JP2014009173A - Sulfide compound and method of producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、工業的に有用な、新規スルフィド化合物およびその製造方法に関するものである。 The present invention relates to an industrially useful novel sulfide compound and a method for producing the same.
スルフィド化合物は、有機化学分野および高分子化学分野で広く用いられている化合物であり（特許文献１、２参照）、ファインケミカル、医農薬原料および樹脂原料、さらには電子情報材料や光学材料など、工業用途として多岐にわたる分野で有用な化合物である。そのため、これらスルフィド化合物に要求される性能も益々多様化、高度化してきており、例えば溶剤への溶解性が向上した、又は低臭気のスルフィド類が望まれている。
Sulfide compounds are compounds widely used in the fields of organic chemistry and polymer chemistry (see
従来のスルフィド化合物は、一般的に分子量を大きくすれば低臭気性の化合物になることが知られているが、分子量を大きくすれば常温で固体になる場合が多く、溶剤への溶解性が低下してしまい利用上の制限が出てくるなどの欠点があった。 Conventional sulfide compounds are generally known to become low odor compounds when the molecular weight is increased, but they often become solid at room temperature when the molecular weight is increased, and the solubility in solvents decreases. However, there were drawbacks such as restrictions on usage.
本発明は、溶剤への溶解性に優れ、低温においても溶剤から析出することがなく、常温において液体であり、且つ低臭気であるスルフィド化合物およびその製造方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a sulfide compound that is excellent in solubility in a solvent, does not precipitate from the solvent even at low temperatures, is liquid at room temperature, and has a low odor, and a method for producing the same.
本発明者らは、上記従来技術の現状に鑑み、鋭意検討の結果、常温において液体であり、且つ低臭気な新規スルフィド化合物と、その製造方法を見出した。 As a result of intensive studies, the present inventors have found a novel sulfide compound that is liquid at room temperature and has low odor, and a method for producing the same.
すなわち、本発明のスルフィド化合物は、下記式（１）
で示されるスルフィド化合物である。
That is, the sulfide compound of the present invention has the following formula (1):
It is a sulfide compound shown by.
本発明のスルフィド化合物の製造方法は、下記式（２）で示される化合物と、
下記式(３)で示される化合物とを、
反応させることで得られる、下記式(１)で示されるスルフィド化合物の製造方法である。
A compound represented by the following formula (3):
This is a method for producing a sulfide compound represented by the following formula (1) obtained by reacting.
本発明の新規スルフィド化合物は、低臭気化合物であり、分子量が大きいにもかかわらず常温においても液体であるため、溶剤への溶解性に優れ、低温においても溶剤から析出することがないことから、ファインケミカル、医農薬原料、樹脂原料、更には電子情報材料、光学材料など、工業用途として多岐にわたる分野で有用である。また、本発明の新規スルフィド化合物は光重合開始基を有しているため、光重合開始剤として有用な化合物であり、従来、常温で固体である光重合開始剤に比べて、樹脂への相溶性の向上や、樹脂への溶解後、低温で放置しても樹脂分から析出しないといった保存安定性の向上が期待できる。 Since the novel sulfide compound of the present invention is a low odor compound and is liquid even at room temperature despite its large molecular weight, it has excellent solubility in a solvent and does not precipitate from the solvent even at low temperatures. It is useful in a wide range of industrial applications, such as fine chemicals, raw materials for medicines and agricultural chemicals, resin materials, electronic information materials, and optical materials. In addition, since the novel sulfide compound of the present invention has a photopolymerization initiating group, it is a useful compound as a photopolymerization initiator. Compared to conventional photopolymerization initiators that are solid at room temperature, a phase to a resin is conventionally used. Improvement in storage stability can be expected, such as improvement in solubility and precipitation from the resin component even when left at low temperature after dissolution in the resin.
以下に、本発明のスルフィド化合物およびそのスルフィド化合物の製造方法について詳細に記載する。 Hereinafter, the sulfide compound of the present invention and a method for producing the sulfide compound will be described in detail.
本発明におけるスルフィド化合物は、下記式（１）で示される、２−メチル−１−［４−（アルキルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンである。
式（１）中のＲ１は、炭素数３から７の直鎖アルキル基であり、例えば、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基が挙げられる。式（１）中のＲ２は、炭素数１から４の直鎖アルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。 R1 in the formula (1) is a linear alkyl group having 3 to 7 carbon atoms, and examples thereof include a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a heptyl group. R2 in Formula (1) is a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
式（１）で示される化合物としては、２−メチル−１−［４−（２−メチルペンチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−メチルヘキシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−メチルヘプチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−メチルオクチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−メチルノナシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−エチルペンチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−エチルヘキシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−エチルヘプチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−エチルオクチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−エチルノナシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−プロピルペンチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−プロピルヘキシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−プロピルヘプチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−プロピルオクチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−プロピルノナシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−ブチルペンチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−ブチルヘキシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−ブチルヘプチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−ブチルオクチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−ブチルノナシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンが挙げられる。これらの中で好ましくは、２−メチル−１−［４−（２−メチルペンチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−メチルヘキシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−メチルヘプチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−エチルペンチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−エチルヘキシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−エチルヘプチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンである。分子量が小さい方がより溶剤への溶解性に優れ、低温においても溶剤から析出することがないという点から好ましい。より好ましくは、２−メチル−１−［４−（２−エチルヘキシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンである。原料の入手しやすさからより好ましい。 Examples of the compound represented by the formula (1) include 2-methyl-1- [4- (2-methylpentylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2- Methylhexylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-methylheptylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4 -(2-methyloctylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-methylnonacylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl- 1- [4- (2-Ethylpentylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-ethylhexylthio) phenyl] -2-morpholino-1- Ropanone, 2-methyl-1- [4- (2-ethylheptylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-ethyloctylthio) phenyl] -2- Morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-ethylnonacylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-propylpentylthio) phenyl ] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-propylhexylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-propyl) Heptylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-propyloctylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2 Methyl-1- [4- (2-propylnonacylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-butylpentylthio) phenyl] -2-morpholino-1- Propanone, 2-methyl-1- [4- (2-butylhexylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-butylheptylthio) phenyl] -2- Morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-butyloctylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-butylnonacylthio) phenyl ] -2-morpholino-1-propanone. Among these, 2-methyl-1- [4- (2-methylpentylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-methylhexylthio) is preferable. Phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-methylheptylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2- Ethylpentylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-ethylhexylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4- (2-Ethylheptylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone. Smaller molecular weights are preferred from the standpoint of better solubility in solvents and no precipitation from solvents even at low temperatures. More preferred is 2-methyl-1- [4- (2-ethylhexylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone. It is more preferable because of availability of raw materials.
上記式（１）で示される２−メチル−１−［４−（アルキルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンは、常温で液状で、−２５℃まで冷却しても結晶化することなく液状であり、かつ低臭気性であるという特徴を有する。また各種溶剤への溶解性に優れ、低温にしても析出することがない。例えばトルエン、ヘキサン、アセトン、メタノール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等の溶剤に溶解させると、任意の割合で混合し、−２５℃まで冷却しても分離析出することがない。 2-methyl-1- [4- (alkylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone represented by the above formula (1) is liquid at room temperature and does not crystallize even when cooled to -25 ° C. It has the characteristics of being liquid and having low odor. Moreover, it is excellent in solubility in various solvents and does not precipitate even at low temperatures. For example, when dissolved in a solvent such as toluene, hexane, acetone, methanol, acetonitrile, tetrahydrofuran (THF), dimethyl sulfoxide (DMSO), N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), etc., they are mixed at an arbitrary ratio, and -25 ° C. Even when cooled down, it does not separate and precipitate.
上記式（１）で示される化合物は、下記式（２）
で示される化合物と、下記式（３）
で示されるチオール化合物とを反応させることにより製造することが出来る。
The compound represented by the above formula (1) is represented by the following formula (2):
And a compound represented by the following formula (3)
It can manufacture by making the thiol compound shown by react.
式（２）で示される化合物として、２−メチル−１−［４−フルオロフェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−クロロフェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−ブロモフェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−ヨードフェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンが挙げられる。 As the compound represented by the formula (2), 2-methyl-1- [4-fluorophenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4-chlorophenyl] -2-morpholino-1-propanone 2-methyl-1- [4-bromophenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-methyl-1- [4-iodophenyl] -2-morpholino-1-propanone.
式（３）で示される化合物として、２−メチルペンタンチオール、２−メチルヘキサンチオール、２−メチルヘプタンチオール、２−メチルオクタンチオール、２−メチルノナンチオール、２−エチルペンタンチオール、２−エチルヘキサンチオール、２−エチルヘプタンチオール、２−エチルオクタンチオール、２−エチルノナンチオール、２−プロピルペンタンチオール、２−プロピルヘキサンチオール、２−プロピルヘプタンチオール、２−プロピルオクタンチオール、２−プロピルノナンチオール、２−ブチルペンタンチオール、２−ブチルヘキサンチオール、２−ブチルヘプタンチオール、２−ブチルオクタンチオール、２−ブチルノナンチオールが挙げられる。これらの中で好ましくは、２−メチルペンタンチオール、２−メチルヘキサンチオール、２−メチルヘプタンチオール、２−エチルペンタンチオール、２−エチルヘキサンチオール、２−エチルヘプタンチオールである。分子量が小さい方がより溶剤への溶解性に優れ、低温においても溶剤から析出することがないという点から好ましい。より好ましくは、２−エチルヘキサンチオールである。原料の入手しやすさからより好ましい。 As the compound represented by the formula (3), 2-methylpentanethiol, 2-methylhexanethiol, 2-methylheptanethiol, 2-methyloctanethiol, 2-methylnonanethiol, 2-ethylpentanethiol, 2-ethylhexane Thiol, 2-ethylheptanethiol, 2-ethyloctanethiol, 2-ethylnonanethiol, 2-propylpentanethiol, 2-propylhexanethiol, 2-propylheptanethiol, 2-propyloctanethiol, 2-propylnonanethiol, Examples include 2-butylpentanethiol, 2-butylhexanethiol, 2-butylheptanethiol, 2-butyloctanethiol, and 2-butylnonanethiol. Among these, 2-methylpentanethiol, 2-methylhexanethiol, 2-methylheptanethiol, 2-ethylpentanethiol, 2-ethylhexanethiol, and 2-ethylheptanethiol are preferable. Smaller molecular weights are preferred from the standpoint of better solubility in solvents and no precipitation from solvents even at low temperatures. More preferred is 2-ethylhexanethiol. It is more preferable because of availability of raw materials.
式（２）で示される化合物と、式（３）で示される化合物との反応割合は、式（２）の化合物１モルに対して、式（３）で示される化合物を１．０〜３．０モルが好ましく、より好ましくは、１．０〜１．５モル使用する。式（３）の化合物を１．０モル以上とすることで、反応未達による収率低下を防止できることが期待され。また３．０モル以下とすることで、反応物から式（３）で示される化合物を除去するのに必要なエネルギーが少なくなり、廃棄物も少なくなるため経済的であるので好ましい。 The reaction ratio between the compound represented by the formula (2) and the compound represented by the formula (3) is 1.0 to 3 of the compound represented by the formula (3) with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (2). 0.0 mol is preferable, and more preferably 1.0 to 1.5 mol is used. It is expected that the yield reduction due to failure to achieve the reaction can be prevented by setting the compound of the formula (3) to 1.0 mol or more. Moreover, it is preferable for the amount to be 3.0 mol or less because it is economical because energy required for removing the compound represented by the formula (3) from the reaction product is reduced and waste is also reduced.
本発明のスルフィド化合物の製造方法では、好ましくは、塩基の存在下、非プロトン性極性溶媒中で、式（２）で示される化合物と、式（３）で示される化合物とを反応させる。 In the method for producing a sulfide compound of the present invention, the compound represented by the formula (2) and the compound represented by the formula (3) are preferably reacted in an aprotic polar solvent in the presence of a base.
本発明の製造方法で好ましく用いる非プロトン性極性溶媒としては、スルホキシド化合物、スルホラン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エーテル化合物等を好適に用いることができる。 As the aprotic polar solvent preferably used in the production method of the present invention, a sulfoxide compound, a sulfolane compound, an amide compound, a nitrile compound, an ether compound and the like can be suitably used.
スルホキシド化合物としては、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジエチルスルホキシド等が挙げられる。 Examples of the sulfoxide compound include dimethyl sulfoxide (DMSO) and diethyl sulfoxide.
スルホラン化合物としては、スルホラン、メチルスルホラン等が挙げられる。 Examples of the sulfolane compound include sulfolane and methyl sulfolane.
アミド化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリノジン等が挙げられる。 Examples of amide compounds include N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylacetoacetamide, N, N-diethylacetamide, N, N-dimethylformamide (DMF), 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP). ), Hexamethylphosphoric triamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolinodine and the like.
ニトリル化合物としては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられる。 Examples of nitrile compounds include acetonitrile, propionitrile, butyronitrile, isobutyronitrile, benzonitrile and the like.
エーテル化合物としては、モノグライム、ジグライム、トリグライム、テトラグライム、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、アニソール、モルホリン等が挙げられる。 Examples of ether compounds include monoglyme, diglyme, triglyme, tetraglyme, diethyl ether, diisopropyl ether, di-n-butyl ether, t-butyl methyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran (THF), tetrahydropyran, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, anisole, morpholine and the like can be mentioned.
これらの中でもジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）が好ましい。 Among these, dimethyl sulfoxide (DMSO) and N, N-dimethylformamide (DMF) are preferable.
非プロトン性極性溶媒は、単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。 An aprotic polar solvent may be used independently and may be used in mixture of 2 or more types.
非プロトン性極性溶媒の使用量は、通常、式（２）で示される化合物に対して０．１〜２０重量倍の範囲である。 The amount of the aprotic polar solvent used is usually in the range of 0.1 to 20 times the weight of the compound represented by the formula (2).
本反応に好ましく使用される塩基としては、例えば、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ土類金属アルコキシド、アルカリ金属フッ化物、アミン等が挙げられる。 Examples of the base preferably used in this reaction include alkali metal hydride, alkaline earth metal hydride, alkali metal hydroxide, alkaline earth metal hydroxide, alkali metal carbonate, alkaline earth metal carbonate. , Alkali metal hydrogen carbonate, alkali metal alkoxide, alkaline earth metal alkoxide, alkali metal fluoride, amine and the like.
アルカリ金属水素化物としては、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等が挙げられる。 Examples of the alkali metal hydride include lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and the like.
アルカリ土類金属水素化物としては、水素化ベリリウム、水素化マグネシウム、水素化カルシウム等が挙げられる。 Examples of the alkaline earth metal hydride include beryllium hydride, magnesium hydride, calcium hydride and the like.
アルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。 Examples of the alkali metal hydroxide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like.
アルカリ土類金属水酸化物としては、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。 Examples of the alkaline earth metal hydroxide include beryllium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and the like.
アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。 Examples of the alkali metal carbonate include lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate and the like.
アルカリ土類金属炭酸塩としては、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。 Examples of the alkaline earth metal carbonate include beryllium carbonate, magnesium carbonate, and calcium carbonate.
アルカリ金属炭酸水素塩としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム等が挙げられる。 Examples of the alkali metal hydrogen carbonate include sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate and the like.
アルカリ金属アルコキシドとしては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等が挙げられる。 Examples of the alkali metal alkoxide include sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium t-butoxide, potassium methoxide, potassium ethoxide, potassium t-butoxide and the like.
アルカリ土類金属アルコキシドとしては、マグネシウムジエトキシド、マグネシウムジメトキシド等が挙げられる。 Examples of the alkaline earth metal alkoxide include magnesium diethoxide and magnesium dimethoxide.
アルカリ金属フッ化物としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウムなどが挙げられる。 Examples of the alkali metal fluoride include sodium fluoride, potassium fluoride, cesium fluoride and the like.
アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，８−ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８−ジアザ−ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザ−ビシクロ［４．３．０］−５−ノネン等の環状アミジン等が挙げられる。 As amines, tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, dimethylbenzylamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,8-naphthalenediamine, pyridine, pyrrole , Heteroaromatic amines such as uracil, collidine and lutidine, 1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecene, 1,5-diaza-bicyclo [4.3.0] -5-nonene And cyclic amidines.
これらの塩基は、そのものを投入しても良いが、水またはアルコール溶液として滴下しても良い。塩基は単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。これらの塩基のうち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好ましい。
These bases may be added as such, or may be added dropwise as water or an alcohol solution. A base may be used independently and may mix and
塩基の使用量は、式（２）で示される化合物に対して、１．０〜３．０モル倍量が好ましく、より好ましくは１．０〜１．５モル倍量にすると良い。塩基を１．０モル倍量以上とすることで、反応未達による収率低下を防止でき、３．０モル倍量以下とすることで、塩基除去に必要なエネルギーが少なくなり、廃棄物も少なくなるので好ましい。 The amount of the base used is preferably 1.0 to 3.0 mol times, more preferably 1.0 to 1.5 mol times the compound represented by the formula (2). By reducing the amount of the base to 1.0 mol times or more, a decrease in yield due to failure to achieve the reaction can be prevented. By setting the amount to 3.0 mol times or less, the energy required for removing the base is reduced, and waste is also reduced. Since it decreases, it is preferable.
本反応は、窒素雰囲気下で実施することが好ましい。窒素雰囲気下で実施することにより、系内に酸素が混入することを防ぐことで、純度低下を抑制することが出来る。 This reaction is preferably carried out in a nitrogen atmosphere. By carrying out in a nitrogen atmosphere, purity deterioration can be suppressed by preventing oxygen from entering the system.
本反応の反応温度は、通常、２０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは、４０〜１００℃である。２０℃以上とすることで反応が速やかに進行し、１５０℃以下にすることで副反応を抑制し、収率低下を防ぐことができる。 The reaction temperature of this reaction is usually preferably 20 to 150 ° C, more preferably 40 to 100 ° C. By making it 20 degreeC or more, reaction advances rapidly, By making it 150 degreeC or less, a side reaction can be suppressed and a yield fall can be prevented.
本反応の反応時間は、通常、０．５〜２０時間の範囲である。 The reaction time of this reaction is usually in the range of 0.5 to 20 hours.
本発明における反応は、相間移動触媒の共存下で行うことでもできる。相間移動触媒としてはクラウンエーテル、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩が挙げられる。 The reaction in the present invention can also be carried out in the presence of a phase transfer catalyst. Examples of the phase transfer catalyst include crown ethers, quaternary ammonium salts, and quaternary phosphonium salts.
クラウンエーテルとしては、ジベンゾ−１８−クラウン−６、１８−クラウン−６、１５−クラウン−５、１２−クラウン−４、ジシクロヘキサノ−１８−クラウン−６、メチルベンゾ１５−クラウン−５、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾ−１５−クラウン−５、メチルベンゾ−１８−クラウン−６、ｔｅｒｔ−ブチルベンゾ−１８−クラウン−６、ベンゾ−１５−クラウン−５、シクロヘキサノ−１５−クラウン−５、ｔｅｒｔ−ブチルベンゾ−１５−クラウン−５、ニトロベンゾ−１５−クラウン−５、ベンゾ−１８−クラウン−６、ジベンゾ−２４−クラウン−８、ニトロベンゾ１８−クラウン−６、ベンゾ−１２−クラウン−４、１６−クラウン−５、２，２−ジメチル−１，３，６，９−テトラオキサ−２−シラシクロウンデカン、１−フェニル−４，７，１０，１３−テトラオキサ−１−アザシクロペンタデカン、２１−クラウン−７、２４−クラウン−８、１５−（２，５−ジオキサヘキシル）−１５−メチル−１６−クラウン−５、１３−クラウン−４、１４−クラウン−４、１５−クラウン−４、１６−クラウン−４、ジメチルシラ−２０−クラウン−７、ジベンゾ−２０−クラウン−６、ジベンゾ−２２−クラウン−６、ジベンジル−１４−クラウン−４、ベンゾ−１３−クラウン−４、１５，１５−ジメチル−１６−クラウン−５、ドデシルオキシメチル−１８−クラウン−６、１，４，７，１０，１３，ジベンゾ−３０−クラウン−１０、ジベンゾ−１４−クラウン−４、ジシクロヘキサノ−２７−クラウン−９、ジシクロヘキサノ−３０−クラウン−１０、ベンゾ−９−クラウン−３、ジベンゾ−１６−クラウン−５、３０−クラウン−１０、ペルフルオロ−１５−クラウン−５、ペルフルオロ−１２−クラウン−４、ペルフルオロ−１８−クラウン−６、ペルフルオロジシクロヘキサノ−２４−クラウン−８、ナフト−１５−クラウン−５、１２−クラウン−３、６０−クラウン−２０、８１−クラウン−２７、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ−２４−クラウン−８、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ−１４−クラウン−４、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ−１８−クラウン−６、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ−１６−クラウン−５、１８−クラウン−５、１９−クラウン−６、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ−２１−クラウン−７、９−クラウン−３、フラノトリベンゾ−２１−クラウン−７、Ｎ，Ｎ’−ジメチルシアノジアザ−１８−クラウン−６、１５−メチレン−１６−クラウン−５、２，２−ジフェニル−１１−クラウン−４、２，２−ジフェニル−１４−クラウン−５、２，２−ジフェニル−１７−クラウン−６、２，２−ジフェニル−２０−クラウン−７、ジシクロヘキサノ−２１−クラウン−７、１，５−ナフト−２２−クラウン−６、デシル−１８−クラウン−６、ベンジルオキシメチル−１２−クラウン−３、ビス（ｍ−フェニレン）−３２−クラウン−１０、ジベンゾ−１５−クラウン−５、トリベンゾ−１８−クラウン−６、トリベンゾ−２１−クラウン−７、テトラベンゾ−２４−クラウン−８、４’，５’−ジブロモベンゾ−１５−クラウン−５、ベンゾ−２４−クラウン−８、ベンゾ−２１−クラウン−７、１５−クラウン−３、２０−クラウン−４、２５−クラウン−５、３０−クラウン−６、３５−クラウン−７、４０−クラウン−８、４５−クラウン−９、５０−クラウン−１０、５５−クラウン−１１、６０−クラウン−１２、７０−クラウン−１４、メチル−１８−クラウン−６、２，３−ジメチル−１８−クラウン−６、１−メチル−１−アザ−１８‐クラウン−６、１，１０−ジメチル−１，１０−ジアザ−１８−クラウン−６、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジシクロヘキサノ−１８−クラウン−６、３６−クラウン−４、４０−クラウン−４、ナフト−１８−クラウン−６、ビス−４，４’（５’）−［ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノ］−１８−クラウン−６、４，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジシクロヘキサノ−１８−クラウン−６、ナフト−９−クラウン−３、ナフト−１２−クラウン−４、４，４’，４’’，５’’’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルテトラベンゾ−２４−クラウン−８、４，４’，４’’，５’’’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルテトラベンゾ−２４−クラウン−８、４，５’，４’’，５’’’テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルテトラベンゾ−２４−クラウン−８、ジベンゾ−２７−クラウン−９、ジベンゾ−１６−クラウン−４、ベンゾ−３０−クラウン−１０、［２，８］ジベンゾ−３０−クラウン−１０、ベンゾ−３３−クラウン−１１、ジベンゾ−４８−クラウン−１６、［４，７］ジベンゾ−３３−クラウン−１１、ベンゾ−２７−クラウン−９、ビスナフト−９−クラウン−３、ジベンゾ−２８−クラウン−６、ナフト−２４−クラウン−８、４，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ−１８−クラウン−６、ベンゾ−１４−クラウン−４、ベンゾ−１７−クラウン‐５、ベンゾ−２０−クラウン−６、ジメチルジベンゾ−２４−クラウン−８等を挙げることができる。 Examples of the crown ether include dibenzo-18-crown-6, 18-crown-6, 15-crown-5, 12-crown-4, dicyclohexano-18-crown-6, methylbenzo 15-crown-5, di- tert-butylbenzo-15-crown-5, methylbenzo-18-crown-6, tert-butylbenzo-18-crown-6, benzo-15-crown-5, cyclohexano-15-crown-5, tert-butylbenzo-15 -Crown-5, nitrobenzo-15-crown-5, benzo-18-crown-6, dibenzo-24-crown-8, nitrobenzo 18-crown-6, benzo-12-crown-4, 16-crown-5, 2,2-dimethyl-1,3,6,9-tetraoxa-2-silacycloundecane, -Phenyl-4,7,10,13-tetraoxa-1-azacyclopentadecane, 21-crown-7, 24-crown-8, 15- (2,5-dioxahexyl) -15-methyl-16-crown -5, 13-crown-4, 14-crown-4, 15-crown-4, 16-crown-4, dimethylsila-20-crown-7, dibenzo-20-crown-6, dibenzo-22-crown-6 , Dibenzyl-14-crown-4, benzo-13-crown-4, 15,15-dimethyl-16-crown-5, dodecyloxymethyl-18-crown-6, 1,4,7,10,13, dibenzo -30-crown-10, dibenzo-14-crown-4, dicyclohexano-27-crown-9, dicyclohexano-30-crown-10 Benzo-9-crown-3, dibenzo-16-crown-5, 30-crown-10, perfluoro-15-crown-5, perfluoro-12-crown-4, perfluoro-18-crown-6, perfluorodicyclohexano -24-crown-8, naphth-15-crown-5, 12-crown-3, 60-crown-20, 81-crown-27, di-tert-butyldibenzo-24-crown-8, di-tert- Butyldibenzo-14-crown-4, di-tert-butyldibenzo-18-crown-6, di-tert-butyldibenzo-16-crown-5, 18-crown-5, 19-crown-6, di-tert -Butyldibenzo-21-crown-7, 9-crown-3, furanotribenzo-21-crown-7 N, N′-dimethylcyanodiaza-18-crown-6, 15-methylene-16-crown-5, 2,2-diphenyl-11-crown-4, 2,2-diphenyl-14-crown-5 2,2-diphenyl-17-crown-6, 2,2-diphenyl-20-crown-7, dicyclohexano-21-crown-7, 1,5-naphth-22-crown-6, decyl-18 -Crown-6, benzyloxymethyl-12-crown-3, bis (m-phenylene) -32-crown-10, dibenzo-15-crown-5, tribenzo-18-crown-6, tribenzo-21-crown- 7, Tetrabenzo-24-crown-8, 4 ', 5'-dibromobenzo-15-crown-5, benzo-24-crown-8, benzo-21-crown 7, 15-crown-3, 20-crown-4, 25-crown-5, 30-crown-6, 35-crown-7, 40-crown-8, 45-crown-9, 50-crown-10, 55-crown-11, 60-crown-12, 70-crown-14, methyl-18-crown-6, 2,3-dimethyl-18-crown-6, 1-methyl-1-aza-18-crown- 6,1,10-dimethyl-1,10-diaza-18-crown-6, di-tert-butyldicyclohexano-18-crown-6, 36-crown-4, 40-crown-4, naphtho-18 Crown-6, bis-4,4 ′ (5 ′)-[tert-butylcyclohexano] -18-crown-6,4,5′-di-tert-butyldicyclohexano-18-crow -6, naphth-9-crown-3, naphth-12-crown-4, 4,4 ', 4' ', 5' ''-tetra-tert-butyltetrabenzo-24-crown-8,4,4 ', 4' ', 5' ''-tetra-tert-butyltetrabenzo-24-crown-8,4,5 ', 4' ', 5' '' tetra-tert-butyltetrabenzo-24-crown- 8, dibenzo-27-crown-9, dibenzo-16-crown-4, benzo-30-crown-10, [2,8] dibenzo-30-crown-10, benzo-33-crown-11, dibenzo-48 -Crown-16, [4,7] dibenzo-33-crown-11, benzo-27-crown-9, bisnaphth-9-crown-3, dibenzo-28-crown-6, naphth-24-crown-8 4,5′-di-tert-butyldibenzo-18-crown-6, benzo-14-crown-4, benzo-17-crown-5, benzo-20-crown-6, dimethyldibenzo-24-crown- 8 etc. can be mentioned.
第四級アンモニウム塩としては、テトラメチルアンモニウム、トリメチルエチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリプロピルメチルアンモニウム、トリブチルメチルアンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、トリメチルフェニルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、ジアリルジメチルアンモニウム、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、セチルジメチルエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、β−メチルコリンおよびフェニルトリメチルアンモニウム等の臭化塩、塩化塩、ヨウ化塩、硫酸水素塩および水酸化物等を挙げることが出来る。 Quaternary ammonium salts include tetramethylammonium, trimethylethylammonium, dimethyldiethylammonium, triethylmethylammonium, tripropylmethylammonium, tributylmethylammonium, trioctylmethylammonium, tetraethylammonium, trimethylpropylammonium, trimethylphenylammonium, benzyl Bromide salts such as trimethylammonium, benzyltriethylammonium, diallyldimethylammonium, n-octyltrimethylammonium, stearyltrimethylammonium, cetyldimethylethylammonium, tetrapropylammonium, tetra-n-butylammonium, β-methylcholine and phenyltrimethylammonium , Chloride, iodide , It can be mentioned hydrogen sulfate and hydroxide, and the like.
第四級ホスホニウム塩としては、テトラメチルホスホニウム、トリメチルエチルホスホニウム、ジメチルジエチルホスホニウム、トリエチルメチルホスホニウム、トリプロピルメチルホスホニウム、トリブチルメチルホスホニウム、トリオクチルメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム、トリメチルプロピルホスホニウム、トリメチルフェニルホスホニウム、ベンジルトリメチルホスホニウム、ジアリルジメチルホスホニウム、ｎ−オクチルトリメチルホスホニウム、ステアリルトリメチルホスホニウム、セチルジメチルエチルホスホニウム、テトラプロピルホスホニウム、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム、フェニルトリメチルホスホニウム、メチルトリフェニルホスホニウム、エチルトリフェニルホスホニウムおよびテトラフェニルホスホニウム等の臭化塩、塩化塩、ヨウ化塩、硫酸水素塩および水酸化物等を挙げることが出来る。 Quaternary phosphonium salts include tetramethylphosphonium, trimethylethylphosphonium, dimethyldiethylphosphonium, triethylmethylphosphonium, tripropylmethylphosphonium, tributylmethylphosphonium, trioctylmethylphosphonium, tetraethylphosphonium, trimethylpropylphosphonium, trimethylphenylphosphonium, benzyl Trimethylphosphonium, diallyldimethylphosphonium, n-octyltrimethylphosphonium, stearyltrimethylphosphonium, cetyldimethylethylphosphonium, tetrapropylphosphonium, tetra-n-butylphosphonium, phenyltrimethylphosphonium, methyltriphenylphosphonium, ethyltriphenylphosphonium and tetrafe Bromide salts such as Ruhosuhoniumu, chloride salt, iodine Casio, can be mentioned hydrogen sulfate and hydroxide, and the like.
上記相間移動触媒のうち、第四級アンモニウム塩および／または第四級ホスホニウム塩が好ましく用いられるが、特に、トリオクチルメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムの臭化塩、塩化塩、硫酸水素塩および水酸化物がより好ましく用いられる。 Of the above phase transfer catalysts, quaternary ammonium salts and / or quaternary phosphonium salts are preferably used, and in particular, trioctylmethylammonium, tetraethylammonium, benzyltrimethylammonium, benzyltriethylammonium, tetra-n-butylammonium. Bromides, chlorides, hydrogen sulfates and hydroxides are more preferably used.
相間移動触媒は、単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。相間移動触媒の添加量は、触媒量でよく、式（２）で示される化合物に対して、好ましくは０．００１〜０．５モル倍、より好ましくは０．０１〜０．１モル倍であるとよい。 A phase transfer catalyst may be used independently and may be used in mixture of 2 or more types. The addition amount of the phase transfer catalyst may be a catalytic amount, and is preferably 0.001 to 0.5 mol times, more preferably 0.01 to 0.1 mol times with respect to the compound represented by the formula (2). There should be.
反応終了後は、反応混合物を水で洗浄し、水層を分離し、得られた油層を加熱減圧下で、溶媒を留去することにより、目的物を得ることが出来る。また、蒸留、カラムクトマトグラフィー等の常法により精製することも可能である。 After completion of the reaction, the desired product can be obtained by washing the reaction mixture with water, separating the aqueous layer, and distilling off the solvent of the resulting oil layer under heating and reduced pressure. Further, it can be purified by a conventional method such as distillation or column chromatography.
以下、実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに制限されるものではない。 Hereinafter, although an example explains concretely, the present invention is not restricted only to these examples.
実施例１および２において、スルフィド化合物中の２−メチル−１−［４−（２−エチルヘキシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンの含有量、すなわち２−メチル−１−［４−（２−エチルヘキシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンの化学純度は、高速液体クロマトグラフィー法（以下、「ＨＰＬＣ」と略す。）で、以下の分析条件で分析したもの（ＨＰＬＣ ａｒｅａ％）である。
・カラム： ＹＭＣ―Ｐａｃｋ ＯＤＳ−ＡＭ３０３ ４．６φ×２５０ｍｍ
・カラム温度： ４０℃
・移動相：
Ａ：０．０５％（ｖ／ｖ）リン酸水溶液
Ｂ：アセトニトリル
（グラジエント） ０ｍｉｎ． Ａ：Ｂ＝５０：５０
５ｍｉｎ． Ａ：Ｂ＝５０：５０
２０ｍｉｎ． Ａ：Ｂ＝ ５：９５
４５ｍｉｎ． Ａ：Ｂ＝ ５：９５
・流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
・注入量： ０．５μｌ
・検出： 紫外（ＵＶ）検出 波長２１０ｎｍ
・分析時間： ４５分
・分析サンプル調製：サンプル０．０５ｇを秤量し、エチレングリコールジメチルエーテル約２５ｍｌに溶解させた。
In Examples 1 and 2, the content of 2-methyl-1- [4- (2-ethylhexylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone in the sulfide compound, that is, 2-methyl-1- [4- The chemical purity of (2-ethylhexylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone was analyzed by the high performance liquid chromatography method (hereinafter abbreviated as “HPLC”) under the following analytical conditions (HPLC area% ).
Column: YMC-Pack ODS-AM303 4.6φ × 250mm
-Column temperature: 40 ° C
・ Mobile phase:
A: 0.05% (v / v) phosphoric acid aqueous solution B: Acetonitrile (gradient) 0 min. A: B = 50: 50
5 min. A: B = 50: 50
20 min. A: B = 5: 95
45 min. A: B = 5: 95
・ Flow rate: 1 ml / min
・ Injection volume: 0.5 μl
・ Detection: Ultraviolet (UV) detection wavelength 210nm
Analysis time: 45 minutes Analysis sample preparation: 0.05 g of sample was weighed and dissolved in about 25 ml of ethylene glycol dimethyl ether.
（実施例１）
温度計、冷却管および撹拌機を取り付けた５００ｍｌ四つ口フラスコに、２−メチル−１−［４−クロロフェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン３３．０ｇ（０．１２３５ｍｏｌ）、ＤＭＦ１６５ｇ、２−エチルヘキサンチオール２３．５ｇ（０．１６０６ｍｏｌ）を仕込み、系内を窒素置換した。これに４８％水酸化ナトリウム水溶液１２．４ｇ（０．１４８２ｍｏｌ）を添加した。この混合液を窒素雰囲気下、８０℃で７時間撹拌し、反応を行った。反応が終了した後、水１００ｇ、トルエン１００ｇで、生成した塩を溶解し、水層と油層とを分離した。油層をさらに１００ｇの水で洗浄し、水層と油層とを分離した。水での洗浄を数回繰り返した後、油層からトルエンと未反応の２−エチルヘキサンチオールとを減圧下留去すると、２−メチル−１−［４−（２−エチルヘキシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンを主成分とする黄土色の粘性液体が得られた。このスルフィド化合物の収量は、４６．２ｇ（理論収量の９９％）であった。また、スルフィド化合物の化学純度を、ＨＰＬＣを使用して前述した方法で測定したところ９８％（ＨＰＬＣ ａｒｅａ％）であった。
Example 1
To a 500 ml four-necked flask equipped with a thermometer, a condenser and a stirrer, 33.0 g (0.1235 mol) of 2-methyl-1- [4-chlorophenyl] -2-morpholino-1-propanone, 165 g of DMF, 2- Ethylhexanethiol 23.5 g (0.1606 mol) was charged, and the inside of the system was purged with nitrogen. To this, 12.4 g (0.1482 mol) of a 48% aqueous sodium hydroxide solution was added. The mixture was stirred at 80 ° C. for 7 hours under a nitrogen atmosphere to carry out the reaction. After the reaction was completed, the produced salt was dissolved with 100 g of water and 100 g of toluene, and the aqueous layer and the oil layer were separated. The oil layer was further washed with 100 g of water, and the water layer and the oil layer were separated. After repeating washing with water several times, toluene and unreacted 2-ethylhexanethiol were distilled off from the oil layer under reduced pressure to give 2-methyl-1- [4- (2-ethylhexylthio) phenyl] -2. An ocherous viscous liquid mainly composed of morpholino-1-propanone was obtained. The yield of this sulfide compound was 46.2 g (99% of the theoretical yield). Moreover, when the chemical purity of the sulfide compound was measured by the method described above using HPLC, it was 98% (HPLC area%).
得られたスルフィド化合物は、−２５℃まで冷却しても結晶化することなく液状で、更に、低臭気性化合物であった。また、得られた化合物をトルエン、ヘキサン、アセトン、メタノール、アセトニトリル、ＴＨＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ等の各種溶剤に溶解させたところ、任意の割合で混合し、更に−２５℃まで冷却しても分離析出することはなかった。 The obtained sulfide compound was liquid without crystallization even when cooled to −25 ° C., and was a low odor compound. Moreover, when the obtained compound was dissolved in various solvents such as toluene, hexane, acetone, methanol, acetonitrile, THF, DMSO, and NMP, they were mixed at an arbitrary ratio and separated and precipitated even when cooled to -25 ° C. I never did.
（実施例２）
実施例１において、ＤＭＦをＤＭＳＯに変更し、４８％水酸化ナトリウム水溶液から４８％水酸化カリウム水溶液に変更した以外は、実施例１と同様に実施したところ、２−メチル−１−［４−（２−エチルヘキシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンを主成分とする黄土色の粘性液体が得られた。このスルフィド化合物の収量は、４６．２ｇ（理論収量の９９％）、化学純度は９８％（ＨＰＬＣ ａｒｅａ％）であった。
(Example 2)
The same procedure as in Example 1 was carried out except that DMF was changed to DMSO and changed from a 48% sodium hydroxide aqueous solution to a 48% potassium hydroxide aqueous solution in Example 1, and 2-methyl-1- [4- An ocherous viscous liquid mainly composed of (2-ethylhexylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone was obtained. The yield of this sulfide compound was 46.2 g (99% of the theoretical yield), and the chemical purity was 98% (HPLC area%).
図１に、実施例１で得られたスルフィド化合物の水素核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルチャート、図２に赤外（ＩＲ）吸収スペクトルチャートを示す。 FIG. 1 shows a hydrogen nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR) spectrum chart of the sulfide compound obtained in Example 1, and FIG. 2 shows an infrared (IR) absorption spectrum chart.
以上の結果をもって、得られたスルフィド化合物が２−メチル−１−［４−（２−エチルヘキシルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンであると同定した。 Based on the above results, the obtained sulfide compound was identified as 2-methyl-1- [4- (2-ethylhexylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone.
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