JP2014029432A - Flexible light guide plate and method for manufacturing flexible light guide plate - Google Patents

Flexible light guide plate and method for manufacturing flexible light guide plate Download PDF

Info

Publication number
JP2014029432A
JP2014029432A JP2012170405A JP2012170405A JP2014029432A JP 2014029432 A JP2014029432 A JP 2014029432A JP 2012170405 A JP2012170405 A JP 2012170405A JP 2012170405 A JP2012170405 A JP 2012170405A JP 2014029432 A JP2014029432 A JP 2014029432A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
guide plate
light guide
flexible light
light
thermosetting polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012170405A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5946354B2 (en
Inventor
Minoru Kamata
穣 鎌田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bando Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Bando Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bando Chemical Industries Ltd filed Critical Bando Chemical Industries Ltd
Priority to JP2012170405A priority Critical patent/JP5946354B2/en
Publication of JP2014029432A publication Critical patent/JP2014029432A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5946354B2 publication Critical patent/JP5946354B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Light Guides In General And Applications Therefor (AREA)
  • Optical Integrated Circuits (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flexible light guide plate that maintains a small color difference between incident light color and emission light color over a long period of time from an initial time, is excellent in light source color reproducibility, emits light uniformly and effectively, can be used while being bent in any forms due to a good flexibility, and, in addition, that is excellent in UV light resistance.SOLUTION: The flexible light guide plate includes: a polyol component; a polyisocyanate component; and thermosetting polyurethane obtained by thermally setting a curing agent in the presence of a non-amine-based catalyst. The polyol component is polycarbonate polyol. The isocyanate component is aliphatic polyisocyanate. The thermosetting polyurethane has transmittance of 80%/3 mm or more of light of wavelength 375 nm measured after UV radiation.

Description

本発明は、フレキシブル導光板、特にUV−LED光を光源として使用するのに適したフレキシブル導光板、及び、その製造方法に関する。 The present invention relates to a flexible light guide plate, particularly a flexible light guide plate suitable for using UV-LED light as a light source, and a method for manufacturing the same.

従来より、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)やポリカーボネートなど硬く透明性の高い樹脂材料からなる導光板は、その側面や背面から蛍光灯や冷陰極管、LED等により光を導入し、導光板の前面を発光させる面状光源として、テレビ、パソコン、携帯電話等の液晶ディスプレイや、照明、電飾看板等に使用されてきた。
しかしながら、これらの透明な樹脂材料からなる導光板は可撓性に乏しいため、曲面形状のディスプレイに用いる場合や、円弧状や波状などの意匠性を持たせた照明、看板等に用いる場合には、予め所望の形状に成形する必要があり、このような成型品を得るためには、成型品ごとに金型等を準備する必要があり、汎用性に乏しく、製造コストが高くなるとの問題があった。また、PMMAやポリカーボネートからなる導光板の厚さを薄くして、可撓性を付与することも可能であるが、この場合、光源からの光を効率良く導光板中に導くことが困難となり光の導入効率が低下したり、導光板が破損しやすくなったりする等の問題があった。
Conventionally, a light guide plate made of a hard and highly transparent resin material such as polymethyl methacrylate (PMMA) or polycarbonate introduces light from the side or back thereof by a fluorescent lamp, a cold cathode tube, an LED, etc. As a planar light source that emits light, it has been used in liquid crystal displays such as televisions, personal computers, and mobile phones, as well as lighting and electric signs.
However, since the light guide plate made of these transparent resin materials is poor in flexibility, when it is used for a curved display, or when it is used for lighting, signboard, etc. having a design such as an arc shape or a wave shape. In order to obtain such a molded product in advance, it is necessary to prepare a mold for each molded product, and there is a problem that the versatility is low and the manufacturing cost increases. there were. It is also possible to reduce the thickness of the light guide plate made of PMMA or polycarbonate to give flexibility, but in this case, it becomes difficult to efficiently guide light from the light source into the light guide plate. However, there are problems such as a reduction in the efficiency of introducing the light guide plate and the light guide plate being easily damaged.

また、柔軟性(可撓性)を有する導光板(本明細書においては、これをフレキシブル導光板と称する)として、シリコーンゴムからなる導光板や、アクリル系樹脂を主成分とする樹脂組成物からなる導光板も提案されている(例えば、特許文献1〜3参照)。
しかしながら、シリコーンゴムからなる導光板は、透明性に優れるものの力学強度が低く、特に引裂強度が低いため、導光板が傷つき易く、裂け易いとの間題があった。
また、アクリル系樹脂を主成分とする導光板は、脆いためフレキシブル導光板への展開が難しいばかりでなく、アクリル系樹脂の合成時の触媒残渣の影響により、白色光を入射した際に出射光が黄色っぽくなるといった問題があった。
In addition, as a light guide plate having flexibility (flexibility) (referred to as a flexible light guide plate in this specification), a light guide plate made of silicone rubber or a resin composition mainly composed of an acrylic resin. A light guide plate is also proposed (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
However, although the light guide plate made of silicone rubber is excellent in transparency, the mechanical strength is low, and particularly the tear strength is low, so that the light guide plate is easily damaged and easily torn.
In addition, the light guide plate mainly composed of acrylic resin is not only difficult to develop into a flexible light guide plate due to its brittleness, but also the emitted light when white light is incident due to the influence of catalyst residues during the synthesis of acrylic resin. There was a problem that became yellowish.

さらに、フレキシブル導光板の他の材質としては、ウレタンゴムやウレタン系エラストマー等の透明ゴムも提案されている(例えば、特許文献3参照)。
しかしながら、ウレタンゴムやウレタン系エラストマー等からなるフレキシブル導光板では、白色光を入射しても、出射光が黄色に着色することがあり、光源色の再現性に劣り、ディスプレイの色再現能力が低下したり、広告等が描画された印刷メディアの色を正確に再現できなくなったりするとの問題があった。
Furthermore, as other materials of the flexible light guide plate, transparent rubbers such as urethane rubber and urethane-based elastomer have been proposed (see, for example, Patent Document 3).
However, with flexible light guide plates made of urethane rubber, urethane elastomer, etc., even when white light is incident, the emitted light may be colored yellow, resulting in inferior light source color reproducibility and reduced display color reproducibility. Or the color of the print media on which advertisements are drawn cannot be accurately reproduced.

一方、特許文献4では、熱可塑性ポリウレタン系樹脂からなる導光板において、導光板が劣化(黄変)し、その結果、白色光を入射した際に出射光が黄色に着色するとの問題を解決するために、フレキシブル導光板の表面にアクリル系樹脂からなる劣化防止層を形成することが提案されている。
このように、ポリウレタンからなるフレキシブル導光板は既に提案されている。
On the other hand, in Patent Document 4, in the light guide plate made of thermoplastic polyurethane resin, the light guide plate deteriorates (yellows), and as a result, the problem that the emitted light is colored yellow when white light is incident is solved. Therefore, it has been proposed to form a deterioration preventing layer made of an acrylic resin on the surface of the flexible light guide plate.
Thus, a flexible light guide plate made of polyurethane has already been proposed.

特開2008−140698号公報JP 2008-140698 A 特開2008−20748号公報JP 2008-20748 A 特開2008−34337号公報JP 2008-34337 A 特開2011−9125号公報JP 2011-9125 A

しかしながら、本出願人がポリウレタンからなるフレキシブル導光板について検討を重ねたところ白色光を入射した際に出射光が黄色に着色するとの課題は、ポリウレタンの経時的な劣化(黄変)によるものばかりではなく、ポリウレタンからなるフレキシブル導光板を成形した直後において、その外観が無色透明であっても、白色光を入射した際に出射光が黄色に着色するとの問題が発生することがあることが明らかとなった。 However, as a result of repeated examination of the flexible light guide plate made of polyurethane by the present applicant, the problem that the emitted light is colored yellow when white light is incident is not only due to deterioration with time (yellowing) of polyurethane. However, immediately after molding the flexible light guide plate made of polyurethane, it is clear that even if the appearance is colorless and transparent, there may be a problem that the emitted light is colored yellow when white light is incident. became.

そこで、本出願人は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ね、特定のポリオール成分と特定のイソシアネート成分とを反応させてなるウレタンプレポリマーを、非アミン系触媒の存在下で熱硬化させた熱硬化性ポリウレタンからなるフレキシブル導光板を既に提案している(特願2011−085366)。このような熱硬化性ポリウレタンからなるフレキシブル導光板は、製造直後(初期)から長期間に渡って入射光色と出射光色の色差が小さく(光源色再現性に優れ)、効率良く均一に発光するとともに、柔軟性に富み、任意の形状に曲げて使用することが可能である。 Therefore, the present applicant made extensive studies to solve the above problems, and thermally cured a urethane prepolymer obtained by reacting a specific polyol component and a specific isocyanate component in the presence of a non-amine catalyst. A flexible light guide plate made of thermosetting polyurethane has already been proposed (Japanese Patent Application No. 2011-085366). Such a flexible light guide plate made of thermosetting polyurethane has a small color difference between the incident light color and the emitted light color (excellent light source color reproducibility) for a long period from the beginning (initial), and emits light efficiently and uniformly. In addition, it is rich in flexibility and can be bent into an arbitrary shape.

一方、本出願人は、このような熱硬化性ポリウレタンからなるフレキシブル導光板について、白色光を光源として使用する場合のみならず、UV光を光源として使用することを検討した。フレキシブル導光板をUV光の面状光源として使用した場合、例えば、複雑な表面形状を有する三次元加工品の表面に塗布されたUV硬化性樹脂組成物を硬化させる際に、効率良くUV光を照射できることが期待できる。また、殺菌装置用の光源として使用することも期待できる。
しかしながら、上述した熱硬化性ポリウレタンからなるフレキシブル導光板では、UV−LED等を光源として使用した場合に、UV光により劣化してしまうことがあった。
On the other hand, the present applicant examined not only using white light as a light source but also using UV light as a light source for a flexible light guide plate made of such thermosetting polyurethane. When the flexible light guide plate is used as a surface light source for UV light, for example, when curing a UV curable resin composition applied to the surface of a three-dimensional processed product having a complicated surface shape, UV light is efficiently emitted. Expect to be able to irradiate. It can also be expected to be used as a light source for a sterilizer.
However, the flexible light guide plate made of the thermosetting polyurethane described above may be deteriorated by UV light when a UV-LED or the like is used as a light source.

そこで、本発明者等は、耐UV性に優れたフレキシブル導光板を提供すべく、更に鋭意検討を重ね、上述した熱硬化性ポリウレタンからなるフレキシブル導光板において、ポリオール成分としてポリカーボネートポリオールを使用し、イソシアネート成分として脂肪族ポリイソシアネートを用いることにより、上述した基本特性(製造直後から長期間に渡って入射光色と出射光色の色差が小さく、かつ、効率良く均一に発光するとともに、柔軟性に富み、任意の形状に曲げて使用することが可能である)を備えるとともに、極めて優れた耐UV性能を有することを見出し、本発明を完成した。
また、併せてこのようなフレキシブル導光板を製造するのに適した製造方法に係る発明を完成した。
Therefore, the present inventors have made further studies to provide a flexible light guide plate excellent in UV resistance, and in the flexible light guide plate made of the thermosetting polyurethane described above, polycarbonate polyol is used as a polyol component. By using an aliphatic polyisocyanate as the isocyanate component, the basic characteristics described above (the color difference between the incident light color and the emitted light color is small over a long period from immediately after production, and the light is efficiently and uniformly emitted, and the flexibility is increased. The present invention has been completed by discovering that it has an excellent UV resistance performance, and is capable of being bent and used in an arbitrary shape.
Moreover, the invention which concerns on the manufacturing method suitable for manufacturing such a flexible light-guide plate was also completed.

本発明のフレキシブル導光板は、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分及び硬化剤を非アミン系触媒の存在下で熱硬化させてなる熱硬化性ポリウレタンからなるフレキシブル導光板であって、
上記ポリオール成分は、ポリカーボネートポリオールであり、
上記イソシアネート成分は、脂肪族ポリイソシアネートであり、
上記熱硬化性ポリウレタンは、UV照射後に測定した波長375nm光の透過率が80%/3mm以上である
ことを特徴とする。
The flexible light guide plate of the present invention is a flexible light guide plate made of a thermosetting polyurethane obtained by thermosetting a polyol component, a polyisocyanate component and a curing agent in the presence of a non-amine catalyst,
The polyol component is a polycarbonate polyol,
The isocyanate component is an aliphatic polyisocyanate,
The thermosetting polyurethane is characterized in that the transmittance of light having a wavelength of 375 nm measured after UV irradiation is 80% / 3 mm or more.

本発明のフレキシブル導光板において、上記脂肪族ポリイソシアネート成分は、イソホロンジイソシアネートであることが好ましい。
また、上記フレキシブル導光板において、上記熱硬化性ポリウレタンは、tanδのピーク温度が50℃以上であることが好ましい。
In the flexible light guide plate of the present invention, the aliphatic polyisocyanate component is preferably isophorone diisocyanate.
In the flexible light guide plate, the thermosetting polyurethane preferably has a tan δ peak temperature of 50 ° C. or higher.

本発明の第1のフレキシブル導光板の製造方法は、上記フレキシブル導光板を製造する方法であって、
回転可能な円筒形状の金型の内側にシリコーンゴム層を形成した後、上記金型内に、少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分、硬化剤及び非アミン系触媒を含有する材料組成物を流し込み、上記金型を加熱しつつ回転させて上記材料組成物を熱硬化させることを特徴とする。
The manufacturing method of the 1st flexible light-guide plate of this invention is a method of manufacturing the said flexible light-guide plate,
After forming a silicone rubber layer inside a rotatable cylindrical mold, a material composition containing at least a polyol component, a polyisocyanate component, a curing agent, and a non-amine catalyst is poured into the mold, and The material composition is thermoset by rotating while heating the mold.

また、本発明の第2のフレキシブル導光板の製造方法は、上記フレキシブル導光板を製造する方法であって、
少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分、硬化剤及び非アミン系触媒を含有する材料組成物を注型機を介して、離間して配置された一対のロールにより連続的に送り出される間隔維持部材の間隙に流し込み、その間隙に上記材料組成物を保持した上記間隙維持部材を加熱装置に導入し、上記材料組成物を上記間隙維持部材で保持した状態で熱硬化させることを特徴とする。
Moreover, the manufacturing method of the 2nd flexible light-guide plate of this invention is a method of manufacturing the said flexible light-guide plate,
A material composition containing at least a polyol component, a polyisocyanate component, a curing agent, and a non-amine catalyst is passed through a casting machine into a gap of a gap maintaining member that is continuously sent out by a pair of spaced apart rolls. The gap maintaining member holding the material composition in the gap is introduced into a heating apparatus, and the material composition is thermally cured while being held by the gap maintaining member.

上記第2のフレキシブル導光板の製造方法において、上記間隔維持部材は、ポリエチレンテレフタレート(PET)シートからなることが好ましい。
また、上記第2のフレキシブル導光板の製造方法において、上記ロールは、加熱ロールであることが好ましい。
In the method for manufacturing the second flexible light guide plate, the interval maintaining member is preferably made of a polyethylene terephthalate (PET) sheet.
In the method for manufacturing the second flexible light guide plate, the roll is preferably a heating roll.

また、本発明の第3のフレキシブル導光板の製造方法は、上記フレキシブル導光板を製造する方法であって、
少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分、硬化剤及び非アミン系触媒を含有する材料組成物を、外周面の全周に渡って彫り込まれた溝部を備え、加熱されながら回転している成形ドラムの上記溝部に吐出し、上記溝部と上記溝部を覆って上記成形ドラムに従動して回走するエンドレスベルトとにより構成される空間部に上記材料組成物を充填した状態で熱硬化させて熱硬化性ポリウレタンを連続して成形することを特徴とする。
Moreover, the manufacturing method of the 3rd flexible light-guide plate of this invention is a method of manufacturing the said flexible light-guide plate,
The groove portion of the molding drum that is rotated while being heated, provided with a groove portion engraved over the entire circumference of the outer peripheral surface of a material composition containing at least a polyol component, a polyisocyanate component, a curing agent, and a non-amine catalyst. The thermosetting polyurethane is discharged by being thermally cured in a state where the material composition is filled in a space portion formed by the groove portion and an endless belt that covers the groove portion and rotates following the forming drum. It is characterized by molding continuously.

本発明のフレキシブル導光板は、ポリオール成分及びイソシアネート成分としてそれぞれ特定の成分を用い、非アミン系触媒の存在下で熱硬化させた熱硬化性ポリウレタンからなるため、初期から長期間に渡って光源色再現性に優れるとともに、効率良く均一に発光し、かつ、柔軟性に富むため任意の形状に曲げて使用することが可能である。
加えて、上記熱硬化性ポリウレタンは、ポリオール成分がポリカーボネートポリオールであり、かつイソシアネート成分が脂肪族ポリイソシアネートであるため、UV光に対する耐久性に優れ、UV−LED等を使用してUV光を光源にした場合にも、長期間に渡ってUV光に対する高い透過率を維持することができ、また、短波長領域〜長波長領域全般(380〜780nm)に渡って、高い透過率を確保することができる。
また、初期から長期間に渡って入射光色と出射光色の色差が小さく(光源色再現性に優れ)、効率良く均一に発光するとともに、柔軟性に富み、任意の形状に曲げて使用することが可能である。
更には、屋外で使用する場合等、UV光がフレキシブル導光板に照射される環境で使用した場合に、長期に渡って劣化せず、信頼性に優れることとなる。
また、本発明の第1〜第3のフレキシブル導光板の製造方法によれば、優れた厚み精度及び表面平滑性を有する本発明のフレキシブル導光板を製造することができる。
The flexible light guide plate of the present invention is composed of a thermosetting polyurethane that uses a specific component as a polyol component and an isocyanate component and is thermoset in the presence of a non-amine catalyst. It is excellent in reproducibility, emits light efficiently and uniformly, and is flexible so that it can be bent into any shape.
In addition, the above thermosetting polyurethane has excellent durability against UV light because the polyol component is polycarbonate polyol and the isocyanate component is aliphatic polyisocyanate, and UV light is emitted from the UV light source using a UV-LED or the like. Even in this case, it is possible to maintain a high transmittance with respect to UV light over a long period of time, and to ensure a high transmittance over the entire short wavelength region to long wavelength region (380 to 780 nm). Can do.
In addition, the color difference between the incident light color and the emitted light color is small (excellent light source color reproducibility) for a long time from the beginning, and the light is efficiently and uniformly emitted, and it is flexible and used in an arbitrary shape. It is possible.
Furthermore, when used in an environment in which UV light is irradiated onto the flexible light guide plate, such as when used outdoors, it does not deteriorate over a long period of time and is excellent in reliability.
Moreover, according to the manufacturing method of the 1st-3rd flexible light-guide plate of this invention, the flexible light-guide plate of this invention which has the outstanding thickness precision and surface smoothness can be manufactured.

図1は、本発明のフレキシブル導光板を用いた面状光源の一例を模式的に示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view schematically showing an example of a planar light source using the flexible light guide plate of the present invention. 図2(a)、(b)はともに、図1に示した面状光源の使用態様の一例を模式的に示す斜視図である。FIGS. 2A and 2B are both perspective views schematically showing an example of how the planar light source shown in FIG. 1 is used. 図3(a)は、第1の本発明のフレキシブル導光板の製造方法で使用する遠心成形機を模式的に示す断面図であり、(b)は、(a)のA−A線断面である。Fig.3 (a) is sectional drawing which shows typically the centrifugal molding machine used with the manufacturing method of the flexible light-guide plate of 1st this invention, (b) is the sectional view on the AA line of (a). is there. 図4は、図3におけるB部の部分拡大断面図である。4 is a partial enlarged cross-sectional view of a portion B in FIG. 図5は、第2の本発明のフレキシブル導光板の製造方法を説明するための模式図である。FIG. 5 is a schematic view for explaining the method for producing the flexible light guide plate of the second present invention. (a)は、第3の製造方法を模式的に示す断面図であり、(b)は、第3の製造方法で使用する加熱ドラムのみを示す斜視図であり、(c)は、第3の製造方法における硬化途中の状態を示す断面図である。(A) is sectional drawing which shows a 3rd manufacturing method typically, (b) is a perspective view which shows only the heating drum used with a 3rd manufacturing method, (c) is a 3rd It is sectional drawing which shows the state in the middle of hardening in this manufacturing method. 図7は、実施例1、6及び比較例6、7のフレキシブル導光板に幅側の側面からLED光を入射した際の色調を示す写真である。FIG. 7 is a photograph showing the color tone when LED light is incident on the flexible light guide plates of Examples 1 and 6 and Comparative Examples 6 and 7 from the side surface on the width side.

以下、本発明の実施形態について詳述する。
まずは、本発明のフレキシブル導光板について説明する。
本発明のフレキシブル導光板は、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分及び硬化剤を非アミン系触媒の存在下で熱硬化させてなる熱硬化性ポリウレタンからなるフレキシブル導光板であって、
上記ポリオール成分は、ポリカーボネートポリオールであり、
上記イソシアネート成分は、脂肪族ポリイソシアネートであり、
上記熱硬化性ポリウレタンは、UV照射後に測定した波長375nm光の透過率が80%/3mm以上である
ことを特徴とする。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
First, the flexible light guide plate of the present invention will be described.
The flexible light guide plate of the present invention is a flexible light guide plate made of a thermosetting polyurethane obtained by thermosetting a polyol component, a polyisocyanate component and a curing agent in the presence of a non-amine catalyst,
The polyol component is a polycarbonate polyol,
The isocyanate component is an aliphatic polyisocyanate,
The thermosetting polyurethane is characterized in that the transmittance of light having a wavelength of 375 nm measured after UV irradiation is 80% / 3 mm or more.

上記フレキシブル導光板は、熱硬化性ポリウレタンからなるものであるため、熱可塑性ポリウレタンを成形してあるものに比べ、歪みが小さく、透明性に優れるフレキシブル導光板となる。 Since the said flexible light-guide plate consists of thermosetting polyurethane, it becomes a flexible light-guide plate which is less distorted and excellent in transparency compared with what shape | molded the thermoplastic polyurethane.

上記熱硬化性ポリウレタンは、ポリカーボネートポリオール(ポリオール成分)、脂肪族ポリイソシアネート(ポリイソシアネート成分)及び硬化剤を非アミン系触媒の存在下で熱硬化させてなるものである。
そして、上記熱硬化性ポリウレタンは、このような特定のポリオール成分と特定のイソシアネート成分とを硬化剤とともに、非アミン系触媒の存在下で熱硬化させてなるものであるため、UV光に対する耐久性に優れ、UV−LED等を使用してUV光を導光板内に導入した際にも、長期間に渡って高いUV光の透過率を維持することができ、また、短波長領域〜長波長領域全般に渡って高い透過率を確保(透明性を確保)することができる点で特に優れる。
加えて、初期から長期間に渡って光源色再現性に優れるとともに、効率良く均一に発光し、かつ、柔軟性に富むため任意の形状に曲げて使用することが可能である。
The thermosetting polyurethane is obtained by thermosetting a polycarbonate polyol (polyol component), an aliphatic polyisocyanate (polyisocyanate component), and a curing agent in the presence of a non-amine catalyst.
The thermosetting polyurethane is obtained by thermally curing such a specific polyol component and a specific isocyanate component together with a curing agent in the presence of a non-amine catalyst. Even when UV light is introduced into the light guide plate using a UV-LED or the like, high UV light transmittance can be maintained over a long period of time, and the short wavelength region to long wavelength can be maintained. It is particularly excellent in that high transmittance can be ensured (transparency is ensured) over the entire region.
In addition, it is excellent in light source color reproducibility over a long period from the beginning, emits light efficiently and uniformly, and is flexible so that it can be bent into an arbitrary shape for use.

本発明では、特に、ポリオール成分がポリカーボネートポリオールであることが極めて重要であり、このようなポリオール成分を用いることが、UV光に対する耐久性に優れ、UV−LED等を使用してUV光を導光板内に導入した際にも、長期間に渡って高いUV光の透過率を維持することができるという特性を備えた熱硬化性ポリウレタンとするのに最も寄与していると考えられる。
また、上記ポリオール成分がポリカーボネートポリオールであるため、上記熱硬化性ポリウレタンは、耐水性(耐加水分解性)、耐侯性及び耐熱性に優れるとの特性を有する。
In the present invention, it is particularly important that the polyol component is a polycarbonate polyol. Use of such a polyol component is excellent in durability against UV light, and UV light is guided using a UV-LED or the like. Even when it is introduced into the optical plate, it is considered that it contributes most to the thermosetting polyurethane having the characteristic that high UV light transmittance can be maintained over a long period of time.
Moreover, since the said polyol component is a polycarbonate polyol, the said thermosetting polyurethane has the characteristic that it is excellent in water resistance (hydrolysis resistance), weather resistance, and heat resistance.

上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリカーボネートグリコール、ポリカーボネートトリオール、ポリカーボネートテトラオール、これらに側鎖を導入したり分岐構造を導入したりした誘導体、変成体、さらにはこれらの混合物等が挙げられる。 Examples of the polycarbonate polyol include polycarbonate glycol, polycarbonate triol, polycarbonate tetraol, derivatives in which side chains are introduced or branched structures are introduced, modified products, and mixtures thereof.

上記ポリカーボネートポリオールは、数平均分子量が200〜10000であることが好ましい。
その理由は、数平均分子量が200未満では反応が速すぎて成形が困難になったり、成形物が柔軟性を失うとともに脆くなったりすることがある。一方、10000を超える場合には粘度が高くなりすぎて成形が困難になったり、成形物が結晶化して白濁したりするなどの不具合を生じることがある。
The polycarbonate polyol preferably has a number average molecular weight of 200 to 10,000.
The reason is that when the number average molecular weight is less than 200, the reaction is too fast and molding becomes difficult, or the molded article loses flexibility and becomes brittle. On the other hand, when it exceeds 10,000, the viscosity becomes too high and molding may become difficult, or the molded product may crystallize and become cloudy.

上記熱硬化性ポリウレタンは、イソシアネート成分が脂肪族ポリイソシアネートである。
本発明においては、イソシアネート成分が脂肪族ポリイソシアネートであることも重要である。これにより、上記熱硬化性ポリウレタンを初期状態から光源色再現性を優れたものとすることができるからである。
また、イソシアネート成分が脂肪族ポリイソシアネートであると、光源が発する光や熱、及び、太陽光線等の外部から光や熱により、熱硬化性ポリウレタンが変色し、光源色再現性が低下(及び、これに起因するディスプレイの色再現能力の低下や、広告等が描画された印刷メディアの色の再現性の低下等)や、出光面の輝度が低下したりする等の不具合が生じることがなく、長期間に渡って優れた光源色再現性を維持することができる。
一方、イソシアネート成分が脂肪族ポリイソシアネート以外のイソシアネート成分である場合には、上述した不具合が発生することとなる。
In the thermosetting polyurethane, the isocyanate component is an aliphatic polyisocyanate.
In the present invention, it is also important that the isocyanate component is an aliphatic polyisocyanate. This is because the thermosetting polyurethane can have excellent light source color reproducibility from the initial state.
Further, when the isocyanate component is an aliphatic polyisocyanate, the thermosetting polyurethane is discolored by light or heat emitted from the light source and light or heat from outside such as sunlight, and the light source color reproducibility is lowered (and, This does not cause problems such as a decrease in display color reproducibility due to this, a decrease in color reproducibility of print media on which advertisements are drawn, etc.) and a decrease in brightness of the light exit surface. Excellent light source color reproducibility can be maintained over a long period of time.
On the other hand, when the isocyanate component is an isocyanate component other than the aliphatic polyisocyanate, the above-described problems occur.

上記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化MDI、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソプロピリデンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、ノルボルナンジイソシアネート、これらの変性体や多量体等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、2種以上併用してもよい。 Examples of the aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated MDI, isophorone diisocyanate, lysine diisocyanate, isopropylidenebis (4-cyclohexylisocyanate), norbornane diisocyanate, modified products and multimers thereof. Etc. These may be used alone or in combination of two or more.

これらのなかでは、イソホロンジイソシアネートが好ましい。
上記イソシアネート成分が、イソホロンジイソシアネートである場合、UV照射前後において、UV光及び可視光に対する高い透過率を確保するのに特に好適だからである。
Of these, isophorone diisocyanate is preferred.
This is because when the isocyanate component is isophorone diisocyanate, it is particularly suitable for securing a high transmittance for UV light and visible light before and after UV irradiation.

また、イソホロンジイソシアネートは脂肪族ポリイソシアネートであるため、光源が発する光や熱、及び、太陽光線等の外部から光や熱により、熱硬化性ポリウレタンが変色し、光源色再現性が低下(及び、これに起因するディスプレイの色再現能力の低下や、広告等が描画された印刷メディアの色の再現性の低下等)や、出光面の輝度が低下したりする等の不具合が生じることがなく、初期状態から長期間に渡って優れた光源色再現性を維持することができる。 In addition, since isophorone diisocyanate is an aliphatic polyisocyanate, the thermosetting polyurethane is discolored by light and heat emitted from the light source and from the outside such as sunlight, and the light source color reproducibility is reduced (and This does not cause problems such as a decrease in display color reproducibility due to this, a decrease in color reproducibility of print media on which advertisements are drawn, etc.) and a decrease in brightness of the light exit surface. Excellent light source color reproducibility can be maintained over a long period from the initial state.

上記硬化剤としては特に限定されず、例えば、脂肪族又は脂環族の低分子量グリコール類、トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオール類、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール類等が挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、2種以上併用してもよい。
The curing agent is not particularly limited, and examples thereof include aliphatic or alicyclic low molecular weight glycols, triols such as trimethylolpropane and glycerin, and polyhydric alcohols such as pentaerythritol and sorbitol.
These may be used alone or in combination of two or more.

上記熱硬化性ポリウレタンは、非アミン系触媒の存在下で熱硬化させてなるものである。
上記非アミン系触媒としては、例えば、ジラウリル酸ジ−n−ブチル錫、ジラウリル酸ジメチル錫、ジブチル錫オキシド、オクタン錫等の有機錫化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、カルボン酸錫塩、カルボン酸ビスマス塩等が挙げられる。
そして、上記非アミン系触媒を使用しているため、上記フレキシブル導光板は、初期状態(製造直後)から光源色再現性に優れるともに、長期間に渡ってこの優れた再現性を維持することができ、さらに長期間に渡って変色することもない。
一方、触媒としてアミン系触媒を使用して得た熱硬化性ポリウレタンでは、白色光を入射した際に出射光が黄色くなる傾向にあり、また、経時的に外観が着色していくとともに、入射光に対する再現性も低下するとの不具合が生じる。
上記非アミン系触媒としては、ジラウリル酸ジ−n−ブチル錫、ジラウリル酸ジメチル錫が好ましい。少量の添加量で良好な硬化を示すからである。
The thermosetting polyurethane is obtained by thermosetting in the presence of a non-amine catalyst.
Examples of the non-amine catalyst include organic tin compounds such as di-n-butyltin dilaurate, dimethyltin dilaurate, dibutyltin oxide, and octane tin, organic titanium compounds, organic zirconium compounds, carboxylic acid tin salts, and carboxylic acids. Examples thereof include bismuth acid salts.
And since the said non-amine catalyst is used, the said flexible light-guide plate is excellent in light source color reproducibility from an initial state (immediately after manufacture), and can maintain this outstanding reproducibility over a long period of time. It can be discolored for a long time.
On the other hand, in the thermosetting polyurethane obtained by using an amine-based catalyst as the catalyst, the emitted light tends to become yellow when white light is incident, and the appearance is colored over time. There is a problem that the reproducibility with respect to is also lowered.
As the non-amine catalyst, di-n-butyltin dilaurate and dimethyltin dilaurate are preferable. This is because good curing is exhibited with a small amount of addition.

上記非アミン系触媒は、材料組成物中に、0.0005重量%〜3重量%となるように添加することが好ましい。
0.0005重量%未満では、十分に反応速度を高めることができないため、効率よく成形体を得ることができない場合があり、一方、3重量%を超えると、反応速度が速すぎるため、均一な厚みの成形体を得ることができなくなったり、成形体の耐熱性や耐候性が低下したり、さらには光透過率が低下したり、成形体が着色したりするなどの不具合を生じる場合がある。
The non-amine catalyst is preferably added to the material composition so as to be 0.0005 wt% to 3 wt%.
If the amount is less than 0.0005% by weight, the reaction rate cannot be sufficiently increased, and thus a molded product may not be obtained efficiently. On the other hand, if the amount exceeds 3% by weight, the reaction rate is too high, and thus uniform. It may not be possible to obtain a molded body having a thickness, the heat resistance and weather resistance of the molded body may be reduced, the light transmittance may be reduced, and the molded body may be colored. .

上記熱硬化性ポリウレタンは、ポリカーボネートポリオールと、脂肪族ポリイソシアネート及び硬化剤を非アミン系触媒との存在下で熱硬化させてなるものである。
ここで、熱硬化性ポリウレタンは、ワンショット法で作製してもよいし、プレポリマー法又は擬プレポリマー法で作製してもよい。
The thermosetting polyurethane is obtained by thermosetting a polycarbonate polyol, an aliphatic polyisocyanate, and a curing agent in the presence of a non-amine catalyst.
Here, the thermosetting polyurethane may be produced by a one-shot method, or may be produced by a prepolymer method or a pseudo-prepolymer method.

上記ワンショット法では、ポリカーボネートポリオール、脂肪族ポリイソシアネート及び硬化剤を一括して投入し、硬化させることにより熱硬化性ポリウレタンの成形体を作製すればよい。
上記プレポリマー法では、ポリカーボネートポリオールと化学量論的に過剰量の脂肪族ポリイソシアネートとを反応させて末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを予め調製しておき、ここに所定量の硬化剤を混合して、プレポリマーを硬化させることにより熱硬化性ポリウレタンの成形体を作製すればよい。
また、上記擬プレポリマー法では、ポリカーボネートポリオールの一部を予め硬化剤に混合しておき、残りのポリカーボネートポリオールと脂肪族ポリイソシアネートによりプレポリマーの調製を行い、ここに上記ポリカーボネートポリオールと硬化剤との混合物を混合して硬化させることにより熱硬化性ポリウレタンの成形体を作製すればよい。
In the one-shot method, a polycarbonate polyol, an aliphatic polyisocyanate, and a curing agent are charged all together and cured to produce a thermosetting polyurethane molded body.
In the prepolymer method, a polycarbonate polyol and a stoichiometric excess amount of an aliphatic polyisocyanate are reacted to prepare a prepolymer having an isocyanate group at the terminal in advance, and a predetermined amount of a curing agent is mixed therewith. Then, a thermosetting polyurethane molded body may be prepared by curing the prepolymer.
In the pseudo-prepolymer method, a part of the polycarbonate polyol is mixed in advance with a curing agent, and a prepolymer is prepared from the remaining polycarbonate polyol and aliphatic polyisocyanate. What is necessary is just to produce the thermosetting polyurethane molded object by mixing and hardening these mixtures.

上記熱硬化性ポリウレタンはいずれの方法で作製してもよいが、上記プレポリマー法及び上記擬プレポリマー法を用いて作製した場合には、プレポリマーが粘凋な液体であるため、後述する第1〜第3の製造方法により熱硬化性ポリウレタンを成形する際に、プレポリマーの飛散や波打ちが小さく、そのため、上記熱硬化性ポリウレタンからなるフレキシブル導光板は、表面平滑性及び厚み精度に優れることとなる。また、フレキシブル導光板を高い歩留まりで得ることもできる。 The thermosetting polyurethane may be prepared by any method. However, when the prepolymer method and the pseudo-prepolymer method are used, the prepolymer is a viscous liquid. When the thermosetting polyurethane is molded by the first to third manufacturing methods, scattering and undulation of the prepolymer is small. Therefore, the flexible light guide plate made of the thermosetting polyurethane has excellent surface smoothness and thickness accuracy. It becomes. Moreover, a flexible light guide plate can be obtained with a high yield.

上記熱硬化性ポリウレタンは、アクリル骨格(アクリル骨格又はメタクリル骨格)を含有しないことが好ましい。
従って、上記熱硬化性ポリウレタンは、例えば、アクリル変性ポリウレタンを除く熱硬化性ポリウレタンが好ましい。
アクリル骨格を有する熱硬化性ポリウレタンでは、ポリウレタンの柔軟性が損なわれるとともに耐摩耗性や引裂強度などの力学的強度が低下することがあり、更には、アクリル骨格又はアクリル骨格を導入するために使用した触媒の残査により、出射光が着色(例えば、黄色)する場合があるからである。
The thermosetting polyurethane preferably does not contain an acrylic skeleton (acrylic skeleton or methacrylic skeleton).
Accordingly, the thermosetting polyurethane is preferably, for example, a thermosetting polyurethane excluding acrylic-modified polyurethane.
Thermosetting polyurethane with an acrylic skeleton may impair the flexibility of the polyurethane and reduce the mechanical strength such as abrasion resistance and tear strength. Furthermore, it is used to introduce an acrylic skeleton or an acrylic skeleton. This is because the emitted light may be colored (for example, yellow) due to the remaining catalyst.

また、上記熱硬化性ポリウレタンは、その要求特性を阻害しない範囲で、必要に応じて、着色剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、防黴剤、難燃剤等の各種添加剤を含有していてもよい。 In addition, the thermosetting polyurethane has various additives such as a colorant, a light stabilizer, a heat stabilizer, an antioxidant, an antifungal agent, a flame retardant, and the like as long as the required characteristics are not impaired. You may contain.

また、上記熱硬化性ポリウレタンは、UV照射後に測定した波長375nm光の透過率が80%/3mm以上である。
UV照射後においても上記透過率を満足することにより、UV光光源を使用した、及び/又は、UV光が照射される環境下で使用されるフレキシブル導光板としての性能を確実に担保することができるからである。
The thermosetting polyurethane has a transmittance of 375 nm wavelength light measured after UV irradiation of 80% / 3 mm or more.
By satisfying the above transmittance even after UV irradiation, the performance as a flexible light guide plate using a UV light source and / or used in an environment irradiated with UV light can be reliably ensured. Because it can.

本発明において、UV照射後に測定した波長375nm光の透過率とは、表面が鏡面状で厚さが3mmの熱硬化性ポリウレタンを測定試料として、以下の方法で測定した値である。
即ち、高圧水銀灯ランプ等を用いて波長365nmのUV光を10秒間で1037mJ/cm照射する処理を10秒間隔で繰り返し、合計250秒間で25925mJ/cmのUV光を熱硬化性ポリウレタンに照射し、その後、375nm光の透過率(%/3mm)を分光光度計を用いて測定した値である。
このように、断続的にUV光を照射することにより熱による影響を排除して耐UV性を評価することができ、また、上記積算光量のUV光を照射することにより、ある程度実用に即した耐UV性を評価することができると考える。
In the present invention, the transmittance of light having a wavelength of 375 nm measured after UV irradiation is a value measured by the following method using a thermosetting polyurethane having a mirror-like surface and a thickness of 3 mm as a measurement sample.
That is, a process of irradiating UV light having a wavelength of 365 nm with 1037 mJ / cm 2 for 10 seconds using a high-pressure mercury lamp lamp or the like is repeated at intervals of 10 seconds, and 25925 mJ / cm 2 of UV light is irradiated to the thermosetting polyurethane for a total of 250 seconds. Then, the transmittance of 375 nm light (% / 3 mm) is a value measured using a spectrophotometer.
In this way, the UV resistance can be evaluated by intermittently irradiating the UV light to eliminate the influence of heat, and by irradiating the UV light with the above integrated light amount, it is practical to some extent. It is considered that UV resistance can be evaluated.

また、上記熱硬化性ポリウレタンは、上記同様の方法を用いたUV照射後における透過率について、400〜500nmの波長範囲の光の透過率が80%以上であり、かつ380〜780nm(400〜500nmを除く)の波長範囲の光の透過率も80%以上であることが好ましい。
ここで、400〜500nmの波長範囲は、熱硬化性ポリウレタンにおいて、特に光透過率が低下する波長領域であり、本発明のフレキシブル導光板を可視光用の導光板として使用する場合には、この領域において、80%以上という高い光透過率が確保されていることが重要である。上記光透過率が80%未満であると、白色光を導入した際に、出射光が黄色味を帯びるため、光源色や印刷メディアの色の再現性が低下することとなる。
また、380〜780nm(400〜500nmを除く)の波長範囲での光の透過率を80%以上とすることで、フレキシブル導光板全体として高い光透過性を確保することができる。上記透過率が80%未満となると、光の取出し効率が低くなり、発光面の輝度が低下する場合がある。
なお、この場合、上記波長範囲で、上記透過率を下回る波長が存在しないことを意味する。
The thermosetting polyurethane has a light transmittance in the wavelength range of 400 to 500 nm of 80% or more and a light transmittance of 380 to 780 nm (400 to 500 nm) after UV irradiation using the same method as described above. The transmittance of light in the wavelength range of (except for) is preferably 80% or more.
Here, the wavelength range of 400 to 500 nm is a wavelength region where the light transmittance is particularly lowered in the thermosetting polyurethane, and when the flexible light guide plate of the present invention is used as a light guide plate for visible light, It is important that a high light transmittance of 80% or more is secured in the region. When the light transmittance is less than 80%, when white light is introduced, the emitted light is yellowish, so that the reproducibility of the light source color and the color of the print media is lowered.
Moreover, high light transmittance as the whole flexible light-guide plate is securable by making the transmittance | permeability of the light in the wavelength range of 380-780 nm (except 400-500 nm) 80% or more. When the transmittance is less than 80%, the light extraction efficiency is lowered, and the luminance of the light emitting surface may be lowered.
In this case, it means that there is no wavelength below the transmittance in the wavelength range.

また、上記フレキシブル導光板は、分光光度計を用いて380〜780nmの波長範囲において1nm毎に測定した光の透過率の算術平均値が80%以上であり、かつ、400〜500nmの波長範囲において1nm毎に測定した光の透過率の算術平均値が80%以上であることも好ましい。
このような特性を満足する場合もまた、発光面の輝度を高輝度とするとともに、光源色の再現性に優れるからである。
The flexible light guide plate has an arithmetic average value of light transmittance of 80% or more measured every 1 nm in a wavelength range of 380 to 780 nm using a spectrophotometer, and in a wavelength range of 400 to 500 nm. It is also preferable that the arithmetic average value of the light transmittance measured every 1 nm is 80% or more.
This is also because, when satisfying such characteristics, the luminance of the light emitting surface is increased and the reproducibility of the light source color is excellent.

さらに、上記熱硬化性ポリウレタンは、UV照射前の光の透過率について、波長375nm光の透過率が、85%以上であることが好ましい。
これにより、UV−LED等を光源とした際の導光板としての要求特性を充分に満足することができるからである。
Further, the thermosetting polyurethane preferably has a light transmittance of 375 nm with respect to light transmittance before UV irradiation of 85% or more.
This is because the required characteristics as a light guide plate when using a UV-LED or the like as a light source can be sufficiently satisfied.

また、UV照射前の400〜500nmの波長範囲で光の透過率が85%以上であり、かつ380〜780nm(400〜500nmを除く)の波長範囲で光の透過率が90%以上であることも好ましい。発光面の輝度を高輝度とするとともに、光源色の再現性に優れるからである。
更に、UV照射前の光透過率については、分光光度計を用いて380〜780nmの波長範囲において1nm毎に測定した光の透過率の算術平均値が90%以上であり、かつ、400〜500nmの波長範囲において1nm毎に測定した光の透過率の算術平均値が85%以上であることも好ましい。この場合も同様の効果を奏するからである。
In addition, the light transmittance is 85% or more in the wavelength range of 400 to 500 nm before UV irradiation, and the light transmittance is 90% or more in the wavelength range of 380 to 780 nm (excluding 400 to 500 nm). Is also preferable. This is because the luminance of the light emitting surface is high and the reproducibility of the light source color is excellent.
Further, for the light transmittance before UV irradiation, the arithmetic average value of the light transmittance measured every 1 nm in a wavelength range of 380 to 780 nm using a spectrophotometer is 90% or more, and 400 to 500 nm. It is also preferable that the arithmetic average value of the light transmittance measured every 1 nm in the wavelength range is 85% or more. This is because the same effect is obtained in this case.

上記熱硬化性ポリウレタンは、tanδのピーク温度(ガラス転移温度Tg)が、50℃以上であることが好ましい。
本発明のフレキシブル導光板に対して、UV−LEDを光源として使用した場合、UV−LEDは80℃程度まで発熱することとなるため、上記tanδのピーク温度が50℃未満の場合には、UV−LEDを光源とした際に、フレキシブル導光板が柔らかくなりすぎてしまう。
フレキシブル導光板は、通常、反射シート、拡散シート、カラーフィルター、プリズムシート、集光レンズシート、表面保護シート、広告メディア等のシート類と組み合わせて使用されることがあるが、上記熱硬化性ポリウレタンのtanδのピーク温度が50℃未満であると、上記シート類がフレキシブル導光板(熱硬化性ポリウレタン)とが密着しやすくなるため、フレキシブル導光板の柔軟性が損なわれたり、上記シート類とフレキシブル導光板との間に空気溜まりが発生してフレキシブル導光板の発光面が均一に発光しなくなったりするおそれがある。
上記tanδのピーク温度は、55℃であることがより好ましい。
なお、tanδのピーク温度は、動的粘弾性物性計測装置を用いて測定すればよい。
The thermosetting polyurethane preferably has a tan δ peak temperature (glass transition temperature Tg) of 50 ° C. or higher.
When the UV-LED is used as the light source for the flexible light guide plate of the present invention, the UV-LED generates heat up to about 80 ° C. Therefore, when the tan δ peak temperature is less than 50 ° C., the UV-LED -When LED is used as a light source, the flexible light guide plate becomes too soft.
The flexible light guide plate is usually used in combination with a sheet such as a reflection sheet, a diffusion sheet, a color filter, a prism sheet, a condensing lens sheet, a surface protection sheet, and an advertising medium. When the tan δ peak temperature is less than 50 ° C., the sheets are likely to be in close contact with the flexible light guide plate (thermosetting polyurethane). There is a possibility that an air pocket is generated between the light guide plate and the light emitting surface of the flexible light guide plate may not emit light uniformly.
The tan δ peak temperature is more preferably 55 ° C.
The peak temperature of tan δ may be measured using a dynamic viscoelastic property measuring apparatus.

上記熱硬化性ポリウレタンは、JIS−A硬さが90〜99°であることが好ましい。
上記JIS−A硬さが90°未満では、反射シートや拡散シート等の他のシート類と組み合わせて使用した際に、フレキシブル導光板の一部にこれらのシート類が張り付いてしまい、その結果、フレキシブル導光板の均一な発光が阻害されることがあるからである。一方、上記JIS−A硬さが99°を超えると、フレキシブル導光板の柔軟性が低下し、湾曲させる等、変形した際にひずみやシワが残留しやすくなる。
より好ましいJIS−A硬さは、90〜95°である。
The thermosetting polyurethane preferably has a JIS-A hardness of 90 to 99 °.
If the JIS-A hardness is less than 90 °, these sheets will stick to a part of the flexible light guide plate when used in combination with other sheets such as a reflection sheet and a diffusion sheet. This is because uniform light emission of the flexible light guide plate may be hindered. On the other hand, when the JIS-A hardness exceeds 99 °, the flexibility of the flexible light guide plate is reduced, and distortion and wrinkles are likely to remain when the flexible light guide plate is deformed.
More preferable JIS-A hardness is 90 to 95 °.

本発明のフレキシブル導光板は、このような熱硬化性ポリウレタンからなるものである。
上記フレキシブル導光板は、エッジライト方式の導光板であっても良いし、フルピッチ方式の導光板であってもよい。
The flexible light guide plate of the present invention is made of such a thermosetting polyurethane.
The flexible light guide plate may be an edge light type light guide plate or a full pitch type light guide plate.

上記フレキシブル導光板の厚さは特に限定されないが、0.5〜5mm程度であることが好ましい。0.5mm未満では、エッジライト方式で使用する場合に、光源光を効率よく入射することができないことがあり、一方、5mmを超えると、柔軟性が損なわれる場合がある。
また、上記フレキシブル導光板の厚み精度は、0.1mm以下が好ましく、0.05mm以下がより好ましい。
Although the thickness of the said flexible light-guide plate is not specifically limited, It is preferable that it is about 0.5-5 mm. If the thickness is less than 0.5 mm, the light source light may not be efficiently incident when used in an edge light system. On the other hand, if it exceeds 5 mm, flexibility may be impaired.
The thickness accuracy of the flexible light guide plate is preferably 0.1 mm or less, and more preferably 0.05 mm or less.

また、エッジライト方式の場合、フレキシブル導光板の発光面と反対側の面には、導光板の内部の光を発光面側に反射するための反射層が設けられていてもよい。ここで、上記反射層は、例えば、酸化チタン粒子、シリカ粒子、沈降性硫酸バリウム粒子等を含有する白色塗料をドットパターン状にスクリーン印刷することで形成することができる。
また、上記反射層は、グラビア印刷による方法、インクジェットやディスペンサーを用いた描画法によりパターンニングする方法で形成してもよい。更には、V溝カッターやレーザ微細加工装置、ウォータージェット装置を用いて凹凸を設ける方法で形成してもよく、凹凸面を有する金型を転写する方法、光造形により硬化樹脂からなる反射層を積層形成する方法で形成してもよい。
勿論、本発明のフレキシブル導光板を使用する際には、別途、反射シートを配設して使用してもよい。
In the case of the edge light system, a reflective layer for reflecting the light inside the light guide plate toward the light emitting surface may be provided on the surface opposite to the light emitting surface of the flexible light guide plate. Here, the reflective layer can be formed, for example, by screen-printing a white paint containing titanium oxide particles, silica particles, precipitated barium sulfate particles and the like in a dot pattern.
The reflective layer may be formed by a gravure printing method or a patterning method using an ink jet or a drawing method using a dispenser. Furthermore, it may be formed by a method of providing irregularities using a V-groove cutter, a laser microfabrication device, or a water jet device, a method of transferring a mold having an irregular surface, or a reflective layer made of a cured resin by stereolithography. You may form by the method of laminating.
Of course, when using the flexible light guide plate of the present invention, a reflective sheet may be separately provided and used.

上記フレキシブル導光板の表面形状は、鏡面状であることが好ましい。高輝度でかつ均一な発光面とすることができるからである。
ここで、上記フレキシブル導光板の表面を鏡面状とするためには、例えば、後述する第1〜第3の製造方法により上記フレキシブル導光板を製造すればよい。
The surface shape of the flexible light guide plate is preferably a mirror surface. This is because a high-luminance and uniform light-emitting surface can be obtained.
Here, in order to make the surface of the flexible light guide plate into a mirror surface, for example, the flexible light guide plate may be manufactured by first to third manufacturing methods described later.

上記フレキシブル導光板は、黄色度(YI)が小さいほど好ましい。黄色度(YI)が大きくなると、光源色再現性が低下することとなるからである。
具体的には、初期状態における黄色度(YI)は、1.0以下であることが好ましく、温度60℃、相対湿度85%の恒温恒湿槽中に1000時間静置の条件で行った信頼性試験後の黄色度(YI)は、3.0以下であることが好ましい。
The said flexible light-guide plate is so preferable that yellowness (YI) is small. This is because as the yellowness (YI) increases, the light source color reproducibility decreases.
Specifically, the yellowness (YI) in the initial state is preferably 1.0 or less, and the reliability was obtained under the condition of standing for 1000 hours in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 85%. The yellowness (YI) after the property test is preferably 3.0 or less.

このような構成からなるフレキシブル導光板は、照明や広告表示板、電飾看板、電飾掲示板等に使用する面状光源、UV照射用の面発光体、更には、液晶テレビ、パソコン、携帯電話等の液晶ディスプレイ用導光板等、種々の用途に使用することができるが、特に、UV光を照射するための面状光源(面発光体)や屋外で使用する面状光源として極めて好適である。 The flexible light guide plate having such a structure is a surface light source used for lighting, advertisement display boards, electric signboards, electric bulletin boards, etc., a surface light emitter for UV irradiation, and further, a liquid crystal television, a personal computer, a mobile phone. Can be used for various applications such as light guide plates for liquid crystal displays, etc., but is particularly suitable as a planar light source (surface emitter) for irradiating UV light and a planar light source used outdoors. .

図1は、本発明のフレキシブル導光板を用いた面状光源の一例を模式的に示す斜視図であり、図2(a)、(b)はともに、図1に示した面状光源の使用態様の一例を模式的に示す斜視図である。 FIG. 1 is a perspective view schematically showing an example of a planar light source using the flexible light guide plate of the present invention. FIGS. 2A and 2B both use the planar light source shown in FIG. It is a perspective view which shows an example of an aspect typically.

図1に示すように、本発明のフレキシブル導光板1は、例えば、その両側の端辺をUV−LED光源(図示せず)を備えた支持部材2、3でUV−LED光源からのUV光がその側面に入射するように保持しつつ、残りの端辺を可撓性を有するフレーム4a、4bで保持することにより、面状光源10Aとして使用することができる。
なお、フレキシブル導光板1の裏面(図1中、下側の面)には、反射層(図示せず)が形成されている。
As shown in FIG. 1, the flexible light guide plate 1 of the present invention has, for example, UV light from a UV-LED light source with support members 2 and 3 provided with UV-LED light sources (not shown) on both sides. Can be used as the planar light source 10A by holding the remaining edges with the flexible frames 4a and 4b.
A reflective layer (not shown) is formed on the back surface of the flexible light guide plate 1 (the lower surface in FIG. 1).

そして、この面状光源10Aは、図2(a)に示すようにフレキシブル導光板1が湾曲するように変形させることにより、内面側が発光する円筒形状の面状光源10Bとして使用することができる。また、図2(b)に示すようにフレキシブル導光板1が湾曲するように変形させることにより円弧状の面状光源10Cとして使用することもできる。更に、図2(a)に示すような円筒形状にフレキシブル導光板を変形させる場合、外面側が発光するように変形させてもよい。
勿論、本発明のフレキシブル導光板は柔軟性(可撓性)に優れるため、図2に示した形状のみならず、任意の形状に変形させて使用することができる。
The planar light source 10A can be used as a cylindrical planar light source 10B that emits light on the inner surface side by deforming the flexible light guide plate 1 so as to be curved as shown in FIG. Moreover, as shown in FIG.2 (b), it can also be used as the circular-arc-shaped planar light source 10C by deform | transforming so that the flexible light-guide plate 1 may curve. Furthermore, when the flexible light guide plate is deformed into a cylindrical shape as shown in FIG. 2A, the outer surface may be deformed so that light is emitted.
Of course, since the flexible light guide plate of the present invention is excellent in flexibility (flexibility), it can be used by being deformed into an arbitrary shape as well as the shape shown in FIG.

具体的な使用方法の例としては、例えば、円筒形状の面状光源の内部や、円弧状の面状光源の内側に、表面にUV硬化性樹脂組成物が塗布された三次元加工品を載置し、その周囲から上記三次元加工品にUV光を照射する例などが挙げられる。 Specific examples of usage include, for example, a three-dimensional processed product having a surface coated with a UV curable resin composition inside a cylindrical surface light source or inside an arc-shaped surface light source. An example of irradiating the three-dimensional processed product with UV light from the surroundings.

また、本発明のフレキシブル導光板は、例えば、図1に示した構成において、その裏面に反射層を形成せず、別途反射シートを配設したり、発光面側に拡散シートを配設したり、その他、カラーフィルター、プリズムシート、集光レンズシート、表面保護シート、広告メディア等のシート類を適宜配設して使用してもよい。
これらのシート類としては、従来公知のものを使用することができる。
In addition, the flexible light guide plate of the present invention has, for example, the configuration shown in FIG. 1, without forming a reflective layer on the back surface, and separately providing a reflective sheet, or providing a diffusion sheet on the light emitting surface side. In addition, sheets such as a color filter, a prism sheet, a condensing lens sheet, a surface protective sheet, and an advertising medium may be appropriately disposed and used.
Conventionally known sheets can be used as these sheets.

このような熱硬化性ポリウレタンからなるフレキシブル導光板は、例えば、後述する第1〜第3の本発明のフレキシブル導光板の製造方法により製造することができる。これらの製造方法のそれぞれもまた本発明の1つである。 Such a flexible light guide plate made of thermosetting polyurethane can be manufactured by, for example, the first to third methods of manufacturing the flexible light guide plate of the present invention described later. Each of these manufacturing methods is also one aspect of the present invention.

次に、第1のフレキシブル導光板の製造方法について説明する。
第1のフレキシブル導光板の製造方法(単に、第1の製造方法ともいう)は、上記フレキシブル導光板を製造する方法であって、
回転可能な円筒形状の金型の内側にシリコーンゴム層を形成した後、上記金型内に、少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分、硬化剤及び非アミン系触媒を含有する材料組成物を流し込み、上記金型を加熱しつつ回転させて上記材料組成物を熱硬化させることを特徴とする。
Next, the manufacturing method of a 1st flexible light-guide plate is demonstrated.
A manufacturing method of the first flexible light guide plate (also simply referred to as a first manufacturing method) is a method of manufacturing the flexible light guide plate,
After forming a silicone rubber layer inside a rotatable cylindrical mold, a material composition containing at least a polyol component, a polyisocyanate component, a curing agent, and a non-amine catalyst is poured into the mold, and The material composition is thermoset by rotating while heating the mold.

第1の製造方法は、加熱された回転可能な円筒形状の金型を回転させながら、その内側に熱硬化性材料組成物を流し込んで硬化させる遠心成形法を用いたものである。 The first production method uses a centrifugal molding method in which a thermosetting material composition is poured and cured while rotating a heated rotatable cylindrical mold.

第1の製造方法では、遠心成形法を用いるが、この遠心成形法に用いる成形機や金型としては、特に新しいものを用いる必要はなく、図3に示したような従来から使用されている遠心成形機20を用いることができる。なお、図中、21は金型、22は断熱室、23はヒータ、24は前面扉、25は回転軸である。 In the first manufacturing method, a centrifugal molding method is used. However, it is not necessary to use a new molding machine or mold for the centrifugal molding method, and it has been conventionally used as shown in FIG. A centrifugal molding machine 20 can be used. In the figure, 21 is a mold, 22 is a heat insulating chamber, 23 is a heater, 24 is a front door, and 25 is a rotating shaft.

第1の製造方法では、まず、上記金型の内側に無溶媒2成分液状シリコーンゴムを流し込んで、上記金型の内側に上記2成分液状シリコーンゴムの成形体を形成する。
図4は、第1の製造方法により遠心成形を行っている場合の金型の一部(図3におけるB部に該当)を模式的に示した断面図である。
In the first production method, first, a solvent-free two-component liquid silicone rubber is poured into the inside of the mold to form a molded body of the two-component liquid silicone rubber inside the mold.
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a part of a mold (corresponding to part B in FIG. 3) when centrifugal molding is performed by the first manufacturing method.

第1の製造方法では、最初に金型21の内側に無溶媒2成分液状シリコーンゴムを流し込むので、図4に示したように、金型21の内面上にシリコーンゴム層28が形成される。そして、最初に離型性に優れる2成分液状シリコーンゴムにより金型21の内面上にシリコーンゴム層28を形成するので、全く離型剤を用いなくとも、そのうえに形成される熱硬化性ポリウレタン27からなるフレキシブル導光板を極めて容易に剥離することができる。
また、第1の製造方法では、有機溶媒が添加されていない無溶媒の2成分液状シリコーンゴムを用いるので、作業者の健康を害することなく、作業環境の衛生を良好に保つことができる。
In the first manufacturing method, since the solvent-free two-component liquid silicone rubber is first poured into the mold 21, the silicone rubber layer 28 is formed on the inner surface of the mold 21 as shown in FIG. Since the silicone rubber layer 28 is first formed on the inner surface of the mold 21 by the two-component liquid silicone rubber having excellent releasability, the thermosetting polyurethane 27 formed thereon can be used without using any release agent. The flexible light guide plate can be peeled off very easily.
In the first production method, since a solvent-free two-component liquid silicone rubber to which no organic solvent is added is used, the health of the work environment can be kept good without harming the health of the worker.

上記2成分液状シリコーンゴムとしては特に限定されず、例えば、縮合型2成分液状シリコーンゴム、付加型2成分液状シリコーンゴム等を挙げることができる。なかでも、縮合型のものが好ましい。付加型2成分液状シリコーンゴムは、温度による反応速度変化が激しいので、例えば、熱硬化ポリウレタンを成形する際に必要な140℃付近の温度下では、硬化反応が早すぎる。これに対して、縮合型2成分液状シリコーンゴムを用いれば、反応速度を容易に制御することができる。 The two-component liquid silicone rubber is not particularly limited, and examples thereof include a condensation type two-component liquid silicone rubber and an addition type two-component liquid silicone rubber. Of these, the condensed type is preferable. The addition-type two-component liquid silicone rubber has a rapid change in reaction rate due to temperature. For example, the curing reaction is too early at a temperature around 140 ° C. necessary for molding a thermosetting polyurethane. On the other hand, if a condensation type two-component liquid silicone rubber is used, the reaction rate can be easily controlled.

ここで、シリコーンゴム層28の厚みは、0.5〜3mmが好ましい。0.5mm未満であると、シリコーンゴム層28の厚みが薄すぎるため強度がなく、金型より剥離させる際に、全てをきれいに剥離させることができず、一方、3mmを超えると、金型の熱を有効に伝熱させることができず、成形したフレキシブル導光板の特性に悪影響が発生する場合がある。 Here, the thickness of the silicone rubber layer 28 is preferably 0.5 to 3 mm. If the thickness is less than 0.5 mm, the thickness of the silicone rubber layer 28 is too thin to have strength, and when peeling from the mold, everything cannot be peeled cleanly. In some cases, heat cannot be effectively transferred, and the characteristics of the molded flexible light guide plate may be adversely affected.

第1の製造方法では、引き続き、上記熱硬化性ポリウレタンの材料組成物を金型21内に流し込んで硬化させることによりシート状の上記熱硬化性ポリウレタンを作製する。この場合、シート状物の厚み精度を0.1mm以下とすることができる。
具体的には、既に説明した、ポリカーボネートポリオール及び脂肪族ポリイソシアネート(又は、これらからなるウレタンプレポリマー)、硬化剤、並びに、非アミン系触媒を含有する材料組成物を流し込み、硬化させれば良い。
In the first manufacturing method, the material composition of the thermosetting polyurethane is subsequently poured into the mold 21 and cured to produce the sheet-like thermosetting polyurethane. In this case, the thickness accuracy of the sheet-like material can be 0.1 mm or less.
Specifically, the polycarbonate polyol and aliphatic polyisocyanate (or urethane prepolymer comprising these), a curing agent, and a material composition containing a non-amine catalyst described above may be poured and cured. .

ここで、硬化条件は、材料組成物に応じて適宜設定すればよく特に限定されないが、例えば、温度:60〜160℃、時間:5〜180分、回転数:200〜2500rpmの条件範囲で行えばよい。 Here, the curing conditions may be set as appropriate according to the material composition, and are not particularly limited. For example, the curing conditions are a temperature: 60 to 160 ° C., a time: 5 to 180 minutes, and a rotation speed: 200 to 2500 rpm. Just do it.

第1の製造方法によれば、最初に流し込んだシリコーンゴム層28の空気側面28aに、鏡面状の面が形成されるため、続いて材料組成物を流し込んで成形した熱硬化性ポリウレタン27のシート状物はその両面が鏡面状となる。
また、第1の製造方法では、成形金型の振れ精度が良好になるように、金型を精密に加工しなくても、無溶媒2成分液状シリコーンゴムを金型に流し込むと、上記2成分液状シリコーンゴムは、金型21の振れを吸収したかたちで硬化し、内側の空気側面28aが鏡面状で、しかも高い振れ精度を有するシリコーンゴム層28が形成される。そのため、第1の製造方法では、フレキシブル導光板の厚み精度を少なくとも0.1mm以下と極めて高精度にすることができる。
According to the first manufacturing method, since a mirror-like surface is formed on the air side surface 28a of the silicone rubber layer 28 that has been poured first, the sheet of the thermosetting polyurethane 27 that has been molded by pouring the material composition subsequently. Both sides of the shaped product are mirror-like.
Further, in the first manufacturing method, when the solvent-free two-component liquid silicone rubber is poured into the mold without precisely processing the mold so that the deflection accuracy of the molding mold is good, The liquid silicone rubber is cured in the form of absorbing the vibration of the mold 21, and the silicone rubber layer 28 having the inner air side surface 28 a having a mirror surface and having high vibration accuracy is formed. Therefore, in the first manufacturing method, the thickness accuracy of the flexible light guide plate can be made extremely high, at least 0.1 mm or less.

第1の製造方法では、熱硬化性ポリウレタンの成形完了後、シート状物を金型から取り出し、所定のサイズに裁断することでフレキシブル導光板とすることができる。
なお、金型から取り出した後は、後硬化を行ってもよい。
In the first manufacturing method, after completion of the molding of the thermosetting polyurethane, the sheet-like material is taken out from the mold and cut into a predetermined size to obtain a flexible light guide plate.
In addition, after taking out from a metal mold | die, you may postcure.

上記シート状物の熱硬化性ポリウレタンを裁断する方法としては特に限定されないが、例えば、超音波カッターを用いて裁断することが好ましい。
切断面を極めて平滑にすることができ、この切断面を光の入射面としても、入射時のロスを小さく抑えることができるからである。また、研磨処理も不要となる。
Although it does not specifically limit as a method of cutting the thermosetting polyurethane of the said sheet-like material, For example, it is preferable to cut using an ultrasonic cutter.
This is because the cut surface can be made extremely smooth, and even when this cut surface is used as the light incident surface, the loss upon incidence can be kept small. Further, no polishing process is required.

次に、第2のフレキシブル導光板の製造方法について説明する。
第2のフレキシブル導光板の製造方法(単に、第2の製造方法ともいう)は、上記フレキシブル導光板を製造する方法であって、
少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分、硬化剤及び非アミン系触媒を含有する材料組成物を注型機を介して、離間して配置された一対のロールにより連続的に送り出される間隔維持部材の間隙に流し込み、その間隙に上記材料組成物を保持した上記間隙維持部材を加熱装置に導入し、上記材料組成物を上記間隙維持部材で保持した状態で熱硬化させることを特徴とする。
Next, a method for manufacturing the second flexible light guide plate will be described.
A second flexible light guide plate manufacturing method (also simply referred to as a second manufacturing method) is a method of manufacturing the flexible light guide plate,
A material composition containing at least a polyol component, a polyisocyanate component, a curing agent, and a non-amine catalyst is passed through a casting machine into a gap of a gap maintaining member that is continuously sent out by a pair of spaced apart rolls. The gap maintaining member holding the material composition in the gap is introduced into a heating apparatus, and the material composition is thermally cured while being held by the gap maintaining member.

図5は、第2の製造方法を模式的に示す模式図である。
図5に示すように、第2の製造方法では、材料組成物30aを注型機31を介して、離間して配置された一対の加熱ロール33a、33bに引き込まれ、連続的に送り出されるポリエチレンテレフタレートシート(PETシート)32a、32bの間隙に流し込み、その間隙に材料組成物30aを保持したPETシート32a、32bを加熱装置36内に導入し、材料組成物30aをPETシート32a、32bで保持した状態で熱硬化させ、熱硬化性ポリウレタン30のシート状物を成形する。
FIG. 5 is a schematic view schematically showing the second manufacturing method.
As shown in FIG. 5, in the second production method, the material composition 30a is drawn into a pair of spaced apart heating rolls 33a, 33b via a casting machine 31, and continuously sent out. The PET sheet 32a, 32b holding the material composition 30a is poured into the gap between the terephthalate sheets (PET sheets) 32a, 32b, and the material composition 30a is held by the PET sheets 32a, 32b. In this state, the sheet is thermoset to form a sheet of thermosetting polyurethane 30.

ここで、材料組成物30aは、第1の製造方法で金型内に投入する熱硬化性ポリウレタンの材料組成物と同様である。
また、PETシート32a、32bは間隙維持部材としての機能を有し、その間隙を一定の厚さに維持することができる。これにより、PETシート32a、32bに挟まれて保持される材料組成物30aは一定の厚さを維持した状態で硬化することとなるため、厚み精度に優れた熱硬化性ポリウレタンのシート状物を製造することができ、その厚み精度を0.1mm以下にすることができる。
Here, the material composition 30a is the same as the material composition of the thermosetting polyurethane put into the mold by the first manufacturing method.
Further, the PET sheets 32a and 32b have a function as a gap maintaining member, and the gap can be maintained at a constant thickness. Thereby, since the material composition 30a held between the PET sheets 32a and 32b is cured in a state where a certain thickness is maintained, a sheet-like material of thermosetting polyurethane having excellent thickness accuracy is obtained. The thickness accuracy can be made 0.1 mm or less.

また、注型機31より材料組成物30aを供給する際、注型機31のヘッド部31aの位置は、加熱ロール33a、33bの中央部(PETシート32a、32bがなす間隙の中央部)より、いずれか一方の加熱ロール側に偏在していることが好ましく、このとき、偏在距離は、加熱ロールの半径以下であることが好ましい。即ち、注型機31のヘッド部31aの直下は、一対の加熱ロール33a、33bの中央部から一方の加熱ロールの中心(軸)までのいずれかの位置に位置することが好ましい。
また、ヘッド部31aの先端部と、加熱ロールの表面との距離(加熱ロールの表面の最も近い部分との距離)は、3cm以下であることが好ましい。
このような位置に、ヘッド部31aを配設することにより、熱硬化性ポリウレタンのシート状物の厚み精度がより向上するとともに、気泡が混入しにくく、かつ混入した気泡が抜けやすくなるからである。
Further, when the material composition 30a is supplied from the casting machine 31, the position of the head part 31a of the casting machine 31 is from the central part of the heating rolls 33a and 33b (the central part of the gap formed by the PET sheets 32a and 32b). These are preferably unevenly distributed on the side of one of the heating rolls, and at this time, the uneven distribution distance is preferably not more than the radius of the heating roll. That is, it is preferable that the position directly below the head portion 31a of the casting machine 31 is located at any position from the central portion of the pair of heating rolls 33a and 33b to the center (axis) of one heating roll.
Moreover, it is preferable that the distance (distance with the nearest part of the surface of a heating roll) of the front-end | tip part of the head part 31a and the surface of a heating roll is 3 cm or less.
By disposing the head portion 31a at such a position, the thickness accuracy of the thermosetting polyurethane sheet-like material is further improved, bubbles are less likely to be mixed, and the mixed bubbles are easily removed. .

加熱ロール33a、33bは、少なくともPETシート32a、32bを連続的に送り出すことができれば、必ずしも加熱ロールである必要はなく、単に搬送機能のみを有するものであっても良いが、加熱ロールであることが好ましい。
この場合、材料組成物30aは、PETシート32a、32bの間隙に保持された直後から硬化し始めることとなるため、加熱装置36内に導入されるまで厚さがより均一に維持されることとなり、より厚み精度に優れる熱硬化性ポリウレタンのシート状物を製造することができるからである。
ここで、加熱ロール33a、33bの搬送面温度は、10〜60℃に設定することが好ましい。
10℃未満では、材料組成物の粘度が高くなって泡が抜けにくくなるとともに、硬化反応が遅くなって成形物の厚み精度が低下する場合があり、一方、60℃を超えると、加熱ロール上で材料組成物が硬化してしまったり、成形物に気泡が入ったりする場合がある。
The heating rolls 33a and 33b are not necessarily heating rolls as long as at least the PET sheets 32a and 32b can be continuously fed out, and may have only a transport function, but are heating rolls. Is preferred.
In this case, since the material composition 30a starts to be cured immediately after being held in the gap between the PET sheets 32a and 32b, the thickness is more uniformly maintained until it is introduced into the heating device 36. This is because it is possible to produce a sheet-like material of thermosetting polyurethane having more excellent thickness accuracy.
Here, it is preferable to set the conveyance surface temperature of the heating rolls 33a and 33b to 10 to 60 ° C.
If it is less than 10 degreeC, while the viscosity of a material composition becomes high and it becomes difficult to remove a bubble, hardening reaction may become slow and the thickness precision of a molded product may fall, On the other hand, if it exceeds 60 degreeC, on a heating roll In some cases, the material composition may harden or bubbles may enter the molded product.

加熱装置36は、ヒータを備えた加熱炉であり、熱硬化性ポリウレタンの硬化温度まで炉内温度を上昇させることができるものであればよい。
また、加熱装置36内での加熱条件(硬化条件)は特に限定されず、材料組成物の組成に応じて適宜設定すれば良く、例えば、温度:40℃〜160℃、時間:10〜180分の
条件で行えば良い。
The heating device 36 is a heating furnace provided with a heater, and may be anything that can raise the temperature in the furnace to the curing temperature of the thermosetting polyurethane.
Moreover, the heating conditions (curing conditions) in the heating device 36 are not particularly limited, and may be appropriately set according to the composition of the material composition, for example, temperature: 40 ° C. to 160 ° C., time: 10 to 180 minutes. It is sufficient to perform under the conditions.

なお、図5において、34はPETシート32a、32bを送り出すための搬送ローラ、35は補助ローラ、37は材料組成物を保持したPETシート32a、32bを加熱装置36内で搬送するためのコンベアベルトである。 In FIG. 5, reference numeral 34 denotes a conveyance roller for sending out the PET sheets 32 a and 32 b, 35 denotes an auxiliary roller, and 37 denotes a conveyor belt for conveying the PET sheets 32 a and 32 b holding the material composition in the heating device 36. It is.

上記第2の製造方法において、間隙維持部材は、PETシートに限定されるわけではなく、例えば、ポリオレフィン樹脂等の他の樹脂材料や金属材料からなるシート状物であってもよい。
但し、上記間隙維持部材は、その材料組成物30aと接する部分に、離型処理等の表面処理が施されていないことが好ましく、そのため、成形した熱硬化性ポリウレタンのシート状物の剥離性に優れることから、PETシートが好ましい。
なお、離型処理等が施されていないことが望ましい理由は、作製した熱硬化性ポリウレタンからなるフレキシブル導光板の表面に離型剤が付着し、光学特性が低下することを回避するためであり、処理剤がフレキシブル導光板に付着するおそれがないような表面処理であれば施されていてもよい。
また、上記間隙維持部材は、連続的に繰り返し使用可能な無端ベルト状であってもよい。
なお、上記間隙維持部材の材質は、上記硬化条件に応じて選択する必要があり、例えば、160℃付近の高温条件で硬化させる場合は、上記間隙維持部材としては、スチールベルト等の金属製の間隙維持部材を選択することが好ましい。
In the second manufacturing method, the gap maintaining member is not limited to a PET sheet, and may be, for example, a sheet-like material made of another resin material such as a polyolefin resin or a metal material.
However, it is preferable that the gap maintaining member is not subjected to a surface treatment such as a mold release treatment on the portion in contact with the material composition 30a, so that the formed thermosetting polyurethane sheet-like material can be peeled off. A PET sheet is preferred because of its superiority.
The reason why it is desirable that the mold release treatment or the like is not performed is to avoid that the mold release agent adheres to the surface of the flexible light guide plate made of the produced thermosetting polyurethane and the optical characteristics are deteriorated. The surface treatment may be performed as long as the treatment agent is not likely to adhere to the flexible light guide plate.
The gap maintaining member may be an endless belt that can be used continuously and repeatedly.
The material of the gap maintaining member needs to be selected according to the curing conditions. For example, when curing at a high temperature around 160 ° C., the gap maintaining member is made of a metal such as a steel belt. It is preferable to select a gap maintaining member.

第2の製造方法では、熱硬化性ポリウレタン30の成形完了後(加熱装置から搬出後)、シート状物を間隙維持部材から剥離し、所定のサイズに裁断することでフレキシブル導光板とすることができる。
なお、間隙維持部材から剥離した後は、後硬化を行ってもよい。
In the second manufacturing method, after completion of the molding of the thermosetting polyurethane 30 (after unloading from the heating device), the sheet-like material is peeled off from the gap maintaining member and cut into a predetermined size to obtain a flexible light guide plate. it can.
In addition, after peeling from the gap maintaining member, post-curing may be performed.

上記シート状物の熱硬化性ポリウレタンを裁断する方法としては特に限定されず、第1の製造方法と同様の方法を用いることができる。 The method for cutting the thermosetting polyurethane of the sheet-like material is not particularly limited, and the same method as the first production method can be used.

次に、第3のフレキシブル導光板の製造方法について説明する。
第3のフレキシブル導光板の製造方法(単に、第3の製造方法ともいう)は、上記フレキシブル導光板を製造する方法であって、
少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分、硬化剤及び非アミン系触媒を含有する材料組成物を、外周面の全周に渡って彫り込まれた溝部を備え、加熱されながら回転している成形ドラムの上記溝部に吐出し、上記溝部と上記溝部を覆って上記成形ドラムに従動して回走するエンドレスベルトとにより構成される空間部に上記材料組成物を充填した状態で熱硬化させて熱硬化性ポリウレタンを連続して成形することを特徴とする。
Next, a method for manufacturing the third flexible light guide plate will be described.
A third flexible light guide plate manufacturing method (also simply referred to as a third manufacturing method) is a method of manufacturing the flexible light guide plate,
The groove portion of the molding drum that is rotated while being heated, provided with a groove portion engraved over the entire circumference of the outer peripheral surface of a material composition containing at least a polyol component, a polyisocyanate component, a curing agent, and a non-amine catalyst. The thermosetting polyurethane is discharged by being thermally cured in a state where the material composition is filled in a space portion formed by the groove portion and an endless belt that covers the groove portion and rotates following the forming drum. It is characterized by molding continuously.

図6(a)は、第3の製造方法を模式的に示す断面図であり、(b)は、第3の製造方法で使用する加熱ドラムのみを示す斜視図であり、(c)は、第3の製造方法における硬化途中の状態を示す断面図である。 FIG. 6A is a cross-sectional view schematically showing a third manufacturing method, FIG. 6B is a perspective view showing only a heating drum used in the third manufacturing method, and FIG. It is sectional drawing which shows the state in the middle of hardening in a 3rd manufacturing method.

図6に示すように、第3の製造方法では、まず、材料組成物40aを注型機41のヘッド部41aより成形ドラム50の成形用溝51(図6(b)、(c)参照)内に吐出する。
このとき、成形ドラム50は、回転軸53を中心に所定の速度で反時計方向に回転しており、成形ドラム50の周速と成形用溝51の深さ及び幅に対応する必要量の材料組成物がヘッド部41aを介して連続的に注入される。
ここで、材料組成物40aは、第1の製造方法で金型内に投入する熱硬化性ポリウレタンの材料組成物と同様である。
As shown in FIG. 6, in the third manufacturing method, first, the material composition 40 a is molded from the head portion 41 a of the casting machine 41 to the molding groove 51 of the molding drum 50 (see FIGS. 6B and 6C). Discharge inside.
At this time, the forming drum 50 rotates counterclockwise at a predetermined speed around the rotation shaft 53, and a necessary amount of material corresponding to the peripheral speed of the forming drum 50 and the depth and width of the forming groove 51 is obtained. The composition is continuously injected through the head portion 41a.
Here, the material composition 40a is the same as the material composition of the thermosetting polyurethane put into the mold by the first manufacturing method.

材料組成物40aは、成形ドラム50のヘッド部41aの真下のa点からb点(エンドレスベルト54の当接開始直前位置)までの間で硬化反応が開始された後、成形ドラム50と同様の温度に加熱された成形用のエンドレスベルト54により、成形ドラム50のb点からc点までの間、加熱・保持して、硬化反応が進行させる。これにより材料組成物40aの硬化反応がほぼ完了し、必要な幅及び厚さを備え、表面が平滑な鏡面状態である熱硬化性ポリウレタン40が成形される。 The material composition 40a is the same as the molding drum 50 after the curing reaction is started from the point a just below the head portion 41a of the molding drum 50 to the point b (position immediately before the start of contact of the endless belt 54). The molding endless belt 54 heated to the temperature is heated and held from the point b to the point c of the molding drum 50 to advance the curing reaction. Thereby, the curing reaction of the material composition 40a is almost completed, and the thermosetting polyurethane 40 having a necessary width and thickness and having a smooth mirror surface is formed.

エンドレスベルト54は、エンドレスベルト54を予熱する予熱ロール56、ベルト走行を調整するガイドロール58、エンドレスベルト54に張力を付与するテンションロール57及びエンドレスベルト54を冷却する冷却ロール55に掛け渡され、成形ドラム50の回転に従動して同一方向に回転するように構成されている。
また、予熱ロール56は、成形ドラム50に対し接近・離間可能に構成され、成形ドラム50の外周面とエンドレスベルト54の接触開始点、つまり材料組成物の加熱開始位置を調整できるように構成されている。そのため、原料組成物の反応性のばらつきに対応して、成形ドラム50の周速を変化させずにa点〜b点間の加熱時間を微調整することができる。
The endless belt 54 is stretched over a preheating roll 56 that preheats the endless belt 54, a guide roll 58 that adjusts belt running, a tension roll 57 that applies tension to the endless belt 54, and a cooling roll 55 that cools the endless belt 54. It is configured to rotate in the same direction following the rotation of the forming drum 50.
Further, the preheating roll 56 is configured to be able to approach and separate from the forming drum 50, and is configured to be able to adjust the contact start point between the outer peripheral surface of the forming drum 50 and the endless belt 54, that is, the heating start position of the material composition. ing. Therefore, the heating time between points a and b can be finely adjusted without changing the peripheral speed of the forming drum 50 in response to the variation in the reactivity of the raw material composition.

ここで、成形ドラム50は、100〜150℃に加熱され、さらに、30〜300秒間で1回転するように速度が調整されていることが好ましい。
また、予熱ロール56は、100〜150℃に加熱されていることが好ましい。
Here, it is preferable that the molding drum 50 is heated to 100 to 150 ° C., and further, the speed is adjusted so as to rotate once in 30 to 300 seconds.
Moreover, it is preferable that the preheating roll 56 is heated at 100-150 degreeC.

次に、成形された熱硬化性ポリウレタン40は、c点で成形ドラム50の成形用溝51から剥離され、冷却用コンベヤ61のエンドレスコンベヤベルト61a上に導かれる。ここで、エンドレスコンベヤベルト61aは冷却装置64で冷却されているため、熱硬化性ポリウレタン40はエンドレスコンベヤベルト61a上で常温(20℃前後)近くまで冷却されつつ搬送されることとなる。なお、図中62、63はローラであり、その内部には冷却水が循環していてもよい。
その後、熱硬化性ポリウレタン40を所定のサイズに裁断することでフレキシブル導光板とすることができる。なお、熱硬化性ポリウレタン40を裁断する前後において、必要に応じて、後硬化を行ってもよい。
裁断する方法としては特に限定されず、第1の製造方法と同様の方法を用いることができる。
なお、第3の製造方法で使用する製造装置の例としては、例えば、特開平9−141761号公報に開示された製造装置と同様の構成を備えた装置等を使用することができる。
Next, the molded thermosetting polyurethane 40 is peeled from the molding groove 51 of the molding drum 50 at the point c and guided onto the endless conveyor belt 61 a of the cooling conveyor 61. Here, since the endless conveyor belt 61a is cooled by the cooling device 64, the thermosetting polyurethane 40 is conveyed while being cooled to near normal temperature (around 20 ° C.) on the endless conveyor belt 61a. In the figure, 62 and 63 are rollers, and cooling water may be circulated therein.
Then, it can be set as a flexible light-guide plate by cutting the thermosetting polyurethane 40 to a predetermined size. In addition, before and after cutting the thermosetting polyurethane 40, post-curing may be performed as necessary.
The method for cutting is not particularly limited, and the same method as the first manufacturing method can be used.
As an example of a manufacturing apparatus used in the third manufacturing method, for example, an apparatus having the same configuration as the manufacturing apparatus disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 9-141761 can be used.

このような第1〜第3の製造方法によれば、いずれの方法であっても本発明のフレキシブル導光板を好適に製造することができる。なお、上記第1〜第3の製造方法のぞれぞれもまた本発明の1つである。 According to such first to third manufacturing methods, the flexible light guide plate of the present invention can be preferably manufactured by any method. Each of the first to third manufacturing methods is also one aspect of the present invention.

以下、本発明について実施例を掲げてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is hung up and demonstrated in more detail about this invention, this invention is not limited only to these Examples.

(実施例1)
(1)まず、平均分子量2000のポリカーボネートポリオール(クラレ社製、クラレポリオールC2090)100gに対して、予めNCO%=10.3となるようにイソホロンジイソシアネート(IPDI)を所定量(53.16g)計量しておいた。
次に、ポリカーボネートポリオールに、NCO index=[NCOIPDI]−[OHポリオール]/[OH硬化剤]=1.05となるように1,4−ブタンジオールとトリメチロールプロパンとを当量比40:60で調製した硬化剤(16.1g)と、触媒(日東化成社製、ネオスタンU−100)を添加、攪拌し、更に、予め計量しておいたイソホロンジイソシアネートを添加、撹拌することで熱硬化性ポリウレタン用組成物とした。
なお、触媒の添加量は、熱硬化性ポリウレタン全体に対して0.05重量%となる量とした。
Example 1
(1) First, a predetermined amount (53.16 g) of isophorone diisocyanate (IPDI) is measured so that NCO% = 10.3 in advance with respect to 100 g of polycarbonate polyol having an average molecular weight of 2000 (Kuraray Polyol C2090, manufactured by Kuraray Co., Ltd.). I kept it.
Next, an equivalent ratio of 1,4-butanediol and trimethylolpropane is 40:60 so that NCO index = [NCO IPDI ]-[OH polyol ] / [OH curing agent ] = 1.05. Addition and stirring of the curing agent (16.1 g) prepared in step 1 and a catalyst (Neostan U-100, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.), and further adding and stirring isophorone diisocyanate, which has been measured in advance, are thermosetting. A composition for polyurethane was obtained.
The amount of the catalyst added was 0.05% by weight with respect to the entire thermosetting polyurethane.

(2)上記(1)とは別に、成形金型ドラム(内径:700mm、奥行き:500mm、常温での振れ精度:0.06mm、成形時の回転数:800rpm、粗面状態:Ra=0.30)を備えた遠心成形機を140℃に加熱し、2成分液状シリコーンゴム材料として、加水分解縮合反応により硬化するGE東芝シリコーン社製TSE35(主剤)とCE(硬化剤)との混合液を、上記成形金型ドラム内に流し込み、30分間加熱硬化させ、シリコーンゴム層を形成した。得られたシリコーンゴム層は、空気側面が均一な鏡面状であり、厚さが0.7mmであった。 (2) Apart from the above (1), a molding die drum (inner diameter: 700 mm, depth: 500 mm, runout accuracy at room temperature: 0.06 mm, number of rotations during molding: 800 rpm, rough surface state: Ra = 0. 30) is heated to 140 ° C., and a mixed liquid of TSE35 (main agent) and CE (curing agent) manufactured by GE Toshiba Silicone is cured as a two-component liquid silicone rubber material. The silicone rubber layer was formed by pouring into the molding die drum and heating and curing for 30 minutes. The obtained silicone rubber layer had a uniform mirror surface on the air side surface and a thickness of 0.7 mm.

(3)上記(1)で調製した材料組成物を、上記(2)でシリコーンゴム層を形成した成型金型ドラム内に投入し、回転数:1200rpm、加熱温度110℃で60分間加熱硬化させた。その後、80℃で12時間の後架橋を行い、厚さ3mmのポリウレタンシートを得た。得られたポリウレタンシートは、両側の表面とも均一な鏡面状であった。
その後、得られたポリウレタンシートを250×50mmに裁断し、厚さ3mmのフレキシブル導光板を完成した。
(3) The material composition prepared in the above (1) is put into the molding die drum in which the silicone rubber layer is formed in the above (2), and cured by heating at a rotation speed of 1200 rpm and a heating temperature of 110 ° C. for 60 minutes. It was. Thereafter, post-crosslinking was carried out at 80 ° C. for 12 hours to obtain a polyurethane sheet having a thickness of 3 mm. The obtained polyurethane sheet had a uniform mirror surface on both surfaces.
Thereafter, the obtained polyurethane sheet was cut into 250 × 50 mm to complete a flexible light guide plate having a thickness of 3 mm.

(実施例2、3)
完全プレポリマー相当NCO%が表1に示した値となるように、ポリカーボネートポリオール100gに対するイソホロンジイソシアネートの量を調整した以外は、実施例1と同様にしてフレキシブル導光板を製造した。
なお、「完全プレポリマー相当NCO%」とは、ポリオールとイソシアネートから想定されるプレポリマーのNCO%を表す。
(Examples 2 and 3)
A flexible light guide plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of isophorone diisocyanate relative to 100 g of the polycarbonate polyol was adjusted so that the NCO% corresponding to the complete prepolymer would be the value shown in Table 1.
The “complete prepolymer equivalent NCO%” represents the NCO% of the prepolymer assumed from the polyol and isocyanate.

(実施例4、5)
1,4−ブタンジオールとトリメチロールプロパンとの当量比を表1に示したように変更した以外は、実施例1と同様にしてフレキシブル導光板を製造した。
(Examples 4 and 5)
A flexible light guide plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the equivalent ratio of 1,4-butanediol and trimethylolpropane was changed as shown in Table 1.

(実施例6)
ポリオール成分として、平均分子量2000のポリカーボネートポリオール(日本ポリウレタン社製、ニッポラン982R)を使用した以外は実施例1と同様にしてフレキシブル導光板を製造した。
(Example 6)
A flexible light guide plate was produced in the same manner as in Example 1 except that polycarbonate polyol having an average molecular weight of 2000 (Nippolan 982R, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was used as the polyol component.

(実施例7)
下記の方法で調整した熱硬化性ポリウレタン組成物を使用した以外は、実施例1と同様にしてフレキシブル導光板を製造した。
ポリカーボネートポリオール/イソホロンジイソシアネート(IPDI)のプレポリマー(日本ポリウレタン社製、HC242)に、このプレポリマー100gに対してNCO index=1.05となるように1,4−ブタンジオールとトリメチロールプロパンとを当量比40:60で調製した硬化剤(10.5g)と、触媒(日東化成社製、ネオスタンU−100)とを添加、攪拌し、熱硬化性ポリウレタン用組成物とした。
なお、触媒の添加量は、熱硬化性ポリウレタン全体に対して0.05重量%となる量とした。
(Example 7)
A flexible light guide plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the thermosetting polyurethane composition prepared by the following method was used.
1,4-butanediol and trimethylolpropane were added to a polycarbonate polyol / isophorone diisocyanate (IPDI) prepolymer (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., HC242) so that NCO index = 1.05 with respect to 100 g of this prepolymer. A curing agent (10.5 g) prepared at an equivalent ratio of 40:60 and a catalyst (Neoto Chemical Co., Ltd., Neostan U-100) were added and stirred to obtain a thermosetting polyurethane composition.
The amount of the catalyst added was 0.05% by weight with respect to the entire thermosetting polyurethane.

(比較例1)
下記の方法で調整した熱硬化性ポリウレタン組成物を使用した以外は、実施例1と同様にしてフレキシブル導光板を製造した。
ポリエーテルポリオール/水素化MDIのプレポリマー(DIC社製、GW1340)に、このプレポリマー100gに対してNCO index=1.05となるように1,4−ブタンジオールとトリメチロールプロパンとを当量比40:60で調製した硬化剤(10.5g)と、触媒(日東化成社製、ネオスタンU−100)とを添加、攪拌し、熱硬化性ポリウレタン用組成物とした。
なお、触媒の添加量は、熱硬化性ポリウレタン全体に対して0.05重量%となる量とした。
(Comparative Example 1)
A flexible light guide plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the thermosetting polyurethane composition prepared by the following method was used.
An equivalent ratio of 1,4-butanediol and trimethylolpropane was added to a polyether polyol / hydrogenated MDI prepolymer (DIC, GW1340) such that NCO index = 1.05 with respect to 100 g of this prepolymer. A curing agent (10.5 g) prepared at 40:60 and a catalyst (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., Neostan U-100) were added and stirred to obtain a thermosetting polyurethane composition.
The amount of the catalyst added was 0.05% by weight with respect to the entire thermosetting polyurethane.

(比較例2〜5)
イソシアネート成分として、それぞれIPDIに代えて、比較例2ではH12−MDI(水添MDI/水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート)を、比較例3ではH−XDI(水添XDI/水素添加キシレンジイソシアネート)を、比較例4ではNBDI(ノルボルネンジイソシアネート)を、比較例5ではHDI(ヘキサメチレンジイソシアネート)を、使用した以外は実施例1と同様にしてフレキシブル導光板を製造した。
(Comparative Examples 2 to 5)
As an isocyanate component, instead of IPDI, H 12 -MDI (hydrogenated MDI / hydrogenated diphenylmethane diisocyanate) was used in Comparative Example 2, and H 6 -XDI (hydrogenated XDI / hydrogenated xylene diisocyanate) was used in Comparative Example 3, respectively. A flexible light guide plate was produced in the same manner as in Example 1 except that NBDI (norbornene diisocyanate) was used in Comparative Example 4 and HDI (hexamethylene diisocyanate) was used in Comparative Example 5.

(比較例6、7)
イソシアネート成分として、それぞれIPDIに代えて、比較例6ではNBDI(ノルボルネンジイソシアネート)を、比較例7ではH−XDI(水添XDI/水素添加キシレンジイソシアネート)を、使用した以外は実施例6と同様にしてフレキシブル導光板を製造した。
(Comparative Examples 6 and 7)
As the isocyanate component, in place of IPDI, in Comparative Example 6, NBDI (norbornene diisocyanate) was used, and in Comparative Example 7, H 6 -XDI (hydrogenated XDI / hydrogenated xylene diisocyanate) was used. Thus, a flexible light guide plate was manufactured.

(比較例8)
ポリオール成分として、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(保土ヶ谷化学社製、PTG2000SN)を使用した以外は実施例6と同様にしてフレキシブル導光板を製造した。
(Comparative Example 8)
A flexible light guide plate was produced in the same manner as in Example 6 except that polytetramethylene ether glycol (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., PTG2000SN) was used as the polyol component.

(評価)
実施例1〜7及び比較例1〜8で製造したフレキシブル導光板について、下記の評価を行った。結果を表1に示した。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the flexible light-guide plate manufactured in Examples 1-7 and Comparative Examples 1-8. The results are shown in Table 1.

(1)JIS−A硬さ
高分子計器製JIS−A型ゴム硬度計を用いて測定した。なお、試料は4枚を重ねて密着させ、厚さを12mmにして測定した。
(1) JIS-A hardness Measured using a JIS-A type rubber hardness meter manufactured by Kobunshi Keiki. Note that four samples were stacked and adhered, and the thickness was measured at 12 mm.

(2)tanδのピーク温度
動的粘弾性物性計測装置(T.A.インスツルメンツ社製、PSAIII)を用いて測定した。ここで、測定条件は下記の通りとした。
温度範囲:−60℃〜+100℃(2℃/min)
周波数:10Hz
(2) tan δ peak temperature was measured using a dynamic viscoelastic property measurement apparatus (TA Instruments, PSAIII). Here, the measurement conditions were as follows.
Temperature range: -60 ° C to + 100 ° C (2 ° C / min)
Frequency: 10Hz

(3)光透過率
分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製、U−3500)を用いて、波長375nm光の光透過率を測定した。
また、380〜780nmの波長範囲において1nm毎の光透過率を測定し、その算術平均値を算出した。
それぞれの光透過率の測定は、フレキシブル導光板にUV光を照射する前、及び、高圧水銀灯ランプを用いて波長365nmのUV光を10秒間で1037mJ/cm照射する処理を10秒間隔で繰り返し、合計250秒間で25925mJ/cmのUV光を照射した後に行った。
更に、実施例7、比較例1及び8で製造したフレキシブル導光板については、高圧水銀灯を用いて波長365nmのUV光を10秒間で1055mJ/cm照射する処理を10秒間隔で繰り返し、合計1630秒間で171965mJ/cmのUV光を照射した後に行った。
(3) Light transmittance The light transmittance of light having a wavelength of 375 nm was measured using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, U-3500).
Moreover, the light transmittance for every 1 nm was measured in the wavelength range of 380 to 780 nm, and the arithmetic average value was calculated.
Each light transmittance is measured by repeating the process of irradiating UV light having a wavelength of 365 nm with 1037 mJ / cm 2 for 10 seconds using a high pressure mercury lamp lamp before irradiating the flexible light guide plate with UV light at intervals of 10 seconds. , After irradiating 25925 mJ / cm 2 of UV light for a total of 250 seconds.
Further, for the flexible light guide plates produced in Example 7 and Comparative Examples 1 and 8, the treatment of irradiating with 1055 mJ / cm 2 of UV light with a wavelength of 365 nm for 10 seconds using a high-pressure mercury lamp was repeated at 10 second intervals for a total of 1630. This was performed after irradiating 171965 mJ / cm 2 of UV light for a second .

(4)エッジ光からの色調
幅3cm×長さ6cm×厚さ3mmに切断したフレキシブル導光板を試験片とし、幅側の側面からLEDバー(MC−P35−3−30、3mm×3mm)を用いて白色光を入射し、そのときのフレキシブル導光板の色調を目視にて観察した。また、実施例1、6及び比較例6、7のフレキシブル導光板について、その色調を撮影した写真を図7に示した。
(4) A flexible light guide plate cut into a color tone width 3 cm × length 6 cm × thickness 3 mm from edge light is used as a test piece, and an LED bar (MC-P35-3-30, 3 mm × 3 mm) is formed from the side surface on the width side. The white light was used and the color of the flexible light guide plate at that time was visually observed. Moreover, the photograph which image | photographed the color tone about the flexible light-guide plate of Examples 1 and 6 and Comparative Examples 6 and 7 was shown in FIG.

実施例及び比較例の結果より、本発明のフレキシブル導光板のように、ポリオール成分として、ポリカーボネートポリオールを使用することにより、UV光に対する耐久性に優れ、UV−LED等を使用してUV光を光源にした場合にも、長期間に渡ってUV光に対する高い透過率を維持することができ、また、短波長領域〜長波長領域全般に渡って、高い透過率を確保することができることが明らかとなった。 From the results of Examples and Comparative Examples, as in the flexible light guide plate of the present invention, by using polycarbonate polyol as a polyol component, it has excellent durability against UV light, and UV light is emitted using a UV-LED or the like. Even when a light source is used, it is clear that a high transmittance with respect to UV light can be maintained over a long period of time, and that a high transmittance can be secured over the entire short wavelength region to long wavelength region. It became.

1 フレキシブル導光板
2、3 支持部材
4a、4b フレーム
10A、10B、10C 面状光源
27、30、40 熱硬化性ポリウレタン
28 シリコーンゴム層
32a、32b PETシート
33a、33b 加熱ロール
36 加熱装置
50 成形ドラム
51 成形用溝
54 エンドレスベルト
61 冷却用コンベヤ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Flexible light guide plate 2, 3 Support member 4a, 4b Frame 10A, 10B, 10C Planar light source 27, 30, 40 Thermosetting polyurethane 28 Silicone rubber layer 32a, 32b PET sheet 33a, 33b Heating roll 36 Heating apparatus 50 Molding drum 51 Molding groove 54 Endless belt 61 Cooling conveyor

Claims (8)

ポリオール成分、ポリイソシアネート成分及び硬化剤を非アミン系触媒の存在下で熱硬化させてなる熱硬化性ポリウレタンからなるフレキシブル導光板であって、
前記ポリオール成分は、ポリカーボネートポリオールであり、
上記イソシアネート成分は、脂肪族ポリイソシアネートであり、
前記熱硬化性ポリウレタンは、UV照射後に測定した波長375nm光の透過率が80%/3mm以上である
ことを特徴とするフレキシブル導光板。
A flexible light guide plate comprising a thermosetting polyurethane obtained by thermosetting a polyol component, a polyisocyanate component and a curing agent in the presence of a non-amine catalyst,
The polyol component is a polycarbonate polyol,
The isocyanate component is an aliphatic polyisocyanate,
The flexible light guide plate, wherein the thermosetting polyurethane has a transmittance of light having a wavelength of 375 nm measured after UV irradiation of 80% / 3 mm or more.
前記脂肪族ポリイソシアネート成分は、イソホロンジイソシアネートである請求項1に記載のフレキシブル導光板。 The flexible light guide plate according to claim 1, wherein the aliphatic polyisocyanate component is isophorone diisocyanate. 前記熱硬化性ポリウレタンは、tanδのピーク温度が50℃以上である請求項1又は2に記載のフレキシブル導光板。 The flexible light guide plate according to claim 1, wherein the thermosetting polyurethane has a peak temperature of tan δ of 50 ° C. or higher. 請求項1〜3のいずれかに記載のフレキシブル導光板の製造方法であって、
回転可能な円筒形状の金型の内側にシリコーンゴム層を形成した後、前記金型内に、少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分、硬化剤及び非アミン系触媒を含有する材料組成物を流し込み、前記金型を加熱しつつ回転させて前記材料組成物を熱硬化させる
ことを特徴とするフレキシブル導光板の製造方法。
It is a manufacturing method of the flexible light-guide plate in any one of Claims 1-3,
After forming a silicone rubber layer inside a rotatable cylindrical mold, a material composition containing at least a polyol component, a polyisocyanate component, a curing agent and a non-amine catalyst is poured into the mold, A method for producing a flexible light guide plate, wherein the material composition is thermoset by rotating while heating a mold.
請求項1〜3のいずれかに記載のフレキシブル導光板の製造方法であって、
少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分、硬化剤及び非アミン系触媒を含有する材料組成物を注型機を介して、離間して配置された一対のロールにより連続的に送り出される間隔維持部材の間隙に流し込み、その間隙に前記材料組成物を保持した前記間隙維持部材を加熱装置に導入し、前記材料組成物を前記間隙維持部材で保持した状態で熱硬化させる
ことを特徴とするフレキシブル導光板の製造方法。
It is a manufacturing method of the flexible light-guide plate in any one of Claims 1-3,
A material composition containing at least a polyol component, a polyisocyanate component, a curing agent, and a non-amine catalyst is passed through a casting machine into a gap of a gap maintaining member that is continuously sent out by a pair of spaced apart rolls. A flexible light guide plate is produced, wherein the gap maintaining member holding the material composition in the gap is introduced into a heating device, and the material composition is thermally cured while being held by the gap maintaining member. Method.
前記間隔維持部材がポリエチレンテレフタレート(PET)シートからなる請求項5に記載のフレキシブル導光板の製造方法。 The manufacturing method of the flexible light-guide plate of Claim 5 which the said space | interval maintenance member consists of a polyethylene terephthalate (PET) sheet. 前記ロールが加熱ロールである請求項5又は6に記載のフレキシブル導光板の製造方法。 The method for manufacturing a flexible light guide plate according to claim 5, wherein the roll is a heating roll. 請求項1〜3のいずれかに記載のフレキシブル導光板の製造方法であって、
少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分、硬化剤及び非アミン系触媒を含有する材料組成物を、外周面の全周に渡って彫り込まれた溝部を備え、加熱されながら回転している成形ドラムの前記溝部に吐出し、前記溝部と前記溝部を覆って前記成形ドラムに従動して回走するエンドレスベルトとにより構成される空間部に前記材料組成物を充填した状態で熱硬化させて熱硬化性ポリウレタンを連続して成形することを特徴とするフレキシブル導光板の製造方法。
It is a manufacturing method of the flexible light-guide plate in any one of Claims 1-3,
The groove portion of the molding drum that is rotated while being heated, provided with a groove portion engraved over the entire circumference of the outer peripheral surface of a material composition containing at least a polyol component, a polyisocyanate component, a curing agent, and a non-amine catalyst. The thermosetting polyurethane is discharged by being thermally cured in a state where the material composition is filled in a space portion formed by the groove portion and an endless belt that covers the groove portion and rotates following the forming drum. A method for producing a flexible light guide plate, wherein the flexible light guide plate is continuously formed.
JP2012170405A 2012-07-31 2012-07-31 Flexible light guide plate and method of manufacturing flexible light guide plate Active JP5946354B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012170405A JP5946354B2 (en) 2012-07-31 2012-07-31 Flexible light guide plate and method of manufacturing flexible light guide plate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012170405A JP5946354B2 (en) 2012-07-31 2012-07-31 Flexible light guide plate and method of manufacturing flexible light guide plate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014029432A true JP2014029432A (en) 2014-02-13
JP5946354B2 JP5946354B2 (en) 2016-07-06

Family

ID=50202032

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012170405A Active JP5946354B2 (en) 2012-07-31 2012-07-31 Flexible light guide plate and method of manufacturing flexible light guide plate

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5946354B2 (en)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8835592B2 (en) 2004-09-01 2014-09-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
WO2014152819A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8859680B2 (en) 2004-09-01 2014-10-14 Ppg Industries Ohio, Inc Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8889815B2 (en) 2004-09-01 2014-11-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Reinforced polyurethanes and poly(ureaurethane)s, methods of making the same and articles prepared therefrom
US8927675B2 (en) 2004-09-01 2015-01-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8933166B2 (en) 2004-09-01 2015-01-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
WO2016017452A1 (en) * 2014-07-30 2016-02-04 日東電工株式会社 Method for producing laminated sheet
US9464169B2 (en) 2004-09-01 2016-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9598527B2 (en) 2004-09-01 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9657134B2 (en) 2004-09-01 2017-05-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
JP2021504760A (en) * 2017-12-15 2021-02-15 エルジー・ケム・リミテッド Wearable device
US11008418B2 (en) 2004-09-01 2021-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
CN113165367A (en) * 2018-12-05 2021-07-23 阪东化学株式会社 Surface protective film for flexible display
US11149107B2 (en) 2004-09-01 2021-10-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11248083B2 (en) 2004-09-01 2022-02-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Aircraft windows
TWI782030B (en) * 2017-05-31 2022-11-01 日商阪東化學股份有限公司 Surface protective film, method for producing the same, and surface protective film laminate
US11591436B2 (en) 2004-09-01 2023-02-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethane article and methods of making the same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09235343A (en) * 1995-12-28 1997-09-09 Saint Gobain Vitrage Crosslinked polyurethane-based resin sheet and laminate using the same
JP2000172068A (en) * 1998-12-04 2000-06-23 Bando Chem Ind Ltd Production of blade for electrophotographic device and blade body for electrophotographic device
JP2005241662A (en) * 2004-01-30 2005-09-08 Bando Chem Ind Ltd Adhesive for blade for electrophotographic apparatus and blade for electrophotographic apparatus
JP2008114387A (en) * 2006-10-31 2008-05-22 Tandem:Kk Sheet element, method and apparatus for producing sheet element
JP2011236329A (en) * 2010-05-11 2011-11-24 Mitsui Chemicals Inc Polyurethane elastomer and molding

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09235343A (en) * 1995-12-28 1997-09-09 Saint Gobain Vitrage Crosslinked polyurethane-based resin sheet and laminate using the same
JP2000172068A (en) * 1998-12-04 2000-06-23 Bando Chem Ind Ltd Production of blade for electrophotographic device and blade body for electrophotographic device
JP2005241662A (en) * 2004-01-30 2005-09-08 Bando Chem Ind Ltd Adhesive for blade for electrophotographic apparatus and blade for electrophotographic apparatus
JP2008114387A (en) * 2006-10-31 2008-05-22 Tandem:Kk Sheet element, method and apparatus for producing sheet element
JP2011236329A (en) * 2010-05-11 2011-11-24 Mitsui Chemicals Inc Polyurethane elastomer and molding

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11248083B2 (en) 2004-09-01 2022-02-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Aircraft windows
US8859680B2 (en) 2004-09-01 2014-10-14 Ppg Industries Ohio, Inc Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US10533068B2 (en) 2004-09-01 2020-01-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8865853B2 (en) 2004-09-01 2014-10-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8889815B2 (en) 2004-09-01 2014-11-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Reinforced polyurethanes and poly(ureaurethane)s, methods of making the same and articles prepared therefrom
US8927675B2 (en) 2004-09-01 2015-01-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8933166B2 (en) 2004-09-01 2015-01-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9994670B2 (en) 2004-09-01 2018-06-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9296920B2 (en) 2004-09-01 2016-03-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9464169B2 (en) 2004-09-01 2016-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9598527B2 (en) 2004-09-01 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9657134B2 (en) 2004-09-01 2017-05-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9822211B2 (en) 2004-09-01 2017-11-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9951173B2 (en) 2004-09-01 2018-04-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11591436B2 (en) 2004-09-01 2023-02-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethane article and methods of making the same
US11472912B2 (en) 2004-09-01 2022-10-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US10590230B2 (en) 2004-09-01 2020-03-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8835592B2 (en) 2004-09-01 2014-09-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11008418B2 (en) 2004-09-01 2021-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11149107B2 (en) 2004-09-01 2021-10-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
WO2014152819A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
WO2016017452A1 (en) * 2014-07-30 2016-02-04 日東電工株式会社 Method for producing laminated sheet
TWI782030B (en) * 2017-05-31 2022-11-01 日商阪東化學股份有限公司 Surface protective film, method for producing the same, and surface protective film laminate
US11993737B2 (en) 2017-05-31 2024-05-28 Bando Chemical Industries, Ltd. Surface protection film
JP2021504760A (en) * 2017-12-15 2021-02-15 エルジー・ケム・リミテッド Wearable device
JP2022103280A (en) * 2017-12-15 2022-07-07 エルジー・ケム・リミテッド Wearable device
US11681154B2 (en) 2017-12-15 2023-06-20 Lg Chem, Ltd. Wearable device including a plastic lens substrate
JP7412843B2 (en) 2017-12-15 2024-01-15 エルジー・ケム・リミテッド wearable device
CN113165367A (en) * 2018-12-05 2021-07-23 阪东化学株式会社 Surface protective film for flexible display
US11969974B2 (en) 2018-12-05 2024-04-30 Bando Chemical Industries, Ltd. Surface protection film for flexible display and method of producing thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP5946354B2 (en) 2016-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5946354B2 (en) Flexible light guide plate and method of manufacturing flexible light guide plate
JP5932235B2 (en) Flexible light guide plate and method of manufacturing flexible light guide plate
TWI609894B (en) Purpose of ultraviolet-curable resin composition for manufacturing optical member
JP6487132B1 (en) Surface protection film
CN103946728A (en) Method for producing light diffusion film and light diffusion film
TWI274654B (en) Tape-to-roll forming method for surface microstructure of light sensitive resin layer and optical film manufactured according to the method
JP2014044880A (en) Flexible light guide plate
CN1756643A (en) Method for producing optical sheet, optical sheet, and method for producing lenticular lens sheet
CN112566784B (en) Surface protective film, surface protective film laminate, and method for producing surface protective film
JP6174754B2 (en) Sheet material and method for producing sheet material
CN113165367B (en) Surface protective film for flexible display and method for manufacturing the same
JP2014085640A (en) Sheet for floor marking and flexible illumination floor mat
JP2014086353A (en) Light guide member, conveyor device, and light-emitting unit
JP6289542B2 (en) Method for producing thermosetting polyurethane sheet
KR20080037812A (en) Apparatus of manufacturing light plate and method of manufacturing the same
JP2013254711A (en) Surface light-emitting device
KR101185055B1 (en) Soft mold for micro pattern
JP6992063B2 (en) Surface protective film
KR101379304B1 (en) Preparing of optical film improved brightness and film made from the same
TW300233B (en)
KR101228493B1 (en) Separator film, transparent elast0mer and method of producing transparent elastomer
KR101794292B1 (en) Optical sheet having improved heat resistance and preparation method thereof
KR101671196B1 (en) flexible LED sign
KR20110115324A (en) Preparation method for lenticular pattern
JP2009218144A (en) Manufacturing method of light guide plate, and surface light source device equipped with the light guide plate

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150326

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20151110

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20151111

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160105

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160126

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20160317

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160426

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160524

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160531

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5946354

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150