加水分解性及び耐絶縁性の観点から、好ましくは100質量%以下、より好ましくは95質量%以下である。   The content of the acrylic polymer in the acrylic adhesive (nonvolatile content) is preferably 50% by mass or more from the viewpoint of improving the hydrolysis resistance and adhesion of the adhesive layer, and the hydrolysis resistance of the adhesive layer and From the viewpoint of insulation resistance, it is preferably 100% by mass or less, more preferably 95% by mass or less.

アクリル系接着剤には、アクリル系ポリマー以外に、後述する硬化剤や添加剤などのその他の成分を含有させることができる。   In addition to the acrylic polymer, the acrylic adhesive can contain other components such as a curing agent and an additive described later.

接着剤からなる接着層は、架橋及び未架橋のいずれであってもよいが、耐加水分解性及び耐絶縁性を向上させる観点から、架橋されていることが好ましい。接着層は、例えば、接着剤自体がそれ単独で架橋することによって形成されたり、硬化剤を接着剤に含有させることによって架橋させて形成されていることが好ましい。接着剤に硬化剤を含有させることによって接着層を形成させる場合、硬化剤として、ポリイソシアネート化合物及びその変性物、エポキシ樹脂、及びオキサゾリン基含有樹脂からなる群より選ばれた少なくとも1種を用いることが好ましい。   The adhesive layer made of an adhesive may be either crosslinked or uncrosslinked, but is preferably crosslinked from the viewpoint of improving hydrolysis resistance and insulation resistance. The adhesive layer is preferably formed by, for example, the adhesive itself being crosslinked by itself, or by being crosslinked by containing a curing agent in the adhesive. When the adhesive layer is formed by containing a curing agent in the adhesive, at least one selected from the group consisting of a polyisocyanate compound and a modified product thereof, an epoxy resin, and an oxazoline group-containing resin is used as the curing agent. Is preferred.

硬化剤としては、例えば、(ブロック)ポリイソシアネート化合物、アミノプラスト樹脂などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the curing agent include (block) polyisocyanate compounds and aminoplast resins, and these may be used alone or in combination of two or more.

(ブロック)ポリイソシアネート化合物とは、ポリイソシアネート化合物及び/又はブロックポリイソシアネート化合物を意味する。   The (block) polyisocyanate compound means a polyisocyanate compound and / or a block polyisocyanate compound.

ポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を分子内に少なくとも2つ有する化合物が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,3−(イソシアナートメチル)シクロヘキサン、1,5−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネート;これらのポリイソシアネートのアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などのポリイソシアネートの誘導体(変性物)などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。   Examples of the polyisocyanate compound include compounds having at least two isocyanate groups in the molecule. Examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1 , 3- (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,5-naphthalene diisocyanate, polyisocyanate such as triphenylmethane triisocyanate; derivatives (modified products) of these polyisocyanates such as adducts, burettes and isocyanurates However, the present invention is not limited to such examples.

ブロックポリイソシアネート化合物は、接着剤を加熱によって乾燥させるときに架橋させるが、常温で貯蔵安定性を向上させる性質を有する。ブロックポリイソシアネート化合物は、通常、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック化剤でブロックしたものである。ブロック化剤としては、例えば、ε−カプロラクタム、フェノール、クレゾール、オキシム、アルコールなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ブロックポリイソシアネート化合物のなかでは、芳香環に直接結合したイソシアネート基を有しない無黄変性ポリイソシアネート化合物は、接着層の黄変を防止する観点から好ましい。   The block polyisocyanate compound is crosslinked when the adhesive is dried by heating, but has a property of improving storage stability at room temperature. The block polyisocyanate compound is usually one in which the isocyanate group of the polyisocyanate compound is blocked with a blocking agent. Examples of the blocking agent include ε-caprolactam, phenol, cresol, oxime, alcohol, and the like, but the present invention is not limited to such examples. Among the block polyisocyanate compounds, a non-yellowing polyisocyanate compound having no isocyanate group directly bonded to an aromatic ring is preferable from the viewpoint of preventing yellowing of the adhesive layer.

(ブロック)ポリイソシアネート化合物は、例えば、住化バイエルウレタン(株)製、商品名:デスモジュールN3200、デスモジュールN3300、デスモジュールBL3175、デスモジュールN3400、デスモジュールN3600、デスモジュールVPLS2102;旭化成工業(株)製、商品名:デュラネートE−402−90Tなどとして商業的に容易に入手することができる。   (Block) Polyisocyanate compounds are, for example, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade names: Death Module N3200, Death Module N3300, Death Module BL3175, Death Module N3400, Death Module N3600, Death Module VPLS2102; Asahi Kasei Corporation ), Trade name: Duranate E-402-90T, etc., and can be easily obtained commercially.

(ブロック)ポリイソシアネート化合物の量は、特に限定されない。例えば、アクリル系ポリマー中の水酸基1モルあたりの(ブロック)ポリイソシアネート化合物におけるイソシアネート基の量は、接着層の耐加水分解性及び耐絶縁性を向上させる観点から、好ましくは0.6モル以上、より好ましくは0.8モル以上であり、未反応のイソシアネート基が空気中の水分と反応することによって接着層が発泡したり、白化することを防止する観点から、好ましくは1.4モル以下、より好ましくは1.2モル以下である。   The amount of the (block) polyisocyanate compound is not particularly limited. For example, the amount of isocyanate groups in the (block) polyisocyanate compound per mole of hydroxyl group in the acrylic polymer is preferably 0.6 moles or more from the viewpoint of improving the hydrolysis resistance and insulation resistance of the adhesive layer. More preferably 0.8 mol or more, from the viewpoint of preventing the unreacted isocyanate group from reacting with moisture in the air to foam or whiten the adhesive layer, preferably 1.4 mol or less, More preferably, it is 1.2 mol or less.

アミノプラスト樹脂は、メラミンやグアナミンなどのアミノ基を有する化合物とホルムアルデヒドとの付加縮合物であり、アミノ樹脂とも呼ばれている。   An aminoplast resin is an addition condensate of a compound having an amino group such as melamine or guanamine with formaldehyde, and is also called an amino resin.

アミノプラスト樹脂としては、例えば、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、完全アルキル型メチル化メラミン、完全アルキル型ブチル化メラミン、完全アルキル型イソブチル化メラミン、完全アルキル型混合エーテル化メラミン、メチロール基型メチル化メラミン、イミノ基型メチル化メラミン、メチロール基型混合エーテル化メラミン、イミノ基型混合エーテル化メラミンなどのメラミン樹脂;ブチル化ベンゾグアナミン、メチル/エチル混合アルキル化ベンゾグアナミン、メチル/ブチル混合アルキル化ベンゾグアナミン、ブチル化グリコールウリルなどのグアナミン樹脂などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。   Examples of aminoplast resins include dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, hexamethylol melamine, fully alkyl methylated melamine, fully alkyl butylated melamine, fully alkyl isobutylated melamine, completely Melamine resins such as alkyl mixed etherified melamine, methylol group methylated melamine, imino group methylated melamine, methylol group mixed etherified melamine, imino group mixed etherified melamine; butylated benzoguanamine, methyl / ethyl mixed alkyl Benzoguanamine, methyl / butyl mixed alkylated benzoguanamine, guanamine resins such as butylated glycoluril, and the like, but the present invention is limited only to such examples. Not to.

アミノプラスト樹脂は、例えば、三井サイテック(株)製、商品名:サイメル1128、サイメル303、マイコート506、サイメル232、サイメル235、サイメル771、サイメル325、サイメル272、サイメル254、サイメル1170などとして商業的に容易に入手することができる。   Aminoplast resins are commercially available, for example, as Mitsui Cytec Co., Ltd., trade names: Cymel 1128, Cymel 303, My Coat 506, Cymel 232, Cymel 235, Cymel 771, Cymel 325, Cymel 272, Cymel 254, Cymel 1170, and the like. Can be easily obtained.

アミノプラスト樹脂の量は、特に限定されない。アクリル系ポリマーとアミノプラスト樹脂との固形分の質量比(アクリル系ポリマー/アミノプラスト樹脂)は、密着性を高める観点から、好ましくは6/4以上であり、接着層の耐加水分解性及び密着性を高める観点から、好ましくは9/1以下である。   The amount of aminoplast resin is not particularly limited. The mass ratio of the solid content between the acrylic polymer and the aminoplast resin (acrylic polymer / aminoplast resin) is preferably 6/4 or more from the viewpoint of improving the adhesion, and the hydrolysis resistance and adhesion of the adhesive layer From the viewpoint of enhancing the properties, it is preferably 9/1 or less.

アクリル系接着剤(不揮発分)における硬化剤の含有量は、硬化剤の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、接着層の耐加水分解性及び耐絶縁性の観点から、好ましくは5質量%以上であり、接着層の耐加水分解性及び密着性の観点から、好ましくは50質量%以下である。   The content of the curing agent in the acrylic adhesive (non-volatile content) varies depending on the type of the curing agent and cannot be determined unconditionally, but usually from the viewpoint of hydrolysis resistance and insulation resistance of the adhesive layer The amount is preferably 5% by mass or more, and preferably 50% by mass or less from the viewpoint of hydrolysis resistance and adhesion of the adhesive layer.

アクリル系接着剤は、該アクリル系接着剤の用途や該アクリル系接着剤に用いられる硬化剤の種類などに応じて種々の硬化条件で硬化させることができる。したがって、アクリル系接着剤は、常温硬化型、加熱硬化型、紫外線硬化型又は電子線硬化型として用いることができる。また、硬化剤の量、その添加又は分散方法などには、特に限定がない。例えば、アクリル系ポリマーが1分子内に複数個の水酸基を有する場合には、該アクリル系ポリマーに応じて硬化剤の量、添加又は分散方法を調整すればよい。   The acrylic adhesive can be cured under various curing conditions depending on the use of the acrylic adhesive and the type of curing agent used in the acrylic adhesive. Therefore, the acrylic adhesive can be used as a room temperature curable type, a heat curable type, an ultraviolet curable type, or an electron beam curable type. Moreover, there is no limitation in particular in the quantity of a hardening | curing agent, its addition or a dispersion method. For example, when the acrylic polymer has a plurality of hydroxyl groups in one molecule, the amount, addition or dispersion method of the curing agent may be adjusted according to the acrylic polymer.

アクリル系接着剤には、必要に応じて、アクリル系ポリマーと硬化剤との架橋反応を促進させるための硬化触媒を含有させてもよい。硬化触媒としては、特に限定がないが、例えば、(ブロック)ポリイソシアネート化合物を用いる場合には、ジブチル錫ジラウレート、第3級アミンなどが好ましい。また、アミノプラスト樹脂を用いる場合には、酸性又は塩基性の硬化触媒が好ましい。   The acrylic adhesive may contain a curing catalyst for promoting the crosslinking reaction between the acrylic polymer and the curing agent, if necessary. Although there is no limitation in particular as a curing catalyst, For example, when using a (block) polyisocyanate compound, dibutyltin dilaurate, a tertiary amine, etc. are preferable. Moreover, when using an aminoplast resin, an acidic or basic curing catalyst is preferable.

アクリル系接着剤には、例えば、溶媒や添加剤などを含有させてもよい。溶媒としては、例えば、上述したのと同様の有機溶媒などが挙げられる。また、添加剤としては、フィルムやコーティング膜などを形成する樹脂組成物に一般に使用されている添加剤などが挙げられる。添加剤としては、例えば、レベリング剤;コロイド状シリカ、アルミナゾルなどの無機微粒子;ポリメチルメタクリレート系の有機微粒子;消泡剤;タレ性防止剤;シランカップリング剤;チタン白、複合酸化物顔料、カーボンブラック、有機顔料、顔料中間体などの顔料;顔料分散剤;リン系やフェノール系の酸化防止剤;粘性調整剤;紫外線安定剤;金属不活性化剤;過酸化物分解剤;難燃剤;補強剤;可塑剤;潤滑剤;防錆剤;蛍光性増白剤;有機系及び無機系の紫外線吸収剤;無機系熱線吸収剤;有機系及び無機系の防炎剤;有機系及び無機系の帯電防止剤;オルソギ酸メチルなどの脱水剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。   The acrylic adhesive may contain, for example, a solvent or an additive. Examples of the solvent include the same organic solvents as described above. Moreover, as an additive, the additive etc. which are generally used for the resin composition which forms a film, a coating film, etc. are mentioned. Examples of additives include leveling agents; inorganic fine particles such as colloidal silica and alumina sol; polymethyl methacrylate organic fine particles; antifoaming agents; sagging inhibitors; silane coupling agents; titanium white, composite oxide pigments, Pigments such as carbon black, organic pigments and pigment intermediates; pigment dispersants; phosphorous and phenolic antioxidants; viscosity modifiers; UV stabilizers; metal deactivators; peroxide decomposing agents; Reinforcing agent; Plasticizer; Lubricant; Rust inhibitor; Fluorescent brightener; Organic and inorganic UV absorbers; Inorganic heat absorber; Organic and inorganic flameproof agent; Organic and inorganic An antistatic agent, such as a dehydrating agent such as methyl orthoformate, and the like. However, the present invention is not limited to such examples.

なお、硬化触媒、溶媒及び添加剤の量は、接着層に要求される性質に応じて適宜調整することが好ましい。   In addition, it is preferable to adjust suitably the quantity of a curing catalyst, a solvent, and an additive according to the property requested | required of a contact bonding layer.

本発明においては、基材との密着性を高める観点から、アクリル系接着剤にポリエステル系樹脂、テルペン系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、EVA、ポリビニルブチラール(PVB)、シリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂を含有させることが好ましい。   In the present invention, from the viewpoint of improving the adhesion to the base material, the acrylic adhesive includes polyester resin, terpene resin, modified polyolefin resin, EVA, polyvinyl butyral (PVB), silicone resin, vinyl chloride resin, polyurethane. It is preferable to contain a thermoplastic resin such as

前記ポリエステル系樹脂としては、例えば、バイロン〔登録商標、東洋紡績(株)製〕シリーズ(銘柄:103、240、500、GK110、GK640など)、ニチゴーポリエスター〔登録商標、日本合成化学工業(株)製〕シリーズ(銘柄:TP−220、TP−235、TP−236、TP−290など)などが挙げられる。テルペン系樹脂としては、例えば、クリアロン〔登録商標、ヤスハラケミカル(株)製〕シリーズ(銘柄:M−115、P−115など)などが挙げられる。変性オレフィン系樹脂としては、例えば、アウローレン〔登録商標、日本製紙ケミカル(株)製〕シリーズ(銘柄:100、200、350、S−5189など)、ユーメックス〔登録商標、三洋化成工業(株)〕シリーズ(銘柄:1001、1010、2000など)などが挙げられる。EVAとしては、例えば、メルセン〔登録商標、東ソー(株)製〕シリーズ(銘柄:H−6051、H−6410など)、スミテート〔登録商標、住友化学(株)製〕シリーズ(銘柄:KA−31、KA−42など)などが挙げられる。   Examples of the polyester resin include Byron [registered trademark, manufactured by Toyobo Co., Ltd.] series (brands: 103, 240, 500, GK110, GK640, etc.), Nichigo Polyester [registered trademark, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. )] Series (brand: TP-220, TP-235, TP-236, TP-290, etc.). Examples of the terpene-based resin include Clearon [registered trademark, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.] series (brand: M-115, P-115, etc.). Examples of the modified olefinic resin include, for example, Auroren [registered trademark, manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd.] series (brand: 100, 200, 350, S-5189, etc.), Umex [registered trademark, Sanyo Chemical Industries, Ltd.] ] Series (brand: 1001, 1010, 2000, etc.). Examples of EVA include, for example, Mersen [registered trademark, manufactured by Tosoh Corporation] series (brand: H-6051, H-6410, etc.), Smitate [registered trademark, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] series (brand: KA-31). , KA-42, etc.).

アクリル系接着剤は、太陽電池モジュール用バックシートとして用いられる基材同士を貼り合せるときに用いることができる。   An acrylic adhesive can be used when bonding the base materials used as a back sheet for solar cell modules.

好適な基材としては、例えば、ポリエステル基材、ポリカーボネート系基材、フッ素系基材、アクリル系基材などが挙げられる。   Suitable examples of the base material include a polyester base material, a polycarbonate base material, a fluorine base material, and an acrylic base material.

ポリエステル基材に用いられるポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレートなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the polyester used for the polyester substrate include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexanedimethanol terephthalate, etc., and these may be used alone or in combination of two or more. May be.

フッ素系基材に用いられるフッ素系樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリエチレンテトラフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the fluorine-based resin used for the fluorine-based substrate include polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethylene, polyethylene tetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene, and tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer. , Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明においては、前記した基材以外にも、耐熱性、強度物性、電気絶縁性、耐加水分解性などを考慮して、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂などの樹脂からなる基材を用いることができる。   Further, in the present invention, in addition to the above-mentioned base material, a resin such as a polyolefin resin, a polyamide resin, or a polyarylate resin is considered in consideration of heat resistance, strength physical properties, electrical insulation properties, hydrolysis resistance, and the like. The base material which consists of can be used.

前記基材をアクリル系接着剤で貼り合わせたときの構成を示す概略断面図を図1に示す。図1は、本発明の太陽電池モジュール用バックシートの一実施態様を示す概略断面図であり、もっとも単純な構造を有する。2つの基材1,1は、アクリル系接着剤で形成された接着層2で貼り合わされている。基材1,1は、それぞれ同じ材質からなる基材であってもよく、あるいは異なる材質からなる基材であってもよい。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a configuration when the base material is bonded with an acrylic adhesive. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a back sheet for a solar cell module of the present invention, and has the simplest structure. The two base materials 1 and 1 are bonded together with an adhesive layer 2 formed of an acrylic adhesive. The base materials 1 and 1 may be base materials made of the same material, or may be base materials made of different materials.

図2は、本発明の太陽電池モジュール用バックシートの他の実施態様としてバリア層を介在させた概略断面図である。図2において、2つの基材1,1のそれぞれ一方表面には、アクリル系接着剤の接着層2,2が形成されており、2つの基材1,1に形成されているアクリル系接着剤の接着層2,2の間にガスバリア層3を介在させて2つの基材を一体化させることにより、太陽電池モジュール用バックシートが形成されている。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view with a barrier layer interposed as another embodiment of the solar cell module backsheet of the present invention. In FIG. 2, the adhesive layers 2 and 2 of the acrylic adhesive are formed on one surface of each of the two substrates 1 and 1, and the acrylic adhesive formed on the two substrates 1 and 1 A back sheet for a solar cell module is formed by integrating the two base materials with the gas barrier layer 3 interposed between the adhesive layers 2 and 2.

図1に示された太陽電池モジュール用バックシート及び図2に示された太陽電池モジュール用バックシートのなかでは、図1に示された太陽電池モジュール用バックシートは、バックシートの低コスト化の点から好ましい。   Among the back sheet for solar cell module shown in FIG. 1 and the back sheet for solar cell module shown in FIG. 2, the back sheet for solar cell module shown in FIG. It is preferable from the point.

図2に示されるガスバリア層3としては、例えば、金属箔、金属蒸着フィルム、酸化物蒸着フィルムなどの酸化物を蒸着した蒸着基材などが挙げられる。   Examples of the gas barrier layer 3 shown in FIG. 2 include a vapor deposition substrate on which an oxide such as a metal foil, a metal vapor deposition film, and an oxide vapor deposition film is vapor-deposited.

金属箔としては、例えば、アルミニウム箔などが挙げられる。金属蒸着フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルムやポリオレフィン系延伸フィルムにアルミニウムを蒸着させたアルミニウム蒸着フィルムなどが挙げられる。   Examples of the metal foil include an aluminum foil. As a metal vapor deposition film, the aluminum vapor deposition film etc. which vapor-deposited aluminum on the polyester film and the polyolefin-type stretched film are mentioned, for example.

酸化物蒸着フィルムとしては、例えば、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化錫、酸化マグネシウム、酸化インジウム、これらの複合酸化物などをポリエステル基材に蒸着したフィルムであって、透明でかつ酸素、水蒸気などのガスバリア性を有するものなどが挙げられる。これらのなかでは、二酸化ケイ素をポリエステル基材に蒸着したフィルム及び酸化アルミニウムをポリエステルフィルムに蒸着したフィルムが好ましい。酸化物蒸着フィルムにおいて、好適な酸化物の蒸着層の厚さは、酸化物の種類や組成によって異なるが、一般に、均一な酸化物の蒸着層を形成させる観点から、好ましくは5nm以上、より好ましくは10nm以上であり、柔軟性を付与し、外的応力によって亀裂が生じないようにする観点から、好ましくは300nm以下、より好ましくは150nm以下である。酸化物の蒸着層を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法をはじめ、薄膜形成方法であるスパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(CVD)などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。   As the oxide vapor deposition film, for example, a film in which aluminum oxide, silicon dioxide, tin oxide, magnesium oxide, indium oxide, and complex oxides thereof are vapor-deposited on a polyester base material, which is transparent and has oxygen, water vapor, etc. Examples thereof include those having gas barrier properties. In these, the film which vapor-deposited silicon dioxide on the polyester base material and the film which vapor-deposited aluminum oxide on the polyester film are preferable. In the oxide vapor deposition film, the thickness of a suitable oxide vapor deposition layer varies depending on the type and composition of the oxide, but in general, from the viewpoint of forming a uniform oxide vapor deposition layer, preferably 5 nm or more, more preferably Is 10 nm or more, and is preferably 300 nm or less, more preferably 150 nm or less, from the viewpoint of imparting flexibility and preventing cracks from being generated by external stress. Examples of the method for forming an oxide deposition layer include a vacuum deposition method, a thin film formation method such as a sputtering method, an ion plating method, and a plasma vapor deposition method (CVD). However, the present invention is not limited to such examples.

本発明の太陽電池モジュール用バックシートのガスバリア性を安定させるとともに向上させる観点から、例えば、基材上にアクリルポリオール、イソシアネート化合物及びシラン化合物からなるアンダーコート層が設けられていてもよく、酸化物の蒸着層上にポリビニルアルコールの部分又は完全ケン化物とシラン化合物とからなるオーバーコート層が設けられていてもよい。   From the viewpoint of stabilizing and improving the gas barrier property of the back sheet for the solar cell module of the present invention, for example, an undercoat layer made of an acrylic polyol, an isocyanate compound, and a silane compound may be provided on the substrate, and an oxide. An overcoat layer comprising a portion of polyvinyl alcohol or a completely saponified product and a silane compound may be provided on the deposited layer.

本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、例えば、基材上にグラビアコート、ロールコート、バーコート、リバースコートなどの方法で、乾燥後の膜厚が0.1〜20μmとなるようにアクリル系接着剤を塗工した後、その基材上に他の基材をドライラミネートなどの方法で貼り合わせることによって製造することができる。このとき、基材には、必要に応じて、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理などの接着性を向上させるための表面処理を施してもよい。例えば、基材としてフッ素系樹脂からなる基材を用いた場合には、その基材にプラズマ処理などを施すことが好ましい。また前記方法に限らず、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂又はこれらの混合物からなる易接着コート層を基材に設けてもよい。   The back sheet for the solar cell module of the present invention is, for example, acrylic based on a method such as gravure coating, roll coating, bar coating, reverse coating on the base material so that the film thickness after drying becomes 0.1 to 20 μm. After the adhesive is applied, it can be produced by bonding another substrate onto the substrate by a method such as dry lamination. At this time, the substrate may be subjected to a surface treatment for improving adhesiveness such as corona treatment, flame treatment, and plasma treatment, if necessary. For example, when a base material made of a fluororesin is used as the base material, it is preferable to perform plasma treatment or the like on the base material. Moreover, not only the said method, For example, you may provide the easily bonding coating layer which consists of a polyester-type resin, a polyurethane-type resin, an acrylic resin, or these mixtures on a base material.

なお、本発明の太陽電池モジュール用バックシートに用いられるアクリル系接着剤は、太陽電池モジュールを構成するEVA系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、シリコーン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などからなる充填材層との接着剤としても使用することができる。   The acrylic adhesive used in the solar cell module backsheet of the present invention is composed of EVA resin, polyvinyl butyral resin, silicone resin, vinyl chloride resin, polyurethane resin, etc. constituting the solar cell module. It can also be used as an adhesive with the filler layer.

本発明の太陽電池モジュール用バックシートを用いることにより、耐加水分解性、耐絶縁性及び密着性が良好であり、太陽電池モジュールの保護作用が良好な太陽電池モジュールを得ることができる。   By using the back sheet for a solar cell module of the present invention, a solar cell module having good hydrolysis resistance, insulation resistance and adhesion, and a good protective effect of the solar cell module can be obtained.

本発明の太陽電池モジュールは、例えば、一般に用いられている太陽電池モジュールにおいて、バックシートとして本発明の太陽電池モジュール用バックシートを置き換えることによって容易に構成させることができる。また、本発明の太陽電池は、例えば、一般に用いられている太陽電池において、太陽電池モジュールを本発明の太陽電池モジュールに置き換えることによって容易に構成させることができる。   The solar cell module of the present invention can be easily configured by replacing the back sheet for the solar cell module of the present invention as a back sheet in, for example, a commonly used solar cell module. Moreover, the solar cell of this invention can be easily comprised by replacing a solar cell module with the solar cell module of this invention in the solar cell generally used, for example.

次に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited only to this Example.

基材又は充填材として、以下のものを用いた。
基材1:帝人デュポンフィルム(株)製、商品名:テトロンU298W〔白色ポリエチレンテレフタレート(以下、PETという)フィルム〕
基材2:三菱樹脂(株)製、商品名:テックバリア(二酸化ケイ素蒸着PETフィルム)
基材3:JIS 1N30 軟質アルミニウム箔
基材4:東レ(株)製、商品名:ルミラーX10S(耐熱性オリゴマーPETフィルム)
充填材:三井化学ファブロ(株)製、品番:SC50B(厚さが400μmのEVAシート)
The following were used as the substrate or filler.
Base material 1: manufactured by Teijin DuPont Films, trade name: Tetoron U298W [white polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) film]
Base material 2: manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd., trade name: Tech barrier (silicon dioxide-deposited PET film)
Base material 3: JIS 1N30 soft aluminum foil base material 4: manufactured by Toray Industries, Inc., trade name: Lumirror X10S (heat-resistant oligomer PET film)
Filler: Mitsui Chemicals Fabro Co., Ltd., product number: SC50B (EVA sheet having a thickness of 400 μm)

合成例1
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管及び窒素ガス導入口を備えた500ミリリットル容のフラスコ内に、酢酸エチル70gと、エチルメタクリレート70g、シクロヘキシルメタクリレート10g、2−エチルヘキシルアクリレート10g及び2−ヒドロキシエチルアクリレート10gのモノマー混合物100gのうち50gを仕込み、80℃に昇温させた。80℃に到達してから、重合開始剤として2,2’−アゾビス−(2−メチルブチロニトリル)1gをフラスコ内に投入し、自己発熱によって昇温させ、約84℃で還流させた。還流反応を確認してから5分間経過後に、前記モノマー混合物の残りの50gと2,2’−アゾビス−(2−メチルブチロニトリル)1gと酢酸エチル30gとの混合物を2時間かけてフラスコ内に連続的に滴下した。更に3時間加熱した後、アクリル系ポリマーの不揮発分が50.0質量%の溶液を得た。
Synthesis example 1
In a 500 ml flask equipped with a stirrer, a dripping port, a thermometer, a cooling tube and a nitrogen gas inlet, 70 g of ethyl acetate, 70 g of ethyl methacrylate, 10 g of cyclohexyl methacrylate, 10 g of 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate 50 g out of 100 g of 10 g of the monomer mixture was charged and heated to 80 ° C. After reaching 80 ° C., 1 g of 2,2′-azobis- (2-methylbutyronitrile) as a polymerization initiator was put into the flask, heated by self-heating, and refluxed at about 84 ° C. After 5 minutes from the confirmation of the reflux reaction, the remaining 50 g of the monomer mixture, 1 g of 2,2′-azobis- (2-methylbutyronitrile), and 30 g of ethyl acetate were added to the flask over 2 hours. It was dripped continuously. After further heating for 3 hours, a solution in which the nonvolatile content of the acrylic polymer was 50.0% by mass was obtained.

得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、50000であった。アクリル系ポリマーの合成に用いたモノマー成分の組成及び得られたアクリル系ポリマーの物性を表1に示す。   The weight average molecular weight of the obtained acrylic polymer was 50000. Table 1 shows the composition of the monomer components used for the synthesis of the acrylic polymer and the physical properties of the resulting acrylic polymer.

合成例2〜7
合成例1において、アクリル系ポリマーの合成に用いるモノマー成分の組成を表1に示すようにしたこと以外は、合成例1と同様の方法でアクリル系ポリマーを得た。得られたアクリル系ポリマーの物性を表1に示す。
Synthesis Examples 2-7
In Synthesis Example 1, an acrylic polymer was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that the composition of the monomer components used for the synthesis of the acrylic polymer was as shown in Table 1. Table 1 shows the physical properties of the obtained acrylic polymer.

なお、表1に示す各成分の詳細は、以下のとおりである。
MMA:メチルメタクリレート
EMA:エチルメタクリレート
CHMA:シクロヘキシルメタクリレート
TBMA:tert−ブチルメタクリレート
2EHA:2−エチルヘキシルアクリレート
HEA:2−ヒドロキシエチルアクリレート
HEMA:2−ヒドロキシエチルメタクリレート
FM1:ダイセル化学工業(株)製、商品名:プラクセルFM−1
MMA:メタクリル酸
RUVA93:2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール〔大塚化学(株)製、商品名:RUVA93〕
LA82:旭電化工業(株)製、商品名:アデカスタブLA82
重合開始剤:2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)
The details of each component shown in Table 1 are as follows.
MMA: methyl methacrylate EMA: ethyl methacrylate CHMA: cyclohexyl methacrylate TBMA: tert-butyl methacrylate 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate FM1: manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name : Plaxel FM-1
MMA: Methacrylic acid RUVA93: 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole [trade name: RUVA93 manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.]
LA82: Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., trade name: ADK STAB LA82
Polymerization initiator: 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile)

Figure 2014039040
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実施例1
合成例1で得られたアクリル系ポリマー100質量部に対してポリイソシアネート硬化剤〔住化バイエルウレタン(株)製、商品名:デスモジュールN3200〕8質量部を容器に入れ、さらにトルエンで不揮発分が20質量%溶液となるまで希釈することにより、接着剤1を得た。
Example 1
8 parts by mass of a polyisocyanate curing agent (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Desmodur N3200) with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer obtained in Synthesis Example 1 is placed in a container, and is further nonvolatiled with toluene. The adhesive 1 was obtained by diluting until it became a 20 mass% solution.

実施例2〜7
実施例1において、接着剤の組成を表2に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様の方法で接着剤2〜7を得た。
Examples 2-7
In Example 1, adhesives 2 to 7 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the adhesive was changed as shown in Table 2.

比較例1
ウレタン系接着剤として、三井武田ケミカル(株)製、商品名:タケラックA511(主剤)と三井武田ケミカル(株)製、商品名:A50(硬化剤)を10:1の質量比で混合し、接着剤8を得た。
Comparative Example 1
As a urethane-based adhesive, Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name: Takelac A511 (main agent) and Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name: A50 (curing agent) are mixed at a mass ratio of 10: 1. An adhesive 8 was obtained.

比較例2
実施例1において、接着剤の組成を表2に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様の方法で接着剤9を得た。
Comparative Example 2
In Example 1, an adhesive 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the adhesive was changed as shown in Table 2.

なお、表2に示す各成分の詳細は、以下のとおりである。
飽和ポリエステル:東洋紡績(株)製、商品名:バイロン240
硬化剤A:イソシアネート硬化剤〔住化バイエルウレタン(株)製、商品名:デスモジュールN3200〕
硬化剤B:オキサゾリンポリマー(2−イソプロペニル−2−オキサゾリン50質量%とメチルメチクリレート20質量%とブチルアクリレート30質量%とからなる共重合体)
The details of each component shown in Table 2 are as follows.
Saturated polyester: manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: Byron 240
Curing agent A: Isocyanate curing agent [manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Desmodur N3200]
Curing agent B: Oxazoline polymer (copolymer comprising 50% by mass of 2-isopropenyl-2-oxazoline, 20% by mass of methyl methacrylate and 30% by mass of butyl acrylate)

Figure 2014039040
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製造例1〔太陽電池モジュール用バックシートの作製〕
接着剤1〜9のいずれかを用い、乾燥後の塗工量が5g/mとなるように基材1〜3に塗布し、ドライラミネート法により、各基材を積層し、太陽電池モジュール用バックシートを作製した後、50℃で5日間養生を行った。得られたバックシートの具体的な構成は、以下の構成1〜構成3のとおりである。
Production Example 1 [Preparation of Back Sheet for Solar Cell Module]
Using any one of adhesives 1 to 9, it was applied to base materials 1 to 3 so that the coating amount after drying was 5 g / m 2, and each base material was laminated by a dry laminating method. After producing the back sheet for aging, it cured at 50 degreeC for 5 days. The specific structure of the obtained back sheet is as the following structures 1 to 3.

構成1:充填層(EVA)側から、基材2/「接着剤」/基材1
構成2:充填層(EVA)側から、基材1/接着剤/基材2/「接着剤」/基材1
構成3:充填層(EVA)側から、基材1/接着剤/基材3/接着剤/基材1
なお、構成1及び構成2において、「接着剤」は、蒸着層に接する側の接着剤を示す。
Configuration 1: From the filling layer (EVA) side, base material 2 / “adhesive” / base material 1
Configuration 2: From the filling layer (EVA) side, base material 1 / adhesive / base material 2 / “adhesive” / base material 1
Configuration 3: From the filling layer (EVA) side, base material 1 / adhesive / base material 3 / adhesive / base material 1
In configurations 1 and 2, “adhesive” refers to the adhesive on the side in contact with the vapor deposition layer.

次に、構成1〜3のいずれかを有するバックシートの物性を以下の方法により調べた。その結果を表3に示す。   Next, the physical properties of the backsheet having any one of configurations 1 to 3 were examined by the following method. The results are shown in Table 3.

〔耐加水分解性〕
前記構成を有するバックシートを、加圧蒸気を用いた促進評価試験により、耐加水分解性を評価した。
前記構成を有するバックシートをA4の大きさに切り取り、ハイプレッシャークッカー(加圧蒸気による促進評価装置)にセットし、105℃の雰囲気中で96時間、168時間又は192時間加熱した後、各バックシートのラミネート強度と剥離挙動を評価した。
[Hydrolysis resistance]
The back sheet having the above-described configuration was evaluated for hydrolysis resistance by an accelerated evaluation test using pressurized steam.
The back sheet having the above configuration is cut to A4 size, set in a high pressure cooker (accelerated evaluation apparatus using pressurized steam), heated in an atmosphere of 105 ° C. for 96 hours, 168 hours or 192 hours, The laminate strength and peel behavior of the sheet were evaluated.

ラミネート強度は、テンシロンによるT型剥離法を用い、15mm幅クロスヘッドスピード300mm/分における強度を測定し、加圧蒸気を用いた促進評価試験前のラミネート強度に対する比率(加圧蒸気を用いた促進評価試験後のラミネート強度を前記試験前のラミネート強度で除し、100を乗じた値)をラミネート強度保持率(%)として評価した。   Laminate strength was measured using a T-type peeling method with Tensilon, measuring strength at a 15 mm width crosshead speed of 300 mm / min, and the ratio to the laminate strength before accelerated evaluation test using pressurized steam (accelerated using pressurized steam) The laminate strength after the evaluation test was divided by the laminate strength before the test and multiplied by 100), and the laminate strength retention rate (%) was evaluated.

なお、太陽電池モジュール用バックシートは、通常、促進評価として85℃の温度で相対湿度85%の雰囲気中で2000時間以上の保存が必要とされる。これに対し、この方法によれば、促進評価の時短化が図られ、85℃の温度で相対湿度85%の雰囲気中で2000時間における物性が105℃の温度で168時間保存したときの物性に相当することがすでに確認されている。   In addition, the solar cell module backsheet normally requires storage for 2000 hours or more in an atmosphere of 85% relative humidity and 85 ° C. as an accelerated evaluation. On the other hand, according to this method, the time required for accelerated evaluation is shortened, and the physical properties in 2000 hours at a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85% are the properties when stored at a temperature of 105 ° C. for 168 hours. The equivalent has already been confirmed.

(評価基準)
◎:ラミネート強度の保持率が95%以上(密着性が非常に優れる)
○:ラミネート強度の保持率が90%以上95%未満(密着性が優れる)
△:ラミネート強度の保持率が80%以上90%未満(密着性がやや劣る)
×:ラミネート強度の保持率が80%未満(密着性が劣る)
(Evaluation criteria)
A: Laminate strength retention of 95% or more (excellent adhesion)
○: Retention strength retention of 90% or more and less than 95% (excellent adhesion)
Δ: Retention strength of laminate strength is 80% or more and less than 90% (adhesion is slightly inferior)
X: Retention rate of laminate strength is less than 80% (adhesion is inferior)

〔耐絶縁性〕
前記耐加水分解性と同様にして、前記構成1〜構成3のバックシートを、加圧蒸気を用いた促進評価試験により評価した。前記バックシートをA4サイズの大きさに切り取り、ハイプレッシャークッカー(加圧蒸気による促進評価装置)にセットし、105℃の雰囲気中で168時間加熱した後又は192時間加熱した後に、JIS−C2110:94(固体電気絶縁材料の絶縁耐力の試験方法)に規定されている「絶縁破壊強さ」の試験方法に準じて各バックシートの絶縁破壊の強さを測定した。
[Insulation resistance]
In the same manner as the hydrolysis resistance, the backsheets of the constitutions 1 to 3 were evaluated by an accelerated evaluation test using pressurized steam. The back sheet was cut to A4 size, set in a high pressure cooker (accelerated evaluation device using pressurized steam), heated in an atmosphere of 105 ° C. for 168 hours or after 192 hours, JIS-C2110: The strength of dielectric breakdown of each backsheet was measured in accordance with the test method of “Dielectric breakdown strength” defined in No. 94 (Test Method for Dielectric Strength of Solid Electrical Insulating Material).

加圧蒸気を用いた促進評価試験前の絶縁破壊の強さに対する比率(加圧蒸気を用いた促進評価試験後の絶縁破壊の強さを前記試験前の絶縁破壊の強さで除し、100を乗じた値)を絶縁破壊の強さの保持率(%)で評価した。   Ratio to dielectric breakdown strength before accelerated evaluation test using pressurized steam (dielectric breakdown strength after accelerated evaluation test using pressurized steam is divided by dielectric breakdown strength before the test, 100 Value) was evaluated by the retention rate (%) of the strength of dielectric breakdown.

(評価基準)
◎:絶縁破壊の強さの保持率が95%以上(非常に優れる)
○:絶縁破壊の強さの保持率が90%以上95%未満(優れる)
△:絶縁破壊の強さの保持率が80%以上90%未満(やや劣る)
×:絶縁破壊の強さの保持率が80%未満(劣る)
(Evaluation criteria)
A: Retention rate of dielectric breakdown strength is 95% or more (very good)
○: Retention rate of dielectric breakdown strength is 90% or more and less than 95% (excellent)
Δ: Retention rate of dielectric breakdown strength is 80% or more and less than 90% (slightly inferior)
X: Retention rate of dielectric breakdown strength is less than 80% (inferior)

なお、試験条件は、次に示すとおりである。
a)試験電圧電源周波数:60Hz
b)試験電圧上昇速度 :1kV/s
c)試験媒体 :絶縁油(鉱油)
d)試験雰囲気 :気温が25℃で相対湿度62%
The test conditions are as shown below.
a) Test voltage power supply frequency: 60 Hz
b) Test voltage rise rate: 1 kV / s
c) Test medium: Insulating oil (mineral oil)
d) Test atmosphere: Air temperature is 25 ° C and relative humidity is 62%

電極の構成は、次に示すとおりである。
ア)上部電極:直径が20mmの球
イ)下部電極:直径が25mmの円盤
ウ)電極荷重:500g
The configuration of the electrode is as follows.
A) Upper electrode: sphere with a diameter of 20 mm b) Lower electrode: disk with a diameter of 25 mm c) Electrode load: 500 g

〔水分バリア性〕
前記構成を有するバックシートをJIS Z0208「防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法)」に準拠し、前記促進評価試験前後の加圧蒸気を用いた促進評価試験前の水蒸気透過率に対する比率(加圧蒸気を用いた促進評価試験168時間後の水蒸気透過率を前記試験前の水蒸気透過率で除し、100を乗じた値)を水蒸気透過率の保持率(%)として評価した。
[Moisture barrier properties]
According to JIS Z0208 “moisture-proof packaging material moisture permeability test method (cup method)”, the ratio of the backsheet having the above-described configuration to the water vapor permeability before the accelerated evaluation test using the pressurized steam before and after the accelerated evaluation test ( The water vapor transmission rate after 168 hours of the accelerated evaluation test using pressurized steam was divided by the water vapor transmission rate before the test and multiplied by 100) to evaluate the water vapor transmission rate retention rate (%).

(評価基準)
◎:水蒸気透過率の保持率が95%以上(非常に優れる)
○:水蒸気透過率の保持率が90%以上95%未満(優れる)
△:水蒸気透過率の保持率が80%以上90%未満(やや劣る)
×:水蒸気透過率の保持率が80%未満(劣る)
(Evaluation criteria)
A: Retention rate of water vapor transmission rate is 95% or more (very good)
○: Retention rate of water vapor transmission rate is 90% or more and less than 95% (excellent)
Δ: Retention rate of water vapor transmission rate is 80% or more and less than 90% (slightly inferior)
X: Retention rate of water vapor transmission rate is less than 80% (inferior)

Figure 2014039040
Figure 2014039040

表3に示された結果から、実施例1〜7で得られたバックシートは、いずれも、比較例1〜2で得られたバックシートと比べて高温多湿下での促進評価においても、耐加水分解性、耐絶縁性及び水分バリア性に優れていることがわかる。   From the results shown in Table 3, the backsheets obtained in Examples 1 to 7 were all resistant to high-humidity and accelerated evaluation as compared with the backsheets obtained in Comparative Examples 1 and 2. It turns out that it is excellent in hydrolyzability, insulation resistance, and moisture barrier property.

実施例8
前記接着剤2を乾燥後の塗工量が3g/mとなるように前記基材1に塗布し、100℃の大気中で1分間乾燥させ、易接着コート層を形成した。
Example 8
The adhesive 2 was applied to the substrate 1 so that the coating amount after drying was 3 g / m 2 and dried in the air at 100 ° C. for 1 minute to form an easy-adhesion coat layer.

次に、易接着コート層が形成された基材1、基材2及び基材4を、乾燥後の塗工量が5g/mとなるように調整して前記接着剤1を用いて易接着コート層が外側となるようにして基材1/接着剤/基材2/「接着剤」/基材4の構成でドライラミネート法により、各基材を積層し、太陽電池モジュール用バックシートを作製した後、50℃で5日間養生を行なった。なお、「接着剤」は、蒸着層に接する側の接着剤を示す。 Next, the base material 1, the base material 2, and the base material 4 on which the easy adhesion coat layer is formed are adjusted so that the coating amount after drying is 5 g / m 2, and the adhesive 1 is used for easy adjustment. Back substrate for solar cell module by laminating each base material by dry laminating method in the structure of base material 1 / adhesive / base material 2 / “adhesive” / base material 4 so that the adhesive coat layer is on the outside After curing, curing was performed at 50 ° C. for 5 days. The “adhesive” refers to an adhesive on the side in contact with the vapor deposition layer.

製造例2〔易接着性の評価サンプルの作製〕
前記構成を有するバックシートを幅60mm、長さ150mmに裁断したもの2枚、EVAシート〔三井化学ファブロ(株)製、品番:SC50B、厚さ:400μm〕を幅60mm、長さ60mmに裁断したもの1枚を用意した。
Production Example 2 [Production of Easy Adhesion Evaluation Sample]
Two sheets of the back sheet having the above-described configuration cut to a width of 60 mm and a length of 150 mm, and an EVA sheet (manufactured by Mitsui Chemicals Fabro Co., Ltd., product number: SC50B, thickness: 400 μm) were cut to a width of 60 mm and a length of 60 mm. I prepared one thing.

EVAシートが前記で裁断したバックシートの中央に位置するように置き、易接着コート層がEVA側に接するように重ね合わせた。次に、得られた積層体を130℃で5分間真空引きをし、150℃に加温したオーブン中に30分間保管し、架橋反応を進行させた。   The EVA sheet was placed so as to be positioned at the center of the back sheet cut as described above, and was laminated so that the easy-adhesion coat layer was in contact with the EVA side. Next, the obtained laminate was evacuated at 130 ° C. for 5 minutes and stored in an oven heated to 150 ° C. for 30 minutes to proceed the crosslinking reaction.

製造例3〔太陽電池の電気特性の評価用サンプルの作製〕
太陽電池モジュール用充填剤として、標準キュアタイプのEVAシートを用いた。太陽電池セルは、多結晶系シリコンのものを用いた。A4サイズの強化ガラス上に、同じサイズのEVAシート〔三井化学ファブロ(株)製、品番:SC50B、厚さ:400μm〕で挟み込んだセルを載せ、さらにその上に実施例8で得られたバックシートを易接着コート層がEVA側と接するように設けた。130℃で5分間真空引きをした後、150℃に加温したオーブン中に30分間保管し、架橋反応を進行させた。その後、アルミニウムフレームで枠組みを行った。
Production Example 3 [Production of Sample for Evaluation of Electrical Characteristics of Solar Cell]
A standard cure type EVA sheet was used as a filler for the solar cell module. The solar cell used was polycrystalline silicon. A cell sandwiched between EVA sheets of the same size (manufactured by Mitsui Chemicals Fabro Co., Ltd., product number: SC50B, thickness: 400 μm) is placed on an A4 size tempered glass, and the back obtained in Example 8 is further placed thereon. The sheet was provided such that the easy-adhesion coat layer was in contact with the EVA side. After evacuation at 130 ° C. for 5 minutes, the product was stored in an oven heated to 150 ° C. for 30 minutes to allow the crosslinking reaction to proceed. After that, an aluminum frame was used for the framework.

次に、バックシートの物性を以下の方法により調べた。その結果を表4に示す。
〔易接着性の評価〕
易接着性は、前記易接着性の評価用サンプルを23℃で相対湿度が65%の雰囲気中で、引張試験機〔テスター産業(株)製〕の上下のクリップに未接着部分のバックシートを挟み、オートグラフによるT型剥離法を用い、幅10mmのクロスヘッド速度100mm/分における剥離強度を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
さらに、前記易接着性の評価用サンプルを85℃で相対湿度が85%の雰囲気中で1000時間試験を行い、前記と同じ条件で剥離強度を評価した。
Next, the physical properties of the backsheet were examined by the following method. The results are shown in Table 4.
[Evaluation of easy adhesion]
For easy adhesion, the unadhered portion of the backsheet is placed on the upper and lower clips of a tensile tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) in an atmosphere of 23 ° C. and 65% relative humidity. The peeling strength at a crosshead speed of 100 mm / min with a width of 10 mm was measured using a T-type peeling method by sandwiching and autographing, and evaluated based on the following evaluation criteria.
Further, the sample for evaluation of easy adhesion was tested for 1000 hours in an atmosphere at 85 ° C. and a relative humidity of 85%, and peel strength was evaluated under the same conditions as described above.

(評価基準)
◎:20N/10mm以上(接着性に優れている)
〇:10N/10mm以上、20N/10mm未満(接着性が良好)
△:5N/10mm以上、10N/10mm未満(接着性がやや良好)
×:5N/10mm未満(接着性が不良)
(Evaluation criteria)
A: 20 N / 10 mm or more (excellent adhesiveness)
A: 10 N / 10 mm or more and less than 20 N / 10 mm (adhesiveness is good)
Δ: 5 N / 10 mm or more and less than 10 N / 10 mm (adhesiveness is slightly good)
X: Less than 5 N / 10 mm (adhesiveness is poor)

〔ブロッキング〕
バックシート2枚を易接着コート層面が向かい合わない方向、すなわち易接着コート層/基材層/易接着コート層/基材層の順序で重ね合わせ、金属製の板上に基材層が接するように置いた後、さらに底面が3cm×4cmの直方体の金属製の錘を2枚のシート上に置き、そのままの状態で気温が50℃の雰囲気中に65時間放置した。その後、錘を除去し、シート2枚それぞれを平面に沿った対向方向(錘の底面の長軸方向に相当)に引っ張り、剪断応力を測定した。
〔blocking〕
Two back sheets are stacked in the direction in which the easy-adhesion coat layer faces do not face each other, that is, in the order of easy-adhesion coat layer / base material layer / easy-adhesion coat layer / base material layer, so that the base material layer comes into contact with the metal plate Then, a rectangular parallelepiped metal weight having a bottom surface of 3 cm × 4 cm was placed on two sheets and left in an atmosphere of 50 ° C. for 65 hours. Thereafter, the weight was removed, and each of the two sheets was pulled in the opposing direction along the plane (corresponding to the major axis direction of the bottom surface of the weight), and the shear stress was measured.

ブロッキングが発生しない場合には、剪断応力が0であり、ブロッキングが大きいほど剪断応力が大きくなる。この測定方法での剪断応力が0.49N未満であれば、実用上支障がない。その評価基準を以下に示す。   When blocking does not occur, the shear stress is 0, and the greater the blocking, the greater the shear stress. If the shear stress in this measurement method is less than 0.49 N, there is no practical problem. The evaluation criteria are shown below.

(評価基準)
〇:剪断応力が0.49N未満
×:剪断応力が0.49N以上
(Evaluation criteria)
◯: Shear stress is less than 0.49N ×: Shear stress is 0.49N or more

〔太陽電池の電気特性〕
前記太陽電池の電気特性の評価サンプルのガラス面を光入射側として置き、アイスーパーUVテスター〔岩崎電気(株)製、品番:SUV−W151〕を用い、100mW/cmで温度60℃、相対湿度50%の条件で100時間、150時間又は200時間試験を行い、試験前後の最大出力の変化率を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
なお、太陽電池の電気出力特性は、JIS C8913に準じて測定した。また、試験後のバックシートの外観に浮きなどがないかどうかを目視で観察した。
[Electrical characteristics of solar cells]
The glass surface of the sample for evaluating the electrical characteristics of the solar cell was placed as the light incident side, and an eye super UV tester [manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd., product number: SUV-W151] was used, and the temperature was 60 ° C. at 100 mW / cm 2. The test was performed for 100 hours, 150 hours, or 200 hours at a humidity of 50%, and the rate of change in the maximum output before and after the test was measured and evaluated based on the following evaluation criteria.
The electrical output characteristics of the solar cell were measured according to JIS C8913. Further, it was visually observed whether or not the appearance of the back sheet after the test was free from floating.

(評価基準)
〇:最大出力の変化率が95%以上
△:最大出力の変化率が90%以上95%未満
×:最大出力の変化率が90%未満
(Evaluation criteria)
○: Change rate of maximum output is 95% or more △: Change rate of maximum output is 90% or more and less than 95% ×: Change rate of maximum output is less than 90%

実施例9
実施例8において、接着剤2の代わりに接着剤4を用いたこと以外は、実施例8と同様にして太陽電池モジュール用バックシートを作製し、実施例8と同様にしてその物性を評価した。その結果を表4に示す。
Example 9
In Example 8, a back sheet for a solar cell module was prepared in the same manner as in Example 8 except that the adhesive 4 was used instead of the adhesive 2, and the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 8. . The results are shown in Table 4.

実施例10
実施例8において、接着剤2の代わりに接着剤5を用いたこと以外は、実施例8と同様にして太陽電池モジュール用バックシートを作製し、実施例8と同様にしてその物性を評価した。その結果を表4に示す。
Example 10
In Example 8, except that the adhesive 5 was used instead of the adhesive 2, a solar cell module backsheet was prepared in the same manner as in Example 8, and the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 8. . The results are shown in Table 4.

比較例3
実施例8において、接着剤2の代わりに接着剤8を用いたこと以外は、実施例8と同様にして太陽電池モジュール用バックシートを作製し、実施例8と同様にしてその物性を評価した。その結果を表4に示す。
Comparative Example 3
In Example 8, a solar cell module backsheet was prepared in the same manner as in Example 8 except that the adhesive 8 was used instead of the adhesive 2, and the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 8. . The results are shown in Table 4.

比較例4
実施例8において、接着剤2の代わりに接着剤9を用いたこと以外は、実施例8と同様にして太陽電池モジュール用バックシートを作製し、実施例8と同様にしてその物性を評価した。その結果を表4に示す。
Comparative Example 4
In Example 8, except that the adhesive 9 was used instead of the adhesive 2, a solar cell module backsheet was prepared in the same manner as in Example 8, and the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 8. . The results are shown in Table 4.

Figure 2014039040
Figure 2014039040

表4に示された結果から、実施例8〜10で得られた太陽電池モジュール用バックシートは、いずれも、比較例3〜4で得られた太陽電池モジュール用バックシートと対比して、易接着性、ブロッキング性、電気特性及びバックシートの外観のいずれにも優れていることがわかる。   From the results shown in Table 4, the back sheets for solar cell modules obtained in Examples 8 to 10 are all easy to compare with the back sheets for solar cell modules obtained in Comparative Examples 3 to 4. It turns out that it is excellent in all of adhesiveness, blocking property, an electrical property, and the external appearance of a backsheet.

以上の結果から、各実施例で得られた太陽電池モジュール用バックシートは、いずれも、バックシートとしてのバリア特性に優れ、耐候性の試験後でも太陽電池としての電気出力特性を維持することができるので、太陽電池モジュール及び太陽電池に好適に使用することができることがわかる。   From the above results, the back sheet for solar cell module obtained in each example is excellent in barrier characteristics as a back sheet, and can maintain electric output characteristics as a solar cell even after a weather resistance test. Since it can do, it turns out that it can be used conveniently for a solar cell module and a solar cell.

本発明の構成の太陽電池モジュール用バックシートは、太陽電池モジュールとして実際に利用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿下での促進評価においても、加水分解に伴う材料の劣化を防止し、ディラミネーションに伴う外観不良だけでなく、バックシートとしてのバリア特性や耐候性の試験後でも太陽電池としての電気出力特性を維持するので、太陽電池モジュール及び太陽電池に好適に使用することができる。また、本発明の太陽電池モジュール及び太陽電池は、前記太陽電池モジュール用バックシートを有するので、バックシートとしてのバリア特性に優れ、耐候性の試験後でも太陽電池としての電気出力特性を維持することができる。   The back sheet for the solar cell module having the configuration of the present invention is hydrolyzed not only in the environment actually used as the solar cell module, but also in the accelerated evaluation under the high temperature and high humidity considered when evaluating the solar cell module. As the solar cell module and the solar cell are maintained, the deterioration of the materials caused by the delamination is maintained, and not only the poor appearance due to the delamination, but also the barrier sheet as the back sheet and the electrical output characteristics as the solar cell are maintained after the weather resistance test. Can be suitably used. Moreover, since the solar cell module and the solar cell of the present invention have the back sheet for the solar cell module, they have excellent barrier properties as a back sheet and maintain electric output characteristics as a solar cell even after a weather resistance test. Can do.

1:基材
2:アクリル系接着剤の接着層
3:バリア層
1: Base material 2: Adhesive layer of acrylic adhesive 3: Barrier layer

Claims (6)

少なくとも2つの基材をアクリル系接着剤で貼り合わされた積層体からなる太陽電池モジュール用バックシートであって、前記アクリル系接着剤が一般式(I):
CH2=C(R1)−CO−OZ (I)
(式中、R1は水素原子又はメチル基、Zは炭素数4〜25の炭化水素基を示す)
で表されるモノマーを含有するモノマー成分を重合させてなるアクリル系ポリマーを含有することを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート。
A solar cell module backsheet comprising a laminate in which at least two substrates are bonded together with an acrylic adhesive, wherein the acrylic adhesive is represented by the general formula (I):
CH 2 = C (R 1) -CO-OZ (I)
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and Z represents a hydrocarbon group having 4 to 25 carbon atoms)
A back sheet for a solar cell module, comprising an acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer component containing a monomer represented by:
アクリル系接着剤が、架橋させた接着層を形成する請求項1に記載の太陽電池モジュール用バックシート。   The solar cell module backsheet according to claim 1, wherein the acrylic adhesive forms a crosslinked adhesive layer. アクリル系接着剤が、さらに硬化剤を含有する請求項1または2に記載の太陽電池モジュール用バックシート。   The solar cell module backsheet according to claim 1 or 2, wherein the acrylic adhesive further contains a curing agent. 積層体が、さらにガスバリア層としてアルミニウム箔又は酸化物を蒸着した蒸着基材を有する請求項1〜3のいずれかに記載の太陽電池モジュール用バックシート。   The back sheet for a solar cell module according to any one of claims 1 to 3, wherein the laminate further comprises a vapor deposition substrate on which an aluminum foil or an oxide is vapor-deposited as a gas barrier layer. 請求項1〜4のいずれかに記載の太陽電池モジュール用バックシートを有することを特徴とする太陽電池モジュール。   It has a solar cell module backsheet in any one of Claims 1-4, The solar cell module characterized by the above-mentioned. 請求項5に記載の太陽電池モジュールを有することを特徴とする太陽電池。   A solar cell comprising the solar cell module according to claim 5.
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