JP2013518956A5 - - Google Patents

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JP2013518956A5
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Claims (20)

密度が5〜120kg/mの範囲のポリマーフォームであって、
a)少なくとも1種のスチレンポリマーを含むポリマー成分、
b)(成分a)を100質量部として)0.1〜5質量部の難燃剤混合物、
を含み、前記難燃剤混合物は、
b1)少なくとも1種のリン化合物、及び
b2)硫黄元素
を含み、
前記少なくとも1種のリン化合物は、式(I)、
(X=PR (I)
(但し、式(I)中の記号とインデックスが、以下のように定義される:
が、C−C16−アルキル、C−C10−ヒドロキシアルキル、C−C16−アルケニル、C−C16−アルコキシ、C−C16−アルケノキシ、C−C10−シクロアルキル、C−C10−シクロアルコキシ、C−C10−アリール、C−C10−アリールオキシ、C−C10−アリール−C−C16−アルキル、C−C10−アリール−C−C16−アルコキシ、SR、COR10、COOR11、CONR1213であり;
が、C−C16−アルキル、C−C10−ヒドロキシアルキル、C−C16−アルケニル、C−C16−アルコキシ、C−C16−アルケノキシ、C−C10−シクロアルキル、C−C10−シクロアルコキシ、C−C10−アリール、C−C10−アリール−C−C16−アルキル、C−C10−アリール−C−C16−アルコキシ、SR、COR10、COOR11、CONR1213であり;
が、H、SH、SR、OH、OR、又は
−(Y−[P(=X−(Y−P(=X基であり;
又は、2つの基R、R、Rが、これらに結合したリン原子と一緒に、環系を形成し;
、X及びXが、同一であるか、又は異なり、相互に独立してO又はSであり;
及びYが、同一であるか、又は異なり、及びO又はSであり;
、R、R、R10、R11、R12及びR13が、同一であるか、又は異なり、そしてC−C12−アルキル、C−C−シクロアルキルで、置換基を有していなくても良く、又は1つ以上のC−C−アルキル基を置換基として有していても良く、又はC−C12−アルケニル、C−C12−アルキニル、C−C10−アリール、又はC−C10−アリール−C−C−アルキルであり;
、R及びRが、同一であるか、又は異なり、そして相互に独立して、C−C16−アルキル、C−C16−アルケニル、C−C16−アルコキシ、C−C16−アルケノキシ、C−C10−シクロアルキル、C−C10−シクロアルコキシ、C−C10−アリール、C−C10−アリールオキシ、C−C10−アリール−C−C16−アルキル、C−C10−アリール−C−C16−アルコキシ、SR、COR10、COOR11、CONR1213であり;
nは、Y及び、それぞれ、YがOの場合には、1であり、及びY及び、それぞれ、YがSの場合には、1、2、3、4、5、6、7又は8であり;
mが、0〜100の整数であり;
s、t及びuが、相互に独立して、0又は1である)
で表され、及び前記リン化合物のリン含有量が、該リン化合物に対して、5〜80質量%である、ポリマーフォーム。
A polymer foam having a density in the range of 5 to 120 kg / m 3 ,
a) a polymer component comprising at least one styrene polymer;
b) 0.1-5 parts by weight of flame retardant mixture (with 100 parts by weight of component a)
And the flame retardant mixture comprises
b1) containing at least one phosphorus compound, and b2) elemental sulfur,
The at least one phosphorus compound has the formula (I),
(X 1 ) s = PR 1 R 2 R 3 (I)
(However, the symbols and indices in formula (I) are defined as follows:
R 1 is C 1 -C 16 -alkyl, C 1 -C 10 -hydroxyalkyl, C 2 -C 16 -alkenyl, C 1 -C 16 -alkoxy, C 2 -C 16 -alkenoxy, C 3 -C 10 - cycloalkyl, C 3 -C 10 - cycloalkoxy, C 6 -C 10 - aryl, C 6 -C 10 - aryloxy, C 6 -C 10 - aryl -C 1 -C 16 - alkyl, C 6 -C 10 - aryl -C 1 -C 16 - alkoxy, SR 9, COR 10, COOR 11 , CONR 12 R 13;
R 2 is C 1 -C 16 -alkyl, C 1 -C 10 -hydroxyalkyl, C 2 -C 16 -alkenyl, C 1 -C 16 -alkoxy, C 2 -C 16 -alkenoxy, C 3 -C 10 - cycloalkyl, C 3 -C 10 - cycloalkoxy, C 6 -C 10 - aryl, C 6 -C 10 - aryl -C 1 -C 16 - alkyl, C 6 -C 10 - aryl -C 1 -C 16 - alkoxy, SR 9, COR 10, COOR 11 , CONR 12 R 13;
R 3 is H, SH, SR 4 , OH, OR 5 , or-(Y 1 ) n- [P (= X 2 ) u R 6- (Y 2 ) n ] m -P (= X 3 ) t R 7 R 8 groups;
Or two groups R 1 , R 2 , R 3 together with a phosphorus atom bonded to them form a ring system;
X 1 , X 2 and X 3 are the same or different and are independently of each other O or S;
Y 1 and Y 2 are the same or different and are O or S;
R 4 , R 5 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 and R 13 are the same or different and are substituted with C 1 -C 12 -alkyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl May have no group, or may have one or more C 1 -C 4 -alkyl groups as substituents, or C 2 -C 12 -alkenyl, C 2 -C 12 -alkynyl C 6 -C 10 -aryl, or C 6 -C 10 -aryl-C 1 -C 4 -alkyl;
R 6 , R 7 and R 8 are the same or different and, independently of one another, C 1 -C 16 -alkyl, C 2 -C 16 -alkenyl, C 1 -C 16 -alkoxy, C 2 -C 16 - alkenoxy, C 3 -C 10 - cycloalkyl, C 3 -C 10 - cycloalkoxy, C 6 -C 10 - aryl, C 6 -C 10 - aryloxy, C 6 -C 10 - aryl - C 1 -C 16 -alkyl, C 6 -C 10 -aryl-C 1 -C 16 -alkoxy, SR 9 , COR 10 , COOR 11 , CONR 12 R 13 ;
n is 1 when Y 1 and Y 2 are each O, and 1 , 2, 3, 4, 5, 6, when Y 1 and Y 2 are each S, 7 or 8;
m is an integer from 0 to 100;
s, t and u are independently of each other 0 or 1)
And a phosphorus content of the phosphorus compound is 5 to 80% by mass with respect to the phosphorus compound.
式(I)中の記号とインデックスが、以下のように定義される:
が、C−C16−アルキル、C−C10−ヒドロキシアルキル、C−C16−アルケニル、C−C16−アルコキシ、C−C16−アルケノキシ、C−C10−シクロアルキル、C−C10−シクロアルコキシ、C−C10−アリール、C−C10−アリールオキシ、C−C10−アリール−C−C16−アルキル、C−C10−アリール−C−C16−アルコキシであり;
が、C−C16−アルキル、C−C10−ヒドロキシアルキル、C−C16−アルケニル、C−C16−アルコキシ、C−C16−アルケノキシ、C−C10−シクロアルキル、C−C10−シクロアルコキシ、C−C10−アリール、C−C10−アリール−C−C16−アルキル、C−C10−アリール−C−C16−アルコキシであり;
が、H、SH、SR、OH、OR、又は
−(Y−[P(=X−(Y−P(=X基であり;
、X及びXが、同一であるか、又は異なり、及び相互に独立してO又はSであり;
及びYが、同一であるか、又は異なり、及びO又はSであり;
及びRが、同一であるか、又は異なり、そしてC−C12−アルキル、C−C−シクロアルキルで、置換基を有していなくても良く、又は1つ以上のC−C−アルキル基を置換基として有していても良く、又はC−C12−アルケニル、C−C12−アルキニル、C−C10−アリール、又はC−C10−アリール−C−C−アルキルであり;
、R及びRが、同一であるか、又は異なり、そして相互に独立して、C−C16−アルキル、C−C16−アルケニル、C−C16−アルコキシ、C−C16−アルケノキシ、C−C10−シクロアルキル、C−C10−シクロアルコキシ、C−C10−アリール、C−C10−アリールオキシ、C−C10−アリール−C−C16−アルキル、C−C10−アリール−C−C16−アルコキシ、SR、COR10、COOR11、CONR1213であり;
nは、Y及び、それぞれ、YがOの場合には、1であり、及びYがSの場合には、1又は2であり;
mが、0〜10の整数であり;
s、t及びuが1である、
ことを特徴とする請求項1に記載のポリマーフォーム。
Symbols and indices in formula (I) are defined as follows:
R 1 is C 1 -C 16 -alkyl, C 1 -C 10 -hydroxyalkyl, C 2 -C 16 -alkenyl, C 1 -C 16 -alkoxy, C 2 -C 16 -alkenoxy, C 3 -C 10 - cycloalkyl, C 3 -C 10 - cycloalkoxy, C 6 -C 10 - aryl, C 6 -C 10 - aryloxy, C 6 -C 10 - aryl -C 1 -C 16 - alkyl, C 6 -C 10 -aryl-C 1 -C 16 -alkoxy;
R 2 is C 1 -C 16 -alkyl, C 1 -C 10 -hydroxyalkyl, C 2 -C 16 -alkenyl, C 1 -C 16 -alkoxy, C 2 -C 16 -alkenoxy, C 3 -C 10 - cycloalkyl, C 3 -C 10 - cycloalkoxy, C 6 -C 10 - aryl, C 6 -C 10 - aryl -C 1 -C 16 - alkyl, C 6 -C 10 - aryl -C 1 -C 16 -Alkoxy;
R 3 is H, SH, SR 4 , OH, OR 5 , or-(Y 1 ) n- [P (= X 2 ) u R 6- (Y 2 ) n ] m -P (= X 3 ) t R 7 R 8 groups;
X 1 , X 2 and X 3 are the same or different and are independently of each other O or S;
Y 1 and Y 2 are the same or different and are O or S;
R 4 and R 5 are the same or different and are C 1 -C 12 -alkyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl, optionally substituted, or one or more It may have a C 1 -C 4 -alkyl group as a substituent, or C 2 -C 12 -alkenyl, C 2 -C 12 -alkynyl, C 6 -C 10 -aryl, or C 6 -C 10 - aryl -C 1 -C 4 - alkyl;
R 6 , R 7 and R 8 are the same or different and, independently of one another, C 1 -C 16 -alkyl, C 2 -C 16 -alkenyl, C 1 -C 16 -alkoxy, C 2 -C 16 - alkenoxy, C 3 -C 10 - cycloalkyl, C 3 -C 10 - cycloalkoxy, C 6 -C 10 - aryl, C 6 -C 10 - aryloxy, C 6 -C 10 - aryl - C 1 -C 16 -alkyl, C 6 -C 10 -aryl-C 1 -C 16 -alkoxy, SR 9 , COR 10 , COOR 11 , CONR 12 R 13 ;
n is Y 1 and, respectively, 1 when Y 2 is O, and 1 or 2 when Y 2 is S;
m is an integer from 0 to 10;
s, t and u are 1;
The polymer foam according to claim 1.
式(I)中の記号とインデックスが、以下のように定義される:
が、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシであり;
が、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、ベンジルオキシであり;
が、H、SH、SR、OH、OR、又は
−(Y−P(=X基であり;
及びXが、同一であるか、又は異なり、及びO又はSであり;
が、O又はSであり;
及びRが、同一であるか、又は異なり、そしてC−C−アルキル、シクロヘキシル、フェニル、又はベンジルであり;
及びRが、同一であるか、又は異なり、そしてC−C−アルキル、C−C−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル、又はベンジルオキシであり;
nは、YがOの場合には、1であり、及びYがSの場合には、1又は2であり、及び;
s及びtが1である、
ことを特徴とする請求項1又は2に記載のポリマーフォーム。
Symbols and indices in formula (I) are defined as follows:
R 1 is C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 8 -alkoxy, cyclohexyl, phenyl, phenoxy, benzyl, benzyloxy;
R 2 is C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 8 -alkoxy, cyclohexyl, phenyl, benzyl, benzyloxy;
R 3 is H, SH, SR 4 , OH, OR 5 , or — (Y 1 ) n —P (═X 3 ) t R 7 R 8 group;
X 1 and X 3 are the same or different and are O or S;
Y 1 is O or S;
R 4 and R 5 are the same or different and are C 1 -C 8 -alkyl, cyclohexyl, phenyl, or benzyl;
R 7 and R 8 are the same or different and are C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 8 -alkoxy, cyclohexyl, phenyl, phenoxy, benzyl, or benzyloxy;
n is 1 when Y 1 is O, and 1 or 2 when Y 1 is S; and;
s and t are 1;
The polymer foam according to claim 1 or 2, characterized by the above.
式(I)中の記号とインデックスが、以下のように定義される:
が、フェニル、フェノキシであり;
がフェニルであり;
が、H、SH、SR、OH、OR、又は
−(Y−P(=X基であり;
及びXが、同一であるか、又は異なり、及びO又はSであり;
が、O又はSであり;
及びRが、同一であるか、又は異なり、そしてシクロヘキシル、フェニル、又はベンジルであり;
及びRが、同一であるか、又は異なり、そしてフェニル、フェノキシであり;
nは、YがOの場合には、1であり、及びYがSの場合には、1又は2であり、及び;
s及びtが1である、
ことを特徴とする請求項1又は2に記載のポリマーフォーム。
Symbols and indices in formula (I) are defined as follows:
R 1 is phenyl, phenoxy;
R 2 is phenyl;
R 3 is H, SH, SR 4 , OH, OR 5 , or — (Y 1 ) n —P (═X 3 ) t R 7 R 8 group;
X 1 and X 3 are the same or different and are O or S;
Y 1 is O or S;
R 4 and R 5 are the same or different and are cyclohexyl, phenyl, or benzyl;
R 7 and R 8 are the same or different and are phenyl, phenoxy;
n is 1 when Y 1 is O, and 1 or 2 when Y 1 is S; and;
s and t are 1;
The polymer foam according to claim 1 or 2, characterized by the above.
化合物(I)が、以下の群(Ia)−(Iy)、
S=PR−H (Ia)
S=PR−SH (Ib)
S=PR−OH (Ic)
S=PR−S−フェニル (Id)
S=PR−O−フェニル (Ie)
S=PR−S−ベンジル (If)
S=PR−O−ベンジル (Ig)
S=PR−P(=S)R (Ih)
S=PR−S−P(=S)R (Ii)
S=PR−S−S−P(=S)R (Ij)
S=PR−O−P(=S)R (Ik)
O=PR−H (Il)
O=PR−SH (Im)
O=PR−OH (In)
O=PR−S−フェニル (Io)
O=PR−O−フェニル (Ip)
O=PR−S−ベンジル (Iq)
O=PR−P(=S)R (Ir)
O=PR−S−P(=S)R (Is)
O=PR−S−S−P(=S)R (It)
O=PR−O−P(=S)R (Iu)
O=PR−P(=O)R (Iv)
O=PR−S−P(=O)R (Iw)
O=PR−S−S−P(=O)R (Ix)
O=PR−O−P(=O)R (Iy)
(但し、記号の定義が、式(I)で記載したものである)
から選ばれることを特徴とする請求項1又は2に記載のポリマーフォーム。
Compound (I) has the following groups (Ia)-(Iy),
S = PR 1 R 2 -H ( Ia)
S = PR 1 R 2 -SH ( Ib)
S = PR 1 R 2 -OH ( Ic)
S = PR 1 R 2 -S- phenyl (Id)
S = PR 1 R 2 -O- phenyl (Ie)
S = PR 1 R 2 -S- benzyl (If)
S = PR 1 R 2 -O- benzyl (Ig)
S = PR 1 R 2 -P ( = S) R 7 R 8 (Ih)
S = PR 1 R 2 -S- P (= S) R 7 R 8 (Ii)
S = PR 1 R 2 -S- S-P (= S) R 7 R 8 (Ij)
S = PR 1 R 2 -O- P (= S) R 7 R 8 (Ik)
O = PR 1 R 2 -H ( Il)
O = PR 1 R 2 -SH ( Im)
O = PR 1 R 2 -OH ( In)
O = PR 1 R 2 -S- phenyl (Io)
O = PR 1 R 2 -O- phenyl (Ip)
O = PR 1 R 2 -S- benzyl (Iq)
O = PR 1 R 2 -P ( = S) R 7 R 8 (Ir)
O = PR 1 R 2 -S- P (= S) R 7 R 8 (Is)
O = PR < 1 > R < 2 > -S-S-P (= S) R < 7 > R < 8 > (It)
O = PR 1 R 2 -O- P (= S) R 7 R 8 (Iu)
O = PR 1 R 2 -P ( = O) R 7 R 8 (Iv)
O = PR 1 R 2 -S- P (= O) R 7 R 8 (Iw)
O = PR 1 R 2 -S- S-P (= O) R 7 R 8 (Ix)
O = PR 1 R 2 -O- P (= O) R 7 R 8 (Iy)
(However, the definitions of symbols are those described in formula (I))
The polymer foam according to claim 1, wherein the polymer foam is selected from the group consisting of:
式(I)の化合物が、
Figure 2013518956
から選ばれることを特徴とする請求項1又は2に記載のポリマーフォーム。
The compound of formula (I) is
Figure 2013518956
The polymer foam according to claim 1, wherein the polymer foam is selected from the group consisting of:
式(I)の化合物を1種含むことを特徴とする請求項1又は2に記載のポリマーフォーム。   Polymer foam according to claim 1 or 2, characterized in that it contains one compound of formula (I). 式(I)の化合物を2種以上含むことを特徴とする請求項1又は2に記載のポリマーフォーム。   The polymer foam according to claim 1 or 2, comprising two or more compounds of the formula (I). 成分b1):b2)の割合が、1:0.1〜10であることを特徴とする請求項1又は2に記載のポリマーフォーム。   Polymer foam according to claim 1 or 2, characterized in that the ratio of components b1): b2) is 1: 0.1-10. 成分a)を100質量部として、成分b)を2.5〜4.0質量部含むことを特徴とする請求項1又は2に記載のポリマーフォーム。   The polymer foam according to claim 1 or 2, wherein the component a) is 100 parts by mass, and the component b) is 2.5 to 4.0 parts by mass. 成分a)が、1種以上の更なる難燃剤及び/又は1種以上の更なる共力剤との混合物中に使用されることを特徴とする請求項1又は2に記載のポリマーフォーム。   Polymer foam according to claim 1 or 2, characterized in that component a) is used in a mixture with one or more further flame retardants and / or one or more further synergists. 発泡性のペレット化したスチレンポリマー材料の発泡を介して得ることができる請求項1又は2に記載のポリマーフォーム。   Polymer foam according to claim 1 or 2, obtainable via foaming of foamable pelletized styrene polymer material. 以下の工程、
a)有機発泡剤及び請求項1又は2に記載の難燃剤混合物を、静的又は動的ミキサーを使用して、少なくとも150℃の温度で、スチレンポリマー融解物に混合導入する工程、
b)発泡剤−含有スチレンポリマー融解物を少なくとも120℃の温度に冷却する工程、
c)ダイからの出口での直径が最も大きくて1.5mmである孔を有するダイプレートを通して排出する工程、
d)発泡剤を含む融解物を、ダイプレートの直後に、水面下で、1〜20バールの範囲の圧力でペレット化する工程、
e)得られた顆粒を発泡させて、密度が5〜120kg/mのEPSフォームにする工程、
を含む、請求項12に記載の発泡したスチレンポリマーフォーム(EPS)を製造するための方法。
The following steps,
a) mixing and introducing the organic blowing agent and the flame retardant mixture according to claim 1 or 2 into the styrene polymer melt at a temperature of at least 150 ° C. using a static or dynamic mixer;
b) cooling the blowing agent-containing styrene polymer melt to a temperature of at least 120 ° C;
c) discharging through a die plate having a hole with the largest diameter at the exit from the die of 1.5 mm;
d) pelletizing the melt containing the blowing agent immediately after the die plate under the surface of the water at a pressure in the range of 1-20 bar;
e) a step of foaming the obtained granules to make an EPS foam having a density of 5 to 120 kg / m 3 ;
A process for producing a foamed styrene polymer foam (EPS) according to claim 12 comprising:
a)懸濁物中の1種以上のスチレンモノマーを重合する工程、
b)請求項1又は2に記載の難燃剤混合物及び任意に、更なる添加剤及び/又は助剤を、重合の前、間、及び/又は後に加える工程、
c)有機発泡剤を重合の前、間、及び/又は後に加える工程、及び
d)請求項1〜9の何れかに記載の難燃剤混合物を含む、発泡性のスチレンポリマー粒子を分離する工程、
e)得られた顆粒を、密度が5〜120kg/mのEPSに発泡する工程、
を含むことを特徴とする請求項12に記載の発泡したスチレンポリマーフォームを製造するための方法。
a) polymerizing one or more styrene monomers in the suspension;
b) adding the flame retardant mixture according to claim 1 or 2 and optionally further additives and / or auxiliaries before, during and / or after the polymerization;
c) adding an organic blowing agent before, during and / or after the polymerization; and d) separating the expandable styrene polymer particles comprising the flame retardant mixture according to any of claims 1-9.
e) foaming the obtained granules into EPS having a density of 5 to 120 kg / m 3 ;
A process for producing a foamed styrene polymer foam according to claim 12 characterized by comprising:
押出しされたスチレンポリマーフォーム(XPS)の状態の、請求項1又は2に記載のポリマーフォーム。   3. A polymer foam according to claim 1 or 2 in the form of an extruded styrene polymer foam (XPS). (a)少なくとも1種のスチレンポリマーを含むポリマー成分Pを加熱してポリマー融解物を形成する工程、
(b)発泡剤成分Tをポリマー融解物中に導入し、発泡性融解物を形成する工程、
(c)発泡性融解物を、圧力が比較的低い領域に、発泡させながら押出し、密度が5〜120kg/mの押し出されたフォームを得る工程、及び
(d)請求項1又は2に記載の難燃剤混合物及び適切であれば、更なる助剤、及び添加剤を、工程a)及び/又はb)の少なくとも1工程に加える工程、
を含むことを特徴とする請求項15に記載のスチレンポリマー(XPS)の押し出されたフォームを製造するための方法。
(A) heating a polymer component P comprising at least one styrene polymer to form a polymer melt;
(B) introducing a blowing agent component T into the polymer melt to form a foamable melt;
(C) a step of extruding the foamable melt into a region where the pressure is relatively low while foaming to obtain an extruded foam having a density of 5 to 120 kg / m 3 , and (d) the method according to claim 1 or 2. Adding a flame retardant mixture of and, if appropriate, further auxiliaries and additives to at least one step of steps a) and / or b);
A process for producing an extruded foam of styrene polymer (XPS) according to claim 15.
請求項12に記載のポリマーフォームを含む絶縁材料。   An insulating material comprising the polymer foam according to claim 12. 請求項15に記載のポリマーフォームを含む絶縁材料。   An insulating material comprising the polymer foam according to claim 15. ((a)を100質量部として)0.1〜5.0質量部の難燃剤(b)がポリマー成分(a)に加えられることを特徴とする請求項12に記載のポリマーフォームを製造するための方法。   The polymer foam according to claim 12, wherein 0.1 to 5.0 parts by weight of the flame retardant (b) is added to the polymer component (a) (with 100 parts by weight of (a)). Way for. ((a)を100質量部として)0.1〜5.0質量部の難燃剤(b)がポリマー成分(a)に加えられることを特徴とする請求項15に記載のポリマーフォームを製造するための方法。   The polymer foam according to claim 15, wherein 0.1 to 5.0 parts by weight of the flame retardant (b) is added to the polymer component (a) (with 100 parts by weight of (a)). Way for.
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