JP2014009735A - Piping cover - Google Patents

Piping cover Download PDF

Info

Publication number
JP2014009735A
JP2014009735A JP2012146090A JP2012146090A JP2014009735A JP 2014009735 A JP2014009735 A JP 2014009735A JP 2012146090 A JP2012146090 A JP 2012146090A JP 2012146090 A JP2012146090 A JP 2012146090A JP 2014009735 A JP2014009735 A JP 2014009735A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cover
piping
polyol
core layer
heat insulating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012146090A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6080404B2 (en
Inventor
Takashi Miyamoto
貴司 宮本
智裕 ▲柳▼
Tomohiro Yanagi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Yukizai Corp
Original Assignee
Asahi Organic Chemicals Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Organic Chemicals Industry Co Ltd filed Critical Asahi Organic Chemicals Industry Co Ltd
Priority to JP2012146090A priority Critical patent/JP6080404B2/en
Publication of JP2014009735A publication Critical patent/JP2014009735A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6080404B2 publication Critical patent/JP6080404B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a piping cover capable of preventing outgassing in foam and excellent in adiabaticity and shape stability in long-term performance.SOLUTION: In the piping cover including: one or more cover members arranged so as to cover an outer periphery of piping, the cover member has an adiabatic material, and the adiabatic material includes: a core layer composed of polyurethane foam and a scan layer formed from the same material as the core layer, having density larger than the core layer and covering a whole surface of the core layer. It is preferable that a density difference between the core layer and the scan layer is 50 kg/mor more, and the adiabatic material is used as a compact it is formed by a molding method.

Description

本発明は、配管カバーに関する。   The present invention relates to a piping cover.

従来、LPGやLNG等の低温流体用の配管等には、断熱性を有する配管カバーが用いられている。この配管カバーの材質には、主に硬質ウレタンフォーム等の成形断熱材等が用いられる。硬質ウレタンフォームは、ポリイソシアネートとポリオールとを発泡、硬化させたものであり、発泡剤等から発生したガスがフォーム内に残存することにより種々の物性、性能を発揮する。また、配管カバーの製造方法としては、例えば硬質ウレタンフォームで形成されたブロック状の発泡体から配管カバーを切り出す方法や、硬質ウレタンフォームをモールド成型することにより円筒形等の所望の形状に成形する方法等がある。   Conventionally, piping covers having heat insulation properties are used for piping for low-temperature fluids such as LPG and LNG. As a material of the pipe cover, a molded heat insulating material such as a hard urethane foam is mainly used. The rigid urethane foam is obtained by foaming and curing polyisocyanate and polyol, and exhibits various physical properties and performances by the gas generated from the foaming agent remaining in the foam. Moreover, as a manufacturing method of a piping cover, for example, a piping cover is cut out from a block-like foam formed of rigid urethane foam, or a rigid urethane foam is molded into a desired shape such as a cylindrical shape by molding. There are methods.

上述のようなモールド成型による配管カバーの製造方法としては、モールド成型する際の発泡剤としてハイドロフルオロカーボン、炭化水素及び二酸化炭素を用いる方法が提供されている(特開2002−168393号公報参照)。この方法は、発泡剤としてハイドロフルオロカーボンを用いて硬質ウレタンフォームをモールド成型する際に、成形品の表面に多数の凹凸が生じて外観が著しく不良になるという問題を改善するためのものであり、ハイドロフルオロカーボン以外に炭化水素及び二酸化炭素を特定の割合で含む発泡ガスを用いることで成形品表面の凹凸発生を抑制している。   As a method for manufacturing a pipe cover by molding as described above, a method using hydrofluorocarbon, hydrocarbon and carbon dioxide as a foaming agent at the time of molding is provided (see JP 2002-168393 A). This method is intended to improve the problem that the appearance of the molded product surface is remarkably poor when a rigid urethane foam is molded using hydrofluorocarbon as a foaming agent. By using a foaming gas containing hydrocarbon and carbon dioxide in a specific ratio in addition to hydrofluorocarbon, the occurrence of unevenness on the surface of the molded product is suppressed.

しかしながら、上記従来技術は、配管カバーの外周面及び内周面の凹凸発生を抑制できるものの、端面部分ではモールド成型後に収縮が起こり多数の凹凸が生じる。このため、一般的には、モールド成型後に配管カバーの端面部分を切断して切断面を整えることで外観の良い成形品を得ている。しかしこの場合、端面部分を切断することでスキン層が切り落とされ内部のコア層が露出するため、端面部分の強度が低下し、時間の経過と共に形状変化を招来するという不都合がある。また、密度の高いスキン層が除去されることによって、コア層からガスが抜けやすくなり断熱性能の低下を招来するおそれもある。   However, although the above prior art can suppress the occurrence of irregularities on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the pipe cover, the end surface portion contracts after molding and a large number of irregularities occur. For this reason, in general, a molded product having a good appearance is obtained by cutting the end surface portion of the pipe cover after molding and preparing the cut surface. However, in this case, since the skin layer is cut off by cutting the end face portion and the internal core layer is exposed, the strength of the end face portion is lowered, and there is a disadvantage in that the shape changes with time. Further, by removing the skin layer having a high density, gas may easily escape from the core layer, which may lead to a decrease in heat insulation performance.

そこで、断熱性能及び形状安定性を向上するべく、ウレタンフォーム等からなる断熱材の全ての端面部に補強板を配設した配管カバーが提案されている(特開2009−228837号公報参照)。この配管カバーによれば、ウレタンフォームの端面部に補強板が配設されていることにより長期的に優れた形状安定性を有し、また、補強板による断熱性の向上効果を得ることができる。   Therefore, in order to improve the heat insulation performance and the shape stability, a pipe cover in which reinforcing plates are arranged on all end face portions of a heat insulating material made of urethane foam or the like has been proposed (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-228837). According to this piping cover, since the reinforcing plate is disposed on the end face portion of the urethane foam, it has excellent shape stability in the long term, and the effect of improving the heat insulating property by the reinforcing plate can be obtained. .

しかしながら、上記配管カバーは、ウレタンフォームの各端面部に補強板をそれぞれ配設する工程が必要となるため製造効率が悪く、補強板が別部材である上に後付であることから長期間の使用においては脱落し易く、長期性能において本来の機能を発揮できないおそれがある。   However, the piping cover requires a process of disposing a reinforcing plate on each end surface portion of the urethane foam, so that the manufacturing efficiency is poor, and the reinforcing plate is a separate member and is a retrofit. It is easy to drop off during use, and may not exhibit its original function in long-term performance.

特開2002−168393号公報JP 2002-168393 A 特開2009−228837号公報JP 2009-228837 A

本発明は、上記事情に基づいてなされたものであり、フォーム中のガス抜けを防止することができ、長期性能における断熱性、形状安定性に優れる配管カバーを提供することを目的とする。   The present invention has been made based on the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a piping cover that can prevent outgassing in a foam and is excellent in heat insulation and shape stability in long-term performance.

上記課題を解決するためになされた発明は、
配管の外周を覆うよう配設される1又は複数のカバー部材を備える配管カバーであって、
上記カバー部材が断熱材を有し、
この断熱材が、
ポリウレタンフォームからなるコア層と、
このコア層と同一材料から形成され、コア層より密度が大きく、かつコア層の表面全面を被覆するスキン層とを有することを特徴とする。
The invention made to solve the above problems is
A pipe cover comprising one or more cover members arranged to cover the outer periphery of the pipe,
The cover member has a heat insulating material,
This insulation is
A core layer made of polyurethane foam;
It is formed of the same material as the core layer, has a higher density than the core layer, and has a skin layer that covers the entire surface of the core layer.

本発明の配管カバーは、1又は複数のカバー部材を配管の外周面に沿って配設し、配管外周を覆うものである。当該配管カバーは、上記カバー部材が断熱材を有し、この断熱材がポリウレタンフォームからなるコア層と、このコア層と同一素材から形成され、コア層より密度が大きく、かつコア層の表面全面を被覆するスキン層とを有することにより、高密度のスキン層がフォーム中のガスが経時的に抜けるのを効果的に防止することができるため長期性能における断熱性、形状安定性に優れる。   The piping cover of this invention arrange | positions a 1 or several cover member along the outer peripheral surface of piping, and covers piping outer periphery. In the pipe cover, the cover member has a heat insulating material, and the heat insulating material is formed of the same material as the core layer made of polyurethane foam and has a higher density than the core layer, and the entire surface of the core layer. The high-density skin layer can effectively prevent the gas in the foam from escaping over time, and thus has excellent heat insulation and long-term performance and shape stability.

上記コア層とスキン層との密度差が50kg/m以上であることが好ましい。このようにスキン層とコア層との密度差を上記範囲とすることでフォーム中のガス抜けをさらに防止することができ、長期性能における断熱性及び形状安定性をより向上することができる。 It is preferable that the density difference between the core layer and the skin layer is 50 kg / m 3 or more. In this way, by setting the difference in density between the skin layer and the core layer within the above range, outgassing in the foam can be further prevented, and heat insulation and shape stability in long-term performance can be further improved.

上記断熱材が、モールド成型法による成形体のまま用いられていることが好ましい。このように断熱材をモールド成型法によって形成することにより、断熱材の表面全面をスキン層で効率良く被覆することができる。また、モールド成型法による成形体をそのまま用いることにより、断熱材の表面全面にスキン層が存在するため、フォーム中のガス抜けをさらに防止することができ、長期性能における断熱性、形状安定性をより向上することができる。   It is preferable that the said heat insulating material is used with the molded object by a molding method. By forming the heat insulating material by the molding method in this way, the entire surface of the heat insulating material can be efficiently covered with the skin layer. In addition, by using the molded body by the molding method as it is, there is a skin layer on the entire surface of the heat insulating material, so it is possible to further prevent outgassing in the foam, and to improve heat insulation and shape stability in long-term performance. It can be improved further.

上記ポリウレタンフォームが、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を含有するポリウレタンフォーム用発泡性組成物を二酸化炭素で発泡させて得られ、上記ポリオール成分が、[A]ノボラック型フェノール樹脂にエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを付加させて得られるフェノール樹脂系ポリオール(以下、「[A]フェノール樹脂系ポリオール」ともいう)、及び[B]芳香族ジアミンにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを付加させて得られる芳香族ジアミン系ポリオール(以下、「[B]芳香族ジアミン系ポリオール」ともいう)を含有するとよい。   The polyurethane foam is obtained by foaming a foamable composition for polyurethane foam containing a polyol component and a polyisocyanate component with carbon dioxide, and the polyol component contains [A] novolak-type phenol resin with ethylene oxide and propylene oxide. A phenol resin polyol obtained by addition (hereinafter, also referred to as “[A] phenol resin polyol”), and an aromatic diamine polyol (B) obtained by adding ethylene oxide and propylene oxide to an aromatic diamine ( Hereinafter, “[B] aromatic diamine-based polyol” may be contained.

このようにポリウレタンフォーム用発泡性組成物のポリオール成分として上記[A]及び上記[B]を含有することにより、モールド成型における端面部の凹凸発生を効果的に抑制することができる。これによりモールド成型で得られる断熱材の端面を切断することなく、そのまま使用に供することができるため、断熱材の表面全面をスキン層で被覆することができると同時に、当該配管カバーの製造工程を簡略化し製造時間を短縮することができる。また、発泡剤として二酸化炭素を用いることにより、従来のフロンガスやハイドロフルオロカーボン系発泡剤を用いる場合に比べて製造及び廃棄時の環境負荷を低減することができる。   Thus, by containing said [A] and said [B] as a polyol component of the foamable composition for polyurethane foams, the unevenness | corrugation generation | occurrence | production of the end surface part in molding can be suppressed effectively. As a result, it can be used as it is without cutting the end face of the heat insulating material obtained by molding, so that the entire surface of the heat insulating material can be covered with the skin layer, and at the same time, the manufacturing process of the pipe cover Simplification and manufacturing time can be shortened. In addition, by using carbon dioxide as the foaming agent, it is possible to reduce the environmental load during production and disposal compared to the case of using conventional freon gas or hydrofluorocarbon-based foaming agent.

上記ポリウレタンフォーム用発泡性組成物が、下記式(I)及び/又は(II)で表される有機珪素化合物をさらに含有するとよい。   The foamable composition for polyurethane foam may further contain an organosilicon compound represented by the following formula (I) and / or (II).

Figure 2014009735
Figure 2014009735
(式(I)及び(II)中、
〜R12は、炭素数1〜3のアルキル基を表し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。nは、0〜50の整数である。)
Figure 2014009735
Figure 2014009735
(In the formulas (I) and (II),
R 1 to R 12 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and may be the same or different. n is an integer of 0-50. )

このようにポリウレタンフォーム用発泡性組成物が、上記式(I)及び/又は(II)で表される有機珪素化合物をさらに含有することにより、得られるポリウレタンフォームの断熱性能の長期安定性を向上し、熱伝導率の低下を防止することができる。その結果、長期使用において優れた断熱性を保持することができる。   Thus, the foamable composition for polyurethane foam further improves the long-term stability of the heat insulation performance of the resulting polyurethane foam by further containing the organosilicon compound represented by the above formula (I) and / or (II). In addition, a decrease in thermal conductivity can be prevented. As a result, it is possible to maintain excellent heat insulation in long-term use.

上記複数のカバー部材が、配管の外周を多層構造で覆うよう構成されているとよい。このように、配管の外周を上記複数のカバー部材が多層構造で覆うよう構成することによって、フォーム中のガス抜けをより防止することができ、長期性能における断熱性、形状安定性を向上することができる。また、このように多層構造とすることにより、当該配管カバーの耐久性及び強度をさらに向上することができる。   The plurality of cover members may be configured to cover the outer periphery of the pipe with a multilayer structure. As described above, by configuring the outer periphery of the pipe so that the plurality of cover members are covered with a multilayer structure, it is possible to further prevent gas from being lost in the foam, and to improve heat insulation and shape stability in long-term performance. Can do. Moreover, durability and intensity | strength of the said piping cover can be further improved by setting it as a multilayer structure in this way.

上記カバー部材が、上記断熱材の内周面及び外周面の少なくとも一方に積層される面材を有するとよい。このように、カバー部材の断熱材の内周面及び外周面の少なくとも一方に面材を積層することにより、モールド成型時の断熱材の成形性及び強度を向上することができる。また、面材を積層することにより、断熱材の熱伝導率の低下、ウレタンフォームの紫外線劣化、吸水による断熱性能の低下等を防止することができる。   The cover member may have a face material laminated on at least one of the inner peripheral surface and the outer peripheral surface of the heat insulating material. Thus, by laminating the face material on at least one of the inner peripheral surface and the outer peripheral surface of the heat insulating material of the cover member, the moldability and strength of the heat insulating material at the time of molding can be improved. Further, by laminating the face materials, it is possible to prevent a decrease in the thermal conductivity of the heat insulating material, an ultraviolet deterioration of the urethane foam, a decrease in the heat insulating performance due to water absorption, and the like.

上記カバー部材が、上記面材の外面に積層される樹脂フィルムを有するとよい。このように、上記面材の外面に樹脂フィルムを積層することにより、当該配管カバーのガスバリア性を向上させ、フォーム中のガス抜けをさらに防止することができ、長期性能における当該配管カバーの断熱性、形状安定性をより向上することができると共に破損や変形を抑制することができる。   The cover member may have a resin film laminated on the outer surface of the face material. Thus, by laminating a resin film on the outer surface of the face material, it is possible to improve the gas barrier property of the piping cover, further prevent gas from being lost in the foam, and heat insulation of the piping cover in long-term performance. Further, the shape stability can be further improved, and breakage and deformation can be suppressed.

以上説明したように、本発明の配管カバーは、フォーム中のガス抜けを防止することができ、長期性能における断熱性、形状安定性に優れる。   As described above, the piping cover of the present invention can prevent gas escape in the foam and is excellent in heat insulation and long-term stability in long-term performance.

本発明の配管カバーの第一実施形態を示す模式的斜視図である。It is a typical perspective view showing a first embodiment of a piping cover of the present invention. 図1の配管カバーの分解斜視図である。It is a disassembled perspective view of the piping cover of FIG. 図2の配管カバーのA−A断面図である。It is AA sectional drawing of the piping cover of FIG. 本発明の配管カバーの第二実施形態を示す模式的斜視図である。It is a typical perspective view which shows 2nd embodiment of the piping cover of this invention. 図4の配管カバーの分解斜視図である。It is a disassembled perspective view of the piping cover of FIG. 図5の配管カバーのB−B断面図である。It is BB sectional drawing of the piping cover of FIG. 図5の配管カバーのC−C断面図である。It is CC sectional drawing of the piping cover of FIG.

以下、本発明の配管カバーの実施形態について図面を参照して説明するが、本発明が本実施の形態に限定されないことは言うまでもない。   Hereinafter, embodiments of the piping cover according to the present invention will be described with reference to the drawings, but it goes without saying that the present invention is not limited to the embodiments.

<第一実施形態>
本発明の配管カバー1は、図1及び図2に示すように、第一カバー部材2及び第二カバー部材3を有する。第一カバー部材2及び第二カバー部材3は、円筒を軸方向に2分割した分割円筒状に形成されており、配管5の外表面を覆うように配設されることにより当該配管カバー1を形成し、締結材4で固定されている。
<First embodiment>
As shown in FIGS. 1 and 2, the piping cover 1 of the present invention includes a first cover member 2 and a second cover member 3. The first cover member 2 and the second cover member 3 are formed in a divided cylindrical shape in which the cylinder is divided into two in the axial direction, and the pipe cover 1 is disposed by covering the outer surface of the pipe 5. It is formed and fixed with a fastening material 4.

第一カバー部材2及び第二カバー部材3は、図3の断面図に示すように、中心に断熱材6を有し、この断熱材6の内周面及び外周面には面材7、8が配設され、面材7の内周面及び面材8の外周面には樹脂フィルム9、10が更に配設されている。   As shown in the sectional view of FIG. 3, the first cover member 2 and the second cover member 3 have a heat insulating material 6 at the center, and face materials 7 and 8 are provided on the inner peripheral surface and the outer peripheral surface of the heat insulating material 6. The resin films 9 and 10 are further disposed on the inner peripheral surface of the face member 7 and the outer peripheral surface of the face member 8.

断熱材6はポリウレタンフォームからなるコア層を有し、このコア層の表面全面、つまり内周面、外周面、軸線方向の端面13及び軸線と垂直方向の端面14が同じくポリウレタンフォームからなるスキン層11で覆われている。スキン層11とは、ポリウレタンフォーム用発泡性組成物を発泡、硬化させた後のフォームの最表面に存在する部分であり、フォーム内部のコア層12と比較して単位体積あたりの気泡数や吸水率が低く、密度が高い。なお、本願で言うところのスキン層には、密度が大きくウレタンフォームのフォームとは言えない最表層も含まれるものとする。このようにスキン層11は、内部のコア層12よりも高密度であるため、スキン層11があることにより時間の経過に伴うフォーム中のガス抜けを防止することができ、これにより断熱材6の熱伝導率及び断熱性の低下を抑制することができる。このように当該配管カバー1は、断熱材6の表面全面がスキン層11で覆われているため、フォームの中のガス抜けが防止されるため、優れた断熱性能及び保温性を長期間保持することができる。また、断熱材6は高密度のスキン層11が存在することにより表面強度が高まるため、優れた形状安定性を発揮することができる。   The heat insulating material 6 has a core layer made of polyurethane foam, and the entire surface of the core layer, that is, the inner peripheral surface, the outer peripheral surface, the end face 13 in the axial direction and the end face 14 perpendicular to the axial line are also made of polyurethane foam. 11 is covered. The skin layer 11 is a portion present on the outermost surface of the foam after foaming and curing the polyurethane foam foaming composition. Compared with the core layer 12 inside the foam, the number of bubbles per unit volume and water absorption The rate is low and the density is high. The skin layer referred to in the present application includes an outermost layer having a high density and cannot be said to be a foam of urethane foam. Thus, since the skin layer 11 has a higher density than the internal core layer 12, the presence of the skin layer 11 can prevent outgassing in the foam over time. It is possible to suppress a decrease in the thermal conductivity and heat insulating properties. As described above, since the entire surface of the heat insulating material 6 is covered with the skin layer 11, the pipe cover 1 prevents gas from being discharged from the foam, and thus maintains excellent heat insulating performance and heat retention for a long period of time. be able to. Moreover, since the surface strength is increased by the presence of the high-density skin layer 11, the heat insulating material 6 can exhibit excellent shape stability.

スキン層11の密度としては100kg/m以上500kg/m以下が好ましく、150kg/m以上400kg/m以下がより好ましい。スキン層11の密度が上記上限を超えるとスキン層11の可撓性が低下して取り付け作業時等に当該配管カバー1が破損しやすくなるおそれがある。一方、スキン層11の密度が上記下限未満の場合、フォーム中のガス抜け防止効果が低下し、断熱性及び形状安定性が低下するおそれがある。なお、上記スキン層11の密度とは、断熱材6の表面から内側400μmまでの部分の密度を、任意の3点において測定して平均した値である。 The density of the skin layer 11 is preferably 100 kg / m 3 or more and 500 kg / m 3 or less, and more preferably 150 kg / m 3 or more and 400 kg / m 3 or less. If the density of the skin layer 11 exceeds the above upper limit, the flexibility of the skin layer 11 may be reduced, and the piping cover 1 may be easily damaged at the time of attachment work or the like. On the other hand, when the density of the skin layer 11 is less than the above lower limit, the effect of preventing outgassing in the foam is lowered, and the heat insulation and shape stability may be lowered. The density of the skin layer 11 is a value obtained by measuring and averaging the density of the portion from the surface of the heat insulating material 6 to the inner side of 400 μm at any three points.

コア層12の密度としては、20〜100kg/m程度が好ましい。コア層12の密度が上記上限を超えるとコア層12の重量が増し、自重により変形するおそれや、コア層12の柔軟性が低下して配管5への密着性が低下するおそれがある。一方、コア層12の密度が上記下限未満の場合、フォーム中のガス抜け防止効果が低下し、断熱性及び形状安定性が低下したり、断熱材6の強度が低下したりするおそれがある。なお、上記コア層12の密度とは、断熱材6の厚みの中間部分の密度を、任意の3点において測定して平均した値である。 The density of the core layer 12 is preferably about 20 to 100 kg / m 3 . If the density of the core layer 12 exceeds the above upper limit, the weight of the core layer 12 increases, and the core layer 12 may be deformed by its own weight. On the other hand, when the density of the core layer 12 is less than the above lower limit, the effect of preventing outgassing in the foam is lowered, and the heat insulating property and shape stability may be lowered, or the strength of the heat insulating material 6 may be lowered. In addition, the density of the said core layer 12 is the value which measured and averaged the density of the intermediate part of the thickness of the heat insulating material 6 in arbitrary three points.

スキン層11とコア層12との密度の差としては、50kg/m以上が好ましく、80kg/m以上300kg/m以下がより好ましい。スキン層11とコア層12との密度の差が上記上限を超えるとスキン層11の密度が高すぎて可撓性が低下し破損しやすくなったり、コア層12の密度が低すぎて断熱性及び形状安定性が低下したりするおそれがある。一方、スキン層11とコア層12との密度の差が上記下限未満の場合、スキン層11の密度が低くなりフォーム中のガス抜け防止効果が薄れ、断熱性及び形状安定性が低下したり強度が低下したりするおそれがある。 The density difference between the skin layer 11 and the core layer 12 is preferably 50 kg / m 3 or more, and more preferably 80 kg / m 3 or more and 300 kg / m 3 or less. If the difference in density between the skin layer 11 and the core layer 12 exceeds the above upper limit, the density of the skin layer 11 is too high and the flexibility is lowered and easily damaged. In addition, shape stability may be reduced. On the other hand, when the difference in density between the skin layer 11 and the core layer 12 is less than the above lower limit, the density of the skin layer 11 is lowered, the effect of preventing gas escape in the foam is reduced, and the heat insulation and shape stability are reduced or the strength is reduced. May decrease.

以下に、断熱材6を構成するポリウレタンフォームについて説明する。   Below, the polyurethane foam which comprises the heat insulating material 6 is demonstrated.

断熱材6の材質であるポリウレタンフォームは、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を含有するポリウレタンフォーム用発泡性組成物を二酸化炭素で発泡、硬化させて得られる。上記ポリオール成分は、[A]フェノール樹脂系ポリオールと[B]芳香族ジアミン系ポリオールとを含有することが好ましい。   The polyurethane foam which is the material of the heat insulating material 6 is obtained by foaming and curing a foamable composition for polyurethane foam containing a polyol component and a polyisocyanate component with carbon dioxide. The polyol component preferably contains [A] a phenol resin-based polyol and [B] an aromatic diamine-based polyol.

[A]フェノール樹脂系ポリオールは、ノボラック型フェノール樹脂に塩基性触媒の存在下でエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドからなる2種のアルキレンオキサイドを付加反応させることによって得られるものが好ましい。   [A] The phenol resin-based polyol is preferably obtained by addition reaction of two types of alkylene oxides composed of ethylene oxide and propylene oxide in the presence of a basic catalyst with a novolak type phenol resin.

ノボラック型フェノール樹脂の製造方法としては、例えばフェノール類とアルデヒド類とを、フェノール類1モルに対して、アルデヒド類0.3〜1.0モルの割合で配合し、次いで酸触媒を加えて所定の反応条件(温度や時間)で反応させた後、必要に応じて減圧脱水処理を施すことによりノボラック型フェノール樹脂の初期縮合物として製造する方法が挙げられる。ここで、初期縮合物とは、分子量が比較的低いフェノール樹脂であって、1分子中に2〜10程度のフェノール骨格を有する縮合物や未反応フェノール類の混合物を意味する。ノボラック型フェノール樹脂(初期縮合物)の製造方法は、上記方法に限定されず、生成するノボラック型フェノール樹脂中に遊離フェノール類が所定割合で存在するように反応条件や反応環境(例えば、常圧、減圧、加圧、不活性ガスの共存の有無、段階的又は逐次的反応等)を適宜設定することができる。   As a method for producing a novolak-type phenol resin, for example, phenols and aldehydes are blended at a ratio of 0.3 to 1.0 mol of aldehydes with respect to 1 mol of phenols, and then an acid catalyst is added to obtain a predetermined method. And a method of producing an initial condensate of a novolak-type phenol resin by subjecting it to a reaction under the above reaction conditions (temperature and time), followed by dehydration under reduced pressure as necessary. Here, the initial condensate is a phenol resin having a relatively low molecular weight, and means a condensate having about 2 to 10 phenol skeleton in one molecule or a mixture of unreacted phenols. The production method of the novolak-type phenol resin (initial condensate) is not limited to the above method, and the reaction conditions and reaction environment (for example, atmospheric pressure) so that free phenols are present in a predetermined ratio in the resulting novolak-type phenol resin. , Reduced pressure, increased pressure, presence / absence of inert gas, stepwise or sequential reaction, etc.) can be appropriately set.

上記フェノール類としてはフェノールが好ましい。また、必要に応じて、例えばクレゾール、エチルフェノール、キシレノール、p−t−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、p−フェニルフェノール等のアルキルフェノールのうちの1種を単独で、或いは2種以上を混合して用いることも、又はそのようなアルキルフェノールのうちの1種以上とフェノールとを併用することもできる。更には、m−クロロフェノール、o−ブロモフェノール等のハロゲン化フェノール、レゾルシノール、カテコール、ハイドロキノン、フロログリシノール等の多価フェノール、ビスフェノールA[2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン]、ビスフェノールF(4,4’−ジヒドロキシジフェニルメタン)等のビスフェノール、レゾルシノール、カテコール、ビスフェノールA、ビスフェノールF等のフェノール系化合物の精製残渣、α−ナフトール、β−ナフトール、β−ヒドロキシアントラセンのうちの1種を単独で、或いは2種以上を混合して用いることも、又はそれらのうちの1種以上と、フェノールやアルキルフェノールとを併用することもできる。   Phenol is preferred as the phenol. In addition, for example, one kind of alkylphenols such as cresol, ethylphenol, xylenol, pt-butylphenol, octylphenol, nonylphenol, dodecylphenol, p-phenylphenol, or a mixture of two or more kinds as necessary. It can also be used, or one or more of such alkylphenols can be used in combination with phenol. Furthermore, halogenated phenols such as m-chlorophenol and o-bromophenol, polyphenols such as resorcinol, catechol, hydroquinone and phloroglicinol, bisphenol A [2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane], One of bisphenol F (4,4′-dihydroxydiphenylmethane) and other bisphenols, resorcinol, catechol, bisphenol A, bisphenol F and other phenolic compound purification residues, α-naphthol, β-naphthol, β-hydroxyanthracene Can be used alone or in admixture of two or more, or one or more of them can be used in combination with phenol or alkylphenol.

上記アルデヒド類としては、例えばホルマリン又はパラホルムアルデヒド等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。また、必要に応じて、その他のホルムアルデヒド類(例えばトリオキサン、テトラオキサン、ポリオキシメチレン等)、グリオキサール等を単独で、或いは併用することができる。   Examples of the aldehydes include formalin and paraformaldehyde. These may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types. Moreover, other formaldehydes (for example, trioxane, tetraoxane, polyoxymethylene, etc.), glyoxal, etc. can be used alone or in combination as required.

上記酸触媒としては、例えば、蓚酸、有機スルホン酸(例えばp−トルエンスルホン酸等)、有機カルボン酸(例えば酢酸等)の二価金属(例えばマグネシウム、亜鉛、鉛等)塩、二価金属の塩化物、二価金属の酸化物、無機酸(例えば塩酸、硫酸等)等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。これらの中でも酸触媒としては蓚酸が好ましい。   Examples of the acid catalyst include oxalic acid, organic sulfonic acid (for example, p-toluenesulfonic acid), divalent metal (for example, magnesium, zinc, lead, etc.) salt of organic carboxylic acid (for example, acetic acid), divalent metal Examples include chlorides, divalent metal oxides, inorganic acids (eg hydrochloric acid, sulfuric acid, etc.), and the like. These may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types. Of these, oxalic acid is preferred as the acid catalyst.

ノボラック型フェノール樹脂における遊離フェノール類の含有量としては、低粘度化の観点から1〜50質量%が好ましく、5〜35質量%がより好ましく、10〜30質量%がさらに好ましい。ノボラック型フェノール樹脂における遊離フェノール類の含有量が上記上限を超えると、ポリウレタンフォームが柔らかくなりすぎて成形性の悪化を招くおそれがある。一方、ノボラック型フェノール樹脂における遊離フェノール類の含有量が上記下限未満の場合、粘度が高くなりポリウレタンフォーム用発泡性組成物を十分に発泡させることができないおそれがある。遊離フェノール類の含有量は、フェノール類とアルデヒド類との反応終了後の縮合物にフェノール類を加えることにより調節することができる。   The content of free phenols in the novolak type phenolic resin is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 35% by mass, and further preferably 10 to 30% by mass from the viewpoint of reducing the viscosity. If the content of free phenols in the novolac type phenol resin exceeds the above upper limit, the polyurethane foam becomes too soft and the moldability may be deteriorated. On the other hand, when the content of free phenols in the novolak-type phenol resin is less than the lower limit, the viscosity becomes high and the foamable composition for polyurethane foam may not be sufficiently foamed. Content of free phenols can be adjusted by adding phenols to the condensate after completion | finish of reaction with phenols and aldehydes.

上記ノボラック型フェノール樹脂に付加させる2種のアルキレンオキサイドの配合量としては、ノボラック型フェノール樹脂のフェノール性水酸基に対して、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの合計量で1〜20倍当量となる範囲において適宜選択すればよい。   The blending amount of the two types of alkylene oxide added to the novolac type phenol resin is appropriately within the range of 1 to 20 times equivalent to the total amount of ethylene oxide and propylene oxide with respect to the phenolic hydroxyl group of the novolac type phenol resin. Just choose.

エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの配合割合としては、モル比で20/80〜80/20となることが好ましい。エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの配合割合を上記範囲とすることにより、エチレンオキサイドの付加によるフォームの断熱性の向上効果と、プロピレンオキサイドの付加によるフォーム形成時の寸法安定性の向上効果とが共に効果的に発揮される。   The mixing ratio of ethylene oxide and propylene oxide is preferably 20/80 to 80/20 in molar ratio. By making the blending ratio of ethylene oxide and propylene oxide within the above range, both the effect of improving the heat insulation of foam by the addition of ethylene oxide and the effect of improving the dimensional stability at the time of foam formation by the addition of propylene oxide are effective. To be demonstrated.

ノボラック型フェノール樹脂と2種のアルキレンオキサイドとの付加反応に用いられる塩基性触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。   Examples of the basic catalyst used in the addition reaction between the novolak type phenol resin and the two alkylene oxides include sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, calcium hydroxide and the like.

このようにして得られる[A]フェノール樹脂系ポリオールは、ノボラック型フェノール樹脂のフェノール性水酸基の部位に上記2種のアルキレンオキサイドが付加されて、フェノール性水酸基がアルコール性水酸基へ変換されることによりフェノール樹脂が改質されてポリオール成分の親水性が向上されている。その結果、[A]フェノール樹脂系ポリオールは、二酸化炭素を発泡剤とする発泡法において用いられるポリオールとして好適に用いることができる上に、後述するポリイソシアネート成分との混合性にも優れたものとなる。   The [A] phenol resin-based polyol thus obtained is obtained by adding the above two types of alkylene oxide to the phenolic hydroxyl group of the novolak-type phenol resin and converting the phenolic hydroxyl group into an alcoholic hydroxyl group. The phenol resin has been modified to improve the hydrophilicity of the polyol component. As a result, the [A] phenol resin-based polyol can be suitably used as a polyol used in a foaming method using carbon dioxide as a foaming agent, and has excellent mixing properties with a polyisocyanate component described later. Become.

[A]フェノール樹脂系ポリオールの水酸基価としては、100〜600mgKOH/gが好ましく、150〜500mgKOH/gがより好ましく、200〜450mgKOH/gがさらに好ましい。[A]フェノール樹脂系ポリオールの水酸基価が上記上限を超えると、粘度が十分に低くならず、ポリイソシアネート成分との混合性が悪化するおそれがある。一方、[A]フェノール樹脂系ポリオールの水酸基価が上記下限未満の場合、フォームが柔らかすぎて成形性が悪化しポリウレタンフォームの寸法安定性が低下するおそれがある。なお、[A]フェノール樹脂系ポリオールの水酸基価は、2種のアルキレンオキサイドの配合量等によって適宜調節することができる。   [A] As a hydroxyl value of a phenol resin type polyol, 100-600 mgKOH / g is preferable, 150-500 mgKOH / g is more preferable, 200-450 mgKOH / g is further more preferable. [A] When the hydroxyl value of the phenol resin polyol exceeds the above upper limit, the viscosity is not sufficiently lowered, and the miscibility with the polyisocyanate component may be deteriorated. On the other hand, when the hydroxyl value of the [A] phenol resin polyol is less than the above lower limit, the foam is too soft, the moldability is deteriorated, and the dimensional stability of the polyurethane foam may be lowered. In addition, the hydroxyl value of [A] phenol resin-type polyol can be suitably adjusted with the compounding quantity etc. of 2 types of alkylene oxides.

[A]フェノール樹脂系ポリオールの粘度としては、500〜30000mPa・s/25℃が好ましい。[A]フェノール樹脂系ポリオールの粘度が上記上限を超えると、ポリイソシアネート成分との混合性が悪化するおそれがある。一方、[A]フェノール樹脂系ポリオールの粘度が上記下限未満の場合、フォームが柔らかすぎて成形性が悪化し、ポリウレタンフォームの寸法安定性が低下するおそれがある。なお、[A]フェノール樹脂系ポリオールの粘度は、[A]フェノール樹脂系ポリオールの水酸基価等によって適宜調節することができる。   [A] As a viscosity of a phenol resin type polyol, 500-30000 mPa * s / 25 degreeC is preferable. [A] When the viscosity of the phenol resin polyol exceeds the above upper limit, the miscibility with the polyisocyanate component may be deteriorated. On the other hand, when the viscosity of the [A] phenol resin polyol is less than the above lower limit, the foam is too soft, the moldability is deteriorated, and the dimensional stability of the polyurethane foam may be lowered. In addition, the viscosity of [A] phenol resin polyol can be suitably adjusted with the hydroxyl value etc. of [A] phenol resin polyol.

[B]芳香族ジアミン系ポリオールは、芳香族ジアミンに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドからなる2種のアルキレンオキサイドを付加させることによって得られるものが好ましい。つまり[B]芳香族ジアミン系ポリオールは、芳香族ジアミンを開始剤として、これにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを開環付加させて得られる末端水酸基の多官能ポリエーテルポリオール化合物である。   [B] The aromatic diamine-based polyol is preferably obtained by adding two types of alkylene oxide consisting of ethylene oxide and propylene oxide to the aromatic diamine. That is, [B] aromatic diamine-based polyol is a polyfunctional polyether polyol compound having a terminal hydroxyl group obtained by ring-opening addition of ethylene oxide and propylene oxide to an aromatic diamine as an initiator.

芳香族ジアミンとしては、公知の芳香族ジアミン化合物を用いることができ、例えばトリレンジアミンと総称されるフェニレンジアミンの各種のメチル置換体、そのアミノ基に対してメチル、エチル、アセチル、ベンゾイル等の置換基が導入されてなる誘導体、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、p−フェニレンジアミン、o−フェニレンジアミン、ナフタレンジアミン等が挙げられる。これらの中でも、得られるポリウレタンフォームの特性を高める点でトリレンジアミンが好ましい。   As the aromatic diamine, known aromatic diamine compounds can be used. For example, various methyl-substituted phenylenediamines collectively referred to as tolylenediamine, and methyl, ethyl, acetyl, benzoyl and the like with respect to the amino group Derivatives into which substituents are introduced, 4,4′-diaminodiphenylmethane, p-phenylenediamine, o-phenylenediamine, naphthalenediamine and the like can be mentioned. Among these, tolylenediamine is preferable in terms of enhancing the properties of the obtained polyurethane foam.

芳香族ジアミンに付加させる2種のアルキレンオキサイドの配合量としては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの合計量で芳香族ジアミン1モルに対して1モル以上20モル以下である。   As a compounding quantity of 2 types of alkylene oxide added to aromatic diamine, it is 1 mol or more and 20 mol or less with respect to 1 mol of aromatic diamine by the total amount of ethylene oxide and propylene oxide.

エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの配合割合としては、モル比で20/80〜80/20となることが好ましい。エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの配合割合を上記範囲とすることにより、エチレンオキサイドの付加によるフォームの断熱性能の向上効果と、プロピレンオキサイドの付加によるフォームの寸法安定性の向上効果とが共に効果的に発揮される。   The mixing ratio of ethylene oxide and propylene oxide is preferably 20/80 to 80/20 in molar ratio. By making the blending ratio of ethylene oxide and propylene oxide within the above range, both the effect of improving the heat insulation performance of the foam due to the addition of ethylene oxide and the effect of improving the dimensional stability of the foam due to the addition of propylene oxide are effectively exhibited. Is done.

[B]芳香族ジアミン系ポリオールの水酸基価としては、200〜600mgKOH/gが好ましく、250〜500mgKOH/gがより好ましく、300〜450mgKOH/gがさらに好ましい。[B]芳香族ジアミン系ポリオールの水酸基価が上記上限を超えると、粘度が十分に低くならず、ポリイソシアネート成分との混合性が悪くなるおそれがある。一方、[B]芳香族ジアミン系ポリオールの水酸基価が上記下限未満の場合、フォームが柔らかくなりすぎて、成形性が悪化し、目的とするポリウレタンフォームが得られないおそれがある。なお、[B]芳香族ジアミン系ポリオールの水酸基価は、2種のアルキレンオキサイドの配合量等によって適宜調節することができる。   [B] The hydroxyl value of the aromatic diamine-based polyol is preferably 200 to 600 mgKOH / g, more preferably 250 to 500 mgKOH / g, and still more preferably 300 to 450 mgKOH / g. [B] When the hydroxyl value of the aromatic diamine-based polyol exceeds the above upper limit, the viscosity is not sufficiently lowered, and the miscibility with the polyisocyanate component may be deteriorated. On the other hand, when the hydroxyl value of the [B] aromatic diamine-based polyol is less than the above lower limit, the foam becomes too soft, the moldability deteriorates, and the intended polyurethane foam may not be obtained. In addition, the hydroxyl value of [B] aromatic diamine-type polyol can be suitably adjusted with the compounding quantity etc. of 2 types of alkylene oxides.

[B]芳香族ジアミン系ポリオールの粘度としては、500〜20000mPa・s/25℃が好ましい。[B]芳香族ジアミン系ポリオールの粘度が上記上限を超えると、ポリイソシアネート成分との混合性が悪化するおそれがある。一方、[B]芳香族ジアミン系ポリオールの粘度が上記下限未満の場合、フォームが柔らかすぎて成形性が悪化し、ポリウレタンフォームの寸法安定性が低下するおそれがある。なお、[B]芳香族ジアミン系ポリオールの粘度は、[B]芳香族ジアミン系ポリオールの水酸基価等によって適宜調節することができる。   [B] The viscosity of the aromatic diamine-based polyol is preferably 500 to 20000 mPa · s / 25 ° C. [B] If the viscosity of the aromatic diamine-based polyol exceeds the above upper limit, the miscibility with the polyisocyanate component may be deteriorated. On the other hand, when the viscosity of the [B] aromatic diamine-based polyol is less than the above lower limit, the foam is too soft, the moldability is deteriorated, and the dimensional stability of the polyurethane foam may be lowered. In addition, the viscosity of [B] aromatic diamine type polyol can be suitably adjusted with the hydroxyl value etc. of [B] aromatic diamine type polyol.

[B]芳香族ジアミン系ポリオールは市販のものを用いてもよい。市販の[B]芳香族ジアミン系ポリオールとしては、例えばトリレンジアミン系ポリオールとして、サンニックスHA−501、同HM−550、同HM−551(いずれも三洋化成工業株式会社製)等が挙げられる。   [B] A commercially available aromatic diamine-based polyol may be used. Examples of commercially available [B] aromatic diamine-based polyols include Sanix HA-501, HM-550, and HM-551 (all manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) as tolylenediamine-based polyols. .

ポリウレタンフォーム用発泡性組成物には、上記[A]フェノール樹脂系ポリオール及び[B]芳香族ジアミン系ポリオール以外に本発明の効果を損なわない範囲で他の公知のポリオール化合物を併用することができる。このような他の公知のポリオール化合物としては、例えば脂肪族ポリエーテルポリオール、脂肪族アミン系ポリエーテルポリオール、芳香族ポリエーテルポリオール等が挙げられる。   In addition to the above [A] phenol resin polyol and [B] aromatic diamine polyol, other known polyol compounds can be used in combination with the foamable composition for polyurethane foams as long as the effects of the present invention are not impaired. . Examples of such other known polyol compounds include aliphatic polyether polyols, aliphatic amine-based polyether polyols, and aromatic polyether polyols.

ポリオール成分全体における[A]フェノール樹脂系ポリオールの含有量としては30質量%以上が好ましく、35質量%以上がより好ましく、40質量%以上がさらに好ましい。ポリオール成分全体における[A]フェノール樹脂系ポリオールの含有量が上記下限未満の場合、ポリウレタンフォームの寸法安定性が低下したり、ポリイソシアネート成分との混合性が低下するおそれがある。   The content of the [A] phenol resin polyol in the entire polyol component is preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, and further preferably 40% by mass or more. When the content of the [A] phenol resin polyol in the entire polyol component is less than the lower limit, the dimensional stability of the polyurethane foam may be lowered, or the miscibility with the polyisocyanate component may be lowered.

ポリオール成分全体における[B]芳香族ジアミン系ポリオールの含有量としては、30質量%以上が好ましく、35質量%以上がより好ましく、40質量%以上がさらに好ましい。ポリオール成分全体における[B]芳香族ジアミン系ポリオールの含有量が上記下限未満の場合、ポリウレタンフォームの寸法安定性が低下したり、十分な熱伝導率や難燃性が得られないおそれがある。   As content of [B] aromatic diamine type polyol in the whole polyol component, 30 mass% or more is preferable, 35 mass% or more is more preferable, and 40 mass% or more is further more preferable. When the content of the [B] aromatic diamine-based polyol in the entire polyol component is less than the above lower limit, the dimensional stability of the polyurethane foam may be lowered, or sufficient thermal conductivity and flame retardancy may not be obtained.

[A]フェノール樹脂系ポリオールと[B]芳香族ジアミン系ポリオールの配合割合としては、質量比で3:7〜7:3が好ましい。[A]フェノール樹脂系ポリオールの配合割合が上記上限を超えると、寸法安定性が低下するおそれがあり、[B]芳香族ジアミン系ポリオールの割合が上記上限を超えると、熱伝導率や難燃性が低下するおそれがある。   The mixing ratio of [A] phenol resin polyol and [B] aromatic diamine polyol is preferably 3: 7 to 7: 3 by mass ratio. [A] If the blending ratio of the phenol resin-based polyol exceeds the above upper limit, the dimensional stability may be lowered, and if the ratio of [B] the aromatic diamine-based polyol exceeds the above upper limit, the thermal conductivity and flame retardancy may occur. May decrease.

ポリイソシアネート成分は、分子中に2個以上のイソシアネート基(NCO基)を有する有機系イソシアネート化合物である。ポリイソシアネート成分としては、例えばジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ポリトリレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート;イソホロンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート;分子末端にイソシナネート基を有するウレタンプレポリマー;ポリイソシアネートのイソシアヌレート変性体;カルボジイミド変性体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、反応性や経済性、取扱性等の観点からポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート(クルードMDI)が好ましい。   The polyisocyanate component is an organic isocyanate compound having two or more isocyanate groups (NCO groups) in the molecule. Examples of the polyisocyanate component include aromatic polyisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, tolylene diisocyanate, polytolylene polyisocyanate, xylylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate; aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate; isophorone Examples thereof include alicyclic polyisocyanates such as diisocyanates; urethane prepolymers having an isocyanate group at the molecular terminals; isocyanurate-modified products of polyisocyanates; carbodiimide-modified products. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, polymethylene polyphenylene polyisocyanate (crude MDI) is preferable from the viewpoints of reactivity, economy, and handling properties.

ポリイソシアネート成分とポリオール成分との配合割合としては、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基(NCO)とポリオール成分(各ポリオールの合計)の水酸基(OH)との比率を示すNCO/OHインデックス(当量比)が、0.9〜2.5程度の範囲となるように適宜設定すればよい。   As a mixing ratio of the polyisocyanate component and the polyol component, there is an NCO / OH index (equivalent ratio) indicating a ratio of the isocyanate group (NCO) of the polyisocyanate component and the hydroxyl group (OH) of the polyol component (total of each polyol). May be appropriately set to be in the range of about 0.9 to 2.5.

更に、上記ポリウレタンフォーム用発泡性組成物は、上記式(I)及び/又は式(II)で表される有機珪素化合物を含有することが好ましい。このようにポリウレタンフォーム用発泡性組成物が、特定の有機珪素化合物を含有することにより、得られるポリウレタンフォームの断熱性の長期安定性を向上することができる。   Furthermore, the foamable composition for polyurethane foam preferably contains an organosilicon compound represented by the above formula (I) and / or formula (II). Thus, when the foamable composition for polyurethane foam contains the specific organosilicon compound, the long-term stability of the heat insulating property of the obtained polyurethane foam can be improved.

上記式(I)で表される有機珪素化合物はモノアルコキシトリアルキルシランである。R〜Rは、炭素数1〜3のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基又はプロピル基である。R〜Rは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 The organosilicon compound represented by the above formula (I) is a monoalkoxytrialkylsilane. R 1 to R 4 are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, specifically a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. R 1 to R 4 may be the same or different from each other.

上記式(I)で表される有機珪素化合物は市販品を用いても良く、市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング(株)より製造販売されている商品:SS2010(トリメチルメトキシシラン)が好適に用いられる。   A commercially available product may be used as the organosilicon compound represented by the above formula (I). For example, a product manufactured and sold by Toray Dow Corning: SS2010 (trimethylmethoxysilane) is suitable. Used for.

上記式(II)で表される有機珪素化合物はポリアルキルポリシロキサンである。R〜R12は、炭素数1〜3のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基又はプロピル基である。R〜R12は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、R〜R12が全てメチル基であることが好ましい。nは、0〜50の整数であり、0〜10の整数であることが好ましい。 The organosilicon compound represented by the above formula (II) is polyalkylpolysiloxane. R 5 to R 12 are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, specifically a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. R 5 to R 12 may be the same or different from each other, and it is preferable that all of R 5 to R 12 are methyl groups. n is an integer of 0 to 50, and preferably an integer of 0 to 10.

上記式(II)で表される有機珪素化合物は市販品を用いても良く、市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング(株)より製造販売されている商品:SH200 0.6cst(n=0)、SH200 1cst(n=1)、SH200 1.5cst(n=2.4)、SH200 2cst(n=3.4)、SH200 3cst(n=5.2)、SH200 5cst(n=8.2)等が挙げられる。これらの中でも、SH200 0.6cst(n=0)〜SH200 2cst(n=3.4)が好ましい。   A commercially available product may be used as the organosilicon compound represented by the above formula (II). For example, a product manufactured and sold by Toray Dow Corning Co., Ltd .: SH200 0.6 cst (n = 0) ), SH200 1 cst (n = 1), SH200 1.5 cst (n = 2.4), SH200 2 cst (n = 3.4), SH200 3 cst (n = 5.2), SH200 5 cst (n = 8.2) ) And the like. Among these, SH200 0.6 cst (n = 0) to SH200 2 cst (n = 3.4) is preferable.

上記式(I)及び(II)で表される有機珪素化合物は、それぞれを単独で用いても良く、また両者を併用してもよい。   The organosilicon compounds represented by the above formulas (I) and (II) may be used alone or in combination.

上記式(I)及び(II)で表される有機珪素化合物の配合量としては、ポリオール成分100質量部当たりそれぞれ0.1〜10質量部が好ましく、それぞれ0.5〜5質量部がより好ましい。上記有機珪素化合物の配合量が上記上限を超えると、断熱性能の長期安定性の向上効果が頭打ちとなり、コスト高となるおそれがある。一方、上記有機珪素化合物の配合量が上記下限未満の場合、添加による効果が十分に得られないおそれがある。   As a compounding quantity of the organosilicon compound represented by the said formula (I) and (II), 0.1-10 mass parts is preferable per 100 mass parts of polyol components, respectively, and 0.5-5 mass parts is more preferable respectively. . If the amount of the organosilicon compound exceeds the upper limit, the effect of improving the long-term stability of the heat insulating performance may reach its peak, and the cost may increase. On the other hand, when the compounding amount of the organosilicon compound is less than the lower limit, the effect of addition may not be sufficiently obtained.

ポリウレタンフォーム用発泡性組成物は、発泡剤としての二酸化炭素及び/又はその形成源を添加することによって発泡されることが好ましい。   The foamable composition for polyurethane foam is preferably foamed by adding carbon dioxide and / or a forming source thereof as a foaming agent.

発泡剤の添加方法としては、例えば(1)発泡剤源である水をポリウレタンフォーム用発泡性組成物に添加する方法、又は(2)亜臨界状態若しくは超臨界状態の二酸化炭素をポリウレタンフォーム用発泡性組成物に添加する方法が挙げられる。上記(1)及び(2)の方法のうちの何れか一方を用いてもよいし、両者を組み合わせて用いてもよい。なお、亜臨界状態の二酸化炭素とは、圧力が臨界圧力以上で、温度が臨界温度未満である液体状態の二酸化炭素、圧力が臨界圧力未満で温度が臨界温度以上である液体状態の二酸化炭素、或いは温度及び圧力が臨界点未満であるが、これに近い状態の二酸化炭素を意味し、また、超臨界状態の二酸化炭素とは、圧力、温度が共に臨界圧力、臨界温度以上の臨界点を超えた流体状態の二酸化炭素を意味する。   As a method for adding a foaming agent, for example, (1) a method of adding water as a foaming agent source to a foamable composition for polyurethane foam, or (2) foaming of carbon dioxide in a subcritical state or a supercritical state for polyurethane foam. The method of adding to an ionic composition is mentioned. Any one of the methods (1) and (2) may be used, or a combination of the two may be used. The subcritical carbon dioxide is liquid carbon dioxide in which the pressure is higher than the critical pressure and the temperature is lower than the critical temperature, carbon dioxide in the liquid state in which the pressure is lower than the critical pressure and the temperature is higher than the critical temperature, Or, the temperature and pressure are below the critical point, but it means carbon dioxide in a state close to this, and the supercritical carbon dioxide means that the pressure and temperature both exceed the critical point above the critical pressure and critical temperature. It means carbon dioxide in a fluid state.

特に、上記(1)の場合、発泡剤源である水がポリイソシアネート成分と反応することで二酸化炭素を生成すると共に、[A]フェノール樹脂系ポリオールの粘度低下にも僅かながら寄与するというメリットがある。水の添加量としては、ポリオール成分100質量部に対して、0.3〜10質量部が好ましく、2〜8質量部がより好ましく、4〜6質量部がさらに好ましい。水の添加量が上記上限を超えると、密度の低下によるフォームの脆弱化が惹起されるおそれがある。一方、水の添加量が上記下限未満の場合、十分な量の二酸化炭素が発生しないおそれがある。   In particular, in the case of the above (1), the water that is the foaming agent source reacts with the polyisocyanate component to generate carbon dioxide, and [A] has a merit that it contributes slightly to the decrease in the viscosity of the phenol resin polyol. is there. As addition amount of water, 0.3-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polyol components, 2-8 mass parts is more preferable, and 4-6 mass parts is further more preferable. If the amount of water added exceeds the above upper limit, the foam may be weakened due to a decrease in density. On the other hand, when the amount of water added is less than the lower limit, a sufficient amount of carbon dioxide may not be generated.

上記(2)の場合、亜臨界状態又は超臨界状態の二酸化炭素の添加量は、ポリオール成分100質量部に対して、0.3〜10質量部が好ましく、0.5〜5質量部がより好ましい。二酸化炭素の添加量が上記上限を超えると、密度の低下によるフォームの脆弱化が惹起されるおそれがある。一方、二酸化炭素の添加量が上記下限未満の場合、添加による十分な効果が得られないおそれがある。   In the case of (2) above, the added amount of carbon dioxide in the subcritical or supercritical state is preferably 0.3 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol component. preferable. If the amount of carbon dioxide added exceeds the upper limit, foam weakening may occur due to a decrease in density. On the other hand, when the addition amount of carbon dioxide is less than the lower limit, a sufficient effect due to the addition may not be obtained.

ポリウレタンフォーム用発泡性組成物は、上記以外に本発明の効果を損なわない範囲で各種助剤を適宜選択して配合してもよい。各種助剤としては、例えば触媒、整泡剤、難燃剤、起泡剤、発泡助剤、ホルムアルデヒド捕捉剤(例えば尿素、メラミン等)、気泡微細化剤、可塑剤、補強基材等が挙げられる。   In addition to the above, the foamable composition for polyurethane foam may be appropriately selected from various auxiliary agents within a range not impairing the effects of the present invention. Examples of the various auxiliaries include catalysts, foam stabilizers, flame retardants, foaming agents, foaming aids, formaldehyde scavengers (eg, urea, melamine, etc.), bubble refining agents, plasticizers, reinforcing substrates, and the like. .

上記触媒としては、例えばアミン系泡化触媒、樹脂化触媒等が挙げられる。   Examples of the catalyst include amine-based foaming catalysts and resinification catalysts.

アミン系泡化触媒は、水を発泡剤源として用いる場合にポリイソシアネート成分と水との反応を促進する作用を有するものである。アミン系泡化触媒としては、例えばペンタメチルジエチレントリアミン、ビス(ジメチルアミノエチル)エーテル、N,N,N’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。このようなアミン系泡化触媒をポリウレタンフォーム用発泡性組成物に配合することにより、ポリイソシアネート成分と水との反応によって生成する二酸化炭素を早期に発生させることができる。アミン系泡化触媒の配合量としては、ポリオール成分100質量部に対して、1〜30質量部程度が好ましい。   The amine-based foaming catalyst has an action of promoting the reaction between the polyisocyanate component and water when water is used as a foaming agent source. Examples of the amine foaming catalyst include pentamethyldiethylenetriamine, bis (dimethylaminoethyl) ether, N, N, N′-trimethylaminoethylethanolamine and the like. These may be used alone or in combination of two or more. By blending such an amine-based foaming catalyst into the foamable composition for polyurethane foam, carbon dioxide generated by the reaction of the polyisocyanate component and water can be generated early. As a compounding quantity of an amine type foaming catalyst, about 1-30 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polyol components.

樹脂化触媒は、ポリイソシアネート成分とポリオール成分との反応を促進する作用を有するものである。樹脂化触媒としては、例えばウレタン化触媒、イソシアヌレート化触媒等が挙げられる。   The resinification catalyst has a function of promoting the reaction between the polyisocyanate component and the polyol component. Examples of the resinification catalyst include a urethanization catalyst and an isocyanurate conversion catalyst.

ウレタン化触媒としては、例えば第三級アミン、ジブチル錫ジラウレート、エチルモルホリン、トリエチレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、オクチル酸ビスマス(2−エチルヘキシル酸ビスマス)、ネオデカン酸ビスマス、ネオドデカン酸ビスマス、ナフテン酸ビスマス等の脂肪酸ビスマス塩、ナフテン酸鉛等が挙げられる。   Examples of the urethanization catalyst include tertiary amine, dibutyltin dilaurate, ethylmorpholine, triethylenediamine, tetramethylhexamethylenediamine, bismuth octylate (bismuth 2-ethylhexylate), bismuth neodecanoate, bismuth neododecanoate, and bismuth naphthenate. Fatty acid bismuth salts, lead naphthenate and the like.

イソシアヌレート化触媒としては、例えばヒドロキシアルキル第四級アンモニウム塩、オクチル酸カリウム、酢酸ナトリウム等の脂肪酸アルカリ金属塩、トリス(ジメチルアミノプロピル)ヘキサヒドロトリアジン等が挙げられる。   Examples of the isocyanuration catalyst include fatty acid alkali metal salts such as hydroxyalkyl quaternary ammonium salts, potassium octylate and sodium acetate, and tris (dimethylaminopropyl) hexahydrotriazine.

上記樹脂化触媒の配合量としては、ポリオール成分100質量部に対して、0.1〜15質量部程度が好ましい。また、上記樹脂化触媒は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   As a compounding quantity of the said resinification catalyst, about 0.1-15 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polyol components. Moreover, the said resinification catalyst may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

上記整泡剤は、ポリウレタンフォームのセル構造を均一に整えるために用いられるものである。整泡剤としては、例えばシリコーン、非イオン系界面活性剤、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン、ポリシロキサンオキシアルキレン共重合体、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ヒマシ油エチレンオキシド付加物、ラウリル脂肪酸エチレンオキシド付加物等が挙げられ、これらの中でもシリコーン及び非イオン系界面活性剤が好ましい。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、整泡剤の配合量としては、ポリオール成分100質量部に対して、0.1〜10質量部程度が好ましい。   The foam stabilizer is used to uniformly arrange the cell structure of the polyurethane foam. Examples of the foam stabilizer include silicone, nonionic surfactant, polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane, polysiloxaneoxyalkylene copolymer, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, castor oil ethylene oxide adduct, lauryl fatty acid ethylene oxide adduct Among these, silicone and nonionic surfactant are preferable. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, as a compounding quantity of a foam stabilizer, about 0.1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polyol components.

上記難燃剤としては、例えば燐酸エステル、水酸化アルミニウム等が挙げられる。これらの中でも環境への負荷が少なく、発泡性組成物の減粘剤としても機能する点で燐酸エステルが好ましい。燐酸エステルとしては、例えばトリスクロロエチルフォスフェート、トリスクロロプロピルフォスフェート、トリエチルフォスフェート等が挙げられる。難燃剤として燐酸エステルを用いる場合、燐酸エステルの配合量としては、ポリオール成分100質量部に対して、10〜60質量部が好ましく、10〜40質量部がより好ましい。   Examples of the flame retardant include phosphate ester and aluminum hydroxide. Among these, phosphoric acid esters are preferable because they have a low environmental load and function as a thickener for the foamable composition. Examples of the phosphoric acid ester include trischloroethyl phosphate, trischloropropyl phosphate, triethyl phosphate and the like. When using a phosphate ester as a flame retardant, the amount of the phosphate ester is preferably 10 to 60 parts by mass, more preferably 10 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol component.

上記起泡剤は、水を発泡剤源として用いる場合に二酸化炭素が発生するまでの発泡と硬化の時間的なずれを、起泡剤の有する石鹸機能による泡立ち(高起泡性と泡安定性)で補うために用いられるものである。このような起泡剤としては、例えば脂肪酸アルカリ金属塩が挙げられ、具体的には炭素数が12〜18のラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の脂肪酸ナトリウム塩又は脂肪酸カリウム塩等が挙げられる。これらの中でも、水発泡法においては、脂肪酸カリウム塩が好ましい。   The above-mentioned foaming agent, when water is used as a foaming agent source, generates foaming due to the soap function of the foaming agent (high foaming properties and foam stability) until carbon dioxide is generated. ) Is used to compensate. Examples of such foaming agents include fatty acid alkali metal salts, specifically, lauric acid having 12 to 18 carbon atoms, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and the like. Fatty acid sodium salt or fatty acid potassium salt. Among these, fatty acid potassium salt is preferable in the water foaming method.

上記発泡助剤としては、例えば過酸化水素水;ペンタフルオロプロパン(HFC−245fa)、ペンタフルオロブタン(HFC−365mfc)、テトラフルオロエタン(HFC−134a)等のハイドロフルオロカーボン;ペンタン、シクロペンタン等の低沸点脂肪族炭化水素;ジクロロメタン、イソプロピルクロライド等のハロゲン系炭化水素等が挙げられる。   Examples of the foaming aid include hydrogen peroxide water; hydrofluorocarbons such as pentafluoropropane (HFC-245fa), pentafluorobutane (HFC-365mfc), and tetrafluoroethane (HFC-134a); pentane, cyclopentane, and the like. Low-boiling point aliphatic hydrocarbons; halogen-based hydrocarbons such as dichloromethane and isopropyl chloride.

上記ポリウレタンフォーム用発泡性組成物の製造方法としては、特に制限されず、例えば(1)発泡剤として水を用いる水発泡法、(2)発泡剤として亜臨界状態又は超臨界状態の二酸化炭素を用いる方法が挙げられる。   The production method of the foamable composition for polyurethane foam is not particularly limited. For example, (1) a water foaming method using water as a foaming agent, and (2) carbon dioxide in a subcritical state or a supercritical state as a foaming agent. The method to use is mentioned.

(1)水発泡法の場合、つまり、水とポリイソシアネート成分との反応により発生する二酸化炭素を発泡ガスとして用いる場合は、上記[A]フェノール樹脂系ポリオール及び[B]芳香族ジアミン系ポリオールを含有するポリオール成分に、上記有機珪素化合物、発泡剤源としての水、必要に応じて泡化触媒、樹脂化触媒、整泡剤、難燃剤、起泡剤等の各種助剤を配合してポリオール配合液(プレミックス液)を調製し、このポリオール配合液とポリイソシアネート成分とを、攪拌混合することにより液状のポリウレタンフォーム用発泡性組成物を得ることができる。ポリオール配合液とポリイソシアネート成分との攪拌混合には、例えば低圧高速撹拌混合機、高圧衝突混合機(例えば、現場スプレー発泡機)等を用いることができる。なお、本発明においては、水発泡法に適した低粘性を有する[A]フェノール樹脂系ポリオール及び[B]芳香族ジアミン系ポリオールを用いるためポリオール成分とポリイソシアネート成分との混合が容易となり、均質なポリウレタンフォーム用発泡性組成物を得ることができる。   (1) In the case of the water foaming method, that is, when carbon dioxide generated by the reaction between water and the polyisocyanate component is used as the foaming gas, the above [A] phenol resin polyol and [B] aromatic diamine polyol are used. The polyol component contains the above-mentioned organosilicon compound, water as a blowing agent source, and if necessary, various auxiliary agents such as a foaming catalyst, a resinification catalyst, a foam stabilizer, a flame retardant, and a foaming agent. A liquid foamable composition for polyurethane foam can be obtained by preparing a liquid mixture (premix liquid) and stirring and mixing the polyol liquid mixture and the polyisocyanate component. For the stirring and mixing of the polyol compounded liquid and the polyisocyanate component, for example, a low-pressure high-speed stirring mixer, a high-pressure collision mixer (for example, an on-site spray foaming machine) or the like can be used. In the present invention, since the [A] phenol resin polyol and [B] aromatic diamine polyol having low viscosity suitable for the water foaming method are used, the mixing of the polyol component and the polyisocyanate component is facilitated. A foamable composition for polyurethane foam can be obtained.

(2)亜臨界状態又は超臨界状態の二酸化炭素を用いる場合は、上記[A]フェノール樹脂系ポリオール及び[B]芳香族ジアミン系ポリオールを含有するポリオール成分に、必要に応じて泡化触媒、樹脂化触媒、整泡剤、難燃剤、起泡剤等の各種助剤を配合してポリオール配合液(プレミックス液)を調製し、このポリオール配合液をポリイソシアネート成分と混合する直前に、好ましくはポリオール配合液に対して、所定の圧力及び温度の下、亜臨界状態又は超臨界状態の二酸化炭素を添加、混合し、ポリイソシアネート成分を更に添加混合することにより、液状のポリウレタンフォーム用発泡性組成物を得ることができる。   (2) When carbon dioxide in a subcritical state or supercritical state is used, a foaming catalyst is optionally added to the polyol component containing the [A] phenol resin-based polyol and [B] aromatic diamine-based polyol. It is preferable to prepare a polyol blend liquid (premix liquid) by blending various auxiliary agents such as a resinification catalyst, a foam stabilizer, a flame retardant, and a foaming agent, and immediately before mixing the polyol blend liquid with the polyisocyanate component. Is a liquid foam for polyurethane foam by adding and mixing carbon dioxide in a subcritical or supercritical state with a predetermined pressure and temperature and further adding and mixing a polyisocyanate component to the polyol compound liquid. A composition can be obtained.

上記方法により得られるポリウレタンフォーム用発泡性組成物は、優れた寸法安定性を発揮するため、モールド成型における端面部の凹凸の発生を効果的に抑制することができる。そのため、ポリウレタンフォーム用発泡性組成物をモールド成型して得られるポリウレタンフォームは端面を切断することなく、そのまま断熱材6として使用に供することができる。その結果、断熱材6の表面全面、つまり、断熱材6の内周面、外周面、軸線方向の端面13、軸線と垂直方向の端面14を全てスキン層11で被覆することができる。   Since the foamable composition for polyurethane foam obtained by the above method exhibits excellent dimensional stability, it is possible to effectively suppress the occurrence of irregularities in the end face portion during molding. Therefore, the polyurethane foam obtained by molding the foamable composition for polyurethane foam can be used as it is as the heat insulating material 6 without cutting the end face. As a result, the entire surface of the heat insulating material 6, that is, the inner peripheral surface, the outer peripheral surface, the end surface 13 in the axial direction, and the end surface 14 in the direction perpendicular to the axial line can be covered with the skin layer 11.

断熱材6の熱伝導率(初期値)としては、0.022W/(m・K)未満が好ましく、0.021W/(m・K)以下がさらに好ましい。また、断熱材6の熱伝導率の経時変化としては、その初期値と2ヶ月経過のものとの差が0.0030W/(m・K)以下であることが好ましく、0.0025W/(m・K)以下であることがより好ましい。なお、「熱伝導率」とは、JIS−A1412に準拠して測定する熱伝導率をいい、中でも「熱伝導率(初期値)」は、ポリウレタンフォームの製造後、初期の段階(16時間〜2日の間)に測定する熱伝導率を意味する。なお、ポリウレタンフォームの熱伝導率が上昇すると、同一の断熱性能を確保するためにはフォームの厚みを厚くしなければならないため、熱伝導率の上昇を抑制することは省スペース化やポリウレタンフォーム製品の低廉化に大きく貢献することとなる。   The thermal conductivity (initial value) of the heat insulating material 6 is preferably less than 0.022 W / (m · K), and more preferably 0.021 W / (m · K) or less. Further, as the change with time of the thermal conductivity of the heat insulating material 6, the difference between the initial value and that after two months is preferably 0.0030 W / (m · K) or less, and 0.0025 W / (m -K) More preferably, it is below. The “thermal conductivity” refers to the thermal conductivity measured in accordance with JIS-A1412. Among them, the “thermal conductivity (initial value)” refers to the initial stage (from 16 hours to after the production of polyurethane foam). It means the thermal conductivity measured during 2 days). If the thermal conductivity of polyurethane foam increases, the foam thickness must be increased to ensure the same thermal insulation performance. Therefore, suppressing the increase in thermal conductivity is a space-saving and polyurethane foam product. This will greatly contribute to the cost reduction.

断熱材6の内周面及び外周面にはクラフト紙からなる面材7、8が配設されている。面材7、8の材質としてはクラフト紙以外に、例えば中芯紙、ダンボール紙等を用いても良く、必要に応じてガラスメッシュ、ガラスペーパー、有機繊維の織布、不織布やネット等を用いても良い。面材7、8は、断熱材6をモールド成型する際の変形を防止して成形性を向上させると共に断熱材6の強度を向上することができ、熱伝導率の低下、ウレタンフォームの紫外線劣化や吸水による断熱性能の低下を防止することができる。   Face materials 7 and 8 made of kraft paper are disposed on the inner and outer peripheral surfaces of the heat insulating material 6. As the material for the face materials 7 and 8, other than kraft paper, for example, core paper, cardboard paper, etc. may be used, and if necessary, glass mesh, glass paper, organic fiber woven fabric, non-woven fabric, net, etc. are used. May be. The face materials 7 and 8 can prevent deformation at the time of molding the heat insulating material 6 to improve the moldability and improve the strength of the heat insulating material 6, decrease in thermal conductivity, ultraviolet deterioration of urethane foam. It is possible to prevent a decrease in heat insulation performance due to water absorption.

面材7、8の外周面には、ポリエチレン(以下、PEと記す)製の樹脂フィルム9、10がそれぞれ配設されている。樹脂フィルム9、10の材質としてはPE以外に、例えばポリエチレンテレフタレート(以下、PETと記す)、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリブチレンテレフタレート等を用いても良い。樹脂フィルム9、10はガスバリア性を向上させ、当該配管カバー1の破損や変形を抑制することができる。   Resin films 9 and 10 made of polyethylene (hereinafter referred to as PE) are respectively disposed on the outer peripheral surfaces of the face materials 7 and 8. As a material of the resin films 9 and 10, other than PE, for example, polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET), polypropylene, polystyrene, polyester, polybutylene terephthalate, or the like may be used. The resin films 9 and 10 can improve the gas barrier property and suppress damage and deformation of the pipe cover 1.

当該配管カバー1の製造方法としては、モールド成型法で得た断熱材6に面材7、8及び樹脂フィルム9、10を順に積層、接着して第一カバー部材2及び第二カバー部材3を製造しても良いし、断熱材6をモールド成型する際に、モールド成型用の金型内部に面材7、8及び樹脂フィルム9、10を配置し、ポリウレタンフォームを一体成形することで第一カバー部材2及び第二カバー部材3を製造しても良い。これらの中でも、第一カバー部材2及び第二カバー部材3を断熱材6ごとモールド成型法で一体形成することが製造効率が良い点で好ましい。具体的には、モールド成型用の金型の内側に、樹脂フィルム9、10、面材7、8の順に配置し、上記ポリウレタンフォーム用発泡性組成物を高圧発泡機等により発泡させ、型に注入した後、硬化、養生させることにより第一カバー部材2及び第二カバー部材3を製造することができる。   As the manufacturing method of the piping cover 1, the first cover member 2 and the second cover member 3 are formed by sequentially laminating and bonding the face materials 7 and 8 and the resin films 9 and 10 to the heat insulating material 6 obtained by the molding method. When the heat insulating material 6 is molded, the face materials 7 and 8 and the resin films 9 and 10 are disposed inside the mold for molding, and the polyurethane foam is integrally molded. The cover member 2 and the second cover member 3 may be manufactured. Among these, it is preferable that the first cover member 2 and the second cover member 3 are integrally formed together with the heat insulating material 6 by a molding method in terms of manufacturing efficiency. Specifically, the resin films 9 and 10 and the face materials 7 and 8 are arranged in this order on the inner side of the mold for molding, and the foamable composition for polyurethane foam is foamed by a high-pressure foaming machine or the like to form a mold. After the injection, the first cover member 2 and the second cover member 3 can be manufactured by curing and curing.

当該配管カバー1は、優れた寸法安定性を発揮するポリウレタンフォーム用発泡性組成物を断熱材6の材料として用いるため、モールド成型における端面の凹凸発生を効果的に抑制することができる。そのためモールド成型後のポリウレタンフォームの両端面等を切断することなく、そのまま断熱材6として使用することができる。これにより断熱材6の表面全面、つまり、断熱材6の内周面、外周面、軸線方向の端面13、軸線と垂直方向の端面14が全てスキン層11で覆うことができるためフォーム中のガスの抜けを抑制することができ、長期使用における断熱性及び形状安定性を向上することができる。また、当該配管カバー1の製造工程を簡略化し製造時間を短縮することができる。   Since the said piping cover 1 uses the foamable composition for polyurethane foams which exhibits the outstanding dimensional stability as a material of the heat insulating material 6, generation | occurrence | production of the unevenness | corrugation of the end surface in molding can be suppressed effectively. Therefore, it can be used as it is as the heat insulating material 6 without cutting both end faces of the polyurethane foam after molding. As a result, the entire surface of the heat insulating material 6, that is, the inner peripheral surface, outer peripheral surface, end surface 13 in the axial direction, and end surface 14 in the direction perpendicular to the axial line can be covered with the skin layer 11. Can be prevented, and heat insulation and shape stability in long-term use can be improved. Moreover, the manufacturing process of the said piping cover 1 can be simplified and manufacturing time can be shortened.

また、当該配管カバー1は、上述のように断熱材6を形成するポリウレタンフォームがポリオール成分として、[A]フェノール樹脂系ポリオール及び[B]芳香族ジアミン系ポリオールとを用い、更に、特定の有機珪素化合物を含有するため、熱伝導率が経時的に上昇することを効果的に抑制することができるため、優れた断熱性能を長期に亘って持続させることができる。   In the pipe cover 1, the polyurethane foam forming the heat insulating material 6 as described above uses [A] a phenol resin polyol and [B] an aromatic diamine polyol as a polyol component, and a specific organic material. Since the silicon compound is contained, the thermal conductivity can be effectively suppressed from increasing with time, so that excellent heat insulation performance can be maintained over a long period of time.

なお、当該配管カバー1の熱伝導率(初期値)としては、0.025W/(m・K)未満が好ましく、0.024W/(m・K)以下がさらに好ましい。また、当該配管カバー1の熱伝導率の経時変化としては、その初期値と2ヶ月経過のものとの差が0.0025W/(m・K)以下であることが好ましく、0.0020W/(m・K)以下であることがより好ましい。   The thermal conductivity (initial value) of the pipe cover 1 is preferably less than 0.025 W / (m · K), and more preferably 0.024 W / (m · K) or less. Moreover, as a time-dependent change of the heat conductivity of the said piping cover 1, it is preferable that the difference of the initial value and the thing of two-month progress is 0.0025 W / (m * K) or less, and 0.0020 W / ( m · K) or less is more preferable.

さらに、当該配管カバー1は、上記ポリウレタンフォームを構成するポリオール成分として、ポリエーテル系のポリオールではなく、[A]フェノール樹脂系ポリオール及び[B]芳香族ジアミン系ポリオールを用いているため、難燃性及び耐熱性にも優れる。   Furthermore, since the piping cover 1 uses [A] phenol resin polyol and [B] aromatic diamine polyol instead of polyether polyol as the polyol component constituting the polyurethane foam, flame retardant Excellent in heat resistance and heat resistance.

当該配管カバー1の使用方法としては、図1に示すように、第一カバー部材2及び第二カバー部材3で配管5を覆い、当該配管カバー1を形成した後、締結材4で固定することですることにより、配管5の内部を流れる流体の温度を安定させ、配管5の損傷を防止することができる。第一カバー部材2及び第二カバー部材3は、互いの端面をウレタン接着剤等で接着、保持してもよく、必要に応じて継ぎ目に防湿テープを貼り付けてもよい。第一カバー部材2及び第二カバー部材3を固定する締結材4としては、帯状のステンレスや面ファスナー等が挙げられる。なお、配管5は金属や樹脂等で形成されている。   As shown in FIG. 1, the pipe cover 1 is used by covering the pipe 5 with the first cover member 2 and the second cover member 3, forming the pipe cover 1, and then fixing with the fastening material 4. Thus, the temperature of the fluid flowing inside the pipe 5 can be stabilized, and damage to the pipe 5 can be prevented. The first cover member 2 and the second cover member 3 may adhere and hold each other's end surfaces with a urethane adhesive or the like, and may attach a moisture-proof tape to the joint as necessary. Examples of the fastening material 4 that fixes the first cover member 2 and the second cover member 3 include a belt-shaped stainless steel and a hook-and-loop fastener. The pipe 5 is made of metal, resin, or the like.

当該配管カバー1は、上述のように優れた断熱性及び形状安定性を有するため、温熱冷水や冷媒を通す配管カバーとして好適に用いることができる。また、本実施形態で用いるポリウレタンフォーム用発泡性組成物は高い断熱性能を有するため、特に冷媒用の配管カバーとして優れた効果を発揮する。   Since the pipe cover 1 has excellent heat insulation and shape stability as described above, it can be suitably used as a pipe cover through which hot / cold water or refrigerant passes. Moreover, since the foamable composition for polyurethane foams used in the present embodiment has high heat insulation performance, it exhibits particularly excellent effects as a piping cover for refrigerant.

<第二実施形態>
次に、本発明に従う配管カバー21の第二実施形態について、図4〜7を参照して説明する。
<Second embodiment>
Next, 2nd embodiment of the piping cover 21 according to this invention is described with reference to FIGS.

当該配管カバー21は、図4及び図5に示すように、内側カバー部材22及び外側カバー部材23を備える積層構造を有する。   As shown in FIGS. 4 and 5, the pipe cover 21 has a laminated structure including an inner cover member 22 and an outer cover member 23.

内側カバー部材22は、内側第一カバー部材24及び内側第二カバー部材25から構成されている。内側第一カバー部材24及び内側第二カバー部材25は、それぞれ円筒を2分割した分割円筒状に形成されており、配管5の外表面を覆うように配設されている。   The inner cover member 22 includes an inner first cover member 24 and an inner second cover member 25. The inner first cover member 24 and the inner second cover member 25 are each formed in a divided cylindrical shape obtained by dividing the cylinder into two parts, and are disposed so as to cover the outer surface of the pipe 5.

内側第一カバー部材24及び内側第二カバー部材25は、図6の断面図に示すように、中心に断熱材6を有し、この断熱材6の内周面及び外周面には面材7、8が配設され、面材7の内周面及び面材8の外周面には樹脂フィルム9、10が更に配設されている。断熱材6は、第一実施形態と同様、ポリウレタンフォームからなり、その表面全面がスキン層11で覆われている。上記断熱材6、面材7、8及び樹脂フィルム9、10は上記第一実施形態とそれぞれ同一であるため説明を省略する。   As shown in the sectional view of FIG. 6, the inner first cover member 24 and the inner second cover member 25 have a heat insulating material 6 at the center, and a surface material 7 is provided on the inner peripheral surface and the outer peripheral surface of the heat insulating material 6. 8 are disposed on the inner peripheral surface of the face member 7 and the outer peripheral surface of the face member 8. As in the first embodiment, the heat insulating material 6 is made of polyurethane foam, and the entire surface thereof is covered with the skin layer 11. Since the said heat insulating material 6, the face materials 7 and 8, and the resin films 9 and 10 are the same as said 1st embodiment, description is abbreviate | omitted.

外側カバー部材23は外側第一カバー部材26及び外側第二カバー部材27から構成されている。外側第一カバー部材26及び外側第二カバー部材27はそれぞれ円筒を2分割した分割円筒状に形成されており、上記内側カバー部材22の外表面をさらに覆うように配設されている。   The outer cover member 23 includes an outer first cover member 26 and an outer second cover member 27. The outer first cover member 26 and the outer second cover member 27 are each formed in a divided cylindrical shape obtained by dividing the cylinder into two parts, and are disposed so as to further cover the outer surface of the inner cover member 22.

外側第一カバー部材26及び外側第二カバー部材27は、図7の断面図に示すように、中心に断熱材6を有し、この断熱材6の内周面には面材7が配設され、一方、断熱材6の外周面にはアルミ製の金属層28が配設されている。さらに、面材7の内周面はPE製の樹脂フィルム29で被覆されており、金属層28の外周面はPET製の樹脂フィルム30でそれぞれ被覆されている。断熱材6は、上記同様ポリウレタンフォームからなり、その表面全面がスキン層11で覆われている。上記断熱材6、面材7は上記第一実施形態とそれぞれ同一であるため説明を省略する。   As shown in the sectional view of FIG. 7, the outer first cover member 26 and the outer second cover member 27 have the heat insulating material 6 at the center, and the face material 7 is disposed on the inner peripheral surface of the heat insulating material 6. On the other hand, an aluminum metal layer 28 is disposed on the outer peripheral surface of the heat insulating material 6. Furthermore, the inner peripheral surface of the face material 7 is covered with a resin film 29 made of PE, and the outer peripheral surface of the metal layer 28 is covered with a resin film 30 made of PET. The heat insulating material 6 is made of polyurethane foam as described above, and the entire surface thereof is covered with the skin layer 11. Since the said heat insulating material 6 and the face material 7 are the same as said 1st embodiment, description is abbreviate | omitted.

当該配管カバー21の製造方法は、上記第一実施形態の当該配管カバー1の製造方法と同様である。   The manufacturing method of the piping cover 21 is the same as the manufacturing method of the piping cover 1 of the first embodiment.

当該配管カバー21は、内側カバー部材22及び外側カバー部材23からなる積層構造であるため、上記第一実施形態の当該配管カバー1が有する作用効果に加えて、断熱性及び形状安定性がさらに向上されている。また、当該配管カバー21は、外側カバー部材23が金属層28を有しているため難燃性に優れる。   Since the pipe cover 21 has a laminated structure including the inner cover member 22 and the outer cover member 23, in addition to the operational effects of the pipe cover 1 of the first embodiment, the heat insulation and the shape stability are further improved. Has been. The pipe cover 21 is excellent in flame retardancy because the outer cover member 23 has the metal layer 28.

当該配管カバー21の使用方法としては、図4に示すように、内側第一カバー部材24及び内側第二カバー部材25で配管5を覆って内側カバー部材22を形成し、この内側カバー部材22の外表面をさらに覆うように外側第一カバー部材26及び外側第二カバー部材27を配設して締結材4で固定し当該配管カバー21を形成することにより、配管5の内部を流れる流体の温度を安定させ、また、配管5の損傷を防止することができる。内側第一カバー部材24及び内側第二カバー部材25並びに外側第一カバー部材26及び外側第二カバー部材27は、互いの端面がウレタン接着剤等で接着、保持されており、必要に応じて継ぎ目に防湿テープを貼り付けてもよい。また、内側第一カバー部材24と内側第二カバー部材25との継ぎ目と外側第一カバー部材26と外側第二カバー部材27との継ぎ目とが重複しないよう、それぞれの継ぎ目をずらして配設するとよい。   As shown in FIG. 4, the pipe cover 21 is used by covering the pipe 5 with the inner first cover member 24 and the inner second cover member 25 to form the inner cover member 22. The outer first cover member 26 and the outer second cover member 27 are disposed so as to further cover the outer surface, and fixed with the fastening material 4 to form the pipe cover 21, whereby the temperature of the fluid flowing inside the pipe 5 Can be stabilized, and damage to the pipe 5 can be prevented. The inner first cover member 24, the inner second cover member 25, the outer first cover member 26, and the outer second cover member 27 have their end surfaces bonded and held with a urethane adhesive or the like. You may stick a moisture-proof tape on. Further, when the seams between the inner first cover member 24 and the inner second cover member 25 and the seams between the outer first cover member 26 and the outer second cover member 27 are not overlapped, the seams are arranged so as to be shifted. Good.

<その他の実施形態>
本発明は上記態様の他、種々の変更、改良を施した態様で実施することができる。当該配管カバーを構成するカバー部材の形状は、組み合わせて円筒形状を形成できる形状であれば3分割や4分割など特に限定されないが、成形の容易さや配設の手間を省くためには口径に応じて2分割や4分割が好ましい。また、当該配管カバーは、直線状の配管だけを被覆の対象とするものではなく、L字状の配管やT字状等の分岐状の配管を被覆対象としてもよい。さらに、カバー部材の固定方法は締結材に限定されず、例えばカバー部材の端面に面ファスナー等を配設してもよい。また、第一実施形態の第一カバー部材2及び第二カバー部材3における外周面側の面材8と樹脂フィルム10との間に金属層28を更に設けてもよく、面材8を金属層28に置き換えてもよい。
<Other embodiments>
The present invention can be carried out in various modified and improved modes in addition to the above mode. The shape of the cover member constituting the pipe cover is not particularly limited as long as it is a shape that can be combined to form a cylindrical shape, but it is not limited to three divisions or four divisions. 2 divisions or 4 divisions are preferable. Further, the pipe cover is not intended to cover only a straight pipe, but may be an L-shaped pipe or a branched pipe such as a T-shape. Furthermore, the fixing method of the cover member is not limited to the fastening material, and for example, a hook-and-loop fastener or the like may be disposed on the end surface of the cover member. In addition, a metal layer 28 may be further provided between the outer peripheral surface side face material 8 and the resin film 10 in the first cover member 2 and the second cover member 3 of the first embodiment. 28 may be substituted.

本発明の配管カバーは、優れた断熱性及び形状安定性を有するため、温熱冷水や冷媒を通す配管カバーとして好適に用いることができる。また、本発明の配管カバーの断熱材として用いるポリウレタンフォームは高い断熱性能を有するため、特に冷媒用の配管カバーとして好適に用いることができる。   Since the piping cover of this invention has the outstanding heat insulation and shape stability, it can be used suitably as a piping cover which lets warm / cold water and a refrigerant pass. Moreover, since the polyurethane foam used as a heat insulating material of the piping cover of the present invention has high heat insulating performance, it can be suitably used particularly as a piping cover for refrigerant.

1 配管カバー
2 第一カバー部材
3 第二カバー部材
4 締結材
5 配管
6 断熱材
7 面材
8 面材
9 樹脂フィルム
10 樹脂フィルム
11 スキン層
12 コア層
13 軸線方向の端面
14 軸線と垂直方向の端面
21 配管カバー
22 内側カバー部材
23 外側カバー部材
24 内側第一カバー部材
25 内側第二カバー部材
26 外側第一カバー部材
27 外側第二カバー部材
28 金属層
29 樹脂フィルム(PE製)
30 樹脂フィルム(PET製)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Piping cover 2 1st cover member 3 2nd cover member 4 Fastening material 5 Piping 6 Heat insulating material 7 Face material 8 Face material 9 Resin film 10 Resin film 11 Skin layer 12 Core layer 13 End face 14 of an axial direction Vertical direction of an axis End surface 21 Piping cover 22 Inner cover member 23 Outer cover member 24 Inner first cover member 25 Inner second cover member 26 Outer first cover member 27 Outer second cover member 28 Metal layer 29 Resin film (made of PE)
30 Resin film (PET)

Claims (8)

配管の外周を覆うよう配設される1又は複数のカバー部材を備える配管カバーであって、
上記カバー部材が断熱材を有し、
この断熱材が、
ポリウレタンフォームからなるコア層と、
このコア層と同一材料から形成され、コア層より密度が大きく、かつコア層の表面全面を被覆するスキン層と
を有することを特徴とする配管カバー。
A pipe cover comprising one or more cover members arranged to cover the outer periphery of the pipe,
The cover member has a heat insulating material,
This insulation is
A core layer made of polyurethane foam;
A piping cover comprising: a skin layer formed of the same material as the core layer, having a density higher than that of the core layer and covering the entire surface of the core layer.
上記コア層とスキン層との密度差が50kg/m以上である求項1に記載の配管カバー。 The piping cover according to Item 1, wherein the density difference between the core layer and the skin layer is 50 kg / m 3 or more. 上記断熱材が、モールド成型法による成形体のまま用いられている請求項1又は請求項2に記載の配管カバー。   The piping cover according to claim 1 or 2, wherein the heat insulating material is used as it is by a molding method. 上記ポリウレタンフォームが、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を含有するポリウレタンフォーム用発泡性組成物を二酸化炭素で発泡させて得られ、
上記ポリオール成分が、
[A]ノボラック型フェノール樹脂にエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを付加させて得られるフェノール樹脂系ポリオール、及び
[B]芳香族ジアミンにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを付加させて得られる芳香族ジアミン系ポリオール
を含有する請求項1、請求項2又は請求項3に記載の配管カバー。
The polyurethane foam is obtained by foaming a foamable composition for polyurethane foam containing a polyol component and a polyisocyanate component with carbon dioxide,
The polyol component is
[A] Contains a phenolic resin-based polyol obtained by adding ethylene oxide and propylene oxide to a novolak-type phenolic resin, and [B] contains an aromatic diamine-based polyol obtained by adding ethylene oxide and propylene oxide to an aromatic diamine. The piping cover according to claim 1, claim 2, or claim 3.
上記ポリウレタンフォーム用発泡性組成物が、下記式(I)及び/又は(II)で表される有機珪素化合物をさらに含有する請求項4に記載の配管カバー。
Figure 2014009735
Figure 2014009735
(式(I)及び(II)中、
〜R12は、炭素数1〜3のアルキル基を表し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。nは、0〜50の整数である。)
The piping cover according to claim 4, wherein the foamable composition for polyurethane foam further contains an organosilicon compound represented by the following formula (I) and / or (II).
Figure 2014009735
Figure 2014009735
(In the formulas (I) and (II),
R 1 to R 12 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and may be the same or different. n is an integer of 0-50. )
上記複数のカバー部材が、配管の外周を多層構造で覆うよう構成されている請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の配管カバー。   The piping cover according to any one of claims 1 to 5, wherein the plurality of cover members are configured to cover the outer periphery of the piping with a multilayer structure. 上記カバー部材が、上記断熱材の内周面及び外周面の少なくとも一方に積層される面材を有する請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の配管カバー。   The piping cover according to any one of claims 1 to 6, wherein the cover member has a face member laminated on at least one of an inner peripheral face and an outer peripheral face of the heat insulating material. 上記カバー部材が、上記面材の外面に積層される樹脂フィルムを有する請求項7に記載の配管カバー。   The piping cover according to claim 7, wherein the cover member has a resin film laminated on an outer surface of the face material.
JP2012146090A 2012-06-28 2012-06-28 Piping cover Active JP6080404B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012146090A JP6080404B2 (en) 2012-06-28 2012-06-28 Piping cover

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012146090A JP6080404B2 (en) 2012-06-28 2012-06-28 Piping cover

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014009735A true JP2014009735A (en) 2014-01-20
JP6080404B2 JP6080404B2 (en) 2017-02-15

Family

ID=50106622

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012146090A Active JP6080404B2 (en) 2012-06-28 2012-06-28 Piping cover

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6080404B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016205624A (en) * 2014-02-27 2016-12-08 積水化学工業株式会社 Fireproof heat insulation covering material for pipeline or equipment

Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3664976A (en) * 1969-08-21 1972-05-23 Uniroyal Ltd Polyurethane foam with integral skin
JPS55133951A (en) * 1979-03-15 1980-10-18 Kendall & Co Insulating pipe provided with foaming body layer and its preparation
JPH05306318A (en) * 1992-03-06 1993-11-19 Tosoh Corp Production of polyurethane foam having high-density skin layer
JPH07119890A (en) * 1993-10-26 1995-05-12 Sekisui Chem Co Ltd Heat insulating material covered tube and heat insulating material
JPH10299983A (en) * 1997-04-26 1998-11-13 Nichias Corp Heat insulating and cold insulating structure for piping
JPH1144394A (en) * 1997-07-29 1999-02-16 Nittetsu Boshoku Kk Manufacture of heat insulating pipe
JP2000017036A (en) * 1998-06-29 2000-01-18 Bridgestone Corp Rigid polyurethane foam
JP2000028081A (en) * 1998-07-08 2000-01-25 Sekisui Chem Co Ltd External layer film for piping coating member and piping coating member
JP2001248782A (en) * 1999-12-28 2001-09-14 Nisshinbo Ind Inc Deforming method for vacuum heat insulator, fixing method for vacuum heat insulator, and freezing/ refrigerating container and heat insulating box
JP2002168393A (en) * 2000-11-30 2002-06-14 Nichias Corp Hard urethane foam for heat insulating pipe, manufacturing method thereof, and heat insulating pipe structure
JP2006169437A (en) * 2004-12-17 2006-06-29 Sumika Bayer Urethane Kk Method for producing molded polyurethane foam
JP2006273973A (en) * 2005-03-29 2006-10-12 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd Method for producing rigid polyurethane slab foam and heat insulating material for piping
JP2008179831A (en) * 2001-02-22 2008-08-07 Dow Global Technologies Inc Isocyanate composition and its use in manufacturing expanded polyurethane with improved physico-mechanical characteristics
JP2009228837A (en) * 2008-03-24 2009-10-08 Nichias Corp Heat retaining cover
JP3155366U (en) * 2009-09-03 2009-11-12 アキレス株式会社 Insulation
JP2010006914A (en) * 2008-06-25 2010-01-14 Sanyo Chem Ind Ltd Method for producing rigid polyurethane foam
JP2012057008A (en) * 2010-09-07 2012-03-22 Asahi Organic Chemicals Industry Co Ltd Foamable composition for polyurethane foam, and polyurethane foam material

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3664976A (en) * 1969-08-21 1972-05-23 Uniroyal Ltd Polyurethane foam with integral skin
JPS55133951A (en) * 1979-03-15 1980-10-18 Kendall & Co Insulating pipe provided with foaming body layer and its preparation
JPH05306318A (en) * 1992-03-06 1993-11-19 Tosoh Corp Production of polyurethane foam having high-density skin layer
JPH07119890A (en) * 1993-10-26 1995-05-12 Sekisui Chem Co Ltd Heat insulating material covered tube and heat insulating material
JPH10299983A (en) * 1997-04-26 1998-11-13 Nichias Corp Heat insulating and cold insulating structure for piping
JPH1144394A (en) * 1997-07-29 1999-02-16 Nittetsu Boshoku Kk Manufacture of heat insulating pipe
JP2000017036A (en) * 1998-06-29 2000-01-18 Bridgestone Corp Rigid polyurethane foam
JP2000028081A (en) * 1998-07-08 2000-01-25 Sekisui Chem Co Ltd External layer film for piping coating member and piping coating member
JP2001248782A (en) * 1999-12-28 2001-09-14 Nisshinbo Ind Inc Deforming method for vacuum heat insulator, fixing method for vacuum heat insulator, and freezing/ refrigerating container and heat insulating box
JP2002168393A (en) * 2000-11-30 2002-06-14 Nichias Corp Hard urethane foam for heat insulating pipe, manufacturing method thereof, and heat insulating pipe structure
JP2008179831A (en) * 2001-02-22 2008-08-07 Dow Global Technologies Inc Isocyanate composition and its use in manufacturing expanded polyurethane with improved physico-mechanical characteristics
JP2006169437A (en) * 2004-12-17 2006-06-29 Sumika Bayer Urethane Kk Method for producing molded polyurethane foam
JP2006273973A (en) * 2005-03-29 2006-10-12 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd Method for producing rigid polyurethane slab foam and heat insulating material for piping
JP2009228837A (en) * 2008-03-24 2009-10-08 Nichias Corp Heat retaining cover
JP2010006914A (en) * 2008-06-25 2010-01-14 Sanyo Chem Ind Ltd Method for producing rigid polyurethane foam
JP3155366U (en) * 2009-09-03 2009-11-12 アキレス株式会社 Insulation
JP2012057008A (en) * 2010-09-07 2012-03-22 Asahi Organic Chemicals Industry Co Ltd Foamable composition for polyurethane foam, and polyurethane foam material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016205624A (en) * 2014-02-27 2016-12-08 積水化学工業株式会社 Fireproof heat insulation covering material for pipeline or equipment

Also Published As

Publication number Publication date
JP6080404B2 (en) 2017-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2540280T3 (en) Procedure for the preparation of rigid polyurethane foams
ES2405684T3 (en) Production of rigid polyurethane foams and their use
JP6507095B2 (en) Formation of polyisocyanurate foam panels
JP5473935B2 (en) Foamable composition for polyurethane foam and polyurethane foam
JP5684576B2 (en) Foamable composition for polyurethane foam and polyurethane foam
JP5876492B2 (en) High functionality aromatic polyesters, polyol blends containing high functionality aromatic polyesters, and products obtained therefrom
CN104619740B (en) Prepare with the foam for improving performance
KR101853153B1 (en) Polyol formulations for improved cold temperature skin cure of polyurethane rigid foams
JP5504877B2 (en) Method for producing open cell rigid foam synthetic resin
EP2652000A1 (en) Polyurethane and polyisocyanurate foams
JPWO2013058341A1 (en) Manufacturing method of rigid foam synthetic resin
JP2009057482A (en) Method for producing hard polyurethane foam
JP2008081701A (en) Polyisocyanate composition and method for producing rigid polyurethane foam by using the composition
JP2008260836A (en) Method for producing rigid polyurethane foam having closed cells
JP2009167341A (en) Foamable composition for polyurethane foam and polyurethane foam
JP6080404B2 (en) Piping cover
JP5796926B2 (en) Foamable composition for polyurethane foam and polyurethane foam
JP2014141595A (en) Method of manufacturing rigid foam synthetic resin
JP2008081702A (en) Polyisocyanate composition and method for producing rigid polyurethane foam by using the composition
JP4170134B2 (en) Raw material composition for rigid polyurethane foam and method for producing rigid polyurethane foam
JP2012107214A (en) Method for producing rigid foamed synthetic resin
JP5270520B2 (en) Foamable composition for polyurethane foam and polyurethane foam
JPH10298258A (en) Production of mannich polyol
JP5699563B2 (en) Manufacturing method of rigid foam synthetic resin
JP6969193B2 (en) Diol composition for molding flexible polyurethane foam

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150108

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20151028

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20151117

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160107

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160628

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170110

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170117

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6080404

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250