JP2014034154A - Recording method and recording device - Google Patents

Recording method and recording device Download PDF

Info

Publication number
JP2014034154A
JP2014034154A JP2012176684A JP2012176684A JP2014034154A JP 2014034154 A JP2014034154 A JP 2014034154A JP 2012176684 A JP2012176684 A JP 2012176684A JP 2012176684 A JP2012176684 A JP 2012176684A JP 2014034154 A JP2014034154 A JP 2014034154A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
actinic ray
acrylate
ink
curable ink
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2012176684A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tsutomu Maekawa
勉 前川
Okitoshi Kimura
興利 木村
Tamotsu Ariga
保 有賀
Shinya Senoo
晋哉 妹尾
Noriyasu Takeuchi
則康 竹内
Masayuki Koyano
正行 小谷野
Takao Hiraoka
孝朗 平岡
So Noguchi
宗 野口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP2012176684A priority Critical patent/JP2014034154A/en
Publication of JP2014034154A publication Critical patent/JP2014034154A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a glossy high-quality image having no irregular shapes by including a device for spraying gas immediately before an active ray irradiation device for irradiating active ray curable ink on a recording medium with active rays and applying active rays in a dot height suppressed state, to perform printing with a smaller ink amount by achieving a thinner layer, and to provide a printing method and a printing device compact and capable of achieving low cost by using air blown from the irradiation device as warm air.SOLUTION: Active ray curable ink is discharged onto a conveyed recording medium 5, and air is sprayed immediately before active ray irradiation. As the active ray curable ink, active ray curable ink including room-temperature solid monomer and/or a hot melt resin which is liquid within the temperature range of at least 50 to 100°C is used.

Description

本発明は、活性光線硬化型、特に紫外線(UV光)硬化型インク、及び画像形成装置に関するものであり、特にインクジェット方式による画像形成装置に関する。   The present invention relates to actinic ray curable ink, particularly ultraviolet (UV light) curable ink, and an image forming apparatus, and more particularly to an ink jet image forming apparatus.

本発明は、被記録媒体が浸透性、非浸透性を問わずに、幅広い被記録媒体に対して高画質な画像形成を行なうことができる。例えば、各種紙、金属、缶、プラスチック、紙、木質材、無機質材、塗装板、ラミネート板、PETのフィルムなどへの印刷分野が挙げられる。   The present invention can perform high-quality image formation on a wide range of recording media regardless of whether the recording media are permeable or non-permeable. Examples include the field of printing on various papers, metals, cans, plastics, paper, wood materials, inorganic materials, painted plates, laminate plates, PET films, and the like.

近年、画像を形成する手段として、銀塩写真、電子写真方式、熱転写方式、インクジェット記録方式など、広範囲な手段が提供されてきている。特に、インクジェット記録方式は、簡便で安価に画像作成できるため、普通紙印刷、写真画質印刷などの各種印刷、マーキング、さらにはカラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されている。
また、インクジェット記録方式には、水を主成分とする水性インクを用いる水性インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式、記録後に紫外線(UV)光を照射することにより硬化させる活性光線硬化性インクジェット方式、室温で固形の熱溶融型インクを用いる熱溶融型方式などがある。
活性光型インクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性のない被記録媒体への記録ができる点で、近年注目されてきている。溶剤を含まない光硬化型インクは、VOC低減などの環境面で優れるが、非吸収性記録媒体への印刷においては、着弾ドットの凹凸形状が残った状態で、UV照射、硬化されて、光沢感の乏しい印刷画像となる場合がある。
In recent years, as a means for forming an image, a wide range of means such as a silver salt photograph, an electrophotographic system, a thermal transfer system, and an ink jet recording system have been provided. In particular, the ink jet recording method is simple and inexpensive and can be used for various printing fields such as plain paper printing, various types of printing such as photographic image quality printing, marking, and special printing such as color filters.
In addition, the inkjet recording method includes an aqueous inkjet method using a water-based ink mainly composed of water, a solvent-based inkjet method using an ink mainly composed of a quick-drying organic solvent, and irradiation with ultraviolet (UV) light after recording. There are an actinic ray curable ink jet method that cures by heating, a hot melt type method that uses a hot melt ink that is solid at room temperature, and the like.
The actinic light type ink jet method has attracted attention in recent years because it has a relatively low odor compared to the solvent type ink jet method, and can record on a recording medium having no quick drying and no ink absorbability. Photo-curable inks that do not contain solvents are superior in terms of environment such as VOC reduction. However, in printing on non-absorbent recording media, UV irradiation and curing are performed with the uneven shape of the landing dots remaining, and gloss is obtained. The printed image may have a poor feeling.

特許文献1の特開2008−105382号公報には、被記録媒体上に下塗り液を付与する下塗り液塗布工程と、付与された下塗り液の塗布面状を改善する塗布面状改善工程と、塗布面状が改善された前記下塗り液を半硬化させる下塗り液半硬化工程と、半硬化された下塗り液の表面上にインクを吐出して画像形成を行なう画像形成工程とを含むインクジェット記録技術により、種々の被記録媒体間での画像均一性が高く、高画質な画像形成を行なえる旨記載されているが、処理工程が多く、装置が大型になる、などの課題があった。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-105382 of Patent Document 1 discloses an undercoat liquid application process for applying an undercoat liquid onto a recording medium, an application surface condition improving process for improving the application surface condition of the applied undercoat liquid, By an ink jet recording technique comprising an undercoat liquid semi-curing step for semi-curing the undercoat liquid having an improved surface shape, and an image forming step for forming an image by discharging ink onto the surface of the semi-cured undercoat liquid, Although it is described that image uniformity between various recording media is high and high-quality image formation can be performed, there are problems such as a large number of processing steps and a large apparatus.

特許文献2の特開2007−083566号公報、特許文献3の特開2007−144759号公報には、インクジェット記録ヘッドから、活性光線硬化型の水性インクを記録媒体上に吐出して印刷を行ないUV照射により硬化させた後、乾燥処理する印字技術によって、普通紙記録に際しては耐フェザリングが良好でインク吸収性が少なく、インク吸収性のない媒体に対してはビーディングやカラーブリードがない画像や、光沢センサーにより記録媒体の種類を検知して、光沢ムラがなく、画像平面性が保たれる画像が得られると記載されている。しかしながら、水性活性光線硬化性型インクを用いるため、インクジェット記録ヘッドのノズル近傍での乾燥による目詰りや、高速印字時の水分の乾燥に時間を要するなどの課題があった。また、活性光線を照射してインクを硬化された後、水分を蒸発、除去させるために温風を吹き付ける乾燥手段を有する構成となっている。   In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-083566 of Patent Document 2 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-144759 of Patent Document 3, printing is performed by ejecting an actinic ray curable aqueous ink onto a recording medium from an ink jet recording head. By printing technology that is cured by irradiation and then dried, plain paper recording has good anti-feathering and low ink absorption. In addition, it is described that the type of the recording medium is detected by a gloss sensor, and an image having no gloss unevenness and maintaining image flatness is obtained. However, since an aqueous actinic ray curable ink is used, there are problems such as clogging caused by drying in the vicinity of the nozzles of the ink jet recording head and time required for drying water during high-speed printing. Further, after the ink is cured by irradiating with actinic rays, it has a drying means for blowing warm air to evaporate and remove moisture.

特許文献4の特開2004−306425号公報には、硬化型インクを活性エネルギーにより硬化させた後、使用される記録媒体の種類に応じて、加熱加圧により定着処理することで、種類の異なる記録媒体であっても光沢のばらつきを抑えて画質の安定化を図れる旨記載されている。しかしながら、加熱加圧処理の場合、画像パターンによって圧力が不均一になり画質が乱れやすい、加熱加圧処理機構が大掛かりになる、などの課題があった。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-306425 of Patent Document 4 discloses a method in which a curable ink is cured by active energy and then subjected to a fixing process by heating and pressing according to the type of recording medium used. It is described that even a recording medium can stabilize image quality by suppressing variations in gloss. However, in the case of the heat and pressure treatment, there are problems such that the pressure becomes uneven due to the image pattern and the image quality tends to be disturbed, and the heat and pressure treatment mechanism becomes large.

特許文献5の特開2008−179136号公報、特許文献6の特開2008−044235号公報では、中間転写体上の液体にエネルギー線を照射して重合物を形成し、加熱して記録媒体に転写するインクジェット記録方法において、インクのラジカル重合性基又はカチオン重合性基の一方を選択的に重合硬化させることや、単官能重合性化合物の軟化点以上の温度で加熱加圧して記録媒体に転写することで、記録媒体への密着性、及びインク被膜の強度があり、安全性のある中間転写型の画像形成方法を提供することができるとされている。しかしながら、中間転写体上を用いるため、装置が大掛かりになることや、材料が限定されるなどの課題があった。   In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-179136 of Patent Document 5 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-043435 of Patent Document 6, a liquid on the intermediate transfer member is irradiated with energy rays to form a polymer, and heated to form a recording medium. In the ink jet recording method for transfer, either the radically polymerizable group or the cationically polymerizable group of the ink is selectively polymerized and cured or transferred to a recording medium by heating and pressing at a temperature higher than the softening point of the monofunctional polymerizable compound. By doing so, it is said that an intermediate transfer type image forming method having adhesion to a recording medium and strength of an ink film and having safety can be provided. However, since the intermediate transfer member is used, there is a problem that the apparatus becomes large and the material is limited.

特許文献7の特開2002−137375号公報には、印刷媒体に着弾したカチオン重合型の紫外線硬化型インクを接触加熱する熱プレート型加熱手段を設けることで、環境湿度が高い状況下でも安定した硬化性が得られる旨記載されている。しかしながら、加熱手段によりインクドットを平滑化することについては、言及されてなく、したがって当然、平滑化の具体的内容などについて、言及するところがない。
また、アニオン反応性化合物と光塩基発生剤の組合せの系では、弱塩基でも反応が進むため、カチオン系と違い、腐食は問題にならないが、反応が非常に遅い、という問題があった。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-137375 of Patent Document 7 is stable even under high environmental humidity conditions by providing a heat plate type heating means that heats a cationic polymerization type ultraviolet curable ink that has landed on a printing medium. It is described that curability can be obtained. However, there is no mention of smoothing the ink dots by the heating means, and naturally there is no mention of the specific contents of the smoothing.
Moreover, in the system of a combination of an anion reactive compound and a photobase generator, the reaction proceeds even with a weak base, and unlike the cationic system, corrosion is not a problem, but there is a problem that the reaction is very slow.

本発明は、上述のような実情に対して鑑みてなされたものである。
その第1の目的は、記録媒体上の活性光線硬化型インクに活性光線を照射する活性光線照射装置直前に気体を吹き付ける装置を備えることで、ドット高さを抑えた状態で活性光線を照射することにより、凹凸形状がなく、光沢感のある高画質な印刷画像が得られ、かつ薄層となるために少ないインク量で印刷が可能とすることである。さらに室温固体の活性光線硬化性インクを用いるため、記録ヘッドで加熱溶融したインクは、記録媒体着弾した直後から短時間で冷やされ、ドットのエッジ部分からの固体に変化する。このため、記録媒体の種類に関係なく、高画質な印刷画像を得ることが可能である。本発明でいう「室温固体状」とは、室温では流動性に乏しく外観上固体あるいはペースト状の半固体のように見えるが、混合するホットメルト樹脂の融点付近以上の温度(混合により融点降下を示す場合もあるが、通常は50℃以上)に加温すると液状化することを意味する。
その第2の目的は、温風として照射装置からの排出風を用いることで、コンパクトで低コスト化が可能な記録方法を提案することである。
その第3の目的は、上記の記録方法を有する記録装置を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above situation.
The first object is to irradiate actinic rays in a state where the dot height is suppressed by providing a device that blows gas immediately before the actinic ray irradiating device that irradiates actinic ray curable ink on the recording medium. Thus, it is possible to obtain a high-quality printed image having no uneven shape and a glossy feeling, and to enable printing with a small amount of ink because it is a thin layer. Furthermore, since a room-temperature solid actinic ray curable ink is used, the ink heated and melted by the recording head is cooled in a short time immediately after landing on the recording medium, and changes to solid from the edge portion of the dot. For this reason, it is possible to obtain a high-quality printed image regardless of the type of recording medium. The term “room temperature solid” as used in the present invention means that the fluidity is poor at room temperature and looks like a solid or a paste-like semi-solid. Although it may be shown, it usually means liquefaction when heated to 50 ° C. or higher.
The second purpose is to propose a recording method that is compact and can be reduced in cost by using the exhausted air from the irradiation device as the warm air.
The third object is to provide a recording apparatus having the above recording method.

上記課題は、本発明の下記(1)〜(4)記載の「記録方法」、「記録装置」によって解決される。
(1)記録媒体を搬送させるための搬送手段と、前記搬送手段により搬送されてくる記録媒体上に活性光線硬化型インクを吐出する加熱手段を備えた記録ヘッドと、前記記録ヘッドにより前記記録媒体上に吐出された活性光線硬化型インクに活性光線を照射する活性光線照射装置と、前記活性光線照射装置直前に気体を吹き付ける装置と、を備える記録装置を用い、前記活性光線硬化型インクとして、少なくとも50〜100℃の温度範囲において液体である室温固体のモノマー又は/及びホットメルト樹脂を含む活性光線硬化性インクを用いることを特徴とする記録方法。
(2)前記活性光線照射装置直前に吹き付ける気体が温風であることを特徴とする前記(1)に記載の記録方法。
(3)前記温風が前記活性光線照射装置からの排出風であることを特徴とする前記(2)に記載の記録方法。
(4)記録媒体を搬送させるための搬送手段と、前記搬送手段により搬送されてくる記録媒体上に活性光線硬化型インクを吐出する記録ヘッドと、前記記録ヘッドにより前記記録媒体上に吐出された活性光線硬化型インクに活性光線を照射する活性光線照射装置と、前記活性光線照射装置直前に気体を吹き付ける装置とを備え、前記活性光線硬化型インクとして室温で固体となる活性光線硬化性インクを用いることを特徴とする記録装置。
The above problems are solved by the “recording method” and “recording apparatus” described in the following (1) to (4) of the present invention.
(1) A recording unit provided with a conveying unit for conveying the recording medium, a heating unit for discharging actinic ray curable ink onto the recording medium conveyed by the conveying unit, and the recording medium by the recording head Using the actinic ray irradiating device that irradiates the actinic ray curable ink discharged onto the actinic ray irradiating device and a device that blows gas immediately before the actinic ray irradiating device, as the actinic ray curable ink, A recording method using an actinic ray curable ink containing a room temperature solid monomer or / and a hot melt resin which is liquid in a temperature range of at least 50 to 100 ° C.
(2) The recording method according to (1), wherein the gas blown immediately before the actinic ray irradiation device is warm air.
(3) The recording method according to (2), wherein the warm air is exhaust air from the actinic ray irradiation device.
(4) Conveying means for conveying the recording medium, a recording head for ejecting actinic ray curable ink onto the recording medium conveyed by the conveying means, and the recording head ejected onto the recording medium An actinic ray curable ink that irradiates actinic ray curable ink with an actinic ray and an apparatus that blows gas immediately before the actinic ray irradiating device, and an actinic ray curable ink that becomes solid at room temperature as the actinic ray curable ink A recording apparatus characterized by being used.

(1)の記録方法においては、記録媒体上の活性光線硬化型インクに活性光線を照射する活性光線照射装置直前に気体を吹き付ける装置を備えることで、ドット高さを抑えた状態で活性光線を照射することにより、凹凸形状がなく、光沢感のある高画質な印刷画像が得られ、かつ薄層となるために少ないインク量で印刷できる。
(2)の記録方法においては、活性光線照射装置直前に吹き付ける気体を温風とすることで、平滑性が向上し、より光沢感の高い記録方法を提案することができる。
(3)の記録方法においては、温風が照射器からの排出風であるので、コンパクトで低コスト化が可能な記録方法を提案することができる。
(4)の記録装置においては、上述の記録方法を有することで、高画質な記録物を得ることができる。
In the recording method of (1), an actinic ray is emitted in a state where the dot height is suppressed by providing a device for blowing gas immediately before the actinic ray irradiating device that irradiates actinic ray curable ink on the recording medium. By irradiating, a high-quality printed image with no unevenness and gloss can be obtained, and since it is a thin layer, printing can be performed with a small amount of ink.
In the recording method (2), by using warm air as the gas blown immediately before the actinic ray irradiation device, smoothness is improved and a recording method with higher gloss can be proposed.
In the recording method (3), since the warm air is discharged from the irradiator, it is possible to propose a recording method that is compact and can be reduced in cost.
In the recording apparatus of (4), by having the above-described recording method, a high-quality recorded matter can be obtained.

本発明の実施形態に係る記録装置の概略構成図の一例である。1 is an example of a schematic configuration diagram of a recording apparatus according to an embodiment of the present invention. 本発明の実施形態に係る他の記録装置の概略構成図の一例である。It is an example of the schematic block diagram of the other recording device which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係る他の記録装置の概略構成図の一例である。It is an example of the schematic block diagram of the other recording device which concerns on embodiment of this invention.

本発明の記録方法及び記録装置を図面に基づいて説明する。
図1は、本発明の実施形態に係る記録装置の概略構成図の一例である。
本実施形態の記録装置(1)においては、記録媒体(5)を記録媒体供給部(2)から記録媒体搬送部(3)を介して記録媒体スタッカ部(4)へと搬送し、記録ヘッド部(6)により吐出された活性光線硬化型インクが記録媒体(5)に着弾する。なお、これら記録媒体の搬送や記録ヘッドからのインク吐出のための駆動等、記録装置全体の動作およびそのためのデータ処理は図示しない制御回路によって制御される。
記録ヘッド(6)(ここではインクジェット方式の記録ヘッド)から吐出されたイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の活性光線硬化型インクは記録媒体(5)に印字される。これらの記録ヘッド(6)は、液路内に設けられた圧電素子の変形する圧力変化を利用して活性光線硬化型インクを吐出するものである。
活性光線硬化型インクが着弾した記録媒体(5)は、記録媒体搬送部(3)によって搬送され、送風部(7)において、着弾ドット高さが低くなるように風圧で押し付けられ、直後に活性光線照射装置の照射部(8)にて活性光線によって硬化される。この構成にすることで、ドット高さが低い状態でインクが硬化し、凹凸の小さい、光沢感のある高画質な印刷画像が得られる。
The recording method and recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is an example of a schematic configuration diagram of a recording apparatus according to an embodiment of the present invention.
In the recording apparatus (1) of the present embodiment, the recording medium (5) is conveyed from the recording medium supply unit (2) to the recording medium stacker unit (4) via the recording medium conveying unit (3), and the recording head The actinic ray curable ink ejected by the section (6) lands on the recording medium (5). It should be noted that the operation of the entire printing apparatus and the data processing therefor are controlled by a control circuit (not shown) such as conveyance of the printing medium and driving for discharging ink from the printing head.
The actinic ray curable inks of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) discharged from the recording head (6) (here, the inkjet recording head) are applied to the recording medium (5). Printed. These recording heads (6) eject actinic ray curable ink using a pressure change that deforms a piezoelectric element provided in the liquid path.
The recording medium (5) on which the actinic ray curable ink has landed is transported by the recording medium transporting section (3), and is pressed by the wind pressure so that the landing dot height is lowered in the blower section (7). It hardens | cures with actinic light in the irradiation part (8) of a light irradiation apparatus. With this configuration, the ink is cured in a state where the dot height is low, and a high-quality printed image with small unevenness and glossiness can be obtained.

図2は、本発明の実施形態に係る記録装置の概略構成図の一例であり、4つの記録ヘッド(6)はそれぞれイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの活性光線硬化型インクを記録媒体(5)に印字する。本実施形態の記録装置(1)は、図1と同様に記録媒体(5)を記録媒体供給部(2)から記録媒体搬送部(3)を介して記録媒体スタッカ部(4)へと搬送する。活性光線硬化型インクが着弾した記録媒体(5)は、記録媒体搬送部(3)によって搬送され、それぞれの送風部(7)において、着弾ドット高さが低くなるように風圧で押し付けられ、直後にそれぞれの照射部(8)にて硬化される。このような構成にすることによりインクが各色毎に硬化されるので、色間の滲みがなく、鮮明な画像を得ることができる。   FIG. 2 is an example of a schematic configuration diagram of a recording apparatus according to an embodiment of the present invention, and four recording heads (6) respectively use yellow, magenta, cyan, and black actinic ray curable inks as recording media (5). To print. The recording apparatus (1) of the present embodiment conveys the recording medium (5) from the recording medium supply unit (2) to the recording medium stacker unit (4) via the recording medium conveyance unit (3) as in FIG. To do. The recording medium (5) on which the actinic ray curable ink has landed is transported by the recording medium transport section (3) and is pressed by the wind pressure so that the height of the landing dot is lowered in each air blowing section (7). Is cured at each irradiation part (8). With such a configuration, the ink is cured for each color, so that there is no blur between colors and a clear image can be obtained.

図3は、本発明の実施形態に係る記録装置の概略構成図の一例であり、照射部(8)からの排出風が排風供給路(9)を通して、送風部(7)に供給される構成となっている。
他の構成は図1に示されるものと同様であり、図1のものと比較して、コンパクトで低コスト化が可能である。
FIG. 3 is an example of a schematic configuration diagram of the recording apparatus according to the embodiment of the present invention, and the exhausted air from the irradiation unit (8) is supplied to the blower unit (7) through the exhaust air supply path (9). It has a configuration.
The other structure is the same as that shown in FIG. 1, and is compact and can be reduced in cost as compared with the structure shown in FIG.

活性光線硬化型インクが着弾した記録媒体(5)は、記録媒体搬送部(3)によって搬送され、送風部(7)において、着弾ドット高さが低くなるように風圧で押し付けられ、直後に活性光線照射装置の照射部(8)にて活性光線によって硬化される。
この構成にすることで、ドット高さが低い状態でインクが硬化し、凹凸の小さい、光沢感のある高画質な印刷画像が得られる。
The recording medium (5) on which the actinic ray curable ink has landed is transported by the recording medium transporting section (3), and is pressed by the wind pressure so that the landing dot height is lowered in the blower section (7). It hardens | cures with actinic light in the irradiation part (8) of a light irradiation apparatus.
With this configuration, the ink is cured in a state where the dot height is low, and a high-quality printed image with small unevenness and glossiness can be obtained.

本発明における活性光線硬化性インクは、室温(25℃)で固体であるため、記録媒体に着弾した直後からドットのエッジ部分から固化し色滲みを防止でき、かつ基材への接着性が良好である一方で、活性光線照射前にインクが固化状態にあると、インク中に含まれる重合性モノマーの官能基が反応可能な距離に接近し難くなって、反応性が低下することがあるため、活性光線照射時にインクが少なくとも完全には固化していない半溶融状態であることが好ましい。
なお、本発明でいう「室温で固体」とは、室温では流動性に乏しく外観上は、固体あるいはペースト状の半固体のように見えるが、加温することで液状化することを意味する。
前記記録ヘッド(6)は、室温(25℃)で固体の活性光線硬化性インクを吐出可能にするため、及び、活性光線硬化型インクの反応性低下防止のため、加熱手段を有することが好ましい。
Since the actinic ray curable ink in the present invention is solid at room temperature (25 ° C.), it can be solidified from the edge portion of the dot immediately after landing on the recording medium to prevent color bleeding and has good adhesion to the substrate. On the other hand, if the ink is in a solidified state before irradiation with actinic light, the functional group of the polymerizable monomer contained in the ink becomes difficult to approach the reactable distance, and the reactivity may decrease. The ink is preferably in a semi-molten state where the ink is not at least completely solidified when irradiated with actinic rays.
The term “solid at room temperature” as used in the present invention means that it is liquid at room temperature and looks like a solid or a paste-like semi-solid in appearance, but becomes liquefied by heating.
The recording head (6) preferably has a heating means so that solid actinic ray curable ink can be ejected at room temperature (25 ° C.), and in order to prevent a decrease in reactivity of the actinic ray curable ink. .

記録ヘッド(6)の温度は、用いるインクにもよるが、30℃以上100℃以下であることが好ましく、50℃以上70℃以下であることがより好ましい。
30℃未満では、インク吐出安定性が低下することがあり、100℃を超えると色滲みが生じることがある。
前記送風部(7)からインクに吹き付ける気体の風速は、インクの粘度等にもよるが、風速3m/sec以上15m/sec以下であることが好ましく、5m/sec以上10m/sec以下であることがより好ましい。3m/sec未満では、着弾ドットの高さが揃えられず光沢が低下することがあり、15m/secを超えると画像が乱れることがある。
The temperature of the recording head (6) is preferably 30 ° C. or more and 100 ° C. or less, more preferably 50 ° C. or more and 70 ° C. or less, although it depends on the ink used.
If it is less than 30 ° C., the ink ejection stability may be lowered, and if it exceeds 100 ° C., color bleeding may occur.
The wind speed of the gas blown to the ink from the air blowing section (7) is preferably 3 m / sec or more and 15 m / sec or less, preferably 5 m / sec or more and 10 m / sec or less, depending on the viscosity of the ink. Is more preferable. If it is less than 3 m / sec, the height of the landing dots may not be uniform and the gloss may be lowered, and if it exceeds 15 m / sec, the image may be distorted.

また、加熱時間又は気体を吹き付ける時間は、送風量にもよるが0.05〜3秒程度であることが好ましい。
前記送風部(7)から吹き付ける気体は温風であることが好ましく、温風の温度は、インクの溶融温度(モノマー又はホットメルト樹脂の融点(融点降下を示す場合は降下した温度))よりも1℃以上10℃以下低いことが好ましい。温風の温度を室温固体のモノマー又はホットメルト樹脂の融点より低くすることにより、温風を吹き付けたときに必要以上にインクドットが変形し、にじみが生じることを回避することできるだけでなく、インクに十分な変形を生じさせ、ドット高さを抑え、凹凸形状がなく、光沢感のある高画質な印刷画像を得ることができる。
インクの溶融温度より10℃を超えて低いとインクドットが固化し、インクの反応性が低下して耐擦過性が低下することがある。
具体的には、用いるインクの溶融温度にもよるが、25℃を超え90℃未満であることが好ましく、30℃以上60℃未満であることが好ましい。
前記送風部(7)は、発熱手段(例えば電熱線、セラミックヒータ等)と組み合わされ、温風を供給するようにしてもよいが、図3に示すように、照射部(8)からの排出風が排風供給路(9)を通して、送風部(7)に供給するようにすることが、コンパクトかつ低コスト化が可能になり好ましい。
また、送風部(7)と加熱手段とを別個にし、例えば、気体吹付箇所域に図示してない誘電加熱手段やレーザー照射手段等の加熱手段を設け、送風部(7)からの気体の吹付けとインクの加熱とを協動させてもよい。
さらにまた、前記記録媒体搬送部(3)は、記録媒体(5)を加熱する手段を有するものであることが好ましい。
The heating time or the time for blowing the gas is preferably about 0.05 to 3 seconds, although it depends on the amount of air blown.
The gas blown from the blower section (7) is preferably warm air, and the temperature of the warm air is higher than the melting temperature of the ink (the melting point of the monomer or hot melt resin (or the lowered temperature if a melting point drop is indicated)). It is preferably 1 ° C. or higher and 10 ° C. or lower. By making the temperature of the hot air lower than the melting point of the room temperature solid monomer or hot melt resin, not only can the ink dots be deformed more than necessary when the hot air is blown, but also bleeding can be avoided. Can be sufficiently deformed, the dot height can be suppressed, and there can be obtained a high-quality printed image without glossiness and glossiness.
If it is lower than the melting temperature of the ink by more than 10 ° C., the ink dots are solidified, the reactivity of the ink is lowered, and the scratch resistance may be lowered.
Specifically, although it depends on the melting temperature of the ink to be used, it is preferably higher than 25 ° C. and lower than 90 ° C., and preferably 30 ° C. or higher and lower than 60 ° C.
The air blowing section (7) may be combined with a heat generating means (for example, a heating wire, a ceramic heater, etc.) to supply hot air, but as shown in FIG. 3, it is discharged from the irradiation section (8). It is preferable that the wind is supplied to the blower section (7) through the exhaust air supply path (9) because it is possible to reduce the size and cost.
Further, the blowing unit (7) and the heating unit are separately provided, for example, a heating unit such as a dielectric heating unit or a laser irradiation unit (not shown) is provided in the gas spraying area, and the blowing of gas from the blowing unit (7) is performed. The application and heating of the ink may be coordinated.
Furthermore, it is preferable that the recording medium transport section (3) has means for heating the recording medium (5).

本発明における活性光線硬化型インクは、活性光線(特に紫外線)硬化性モノマー、及び重合開始剤(光反応開始剤)を含有し、更に必要に応じて増感剤や安定剤、界面活性剤などその他の成分を含有してなる。インク組成においては、添加剤(界面活性剤、重合禁止剤、など)や着色剤(顔料や染料、など)を含まない溶媒成分を、一般的に「ビヒクル」と表現する場合がある。
室温固体の活性光線硬化性インクとしては、ビヒクルに室温固体のモノマーを用いることや、室温液体のモノマーに室温固体の成分(例えばホットメルト樹脂)を添加することにより作製することができる。無論、室温固体のモノマーとホットメルト樹脂を併用するもできる。
The actinic ray curable ink in the present invention contains an actinic ray (particularly ultraviolet ray) curable monomer and a polymerization initiator (photoreaction initiator), and further includes a sensitizer, a stabilizer, a surfactant and the like as necessary. It contains other components. In the ink composition, a solvent component that does not contain additives (surfactants, polymerization inhibitors, etc.) and colorants (pigments, dyes, etc.) may be generally expressed as “vehicle”.
A room-temperature solid actinic ray curable ink can be prepared by using a room-temperature solid monomer in a vehicle or by adding a room-temperature solid component (for example, a hot-melt resin) to a room-temperature liquid monomer. Of course, a room temperature solid monomer and a hot melt resin can be used in combination.

[室温固体のモノマー]
室温固体のモノマーとしては、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、2−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、n−ステアリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、イオン系(メタ)アクリレート、1−アダマンチルアクリレート、1−アダマンチルメタクリレート、シクロヘキサンジメタクリレート、ポリエチレングリコール1000ジメタクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアネート、メトキシポリエチレングリコール1000メタクリレート、ポリエチレングリコール1000ジメタクリレート、などが挙げられる。具体的には、ライトエステル041MA、ライトエステルHO−HH、ライトエステルS(共栄社化学社製)、STA,GLBT,1−AdA、1−AdMA(大阪有機化学工業社製)、CD586D、CD401、SR740(サートマー社製)、TEICA(GX−8430)、MPEM−1000、PEM−1000、BR−42M(GX−6094)(第一工業製薬社製)、AM−230G、M−230G、S、23G、BPE−1300、DOD、A−DOD、A−1000(新中村化学社製)などが挙げられる。
[Room-temperature solid monomer]
As room temperature solid monomers, methoxypolyethylene glycol methacrylate, 2-methacryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, n-stearyl methacrylate, stearyl acrylate, ionic (meth) acrylate, 1-adamantyl acrylate, 1-adamantyl methacrylate, cyclohexane di Methacrylate, polyethylene glycol 1000 dimethacrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanate, methoxypolyethylene glycol 1000 methacrylate, polyethylene glycol 1000 dimethacrylate, and the like. Specifically, light ester 041MA, light ester HO-HH, light ester S (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), STA, GLBT, 1-AdA, 1-AdMA (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), CD586D, CD401, SR740 (Sartomer), TEICA (GX-8430), MPEM-1000, PEM-1000, BR-42M (GX-6094) (Daiichi Kogyo Seiyaku), AM-230G, M-230G, S, 23G, Examples thereof include BPE-1300, DOD, A-DOD, A-1000 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.).

室温液体のモノマーを主成分とした、活性光線硬化型インクの代表的なものとしては「カチオン重合型インク」、「アニオン重合型インク」及び「ラジカル重合型インク」がある。
カチオン重合型インクはカチオン反応性化合物(カチオンモノマー)と重合開始剤としての光酸発生剤とを含むものである。
アニオン重合型インクはアニオン反応性化合物(アニオンモノマー)と重合開始剤としての光塩基発生剤とを含むものである。
ラジカル重合型インクはラジカル反応性化合物(ラジカルモノマー)と重合開始剤としての光ラジカル開始剤とを含むものである。
以下では、これらの各インクについて説明する。
Typical examples of the actinic ray curable ink mainly composed of a room temperature liquid monomer include “cationic polymerization type ink”, “anion polymerization type ink”, and “radical polymerization type ink”.
The cationic polymerization type ink contains a cationic reactive compound (cationic monomer) and a photoacid generator as a polymerization initiator.
The anionic polymerization type ink contains an anion reactive compound (anionic monomer) and a photobase generator as a polymerization initiator.
The radical polymerization type ink contains a radical reactive compound (radical monomer) and a photo radical initiator as a polymerization initiator.
Hereinafter, each of these inks will be described.

<カチオン重合型インク>
カチオン重合型インクに適用できる酸発生剤は、紫外線等のエネルギー線を受けることにより重合を開始させる物質を生成する化合物であればよく、オニウム塩であるアリールスルフォニウム塩やアリールヨウドニウム塩が好適に使用できる。さらに必要に応じて、N−ビニルカルバゾール、チオキサントン化合物、9,10−ジブトキシアントラセン等のアントラセン化合物等の光増感剤を併用できる。
カチオン重合型インクに用いるエポキシ化合物としては、例えばビスフェノールA型エポキシ、ビスフェノールBA型エポキシ、ビスフェノールF型エポキシ、ビスフェノールAD型エポキシ、フェノールノボラック型エポキシ、クレゾールノボラック型エポキシ、脂環式エポキシ、フルオレン系エポキシ、ナフタレン系エポキシ、グリシジルエステル化合物、グリシジルアミン化合物、複素環式エポキシ、αオレフィンエポキシ等を挙げることができる。
特に脂環式エポキシ化合物は、粘度が低く且つ硬化速度が速く本発明のカチオン重合型インク組成物に好適に適用できる。例えば、3,4−エポキシシクロヘキセニルメチル−3’、4’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート及びこのε−カプロラクトン変成物、ビス−(3,4エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、1,2:8,9ジエポキシリモネン、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド1,2−エポキシ−4−ビニルシクロヘキサンが好適に使用できる。
カチオン重合型インクに用いるオキセタン化合物としては、インクに要求される特性に応じて適宜選択すればよく、特に基材への密着性が特に重要となる場合は3−エチル−3−(フェノキシメチル)オキタセンが好適に使用できる。
カチオン重合型インクは、必要に応じてビニルエーテル化合物を混合することができる。
好適に添加できるビニルエーテルとして例えば、2−エチルヘキシルビニルエーテル、ブタンジオール−1,4−ジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、メチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ビニル4−ヒドロキシブチルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル、ビニルプロピオネート、ビニルカルバゾール、ビニルピロリドン等が挙げられる。
ビヒクルはこれらの中から選ばれる少なくとも1種、または2種以上を混合して用いることができる。これらはいずれも記録媒体へのぬれ性が良好で広範囲の各種被着体物質に対し密着性に優れる。
更に、低粘度化および高速化のために水および溶剤を添加してもよい。インク組成物の構成成分をいずれもよく溶解させ、印字後は速やかに蒸発するものであればいずれの溶剤でもよい。このために使用する溶剤は、ケトンおよび/またはアルコールを主溶剤とするのが好ましく、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール等を単独又は混合さらに水との混合溶剤として使用するのが好ましい。
カチオン重合型インクの反応性成分として、必要に応じてプロペニルエーテル及びブテニルエーテルを配合できる。例えば1−ドデシル−1−プロペニルエーテル、1−ドデシル−1−ブテニルエーテル、1−ブテノキシメチル−2−ノルボネン、1−4−ジ(1−ブテノキシ)ブタン、1,10−ジ(1−ブテノキシ)デカン、1,4−ジ(1−ブテノキシメチル)シクロヘキサン、ジエチレングリコールジ(1−ブテニル)エーテル、1,2,3−トリ(1−ブテノキシ)プロパン、プロペニルエーテルプロピレンカーボネート等が好適に適用できる。
<Cationically-polymerized ink>
The acid generator applicable to the cationic polymerization type ink may be a compound that generates a substance that initiates polymerization by receiving energy rays such as ultraviolet rays, and an arylsulfonium salt or aryliodonium salt that is an onium salt may be used. It can be used suitably. Furthermore, if necessary, photosensitizers such as anthracene compounds such as N-vinylcarbazole, thioxanthone compounds, and 9,10-dibutoxyanthracene can be used in combination.
Examples of the epoxy compound used in the cationic polymerization type ink include bisphenol A type epoxy, bisphenol BA type epoxy, bisphenol F type epoxy, bisphenol AD type epoxy, phenol novolac type epoxy, cresol novolac type epoxy, alicyclic epoxy, and fluorene type epoxy. , Naphthalene type epoxy, glycidyl ester compound, glycidyl amine compound, heterocyclic epoxy, α-olefin epoxy and the like.
In particular, the alicyclic epoxy compound can be suitably applied to the cationic polymerization type ink composition of the present invention having a low viscosity and a high curing rate. For example, 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexenecarboxylate and its epsilon-caprolactone modification, bis- (3,4 epoxycyclohexylmethyl) adipate, 1,2: 8,9 diepoxy Limonene and vinylcyclohexene monooxide 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane can be preferably used.
The oxetane compound used in the cationic polymerization type ink may be appropriately selected according to the properties required for the ink. In particular, when the adhesion to the substrate is particularly important, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) Okitacene can be preferably used.
The cationic polymerization type ink can be mixed with a vinyl ether compound as required.
Examples of vinyl ethers that can be suitably added include 2-ethylhexyl vinyl ether, butanediol-1,4-divinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, dodecyl vinyl ether, Ethyl vinyl ether, hexanediol divinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, methyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, propyl vinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, vinyl 4-hydroxybutyl ether, vinyl cyclohexyl ether Ether, vinyl propionate, vinyl carbazole, vinyl pyrrolidone.
The vehicle can be used by mixing at least one selected from these, or two or more. All of these have good wettability to a recording medium and have excellent adhesion to a wide variety of adherend materials.
Furthermore, water and a solvent may be added to reduce the viscosity and increase the speed. Any solvent may be used as long as it dissolves all the constituent components of the ink composition and evaporates quickly after printing. The solvent used for this purpose is preferably a ketone and / or alcohol as the main solvent. For example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methanol, ethanol, isopropanol, etc. are used alone or as a mixed solvent with water. It is preferable to do this.
As the reactive component of the cationic polymerization type ink, propenyl ether and butenyl ether can be blended as necessary. For example, 1-dodecyl-1-propenyl ether, 1-dodecyl-1-butenyl ether, 1-butenoxymethyl-2-norbonene, 1-4-di (1-butenoxy) butane, 1,10-di (1-butenoxy) Decane, 1,4-di (1-butenoxymethyl) cyclohexane, diethylene glycol di (1-butenyl) ether, 1,2,3-tri (1-butenoxy) propane, propenyl ether propylene carbonate, and the like can be suitably applied.

<アニオン重合型インク>
アニオン重合型インクに適用できる塩基発生剤としては、o−ニトロベンジルカーバメート、α,α−ジメチルベンジルカーバメート、α−ケトカーバメート誘導体、N−ヒドロキシイミドカーバメート、などの第一級アミンまたは第二級アミンや、フェニルグリオキシレートのアンモニウム塩、ベンズヒドリルアンモニウム塩、N−ベンゾフェノンメチル−トリ−N−アルキルアンモニウムホウ酸塩、第四級α−アンモニウムアセトフェノン塩のホウ酸塩、ジチオカーバメート、チオシアナート、および他の対イオン、またはアミンイミド誘導体からなる塩が挙げられる。
具体的には、みどり化学株式会社製のANC−101(アニソイン−N−シクロヘキシルカーバメート、NBC−101(2−ニトロベンジル−N−シクロヘキシカーバメートが適する。
特に、ANC−101は硬化時の黄味が小さく、クリアインクにおいて有効である。
光開始助剤としては、トリエタノールアミン、2ジメチルアミノ安息香酸エチル、4ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、重合性3級アミン等が挙げられる。また、アニオン重合は反応速度が若干遅いため、ラジカル重合反応との組合せを併用する場合がある。
モノマーとしては、アニオン重合性を有するモノマーであれば、特に限定されないが、アニオン重合性モノマーとしては、エポキシ類が挙げられる。
また、ラジカル重合性であると共にアニオン重合性を有するモノマーも用いることが可能であり、(メタ)アクリル酸類、(メタ)アクリルアミド類、芳香族ビニル類、内部二重結合を有する化合物(マレイン酸など)等が挙げられる。二種以上のモノマーを併用してもよい。
<Anion polymerization type ink>
Base generators applicable to anionic polymerization type inks include primary amines or secondary amines such as o-nitrobenzyl carbamate, α, α-dimethylbenzyl carbamate, α-keto carbamate derivatives, N-hydroxyimido carbamate, etc. An ammonium salt of phenylglyoxylate, a benzhydryl ammonium salt, an N-benzophenone methyl-tri-N-alkyl ammonium borate, a borate of a quaternary α-ammonium acetophenone salt, a dithiocarbamate, a thiocyanate, and Other counter ions or salts composed of amine imide derivatives can be mentioned.
Specifically, ANC-101 (anisoin-N-cyclohexyl carbamate, NBC-101 (2-nitrobenzyl-N-cyclohexyl carbamate) manufactured by Midori Chemical Co., Ltd. is suitable.
In particular, ANC-101 has a small yellowishness when cured and is effective in clear ink.
Examples of the photoinitiator include triethanolamine, ethyl 2dimethylaminobenzoate, isoamyl 4dimethylaminobenzoate, and polymerizable tertiary amine. Moreover, since anionic polymerization has a slightly low reaction rate, it may be used in combination with a radical polymerization reaction.
The monomer is not particularly limited as long as it is an anion polymerizable monomer, and examples of the anion polymerizable monomer include epoxies.
It is also possible to use a monomer that is radically polymerizable and also has anionic polymerizability, such as (meth) acrylic acids, (meth) acrylamides, aromatic vinyls, compounds having an internal double bond (such as maleic acid). ) And the like. Two or more monomers may be used in combination.

<ラジカル重合型インク>
ラジカル光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル系、アセトフェノン系,ベンゾフェノン系、ベンゾフェノン、チオキサントン系、その他アシルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート等の特殊グループがあり、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルメチルケタール、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(略称 αヒドロキシケトン)、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(A),ベンゾフェノン(B)ブレンド(略称 α−ヒドロキシケトンブレンド)、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン2(略称 α−ヒドロキシケトン)、pイソプロピルαヒドロキシイソブチルフェノン、1,1ジクロロアセトフェノン、2クロロチオキサントン、等が挙げられる。
具体的には、バイキュア10、30、55(ストウファー社製)、KAYACURE BP−100、KAYACURE BMS、KAYACURE DETX−S、KAYACURE CTX、KAYACURE 2−EAQ、KAYACURE DMBI、KAYACURE EPA(日本化薬社製)、イルガキュア127、184、819、907、369、379、500、2959、ダロキュア1173、MBF、TPO(BASF社製)、カウンタキュアCTX、カウンタキュアBMS、カウンタキュアITX、カウンタキュアPDO、カウンタキュアBEA、DMB(ワードブレンキンソップ社製)、サンキュアーIP、BTTP(日本油脂社製)等がある。その他、光開始剤含有タイプの光硬化型樹脂を使用してもよい。
<Radical polymerization ink>
As radical photopolymerization initiators, there are special groups such as benzoin ether, acetophenone, benzophenone, benzophenone, thioxanthone, acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzoin alkyl ether, benzylmethyl ketal, 1- Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (abbreviation α-hydroxy ketone), 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (A), benzophenone (B) blend (abbreviation α-hydroxy ketone blend), 2-hydroxy-2-methyl-1 -Phenyl-propan-1-one 2 (abbreviation α-hydroxyketone), pisopropyl αhydroxyisobutylphenone, 1,1 dichloroacetophenone, 2chlorothioxanthone, etc.
Specifically, BiCure 10, 30, 55 (manufactured by Stower), KAYACURE BP-100, KAYACURE BMS, KAYACURE DETX-S, KAYACURE CTX, KAYACURE 2-EAQ, KAYACURE DMBI, KAYACURE EPA (manufactured by KAYACURE EPA) , Irgacure 127, 184, 819, 907, 369, 379, 500, 2959, Darocur 1173, MBF, TPO (manufactured by BASF), countercure CTX, countercure BMS, countercure ITX, countercure PDO, countercure BEA, There are DMB (manufactured by Ward Brenkinsopp), Suncure IP, BTTP (manufactured by NOF Corporation) and the like. In addition, a photoinitiator-containing type photocurable resin may be used.

本発明におけるインクの主成分は、ラジカル光重合開始剤、塩基発生剤から発生する開始種により重合反応を起こさせる各種公知のラジカル重合性のモノマーが好ましい。ラジカル重合性モノマーとしては、(メタ)アクリレート類、(メタ)アクリルアミド類、芳香族ビニル類、内部二重結合を有する化合物(マレイン酸など)等が挙げられる。以下、単官能の重合性化合物、及び多官能の重合性化合物を詳細に例示する。   The main component of the ink in the present invention is preferably various known radically polymerizable monomers that cause a polymerization reaction with an initiation species generated from a radical photopolymerization initiator or a base generator. Examples of the radical polymerizable monomer include (meth) acrylates, (meth) acrylamides, aromatic vinyls, compounds having an internal double bond (such as maleic acid), and the like. Hereinafter, monofunctional polymerizable compounds and polyfunctional polymerizable compounds will be exemplified in detail.

単官能の(メタ)アクリレート類の具体例として、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、tert−オクチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、4−n−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルジグリコール(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−クロロエチル(メタ)アクリレート、4−ブロモブチル(メタ)アクリレート、シアノエチル(メタ)アクリレート、ブトシキメチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、アルコキシメチル(メタ)アクリレート、アルコキシエチル(メタ)アクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2−(2−ブトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシル(メタ)アクリレート、4−ブチルフェニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2,4,5−テトラメチルフェニル(メタ)アクリレート、4−クロロフェニル(メタ)アクリレート、フェノキシメチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、グリシジロキシブチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、トリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート、トリメチルシリルプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキシド(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキシド(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、2−メタクリロイロキシエチルコハク酸、2−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、2−メタクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、トリフロロエチル(メタ)アクリレート、パーフロロオクチルエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、EO変性フェノール(メタ)アクリレート、EO変性クレゾール(メタ)アクリレート、EO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、PO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、EO変性−2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Specific examples of monofunctional (meth) acrylates include hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, tert-octyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) ) Acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 4-n-butylcyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate 2-ethylhexyl diglycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 4-bromobutyl (meth) acrylate, cyano Chill (meth) acrylate, butoxymethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, alkoxymethyl (meth) acrylate, alkoxyethyl (meth) acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2 -(2-butoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl (meth) acrylate, 4-butylphenyl (meth) Acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2,4,5-tetramethylphenyl (meth) acrylate, 4-chlorophenyl (meth) acrylate, phenoxymethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) Chlorate, glycidyloxybutyl (meth) acrylate, glycidyloxyethyl (meth) acrylate, glycidyloxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) ) Acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl ( (Meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate, trimethoxysilylpropyl (meth) acrylate, trimethyl Rusilylpropyl (meth) acrylate, polyethylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, oligoethylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, Polyethylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, polypropylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, oligopropylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, 2- Methacryloyloxyhexahydrophthalic acid, 2-methacryloyloxyethyl-2-hydride Xylpropyl phthalate, butoxydiethylene glycol (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, EO-modified phenol (meth) acrylate, EO Examples thereof include modified cresol (meth) acrylate, EO-modified nonylphenol (meth) acrylate, PO-modified nonylphenol (meth) acrylate, EO-modified-2-ethylhexyl (meth) acrylate, and the like.

本発明に用いるラジカル重合型インクに使用できる単官能の(メタ)アクリルアミド類の例としては、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン等が挙げられる。   Examples of monofunctional (meth) acrylamides that can be used in the radical polymerization type ink used in the present invention include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) ) Acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, etc. are mentioned.

本発明に用いるラジカル重型インクに使用できる単官能の前記芳香族ビニル類の具体例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、3−メチルスチレン、4−メチルスチレン、3−エチルスチレン、4−エチルスチレン、3−プロピルスチレン、4−プロピルスチレン、3−ブチルスチレン、4−ブチルスチレン、3−ヘキシルスチレン、4−ヘキシルスチレン、3−オクチルスチレン、4−オクチルスチレン、3−(2−エチルヘキシル)スチレン、4−(2−エチルヘキシル)スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、4−t−ブトキシカルボニルスチレン、4−メトキシスチレン、4−t−ブトキシスチレン等が挙げられる。   Specific examples of the monofunctional aromatic vinyls that can be used in the radical heavy ink used in the present invention include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, and acetoxystyrene. , Chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, vinyl benzoic acid methyl ester, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 3-ethylstyrene, 4-ethylstyrene, 3-propylstyrene, 4-propylstyrene, 3-butyl Styrene, 4-butyl styrene, 3-hexyl styrene, 4-hexyl styrene, 3-octyl styrene, 4-octyl styrene, 3- (2-ethylhexyl) styrene, 4- (2-ethylhexyl) styrene, allyl styrene , Isopropenyl styrene, butenylstyrene, octenyl styrene, 4-t-butoxycarbonyl styrene, 4-methoxystyrene, and a 4-t-butoxystyrene.

二官能の(メタ)アクリレートの具体例として、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、2,4−ジメチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール(メタ)アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングルコールジ(メタ)アクリレート、オリゴエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチル−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、EO変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFポリエトキシジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチルプロパンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Specific examples of the bifunctional (meth) acrylate include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and 2,4-dimethyl. -1,5-pentanediol di (meth) acrylate, butylethylpropanediol (meth) acrylate, ethoxylated cyclohexanemethanol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, oligoethylene glycol di (meth) acrylate, Ethylene glycol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butyl-butanediol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, EO-modified bisphenol A di (meth) acrylate Bisphenol F polyethoxydi (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, oligopropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butylpropanediol di ( Examples include meth) acrylate, 1,9-nonanedi (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, and tricyclodecane di (meth) acrylate.

三官能の(メタ)アクリレートの具体例として、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリス((メタ)アクリロイルオキシプロピル)エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリス((メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ソルビトールトリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化グリセリントリ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
ビヒクルはこれらの中から選ばれる少なくとも1種、または2種以上を混合して用いることができる。記録媒体への密着性に優れるオリゴマーやプレポリマーを添加してもよい。
Specific examples of trifunctional (meth) acrylates include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane alkylene oxide-modified tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate , Dipentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tris ((meth) acryloyloxypropyl) ether, isocyanuric acid alkylene oxide modified tri (meth) acrylate, propionate dipentaerythritol tri (meth) acrylate, tris ((meta) ) Acryloyloxyethyl) isocyanurate, hydroxypivalaldehyde-modified dimethylolpropane tri (meth) acrylate, sorbitol tri (meth) Acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and ethoxylated glycerin tri (meth) acrylate.
The vehicle can be used by mixing at least one selected from these, or two or more. You may add the oligomer and prepolymer which are excellent in the adhesiveness to a recording medium.

[ホットメルト樹脂]
また、ホットメルト樹脂を使用することにより、高い画像品質と安定した印刷適性を達成することができる。
ホットメルト樹脂としては、脂肪酸アミド、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、クマロン樹脂、脂肪酸エステル、グリセライド、等が挙げられる。
[Hot melt resin]
Further, by using a hot melt resin, high image quality and stable printability can be achieved.
Examples of the hot melt resin include fatty acid amide, polyester, polyvinyl acetate, silicone resin, coumarone resin, fatty acid ester, glyceride, and the like.

脂肪酸アミドとしては、モノアミド、ビスアミド、テトラアミド、ポリアミド、エステルアミド等が挙げられる。モノアミドは、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘン酸アミド、ブラシジン酸アミドなどから選ばれる少なくとも1種または2種以上を混合して用いることができる。N−置換脂肪酸アミドを用いてもよく、N,N’−2−ヒドロキステアリン酸アミド、N,N’−エチレンビスオレイン酸アミド、N,N’−キシレンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸モノメチロールアミド、N−オレイルステアリン酸アミド、N−ステアリルステアリン酸アミド、N−オレイルパルミチン酸アミド、N−ステアリルエルカ酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミド、N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミド、2−ステアラミドエチルステアレートなどから選ばれる少なくとも1種または2種以上を混合して用いることができる。   Examples of the fatty acid amide include monoamide, bisamide, tetraamide, polyamide, and ester amide. The monoamide is used by mixing at least one selected from lauric acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, palmitic acid amide, behenic acid amide, brassic acid amide and the like. be able to. N-substituted fatty acid amides may be used, N, N′-2-hydroxtearic acid amide, N, N′-ethylenebisoleic acid amide, N, N′-xylene bisstearic acid amide, stearic acid monomethylolamide N-oleyl stearic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, N-oleyl palmitic acid amide, N-stearyl erucic acid amide, N, N′-dioleyl adipic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide , N, N'-distearylisophthalic acid amide, 2-stearamide ethyl stearate, or the like can be used in combination.

ビスアミドは、N,N’−エチレンビスオレイン酸アミド、N,N’−キシレンビスステアリン酸アミドなどが選ばれる。テトラアミドはUNIREZ 2224、UNIREZ 2970(以上、ユニオンキャンプ社製)等が使用できる。ポリアミドは、SYLVAMID E−5(アリゾナケミカル社製)、DPX 335−10、DPX H−415、DPX 335−11、DPX 830、DPX 850、DPX 925、DPX 927、DPX 1160、DPX 1163、DPX 1175、DPX 1196、DPX 1358、バーサミド711、バーサミド725、バーサミド930、バーサミド940、バーサロン1117、バーサロン1138、バーサロン1300(以上、ヘンケル社製)、トーマイド391、トーマイド393、トーマイド394、トーマイド395、トーマイド397、トーマイド509、トーマイド535、トーマイド558、トーマイド560、トーマイド1310、トーマイド1396、トーマイド90、トーマイド92(以上、富士化成工業社製)等が使用できる。エステルアミドは、ステアリン酸エステルアミド等の脂肪酸エステルアミドが代表的であり、CPH−380N(CP Hall社製)、カワスリップSA(川研ファインケミカル社製)等が使用できる。   As the bisamide, N, N′-ethylenebisoleic acid amide, N, N′-xylene bisstearic acid amide, or the like is selected. As the tetraamide, UNIREZ 2224, UNIREZ 2970 (manufactured by Union Camp) can be used. Polyamide is SYLVAMID E-5 (manufactured by Arizona Chemical), DPX 335-10, DPX H-415, DPX 335-11, DPX 830, DPX 850, DPX 925, DPX 927, DPX 1160, DPX 1163, DPX 1175, DPX 1196, DPX 1358, Versamide 711, Versamide 725, Versamide 930, Versamide 940, Bar Salon 1117, Bar Salon 1138, Bar Salon 1300 (above, manufactured by Henkel), Tomide 391, Tomide 393, Tomide 394, Tomide 395, Tomide 397, tomide 509, tomide 535, tomide 558, tomide 560, tomide 1310, tomide 1396, tomide 90, tomide 92 (or more Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.), and the like can be used. The ester amide is typically a fatty acid ester amide such as stearic acid ester amide, and CPH-380N (manufactured by CP Hall), Kawaslip SA (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) and the like can be used.

また、ポリエステルとしてKTR2150(花王社製)、ポリ酢酸ビニルとしてAC401、AC540、AC580(以上、アライドケミカル社製)、シリコーン樹脂としてシリコーンSH6018(東レシリコーン社製)、シリコーンKR215、シリコーンKR216、シリコーンKR220(以上、信越シリコーン社製)、クマロン樹脂としてエスクロンG−90(新日鐵化学社製)などが使用できる。   Moreover, KTR2150 (made by Kao Corporation) as polyester, AC401, AC540, AC580 (above, made by Allied Chemical Co.) as polyvinyl acetate, silicone SH6018 (made by Toray Silicone), silicone KR215, silicone KR216, silicone KR220 (made by Allied Chemical Co., Ltd.) As described above, Escron G-90 (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) can be used as a coumarone resin.

脂肪酸エステルとしては、一価または多価アルコール脂肪酸エステルが望ましい。例えば、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート等が選ばれる。具体的には、レオドールSP−S10、レオドールSP−S30、レオドールSA10、エマゾールP−10、エマゾールS−10、エマゾールS−20、エマゾールB、レオドールスーパSP−S10、エマノーン3199、エマノーン3299、エキセパールPE−MS(以上、花王社製)、ユニスターM9676、ユニスターM2222SL(以上、日本油脂社製)等が使用できる。
さらにはセロチン酸ミリシル、セロチン酸セリル、モンタン酸セリル、パルミチン酸ミリシル、ステアリン酸ミリシル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル等の高級脂肪酸の高級アルコールエステル類等が選ばれる。
As the fatty acid ester, a monohydric or polyhydric alcohol fatty acid ester is desirable. For example, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monobehenate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, propylene glycol monostearate, ethylene glycol distearate and the like are selected. Specifically, rheodol SP-S10, rheodol SP-S30, rheodol SA10, emazole P-10, emazole S-10, emazole S-20, emazole B, rheodol super SP-S10, emmanon 3299, emmanon 3299, exepar PE-MS (above, manufactured by Kao Corporation), UNISTAR M9766, UNISTAR M2222SL (above, manufactured by NOF Corporation) and the like can be used.
Furthermore, higher alcohol esters of higher fatty acids such as myricyl serotate, ceryl serotic acid, ceryl montanate, myricyl palmitate, myricyl stearate, cetyl palmitate, cetyl stearate and the like are selected.

グリセライドとしては、ステアリン酸モノグリセライド、パルミチンモノグリセライド、オレイン酸モノグリセライド、ベヘニン酸モノグリセライドなどが選ばれる。具体的には、レオドールMS−50、レオドールMS−60、レオドールMS−165、レオドールMo−60、エキセパールG−MB(以上、花王社製)が選ばれる。
さらに脂環族飽和炭化水素樹脂、ロジン系樹脂、炭化水素系樹脂、アミド系樹脂、アクリル酸系及びメタクリル酸系高分子、スチレン系高分子、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリケトン等の高分子量樹脂を添加することもできる。
As the glyceride, stearic acid monoglyceride, palmitic monoglyceride, oleic acid monoglyceride, behenic acid monoglyceride and the like are selected. Specifically, rheodol MS-50, rheodol MS-60, rheodol MS-165, rheodol Mo-60, and Exepearl G-MB (above, manufactured by Kao Corporation) are selected.
High molecular weight resins such as alicyclic saturated hydrocarbon resins, rosin resins, hydrocarbon resins, amide resins, acrylic and methacrylic polymers, styrene polymers, ethylene vinyl acetate copolymers, polyketones, etc. Can also be added.

モノマー若しくはオリゴマーと、ホットメルト樹脂の重量比は、99.9:0.1〜90:10とすることが好ましい。これにより高い光重合性を達成することができる。   The weight ratio of the monomer or oligomer to the hot melt resin is preferably 99.9: 0.1 to 90:10. Thereby, high photopolymerizability can be achieved.

本発明に用いる着色剤としては、上記ビヒクルに良分散して耐候性に優れた顔料が望ましい。特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤あるいはマゼンタ顔料としては、Pigment Red 3、5、19、22、31、38、43、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49:1、53:1、57:1、57:2、58:4、63:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、208、216、226、257、Pigment Violet 3、19、23、29、30、37、50、88、Pigment Orange 13、16、20、36、青またはシアン顔料としては、pigment Blue 1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17−1、22、27、28、29、36、60、緑顔料としては、Pigment Green 7、26、36、50、黄顔料としては、Pigment Yellow 1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94,95、97、108、109、110、128、137、138、139、150、151、153、154、155、157、166、167、168、180、185、193、黒顔料としては、Pigment Black 7、28、26などが目的に応じて使用できる。
具体的に商品名を示すと、例えば、クロモファインイエロー2080、5900、5930、AF−1300、2700L、クロモファインオレンジ3700L、6730、クロモファインスカーレット6750、クロモファインマゼンタ6880、6886、6891N、6790、6887、クロモファインバイオレット RE、クロモファインレッド6820、6830、クロモファインブルーHS−3、5187、5108、5197、5085N、SR−5020、5026、5050、4920、4927、4937、4824、4933GN−EP、4940、4973、5205、5208、5214、5221、5000P、クロモファイングリーン2GN、2GO、2G−550D、5310、5370、6830、クロモファインブラックA−1103、セイカファストエロー10GH、A−3、2035、2054、2200、2270、2300、2400(B)、2500、2600、ZAY−260、2700(B)、2770、セイカファストレッド8040、C405(F)、CA120、LR−116、1531B、8060R、1547、ZAW−262、1537B、GY、4R−4016、3820、3891、ZA−215、セイカファストカーミン6B1476T−7、1483LT、3840、3870、セイカファストボルドー10B−430、セイカライトローズR40、セイカライトバイオレットB800、7805、セイカファストマルーン460N、セイカファストオレンジ900、2900、セイカライトブルーC718、A612、シアニンブルー4933M、4933GN−EP、4940、4973(大日精化工業社製)、KET Yellow 401、402、403、404、405、406、416、424、KET Orange 501、KET Red 301、302、303、304、305、306、307、308、309、310、336、337、338、346、KET Blue 101、102、103、104、105、106、111、118、124、KET Green 201(DIC社製)、Colortex Yellow 301、314、315、316、P−624、314、U10GN、U3GN、UNN、UA−414、U263、Finecol Yellow T−13、T−05、Pigment Yellow1705、Colortex Orange 202、Colortex Red101、103、115、116、D3B、P−625、102、H−1024、105C、UFN、UCN、UBN、U3BN、URN、UGN、UG276、U456、U457、105C、USN、Colortex Maroon601、Colortex BrownB610N、Colortex Violet600、Pigment Red 122、Colortex Blue516、517、518、519、A818、P−908、510、Colortex Green402、403、Colortex Black 702、U905(山陽色素社製)、Lionol Yellow1405G、Lionol Blue FG7330、FG7350、FG7400G、FG7405G、ES、ESP−S(東洋インキ製造社製)、Toner Magenta E02、Permanent RubinF6B、Toner Yellow HG、Permanent Yellow GG−02、Hostapeam BlueB2G(ヘキストインダストリ社製)、カーボンブラック#2600、#2400、#2350、#2200、#1000、#990、#980、#970、#960、#950、#850、MCF88、#750、#650、MA600、MA7、MA8、MA11、MA100、MA100R、MA77、MA220、#52、#50、#47、#45、#45L、#40、#33、#32、#30、#25、#20、#10、#5、#44、CF9、(三菱化学社製)などが挙げられる。
The colorant used in the present invention is preferably a pigment that is well dispersed in the vehicle and has excellent weather resistance. Although not particularly limited, for example, organic or inorganic pigments having the following numbers described in the color index can be used.
Examples of red or magenta pigments include Pigment Red 3, 5, 19, 22, 31, 38, 43, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 48: 5, 49: 1, and 53: 1. 57: 1, 57: 2, 58: 4, 63: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 88, 104, 108, 112, 122, 123, 144, 146 149, 166, 168, 169, 170, 177, 178, 179, 184, 185, 208, 216, 226, 257, Pigment Violet 3, 19, 23, 29, 30, 37, 50, 88, Pigment Orange 13 16, 20, 36, blue or cyan pigments include pigment blue 1, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 1 -1, 22, 27, 28, 29, 36, 60, Pigment Green 7, 26, 36, 50 as a green pigment, Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 34 as a yellow pigment , 35, 37, 55, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 108, 109, 110, 128, 137, 138, 139, 150, 151, 153, 154, 155, 157, 166, 167 168, 180, 185, 193, Pigment Black 7, 28, 26, etc. can be used according to the purpose.
Specific product names include, for example, chromo fine yellow 2080, 5900, 5930, AF-1300, 2700L, chromo fine orange 3700L, 6730, chromo fine scarlet 6750, chromo fine magenta 6880, 6886, 6891N, 6790, 6887. , Chromofine Violet RE, Chromofine Red 6820, 6830, Chromofine Blue HS-3, 5187, 5108, 5197, 5085N, SR-5020, 5026, 5050, 4920, 4927, 4937, 4824, 4933GN-EP, 4940, 4973, 5205, 5208, 5214, 5221, 5000P, Chromofine Green 2GN, 2GO, 2G-550D, 5310, 5370, 6830, Black Mofine Black A-1103, Seika Fast Yellow 10GH, A-3, 2035, 2054, 2200, 2270, 2300, 2400 (B), 2500, 2600, ZAY-260, 2700 (B), 2770, Seika Fast Red 8040 , C405 (F), CA120, LR-116, 1531B, 8060R, 1547, ZAW-262, 1537B, GY, 4R-4016, 3820, 3891, ZA-215, Seika Fast Carmine 6B1476T-7, 1483LT, 3840, 3870 , Seika Fast Bordeaux 10B-430, Seica Light Rose R40, Seika Light Violet B800, 7805, Seika Fast Maroon 460N, Seika Fast Orange 900, 2900, Seika Light Blue C7 8, A612, cyanine blue 4933M, 4933GN-EP, 4940, 4973 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), KET Yellow 401, 402, 403, 404, 405, 406, 416, 424, KET Orange 501, KET Red 301, 302, 303, 304, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 336, 337, 338, 346, KET Blue 101, 102, 103, 104, 105, 106, 111, 118, 124, KET Green 201 ( DIC), Colortex Yellow 301, 314, 315, 316, P-624, 314, U10GN, U3GN, UNN, UA-414, U263, Finecol Yellow T-13, T-05, Pigment Ye low 1705, Colortex Orange 202, Colortex Red 101, 103, 115, 116, D3B, P-625, 102, H-1024, 105C, UFN, UCN, UBN, U3BN, URN, UGN, UG276, U456, U457, 105C, USN , Colortex Maron 601, Colortex Brown B610N, Colortex violet 600, Pigment Red 122, Colortex Blue 516, 517, 518, 519, A818, P-908, 510, Coltex Green402, 403, Col70 , Lionol Blue FG7330, F G7350, FG7400G, FG7405G, ES, ESP-S (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), Toner Magenta E02, Permanent RubinF6B, Toner Yellow HG, Permanent Yellow GG-02, Hostape Blue B2 , # 2400, # 2350, # 2200, # 1000, # 990, # 980, # 970, # 960, # 950, # 850, MCF88, # 750, # 650, MA600, MA7, MA8, MA11, MA100, MA100R , MA77, MA220, # 52, # 50, # 47, # 45, # 45L, # 40, # 33, # 32, # 30, # 25, # 20, # 10, # 5, # 44, CF9, ( Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), and the like.

顔料の添加量はインク100重量部に対して1〜20重量部が適量である。0.1重量部未満では画像品質が低下し、20重量部より多いとインク粘度特性に悪影響を与える。
また、色の調整等で2種類以上の着色剤を適時混合して使用できる。
An appropriate amount of the pigment is 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ink. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the image quality is deteriorated. If the amount is more than 20 parts by weight, the ink viscosity characteristics are adversely affected.
In addition, two or more kinds of colorants can be mixed and used in a timely manner for color adjustment or the like.

本発明のインク組成物に更に機能性を発現するため、各種の増感剤、光安定化剤、表面処理剤、界面活性剤、粘度低下剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋促進剤、重合禁止剤、可塑剤、防腐剤、pH調整剤、消泡剤、保湿剤、分散剤、染料等を混合することができる。
上記したビヒクル、着色剤及びその他の成分の混合、分散には、ビーズミル、ホモジナイザを用いることが多いが、周知の各種の粉砕又は分散装置が特に制限なく使用できる。
これらには、高速回転ミル、ローラーミル、容器駆動媒体ミル、媒体撹拌ミル、ジェットミル等の区分があり、例えば、ハイスピードデイスパーサ、インペラデイスパーザ、ゲートミキサ、ビーズミル、サンドミル、パールミル、コブラミル、ピンミル、モリネックスミル、撹拌ミル、ユニバーサルミル、センチュリーミル、プレッシャミル、アジテータミル、2本ロールエクストルーダ、2本ロールミル、3本ロールミル、ニッチェミル、ニーダ、ミキサ、コロイドミル、ストーンミル、ケーデイミル、遊星ミル、ボールミル、パドルミキサ、アトライター、フロージェットミキサ、スラッシャーミル、ペグミル、マイクロフルダイザ、クレアミックス、ライノミル、ピン付きビーズミル、横型ビーズミル等がある。
In order to further develop functionality in the ink composition of the present invention, various sensitizers, light stabilizers, surface treatment agents, surfactants, viscosity reducing agents, antioxidants, anti-aging agents, crosslinking accelerators, Polymerization inhibitors, plasticizers, preservatives, pH adjusters, antifoaming agents, humectants, dispersants, dyes, and the like can be mixed.
In order to mix and disperse the vehicle, colorant and other components described above, a bead mill and a homogenizer are often used, but various well-known pulverizing or dispersing devices can be used without particular limitation.
These include high-speed rotating mills, roller mills, container drive media mills, media agitation mills, jet mills, etc., for example, high-speed dispersers, impeller dispersers, gate mixers, bead mills, sand mills, pearl mills, cobra mills, pin mills. , Molinex mill, stirring mill, universal mill, century mill, pressure mill, agitator mill, 2 roll extruder, 2 roll mill, 3 roll mill, niche mill, kneader, mixer, colloid mill, stone mill, caddy mill, planetary mill, There are ball mills, paddle mixers, attritors, flow jet mixers, slasher mills, peg mills, micro full dithers, clear mixes, rhino mills, pin bead mills and horizontal bead mills.

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、記載例に限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention concretely, it is not limited to a description example.

〔実施例1〕
ビヒクルとして、ポリエトキシ化テトラメチロールメタンテトラアクリレート(新中村化学社製、ATM−35E)20重量部、アクリロイルモルホリン(興人社製、ACMO)50重量部、2−ヒドロキシエチルアクリルアミド(興人社製、HEAA)20重量部、ポリエチレングリコールジメタクリレート(共栄社化学社製、ライトエステル9EG)10重量部をホモジナイザ(日立工機社製、HG30)で均質な混合物が得られるまで混合した。
次に、ホットメルト樹脂として、カワスリップSA(川研ファインケミカル社製)を10重量部追加し、ホットスターラを80℃に設定して、均質な混合物が得られるまで混合した。
さらに、混合組成物100重量部に対し、カーボンブラック(三菱化学社製、#5B)1重量部、顔料分散剤として極性基含有高分子分散剤(日本ルーブリゾール社製、ソルスパース32000)1重量部、重合開始剤(チバジャパン社製、Irugacure379)10重量部を配合して、均質な混合物が得られるまで混合、分散し、続いてろ過を行ない、不純物等を除去して均質な室温固体状黒インク組成物を得た。記録ヘッドとして、リコープリンティングシステムズ(株)製、GEN4ヘッドを用いて、前記インク組成物を白PET上に塗布し、UV照射器としてInetegrationTechnology社製、SubZero085(Aバルブ使用)を用いて、硬化させた。解像度:150×150dpi、搬送速度100mm/secで白PETを搬送した。送風器は、圧縮空気を5m/sec以上の風速、温度が約40℃となるように調整して、UV照射器の直前に設置した。
ドット平坦化の様子を観察した結果、約3μmのドット高さで均一なドット形状が得られた。
また、ヘッドを4個配列して、解像度:600×600dpiでベタ印刷を実施した結果、均一な光沢感のあるベタ画像を得ることができた。
[Example 1]
As a vehicle, 20 parts by weight of polyethoxylated tetramethylol methane tetraacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., ATM-35E), 50 parts by weight of acryloylmorpholine (manufactured by Kojin Co., Ltd., ACMO), 2-hydroxyethylacrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd., (HEAA) 20 parts by weight and polyethylene glycol dimethacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester 9EG) were mixed with a homogenizer (manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd., HG30) until a homogeneous mixture was obtained.
Next, 10 parts by weight of Kawaslip SA (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) was added as a hot melt resin, and the hot stirrer was set at 80 ° C. and mixed until a homogeneous mixture was obtained.
Furthermore, 1 part by weight of carbon black (Mitsubishi Chemical Corporation, # 5B) and 1 part by weight of a polar group-containing polymer dispersant (Nihon Lubrizol Corporation, Solsperse 32000) as a pigment dispersant with respect to 100 parts by weight of the mixed composition , 10 parts by weight of a polymerization initiator (Ciba Japan Co., Ltd., Irugacure 379) was mixed and dispersed until a homogeneous mixture was obtained, followed by filtration to remove impurities and the like to obtain a homogeneous room temperature solid black An ink composition was obtained. Using the GEN4 head manufactured by Ricoh Printing Systems Co., Ltd. as the recording head, the ink composition was applied onto white PET, and cured using SubZero 085 (using A bulb) manufactured by Inetegation Technology as a UV irradiator. It was. Resolution: 150 × 150 dpi, white PET was transported at a transport speed of 100 mm / sec. The blower was installed immediately before the UV irradiator after adjusting the compressed air so that the wind speed and temperature were 5 m / sec or higher and the temperature was about 40 ° C.
As a result of observing the state of dot flattening, a uniform dot shape was obtained with a dot height of about 3 μm.
In addition, as a result of performing solid printing at a resolution of 600 × 600 dpi by arranging four heads, a solid image having a uniform glossiness could be obtained.

〔比較例〕
ビヒクルとして、アクリロイルモルホリン(興人社製、ACMO)100質量部、ラジカル光重合開始剤(BASF社製、ルシリンTPO)10質量部を計量し、さらに着色剤として、さらに着色剤として、ブラック加工顔料(BASF社製、MICROLITH Black−CK)6重量部、分散剤(日本ルーブリゾール社製、ソルスパース32000)を加えた混合物を、ダイノーミル(シンマルエンタープライゼス社製、MULTI−LAB型)およびホモジナイザ(日立工機社製、HG30)を用いて、均質な混合物が得られるまで混合、分散し、続いてろ過を行ない、不純物等を除去して均質なインク組成物を得た。
記録ヘッドとして、リコープリンティングシステムズ(株)製、GEN4ヘッドを用いて、前記インク組成物を白PET上に塗布し、UV照射器としてInetegrationTechnology社製、SubZero085(Aバルブ使用)を用いて、硬化させた。解像度:150×150dpi、搬送速度500mm/secで白PETを搬送した。送風は行なわなかった。ドットの様子を観察した結果、ドット高さが約10μmのドット形状となった。
また、ヘッドを4個配列して、解像度:600×600dpiでベタ印刷を実施した結果、光沢感のないザラザラした低画質のベタ画像となった。
[Comparative example]
As a vehicle, 100 parts by mass of acryloylmorpholine (manufactured by Kojin Co., Ltd., ACMO) and 10 parts by mass of radical photopolymerization initiator (manufactured by BASF, Lucirin TPO) are weighed. A mixture of 6 parts by weight (manufactured by BASF, MICROLITH Black-CK) and a dispersant (manufactured by Nihon Lubrizol, Solsperse 32000) was added to a dyno mill (manufactured by Shinmaru Enterprises, MULTI-LAB) and a homogenizer (Hitachi). HG30) manufactured by Koki Co., Ltd. was used to mix and disperse until a homogeneous mixture was obtained, followed by filtration to remove impurities and the like to obtain a homogeneous ink composition.
Using the GEN4 head manufactured by Ricoh Printing Systems Co., Ltd. as the recording head, the ink composition was applied onto white PET, and cured using SubZero 085 (using A bulb) manufactured by Inetegation Technology as a UV irradiator. It was. Resolution: 150 × 150 dpi, white PET was transported at a transport speed of 500 mm / sec. Air blowing was not performed. As a result of observing the state of the dots, a dot shape with a dot height of about 10 μm was obtained.
Further, as a result of performing solid printing at a resolution of 600 × 600 dpi by arranging four heads, a solid image with a low-quality image with no glossiness was obtained.

1 記録装置
2 記録媒体供給部
3 記録媒体搬送部
4 記録媒体スタッカ部
5 記録媒体
6 記録ヘッド部
7 送風部
8 照射部
9 排風供給路
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording device 2 Recording medium supply part 3 Recording medium conveyance part 4 Recording medium stacker part 5 Recording medium 6 Recording head part 7 Blowing part 8 Irradiation part 9 Exhaust air supply path

特開2008−105382号公報JP 2008-105382 A 特開2007−083566号公報JP 2007-083566 A 特開2007−144759号公報JP 2007-144759 A 特開2004−306425号公報JP 2004-306425 A 特開2008−179136号公報JP 2008-179136 A 特開2008−044235号公報JP 2008-043435 A 特開2002−137375号公報JP 2002-137375 A

Claims (4)

記録媒体を搬送させるための搬送手段と、前記搬送手段により搬送されてくる記録媒体上に活性光線硬化型インクを吐出する加熱手段を備えた記録ヘッドと、前記記録ヘッドにより前記記録媒体上に吐出された活性光線硬化型インクに活性光線を照射する活性光線照射装置と、前記活性光線照射装置直前に気体を吹き付ける装置と、を備える記録装置を用い、前記活性光線硬化型インクとして、少なくとも50〜100℃の温度範囲において液体である室温固体のモノマー又は/及びホットメルト樹脂を含む活性光線硬化性インクを用いることを特徴とする記録方法。   A recording head provided with a conveying means for conveying the recording medium, a heating means for discharging actinic ray curable ink onto the recording medium conveyed by the conveying means, and discharged onto the recording medium by the recording head The actinic ray curable ink that irradiates the actinic ray curable ink applied to the actinic ray curable ink and a device that blows gas immediately before the actinic ray irradiating device is used. An actinic ray curable ink comprising a room temperature solid monomer that is liquid in a temperature range of 100 ° C. and / or a hot melt resin. 前記活性光線照射装置直前に吹き付ける気体が温風であることを特徴とする請求項1に記載の記録方法。   The recording method according to claim 1, wherein the gas blown immediately before the actinic ray irradiation device is warm air. 前記温風が前記活性光線照射装置からの排出風であることを特徴とする請求項2に記載の記録方法。   The recording method according to claim 2, wherein the warm air is exhaust air from the actinic ray irradiation device. 記録媒体を搬送させるための搬送手段と、前記搬送手段により搬送されてくる記録媒体上に活性光線硬化型インクを吐出する記録ヘッドと、前記記録ヘッドにより前記記録媒体上に吐出された活性光線硬化型インクに活性光線を照射する活性光線照射装置と、前記活性光線照射装置直前に気体を吹き付ける装置とを備え、前記活性光線硬化型インクとして室温で固体となる活性光線硬化性インクを用いることを特徴とする記録装置。   Conveying means for conveying the recording medium, a recording head for ejecting actinic ray curable ink onto the recording medium conveyed by the conveying means, and actinic ray curing ejected onto the recording medium by the recording head An actinic ray irradiating device for irradiating actinic light to the active ink and a device for blowing a gas immediately before the actinic ray irradiating device, and using the actinic ray curable ink that becomes solid at room temperature as the actinic ray curable ink A recording apparatus.
JP2012176684A 2012-08-09 2012-08-09 Recording method and recording device Pending JP2014034154A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012176684A JP2014034154A (en) 2012-08-09 2012-08-09 Recording method and recording device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012176684A JP2014034154A (en) 2012-08-09 2012-08-09 Recording method and recording device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2014034154A true JP2014034154A (en) 2014-02-24

Family

ID=50283441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012176684A Pending JP2014034154A (en) 2012-08-09 2012-08-09 Recording method and recording device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2014034154A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017078079A1 (en) * 2015-11-06 2017-05-11 コニカミノルタ株式会社 Inkjet image forming method

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017078079A1 (en) * 2015-11-06 2017-05-11 コニカミノルタ株式会社 Inkjet image forming method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5953849B2 (en) Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
US8727522B2 (en) Ultraviolet crosslinking ink and inkjet recording method
JP5966482B2 (en) Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
JP4898618B2 (en) Inkjet recording method
JP5265165B2 (en) Coating apparatus and ink jet recording apparatus using the same
JP4903618B2 (en) Inkjet recording method and inkjet recording apparatus
JP4907413B2 (en) Inkjet recording method and inkjet recording apparatus
JP4813413B2 (en) Inkjet recording method and inkjet recording apparatus
US20200199384A1 (en) Active-energy-ray-curable composition, active-energy-ray-curable ink, composition stored container, two-dimensional or three-dimensional image forming method, two-dimensional or three-dimensional image forming apparatus, and processed product
JP2008246837A (en) Inkjet recording method, and inkjet recording apparatus
JP2008105387A (en) Ink-jet recording method and ink-jet recording device
JP5213346B2 (en) Ink set for inkjet recording and inkjet recording method
JP2013018219A (en) Image forming method and image forming apparatus
JP5842333B2 (en) Recording method and recording apparatus
JP6741221B2 (en) Active energy ray curable composition, active energy ray curable ink, composition container, two-dimensional or three-dimensional image forming method and forming apparatus
JP5309810B2 (en) Photocurable ink image forming method and image forming apparatus
JP4920320B2 (en) Ink set for inkjet recording and inkjet recording method
JP2014034154A (en) Recording method and recording device
JP2012091387A (en) Image forming device, and image forming method
JP2008213451A (en) Undercoating liquid, inkjet recording method and inkjet recording device
JP2013159106A (en) Recording method, recording apparatus, and ink set used therefor
JP2018138347A (en) Image formation method and image formation device
JP2010069623A (en) Method and device for forming image
JP4818828B2 (en) Inkjet recording method
JP2016175418A (en) Inkjet recording device

Legal Events

Date Code Title Description
RD01 Notification of change of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421

Effective date: 20150624

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150703